ガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維。
【課題】クロロプレンゴムを母材とし補強のためのゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトに耐熱性、耐水性等の耐久性をバランスよく与え、加えて、クロロプレンゴムとの接着力に優れる被覆層を与えるガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維を提供する。
【解決手段】クロロプレンゴム２を母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維３であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維。
【解決手段】クロロプレンゴム２を母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維３であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伝動ベルトまたはコンベアベルトを作製する際に、母材であるゴムに芯線として埋設し補強を行うためのゴム補強用ガラス繊維に関する。
【０００２】
具体的には、ガラス繊維フィラメントを撚り合わせて集束材にて集束させてなるストランドに被覆層を設けゴム補強用ガラス繊維を得る際、被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維、該ゴム補強用ガラス繊維を補強のために芯線として埋め込んだゴム製の伝動ベルトまたはコンベアベルトに関する。
【０００３】
特に、母材にクロロプレンゴムを用いた伝動ベルトまたはコンベアベルトに埋設し補強を行うためのゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維、該ゴム補強用ガラス繊維を補強のために芯線として埋め込んだゴム製の伝動ベルトまたはコンベアベルトに関する。
【背景技術】
【０００４】
伝動ベルト、タイヤ等のゴム製品に引っ張り強さおよび寸法安定性を与えるために、ガラス繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維およびポリエステル繊維等の引っ張り強度の高い繊維からなるコードであるゴム補強用繊維を母材であるゴムに補強材として埋設することは一般的に行われ、母材ゴムに埋設するゴム補強用繊維には、母材ゴムとの界面が強固で剥離しないことが必要とされる。しかしながら、多数本のガラス繊維フィラメントにシランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を散布し集束させたガラス繊維コード、言い換えれば、ストランドをそのまま母材であるゴムに埋め込んでも、界面が剥離してしまい補強材としての用をなさない。そのため、伝動ベルトを製造する際に母材ゴムに埋設して使用するゴム補強用ガラス繊維には、母材ゴムと接着するために、ガラス繊維被覆用塗布液をガラス繊維コードに塗布被覆した被覆層を設ける。
【０００５】
例えば、自動車のタイヤコードとしてのナイロンコード等の被覆材には、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物およびラテックスからなる被覆用塗布液が用いられてきた。レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物は反応性に富み、優れた接着力をもたらし、総需要の半分以上がタイヤコードの接着剤の原料である。通常、ラテックスには、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体が用いられる。
【０００６】
しかしながら、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体のみを含有する被覆用塗布液からなる被覆層は乾燥させても高い粘着性を有し、ゴム補強用繊維の品質が安定しなく、ゴム補強用繊維に被覆する際の作業性に劣る。そこで、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のラテックスが、被覆層の成分に加えられてきた。
【０００７】
例えば、特許文献１には、ガラス繊維よりなる芯線上にレゾルシンホルムアルデヒドの水溶性縮合物、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスを含む層を形成させたゴムの補強用繊維が開示されている。
【０００８】
また、伝動ベルトとした際の耐水性の向上を目的として、本出願人の特許出願に係る特許文献２には、ガラス繊維コードに被覆するための、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体とクロロスルホン化ポリエチレンとを水に分散させエマルジョンとしたガラス繊維被覆用塗布液が開示されている。当該ガラス繊維被覆用塗布液は、特に母材を水素化ニトリルゴムとするタイミングベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に使用するに適し、１次被覆層を、当該ガラス繊維被覆用塗布液を用いて設け、接着性向上および耐久性向上のために２次被覆層に有機ジイソシアネート化合物、ビスアリルナジイミド系化合物、マレイミド系化合物またはトリアジン系化合物等を用いる。
【０００９】
通常の産業用伝動ベルトには、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、耐薬品性等の耐久性能に優れ、耐油性を有し且つ難燃性で性能バランスがとれ使いやすいことより、クロロプレンゴムを成分とするゴム（本発明においては単にクロロプレンゴムと記す）が伝動ベルト、コンベアベルトの母材として広く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平４−１０３６３４号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前述のように、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物は反応性に富み、優れた接着力を有する。しかしながら、母材を水素化ニトリルゴムとしたタイミングベルトにおいては、芳香環の水素をヒドロキシ基に２個置換したレゾルシンをホルムアルデヒドと反応させたレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物より、芳香環の水素をヒドロキシ基に１個置換したモノヒドロキシベンゼンをホルムアルデヒドと反応させたモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物を含有させた被覆層を有するゴム補強用ガラス繊維を用いる方が、タイミングベルトとした際に耐熱性、耐水性に優れる。
【００１２】
耐水性に優れることは、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物より、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物が疎水性であることによる。
【００１３】
耐熱性、耐水性の向上を目的として、ガラス繊維フィラメントに集束材を塗布し集束させてなるストランドに、特許文献２に記載のガラス繊維被覆塗布液を塗布後乾燥させて、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体とクロロスルホン化ポリエチレンを含有させた被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトまたはコンベアベルトに埋設しようとしたところ、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が弱く実用化できないレベルであった。
【００１４】
本発明は、クロロプレンゴムを母材とし補強のためのゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトに耐熱性、耐水性等の耐久性をバランスよく与え、クロロプレンゴムとの接着力に優れる被覆層を与えるガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記の問題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、複数本、具体的には多数本のガラス繊維フィラメントにシランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を塗布した後に集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有するガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維が、母材であるクロロプレンゴムと優れた接着性を有することがわかった。
【００１６】
ガラス繊維被覆用塗布液にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を含有させゴム補強用ガラス繊維の被覆層とすることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる、クロロプレンゴムを母材の伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性、耐水性が向上する。
【００１７】
ガラス繊維被覆用塗布液にビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）を含有させゴム補強用ガラス繊維の被覆層とすることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトの機械的耐久性が保たれる。
【００１８】
ガラス繊維被覆用塗布液にスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有させゴム補強用ガラス繊維の被覆層とすることで、被覆層の粘着性が低下し被覆が容易となる。
【００１９】
即ち、本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液であって、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とするガラス繊維被覆用塗布液である。
【００２０】
また、本発明のガラス繊維覆用塗布液において、含有物であるモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）との組成比を調整することで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムに好ましい接着力を得、耐熱性および耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００２１】
さらに、本発明は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０％以下の範囲で含有することを特徴とする上記のガラス繊維被覆用塗布液である。
【００２２】
このように、複数本、具体的には多数本のガラス繊維フィラメントにシランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を塗布した後に集束させたストランドに、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムと優れた接着性を有することがわかった。
【００２３】
ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を含有させることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が向上する。ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）を含有させることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトの機械的耐久性が保たれる。ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有させることで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムの接着が向上し、さらに被覆層の粘着性が低下し被覆が容易となる。
【００２４】
さらに、本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維である。
【００２５】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）との組成比を調整することで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムとの好ましい接着力を得、耐熱性および耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００２６】
また、本発明は、被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０以下の範囲で含有することを特徴とする上記のゴム補強用ガラス繊維である。
【００２７】
さらに、本発明は、上記のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムに埋設されてなることを特徴とする伝動ベルトである。
【００２８】
また、本発明は、上記のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムに埋設されてなることを特徴とするコンベアベルトである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によって、クロロプレンゴムを母材とし補強のためのゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトに耐熱性および耐水性等の耐久性をバランスよく与え、加えて、クロロプレンゴムとの接着力に優れる被覆層を与えるガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】ＭＩＴ屈曲試験の試験片の模式図である。
【図２】ＭＩＴ屈曲試験の試験状況の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するためのゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液であって、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とするガラス繊維被覆用塗布液である。
【００３２】
本発明のガラス繊維被覆用塗布液において含有物であるモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）との組成比を調整することで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムとの好ましい接着力を得、耐熱性および耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００３３】
ガラス繊維被覆用塗布液中のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有がＡ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％より少ないと、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下する。また、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有が、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３０％より多いと、当該ガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下する。
【００３４】
また、ガラス繊維被覆用塗布液中のビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％より少ないと、当該ガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムとの接着力が低下する。ガラス繊維被覆用塗布液中のビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝９７％より多いと、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性、耐水性が低下する。
【００３５】
また、本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の一部をスチレン−ブタジエン共重合体に替えて使用する。本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を５％以上、７０％以下の範囲で使用する。スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の含有が５％未満では、母材であるクロロプレンとの接着性が低下し、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層に粘着性が生じ、被覆層が転写し易くなることを抑制する効果がない。好ましくは、２０％以上である。７０％を超えると、母材としての耐熱ゴムに埋設し、伝動ベルトとした際の耐熱性が失われる。好ましくは、５５％以下である。
【００３６】
即ち、本発明は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０％以下の範囲で含有することを特徴とする上記のガラス繊維被覆用塗布液である。
【００３７】
尚、本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物を含有させると、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下するため、含有しないことが好ましい。
【００３８】
また、本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、クロロスルホン化ポリエチレンを含有させると、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下するため、クロロスルホン化ポリエチレンは含有しないことが好ましい。
【００３９】
尚、ガラス繊維被覆用塗布液の塗布は、ガラス繊維被覆用塗布液中にストランドを屈曲走行させて強制的に付着させた後、加熱乾燥させる等の手段で行う。
【００４０】
また、本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維である。
【００４１】
被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有がＡ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％より少ないと、ゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下する。また、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有が、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３０％より多いと、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下する。
【００４２】
また、被覆層に含有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％より少ないと、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下し、クロロプレンゴムに埋設し、伝動ベルトまたはコンベアベルトとした際の疲労性が低下する。被覆層に含有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝９７％より多いと、補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性、耐水性が低下する。
【００４３】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層において、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の一部をスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）に替えて使用する。本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層において、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を５％以上、７０％以下の範囲で使用する。スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の含有が５％未満では、母材であるクロロプレンとの接着性が低下し、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層に粘着性が生じ、被覆層が転写し易くなることを抑制する効果がない。好ましくは、２０％以上である。７０％を超えると、母材であるクロロプレンとの接着性、およびクロロプレンゴムに埋設し、伝動ベルトまたはコンベアベルトとした際の耐熱性が失われる。好ましくは、５５％以下である。
【００４４】
即ち、本発明は、被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）がＣ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０％以下の範囲で含有することを特徴とする上記のゴム補強用ガラス繊維である。
【００４５】
尚、本発明のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物を含有させると、ゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下するため、含有しないことが好ましい。
【００４６】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層に、クロロスルホン化ポリエチレンを含有させると、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下するため、クロロスルホン化ポリエチレンは含有しないことが好ましい。
【００４７】
本発明のゴム補強用ガラス繊維をクロロプレンゴムに埋設し、種々伝動ベルト、コンベアベルトに成形して使用する。伝動ベルト、コンベアベルトへの成形時には加熱し、その際に加硫硬化を行う。
【００４８】
本発明のガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維に使用するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）について説明する。
