ゴム部材の表面処理方法及びゴム部材の表面処理装置
【課題】 ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができるゴム部材の表面処理方法及びゴム部材の表面処理装置を提供する。
【解決手段】 イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理する。
【解決手段】 イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真式複写機及びプリンター、またはトナージェット式複写機及びプリンターなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール・クリーニングロール・トナー供給ロール・トナー規制ロール、さらには転写ロール・中間転写ロール、クリーニングブレード、ベルトなどに好適に用いられるゴム部材の表面処理方法及びゴム部材の表面処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真式複写機及びプリンター、またはトナージェット式複写機及びプリンターなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール・クリーニングロール・トナー供給ロール・トナー規制ロール、さらには転写ロール・中間転写ロール、クリーニングブレード、ベルト等には、感光体等への非汚染性の他、所定の導電性、摩擦係数等が要求される。そこで、従来、ポリウレタン、シリコーンゴム製のものが用いられていたが、感光体等への汚染性、帯電性等の理由から、コーティング層を形成したものが用いられている。
【０００３】
また、近年、電子写真式複写機に用いられるトナー結着剤は低融点化が進んでおり、これに伴って、現像ロール等は十分なニップを形成してトナー帯電を確保するために低硬度化が要求されている。上述した要求を満たすものとして、弾性層と、ウレタン樹脂からなるコート層と、イソシアネートからなる薄い硬化層から構成され、全体をソフトに保ちつつ表面が硬い現像ロールが提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
一方、コーティング層の形成は、工程が複雑となり製造コストが増大するという欠点を有しており、この問題点を簡便に解決する手段として、ロール表層部を化学的に処理する方法が提案されている（例えば特許文献２参照）。この処理方法は効果的なものであるが、表面処理を行った導電性ロールは、表面処理層が硬くなる傾向があった。低硬度化したロールの場合は、使用の際にロールの表層部の変形が大きくなるため変形に対して追随性が必要であるが、表面処理層が硬いロールは、追随性が乏しく、ＯＰＣなどへダメージを与える虞があった。
【特許文献１】特開２００５−２８３９１３号公報
【特許文献２】特開平５−１５８３４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑み、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができるゴム部材の表面処理方法及びゴム部材の表面処理装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決する本発明の第１の態様は、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【０００７】
本発明の第２の態様は、第１の態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液からなる層の中に前記ゴム部材を浸漬して含浸層を形成した後、このゴム部材を前記第１の表面処理液からなる層と相分離して形成された第２の表面処理液からなる層へ移動させることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【０００８】
本発明の第３の態様は、第２の態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液に前記ゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液からなる層の上に前記第２の表面処理液からなる層を形成し、当該第２の表面処理液を介して前記ゴム部材を引き上げることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【０００９】
本発明の第４の態様は、第１〜３の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記有機溶媒が非プロトン性極性溶媒であることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１０】
本発明の第５の態様は、第１〜４の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液が非極性溶媒からなることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１１】
本発明の第６の態様は、第１〜５の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、さらに、第２の含浸層を形成する第３の表面処理液を前記ゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に、前記第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１２】
