コーティング組成物及びインクジェット用インク
【課題】発光強度が高く、長期間にわたり分散安定性に優れた無機蛍光体を含有したコーティング組成物又はインクジェット用インクを提供する。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするコーティング組成物又はインクジェット用インク；（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ・・・（Ｉ）式（Ｉ）中、Ｒはメチル基、エチル基、ブチル基又はプロピル基を示し、Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【解決手段】下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするコーティング組成物又はインクジェット用インク；（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ・・・（Ｉ）式（Ｉ）中、Ｒはメチル基、エチル基、ブチル基又はプロピル基を示し、Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたコーティング組成物及びインクジェット用インクに関する。本発明にかかる無機蛍光体の表面処理方法は、発光強度を高め、コーティング組成物又はインクジェット用インク中で長期間にわたり安定に分散する方法として有用である。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット用インクに用いられる無機蛍光体が注目されており、このような無機蛍光体に関する技術として、例えば、無機蛍光体の粒径を特定の範囲にしたインクが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、上記特許文献１の無機蛍光体を用いた場合であっても、発光効率が満足する性能を有することができず発光強度が低いという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３８３５号公報
【特許文献２】特開２００８−１８９７６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記課題を解決することであり、発光強度が高く、長期間にわたり分散安定性に優れた無機蛍光体を含有したコーティング組成物及びインクジェット用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、無機蛍光体表面にアルコキシシラン又はその縮合物を付与することにより、発光強度が高く分散安定性に優れる蛍光体含有コーティング組成物及びインクジェット用インクを安定的に、かつ再現性良く得ることを見出した。
【０００６】
本発明に従って、下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするコーティング組成物及びインクジェット用インクが提供される；
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明にかかる無機蛍光体被覆物を用いることによって、発光強度の高いコーティング組成物及びインクジェット用インクを得ることが出来る。
【０００８】
また、本発明にかかる無機蛍光体被覆物を用いることによって、長期安定性に優れた無機蛍光体含有のコーティング組成物及びインクジェット用インクとなる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１０】
本発明にかかる無機蛍光体は、無機蛍光体表面に凸凹状にアルコキシシラン又はその縮合物を被覆することにより、発光強度が高く分散安定性に優れる無機蛍光体含有のコーティング組成物及びインクジェット用インクを特徴とするものである。
【００１１】
無機蛍光体表面を凸凹状に被覆するアルコキシシラン又はその縮合物として、下記式（Ｉ）で表される化合物を用いることが必須である。
【００１２】
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【００１３】
アルコキシシラン又はその縮合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン及びこれらの縮合物が挙げられる。
【００１４】
また、テトラアルコキシシラン又はその縮合物として、炭素数が異なるアルコキシ基を有するテトラアルコキシシラン及びそれらの縮合物を用いることもできる。
【００１５】
アルコキシシラン又はその縮合物は、市販品として入手可能であり、メチルシリケート５１、エチルシリケート４８、エチルシリケート４０、エチルシリケート２８、ｎ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ＥＭＳ−４８５、ＭＣＳ−１８（以上、コルコート社製）、ＫＢＭ−０４、ＫＢＥ−０４（以上、信越化学工業社製）等を用いることが出来る。
【００１６】
また、アルコキシシラン又はその縮合物の一部をアルキル基に置換したものとして、ＫＢＭ−１３、ＫＢＥ−１３、ＫＢＥ−２２、ＫＢＥ−１０３、ＫＢＭ３０６３、ＫＢＭ３１０３Ｃ（以上、信越化学工業社製）を用いることが出来る。
【００１７】