【００４９】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）としては、モノヒドロキシベンゼンに対するホルムアルデヒドのモル比が０．５以上、３．０以下で、アルカリの存在下で反応させたレゾール型のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を使用することが、固形分の析出なく、ゴム補強用ガラス繊維被覆用塗布液を安定させる効果があるので好ましい。ホルムアルデヒドのモル比が０．５未満では、ゴム補強用ガラス繊維と耐熱ゴムとの接着強さに劣り、３．０を越えると１次被覆用塗布液がゲル化し易い。レゾール型のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を用いることで、ガラス繊維被覆用塗布液の液安定性が向上する。尚、前記アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび水酸化バリウム等が挙げられる。
【００５０】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）には、工業用フェノール樹脂として市販されている群栄化学工業株式会社製、商品名、レジトップ、型番ＰＬ−４６６７が挙げられる。
【００５１】
尚、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物は水溶性であり、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を調製する際は、これら縮合物の水溶液に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンを加える。
【００５２】
ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）には、日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックスが挙げられる。
【００５３】
スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）には、日本エイアンドエル株式会社、商品名、Ｊ−９０４９，ＪＳＲ株式会社製、型番、２１０８、日本ゼオン株式会社製 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１２、旭化成株式会社製、商品名、Ｌ−１４３２等が挙げられる。本発明のガラス繊維被覆用塗布液、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にアクリロニトリルブタジエン系共重合体含有させると、ゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムとしてのクロロプレンゴムの接着力が向上するとともに、本発明のゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルトまたはコンベアベルトに耐油性を与える。アクリロニトリル−ブタジエン２元共重合体でなく、重合モノマーにスチレンを加えたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体をアクリロニトリル−ブタジエン系共重合体として含有させた方が、ゴム補強用ガラス繊維をクロロプレンゴムに埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐油性を低下させることなく耐水性が得られ、優れた伝動ベルトを得やすい。
【００５４】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）には、例えば、日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５６１、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５６２、Ｎｉｐｏｌ ＳＸ１５０３が挙げられる。
【００５５】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体（Ｄ）には、日本ゼオン株式会社製、商品名、ＮｉｐｏｌＬ１５７７Ｋ、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５７１ＣＬが挙げられる。
【００５６】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の１次被覆層または２次被覆層には、老化防止剤、ｐＨ調整剤、安定剤等を含有させても良い。老化防止剤にはジフェニルアミン系化合物、ｐＨ調整剤にはアンモニアが挙げられる。
【００５７】
尚、本発明のゴム補強用ガラス繊維において、ゴム補強用ガラス繊維が上記被覆層により、母材であるクロロプレンゴムと充分な接着力を有するので、母材が水素化ニトリルゴムであるタイミングベルトに埋設する場合のように、２次被覆層を設ける必要はない。
【実施例】
【００５８】
実施例１
（ガラス繊維被覆用塗布液の調製）
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００５９】
詳しくは、市販のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の水溶液（群栄化学工業株式会社製、商品名、レジトップ、型番ＰＬ−４６６７、固形分、５０質量％、実施例において以下使用する。）を、濃度、１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で２倍の質量割合で希釈したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の水溶液を用いた。モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の水溶液、６３重量部と、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１．０質量％、実施例において以下使用する）、３３０重量部と、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョン（旭化成株式会社製、品名、Ｌ−１４３２、固形分、４５．０重量％）１５２量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）２２重量部を加え、全体として１０００重量部になるように水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００６０】
ガラス繊維被覆用塗布液中の各成分の含有割合は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）が、Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝５９．７％、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３３．１％である。このとき、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）はＣ／（Ｂ＋Ｃ）＝３５．７％である。
【００６１】
尚、ガラス繊維被覆用塗布液中のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【００６２】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
径９μｍのガラス繊維フィラメントを、アクリルシラン系カップリング剤および樹脂を含有する集束剤を用い２００本集束させたストランド３本を引き揃えた後、前述の手順で作製したガラス繊維被覆用塗布液を塗布し、その後、温度２８０℃下で、２２秒間乾燥させて被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００６３】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００６４】
実施例２
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンと、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンと、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン３元共重合体（Ｄ）のエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００６５】
上記、市販のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の水溶液を濃度１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で２倍の質量割合で希釈したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の水溶液を用いた。前記モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の水溶液、６３重量部と、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョン、２８０重量部と、前記スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョン、１０２重量部と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体（Ｄ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５７７Ｋ 固形分濃度、３８．０質量％）、１１３重量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）２２重量部を加え、全体として１０００重量部になるように水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００６６】
ガラス繊維被覆用塗布液中の各成分の含有割合は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）と、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）と、塩素化ポリエチレン（Ｃ）と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）が７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）が５２．３％、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）が２１．０％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体が１９．５％である。このとき、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）はＣ／（Ｂ＋Ｃ）＝２８．７％である。
【００６７】
尚、ガラス繊維被覆用塗布液中のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体（Ｄ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。次いで、実施例１と同様にして、ゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００６８】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００６９】
比較例１
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００７０】
