ゲルベアルコールの製造方法
【課題】より経済的かつ環境汚染の少ない重金属触媒の使用を回避したゲルベアルコールの製造方法の提供。
【解決手段】Ｒ2ＯＨ[式中、Ｒ2は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]で示される脂肪アルコールを、カルボニル化合物および水酸化アルカリの存在下に縮合させて、ＣＨ3(ＣＨ2)nＣＨＲ1ＣＨ2ＯＨ[式中、Ｒ1はｎ−１個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示し、ｎは３〜９個の炭素原子を示す]で示されるゲルベアルコールを製造する。
【解決手段】Ｒ2ＯＨ[式中、Ｒ2は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]で示される脂肪アルコールを、カルボニル化合物および水酸化アルカリの存在下に縮合させて、ＣＨ3(ＣＨ2)nＣＨＲ1ＣＨ2ＯＨ[式中、Ｒ1はｎ−１個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示し、ｎは３〜９個の炭素原子を示す]で示されるゲルベアルコールを製造する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品用の油物質または成分の分野に関するものであり、重金属触媒を使用しないゲルベアルコール製造のための改良法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲルベアルコールは、２位で分岐し、直鎖脂肪アルコールの縮合により得られる第１級アルコールである。この生成物は、化粧品エマルジョン製造用の油成分として主に用いられる。その製造のための出発点は、通常は脂肪アルコールであり、これを第１工程において、強塩基および重金属化合物(例えば、銅または亜鉛酸化物など)の影響下に自己縮合させる。この反応条件下に、初めにアルコールが脱水されてアルデヒドを生成し、このアルデヒドがそれ自体とアルドール縮合反応し、次いでこの縮合生成物が水和されてアルコールを生成すると考えられている。これに関する概説を、例えば、Angew. Chem. 64, 212 (1952)に見ることができる。
【０００３】
しかし、法的要件を満たすため、ならびに、後の使用において刺激を引き起こさないことを確実にするために、反応終了後に重金属触媒を再び分離除去しなければならないという欠点が存在する。通常、分離は洗浄とその後の蒸留によって行われ、この後者は少なからず生成物の損失を伴う。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Angew. Chem. 64, 212 (1952)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、従来技術と比較して、より経済的かつ環境汚染の少ないゲルベアルコールの製造方法を提供することである。特に、本発明は、重金属触媒の使用を回避しようとし、高価につく遠心洗浄を伴わない生成物の単純な蒸留精製を保証しようとした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の対象は、式(Ｉ)：
【化１】
[式中、Ｒ1はｎ−１個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示し、ｎは３〜９個の炭素原子の数を示す]
で示されるゲルベアルコールの製造方法であって、式(II)：
【化２】
[式中、Ｒ2は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルコールを、カルボニル化合物および水酸化アルカリ金属の存在下に縮合させることを特徴とする方法である。
【０００７】
驚くべきことに、重金属化合物の代替物として、カルボニル化合物(特に脂肪アルデヒド)も、特にそれを高温で添加したときに、ゲルベ反応に対して適当な触媒になることを見い出した。従って、本方法の特別の利点は、縮合反応を重金属の不存在下に同程度の収率を伴って行うことができ、仕上げ操作において洗浄を必要とせず、従ってもはや生成物の損失もないことである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
脂肪アルコール
脂肪アルコール、好ましくは、式(Ｉ)においてＲ2が８〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である脂肪アルコールが、縮合操作に適する。その代表例は、ヘキサノール、オクタノール、デカノールおよびこれらの混合物である。
【０００９】
カルボニル化合物
触媒として使用されるカルボニル化合物はケトンであり、特に、好ましくは式(III)：
【化３】
[式中、Ｒ3は６〜１２個、特に８〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルデヒドである。その代表例は、ヘキサナール、オクタナール、デカナール、ドデカナールおよびこれらの混合物である。同一のアルキル基を有する脂肪アルコールおよび脂肪アルデヒドを使用するのが特に有利であることがわかった。通常のカルボニル化合物(特に脂肪アルデヒド)は、脂肪アルコールに対して、通常は０.２〜５０モル％、好ましくは１〜２５モル％、特に３〜１０モル％の量で使用される。
【００１０】
縮合
