コーティング組成物、それらの製造及びそれらの使用
水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）であって、（Ａ）白色鉱物顔料粒子（Ａ1）及び（Ａ2）〔ここで、乾燥形態に関して、（Ａ1）は、５から８０ｎｍの範囲の平均粒子サイズのコロイド非孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は＜１００ｎｍの粒子サイズであり、そして（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は０．１から１００μｍの範囲の粒子サイズである〕、（Ｂ）バインダー、及び（Ｃ）オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマー、並びに随意に（Ｄ）１種又はそれ以上の配合添加剤を含む水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）、それらの製造及びそれらのコーティングのための使用、コーテッド基材及びそれらの使用特にインクジェット記録用基材としての使用（特に、色彩インクジェット印刷用）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
インクジェット印刷用基材として紙及びプラスチックフィルム又は箔の増加する使用と共に、インクジェット記録に用いられる基材の品質は、特に記録プリントの品質の観点で、たとえば記録画像の濃度及び鮮鋭度に関して及びフェザリング、まだら、滲み、滲み通しのような外観の乱れを避けるために又は／並びにインキ吸収速度、模様の一様性及び堅牢性に関して、増大する役割を演じる。これは、複写機、プリンター及びファクシミリ機械においてのようなジェットインキ単色プリント（主として、黒色）又は多色画像用の普及している様々な種類のハードコピー装置において並びに用いられる様々な種類のジェットインキに関して、格別重要である。
【０００２】
国際公開第９９／６７３１７号パンフレットは、例においてコーテッド紙の製造を記載し、しかして非常に白色のコーテッド紙を製造するために、漂白され且つサイジングされた紙が、微細な白色炭酸カルシウム顔料、カチオン性分散剤、アクリルラテックスバインダー、及び小割合のアニオン性蛍光増白剤と結合された定められた架橋ポリ（第４級アンモニウム）カチオン性ポリマー（たとえば、グリセロール／ソルビトールへのエピクロロヒドリンの付加からのクロロヒドリンとのジメチルアミンの縮合生成物）を含有するコーティング組成物でコーティングされる。米国特許第４４４６１７４号明細書において、多色ジェットインキプリント用に適したコーティング剤であって、鉱物顔料及び接着剤を含むコーティング剤が記載されている。米国特許第４４６０６３７号明細書、第４４７８９１０号明細書、第４７８０３５６号明細書、第５３５２５０３号明細書及び第５９６５２４４号明細書において、詳細に定められた鉱物白色顔料及びそれらの鉱物粒子の詳細に定められた特性パラメーター（粒子サイズ及び多孔性のような）を有するコーティング剤が提案されてきた。米国特許第４４４６１７４号明細書、第５３５２５０３号明細書及び第５９６５２４４号明細書において、シリカ又はアルミナのように顔料表面がアニオン特性を有する場合は媒染剤を添加する可能性も挙げられており、しかして該媒染剤は、米国特許第４４４６１７４号明細書、第５３５２５０３号明細書又は第５９６５２４４号明細書に挙げられているようなカチオン性ポリマー、すなわちポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチル−ジメチルアンモニウムクロライド、カチオン性デンプン、ポリビニルベンジル−トリメチルアンモニウムクロライド、ポリ第４級アミン、ポリイミン、アルミニウムポリマー錯体、又はビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとの若しくはメチルビニルイミダゾールとのコポリマーである。いくつかの場合において高い光学濃度のインクジェットプリント主として黒色プリントが達成され得るけれども、プリントの品質（たとえば、フェザリング、まだら（黒色及び様々な色彩）、滲み通し及び滲みあるいは／並びに明らかな鮮鋭度の欠如から生じるような）が不満足である場合、特に高解像度の色彩及び多色インクジェットプリントにおいて、総合的な視覚的印象は実質的に損なわれ得、その結果高い色濃度及び耐水堅牢性のようなそれ以外は肯定的な性質のプリントでさえ非常に不満足な視覚的印象をもたらすことになり得る。このことにおける特定の問題は、更に、印刷されたコーティング膜の不十分な又は不満足な耐光堅牢性がこの否定的な印象を光暴露時間と共に更に増加させるという効果を有する事実により表され、従って満足な耐光堅牢性のインクジェットプリントに通じるコーティング剤を提供することが高度に望ましいであろう。更に、いくつかのコーティング剤において、プリントの品質は、用いられるジェットインキの品質及び／又は用いられるインクジェット印刷システム若しくは機械と共に変動し得る。
【０００３】
下記に定められるコーティング組成物（Ｐ）でもって、上記に挙げられた欠点が除かれ得、そして特に印刷品質の観点で、特に色彩プリントにおいて、顕著なコーティング及びジェットインキ記録性質並びに予期されないほど高い耐光堅牢性を有するコーテッド紙及びコーテッドフィルム又は箔が製造され得、しかもそれらは用いられるジェットインキの品質及びインクジェット印刷システム又は機械の変動に高度に無関係であり、また下記に定められるような蛍光増白剤でもって顕著な白色度のコーティング膜に通じ得る、ということが今般驚くべきことに見出された。
【０００４】
本発明は、定められたコーティング組成物、それらの製造及び使用、コーテッド基材及びそれらの使用（特に、インクジェット記録用基材として）に関する。
【０００５】
かくして、本発明は、第１に、水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）であって、
（Ａ）白色鉱物顔料粒子（Ａ1）及び（Ａ2）
〔ここで、乾燥形態に関して、
（Ａ1）は、５から８０ｎｍの範囲の平均粒子サイズのコロイド非孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は＜１００ｎｍの粒子サイズであり、そして
（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は０．１から１００μｍの範囲の粒子サイズである〕、
（Ｂ）バインダー、及び
（Ｃ）オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマー、
並びに随意に
（Ｄ）１種又はそれ以上の配合添加剤
を含む水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）を提供する。
【０００６】
組成物（Ｐ）は、水の存在下で諸成分を混合することにより、公知方法に類似して製造され得る。水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）の製造方法は、特に、（Ｃ）の水溶液が随意に成分（Ｄ）の存在下で（Ａ）及び（Ｂ）の水性スラリーと混合されそして随意の又は更なる成分（Ｄ）が添加されることにおいて特徴づけられる。
【０００７】
鉱物顔料（Ａ）は、一般に、白色顔料又はフィラー（すなわち充填剤）として通常用いられるようなそして一層特に非着色形態で慣用的に用いられる（特に製紙において）公知無機物質を含む。
【０００８】
鉱物顔料すなわち無機顔料（Ａ）は、天然に存在する及び随意に物理的に変性された又は合成的に製造されたそして好ましくは特に紙用コーティング剤に用いられるような且つ定められた粒子サイズ及び多孔性特性を有するいかなるかかる物質でもあり得る。（Ａ）は、天然に存在する鉱物物質及び合成的に製造された無機物質、主として、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化及び硫化亜鉛のような酸化物又は硫化物、並びに無機塩たとえば低原子価金属イオンの主としてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又は土類金属イオンの特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム及び／又はアルミニウムのケイ酸塩、アルミン酸塩、チタン酸塩、硫酸塩及び炭酸塩を包含し得る。次のものが、無機物質の及び鉱物学的に定められた形態の例として挙げられ得る。すなわち、（Ａ1）又は（Ａ2）に相当するようなそれぞれの粒子サイズ及び多孔性特性の、様々な形態の炭酸カルシウム（鉱物天然形態又は合成沈殿及び／若しくは結晶化形態、たとえば菱面体、偏三角面体、柱状又は球状カルサイト、クラスター化又は離散針状アラゴナイト）、二酸化チタン（ルチル、アナターゼ）、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、様々な硫酸塩（リトポン、セッコウ又は硬セッコウのような硫酸カルシウム、バライト又は永久白のような硫酸バリウム、スルホアルミン酸カルシウム主としてサテンホワイト）、様々な形態のシリカ（たとえば、ケイソウ土岩、沈殿若しくはヒュームドシリカ又はシリカキセロゲルのような無定形シリカ）、ケイアルミン酸ナトリウム、様々なケイ酸塩（たとえば、クリソタイル、タルク、様々な度合いの白色度のチャイナクレー、ベントナイト又はモンモリロナイト）、様々なアルミナ水和物（ベーマイト及び擬ベーマイトのような）、及び随意に更なる金属酸化物（酸化鉄、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムのような）。
【０００９】
コロイド−又は一次−粒子（Ａ1）として、定められた粒子サイズの公知顔料粒子、あるいは公知方法に従って又は本質的に知られた方法に類似して、たとえば水性の真溶液又はコロイド溶液好ましくはゾルから脱可溶化（沈殿、結晶化）によりあるいはより大きい対応粒子の（特に、コロイド粒子の凝集体の）離散によりたとえば粉砕する、摩砕する又は振動、超音波処理若しくは剪断（たとえば、ホモジナイザーにて）に付すことによりそして必要又は所望される場合は定められた粒子サイズ範囲をたとえば篩分けによって選別することにより、定められた粒子サイズにて製造され得る粒子が用いられ得る。粒子（Ａ1）の製造のためのいくつかの方法は、たとえば米国特許第３８５５１７２号明細書、第４４６０６３７号明細書、第５１０４７３０号明細書、第５２７５８６７号明細書及び第５９６５２４４号明細書並びに欧州特許出願公開第１０４３３７２号明細書に記載されている。（Ａ1）の種類のいくつかのコロイド顔料粒子は、たとえばヒドロゾルの形態にて又は乾燥形態にて、商業的に入手できる。粒子（Ａ1）の中で、シリカ粒子、特に、たとえばアルカリ性ヒドロゾルからの生成に由来し得るような、水中５％濃度において＞７たとえば８から９．５の範囲のｐＨ（ＩＳＯ７８７／９による）を与えるものが好ましい。
【００１０】
乾燥形態に関してコロイド又は一次粒子（Ａ1）の粒子サイズは、平均して５から８０ｎｍの範囲にあり、しかも該粒子の＞９９％−好ましくは１００％−は＜１００ｎｍの粒子サイズである。好ましくは、特に慣用方法（たとえば、上記に挙げられたような）により得られ得るように、（Ａ1）の粒子サイズは、平均して８から５０ｎｍの範囲にあり、しかも該粒子の＞９９％−好ましくは１００％−は１から９０ｎｍ好ましくは２から８０ｎｍの範囲内のサイズである。粒子サイズは、たとえばＡＳＴＭ Ｃ ６９０−１９９２に従ってマルチサイザー（Multisizer）でもって査定され得る。
【００１１】
微孔質白色顔料粒子（Ａ2）は、一次粒子の集塊、あるいは公知であるような又は公知方法により若しくは公知方法に類似して製造され得るような微結晶質の随意に集塊化された粒子でさえあり得る。凝集粒子又は二次粒子（Ａ2）は、たとえば、一次粒子（Ａ1）の凝集若しくは集塊化によって、対応するゾル若しくはゲルの乾燥によって、又は樹脂形成性成分（たとえば、尿素と共に又はメラミンと共にホルムアルデヒド）での一次粒子のゾルの処理により形成された集塊から有機成分を燃え尽くすことによって定められた粒子サイズの微孔質粒子を形成させることにより製造され得る。微結晶質の随意に集塊化された粒子は、たとえば、適当な沈殿及び／又は（微）結晶化方法により製造され得る。（Ａ2）の種類の微孔質二次粒子の製造は、たとえば米国特許第３４１７０２８号明細書、第３８５５１７２号明細書、第４４６０６３７号明細書、第５１０４７３０号明細書、第５２７５８６７号明細書、第５３５２５０３号明細書、第５９６５２４４号明細書及び第６５１１７３６号明細書に記載されている。（Ａ2）の種類のいくつかの微孔質顔料粒子もまた商業的に入手できる。
【００１２】
白色無機顔料（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％−好ましくは１００％−は０．１から１００μｍの範囲内の粒子サイズである。粒子サイズは、たとえばＡＳＴＭ Ｃ ６９０−１９９２に従ってマルチサイザー（Multisizer）でもって査定され得る。集塊化又は二次無機顔料粒子（Ａ2）について、平均粒子サイズは好ましくは１から２０μｍ一層好ましくは２から１５μｍの範囲内にあり、しかも粒子の＞９９％−好ましくは１００％−が好ましくは０．５から５０μｍ一層好ましくは１から３０μｍの範囲内にある。典型的には、かかる二次粒子は、鉱物酸化物粒子主としてケイ素若しくはアルミニウムの酸化物又はケイ酸塩である。微結晶質の随意に集塊化された無機顔料粒子（Ａ2）−たとえば、微結晶化法により得られ得るような−について、平均粒子サイズは好ましくは０．５から２０μｍ一層好ましくは１から１５μｍ特に１から１２μｍの範囲内にあり、しかも粒子の＞９９％−好ましくは１００％−が好ましくは０．２から４０μｍ一層好ましくは０．５から２５μｍの範囲内にある。典型的には、かかる微結晶質粒子は、鉱物炭酸塩又は硫酸塩、特に炭酸カルシウムの結晶質形態である。（Ａ2）の多孔性は慣用の範囲にあり得、典型的には微孔は平均して隙間細孔よりもサイズが小さい。乾燥形態に関して（Ａ2）における微孔は、好ましくは、１から１００μｍの範囲にある。
【００１３】
微孔質粒子（Ａ2）の総合粒子サイズ及び多孔性特性は、たとえばそれらの比表面積により定められ得る。乾燥形態に関して比表面積（ＩＳＯ５７９４／１−付録Ｄに従ってＮ2でもって決定される）は、たとえば＞６０ｍ2／ｇ且つ＜８００ｍ2／ｇであり得る。本発明のコーティング剤について、微孔質粒子（Ａ2）として、乾燥形態にて≧７０ｍ2／ｇ好ましくは７０から４００ｍ2／ｇ通常７０から２００ｍ2／ｇの範囲の比表面積を有する微結晶質粒子、又は乾燥形態にて≧２００ｍ2／ｇ好ましくは２００から７５０ｍ2／ｇの範囲一層好ましくは＞４００ｍ2／ｇの比表面積を有する凝集体を用いることが好ましい。
【００１４】
挙げられた顔料（Ａ）の中で、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ及び炭酸カルシウムを含むものが好ましい。（Ａ2）がシリカである場合、微孔質シリカ粒子は、好ましくは、沈殿シリカ、シリカキセロゲル、又は沈殿シリカ及び／若しくはシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドから選択される。（Ａ2）が沈殿シリカ及び／又はシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドである場合、沈殿シリカ及び／又はシリカキセロゲル対ヒュームドシリカの重量比は、好ましくは５０／５０から９８／２一層好ましくは６０／４０から９４／６の範囲にある。シリカ粒子（Ａ2）の中で、水中５％濃度において＜７たとえば５．５から６．５の範囲のｐＨ（ＩＳＯ７８７／９による）を与えるもの（たとえば、酸添加による塩溶液からの沈殿に由来するような）が好ましい。
【００１５】
いくつかの場合において、微結晶化顔料粒子の商業用形態は、小割合の粉塵すなわち０．２μｍ未満又はそれどころか０．１μｍ未満のサイズの粒子を含有し得る。本発明によれば、（Ａ2）は、かかる粉塵粒子が実質的にないすなわち粉塵割合が１重量％未満好ましくは０．１重量％未満である形態にて用いられる。
【００１６】
無機顔料（Ａ）は、その表面上に商業的に入手できるような慣用の分散剤又は湿潤剤たとえばポリリン酸塩を、通常であるような適当な低濃度たとえば＜０．５重量％好ましくは＜０．３重量％にて含み得る。本発明の目的にとって、かかる界面活性剤の存在は必須でなく、そして（Ａ）は分散剤又は湿潤剤がなくてもよい。上記に挙げられたように、（Ａ）は商業的に入手できるような形態にて用いられ得、特に（Ａ1）は好ましくは濃厚水性ゾル（たとえば１０から５０重量％の範囲の固形分含有率を有する）の形態にて用いられ、（Ａ2）はたとえば濃厚水性スラリー若しくは分散液（たとえば１０から７０重量％好ましくは１２から５０重量％の範囲の固形分含有率を有する）の形態にて又は乾燥形態にてでさえ用いられ得る。
【００１７】
本発明のコーティング組成物中における粒子（Ａ1）対（Ａ2）の割合は、好都合には、満足な充填密度並びにバインダー（Ｂ）との及びポリマー（Ｃ）との相互作用をもたらすような範囲にて選ばれる。充填密度は、粒子サイズ及び粒子サイズ分布に依存する。過剰の一次粒子（（Ａ2）の微孔質特性を部分的に隠蔽するであろう）を避けるように並びにまた一次コロイド粒子（Ａ1）に対して過剰の粒子（Ａ2）（最適に満たされていない隙間細孔の存在に因り、コロイド一次粒子（Ａ1）の効力を部分的に隠蔽し得る）を避けるように微孔質粒子（Ａ2）間の隙間細孔が一次粒子（Ａ1）で最適に満たされる場合、最適充填密度が達成されるであろう。充填密度を算出するやり方は、たとえば米国特許第５９６５２４４号明細書に記載されている。しかしながら、最適充填密度はまた、数回の予備試験により実験的に査定され得る。重量比（Ａ2）／（Ａ1）は、従って選ばれ得る。適当な重量比（Ａ2）／（Ａ1）は、たとえば９５／５から４０／６０好ましくは９２／８から５０／５０の範囲にあり、（Ａ2）が集塊化粒子である場合好ましくは７５／２５から５０／５０、（Ａ2）が微結晶化粒子である場合好ましくは９２／８から７０／３０である。
【００１８】
（Ａ1）及び（Ａ2）の化学的特質は、所望どおりに選ばれ得る。かくして、本発明の一つの特徴によれば、（Ａ1）及び（Ａ2）は同じ化学的種類であり得、特にそれらは同じ化合物の形態又は２つの化学的に相互関係のある化合物の形態にあり得、すなわち、一次粒子（Ａ1）はたとえばコロイドシリカから成り得そして粒子（Ａ2）はその場合に微孔質シリカ粒子（特に、沈殿シリカ、シリカキセロゲル、又は沈殿シリカ及び／若しくはシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドから選択されたシリカ粒子）から成り得、あるいは粒子（Ａ1）はコロイド炭酸カルシウムから成り得そして粒子（Ａ2）はその場合に微孔質炭酸カルシウムから成り得、あるいは一次粒子（Ａ1）はコロイドアルミナ水和物から成り得そして二次粒子（Ａ2）はその場合に微孔質アルミナ水和物粒子から成り得る。本発明の別の特徴によれば、コロイド粒子（Ａ1）は微孔質粒子（Ａ2）とは異なる化学的種類であり得、かくして（Ａ1）はたとえばコロイドシリカでそして（Ａ2）は微孔質炭酸カルシウム又はアルミナ水和物粒子であり得、あるいは一次粒子（Ａ1）はたとえばコロイド炭酸カルシウムであり得そして二次粒子（Ａ2）はたとえばその場合に微孔質シリカ又はアルミナ水和物粒子であり得る。一層好ましくは、（Ａ1）はコロイドシリカである。
【００１９】
本発明のコーティング組成物の製造のためのバインダー（Ｂ）として、紙用コーティング組成物の製造の際の接着剤として本質的に慣用のバインダー、好ましくは、水中に分散可能たとえば自己分散可能又は適当な分散剤若しくは乳化剤の存在下で分散可能であるかあるいは水中に少なくともコロイド状に可溶である非イオン性（コ）ポリマーが用いられ得る。
【００２０】
バインダー（Ｂ）は、たとえば、少なくともコロイド状に水溶性のポリマー物質たとえばポリビニルアセテートの部分若しくは完全加水分解から誘導されたポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆タンパク質、合成タンパク質、デンプン、変性デンプン（たとえば、酵素変性された並びに／又は部分加水分解された若しくは／及び酸化されたデンプン）、セルロース誘導体（たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース）、並びに水不溶性ポリマー物質たとえば共役ジエンコポリマー（たとえば、スチレン／ブタジエンコポリマー、メチルメタクリレート／ブタジエンコポリマー）のラテックス、（メト）アクリレート／スチレンコポリマー（たとえば、ブチルアクリレート／スチレンコポリマー、２−メチルヘキシルアクリレート／スチレンコポリマー）のラテックス、ビニルポリマー（たとえば、スチレン／ビニルアセテートコポリマー）のラテックス、（コ）ポリ（メト）アクリレートを基剤とした樹脂及び水中に自己分散可能な樹脂（たとえば、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂）から選択され得る。（コ）ポリ（メト）アクリレートを基剤とした樹脂は、随意に、シリル変性され又は／及びコロイドポリシランとブレンドされ得る。
【００２１】
好ましくは、バインダー（Ｂ）は、
（Ｂ1）水中にコロイド状に可溶である非イオン性バインダー、及び
（Ｂ2）乳化ラテックス
から選択される。
【００２２】
（Ｂ1）は、好ましくは、随意に変性されたデンプン及びポリビニルアルコールから選択される。ポリビニルアルコールは、通常、対応するポリビニルアセテートの加水分解生成物であり、そしてたとえば対応するポリビニルアセテートの重合度及び加水分解度により定められ得る。ポリビニルアセテートの重合度は、広範囲たとえば２００から５００００好ましくは３００から１００００一層好ましくは５００から５０００の範囲にあり得る。可溶性バインダーの分子量もまた、それらの水溶液の粘度から演繹され得る。（Ｂ1）（特に、ポリビニルアルコール）の４％水溶液の粘度は、好ましくは３から１００ｍＰａ・ｓ一層好ましくは１５から４０ｍＰａ・ｓの範囲にある。ポリビニルアルコールは、それらの前駆体ポリビニルアセテートに関して好ましくは＞５０％一層好ましくは７５から１００％の範囲の加水分解度である。商業的に入手できるような、たとえば様々な加水分解度及び重合度のPOVAL（日本国のクラレの商標）たとえば部分加水分解銘柄POVAL２０３、２０５、２１０、２１７、２２０、２２４、２２６及び２３５並びに完全加水分解銘柄POVAL１０３、１０４、１０５、１１０、１１７及び１２４のようなポリビニルアルコールが用いられ得る。
【００２３】
これらの製品において、最初の数字はモル％での加水分解度すなわち１＝９８．５％又はそれ以上（＝完全加水分解）、２＝８０〜９０モル％（部分加水分解）を指摘し、そして最後の２つの数字×１００は重合度である。典型的には、POVAL１０５、POVAL１１７又はPOVAL２３５が用いられ得る。（Ｂ2）は、好ましくは、（コ）ポリ（メト）アクリレートを基剤とした樹脂から選択される。所望される場合、（Ｂ2）の小割合たとえば２０％までは、ポリ（γ−アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロライド）のようなカチオン性であり得る。好ましくは、カチオン性バインダー（Ｂ）は用いられない。上記に挙げられたバインダーの中で、バインダー（Ｂ1）、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００２４】
バインダー（Ｂ）は、施用にとって満足な凝集性質及び接着性質のコーティング剤をもたらすのに十分であるような、顔料（Ａ）に関しての重量割合にて用いられ得る。１００重量部の乾燥白色顔料（Ａ）に関して、乾燥形態に関してたとえば１から１００好ましくは５から７５一層好ましくは１０から６０重量部のバインダー（Ｂ）が用いられ得る。
【００２５】
或る選択された顔料（Ａ）についてのバインダー（Ｂ）の適当な又は最適な量は、顔料の特質、（Ａ1）及び（Ａ2）の粒子サイズ、（Ａ2）の比表面積並びに（Ａ1）対（Ａ2）の重量割合に、並びに更にバインダー（Ｂ）の特定の種類に、用いられる成分（Ｃ）及び（Ｄ）に並びに予知される基材及び所望効果に依存して変動し得、また数回の予備試験により査定され得る。
【００２６】
ポリマー（Ｃ）は、オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマーである。
【００２７】
ポリマー（Ｃ）は水溶性である。水溶性により、３ｇ／ｌの濃度、７のｐＨ及び２０℃の温度において明澄な真溶液又はコロイド溶液を与える生成物が意味される。それらはアンモニウム基に対する対イオンとして存在するアニオンを無視すると、好ましくは主として脂肪族一層好ましくは完全に脂肪族であり、またエーテル酸素原子及びアンモニウム基を含有する。ポリマー中のヘテロ原子は、好ましくは、互いから２から６個の炭素原子の距離にある。
【００２８】
エピクロロヒドリン対（Ｅ）のモル比（ｍにより指摘され得る）は、適当には、２モルより多いエピクロロヒドリンが１モルの（Ｅ）と反応されるように選ばれる。
【００２９】
オリゴは、一般に２から１０たいてい３から８好ましくは３から６の範囲の数を意味する。
【００３０】
オリゴ官能性アルコール（Ｅ）は好ましくは脂肪族で且つ低分子量であり、好ましくはそれらは≧９２の分子量及びｘ個のヒドロキシ基（ここで、ｘは３から６の範囲の数字である）を有するオリゴヒドロキシアルカン、又はＣ2~4アルカンジオールとのそれらの混合物である。