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合せた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物が７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン重合体（Ｂ）が５９．７％、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）が３３．１％となるように調整し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。次いで、実施例１と同様にして、ゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００７１】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００７２】
比較例２
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとクロロスルホン化ポリエチレンのエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。尚、クロロスルホン化ポリエチレンには、市販の住友精化株式会社製、商品名、ＣＳＭ−４５０、固形分４０．０質量％を用いた。
【００７３】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合せた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物が７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン重合体（Ｂ）が５９．７％、クロロスルホン化ポリエチレンが３３．１％となるように調整し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。次いで、実施例１と同様にして、ゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００７４】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００７５】
（各ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着強さの評価試験）
接着強さの評価試験を説明する前に、試験に使用した耐熱ゴムを説明する。
【００７６】
母材としてのクロロプレンゴム、１００重量部に対して、カーボンブラック、４０重量部と、亜鉛華、５重量部と、ステアリン酸、０．５重量部と、硫黄、０．４重量部と、加硫促進剤、２．５重量部と、老化防止剤、１．５重量部とを配合した。
【００７７】
試験片はクロロプレンゴムからなる３ｍｍ厚、２５ｍｍ幅のゴムシート上に前記ゴム補強用ガラス繊維（実施例１、比較例１、２）を２０本並べ、その上から布をかぶせ、温度、１５０℃下、１９６ニュートン／ｃｍ2の条件で端部を除き押圧し、３５分間加硫させつつ成形して、接着強さ評価のための試験片を得た。この試験片の接着強さの測定を、端部において各々のゴムシートとゴム補強用ガラス繊維を個別にクランプにて挟み、剥離速度を５０ｍｍ／ｍｉｎとし、ゴムシートからゴム補強用ガラス繊維を剥がす際の最大の抵抗値を測定し、接着強さとした。接着強さが大きいほど接着力に優れる。
【００７８】
（接着強さの評価結果）
接着強さの評価結果を表１に示す。表２において、ガラス繊維とクロロプレンゴムが界面から剥離していない破壊状態をゴム破壊とし、界面から一部のみでも剥離している破壊状態を界面剥離とした。ゴム破壊の方が、界面剥離より接着強さに優れる。表２に、各ゴム補強用ガラス繊維のクロロプレンゴムに対する接着強さを示す。
【表１】
表１に示すように、本発明のゴム補強用ガラス繊維（実施例１、２）と本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維（比較例１）とクロロプレンレンゴムの接着強さは３２５Ｎ〜３４３Ｎと同等であり、剥離状態はゴム破壊であり、良好な接着力を示した。比較例２の被覆層に、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）およびクロロスルホン化ポリエチレンを含有するゴム補強用ガラス繊維と、クロロプレンゴムの接着強さは１１２Ｎと弱く、剥離状態も界面剥離だった。このことは、比較例２のゴム補強用ガラス繊維の被覆層に含有させたクロロスルホン化ポリエチレンが接着性に劣るためである。
【００７９】
（各ゴム補強用ガラス繊維のＭＩＴ屈曲試験による耐水性、耐熱性、耐油性の評価結果）
実施例１、２および比較例１で作製したゴム補強用ガラス繊維を補強材として、母材に前記クロロプレンゴムを用い、厚さ２ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ２５０ｍｍのゴムの中に２本のコードを埋設させた後、１５０℃に３５分間加硫させつつ養生させて、ＭＩＴ屈曲試験用の試験片サンプルを作製し、耐熱性、耐水性および耐油性を評価した。
【００８０】
耐熱性については、試験片を、加熱炉中で１５０℃に２４０時間加熱し室温に戻した後、試験片端部に３Ｋｇの重りを付けて、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返し、その後、引っ張り強度を測定した。
【００８１】
また、耐水性については、水を入れたビーカーに試験片を漬けて、ガスバーナーにかけて２時間煮沸した後に取り出し、水分をふき取った後、試験片端部に３Ｋｇの重りを付けて、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返し、その後、引っ張り強度を測定した。
【００８２】
また、耐油性については、１２０℃に加熱した自動車用エンジンオイルに試験片を１００時間浸漬してから取り出し、エンジンオイルを拭き取った後、試験片端部に３Ｋｇの重りを付けて、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返し、その後、引っ張り強度を測定した。
【００８３】
以上のように、耐熱性、耐水性、耐油性評価のため、それぞれ劣化のための促進をした後、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返しＭＩＴ屈曲試験を行い、伝動ベルトにした際の耐熱性、耐水性、耐油性評価の指標とした。
【００８４】
図１は、ＭＩＴ屈曲試験の試験片の模式図である。
【００８５】
試験片１の大きさは、高さ２ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ２５０ｍｍであり、クロロプレンゴム２の内部に実施例１、２、比較例１によるゴム補強用ガラス繊維３が埋設されている。
【００８６】
図２は、ＭＩＴ屈曲試験の試験状況の模式図である。
【００８７】
クランプの曲げ角度は、１２０度であり、錘４を付けた状態で試験片１を１２００回屈曲させる。
【００８８】
表２に各ゴム補強用ガラス繊維３を用いた試験片１のＭＩＴ屈曲試験による耐水性、耐熱性、耐油性の評価結果を示す。耐水性、耐熱性、耐油性の評価のために、ＭＩＴ屈曲試験後の各試験片１の引っ張り強さ保持率を測定した。表２中の数値は引っ張り強さ保持率であり、以下の数１の式により求めた。
【数１】
【表２】
表２に示すように、耐熱性は、実施例１、２に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は、それぞれ６５％、７０％であり、比較例１に示した本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は４５％であった。このことは、本発明の実施例１、２のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の効果である。比較例１のゴム補強用ガラス繊維に被覆層にはレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物が含まれる。
【００８９】
また、耐水性は、実施例１、２に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維引っ張り強さ保持率は、それぞれ８５％、８０％であり、比較例１に示した本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維引っ張り強さ保持率は６５％であった。このことは、本発明の実施例１、２のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の効果である。比較例１のゴム補強用ガラス繊維に被覆層にはレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物が含まれる。
【００９０】
比較して、耐油性は、実施例１に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は６８％であり、実施例２に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は７５％であり、比較例１に示した本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は６８％であった。このことは、本発明の実施例２のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に含有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体の効果である。
【符号の説明】
【００９１】
１ 試験片
２ クロロプレンゴム
３ ゴム補強用ガラス繊維
４ 錘
【技術分野】
【０００１】
本発明は、伝動ベルトまたはコンベアベルトを作製する際に、母材であるゴムに芯線として埋設し補強を行うためのゴム補強用ガラス繊維に関する。
【０００２】
具体的には、ガラス繊維フィラメントを撚り合わせて集束材にて集束させてなるストランドに被覆層を設けゴム補強用ガラス繊維を得る際、被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維、該ゴム補強用ガラス繊維を補強のために芯線として埋め込んだゴム製の伝動ベルトまたはコンベアベルトに関する。
【０００３】
特に、母材にクロロプレンゴムを用いた伝動ベルトまたはコンベアベルトに埋設し補強を行うためのゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維、該ゴム補強用ガラス繊維を補強のために芯線として埋め込んだゴム製の伝動ベルトまたはコンベアベルトに関する。
【背景技術】
【０００４】
伝動ベルト、タイヤ等のゴム製品に引っ張り強さおよび寸法安定性を与えるために、ガラス繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維およびポリエステル繊維等の引っ張り強度の高い繊維からなるコードであるゴム補強用繊維を母材であるゴムに補強材として埋設することは一般的に行われ、母材ゴムに埋設するゴム補強用繊維には、母材ゴムとの界面が強固で剥離しないことが必要とされる。しかしながら、多数本のガラス繊維フィラメントにシランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を散布し集束させたガラス繊維コード、言い換えれば、ストランドをそのまま母材であるゴムに埋め込んでも、界面が剥離してしまい補強材としての用をなさない。そのため、伝動ベルトを製造する際に母材ゴムに埋設して使用するゴム補強用ガラス繊維には、母材ゴムと接着するために、ガラス繊維被覆用塗布液をガラス繊維コードに塗布被覆した被覆層を設ける。