アルコキシシランの縮合物として、コロイダルシリカを用いることも出来る。例えば、スノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックス３０、スノーテックスＳ、スノーテックスＸＳ、スノーテックスＮ（以上、日産化学工業社製）、ＰＬ−１、ＰＬ−３（以上、扶桑化学工業社製）等を用いることが出来る。
【００１８】
アルコキシシラン又はその縮合物は、異なる化合物を２種以上用いることも出来る。
【００１９】
（配合）
アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合は、無機蛍光体に対し、０．１〜３００質量％であることが好ましく、０．３〜１００質量％であることがより好ましい。
【００２０】
アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合が上記範囲を下回ると、無機蛍光体を被覆しきれず、本発明の効果が得られ難い。一方、上記範囲を上回ると、無機蛍光体の被覆に関わらないシラン化合物同士の縮合が進み、コーティング組成物とした際の分散性が劣る傾向にある。
【００２１】
アルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を得る方法として、下記の２種類がある。
【００２２】
（操作Ａ）
上記の無機蛍光体を水及び／又はアルコールに添加し撹拌する。その際、加水分解触媒を添加しｐＨを調整する。無機蛍光体水分散物に、アルコキシシラン又はその縮合物を徐々に添加し、しばらく撹拌することにより、無機蛍光体被覆物の分散体を得る。
【００２３】
（操作Ｂ）
上記の無機蛍光体を水及び／又はアルコールに添加し撹拌する。その際、加水分解触媒を添加しｐＨを調整する。無機蛍光体水分散物に、アルコキシシラン又はその縮合物を徐々に添加し、しばらく撹拌する。撹拌後、混合液を加熱乾燥して溶媒を除去する。得られた乾燥物を乳鉢、ビーズミル等で粉砕し、無機蛍光体被覆物の乾燥物を得る。
【００２４】
加水分解触媒の化合物や使用量は限定されず、加水分解触媒を添加後のｐＨを３〜１２の範囲に調整出来るものが好ましい。このｐＨの範囲内では無機蛍光体の表面が効率良く被覆される。
【００２５】
（被覆された無機蛍光体の形状）
アルコキシシラン又はその縮合物にて被覆された無機蛍光体は、その粒子表面に凸凹を有する。粒子表面の凸凹の程度を表す表面粗度によりその範囲が規定される。本発明において、表面粗度は（ＢＥＴ法により測定された比表面積Ｂ）／（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ）にて定義される。
【００２６】
（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ）
画像解析法により測定された平均粒子径から換算された比表面積については、電子顕微鏡により、無機蛍光体被覆物を撮影して得られる画像における、任意の１００個の粒子について、各々の最大径を測定し、それらの平均値を平均粒子径とした。平均粒子径を次式に代入し、比表面積を求めた。
【００２７】
画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ＝６０００／（Ｄ×ρ）
Ｄは前記平均粒子径［ｎｍ］、ρは試料の密度［ｇ／ｃｍ３］であり、ここでは無機蛍光体の密度を使用した。
【００２８】
比表面積Ａは、平均粒子径Ｄの球状で表面が平滑な粒子の比表面積に対応する。
【００２９】
（ＢＥＴ法により測定された比表面積Ｂ）
ＢＥＴ法により得られる比表面積Ｂは、実際の粒子の表面状態に即した値である。
【００３０】
表面粗度とする（ＢＥＴ法により測定された比表面積Ｂ）／（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ）の値は、粒子表面に凸凹が無く平滑であるほど１．００に近づき、粒子表面の凸凹が深く多くなるほど数値は大きくなる。
【００３１】
本発明において、無機蛍光体被覆物の表面粗度は１．０５〜３．００の範囲が好ましく、より好ましくは１．１０〜２．５０である。表面粗度がこの範囲を下回ると、発光強度を高める効果が得られ難い。一方、上記範囲を上回ると、分散安定性が乏しくなる。
【００３２】
（無機蛍光体）
本発明で用いることの出来る無機蛍光体としては、平均粒子径が１〜８００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１〜２００ｎｍである。平均粒子径が前記範囲外となると、無機蛍光体被覆物を、コーティング組成物又はインクジェット用インク中に均一に分散し難くなる。
【００３３】
無機蛍光体としては、赤色蛍光体、青色蛍光体及び緑色蛍光体等が挙げられる。
【００３４】
赤色蛍光体として、ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｂｉ，Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｐｂ，Ｅｕ等が挙げられ、
青色蛍光体として、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ等が挙げられ、
緑色蛍光体として、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＹＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｔｂ等が挙げられる。
