グリース組成物
【課題】本発明は、特に、高速、高温条件下で使用される自動車等のホイールベアリングに好適に使用することができるグリース組成物を提供する。
【解決手段】基油及び増ちょう剤を含むグリース組成物であって、前記基油として、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、前記増ちょう剤として、グリース全量に対し、複合体リチウム石けんを２〜２０質量％及び下記式（１）で表されるポリウレア化合物を０．５〜１０質量％含有し、かつ、前記複合体リチウム石けんと前記ポリウレア化合物の配合比率が質量比で９．５：０．５〜５：５であり、混和ちょう度が１３０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４（１）（式（１）中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
【解決手段】基油及び増ちょう剤を含むグリース組成物であって、前記基油として、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、前記増ちょう剤として、グリース全量に対し、複合体リチウム石けんを２〜２０質量％及び下記式（１）で表されるポリウレア化合物を０．５〜１０質量％含有し、かつ、前記複合体リチウム石けんと前記ポリウレア化合物の配合比率が質量比で９．５：０．５〜５：５であり、混和ちょう度が１３０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４（１）（式（１）中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速、高温下で使用されるベアリング、特に自動車等のホイールベアリングに好適に使用することができ、優れたせん断安定性及び熱酸化安定性を有するグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両のホイールベアリングに使用するグリースは、ブレーキやベアリングの摩擦熱を受け、運転中は常に高温にさらされている。長期にわたりグリースが高温にさらされると、グリースのちょう度が大きく変化する等の劣化による性能低下をおこす場合がある。また、車両のホイールベアリングに使用するグリースは、ベアリングが回転する際に生じる激しい攪拌によりせん断を受けるが、せん断安定性が十分でないと、グリースが軟化してしまう場合がある。さらに、熱酸化安定性が十分でなく、高温下で軟化しやすいグリースがせん断安定性も十分でない場合には、極端な場合には長期の使用によりグリース漏れにつながる場合もある。したがって、このようなホイールベアリングに使用されているグリースにおいては、せん断安定性及び熱酸化安定性のより一層の向上が望まれており、基油や添加剤の配合技術による改良が試みられている（特許文献１、２等参照。）。
【特許文献１】特開平８−１８３９７６号公報
【特許文献２】特開２００４−１６９８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、特に、高速、高温条件下で使用される自動車等のホイールベアリングに好適に使用することができるグリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究及び検討した結果、増ちょう剤として複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を特定の割合で配合し、かつ、混和ちょう度を１３０から３４０の範囲にすることにより、せん断安定性と熱酸化安定性（熱履歴によるちょう度変化が少なくかつ劣化が進みにくい）が著しく向上することを見出した。また、この組成物において、さらに、基油として、特定のアルキル化ジフェニルエーテル、特定のネオペンチル型ポリオールエステル油、または特定のコンプレックスエステルを特定量配合することにより、熱酸化安定性がより一層向上することを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成したものである。
本発明では、以下のグリース組成物が提供される。
【０００５】
＜１＞ 基油及び増ちょう剤を含むグリース組成物であって、
前記基油として、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、
前記増ちょう剤として、グリース全量に対し、複合体リチウム石けんを２〜２０質量％及び下記式（１）で表されるポリウレア化合物を０．５〜１０質量％含有し、かつ、前記複合体リチウム石けんと前記ポリウレア化合物の配合比率が質量比で９．５：０．５〜５：５であり、混和ちょう度が１３０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。
Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４ （１）
（式（１）中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
【０００６】
＜２＞ 前記基油として、下記式（２）で表されるアルキル化ジフェニルエーテル、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油、及び炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油から選ばれる少なくとも一種を、グリース全量に対し、２５質量％以上含有することを特徴とする＜１＞記載のグリース組成物。
【０００７】
【化１】
（式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５〜Ｒ１４のうち、少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基である。）
【０００８】
＜３＞ ホイールベアリングに使用することを特徴とする＜１＞または＜２＞記載のグリース組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のグリース組成物は、せん断安定性及び熱酸化安定性に優れており、特に高温、高速条件下で使用されるホイールベアリングに好適に使用することができる。従って、本発明のグリース組成物は、実用上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明に係るグリース組成物について詳細に説明する。