【０００５】
例えば、自動車のタイヤコードとしてのナイロンコード等の被覆材には、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物およびラテックスからなる被覆用塗布液が用いられてきた。レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物は反応性に富み、優れた接着力をもたらし、総需要の半分以上がタイヤコードの接着剤の原料である。通常、ラテックスには、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体が用いられる。
【０００６】
しかしながら、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体のみを含有する被覆用塗布液からなる被覆層は乾燥させても高い粘着性を有し、ゴム補強用繊維の品質が安定しなく、ゴム補強用繊維に被覆する際の作業性に劣る。そこで、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等のラテックスが、被覆層の成分に加えられてきた。
【０００７】
例えば、特許文献１には、ガラス繊維よりなる芯線上にレゾルシンホルムアルデヒドの水溶性縮合物、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスおよびアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスを含む層を形成させたゴムの補強用繊維が開示されている。
【０００８】
また、伝動ベルトとした際の耐水性の向上を目的として、本出願人の特許出願に係る特許文献２には、ガラス繊維コードに被覆するための、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体とクロロスルホン化ポリエチレンとを水に分散させエマルジョンとしたガラス繊維被覆用塗布液が開示されている。当該ガラス繊維被覆用塗布液は、特に母材を水素化ニトリルゴムとするタイミングベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に使用するに適し、１次被覆層を、当該ガラス繊維被覆用塗布液を用いて設け、接着性向上および耐久性向上のために２次被覆層に有機ジイソシアネート化合物、ビスアリルナジイミド系化合物、マレイミド系化合物またはトリアジン系化合物等を用いる。
【０００９】
通常の産業用伝動ベルトには、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、耐薬品性等の耐久性能に優れ、耐油性を有し且つ難燃性で性能バランスがとれ使いやすいことより、クロロプレンゴムを成分とするゴム（本発明においては単にクロロプレンゴムと記す）が伝動ベルト、コンベアベルトの母材として広く用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平４−１０３６３４号公報
【特許文献２】特開２００６−１０４５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
前述のように、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物は反応性に富み、優れた接着力を有する。しかしながら、母材を水素化ニトリルゴムとしたタイミングベルトにおいては、芳香環の水素をヒドロキシ基に２個置換したレゾルシンをホルムアルデヒドと反応させたレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物より、芳香環の水素をヒドロキシ基に１個置換したモノヒドロキシベンゼンをホルムアルデヒドと反応させたモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物を含有させた被覆層を有するゴム補強用ガラス繊維を用いる方が、タイミングベルトとした際に耐熱性、耐水性に優れる。
【００１２】
耐水性に優れることは、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物より、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物が疎水性であることによる。
【００１３】
耐熱性、耐水性の向上を目的として、ガラス繊維フィラメントに集束材を塗布し集束させてなるストランドに、特許文献２に記載のガラス繊維被覆塗布液を塗布後乾燥させて、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体とクロロスルホン化ポリエチレンを含有させた被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトまたはコンベアベルトに埋設しようとしたところ、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が弱く実用化できないレベルであった。
【００１４】
本発明は、クロロプレンゴムを母材とし補強のためのゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトに耐熱性、耐水性等の耐久性をバランスよく与え、クロロプレンゴムとの接着力に優れる被覆層を与えるガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
前記の問題を解決するために、本発明者らが鋭意検討した結果、複数本、具体的には多数本のガラス繊維フィラメントにシランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を塗布した後に集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有するガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維が、母材であるクロロプレンゴムと優れた接着性を有することがわかった。
【００１６】
ガラス繊維被覆用塗布液にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を含有させゴム補強用ガラス繊維の被覆層とすることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる、クロロプレンゴムを母材の伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性、耐水性が向上する。
【００１７】
ガラス繊維被覆用塗布液にビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）を含有させゴム補強用ガラス繊維の被覆層とすることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトの機械的耐久性が保たれる。
【００１８】
ガラス繊維被覆用塗布液にスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有させゴム補強用ガラス繊維の被覆層とすることで、被覆層の粘着性が低下し被覆が容易となる。
【００１９】
即ち、本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液であって、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とするガラス繊維被覆用塗布液である。
【００２０】
また、本発明のガラス繊維覆用塗布液において、含有物であるモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）との組成比を調整することで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムに好ましい接着力を得、耐熱性および耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００２１】
さらに、本発明は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０％以下の範囲で含有することを特徴とする上記のガラス繊維被覆用塗布液である。
【００２２】
このように、複数本、具体的には多数本のガラス繊維フィラメントにシランカップリング剤および樹脂等を含有する集束剤を塗布した後に集束させたストランドに、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムと優れた接着性を有することがわかった。
【００２３】
ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を含有させることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が向上する。ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）を含有させることで、ゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトの機械的耐久性が保たれる。ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有させることで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムの接着が向上し、さらに被覆層の粘着性が低下し被覆が容易となる。
【００２４】
さらに、本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維である。
【００２５】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）との組成比を調整することで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムとの好ましい接着力を得、耐熱性および耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００２６】
また、本発明は、被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０以下の範囲で含有することを特徴とする上記のゴム補強用ガラス繊維である。
【００２７】
さらに、本発明は、上記のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムに埋設されてなることを特徴とする伝動ベルトである。
【００２８】
また、本発明は、上記のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムに埋設されてなることを特徴とするコンベアベルトである。
【発明の効果】
【００２９】
本発明によって、クロロプレンゴムを母材とし補強のためのゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルト、コンベアベルトに耐熱性および耐水性等の耐久性をバランスよく与え、加えて、クロロプレンゴムとの接着力に優れる被覆層を与えるガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維が得られた。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】ＭＩＴ屈曲試験の試験片の模式図である。
【図２】ＭＩＴ屈曲試験の試験状況の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するためのゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液であって、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とするガラス繊維被覆用塗布液である。
