ゴム組成物およびその用途
【課題】本発明は、シール性、耐熱性、耐酸性に優れ、低反力、低硬度であって、圧縮永久歪みが小さく、特に高温での圧縮永久歪みおよび圧縮割れ性が改善された成形体を製造し得るゴム組成物およびその用途、ならびに該ゴム組成物を実装した本体を提供することを課題としている。
【解決手段】本発明のゴム組成物は、特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］およびカーボンブラック［Ｂ］と、沈殿法シリカを表面改質して得られる、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇであり、コールターカウンター法による粒子径が
１．０〜４．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上の表面改質シリカ［Ｃ］とを含有してなることを特徴としている。
【解決手段】本発明のゴム組成物は、特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］およびカーボンブラック［Ｂ］と、沈殿法シリカを表面改質して得られる、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇであり、コールターカウンター法による粒子径が
１．０〜４．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上の表面改質シリカ［Ｃ］とを含有してなることを特徴としている。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびその用途に関する。詳しくは、本発明は、燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材などの各種ガスケット材、電線コネクターシール材などの用途に好適に用いることのできるゴム組成物、および該ゴム組成物より得られる燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクター用シール材、並びにそれらを実装した本体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電器製品等に用いられるシール部品やガスケット部品は、バリア性、シール性等に優れ、所望の硬度を満たすとともに、通電時の発熱にも対応できる高度な耐熱性を有し、低温環境下においても使用可能であることが肝要である。
【０００３】
たとえば燃料電池は、水の電気分解の逆反応、すなわち水素と酸素を化学的に反応させることにより直接電気を取り出す効率的でクリーンな発電システムであり、自動車や家庭用の新しいエネルギーシステムとして注目されている。燃料電池のセルシール材などとしては、耐熱性、耐酸性、耐気体透過性および高速成形性に優れた、低コストな材料が求められており、現状では、耐熱性、耐酸性からはフッ素ゴムが、耐気体透過性からはブチルゴムが、耐熱性と成形性からはシリコーンゴムが、それぞれ適用されているが、高速成形性の要求に対しては、通常のミラブル型シリコーンゴム材料では不十分で、この場合、液状のシリコーンゴムを用い、ＬＩＭ（Liquid Injection Molding）成形を適用した方法などが適用されている。しかしながらシリコーンゴムは、耐熱性、高速成形性には優れているものの、耐酸性、耐気体透過性については充分とはいえない。
【０００４】
また、燃料電池においては、発電性能をより向上させる狙いから、発電反応温度を上げることが検討されており、シール材（ガスケット材）についても更なる高温耐久性が求められている。
【０００５】
一方電子機器製品は、小型化、高性能化に伴ない、構成部品を小さく薄くすることが求められている。しかし構成部品を小さくすると、製造の組立作業性が悪くなるため、種々の部品の一体化、複合化が求められている。
【０００６】
たとえば、電子記憶装置であるハードディスクドライブ用のガスケットは、ゴム単体や発泡ウレタンシートとステンレスやアルミニウム等の金属カバーとを挟み接着剤で接合し、一体化して用いられる場合がある。しかし、一体化と同時に金属カバーの軽量化・薄肉化を行うため、ガスケットの硬度（反力）が高いと、カバーが変形する問題が生じた。
【０００７】
そこで、ガスケット材として、スチレン系熱可塑性エラストマーが提案された（特許文献１）。スチレン系熱可塑性エラストマーは、硬度が低く、かつゴム材料に比べ加硫工程が不要なため、工程の簡略化可能なこと、リサイクルが可能であることが示されている。
【０００８】
ところが、ハードディスクドライブの高性能化（高回転数）による発熱、および自動車への採用により、たとえば８０℃以上などの高温環境下での使用が増加する傾向にある。そのような環境下では、スチレン系熱可塑性エラストマーの機械特性の一つである高温下での永久変形の問題が生じ、性能上の限界があった。このため、より高温耐久性に優れるとともに、低硬度で、圧縮永久歪み率が低く、高圧縮でも低反力のシール性が得られるガスケット材の出現が望まれている。
【０００９】
電線コネクターは、電線同士の接続と分岐を行うもので、ワンタッチで接続が可能なオス・メス一対の樹脂製枠、電線、およびシール材で構成されている。シール材は、電線・樹脂製枠間の主にダストシールとして用いられる。この種の用途に用いられる電線コネクター用シール材は、細い電線に対するシール性と挿入性が要求され、従来は、低硬度でオイルブリードタイプのシリコーンゴムやニトリルゴムが用いられていたが、それらのゴムは、主にシリコーンオイルを可塑剤として含有しており、可塑剤が使用中に電気接点に付着し、電気接点の絶縁化による通電の不具合が発生するという問題があった。
【００１０】
このような状況において、特許文献２には、高速成形に優れ、耐熱性、耐酸性および耐気体透過性に優れ、燃料電池シール材、ハードディスクドライブなどの電子装置用ガスケット材、電線コネクター用シール材等に好適に用いられるゴム組成物が提案されている。このゴム組成物は、ＬＩＭ成形が可能な液状ゴム組成物であって、低硬度の成形物が得られることから、高圧縮でも低反力のシールが求められる燃料電池用シール材やハードディスクドライブ用のガスケット材などに好適である。しかしながら、ガスケットやシール部品などの成形体には、さらに高温耐久性の向上が望まれており、高温での圧縮永久歪み性のみならず、高温・高歪み下での圧縮割れ性の改善が望まれていた。しかしながらこのようなゴム組成物はシリコーンゴムなどに比べて、低温環境下での弾性回復率については劣るため、低温環境下での機械特性についてさらなる改良が求められていた。
【００１１】
また、家庭向けの定置用燃料電池シール材としては、９０℃、４０,０００時間で８０
％以下の圧縮永久歪み率が要求されていたが、５，０００時間から１０，０００時間にかけて急激に圧縮永久歪み率が悪化する問題が生じることから、さらに高温・長期の圧縮永久歪み率が改善されたゴム組成物が強く求められていた。
【特許文献１】特許第２９６１０６８号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ０３／０５７７７７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、シール性、耐熱性、耐酸性、高速成形性に優れ、低硬度・低反力であって、低温環境下でのシール性に寄与する低温回復性および高圧縮下での割れ性が改善され、特に高温での圧縮永久歪み率が長期に渡って改良された成形体を製造し得るゴム組成物およびその用途、ならびにゴム組成物を実装した本体を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明のゴム組成物は、
以下の（ａ）〜（ｅ）を満足するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］と、
（ａ）エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、
（ｃ）エチレン単位／α−オレフィン単位の重量比が３５／６５〜９５／５であり、
（ｄ）よう素価が０．５〜５０の範囲であり、
（ｅ）１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇである；
よう素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であり、平均粒子径が２５０ｎｍ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸収量が１０〜３００ｃｍ3／１００ｇであるカーボンブラック［Ｂ］と、
沈殿法シリカを表面改質して得られる、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇであり、
コールターカウンター法による粒子径が１．０〜４．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上である表面改質シリカ［Ｃ］と
を含有してなることを特徴としている。
【００１４】
このような本発明のゴム組成物では、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］が、さらに下記（ｆ）を満足することが好ましい；
（ｆ）非共役ポリエンが、下記の一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式［Ｉ］中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。）
本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、カーボンブラック［Ｂ］を１〜４０重量部、表面改質シリカ［Ｃ］を２０〜６０重量部含有することが好ましい。
【００１７】
本発明のゴム組成物は、ゴム組成物中の樹脂成分が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］のみであることが好ましい。
本発明のゴム組成物では、カーボンブラック［Ｂ］が、よう素吸着量が１５〜４０ｍｇ／ｇ、平均粒子径が４０〜１００ｎｍ、ＤＢＰ吸収量が４０〜１５０ｃｍ3／１００ｇを
満たすことが好ましい。
【００１８】
本発明のゴム組成物は、架橋剤［Ｄ］をさらに含むことが好ましい。
本発明のゴム組成物が架橋剤［Ｄ］を含む場合、架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［II］で表される、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を含むことが好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】
（式［II］中、Ｒ3は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和単価水素
基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、Ｒ4は炭素数１〜３０の二価の有機基または酸素
原子である。）
また本発明のゴム組成物が架橋剤［Ｄ］を含む場合、架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［III］で表される、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を含むこと
も好ましい。
【００２１】
【化３】
【００２２】
（式［III］中、Ｒ5は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数であり、Ｒ6は炭素数１〜３０の三価の有機基である。）
本発明のゴム組成物が、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を含有する場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を３．０〜７．０重量部含有することが好ましい。
【００２３】
本発明のゴム組成物が、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を含有する場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を０．１〜２．０重量部含有することが好ましい。
【００２４】
本発明の燃料電池シール材は、前記本発明のゴム組成物からなる。
本発明の燃料電池は、前記本発明のゴム組成物からなる燃料電池シール材を有する。
本発明のハードディスクドライブトップカバーガスケット、ならびに本発明のＬＩＭ成形用ガスケット材は、前記本発明のゴム組成物からなる。
【００２５】
本発明のハードディスクドライブは、前記本発明のゴム組成物からなるハードディスクドライブトップカバーガスケットを有する。
本発明の電線コネクターシール材は、前記本発明のゴム組成物からなる。
【００２６】
本発明の電線コネクターは、前記本発明のゴムからなる電線コネクターシール材を有する。前記本発明の電線コネクターは、自動車用電線コネクターであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のゴム組成物は、ＬＩＭ成形に好適であり、これを用いて成形された成形品は、シール性、耐熱性、耐酸性に優れ、低反力、低硬度であって、低温環境下でのシール性に寄与する低温回復性に優れるとともに、長期にわたって高温下での圧縮永久歪みが小さく、圧縮回復性に優れる。本発明のゴム組成物は、オイルブリードやブルームなどを生じず、機械的特性、耐アウトガス性に優れた成形品を製造することができ、電線コネクター用シールを成形した場合には電線のシール性と挿入性に優れたものとなり、燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクターシール材に好適である。本発明の燃料電
池、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、ハードディスクドライブ、電線コネクター等は、本発明のゴム組成物からなる成形体を具備しており、該成形体はシール性、耐熱性、耐酸性に優れ、低反力、低硬度であって、特に高温条件下での圧縮永久歪みが小さく、圧縮回復性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を必須成分として含有し、さらに必要に応じて架橋剤［Ｄ］を含有する。
【００２９】
［Ａ］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
本発明で用いられる共重合体［Ａ］は、以下の（ａ）〜（ｅ）を満足し、好ましくは以下の（ａ）〜（ｆ）を満足する。
（ａ）エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、
（ｃ）エチレン単位／α−オレフィン単位の重量比が３５／６５〜９５／５であり、
（ｄ）よう素価が０．５〜５０の範囲であり、
（ｅ）１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇであり、
（ｆ）非共役ポリエンが、上記一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
【００３０】
本発明に係る共重合体［Ａ］は、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、好ましくはこれらのランダム共重合体である。
・α−オレフィン
共重合体［Ａ］を構成するα−オレフィンは、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンがより好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが最も好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００３１】
・非共役ポリエン
共重合体［Ａ］を構成する非共役ポリエンは、特に限定されるものではないが、好ましくは非共役ジエンであり、より好ましくは下記一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも１種のノルボルネン化合物である。
【００３２】
【化４】
【００３３】
（式［Ｉ］中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。）
一般式［Ｉ］で表わされるノルボルネン化合物の具体例としては、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（２,３−ジメチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−
（２−エチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−メチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（３,４−ジ
メチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−エチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−メチル−６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（１,２−ジメチル−５−ヘキセシル）−２−
ノルボルネン、５−（５−エチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（１,２,３−トリメチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネンなどが挙げられる。
【００３４】
このなかでも、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
本発明の共重合体［Ａ］を構成する非共役ポリエンは、上記一般式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンであってもよい。用いることができる非共役ポリエンには特に制限がないが、以下に示す鎖式非共役ジエン、脂環式非共役ジエン、およびトリエン化合物が挙げられ、それらは単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また上記一般式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンは、上記一般式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物とともに用いられてもよい。
【００３６】
鎖式非共役ジエンの具体例としては、１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等が挙げられる。
【００３７】
環状非共役ジエンの具体例としては、５−メチレン−２−ノルボルネン、１−メチル−５−メチレン−２−ノルボルネン、１−エチル−５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン等が挙げられる。
【００３８】
さらに上記以外の具体例としては、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等のトリエンなどが挙げられる。
【００３９】
・共重合体［Ａ］の組成と特性
本発明に係る共重合体［Ａ］は、エチレン単位／α−オレフィン単位の比が、重量比で３５／６５〜９５／５であり、好ましくは４０／６０〜９０／１０、より好ましくは４５／５５〜８５／１５、特に好ましくは５０／５０〜８０／２０である。
【００４０】
この重量比が上記範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒性および加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
本発明の共重合体［Ａ］のよう素価は、０．５〜５０（ｇ／１００ｇ）であり、好ましくは１〜４５、より好ましくは１〜４３、特に好ましくは３〜４０（ｇ／１００ｇ）である。
【００４１】
このよう素価が、上記範囲内にあると、架橋効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。よう素価が、上記範囲を超えると、架橋密度が高くなり過ぎて引張伸びなどの機械特性が低下する場合がある。
【００４２】
本発明に係る共重合体［Ａ］の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．０１〜５．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．０３〜４．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜３．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．０７〜３．０ｄｌ／ｇである。また、共重合体［Ａ］の極限粘度［η］が、０．５ｄｌ／ｇ以下、好ましくは０．３ｄｌ／ｇ未満である態様は、特にゴム組成物をＬＩＭ成形する場合に好適である。極限粘度［η］が、上記範囲内にあると、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
【００４３】
また、本発明に係る共重合体［Ａ］は、Anton Paar 社（オーストラリア）製の粘弾性
装置 ＭＣＲ−３０１を用いて測定した複素粘度（２５℃、歪み１％）が、１０5Ｐａ・ｓｅｃ以下、好ましくは４０００Ｐａ・ｓｅｃ以下、より好ましくは２０００Ｐａ・ｓｅｃ以下の低粘度であることが望ましい。