【００３１】
≧９２の分子量のオリゴヒドロキシアルカンとして、公知化合物特に低分子オリゴヒドロキシアルカン（好ましくは、３から６個の炭素原子を有する）が用いられ得る。Ｃ2~4アルカンジオールは、好ましくはＣ2~4モノアルキレングリコール一層好ましくはＣ2~3モノアルキレングリコールである。好ましくは、（Ｅ）は（Ｅ1）であり、しかして（Ｅ1）は式
Ｘ−（ＯＨ）x1 （Ｉ）
〔ここで、
Ｘは、Ｃ3~6アルカンのｘ１価の基を意味し、そして
ｘ１は、３からＸ中の炭素原子の数の数を意味する〕
のオリゴヒドロキシアルカン若しくは式（Ｉ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物、又は１種若しくはそれ以上の式（Ｉ）のオリゴヒドロキシアルカンとＣ2~3アルキレングリコールとの混合物から選択される。
【００３２】
式（Ｉ）のオリゴヒドロキシアルカンとして、たとえばグリセロール、トレイトール、トリメチロール−エタン又は−プロパン、及び５又は６個の炭素原子を有する慣用炭水化物の還元生成物（ソルビトール、マンニトール、ズルシトール及びペンタエリトリトールのような）が用いられ得る。
【００３３】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、式
Ｈ−（ＣＨＯＨ）x−Ｈ （Ｉ′）
〔ここで、ｎは、３から６の範囲の数字である〕
のものである。
【００３４】
４から６個の炭素原子を有する式（Ｉ′）の化合物は、ラセミ混合物又は単一光学異性体の形態にて用いられ得る。それらは周囲温度において固体であり、そしてかくして好都合にはグリセロール、エチレングリコール及びプロピレングリコール（周囲温度において液体である）から選択された少なくとも１種の化合物と混合して用いられる。かかる混合物の量的比率は、選ばれた反応温度において混合物が液体になるように適当に選ばれ、好ましくは２から３個の炭素原子を有する化合物の１重量部につき４から６個の炭素原子を有する式（Ｉ）の化合物の１から４重量部の範囲にて選ばれる。好ましくは、グリセロールのみ又は式（Ｉ′）（ここで、ｘは５又は６である）の化合物とグリセロールとの混合物が用いられる。
【００３５】
エピクロロヒドリン対オリゴヒドロキシ化合物又は混合物（Ｅ）のモル比ｍは、オリゴヒドロキシ化合物又は混合物（Ｅ）の１モルにつきエピクロロヒドリンの好ましくは２．２モルから１．２・ｘモル一層好ましくは２．５モルから１．１・ｘモルたとえばｘから１．１・ｘモルの範囲にある。
【００３６】
エピクロロヒドリンとの（Ｅ）の反応は、好ましくは、他の溶媒の不存在下で及び触媒（たとえば、ルイス酸好ましくは三フッ化ホウ素（好ましくは、そのエーテラート又は酢酸錯体の形態にて）である）の存在下で行われる。この反応はヒドロキシ基へのエピクロロヒドリンの付加反応であって、エポキシ環の開環及び２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル−１基の形成を伴う。この反応は発熱性であり、そして反応温度は好ましくは冷却しながら１００℃未満に一層好ましくは６０から８５℃の範囲に保たれる。エピクロロヒドリンは（Ｅ）の利用可能なヒドロキシ基と反応し、また反応が進行するにつれて、反応中に形成された２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル−１基のヒドロキシ基とも反応し得、そのため（Ｅ）（たとえば、式（Ｉ）の化合物）のヒドロキシ基のいくらかはエピクロロヒドリンと反応されないままにさえあり得る。モル比、オリゴヒドロキシ化合物の官能性（たとえば、ｘ又はｘ１の値）及び（Ｅ）（たとえば、式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物）の光学的立体配置−特に、ｘ又はｘ１が４から６である場合−に依存して、エピクロロヒドリンとの（Ｅ）のＯＨ基の反応の度合いは変動し得、そしてたとえば（Ｅ）中にもともと存在するＯＨ基の総数の５０から９５％たいてい７５から９５％の範囲にあり得る。
【００３７】
得られた付加生成物（Ｆ）は、クロロ末端生成物である。式（Ｉ）に関して、それは式
【化１】
〔ここで、ｘ２は、エピクロロヒドリンでもって導入された相当する数のヒドロキシ基を利して、エピクロロヒドリンと反応しなかったＸに結合されたヒドロキシ基の数であり、そして和Σｍ１（平均して（ｘ１−ｘ２）・ｍ１に相当する）はｍに等しい〕
により表され得る。エピクロロヒドリンとの（Ｅ）のヒドロキシ基の反応の上記に挙げられた度合いから演繹され得るように、ｘ２は、たとえば、０から０．５・ｍの範囲たいてい０．０５・ｍから０．２５・ｍの範囲の範囲にあり得る。（ｘ１−ｘ２）個の式
【化２】
の基の各々において、ｍ１は同じ又は異なる値を有し得る。たいてい、ｍ１は１又は２を意味する。
【００３８】
好ましくは、（Ｆ）は（Ｆ1）、すなわち（Ｅ1）とのエピクロロヒドリンの反応生成物である。
【００３９】
そのように生成された付加生成物（Ｆ）は、次いで、（Ｆ）のモル当たり又は（Ｅ）のモル当たりそれぞれｎモルの（Ｇ）及び随意にｐモルの（Ｈ）と反応されて、（Ｆ）の塩素が（Ｇ）及び随意に（Ｈ）と消尽的に反応されたところの架橋ポリカチオン性ポリマー（Ｃ）を生成する。
【００４０】
ポリカチオン性ポリマーにより、ポリアンモニウムポリマー、すなわちいくつかの第４級アンモニウム基及び／又はプロトン化アミン基（それらの少なくとも一部は、特に、橋架け架橋性基の一部である）を含むポリマーが本明細書において意味される。
【００４１】
塩素末端生成物（Ｆ）のモル当たりの（Ｇ）及び随意の（Ｈ）のモル数の割合は、架橋性アミン（Ｇ）及び随意にアミン（Ｈ）との塩素の消尽反応が起こるように選ばれる。（Ｅ）又は（Ｅ1）とのそれぞれエピクロロヒドリンの反応は実質的に定量的であるので、数ｍはまた、（Ｆ）又は（Ｆ1）中の結合末端塩素原子の数を表す。（Ｇ）及び（Ｈ）対（Ｆ）の比率は、適当には、ポリマー生成物（Ｃ）が生じ得且つ（Ｆ）又は（Ｆ1）の塩素原子が（Ｇ）及び随意に（Ｈ）と消尽的に反応されるような範囲にて選ばれる。（Ｇ）のモル数ｎは適当には＜ｍ好ましくはｎ＋ｐ＜ｍであり、但し（Ｇ）及び随意に存在する（Ｈ）中の官能性の総数が≧ｍ、好ましくはｔ［すなわち、アミノ基の総官能性に関して（Ｇ）＋（Ｈ）のモル当量の総数］＞ｍであることを条件とする。（Ｇ）の１モル当量は、（Ｇ）の１モルをその官能性を指摘する数（２から（Ｇ）中のアミノ基における反応性部位の最大数の範囲にある数である）で割ったものである。（Ｈ）は、一官能性とされる。
【００４２】
ｎは、好ましくは、＞０．２・ｍの数、たとえば０．２・ｍから（ｍ−０．１）好ましくは０．４・ｍから（ｍ−０．２）一層好ましくは０．４・ｍから（ｍ−０．５）の範囲の数である。好ましくは、ｎ＞１である。
【００４３】
ｐは、≧０且つ＜ｍ−ｎである。ｐは、たとえば、０から２・ｎである。（Ｈ）が用いられる場合、ｐは、好ましくは、≧０．２５・ｎ、たとえば０．２５・ｎから２・ｎの範囲の数である。
【００４４】
アミン（Ｇ）として、架橋に通じる反応体としての公知アミン、好ましくは次式
【化３】
〔ここで、
Ｙは、Ｃ2~3アルキレンを意味し、
ｙは、０から３の数を意味し、そして
ｙが１から３である場合
各Ｒ′は、独立して水素又はＣ1~3アルキルを意味し、そして
Ｒ″は、水素又はＣ1~3アルキルを意味し、あるいは
ｙが０である場合
Ｒ′は、Ｃ1~3アルキルを意味し、そして
Ｒ″は、水素を意味する〕
のものが用いられ得る。
【００４５】
アミン（Ｇ）は、特に、（Ｇ1）すなわち（Ｆ）との反応により好ましくは架橋を伴って橋架け第４級アンモニウム基を形成するアミン並びに（Ｇ2）すなわち（Ｆ）との反応により好ましくは架橋を伴って橋架け第２級及び／又は第３級アミノ基並びにそれらのプロトン化誘導体を形成するアミンを包含する。
【００４６】
（Ｇ）との（Ｆ）の反応が、四級化条件下で行われる（Ｇ1）との反応である場合、ｙ＝０である式（ＩＩＩ）の二官能性アミンとして、好ましくは、二置換モノアミン（すなわち、Ｒ′がＣ1~3アルキルであり、そしてＲ″が水素である）が用いられ、その結果架橋反応により第４級橋架けアンモニウム基が形成される。類似して、ｙ＝１である場合、２個の第４級アンモニウム基を有する橋架け基をもたらすように、Ｒ′及びまたＲ″は適当にはＣ1~3アルキルである。同様にまた、ｙが２又は３である場合、Ｒ′及びＲ″は、好ましくは、第４級橋架けアンモニウム基をもたらすためにＣ1~3アルキルである。（Ｇ）との（Ｆ）の反応が、四級化条件下で行われる（Ｇ1）との反応である場合、ｙは好ましくは０又は１を意味する。
【００４７】
（Ｇ）との（Ｆ）の反応が（Ｇ2）との反応である場合、（Ｇ2）として、好ましくは、少なくとも二官能性のアミンとしてのそして式（ＩＩＩ）においてｙ＝１から３であるオリゴアミンが用いられる。この場合において一層好ましくは、オリゴアミンは少なくとも１個の第１級アミノ基を含有し、そして少なくとも１個の更なるアミノ基は第１級又は第２級でありそして第３級アミノ基はなく、すなわち式（ＩＩＩ）においてＲ′の少なくとも三つは水素を意味し、その結果架橋反応により第２級及び／又は第３級橋架けアミノ基が形成され、そして次いでプロトン化されてアンモニウム基にされる。
【００４８】
式（ＩＩＩ）のアミノ化合物として、公知アミンが用いられ得る。Ｒ′及びＲ″におけるＣ1~3アルキル基はメチル、エチル、プロピル又はイソプロピルであり得、しかしてより低分子のもの特にメチルが好ましい。添え字ｙは、０から３のいかなる数でもあり得、好ましくは０から２一層好ましくは第４級生成物のためには０又は１そして非第４級生成物のためには１又は２であり得る。四級化のためには、Ｒ′は好ましくはＣ1~3アルキルを意味し、そしてｙが０である場合はＲ″は水素を意味しあるいはｙが１から３を意味する場合はＲ″はＲ′と同じ意味を有する。非四級化性架橋のためには、Ｒ′及びＲ″は好ましくは水素を意味する。式（ＩＩＩ）の代表的な四級化性の架橋性アミン（Ｇ1）は、ジメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン及びヘキサメチルトリエチレンテトラアミンであり、それらの中で二官能性アミン特により低分子のもの、特にジメチルアミン及びテトラメチルエチレンジアミンが好ましい。式（ＩＩＩ）の代表的な非四級化性の架橋性アミン（Ｇ2）は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラアミンであり、それらの中でトリアミン特にジエチレントリアミンが好ましい。
【００４９】
アミン（Ｈ）として、多くて１個の第１級又は第２級アミノ基を含有する限り、反応を妨害しない脂肪族置換基好ましくは低分子アルキルでアミノ窒素の少なくともいくつかが置換されている公知の脂肪族モノ又はオリゴアミンが用いられ得る。
【００５０】
アミン（Ｈ）は、特に、（Ｈ1）すなわち（Ｆ）との反応により第４級アンモニウム基を形成するアミン並びに（Ｈ2）すなわち（Ｆ）との反応により第２級又は好ましくは第３級アミノ基及びそれらのプロトン化誘導体を形成するアミンを包含する。アミン（Ｈ）はまた、両方の仕方ですなわち四級化を伴うことなく又は／及び四級化を伴って反応することの可能なアミンを包含する。
【００５１】
（Ｈ1）は好ましくは式
Ｎ（Ｒ″′）3 （ＩＶ）
のアミノ化合物から選択され、（Ｈ2）は好ましくは式
【化４】
〔ここで、
Ｚは、Ｃ2~3アルキレンを意味し、
ｚは、０又は１を意味し、
Ｒ″′は、Ｃ1~3アルキルを意味し、そして
Ｒ″″は、水素又はＣ1~3アルキルを意味する〕
のアミノ化合物から選択される。
【００５２】
橋架けアルキレンＺは、エチレン、プロピレン−１，２又はプロピレン−１，３であり得、そしてそれらの中でエチレン及びプロピレン−１，３が好ましい。Ｒ″′は、好ましくはエチル又はメチル最も好ましくはメチルを表す。Ｒ″″は、好ましくはエチル、メチル又は水素最も好ましくは水素を表す。添え字ｚは、好ましくは、１を意味する。
【００５３】
（Ｈ）でもってのアミノ化について、適当な第２級若しくは第３級モノアミンたとえばｚ＝０である式（Ｖ）のもの若しくは式（ＩＶ）のもの、又はｚ＝１である式（Ｖ）のジアミンが用いられ得る。好ましくは、（Ｈ）との反応は、式（ＩＶ）の第３級モノアミン（Ｈ1）との四級化反応又は（Ｈ2）（好ましくは、ｚ＝１である式（Ｖ）のジアミンである）との反応（主として非四級化反応であるが、しかし−用いられるアミン及び反応パラメーターに依存して−部分的に四級化にも通じ得る）である。
【００５４】
式（ＩＶ）の代表的アミン（Ｈ1）は、トリメチルアミン及びトリエチルアミンである。式（Ｖ）の代表的な好ましいアミン（Ｈ2）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピルアミンである。
【００５５】
ポリカチオン性生成物（Ｃ）は、少なくとも架橋性アミン（Ｇ）との反応がポリマーに通じる限りにおいてポリマーである。
【００５６】
式（ＩＩＩ）の架橋性の四級化性アミン（Ｇ1）対付加生成物（Ｆ）のモル比は、適当には、ポリマー特性の生成物が生成されるように選ばれる。四級化性アミン（特に、四級化性アミン（Ｇ1）又は四級化性アミン（Ｇ1）と（Ｈ1）との混合物）対エピクロロヒドリン付加生成物（Ｆ）又は（Ｆ1）のモル比は、好ましくは、付加生成物（Ｆ）又は（Ｆ1）の１モル当量（塩素に関して）につき０．５モルの架橋性の四級化性アミン（Ｇ1）±３０％たとえば±１０％が用いられ且つ（Ｇ1）と反応されなかった（Ｆ）のＣｌと反応するのに適当になるような割合にて（Ｈ1）が用いられるように選ばれる。
【００５７】
反応体の濃度は、好ましくは、水性混合物中の（Ｇ）の濃度が１０から７５重量％好ましくは２０から７０重量％の範囲になるように選ばれる。
【００５８】
（Ｆ）との四級化性アミン（Ｇ1）及び（Ｈ1）の反応は、好ましくは水性媒質中で及び好ましくは加熱しながらたとえば５０から１００℃好ましくは６０から９０℃の範囲の温度にて行われる。反応中、少なくとも開始時において、アミンの塩基性度は、（Ｆ）でもってのすなわちアルキル化剤として用いられる塩化物でもってのアミンの四級化性アルキル化のために十分である。反応混合物のｐＨは好ましくは４から９の範囲にあり、しかも開始時において好ましくは７から９の範囲にある。反応が進行するにつれて、該混合物のアルカリ性度及び架橋性アミンの濃度は小さくなる。所望されるより高い共有結合塩素の割合が反応生成物において存在するならば、たとえば、一官能性第３級アミン（Ｈ1）である更なる反応体が添加され得及び／又は出発架橋性反応体が第２級モノアミンである場合はアルカリ金属水酸化物好ましく水酸化ナトリウムのような適当な強塩基が添加され得る（ｐＨが好ましくは７から９の範囲に維持されるように）。反応が完了した又は所望度に達した時、反応混合物は、適当には、慣用の酸好ましくは鉱酸（塩酸、硫酸又はリン酸のような）又は低分子脂肪族カルボン酸たとえば１から６個の炭素原子を有するもの（ギ酸、酢酸、クエン酸又は乳酸のような）の添加により、好ましくは７未満一層好ましくは４から７の範囲最も好ましくは５から６．５の範囲のｐＨに達するように酸性化される。反応の進行は、反応混合物の粘度（架橋度すなわち四級化度の経験的印象を与える）を検査することにより追跡され得る。適当な粘度は、たとえば、２００から３０００ｃＰの範囲にある。
【００５９】
（Ｆ）との（Ｇ2）及び（Ｈ2）の反応は、適当には水性媒質中で、たとえば水性反応混合物の総重量に関して４０から９０％好ましくは５０から８８％の範囲の水含有率にて、そして好ましくは加熱しながらたとえば３０から９０℃好ましくは４０から７０℃の範囲の温度にて行われる。反応中、アミン（Ｇ2）及び存在する場合はまた（Ｈ2）の塩基性度は、アルキル化剤として用いられる塩化物（Ｆ）でもってのそれぞれ（Ｇ2）及び（Ｈ2）のアルキル化のために十分であり得、しかして所望される場合、強塩基たとえば水酸化カリウム又は好ましくは水酸化ナトリウムが用いられさえし得る。反応混合物のｐＨは、好ましくは、７から１０の範囲にある。（Ｈ2）は、たとえば、（Ｇ2）と同時に又は（Ｇ2）に引き続いてさえ添加され得る。反応においてすべての共有結合塩素と反応するのに単独では不十分である割合の（Ｇ2）が用いられた場合、（Ｆ）の反応を完了するために、所要量の化合物（Ｈ2）が添加され得る。反応が完了した又は所望度に達した時、反応混合物は、適当には、慣用の酸好ましくは鉱酸（塩酸、硫酸又はリン酸のような）又は低分子脂肪族カルボン酸たとえば１から６個の炭素原子を有するもの（ギ酸、酢酸、クエン酸又は乳酸のような）の添加により、好ましくは６未満一層好ましくは３．５から５．５最も好ましくは４から４．５の範囲のｐＨに達するように酸性化される。反応の進行は、反応混合物の粘度（重合度及び架橋度の経験的印象を与える）を検査することにより追跡され得る。適当な粘度は、たとえば、≦５０００ｃＰ好ましくは２００から３０００ｃＰの範囲にある。
【００６０】
（Ｇ1）及び（Ｈ1）との（Ｆ）の四級化反応が消尽的であるということは、（Ｆ）中の結合塩素原子の数が（Ｇ1）＋（Ｈ1）中のアミノ基における反応性部位の数を超えないような量の（Ｇ1）及び随意に（Ｈ1）が用いられ、そして水性反応混合物の形態の重合及び架橋された第４級生成物（Ｃ1）が撹拌可能であり且つ水で希釈可能であるまでアルキル化／四級化及び重合反応が行われることを意味する。この限度は、たとえば、上記に挙げられたように重合／架橋中の粘度を監視することにより査定され得る。
【００６１】
（Ｇ2）及び（Ｈ2）との（Ｆ）の反応が消尽的であるということは、（Ｆ）中の結合塩素原子の数が（Ｇ2）＋（Ｈ2）中の反応性アミノ基の数を超えない−好ましくは、（Ｇ2）＋（Ｈ2）中の塩基性アミノ基の数が（Ｆ）中の結合塩素原子の数より大きい−ような量の（Ｇ2）及び随意に（Ｈ2）が用いられ、そして水性反応混合物の形態の重合及び架橋された生成物（Ｃ2）が撹拌可能であり且つそのプロトン化形態にて水で希釈可能であるまでアルキル化及び重合反応が行われることを意味する。この限度は、たとえば、上記に挙げられたように重合／架橋中の粘度を監視することにより査定され得る。
【００６２】
（Ｇ）対（Ｆ）の比率及び（Ｈ）対（Ｆ）の比率に依存して−反応条件の適当な選択に加えて−、広範囲の重合度及び架橋度並びにまた第４級又はプロトン化形態に関して広範囲のカチオン性度を有する架橋ポリマーエーテルアンモニウム塩（Ｃ）が製造され得る。それらのカチオン性度−たとえば、電荷分析器により又は他の適当な方法により査定され得る−は、たとえば、ｐＨ４において２から１０好ましくは３から８ｍｅｑ／ｇの範囲にある。
【００６３】
ポリカチオン性ポリマー（Ｃ）は塩であり、しかしてアンモニウム基に対する対イオンは、関係反応から又は／及びｐＨ調整により生じ得るようないかなるアニオン（たとえば、鉱酸のアニオン（たとえば、塩化物、硫酸又はリン酸イオン）又は低分子脂肪族カルボン酸のアニオン（たとえば、ギ酸、酢酸、乳酸又はクエン酸イオンのような１〜６個の炭素原子を有する））でもあり得あるいは他のイオンによりたとえばイオン交換又は他の慣用技法によって置き換えられ得る。
【００６４】
好ましくは、（Ｃ）は、
（Ｃ1）四級化性アミン（Ｇ1）及び随意に（Ｈ1）との（Ｆ1）の四級化反応により得られた架橋ポリカチオン性ポリ第４級ポリマー、
（Ｃ2）アミン（Ｇ2）との（Ｆ1）の非四級化反応及び随意に（Ｈ2）との反応により得られた架橋ポリカチオン性ポリマー
である。
【００６５】
ポリマー（Ｃ2）の中で、ｐ＜０．２５・ｎであるたとえばｐ＝０でさえある架橋されたプロトン化ポリマーエーテルアミン（Ｃ）、特に
（Ｃ2A）（ここで、ｎは０．４・ｍから０．７２・ｍの範囲の数である）、及び
（Ｃ2B）（ここで、ｎは０．７２・ｍから（ｍ−０．２）の範囲の数である）
が好ましい。
【００６６】
上記のものの中で、（Ｃ1）及び（Ｃ2A）、特に（Ｃ1）が好ましい。
【００６７】
本方法の一つの特徴によれば、反応条件は、好ましくは、（Ｇ）が（Ｆ）又は（Ｆ1）の利用可能な末端塩素のすべてとの完全反応のために十分でありそして（Ｈ）が必要とされないように選ばれる（特に、（Ｇ）が式（ＩＩＩ）の四級化性の架橋性アミンである場合）。
【００６８】
得られたポリカチオン性ポリマー（Ｃ）は、少なくとも式（ＩＩ）の化合物の誘導体について、次の平均式により図式的に表され得る。すなわち、
【化５】
ここで、各Ｗは独立して（Ｇ）又は（Ｈ）にそれぞれ由来する基を意味し、しかも少なくとも２個は（Ｇ）由来であり、そして同じ分子の又は２つ若しくはそれ以上の異なる分子の２個又はそれ以上の（Ｇ）由来の記号Ｗは一緒に、（Ｇ）の重合及び架橋反応により形成された橋を形成する。
【００６９】
そのように生成された（Ｃ）含有組成物は（Ｐ）の製造のために直接的に用いられ得、あるいは所望される場合、水での希釈若しくは蒸発により（Ｃ）含有率について調整され得又は半透膜を通じての膜濾過により脱塩及び随意に濃縮され得る。
【００７０】
生成されたままの水性組成物中の（Ｃ）の濃度は、好ましくは１０から６０重量％一層好ましくは１２から５０重量％の範囲にある。（Ｃ）の溶液のｐＨは、広範囲にたとえば弱酸性から弱塩基性の範囲に、特にｐＨ４．５からｐＨ８に好ましくはｐＨ５．５からｐＨ７．５にあり得る。
【００７１】
所望される場合、生成された水性（Ｃ）含有組成物−随意に、塩基での適当な中和により（たとえば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの添加により）塩基性形態への非第４級塩形態（Ｃ2）の転化後−は、粉末又は粒状生成物に乾燥され得る。しかしながら、好ましくは、それらは、生成された水性濃厚組成物の形態にて直接的に用いられる。所望される場合、（Ｃ）はまた、適当には小割合にての、紙用コーティング剤において慣用の別のカチオン性ポリマー（Ｋ）と混合して用いられ得、特に、（Ｃ）はカチオン性デンプンと、たとえば２０％までの後者対（Ｃ）の重量比にて結合され得る。しかしながら、好ましくは、（Ｃ）はいかなる他のカチオン性ポリマー（Ｋ）とも結合されない。
【００７２】
（Ｃ）対（Ａ）の重量比は、広範囲に好ましくは５０／１００未満にあり得る。有利には、重量比（Ｃ）／（Ａ）は、０．５／１００から３０／１００好ましくは２／１００から２０／１００の範囲にある。（Ｃ）の特定の構成に並びに存在するその他の成分特に（Ａ）及び（Ｂ）の特定の種類及び割合に依存して、コーティング剤−特にインクジェット記録用コーティング剤−の特定の想定品質に一層適した又は最適な割合が選ばれ得、そしてかかる割合は数回の予備試験により決定され得る。
【００７３】
配合添加剤（Ｄ）として、水性組成物の安定性又は物理的形態に影響を及ぼし得るような添加剤、あるいはまた追加の施用効果（特に、コーティング膜に関して）を有し得る添加剤、特に公知物質が用いられ得る。かくして、配合添加剤（Ｄ）は、たとえば、
（Ｄ1）コーティング膜の光学的側面に影響を及ぼす作用剤、主として（Ｄ1′）蛍光増白剤又は（Ｄ1″）染料、
（Ｄ2）微生物に対する安定性を改善する作用剤、特に微生物の有害活性を防除する添加剤、
（Ｄ3）塩形態に影響を及ぼす添加剤、特にｐＨ調整用電解質、
（Ｄ4）組成物の物理的形態に影響（たとえば、貯蔵に関して及びまた施用に関して）を及ぼす作用剤、特にたとえば脱泡剤、増粘剤、流動剤、
（Ｄ5）コーテッド基材の使用性質に影響を及ぼす添加剤、たとえば画像退色防止剤、カーリング防止剤、柔軟剤、引裂き強度用添加剤、帯電防止剤、難燃剤、並びに
（Ｄ6）周囲酸素及び／又はＵＶ線による劣化に対する安定剤、特に酸化防止剤、ＵＶ吸収剤
から選択され得る。
【００７４】
所望される場合、（Ｄ1′）−適当には、水溶性の好ましくはアニオン性の蛍光増白剤である−は、（Ｐ）の製造のためのその使用に先だって、定められた割合の（Ｃ1）と結合された形態にて用いられ得る。
【００７５】
（Ｄ1′）として、水溶性であるいかなるカチオン性又は好ましくはアニオン性の蛍光増白剤（プロトン化又は第４級塩形態のカチオン性及びアルカリ金属塩の形態のアニオン性）も用いられ得る。（Ｄ1′）として、特に、有利には２から１０個のアニオン基好ましくは４から１０個のアニオン基（アニオン基は好ましくはスルホネート基及び／又はカルボキシレート基である）を含有するたとえば２から８個一層好ましくは４から６個のスルホネート基及び随意に２から４個のカルボキシレート基を含有するところの、紙の蛍光増白に適したアニオン性蛍光増白剤が用いられ得る。アニオン性蛍光増白剤、特に紙の蛍光増白に適したものは当該技術においてよく知られており、そしてまた専門文献に記載されている。蛍光増白剤の適当なカテゴリーは、ジアミノスチルベン、ビススチルビル（ビススチリルビフェニルとも称される）又は１，３−ジフェニルピラゾリン系のものであり、しかしてそれらの中でビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸系のもの、特に一般式
【化６】
〔ここで、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いから独立してアミンの又はアルコールの基を意味し、そして
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを意味する〕
のものが好ましい。
【００７６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の意味において、アルコールの基は、好ましくは、脂肪族アルコールの又はフェノールの基である。脂肪族アルコールの基は好ましくはＣ1~4アルコキシであり、フェノール基は好ましくは非置換フェノキシである。アミン基は、好ましくは、随意に置換されたアニリノ基又は脂肪族若しくはアリール脂肪族アミノ基−ＮＲ0′Ｒ0″