【００３５】
無機蛍光体被覆物は、水系から溶剤系まで幅広い溶剤中に安定に分散し、インクジェット用インクや塗料等のコーティング組成物として用いることが出来る。
【００３６】
コーティング組成物又はインクを作製する際に用いられる樹脂又は溶剤は特に限定されず、コーティング組成物又はインクで従来より使用されている樹脂又は溶剤を用いることが出来る。
【００３７】
溶剤としては例えば、下記のものが挙げられる。
【００３８】
水；
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等の含窒素化合物；
その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。
【００４０】
＜実施例及び比較例＞
実施例１〜３９、及び比較例１〜７に示す成分に対応する配合量で、以下の二種類の操作方法にて無機蛍光体の表面を被覆し、コーティング組成物を作製した。操作１で作製したものを表３、表４に、操作２で作製したものを表５に実施例として示す。表３〜５に示される量は質量部であり、無機蛍光体、塗料化時に用いた樹脂（塗料化樹脂と略す）については固形分量で示してある。
【００４１】
（操作１）
無機蛍光体を水−エタノール溶液（水：エタノール＝２：８、質量比）に添加し撹拌した。これに、加水分解触媒として酢酸を添加しｐＨを調整した。無機蛍光体水分散物を撹拌しながらアルコキシシラン又はその縮合物、又はクロロシランを徐々に添加し、添加終了後から２０時間常温で撹拌することにより、無機蛍光体被覆物の水分散体を得た。塗料化樹脂を添加し、無機蛍光体コーティング組成物を作製した。
【００４２】
（操作２）
無機蛍光体を水−エタノール溶液（水：エタノール＝２：８、質量比）に添加し撹拌した。これに、加水分解触媒として酢酸を添加しｐＨを調整した。無機蛍光体水分散物を撹拌しながらアルコキシシラン又はその縮合物を徐々に添加し、添加終了後から３時間撹拌する。混合液を１５０度で加熱乾燥して溶媒を除去し、得られた乾燥物を乳鉢で粉砕し、無機蛍光体被覆物の乾燥物を得た。塗料化樹脂を添加し、無機蛍光体コーティング組成物を作製した。
【００４３】
無機蛍光体として、用いた顔料を表１に示す。無機蛍光体Ａ、Ｂ、Ｃについては特許文献２に記載の合成方法を用い、表１に示す化合物の水分散体を作製した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
シラン化合物として、表２に示す化合物を用いた。
【００４６】
【表２】
【００４７】
塗料化樹脂として、
水系樹脂；
セラネートＷＳＡ−１０７０（大日本インキ社製、アクリルとポリシロキサンの複合樹脂、ＮＶ４０％、硬化剤としてウォーターゾールＷＳＡ−９５０をＷＳＡ−１０７０に対して５．３％添加）、
スーパーフレックス４７０（第一工業製薬社製、ウレタンディスパージョン、ＮＶ３８％）
溶剤系の樹脂；
ソルバインＣＬ（日信化学社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ＮＶ１００％）をシクロヘキサノンにて５倍希釈し用いた。
【００４８】
（表面粗度の算出）
下記方法で得られた数値を下記式に代入し、各例の無機蛍光体被覆物の表面粗度を得た。
（ＢＥＴ法により測定された比表面積）／（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積）
（画像解析法による比表面積測定）
電界放射型走査電子顕微鏡ＳＵ−７０（日立製作所製）を用い、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１０万倍で無機蛍光体被覆物の観察・画像撮影を行った。任意の１００個の粒子について各々の最大径を測定し、平均粒子径を求めた。平均粒子径を下記式に代入し、比表面積を得た。
【００４９】
画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積＝６０００／（Ｄ×ρ）
なお、Ｄは前記平均粒子径［ｎｍ］、ρは試料の密度［ｇ／ｃｍ３］であり、ここでは表１に示す各々の無機蛍光体の密度を使用した。
【００５０】
（ＢＥＴ法による比表面積測定）
無機蛍光体被覆物の比表面積について、比表面積測定装置（ユアサアイオニクス製、型番マルチソーブ１２）、吸着質として窒素を用い、ＢＥＴ１点法により比表面積を算出した。具体的には、試料０．５ｇを測定セルに取り、窒素３０体積％／ヘリウム７０体積％混合ガス気流中、３００℃で２０分間脱ガス処理を行い、その上で試料を上記混合ガス気流中で液体窒素温度に保ち、窒素を試料に平衡吸着させる。次に、上記混合ガスを流しながら試料温度を徐々に室温まで上昇させ、その間に脱離した窒素の量を検出し、予め作成した検量線により、無機蛍光体被覆物の比表面積を算出した。
【００５１】
（塗膜にした際の発光強度の変化）
無機蛍光体塗料について、ガラス上へバーコーターにて塗布し、乾燥状態で１μｍの膜を作製した。蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏｌｏｇＲ−３（ＨＯＲＩＢＡ ＪＯＢＩＮ ＹＶＯＮ 社製）を用いて膜の蛍光強度を測定した。被覆処理を行っていない蛍光体塗料の初期発光強度を１００とし、その相対値にて各例の発光強度を示す。