【００４４】
・共重合体［Ａ］の製法
本発明に係る共重合体［Ａ］は、エチレンと、α−オレフィンと、上述した式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物を含む非共役ポリエンとを、重合用触媒の存在下に共重合させることにより製造することができ、具体的には、例えば「ポリマー製造プロセス」（（株）工業調査会発行、３６５〜３７８ページ）、特開平９−７１６１７号公報、特開平９−７１６１８号公報、特開平９−２０８６１５号公報、特開平１０−６７８２３号公報、特開平１０−６７８２４号公報、特開平１０−１１００５４号公報などに記載されているような従来公知の方法により好ましく調製することができる。
【００４５】
重合用触媒としては、バナジウム（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム（Ｔｉ）等の遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグラー触媒、あるいは元素の周期律表第ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなるメタロセン触媒が好ましく用いられる。
【００４６】
具体的には、本発明に係る共重合体［Ａ］は、下記バナジウム化合物（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）を主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度３０〜６０℃、特に３０〜５０℃、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ2、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ2、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件で、エチレンと、α−オレフィンと、上記の非共役ポリエン、特に好ましくはビニル基を含有するノルボルネン化合物、とを共重合することにより好適に製造することができる。共重合は、炭化水素媒体中で行うのが好ましい。
【００４７】
バナジウム化合物（ａ）としては、たとえば、一般式 ＶＯ（ＯＲ）aＸbまたはＶ（ＯＲ）cＸd（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物を挙げることができる。
【００４８】
より具体的には、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2 、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｖ
ＯＢｒ3、ＶＣｌ4 、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）3、ＶＣｌ3・２ＯＣ6Ｈ12ＯＨ
などを例示することができる。
【００４９】
有機アルミニウム化合物（ｂ）としては、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
Ｒ0.5Ａｌ（ＯＲ）0.5 などで表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化され
たアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライド等の部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリド等の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド等の部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００５０】
・その他の樹脂成分
本発明に係るゴム組成物は、樹脂成分として上述したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］のみを含むことが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］以外の樹脂成分を含有してもよい。
【００５１】
共重合体［Ａ］以外の樹脂成分としては、たとえば、オルガノポリシロキサンが任意成分として好適に用いられる。オルガノポリシロキサンは、ゴム組成物の耐熱老化性を向上させる作用を有し、燃料電池シール品、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、電線コネクター用シール材の耐熱老化性向上に寄与する。
【００５２】
本発明のゴム組成物が、オルガノポリシロキサンを含有する場合、その含有量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体：オルガノポリシロキサンの重量比で９９．９：０．１〜５：９５、好ましくは９９．９：０．１〜６０：４０、より好ましくは９９．９：０．１〜７０：３０の範囲であることが好ましい。
【００５３】
オルガノポリシロキサンとしては、平均組成式が、下記式（Ｓ）で示されるものが挙げられる。
Ｒ1tＳｉＯ(4-t)/2 …（Ｓ）
（式（Ｓ）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の一価炭化水素基を示し、該基の水素原子の一部又
は全部がシアノ基またはハロゲン基で置換されていてもよく、ｔは１．９〜２．１の数である。）
上記式（Ｓ）中のＲ1は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等
のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基であり、それら該基の水素原子の一部又は全部が塩素原子、フッ素原子、シアノ基で置換されていてもよい。
【００５４】
オルガノポリシロキサンとしては、主鎖がジメチルシロキサン単位を有するオルガノポリシロキサン、あるいはジメチルポリシロキサンの主鎖の一部にフェニル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を有するジフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位等を導入したオルガノポリシロキサンが特に好適である。
【００５５】
オルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上のアルケニル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するものが好ましく、Ｒ1中０．０１〜２０モル％、特に０．０
２〜１０モル％がかかる脂肪族不飽和基、特にビニル基であることが好ましい。この脂肪族不飽和基は、分子鎖末端でも、分子鎖の途中でも、その両方にあってもよいが、少なくとも分子鎖末端にあることが好ましい。また、分子鎖末端は、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、ジメチルビニルシリル基、トリビニルシリル基等で封鎖されたものを挙げることができる。
【００５６】
本発明に用いることのできるオルガノポリシロキサンとして、特に好ましいものは、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルビニルポリシロキサン、メチルトリフルオロプロピルビニルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００５７】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、あるいは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量体など）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子構造の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。
【００５８】
オルガノポリシロキサンは、市販品として入手することが可能であり、あるいは開示されている公知の方法によって合成しても得ることができる。
オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上が好ましく、特に好ましくは３，０００〜２０，０００である。また、その粘度は、２５℃で１００センチストークス（ｃＳｔ）以上が好ましく、特に好ましくは１００，０００〜１００，０００，０００ｃＳｔである。
【００５９】
また、本発明のゴム組成物中には、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の樹脂成分として公知の他のゴムを併用することができ、具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などの共役ジエン系ゴムを挙げることができる。さらに、エチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）のような従来公知のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムや、本発明の共重合体［Ａ］以外のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合を用いることもできる。
【００６０】
［Ｂ］カーボンブラック
本発明で用いられるカーボンブラック［Ｂ］は、よう素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは１５〜４０ｍｇ／ｇであり、平均粒子径が２５０ｎｍ以下、好ましくは４０〜１００ｎｍであり、かつ、ＤＢＰ吸収量が１０〜３００ｃｍ3／１００ｇ、好ましくは４０
〜１５０ｃｍ3／１００ｇである。このようなカーボンブラックとしては、ＦＥＦ級、Ｇ
ＰＦ級、ＳＲＦ級などの市販のカーボンブラックを用いることができる。カーボンブラック［Ｂ］は、ゴム組成物中において補強材として作用する。
【００６１】
ここで、よう素吸着量およびＤＢＰ吸着量は、カーボンブラックの特性を示す代表的な指標であって、ＪＩＳＫ６２１７に基づいて測定される。よう素吸着量は、カーボンブラックの細孔を含む全表面積の指標となる。またＤＢＰ吸収量はストラクチャーと相関があり、よう素吸着量とＤＢＰ吸着量は、それぞれこの特性値の高低がゴム組成物に配合した場合の補強性や押出特性、分散性、着色力、粘度、導電性に大きな影響を与える。
【００６２】
粒子径は、カーボンブラック凝集対を構成する小さな球状成分を電子顕微鏡の画像により測定、算出した平均直径を示しており、ゴム組成物に配合した場合の補強性や黒色度と密接に関係している。
【００６３】
このため、よう素吸着量、平均粒子径およびＤＢＰ吸収量のいずれかが上記条件から外れるカーボンブラックを用いた場合には、充分な補強性が得られないか、または、補強性は得られたとしてもゴム組成物の生地粘度が高くなりすぎ、ＬＩＭ成形による成形性が悪化する場合がある。
【００６４】
カーボンブラック［Ｂ］の配合量は、ゴム組成物を構成する樹脂成分１００重量部に対して、１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部であるのが好ましい。
［Ｃ］表面改質シリカ
本発明で用いられる表面改質シリカ［Ｃ］は、沈殿法シリカ（含水珪酸）を表面改質して得られるものであって、一次粒子径を示すＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇ、好ま
しくは４０〜６０ｍ2／ｇであり、二次粒子径の指標となるコールターカウンター法によ
る粒子径が１．０〜４．０μｍ、好ましくは１．５〜３．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上である。
【００６５】
本発明で用いられる表面改質シリカ［Ｃ］の原料としては、沈殿法シリカ（含水珪酸）が用いられる。一般に、シリカとしては沈殿法シリカの他、ゲル法シリカ、乾式シリカ（非含水珪酸）、コロイダルシリカなどが知られているが、ゲル法シリカは凝集力が強く、二次（凝集）粒子が硬く離れ難いため分散性が悪く、ＢＥＴ比表面積が通常２５０〜９００ｍ2／ｇと大きいものであるため、ゴム組成物が増粘しやすく加工性が悪いという問題
がある。コロイダルシリカは、一般に一次粒径が大きく、ＢＥＴ比表面積も小さいため加工性は良好であるが、粒子そのものが単分散であるためゴム組成物への補強性付与効果が期待できないという問題がある。また乾式シリカは、二次（凝集）粒子がほぐれやすい反面、ゴムへの分散性に劣り、ＢＥＴ比表面積も通常１００〜４００ｍ2／ｇ程度と比較的
高いため、加工性が十分でないという問題がある。このため本願発明の表面改質シリカ［Ｃ］の原料としては、沈殿法シリカが最も適切である。
【００６６】
沈殿法シリカの表面改質処理としては、たとえば、ヘキサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、ジメチルジクロロシラン、オクチルシラン、ジメチルシリコーンオイルなどによる表面処理が挙げられる。これらの表面処理によって、表面改質シリカ［Ｃ］を添加した場合のゴム組成物の増粘抑制効果が期待できる。
【００６７】
また、本発明で用いる表面改質シリカ［Ｃ］は、上記表面処理に加え、表面処理したことによるシリカ表面の立体傷害を抑制するために、せん断破壊等の機械的処理を行ったものであってもよい。
【００６８】
このようなシリカの表面改質処理度合は、Ｍ値で表され、本発明で用いる表面改質シリカ［Ｃ］はＭ値が５０以上であることが望ましい。なおＭ値は、シリカの表面改質処理度合を示す一般的な指標であって、測定対象となるシリカにメタノール水溶液のメタノール濃度を変えて添加とした際、親和し始める（濡れ始める）時のメタノール水溶液濃度（メ
タノールのｖｏｌ％）で表される値である。
【００６９】
表面改質シリカ［Ｃ］の配合量は、ゴム組成物を構成する樹脂成分１００重量部に対して２０〜６０重量部であるのが好ましい。
本発明において、表面改質シリカ［Ｃ］は、カーボンブラック［Ｂ］とともにゴム組成物の補強材として作用するが、これらの配合量が少なすぎる場合には、所望の補強性が得られず、また多すぎる場合には粘度が高くなりすぎてゴム組成物の成形性を損なう場合がある。
【００７０】
本発明においては、補強材として、カーボンブラック［Ｂ］と、表面改質シリカ［Ｃ］とを併用することにより、ゴム組成物の補強性と成形性との両立が図れる。ゴム組成物の補強材としてカーボンブラック［Ｂ］のみを用いると、混練時にカーボンブラックの分散性が不十分であったり、架橋物にタック性（粘着性）が生じてゴム生地の取り扱い性が悪くなる場合がある。一方、補強性が得られるまで表面改質シリカ［Ｃ］のみを配合したゴム組成物では、低粘度化して加工性が著しく悪くなり、ＬＩＭ成形が困難となる場合がある。
【００７１】
［Ｄ］架橋剤
本発明のゴム組成物は、上述した共重合体［Ａ］、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］に加えて、架橋剤［Ｄ］を含有することが望ましい。架橋剤［Ｄ］としては、公知のもの架橋剤を適宜用いてもよいが、共重合体［Ａ］に対して相溶性あるいは良分散性を示す架橋剤を用いることが望ましく、特に共重合体［Ａ］の非共役ポリエン成分が上述した式［Ｉ］で表されるノルボルネン系化合物である場合には、架橋点ＳｉＨ基を有する化合物を用いることがより好ましい。
【００７２】
架橋剤［Ｄ］として好適に用いられるＳｉＨ基を有する化合物としては、下記一般式［II］で表される一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）、および、下記一般式［III］で表される一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）
が挙げられる。
【００７３】
【化５】
【００７４】
（式［II］中、Ｒ3は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和単価水素
基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、Ｒ4は炭素数１〜３０の二価の有機基または酸素
原子である。）
【００７５】
【化６】
【００７６】
（式［III］中、Ｒ5は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数であり、Ｒ6は炭素数１〜３０の三価の有機基である。）
上記一般式［II］で表される一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）のは、分子両末端にＳｉＨ基を有し、一分子あたりＳｉＨ基を２個有する。一般式［II］中、Ｒ3の具体例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、フェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、およびフェニル基である。ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数である。好ましくは、ａおよびｂ共に１０以下、より好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であり、最も好ましくはａとｂが等しく２以下である。
【００７７】
以下に一般式［II］で表される一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）の具体例を示す。一般式［II］におけるＲ4は、炭素数１〜３０の二価の有機基また
は酸素原子であって、二価の有機基の具体的な例は、下記具体的化合物例中の二価の基に相当する。これらのＳｉＨ基含有化合物（１）は、単独でも２種以上混合して用いることができる。また、ＳｉＨ基含有化合物（１）は、開示されている公知の方法によって合成することができる。
【００７８】
【化７】
【００７９】
【化８】
【００８０】
【化９】
【００８１】
【化１０】
【００８２】
【化１１】
【００８３】
【化１２】
【００８４】
【化１３】
【００８５】
【化１４】
【００８６】
これらのうち、本発明で特に好ましく用いられる、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）は、次式で表される化合物である。
【００８７】
【化１５】
【００８８】
上記一般式［III］で表される一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（
２）は、分子の３つの末端にＳｉＨ基を有し、一分子中にＳｉＨ基を３個有する。一般式［III］中のＲ5は、一般式［II］中Ｒ3と同様のものが例示され、具体的には、メチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、フェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、およびフェニル基である。ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜２０の整数であり、好ましくは、ａ、ｂおよびｃが共に１０以下、より好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であり、最も好ましくはａ、ｂおよびｃが等しく２以下である。一般式［III］中のＲ6は炭素数１〜３０の三価の有機基であり、好ましくは、ケイ素を含有する炭素数１〜３０の三価の有機基である。
【００８９】
特に好ましい一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）としては、次式で表される化合物を挙げることができる。
【００９０】
【化１６】
【００９１】
本発明に係る架橋剤［Ｄ］は、これらのＳｉＨ基含有化合物（１）またはＳｉＨ基含有化合物（２）を含むことが好ましく、少なくともＳｉＨ基含有化合物（１）を含むことがより好ましく、ＳｉＨ基含有化合物（１）とＳｉＨ基含有化合物（２）とを含むことが特に好ましい。
【００９２】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（１）を単独で含有すると、ゴム組成物は、架橋密度をある程度抑制でき、成形体が伸び特性に優れるものとはなるが、低温時（−３０℃）における弾性回復率（ＴＲ回復率）においては改良の余地がある。
【００９３】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（２）を単独で含有すると、ゴム組成物は、三次元架橋し、機械強度などのゴム物性が向上する反面、回復性に劣るとともに、スコーチを起こしやすく成形時の取り扱い性が悪いなど、ゴム組成物を燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクターシール材などとして用いるには適当でない性状を示す場合がある点で改良の余地がある。
【００９４】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（１）とＳｉＨ基含有化合物（２）とをともに含有すると、ゴム組成物は、成形性が良好で、耐熱性、バリア性、シール性に優れるとともに、高温時（１５０℃）における圧縮永久歪み率が低く、低温時（−３０℃）における弾性回復率（ＴＲ回復率）に優れ、燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクターシール材などの用途に好適に用いることができる。