縮合反応は、自体既知の方法で行うことができる。即ち、脂肪アルコールおよび塩基を、２００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃の範囲の温度で加熱する。次いで、カルボニル化合物を、２０〜２５０℃の温度で、脂肪アルコールおよび水酸化アルカリ金属の混合物に添加することができる。しかし、添加操作を高温(即ち、２１０〜２４０℃)で行うのが有利であることがわかった。また、添加速度も縮合反応に影響を与える。通常の時間は、反応速度および収率を考慮して０.１〜１０時間であるが、１０〜６０分が推奨される。水酸化アルカリ金属の量は、脂肪アルコールに対して１〜１０モル％、好ましくは３〜５モル％であってよい。好ましくは、少なくとも４０重量％の水酸化ナトリウムまたは特に水酸化カリウムのアルカリ液を使用する。いずれにしても、反応平衡を生成物側に移行させるために、縮合水を連続的に留去することが推奨される。この場合に有機物質が容易に付随するので、デフレグメーターを使用するのが効果的であることがわかった。これを使用することにより、有機相を分離し、出発物質に再循環させることが可能である。次いで、洗浄工程なしに行われる後処理法は、単純な蒸留を含んでなる。これは、より少ない生成物損失およびより少ない廃水汚染を与える。
【実施例】
【００１１】
実施例１
９５重量％デカノール１０００ｇ(６.３モル)を、フラスコ、マントルヒーター、デフレグメーター、リービッヒ冷却管、窒素移送デバイス、および往復工程ピストンポンプを含む撹拌装置中に入れ、２０℃で４５重量％の水酸化カリウム溶液２２.５ｇ(０.２２モル)と混合し、２１５℃に加熱した。加熱中に生じる水を連続的に留去した。次いで、２９.６ｇのデカナール(デカノールに対して３モル％に相当する)を、６０分以内でポンプにより計量添加し、その操作中、温度を２４０℃に高めた。蒸留された有機相を、相分離後に反応混合物に供給した。６時間後に反応を終了させた。生成物混合物のＧＣ分析は、７６重量％の２-オクチルドデカノールが生成したことを示した。さらに、反応混合物は、６重量％の三量体、１４重量％の未反応単量体アルコール、ならびに、４重量％のＣ18およびＣ22ゲルベアルコールからなる混合ゲルベアルコールを含んでいた。生成物の精製を蒸留により行い、未反応のデカノールを初留として除去し、反応混合物に再導入した。残留物はより高分子の構成成分であった。
【００１２】
実施例２
実施例１と同様に、デカノール１０００ｇ(６.３モル)を、水酸化カリウム溶液２２.５(０.２２モル)およびデカナール２９.６ｇと混合し、２４０℃に加熱した。加熱操作中に生成した水を連続的に留去し、蒸留された有機相を相分離後に反応混合物に供給した。６時間後に反応を終了させた。生成物混合物のＧＣ分析は、４３重量％の２-オクチルドデカノールが生成したことを示した。さらに、反応混合物は、２重量％の三量体、５３重量％の未反応単量体アルコール、ならびに、２重量％のＣ18およびＣ22ゲルベアルコールからなる混合ゲルベアルコールを含んでいた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、化粧品用の油物質または成分の分野に関するものであり、重金属触媒を使用しないゲルベアルコール製造のための改良法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ゲルベアルコールは、２位で分岐し、直鎖脂肪アルコールの縮合により得られる第１級アルコールである。この生成物は、化粧品エマルジョン製造用の油成分として主に用いられる。その製造のための出発点は、通常は脂肪アルコールであり、これを第１工程において、強塩基および重金属化合物(例えば、銅または亜鉛酸化物など)の影響下に自己縮合させる。この反応条件下に、初めにアルコールが脱水されてアルデヒドを生成し、このアルデヒドがそれ自体とアルドール縮合反応し、次いでこの縮合生成物が水和されてアルコールを生成すると考えられている。これに関する概説を、例えば、Angew. Chem. 64, 212 (1952)に見ることができる。
【０００３】
しかし、法的要件を満たすため、ならびに、後の使用において刺激を引き起こさないことを確実にするために、反応終了後に重金属触媒を再び分離除去しなければならないという欠点が存在する。通常、分離は洗浄とその後の蒸留によって行われ、この後者は少なからず生成物の損失を伴う。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Angew. Chem. 64, 212 (1952)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
従って、本発明の目的は、従来技術と比較して、より経済的かつ環境汚染の少ないゲルベアルコールの製造方法を提供することである。特に、本発明は、重金属触媒の使用を回避しようとし、高価につく遠心洗浄を伴わない生成物の単純な蒸留精製を保証しようとした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の対象は、式(Ｉ)：
【化１】
[式中、Ｒ1はｎ−１個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示し、ｎは３〜９個の炭素原子の数を示す]
で示されるゲルベアルコールの製造方法であって、式(II)：
【化２】
[式中、Ｒ2は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルコールを、カルボニル化合物および水酸化アルカリ金属の存在下に縮合させることを特徴とする方法である。
【０００７】
