グラフト化ポリエチレンと耐衝撃性または結晶性ポリスチレンとをベースにした凝集破断性バインダー
【課題】グラフト化ポリエチレンと耐衝撃性または結晶性ポリスチレンとをベースにした凝集破断を示すバインダー。
【解決方法】グラフト化されたポリエチレン（ＰＥ）とグラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性または結晶性ポリスチレン（ＰＳ）とを含み、必要に応じてグラフト化されていないＰＥをさらに含む混合物からなるバインダー。上記グラフト化されたＰＥは２種のＰＥの共グラフト化で得るのが好ましい。このバインダーは公共建築（ＣＥＷ）、特にアルミパネル、多層管で使用され、包装材料分野でも使用できる。
【解決方法】グラフト化されたポリエチレン（ＰＥ）とグラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性または結晶性ポリスチレン（ＰＳ）とを含み、必要に応じてグラフト化されていないＰＥをさらに含む混合物からなるバインダー。上記グラフト化されたＰＥは２種のＰＥの共グラフト化で得るのが好ましい。このバインダーは公共建築（ＣＥＷ）、特にアルミパネル、多層管で使用され、包装材料分野でも使用できる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はバインダー（結合剤）に関するものである。
本発明は特に、グラフト化されたポリエチレン（ＰＥ）とグラフト化されたまたはされていない耐衝撃性または結晶性ポリスチレン（ＰＳ）とを含み、必要に応じてさらにグラフト化されていないＰＥを含む混合物からなるバインダーに関するものである。上記のグラフト化されたＰＥは共グラフト化された２種のＰＥから成るのが好ましい。
本発明のバインダーは主として公共建築物（ＣＥＷ）の多層構造物、特にアルミパネル、多層管の製造で使用されるが、包装材料分野でも使用できる。
【背景技術】
【０００２】
下記の特許文献１には下記（ａ）〜（ｄ）を主成分とする組成物が記載されている：
（ａ）ポリエチレン＝２０〜６０重量部、
（ｂ）無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン＝１０〜３０重量部、
（ｃ）耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）＝１０〜２５重量部、
（ｄ）エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ） １０〜２５重量部。
【特許文献１】米国特許第６，８５５，４３２号明細書
【０００３】
このバインダーは多層構造物の金属基板層をポリマー層に結合させるのに用いられる。下記特許文献２には下記の（ａ）〜（ｃ）から成る共押出しバインダーが記載されている。
（ａ）メタロセン触媒で得られるＰＥ（Ａ１）８０〜２０重量％と、メタロセンではないＬＬＤＰＥポリエチレン（Ａ２）２０〜８０重量％との混合物（Ａ１）＋（Ａ２）にグラフトモノマーが共グラフトされたＰＥ混合物から成るポリマー（Ａ）＝１０〜３５重量％、
（ｂ）ＳＢＳブロックコポリマー＝４０〜６０重量％、
（ｃ）メタロセン触媒を用いて作られたＬＬＤＰＥまたはＰＥ＝２０〜３５重量％。
【特許文献２】欧州特許第１，４００，５６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする技術的問題は、多層構造物の水中での老化（エージング）に対して経時安定性を有しかつ高い剥離強度を有する凝集破断を示すバインダーを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のバインダーは下記の（１）〜（３）から成る（ただし、エラストマーを除く）（比率はバインダーの全重量に対する比率）：
（１）ＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンとの混合物ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）：１０〜７９％、好ましくは１５〜７０％、さらに好ましくは１０〜６０重量％（ここで、ＰＥ（Ａ１）は上記混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）の重量に対して９５〜５重量％の、ＰＥ（Ａ２）はＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）の重量に対して５〜９５重量％、ＰＥ（Ａ１）はＰＥ（Ａ２）とは異なり、ＰＥ（Ａ）がグラフト化されているか、混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）がグラフト化または共グラフト化されている）
（２）グラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）またはグラフト化またはグラフト化されていない結晶性ＰＳ（Ｂ）：バインダーの全重量に対して２１〜５０％、好ましくは２１〜３０％、さらに好ましくは２５〜３０％、
（３）グラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜７０％、好ましくは０〜６０％。
（ただし、ＰＥ（Ａ）または上記混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）および任意成分のＰＳ（Ｂ）をさらに含む混合物はそれぞれ別個にグラフト化されるか、同一グラフト化段階で一緒に共グラフト化され、ＰＥ（Ａ）はＰＥ（Ｃ）とは異なる）。
【０００６】
すなわち、本発明の対象は、エラストマーを除く下記を含むバインダーにある（比率はバインダーの全重量に対する％）：
（１）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥであるＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物：１０〜７９％（ここで、ＰＥ（Ａ２）は密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥであり、ＰＥ（Ａ１）とは異なり、ＰＥ（Ａ）がグラフト化されているか、上記混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）がグラフト化または共グラフト化されており、ＰＥ（Ａ）、ＰＥ（Ａ１）またはＰＥ（Ａ２）はＰＥのホモポリマーおよび少なくとも５１％のエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル-1-ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテンおよびこれらの混合物の中から選択されるα−オレフィンコモノマーとのコポリマーの中から選択される）
（２）グラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）またはグラフト化またはグラフト化されていない結晶性ＰＳ（Ｂ）：２１〜５０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜７０％。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の一つの実施例のバインダーは下記（１）〜（３）を含む：