【００９５】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（１）を含む場合、本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を好ましくは３．０〜７．０重量部、より好ましくは４．０〜６．５重量部含有することが望ましい。
【００９６】
架橋剤［Ｄ］が一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を含有する場合、本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を好ましくは０．１〜２．０重量部、より好ましくは０．２〜１．０重量部含有することが望ましい。
【００９７】
本発明では、架橋剤［Ｄ］が一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）と一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）とを含み、ゴム組成物が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、ＳｉＨ基含有化合物（１）を好ましくは３．０〜７．０重量部、より好ましくは４．０〜６．５重量部含有し、かつ、ＳｉＨ基
含有化合物（２）を好ましくは０．１〜２．０重量部、より好ましくは０．２〜１．０重量部含有することが特に好適である。
【００９８】
ゴム組成物
本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］を必須成分とする樹脂成分と、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を含有し、必要に応じて架橋剤［Ｄ］、さらに必要に応じて後述する触媒、反応抑制剤、従来公知の無機充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸化物、架橋助剤、発泡剤、着色剤、分散材、難燃剤などのその他の成分を含有している。
【００９９】
・ゴム組成物の調製
本発明のゴム組成物は、たとえば、バンバリーミキサー、ニーダー、プラネタリーミキサー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類、２本ロール、３本ロールなどの混練装置により、共重合体［Ａ］および必要に応じてその他の樹脂成分を、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を含むゴム補強剤、必要に応じて添加される無機充填剤、軟化剤などのその他の成分と共に、好ましくは５０〜１８０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、ＳｉＨ基含有化合物などの架橋剤［Ｄ］を、また必要に応じて後述する触媒や反応抑制剤、更には加硫促進剤、架橋助剤を追加混合し、ロール温度１００℃以下で１〜３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。
【０１００】
また、インターナルミキサー類での混練温度が低い場合は、ゴム組成物を構成する全成分を同時に混合して混練してもよい。
架橋方法
・触媒
本発明のゴム組成物の製造において、ＳｉＨ基含有化合物などの架橋剤［Ｄ］を用いて架橋する場合、架橋で用いられる触媒は付加反応触媒であり、共重合体［Ａ］を含む樹脂成分のアルケニル基などと、ＳｉＨ基含有化合物のＳｉＨ基との付加反応（アルケンのヒドロシリル化反応など）を促進するものである。
【０１０１】
このような触媒としては、通常、たとえば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応用触媒が用いられるが、本発明においては、白金系触媒が好ましい。白金系触媒を含めて周期律表８族元素金属、特に好ましくは白金と、ビニル基および／またはカルボニル基を含む化合物との錯体を用いることが望ましい。
【０１０２】
カルボニル基を含む化合物としては、カルボニル、オクタナル等が好ましい。これらと白金との錯体としては、具体的には、白金−カルボニル錯体、白金−オクタナル錯体、白金−カルボニルブチル環状シロキサン錯体、白金−カルボニルフェニル環状シロキサン錯体などが挙げられる。
【０１０３】
ビニル基を含む化合物としては、ビニル基含有オルガノシロキサンが好ましい。これらと白金との錯体としては、具体的には、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラエチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラプロピルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラブチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラフェニルジシロキサン錯体が挙げられる。
【０１０４】
ビニル基含有オルガノシロキサンの中でも、ビニル基含有環状オルガノシロキサンが好ましい。これらと白金との錯体としては、白金−ビニルメチル環状シロキサン錯体、白金−ビニルエチル環状シロキサン錯体、白金−ビニルプロピル環状シロキサン錯体が挙げられる。
【０１０５】
ビニル基含有オルガノシロキサンは、それ自体を金属に対する配位子としてもよいが、他の配位子を配位させる際の溶媒として用いてもよい。ビニル基含有オルガノシロキサンを溶媒として用い、前述のカルボニル基を含む化合物を配位子とする錯体は、触媒として特に好ましい。
【０１０６】
このような錯体としては、具体的には、白金−カルボニル錯体のビニルメチル環状シロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のビニルエチル環状シロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のビニルプロピル環状シロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラエチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラプロピルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラブチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラフェニルジシロキサン溶液が挙げられる。
【０１０７】
これらの錯体からなる触媒は、ビニル基および／またはカルボニル基を含む化合物以外の成分を更に含んでいてもよい。たとえばビニル基および／またはカルボニル基を含む化合物以外の溶媒を含んでいてもよい。これらの溶媒としては、各種アルコールや、キシレン等を挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【０１０８】
アルコールとして具体的には、メタノールやエタノールで代表される脂肪族飽和アルコール類；アリルアルコール、クロチルアルコール等の脂肪族不飽和アルコール類；シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂環式アルコール類；ベンジルアルコール、シンナミルアルコール等の芳香族アルコール類；フルフリルアルコール等の複素環式アルコール類などが挙げられる。
【０１０９】
アルコールを溶媒として用いた例として、白金−オクタナル／オクタノール錯体が挙げられる。これらの溶媒を含むことにより、触媒の取扱いや、ゴム組成物への混合が容易になる等の利点が生ずる。
【０１１０】
以上に挙げた各種触媒のうちで、白金−カルボニル錯体のビニルメチル環状シロキサン溶液（中でも下記化学式１で示される錯体が好ましい）、白金−ビニルメチル環状シロキサン錯体（中でも化学式２で示される錯体が好ましい）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（中でも化学式３で示される錯体が好ましい）、白金−オクタナル／オクタノール錯体等が実用上好ましく、その中でも、白金−カルボニルビニルメチル環状シロキサン錯体が特に好ましい。
【０１１１】
化学式１： Ｐｔ0・ＣＯ・（ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍe）ＳiＯ）4
化学式２： Ｐｔ0・(ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍe）ＳiＯ)4
化学式３： Ｐｔ0−１．５[（ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍe）2Ｓi）2Ｏ]
これらの触媒に含まれる周期律表８族元素金属（好ましくは白金）の割合は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４重量％、特に好ましくは２．５〜３．５重量％である。
【０１１２】
触媒は、特に限定されるものではないが、樹脂成分全体、すなわち共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計に対して、０．１〜１００，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０，０００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１〜５，０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは５〜１，０００重量ｐｐｍの割合で用いられる。上記範囲内の割合で触媒を用いると、架橋密度が適度で、強度特性および伸び特性に優れる架橋ゴム成形体を形成できるゴム組成物が得られる。１００，０００重量ｐｐｍを超える割合で触媒を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。触媒を含まないゴム組成物
の未架橋ゴム成形体に、光、γ線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体を得ることもできる。
【０１１３】
本発明のゴム組成物の架橋においては、上記触媒の他に有機過酸化物を使用して、付加架橋とラジカル架橋の両方を行ってもよい。有機過酸化物は、樹脂成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部程度の割合で用いられる。有機過酸化物としては、ゴムの架橋の際に通常使用されている従来公知の有機過酸化物を使用することができる。
【０１１４】
・反応抑制剤
架橋においては、上記の触媒とともに反応抑制剤を用いることが好ましい。反応抑制剤は、ベンゾトリアゾール、（たとえばエチニルシクロヘキサノール等のエチニル基含有アルコール類、アクリロニトリル、Ｎ,Ｎ−ジアリルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジアリルベンズアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアリル−ｏ−フタル酸ジアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアリル−ｍ−フタル酸ジアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアリル−ｐ−フタル酸ジアミド
等のアミド化合物、イオウ、リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物などが挙げられる。
【０１１５】
反応抑制剤は、共重合体［Ａ］と必要に応じてその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、０〜５０重量部、通常０．０００１〜５０重量部、好ましくは０．０００１〜３０重量部、より好ましくは０．０００１〜２０重量部、さらに好ましくは０．０００１〜１０重量部、特に好ましくは０．０００１〜５重量部の割合で用いられる。５０重量部を超える割合で反応抑制剤を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。
【０１１６】
本発明のゴム組成物中には、意図する架橋物の用途等に応じて、カーボンブラック［Ｂ］あるいは表面改質シリカ［Ｃ］以外の従来公知のゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸化物、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。充填剤や配合剤として代表例を取上げ、以下により具体的に説明する。
【０１１７】
（ｉ）ゴム補強剤
ゴム補強剤は、架橋（加硫）ゴムの引張強度、引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果がある。本発明のゴム組成物は、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を含有するため、その他のゴム補強材を含有しなくとも充分な補強効果が得られるが、添加できるその他のゴム補強剤としては、具体的には、前記カーボンブラック［Ｂ］以外のカーボンブラック、表面改質シリカ［Ｃ］以外のシリカ、微粉ケイ酸などが挙げられる。
【０１１８】
これらのゴム補強剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配合量（［Ｂ］成分および［Ｃ］成分量を含む）は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
【０１１９】
（ｉｉ）無機充填剤
無機充填剤の具体的は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイ藻土などが挙げられる。これらの無機充填剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの無機充填剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配合量は通常、共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、１〜最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
【０１２０】
（ｉｉｉ）軟化剤
軟化剤は、通常ゴムに使用される公知の軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子類、およびその他としてトール油やサブを挙げることができる。中でも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。これらの軟化剤の配合量は、架橋物の用途により適宜選択される。これらの軟化剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１２１】
（ｉｖ）老化防止剤
本発明では、耐熱性向上の目的で老化防止剤を用いてもよい。老化防止剤としては、従来公知の老化防止剤を特に制限なく用いることができ、たとえば、アミン系、ヒンダードフェノール系、またはイオウ系老化防止剤などが挙げられる。老化防止剤の量は、本発明の目的を損なわない範囲で用いられる。また、下記で例示する老化防止剤は、アミン系、ヒンダードフェノール系、およびイオウ系において、同一系内でも異種系間においても、単独でもあるいは２種以上組み合わせても用いることができる。
【０１２２】
アミン系老化防止剤は、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類などが挙げられる。特に４，４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'− ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンが好ましい。
【０１２３】
ヒンダードフェノール系老化防止剤は、特に、テトラキス[メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔ− ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン、および３,９−ビ
ス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１,１−ジメチルエチル］−２,４，８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカンのフェノール化合物が好ましい。
【０１２４】
イオウ系老化防止剤は、特に、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）が好ましい。
【０１２５】
（ｖ）加工助剤
加工助剤は、通常のゴムの加工に使用される公知化合物を使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。加工助剤の量は、共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【０１２６】
（ｖｉ）架橋助剤
本発明のゴム組成物の架橋において、有機過酸化物を使用する場合は、架橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤の具体例は、イオウ、ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物、マレイミド系化
合物、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等モルの量で用いられる。
＜燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、電線コネクター用シール材＞
成形・架橋法
上述した本発明のゴム組成物は、機械特性に優れ、耐熱性にも優れるため、燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、および電線コネクター用シール材等の用途に特に好適に用いることができる。本発明のゴム組成物は、特にＬＩＭ成形用に好適であるが、その他の成形方法によって成形体を製造することもできる。
【０１２７】
本発明の燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、および電線コネクター用シール材（以下、本発明の各材と略す）は、架橋ゴム成形体として用いた場合に最もその特性を発揮することができる。
【０１２８】
本発明のゴム組成物から架橋ゴム成形体を製造するには、通常一般のゴムを加硫（架橋）するときと同様に、未架橋のゴム組成物を上記で示した調製法により一度調製し、次いでゴム組成物を意図する形状に成形した後に架橋することが好適である。
【０１２９】
上記のようにして調製された本発明の組成物は、ＬＩＭ成形機、インジェクション成形機、トランスファー成形機、プレス成形機、押出成形機、カレンダーロ−ル、インクジェット成形機、スクリーン印刷機などを用いる種々の成形法より、意図する形状に成形される。これらの中でも、ＬＩＭ成形機は、厚薄精度、高速成形の点から目的とする本発明の各材を製造するに好適である。また、射出成形や圧縮成形も好適である。
【０１３０】
架橋は、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入して実施できる。
たとえば、３本ミルロール、オープンロール、２本オープンロール、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、ニーダー、プラネタリーミキサー、高せん断型ミキサー等の各種混練装置を用いて混合された本発明のゴム組成物を、８０〜２３０℃、好ましくは１００〜１８０℃の架橋条件で成形し、架橋成形されたものを、必要に応じて約１００〜２３０℃、好ましくは約１２０〜１５０℃で約０．５〜２４時間程度、ギアオーブンや恒温槽などのエアオーブンで熱処理（二次加硫）することにより、成形・架橋を行うことができる。また、架橋あるいは二次架橋（二次加硫）は、光、γ線、電子線などを照射して行ってもよく、架橋を常温で行うこともできる。上記した方法により架橋ゴム成形体、すなわち本発明の各材が得られる。
【０１３１】
この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。
【０１３２】
ＬＩＭ成形
本発明のゴム組成物を特にＬＩＭ成形に適用する場合は、共重合体［Ａ］を含む樹脂成分と架橋剤を含有する組成物と、共重合体［Ａ］を含む樹脂成分と触媒とを含有する組成物とを調製し、ＬＩＭ成形装置で両者を混合して本発明のゴム組成物とするとともに成形することが好ましい。ここで、樹脂成分、架橋剤および触媒以外の成分は、どちらの組成物中に含有されてもよく、両者に含有されてもよい。
【０１３３】
材料の粘度等にもよるが、具体的には、たとえば、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類やプラネタリーミキサーのような攪拌機により、共重合体［Ａ］、その他の樹脂成分、［Ｂ］、［Ｃ］成分を含
むゴム補強剤、架橋剤、無機充填剤および軟化剤などの添加剤を３〜１０分間混練し、液状ゴム組成物（１）を調製する。一方、共重合体［Ａ］、その他の樹脂成分、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などの添加剤および上記触媒、必要に応じて反応抑制剤を３〜１０分混練して液状ゴム組成物（２）を調製する。必要に応じて、脱泡を行う。続いて、これら液状ゴム組成物（１）と液状ゴム組成物（２）とをＬＩＭ成形装置に直接接続可能な専用のペール缶または直接接続可能なカートリッジに入れ、計量、混合装置を経てＬＩＭ成形を施すことにより、本発明の各材を得ることができる。