【００５２】
（分散安定性の評価）
実施例１〜３９及び比較例１〜７について、分散安定性を評価した。
【００５３】
各インク組成物を密閉容器中で６０℃・１ヶ月間保存した後、取り出し、その平均粒子径（Ｄ５０）をレーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）にて測定し、試験前と試験後のそれぞれの変化を下記の基準で評価した。
◎：平均粒子径の変化が、±５％以内。
○：平均粒子径の変化が、±５％超±１０％以内。
△：平均粒子径の変化が、±１０％超±２０％以内。
×：平均粒子径の変化が、±２０％超。
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明にかかるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体は、コーティング組成物及びインクジェット用インクの用途以外にも、塗膜、フィルム、偽造防止インク、記録材料、着色剤、及び紫外線吸収材等に利用することが可能である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたコーティング組成物及びインクジェット用インクに関する。本発明にかかる無機蛍光体の表面処理方法は、発光強度を高め、コーティング組成物又はインクジェット用インク中で長期間にわたり安定に分散する方法として有用である。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット用インクに用いられる無機蛍光体が注目されており、このような無機蛍光体に関する技術として、例えば、無機蛍光体の粒径を特定の範囲にしたインクが提案されている（例えば、特許文献１を参照）。しかし、上記特許文献１の無機蛍光体を用いた場合であっても、発光効率が満足する性能を有することができず発光強度が低いという課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−３８３５号公報
【特許文献２】特開２００８−１８９７６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、上記課題を解決することであり、発光強度が高く、長期間にわたり分散安定性に優れた無機蛍光体を含有したコーティング組成物及びインクジェット用インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、無機蛍光体表面にアルコキシシラン又はその縮合物を付与することにより、発光強度が高く分散安定性に優れる蛍光体含有コーティング組成物及びインクジェット用インクを安定的に、かつ再現性良く得ることを見出した。
【０００６】
本発明に従って、下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするコーティング組成物及びインクジェット用インクが提供される；
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【発明の効果】
【０００７】
本発明にかかる無機蛍光体被覆物を用いることによって、発光強度の高いコーティング組成物及びインクジェット用インクを得ることが出来る。
【０００８】
また、本発明にかかる無機蛍光体被覆物を用いることによって、長期安定性に優れた無機蛍光体含有のコーティング組成物及びインクジェット用インクとなる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【００１０】
本発明にかかる無機蛍光体は、無機蛍光体表面に凸凹状にアルコキシシラン又はその縮合物を被覆することにより、発光強度が高く分散安定性に優れる無機蛍光体含有のコーティング組成物及びインクジェット用インクを特徴とするものである。
【００１１】
無機蛍光体表面を凸凹状に被覆するアルコキシシラン又はその縮合物として、下記式（Ｉ）で表される化合物を用いることが必須である。
【００１２】
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【００１３】
アルコキシシラン又はその縮合物としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ−ｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラ−ｔｅｒｔ−ブトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン及びこれらの縮合物が挙げられる。
【００１４】
また、テトラアルコキシシラン又はその縮合物として、炭素数が異なるアルコキシ基を有するテトラアルコキシシラン及びそれらの縮合物を用いることもできる。
【００１５】
アルコキシシラン又はその縮合物は、市販品として入手可能であり、メチルシリケート５１、エチルシリケート４８、エチルシリケート４０、エチルシリケート２８、ｎ−プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、ＥＭＳ−４８５、ＭＣＳ−１８（以上、コルコート社製）、ＫＢＭ−０４、ＫＢＥ−０４（以上、信越化学工業社製）等を用いることが出来る。
【００１６】