（１）ＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンとの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）：１５〜７０％、
（２）グラフト化またはグラフト化されていない結晶性または耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）：２１〜３０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜６０％。
【０００８】
本発明の一つの実施例のバインダーではＰＥ（Ａ１）がＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＰＥｍの中から選択される。
本発明の一つの実施例のバインダーではＰＥ（Ｃ）が密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3のＬＬＤＰＥである。
本発明の一つの実施例のバインダーではグラフトモノマーとして無水マレイン酸がグラフト化されるポリマーにグラフトされる。
本発明の一つの実施例のバインダーではグラフトモノマーの量がグラフト化ポリマーの０．０１〜１０重量％である。
【０００９】
本発明の別の対象は、アルミ層／バインダー層／ＰＥ層を含む多層構造物での本発明バインダーの使用にある。
本発明の一つの実施例では上記使用はＰＥ層がＬＤＰＥ層である。
本発明の一つの実施例では上記使用はＰＥ層が難燃剤を含む。
【００１０】
ＰＥ（Ａ）は超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）であるか、少なくとも一種のＶＬＤＰＥを含む混合物のいずれかであり、この場合、ＰＥ（Ａ）は少なくとも２種のＰＥの混合物ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）で、この混合物中のＰＥ（Ａ２）はＶＬＤＰＥであり、ＰＥ（Ａ１）はＶＬＤＰＥ以外のＰＥである。ＶＬＤＰＥの密度は０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3である。
【００１１】
ポリエチレン（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）において、「ポリエチレン」とはエチレンのホモポリマーか、エチレンを少なくとも５１％、好ましくは７５％（モルベース）含むコポリマーを意味する。コモノマーとしてはαオレフィン、好ましくは３〜３０個の炭素原子を有するαオレフィンを挙げることができ、例としてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル-1-ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセンおよび１−トリアコンテンが挙げられる。これらのαオレフィンは単独または２種類以上の混合物で使用できる。
【００１２】
上記のポリエチレン（Ａ）または少なくとも２種のＰＥの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）から下記化合物は除外される：
（１）不飽和カルボン酸エステル、例えばアルキル基が２４個以下の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート（アルキルアクリレートまたはメタクリレートの例としてはメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる）
（２）飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等、
（３）ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン。
【００１３】
ポリエチレン（Ａ）または少なくとも２種のＰＥの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇでの粘度指数）は０．１〜１０００ｇ／１０分であるのが有利である。
ポリエチレンＰＥ（Ａ１）の例としては下記を挙げることができる：
（１）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
（２）直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（３）メタロセン触媒を用いて得られるポリエチレン（ＰＥｍ）、すなわち、ジルコニウムまたはチタンとこの金属に結合した２つの環状アルキル分子とで構成されるモノサイト触媒の存在下でエチレンとαオレフィン（例えばプロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテン）とを共重合して得られるポリマー。メタロセン触媒は一般に金属に結合した２つのシクロペンタジエン環で構成される。この触媒は共触媒または活性剤としてのアルミノオキサン、好ましくはメチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）と一緒に用いられることが多い。シクロペンタジエンが結合する金属としてハフニウムを用いることもできる。他のメタロセンはＩＶＡ、ＶＡおよびＶＩＡ族の遷移金属を含むことができる。ランタニド系列の金属を用いることもできる。
【００１４】
（Ａ）はＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物が好ましく、ＰＥ（Ａ２）とは異なる。この混合物は密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3のＰＥ（Ａ１）と、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＰＥ（Ａ２）とから成る。ＰＥ（Ａ１）はＬＬＤＰＥで、ＰＥ（Ａ２）はＶＬＤＰＥであるのが有利である。
【００１５】
グラフト化されていないＰＥ（Ｃ）はチーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマーで、メタロセン触媒を用いて得られるＰＥは除く。
上記コモノマーとしては下記（１）〜（４）を挙げることができる：
（１）α−オレフィン、好ましくは３〜３０個の炭素原子を有するα−オレフィン（例としてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル-1-ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセンおよび１−トリアコンテンが挙げられ、これらのα−オレフィンは単独または２種類以上の混合物で使用できる）
（２）不飽和カルボン酸のエステル、例えばアルキル基が２４個以下の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレート（アルキルアクリレートまたはメタクリレートの例としては特にメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート、および、６０重量％以下、好ましくは２〜４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含むことができるエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーが挙げられる）