〔ここで、
Ｒ0′は、水素、Ｃ1~4アルキル、ベンジル、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル又はカルボキシ−（Ｃ1~4アルキル）を意味し、
Ｒ0″は、水素、Ｃ1~4アルキル、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル、スルホ−Ｃ1~3アルキル、スルホ−Ｃ3~4ヒドロキシアルキル、シアノ−（Ｃ1~3アルキル）、カルバモイル−（Ｃ1~3アルキル）、カルボキシ−（Ｃ1~4アルキル）、カルボキシ−［シアノ−（Ｃ2~3アルキル）］、カルボキシ−［カルバモイル−（Ｃ2~3アルキル）］又はジカルボキシ−（Ｃ2~3アルキル）を意味し、あるいは
Ｒ0′及びＲ0″は、それらが結合されている窒素と一緒に複素環を形成する〕
である。
【００７７】
Ｒ1及びＲ3は、好ましくは、式
【化７】
〔ここで、
Ｒ0″′は、水素、メチル、メトキシ又は塩素、好ましくは水素を意味し、そして
ｒは、０、１又は２、好ましくは１又は２を意味する〕
の随意に置換されたアニリノ基又は脂肪族アミノ基−ＮＲ0′Ｒ0″を意味する。
【００７８】
Ｒ0′は、好ましくは、水素、Ｃ1~2アルキル、ベンジル、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル又はカルボキシ−（Ｃ1~2アルキル）を意味する。
【００７９】
Ｒ0″−は、好ましくは、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル、カルバモイル−（Ｃ1~3アルキル）、シアノ−（Ｃ1~3アルキル）、カルボキシ−（Ｃ1~2アルキル）又はジカルボキシ−（Ｃ2~3アルキル）を意味する。
【００８０】
Ｒ0′及びＲ0″がそれらが結合されている窒素と一緒に複素環を形成する場合、これは好ましくはモルホリン環又はカルボキシピロリジン環である。
【００８１】
好ましくはＮＲ0′Ｒ0″は脂肪族であり、そして一層好ましくは１個又はそれ以上のカルボキシ基最も好ましくは２個のカルボキシ基を含有し、たとえば好ましくはＲ0′及びＲ0″は両方共カルボキシ−（Ｃ1~2アルキル）を意味し又はＲ0′は水素を意味しそしてＲ0″はジカルボキシ−（Ｃ2~3アルキル）を意味する。
【００８２】
Ｒ2及びＲ4は、好ましくはメトキシ、フェノキシ又は一層好ましくはアミノ基−ＮＲ0′Ｒ0″を意味する。
【００８３】
式（ＶＩＩ）中の二つの記号Ｒ1及びＲ3は、同じ意味又は異なる意味を有し得る。好ましくは、それらは同じ意味を有する。一層好ましくは、それらは式（ａ）の基を意味する。
【００８４】
同様にまた、式（ＶＩＩ）中の二つの記号Ｒ2及びＲ4は、同じ意味又は異なる意味を有し得る。好ましくは、それらは同じ意味を有する。
【００８５】
上記の蛍光増白剤は公知であり、あるいは公知増白剤に類似して公知方法により製造され得る。ジアミノスチルベン及びビススチルビル系のアニオン性蛍光増白剤はたとえば米国特許第４８８８１２８号明細書に記載されており、１，３−ジフェニルピラゾリン系のアニオン性蛍光増白剤はたとえばRev. Prog. Coloration，Ｖｏｌ．１７，１９８７，第４６〜４７頁に記載されている。特に式（ＶＩＩ）の、ビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸系の蛍光増白剤は、たとえば国際公開第９６／００２２１号パンフレット、第９９／６７３１７号パンフレット及び第０１／４６３２３号パンフレットに、英国特許出願公開第１２３９２７６号明細書、第１３１３４６９号明細書及び第１４７１１９３号明細書に、並びに特開昭６２−１０６９６５号公報及び６３−２８２３８２号公報に記載されている。上記の蛍光増白剤の中で、式（ＶＩＩ）のもの、たとえば２から１０個のスルホ基を有するもの特に２から８個好ましくは４から６個の−ＳＯ3Ｍ基を含有するもの、たとえば国際公開第９６／００２２１号パンフレット、第９９／６７３１７号パンフレット及び第０１／４６３２３号パンフレットに記載されているものが好ましい。
【００８６】
式（ＶＩＩ）中のＭは、好ましくはアルカリ金属カチオン又は水素、特にリチウム、ナトリウム及び／若しくはカリウム又はいずれかの組合わせである。
【００８７】
蛍光増白剤（Ｄ1′）は、商業的に入手できるようないかなる形態にても、たとえば粉末又は顆粒（（Ｃ1）との結合前に水中に溶解され得る）として用いられ得、あるいは格別有利には、それらは生成から直接的に水溶液の形態にて用いられ得る。
【００８８】
本発明の特定の特徴によれば、（Ｄ1′）及び適当な割合の（Ｃ1）−たとえば、（Ｃ）の０．１から９０％好ましくは１から８０％−は、（Ｄ1′）が（Ｃ1）と重合及び／又は架橋反応の完了前のその生成中に結合される形態にて用いられる。
【００８９】
生成されたポリマー（Ｃ1）（所望される場合、別のカチオン性ポリマー特にカチオン性デンプンとたとえば２０％までの後者対（Ｃ1）の重量比にて混合して）は、好都合には水溶液の形態にて、（Ｄ1′）の溶液と結合され得る。しかしながら、好ましくは（Ｃ1）も（Ｃ2）もいかなる他のカチオン性ポリマーとも結合されない。本方法の一つの特徴によれば、（Ｄ1′）と（Ｃ1）との予備結合について、（Ｄ1′）の水溶液は、確立された割合の（Ｃ1）の水溶液に、好ましくは段階的に及び加熱しながらたとえば４０℃から沸点好ましくは４０から９０℃の範囲の温度にて添加される。本方法の変型の好ましい特徴によれば、蛍光増白剤（Ｄ1′）の少なくとも一部−好都合には、その水溶液の形態にて−は架橋反応が完了する前に添加され、そして（Ｄ1′）の溶液の残りの部分は架橋反応中に添加され、その結果蛍光増白剤アニオンが（Ｃ1）のカチオンの一部に対する対イオンであり且つ（Ｄ1′）はまた（Ｃ1）により同伴される（又は絡み合っている）水性組成物が得られる。ｐＨは、適当には、（Ｄ1′）でもっての（Ｃ1）の塩形成が利されるように、好都合には弱酸性から明白にアルカリ性の範囲にて、好ましくは５から１０一層好ましくは５．５から９の範囲のｐＨにて選ばれる。（Ｄ1′）対（Ｃ1）又はその前駆体の比率は、得られる生成物がカチオン特性を有する（（Ｃ1）のカチオンに因る総カチオン電荷が（Ｄ1′）でもって導入されるアニオン電荷を超える又は好ましくは（Ｃ1）中のカチオン特に第４級カチオンの数が（Ｄ1′）でもって導入されるアニオンの数より大きいことを意味する）ように選ばれ得る。（Ｄ1′）でもって導入される総アニオン基対（Ｃ1）中の総第４級アンモニウム基の比率は、たとえば、２／１００から６０／１００の範囲にある。（Ｄ1′）対（Ｃ1）の重量比は、相応して適当なように、たとえば１／１００から４０／１００の範囲にて選ばれる。（Ｄ1′）対（Ｃ1）の適当な前駆体の重量比は、相応して選ばれる。結合された生成物（ＣD1′）のカチオン性度（すなわち、（ＣD1′）のグラム当たりミリ当量で表されたところの（Ｄ1′）と関わり合っていない第４級アンモニウム基の量）は、（Ｃ1）のカチオン性度より劣り、好ましくは少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ劣り、そしてたとえばｐＨ７において０．１から１．２ｍｅｑ／ｇ好ましくは０．２から１ｍｅｑ／ｇ一層好ましくは０．４５から０．８５ｍｅｑ／ｇの範囲にある。カチオン性度は、たとえば、トルイジンブルーを指示薬として用いて（青色＝カチオン性からピンク色＝アニオン性）、ｐＨ４、７及び９（塩酸又は水酸化カリウム溶液により調整される）において、ポリビニルカリウムサルフェート溶液（たとえば、０．０００５２Ｎ）でもっての０．１重量％（ＣD1′）溶液の滴定により、光電池を備えた「電荷分析器」によって査定され得る。かかる（Ｄ1′）含有ポリマーは、たとえば国際公開第９９／６７３１７号パンフレットに記載されている。（Ｄ1′）はまた、（Ｐ）を製造する時に（Ｃ1′）と混合され得る。
【００９０】
（Ｄ1′）が用いられる場合、存在する（Ｃ）の総量に対するその割合は、適当には、（Ｃ）と（Ｄ1′）との総結合物が明白にカチオン性になるような範囲にて選ばれる。
【００９１】
（Ｄ1″）として、たとえばパステルカラーコーティング剤を提供するために、いかなる好ましくは水溶性の染料も用いられ得、たとえばカチオン性若しくは塩基性又はアニオン性染料、主として直接染料が用いられ得る。たいてい、染料は（Ｐ）において用いられない。
【００９２】
微生物の有害活性を防除するために、慣用作用剤（Ｄ2）、主として、細菌成長阻止剤又は／及び殺生物剤主として殺カビ剤が用いられ得る。商業的に入手できる製品が用いられ得、しかしてこれらの製品は推奨濃度にて、たとえば水性組成物（Ｐ）に関して０．００１から０．１重量％の活性物質の濃度にて用いられ得る。
【００９３】
コーティング組成物（Ｐ）のｐＨは、広範囲にたとえば弱酸性から明白に塩基性の範囲に、特にｐＨ４からｐＨ１０に好ましくはｐＨ５からｐＨ９．５にあり得る。（Ｐ）のｐＨは、所望される場合、たとえばその組成に並びにその予定使用にすなわち特に基材の種類及び所望効果に依存して最適にされ得る。定められた組成及び使用についての最適ｐＨは、数回の予備試験により査定され得る。ｐＨ調整が成される場合、これは、公知の酸（たとえば、塩酸、硫酸若しくはリン酸のような鉱酸、又は低分子脂肪族カルボン酸たとえばＣ1~6カルボン酸（ギ酸、酢酸、乳酸又はクエン酸のような））、塩基（たとえば、ナトリウム若しくはカリウムの水酸化物若しくは炭酸塩、又は水酸化カルシウム）又は緩衝塩（たとえば、水溶性塩基性アルミニウム塩、又はアルカリ金属の一及び／若しくは二水素リン酸塩特にナトリウム若しくは／及びカリウムの一及び／若しくは二水素リン酸塩）の添加により行われ得る。たいてい、適当なｐＨは用いられる成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の組成から既に生じ得、従って別個のｐＨ調整は避けられさえされ得、すなわち従って（Ｄ3）の別個の添加は必要でないであろう。
【００９４】
（Ｄ4）として、商業的に入手できるような公知製品特に脱泡剤、増粘剤、流動剤が用いられ得、しかしてこれらの公知製品は推奨濃度にて、たとえば水性組成物（Ｐ）に関して０．００１から０．２重量％の濃度にて用いられ得る。好ましくは、増粘剤及び流動剤は添加されない。脱泡剤の添加の所望度は、（Ｐ）の特定の組成に、特にバインダー（Ｂ）の種類に−特に泡発生性界面活性剤が存在する場合、たとえば（Ｂ2）の種類のバインダーが泡発生性界面活性剤を含む場合−及び鉱物顔料（Ａ）の種類に依存し得る。好ましくは、脱泡剤（Ｄ4）は、特に（Ａ）がシリカ若しくは／及びケイ酸塩を含む場合並びに／又は（Ｂ）が（Ｂ1）好ましくはポリビニルアルコールである場合用いられない。
【００９５】
（Ｄ5）として、公知製品、特に当該技術において知られた及び商業的に入手できる添加剤が用いられ得る。（Ｄ5）として、たとえばポリエチレングリコール（主として、カーリング防止剤として）及び／又はアルデヒド若しくはアルデヒド誘導樹脂（主として、引裂き抵抗用添加剤として）（たとえばジアルデヒド又はメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような）が用いられ得る。難燃剤として、たとえば、ポリリン酸アンモニウムたとえば国際公開第０２／０４４４７０号パンフレットに記載されたものが用いられ得る。（Ｄ5）として典型的には、ポリエチレングリコール、特に１５００から８０００の範囲の平均分子量のものが、たとえばバインダー（Ｂ）に関して１から１０％の量的比率にて用いられ得る。好ましくは、樹脂（Ｄ5）は添加されない。
【００９６】
（Ｄ6）として、たとえば酸素又は／及びＵＶ線暴露に感受性であり得るところの選択されたバインダー（Ｂ）及び／又はいかなる他のポリマー添加剤にも依存して所望され得るような（特に、（Ｂ）が（Ｂ2）である場合又は／及びホルムアルデヒド誘導樹脂が（Ｄ5）としてたとえば引裂き強度用添加剤として用いられる場合）、公知のＵＶ吸収剤又は／及び酸化防止剤が用いられ得る。好ましいバインダー（Ｂ1）の場合は、特に（Ｂ1）としてポリビニルアルコールが用いられる場合、好ましくは（Ｄ6）は添加されない。
【００９７】
コーティング組成物（Ｐ）は、好ましくは、バインダー（Ｂ）の水性組成物−特に、（Ｂ1）の水性の少なくともコロイド状の溶液又はラテックス（Ｂ2）の水性乳濁液−を白色鉱物顔料粒子（Ａ）と混合して−特に、逐次的に最初に（Ａ2）をそして次いで（Ａ1）を混合して−（Ａ）及び（Ｂ）の水性スラリー又は分散液を生成させそして（Ｃ）の水溶液を添加することにより製造され得る。コーティング組成物（Ｐ）が１つ又はそれ以上の成分（Ｄ）も含有することになっている場合、これらは、必要又は所望されるように（Ｃ）と結合して及び／又は別個に添加され得る。
【００９８】
本方法は、好ましくは、最初に（Ａ2）を（Ｂ）の水性組成物中に撹拌しながら注ぎ、そして（Ａ2）が該水性組成物中に一様に分布した時にその中に（Ａ1）も好ましくはヒドロゾルたとえば１０〜５０％濃度のものの形態にて注ぎ、そして（Ａ1）も該水性組成物中に一様に分布するまで撹拌し続け、そして次いで（Ｃ）の水溶液を撹拌しながら添加することにより行われ得る。１つ又はそれ以上の成分（Ｄ）も添加されることになっている場合、これは、（Ｃ）と一緒に又は別個に、特に（Ｃ）の混合後に行われ得る。成分（Ｄ1′）は、（Ｃ）と一緒に（たとえば、予備形成された結合物又は混合物として）又は引き続いて添加され得る。（Ｄ1″）は、好ましくは、引き続いて添加される。（Ｄ1）は、好ましくは、水性濃厚溶液たとえば５〜７０％好ましくは１０〜６０％の（Ｄ1）含有率のものの形態にて添加される。（Ｄ2）は、好ましくは、その他の成分の後に添加される。（Ｄ3）、（Ｄ4）及び／又は（Ｄ6）は、たとえば（Ｃ）の添加と一緒に又は添加後に添加され得る。（Ｄ5）は、好ましくは、最後に（所望される場合、（Ｐ）の使用の直前にさえ）添加される。これらの混合操作は、慣用混合機にて非常に簡単なやり方で、適当には加熱することなくたとえば１５〜２５℃の範囲の温度にて行われ得る。
【００９９】
本発明の水性コーティング組成物の乾燥物質含有率は、予知される用途に適している又は所望されるように広範囲に、たとえば２から４０重量％好ましくは５から３０重量％一層好ましくは８から２０重量％の範囲にあり得る。用いられる混合物成分（主として、水性バインダー（Ｂ）及び（Ｃ）の水溶液、並びに随意に、慣用の水性調製物の形態にて添加され得る成分（Ｄ））の水含有率は、好都合には、（Ｐ）の所望される最終濃度にほぼ又は正確に合うように選ばれ得、そして必要とされる場合、いくらかの更なる水が次いで添加されて水含有率が調整され得る。組成物（Ｐ）の粘度は、広範囲に、たとえば２０℃において２０００ｍＰａ・ｓまでの範囲にあり得る。２０℃におけるそれらの粘度は、好ましくは１００から１０００ｍＰａ・ｓ一層好ましくは２００から８００ｍＰａ・ｓの範囲にある。
【０１００】
そのように生成された水性コーティング組成物（Ｐ）は、使用の用意ができている。
【０１０１】
本発明の組成物（Ｐ）は、用途に所望され得るようなそれらの顕著な安定性、特に貯蔵及びまた輸送に対する安定性により識別される。コーティング組成物（Ｐ）は、特に、必要とされるような使用コーティングアセンブリー又は機械に供給するために用いられるために、たとえば紙のコーティング工場において又はプラスチックフィルム若しくは箔のコーティング工場において、１日の仕事に必要とされるような量にて製造されそして次いでまる１日間貯蔵され得る。それらはまた、それらが貯蔵されていた容器で輸送され得、あるいはそれらの組成及び形態に何ら損傷を受けることなく更なる使用のために所要現場に適当なパイプを通じてポンプ輸送することによってさえ運ばれ得る。
【０１０２】
それらは、インクジェット記録用基材を製造するためコーティングするために慣用的に用いられるようないかなる適当な支持体にも（特に、原紙又はコロナ処理プラスチックフィルム若しくは箔上に）施用され得、そしてかくして本発明は更にインクジェット記録用基材（ＪS）の製造方法であって、適当な支持体（Ｓ）好ましくは原紙（Ｓ1）又はコロナ処理プラスチックフィルム若しくは箔（Ｓ2）を水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）でコーティングし、そして乾燥する方法を提供する。
【０１０３】
コーティング組成物に対する紙支持体（Ｓ1）として、コーティングのために通常用いられるようないかなる種類の原紙も、すなわち最も薄いオニオンスキン紙から重板紙まで用いられ得、しかしてこれらの原紙は、一般に、セルロース繊維材料の大きい選択範囲から、たとえば木材繊維（主として、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ又は再生パルプの形態のもの）、一年生植物、ボロ（リネン、麻、綿、ジュート、等のもの）、再生紙、又はリサイクル及び随意に脱インキされた紙から製造され得る。コーティングされるべき紙は、サイジングされていなくてもサイジングされていてもよい。特別な場合に、合成紙もまた、支持体として用いられ得る。好ましくは、支持体（Ｓ1）として、慣用のハードコピー機又は印刷機、主としてプリンター、テレファックス受信機及び複写機に用いるためのインクジェット記録用紙に適しているような原紙（インクジェット記録用コーティング剤に対する支持体として慣用的に用いられるようないかなる生紙又はサイジングされた紙でもあり得る）であって、印刷画像（通常、３０から２００ｇ／ｍ2好ましくは４０から１２０ｇ／ｍ2一層好ましくは５０から１００ｇ／ｍ2の範囲の平方メートル重量のもの）がインクジェット印刷により生成される原紙が用いられる。
【０１０４】
本発明のコーティング剤に対する支持体として用いられるプラスチックフィルム又は箔（Ｓ2）として、シート形態特に箔又はフィルムの形態のいかなる慣用の熱可塑性樹脂材料も用いられ得る。かかる合成樹脂系熱可塑性樹脂支持体は、たとえば、ポリエステル（たとえば、テレフタル酸とエチレングリコールのもの）、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテート、ポリエチレン及びポリカーボネートのフィルム又は箔であり得る。それは透明（すなわち、不透明にする分散された顔料粒子又は気体微泡を有さない）であり得、あるいはそれは白色顔料（たとえば二酸化チタン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク及び酸化亜鉛のような）で又は分散された空気微泡（熱可塑性ミクロフォームの形態にて）で不透明にされ得る。フィルム又は箔（Ｓ2）の厚さは、インクジェット記録用コーティング剤に対する支持体について慣用であるとおりであり得、たとえば１０から３００μｍの範囲であり得る。適当には、合成フィルム又は箔は、コーティングする前にコロナ処理される。所望される場合、プラスチック支持体（Ｓ2）とインキ受理層との間の接着性を改善するために、コーティングする前に、接着剤層−たとえば、（Ｂ）又はポリウレタン系若しくはアルキド樹脂系接着剤好ましくは（Ｂ）の種類のもの−が、たとえば乾燥物質に関して０．１から１０ｇ／ｍ2の施用重量にて、プラスチックフィルム又は箔上に施用され得る。
【０１０５】
コーティング組成物（Ｐ）は、公知装置でもって（たとえば、ロッドでもって、ブラシでもって、ブレードでもって、フローコーターでもって若しくはエアナイフでもって、又はサイズプレス特に予備計量型サイズプレス−格別高い施用重量を可能にする−ででさえ）、公知方法により支持体（Ｓ）上に施用され得る。コーティングは、不連続な又は連続したやり方で、特に紙の連続高速製造中に行われ得る。本発明のコーティング組成物（Ｐ）は、インクジェット記録のために有効な基材をもたらすような施用重量すなわちコーティング重量にて、たとえば乾燥物質に関して１から１００ｇ／ｍ2好ましくは３から５０ｇ／ｍ2一層好ましくは８から１５ｇ／ｍ2の範囲のコーティング重量にて、支持体に施用され得る。コーティング剤は、１回の唯一施用にて、又は所望される場合は２回若しくはそれ以上の逐次施用（前のコーティング層の乾燥後又はウェット・オン・ウェットにてでさえのどちらかにて）にてでさえ施用され得る。好ましくは、（Ｐ）でもってのコーティングは１回のみのコーティング施用にて施用され、そして次いで乾燥される。
【０１０６】
コーティング剤の固着は、本質的に慣用のやり方で、適当には加熱することにより（好ましくは通常の乾燥工程中に、たとえば５０と１２０℃の間好ましくは６５と１２０℃の間一層好ましくは８０と１１０℃の間の範囲たとえば＞１００℃の温度にて）行われ得る。
【０１０７】
所望される場合、コーテッド基材は、乾燥プレス若しくは平滑プレスの圧力に付され又はカレンダー掛けされ（たとえば、慣用のカレンダー又はスーパーカレンダーで）得る。しかしながら、これらのシステムにて作用する高圧の作用はコーティング膜の多孔性に悪影響を及ぼし得る（特に、隙間細孔及び一次粒子の分布の観点で）ので、コーテッド基材をかかる高圧に付さないことが好ましく、しかしコーティングされそして乾燥された基材（ＪS）は、−随意に、単に乾燥プレス又は乾燥カレンダーに通すことにより乾燥を完了した後−仕上げ（巻取り又は所要シートサイズへの切断、出荷及び販売のための包装）及び使用に直接的に向けられ得る。
【０１０８】
本発明の特定の特徴によれば、コーテッド基材（ＪS）は、乾燥及び／又は仕上げ前に、更なるコーティング組成物（ＰG）でトップコーティングされ得、しかしてトップコーティング膜がジェットインキ浸透性であり及び特に高光沢であるコーテッド基材（ＪSG）をもたらす。光沢コーティング膜を与えるコーティング組成物（ＰG）は、典型的には、（Ａ1）タイプのコロイド顔料、及び組み込まれたケイ素成分を含有する（Ｂ）の種類のバインダー（ＢS）を含有し、しかしてこれらのバインダー（ＢS）は、たいてい、エチレン不飽和モノマー（主として、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、スチレン又は／及び他の不飽和モノマー（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのような）のようなビニルモノマー）のコポリマー−ポリビニルアセテートは少なくとも部分的にポリビニルアルコールに加水分解される−であり、しかもコモノマーの小割合はシリル又はアルコキシシリル置換基を含有しあるいはＰＶＡのヒドロキシ基の小割合はアルコキシシリル基で特にトリアルコキシシリルで置換され、また随意にヒドロゾルの形態にあり得る。この種のバインダー及び対応する光沢トップコーティング剤は、たとえば国際公開第０２／７４５４９号パンフレット、国際公開第００／７４９４５号パンフレット、国際公開第００／２３５３３号パンフレット及び欧州特許出願公開第１０４８４７９号明細書に記載されている。コロイド顔料（Ａ1）は、（Ｐ）について上記に記載されたのと同じ種類及び同じ割合にあり得、（Ｐ）の顔料（Ａ1）と（ＰG）中のものは同じであり得、あるいは互いから異なりさえし得る。格別好ましい特徴によれば、（ＰG）中の顔料は、上記に挙げられたようなシリカ系又はケイ酸塩系顔料である。コーティング組成物（ＰG）はまた、随意に、成分（Ｄ）、特に（Ｄ2）から（Ｄ6）の一つ又はそれ以上を、好ましくは（Ｐ）について上記に挙げられた割合にて含有し得る。光沢コーティング組成物（ＰG）は、前のコーティング膜の表面に、本質的に慣用の方法により、特に剥離支持体から好ましくは鏡面剥離ドラムから施用され得る。これについて、コーティング組成物（ＰG）は剥離支持体に施用され、そして次いで（Ｐ）でコーティングされた基材に（Ｐ）又は（ＰG）の乾燥前、中又は後に転移され得る。好都合には、（Ｐ）又は（ＰG）のどちらかは未だ完全には乾燥されていない。作業の一つのやり方によれば、（ＰG）は剥離支持体の流延鏡面（加熱される）に施用され、そして加熱しながらトップコーティング層が剥離支持体からコーテッド基材に転移される。欠陥のあるすなわち不完全な剥離を避けるために、（ＰG）はまた、有利には、ワックス、高分子脂肪酸のアミド（たとえば、脂肪酸基中に１２から３０個の炭素原子を有するもの）又はかかる脂肪酸の金属塩（たとえば、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はカリウム塩）のような剥離剤を含有し得る。更に、前のコーティング層への光沢トップコーティング層の接着性を改善するために、ゲル化用添加剤、特にバインダー（Ｂ）及び（ＢS）と反応することの可能な架橋剤−たとえば、ジアルデヒド−が、（ＰG）若しくは（Ｐ）中に又は両方中に添加され得る。剥離剤は、たとえば、（ＰG）の乾燥物質分に関して０．１から２５％好ましくは０．５から１０％の濃度にて（ＰG）中に存在し得る。ゲル化剤は、たとえば、乾燥バインダーに関して０．５から５０％好ましくは１から２０％の濃度にて存在し得る。トップコーティング層（ＰG）において、存在するバインダー（ＢS）の割合は好ましくは（Ｐ）中においてより高く、そしてたとえば（Ｐ）中の（Ｂ）の量の１．５から２．５倍である。剥離支持体、特に流延鏡面のものは、好ましくは、剥離及び乾燥のために５０から２００℃好ましくは７０から１６０℃の範囲の温度に加熱される。
【０１０９】
そのように生成されたコーテッド基材（ＪS）（随意に、（ＰG）でトップコーティングされて（ＪSG）にされたもの）は、印刷特にインクジェット印刷（たとえば、商業的に入手できるような慣用ジェットインキでもって並びに様々な動作システム及び品質のプリンター、ファクシミリ受信機及び複写機のような慣用インクジェット記録印刷機にて）用基材として顕著に適している。それらは、いかなる黒色又は多色プリンター用にも並びに最高の解像度及び／又は速度のインクジェットプリンター用にさえ格別適している。