また、アルコキシシラン又はその縮合物の一部をアルキル基に置換したものとして、ＫＢＭ−１３、ＫＢＥ−１３、ＫＢＥ−２２、ＫＢＥ−１０３、ＫＢＭ３０６３、ＫＢＭ３１０３Ｃ（以上、信越化学工業社製）を用いることが出来る。
【００１７】
アルコキシシランの縮合物として、コロイダルシリカを用いることも出来る。例えば、スノーテックスＣ、スノーテックスＯ、スノーテックス３０、スノーテックスＳ、スノーテックスＸＳ、スノーテックスＮ（以上、日産化学工業社製）、ＰＬ−１、ＰＬ−３（以上、扶桑化学工業社製）等を用いることが出来る。
【００１８】
アルコキシシラン又はその縮合物は、異なる化合物を２種以上用いることも出来る。
【００１９】
（配合）
アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合は、無機蛍光体に対し、０．１〜３００質量％であることが好ましく、０．３〜１００質量％であることがより好ましい。
【００２０】
アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合が上記範囲を下回ると、無機蛍光体を被覆しきれず、本発明の効果が得られ難い。一方、上記範囲を上回ると、無機蛍光体の被覆に関わらないシラン化合物同士の縮合が進み、コーティング組成物とした際の分散性が劣る傾向にある。
【００２１】
アルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を得る方法として、下記の２種類がある。
【００２２】
（操作Ａ）
上記の無機蛍光体を水及び／又はアルコールに添加し撹拌する。その際、加水分解触媒を添加しｐＨを調整する。無機蛍光体水分散物に、アルコキシシラン又はその縮合物を徐々に添加し、しばらく撹拌することにより、無機蛍光体被覆物の分散体を得る。
【００２３】
（操作Ｂ）
上記の無機蛍光体を水及び／又はアルコールに添加し撹拌する。その際、加水分解触媒を添加しｐＨを調整する。無機蛍光体水分散物に、アルコキシシラン又はその縮合物を徐々に添加し、しばらく撹拌する。撹拌後、混合液を加熱乾燥して溶媒を除去する。得られた乾燥物を乳鉢、ビーズミル等で粉砕し、無機蛍光体被覆物の乾燥物を得る。
【００２４】
加水分解触媒の化合物や使用量は限定されず、加水分解触媒を添加後のｐＨを３〜１２の範囲に調整出来るものが好ましい。このｐＨの範囲内では無機蛍光体の表面が効率良く被覆される。
【００２５】
（被覆された無機蛍光体の形状）
アルコキシシラン又はその縮合物にて被覆された無機蛍光体は、その粒子表面に凸凹を有する。粒子表面の凸凹の程度を表す表面粗度によりその範囲が規定される。本発明において、表面粗度は（ＢＥＴ法により測定された比表面積Ｂ）／（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ）にて定義される。
【００２６】
（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ）
画像解析法により測定された平均粒子径から換算された比表面積については、電子顕微鏡により、無機蛍光体被覆物を撮影して得られる画像における、任意の１００個の粒子について、各々の最大径を測定し、それらの平均値を平均粒子径とした。平均粒子径を次式に代入し、比表面積を求めた。
【００２７】
画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ＝６０００／（Ｄ×ρ）
Ｄは前記平均粒子径［ｎｍ］、ρは試料の密度［ｇ／ｃｍ３］であり、ここでは無機蛍光体の密度を使用した。
【００２８】
比表面積Ａは、平均粒子径Ｄの球状で表面が平滑な粒子の比表面積に対応する。
【００２９】
（ＢＥＴ法により測定された比表面積Ｂ）
ＢＥＴ法により得られる比表面積Ｂは、実際の粒子の表面状態に即した値である。
【００３０】
表面粗度とする（ＢＥＴ法により測定された比表面積Ｂ）／（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積Ａ）の値は、粒子表面に凸凹が無く平滑であるほど１．００に近づき、粒子表面の凸凹が深く多くなるほど数値は大きくなる。
【００３１】
本発明において、無機蛍光体被覆物の表面粗度は１．０５〜３．００の範囲が好ましく、より好ましくは１．１０〜２．５０である。表面粗度がこの範囲を下回ると、発光強度を高める効果が得られ難い。一方、上記範囲を上回ると、分散安定性が乏しくなる。
【００３２】
（無機蛍光体）
本発明で用いることの出来る無機蛍光体としては、平均粒子径が１〜８００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１〜２００ｎｍである。平均粒子径が前記範囲外となると、無機蛍光体被覆物を、コーティング組成物又はインクジェット用インク中に均一に分散し難くなる。
【００３３】
無機蛍光体としては、赤色蛍光体、青色蛍光体及び緑色蛍光体等が挙げられる。
【００３４】
赤色蛍光体として、ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｂｉ，Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｐｂ，Ｅｕ等が挙げられ、
青色蛍光体として、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ等が挙げられ、