【００３２】
本発明のガラス繊維被覆用塗布液において含有物であるモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）との組成比を調整することで、ゴム補強用ガラス繊維と母材であるクロロプレンゴムとの好ましい接着力を得、耐熱性および耐水性をバランスよく合わせ持たせることが可能となった。
【００３３】
ガラス繊維被覆用塗布液中のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有がＡ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％より少ないと、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下する。また、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有が、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３０％より多いと、当該ガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下する。
【００３４】
また、ガラス繊維被覆用塗布液中のビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％より少ないと、当該ガラス繊維被覆用塗布液を塗布被覆してなる被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムとの接着力が低下する。ガラス繊維被覆用塗布液中のビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝９７％より多いと、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性、耐水性が低下する。
【００３５】
また、本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の一部をスチレン−ブタジエン共重合体に替えて使用する。本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を５％以上、７０％以下の範囲で使用する。スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の含有が５％未満では、母材であるクロロプレンとの接着性が低下し、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層に粘着性が生じ、被覆層が転写し易くなることを抑制する効果がない。好ましくは、２０％以上である。７０％を超えると、母材としての耐熱ゴムに埋設し、伝動ベルトとした際の耐熱性が失われる。好ましくは、５５％以下である。
【００３６】
即ち、本発明は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０％以下の範囲で含有することを特徴とする上記のガラス繊維被覆用塗布液である。
【００３７】
尚、本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物を含有させると、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下するため、含有しないことが好ましい。
【００３８】
また、本発明のガラス繊維被覆用塗布液において、クロロスルホン化ポリエチレンを含有させると、当該ガラス繊維被覆用塗布液による被覆層を設けたゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下するため、クロロスルホン化ポリエチレンは含有しないことが好ましい。
【００３９】
尚、ガラス繊維被覆用塗布液の塗布は、ガラス繊維被覆用塗布液中にストランドを屈曲走行させて強制的に付着させた後、加熱乾燥させる等の手段で行う。
【００４０】
また、本発明は、クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維である。
【００４１】
被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有がＡ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％より少ないと、ゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下する。また、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の含有が、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３０％より多いと、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下する。
【００４２】
また、被覆層に含有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％より少ないと、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下し、クロロプレンゴムに埋設し、伝動ベルトまたはコンベアベルトとした際の疲労性が低下する。被覆層に含有するビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量を合わせた含有が（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝９７％より多いと、補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性、耐水性が低下する。
【００４３】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層において、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）の一部をスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）に替えて使用する。本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層において、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を５％以上、７０％以下の範囲で使用する。スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の含有が５％未満では、母材であるクロロプレンとの接着性が低下し、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層に粘着性が生じ、被覆層が転写し易くなることを抑制する効果がない。好ましくは、２０％以上である。７０％を超えると、母材であるクロロプレンとの接着性、およびクロロプレンゴムに埋設し、伝動ベルトまたはコンベアベルトとした際の耐熱性が失われる。好ましくは、５５％以下である。
【００４４】
即ち、本発明は、被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）がＣ／（Ｂ＋Ｃ）＝５％以上、７０％以下の範囲で含有することを特徴とする上記のゴム補強用ガラス繊維である。
【００４５】
尚、本発明のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物を含有させると、ゴム補強用ガラス繊維を埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐水性が低下するため、含有しないことが好ましい。
【００４６】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の被覆層に、クロロスルホン化ポリエチレンを含有させると、ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着力が低下するため、クロロスルホン化ポリエチレンは含有しないことが好ましい。
【００４７】
本発明のゴム補強用ガラス繊維をクロロプレンゴムに埋設し、種々伝動ベルト、コンベアベルトに成形して使用する。伝動ベルト、コンベアベルトへの成形時には加熱し、その際に加硫硬化を行う。
【００４８】
本発明のガラス繊維被覆用塗布液およびそれを用いたゴム補強用ガラス繊維に使用するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）について説明する。
【００４９】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）としては、モノヒドロキシベンゼンに対するホルムアルデヒドのモル比が０．５以上、３．０以下で、アルカリの存在下で反応させたレゾール型のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を使用することが、固形分の析出なく、ゴム補強用ガラス繊維被覆用塗布液を安定させる効果があるので好ましい。ホルムアルデヒドのモル比が０．５未満では、ゴム補強用ガラス繊維と耐熱ゴムとの接着強さに劣り、３．０を越えると１次被覆用塗布液がゲル化し易い。レゾール型のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を用いることで、ガラス繊維被覆用塗布液の液安定性が向上する。尚、前記アルカリとしては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび水酸化バリウム等が挙げられる。
【００５０】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）には、工業用フェノール樹脂として市販されている群栄化学工業株式会社製、商品名、レジトップ、型番ＰＬ−４６６７が挙げられる。
【００５１】
尚、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物は水溶性であり、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を調製する際は、これら縮合物の水溶液に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンを加える。
【００５２】
ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）には、日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックスが挙げられる。
【００５３】
スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）には、日本エイアンドエル株式会社、商品名、Ｊ−９０４９，ＪＳＲ株式会社製、型番、２１０８、日本ゼオン株式会社製 Ｎｉｐｏｌ ＬＸ１１２、旭化成株式会社製、商品名、Ｌ−１４３２等が挙げられる。本発明のガラス繊維被覆用塗布液、ゴム補強用ガラス繊維の被覆層にアクリロニトリルブタジエン系共重合体含有させると、ゴム補強用ガラス繊維と母材ゴムとしてのクロロプレンゴムの接着力が向上するとともに、本発明のゴム補強用ガラス繊維を埋設してなる伝動ベルトまたはコンベアベルトに耐油性を与える。アクリロニトリル−ブタジエン２元共重合体でなく、重合モノマーにスチレンを加えたアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体をアクリロニトリル−ブタジエン系共重合体として含有させた方が、ゴム補強用ガラス繊維をクロロプレンゴムに埋設した伝動ベルト、コンベアベルトの耐熱性および耐油性を低下させることなく耐水性が得られ、優れた伝動ベルトを得やすい。