驚くべきことに、重金属化合物の代替物として、カルボニル化合物(特に脂肪アルデヒド)も、特にそれを高温で添加したときに、ゲルベ反応に対して適当な触媒になることを見い出した。従って、本方法の特別の利点は、縮合反応を重金属の不存在下に同程度の収率を伴って行うことができ、仕上げ操作において洗浄を必要とせず、従ってもはや生成物の損失もないことである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
脂肪アルコール
脂肪アルコール、好ましくは、式(Ｉ)においてＲ2が８〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である脂肪アルコールが、縮合操作に適する。その代表例は、ヘキサノール、オクタノール、デカノールおよびこれらの混合物である。
【０００９】
カルボニル化合物
触媒として使用されるカルボニル化合物はケトンであり、特に、好ましくは式(III)：
【化３】
[式中、Ｒ3は６〜１２個、特に８〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルデヒドである。その代表例は、ヘキサナール、オクタナール、デカナール、ドデカナールおよびこれらの混合物である。同一のアルキル基を有する脂肪アルコールおよび脂肪アルデヒドを使用するのが特に有利であることがわかった。通常のカルボニル化合物(特に脂肪アルデヒド)は、脂肪アルコールに対して、通常は０.２〜５０モル％、好ましくは１〜２５モル％、特に３〜１０モル％の量で使用される。
【００１０】
縮合
縮合反応は、自体既知の方法で行うことができる。即ち、脂肪アルコールおよび塩基を、２００〜２５０℃、好ましくは２１０〜２４０℃の範囲の温度で加熱する。次いで、カルボニル化合物を、２０〜２５０℃の温度で、脂肪アルコールおよび水酸化アルカリ金属の混合物に添加することができる。しかし、添加操作を高温(即ち、２１０〜２４０℃)で行うのが有利であることがわかった。また、添加速度も縮合反応に影響を与える。通常の時間は、反応速度および収率を考慮して０.１〜１０時間であるが、１０〜６０分が推奨される。水酸化アルカリ金属の量は、脂肪アルコールに対して１〜１０モル％、好ましくは３〜５モル％であってよい。好ましくは、少なくとも４０重量％の水酸化ナトリウムまたは特に水酸化カリウムのアルカリ液を使用する。いずれにしても、反応平衡を生成物側に移行させるために、縮合水を連続的に留去することが推奨される。この場合に有機物質が容易に付随するので、デフレグメーターを使用するのが効果的であることがわかった。これを使用することにより、有機相を分離し、出発物質に再循環させることが可能である。次いで、洗浄工程なしに行われる後処理法は、単純な蒸留を含んでなる。これは、より少ない生成物損失およびより少ない廃水汚染を与える。
【実施例】
【００１１】
実施例１
９５重量％デカノール１０００ｇ(６.３モル)を、フラスコ、マントルヒーター、デフレグメーター、リービッヒ冷却管、窒素移送デバイス、および往復工程ピストンポンプを含む撹拌装置中に入れ、２０℃で４５重量％の水酸化カリウム溶液２２.５ｇ(０.２２モル)と混合し、２１５℃に加熱した。加熱中に生じる水を連続的に留去した。次いで、２９.６ｇのデカナール(デカノールに対して３モル％に相当する)を、６０分以内でポンプにより計量添加し、その操作中、温度を２４０℃に高めた。蒸留された有機相を、相分離後に反応混合物に供給した。６時間後に反応を終了させた。生成物混合物のＧＣ分析は、７６重量％の２-オクチルドデカノールが生成したことを示した。さらに、反応混合物は、６重量％の三量体、１４重量％の未反応単量体アルコール、ならびに、４重量％のＣ18およびＣ22ゲルベアルコールからなる混合ゲルベアルコールを含んでいた。生成物の精製を蒸留により行い、未反応のデカノールを初留として除去し、反応混合物に再導入した。残留物はより高分子の構成成分であった。
【００１２】
実施例２
実施例１と同様に、デカノール１０００ｇ(６.３モル)を、水酸化カリウム溶液２２.５(０.２２モル)およびデカナール２９.６ｇと混合し、２４０℃に加熱した。加熱操作中に生成した水を連続的に留去し、蒸留された有機相を相分離後に反応混合物に供給した。６時間後に反応を終了させた。生成物混合物のＧＣ分析は、４３重量％の２-オクチルドデカノールが生成したことを示した。さらに、反応混合物は、２重量％の三量体、５３重量％の未反応単量体アルコール、ならびに、２重量％のＣ18およびＣ22ゲルベアルコールからなる混合ゲルベアルコールを含んでいた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(Ｉ)：
【化１】
[式中、Ｒ1はｎ−１個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示し、ｎは３〜９個の炭素原子の数を示す]
で示されるゲルベアルコールの製造方法であって、式(II)：
【化２】
[式中、Ｒ2は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルコールを、カルボニル化合物および水酸化アルカリ金属の存在下に縮合させることを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｒ2が８〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である式(Ｉ)の脂肪アルコールを用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
脂肪アルデヒドをカルボニル化合物として用いることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
式(III)：
【化３】