【０１３４】
燃料電池シール材
燃料電池では、セルをシールすることが重要であり、このシールは、特にガスバリヤ性等に優れている必要がある。シールの形状を図面で一例を説明する。
【０１３５】
シール材は、例えば、図１および図２の符号３で示されるような形状を有している。また、該シール材の平面形状は、図１において符号３で示すよう平面外形形状を有している。図１、図２中の符号１はカーボン、金属製あるいは樹脂製セパレーターを示し、符号３はシール材部を示し、図１中の符号２は空隙を示す。
【０１３６】
本発明の燃料電池シール材は、発泡などによる空隙を有さない、いわゆるボイドフリーであることが好ましい。
本発明の燃料電池シール材の体積固有抵抗は、１×１０10オーム・ｃｍ以上であることが望ましい。体積固有抵抗は、電気・電子部品に用いられるシール材に求められる特性の一つで、電気絶縁性の指標である。より好ましくは、１×１０12オーム・ｃｍ以上であり、シール材として好適な性能を示す。体積固有抵抗は、ゴム組成物を圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ2で、１５０℃で１０分間プレス架橋して得られた厚さ１ｍｍのシートを用いて、ＳＲ
ＩＳ２３０１-１９６９に従い測定する。
【０１３７】
本発明の燃料電池は、このような本発明の燃料電池シール材を有する。
ハードディスクドライブトップカバーガスケット
本発明のハードディスクドライブトップカバーガスケットは、上述の方法で得られた圧縮永久歪みが５０％以下である架橋ゴムシートをガスケット部に有することが好ましく、製品でのシール性が充分となる。また、引張強度は２ＭＰａ以上、引張破断伸びは２００％以上であることが好ましく、製造工程で容易にちぎれたりする不具合が少なくなる。更に、この架橋ゴムシートの硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３）は７０度未満であることが好ましく、硬度が７０度以上ではカバー一体型ガスケットを本体に取り付けたときの反力が大きくなり、カバーの変形が生じ、完全に密閉できなくなり、ガスケットとしてのシール性が劣る場合がある。硬度は、１０度以上であることが好ましく、１０度未満では、ガスケットがちぎれ易い、粘着し易いなどの不具合が生じる。最も好ましい硬度は２０〜４０度である。
【０１３８】
ハードディスクドライブトップカバーとガスケットとの一体化の際に用いる接着剤としては、エポキシ樹脂系またはフェノール樹脂系接着剤、イソシアネート系またはシラン系のカップリング剤などが挙げられる。接着剤の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、スクリーン印刷、刷毛塗り、スタンプ方式など必要に応じて最適な方法を選択する。
【０１３９】
本発明のハードディスクドライブトップカバーガスケットは、発泡などによる空隙を有さない、いわゆるボイドフリーであることが好ましい。
電線コネクター用シール材
本発明の電線コネクターシール材は、上述の本発明のゴム組成物からなるものであって、例えば、固体高分子型（固体高分子電解質型）電線コネクターシール材であることが好ましい。
【０１４０】
本発明の電線コネクターシールでは、その硬化物層の表面硬度を示すデュロＡ硬さは、４５以下にすることが好ましい。デュロＡ硬さとは、硬度の指標であり、ＪＩＳ Ｋ６２５３に従い測定することができる。デュロＡ硬さを４５以下にするためには、組成物中への各種補強剤、充填剤、可塑剤などの添加割合を種種調節することによって可能であり、これらの各種添加剤を添加しないものも所望の低硬度を示している。下限は５以上であり、下限を超えるとやわらかすぎ、電線コネクタ−をシ−ルする性能が劣る。ただし、補強剤、充填剤として、例えば硫黄やハロゲン化合物のように触媒毒となるような物質を含有するものは好ましくない。
【０１４１】
本発明の電線コネクターは、このような本発明の電線コネクター用シールを有する。本発明に係る電線コネクターは、特に自動車用電線コネクターであることが望ましい。
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１４２】
［実施例１］
エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体（三井化学（株）製 ＰＸ−０６２、エチレン含量：５２．７重量％、ＶＮＢ含量：４．７重量％、２５℃における複素粘度（Anton Paar社（オーストラリア）製の粘弾性装置 ＭＣＲ３０１
を用いて測定した複素粘度）：１１００Ｐａ・Ｓ、１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］：０．２８ｄｌ／ｇ）１００重量部と、カーボンブラック（旭カーボン社製 旭＃５０ＨＧ、ヨウ素吸着量：１９ｍｇ／ｇ、平均粒子径８５μｍ、ＤＢＰ吸収量：
１１０ｃｍ3／１００ｇ）１５重量部と、表面処理した沈殿法シリカ１（東ソー・シリカ
社製Ｅ７５ＳＳ、ＢＥＴ表面積：５０ｍ2／ｇ、二次粒子径（コールターカウンター法に
より求めた平均粒子径）：２．４μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部とを、容量２リットルのプラネタリーミキサー［（株）井上製作所製、商品名：ＰＬＭ−２型］で５０〜８０℃の範囲内で混練し、次いでこれに、老化防止剤として3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ・
フェニル)プロピオン酸ステアレート ０．４重量部（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 Irganox １０７６）、触媒として白金−１，３，５，７−テトラビニルメチルシクロシロキサン錯体［白金濃度０．５重量％、末端ビニルシロキサンオイル溶液］０．４重量部、反応抑制剤として１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．１重量部、下記式（１）で表される化合物（以下、架橋剤１という）を５重量部、および、下記式（２）で表される化合物（以下、架橋剤２という）を０．３重量部加えて、三本ロールミルにてゴム組成物を調製した。
【０１４３】
【化１７】
【０１４４】
得られたゴム組成物をテストシート型（１４０×１００×２ｍｍ）に流し込み、熱板設定温度１５０℃、型圧縮８０ＭＰａにて５分間圧縮成形して架橋ゴムシートを得て、さら
にエアオーブン中で１５０℃、１時間の二次加硫を実施して架橋ゴムシートを得た。
【０１４５】
得られた架橋ゴムシートの各性状を以下の方法で測定あるいは評価した。結果を表１に示す。
（１）硬さ
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、測定温度２３℃でデュロメータ法でＡ硬さを測定した。
（２）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行ない、架橋シートの破断時の引張強度と伸びを測定した。
（３）複素粘度（ゼロせん断粘度）
ゴム組成物の複素粘度を、Anton Paar社（オーストラリア）製の粘弾性装置 ＭＣＲ３
０１を用いて、２５℃にて測定した。なお、良好な成形性を得るためには、５０００Ｐａ・ｓｅｃ以下が好ましい。
（４）圧縮永久歪み
ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９７）に準拠して、２ｍｍシ−トを３枚積層して、空気中、１５０℃×７０時間の圧縮永久歪みを測定し、圧縮永久歪み率を求めた。測定条件は、高温時が１５０℃×７０〜５００時間の高温処理後である。
【０１４６】
なお、家庭向けの定置用燃料電池シール材としては９０℃４０，０００時間の性能が求められているが、研究の結果、５０℃５００時間の評価で加速的に充分な評価ができることがわかった。すなわち、１５０℃５００時間で８０％未満であれば９０℃４０，０００時間の性能を満足できる。
（５）ＴＲ回復率
ＪＩＳ Ｋ６２６１に準拠して、−３０℃での低温弾性回復試験（ＴＲ試験）を行い、ＴＲ回復率を求めた。なお、回復率５５％以下では、低温性を満足できない。
（６）熱間特性（９０℃）
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、測定温度９０℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、架橋シートの破断時の引張強度と伸びを測定した。なお、９０℃における破断伸びが２００％未満では、性能を満足させることはできない。
【０１４７】
［実施例２］
実施例１において、架橋剤２を使用しなかったことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１４８】
［実施例３］
実施例１において、架橋剤１の使用量を６．５重量部、架橋剤２の使用量を０．３重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１４９】
［実施例４］
実施例１において、架橋剤１の使用量を７重量部とし、架橋剤２の使用量を１重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５０】
［実施例５］
実施例１において、架橋剤１の使用量を３．５重量部とし、架橋剤２の使用量を１重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５１】
［実施例６］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ２（東ソー・シリカ社製Ｅ７４３ＳＳ、ＢＥＴ表面積：４５ｍ2
／ｇ、二次粒子径：１．７μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用いたことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５２】
［実施例７］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ２（東ソー・シリカ社製Ｅ７４３ＳＳ、ＢＥＴ表面積：４５ｍ2
／ｇ、二次粒子径：１．７μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５３】
［実施例８］
実施例１において、架橋剤１を使用せず、架橋剤２の使用量を５重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５４】
［比較例１］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理を行っていない沈殿法シリカ３（東ソー・シリカ社製Ｅ７５、ＢＥＴ表面積：５４ｍ2／ｇ、二次粒子径：
２．３μｍ、Ｍ値：０）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５５】
［比較例２］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理を行っていない沈殿法シリカ４（東ソー・シリカ社製Ｅ２００、ＢＥＴ表面積：１３２ｍ2／ｇ、二次粒子
径：３．３μｍ、Ｍ値：０）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５６】
［比較例３］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ５（東ソー・シリカ社製ＳＳ１０、ＢＥＴ表面積：９０ｍ2／ｇ
、二次粒子径：２．９μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５７】
［比較例４］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ６（東ソー・シリカ社製ＳＳ７０、ＢＥＴ表面積：４９ｍ2／ｇ
、二次粒子径：４．５μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５８】
［比較例５］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ６（東ソー・シリカ社製ＳＳ７０、ＢＥＴ表面積：４９ｍ2／ｇ
、二次粒子径：４．５μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用いたことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５９】
［比較例６］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ７（東ソー・シリカ社製ＳＳ３０Ｐ、ＢＥＴ表面積：１１０ｍ2
／ｇ、二次粒子径：８．５μｍ、Ｍ値：５５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１６０】
［比較例７］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、タルク（日本タルク（株）製Ｌ−１、ＢＥＴ比表面積：１１ｍ2／ｇ、二次粒子径：４．９μｍ）４０重量部を用い
、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１６１】
［比較例８］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した焼成カオリン（ＢＳＡＦ社製Ｔｒａｎｓｌｉｎｋ３７、二次粒子径：１．４μｍ）４０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１６２】
なお、上記実施例、比較例で用いたシリカ、タルク類の性状を表３に示す。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
【表２】
【０１６５】
【表３】
【０１６６】
以上の結果より、架橋剤２を多量に配合した実施例８では、架橋ゴムシートの製造は可能なものの、９０℃における破断伸びが小さく、圧縮割れの可能性が高くなることがわかる。平均粒子径の大きいシリカを配合した比較例４および比較例５では、低温特性が悪いことがわかる。比較例１〜３および比較例６では、組成物の粘度が高く、成形性が不十分
となる場合があることがわかる。また、表面処理した沈殿法１以外の充填剤を用いた比較例７および比較例８では、長期のＣＳに劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明のゴム組成物は、ＬＩＭ成形用に好適であって、燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット材等の各種ガスケット材、および電線コネクター用シール材等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１６８】
【図１】図１は、燃料電池用セパレーター一体型セルシール部品の一例を示す斜視図である。
【図２】図２は、図１におけるＡ−Ａにおける模式断面図である。
【符号の説明】
【０１６９】
１：燃料電池用セパレーター一体型セルのカーボン、金属製あるいは樹脂製セパレーター２：空隙
３：セルのシール部品
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物およびその用途に関する。詳しくは、本発明は、燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材などの各種ガスケット材、電線コネクターシール材などの用途に好適に用いることのできるゴム組成物、および該ゴム組成物より得られる燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクター用シール材、並びにそれらを実装した本体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電器製品等に用いられるシール部品やガスケット部品は、バリア性、シール性等に優れ、所望の硬度を満たすとともに、通電時の発熱にも対応できる高度な耐熱性を有し、低温環境下においても使用可能であることが肝要である。
【０００３】
たとえば燃料電池は、水の電気分解の逆反応、すなわち水素と酸素を化学的に反応させることにより直接電気を取り出す効率的でクリーンな発電システムであり、自動車や家庭用の新しいエネルギーシステムとして注目されている。燃料電池のセルシール材などとしては、耐熱性、耐酸性、耐気体透過性および高速成形性に優れた、低コストな材料が求められており、現状では、耐熱性、耐酸性からはフッ素ゴムが、耐気体透過性からはブチルゴムが、耐熱性と成形性からはシリコーンゴムが、それぞれ適用されているが、高速成形性の要求に対しては、通常のミラブル型シリコーンゴム材料では不十分で、この場合、液状のシリコーンゴムを用い、ＬＩＭ（Liquid Injection Molding）成形を適用した方法などが適用されている。しかしながらシリコーンゴムは、耐熱性、高速成形性には優れているものの、耐酸性、耐気体透過性については充分とはいえない。
【０００４】
また、燃料電池においては、発電性能をより向上させる狙いから、発電反応温度を上げることが検討されており、シール材（ガスケット材）についても更なる高温耐久性が求められている。
【０００５】
一方電子機器製品は、小型化、高性能化に伴ない、構成部品を小さく薄くすることが求められている。しかし構成部品を小さくすると、製造の組立作業性が悪くなるため、種々の部品の一体化、複合化が求められている。
【０００６】
たとえば、電子記憶装置であるハードディスクドライブ用のガスケットは、ゴム単体や発泡ウレタンシートとステンレスやアルミニウム等の金属カバーとを挟み接着剤で接合し、一体化して用いられる場合がある。しかし、一体化と同時に金属カバーの軽量化・薄肉化を行うため、ガスケットの硬度（反力）が高いと、カバーが変形する問題が生じた。
【０００７】
そこで、ガスケット材として、スチレン系熱可塑性エラストマーが提案された（特許文献１）。スチレン系熱可塑性エラストマーは、硬度が低く、かつゴム材料に比べ加硫工程が不要なため、工程の簡略化可能なこと、リサイクルが可能であることが示されている。
【０００８】
ところが、ハードディスクドライブの高性能化（高回転数）による発熱、および自動車への採用により、たとえば８０℃以上などの高温環境下での使用が増加する傾向にある。そのような環境下では、スチレン系熱可塑性エラストマーの機械特性の一つである高温下での永久変形の問題が生じ、性能上の限界があった。このため、より高温耐久性に優れるとともに、低硬度で、圧縮永久歪み率が低く、高圧縮でも低反力のシール性が得られるガスケット材の出現が望まれている。
【０００９】
電線コネクターは、電線同士の接続と分岐を行うもので、ワンタッチで接続が可能なオス・メス一対の樹脂製枠、電線、およびシール材で構成されている。シール材は、電線・樹脂製枠間の主にダストシールとして用いられる。この種の用途に用いられる電線コネクター用シール材は、細い電線に対するシール性と挿入性が要求され、従来は、低硬度でオイルブリードタイプのシリコーンゴムやニトリルゴムが用いられていたが、それらのゴムは、主にシリコーンオイルを可塑剤として含有しており、可塑剤が使用中に電気接点に付着し、電気接点の絶縁化による通電の不具合が発生するという問題があった。
【００１０】
このような状況において、特許文献２には、高速成形に優れ、耐熱性、耐酸性および耐気体透過性に優れ、燃料電池シール材、ハードディスクドライブなどの電子装置用ガスケット材、電線コネクター用シール材等に好適に用いられるゴム組成物が提案されている。このゴム組成物は、ＬＩＭ成形が可能な液状ゴム組成物であって、低硬度の成形物が得られることから、高圧縮でも低反力のシールが求められる燃料電池用シール材やハードディスクドライブ用のガスケット材などに好適である。しかしながら、ガスケットやシール部品などの成形体には、さらに高温耐久性の向上が望まれており、高温での圧縮永久歪み性のみならず、高温・高歪み下での圧縮割れ性の改善が望まれていた。しかしながらこのようなゴム組成物はシリコーンゴムなどに比べて、低温環境下での弾性回復率については劣るため、低温環境下での機械特性についてさらなる改良が求められていた。
【００１１】
また、家庭向けの定置用燃料電池シール材としては、９０℃、４０,０００時間で８０
％以下の圧縮永久歪み率が要求されていたが、５，０００時間から１０，０００時間にかけて急激に圧縮永久歪み率が悪化する問題が生じることから、さらに高温・長期の圧縮永久歪み率が改善されたゴム組成物が強く求められていた。
【特許文献１】特許第２９６１０６８号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ０３／０５７７７７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明は、シール性、耐熱性、耐酸性、高速成形性に優れ、低硬度・低反力であって、低温環境下でのシール性に寄与する低温回復性および高圧縮下での割れ性が改善され、特に高温での圧縮永久歪み率が長期に渡って改良された成形体を製造し得るゴム組成物およびその用途、ならびにゴム組成物を実装した本体を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明のゴム組成物は、
以下の（ａ）〜（ｅ）を満足するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］と、
（ａ）エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、
（ｃ）エチレン単位／α−オレフィン単位の重量比が３５／６５〜９５／５であり、