本発明のグリース組成物（本明細書では単に「グリース」という場合がある。）は、少なくとも基油及び増ちょう剤を含み、前記増ちょう剤として複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を用いる。そして、この２種類の増ちょう剤を選択し、かつ後述の特定配合比率とすることで、熱酸化安定性とせん断安定性の二つの性能をバランスよく向上させることができる。
【００１１】
本発明に係るグリース組成物が、せん断安定性及び熱酸化安定性のバランスに優れる理由は定かではないが、以下のことが考えられる。
複合体リチウム石けんは、せん断安定性及び熱酸化安定性が比較的良好であるが、ポリウレア化合物よりも酸化劣化しやすく、軟化しやすい傾向にあり、せん断安定性もやや劣る傾向にある。一方、ポリウレア化合物は酸化安定性に強く、さらにせん断安定性にも優れる。ただし、高温化で硬化するという短所があるため、特にホイールベアリング用グリースには不向きである。
しかし、複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を特定の比率で混合することで、それぞれの長所と短所が補われ、高温・高せん断力下でのグリースのちょう度変化をほぼ一定に保つことができ、酸化劣化も効果的に防止することができるものと考えられる。
【００１２】
＜増ちょう剤＞
−複合体リチウム石けん−
本発明のグリースの増ちょう剤として使用する複合体リチウム石けんとしては、脂肪族カルボン酸リチウム塩と二塩基酸リチウム塩とのコンプレックス等が挙げられる。
ここで、好適な脂肪族カルボン酸の具体例としては、２−ヒドロキシテトラデカン酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、１１−ヒドロキシヘキサデカン酸、リシノール酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、１２−ヒドロキシステアリン酸がより好ましい。
また、好適な二塩基酸としては、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。特に好適なものはアゼライン酸とセバシン酸である。
なお、複合体リチウム石けんではなく、単にリチウム石けんを使用した場合には、熱履歴によりちょう度がやわらかくなりすぎてしまい、また酸価も上昇（劣化が促進）してしまうため、本発明の効果、すなわち優れた熱酸化安定性とせん断安定性を得ることができない。
【００１３】
−ポリウレア化合物−
本発明のグリースに含まれる増ちょう剤として使用するポリウレア化合物としては、下記式（１）で表されるものが挙げられる。
Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４ （１）
式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｒ1及びＲ4は、それぞれ脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせとすることができ、脂肪族炭化水素基が特に好ましい。Ｒ1及びＲ4の好ましい炭素数は２〜２５であり、より好ましくは６〜２０である。Ｒ2及びＲ3はそれぞれ１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基である。また、ｙは０〜３の整数であり、好ましくは０である。
【００１４】
本発明のグリースでは、複合体リチウム石けんの含有量は、グリース全量に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。一方、ポリウレア化合物の含有量は、グリース全量に対して０．５〜１０質量％であり、好ましくは１〜８質量％である。
【００１５】
さらに本発明のグリースでは、上記のような複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を上記の量（質量％）で配合し、かつ質量比で ９．５：０．５ 〜 ５：５ 配合することが、せん断安定性と熱酸化安定性（熱履歴によるちょう度変化の抑制）の両面から肝要である。複合体リチウム石けんとポリウレア化合物の配合比率は、好ましくは ９．５：０．５ 〜 ６：４ 、より好ましくは ９．５：０．５ 〜 ７：３ 、特に好ましくは ９：１ 〜 ７：３ である。
なお、ポリウレア化合物の複合体リチウム石けんに対する配合比率が上記比率（複合体リチウム石けん：ポリウレア化合物＝９．５：０．５）を超えて多く配合すると、ちょう度が硬くなり、トルクが増大してしまう。ポリウレア化合物は熱酸化安定性とせん断安定性は高いものの、高温下で硬くなる性質があるためである。一方、複合体リチウム石けんのポリウレア化合物に対する配合比率が上記比率を超えて多く配合すると、熱酸化安定性とせん断安定性が不十分となり、長期使用でちょう度がやわらかくなりすぎたり、劣化しやすくなってしまう。
【００１６】
さらに、本発明のグリースにおいては、混和ちょう度を１３０〜３４０とし、好ましくは１３０〜２９５にする。混和ちょう度が３４０より高い場合、せん断安定性が低下し、１３０より低い場合、熱履歴を受けると硬化する傾向が強くなる、すなわち熱酸化安定性が悪くなる。なお、混和ちょう度は、ＪＩＳ Ｋ ２２２０に基づき測定した値である。
【００１７】
＜基油＞
本発明のグリース組成物に含まれる基油としては、通常のグリースに使用される鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油、またはこれらの混合系のものなどの種々の潤滑油基油を用いることができる。これらの基油の４０℃における動粘度の値は１〜１０００ｍｍ２／ｓが好ましく、特に好ましくは１〜５００ｍｍ２／ｓである。基油の動粘度の値が、１〜１０００ｍｍ２／ｓであれば、特にホイールベアリングに使用するグリースとして好適となる。
【００１８】
−鉱油系潤滑油基油−
鉱油系潤滑油基油（単に「鉱油」という場合がある。）としては、例えば原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製など適宜組み合わせて精製した水素化精製鉱油が挙げられる。
【００１９】
−合成系潤滑油基油−
合成系潤滑油基油（単に「合成油」という場合がある。）としては、例えばジフェニルエーテル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類、ブチルアルコールをプロピレンオキシドと縮合させることにより得られるポリグリコールなどのポリグリコール類などが挙げられる。
【００２０】
なお、基油の配合量は、潤滑性、熱酸化安定性、せん断安定性など、本発明のグリース組成物としての効果を確実に発揮するため、グリース全量に対し、好ましくは５０〜９５質量％、より好ましくは６０〜９５質量％、特に好ましくは７０〜９２質量％である。
【００２１】