【００５４】
アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（Ｄ）には、例えば、日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５６１、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５６２、Ｎｉｐｏｌ ＳＸ１５０３が挙げられる。
【００５５】
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体（Ｄ）には、日本ゼオン株式会社製、商品名、ＮｉｐｏｌＬ１５７７Ｋ、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５７１ＣＬが挙げられる。
【００５６】
また、本発明のゴム補強用ガラス繊維の１次被覆層または２次被覆層には、老化防止剤、ｐＨ調整剤、安定剤等を含有させても良い。老化防止剤にはジフェニルアミン系化合物、ｐＨ調整剤にはアンモニアが挙げられる。
【００５７】
尚、本発明のゴム補強用ガラス繊維において、ゴム補強用ガラス繊維が上記被覆層により、母材であるクロロプレンゴムと充分な接着力を有するので、母材が水素化ニトリルゴムであるタイミングベルトに埋設する場合のように、２次被覆層を設ける必要はない。
【実施例】
【００５８】
実施例１
（ガラス繊維被覆用塗布液の調製）
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００５９】
詳しくは、市販のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の水溶液（群栄化学工業株式会社製、商品名、レジトップ、型番ＰＬ−４６６７、固形分、５０質量％、実施例において以下使用する。）を、濃度、１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で２倍の質量割合で希釈したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の水溶液を用いた。モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）の水溶液、６３重量部と、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョン（日本エイアンドエル株式会社製、商品名、ピラテックス、固形分、４１．０質量％、実施例において以下使用する）、３３０重量部と、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョン（旭化成株式会社製、品名、Ｌ−１４３２、固形分、４５．０重量％）１５２量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）２２重量部を加え、全体として１０００重量部になるように水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００６０】
ガラス繊維被覆用塗布液中の各成分の含有割合は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）が、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）が、Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝５９．７％、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）が、Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３３．１％である。このとき、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）はＣ／（Ｂ＋Ｃ）＝３５．７％である。
【００６１】
尚、ガラス繊維被覆用塗布液中のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。
【００６２】
（ゴム補強用ガラス繊維の作製）
径９μｍのガラス繊維フィラメントを、アクリルシラン系カップリング剤および樹脂を含有する集束剤を用い２００本集束させたストランド３本を引き揃えた後、前述の手順で作製したガラス繊維被覆用塗布液を塗布し、その後、温度２８０℃下で、２２秒間乾燥させて被覆層を設け、１本のゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００６３】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００６４】
実施例２
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンと、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンと、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン３元共重合体（Ｄ）のエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、本発明のガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００６５】
上記、市販のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の水溶液を濃度１質量％の水酸化ナトリウム水溶液で２倍の質量割合で希釈したモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の水溶液を用いた。前記モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の水溶液、６３重量部と、前記ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョン、２８０重量部と、前記スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョン、１０２重量部と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体（Ｄ）のエマルジョン（日本ゼオン株式会社製、商品名、Ｎｉｐｏｌ Ｌ１５７７Ｋ 固形分濃度、３８．０質量％）、１１３重量部と、ＰＨ調整剤としてアンモニア水（濃度、２５．０質量％）２２重量部を加え、全体として１０００重量部になるように水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００６６】
ガラス繊維被覆用塗布液中の各成分の含有割合は、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）と、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）と、塩素化ポリエチレン（Ｃ）と、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）が７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）が５２．３％、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）が２１．０％、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体が１９．５％である。このとき、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）はＣ／（Ｂ＋Ｃ）＝２８．７％である。
【００６７】
尚、ガラス繊維被覆用塗布液中のモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）およびアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体（Ｄ）の質量は固形分濃度から固形分に換算して求めた。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。次いで、実施例１と同様にして、ゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００６８】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００６９】
比較例１
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）のエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。
【００７０】
レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合せた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、レゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物が７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン重合体（Ｂ）が５９．７％、スチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）が３３．１％となるように調整し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。次いで、実施例１と同様にして、ゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００７１】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００７２】
比較例２
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）に、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）のエマルジョンとクロロスルホン化ポリエチレンのエマルジョンとアンモニア水と水を添加し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。尚、クロロスルホン化ポリエチレンには、市販の住友精化株式会社製、商品名、ＣＳＭ−４５０、固形分４０．０質量％を用いた。
【００７３】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合せた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物が７．２％、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン重合体（Ｂ）が５９．７％、クロロスルホン化ポリエチレンが３３．１％となるように調整し、ガラス繊維被覆用塗布液を調製した。ほぼ、このままの含有割合でゴム補強用ガラス繊維の被覆層となる。次いで、実施例１と同様にして、ゴム補強用ガラス繊維を作製した。
【００７４】
この時の固形分付着率、即ち、被覆層の質量割合は、ゴム補強用ガラス繊維の全質量に対して１９．０質量％であった。
【００７５】
（各ゴム補強用ガラス繊維とクロロプレンゴムの接着強さの評価試験）
接着強さの評価試験を説明する前に、試験に使用した耐熱ゴムを説明する。
【００７６】