【０１１０】
本発明によれば、高い品質特に艶、不透明度、表面堅牢性（たとえば、耐光堅牢性、耐水堅牢性又は摩擦堅牢性）、白色度及び老化安定性を有するコーティング膜が得られ得、しかもそれらの上に、高解像度（たとえば、≧１２００ｄｐｉ及び／又は≧１４１ｌｐｉ）のハードコピーシステムでもってさえ、黒色にあろうが、単色にあろうが又は特に多色にあろうが、特にプリント品質に関して−鮮鋭度、フェザリング、滲み（典型的には、黄色上の黒色）、まだら及び滲み通しの観点で−顕著な品質のインクジェットプリントが生成され得、しかもプリントは特定の使用ジェットインキ及び／又はハードコピーシステムに高度に無関係である。
【０１１１】
次の例において、別段指摘されていなければ部及び百分率は重量による。重量部は、グラム対ミリリットルのように、容量部に関係づけられる。温度は、摂氏度にて示される。ジェットインキ印刷の例は、最大解像度にて行われる。
【０１１２】
ポリカチオン性架橋ポリマー（Ｃ）の製造
例１
１０９．２部のソルビトールを５５．２部のグリセロールと混合し、そして１００℃に加熱して溶液を形成させる。１部の三フッ化ホウ素エーテラートを添加し、そしてこの混合物を撹拌しそして７０℃に冷却する。３３３部のエピクロロヒドリンを、冷却しながら７０〜８０℃にて１時間かけて滴加する。この反応混合物を２０℃に冷却し、そして１３５部の６０％ジメチルアミン水溶液を添加し、そしてこの反応混合物を９０℃にゆっくり加熱しそして１時間保つ。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして１５０部の３０％水酸化ナトリウム及び１００部の水を添加する。この混合物を５０〜６０℃に保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。この時間中、粘度が増加するにつれて、追加の水（２７５部）を添加する。最後に、反応混合物が１０００ｃＰの粘度に達する時、２０部のギ酸を添加して４のｐＨにもたらすことにより反応を停止する。
【０１１３】
例２
例１に記載された操作を繰り返すが、１０９．２部のソルビトールの代わりに８１．６部のペンタエリトリトールを用いることが相違する。
【０１１４】
例３
例１に記載された操作を繰り返すが、５５．２部のグリセロールの代わりに３７．２部のエチレングリコールを用いることが相違する。
【０１１５】
例４
例１に記載された操作を繰り返すが、１３５部のジメチルアミンの代わりに２０８．８部のテトラメチルエチレンジアミンを用いることが相違する。
【０１１６】
例５
例１に記載された操作を繰り返すが、１０９．２部のソルビトールと５５．２部のグリセロールとの混合物の代わりに１１０．４部のグリセロールを用いることが相違する。
【０１１７】
例６
９２部のグリセロールを、８０℃に加熱する。０．１部の三フッ化ホウ素酢酸錯体を添加し、そして冷却しながら８０℃にて２７７．５部のエピクロロヒドリンを１時間かけて滴加する。この添加が完了する時、反応混合物を２０℃に冷却する。８０部の水を、１００部の生成クロロヒドリンに添加する。この混合物を撹拌し、そして温度を５０℃に保ちながら５０．７部のジエチレントリアミンを２時間かけてゆっくり添加する。次いで、この反応混合物を６０℃に温めそしてこの温度に２時間保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。次いで、この混合物を２３５．６部の水で希釈し、そして６０℃に加熱し戻す。これをこの温度に更に約１時間維持し、そして次いで１００部の水を添加する。この混合物を６０℃に更に１時間保ち、そして次いで１５１．２部の水を添加し、そして２０℃において５００〜１５００ｃＰの粘度が達成されるまでこの混合物を６０℃に約１時間保つ。次いで、３６部の水性８５％ギ酸を添加し、そしてこの生成物を周囲温度に冷却して、２０％の活性物質含有率を有する７５３．５部の生成物がもたらされる。この生成物は、ｐＨ４の明澄な淡黄色粘稠液体である。測定カチオン電荷は、ｐＨ４において乾燥物質に関して３．９ｍｅｑ／ｇである。
蛍光増白剤（Ｄ1′）とポリカチオン性ポリ第４級架橋ポリマー（Ｃ1）との結合物（ＣD1′）の製造
【０１１８】
例７
１０９．２部のソルビトールを５５．２部のグリセロールと混合し、そして１００℃に加熱して溶液を形成させる。１部の三フッ化ホウ素エーテラートを添加し、そしてこの混合物を撹拌しそして７０℃に冷却する。３３３部のエピクロロヒドリンを、冷却しながら７０〜８０℃にて１時間かけて滴加する。この反応混合物を２０℃に冷却し、そして１３５部の６０％ジメチルアミン水溶液を添加し、そしてこの反応混合物を９０℃にゆっくり加熱しそして１時間保つ。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして１５０部の３０％水酸化ナトリウム及び１００部の式
【化８】
の蛍光増白剤のナトリウム塩の１８．４％水溶液を添加する。この混合物を５０〜６０℃に保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。この時間中、粘度が増加するにつれて、更に６８０部の該１８．４％増白剤溶液を添加する。最後に、反応混合物が１０００ｃＰの粘度に達する時、１０部のギ酸を添加して６のｐＨにもたらすことにより反応を停止する。測定カチオン電荷は、０．７ｍｅｑ／ｇである。
【０１１９】
例８
２８０．８部のソルビトールを１４２部のグリセロールと混合し、そして撹拌しながら９０℃に加熱して溶液を形成させ、次いで８０℃に冷却する。２部の三フッ化ホウ素酢酸錯体を添加し、そしてこの混合物を更に１０分間撹拌する。４３．５部のエピクロロヒドリンを８０℃にて添加し、そして発熱反応が始まった時、冷却しながら８０〜８５℃にて更に８０２．４部のエピクロロヒドリンを１時間かけて滴加する。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして反応容器中の雰囲気を排気する。３４７．２部の６０％ジメチルアミン水溶液を引き込み、そしてこの反応混合物を９０℃にゆっくり加熱しそして１時間保つ。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして真空を解放する。３６１．６部の３２％水酸化ナトリウム、２９２．０部の水及び１７２０．０部の式
【化９】
の蛍光増白剤のナトリウム塩の１３％水溶液を添加する。この混合物を５０〜６０℃に保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。最後に、反応混合物が１０００ｃＰの粘度に達する時、４９．２部のギ酸を添加して５〜６のｐＨにもたらすことにより反応を停止する。
【０１２０】
コーティング組成物（Ｐ）の製造
コーティング組成物（Ｐ１）
１０％水溶液の形態の３０部のポリビニルアルコールPOVAL１０５を、６０部のSIPERNAT５７０（６．７μｍの平均粒子サイズ、２から１０μｍの範囲のサイズ範囲の粒子、７５０ｍ2／ｇの比表面積、水中５％濃度において６．０のｐＨ及びＩＳＯ３２６２／１７に従って測定して強熱された形態に関して９９％のＳｉＯ2含有率を有する沈殿シリカ）と混合する。沈殿シリカがこの水性混合物中に一様に分布した時、４０部のコロイドシリカ（５０ｎｍの平均粒子サイズ、５０ｍ2／ｇの比表面積及び９のｐＨを有する３０％ヒドロゾルCARTACOAT Ｋ３０３Ａの形態のもの）を掻き混ぜ込み、そして次いで１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）も掻き混ぜ込む。得られたコーティング組成物は、４００ｍＰａ・ｓの粘度及び７のｐＨを有する。
【０１２１】
例１のポリマーに類似して、例２〜５のポリマーが用いられ得る。
【０１２２】
コーティング組成物（Ｐ２）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、６０部のSIPERNAT５７０の代わりに６０部のSIPERNAT３１０（５．５μｍの平均粒子サイズ、２から１０μｍの範囲のサイズ範囲の粒子、７５０ｍ2／ｇの比表面積、水中５％濃度において６．０のｐＨ及びＩＳＯ３２６２／１７に従って測定して強熱された形態に関して９９％のＳｉＯ2含有率を有する沈殿シリカ）を用いることが相違する。
【０１２３】
コーティング組成物（Ｐ３）
１０％水溶液の形態の３０部のポリビニルアルコールPOVAL１０５を、６０部のSIPERNAT５７０（６．７μｍの平均粒子サイズ、２から１０μｍの範囲のサイズ範囲の粒子、７５０ｍ2／ｇの比表面積、水中５％濃度において６．０のｐＨ及びＩＳＯ３２６２／１７に従って測定して強熱された形態に関して９９％のＳｉＯ2含有率を有する沈殿シリカ）と混合する。沈殿シリカがこの水性混合物中に一様に分布した時、４０部のコロイドシリカ（５０ｎｍの平均粒子サイズ、５０ｍ2／ｇの比表面積及び９のｐＨを有する３０％ヒドロゾルCARTACOAT Ｋ３０３Ａの形態のもの）を掻き混ぜ込み、そして次いで５部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）も掻き混ぜ込み、次いで１５部の式（１）の蛍光増白剤のナトリウム塩の１８．４％水溶液を掻き混ぜ込む。
【０１２４】
コーティング組成物（Ｐ４）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、３０部のポリビニルアルコールPOVAL１０５の代わりに３０部のポリビニルアルコールPOVAL１１７を用いることが相違する。
【０１２５】
コーティング組成物（Ｐ５）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、６０部のSIPERNAT５７０の代わりに４８部のSIPERNAT５７０と１２部のヒュームドシリカAEROSIL ＭＯＸ１７０（１７０ｍ2／ｇの比表面積を有する平均粒子サイズ＝１５μｍの一次粒子の集塊としての、二酸化ケイ素及び１％の酸化アルミニウムから成る共ヒュームド酸化物）（その水性分散液AEROSIL Ｋ３１５（１５％のＳｉＯ2含有率及び５〜６のｐＨを有する）の形態のもの）との混合物を用いることが相違する。
【０１２６】
コーティング組成物（Ｐ６）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部の例６のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）により置き換えることが相違する。
【０１２７】
コーティング組成物（Ｐ７）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を５部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）と１５部の例７の生成物（生成された水溶液の形態のもの）との混合物により置き換えることが相違する。
【０１２８】
コーティング組成物（Ｐ８）
コーティング組成物（Ｐ７）について記載された操作を繰り返すが、例７の生成物の代わりに同じ量の例８の生成物を用いることが相違する。
【０１２９】
コーティング組成物（Ｐ９）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、６０部のSIPERNAT５７０及び４０部のコロイドシリカの代わりに９０部のJETCOAT ＰＣＣ（米国のSMIのもの）（約６μｍの平均粒子サイズ及び８０ｍ2／ｇの比表面積を有する微結晶質炭酸カルシウム）及び１０部のコロイドシリカを用いる並びに３０部のPOVAL１０５の代わりにその２０部を用いることが相違する。
【０１３０】
光沢コーティング組成物（ＰＧ１）
重合容器に３８０部の水、２部のナトリウム（Ｃ7~21アルキル）−アリル−スルホスクシネート及び１部のスチレンスルホン酸を装填し、撹拌してこれらの成分を溶解し、そして８０℃に加熱する。１５部の２％過硫酸カリウム溶液を添加し、そして９７部のモノマー混合物（２部のビニルトリエトキシシラン、７９部のスチレン、３部のメタクリル酸及び１３部のメチルメタクリレートのモノマー混合物）を４回に分けて３０分の間隔にて添加し、そして重合を２時間の総期間かけて進行させる。添加の完了後、反応混合物を１時間熟成させて、３５ｎｍの乳化粒子の平均粒子サイズの帯青白色合成樹脂乳濁液がもたらされる。
【０１３１】
１００部のこの乳濁液を３０部のコロイドシリカ（３０％濃度のヒドロゾルとして添加される）と混合し、次いで５部の増粘剤ポリビニルアルコール（５％水性希釈物として）及び２部のポリエチレンワックス剥離剤並びに十分な水と混合して、１０％乾燥物質含有率のコーティング組成物がもたらされる。
【０１３２】
比較コーティング組成物（Ｑ１）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３３】
比較コーティング組成物（Ｑ２）
コーティング組成物（Ｐ９）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３４】
比較コーティング組成物（Ｑ３）
コーティング組成物（Ｐ３）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３５】
比較コーティング組成物（Ｑ４）
コーティング組成物（Ｐ７）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３６】
施用例
施用例Ａ１
コーティング組成物（Ｐ１）を乾燥形態に関して１４ｇ／ｍ2のコーティング重量にて、商業用の９０ｇ／ｍ2の中性サイジングされた（慣用のアルキルケテンダイマーでもって）サラシ紙ベースシートに、自動式線巻きバー型アプリケーターを用いて、標準の速度設定及びバー上の標準荷重でもって施用する。このコーテッド紙を、乾燥炉で１０５℃にて２分間そして引き続いて乾燥プレスで９０秒乾燥する。
【０１３７】
施用例Ａ２〜Ａ９
施用例Ａ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ｐ６）、（Ｐ７）、（Ｐ８）及び（Ｐ９）の各々の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１３８】
比較施用例Ａ１０
施用例Ａ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｑ１）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１３９】
比較施用例Ａ１１
施用例Ａ３に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ３）の代わりにコーティング組成物（Ｑ３）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４０】
比較施用例Ａ１２
施用例Ａ７に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ７）の代わりにコーティング組成物（Ｑ４）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４１】
比較施用例Ａ１３
施用例Ａ９に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１０）の代わりにコーティング組成物（Ｑ２）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４２】
施用例Ｂ１
コーティング組成物（Ｐ１）を乾燥形態に関して１４ｇ／ｍ2のコーティング重量にて、商業用の１００μｍの厚さのコロナ放電処理されたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）支持箔に施用する。このコーテッド箔を、１００℃にて３分間乾燥する。
【０１４３】
施用例Ｂ２〜Ｂ９
施用例Ｂ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ｐ６）、（Ｐ７）、（Ｐ８）及び（Ｐ９）の各々の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４４】
比較施用例Ｂ１０
施用例Ｂ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｑ１）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４５】
比較施用例Ｂ１１
施用例Ｂ３に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ３）の代わりにコーティング組成物（Ｑ３）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４６】
比較施用例Ｂ１２
施用例Ｂ７に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ７）の代わりにコーティング組成物（Ｑ４）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４７】
比較施用例Ｂ１３
施用例Ｂ９に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ９）の代わりにコーティング組成物（Ｑ２）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４８】
施用例Ｃ
施用例Ａ１のコーテッド紙を、乾燥する前に、光沢コーティング組成物（ＰＧ１）でもって、乾燥物質に基づいて２ｇ／ｍ2のコーティング重量にて、加熱鏡面を備えた流延用ドラムにより８０℃においてトップコーティングし、乾燥し、そして剥離して光沢のあるトップコーティング層がもたらされる。
【０１４９】
インクジェット印刷例
プリント例１
施用例Ａ１に従ってコーティングされた紙に、CANON６３０プリンターで、黒色及び色彩のマークが着色地を横断する多色基本パターン（黄色、青色及びマゼンタ色並びに混色の地に境界を付ける）にて印刷する。色彩プリントの品質並びに色彩上の黒色及び他の色彩上の色彩プリントの品質は、特に鮮鋭度、フェザリング、滲み（特に、黄色上の黒色）、まだら及び滲み通しについて測定される場合に驚くべきほど高く、また耐光堅牢性も満足である。
【０１５０】
プリント例２
施用例Ａ１に従ってコーティングされた紙に、EPSON STYLUS COLOR７６０プリンターで、プリント例１に類似して印刷して、このプリンターでも上述の測定において驚くべきほど高い品質のプリントがもたらされ、また耐光堅牢性も満足である。
【０１５１】
プリント例１及び２においてと同じ印刷に付された施用例Ａ２からＡ９及びＣに従ってコーティングされた基材もまた、非常に満足な印刷品質をもたらす。比較の目的のために、比較施用例Ａ１０〜Ａ１３に従ってコーティングされた基材もまた同じ印刷に付される。
【０１５２】
同様に、プリント例１及び２においてのような類似の印刷に付された施用例Ｂ１からＢ９に従ってコーティングされた基材もまた非常に満足な印刷品質をもたらし、また耐光堅牢性も満足である。比較の目的のために、比較施用例Ｂ１０〜Ｂ１３に従ってコーティングされた基材もまた同じ印刷に付される。
【０１５３】
施用例Ａ１〜Ａ９及び比較施用例Ａ１０〜Ａ１３に従ってコーティングされた基材上の上記のプリント例１及び２によるプリントを、インクジェットプリント品質（鮮鋭度、フェザリング、滲み、まだら及び滲み通し）及び耐光堅牢性について測定し、また施用例Ａ３、Ａ７及びＡ８並びに比較施用例Ａ１１及びＡ１２によるコーティング膜を白色度についても比較する。施用例Ｂ１〜Ｂ９及び比較施用例Ｂ１０〜Ｂ１３に従ってコーティングされた基材上の上記のプリント例１及び２によるプリントもまた、インクジェットプリント品質（鮮鋭度、フェザリング、滲み、まだら及び滲み通し）及び耐光堅牢性について測定し、また施用例Ｂ３、Ｂ７及びＢ８並びに比較施用例Ｂ１１及びＢ１２によるコーティング膜を白色度についても比較する。対照として取られたそれぞれの比較例との比較の結果は、次の表１及び２に示されるように、次のとおり評価される。すなわち
０＝対照
＋＝改善された
＋＋＝高度に改善された
【０１５４】
施用例Ａ１〜Ａ１３に従ってコーティングされた基材についての結果は施用例Ｂ１〜Ｂ１３に従ってコーティングされた基材についてのものと事実上同一であるので、表の第１欄は両方の基材を示す。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
インクジェット印刷用基材として紙及びプラスチックフィルム又は箔の増加する使用と共に、インクジェット記録に用いられる基材の品質は、特に記録プリントの品質の観点で、たとえば記録画像の濃度及び鮮鋭度に関して及びフェザリング、まだら、滲み、滲み通しのような外観の乱れを避けるために又は／並びにインキ吸収速度、模様の一様性及び堅牢性に関して、増大する役割を演じる。これは、複写機、プリンター及びファクシミリ機械においてのようなジェットインキ単色プリント（主として、黒色）又は多色画像用の普及している様々な種類のハードコピー装置において並びに用いられる様々な種類のジェットインキに関して、格別重要である。
【０００２】
国際公開第９９／６７３１７号パンフレットは、例においてコーテッド紙の製造を記載し、しかして非常に白色のコーテッド紙を製造するために、漂白され且つサイジングされた紙が、微細な白色炭酸カルシウム顔料、カチオン性分散剤、アクリルラテックスバインダー、及び小割合のアニオン性蛍光増白剤と結合された定められた架橋ポリ（第４級アンモニウム）カチオン性ポリマー（たとえば、グリセロール／ソルビトールへのエピクロロヒドリンの付加からのクロロヒドリンとのジメチルアミンの縮合生成物）を含有するコーティング組成物でコーティングされる。米国特許第４４４６１７４号明細書において、多色ジェットインキプリント用に適したコーティング剤であって、鉱物顔料及び接着剤を含むコーティング剤が記載されている。米国特許第４４６０６３７号明細書、第４４７８９１０号明細書、第４７８０３５６号明細書、第５３５２５０３号明細書及び第５９６５２４４号明細書において、詳細に定められた鉱物白色顔料及びそれらの鉱物粒子の詳細に定められた特性パラメーター（粒子サイズ及び多孔性のような）を有するコーティング剤が提案されてきた。米国特許第４４４６１７４号明細書、第５３５２５０３号明細書及び第５９６５２４４号明細書において、シリカ又はアルミナのように顔料表面がアニオン特性を有する場合は媒染剤を添加する可能性も挙げられており、しかして該媒染剤は、米国特許第４４４６１７４号明細書、第５３５２５０３号明細書又は第５９６５２４４号明細書に挙げられているようなカチオン性ポリマー、すなわちポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチル−ジメチルアンモニウムクロライド、カチオン性デンプン、ポリビニルベンジル−トリメチルアンモニウムクロライド、ポリ第４級アミン、ポリイミン、アルミニウムポリマー錯体、又はビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとの若しくはメチルビニルイミダゾールとのコポリマーである。いくつかの場合において高い光学濃度のインクジェットプリント主として黒色プリントが達成され得るけれども、プリントの品質（たとえば、フェザリング、まだら（黒色及び様々な色彩）、滲み通し及び滲みあるいは／並びに明らかな鮮鋭度の欠如から生じるような）が不満足である場合、特に高解像度の色彩及び多色インクジェットプリントにおいて、総合的な視覚的印象は実質的に損なわれ得、その結果高い色濃度及び耐水堅牢性のようなそれ以外は肯定的な性質のプリントでさえ非常に不満足な視覚的印象をもたらすことになり得る。このことにおける特定の問題は、更に、印刷されたコーティング膜の不十分な又は不満足な耐光堅牢性がこの否定的な印象を光暴露時間と共に更に増加させるという効果を有する事実により表され、従って満足な耐光堅牢性のインクジェットプリントに通じるコーティング剤を提供することが高度に望ましいであろう。更に、いくつかのコーティング剤において、プリントの品質は、用いられるジェットインキの品質及び／又は用いられるインクジェット印刷システム若しくは機械と共に変動し得る。
【０００３】
下記に定められるコーティング組成物（Ｐ）でもって、上記に挙げられた欠点が除かれ得、そして特に印刷品質の観点で、特に色彩プリントにおいて、顕著なコーティング及びジェットインキ記録性質並びに予期されないほど高い耐光堅牢性を有するコーテッド紙及びコーテッドフィルム又は箔が製造され得、しかもそれらは用いられるジェットインキの品質及びインクジェット印刷システム又は機械の変動に高度に無関係であり、また下記に定められるような蛍光増白剤でもって顕著な白色度のコーティング膜に通じ得る、ということが今般驚くべきことに見出された。
【０００４】
本発明は、定められたコーティング組成物、それらの製造及び使用、コーテッド基材及びそれらの使用（特に、インクジェット記録用基材として）に関する。
【０００５】
かくして、本発明は、第１に、水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）であって、
（Ａ）白色鉱物顔料粒子（Ａ1）及び（Ａ2）
〔ここで、乾燥形態に関して、
（Ａ1）は、５から８０ｎｍの範囲の平均粒子サイズのコロイド非孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は＜１００ｎｍの粒子サイズであり、そして
（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は０．１から１００μｍの範囲の粒子サイズである〕、