（３）飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等
（４）ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン。
ポリエチレンは上記コモノマーの複数を含むことができる。
【００１６】
エチレンのコポリマーは少なくとも５１％（モルベースで）、好ましくは７５％のエチレンを含むのが有利である。エチレンのコポリマーの密度は０．８６〜０．９８ｇ／ｃｍ3にすることができ、ＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇでの粘度指数）は０．１〜１０００ｇ／１０分であるのが有利である。
ポリエチレンの例としては下記を挙げることができる：
（１）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
（２）直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（３）超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
ポリエチレンはＬＬＤＰＥであるのが有利である。
【００１７】
ポリスチレン（Ｂ）は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）または結晶性ポリスチレン（polyethylene crystal）である。スチレンエラストマーは除かれる。
ＨＩＰＳはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｇ（２００℃、５０００ｇ）で測定したメルトフローインデックスが約０．５〜１２ｇ／１０分、好ましくは１〜６ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜４ｇ／１０分で、密度は１．０４〜１．０５である。このＨＩＰＳは例えばダウ（Dow）社から製品番号スチロン（Styron）457および484（耐衝撃性ＰＳ）または製品番号スチロン（Styron）634および637（結晶性ＰＳ）で市販のＰＳ、または、トタルペトロケミカル（Total Petrochemical）社から製品番号8350、7240、4241、3450（耐衝撃性ＰＳ）または製品番号1160、1340、1450N（結晶性ＰＳ）で市販のＰＳである。
【００１８】
予めグラフト化された耐衝撃性ＰＳまたは予めグラフト化された結晶性ＰＳを用いても本発明の範囲を逸脱するものではない。ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）＋ＰＳ（Ｂ）の「ワンポット」共グラフト化、すなわち、一段階で同時にグラフトを行うこともできる。
【００１９】
グラフトモノマーは不飽和カルボン酸である。不飽和カルボン酸の官能性誘導体を用いても本発明の範囲を逸脱するものではない。不飽和カルボン酸は２〜２０個の炭素原子を含むもので、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸が挙げられる。これらの酸の官能性誘導体には例えば不飽和カルボン酸の無水物、エステル誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体および金属塩（アルカリ金属塩等）がある。
【００２０】
特に好ましいグラフトモノマーは４〜１０個の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸とその誘導体、特にその無水物である。これらのグラフトモノマーの例としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、４−シクロヘキシ‐１，２−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキシ−４−エン‐１，２−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］へプト‐５−エン‐２，３−ジカルボン酸、ｘ−メチルビシクロ［２，２，１］へプト‐５−エン‐２，３−ジカルボン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、4-シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチレンシクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ[2,2,1]へプト‐５−エン−２，３−ジカルボン酸およびｘ−メチルビシクロ[2,2,1]へプト−５−エン−２，２−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【００２１】
その他のグラフト化モノマーの例としては不飽和カルボン酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステルまたはグリシジルエステル誘導体、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、モノエチルフマレート、ジメチルフマレート、モノメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、不飽和カルボン酸アミド誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸N-モノブチルアミド、マレイン酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸N-モノエチルアミド、フマル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸N-モノブチルアミド、フマル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、不飽和カルボン酸のイミド誘導体、例えばマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミド、不飽和カルボン酸金属塩、例えばソジウムアクリレート、ソジウムメタクリレート、ポタシウムアクリレートおよびポタシウムメタクリレートが挙げられる。無水マレイン酸（ＭＡＨ）が好ましい。
【００２２】
グラフトモノマーのグラフト化は公知の種々の方法を用いて行うことができる。例えば、単軸または二軸押出機の供給ホッパにポリオレフィンを例えば顆粒の形で供給し、押出機の第１帯域でポリオレフィンを加熱溶融し、第２帯域でポリオレフィン溶融物中に反応物を導入してグラフト反応を行うことができる。
【００２３】
グラフト化は例えば溶媒の存在下または非存在下で、ラジカル開始剤を用いるか、用いずに、ポリマーを高温すなわち約１５０℃〜約３００℃に加熱することで実施できる。この反応に適当な溶媒はベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、クメン等である。上記反応物の導入領域は十分に長くし且つ反応物が良好に分散し、ラジカル開始剤の熱分解ができるだけ起きないように十分に低温度にするのが好ましい。
【００２４】
いわゆるグラフト反応は押出機の第３帯域でラジカル開始剤が完全に分解する温度で行う。押出ヘッドから溶融物が出る前に脱気帯域を設けて、開始剤の分解で生じた生成物と未反応グラフトモノマーを例えば真空脱気する。グラフト化されたポリオレフィンは押出機の出口で例えば粒状レースの形で冷却空気で冷却した後に回収される。