本発明の第７の態様は、第１〜５の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部をさらに除去する第４の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１３】
本発明の第８の態様は、第６の態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第３の表面処理液は、イソシアネート化合物と、導電性付与材、アクリルフッ素系ポリマー、及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一つとを含有することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１４】
本発明の第９の態様は、イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液へ前記ゴム部材を移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、前記第１の表面処理液と前記第２の表面処理液とを相分離した状態で収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置にある。
【００１５】
本発明の第１０の態様は、イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記ゴム部材を、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液、前記第２の表面処理液と相分離した第３の表面処理液へ移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、底部から高さ方向の途中まで設けられた仕切り板により下部が二分割されて第１の表面処理液と第３の表面処理液とを分断した状態で収容すると共にその上部に第２の表面処理液を収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置にある。
【００１６】
本発明の第１１の態様は、第９又は第１０の態様に記載のゴム部材の表面処理装置において、前記排出手段から排出される表面処理液を前記容器内へ導入する導入手段を具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のゴム部材の表面処理方法は、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理するというものである。この表面処理方法によれば、ゴム部材に含浸した第１の表面処理液が揮発してしまうことがないため、第２の表面処理液による処理を、ゴム部材の表面全体に亘って均一に行うことができる。
【００１９】
ゴム部材に第１の表面処理液を含浸させることで含浸層を形成し、第２の表面処理液により含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去した後、乾燥硬化させることにより、ゴム部材の表層部にはゴム部材と一体となった表面処理層が形成される。この表面処理層は、表面側の上層部では表面より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きく且つこの上層部の下側の下層部ではイソシアネート成分の密度が内部に向かって漸小したものとなる。
【００２０】
すなわち、本発明のゴム部材の表面処理方法によれば、従来と同様にリークの防止や電気抵抗値の調整をすると共に汚染物質の内部からのブリードを防止するという機能を果たす下層部と、硬度の上昇を抑えた上層部とからなる表面処理層を有するゴム部材を得ることができる。このため、本発明のゴム部材の表面処理方法により得られたゴム部材は、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材となる。
【００２１】
ゴム部材の表面処理方法は、上述したように、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、含浸層中の表層部のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理するものであればよい。例えば、第１の表面処理液からなる層の中にゴム部材を浸漬して含浸層を形成した後、このゴム部材を第１の表面処理液からなる層と相分離して形成された第２の表面処理液からなる層へ移動させることによりゴム部材の表面を処理する方法がある（以下、相分離処理とする）。このように、ゴム部材を、第１の表面処理液と第２の表面処理液からなる相分離した二層間を移動させることにより、空気に接触させることのない連続的な処理を容易に行うことができる。
【００２２】