（Ｂ）バインダー、及び
（Ｃ）オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマー、
並びに随意に
（Ｄ）１種又はそれ以上の配合添加剤
を含む水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）を提供する。
【０００６】
組成物（Ｐ）は、水の存在下で諸成分を混合することにより、公知方法に類似して製造され得る。水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）の製造方法は、特に、（Ｃ）の水溶液が随意に成分（Ｄ）の存在下で（Ａ）及び（Ｂ）の水性スラリーと混合されそして随意の又は更なる成分（Ｄ）が添加されることにおいて特徴づけられる。
【０００７】
鉱物顔料（Ａ）は、一般に、白色顔料又はフィラー（すなわち充填剤）として通常用いられるようなそして一層特に非着色形態で慣用的に用いられる（特に製紙において）公知無機物質を含む。
【０００８】
鉱物顔料すなわち無機顔料（Ａ）は、天然に存在する及び随意に物理的に変性された又は合成的に製造されたそして好ましくは特に紙用コーティング剤に用いられるような且つ定められた粒子サイズ及び多孔性特性を有するいかなるかかる物質でもあり得る。（Ａ）は、天然に存在する鉱物物質及び合成的に製造された無機物質、主として、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化及び硫化亜鉛のような酸化物又は硫化物、並びに無機塩たとえば低原子価金属イオンの主としてアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン又は土類金属イオンの特にナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム及び／又はアルミニウムのケイ酸塩、アルミン酸塩、チタン酸塩、硫酸塩及び炭酸塩を包含し得る。次のものが、無機物質の及び鉱物学的に定められた形態の例として挙げられ得る。すなわち、（Ａ1）又は（Ａ2）に相当するようなそれぞれの粒子サイズ及び多孔性特性の、様々な形態の炭酸カルシウム（鉱物天然形態又は合成沈殿及び／若しくは結晶化形態、たとえば菱面体、偏三角面体、柱状又は球状カルサイト、クラスター化又は離散針状アラゴナイト）、二酸化チタン（ルチル、アナターゼ）、チタン酸カリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、様々な硫酸塩（リトポン、セッコウ又は硬セッコウのような硫酸カルシウム、バライト又は永久白のような硫酸バリウム、スルホアルミン酸カルシウム主としてサテンホワイト）、様々な形態のシリカ（たとえば、ケイソウ土岩、沈殿若しくはヒュームドシリカ又はシリカキセロゲルのような無定形シリカ）、ケイアルミン酸ナトリウム、様々なケイ酸塩（たとえば、クリソタイル、タルク、様々な度合いの白色度のチャイナクレー、ベントナイト又はモンモリロナイト）、様々なアルミナ水和物（ベーマイト及び擬ベーマイトのような）、及び随意に更なる金属酸化物（酸化鉄、酸化マグネシウム又は酸化カルシウムのような）。
【０００９】
コロイド−又は一次−粒子（Ａ1）として、定められた粒子サイズの公知顔料粒子、あるいは公知方法に従って又は本質的に知られた方法に類似して、たとえば水性の真溶液又はコロイド溶液好ましくはゾルから脱可溶化（沈殿、結晶化）によりあるいはより大きい対応粒子の（特に、コロイド粒子の凝集体の）離散によりたとえば粉砕する、摩砕する又は振動、超音波処理若しくは剪断（たとえば、ホモジナイザーにて）に付すことによりそして必要又は所望される場合は定められた粒子サイズ範囲をたとえば篩分けによって選別することにより、定められた粒子サイズにて製造され得る粒子が用いられ得る。粒子（Ａ1）の製造のためのいくつかの方法は、たとえば米国特許第３８５５１７２号明細書、第４４６０６３７号明細書、第５１０４７３０号明細書、第５２７５８６７号明細書及び第５９６５２４４号明細書並びに欧州特許出願公開第１０４３３７２号明細書に記載されている。（Ａ1）の種類のいくつかのコロイド顔料粒子は、たとえばヒドロゾルの形態にて又は乾燥形態にて、商業的に入手できる。粒子（Ａ1）の中で、シリカ粒子、特に、たとえばアルカリ性ヒドロゾルからの生成に由来し得るような、水中５％濃度において＞７たとえば８から９．５の範囲のｐＨ（ＩＳＯ７８７／９による）を与えるものが好ましい。
【００１０】
乾燥形態に関してコロイド又は一次粒子（Ａ1）の粒子サイズは、平均して５から８０ｎｍの範囲にあり、しかも該粒子の＞９９％−好ましくは１００％−は＜１００ｎｍの粒子サイズである。好ましくは、特に慣用方法（たとえば、上記に挙げられたような）により得られ得るように、（Ａ1）の粒子サイズは、平均して８から５０ｎｍの範囲にあり、しかも該粒子の＞９９％−好ましくは１００％−は１から９０ｎｍ好ましくは２から８０ｎｍの範囲内のサイズである。粒子サイズは、たとえばＡＳＴＭ Ｃ ６９０−１９９２に従ってマルチサイザー（Multisizer）でもって査定され得る。
【００１１】
微孔質白色顔料粒子（Ａ2）は、一次粒子の集塊、あるいは公知であるような又は公知方法により若しくは公知方法に類似して製造され得るような微結晶質の随意に集塊化された粒子でさえあり得る。凝集粒子又は二次粒子（Ａ2）は、たとえば、一次粒子（Ａ1）の凝集若しくは集塊化によって、対応するゾル若しくはゲルの乾燥によって、又は樹脂形成性成分（たとえば、尿素と共に又はメラミンと共にホルムアルデヒド）での一次粒子のゾルの処理により形成された集塊から有機成分を燃え尽くすことによって定められた粒子サイズの微孔質粒子を形成させることにより製造され得る。微結晶質の随意に集塊化された粒子は、たとえば、適当な沈殿及び／又は（微）結晶化方法により製造され得る。（Ａ2）の種類の微孔質二次粒子の製造は、たとえば米国特許第３４１７０２８号明細書、第３８５５１７２号明細書、第４４６０６３７号明細書、第５１０４７３０号明細書、第５２７５８６７号明細書、第５３５２５０３号明細書、第５９６５２４４号明細書及び第６５１１７３６号明細書に記載されている。（Ａ2）の種類のいくつかの微孔質顔料粒子もまた商業的に入手できる。
【００１２】
白色無機顔料（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％−好ましくは１００％−は０．１から１００μｍの範囲内の粒子サイズである。粒子サイズは、たとえばＡＳＴＭ Ｃ ６９０−１９９２に従ってマルチサイザー（Multisizer）でもって査定され得る。集塊化又は二次無機顔料粒子（Ａ2）について、平均粒子サイズは好ましくは１から２０μｍ一層好ましくは２から１５μｍの範囲内にあり、しかも粒子の＞９９％−好ましくは１００％−が好ましくは０．５から５０μｍ一層好ましくは１から３０μｍの範囲内にある。典型的には、かかる二次粒子は、鉱物酸化物粒子主としてケイ素若しくはアルミニウムの酸化物又はケイ酸塩である。微結晶質の随意に集塊化された無機顔料粒子（Ａ2）−たとえば、微結晶化法により得られ得るような−について、平均粒子サイズは好ましくは０．５から２０μｍ一層好ましくは１から１５μｍ特に１から１２μｍの範囲内にあり、しかも粒子の＞９９％−好ましくは１００％−が好ましくは０．２から４０μｍ一層好ましくは０．５から２５μｍの範囲内にある。典型的には、かかる微結晶質粒子は、鉱物炭酸塩又は硫酸塩、特に炭酸カルシウムの結晶質形態である。（Ａ2）の多孔性は慣用の範囲にあり得、典型的には微孔は平均して隙間細孔よりもサイズが小さい。乾燥形態に関して（Ａ2）における微孔は、好ましくは、１から１００μｍの範囲にある。
【００１３】
微孔質粒子（Ａ2）の総合粒子サイズ及び多孔性特性は、たとえばそれらの比表面積により定められ得る。乾燥形態に関して比表面積（ＩＳＯ５７９４／１−付録Ｄに従ってＮ2でもって決定される）は、たとえば＞６０ｍ2／ｇ且つ＜８００ｍ2／ｇであり得る。本発明のコーティング剤について、微孔質粒子（Ａ2）として、乾燥形態にて≧７０ｍ2／ｇ好ましくは７０から４００ｍ2／ｇ通常７０から２００ｍ2／ｇの範囲の比表面積を有する微結晶質粒子、又は乾燥形態にて≧２００ｍ2／ｇ好ましくは２００から７５０ｍ2／ｇの範囲一層好ましくは＞４００ｍ2／ｇの比表面積を有する凝集体を用いることが好ましい。
【００１４】
挙げられた顔料（Ａ）の中で、シリカ、ケイ酸塩、アルミナ及び炭酸カルシウムを含むものが好ましい。（Ａ2）がシリカである場合、微孔質シリカ粒子は、好ましくは、沈殿シリカ、シリカキセロゲル、又は沈殿シリカ及び／若しくはシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドから選択される。（Ａ2）が沈殿シリカ及び／又はシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドである場合、沈殿シリカ及び／又はシリカキセロゲル対ヒュームドシリカの重量比は、好ましくは５０／５０から９８／２一層好ましくは６０／４０から９４／６の範囲にある。シリカ粒子（Ａ2）の中で、水中５％濃度において＜７たとえば５．５から６．５の範囲のｐＨ（ＩＳＯ７８７／９による）を与えるもの（たとえば、酸添加による塩溶液からの沈殿に由来するような）が好ましい。
【００１５】
いくつかの場合において、微結晶化顔料粒子の商業用形態は、小割合の粉塵すなわち０．２μｍ未満又はそれどころか０．１μｍ未満のサイズの粒子を含有し得る。本発明によれば、（Ａ2）は、かかる粉塵粒子が実質的にないすなわち粉塵割合が１重量％未満好ましくは０．１重量％未満である形態にて用いられる。
【００１６】
無機顔料（Ａ）は、その表面上に商業的に入手できるような慣用の分散剤又は湿潤剤たとえばポリリン酸塩を、通常であるような適当な低濃度たとえば＜０．５重量％好ましくは＜０．３重量％にて含み得る。本発明の目的にとって、かかる界面活性剤の存在は必須でなく、そして（Ａ）は分散剤又は湿潤剤がなくてもよい。上記に挙げられたように、（Ａ）は商業的に入手できるような形態にて用いられ得、特に（Ａ1）は好ましくは濃厚水性ゾル（たとえば１０から５０重量％の範囲の固形分含有率を有する）の形態にて用いられ、（Ａ2）はたとえば濃厚水性スラリー若しくは分散液（たとえば１０から７０重量％好ましくは１２から５０重量％の範囲の固形分含有率を有する）の形態にて又は乾燥形態にてでさえ用いられ得る。
【００１７】
本発明のコーティング組成物中における粒子（Ａ1）対（Ａ2）の割合は、好都合には、満足な充填密度並びにバインダー（Ｂ）との及びポリマー（Ｃ）との相互作用をもたらすような範囲にて選ばれる。充填密度は、粒子サイズ及び粒子サイズ分布に依存する。過剰の一次粒子（（Ａ2）の微孔質特性を部分的に隠蔽するであろう）を避けるように並びにまた一次コロイド粒子（Ａ1）に対して過剰の粒子（Ａ2）（最適に満たされていない隙間細孔の存在に因り、コロイド一次粒子（Ａ1）の効力を部分的に隠蔽し得る）を避けるように微孔質粒子（Ａ2）間の隙間細孔が一次粒子（Ａ1）で最適に満たされる場合、最適充填密度が達成されるであろう。充填密度を算出するやり方は、たとえば米国特許第５９６５２４４号明細書に記載されている。しかしながら、最適充填密度はまた、数回の予備試験により実験的に査定され得る。重量比（Ａ2）／（Ａ1）は、従って選ばれ得る。適当な重量比（Ａ2）／（Ａ1）は、たとえば９５／５から４０／６０好ましくは９２／８から５０／５０の範囲にあり、（Ａ2）が集塊化粒子である場合好ましくは７５／２５から５０／５０、（Ａ2）が微結晶化粒子である場合好ましくは９２／８から７０／３０である。
【００１８】
（Ａ1）及び（Ａ2）の化学的特質は、所望どおりに選ばれ得る。かくして、本発明の一つの特徴によれば、（Ａ1）及び（Ａ2）は同じ化学的種類であり得、特にそれらは同じ化合物の形態又は２つの化学的に相互関係のある化合物の形態にあり得、すなわち、一次粒子（Ａ1）はたとえばコロイドシリカから成り得そして粒子（Ａ2）はその場合に微孔質シリカ粒子（特に、沈殿シリカ、シリカキセロゲル、又は沈殿シリカ及び／若しくはシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドから選択されたシリカ粒子）から成り得、あるいは粒子（Ａ1）はコロイド炭酸カルシウムから成り得そして粒子（Ａ2）はその場合に微孔質炭酸カルシウムから成り得、あるいは一次粒子（Ａ1）はコロイドアルミナ水和物から成り得そして二次粒子（Ａ2）はその場合に微孔質アルミナ水和物粒子から成り得る。本発明の別の特徴によれば、コロイド粒子（Ａ1）は微孔質粒子（Ａ2）とは異なる化学的種類であり得、かくして（Ａ1）はたとえばコロイドシリカでそして（Ａ2）は微孔質炭酸カルシウム又はアルミナ水和物粒子であり得、あるいは一次粒子（Ａ1）はたとえばコロイド炭酸カルシウムであり得そして二次粒子（Ａ2）はたとえばその場合に微孔質シリカ又はアルミナ水和物粒子であり得る。一層好ましくは、（Ａ1）はコロイドシリカである。
【００１９】
本発明のコーティング組成物の製造のためのバインダー（Ｂ）として、紙用コーティング組成物の製造の際の接着剤として本質的に慣用のバインダー、好ましくは、水中に分散可能たとえば自己分散可能又は適当な分散剤若しくは乳化剤の存在下で分散可能であるかあるいは水中に少なくともコロイド状に可溶である非イオン性（コ）ポリマーが用いられ得る。
【００２０】
バインダー（Ｂ）は、たとえば、少なくともコロイド状に水溶性のポリマー物質たとえばポリビニルアセテートの部分若しくは完全加水分解から誘導されたポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール、カゼイン、大豆タンパク質、合成タンパク質、デンプン、変性デンプン（たとえば、酵素変性された並びに／又は部分加水分解された若しくは／及び酸化されたデンプン）、セルロース誘導体（たとえば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース）、並びに水不溶性ポリマー物質たとえば共役ジエンコポリマー（たとえば、スチレン／ブタジエンコポリマー、メチルメタクリレート／ブタジエンコポリマー）のラテックス、（メト）アクリレート／スチレンコポリマー（たとえば、ブチルアクリレート／スチレンコポリマー、２−メチルヘキシルアクリレート／スチレンコポリマー）のラテックス、ビニルポリマー（たとえば、スチレン／ビニルアセテートコポリマー）のラテックス、（コ）ポリ（メト）アクリレートを基剤とした樹脂及び水中に自己分散可能な樹脂（たとえば、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂）から選択され得る。（コ）ポリ（メト）アクリレートを基剤とした樹脂は、随意に、シリル変性され又は／及びコロイドポリシランとブレンドされ得る。
【００２１】
好ましくは、バインダー（Ｂ）は、
（Ｂ1）水中にコロイド状に可溶である非イオン性バインダー、及び
（Ｂ2）乳化ラテックス
から選択される。
【００２２】
（Ｂ1）は、好ましくは、随意に変性されたデンプン及びポリビニルアルコールから選択される。ポリビニルアルコールは、通常、対応するポリビニルアセテートの加水分解生成物であり、そしてたとえば対応するポリビニルアセテートの重合度及び加水分解度により定められ得る。ポリビニルアセテートの重合度は、広範囲たとえば２００から５００００好ましくは３００から１００００一層好ましくは５００から５０００の範囲にあり得る。可溶性バインダーの分子量もまた、それらの水溶液の粘度から演繹され得る。（Ｂ1）（特に、ポリビニルアルコール）の４％水溶液の粘度は、好ましくは３から１００ｍＰａ・ｓ一層好ましくは１５から４０ｍＰａ・ｓの範囲にある。ポリビニルアルコールは、それらの前駆体ポリビニルアセテートに関して好ましくは＞５０％一層好ましくは７５から１００％の範囲の加水分解度である。商業的に入手できるような、たとえば様々な加水分解度及び重合度のPOVAL（日本国のクラレの商標）たとえば部分加水分解銘柄POVAL２０３、２０５、２１０、２１７、２２０、２２４、２２６及び２３５並びに完全加水分解銘柄POVAL１０３、１０４、１０５、１１０、１１７及び１２４のようなポリビニルアルコールが用いられ得る。
【００２３】
これらの製品において、最初の数字はモル％での加水分解度すなわち１＝９８．５％又はそれ以上（＝完全加水分解）、２＝８０〜９０モル％（部分加水分解）を指摘し、そして最後の２つの数字×１００は重合度である。典型的には、POVAL１０５、POVAL１１７又はPOVAL２３５が用いられ得る。（Ｂ2）は、好ましくは、（コ）ポリ（メト）アクリレートを基剤とした樹脂から選択される。所望される場合、（Ｂ2）の小割合たとえば２０％までは、ポリ（γ−アクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムクロライド）のようなカチオン性であり得る。好ましくは、カチオン性バインダー（Ｂ）は用いられない。上記に挙げられたバインダーの中で、バインダー（Ｂ1）、特にポリビニルアルコールが好ましい。
【００２４】
バインダー（Ｂ）は、施用にとって満足な凝集性質及び接着性質のコーティング剤をもたらすのに十分であるような、顔料（Ａ）に関しての重量割合にて用いられ得る。１００重量部の乾燥白色顔料（Ａ）に関して、乾燥形態に関してたとえば１から１００好ましくは５から７５一層好ましくは１０から６０重量部のバインダー（Ｂ）が用いられ得る。
【００２５】
或る選択された顔料（Ａ）についてのバインダー（Ｂ）の適当な又は最適な量は、顔料の特質、（Ａ1）及び（Ａ2）の粒子サイズ、（Ａ2）の比表面積並びに（Ａ1）対（Ａ2）の重量割合に、並びに更にバインダー（Ｂ）の特定の種類に、用いられる成分（Ｃ）及び（Ｄ）に並びに予知される基材及び所望効果に依存して変動し得、また数回の予備試験により査定され得る。
【００２６】
ポリマー（Ｃ）は、オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマーである。
【００２７】
ポリマー（Ｃ）は水溶性である。水溶性により、３ｇ／ｌの濃度、７のｐＨ及び２０℃の温度において明澄な真溶液又はコロイド溶液を与える生成物が意味される。それらはアンモニウム基に対する対イオンとして存在するアニオンを無視すると、好ましくは主として脂肪族一層好ましくは完全に脂肪族であり、またエーテル酸素原子及びアンモニウム基を含有する。ポリマー中のヘテロ原子は、好ましくは、互いから２から６個の炭素原子の距離にある。
【００２８】
エピクロロヒドリン対（Ｅ）のモル比（ｍにより指摘され得る）は、適当には、２モルより多いエピクロロヒドリンが１モルの（Ｅ）と反応されるように選ばれる。
【００２９】
オリゴは、一般に２から１０たいてい３から８好ましくは３から６の範囲の数を意味する。
【００３０】
オリゴ官能性アルコール（Ｅ）は好ましくは脂肪族で且つ低分子量であり、好ましくはそれらは≧９２の分子量及びｘ個のヒドロキシ基（ここで、ｘは３から６の範囲の数字である）を有するオリゴヒドロキシアルカン、又はＣ2~4アルカンジオールとのそれらの混合物である。
【００３１】
≧９２の分子量のオリゴヒドロキシアルカンとして、公知化合物特に低分子オリゴヒドロキシアルカン（好ましくは、３から６個の炭素原子を有する）が用いられ得る。Ｃ2~4アルカンジオールは、好ましくはＣ2~4モノアルキレングリコール一層好ましくはＣ2~3モノアルキレングリコールである。好ましくは、（Ｅ）は（Ｅ1）であり、しかして（Ｅ1）は式
Ｘ−（ＯＨ）x1 （Ｉ）
〔ここで、
Ｘは、Ｃ3~6アルカンのｘ１価の基を意味し、そして
ｘ１は、３からＸ中の炭素原子の数の数を意味する〕
のオリゴヒドロキシアルカン若しくは式（Ｉ）のオリゴヒドロキシアルカンの混合物、又は１種若しくはそれ以上の式（Ｉ）のオリゴヒドロキシアルカンとＣ2~3アルキレングリコールとの混合物から選択される。
【００３２】
式（Ｉ）のオリゴヒドロキシアルカンとして、たとえばグリセロール、トレイトール、トリメチロール−エタン又は−プロパン、及び５又は６個の炭素原子を有する慣用炭水化物の還元生成物（ソルビトール、マンニトール、ズルシトール及びペンタエリトリトールのような）が用いられ得る。
【００３３】
式（Ｉ）の好ましい化合物は、式
Ｈ−（ＣＨＯＨ）x−Ｈ （Ｉ′）
〔ここで、ｎは、３から６の範囲の数字である〕
のものである。
【００３４】
４から６個の炭素原子を有する式（Ｉ′）の化合物は、ラセミ混合物又は単一光学異性体の形態にて用いられ得る。それらは周囲温度において固体であり、そしてかくして好都合にはグリセロール、エチレングリコール及びプロピレングリコール（周囲温度において液体である）から選択された少なくとも１種の化合物と混合して用いられる。かかる混合物の量的比率は、選ばれた反応温度において混合物が液体になるように適当に選ばれ、好ましくは２から３個の炭素原子を有する化合物の１重量部につき４から６個の炭素原子を有する式（Ｉ）の化合物の１から４重量部の範囲にて選ばれる。好ましくは、グリセロールのみ又は式（Ｉ′）（ここで、ｘは５又は６である）の化合物とグリセロールとの混合物が用いられる。
【００３５】
エピクロロヒドリン対オリゴヒドロキシ化合物又は混合物（Ｅ）のモル比ｍは、オリゴヒドロキシ化合物又は混合物（Ｅ）の１モルにつきエピクロロヒドリンの好ましくは２．２モルから１．２・ｘモル一層好ましくは２．５モルから１．１・ｘモルたとえばｘから１．１・ｘモルの範囲にある。
【００３６】
エピクロロヒドリンとの（Ｅ）の反応は、好ましくは、他の溶媒の不存在下で及び触媒（たとえば、ルイス酸好ましくは三フッ化ホウ素（好ましくは、そのエーテラート又は酢酸錯体の形態にて）である）の存在下で行われる。この反応はヒドロキシ基へのエピクロロヒドリンの付加反応であって、エポキシ環の開環及び２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル−１基の形成を伴う。この反応は発熱性であり、そして反応温度は好ましくは冷却しながら１００℃未満に一層好ましくは６０から８５℃の範囲に保たれる。エピクロロヒドリンは（Ｅ）の利用可能なヒドロキシ基と反応し、また反応が進行するにつれて、反応中に形成された２−ヒドロキシ−３−クロロプロピル−１基のヒドロキシ基とも反応し得、そのため（Ｅ）（たとえば、式（Ｉ）の化合物）のヒドロキシ基のいくらかはエピクロロヒドリンと反応されないままにさえあり得る。モル比、オリゴヒドロキシ化合物の官能性（たとえば、ｘ又はｘ１の値）及び（Ｅ）（たとえば、式（Ｉ）又は（Ｉ′）の化合物）の光学的立体配置−特に、ｘ又はｘ１が４から６である場合−に依存して、エピクロロヒドリンとの（Ｅ）のＯＨ基の反応の度合いは変動し得、そしてたとえば（Ｅ）中にもともと存在するＯＨ基の総数の５０から９５％たいてい７５から９５％の範囲にあり得る。
【００３７】
得られた付加生成物（Ｆ）は、クロロ末端生成物である。式（Ｉ）に関して、それは式
【化１】
〔ここで、ｘ２は、エピクロロヒドリンでもって導入された相当する数のヒドロキシ基を利して、エピクロロヒドリンと反応しなかったＸに結合されたヒドロキシ基の数であり、そして和Σｍ１（平均して（ｘ１−ｘ２）・ｍ１に相当する）はｍに等しい〕
により表され得る。エピクロロヒドリンとの（Ｅ）のヒドロキシ基の反応の上記に挙げられた度合いから演繹され得るように、ｘ２は、たとえば、０から０．５・ｍの範囲たいてい０．０５・ｍから０．２５・ｍの範囲の範囲にあり得る。（ｘ１−ｘ２）個の式
【化２】
の基の各々において、ｍ１は同じ又は異なる値を有し得る。たいてい、ｍ１は１又は２を意味する。
【００３８】
好ましくは、（Ｆ）は（Ｆ1）、すなわち（Ｅ1）とのエピクロロヒドリンの反応生成物である。
【００３９】
そのように生成された付加生成物（Ｆ）は、次いで、（Ｆ）のモル当たり又は（Ｅ）のモル当たりそれぞれｎモルの（Ｇ）及び随意にｐモルの（Ｈ）と反応されて、（Ｆ）の塩素が（Ｇ）及び随意に（Ｈ）と消尽的に反応されたところの架橋ポリカチオン性ポリマー（Ｃ）を生成する。
【００４０】
ポリカチオン性ポリマーにより、ポリアンモニウムポリマー、すなわちいくつかの第４級アンモニウム基及び／又はプロトン化アミン基（それらの少なくとも一部は、特に、橋架け架橋性基の一部である）を含むポリマーが本明細書において意味される。
【００４１】
塩素末端生成物（Ｆ）のモル当たりの（Ｇ）及び随意の（Ｈ）のモル数の割合は、架橋性アミン（Ｇ）及び随意にアミン（Ｈ）との塩素の消尽反応が起こるように選ばれる。（Ｅ）又は（Ｅ1）とのそれぞれエピクロロヒドリンの反応は実質的に定量的であるので、数ｍはまた、（Ｆ）又は（Ｆ1）中の結合末端塩素原子の数を表す。（Ｇ）及び（Ｈ）対（Ｆ）の比率は、適当には、ポリマー生成物（Ｃ）が生じ得且つ（Ｆ）又は（Ｆ1）の塩素原子が（Ｇ）及び随意に（Ｈ）と消尽的に反応されるような範囲にて選ばれる。（Ｇ）のモル数ｎは適当には＜ｍ好ましくはｎ＋ｐ＜ｍであり、但し（Ｇ）及び随意に存在する（Ｈ）中の官能性の総数が≧ｍ、好ましくはｔ［すなわち、アミノ基の総官能性に関して（Ｇ）＋（Ｈ）のモル当量の総数］＞ｍであることを条件とする。（Ｇ）の１モル当量は、（Ｇ）の１モルをその官能性を指摘する数（２から（Ｇ）中のアミノ基における反応性部位の最大数の範囲にある数である）で割ったものである。（Ｈ）は、一官能性とされる。
【００４２】
ｎは、好ましくは、＞０．２・ｍの数、たとえば０．２・ｍから（ｍ−０．１）好ましくは０．４・ｍから（ｍ−０．２）一層好ましくは０．４・ｍから（ｍ−０．５）の範囲の数である。好ましくは、ｎ＞１である。
【００４３】
ｐは、≧０且つ＜ｍ−ｎである。ｐは、たとえば、０から２・ｎである。（Ｈ）が用いられる場合、ｐは、好ましくは、≧０．２５・ｎ、たとえば０．２５・ｎから２・ｎの範囲の数である。