本発明のグリースにおいて熱酸化安定性をより向上させるためには、基油として、さらに下記式（２）で表されるアルキル化ジフェニルエーテル、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油、及び炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油から選ばれる少なくとも一種を、グリース全量に対し、２５質量％以上配合することが好ましい。これらの基油の配合量を２５質量％以上とすることで、熱酸化安定性の向上効果を高めることができる。なお、この配合量は、より好ましくは３５質量％以上９５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以上９５質量％以下である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
式（２）において、Ｒ５〜Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、かつＲ５〜Ｒ１4のうち少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２０の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。なお、Ｒ５〜Ｒ１4のうち少なくとも１つの炭化水素基が炭素数８〜２２でない場合、固形物となり、基油として使用することができない。また、Ｒ５〜Ｒ１4の個々の炭素数が少なすぎると増ちょう剤の分散性を悪くする傾向にあり、炭素数が大きすぎると基油の流動性が悪くなる傾向がある。そのため、Ｒ５〜Ｒ１4のうち、炭素数８〜２２の炭化水素基であるものは１〜４個であることが好ましく、１〜２個が特に好ましい。さらに、その他のＲ５〜Ｒ１4は水素原子であることが好ましい。
【００２４】
ネオペンチル型ポリオールエステル油については、これを合成するために使用される炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸として、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ステアリン酸等が挙げられる。好ましい脂肪族カルボン酸の炭素数は６〜１２である。また、上記ネオペンチル型ポリオールエステル油を合成するために使用される３価又は４価の多価アルコールは、４価のアルコールが好ましい。具体例としては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２５】
コンプレックス型ポリオールエステル油（コンプレックスエステル）としては、炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と、炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と、３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油か挙げられる。
ここで用いる脂肪族モノカルボン酸の好ましい炭素数は６〜１２である。上記モノカルボン酸としては、例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸の好ましい炭素数は４〜１６であり、より好ましくは４〜１２である。上記ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
また、コンプレックスエステルを合成する多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２６】
＜その他の成分＞
本発明に係るグリース組成物は、必要に応じて、各種添加剤（任意成分）を適宜配合することもできる。
添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼素化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤；硫化オレフィン、硫化油脂、硫化エステル、ポリサルファイドなどの極圧剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤などが挙げられる。
【００２７】
これらの添加剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、これらの添加剤の配合量は、それぞれの添加剤による効果を発揮しつつ、グリース組成物のせん断安定性及び熱酸化安定性の低下を防ぐため、グリース組成物全量に対して０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％、さらに好ましくは０．０５〜８質量％の範囲内とする。
【００２８】
以上のような組成により構成される本発明に係るグリース組成物は、せん断安定性及び熱酸化安定性に優れており、特に高温、高速条件下で使用されるホイールベアリングに好適に使用することができる。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明に係るグリース組成物の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３０】
＜実施例１〜６及び比較例１〜５＞
実施例及び比較例では、以下に示す＊１〜＊１０の成分（＊１〜＊４：増ちょう剤、＊５〜＊９：基油、＊１０：酸化防止剤）を、それぞれ表１及び表２に示した配合量（質量％）の割合で含有させたグリース組成物を調製した。＊１〜＊１０のうちの増ちょう剤は、その増ちょう剤の原料を基油に混合して、基油中でその原料を反応させて増ちょう剤にして、結果として＊１〜＊１０の各成分を含有するグリース組成物を調製した。なお、グリース組成物は、＊１〜＊１０の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
得られたグリース組成物は、それぞれの混和ちょう度、せん断安定性、熱酸化安定性について評価を行った。
【００３１】
＊１：複合体リチウム石けん
耐熱容器に基油と、１２−ヒドロキシステアレートを投入し、加熱する。次に、水酸化ナトリウム水溶液を８０℃付近で添加し、けん化反応によりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートを生成させる。さらに約９０℃付近で水酸化リチウムとアゼライン酸を加えて２時間反応させ、複合体リチウム石けんを生成させる。その後、これを加熱し、半溶融させた後、急冷を行うことによって、複合体リチウム石けんの結晶を最適なものとし、リチウム−１２−ヒドロキシステアレート／アゼライン酸リチウム塩の複合体リチウム石けんを基油中に均一に混合分散させたリチウムグリースを調製した。