このような相分離処理を行う場合には、第１の表面処理液と第２の表面処理液とが相溶性が低く相分離するものを用いるが、第１の表面処理液が上層となっても下層となってもよい。第１の表面処理液の比重が第２の表面処理液の比重より小さくても大きくてもよいが、第１の表面処理液に第２の表面処理液より比重が大きいものを用いて、第１の表面処理液を下層となるようにするのが好ましい。この場合には、第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、第１の表面処理液からなる層の上に第２の表面処理液からなる層を形成し、第２の表面処理液を介してゴム部材を引き上げることで、空気に接触させることのない連続的な処理をより容易に行うことができる。この方法によれば、ゴム部材を引き上げる際にゴム部材の表面が第２の表面処理液に払拭されるような状態となり、ゴム部材の表面に付着した余分なイソシアネート成分が除去され、場合によっては、さらに含浸層中のイソシアネート成分の一部が均一に除去される。この表面処理方法は、従来のイソシアネート成分を含浸させた後、スポンジ等により拭き取る方法とは異なり、ゴム部材に含浸した第１の表面処理液が揮発してしまうことがなく、且つ第２の表面処理液がゴム部材の表面に均一に接触することにより、ゴム部材の表面全体に亘って均一な表面処理を行うことができる。
【００２３】
また、ゴム部材の表面処理方法は相分離処理に限定されず、例えば、第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、第１の表面処理液からゴム部材を引き上げながら第２の表面処理液を噴霧することにより、空気に接触させることなく連続的にゴム部材の表面を処理する方法などが挙げられる。なお、第２の表面処理液の噴霧は、乾燥空気、または不活性ガス（窒素やアルゴン等）下で行うのが好ましい。空気中の水分とイソシアネート化合物が反応するのを抑制できるためである。
【００２４】
ここで、本発明にかかる第１の表面処理液及び第２の表面処理液について説明する。
【００２５】
第１の表面処理液は、上述したようにイソシアネート成分と有機溶媒とを含むものである。イソシアネート成分としては、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）及び３，３−ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などのイソシアネート化合物、および前記の多量体および変性体などを挙げることができる。さらに、ポリオールとイソシアネートからなるプレポリマーを挙げることができる。
【００２６】
また、第１の表面処理液に用いる有機溶剤は、イソシアネート成分、必要に応じて含有される後述するポリエーテル系ポリマー、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーを溶解するものであれば、特に限定されないが、ゴム部材に比較的含浸されやすく且つゴム部材を膨潤させるものを用いるのがよく、ゴム部材を構成するゴム基材の種類によって異なるが、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン等の有機溶剤を用いればよい。相分離処理の場合、第２の表面処理液に使われる溶剤の種類によって異なるが、第１の表面処理液として、例えば、ヘキサンなどの非極性溶媒に対して相分離する非プロトン性極性溶媒を用いればよく、例えばＮ―メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトニトリル等の有機溶剤を用いればよい。
【００２７】
第１の表面処理液には、ポリエーテル系ポリマーを含有させてもよい。ここで、ポリエーテル系ポリマーは、有機溶剤に可溶であるのが好ましく、また、活性水素を有し、イソシアネート成分と反応して化学的に結合可能なものが好ましい。
【００２８】
活性水素を有する好適なポリエーテル系ポリマーとしては、例えば、エピクロルヒドリンゴムが挙げられる。ここでいうエピクロルヒドリンゴムは未加硫状態のものを指す。エピクロルヒドリンゴムは、表面処理層に導電性と共に弾性を付与することができるため好ましい。なお、エピクロルヒドリンゴムは、末端に活性水素（水酸基）を有しているが、ユニットに水酸基、アリル基などの活性水素を有しているものも好ましい。なお、エピクロルヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体やその誘導体などを挙げることができる。
【００２９】
活性水素を有する他の好適なポリエーテル系ポリマーとしては、水酸基又はアリル基を有するポリマーが挙げられ、例えば、ポリオール、グリコール等が挙げられる。このようなポリエーテル系ポリマーは活性水素を有する基を両末端に備えたものよりも片末端にのみ備えたものが好ましい。また、数平均分子量が３００〜１０００であることが好ましい。ゴム部材の表層部に形成される表面処理層に弾性を付与することができるためである。このようなポリエーテル系ポリマーとしては、例えば、ポリアルキレングリコールモノメチルエーテル、ポリアルキレングリコールジメチルエーテル、アリル化ポリエーテル、ポリアルキレングリコールジオール、ポリアルキレングリコールトリオール等を挙げることができる。
【００３０】
このように第１の表面処理液にポリエーテル系ポリマーを添加することで、ゴム部材の表層部に形成される表面処理層の柔軟性や強度が向上し、その結果、所望のゴム部材の表面が摩耗したり、当接する感光体表面等を傷つけたりする虞がなくなる。
【００３１】
また、第１の表面処理液には、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択されるポリマーを含有させてもよい。
【００３２】