【００４４】
アミン（Ｇ）として、架橋に通じる反応体としての公知アミン、好ましくは次式
【化３】
〔ここで、
Ｙは、Ｃ2~3アルキレンを意味し、
ｙは、０から３の数を意味し、そして
ｙが１から３である場合
各Ｒ′は、独立して水素又はＣ1~3アルキルを意味し、そして
Ｒ″は、水素又はＣ1~3アルキルを意味し、あるいは
ｙが０である場合
Ｒ′は、Ｃ1~3アルキルを意味し、そして
Ｒ″は、水素を意味する〕
のものが用いられ得る。
【００４５】
アミン（Ｇ）は、特に、（Ｇ1）すなわち（Ｆ）との反応により好ましくは架橋を伴って橋架け第４級アンモニウム基を形成するアミン並びに（Ｇ2）すなわち（Ｆ）との反応により好ましくは架橋を伴って橋架け第２級及び／又は第３級アミノ基並びにそれらのプロトン化誘導体を形成するアミンを包含する。
【００４６】
（Ｇ）との（Ｆ）の反応が、四級化条件下で行われる（Ｇ1）との反応である場合、ｙ＝０である式（ＩＩＩ）の二官能性アミンとして、好ましくは、二置換モノアミン（すなわち、Ｒ′がＣ1~3アルキルであり、そしてＲ″が水素である）が用いられ、その結果架橋反応により第４級橋架けアンモニウム基が形成される。類似して、ｙ＝１である場合、２個の第４級アンモニウム基を有する橋架け基をもたらすように、Ｒ′及びまたＲ″は適当にはＣ1~3アルキルである。同様にまた、ｙが２又は３である場合、Ｒ′及びＲ″は、好ましくは、第４級橋架けアンモニウム基をもたらすためにＣ1~3アルキルである。（Ｇ）との（Ｆ）の反応が、四級化条件下で行われる（Ｇ1）との反応である場合、ｙは好ましくは０又は１を意味する。
【００４７】
（Ｇ）との（Ｆ）の反応が（Ｇ2）との反応である場合、（Ｇ2）として、好ましくは、少なくとも二官能性のアミンとしてのそして式（ＩＩＩ）においてｙ＝１から３であるオリゴアミンが用いられる。この場合において一層好ましくは、オリゴアミンは少なくとも１個の第１級アミノ基を含有し、そして少なくとも１個の更なるアミノ基は第１級又は第２級でありそして第３級アミノ基はなく、すなわち式（ＩＩＩ）においてＲ′の少なくとも三つは水素を意味し、その結果架橋反応により第２級及び／又は第３級橋架けアミノ基が形成され、そして次いでプロトン化されてアンモニウム基にされる。
【００４８】
式（ＩＩＩ）のアミノ化合物として、公知アミンが用いられ得る。Ｒ′及びＲ″におけるＣ1~3アルキル基はメチル、エチル、プロピル又はイソプロピルであり得、しかしてより低分子のもの特にメチルが好ましい。添え字ｙは、０から３のいかなる数でもあり得、好ましくは０から２一層好ましくは第４級生成物のためには０又は１そして非第４級生成物のためには１又は２であり得る。四級化のためには、Ｒ′は好ましくはＣ1~3アルキルを意味し、そしてｙが０である場合はＲ″は水素を意味しあるいはｙが１から３を意味する場合はＲ″はＲ′と同じ意味を有する。非四級化性架橋のためには、Ｒ′及びＲ″は好ましくは水素を意味する。式（ＩＩＩ）の代表的な四級化性の架橋性アミン（Ｇ1）は、ジメチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、テトラメチルプロピレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン及びヘキサメチルトリエチレンテトラアミンであり、それらの中で二官能性アミン特により低分子のもの、特にジメチルアミン及びテトラメチルエチレンジアミンが好ましい。式（ＩＩＩ）の代表的な非四級化性の架橋性アミン（Ｇ2）は、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン及びトリエチレンテトラアミンであり、それらの中でトリアミン特にジエチレントリアミンが好ましい。
【００４９】
アミン（Ｈ）として、多くて１個の第１級又は第２級アミノ基を含有する限り、反応を妨害しない脂肪族置換基好ましくは低分子アルキルでアミノ窒素の少なくともいくつかが置換されている公知の脂肪族モノ又はオリゴアミンが用いられ得る。
【００５０】
アミン（Ｈ）は、特に、（Ｈ1）すなわち（Ｆ）との反応により第４級アンモニウム基を形成するアミン並びに（Ｈ2）すなわち（Ｆ）との反応により第２級又は好ましくは第３級アミノ基及びそれらのプロトン化誘導体を形成するアミンを包含する。アミン（Ｈ）はまた、両方の仕方ですなわち四級化を伴うことなく又は／及び四級化を伴って反応することの可能なアミンを包含する。
【００５１】
（Ｈ1）は好ましくは式
Ｎ（Ｒ″′）3 （ＩＶ）
のアミノ化合物から選択され、（Ｈ2）は好ましくは式
【化４】
〔ここで、
Ｚは、Ｃ2~3アルキレンを意味し、
ｚは、０又は１を意味し、
Ｒ″′は、Ｃ1~3アルキルを意味し、そして
Ｒ″″は、水素又はＣ1~3アルキルを意味する〕
のアミノ化合物から選択される。
【００５２】
橋架けアルキレンＺは、エチレン、プロピレン−１，２又はプロピレン−１，３であり得、そしてそれらの中でエチレン及びプロピレン−１，３が好ましい。Ｒ″′は、好ましくはエチル又はメチル最も好ましくはメチルを表す。Ｒ″″は、好ましくはエチル、メチル又は水素最も好ましくは水素を表す。添え字ｚは、好ましくは、１を意味する。
【００５３】
（Ｈ）でもってのアミノ化について、適当な第２級若しくは第３級モノアミンたとえばｚ＝０である式（Ｖ）のもの若しくは式（ＩＶ）のもの、又はｚ＝１である式（Ｖ）のジアミンが用いられ得る。好ましくは、（Ｈ）との反応は、式（ＩＶ）の第３級モノアミン（Ｈ1）との四級化反応又は（Ｈ2）（好ましくは、ｚ＝１である式（Ｖ）のジアミンである）との反応（主として非四級化反応であるが、しかし−用いられるアミン及び反応パラメーターに依存して−部分的に四級化にも通じ得る）である。
【００５４】
式（ＩＶ）の代表的アミン（Ｈ1）は、トリメチルアミン及びトリエチルアミンである。式（Ｖ）の代表的な好ましいアミン（Ｈ2）は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン及びＮ，Ｎ−ジイソプロピルアミノプロピルアミンである。
【００５５】
ポリカチオン性生成物（Ｃ）は、少なくとも架橋性アミン（Ｇ）との反応がポリマーに通じる限りにおいてポリマーである。
【００５６】
式（ＩＩＩ）の架橋性の四級化性アミン（Ｇ1）対付加生成物（Ｆ）のモル比は、適当には、ポリマー特性の生成物が生成されるように選ばれる。四級化性アミン（特に、四級化性アミン（Ｇ1）又は四級化性アミン（Ｇ1）と（Ｈ1）との混合物）対エピクロロヒドリン付加生成物（Ｆ）又は（Ｆ1）のモル比は、好ましくは、付加生成物（Ｆ）又は（Ｆ1）の１モル当量（塩素に関して）につき０．５モルの架橋性の四級化性アミン（Ｇ1）±３０％たとえば±１０％が用いられ且つ（Ｇ1）と反応されなかった（Ｆ）のＣｌと反応するのに適当になるような割合にて（Ｈ1）が用いられるように選ばれる。
【００５７】
反応体の濃度は、好ましくは、水性混合物中の（Ｇ）の濃度が１０から７５重量％好ましくは２０から７０重量％の範囲になるように選ばれる。
【００５８】
（Ｆ）との四級化性アミン（Ｇ1）及び（Ｈ1）の反応は、好ましくは水性媒質中で及び好ましくは加熱しながらたとえば５０から１００℃好ましくは６０から９０℃の範囲の温度にて行われる。反応中、少なくとも開始時において、アミンの塩基性度は、（Ｆ）でもってのすなわちアルキル化剤として用いられる塩化物でもってのアミンの四級化性アルキル化のために十分である。反応混合物のｐＨは好ましくは４から９の範囲にあり、しかも開始時において好ましくは７から９の範囲にある。反応が進行するにつれて、該混合物のアルカリ性度及び架橋性アミンの濃度は小さくなる。所望されるより高い共有結合塩素の割合が反応生成物において存在するならば、たとえば、一官能性第３級アミン（Ｈ1）である更なる反応体が添加され得及び／又は出発架橋性反応体が第２級モノアミンである場合はアルカリ金属水酸化物好ましく水酸化ナトリウムのような適当な強塩基が添加され得る（ｐＨが好ましくは７から９の範囲に維持されるように）。反応が完了した又は所望度に達した時、反応混合物は、適当には、慣用の酸好ましくは鉱酸（塩酸、硫酸又はリン酸のような）又は低分子脂肪族カルボン酸たとえば１から６個の炭素原子を有するもの（ギ酸、酢酸、クエン酸又は乳酸のような）の添加により、好ましくは７未満一層好ましくは４から７の範囲最も好ましくは５から６．５の範囲のｐＨに達するように酸性化される。反応の進行は、反応混合物の粘度（架橋度すなわち四級化度の経験的印象を与える）を検査することにより追跡され得る。適当な粘度は、たとえば、２００から３０００ｃＰの範囲にある。
【００５９】
（Ｆ）との（Ｇ2）及び（Ｈ2）の反応は、適当には水性媒質中で、たとえば水性反応混合物の総重量に関して４０から９０％好ましくは５０から８８％の範囲の水含有率にて、そして好ましくは加熱しながらたとえば３０から９０℃好ましくは４０から７０℃の範囲の温度にて行われる。反応中、アミン（Ｇ2）及び存在する場合はまた（Ｈ2）の塩基性度は、アルキル化剤として用いられる塩化物（Ｆ）でもってのそれぞれ（Ｇ2）及び（Ｈ2）のアルキル化のために十分であり得、しかして所望される場合、強塩基たとえば水酸化カリウム又は好ましくは水酸化ナトリウムが用いられさえし得る。反応混合物のｐＨは、好ましくは、７から１０の範囲にある。（Ｈ2）は、たとえば、（Ｇ2）と同時に又は（Ｇ2）に引き続いてさえ添加され得る。反応においてすべての共有結合塩素と反応するのに単独では不十分である割合の（Ｇ2）が用いられた場合、（Ｆ）の反応を完了するために、所要量の化合物（Ｈ2）が添加され得る。反応が完了した又は所望度に達した時、反応混合物は、適当には、慣用の酸好ましくは鉱酸（塩酸、硫酸又はリン酸のような）又は低分子脂肪族カルボン酸たとえば１から６個の炭素原子を有するもの（ギ酸、酢酸、クエン酸又は乳酸のような）の添加により、好ましくは６未満一層好ましくは３．５から５．５最も好ましくは４から４．５の範囲のｐＨに達するように酸性化される。反応の進行は、反応混合物の粘度（重合度及び架橋度の経験的印象を与える）を検査することにより追跡され得る。適当な粘度は、たとえば、≦５０００ｃＰ好ましくは２００から３０００ｃＰの範囲にある。
【００６０】
（Ｇ1）及び（Ｈ1）との（Ｆ）の四級化反応が消尽的であるということは、（Ｆ）中の結合塩素原子の数が（Ｇ1）＋（Ｈ1）中のアミノ基における反応性部位の数を超えないような量の（Ｇ1）及び随意に（Ｈ1）が用いられ、そして水性反応混合物の形態の重合及び架橋された第４級生成物（Ｃ1）が撹拌可能であり且つ水で希釈可能であるまでアルキル化／四級化及び重合反応が行われることを意味する。この限度は、たとえば、上記に挙げられたように重合／架橋中の粘度を監視することにより査定され得る。
【００６１】
（Ｇ2）及び（Ｈ2）との（Ｆ）の反応が消尽的であるということは、（Ｆ）中の結合塩素原子の数が（Ｇ2）＋（Ｈ2）中の反応性アミノ基の数を超えない−好ましくは、（Ｇ2）＋（Ｈ2）中の塩基性アミノ基の数が（Ｆ）中の結合塩素原子の数より大きい−ような量の（Ｇ2）及び随意に（Ｈ2）が用いられ、そして水性反応混合物の形態の重合及び架橋された生成物（Ｃ2）が撹拌可能であり且つそのプロトン化形態にて水で希釈可能であるまでアルキル化及び重合反応が行われることを意味する。この限度は、たとえば、上記に挙げられたように重合／架橋中の粘度を監視することにより査定され得る。
【００６２】
（Ｇ）対（Ｆ）の比率及び（Ｈ）対（Ｆ）の比率に依存して−反応条件の適当な選択に加えて−、広範囲の重合度及び架橋度並びにまた第４級又はプロトン化形態に関して広範囲のカチオン性度を有する架橋ポリマーエーテルアンモニウム塩（Ｃ）が製造され得る。それらのカチオン性度−たとえば、電荷分析器により又は他の適当な方法により査定され得る−は、たとえば、ｐＨ４において２から１０好ましくは３から８ｍｅｑ／ｇの範囲にある。
【００６３】
ポリカチオン性ポリマー（Ｃ）は塩であり、しかしてアンモニウム基に対する対イオンは、関係反応から又は／及びｐＨ調整により生じ得るようないかなるアニオン（たとえば、鉱酸のアニオン（たとえば、塩化物、硫酸又はリン酸イオン）又は低分子脂肪族カルボン酸のアニオン（たとえば、ギ酸、酢酸、乳酸又はクエン酸イオンのような１〜６個の炭素原子を有する））でもあり得あるいは他のイオンによりたとえばイオン交換又は他の慣用技法によって置き換えられ得る。
【００６４】
好ましくは、（Ｃ）は、
（Ｃ1）四級化性アミン（Ｇ1）及び随意に（Ｈ1）との（Ｆ1）の四級化反応により得られた架橋ポリカチオン性ポリ第４級ポリマー、
（Ｃ2）アミン（Ｇ2）との（Ｆ1）の非四級化反応及び随意に（Ｈ2）との反応により得られた架橋ポリカチオン性ポリマー
である。
【００６５】
ポリマー（Ｃ2）の中で、ｐ＜０．２５・ｎであるたとえばｐ＝０でさえある架橋されたプロトン化ポリマーエーテルアミン（Ｃ）、特に
（Ｃ2A）（ここで、ｎは０．４・ｍから０．７２・ｍの範囲の数である）、及び
（Ｃ2B）（ここで、ｎは０．７２・ｍから（ｍ−０．２）の範囲の数である）
が好ましい。
【００６６】
上記のものの中で、（Ｃ1）及び（Ｃ2A）、特に（Ｃ1）が好ましい。
【００６７】
本方法の一つの特徴によれば、反応条件は、好ましくは、（Ｇ）が（Ｆ）又は（Ｆ1）の利用可能な末端塩素のすべてとの完全反応のために十分でありそして（Ｈ）が必要とされないように選ばれる（特に、（Ｇ）が式（ＩＩＩ）の四級化性の架橋性アミンである場合）。
【００６８】
得られたポリカチオン性ポリマー（Ｃ）は、少なくとも式（ＩＩ）の化合物の誘導体について、次の平均式により図式的に表され得る。すなわち、
【化５】
ここで、各Ｗは独立して（Ｇ）又は（Ｈ）にそれぞれ由来する基を意味し、しかも少なくとも２個は（Ｇ）由来であり、そして同じ分子の又は２つ若しくはそれ以上の異なる分子の２個又はそれ以上の（Ｇ）由来の記号Ｗは一緒に、（Ｇ）の重合及び架橋反応により形成された橋を形成する。
【００６９】
そのように生成された（Ｃ）含有組成物は（Ｐ）の製造のために直接的に用いられ得、あるいは所望される場合、水での希釈若しくは蒸発により（Ｃ）含有率について調整され得又は半透膜を通じての膜濾過により脱塩及び随意に濃縮され得る。
【００７０】
生成されたままの水性組成物中の（Ｃ）の濃度は、好ましくは１０から６０重量％一層好ましくは１２から５０重量％の範囲にある。（Ｃ）の溶液のｐＨは、広範囲にたとえば弱酸性から弱塩基性の範囲に、特にｐＨ４．５からｐＨ８に好ましくはｐＨ５．５からｐＨ７．５にあり得る。
【００７１】
所望される場合、生成された水性（Ｃ）含有組成物−随意に、塩基での適当な中和により（たとえば、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムの添加により）塩基性形態への非第４級塩形態（Ｃ2）の転化後−は、粉末又は粒状生成物に乾燥され得る。しかしながら、好ましくは、それらは、生成された水性濃厚組成物の形態にて直接的に用いられる。所望される場合、（Ｃ）はまた、適当には小割合にての、紙用コーティング剤において慣用の別のカチオン性ポリマー（Ｋ）と混合して用いられ得、特に、（Ｃ）はカチオン性デンプンと、たとえば２０％までの後者対（Ｃ）の重量比にて結合され得る。しかしながら、好ましくは、（Ｃ）はいかなる他のカチオン性ポリマー（Ｋ）とも結合されない。
【００７２】
（Ｃ）対（Ａ）の重量比は、広範囲に好ましくは５０／１００未満にあり得る。有利には、重量比（Ｃ）／（Ａ）は、０．５／１００から３０／１００好ましくは２／１００から２０／１００の範囲にある。（Ｃ）の特定の構成に並びに存在するその他の成分特に（Ａ）及び（Ｂ）の特定の種類及び割合に依存して、コーティング剤−特にインクジェット記録用コーティング剤−の特定の想定品質に一層適した又は最適な割合が選ばれ得、そしてかかる割合は数回の予備試験により決定され得る。
【００７３】
配合添加剤（Ｄ）として、水性組成物の安定性又は物理的形態に影響を及ぼし得るような添加剤、あるいはまた追加の施用効果（特に、コーティング膜に関して）を有し得る添加剤、特に公知物質が用いられ得る。かくして、配合添加剤（Ｄ）は、たとえば、
（Ｄ1）コーティング膜の光学的側面に影響を及ぼす作用剤、主として（Ｄ1′）蛍光増白剤又は（Ｄ1″）染料、
（Ｄ2）微生物に対する安定性を改善する作用剤、特に微生物の有害活性を防除する添加剤、
（Ｄ3）塩形態に影響を及ぼす添加剤、特にｐＨ調整用電解質、
（Ｄ4）組成物の物理的形態に影響（たとえば、貯蔵に関して及びまた施用に関して）を及ぼす作用剤、特にたとえば脱泡剤、増粘剤、流動剤、
（Ｄ5）コーテッド基材の使用性質に影響を及ぼす添加剤、たとえば画像退色防止剤、カーリング防止剤、柔軟剤、引裂き強度用添加剤、帯電防止剤、難燃剤、並びに
（Ｄ6）周囲酸素及び／又はＵＶ線による劣化に対する安定剤、特に酸化防止剤、ＵＶ吸収剤
から選択され得る。
【００７４】
所望される場合、（Ｄ1′）−適当には、水溶性の好ましくはアニオン性の蛍光増白剤である−は、（Ｐ）の製造のためのその使用に先だって、定められた割合の（Ｃ1）と結合された形態にて用いられ得る。
【００７５】
（Ｄ1′）として、水溶性であるいかなるカチオン性又は好ましくはアニオン性の蛍光増白剤（プロトン化又は第４級塩形態のカチオン性及びアルカリ金属塩の形態のアニオン性）も用いられ得る。（Ｄ1′）として、特に、有利には２から１０個のアニオン基好ましくは４から１０個のアニオン基（アニオン基は好ましくはスルホネート基及び／又はカルボキシレート基である）を含有するたとえば２から８個一層好ましくは４から６個のスルホネート基及び随意に２から４個のカルボキシレート基を含有するところの、紙の蛍光増白に適したアニオン性蛍光増白剤が用いられ得る。アニオン性蛍光増白剤、特に紙の蛍光増白に適したものは当該技術においてよく知られており、そしてまた専門文献に記載されている。蛍光増白剤の適当なカテゴリーは、ジアミノスチルベン、ビススチルビル（ビススチリルビフェニルとも称される）又は１，３−ジフェニルピラゾリン系のものであり、しかしてそれらの中でビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸系のもの、特に一般式
【化６】
〔ここで、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いから独立してアミンの又はアルコールの基を意味し、そして
Ｍは、水素又はアルカリ金属カチオンを意味する〕
のものが好ましい。
【００７６】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の意味において、アルコールの基は、好ましくは、脂肪族アルコールの又はフェノールの基である。脂肪族アルコールの基は好ましくはＣ1~4アルコキシであり、フェノール基は好ましくは非置換フェノキシである。アミン基は、好ましくは、随意に置換されたアニリノ基又は脂肪族若しくはアリール脂肪族アミノ基−ＮＲ0′Ｒ0″
〔ここで、
Ｒ0′は、水素、Ｃ1~4アルキル、ベンジル、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル又はカルボキシ−（Ｃ1~4アルキル）を意味し、
Ｒ0″は、水素、Ｃ1~4アルキル、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル、スルホ−Ｃ1~3アルキル、スルホ−Ｃ3~4ヒドロキシアルキル、シアノ−（Ｃ1~3アルキル）、カルバモイル−（Ｃ1~3アルキル）、カルボキシ−（Ｃ1~4アルキル）、カルボキシ−［シアノ−（Ｃ2~3アルキル）］、カルボキシ−［カルバモイル−（Ｃ2~3アルキル）］又はジカルボキシ−（Ｃ2~3アルキル）を意味し、あるいは
Ｒ0′及びＲ0″は、それらが結合されている窒素と一緒に複素環を形成する〕
である。
【００７７】
Ｒ1及びＲ3は、好ましくは、式
【化７】
〔ここで、
Ｒ0″′は、水素、メチル、メトキシ又は塩素、好ましくは水素を意味し、そして
ｒは、０、１又は２、好ましくは１又は２を意味する〕
の随意に置換されたアニリノ基又は脂肪族アミノ基−ＮＲ0′Ｒ0″を意味する。
【００７８】
Ｒ0′は、好ましくは、水素、Ｃ1~2アルキル、ベンジル、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル又はカルボキシ−（Ｃ1~2アルキル）を意味する。
【００７９】
Ｒ0″−は、好ましくは、Ｃ2~3ヒドロキシアルキル、カルバモイル−（Ｃ1~3アルキル）、シアノ−（Ｃ1~3アルキル）、カルボキシ−（Ｃ1~2アルキル）又はジカルボキシ−（Ｃ2~3アルキル）を意味する。
【００８０】
Ｒ0′及びＲ0″がそれらが結合されている窒素と一緒に複素環を形成する場合、これは好ましくはモルホリン環又はカルボキシピロリジン環である。
【００８１】
好ましくはＮＲ0′Ｒ0″は脂肪族であり、そして一層好ましくは１個又はそれ以上のカルボキシ基最も好ましくは２個のカルボキシ基を含有し、たとえば好ましくはＲ0′及びＲ0″は両方共カルボキシ−（Ｃ1~2アルキル）を意味し又はＲ0′は水素を意味しそしてＲ0″はジカルボキシ−（Ｃ2~3アルキル）を意味する。
【００８２】
Ｒ2及びＲ4は、好ましくはメトキシ、フェノキシ又は一層好ましくはアミノ基−ＮＲ0′Ｒ0″を意味する。
【００８３】
式（ＶＩＩ）中の二つの記号Ｒ1及びＲ3は、同じ意味又は異なる意味を有し得る。好ましくは、それらは同じ意味を有する。一層好ましくは、それらは式（ａ）の基を意味する。
【００８４】
同様にまた、式（ＶＩＩ）中の二つの記号Ｒ2及びＲ4は、同じ意味又は異なる意味を有し得る。好ましくは、それらは同じ意味を有する。
【００８５】
上記の蛍光増白剤は公知であり、あるいは公知増白剤に類似して公知方法により製造され得る。ジアミノスチルベン及びビススチルビル系のアニオン性蛍光増白剤はたとえば米国特許第４８８８１２８号明細書に記載されており、１，３−ジフェニルピラゾリン系のアニオン性蛍光増白剤はたとえばRev. Prog. Coloration，Ｖｏｌ．１７，１９８７，第４６〜４７頁に記載されている。特に式（ＶＩＩ）の、ビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸系の蛍光増白剤は、たとえば国際公開第９６／００２２１号パンフレット、第９９／６７３１７号パンフレット及び第０１／４６３２３号パンフレットに、英国特許出願公開第１２３９２７６号明細書、第１３１３４６９号明細書及び第１４７１１９３号明細書に、並びに特開昭６２−１０６９６５号公報及び６３−２８２３８２号公報に記載されている。上記の蛍光増白剤の中で、式（ＶＩＩ）のもの、たとえば２から１０個のスルホ基を有するもの特に２から８個好ましくは４から６個の−ＳＯ3Ｍ基を含有するもの、たとえば国際公開第９６／００２２１号パンフレット、第９９／６７３１７号パンフレット及び第０１／４６３２３号パンフレットに記載されているものが好ましい。
【００８６】
式（ＶＩＩ）中のＭは、好ましくはアルカリ金属カチオン又は水素、特にリチウム、ナトリウム及び／若しくはカリウム又はいずれかの組合わせである。
【００８７】
蛍光増白剤（Ｄ1′）は、商業的に入手できるようないかなる形態にても、たとえば粉末又は顆粒（（Ｃ1）との結合前に水中に溶解され得る）として用いられ得、あるいは格別有利には、それらは生成から直接的に水溶液の形態にて用いられ得る。
【００８８】
本発明の特定の特徴によれば、（Ｄ1′）及び適当な割合の（Ｃ1）−たとえば、（Ｃ）の０．１から９０％好ましくは１から８０％−は、（Ｄ1′）が（Ｃ1）と重合及び／又は架橋反応の完了前のその生成中に結合される形態にて用いられる。
【００８９】
生成されたポリマー（Ｃ1）（所望される場合、別のカチオン性ポリマー特にカチオン性デンプンとたとえば２０％までの後者対（Ｃ1）の重量比にて混合して）は、好都合には水溶液の形態にて、（Ｄ1′）の溶液と結合され得る。しかしながら、好ましくは（Ｃ1）も（Ｃ2）もいかなる他のカチオン性ポリマーとも結合されない。本方法の一つの特徴によれば、（Ｄ1′）と（Ｃ1）との予備結合について、（Ｄ1′）の水溶液は、確立された割合の（Ｃ1）の水溶液に、好ましくは段階的に及び加熱しながらたとえば４０℃から沸点好ましくは４０から９０℃の範囲の温度にて添加される。本方法の変型の好ましい特徴によれば、蛍光増白剤（Ｄ1′）の少なくとも一部−好都合には、その水溶液の形態にて−は架橋反応が完了する前に添加され、そして（Ｄ1′）の溶液の残りの部分は架橋反応中に添加され、その結果蛍光増白剤アニオンが（Ｃ1）のカチオンの一部に対する対イオンであり且つ（Ｄ1′）はまた（Ｃ1）により同伴される（又は絡み合っている）水性組成物が得られる。ｐＨは、適当には、（Ｄ1′）でもっての（Ｃ1）の塩形成が利されるように、好都合には弱酸性から明白にアルカリ性の範囲にて、好ましくは５から１０一層好ましくは５．５から９の範囲のｐＨにて選ばれる。（Ｄ1′）対（Ｃ1）又はその前駆体の比率は、得られる生成物がカチオン特性を有する（（Ｃ1）のカチオンに因る総カチオン電荷が（Ｄ1′）でもって導入されるアニオン電荷を超える又は好ましくは（Ｃ1）中のカチオン特に第４級カチオンの数が（Ｄ1′）でもって導入されるアニオンの数より大きいことを意味する）ように選ばれ得る。（Ｄ1′）でもって導入される総アニオン基対（Ｃ1）中の総第４級アンモニウム基の比率は、たとえば、２／１００から６０／１００の範囲にある。（Ｄ1′）対（Ｃ1）の重量比は、相応して適当なように、たとえば１／１００から４０／１００の範囲にて選ばれる。（Ｄ1′）対（Ｃ1）の適当な前駆体の重量比は、相応して選ばれる。結合された生成物（ＣD1′）のカチオン性度（すなわち、（ＣD1′）のグラム当たりミリ当量で表されたところの（Ｄ1′）と関わり合っていない第４級アンモニウム基の量）は、（Ｃ1）のカチオン性度より劣り、好ましくは少なくとも０．１ｍｅｑ／ｇ劣り、そしてたとえばｐＨ７において０．１から１．２ｍｅｑ／ｇ好ましくは０．２から１ｍｅｑ／ｇ一層好ましくは０．４５から０．８５ｍｅｑ／ｇの範囲にある。カチオン性度は、たとえば、トルイジンブルーを指示薬として用いて（青色＝カチオン性からピンク色＝アニオン性）、ｐＨ４、７及び９（塩酸又は水酸化カリウム溶液により調整される）において、ポリビニルカリウムサルフェート溶液（たとえば、０．０００５２Ｎ）でもっての０．１重量％（ＣD1′）溶液の滴定により、光電池を備えた「電荷分析器」によって査定され得る。かかる（Ｄ1′）含有ポリマーは、たとえば国際公開第９９／６７３１７号パンフレットに記載されている。（Ｄ1′）はまた、（Ｐ）を製造する時に（Ｃ1′）と混合され得る。