緑色蛍光体として、Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＹＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｔｂ等が挙げられる。
【００３５】
無機蛍光体被覆物は、水系から溶剤系まで幅広い溶剤中に安定に分散し、インクジェット用インクや塗料等のコーティング組成物として用いることが出来る。
【００３６】
コーティング組成物又はインクを作製する際に用いられる樹脂又は溶剤は特に限定されず、コーティング組成物又はインクで従来より使用されている樹脂又は溶剤を用いることが出来る。
【００３７】
溶剤としては例えば、下記のものが挙げられる。
【００３８】
水；
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等の含窒素化合物；
その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン。
【実施例】
【００３９】
以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。
【００４０】
＜実施例及び比較例＞
実施例１〜３９、及び比較例１〜７に示す成分に対応する配合量で、以下の二種類の操作方法にて無機蛍光体の表面を被覆し、コーティング組成物を作製した。操作１で作製したものを表３、表４に、操作２で作製したものを表５に実施例として示す。表３〜５に示される量は質量部であり、無機蛍光体、塗料化時に用いた樹脂（塗料化樹脂と略す）については固形分量で示してある。
【００４１】
（操作１）
無機蛍光体を水−エタノール溶液（水：エタノール＝２：８、質量比）に添加し撹拌した。これに、加水分解触媒として酢酸を添加しｐＨを調整した。無機蛍光体水分散物を撹拌しながらアルコキシシラン又はその縮合物、又はクロロシランを徐々に添加し、添加終了後から２０時間常温で撹拌することにより、無機蛍光体被覆物の水分散体を得た。塗料化樹脂を添加し、無機蛍光体コーティング組成物を作製した。
【００４２】
（操作２）
無機蛍光体を水−エタノール溶液（水：エタノール＝２：８、質量比）に添加し撹拌した。これに、加水分解触媒として酢酸を添加しｐＨを調整した。無機蛍光体水分散物を撹拌しながらアルコキシシラン又はその縮合物を徐々に添加し、添加終了後から３時間撹拌する。混合液を１５０度で加熱乾燥して溶媒を除去し、得られた乾燥物を乳鉢で粉砕し、無機蛍光体被覆物の乾燥物を得た。塗料化樹脂を添加し、無機蛍光体コーティング組成物を作製した。
【００４３】
無機蛍光体として、用いた顔料を表１に示す。無機蛍光体Ａ、Ｂ、Ｃについては特許文献２に記載の合成方法を用い、表１に示す化合物の水分散体を作製した。
【００４４】
【表１】
【００４５】
シラン化合物として、表２に示す化合物を用いた。
【００４６】
【表２】
【００４７】
塗料化樹脂として、
水系樹脂；
セラネートＷＳＡ−１０７０（大日本インキ社製、アクリルとポリシロキサンの複合樹脂、ＮＶ４０％、硬化剤としてウォーターゾールＷＳＡ−９５０をＷＳＡ−１０７０に対して５．３％添加）、
スーパーフレックス４７０（第一工業製薬社製、ウレタンディスパージョン、ＮＶ３８％）
溶剤系の樹脂；
ソルバインＣＬ（日信化学社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ＮＶ１００％）をシクロヘキサノンにて５倍希釈し用いた。
【００４８】
（表面粗度の算出）
下記方法で得られた数値を下記式に代入し、各例の無機蛍光体被覆物の表面粗度を得た。
（ＢＥＴ法により測定された比表面積）／（画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積）
（画像解析法による比表面積測定）
電界放射型走査電子顕微鏡ＳＵ−７０（日立製作所製）を用い、加速電圧１５ｋＶ、観察倍率１０万倍で無機蛍光体被覆物の観察・画像撮影を行った。任意の１００個の粒子について各々の最大径を測定し、平均粒子径を求めた。平均粒子径を下記式に代入し、比表面積を得た。
【００４９】
画像解析法により測定される平均粒子径から算出した比表面積＝６０００／（Ｄ×ρ）
なお、Ｄは前記平均粒子径［ｎｍ］、ρは試料の密度［ｇ／ｃｍ３］であり、ここでは表１に示す各々の無機蛍光体の密度を使用した。
【００５０】
（ＢＥＴ法による比表面積測定）
無機蛍光体被覆物の比表面積について、比表面積測定装置（ユアサアイオニクス製、型番マルチソーブ１２）、吸着質として窒素を用い、ＢＥＴ１点法により比表面積を算出した。具体的には、試料０．５ｇを測定セルに取り、窒素３０体積％／ヘリウム７０体積％混合ガス気流中、３００℃で２０分間脱ガス処理を行い、その上で試料を上記混合ガス気流中で液体窒素温度に保ち、窒素を試料に平衡吸着させる。次に、上記混合ガスを流しながら試料温度を徐々に室温まで上昇させ、その間に脱離した窒素の量を検出し、予め作成した検量線により、無機蛍光体被覆物の比表面積を算出した。
【００５１】
（塗膜にした際の発光強度の変化）
無機蛍光体塗料について、ガラス上へバーコーターにて塗布し、乾燥状態で１μｍの膜を作製した。蛍光分光光度計ＦｌｕｏｒｏｌｏｇＲ−３（ＨＯＲＩＢＡ ＪＯＢＩＮ ＹＶＯＮ 社製）を用いて膜の蛍光強度を測定した。被覆処理を行っていない蛍光体塗料の初期発光強度を１００とし、その相対値にて各例の発光強度を示す。