（グラフトモノマー）／（グラフト化されたポリマー）の重量比は一般に０．１〜５、好ましくは０．１５〜２．５である。
【００２５】
ラジカル開始剤は過酸化物、過酸、過酸エステルまたはパーアセタールの中から選択できる。これらはグラフトすべきポリオレフィンに対して一般に０．０１〜０．５重量％の比率で用いられる。使用可能な適当なラジカル開始剤はtert-ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロペルオキシド、ジ−tert-ブチルペルオキシド、tert-ブチルクミルペルオキシ、ジクミルペルオキシド（ＤＩＣＵＰ）、１，３−ビス（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、ビス（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシドおよびメチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＤＨＢＰ）およびα,α’−ジ（tert-ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（Ｙ１４９０）である。
【００２６】
ラジカル開始剤は液体状態のグラフトモノマー中に溶解し、溶融状態のポリオレフィン中に例えば定量ポンプを用いて導入するのが好ましい。
グラフト化モノマーの量はＦＴＩＲ分光分析法でコハク酸基を定量して求める。
こうして得られるグラフト変性されたポリマー中のグラフトモノマーの量は適当に選択できるが、好ましくはグラフト化後のポリマーに対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜２重量％にする。
グラフト化された熱可塑性ポリマーのメルトフローインデックスは０．１〜１５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇで測定）、好ましくは０．４〜５ｇ／１０分である。融点は８０〜１３０℃である。
以下、本発明の実施例を説明する。
【実施例】
【００２７】
［表１］［表２］には実施例および比較例の組成物を示す。
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
サンプル１〜７の構造は、Ａｌｕ（３５０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／ＰＥ（３０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／Ａｌｕ（３５０μｍ）で、各サンプル１〜７のバインダー組成物は実施例／比較例１〜７に記載のものである（表１、２参照）。
サンプル１〜７は下記のようにして製造した：
（１）Ｃｏｌｌｉｎ（登録商標）共押出機で、３５μｍのバインダーと１５μｍの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とから成る２層フィルムを押し出す。
（２）Ａｌｕ（３５０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／ＰＥ（３０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／Ａｌｕ（３５０μｍ）からなる構造物を１７０℃、３ＭＰａで５分間プレスした後、空気冷却する。この時の時間をｔ０とする。
（３）剥離強度を測定する（引張り速度５０ｍｍ／分、角度１８０°）。
（４）ＡＦ（接着破断）およびＣＦ（凝集破断）で定義される破断タイプを評価する。
（５）結果は［表３］に示してある。
【００３０】
【表３】
【００３１】
上記定義のｔ０での測定後に下記の種々の条件下で剥離強度を測定した。測定値は［表４］に示してある。
【表４】
【００３２】
本発明バインダー組成物は水中での老化後の剥離強度が優れたレベルに維持されるということが分かる。
本発明の配合物を用いることによってアルミニウムに対して高い接着性を得ることができ、その剥離特性は凝集破断性であり、剥離強度は水中で老化した後にで経時的安定に維持される。
【技術分野】
【０００１】
本発明はバインダー（結合剤）に関するものである。
本発明は特に、グラフト化されたポリエチレン（ＰＥ）とグラフト化されたまたはされていない耐衝撃性または結晶性ポリスチレン（ＰＳ）とを含み、必要に応じてさらにグラフト化されていないＰＥを含む混合物からなるバインダーに関するものである。上記のグラフト化されたＰＥは共グラフト化された２種のＰＥから成るのが好ましい。
本発明のバインダーは主として公共建築物（ＣＥＷ）の多層構造物、特にアルミパネル、多層管の製造で使用されるが、包装材料分野でも使用できる。
【背景技術】
【０００２】
下記の特許文献１には下記（ａ）〜（ｄ）を主成分とする組成物が記載されている：
（ａ）ポリエチレン＝２０〜６０重量部、
（ｂ）無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン＝１０〜３０重量部、
（ｃ）耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）＝１０〜２５重量部、
（ｄ）エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ） １０〜２５重量部。
【特許文献１】米国特許第６，８５５，４３２号明細書
【０００３】
このバインダーは多層構造物の金属基板層をポリマー層に結合させるのに用いられる。下記特許文献２には下記の（ａ）〜（ｃ）から成る共押出しバインダーが記載されている。
（ａ）メタロセン触媒で得られるＰＥ（Ａ１）８０〜２０重量％と、メタロセンではないＬＬＤＰＥポリエチレン（Ａ２）２０〜８０重量％との混合物（Ａ１）＋（Ａ２）にグラフトモノマーが共グラフトされたＰＥ混合物から成るポリマー（Ａ）＝１０〜３５重量％、
（ｂ）ＳＢＳブロックコポリマー＝４０〜６０重量％、
（ｃ）メタロセン触媒を用いて作られたＬＬＤＰＥまたはＰＥ＝２０〜３５重量％。
【特許文献２】欧州特許第１，４００，５６６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明が解決しようとする技術的問題は、多層構造物の水中での老化（エージング）に対して経時安定性を有しかつ高い剥離強度を有する凝集破断を示すバインダーを得ることにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明のバインダーは下記の（１）〜（３）から成る（ただし、エラストマーを除く）（比率はバインダーの全重量に対する比率）：
（１）ＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンとの混合物ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）：１０〜７９％、好ましくは１５〜７０％、さらに好ましくは１０〜６０重量％（ここで、ＰＥ（Ａ１）は上記混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）の重量に対して９５〜５重量％の、ＰＥ（Ａ２）はＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）の重量に対して５〜９５重量％、ＰＥ（Ａ１）はＰＥ（Ａ２）とは異なり、ＰＥ（Ａ）がグラフト化されているか、混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）がグラフト化または共グラフト化されている）