【００９０】
（Ｄ1′）が用いられる場合、存在する（Ｃ）の総量に対するその割合は、適当には、（Ｃ）と（Ｄ1′）との総結合物が明白にカチオン性になるような範囲にて選ばれる。
【００９１】
（Ｄ1″）として、たとえばパステルカラーコーティング剤を提供するために、いかなる好ましくは水溶性の染料も用いられ得、たとえばカチオン性若しくは塩基性又はアニオン性染料、主として直接染料が用いられ得る。たいてい、染料は（Ｐ）において用いられない。
【００９２】
微生物の有害活性を防除するために、慣用作用剤（Ｄ2）、主として、細菌成長阻止剤又は／及び殺生物剤主として殺カビ剤が用いられ得る。商業的に入手できる製品が用いられ得、しかしてこれらの製品は推奨濃度にて、たとえば水性組成物（Ｐ）に関して０．００１から０．１重量％の活性物質の濃度にて用いられ得る。
【００９３】
コーティング組成物（Ｐ）のｐＨは、広範囲にたとえば弱酸性から明白に塩基性の範囲に、特にｐＨ４からｐＨ１０に好ましくはｐＨ５からｐＨ９．５にあり得る。（Ｐ）のｐＨは、所望される場合、たとえばその組成に並びにその予定使用にすなわち特に基材の種類及び所望効果に依存して最適にされ得る。定められた組成及び使用についての最適ｐＨは、数回の予備試験により査定され得る。ｐＨ調整が成される場合、これは、公知の酸（たとえば、塩酸、硫酸若しくはリン酸のような鉱酸、又は低分子脂肪族カルボン酸たとえばＣ1~6カルボン酸（ギ酸、酢酸、乳酸又はクエン酸のような））、塩基（たとえば、ナトリウム若しくはカリウムの水酸化物若しくは炭酸塩、又は水酸化カルシウム）又は緩衝塩（たとえば、水溶性塩基性アルミニウム塩、又はアルカリ金属の一及び／若しくは二水素リン酸塩特にナトリウム若しくは／及びカリウムの一及び／若しくは二水素リン酸塩）の添加により行われ得る。たいてい、適当なｐＨは用いられる成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の組成から既に生じ得、従って別個のｐＨ調整は避けられさえされ得、すなわち従って（Ｄ3）の別個の添加は必要でないであろう。
【００９４】
（Ｄ4）として、商業的に入手できるような公知製品特に脱泡剤、増粘剤、流動剤が用いられ得、しかしてこれらの公知製品は推奨濃度にて、たとえば水性組成物（Ｐ）に関して０．００１から０．２重量％の濃度にて用いられ得る。好ましくは、増粘剤及び流動剤は添加されない。脱泡剤の添加の所望度は、（Ｐ）の特定の組成に、特にバインダー（Ｂ）の種類に−特に泡発生性界面活性剤が存在する場合、たとえば（Ｂ2）の種類のバインダーが泡発生性界面活性剤を含む場合−及び鉱物顔料（Ａ）の種類に依存し得る。好ましくは、脱泡剤（Ｄ4）は、特に（Ａ）がシリカ若しくは／及びケイ酸塩を含む場合並びに／又は（Ｂ）が（Ｂ1）好ましくはポリビニルアルコールである場合用いられない。
【００９５】
（Ｄ5）として、公知製品、特に当該技術において知られた及び商業的に入手できる添加剤が用いられ得る。（Ｄ5）として、たとえばポリエチレングリコール（主として、カーリング防止剤として）及び／又はアルデヒド若しくはアルデヒド誘導樹脂（主として、引裂き抵抗用添加剤として）（たとえばジアルデヒド又はメラミン／ホルムアルデヒド樹脂のような）が用いられ得る。難燃剤として、たとえば、ポリリン酸アンモニウムたとえば国際公開第０２／０４４４７０号パンフレットに記載されたものが用いられ得る。（Ｄ5）として典型的には、ポリエチレングリコール、特に１５００から８０００の範囲の平均分子量のものが、たとえばバインダー（Ｂ）に関して１から１０％の量的比率にて用いられ得る。好ましくは、樹脂（Ｄ5）は添加されない。
【００９６】
（Ｄ6）として、たとえば酸素又は／及びＵＶ線暴露に感受性であり得るところの選択されたバインダー（Ｂ）及び／又はいかなる他のポリマー添加剤にも依存して所望され得るような（特に、（Ｂ）が（Ｂ2）である場合又は／及びホルムアルデヒド誘導樹脂が（Ｄ5）としてたとえば引裂き強度用添加剤として用いられる場合）、公知のＵＶ吸収剤又は／及び酸化防止剤が用いられ得る。好ましいバインダー（Ｂ1）の場合は、特に（Ｂ1）としてポリビニルアルコールが用いられる場合、好ましくは（Ｄ6）は添加されない。
【００９７】
コーティング組成物（Ｐ）は、好ましくは、バインダー（Ｂ）の水性組成物−特に、（Ｂ1）の水性の少なくともコロイド状の溶液又はラテックス（Ｂ2）の水性乳濁液−を白色鉱物顔料粒子（Ａ）と混合して−特に、逐次的に最初に（Ａ2）をそして次いで（Ａ1）を混合して−（Ａ）及び（Ｂ）の水性スラリー又は分散液を生成させそして（Ｃ）の水溶液を添加することにより製造され得る。コーティング組成物（Ｐ）が１つ又はそれ以上の成分（Ｄ）も含有することになっている場合、これらは、必要又は所望されるように（Ｃ）と結合して及び／又は別個に添加され得る。
【００９８】
本方法は、好ましくは、最初に（Ａ2）を（Ｂ）の水性組成物中に撹拌しながら注ぎ、そして（Ａ2）が該水性組成物中に一様に分布した時にその中に（Ａ1）も好ましくはヒドロゾルたとえば１０〜５０％濃度のものの形態にて注ぎ、そして（Ａ1）も該水性組成物中に一様に分布するまで撹拌し続け、そして次いで（Ｃ）の水溶液を撹拌しながら添加することにより行われ得る。１つ又はそれ以上の成分（Ｄ）も添加されることになっている場合、これは、（Ｃ）と一緒に又は別個に、特に（Ｃ）の混合後に行われ得る。成分（Ｄ1′）は、（Ｃ）と一緒に（たとえば、予備形成された結合物又は混合物として）又は引き続いて添加され得る。（Ｄ1″）は、好ましくは、引き続いて添加される。（Ｄ1）は、好ましくは、水性濃厚溶液たとえば５〜７０％好ましくは１０〜６０％の（Ｄ1）含有率のものの形態にて添加される。（Ｄ2）は、好ましくは、その他の成分の後に添加される。（Ｄ3）、（Ｄ4）及び／又は（Ｄ6）は、たとえば（Ｃ）の添加と一緒に又は添加後に添加され得る。（Ｄ5）は、好ましくは、最後に（所望される場合、（Ｐ）の使用の直前にさえ）添加される。これらの混合操作は、慣用混合機にて非常に簡単なやり方で、適当には加熱することなくたとえば１５〜２５℃の範囲の温度にて行われ得る。
【００９９】
本発明の水性コーティング組成物の乾燥物質含有率は、予知される用途に適している又は所望されるように広範囲に、たとえば２から４０重量％好ましくは５から３０重量％一層好ましくは８から２０重量％の範囲にあり得る。用いられる混合物成分（主として、水性バインダー（Ｂ）及び（Ｃ）の水溶液、並びに随意に、慣用の水性調製物の形態にて添加され得る成分（Ｄ））の水含有率は、好都合には、（Ｐ）の所望される最終濃度にほぼ又は正確に合うように選ばれ得、そして必要とされる場合、いくらかの更なる水が次いで添加されて水含有率が調整され得る。組成物（Ｐ）の粘度は、広範囲に、たとえば２０℃において２０００ｍＰａ・ｓまでの範囲にあり得る。２０℃におけるそれらの粘度は、好ましくは１００から１０００ｍＰａ・ｓ一層好ましくは２００から８００ｍＰａ・ｓの範囲にある。
【０１００】
そのように生成された水性コーティング組成物（Ｐ）は、使用の用意ができている。
【０１０１】
本発明の組成物（Ｐ）は、用途に所望され得るようなそれらの顕著な安定性、特に貯蔵及びまた輸送に対する安定性により識別される。コーティング組成物（Ｐ）は、特に、必要とされるような使用コーティングアセンブリー又は機械に供給するために用いられるために、たとえば紙のコーティング工場において又はプラスチックフィルム若しくは箔のコーティング工場において、１日の仕事に必要とされるような量にて製造されそして次いでまる１日間貯蔵され得る。それらはまた、それらが貯蔵されていた容器で輸送され得、あるいはそれらの組成及び形態に何ら損傷を受けることなく更なる使用のために所要現場に適当なパイプを通じてポンプ輸送することによってさえ運ばれ得る。
【０１０２】
それらは、インクジェット記録用基材を製造するためコーティングするために慣用的に用いられるようないかなる適当な支持体にも（特に、原紙又はコロナ処理プラスチックフィルム若しくは箔上に）施用され得、そしてかくして本発明は更にインクジェット記録用基材（ＪS）の製造方法であって、適当な支持体（Ｓ）好ましくは原紙（Ｓ1）又はコロナ処理プラスチックフィルム若しくは箔（Ｓ2）を水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）でコーティングし、そして乾燥する方法を提供する。
【０１０３】
コーティング組成物に対する紙支持体（Ｓ1）として、コーティングのために通常用いられるようないかなる種類の原紙も、すなわち最も薄いオニオンスキン紙から重板紙まで用いられ得、しかしてこれらの原紙は、一般に、セルロース繊維材料の大きい選択範囲から、たとえば木材繊維（主として、メカニカルパルプ、ケミカルパルプ又は再生パルプの形態のもの）、一年生植物、ボロ（リネン、麻、綿、ジュート、等のもの）、再生紙、又はリサイクル及び随意に脱インキされた紙から製造され得る。コーティングされるべき紙は、サイジングされていなくてもサイジングされていてもよい。特別な場合に、合成紙もまた、支持体として用いられ得る。好ましくは、支持体（Ｓ1）として、慣用のハードコピー機又は印刷機、主としてプリンター、テレファックス受信機及び複写機に用いるためのインクジェット記録用紙に適しているような原紙（インクジェット記録用コーティング剤に対する支持体として慣用的に用いられるようないかなる生紙又はサイジングされた紙でもあり得る）であって、印刷画像（通常、３０から２００ｇ／ｍ2好ましくは４０から１２０ｇ／ｍ2一層好ましくは５０から１００ｇ／ｍ2の範囲の平方メートル重量のもの）がインクジェット印刷により生成される原紙が用いられる。
【０１０４】
本発明のコーティング剤に対する支持体として用いられるプラスチックフィルム又は箔（Ｓ2）として、シート形態特に箔又はフィルムの形態のいかなる慣用の熱可塑性樹脂材料も用いられ得る。かかる合成樹脂系熱可塑性樹脂支持体は、たとえば、ポリエステル（たとえば、テレフタル酸とエチレングリコールのもの）、ポリスチレン、ポリビニルクロライド、ポリビニルアルコール、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテート、ポリエチレン及びポリカーボネートのフィルム又は箔であり得る。それは透明（すなわち、不透明にする分散された顔料粒子又は気体微泡を有さない）であり得、あるいはそれは白色顔料（たとえば二酸化チタン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、タルク及び酸化亜鉛のような）で又は分散された空気微泡（熱可塑性ミクロフォームの形態にて）で不透明にされ得る。フィルム又は箔（Ｓ2）の厚さは、インクジェット記録用コーティング剤に対する支持体について慣用であるとおりであり得、たとえば１０から３００μｍの範囲であり得る。適当には、合成フィルム又は箔は、コーティングする前にコロナ処理される。所望される場合、プラスチック支持体（Ｓ2）とインキ受理層との間の接着性を改善するために、コーティングする前に、接着剤層−たとえば、（Ｂ）又はポリウレタン系若しくはアルキド樹脂系接着剤好ましくは（Ｂ）の種類のもの−が、たとえば乾燥物質に関して０．１から１０ｇ／ｍ2の施用重量にて、プラスチックフィルム又は箔上に施用され得る。
【０１０５】
コーティング組成物（Ｐ）は、公知装置でもって（たとえば、ロッドでもって、ブラシでもって、ブレードでもって、フローコーターでもって若しくはエアナイフでもって、又はサイズプレス特に予備計量型サイズプレス−格別高い施用重量を可能にする−ででさえ）、公知方法により支持体（Ｓ）上に施用され得る。コーティングは、不連続な又は連続したやり方で、特に紙の連続高速製造中に行われ得る。本発明のコーティング組成物（Ｐ）は、インクジェット記録のために有効な基材をもたらすような施用重量すなわちコーティング重量にて、たとえば乾燥物質に関して１から１００ｇ／ｍ2好ましくは３から５０ｇ／ｍ2一層好ましくは８から１５ｇ／ｍ2の範囲のコーティング重量にて、支持体に施用され得る。コーティング剤は、１回の唯一施用にて、又は所望される場合は２回若しくはそれ以上の逐次施用（前のコーティング層の乾燥後又はウェット・オン・ウェットにてでさえのどちらかにて）にてでさえ施用され得る。好ましくは、（Ｐ）でもってのコーティングは１回のみのコーティング施用にて施用され、そして次いで乾燥される。
【０１０６】
コーティング剤の固着は、本質的に慣用のやり方で、適当には加熱することにより（好ましくは通常の乾燥工程中に、たとえば５０と１２０℃の間好ましくは６５と１２０℃の間一層好ましくは８０と１１０℃の間の範囲たとえば＞１００℃の温度にて）行われ得る。
【０１０７】
所望される場合、コーテッド基材は、乾燥プレス若しくは平滑プレスの圧力に付され又はカレンダー掛けされ（たとえば、慣用のカレンダー又はスーパーカレンダーで）得る。しかしながら、これらのシステムにて作用する高圧の作用はコーティング膜の多孔性に悪影響を及ぼし得る（特に、隙間細孔及び一次粒子の分布の観点で）ので、コーテッド基材をかかる高圧に付さないことが好ましく、しかしコーティングされそして乾燥された基材（ＪS）は、−随意に、単に乾燥プレス又は乾燥カレンダーに通すことにより乾燥を完了した後−仕上げ（巻取り又は所要シートサイズへの切断、出荷及び販売のための包装）及び使用に直接的に向けられ得る。
【０１０８】
本発明の特定の特徴によれば、コーテッド基材（ＪS）は、乾燥及び／又は仕上げ前に、更なるコーティング組成物（ＰG）でトップコーティングされ得、しかしてトップコーティング膜がジェットインキ浸透性であり及び特に高光沢であるコーテッド基材（ＪSG）をもたらす。光沢コーティング膜を与えるコーティング組成物（ＰG）は、典型的には、（Ａ1）タイプのコロイド顔料、及び組み込まれたケイ素成分を含有する（Ｂ）の種類のバインダー（ＢS）を含有し、しかしてこれらのバインダー（ＢS）は、たいてい、エチレン不飽和モノマー（主として、ビニルアセテート、ビニルピロリドン、スチレン又は／及び他の不飽和モノマー（アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルのような）のようなビニルモノマー）のコポリマー−ポリビニルアセテートは少なくとも部分的にポリビニルアルコールに加水分解される−であり、しかもコモノマーの小割合はシリル又はアルコキシシリル置換基を含有しあるいはＰＶＡのヒドロキシ基の小割合はアルコキシシリル基で特にトリアルコキシシリルで置換され、また随意にヒドロゾルの形態にあり得る。この種のバインダー及び対応する光沢トップコーティング剤は、たとえば国際公開第０２／７４５４９号パンフレット、国際公開第００／７４９４５号パンフレット、国際公開第００／２３５３３号パンフレット及び欧州特許出願公開第１０４８４７９号明細書に記載されている。コロイド顔料（Ａ1）は、（Ｐ）について上記に記載されたのと同じ種類及び同じ割合にあり得、（Ｐ）の顔料（Ａ1）と（ＰG）中のものは同じであり得、あるいは互いから異なりさえし得る。格別好ましい特徴によれば、（ＰG）中の顔料は、上記に挙げられたようなシリカ系又はケイ酸塩系顔料である。コーティング組成物（ＰG）はまた、随意に、成分（Ｄ）、特に（Ｄ2）から（Ｄ6）の一つ又はそれ以上を、好ましくは（Ｐ）について上記に挙げられた割合にて含有し得る。光沢コーティング組成物（ＰG）は、前のコーティング膜の表面に、本質的に慣用の方法により、特に剥離支持体から好ましくは鏡面剥離ドラムから施用され得る。これについて、コーティング組成物（ＰG）は剥離支持体に施用され、そして次いで（Ｐ）でコーティングされた基材に（Ｐ）又は（ＰG）の乾燥前、中又は後に転移され得る。好都合には、（Ｐ）又は（ＰG）のどちらかは未だ完全には乾燥されていない。作業の一つのやり方によれば、（ＰG）は剥離支持体の流延鏡面（加熱される）に施用され、そして加熱しながらトップコーティング層が剥離支持体からコーテッド基材に転移される。欠陥のあるすなわち不完全な剥離を避けるために、（ＰG）はまた、有利には、ワックス、高分子脂肪酸のアミド（たとえば、脂肪酸基中に１２から３０個の炭素原子を有するもの）又はかかる脂肪酸の金属塩（たとえば、カルシウム、マグネシウム、ナトリウム又はカリウム塩）のような剥離剤を含有し得る。更に、前のコーティング層への光沢トップコーティング層の接着性を改善するために、ゲル化用添加剤、特にバインダー（Ｂ）及び（ＢS）と反応することの可能な架橋剤−たとえば、ジアルデヒド−が、（ＰG）若しくは（Ｐ）中に又は両方中に添加され得る。剥離剤は、たとえば、（ＰG）の乾燥物質分に関して０．１から２５％好ましくは０．５から１０％の濃度にて（ＰG）中に存在し得る。ゲル化剤は、たとえば、乾燥バインダーに関して０．５から５０％好ましくは１から２０％の濃度にて存在し得る。トップコーティング層（ＰG）において、存在するバインダー（ＢS）の割合は好ましくは（Ｐ）中においてより高く、そしてたとえば（Ｐ）中の（Ｂ）の量の１．５から２．５倍である。剥離支持体、特に流延鏡面のものは、好ましくは、剥離及び乾燥のために５０から２００℃好ましくは７０から１６０℃の範囲の温度に加熱される。
【０１０９】
そのように生成されたコーテッド基材（ＪS）（随意に、（ＰG）でトップコーティングされて（ＪSG）にされたもの）は、印刷特にインクジェット印刷（たとえば、商業的に入手できるような慣用ジェットインキでもって並びに様々な動作システム及び品質のプリンター、ファクシミリ受信機及び複写機のような慣用インクジェット記録印刷機にて）用基材として顕著に適している。それらは、いかなる黒色又は多色プリンター用にも並びに最高の解像度及び／又は速度のインクジェットプリンター用にさえ格別適している。
【０１１０】
本発明によれば、高い品質特に艶、不透明度、表面堅牢性（たとえば、耐光堅牢性、耐水堅牢性又は摩擦堅牢性）、白色度及び老化安定性を有するコーティング膜が得られ得、しかもそれらの上に、高解像度（たとえば、≧１２００ｄｐｉ及び／又は≧１４１ｌｐｉ）のハードコピーシステムでもってさえ、黒色にあろうが、単色にあろうが又は特に多色にあろうが、特にプリント品質に関して−鮮鋭度、フェザリング、滲み（典型的には、黄色上の黒色）、まだら及び滲み通しの観点で−顕著な品質のインクジェットプリントが生成され得、しかもプリントは特定の使用ジェットインキ及び／又はハードコピーシステムに高度に無関係である。
【０１１１】
次の例において、別段指摘されていなければ部及び百分率は重量による。重量部は、グラム対ミリリットルのように、容量部に関係づけられる。温度は、摂氏度にて示される。ジェットインキ印刷の例は、最大解像度にて行われる。
【０１１２】
ポリカチオン性架橋ポリマー（Ｃ）の製造
例１
１０９．２部のソルビトールを５５．２部のグリセロールと混合し、そして１００℃に加熱して溶液を形成させる。１部の三フッ化ホウ素エーテラートを添加し、そしてこの混合物を撹拌しそして７０℃に冷却する。３３３部のエピクロロヒドリンを、冷却しながら７０〜８０℃にて１時間かけて滴加する。この反応混合物を２０℃に冷却し、そして１３５部の６０％ジメチルアミン水溶液を添加し、そしてこの反応混合物を９０℃にゆっくり加熱しそして１時間保つ。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして１５０部の３０％水酸化ナトリウム及び１００部の水を添加する。この混合物を５０〜６０℃に保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。この時間中、粘度が増加するにつれて、追加の水（２７５部）を添加する。最後に、反応混合物が１０００ｃＰの粘度に達する時、２０部のギ酸を添加して４のｐＨにもたらすことにより反応を停止する。
【０１１３】
例２
例１に記載された操作を繰り返すが、１０９．２部のソルビトールの代わりに８１．６部のペンタエリトリトールを用いることが相違する。
【０１１４】
例３
例１に記載された操作を繰り返すが、５５．２部のグリセロールの代わりに３７．２部のエチレングリコールを用いることが相違する。
【０１１５】
例４
例１に記載された操作を繰り返すが、１３５部のジメチルアミンの代わりに２０８．８部のテトラメチルエチレンジアミンを用いることが相違する。
【０１１６】
例５
例１に記載された操作を繰り返すが、１０９．２部のソルビトールと５５．２部のグリセロールとの混合物の代わりに１１０．４部のグリセロールを用いることが相違する。
【０１１７】
例６
９２部のグリセロールを、８０℃に加熱する。０．１部の三フッ化ホウ素酢酸錯体を添加し、そして冷却しながら８０℃にて２７７．５部のエピクロロヒドリンを１時間かけて滴加する。この添加が完了する時、反応混合物を２０℃に冷却する。８０部の水を、１００部の生成クロロヒドリンに添加する。この混合物を撹拌し、そして温度を５０℃に保ちながら５０．７部のジエチレントリアミンを２時間かけてゆっくり添加する。次いで、この反応混合物を６０℃に温めそしてこの温度に２時間保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。次いで、この混合物を２３５．６部の水で希釈し、そして６０℃に加熱し戻す。これをこの温度に更に約１時間維持し、そして次いで１００部の水を添加する。この混合物を６０℃に更に１時間保ち、そして次いで１５１．２部の水を添加し、そして２０℃において５００〜１５００ｃＰの粘度が達成されるまでこの混合物を６０℃に約１時間保つ。次いで、３６部の水性８５％ギ酸を添加し、そしてこの生成物を周囲温度に冷却して、２０％の活性物質含有率を有する７５３．５部の生成物がもたらされる。この生成物は、ｐＨ４の明澄な淡黄色粘稠液体である。測定カチオン電荷は、ｐＨ４において乾燥物質に関して３．９ｍｅｑ／ｇである。
蛍光増白剤（Ｄ1′）とポリカチオン性ポリ第４級架橋ポリマー（Ｃ1）との結合物（ＣD1′）の製造
【０１１８】
例７
１０９．２部のソルビトールを５５．２部のグリセロールと混合し、そして１００℃に加熱して溶液を形成させる。１部の三フッ化ホウ素エーテラートを添加し、そしてこの混合物を撹拌しそして７０℃に冷却する。３３３部のエピクロロヒドリンを、冷却しながら７０〜８０℃にて１時間かけて滴加する。この反応混合物を２０℃に冷却し、そして１３５部の６０％ジメチルアミン水溶液を添加し、そしてこの反応混合物を９０℃にゆっくり加熱しそして１時間保つ。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして１５０部の３０％水酸化ナトリウム及び１００部の式
【化８】
の蛍光増白剤のナトリウム塩の１８．４％水溶液を添加する。この混合物を５０〜６０℃に保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。この時間中、粘度が増加するにつれて、更に６８０部の該１８．４％増白剤溶液を添加する。最後に、反応混合物が１０００ｃＰの粘度に達する時、１０部のギ酸を添加して６のｐＨにもたらすことにより反応を停止する。測定カチオン電荷は、０．７ｍｅｑ／ｇである。
【０１１９】
例８
２８０．８部のソルビトールを１４２部のグリセロールと混合し、そして撹拌しながら９０℃に加熱して溶液を形成させ、次いで８０℃に冷却する。２部の三フッ化ホウ素酢酸錯体を添加し、そしてこの混合物を更に１０分間撹拌する。４３．５部のエピクロロヒドリンを８０℃にて添加し、そして発熱反応が始まった時、冷却しながら８０〜８５℃にて更に８０２．４部のエピクロロヒドリンを１時間かけて滴加する。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして反応容器中の雰囲気を排気する。３４７．２部の６０％ジメチルアミン水溶液を引き込み、そしてこの反応混合物を９０℃にゆっくり加熱しそして１時間保つ。次いで、この反応混合物を５０℃に冷却し、そして真空を解放する。３６１．６部の３２％水酸化ナトリウム、２９２．０部の水及び１７２０．０部の式
【化９】
の蛍光増白剤のナトリウム塩の１３％水溶液を添加する。この混合物を５０〜６０℃に保ち、しかしてこの混合物はそれが重合するにつれてゆっくり増粘する。最後に、反応混合物が１０００ｃＰの粘度に達する時、４９．２部のギ酸を添加して５〜６のｐＨにもたらすことにより反応を停止する。
【０１２０】
コーティング組成物（Ｐ）の製造
コーティング組成物（Ｐ１）
１０％水溶液の形態の３０部のポリビニルアルコールPOVAL１０５を、６０部のSIPERNAT５７０（６．７μｍの平均粒子サイズ、２から１０μｍの範囲のサイズ範囲の粒子、７５０ｍ2／ｇの比表面積、水中５％濃度において６．０のｐＨ及びＩＳＯ３２６２／１７に従って測定して強熱された形態に関して９９％のＳｉＯ2含有率を有する沈殿シリカ）と混合する。沈殿シリカがこの水性混合物中に一様に分布した時、４０部のコロイドシリカ（５０ｎｍの平均粒子サイズ、５０ｍ2／ｇの比表面積及び９のｐＨを有する３０％ヒドロゾルCARTACOAT Ｋ３０３Ａの形態のもの）を掻き混ぜ込み、そして次いで１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）も掻き混ぜ込む。得られたコーティング組成物は、４００ｍＰａ・ｓの粘度及び７のｐＨを有する。