【００５２】
（分散安定性の評価）
実施例１〜３９及び比較例１〜７について、分散安定性を評価した。
【００５３】
各インク組成物を密閉容器中で６０℃・１ヶ月間保存した後、取り出し、その平均粒子径（Ｄ５０）をレーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）にて測定し、試験前と試験後のそれぞれの変化を下記の基準で評価した。
◎：平均粒子径の変化が、±５％以内。
○：平均粒子径の変化が、±５％超±１０％以内。
△：平均粒子径の変化が、±１０％超±２０％以内。
×：平均粒子径の変化が、±２０％超。
【００５４】
【表３】
【００５５】
【表４】
【００５６】
【表５】
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明にかかるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体は、コーティング組成物及びインクジェット用インクの用途以外にも、塗膜、フィルム、偽造防止インク、記録材料、着色剤、及び紫外線吸収材等に利用することが可能である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするコーティング組成物；
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【請求項２】
前記アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合が無機蛍光体に対し、０．１〜３００質量％含まれる無機蛍光体被覆物を用いた、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記被覆された無機蛍光体が粒子表面に凸凹を有しており、
（ＢＥＴ法により測定された比表面積）／（画像解析表による測定される平均粒子径から算出した比表面積）の値が、１．０５〜３．００の範囲である、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記無機蛍光体が、平均粒子径１〜８００ｎｍであり、
ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｂｉ，Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｐｂ，Ｅｕ、
Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ、
Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＹＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｔｂ
からなる群から選択される請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするインクジェット用インク；
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【請求項６】
前記アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合が無機蛍光体に対し、０．１〜３００質量％含まれる無機蛍光体被覆物を用いた請求項５に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記被覆された無機蛍光体が粒子表面に凸凹を有しており、
（ＢＥＴ法により測定された比表面積）／（画像解析表による測定される平均粒子径から算出した比表面積）の値が、１．０５〜３．００の範囲である請求項５又は６に記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記無機蛍光体が、平均粒子径１〜８００ｎｍであり、
ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｂｉ，Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｐｂ，Ｅｕ、
Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ、
Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＹＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｔｂ
からなる群から選択される請求項５〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするコーティング組成物；
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【請求項２】
前記アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合が無機蛍光体に対し、０．１〜３００質量％含まれる無機蛍光体被覆物を用いた、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記被覆された無機蛍光体が粒子表面に凸凹を有しており、