【００３２】
＊２：脂肪族ジウレア
耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、オクチルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させた。その後、撹拌しながら１７０℃に加熱した後、基油を添加し、冷却を行い、ミル処理を行った。これによりジウレアの結晶を最適なものとし、基油中にジウレアを混合分散させたグリースを調製した。このジウレアは、前記式（１）中、ｙ＝０、Ｒ１及びＲ４は炭素数８の脂肪族炭化水素基、Ｒ２は炭素数１３の芳香族炭化水素基である。
【００３３】
＊３：脂環式ジウレア
耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、シクロヘキシルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させた。その後、撹拌しながら１１０℃に加熱した後に、基油を添加し、冷却を行い、ミル処理を行った。これによりジウレアの結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリースを調製した。このジウレアは、前記式（１）中、ｙ＝０、Ｒ１及びＲ４は炭素数６の脂環式炭化水素基、Ｒ２は炭素数１３の芳香族炭化水素基である。
【００３４】
＊４：リチウム石けん
耐熱容器に基油とリチウム−１２−ヒドロキシステアレート（堺化学製；商品名；Ｓ７０００Ｈ）を投入して加熱し、溶解させた。次いで、基油を添加し、急冷を行うことによりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとし、リチウム−１２−ヒドロキシステアレートを基油中に均一に混合分散させたリチウム石けんグリースを調製した。
【００３５】
＊５：水素化精製鉱油
４０℃の動粘度：１００ｍｍ２／ｓ
【００３６】
＊６：ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）
１００℃の動粘度：８ｍｍ２／ｓ
【００３７】
＊７：アルキル化ジフェニルエーテル
商品名「モレスコハイルーブＬＢ−１００」、松村石油（株）製。式（２）におけるＲ５〜Ｒ１４のうち、２つは炭素数１２〜１８の炭化水素基であり、その他は水素原子である。
【００３８】
＊８：ポリオールエステル（ネオペンチル型ポリオールエステル油）
ペンタエリスリトールと炭素数８〜１０の脂肪族カルボン酸とのテトラエステル。
【００３９】
＊９：コンプレックスエステル（コンプレックス型ポリオールエステル油）
ペンタエリスリトール、炭素数８〜１０の脂肪族カルボン酸、及びアジピン酸から合成されたコンプレックスエステル。
【００４０】
＊１０：ジフェニルアミン（アミン系酸化防止剤）
【００４１】
＜測定方法＞
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ Ｋ ２２２０に基づき測定した。
【００４２】
（２）せん断安定性
シェルロール試験（ＡＳＴＭ Ｄ １８３１）により行った。試験条件は、グリース５０ｇを試験容器に入れ、試験温度１３０℃、回転数１６５ｒｐｍ、試験時間９０ｈで行った。評価は、試験前後のちょう度変化（試験後ちょう度−試験前ちょう度）で行った。試験前後のちょう度変化が少ないほど、せん断安定性に優れている。
【００４３】
（３）熱酸化安定性
薄膜加熱試験により熱酸化安定性を評価した。具体的には、鋼板にグリースを２ｍｍの厚さに均一に塗り、１６０℃の恒温槽で２００時間静置後の混和ちょう度を測定した。本試験は、高温・酸化条件下での、ちょう度変化と酸価の変化を評価するものである。ちょう度変化は少ないほど、また酸価の増加が小さいほど性能が優れている（酸価はグリース成分の分解等によるもので劣化の指標となる）。評価は、下記のとおり算出して行った。
・ちょう度変化＝（試験後ちょう度）−（試験前ちょう度）
・酸価変化＝（試験後酸価）−（試験前酸価）
実施例及び比較例の組成及び評価結果をそれぞれ表１及び表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
実施例１〜６のグリース組成物では、せん断安定性試験及び熱酸化安定性試験のいずれもちょう度変化及び酸価増加が小さく、せん断安定性及び熱酸化安定性の両方に優れることがわかる。一方、比較例１〜５では、せん断安定性試験及び熱酸化安定性試験のいずれか一方でちょう度変化あるいは酸価増加が大きく、せん断安定性及び熱酸化安定性の両方に優れるものはなかった。
【００４７】
以上、本発明のグリース組成物について説明したが、本発明は上記実施形態及び上記実施例に限定されるものではない。例えば、本発明に係るグリース組成物は、自動車等のホイールベアリングへの使用に限定されず、高速、高温下で使用される他のベアリングやボールジョイント等にも好適に使用することができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高速、高温下で使用されるベアリング、特に自動車等のホイールベアリングに好適に使用することができ、優れたせん断安定性及び熱酸化安定性を有するグリース組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
車両のホイールベアリングに使用するグリースは、ブレーキやベアリングの摩擦熱を受け、運転中は常に高温にさらされている。長期にわたりグリースが高温にさらされると、グリースのちょう度が大きく変化する等の劣化による性能低下をおこす場合がある。また、車両のホイールベアリングに使用するグリースは、ベアリングが回転する際に生じる激しい攪拌によりせん断を受けるが、せん断安定性が十分でないと、グリースが軟化してしまう場合がある。さらに、熱酸化安定性が十分でなく、高温下で軟化しやすいグリースがせん断安定性も十分でない場合には、極端な場合には長期の使用によりグリース漏れにつながる場合もある。したがって、このようなホイールベアリングに使用されているグリースにおいては、せん断安定性及び熱酸化安定性のより一層の向上が望まれており、基油や添加剤の配合技術による改良が試みられている（特許文献１、２等参照。）。
【特許文献１】特開平８−１８３９７６号公報