【０１２１】
例１のポリマーに類似して、例２〜５のポリマーが用いられ得る。
【０１２２】
コーティング組成物（Ｐ２）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、６０部のSIPERNAT５７０の代わりに６０部のSIPERNAT３１０（５．５μｍの平均粒子サイズ、２から１０μｍの範囲のサイズ範囲の粒子、７５０ｍ2／ｇの比表面積、水中５％濃度において６．０のｐＨ及びＩＳＯ３２６２／１７に従って測定して強熱された形態に関して９９％のＳｉＯ2含有率を有する沈殿シリカ）を用いることが相違する。
【０１２３】
コーティング組成物（Ｐ３）
１０％水溶液の形態の３０部のポリビニルアルコールPOVAL１０５を、６０部のSIPERNAT５７０（６．７μｍの平均粒子サイズ、２から１０μｍの範囲のサイズ範囲の粒子、７５０ｍ2／ｇの比表面積、水中５％濃度において６．０のｐＨ及びＩＳＯ３２６２／１７に従って測定して強熱された形態に関して９９％のＳｉＯ2含有率を有する沈殿シリカ）と混合する。沈殿シリカがこの水性混合物中に一様に分布した時、４０部のコロイドシリカ（５０ｎｍの平均粒子サイズ、５０ｍ2／ｇの比表面積及び９のｐＨを有する３０％ヒドロゾルCARTACOAT Ｋ３０３Ａの形態のもの）を掻き混ぜ込み、そして次いで５部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）も掻き混ぜ込み、次いで１５部の式（１）の蛍光増白剤のナトリウム塩の１８．４％水溶液を掻き混ぜ込む。
【０１２４】
コーティング組成物（Ｐ４）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、３０部のポリビニルアルコールPOVAL１０５の代わりに３０部のポリビニルアルコールPOVAL１１７を用いることが相違する。
【０１２５】
コーティング組成物（Ｐ５）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、６０部のSIPERNAT５７０の代わりに４８部のSIPERNAT５７０と１２部のヒュームドシリカAEROSIL ＭＯＸ１７０（１７０ｍ2／ｇの比表面積を有する平均粒子サイズ＝１５μｍの一次粒子の集塊としての、二酸化ケイ素及び１％の酸化アルミニウムから成る共ヒュームド酸化物）（その水性分散液AEROSIL Ｋ３１５（１５％のＳｉＯ2含有率及び５〜６のｐＨを有する）の形態のもの）との混合物を用いることが相違する。
【０１２６】
コーティング組成物（Ｐ６）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部の例６のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）により置き換えることが相違する。
【０１２７】
コーティング組成物（Ｐ７）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を５部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）と１５部の例７の生成物（生成された水溶液の形態のもの）との混合物により置き換えることが相違する。
【０１２８】
コーティング組成物（Ｐ８）
コーティング組成物（Ｐ７）について記載された操作を繰り返すが、例７の生成物の代わりに同じ量の例８の生成物を用いることが相違する。
【０１２９】
コーティング組成物（Ｐ９）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、６０部のSIPERNAT５７０及び４０部のコロイドシリカの代わりに９０部のJETCOAT ＰＣＣ（米国のSMIのもの）（約６μｍの平均粒子サイズ及び８０ｍ2／ｇの比表面積を有する微結晶質炭酸カルシウム）及び１０部のコロイドシリカを用いる並びに３０部のPOVAL１０５の代わりにその２０部を用いることが相違する。
【０１３０】
光沢コーティング組成物（ＰＧ１）
重合容器に３８０部の水、２部のナトリウム（Ｃ7~21アルキル）−アリル−スルホスクシネート及び１部のスチレンスルホン酸を装填し、撹拌してこれらの成分を溶解し、そして８０℃に加熱する。１５部の２％過硫酸カリウム溶液を添加し、そして９７部のモノマー混合物（２部のビニルトリエトキシシラン、７９部のスチレン、３部のメタクリル酸及び１３部のメチルメタクリレートのモノマー混合物）を４回に分けて３０分の間隔にて添加し、そして重合を２時間の総期間かけて進行させる。添加の完了後、反応混合物を１時間熟成させて、３５ｎｍの乳化粒子の平均粒子サイズの帯青白色合成樹脂乳濁液がもたらされる。
【０１３１】
１００部のこの乳濁液を３０部のコロイドシリカ（３０％濃度のヒドロゾルとして添加される）と混合し、次いで５部の増粘剤ポリビニルアルコール（５％水性希釈物として）及び２部のポリエチレンワックス剥離剤並びに十分な水と混合して、１０％乾燥物質含有率のコーティング組成物がもたらされる。
【０１３２】
比較コーティング組成物（Ｑ１）
コーティング組成物（Ｐ１）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３３】
比較コーティング組成物（Ｑ２）
コーティング組成物（Ｐ９）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３４】
比較コーティング組成物（Ｑ３）
コーティング組成物（Ｐ３）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３５】
比較コーティング組成物（Ｑ４）
コーティング組成物（Ｐ７）について記載された操作を繰り返すが、１０部の例１のポリマー（生成された水溶液の形態のもの）を１０部のCARTAFIX ＶＸＵ（Clariantのもの）の形態のポリ（Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロライド）により置き換えることが相違する。
【０１３６】
施用例
施用例Ａ１
コーティング組成物（Ｐ１）を乾燥形態に関して１４ｇ／ｍ2のコーティング重量にて、商業用の９０ｇ／ｍ2の中性サイジングされた（慣用のアルキルケテンダイマーでもって）サラシ紙ベースシートに、自動式線巻きバー型アプリケーターを用いて、標準の速度設定及びバー上の標準荷重でもって施用する。このコーテッド紙を、乾燥炉で１０５℃にて２分間そして引き続いて乾燥プレスで９０秒乾燥する。
【０１３７】
施用例Ａ２〜Ａ９
施用例Ａ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ｐ６）、（Ｐ７）、（Ｐ８）及び（Ｐ９）の各々の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１３８】
比較施用例Ａ１０
施用例Ａ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｑ１）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１３９】
比較施用例Ａ１１
施用例Ａ３に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ３）の代わりにコーティング組成物（Ｑ３）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４０】
比較施用例Ａ１２
施用例Ａ７に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ７）の代わりにコーティング組成物（Ｑ４）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４１】
比較施用例Ａ１３
施用例Ａ９に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１０）の代わりにコーティング組成物（Ｑ２）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４２】
施用例Ｂ１
コーティング組成物（Ｐ１）を乾燥形態に関して１４ｇ／ｍ2のコーティング重量にて、商業用の１００μｍの厚さのコロナ放電処理されたポリエステル（ポリエチレンテレフタレート）支持箔に施用する。このコーテッド箔を、１００℃にて３分間乾燥する。
【０１４３】
施用例Ｂ２〜Ｂ９
施用例Ｂ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｐ２）、（Ｐ３）、（Ｐ４）、（Ｐ５）、（Ｐ６）、（Ｐ７）、（Ｐ８）及び（Ｐ９）の各々の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４４】
比較施用例Ｂ１０
施用例Ｂ１に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ１）の代わりにコーティング組成物（Ｑ１）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４５】
比較施用例Ｂ１１
施用例Ｂ３に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ３）の代わりにコーティング組成物（Ｑ３）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４６】
比較施用例Ｂ１２
施用例Ｂ７に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ７）の代わりにコーティング組成物（Ｑ４）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４７】
比較施用例Ｂ１３
施用例Ｂ９に記載された操作を繰り返すが、コーティング組成物（Ｐ９）の代わりにコーティング組成物（Ｑ２）の同じ施用重量を用いることが相違する。
【０１４８】
施用例Ｃ
施用例Ａ１のコーテッド紙を、乾燥する前に、光沢コーティング組成物（ＰＧ１）でもって、乾燥物質に基づいて２ｇ／ｍ2のコーティング重量にて、加熱鏡面を備えた流延用ドラムにより８０℃においてトップコーティングし、乾燥し、そして剥離して光沢のあるトップコーティング層がもたらされる。
【０１４９】
インクジェット印刷例
プリント例１
施用例Ａ１に従ってコーティングされた紙に、CANON６３０プリンターで、黒色及び色彩のマークが着色地を横断する多色基本パターン（黄色、青色及びマゼンタ色並びに混色の地に境界を付ける）にて印刷する。色彩プリントの品質並びに色彩上の黒色及び他の色彩上の色彩プリントの品質は、特に鮮鋭度、フェザリング、滲み（特に、黄色上の黒色）、まだら及び滲み通しについて測定される場合に驚くべきほど高く、また耐光堅牢性も満足である。
【０１５０】
プリント例２
施用例Ａ１に従ってコーティングされた紙に、EPSON STYLUS COLOR７６０プリンターで、プリント例１に類似して印刷して、このプリンターでも上述の測定において驚くべきほど高い品質のプリントがもたらされ、また耐光堅牢性も満足である。
【０１５１】
プリント例１及び２においてと同じ印刷に付された施用例Ａ２からＡ９及びＣに従ってコーティングされた基材もまた、非常に満足な印刷品質をもたらす。比較の目的のために、比較施用例Ａ１０〜Ａ１３に従ってコーティングされた基材もまた同じ印刷に付される。
【０１５２】
同様に、プリント例１及び２においてのような類似の印刷に付された施用例Ｂ１からＢ９に従ってコーティングされた基材もまた非常に満足な印刷品質をもたらし、また耐光堅牢性も満足である。比較の目的のために、比較施用例Ｂ１０〜Ｂ１３に従ってコーティングされた基材もまた同じ印刷に付される。
【０１５３】
施用例Ａ１〜Ａ９及び比較施用例Ａ１０〜Ａ１３に従ってコーティングされた基材上の上記のプリント例１及び２によるプリントを、インクジェットプリント品質（鮮鋭度、フェザリング、滲み、まだら及び滲み通し）及び耐光堅牢性について測定し、また施用例Ａ３、Ａ７及びＡ８並びに比較施用例Ａ１１及びＡ１２によるコーティング膜を白色度についても比較する。施用例Ｂ１〜Ｂ９及び比較施用例Ｂ１０〜Ｂ１３に従ってコーティングされた基材上の上記のプリント例１及び２によるプリントもまた、インクジェットプリント品質（鮮鋭度、フェザリング、滲み、まだら及び滲み通し）及び耐光堅牢性について測定し、また施用例Ｂ３、Ｂ７及びＢ８並びに比較施用例Ｂ１１及びＢ１２によるコーティング膜を白色度についても比較する。対照として取られたそれぞれの比較例との比較の結果は、次の表１及び２に示されるように、次のとおり評価される。すなわち
０＝対照
＋＝改善された
＋＋＝高度に改善された
【０１５４】
施用例Ａ１〜Ａ１３に従ってコーティングされた基材についての結果は施用例Ｂ１〜Ｂ１３に従ってコーティングされた基材についてのものと事実上同一であるので、表の第１欄は両方の基材を示す。
【０１５５】
【表１】
【０１５６】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）であって、
（Ａ）白色鉱物顔料粒子（Ａ1）及び（Ａ2）
〔ここで、乾燥形態に関して、
（Ａ1）は、５から８０ｎｍの範囲の平均粒子サイズのコロイド非孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は＜１００ｎｍの粒子サイズであり、そして
（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は０．１から１００μｍの範囲の粒子サイズである〕、
（Ｂ）バインダー、及び
（Ｃ）オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマー、
並びに随意に
（Ｄ）１種又はそれ以上の配合添加剤
を含む水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項２】
（Ａ1）がコロイドシリカ粒子であり、そして
（Ａ2）が、沈殿シリカ、シリカキセロゲル、又は沈殿シリカ及び／若しくはシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドから選択されたシリカ粒子である、
請求項１に記載の水性のシリカ系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項３】
乾燥形態の（Ａ2）の比表面積が、≧２００ｍ2／ｇ好ましくは＞４００ｍ2／ｇである、請求項１又は２に記載の水性のシリカ系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項４】
（Ｂ）が
（Ｂ1）水中にコロイド状に可溶である非イオン性バインダー、及び
（Ｂ2）乳化ラテックス
から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項５】
（Ｃ）が、（Ｃ1）オリゴ官能性脂肪族アルコールへのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物との少なくとも１種の架橋性アミンの消尽反応からのカチオン性ポリ第４級架橋ポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項６】
（Ｄ）が
（Ｄ1）コーティング膜の光学的側面に影響を及ぼす作用剤、
（Ｄ2）微生物に対する安定性を改善する作用剤、
（Ｄ3）ｐＨ調整用電解質、
（Ｄ4）組成物の物理的形態に影響を及ぼす作用剤、
（Ｄ5）コーテッド基材の使用性質に影響を及ぼす添加剤、並びに
（Ｄ6）周囲酸素及び／又はＵＶ線による劣化に対する安定剤
から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項７】
（Ｄ1）が、４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸系のアニオン性蛍光増白剤であり、しかもこのアニオン性蛍光増白剤は随意に請求項５に定められたカチオン性ポリマー（Ｃ1）と結合される、請求項６に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項８】
アニオン性蛍光増白剤が、（Ｃ1）との予備形成された水溶性結合物の形態にて、（Ｃ）と（Ｄ1）との総結合物が明白にカチオン性になるような存在する（Ｃ）の総量に対する割合で用いられる、請求項７に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）の製造方法において、（Ｃ）の水溶液を随意に成分（Ｄ）の存在下で（Ａ）及び（Ｂ）の水性スラリーと混合し、そして随意の更なる（Ｄ）を添加する方法。
【請求項１０】
コーテッドインクジェット記録用基材（ＪS）の製造用に適した支持体（Ｓ）をコーティングするための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の（Ｐ）の使用。
【請求項１１】
支持体（Ｓ）が、紙又は随意にコロナ処理されたプラスチックフィルム若しくは箔から選択される、請求項１０に記載の（Ｐ）の使用。
【請求項１２】
コーテッドインクジェット記録用基材（ＪS）の製造方法において、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコーティング組成物（Ｐ）を、コーテッドインクジェット記録用基材の製造用に適した支持体（Ｓ）に施用し、そして乾燥する方法。
【請求項１３】
支持体が
（Ｓ1）紙、又は
（Ｓ2）随意にコロナ処理されたプラスチックフィルム若しくは箔
から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
光沢トップコーティングされた基材（ＪSG）の製造のために、コーティング組成物（Ｐ）でコーティングされた支持体を光沢トップコーティング組成物（ＰG）でオーバーコーティングし、そして乾燥する、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法により製造されたコーテッドインクジェット記録用基材（ＪS）又は（ＪSG）。
【請求項１６】
インクジェット記録用基材としての、請求項１５に記載のコーテッド基材（ＪS）又は（ＪSG）の使用。
【請求項１７】
高解像度のインクジェット印刷装置での多色インクジェット印刷用の基材としての、請求項１５に記載の使用。
【請求項１８】
インクジェットプリンター、複写機又はファクシミリ受信機での、請求項１６又は１７に記載の使用。
【請求項１】
水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）であって、
（Ａ）白色鉱物顔料粒子（Ａ1）及び（Ａ2）
〔ここで、乾燥形態に関して、
（Ａ1）は、５から８０ｎｍの範囲の平均粒子サイズのコロイド非孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は＜１００ｎｍの粒子サイズであり、そして
（Ａ2）は、０．５から２５μｍの範囲の平均粒子サイズの微孔質白色鉱物顔料粒子であり、しかもこれらの粒子の＞９９％は０．１から１００μｍの範囲の粒子サイズである〕、
（Ｂ）バインダー、及び
（Ｃ）オリゴ官能性アルコール（Ｅ）へのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物（Ｆ）との少なくとも１種の架橋性の少なくとも二官能性のアミン（Ｇ）及び随意に一官能性アミン（Ｈ）の消尽反応により得られ得るカチオン性架橋ポリマー、
並びに随意に
（Ｄ）１種又はそれ以上の配合添加剤
を含む水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項２】
（Ａ1）がコロイドシリカ粒子であり、そして
（Ａ2）が、沈殿シリカ、シリカキセロゲル、又は沈殿シリカ及び／若しくはシリカキセロゲルとヒュームドシリカとのブレンドから選択されたシリカ粒子である、
請求項１に記載の水性のシリカ系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項３】
乾燥形態の（Ａ2）の比表面積が、≧２００ｍ2／ｇ好ましくは＞４００ｍ2／ｇである、請求項１又は２に記載の水性のシリカ系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項４】
（Ｂ）が
（Ｂ1）水中にコロイド状に可溶である非イオン性バインダー、及び
（Ｂ2）乳化ラテックス
から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項５】
（Ｃ）が、（Ｃ1）オリゴ官能性脂肪族アルコールへのエピクロロヒドリンのクロロ末端付加生成物との少なくとも１種の架橋性アミンの消尽反応からのカチオン性ポリ第４級架橋ポリマーである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項６】
（Ｄ）が
（Ｄ1）コーティング膜の光学的側面に影響を及ぼす作用剤、
（Ｄ2）微生物に対する安定性を改善する作用剤、
（Ｄ3）ｐＨ調整用電解質、
（Ｄ4）組成物の物理的形態に影響を及ぼす作用剤、
（Ｄ5）コーテッド基材の使用性質に影響を及ぼす添加剤、並びに
（Ｄ6）周囲酸素及び／又はＵＶ線による劣化に対する安定剤
から選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項７】
（Ｄ1）が、４，４′−ビス（トリアジニルアミノ）スチルベン−２，２′−ジスルホン酸系のアニオン性蛍光増白剤であり、しかもこのアニオン性蛍光増白剤は随意に請求項５に定められたカチオン性ポリマー（Ｃ1）と結合される、請求項６に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項８】
アニオン性蛍光増白剤が、（Ｃ1）との予備形成された水溶性結合物の形態にて、（Ｃ）と（Ｄ1）との総結合物が明白にカチオン性になるような存在する（Ｃ）の総量に対する割合で用いられる、請求項７に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性の白色鉱物顔料系コーティング組成物（Ｐ）の製造方法において、（Ｃ）の水溶液を随意に成分（Ｄ）の存在下で（Ａ）及び（Ｂ）の水性スラリーと混合し、そして随意の更なる（Ｄ）を添加する方法。
【請求項１０】
コーテッドインクジェット記録用基材（ＪS）の製造用に適した支持体（Ｓ）をコーティングするための、請求項１〜８のいずれか一項に記載の（Ｐ）の使用。
【請求項１１】
支持体（Ｓ）が、紙又は随意にコロナ処理されたプラスチックフィルム若しくは箔から選択される、請求項１０に記載の（Ｐ）の使用。
【請求項１２】
コーテッドインクジェット記録用基材（ＪS）の製造方法において、請求項１〜８のいずれか一項に記載のコーティング組成物（Ｐ）を、コーテッドインクジェット記録用基材の製造用に適した支持体（Ｓ）に施用し、そして乾燥する方法。
【請求項１３】
支持体が
（Ｓ1）紙、又は
（Ｓ2）随意にコロナ処理されたプラスチックフィルム若しくは箔
から選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
光沢トップコーティングされた基材（ＪSG）の製造のために、コーティング組成物（Ｐ）でコーティングされた支持体を光沢トップコーティング組成物（ＰG）でオーバーコーティングし、そして乾燥する、請求項１２又は１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１２〜１４のいずれか一項に記載の方法により製造されたコーテッドインクジェット記録用基材（ＪS）又は（ＪSG）。
【請求項１６】
インクジェット記録用基材としての、請求項１５に記載のコーテッド基材（ＪS）又は（ＪSG）の使用。
【請求項１７】
高解像度のインクジェット印刷装置での多色インクジェット印刷用の基材としての、請求項１５に記載の使用。
【請求項１８】
インクジェットプリンター、複写機又はファクシミリ受信機での、請求項１６又は１７に記載の使用。
【公表番号】特表２００７−５０３５２０（Ｐ２００７−５０３５２０Ａ）
【公表日】平成１９年２月２２日（２００７．２．２２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００６−５３０６８９（Ｐ２００６−５３０６８９）
【出願日】平成１６年５月１９日（２００４．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００４／００１７２１
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０６０７９
【国際公開日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１９年２月２２日（２００７．２．２２）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年５月１９日（２００４．５．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００４／００１７２１
【国際公開番号】ＷＯ２００４／１０６０７９
【国際公開日】平成１６年１２月９日（２００４．１２．９）
【出願人】（５９６０３３６５７）クラリアント インターナショナル リミティド (48)
【Ｆターム（参考）】
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