（２）グラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）またはグラフト化またはグラフト化されていない結晶性ＰＳ（Ｂ）：バインダーの全重量に対して２１〜５０％、好ましくは２１〜３０％、さらに好ましくは２５〜３０％、
（３）グラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜７０％、好ましくは０〜６０％。
（ただし、ＰＥ（Ａ）または上記混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）および任意成分のＰＳ（Ｂ）をさらに含む混合物はそれぞれ別個にグラフト化されるか、同一グラフト化段階で一緒に共グラフト化され、ＰＥ（Ａ）はＰＥ（Ｃ）とは異なる）。
【０００６】
すなわち、本発明の対象は、エラストマーを除く下記を含むバインダーにある（比率はバインダーの全重量に対する％）：
（１）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥであるＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物：１０〜７９％（ここで、ＰＥ（Ａ２）は密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥであり、ＰＥ（Ａ１）とは異なり、ＰＥ（Ａ）がグラフト化されているか、上記混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）がグラフト化または共グラフト化されており、ＰＥ（Ａ）、ＰＥ（Ａ１）またはＰＥ（Ａ２）はＰＥのホモポリマーおよび少なくとも５１％のエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル-1-ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテンおよびこれらの混合物の中から選択されるα−オレフィンコモノマーとのコポリマーの中から選択される）
（２）グラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）またはグラフト化またはグラフト化されていない結晶性ＰＳ（Ｂ）：２１〜５０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜７０％。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の一つの実施例のバインダーは下記（１）〜（３）を含む：
（１）ＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンとの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）：１５〜７０％、
（２）グラフト化またはグラフト化されていない結晶性または耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）：２１〜３０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜６０％。
【０００８】
本発明の一つの実施例のバインダーではＰＥ（Ａ１）がＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＰＥｍの中から選択される。
本発明の一つの実施例のバインダーではＰＥ（Ｃ）が密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3のＬＬＤＰＥである。
本発明の一つの実施例のバインダーではグラフトモノマーとして無水マレイン酸がグラフト化されるポリマーにグラフトされる。
本発明の一つの実施例のバインダーではグラフトモノマーの量がグラフト化ポリマーの０．０１〜１０重量％である。
【０００９】
本発明の別の対象は、アルミ層／バインダー層／ＰＥ層を含む多層構造物での本発明バインダーの使用にある。
本発明の一つの実施例では上記使用はＰＥ層がＬＤＰＥ層である。
本発明の一つの実施例では上記使用はＰＥ層が難燃剤を含む。
【００１０】
ＰＥ（Ａ）は超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）であるか、少なくとも一種のＶＬＤＰＥを含む混合物のいずれかであり、この場合、ＰＥ（Ａ）は少なくとも２種のＰＥの混合物ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）で、この混合物中のＰＥ（Ａ２）はＶＬＤＰＥであり、ＰＥ（Ａ１）はＶＬＤＰＥ以外のＰＥである。ＶＬＤＰＥの密度は０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3である。
【００１１】
ポリエチレン（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）において、「ポリエチレン」とはエチレンのホモポリマーか、エチレンを少なくとも５１％、好ましくは７５％（モルベース）含むコポリマーを意味する。コモノマーとしてはαオレフィン、好ましくは３〜３０個の炭素原子を有するαオレフィンを挙げることができ、例としてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル-1-ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセンおよび１−トリアコンテンが挙げられる。これらのαオレフィンは単独または２種類以上の混合物で使用できる。
【００１２】
上記のポリエチレン（Ａ）または少なくとも２種のＰＥの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）から下記化合物は除外される：
（１）不飽和カルボン酸エステル、例えばアルキル基が２４個以下の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート（アルキルアクリレートまたはメタクリレートの例としてはメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレートが挙げられる）
（２）飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等、
（３）ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン。
【００１３】
ポリエチレン（Ａ）または少なくとも２種のＰＥの混合物ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）のＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇでの粘度指数）は０．１〜１０００ｇ／１０分であるのが有利である。
ポリエチレンＰＥ（Ａ１）の例としては下記を挙げることができる：
（１）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