（ｄ）よう素価が０．５〜５０の範囲であり、
（ｅ）１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇである；
よう素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であり、平均粒子径が２５０ｎｍ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸収量が１０〜３００ｃｍ3／１００ｇであるカーボンブラック［Ｂ］と、
沈殿法シリカを表面改質して得られる、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇであり、
コールターカウンター法による粒子径が１．０〜４．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上である表面改質シリカ［Ｃ］と
を含有してなることを特徴としている。
【００１４】
このような本発明のゴム組成物では、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］が、さらに下記（ｆ）を満足することが好ましい；
（ｆ）非共役ポリエンが、下記の一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式［Ｉ］中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。）
本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、カーボンブラック［Ｂ］を１〜４０重量部、表面改質シリカ［Ｃ］を２０〜６０重量部含有することが好ましい。
【００１７】
本発明のゴム組成物は、ゴム組成物中の樹脂成分が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］のみであることが好ましい。
本発明のゴム組成物では、カーボンブラック［Ｂ］が、よう素吸着量が１５〜４０ｍｇ／ｇ、平均粒子径が４０〜１００ｎｍ、ＤＢＰ吸収量が４０〜１５０ｃｍ3／１００ｇを
満たすことが好ましい。
【００１８】
本発明のゴム組成物は、架橋剤［Ｄ］をさらに含むことが好ましい。
本発明のゴム組成物が架橋剤［Ｄ］を含む場合、架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［II］で表される、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を含むことが好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】
（式［II］中、Ｒ3は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和単価水素
基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、Ｒ4は炭素数１〜３０の二価の有機基または酸素
原子である。）
また本発明のゴム組成物が架橋剤［Ｄ］を含む場合、架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［III］で表される、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を含むこと
も好ましい。
【００２１】
【化３】
【００２２】
（式［III］中、Ｒ5は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数であり、Ｒ6は炭素数１〜３０の三価の有機基である。）
本発明のゴム組成物が、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を含有する場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を３．０〜７．０重量部含有することが好ましい。
【００２３】
本発明のゴム組成物が、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を含有する場合には、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を０．１〜２．０重量部含有することが好ましい。
【００２４】
本発明の燃料電池シール材は、前記本発明のゴム組成物からなる。
本発明の燃料電池は、前記本発明のゴム組成物からなる燃料電池シール材を有する。
本発明のハードディスクドライブトップカバーガスケット、ならびに本発明のＬＩＭ成形用ガスケット材は、前記本発明のゴム組成物からなる。
【００２５】
本発明のハードディスクドライブは、前記本発明のゴム組成物からなるハードディスクドライブトップカバーガスケットを有する。
本発明の電線コネクターシール材は、前記本発明のゴム組成物からなる。
【００２６】
本発明の電線コネクターは、前記本発明のゴムからなる電線コネクターシール材を有する。前記本発明の電線コネクターは、自動車用電線コネクターであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２７】
本発明のゴム組成物は、ＬＩＭ成形に好適であり、これを用いて成形された成形品は、シール性、耐熱性、耐酸性に優れ、低反力、低硬度であって、低温環境下でのシール性に寄与する低温回復性に優れるとともに、長期にわたって高温下での圧縮永久歪みが小さく、圧縮回復性に優れる。本発明のゴム組成物は、オイルブリードやブルームなどを生じず、機械的特性、耐アウトガス性に優れた成形品を製造することができ、電線コネクター用シールを成形した場合には電線のシール性と挿入性に優れたものとなり、燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクターシール材に好適である。本発明の燃料電
池、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、ハードディスクドライブ、電線コネクター等は、本発明のゴム組成物からなる成形体を具備しており、該成形体はシール性、耐熱性、耐酸性に優れ、低反力、低硬度であって、特に高温条件下での圧縮永久歪みが小さく、圧縮回復性に優れる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２８】
以下、本発明について具体的に説明する。
＜ゴム組成物＞
本発明のゴム組成物は、特定のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を必須成分として含有し、さらに必要に応じて架橋剤［Ｄ］を含有する。
【００２９】
［Ａ］エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体
本発明で用いられる共重合体［Ａ］は、以下の（ａ）〜（ｅ）を満足し、好ましくは以下の（ａ）〜（ｆ）を満足する。
（ａ）エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、
（ｃ）エチレン単位／α−オレフィン単位の重量比が３５／６５〜９５／５であり、
（ｄ）よう素価が０．５〜５０の範囲であり、
（ｅ）１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇであり、
（ｆ）非共役ポリエンが、上記一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
【００３０】
本発明に係る共重合体［Ａ］は、エチレンと、炭素原子数３〜２０のα−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、好ましくはこれらのランダム共重合体である。
・α−オレフィン
共重合体［Ａ］を構成するα−オレフィンは、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、９−メチル−１−デセン、１１−メチル−１−ドデセン、１２−エチル−１−テトラデセンなどが挙げられる。中でも、炭素原子数３〜１０のα−オレフィンがより好ましく、特にプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンが最も好ましく用いられる。これらのα−オレフィンは、単独であるいは２種以上組み合わせて用いられる。
【００３１】
・非共役ポリエン
共重合体［Ａ］を構成する非共役ポリエンは、特に限定されるものではないが、好ましくは非共役ジエンであり、より好ましくは下記一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも１種のノルボルネン化合物である。
【００３２】
【化４】
【００３３】
（式［Ｉ］中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。）
一般式［Ｉ］で表わされるノルボルネン化合物の具体例としては、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（１−メチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（２,３−ジメチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−
（２−エチル−３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−メチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（３,４−ジ
メチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（３−エチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−（２−メチル−６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（１,２−ジメチル−５−ヘキセシル）−２−
ノルボルネン、５−（５−エチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（１,２,３−トリメチル−４−ペンテニル）−２−ノルボルネンなどが挙げられる。
【００３４】
このなかでも、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネンが好ましい。これらのノルボルネン化合物は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
本発明の共重合体［Ａ］を構成する非共役ポリエンは、上記一般式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンであってもよい。用いることができる非共役ポリエンには特に制限がないが、以下に示す鎖式非共役ジエン、脂環式非共役ジエン、およびトリエン化合物が挙げられ、それらは単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また上記一般式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物以外の非共役ポリエンは、上記一般式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物とともに用いられてもよい。
【００３６】
鎖式非共役ジエンの具体例としては、１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等が挙げられる。
【００３７】
環状非共役ジエンの具体例としては、５−メチレン−２−ノルボルネン、１−メチル−５−メチレン−２−ノルボルネン、１−エチル−５−メチレン−２−ノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−ビニリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン等が挙げられる。
【００３８】
さらに上記以外の具体例としては、２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等のトリエンなどが挙げられる。
【００３９】
・共重合体［Ａ］の組成と特性
本発明に係る共重合体［Ａ］は、エチレン単位／α−オレフィン単位の比が、重量比で３５／６５〜９５／５であり、好ましくは４０／６０〜９０／１０、より好ましくは４５／５５〜８５／１５、特に好ましくは５０／５０〜８０／２０である。
【００４０】
この重量比が上記範囲内にあると、耐熱老化性、強度特性およびゴム弾性に優れるとともに、耐寒性および加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
本発明の共重合体［Ａ］のよう素価は、０．５〜５０（ｇ／１００ｇ）であり、好ましくは１〜４５、より好ましくは１〜４３、特に好ましくは３〜４０（ｇ／１００ｇ）である。
【００４１】
このよう素価が、上記範囲内にあると、架橋効率の高いゴム組成物が得られ、耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、耐環境劣化性（＝耐熱老化性）に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。よう素価が、上記範囲を超えると、架橋密度が高くなり過ぎて引張伸びなどの機械特性が低下する場合がある。
【００４２】
本発明に係る共重合体［Ａ］の１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．０１〜５．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは０．０３〜４．０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０５〜３．５ｄｌ／ｇ、特に好ましくは０．０７〜３．０ｄｌ／ｇである。また、共重合体［Ａ］の極限粘度［η］が、０．５ｄｌ／ｇ以下、好ましくは０．３ｄｌ／ｇ未満である態様は、特にゴム組成物をＬＩＭ成形する場合に好適である。極限粘度［η］が、上記範囲内にあると、強度特性および耐圧縮永久歪み性に優れるとともに、加工性に優れた架橋ゴム成形体を提供できるゴム組成物が得られる。
【００４３】
また、本発明に係る共重合体［Ａ］は、Anton Paar 社（オーストラリア）製の粘弾性
装置 ＭＣＲ−３０１を用いて測定した複素粘度（２５℃、歪み１％）が、１０5Ｐａ・ｓｅｃ以下、好ましくは４０００Ｐａ・ｓｅｃ以下、より好ましくは２０００Ｐａ・ｓｅｃ以下の低粘度であることが望ましい。
【００４４】
・共重合体［Ａ］の製法
本発明に係る共重合体［Ａ］は、エチレンと、α−オレフィンと、上述した式［Ｉ］で表されるノルボルネン化合物を含む非共役ポリエンとを、重合用触媒の存在下に共重合させることにより製造することができ、具体的には、例えば「ポリマー製造プロセス」（（株）工業調査会発行、３６５〜３７８ページ）、特開平９−７１６１７号公報、特開平９−７１６１８号公報、特開平９−２０８６１５号公報、特開平１０−６７８２３号公報、特開平１０−６７８２４号公報、特開平１０−１１００５４号公報などに記載されているような従来公知の方法により好ましく調製することができる。
【００４５】
重合用触媒としては、バナジウム（Ｖ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、チタニウム（Ｔｉ）等の遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物（有機アルミニウムオキシ化合物）とからなるチーグラー触媒、あるいは元素の周期律表第ＩＶＢ族から選ばれる遷移金属のメタロセン化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオン性化合物とからなるメタロセン触媒が好ましく用いられる。
【００４６】
具体的には、本発明に係る共重合体［Ａ］は、下記バナジウム化合物（ａ）および有機アルミニウム化合物（ｂ）を主成分として含有する触媒の存在下に、重合温度３０〜６０℃、特に３０〜５０℃、重合圧力４〜１２ｋｇｆ／ｃｍ2、特に５〜８ｋｇｆ／ｃｍ2、非共役ポリエンとエチレンとの供給量のモル比（非共役ポリエン／エチレン）０．０１〜０．２の条件で、エチレンと、α−オレフィンと、上記の非共役ポリエン、特に好ましくはビニル基を含有するノルボルネン化合物、とを共重合することにより好適に製造することができる。共重合は、炭化水素媒体中で行うのが好ましい。
【００４７】
バナジウム化合物（ａ）としては、たとえば、一般式 ＶＯ（ＯＲ）aＸbまたはＶ（ＯＲ）cＸd（式中、Ｒは炭化水素基であり、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表わされるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物を挙げることができる。
【００４８】
より具体的には、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ2 、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）2Ｃｌ、ＶＯ（Ｏ−ｉｓｏ−Ｃ3Ｈ7）Ｃｌ2、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）Ｃｌ2、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｖ
ＯＢｒ3、ＶＣｌ4 、ＶＯＣｌ3、ＶＯ（Ｏ−ｎ−Ｃ4Ｈ9）3、ＶＣｌ3・２ＯＣ6Ｈ12ＯＨ
などを例示することができる。
【００４９】
有機アルミニウム化合物（ｂ）としては、具体的には、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
Ｒ0.5Ａｌ（ＯＲ）0.5 などで表わされる平均組成を有する部分的にアルコキシ化され
たアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド等のジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキルアルミニウムジハライド等の部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリド等の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド等の部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【００５０】
・その他の樹脂成分
本発明に係るゴム組成物は、樹脂成分として上述したエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］のみを含むことが好ましいが、本発明の目的を損なわない範囲で、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］以外の樹脂成分を含有してもよい。
【００５１】
共重合体［Ａ］以外の樹脂成分としては、たとえば、オルガノポリシロキサンが任意成分として好適に用いられる。オルガノポリシロキサンは、ゴム組成物の耐熱老化性を向上させる作用を有し、燃料電池シール品、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、電線コネクター用シール材の耐熱老化性向上に寄与する。
【００５２】
本発明のゴム組成物が、オルガノポリシロキサンを含有する場合、その含有量は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体：オルガノポリシロキサンの重量比で９９．９：０．１〜５：９５、好ましくは９９．９：０．１〜６０：４０、より好ましくは９９．９：０．１〜７０：３０の範囲であることが好ましい。
【００５３】
オルガノポリシロキサンとしては、平均組成式が、下記式（Ｓ）で示されるものが挙げられる。
Ｒ1tＳｉＯ(4-t)/2 …（Ｓ）
（式（Ｓ）中、Ｒ1は炭素数１〜１０の一価炭化水素基を示し、該基の水素原子の一部又
は全部がシアノ基またはハロゲン基で置換されていてもよく、ｔは１．９〜２．１の数である。）
上記式（Ｓ）中のＲ1は、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
ヘキシル基、オクチル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基等のアルケニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基等
のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基であり、それら該基の水素原子の一部又は全部が塩素原子、フッ素原子、シアノ基で置換されていてもよい。
【００５４】
オルガノポリシロキサンとしては、主鎖がジメチルシロキサン単位を有するオルガノポリシロキサン、あるいはジメチルポリシロキサンの主鎖の一部にフェニル基、ビニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等を有するジフェニルシロキサン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチル−３，３，３−トリフルオロプロピルシロキサン単位等を導入したオルガノポリシロキサンが特に好適である。
【００５５】
オルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上のアルケニル基、シクロアルケニル基等の脂肪族不飽和基を有するものが好ましく、Ｒ1中０．０１〜２０モル％、特に０．０