母材としてのクロロプレンゴム、１００重量部に対して、カーボンブラック、４０重量部と、亜鉛華、５重量部と、ステアリン酸、０．５重量部と、硫黄、０．４重量部と、加硫促進剤、２．５重量部と、老化防止剤、１．５重量部とを配合した。
【００７７】
試験片はクロロプレンゴムからなる３ｍｍ厚、２５ｍｍ幅のゴムシート上に前記ゴム補強用ガラス繊維（実施例１、比較例１、２）を２０本並べ、その上から布をかぶせ、温度、１５０℃下、１９６ニュートン／ｃｍ2の条件で端部を除き押圧し、３５分間加硫させつつ成形して、接着強さ評価のための試験片を得た。この試験片の接着強さの測定を、端部において各々のゴムシートとゴム補強用ガラス繊維を個別にクランプにて挟み、剥離速度を５０ｍｍ／ｍｉｎとし、ゴムシートからゴム補強用ガラス繊維を剥がす際の最大の抵抗値を測定し、接着強さとした。接着強さが大きいほど接着力に優れる。
【００７８】
（接着強さの評価結果）
接着強さの評価結果を表１に示す。表２において、ガラス繊維とクロロプレンゴムが界面から剥離していない破壊状態をゴム破壊とし、界面から一部のみでも剥離している破壊状態を界面剥離とした。ゴム破壊の方が、界面剥離より接着強さに優れる。表２に、各ゴム補強用ガラス繊維のクロロプレンゴムに対する接着強さを示す。
【表１】
表１に示すように、本発明のゴム補強用ガラス繊維（実施例１、２）と本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維（比較例１）とクロロプレンレンゴムの接着強さは３２５Ｎ〜３４３Ｎと同等であり、剥離状態はゴム破壊であり、良好な接着力を示した。比較例２の被覆層に、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）およびクロロスルホン化ポリエチレンを含有するゴム補強用ガラス繊維と、クロロプレンゴムの接着強さは１１２Ｎと弱く、剥離状態も界面剥離だった。このことは、比較例２のゴム補強用ガラス繊維の被覆層に含有させたクロロスルホン化ポリエチレンが接着性に劣るためである。
【００７９】
（各ゴム補強用ガラス繊維のＭＩＴ屈曲試験による耐水性、耐熱性、耐油性の評価結果）
実施例１、２および比較例１で作製したゴム補強用ガラス繊維を補強材として、母材に前記クロロプレンゴムを用い、厚さ２ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ２５０ｍｍのゴムの中に２本のコードを埋設させた後、１５０℃に３５分間加硫させつつ養生させて、ＭＩＴ屈曲試験用の試験片サンプルを作製し、耐熱性、耐水性および耐油性を評価した。
【００８０】
耐熱性については、試験片を、加熱炉中で１５０℃に２４０時間加熱し室温に戻した後、試験片端部に３Ｋｇの重りを付けて、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返し、その後、引っ張り強度を測定した。
【００８１】
また、耐水性については、水を入れたビーカーに試験片を漬けて、ガスバーナーにかけて２時間煮沸した後に取り出し、水分をふき取った後、試験片端部に３Ｋｇの重りを付けて、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返し、その後、引っ張り強度を測定した。
【００８２】
また、耐油性については、１２０℃に加熱した自動車用エンジンオイルに試験片を１００時間浸漬してから取り出し、エンジンオイルを拭き取った後、試験片端部に３Ｋｇの重りを付けて、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返し、その後、引っ張り強度を測定した。
【００８３】
以上のように、耐熱性、耐水性、耐油性評価のため、それぞれ劣化のための促進をした後、２１０度の角度に１２００回屈曲を繰り返しＭＩＴ屈曲試験を行い、伝動ベルトにした際の耐熱性、耐水性、耐油性評価の指標とした。
【００８４】
図１は、ＭＩＴ屈曲試験の試験片の模式図である。
【００８５】
試験片１の大きさは、高さ２ｍｍ、幅５ｍｍ、長さ２５０ｍｍであり、クロロプレンゴム２の内部に実施例１、２、比較例１によるゴム補強用ガラス繊維３が埋設されている。
【００８６】
図２は、ＭＩＴ屈曲試験の試験状況の模式図である。
【００８７】
クランプの曲げ角度は、１２０度であり、錘４を付けた状態で試験片１を１２００回屈曲させる。
【００８８】
表２に各ゴム補強用ガラス繊維３を用いた試験片１のＭＩＴ屈曲試験による耐水性、耐熱性、耐油性の評価結果を示す。耐水性、耐熱性、耐油性の評価のために、ＭＩＴ屈曲試験後の各試験片１の引っ張り強さ保持率を測定した。表２中の数値は引っ張り強さ保持率であり、以下の数１の式により求めた。
【数１】
【表２】
表２に示すように、耐熱性は、実施例１、２に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は、それぞれ６５％、７０％であり、比較例１に示した本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は４５％であった。このことは、本発明の実施例１、２のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の効果である。比較例１のゴム補強用ガラス繊維に被覆層にはレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物が含まれる。
【００８９】
また、耐水性は、実施例１、２に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維引っ張り強さ保持率は、それぞれ８５％、８０％であり、比較例１に示した本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維引っ張り強さ保持率は６５％であった。このことは、本発明の実施例１、２のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物の効果である。比較例１のゴム補強用ガラス繊維に被覆層にはレゾルシン−ホルムアルデヒド縮合物が含まれる。
【００９０】
比較して、耐油性は、実施例１に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は６８％であり、実施例２に示した本発明のゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は７５％であり、比較例１に示した本発明の範疇にないゴム補強用ガラス繊維の引っ張り強さ保持率は６８％であった。このことは、本発明の実施例２のゴム補強用ガラス繊維に被覆層に含有するアクリロニトリル−ブタジエン−スチレン３元共重合体の効果である。
【符号の説明】
【００９１】
１ 試験片
２ クロロプレンゴム
３ ゴム補強用ガラス繊維
４ 錘
【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液であって、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とするガラス繊維被覆用塗布液。
【請求項２】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５．０％以上、７０．０％以下の範囲で含有することを特徴とする請求項１に記載のガラス繊維被覆用塗布液。
【請求項３】
クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維。
【請求項４】
被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５．０％以上、７０．０％以下の範囲で含有することを特徴とする請求項３に記載のゴム補強用ガラス繊維。
【請求項５】
請求項３または請求項４に記載のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムを主成分とするゴムに埋設されてなることを特徴とする伝動ベルト。
【請求項６】
請求項３または請求項４に記載のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムを主成分とするゴムに埋設されてなることを特徴とするコンベアベルト。
【請求項１】
クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維に被覆層を設けるためのガラス繊維被覆用塗布液であって、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有することを特徴とするガラス繊維被覆用塗布液。
【請求項２】
モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５．０％以上、７０．０％以下の範囲で含有することを特徴とする請求項１に記載のガラス繊維被覆用塗布液。
【請求項３】
クロロプレンゴムを母材とする伝動ベルトに埋設するゴム補強用ガラス繊維であって、複数本のガラス繊維フィラメントを集束させたストランドに、モノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を含有する被覆層を設けてなることを特徴とするゴム補強用ガラス繊維。
【請求項４】
被覆層に含有するモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）とビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）とを合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、被覆層にモノヒドロキシベンゼン−ホルムアルデヒド縮合物（Ａ）を、Ａ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝３％以上、３０％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせて、（Ｂ＋Ｃ）／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）＝７０％以上、９７％以下、ビニルピリジン−スチレン−ブタジエン共重合体（Ｂ）とスチレン−ブタジエン共重合体（Ｃ）を合わせた質量を１００％基準とする質量百分率で表して、Ｃ／（Ｂ＋Ｃ）＝５．０％以上、７０．０％以下の範囲で含有することを特徴とする請求項３に記載のゴム補強用ガラス繊維。
【請求項５】
請求項３または請求項４に記載のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムを主成分とするゴムに埋設されてなることを特徴とする伝動ベルト。
【請求項６】
請求項３または請求項４に記載のゴム補強用ガラス繊維がクロロプレンゴムを主成分とするゴムに埋設されてなることを特徴とするコンベアベルト。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−６７４１０（Ｐ２０１２−６７４１０Ａ）
【公開日】平成２４年４月５日（２０１２．４．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−２１３２６５（Ｐ２０１０−２１３２６５）
【出願日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【出願人】（０００００２２００）セントラル硝子株式会社 (1,198)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年４月５日（２０１２．４．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年９月２４日（２０１０．９．２４）
【出願人】（０００００２２００）セントラル硝子株式会社 (1,198)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]