（２）直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（３）メタロセン触媒を用いて得られるポリエチレン（ＰＥｍ）、すなわち、ジルコニウムまたはチタンとこの金属に結合した２つの環状アルキル分子とで構成されるモノサイト触媒の存在下でエチレンとαオレフィン（例えばプロピレン、ブテン、ヘキセンまたはオクテン）とを共重合して得られるポリマー。メタロセン触媒は一般に金属に結合した２つのシクロペンタジエン環で構成される。この触媒は共触媒または活性剤としてのアルミノオキサン、好ましくはメチルアルミノオキサン（ＭＡＯ）と一緒に用いられることが多い。シクロペンタジエンが結合する金属としてハフニウムを用いることもできる。他のメタロセンはＩＶＡ、ＶＡおよびＶＩＡ族の遷移金属を含むことができる。ランタニド系列の金属を用いることもできる。
【００１４】
（Ａ）はＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物が好ましく、ＰＥ（Ａ２）とは異なる。この混合物は密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3のＰＥ（Ａ１）と、密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＰＥ（Ａ２）とから成る。ＰＥ（Ａ１）はＬＬＤＰＥで、ＰＥ（Ａ２）はＶＬＤＰＥであるのが有利である。
【００１５】
グラフト化されていないＰＥ（Ｃ）はチーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるポリエチレンのホモポリマーまたはコポリマーで、メタロセン触媒を用いて得られるＰＥは除く。
上記コモノマーとしては下記（１）〜（４）を挙げることができる：
（１）α−オレフィン、好ましくは３〜３０個の炭素原子を有するα−オレフィン（例としてはプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル-1-ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセンおよび１−トリアコンテンが挙げられ、これらのα−オレフィンは単独または２種類以上の混合物で使用できる）
（２）不飽和カルボン酸のエステル、例えばアルキル基が２４個以下の炭素原子を含むアルキル（メタ）アクリレート（アルキルアクリレートまたはメタクリレートの例としては特にメチルメタクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレート、および、６０重量％以下、好ましくは２〜４０重量％のアルキル（メタ）アクリレートを含むことができるエチレン／アルキル（メタ）アクリレートコポリマーが挙げられる）
（３）飽和カルボン酸ビニルエステル、例えば酢酸ビニルまたはプロピオン酸ビニル等
（４）ジエン、例えば１，４−ヘキサジエン。
ポリエチレンは上記コモノマーの複数を含むことができる。
【００１６】
エチレンのコポリマーは少なくとも５１％（モルベースで）、好ましくは７５％のエチレンを含むのが有利である。エチレンのコポリマーの密度は０．８６〜０．９８ｇ／ｃｍ3にすることができ、ＭＦＩ（１９０℃、２．１６ｋｇでの粘度指数）は０．１〜１０００ｇ／１０分であるのが有利である。
ポリエチレンの例としては下記を挙げることができる：
（１）低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）
（２）直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（３）超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
ポリエチレンはＬＬＤＰＥであるのが有利である。
【００１７】
ポリスチレン（Ｂ）は耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）または結晶性ポリスチレン（polyethylene crystal）である。スチレンエラストマーは除かれる。
ＨＩＰＳはＡＳＴＭ Ｄ−１２３８の条件Ｇ（２００℃、５０００ｇ）で測定したメルトフローインデックスが約０．５〜１２ｇ／１０分、好ましくは１〜６ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜４ｇ／１０分で、密度は１．０４〜１．０５である。このＨＩＰＳは例えばダウ（Dow）社から製品番号スチロン（Styron）457および484（耐衝撃性ＰＳ）または製品番号スチロン（Styron）634および637（結晶性ＰＳ）で市販のＰＳ、または、トタルペトロケミカル（Total Petrochemical）社から製品番号8350、7240、4241、3450（耐衝撃性ＰＳ）または製品番号1160、1340、1450N（結晶性ＰＳ）で市販のＰＳである。
【００１８】
予めグラフト化された耐衝撃性ＰＳまたは予めグラフト化された結晶性ＰＳを用いても本発明の範囲を逸脱するものではない。ＰＥ（Ａ１）＋ＰＥ（Ａ２）＋ＰＳ（Ｂ）の「ワンポット」共グラフト化、すなわち、一段階で同時にグラフトを行うこともできる。
【００１９】
グラフトモノマーは不飽和カルボン酸である。不飽和カルボン酸の官能性誘導体を用いても本発明の範囲を逸脱するものではない。不飽和カルボン酸は２〜２０個の炭素原子を含むもので、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸が挙げられる。これらの酸の官能性誘導体には例えば不飽和カルボン酸の無水物、エステル誘導体、アミド誘導体、イミド誘導体および金属塩（アルカリ金属塩等）がある。
【００２０】
特に好ましいグラフトモノマーは４〜１０個の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸とその誘導体、特にその無水物である。これらのグラフトモノマーの例としてはマレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、４−シクロヘキシ‐１，２−ジカルボン酸、４−メチルシクロヘキシ−４−エン‐１，２−ジカルボン酸、ビシクロ［２，２，１］へプト‐５−エン‐２，３−ジカルボン酸、ｘ−メチルビシクロ［２，２，１］へプト‐５−エン‐２，３−ジカルボン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、アリル琥珀酸、4-シクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、４−メチレンシクロヘキシ−４−エン−１，２−ジカルボン酸、ビシクロ[2,2,1]へプト‐５−エン−２，３−ジカルボン酸およびｘ−メチルビシクロ[2,2,1]へプト−５−エン−２，２−ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【００２１】