２〜１０モル％がかかる脂肪族不飽和基、特にビニル基であることが好ましい。この脂肪族不飽和基は、分子鎖末端でも、分子鎖の途中でも、その両方にあってもよいが、少なくとも分子鎖末端にあることが好ましい。また、分子鎖末端は、トリメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基、ジメチルビニルシリル基、トリビニルシリル基等で封鎖されたものを挙げることができる。
【００５６】
本発明に用いることのできるオルガノポリシロキサンとして、特に好ましいものは、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルビニルポリシロキサン、メチルトリフルオロプロピルビニルポリシロキサン等を挙げることができる。
【００５７】
このようなオルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を（共）加水分解縮合することにより、あるいは環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体あるいは４量体など）をアルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができる。これらは基本的に直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、分子構造の異なる２種又は３種以上の混合物であってもよい。
【００５８】
オルガノポリシロキサンは、市販品として入手することが可能であり、あるいは開示されている公知の方法によって合成しても得ることができる。
オルガノポリシロキサンの重合度は１００以上が好ましく、特に好ましくは３，０００〜２０，０００である。また、その粘度は、２５℃で１００センチストークス（ｃＳｔ）以上が好ましく、特に好ましくは１００，０００〜１００，０００，０００ｃＳｔである。
【００５９】
また、本発明のゴム組成物中には、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の樹脂成分として公知の他のゴムを併用することができ、具体例としては、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）などのイソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などの共役ジエン系ゴムを挙げることができる。さらに、エチレン・プロピレンランダム共重合体（ＥＰＲ）のような従来公知のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムや、本発明の共重合体［Ａ］以外のエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合を用いることもできる。
【００６０】
［Ｂ］カーボンブラック
本発明で用いられるカーボンブラック［Ｂ］は、よう素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下、好ましくは１５〜４０ｍｇ／ｇであり、平均粒子径が２５０ｎｍ以下、好ましくは４０〜１００ｎｍであり、かつ、ＤＢＰ吸収量が１０〜３００ｃｍ3／１００ｇ、好ましくは４０
〜１５０ｃｍ3／１００ｇである。このようなカーボンブラックとしては、ＦＥＦ級、Ｇ
ＰＦ級、ＳＲＦ級などの市販のカーボンブラックを用いることができる。カーボンブラック［Ｂ］は、ゴム組成物中において補強材として作用する。
【００６１】
ここで、よう素吸着量およびＤＢＰ吸着量は、カーボンブラックの特性を示す代表的な指標であって、ＪＩＳＫ６２１７に基づいて測定される。よう素吸着量は、カーボンブラックの細孔を含む全表面積の指標となる。またＤＢＰ吸収量はストラクチャーと相関があり、よう素吸着量とＤＢＰ吸着量は、それぞれこの特性値の高低がゴム組成物に配合した場合の補強性や押出特性、分散性、着色力、粘度、導電性に大きな影響を与える。
【００６２】
粒子径は、カーボンブラック凝集対を構成する小さな球状成分を電子顕微鏡の画像により測定、算出した平均直径を示しており、ゴム組成物に配合した場合の補強性や黒色度と密接に関係している。
【００６３】
このため、よう素吸着量、平均粒子径およびＤＢＰ吸収量のいずれかが上記条件から外れるカーボンブラックを用いた場合には、充分な補強性が得られないか、または、補強性は得られたとしてもゴム組成物の生地粘度が高くなりすぎ、ＬＩＭ成形による成形性が悪化する場合がある。
【００６４】
カーボンブラック［Ｂ］の配合量は、ゴム組成物を構成する樹脂成分１００重量部に対して、１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重量部であるのが好ましい。
［Ｃ］表面改質シリカ
本発明で用いられる表面改質シリカ［Ｃ］は、沈殿法シリカ（含水珪酸）を表面改質して得られるものであって、一次粒子径を示すＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇ、好ま
しくは４０〜６０ｍ2／ｇであり、二次粒子径の指標となるコールターカウンター法によ
る粒子径が１．０〜４．０μｍ、好ましくは１．５〜３．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上である。
【００６５】
本発明で用いられる表面改質シリカ［Ｃ］の原料としては、沈殿法シリカ（含水珪酸）が用いられる。一般に、シリカとしては沈殿法シリカの他、ゲル法シリカ、乾式シリカ（非含水珪酸）、コロイダルシリカなどが知られているが、ゲル法シリカは凝集力が強く、二次（凝集）粒子が硬く離れ難いため分散性が悪く、ＢＥＴ比表面積が通常２５０〜９００ｍ2／ｇと大きいものであるため、ゴム組成物が増粘しやすく加工性が悪いという問題
がある。コロイダルシリカは、一般に一次粒径が大きく、ＢＥＴ比表面積も小さいため加工性は良好であるが、粒子そのものが単分散であるためゴム組成物への補強性付与効果が期待できないという問題がある。また乾式シリカは、二次（凝集）粒子がほぐれやすい反面、ゴムへの分散性に劣り、ＢＥＴ比表面積も通常１００〜４００ｍ2／ｇ程度と比較的
高いため、加工性が十分でないという問題がある。このため本願発明の表面改質シリカ［Ｃ］の原料としては、沈殿法シリカが最も適切である。
【００６６】
沈殿法シリカの表面改質処理としては、たとえば、ヘキサメチルジシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン、ジメチルジクロロシラン、オクチルシラン、ジメチルシリコーンオイルなどによる表面処理が挙げられる。これらの表面処理によって、表面改質シリカ［Ｃ］を添加した場合のゴム組成物の増粘抑制効果が期待できる。
【００６７】
また、本発明で用いる表面改質シリカ［Ｃ］は、上記表面処理に加え、表面処理したことによるシリカ表面の立体傷害を抑制するために、せん断破壊等の機械的処理を行ったものであってもよい。
【００６８】
このようなシリカの表面改質処理度合は、Ｍ値で表され、本発明で用いる表面改質シリカ［Ｃ］はＭ値が５０以上であることが望ましい。なおＭ値は、シリカの表面改質処理度合を示す一般的な指標であって、測定対象となるシリカにメタノール水溶液のメタノール濃度を変えて添加とした際、親和し始める（濡れ始める）時のメタノール水溶液濃度（メ
タノールのｖｏｌ％）で表される値である。
【００６９】
表面改質シリカ［Ｃ］の配合量は、ゴム組成物を構成する樹脂成分１００重量部に対して２０〜６０重量部であるのが好ましい。
本発明において、表面改質シリカ［Ｃ］は、カーボンブラック［Ｂ］とともにゴム組成物の補強材として作用するが、これらの配合量が少なすぎる場合には、所望の補強性が得られず、また多すぎる場合には粘度が高くなりすぎてゴム組成物の成形性を損なう場合がある。
【００７０】
本発明においては、補強材として、カーボンブラック［Ｂ］と、表面改質シリカ［Ｃ］とを併用することにより、ゴム組成物の補強性と成形性との両立が図れる。ゴム組成物の補強材としてカーボンブラック［Ｂ］のみを用いると、混練時にカーボンブラックの分散性が不十分であったり、架橋物にタック性（粘着性）が生じてゴム生地の取り扱い性が悪くなる場合がある。一方、補強性が得られるまで表面改質シリカ［Ｃ］のみを配合したゴム組成物では、低粘度化して加工性が著しく悪くなり、ＬＩＭ成形が困難となる場合がある。
【００７１】
［Ｄ］架橋剤
本発明のゴム組成物は、上述した共重合体［Ａ］、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］に加えて、架橋剤［Ｄ］を含有することが望ましい。架橋剤［Ｄ］としては、公知のもの架橋剤を適宜用いてもよいが、共重合体［Ａ］に対して相溶性あるいは良分散性を示す架橋剤を用いることが望ましく、特に共重合体［Ａ］の非共役ポリエン成分が上述した式［Ｉ］で表されるノルボルネン系化合物である場合には、架橋点ＳｉＨ基を有する化合物を用いることがより好ましい。
【００７２】
架橋剤［Ｄ］として好適に用いられるＳｉＨ基を有する化合物としては、下記一般式［II］で表される一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）、および、下記一般式［III］で表される一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）
が挙げられる。
【００７３】
【化５】
【００７４】
（式［II］中、Ｒ3は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和単価水素
基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、Ｒ4は炭素数１〜３０の二価の有機基または酸素
原子である。）
【００７５】
【化６】
【００７６】
（式［III］中、Ｒ5は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数であり、Ｒ6は炭素数１〜３０の三価の有機基である。）
上記一般式［II］で表される一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）のは、分子両末端にＳｉＨ基を有し、一分子あたりＳｉＨ基を２個有する。一般式［II］中、Ｒ3の具体例は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、
アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、フェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、およびフェニル基である。ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数である。好ましくは、ａおよびｂ共に１０以下、より好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であり、最も好ましくはａとｂが等しく２以下である。
【００７７】
以下に一般式［II］で表される一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）の具体例を示す。一般式［II］におけるＲ4は、炭素数１〜３０の二価の有機基また
は酸素原子であって、二価の有機基の具体的な例は、下記具体的化合物例中の二価の基に相当する。これらのＳｉＨ基含有化合物（１）は、単独でも２種以上混合して用いることができる。また、ＳｉＨ基含有化合物（１）は、開示されている公知の方法によって合成することができる。
【００７８】
【化７】
【００７９】
【化８】
【００８０】
【化９】
【００８１】
【化１０】
【００８２】
【化１１】
【００８３】
【化１２】
【００８４】
【化１３】
【００８５】
【化１４】
【００８６】
これらのうち、本発明で特に好ましく用いられる、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）は、次式で表される化合物である。
【００８７】
【化１５】
【００８８】
上記一般式［III］で表される一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（
２）は、分子の３つの末端にＳｉＨ基を有し、一分子中にＳｉＨ基を３個有する。一般式［III］中のＲ5は、一般式［II］中Ｒ3と同様のものが例示され、具体的には、メチル基
、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、アミル基、シクロペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、クロロメチル基、２−クロロエチル基、３−クロロプロピル基、フェニル基、フェニルメチル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基などが挙げられる。好ましくは、メチル基、エチル基、およびフェニル基である。ａ、ｂおよびｃは、それぞれ独立に０〜２０の整数であり、好ましくは、ａ、ｂおよびｃが共に１０以下、より好ましくは５以下、特に好ましくは２以下であり、最も好ましくはａ、ｂおよびｃが等しく２以下である。一般式［III］中のＲ6は炭素数１〜３０の三価の有機基であり、好ましくは、ケイ素を含有する炭素数１〜３０の三価の有機基である。
【００８９】
特に好ましい一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）としては、次式で表される化合物を挙げることができる。
【００９０】
【化１６】
【００９１】
本発明に係る架橋剤［Ｄ］は、これらのＳｉＨ基含有化合物（１）またはＳｉＨ基含有化合物（２）を含むことが好ましく、少なくともＳｉＨ基含有化合物（１）を含むことがより好ましく、ＳｉＨ基含有化合物（１）とＳｉＨ基含有化合物（２）とを含むことが特に好ましい。
【００９２】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（１）を単独で含有すると、ゴム組成物は、架橋密度をある程度抑制でき、成形体が伸び特性に優れるものとはなるが、低温時（−３０℃）における弾性回復率（ＴＲ回復率）においては改良の余地がある。
【００９３】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（２）を単独で含有すると、ゴム組成物は、三次元架橋し、機械強度などのゴム物性が向上する反面、回復性に劣るとともに、スコーチを起こしやすく成形時の取り扱い性が悪いなど、ゴム組成物を燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクターシール材などとして用いるには適当でない性状を示す場合がある点で改良の余地がある。
【００９４】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（１）とＳｉＨ基含有化合物（２）とをともに含有すると、ゴム組成物は、成形性が良好で、耐熱性、バリア性、シール性に優れるとともに、高温時（１５０℃）における圧縮永久歪み率が低く、低温時（−３０℃）における弾性回復率（ＴＲ回復率）に優れ、燃料電池シール材、ＬＩＭ成形用ガスケット材、電線コネクターシール材などの用途に好適に用いることができる。
【００９５】
架橋剤［Ｄ］がＳｉＨ基含有化合物（１）を含む場合、本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を好ましくは３．０〜７．０重量部、より好ましくは４．０〜６．５重量部含有することが望ましい。
【００９６】
架橋剤［Ｄ］が一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を含有する場合、本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を好ましくは０．１〜２．０重量部、より好ましくは０．２〜１．０重量部含有することが望ましい。
【００９７】
本発明では、架橋剤［Ｄ］が一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）と一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）とを含み、ゴム組成物が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、ＳｉＨ基含有化合物（１）を好ましくは３．０〜７．０重量部、より好ましくは４．０〜６．５重量部含有し、かつ、ＳｉＨ基
含有化合物（２）を好ましくは０．１〜２．０重量部、より好ましくは０．２〜１．０重量部含有することが特に好適である。
【００９８】
ゴム組成物
本発明のゴム組成物は、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］を必須成分とする樹脂成分と、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を含有し、必要に応じて架橋剤［Ｄ］、さらに必要に応じて後述する触媒、反応抑制剤、従来公知の無機充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸化物、架橋助剤、発泡剤、着色剤、分散材、難燃剤などのその他の成分を含有している。
【００９９】
・ゴム組成物の調製
本発明のゴム組成物は、たとえば、バンバリーミキサー、ニーダー、プラネタリーミキサー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類、２本ロール、３本ロールなどの混練装置により、共重合体［Ａ］および必要に応じてその他の樹脂成分を、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を含むゴム補強剤、必要に応じて添加される無機充填剤、軟化剤などのその他の成分と共に、好ましくは５０〜１８０℃の温度で３〜１０分間混練した後、オープンロールのようなロール類、あるいはニーダーを使用して、ＳｉＨ基含有化合物などの架橋剤［Ｄ］を、また必要に応じて後述する触媒や反応抑制剤、更には加硫促進剤、架橋助剤を追加混合し、ロール温度１００℃以下で１〜３０分間混練した後、分出しすることにより調製することができる。
【０１００】
また、インターナルミキサー類での混練温度が低い場合は、ゴム組成物を構成する全成分を同時に混合して混練してもよい。
架橋方法
・触媒
本発明のゴム組成物の製造において、ＳｉＨ基含有化合物などの架橋剤［Ｄ］を用いて架橋する場合、架橋で用いられる触媒は付加反応触媒であり、共重合体［Ａ］を含む樹脂成分のアルケニル基などと、ＳｉＨ基含有化合物のＳｉＨ基との付加反応（アルケンのヒドロシリル化反応など）を促進するものである。
【０１０１】
このような触媒としては、通常、たとえば白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族元素よりなる付加反応用触媒が用いられるが、本発明においては、白金系触媒が好ましい。白金系触媒を含めて周期律表８族元素金属、特に好ましくは白金と、ビニル基および／またはカルボニル基を含む化合物との錯体を用いることが望ましい。
【０１０２】
カルボニル基を含む化合物としては、カルボニル、オクタナル等が好ましい。これらと白金との錯体としては、具体的には、白金−カルボニル錯体、白金−オクタナル錯体、白金−カルボニルブチル環状シロキサン錯体、白金−カルボニルフェニル環状シロキサン錯体などが挙げられる。
【０１０３】
ビニル基を含む化合物としては、ビニル基含有オルガノシロキサンが好ましい。これらと白金との錯体としては、具体的には、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラエチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラプロピルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラブチルジシロキサン錯体、白金−ジビニルテトラフェニルジシロキサン錯体が挙げられる。
【０１０４】
ビニル基含有オルガノシロキサンの中でも、ビニル基含有環状オルガノシロキサンが好ましい。これらと白金との錯体としては、白金−ビニルメチル環状シロキサン錯体、白金−ビニルエチル環状シロキサン錯体、白金−ビニルプロピル環状シロキサン錯体が挙げられる。
【０１０５】
ビニル基含有オルガノシロキサンは、それ自体を金属に対する配位子としてもよいが、他の配位子を配位させる際の溶媒として用いてもよい。ビニル基含有オルガノシロキサンを溶媒として用い、前述のカルボニル基を含む化合物を配位子とする錯体は、触媒として特に好ましい。
【０１０６】
このような錯体としては、具体的には、白金−カルボニル錯体のビニルメチル環状シロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のビニルエチル環状シロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のビニルプロピル環状シロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラメチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラエチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラプロピルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラブチルジシロキサン溶液、白金−カルボニル錯体のジビニルテトラフェニルジシロキサン溶液が挙げられる。