【特許文献２】特開２００４−１６９８６２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、特に、高速、高温条件下で使用される自動車等のホイールベアリングに好適に使用することができるグリース組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意研究及び検討した結果、増ちょう剤として複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を特定の割合で配合し、かつ、混和ちょう度を１３０から３４０の範囲にすることにより、せん断安定性と熱酸化安定性（熱履歴によるちょう度変化が少なくかつ劣化が進みにくい）が著しく向上することを見出した。また、この組成物において、さらに、基油として、特定のアルキル化ジフェニルエーテル、特定のネオペンチル型ポリオールエステル油、または特定のコンプレックスエステルを特定量配合することにより、熱酸化安定性がより一層向上することを見出した。本発明は、これらの知見に基づいて完成したものである。
本発明では、以下のグリース組成物が提供される。
【０００５】
＜１＞ 基油及び増ちょう剤を含むグリース組成物であって、
前記基油として、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、
前記増ちょう剤として、グリース全量に対し、複合体リチウム石けんを２〜２０質量％及び下記式（１）で表されるポリウレア化合物を０．５〜１０質量％含有し、かつ、前記複合体リチウム石けんと前記ポリウレア化合物の配合比率が質量比で９．５：０．５〜５：５であり、混和ちょう度が１３０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。
Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４ （１）
（式（１）中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
【０００６】
＜２＞ 前記基油として、下記式（２）で表されるアルキル化ジフェニルエーテル、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油、及び炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油から選ばれる少なくとも一種を、グリース全量に対し、２５質量％以上含有することを特徴とする＜１＞記載のグリース組成物。
【０００７】
【化１】
（式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５〜Ｒ１４のうち、少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基である。）
【０００８】
＜３＞ ホイールベアリングに使用することを特徴とする＜１＞または＜２＞記載のグリース組成物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のグリース組成物は、せん断安定性及び熱酸化安定性に優れており、特に高温、高速条件下で使用されるホイールベアリングに好適に使用することができる。従って、本発明のグリース組成物は、実用上極めて有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明に係るグリース組成物について詳細に説明する。
本発明のグリース組成物（本明細書では単に「グリース」という場合がある。）は、少なくとも基油及び増ちょう剤を含み、前記増ちょう剤として複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を用いる。そして、この２種類の増ちょう剤を選択し、かつ後述の特定配合比率とすることで、熱酸化安定性とせん断安定性の二つの性能をバランスよく向上させることができる。
【００１１】
本発明に係るグリース組成物が、せん断安定性及び熱酸化安定性のバランスに優れる理由は定かではないが、以下のことが考えられる。
複合体リチウム石けんは、せん断安定性及び熱酸化安定性が比較的良好であるが、ポリウレア化合物よりも酸化劣化しやすく、軟化しやすい傾向にあり、せん断安定性もやや劣る傾向にある。一方、ポリウレア化合物は酸化安定性に強く、さらにせん断安定性にも優れる。ただし、高温化で硬化するという短所があるため、特にホイールベアリング用グリースには不向きである。
しかし、複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を特定の比率で混合することで、それぞれの長所と短所が補われ、高温・高せん断力下でのグリースのちょう度変化をほぼ一定に保つことができ、酸化劣化も効果的に防止することができるものと考えられる。
【００１２】
＜増ちょう剤＞
−複合体リチウム石けん−
本発明のグリースの増ちょう剤として使用する複合体リチウム石けんとしては、脂肪族カルボン酸リチウム塩と二塩基酸リチウム塩とのコンプレックス等が挙げられる。
ここで、好適な脂肪族カルボン酸の具体例としては、２−ヒドロキシテトラデカン酸、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、１１−ヒドロキシヘキサデカン酸、リシノール酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられ、１２−ヒドロキシステアリン酸がより好ましい。
また、好適な二塩基酸としては、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。特に好適なものはアゼライン酸とセバシン酸である。
なお、複合体リチウム石けんではなく、単にリチウム石けんを使用した場合には、熱履歴によりちょう度がやわらかくなりすぎてしまい、また酸価も上昇（劣化が促進）してしまうため、本発明の効果、すなわち優れた熱酸化安定性とせん断安定性を得ることができない。
【００１３】
−ポリウレア化合物−
本発明のグリースに含まれる増ちょう剤として使用するポリウレア化合物としては、下記式（１）で表されるものが挙げられる。
Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４ （１）
式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、それぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。Ｒ1及びＲ4は、それぞれ脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基又はそれらの組み合わせとすることができ、脂肪族炭化水素基が特に好ましい。Ｒ1及びＲ4の好ましい炭素数は２〜２５であり、より好ましくは６〜２０である。Ｒ2及びＲ3はそれぞれ１〜３０個の炭素原子を有する炭化水素基である。また、ｙは０〜３の整数であり、好ましくは０である。
【００１４】