その他のグラフト化モノマーの例としては不飽和カルボン酸のＣ1−Ｃ8アルキルエステルまたはグリシジルエステル誘導体、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、モノエチルフマレート、ジメチルフマレート、モノメチルイタコネート、ジエチルイタコネート、不飽和カルボン酸アミド誘導体、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジアミド、マレイン酸Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸N-モノブチルアミド、マレイン酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸N-モノエチルアミド、フマル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、フマル酸N-モノブチルアミド、フマル酸Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、不飽和カルボン酸のイミド誘導体、例えばマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミドおよびＮ−フェニルマレイミド、不飽和カルボン酸金属塩、例えばソジウムアクリレート、ソジウムメタクリレート、ポタシウムアクリレートおよびポタシウムメタクリレートが挙げられる。無水マレイン酸（ＭＡＨ）が好ましい。
【００２２】
グラフトモノマーのグラフト化は公知の種々の方法を用いて行うことができる。例えば、単軸または二軸押出機の供給ホッパにポリオレフィンを例えば顆粒の形で供給し、押出機の第１帯域でポリオレフィンを加熱溶融し、第２帯域でポリオレフィン溶融物中に反応物を導入してグラフト反応を行うことができる。
【００２３】
グラフト化は例えば溶媒の存在下または非存在下で、ラジカル開始剤を用いるか、用いずに、ポリマーを高温すなわち約１５０℃〜約３００℃に加熱することで実施できる。この反応に適当な溶媒はベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、クメン等である。上記反応物の導入領域は十分に長くし且つ反応物が良好に分散し、ラジカル開始剤の熱分解ができるだけ起きないように十分に低温度にするのが好ましい。
【００２４】
いわゆるグラフト反応は押出機の第３帯域でラジカル開始剤が完全に分解する温度で行う。押出ヘッドから溶融物が出る前に脱気帯域を設けて、開始剤の分解で生じた生成物と未反応グラフトモノマーを例えば真空脱気する。グラフト化されたポリオレフィンは押出機の出口で例えば粒状レースの形で冷却空気で冷却した後に回収される。
（グラフトモノマー）／（グラフト化されたポリマー）の重量比は一般に０．１〜５、好ましくは０．１５〜２．５である。
【００２５】
ラジカル開始剤は過酸化物、過酸、過酸エステルまたはパーアセタールの中から選択できる。これらはグラフトすべきポリオレフィンに対して一般に０．０１〜０．５重量％の比率で用いられる。使用可能な適当なラジカル開始剤はtert-ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロペルオキシド、ジ−tert-ブチルペルオキシド、tert-ブチルクミルペルオキシ、ジクミルペルオキシド（ＤＩＣＵＰ）、１，３−ビス（tert-ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、ビス（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）ペルオキシドおよびメチルエチルケトンペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert-ブチルペルオキシ）ヘキサン（ＤＨＢＰ）およびα,α’−ジ（tert-ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン（Ｙ１４９０）である。
【００２６】
ラジカル開始剤は液体状態のグラフトモノマー中に溶解し、溶融状態のポリオレフィン中に例えば定量ポンプを用いて導入するのが好ましい。
グラフト化モノマーの量はＦＴＩＲ分光分析法でコハク酸基を定量して求める。
こうして得られるグラフト変性されたポリマー中のグラフトモノマーの量は適当に選択できるが、好ましくはグラフト化後のポリマーに対して０．０１〜１０重量％、好ましくは０．５〜２重量％にする。
グラフト化された熱可塑性ポリマーのメルトフローインデックスは０．１〜１５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇで測定）、好ましくは０．４〜５ｇ／１０分である。融点は８０〜１３０℃である。
以下、本発明の実施例を説明する。
【実施例】
【００２７】
［表１］［表２］には実施例および比較例の組成物を示す。
【表１】
【００２８】
【表２】
【００２９】
サンプル１〜７の構造は、Ａｌｕ（３５０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／ＰＥ（３０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／Ａｌｕ（３５０μｍ）で、各サンプル１〜７のバインダー組成物は実施例／比較例１〜７に記載のものである（表１、２参照）。
サンプル１〜７は下記のようにして製造した：
（１）Ｃｏｌｌｉｎ（登録商標）共押出機で、３５μｍのバインダーと１５μｍの低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とから成る２層フィルムを押し出す。
（２）Ａｌｕ（３５０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／ＰＥ（３０μｍ）／バインダー（３５μｍ）／Ａｌｕ（３５０μｍ）からなる構造物を１７０℃、３ＭＰａで５分間プレスした後、空気冷却する。この時の時間をｔ０とする。
（３）剥離強度を測定する（引張り速度５０ｍｍ／分、角度１８０°）。
（４）ＡＦ（接着破断）およびＣＦ（凝集破断）で定義される破断タイプを評価する。
（５）結果は［表３］に示してある。
【００３０】
【表３】
【００３１】
上記定義のｔ０での測定後に下記の種々の条件下で剥離強度を測定した。測定値は［表４］に示してある。
【表４】
【００３２】
本発明バインダー組成物は水中での老化後の剥離強度が優れたレベルに維持されるということが分かる。
本発明の配合物を用いることによってアルミニウムに対して高い接着性を得ることができ、その剥離特性は凝集破断性であり、剥離強度は水中で老化した後にで経時的安定に維持される。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（１）〜（３）から成るバインダー（ただし、エラストマーを除く）（比率はバインダーの全重量に対する重量％）：
（１）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥであるＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物：１０〜７９％（ここで、ＰＥ（Ａ２）は密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥで、ＰＥ（Ａ１）とは異なり、ＰＥ（Ａ）がラフト化されているか、ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物がグラフト化または共グラフト化されており、ＰＥ（Ａ）、ＰＥ（Ａ１）またはＰＥ（Ａ２）は下記の群の中から選択される：ＰＥのホモポリマーおよび少なくとも５１重量％のエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル-1-ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテンおよびこれらの混合物の中から選択されるα−オレフィンのコモノマーとコポリマー）