第１の表面処理液に用いられるアクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーは、所定の溶剤に可溶でイソシアネート成分と反応して化学的に結合可能なものである。アクリルフッ素系ポリマーは、例えば、水酸基、アルキル基、又はカルボキシル基を有する溶剤可溶性のフッ素系ポリマーであり、例えば、アクリル酸エステルとアクリル酸フッ化アルキルのブロックコポリマーやその誘導体等を挙げることができる。また、アクリルシリコーン系ポリマーは、溶剤可溶性のシリコーン系ポリマーであり、例えば、アクリル酸エステルとアクリル酸シロキサンエステルのブロックコポリマーやその誘導体等を挙げることができる。
【００３３】
また、第１の表面処理液には、導電性付与材としてさらにアセチレンブラック、ケッチェンブラック（ライオン社製）、トーカブラック（東海カーボン社製）等のカーボンブラックや、従来の表面処理液に用いられている導電性付与材（例えば、特開２００７−３１７０３参照）を添加してもよい。第１の表面処理液にカーボンブラックを用いる場合は、イソシアネート成分に対して０〜４０質量％であるのが好ましい。多すぎると脱落、物性低下等の問題が生じ、好ましくないからである。
【００３４】
また、第１の表面処理液中のアクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーは、イソシアネート成分１００質量部に対し、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーの総量を２〜３０質量部となるようにするのが好ましい。２質量部より少ないとカーボンブラック等を表面処理層中に保持する効果が小さくなる。一方、ポリマー量が多すぎると、帯電ロールの電気抵抗値が上昇し放電特性が低下するという問題や、相対的にイソシアネート成分が少なくなって有効な表面処理層が形成できないという問題がある。
【００３５】
一方、第２の表面処理液は、ゴム部材の含浸層のうち最表層部のイソシアネート成分を除去できるものであれば特に限定されないが、イソシアネート成分を含有しないもの又はイソシアネート成分の濃度が第１の表面処理液と比較して著しく小さい有機溶剤主体のものが好ましい。
【００３６】
第２の表面処理液に用いることができる有機溶剤は、第１の表面処理液に用いられる有機溶剤と同様にイソシアネート成分を溶解するものでもよいが、第１の表面処理液の有機溶剤よりイソシアネート成分を溶解しないものやゴム部材を膨潤し難いものの方が好ましい。第１の表面処理液の有機溶剤よりも又は同等にイソシアネート成分を溶解するものやゴム部材を膨潤するものを用いると、最表層部だけでなく、下層部に相当するゴム部材内部の汚染防止のためのイソシアネート成分も除去する虞が高く、工程上、精密な温度管理や時間管理が必要となるからである。
【００３７】
相分離処理の場合、第２の表面処理液としては、イソシアネート成分に対して貧溶媒である非極性溶媒を用いることができ、例えば、ヘキサンやシクロヘキサンなどを挙げることができる。このような処理では、表面処理層の上層部を比較的薄く且つ均一に形成できるという利点がある。また、ヘキサンやシクロヘキサンは、空気中の水分を吸収する虞が少ないことから、相分離状態となった場合、第１の表面処理液中のイソシアネート成分に対する水分の影響が抑制され、第１の表面処理液のライフが長くなるという利点がある。
【００３８】
一方、相分離処理ではない場合、第２の表面処理液としては、イソシアネート成分に対する良溶媒である極性溶媒を用いることができ、第１の表面処理液の有機溶媒と同様に酢酸エチルやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を挙げることができる。このような有機溶剤を用いて処理した場合、上層部を比較的厚く形成でき、上層部が厚くなるほど、より低硬度のゴム部材とすることができる。
【００３９】
乾燥硬化は、特に限定されず、イソシアネート成分をゴム部材内部で硬化させることができるものであればよく、イソシアネートの凝固点以下の温度に冷却した後、雰囲気の水分により硬化させる方法や、減圧下で溶媒を揮発させた後、熱や水分により硬化させる方法があり、一般的には、常温乾燥後、必要に応じて加熱処理する。なお、このときの加熱温度は、例えば、４０〜１５０℃である。
【００４０】
ゴム部材は、特に限定されるものではなく、ゴム基材に、必要に応じて導電性付与材を添加して成形・加硫したものである。ここで、ゴム基材としては、ポリウレタン、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム等を挙げることができる。
【００４１】
また、導電性付与材としては、カーボンブラック、金属粉などの電子導電性付与材や、イオン導電付与材、又はこれらの両者を混合して用いることができる。イオン導電付与材としては、有機塩類、無機塩類、金属錯体、イオン性液体等が挙げられる。有機塩類、無機塩類としては、過塩素酸リチウム、４級アンモニウム塩、三フッ化酢酸ナトリウムなどが挙げられる。また、金属錯体としては、ハロゲン化第二鉄−エチレングリコールなどを挙げることができ、具体的には、特許第３６５５３６４号公報に記載されたものを挙げることができる。一方、イオン性液体は、室温で液体である溶融塩であり、常温溶融塩とも呼ばれるものであり、特に、融点が７０℃以下、好ましくは３０℃以下のものをいう。具体的には、特開２００３−２０２７２２号公報に記載されたものを挙げることができる。
【００４２】