本発明のグリースでは、複合体リチウム石けんの含有量は、グリース全量に対して２〜２０質量％であり、好ましくは３〜２０質量％、より好ましくは５〜１５質量％である。一方、ポリウレア化合物の含有量は、グリース全量に対して０．５〜１０質量％であり、好ましくは１〜８質量％である。
【００１５】
さらに本発明のグリースでは、上記のような複合体リチウム石けんとポリウレア化合物を上記の量（質量％）で配合し、かつ質量比で ９．５：０．５ 〜 ５：５ 配合することが、せん断安定性と熱酸化安定性（熱履歴によるちょう度変化の抑制）の両面から肝要である。複合体リチウム石けんとポリウレア化合物の配合比率は、好ましくは ９．５：０．５ 〜 ６：４ 、より好ましくは ９．５：０．５ 〜 ７：３ 、特に好ましくは ９：１ 〜 ７：３ である。
なお、ポリウレア化合物の複合体リチウム石けんに対する配合比率が上記比率（複合体リチウム石けん：ポリウレア化合物＝９．５：０．５）を超えて多く配合すると、ちょう度が硬くなり、トルクが増大してしまう。ポリウレア化合物は熱酸化安定性とせん断安定性は高いものの、高温下で硬くなる性質があるためである。一方、複合体リチウム石けんのポリウレア化合物に対する配合比率が上記比率を超えて多く配合すると、熱酸化安定性とせん断安定性が不十分となり、長期使用でちょう度がやわらかくなりすぎたり、劣化しやすくなってしまう。
【００１６】
さらに、本発明のグリースにおいては、混和ちょう度を１３０〜３４０とし、好ましくは１３０〜２９５にする。混和ちょう度が３４０より高い場合、せん断安定性が低下し、１３０より低い場合、熱履歴を受けると硬化する傾向が強くなる、すなわち熱酸化安定性が悪くなる。なお、混和ちょう度は、ＪＩＳ Ｋ ２２２０に基づき測定した値である。
【００１７】
＜基油＞
本発明のグリース組成物に含まれる基油としては、通常のグリースに使用される鉱油系潤滑油基油、合成系潤滑油基油、またはこれらの混合系のものなどの種々の潤滑油基油を用いることができる。これらの基油の４０℃における動粘度の値は１〜１０００ｍｍ２／ｓが好ましく、特に好ましくは１〜５００ｍｍ２／ｓである。基油の動粘度の値が、１〜１０００ｍｍ２／ｓであれば、特にホイールベアリングに使用するグリースとして好適となる。
【００１８】
−鉱油系潤滑油基油−
鉱油系潤滑油基油（単に「鉱油」という場合がある。）としては、例えば原油の潤滑油留分を溶剤精製、水素化精製など適宜組み合わせて精製した水素化精製鉱油が挙げられる。
【００１９】
−合成系潤滑油基油−
合成系潤滑油基油（単に「合成油」という場合がある。）としては、例えばジフェニルエーテル、ポリオールエステル、コンプレックスエステル、炭素数３〜１２のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴマー、炭素数９〜４０のアルキル基を有するアルキルベンゼン類、ブチルアルコールをプロピレンオキシドと縮合させることにより得られるポリグリコールなどのポリグリコール類などが挙げられる。
【００２０】
なお、基油の配合量は、潤滑性、熱酸化安定性、せん断安定性など、本発明のグリース組成物としての効果を確実に発揮するため、グリース全量に対し、好ましくは５０〜９５質量％、より好ましくは６０〜９５質量％、特に好ましくは７０〜９２質量％である。
【００２１】
本発明のグリースにおいて熱酸化安定性をより向上させるためには、基油として、さらに下記式（２）で表されるアルキル化ジフェニルエーテル、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油、及び炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油から選ばれる少なくとも一種を、グリース全量に対し、２５質量％以上配合することが好ましい。これらの基油の配合量を２５質量％以上とすることで、熱酸化安定性の向上効果を高めることができる。なお、この配合量は、より好ましくは３５質量％以上９５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以上９５質量％以下である。
【００２２】
【化２】
【００２３】
式（２）において、Ｒ５〜Ｒ１４はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、かつＲ５〜Ｒ１4のうち少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基、好ましくは炭素数８〜２０の炭化水素基、特に好ましくは炭素数１２〜１８の炭化水素基である。なお、Ｒ５〜Ｒ１4のうち少なくとも１つの炭化水素基が炭素数８〜２２でない場合、固形物となり、基油として使用することができない。また、Ｒ５〜Ｒ１4の個々の炭素数が少なすぎると増ちょう剤の分散性を悪くする傾向にあり、炭素数が大きすぎると基油の流動性が悪くなる傾向がある。そのため、Ｒ５〜Ｒ１4のうち、炭素数８〜２２の炭化水素基であるものは１〜４個であることが好ましく、１〜２個が特に好ましい。さらに、その他のＲ５〜Ｒ１4は水素原子であることが好ましい。
【００２４】
ネオペンチル型ポリオールエステル油については、これを合成するために使用される炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸として、酪酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ステアリン酸等が挙げられる。好ましい脂肪族カルボン酸の炭素数は６〜１２である。また、上記ネオペンチル型ポリオールエステル油を合成するために使用される３価又は４価の多価アルコールは、４価のアルコールが好ましい。具体例としては、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２５】
コンプレックス型ポリオールエステル油（コンプレックスエステル）としては、炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と、炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と、３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油か挙げられる。
ここで用いる脂肪族モノカルボン酸の好ましい炭素数は６〜１２である。上記モノカルボン酸としては、例えば、ヘキサン酸、オクタン酸、２−エチルヘキシル酸、イソオクタン酸、ノナン酸、デカン酸、イソデカン酸、ステアリン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸の好ましい炭素数は４〜１６であり、より好ましくは４〜１２である。上記ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられる。