（２）グラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）またはグラフト化またはグラフト化されていない結晶性ＰＳ（Ｂ）：２１〜５０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜７０％。
【請求項２】
下記（１）〜（３）からなる請求項１に記載のバインダー：
（１）ＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンの混合物ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）：１５〜７０％、
（２）グラフト化またはグラフト化されていない結晶性または耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）：２１〜３０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜６０％。
【請求項３】
ＰＥ（Ａ１）がＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＰＥｍの中から選択される請求項１または２に記載のバインダー。
【請求項４】
ＰＥ（Ａ１）がＬＬＤＰＥである請求項３に記載のバインダー。
【請求項５】
ＰＥ（Ｃ）がＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの中から選択される請求項２〜４のいずれか一項に記載のバインダー。
【請求項６】
ＰＥ（Ｃ）がＬＬＤＰＥである請求項５に記載のバインダー。
【請求項７】
グラフト化ポリマーが、２〜２０個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸およびその誘導体と４〜１０個の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸およびその誘導体の中から選択されるグラフトモノマーによってグラフト化されたものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のバインダー。
【請求項８】
グラフトモノマーが無水マレイン酸である請求項７に記載のバインダー。
【請求項９】
グラフトモノマーの量がグラフト化されたポリマーの０．０１〜１０重量％である請求項７または８に記載のバインダー。
【請求項１０】
アルミニウム層／バインダー層／ＰＥ層を含む多層構造物での請求項１〜９のいずれか一項に記載のバインダーの使用。
【請求項１１】
ＰＥ層がＬＤＰＥ層である請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
ＰＥ層が難燃剤を含む請求項１０または１１に記載の使用。
【請求項１】
下記の（１）〜（３）から成るバインダー（ただし、エラストマーを除く）（比率はバインダーの全重量に対する重量％）：
（１）密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥであるＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物：１０〜７９％（ここで、ＰＥ（Ａ２）は密度が０．８７０〜０．９１０ｇ／ｃｍ3のＶＬＤＰＥで、ＰＥ（Ａ１）とは異なり、ＰＥ（Ａ）がラフト化されているか、ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）との混合物がグラフト化または共グラフト化されており、ＰＥ（Ａ）、ＰＥ（Ａ１）またはＰＥ（Ａ２）は下記の群の中から選択される：ＰＥのホモポリマーおよび少なくとも５１重量％のエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル-1-ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテンおよびこれらの混合物の中から選択されるα−オレフィンのコモノマーとコポリマー）
（２）グラフト化またはグラフト化されていない耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）またはグラフト化またはグラフト化されていない結晶性ＰＳ（Ｂ）：２１〜５０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜７０％。
【請求項２】
下記（１）〜（３）からなる請求項１に記載のバインダー：
（１）ＰＥ（Ａ）または少なくとも２種のポリエチレンの混合物ＰＥ（Ａ１）とＰＥ（Ａ２）：１５〜７０％、
（２）グラフト化またはグラフト化されていない結晶性または耐衝撃性ＰＳ（Ｂ）：２１〜３０％、
（３）チーグラ−ナッタ触媒を用いて得られるグラフト化されていないＰＥ（Ｃ）：０〜６０％。
【請求項３】
ＰＥ（Ａ１）がＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥおよびＰＥｍの中から選択される請求項１または２に記載のバインダー。
【請求項４】
ＰＥ（Ａ１）がＬＬＤＰＥである請求項３に記載のバインダー。
【請求項５】
ＰＥ（Ｃ）がＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＶＬＤＰＥの中から選択される請求項２〜４のいずれか一項に記載のバインダー。
【請求項６】
ＰＥ（Ｃ）がＬＬＤＰＥである請求項５に記載のバインダー。
【請求項７】
グラフト化ポリマーが、２〜２０個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸およびその誘導体と４〜１０個の炭素原子を有する不飽和ジカルボン酸およびその誘導体の中から選択されるグラフトモノマーによってグラフト化されたものである請求項１〜６のいずれか一項に記載のバインダー。
【請求項８】
グラフトモノマーが無水マレイン酸である請求項７に記載のバインダー。
【請求項９】
グラフトモノマーの量がグラフト化されたポリマーの０．０１〜１０重量％である請求項７または８に記載のバインダー。
【請求項１０】
アルミニウム層／バインダー層／ＰＥ層を含む多層構造物での請求項１〜９のいずれか一項に記載のバインダーの使用。
【請求項１１】
ＰＥ層がＬＤＰＥ層である請求項１０に記載の使用。
【請求項１２】
ＰＥ層が難燃剤を含む請求項１０または１１に記載の使用。
【公開番号】特開２００７−１９１７１４（Ｐ２００７−１９１７１４Ａ）
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−４４２０（Ｐ２００７−４４２０）
【出願日】平成１９年１月１２日（２００７．１．１２）
【出願人】（５９１００４６８５）アルケマ フランス (112)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年８月２日（２００７．８．２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１月１２日（２００７．１．１２）
【出願人】（５９１００４６８５）アルケマ フランス (112)
【Ｆターム（参考）】
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