[式中、Ｒ3は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルデヒドを用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
カルボニル化合物を、脂肪アルコールに対して０.２〜５０モル％の量で用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
カルボニル化合物を、２０〜２５０℃の温度で脂肪アルコールおよび水酸化アルカリ金属の混合物に計量添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
カルボニル化合物を、０.１〜１０時間で計量添加することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
水酸化アルカリ金属を、脂肪アルコールに対して１〜１０モル％の量で用いることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
縮合生成物を、蒸留によって後に精製することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
縮合操作を、重金属触媒の不存在下に行うことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１】
式(Ｉ)：
【化１】
[式中、Ｒ1はｎ−１個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示し、ｎは３〜９個の炭素原子の数を示す]
で示されるゲルベアルコールの製造方法であって、式(II)：
【化２】
[式中、Ｒ2は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルコールを、カルボニル化合物および水酸化アルカリ金属の存在下に縮合させることを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｒ2が８〜１０個の炭素原子を有するアルキル基である式(Ｉ)の脂肪アルコールを用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
脂肪アルデヒドをカルボニル化合物として用いることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
式(III)：
【化３】
[式中、Ｒ3は６〜１２個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を示す]
で示される脂肪アルデヒドを用いることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
カルボニル化合物を、脂肪アルコールに対して０.２〜５０モル％の量で用いることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
カルボニル化合物を、２０〜２５０℃の温度で脂肪アルコールおよび水酸化アルカリ金属の混合物に計量添加することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
カルボニル化合物を、０.１〜１０時間で計量添加することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
水酸化アルカリ金属を、脂肪アルコールに対して１〜１０モル％の量で用いることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
縮合生成物を、蒸留によって後に精製することを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
縮合操作を、重金属触媒の不存在下に行うことを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【公開番号】特開２０１２−２１１１３７（Ｐ２０１２−２１１１３７Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−１１３６４８（Ｐ２０１２−１１３６４８）
【出願日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【分割の表示】特願２００２−５２８６３２（Ｐ２００２−５２８６３２）の分割
【原出願日】平成１３年９月１１日（２００１．９．１１）
【出願人】（５０５０６６７１８）コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング (191)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｏｇｎｉｓ ＩＰ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１１３６４８（Ｐ２０１２−１１３６４８）
【出願日】平成２４年５月１７日（２０１２．５．１７）
【分割の表示】特願２００２−５２８６３２（Ｐ２００２−５２８６３２）の分割
【原出願日】平成１３年９月１１日（２００１．９．１１）
【出願人】（５０５０６６７１８）コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング (191)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｏｇｎｉｓ ＩＰ Ｍａｎａｇｅｍｅｎｔ ＧｍｂＨ
【Ｆターム（参考）】
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