また、コンプレックスエステルを合成する多価アルコールとしては、例えばネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
【００２６】
＜その他の成分＞
本発明に係るグリース組成物は、必要に応じて、各種添加剤（任意成分）を適宜配合することもできる。
添加剤としては、例えば、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレートなどの金属系清浄剤；アルケニルこはく酸イミド、アルケニルこはく酸イミド硼素化変性物、ベンジルアミン、アルキルポリアミンなどの分散剤；硫化オレフィン、硫化油脂、硫化エステル、ポリサルファイドなどの極圧剤；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールなどのアルキルフェノール類、４，４’−メチレンビス−（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）などのビスフェノール類、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）プロピオネートなどのフェノール系化合物、ナフチルアミン類やジアルキルジフェニルアミン類などの芳香族アミン化合物などの各種酸化防止剤；重質スルホン酸の金属塩、多価アルコールのカルボン酸部分エステルなどの各種錆止め剤；ベンゾトリアゾール、ベンゾイミダゾールなどの各種腐食防止剤などが挙げられる。
【００２７】
これらの添加剤は、１種単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
また、これらの添加剤の配合量は、それぞれの添加剤による効果を発揮しつつ、グリース組成物のせん断安定性及び熱酸化安定性の低下を防ぐため、グリース組成物全量に対して０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜１０質量％、さらに好ましくは０．０５〜８質量％の範囲内とする。
【００２８】
以上のような組成により構成される本発明に係るグリース組成物は、せん断安定性及び熱酸化安定性に優れており、特に高温、高速条件下で使用されるホイールベアリングに好適に使用することができる。
【実施例】
【００２９】
次に、本発明に係るグリース組成物の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。
【００３０】
＜実施例１〜６及び比較例１〜５＞
実施例及び比較例では、以下に示す＊１〜＊１０の成分（＊１〜＊４：増ちょう剤、＊５〜＊９：基油、＊１０：酸化防止剤）を、それぞれ表１及び表２に示した配合量（質量％）の割合で含有させたグリース組成物を調製した。＊１〜＊１０のうちの増ちょう剤は、その増ちょう剤の原料を基油に混合して、基油中でその原料を反応させて増ちょう剤にして、結果として＊１〜＊１０の各成分を含有するグリース組成物を調製した。なお、グリース組成物は、＊１〜＊１０の各成分を適宜混合し、ミル処理を行ってグリース中に増ちょう剤を均一に分散させ、調製した。
得られたグリース組成物は、それぞれの混和ちょう度、せん断安定性、熱酸化安定性について評価を行った。
【００３１】
＊１：複合体リチウム石けん
耐熱容器に基油と、１２−ヒドロキシステアレートを投入し、加熱する。次に、水酸化ナトリウム水溶液を８０℃付近で添加し、けん化反応によりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートを生成させる。さらに約９０℃付近で水酸化リチウムとアゼライン酸を加えて２時間反応させ、複合体リチウム石けんを生成させる。その後、これを加熱し、半溶融させた後、急冷を行うことによって、複合体リチウム石けんの結晶を最適なものとし、リチウム−１２−ヒドロキシステアレート／アゼライン酸リチウム塩の複合体リチウム石けんを基油中に均一に混合分散させたリチウムグリースを調製した。
【００３２】
＊２：脂肪族ジウレア
耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、オクチルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させた。その後、撹拌しながら１７０℃に加熱した後、基油を添加し、冷却を行い、ミル処理を行った。これによりジウレアの結晶を最適なものとし、基油中にジウレアを混合分散させたグリースを調製した。このジウレアは、前記式（１）中、ｙ＝０、Ｒ１及びＲ４は炭素数８の脂肪族炭化水素基、Ｒ２は炭素数１３の芳香族炭化水素基である。
【００３３】
＊３：脂環式ジウレア
耐熱容器に表中の各基油とジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネートを投入し、加熱し、次に、シクロヘキシルアミンを約６０℃付近で添加し、約４０分間反応させた。その後、撹拌しながら１１０℃に加熱した後に、基油を添加し、冷却を行い、ミル処理を行った。これによりジウレアの結晶を最適なものとし、基油中に混合分散させたグリースを調製した。このジウレアは、前記式（１）中、ｙ＝０、Ｒ１及びＲ４は炭素数６の脂環式炭化水素基、Ｒ２は炭素数１３の芳香族炭化水素基である。
【００３４】
＊４：リチウム石けん
耐熱容器に基油とリチウム−１２−ヒドロキシステアレート（堺化学製；商品名；Ｓ７０００Ｈ）を投入して加熱し、溶解させた。次いで、基油を添加し、急冷を行うことによりリチウム−１２−ヒドロキシステアレートの結晶を最適なものとし、リチウム−１２−ヒドロキシステアレートを基油中に均一に混合分散させたリチウム石けんグリースを調製した。
【００３５】
＊５：水素化精製鉱油
４０℃の動粘度：１００ｍｍ２／ｓ
【００３６】
＊６：ポリアルファオレフィン（ＰＡＯ）
１００℃の動粘度：８ｍｍ２／ｓ
【００３７】
＊７：アルキル化ジフェニルエーテル
商品名「モレスコハイルーブＬＢ−１００」、松村石油（株）製。式（２）におけるＲ５〜Ｒ１４のうち、２つは炭素数１２〜１８の炭化水素基であり、その他は水素原子である。
【００３８】
＊８：ポリオールエステル（ネオペンチル型ポリオールエステル油）
ペンタエリスリトールと炭素数８〜１０の脂肪族カルボン酸とのテトラエステル。
【００３９】
＊９：コンプレックスエステル（コンプレックス型ポリオールエステル油）
ペンタエリスリトール、炭素数８〜１０の脂肪族カルボン酸、及びアジピン酸から合成されたコンプレックスエステル。
【００４０】
＊１０：ジフェニルアミン（アミン系酸化防止剤）
【００４１】
＜測定方法＞
（１）混和ちょう度
ＪＩＳ Ｋ ２２２０に基づき測定した。
【００４２】
（２）せん断安定性