【０１０７】
これらの錯体からなる触媒は、ビニル基および／またはカルボニル基を含む化合物以外の成分を更に含んでいてもよい。たとえばビニル基および／またはカルボニル基を含む化合物以外の溶媒を含んでいてもよい。これらの溶媒としては、各種アルコールや、キシレン等を挙げることができるが、これらに制限されるものではない。
【０１０８】
アルコールとして具体的には、メタノールやエタノールで代表される脂肪族飽和アルコール類；アリルアルコール、クロチルアルコール等の脂肪族不飽和アルコール類；シクロペンタノール、シクロヘキサノール等の脂環式アルコール類；ベンジルアルコール、シンナミルアルコール等の芳香族アルコール類；フルフリルアルコール等の複素環式アルコール類などが挙げられる。
【０１０９】
アルコールを溶媒として用いた例として、白金−オクタナル／オクタノール錯体が挙げられる。これらの溶媒を含むことにより、触媒の取扱いや、ゴム組成物への混合が容易になる等の利点が生ずる。
【０１１０】
以上に挙げた各種触媒のうちで、白金−カルボニル錯体のビニルメチル環状シロキサン溶液（中でも下記化学式１で示される錯体が好ましい）、白金−ビニルメチル環状シロキサン錯体（中でも化学式２で示される錯体が好ましい）、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体（中でも化学式３で示される錯体が好ましい）、白金−オクタナル／オクタノール錯体等が実用上好ましく、その中でも、白金−カルボニルビニルメチル環状シロキサン錯体が特に好ましい。
【０１１１】
化学式１： Ｐｔ0・ＣＯ・（ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍe）ＳiＯ）4
化学式２： Ｐｔ0・(ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍe）ＳiＯ)4
化学式３： Ｐｔ0−１．５[（ＣＨ2＝ＣＨ（Ｍe）2Ｓi）2Ｏ]
これらの触媒に含まれる周期律表８族元素金属（好ましくは白金）の割合は、通常０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％、さらに好ましくは２〜４重量％、特に好ましくは２．５〜３．５重量％である。
【０１１２】
触媒は、特に限定されるものではないが、樹脂成分全体、すなわち共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計に対して、０．１〜１００，０００重量ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１０，０００重量ｐｐｍ、さらに好ましくは０．１〜５，０００重量ｐｐｍ、特に好ましくは５〜１，０００重量ｐｐｍの割合で用いられる。上記範囲内の割合で触媒を用いると、架橋密度が適度で、強度特性および伸び特性に優れる架橋ゴム成形体を形成できるゴム組成物が得られる。１００，０００重量ｐｐｍを超える割合で触媒を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。触媒を含まないゴム組成物
の未架橋ゴム成形体に、光、γ線、電子線等を照射して架橋ゴム成形体を得ることもできる。
【０１１３】
本発明のゴム組成物の架橋においては、上記触媒の他に有機過酸化物を使用して、付加架橋とラジカル架橋の両方を行ってもよい。有機過酸化物は、樹脂成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部程度の割合で用いられる。有機過酸化物としては、ゴムの架橋の際に通常使用されている従来公知の有機過酸化物を使用することができる。
【０１１４】
・反応抑制剤
架橋においては、上記の触媒とともに反応抑制剤を用いることが好ましい。反応抑制剤は、ベンゾトリアゾール、（たとえばエチニルシクロヘキサノール等のエチニル基含有アルコール類、アクリロニトリル、Ｎ,Ｎ−ジアリルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジアリルベンズアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアリル−ｏ−フタル酸ジアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアリル−ｍ−フタル酸ジアミド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラアリル−ｐ−フタル酸ジアミド
等のアミド化合物、イオウ、リン、窒素、アミン化合物、イオウ化合物、リン化合物、スズ、スズ化合物、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、ハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物などが挙げられる。
【０１１５】
反応抑制剤は、共重合体［Ａ］と必要に応じてその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、０〜５０重量部、通常０．０００１〜５０重量部、好ましくは０．０００１〜３０重量部、より好ましくは０．０００１〜２０重量部、さらに好ましくは０．０００１〜１０重量部、特に好ましくは０．０００１〜５重量部の割合で用いられる。５０重量部を超える割合で反応抑制剤を用いると、コスト的に不利になるので好ましくない。
【０１１６】
本発明のゴム組成物中には、意図する架橋物の用途等に応じて、カーボンブラック［Ｂ］あるいは表面改質シリカ［Ｃ］以外の従来公知のゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤、老化防止剤、加工助剤、加硫促進剤、有機過酸化物、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、着色剤、分散剤、難燃剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。充填剤や配合剤として代表例を取上げ、以下により具体的に説明する。
【０１１７】
（ｉ）ゴム補強剤
ゴム補強剤は、架橋（加硫）ゴムの引張強度、引き裂き強度、耐摩耗性などの機械的性質を高める効果がある。本発明のゴム組成物は、カーボンブラック［Ｂ］および表面改質シリカ［Ｃ］を含有するため、その他のゴム補強材を含有しなくとも充分な補強効果が得られるが、添加できるその他のゴム補強剤としては、具体的には、前記カーボンブラック［Ｂ］以外のカーボンブラック、表面改質シリカ［Ｃ］以外のシリカ、微粉ケイ酸などが挙げられる。
【０１１８】
これらのゴム補強剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、ゴム補強剤の配合量（［Ｂ］成分および［Ｃ］成分量を含む）は、通常、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
【０１１９】
（ｉｉ）無機充填剤
無機充填剤の具体的は、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、ケイ藻土などが挙げられる。これらの無機充填剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの無機充填剤の種類および配合量は、その用途により適宜選択できるが、無機充填剤の配合量は通常、共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、１〜最大３００重量部、好ましくは最大２００重量部である。
【０１２０】
（ｉｉｉ）軟化剤
軟化剤は、通常ゴムに使用される公知の軟化剤を用いることができる。具体的には、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の石油系軟化剤、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸および脂肪酸塩、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子類、およびその他としてトール油やサブを挙げることができる。中でも石油系軟化剤が好ましく用いられ、特にプロセスオイルが好ましく用いられる。これらの軟化剤の配合量は、架橋物の用途により適宜選択される。これらの軟化剤は、単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１２１】
（ｉｖ）老化防止剤
本発明では、耐熱性向上の目的で老化防止剤を用いてもよい。老化防止剤としては、従来公知の老化防止剤を特に制限なく用いることができ、たとえば、アミン系、ヒンダードフェノール系、またはイオウ系老化防止剤などが挙げられる。老化防止剤の量は、本発明の目的を損なわない範囲で用いられる。また、下記で例示する老化防止剤は、アミン系、ヒンダードフェノール系、およびイオウ系において、同一系内でも異種系間においても、単独でもあるいは２種以上組み合わせても用いることができる。
【０１２２】
アミン系老化防止剤は、ジフェニルアミン類、フェニレンジアミン類などが挙げられる。特に４，４'−（α,α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ'− ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミンが好ましい。
【０１２３】
ヒンダードフェノール系老化防止剤は、特に、テトラキス[メチレン−３−（３',５'−ジ−ｔ− ブチル−４'−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン、および３,９−ビ
ス［２−｛３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝−１,１−ジメチルエチル］−２,４，８,１０−テトラオキサスピロ［５,５］ウンデカンのフェノール化合物が好ましい。
【０１２４】
イオウ系老化防止剤は、特に、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネート）が好ましい。
【０１２５】
（ｖ）加工助剤
加工助剤は、通常のゴムの加工に使用される公知化合物を使用することができる。具体的には、リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸；ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸の塩；リシノール酸、ステアリン酸、パルチミン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸のエステル類などが挙げられる。加工助剤の量は、共重合体［Ａ］と必要に応じて添加されるその他の樹脂成分との合計１００重量部に対して、１０重量部以下、好ましくは５重量部以下の割合で用いられるが、要求される物性値に応じて適宜最適量を決定することが望ましい。
【０１２６】
（ｖｉ）架橋助剤
本発明のゴム組成物の架橋において、有機過酸化物を使用する場合は、架橋助剤を併用することが好ましい。架橋助剤の具体例は、イオウ、ｐ−キノンジオキシム等のキノンジオキシム系化合物、ポリエチレングリコールジメタクリレート等のメタクリレート系化合物、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート等のアリル系化合物、マレイミド系化
合物、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。このような架橋助剤は、使用する有機過酸化物１モルに対して０．５〜２モル、好ましくは約等モルの量で用いられる。
＜燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、電線コネクター用シール材＞
成形・架橋法
上述した本発明のゴム組成物は、機械特性に優れ、耐熱性にも優れるため、燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、および電線コネクター用シール材等の用途に特に好適に用いることができる。本発明のゴム組成物は、特にＬＩＭ成形用に好適であるが、その他の成形方法によって成形体を製造することもできる。
【０１２７】
本発明の燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット、および電線コネクター用シール材（以下、本発明の各材と略す）は、架橋ゴム成形体として用いた場合に最もその特性を発揮することができる。
【０１２８】
本発明のゴム組成物から架橋ゴム成形体を製造するには、通常一般のゴムを加硫（架橋）するときと同様に、未架橋のゴム組成物を上記で示した調製法により一度調製し、次いでゴム組成物を意図する形状に成形した後に架橋することが好適である。
【０１２９】
上記のようにして調製された本発明の組成物は、ＬＩＭ成形機、インジェクション成形機、トランスファー成形機、プレス成形機、押出成形機、カレンダーロ−ル、インクジェット成形機、スクリーン印刷機などを用いる種々の成形法より、意図する形状に成形される。これらの中でも、ＬＩＭ成形機は、厚薄精度、高速成形の点から目的とする本発明の各材を製造するに好適である。また、射出成形や圧縮成形も好適である。
【０１３０】
架橋は、成形と同時にまたは成形物を加硫槽内に導入して実施できる。
たとえば、３本ミルロール、オープンロール、２本オープンロール、バンバリーミキサー、インターナルミキサー、ニーダー、プラネタリーミキサー、高せん断型ミキサー等の各種混練装置を用いて混合された本発明のゴム組成物を、８０〜２３０℃、好ましくは１００〜１８０℃の架橋条件で成形し、架橋成形されたものを、必要に応じて約１００〜２３０℃、好ましくは約１２０〜１５０℃で約０．５〜２４時間程度、ギアオーブンや恒温槽などのエアオーブンで熱処理（二次加硫）することにより、成形・架橋を行うことができる。また、架橋あるいは二次架橋（二次加硫）は、光、γ線、電子線などを照射して行ってもよく、架橋を常温で行うこともできる。上記した方法により架橋ゴム成形体、すなわち本発明の各材が得られる。
【０１３１】
この架橋の段階は金型を用いてもよいし、また金型を用いないで架橋を実施してもよい。金型を用いない場合は成形、架橋の工程は通常連続的に実施される。加硫槽における加熱方法としては、熱空気、ガラスビーズ流動床、ＵＨＦ（極超短波電磁波）、スチームなどの加熱槽を用いることができる。
【０１３２】
ＬＩＭ成形
本発明のゴム組成物を特にＬＩＭ成形に適用する場合は、共重合体［Ａ］を含む樹脂成分と架橋剤を含有する組成物と、共重合体［Ａ］を含む樹脂成分と触媒とを含有する組成物とを調製し、ＬＩＭ成形装置で両者を混合して本発明のゴム組成物とするとともに成形することが好ましい。ここで、樹脂成分、架橋剤および触媒以外の成分は、どちらの組成物中に含有されてもよく、両者に含有されてもよい。
【０１３３】
材料の粘度等にもよるが、具体的には、たとえば、バンバリーミキサー、ニーダー、インターミックスのようなインターナルミキサー（密閉式混合機）類やプラネタリーミキサーのような攪拌機により、共重合体［Ａ］、その他の樹脂成分、［Ｂ］、［Ｃ］成分を含
むゴム補強剤、架橋剤、無機充填剤および軟化剤などの添加剤を３〜１０分間混練し、液状ゴム組成物（１）を調製する。一方、共重合体［Ａ］、その他の樹脂成分、ゴム補強剤、無機充填剤、軟化剤などの添加剤および上記触媒、必要に応じて反応抑制剤を３〜１０分混練して液状ゴム組成物（２）を調製する。必要に応じて、脱泡を行う。続いて、これら液状ゴム組成物（１）と液状ゴム組成物（２）とをＬＩＭ成形装置に直接接続可能な専用のペール缶または直接接続可能なカートリッジに入れ、計量、混合装置を経てＬＩＭ成形を施すことにより、本発明の各材を得ることができる。
【０１３４】
燃料電池シール材
燃料電池では、セルをシールすることが重要であり、このシールは、特にガスバリヤ性等に優れている必要がある。シールの形状を図面で一例を説明する。
【０１３５】
シール材は、例えば、図１および図２の符号３で示されるような形状を有している。また、該シール材の平面形状は、図１において符号３で示すよう平面外形形状を有している。図１、図２中の符号１はカーボン、金属製あるいは樹脂製セパレーターを示し、符号３はシール材部を示し、図１中の符号２は空隙を示す。
【０１３６】
本発明の燃料電池シール材は、発泡などによる空隙を有さない、いわゆるボイドフリーであることが好ましい。
本発明の燃料電池シール材の体積固有抵抗は、１×１０10オーム・ｃｍ以上であることが望ましい。体積固有抵抗は、電気・電子部品に用いられるシール材に求められる特性の一つで、電気絶縁性の指標である。より好ましくは、１×１０12オーム・ｃｍ以上であり、シール材として好適な性能を示す。体積固有抵抗は、ゴム組成物を圧力４０ｋｇｆ／ｃｍ2で、１５０℃で１０分間プレス架橋して得られた厚さ１ｍｍのシートを用いて、ＳＲ
ＩＳ２３０１-１９６９に従い測定する。
【０１３７】
本発明の燃料電池は、このような本発明の燃料電池シール材を有する。
ハードディスクドライブトップカバーガスケット
本発明のハードディスクドライブトップカバーガスケットは、上述の方法で得られた圧縮永久歪みが５０％以下である架橋ゴムシートをガスケット部に有することが好ましく、製品でのシール性が充分となる。また、引張強度は２ＭＰａ以上、引張破断伸びは２００％以上であることが好ましく、製造工程で容易にちぎれたりする不具合が少なくなる。更に、この架橋ゴムシートの硬度（ＪＩＳ Ｋ６２５３）は７０度未満であることが好ましく、硬度が７０度以上ではカバー一体型ガスケットを本体に取り付けたときの反力が大きくなり、カバーの変形が生じ、完全に密閉できなくなり、ガスケットとしてのシール性が劣る場合がある。硬度は、１０度以上であることが好ましく、１０度未満では、ガスケットがちぎれ易い、粘着し易いなどの不具合が生じる。最も好ましい硬度は２０〜４０度である。
【０１３８】
ハードディスクドライブトップカバーとガスケットとの一体化の際に用いる接着剤としては、エポキシ樹脂系またはフェノール樹脂系接着剤、イソシアネート系またはシラン系のカップリング剤などが挙げられる。接着剤の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、スクリーン印刷、刷毛塗り、スタンプ方式など必要に応じて最適な方法を選択する。
【０１３９】
本発明のハードディスクドライブトップカバーガスケットは、発泡などによる空隙を有さない、いわゆるボイドフリーであることが好ましい。
電線コネクター用シール材
本発明の電線コネクターシール材は、上述の本発明のゴム組成物からなるものであって、例えば、固体高分子型（固体高分子電解質型）電線コネクターシール材であることが好ましい。
【０１４０】
本発明の電線コネクターシールでは、その硬化物層の表面硬度を示すデュロＡ硬さは、４５以下にすることが好ましい。デュロＡ硬さとは、硬度の指標であり、ＪＩＳ Ｋ６２５３に従い測定することができる。デュロＡ硬さを４５以下にするためには、組成物中への各種補強剤、充填剤、可塑剤などの添加割合を種種調節することによって可能であり、これらの各種添加剤を添加しないものも所望の低硬度を示している。下限は５以上であり、下限を超えるとやわらかすぎ、電線コネクタ−をシ−ルする性能が劣る。ただし、補強剤、充填剤として、例えば硫黄やハロゲン化合物のように触媒毒となるような物質を含有するものは好ましくない。
【０１４１】
本発明の電線コネクターは、このような本発明の電線コネクター用シールを有する。本発明に係る電線コネクターは、特に自動車用電線コネクターであることが望ましい。
実施例
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１４２】
［実施例１］
エチレン・プロピレン・５−ビニル−２−ノルボルネンランダム共重合体（三井化学（株）製 ＰＸ−０６２、エチレン含量：５２．７重量％、ＶＮＢ含量：４．７重量％、２５℃における複素粘度（Anton Paar社（オーストラリア）製の粘弾性装置 ＭＣＲ３０１
を用いて測定した複素粘度）：１１００Ｐａ・Ｓ、１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］：０．２８ｄｌ／ｇ）１００重量部と、カーボンブラック（旭カーボン社製 旭＃５０ＨＧ、ヨウ素吸着量：１９ｍｇ／ｇ、平均粒子径８５μｍ、ＤＢＰ吸収量：
１１０ｃｍ3／１００ｇ）１５重量部と、表面処理した沈殿法シリカ１（東ソー・シリカ
社製Ｅ７５ＳＳ、ＢＥＴ表面積：５０ｍ2／ｇ、二次粒子径（コールターカウンター法に
より求めた平均粒子径）：２．４μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部とを、容量２リットルのプラネタリーミキサー［（株）井上製作所製、商品名：ＰＬＭ−２型］で５０〜８０℃の範囲内で混練し、次いでこれに、老化防止剤として3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ・
フェニル)プロピオン酸ステアレート ０．４重量部（チバ・スペシャリティ・ケミカルズ製 Irganox １０７６）、触媒として白金−１，３，５，７−テトラビニルメチルシクロシロキサン錯体［白金濃度０．５重量％、末端ビニルシロキサンオイル溶液］０．４重量部、反応抑制剤として１−エチニル−１−シクロヘキサノール０．１重量部、下記式（１）で表される化合物（以下、架橋剤１という）を５重量部、および、下記式（２）で表される化合物（以下、架橋剤２という）を０．３重量部加えて、三本ロールミルにてゴム組成物を調製した。
【０１４３】
【化１７】
【０１４４】
得られたゴム組成物をテストシート型（１４０×１００×２ｍｍ）に流し込み、熱板設定温度１５０℃、型圧縮８０ＭＰａにて５分間圧縮成形して架橋ゴムシートを得て、さら