（ＢＥＴ法により測定された比表面積）／（画像解析表による測定される平均粒子径から算出した比表面積）の値が、１．０５〜３．００の範囲である、請求項１又は２に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
前記無機蛍光体が、平均粒子径１〜８００ｎｍであり、
ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｂｉ，Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｐｂ，Ｅｕ、
Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ、
Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＹＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｔｂ
からなる群から選択される請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング組成物。
【請求項５】
下記式（Ｉ）で表されるアルコキシシラン又はその縮合物で被覆された無機蛍光体を用いたことを特徴とするインクジェット用インク；
（ＲＯ）ｍＳｉＸｎ ・・・（Ｉ）
式（Ｉ）中、
Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基又はブチル基を示し、
Ｘはアルキル基又はアリール基を示し、
ｍ＋ｎ＝４、ｍ＝１〜４、ｎ＝０〜３である。
【請求項６】
前記アルコキシシラン又はその縮合物のＳｉＯ２含有割合が無機蛍光体に対し、０．１〜３００質量％含まれる無機蛍光体被覆物を用いた請求項５に記載のインクジェット用インク。
【請求項７】
前記被覆された無機蛍光体が粒子表面に凸凹を有しており、
（ＢＥＴ法により測定された比表面積）／（画像解析表による測定される平均粒子径から算出した比表面積）の値が、１．０５〜３．００の範囲である請求項５又は６に記載のインクジェット用インク。
【請求項８】
前記無機蛍光体が、平均粒子径１〜８００ｎｍであり、
ＹＶＯ４：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ、Ｙ２ＳｉＯ５：Ｅｕ、Ｙ３ＡｌＯ１２：Ｅｕ、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ，Ｂｉ、Ｚｎ３（ＰＯ４）２：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｅｕ、ＣａＬａ２Ｓ４：Ｃｅ、（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕ、ＳｒＳ：Ｅｕ、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｅｕ、ＧｄＢＯ３：Ｅｕ、ＳｃＢＯ３：Ｅｕ、ＬｕＢＯ３：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｂｉ，Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｐｂ，Ｅｕ、
Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ、ＣａＷＯ４：Ｐｂ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ，Ｍｎ、Ｚｎ２ＧｅＯ４：Ｍｎ、ＭｇＡｌ２Ｏ４：Ｃｅ、
Ｚｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｍｎ、ＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ，Ｍｎ、ＳｒＡｌ１３Ｏ１９：Ｍｎ、ＣａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、ＹＢＯ３：Ｔｂ、ＹＢＯ３：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬａＰＯ４：Ｃｅ，Ｔｂ、ＬｕＢＯ３：Ｔｂ、ＧｄＢＯ３：Ｔｂ、ＳｃＢＯ３：Ｔｂ、Ｓｒ６Ｓｉ３Ｏ３Ｃ１４：Ｅｕ、ＹＶＯ４：Ｔｂ
からなる群から選択される請求項５〜７のいずれかに記載のインクジェット用インク。
【公開番号】特開２０１２−１２４７２（Ｐ２０１２−１２４７２Ａ）
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１４９６４８（Ｐ２０１０−１４９６４８）
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（０００００３３２２）大日本塗料株式会社 (275)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１月１９日（２０１２．１．１９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年６月３０日（２０１０．６．３０）
【出願人】（０００００３３２２）大日本塗料株式会社 (275)
【Ｆターム（参考）】
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