シェルロール試験（ＡＳＴＭ Ｄ １８３１）により行った。試験条件は、グリース５０ｇを試験容器に入れ、試験温度１３０℃、回転数１６５ｒｐｍ、試験時間９０ｈで行った。評価は、試験前後のちょう度変化（試験後ちょう度−試験前ちょう度）で行った。試験前後のちょう度変化が少ないほど、せん断安定性に優れている。
【００４３】
（３）熱酸化安定性
薄膜加熱試験により熱酸化安定性を評価した。具体的には、鋼板にグリースを２ｍｍの厚さに均一に塗り、１６０℃の恒温槽で２００時間静置後の混和ちょう度を測定した。本試験は、高温・酸化条件下での、ちょう度変化と酸価の変化を評価するものである。ちょう度変化は少ないほど、また酸価の増加が小さいほど性能が優れている（酸価はグリース成分の分解等によるもので劣化の指標となる）。評価は、下記のとおり算出して行った。
・ちょう度変化＝（試験後ちょう度）−（試験前ちょう度）
・酸価変化＝（試験後酸価）−（試験前酸価）
実施例及び比較例の組成及び評価結果をそれぞれ表１及び表２に示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
【表２】
【００４６】
実施例１〜６のグリース組成物では、せん断安定性試験及び熱酸化安定性試験のいずれもちょう度変化及び酸価増加が小さく、せん断安定性及び熱酸化安定性の両方に優れることがわかる。一方、比較例１〜５では、せん断安定性試験及び熱酸化安定性試験のいずれか一方でちょう度変化あるいは酸価増加が大きく、せん断安定性及び熱酸化安定性の両方に優れるものはなかった。
【００４７】
以上、本発明のグリース組成物について説明したが、本発明は上記実施形態及び上記実施例に限定されるものではない。例えば、本発明に係るグリース組成物は、自動車等のホイールベアリングへの使用に限定されず、高速、高温下で使用される他のベアリングやボールジョイント等にも好適に使用することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基油及び増ちょう剤を含むグリース組成物であって、
前記基油として、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、
前記増ちょう剤として、グリース全量に対し、複合体リチウム石けんを２〜２０質量％及び下記式（１）で表されるポリウレア化合物を０．５〜１０質量％含有し、かつ、前記複合体リチウム石けんと前記ポリウレア化合物の配合比率が質量比で９．５：０．５〜５：５であり、混和ちょう度が１３０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。
Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４ （１）
（式（１）中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
【請求項２】
前記基油として、下記式（２）で表されるアルキル化ジフェニルエーテル、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油、及び炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油から選ばれる少なくとも一種を、グリース全量に対し、２５質量％以上含有することを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【化１】
（式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５〜Ｒ１４のうち、少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基である。）
【請求項３】
ホイールベアリングに使用することを特徴とする請求項１または請求項２記載のグリース組成物。
【請求項１】
基油及び増ちょう剤を含むグリース組成物であって、
前記基油として、鉱油及び合成油の少なくとも一方を含有し、
前記増ちょう剤として、グリース全量に対し、複合体リチウム石けんを２〜２０質量％及び下記式（１）で表されるポリウレア化合物を０．５〜１０質量％含有し、かつ、前記複合体リチウム石けんと前記ポリウレア化合物の配合比率が質量比で９．５：０．５〜５：５であり、混和ちょう度が１３０〜３４０であることを特徴とするグリース組成物。
Ｒ１-NH-(CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ３NH)y-CONH-Ｒ２-NHCONH-Ｒ４ （１）
（式（１）中、ｙは０〜３の整数で、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立に炭素数１〜３０の炭化水素基である。）
【請求項２】
前記基油として、下記式（２）で表されるアルキル化ジフェニルエーテル、炭素数４〜１８の脂肪族カルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるネオペンチル型ポリオールエステル油、及び炭素数４〜１８の脂肪族モノカルボン酸と炭素数３〜１８の脂肪族ジカルボン酸と３価又は４価の多価アルコールから合成されるコンプレックス型ポリオールエステル油から選ばれる少なくとも一種を、グリース全量に対し、２５質量％以上含有することを特徴とする請求項１記載のグリース組成物。
【化１】
（式（２）中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜２２の炭化水素基であり、Ｒ５〜Ｒ１４のうち、少なくとも１つは炭素数８〜２２の炭化水素基である。）
【請求項３】
ホイールベアリングに使用することを特徴とする請求項１または請求項２記載のグリース組成物。
【公開番号】特開２００９−４６６２５（Ｐ２００９−４６６２５Ａ）
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２１５８１５（Ｐ２００７−２１５８１５）
【出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【出願人】（３９８０５３１４７）コスモ石油ルブリカンツ株式会社 (123)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年３月５日（２００９．３．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年８月２２日（２００７．８．２２）
【出願人】（３９８０５３１４７）コスモ石油ルブリカンツ株式会社 (123)
【Ｆターム（参考）】
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