にエアオーブン中で１５０℃、１時間の二次加硫を実施して架橋ゴムシートを得た。
【０１４５】
得られた架橋ゴムシートの各性状を以下の方法で測定あるいは評価した。結果を表１に示す。
（１）硬さ
ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して、測定温度２３℃でデュロメータ法でＡ硬さを測定した。
（２）引張試験
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、測定温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行ない、架橋シートの破断時の引張強度と伸びを測定した。
（３）複素粘度（ゼロせん断粘度）
ゴム組成物の複素粘度を、Anton Paar社（オーストラリア）製の粘弾性装置 ＭＣＲ３
０１を用いて、２５℃にて測定した。なお、良好な成形性を得るためには、５０００Ｐａ・ｓｅｃ以下が好ましい。
（４）圧縮永久歪み
ＪＩＳ Ｋ６２６２（１９９７）に準拠して、２ｍｍシ−トを３枚積層して、空気中、１５０℃×７０時間の圧縮永久歪みを測定し、圧縮永久歪み率を求めた。測定条件は、高温時が１５０℃×７０〜５００時間の高温処理後である。
【０１４６】
なお、家庭向けの定置用燃料電池シール材としては９０℃４０，０００時間の性能が求められているが、研究の結果、５０℃５００時間の評価で加速的に充分な評価ができることがわかった。すなわち、１５０℃５００時間で８０％未満であれば９０℃４０，０００時間の性能を満足できる。
（５）ＴＲ回復率
ＪＩＳ Ｋ６２６１に準拠して、−３０℃での低温弾性回復試験（ＴＲ試験）を行い、ＴＲ回復率を求めた。なお、回復率５５％以下では、低温性を満足できない。
（６）熱間特性（９０℃）
ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して、測定温度９０℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、架橋シートの破断時の引張強度と伸びを測定した。なお、９０℃における破断伸びが２００％未満では、性能を満足させることはできない。
【０１４７】
［実施例２］
実施例１において、架橋剤２を使用しなかったことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１４８】
［実施例３］
実施例１において、架橋剤１の使用量を６．５重量部、架橋剤２の使用量を０．３重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１４９】
［実施例４］
実施例１において、架橋剤１の使用量を７重量部とし、架橋剤２の使用量を１重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５０】
［実施例５］
実施例１において、架橋剤１の使用量を３．５重量部とし、架橋剤２の使用量を１重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５１】
［実施例６］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ２（東ソー・シリカ社製Ｅ７４３ＳＳ、ＢＥＴ表面積：４５ｍ2
／ｇ、二次粒子径：１．７μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用いたことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５２】
［実施例７］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ２（東ソー・シリカ社製Ｅ７４３ＳＳ、ＢＥＴ表面積：４５ｍ2
／ｇ、二次粒子径：１．７μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５３】
［実施例８］
実施例１において、架橋剤１を使用せず、架橋剤２の使用量を５重量部としたことのほかは、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表１に示す。
【０１５４】
［比較例１］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理を行っていない沈殿法シリカ３（東ソー・シリカ社製Ｅ７５、ＢＥＴ表面積：５４ｍ2／ｇ、二次粒子径：
２．３μｍ、Ｍ値：０）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５５】
［比較例２］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理を行っていない沈殿法シリカ４（東ソー・シリカ社製Ｅ２００、ＢＥＴ表面積：１３２ｍ2／ｇ、二次粒子
径：３．３μｍ、Ｍ値：０）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５６】
［比較例３］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ５（東ソー・シリカ社製ＳＳ１０、ＢＥＴ表面積：９０ｍ2／ｇ
、二次粒子径：２．９μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５７】
［比較例４］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ６（東ソー・シリカ社製ＳＳ７０、ＢＥＴ表面積：４９ｍ2／ｇ
、二次粒子径：４．５μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５８】
［比較例５］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ６（東ソー・シリカ社製ＳＳ７０、ＢＥＴ表面積：４９ｍ2／ｇ
、二次粒子径：４．５μｍ、Ｍ値：６５）３０重量部を用いたことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１５９】
［比較例６］
実施例１において、表面改質シリカとして、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した沈殿法シリカ７（東ソー・シリカ社製ＳＳ３０Ｐ、ＢＥＴ表面積：１１０ｍ2
／ｇ、二次粒子径：８．５μｍ、Ｍ値：５５）３０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１６０】
［比較例７］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、タルク（日本タルク（株）製Ｌ−１、ＢＥＴ比表面積：１１ｍ2／ｇ、二次粒子径：４．９μｍ）４０重量部を用い
、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１６１】
［比較例８］
実施例１において、表面処理した沈殿法シリカ１に替えて、表面処理した焼成カオリン（ＢＳＡＦ社製Ｔｒａｎｓｌｉｎｋ３７、二次粒子径：１．４μｍ）４０重量部を用い、架橋剤２を使用しなかったことの他は、実施例１と同様にして架橋ゴムシートを製造し、性状を評価した。結果を表２に示す。
【０１６２】
なお、上記実施例、比較例で用いたシリカ、タルク類の性状を表３に示す。
【０１６３】
【表１】
【０１６４】
【表２】
【０１６５】
【表３】
【０１６６】
以上の結果より、架橋剤２を多量に配合した実施例８では、架橋ゴムシートの製造は可能なものの、９０℃における破断伸びが小さく、圧縮割れの可能性が高くなることがわかる。平均粒子径の大きいシリカを配合した比較例４および比較例５では、低温特性が悪いことがわかる。比較例１〜３および比較例６では、組成物の粘度が高く、成形性が不十分
となる場合があることがわかる。また、表面処理した沈殿法１以外の充填剤を用いた比較例７および比較例８では、長期のＣＳに劣ることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【０１６７】
本発明のゴム組成物は、ＬＩＭ成形用に好適であって、燃料電池シール材、ハードディスクドライブトップカバーガスケット材等の各種ガスケット材、および電線コネクター用シール材等に好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【０１６８】
【図１】図１は、燃料電池用セパレーター一体型セルシール部品の一例を示す斜視図である。
【図２】図２は、図１におけるＡ−Ａにおける模式断面図である。
【符号の説明】
【０１６９】
１：燃料電池用セパレーター一体型セルのカーボン、金属製あるいは樹脂製セパレーター２：空隙
３：セルのシール部品
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）〜（ｅ）を満足するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］と、
（ａ）エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、
（ｃ）エチレン単位／α−オレフィン単位の重量比が３５／６５〜９５／５であり、
（ｄ）よう素価が０．５〜５０の範囲であり、
（ｅ）１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇである；
よう素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であり、平均粒子径が２５０ｎｍ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸収量が１０〜３００ｃｍ3／１００ｇであるカーボンブラック［Ｂ］と、
沈殿法シリカを表面改質して得られる、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇであり、
コールターカウンター法による粒子径が１．０〜４．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上である表面改質シリカ［Ｃ］と
を含有してなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］が、さらに下記（ｆ）を満足することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物；
（ｆ）非共役ポリエンが、下記の一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
【化１】
（式［Ｉ］中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。）
【請求項３】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、カーボンブラック［Ｂ］を１〜４０重量部、表面改質シリカ［Ｃ］を２０〜６０重量部含有することを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
ゴム組成物中の樹脂成分が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］のみであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項５】
カーボンブラック［Ｂ］が、よう素吸着量が１５〜４０ｍｇ／ｇ、平均粒子径が４０〜１００ｎｍ、ＤＢＰ吸収量が４０〜１５０ｃｍ3／１００ｇを満たすことを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
架橋剤［Ｄ］をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［II］で表される、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を含むことを特徴とする請求項６に記載のゴム組成物；
【化２】
（式［II］中、Ｒ3は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和単価水素
基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、Ｒ4は炭素数１〜３０の二価の有機基または酸素
原子である。）。
【請求項８】
架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［III］で表される、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳ
ｉＨ基含有化合物（２）を含むことを特徴とする請求項６または７に記載のゴム組成物；
【化３】
（式［III］中、Ｒ5は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数であり、Ｒ6は炭素数１〜３０の三価の有機基である。）
。
【請求項９】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を３．０〜７．０重量部含有することを特徴とする請求項７または８に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を０．１〜２．０重量部含有することを特徴とする請求項８または９に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる燃料電池シール材。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる燃料電池シール材を有する燃料電池。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなるハードディスクドライブトップカバーガスケット。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなるＬＩＭ成形用ガスケット材。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなるハードディスクドライブトップカバーガスケットを有するハードディスクドライブ。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる電線コネクターシール材。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる電線コネクターシール材を有する電線コネクター。
【請求項１８】
自動車用電線コネクターであることを特徴とする請求項１７に記載の電線コネクター。
【請求項１】
以下の（ａ）〜（ｅ）を満足するエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］と、
（ａ）エチレンと、α−オレフィンと、非共役ポリエンとの共重合体であり、
（ｂ）α−オレフィンの炭素数が３〜２０であり、
（ｃ）エチレン単位／α−オレフィン単位の重量比が３５／６５〜９５／５であり、
（ｄ）よう素価が０．５〜５０の範囲であり、
（ｅ）１３５℃のデカリン溶液中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜５．０ｄｌ／ｇである；
よう素吸着量が８０ｍｇ／ｇ以下であり、平均粒子径が２５０ｎｍ以下であり、かつ、ＤＢＰ吸収量が１０〜３００ｃｍ3／１００ｇであるカーボンブラック［Ｂ］と、
沈殿法シリカを表面改質して得られる、ＢＥＴ比表面積が３０〜８０ｍ2／ｇであり、
コールターカウンター法による粒子径が１．０〜４．０μｍであり、かつ、Ｍ値が５０以上である表面改質シリカ［Ｃ］と
を含有してなることを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］が、さらに下記（ｆ）を満足することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物；
（ｆ）非共役ポリエンが、下記の一般式［Ｉ］で表わされる少なくとも一種のノルボルネン化合物である。
【化１】
（式［Ｉ］中、ｎは０ないし１０の整数であり、Ｒ1は水素原子または炭素原子数１〜１
０のアルキル基であり、Ｒ2は水素原子または炭素原子数１〜５のアルキル基である。）
【請求項３】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、カーボンブラック［Ｂ］を１〜４０重量部、表面改質シリカ［Ｃ］を２０〜６０重量部含有することを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
ゴム組成物中の樹脂成分が、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］のみであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項５】
カーボンブラック［Ｂ］が、よう素吸着量が１５〜４０ｍｇ／ｇ、平均粒子径が４０〜１００ｎｍ、ＤＢＰ吸収量が４０〜１５０ｃｍ3／１００ｇを満たすことを特徴とする請
求項１〜４のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項６】
架橋剤［Ｄ］をさらに含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のゴム組成物。
【請求項７】
架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［II］で表される、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を含むことを特徴とする請求項６に記載のゴム組成物；
【化２】
（式［II］中、Ｒ3は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和単価水素
基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａは０〜２０の整数であり、ｂは０〜２０の整数であり、Ｒ4は炭素数１〜３０の二価の有機基または酸素
原子である。）。
【請求項８】
架橋剤［Ｄ］が、下記一般式［III］で表される、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳ
ｉＨ基含有化合物（２）を含むことを特徴とする請求項６または７に記載のゴム組成物；
【化３】
（式［III］中、Ｒ5は炭素数１〜１０の一価の基で、非置換あるいは置換の飽和炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、１分子内で同種でも異種でもよく、ａ、ｂおよびｃはそれぞれ独立に０〜２０の整数であり、Ｒ6は炭素数１〜３０の三価の有機基である。）
。
【請求項９】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を２個有するＳｉＨ基含有化合物（１）を３．０〜７．０重量部含有することを特徴とする請求項７または８に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体［Ａ］とゴム組成物を構成するその他の樹脂成分との合計量１００重量部に対して、一分子中にＳｉＨ基を３個有するＳｉＨ基含有化合物（２）を０．１〜２．０重量部含有することを特徴とする請求項８または９に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる燃料電池シール材。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる燃料電池シール材を有する燃料電池。
【請求項１３】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなるハードディスクドライブトップカバーガスケット。
【請求項１４】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなるＬＩＭ成形用ガスケット材。
【請求項１５】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなるハードディスクドライブトップカバーガスケットを有するハードディスクドライブ。
【請求項１６】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる電線コネクターシール材。
【請求項１７】
請求項１〜１０のいずれかに記載のゴム組成物からなる電線コネクターシール材を有する電線コネクター。
【請求項１８】
自動車用電線コネクターであることを特徴とする請求項１７に記載の電線コネクター。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００８−１７９７８３（Ｐ２００８−１７９７８３Ａ）
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−３２４４３９（Ｐ２００７−３２４４３９）
【出願日】平成１９年１２月１７日（２００７．１２．１７）
【出願人】（０００００４３８５）ＮＯＫ株式会社 (1,527)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年８月７日（２００８．８．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１７日（２００７．１２．１７）
【出願人】（０００００４３８５）ＮＯＫ株式会社 (1,527)
【Ｆターム（参考）】
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