図１（ａ）は、本発明のゴム部材の表面処理方法により得たゴムロールの一例の断面図であり、図１（ｂ）は、かかるゴムロールの拡大断面図である。図１（ａ）に示すゴムロール１０は、芯金１１上にゴム基材に適宜導電性付与材等を加えて加熱硬化させた弾性層（ゴム部材）１２を有するものであり、弾性層１２の表層部は表面処理層１２ａとなっている。ここで、表面処理層１２ａは、表面側の上層部１２ｃと、その下の下層部１２ｂとからなる。上層部１２ｃは、含浸しているイソシアネート成分の密度が表面より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きく、例えば、表面から内部に向かって漸大する領域である。下層部１２ｂはイソシアネート成分の密度が表面側から内部に向かって漸小する領域である。なお、上層部１２ｃが存在するとは、表面側より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きな領域があることを意味し、逆に表面側ほどイソシアネート成分の密度が小さい領域が存在すればよく、上層部１２ｃの最表面においてはイソシアネート成分が実質的に存在しなくてもよい。また、このような上層部１２ｃは、下層部１２ｂとの境界を問題とするものではなく、存在することによって内部より表層の方が低硬度である状態を形成する。上層部１２ｃは、最表層の硬度を低硬度（下層部１２ｂより低硬度）とするために存在するので、例えば、厚さが少なくとも１μｍ以上、好適には１０μｍ以上である。上層部１２ｃは、使用する際に変形してニップを形成する領域以上まで存在しているのが特に好ましく、例えば、厚さが１０〜１００μｍ程度であることが好ましい。また、下層部１２ｂは、厚さが１００〜１０００μｍ程度であるのが好ましい。上層部１２ｃ及び下層部１２ｂの厚さは、例えば、導電性ゴム部材の表面を研磨して、各部位におけるゴム硬度や電気抵抗値から予測することができる。なお、ここでは、第２の表面処理液の処理においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分と共に含浸層中のイソシアネート成分の一部が除去されたゴムロールを例示して説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、第２の表面処理液においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分のみが除去された場合は、上層部１２ｃが形成されることなく、表面処理層１２ａが下層部１２ｂのみからなるゴムロールとなる。
【００４３】
本発明のゴム部材の表面処理方法により形成したゴムロール１０は、弾性層１２の表層部に設けられた表面処理層１２ａが上層部１２ｃと下層部１２ｂとからなり、これらが弾性層１２の表層部に一体的に設けられている。このような表面処理層１２ａの下層部１２ｂは主にイソシアネート成分が硬化して形成されてイソシアネート成分の密度が表面から内部に向かって漸小（漸次疎）になるように一体的に形成されることにより、ゴムロール表面への可塑剤等汚染物質のブリードを防ぐことができ、感光体への耐汚染性に優れたゴムロールとなる。
【００４４】
なお、ここでは、一層の弾性層１２を有するゴムロール１０の表面処理を行ったが、本発明にかかるゴム部材は特に限定されるものではない。例えば、ゴム部材は２層以上の構造からなるものであってもよく、発泡層でも無発泡層でもよく、ブレード形状やブラシ形状、ベルト形状、フィルム形状、シート形状及びチップ形状であってもよい。
【００４５】
また、第２の表面処理液で処理した後に、さらに、第２の含浸層を形成する第３の表面処理液をゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に、第２の表面処理液でゴム部材の表面を処理してゴム部材を得てもよい。第３の表面処理液により、ゴム部材に新たな性能を付与したり、ゴム部材の変形に対する追随性をより向上させたり、ゴム部材をより低硬度化させたりすることもできる。ここでいう第３の表面処理液は、第２の含浸層を形成できるものであれば特に限定されるものではなく、目的に応じて、適宜選択する。
【００４６】
第２の含浸層は、上述した含浸層（以下、第１の含浸層とする）の浅い表層領域、例えば、イソシアネート成分の一部が除去された領域に形成されることが好ましいが、第１の含浸層と重なる領域、さらには第１の表層部より深い領域まで形成されてもよい。
【００４７】
ここで、図１（ｃ）及び図１（ｄ）に、第１の含浸層の浅い表層領域に第２の含浸層を形成して硬化させたゴムロールの一例の断面図を示す。図１（ｃ）及び図（ｄ）に示すゴムロールは、イソシアネート成分を含有する第３の表面処理液を用いて、第１の含浸層の浅い表層領域に第２の含浸層を形成して硬化させたものである。第１の含浸層の浅い表層領域に第２の含浸層を形成することにより、イソシアネート成分の密度が表面側から内部に向かって漸小する領域である下層部１２ｄと、イソシアネート成分の密度が表面側より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きい上層部１２ｅとが形成される。すなわち、このゴム部材は、表面処理層１２ａが下層部１２ｂと下層部１２ｄと上層部１２ｅとからなるものとなる。なお、ここでは、２度目の第２の表面処理液の処理においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分と共に含浸層中のイソシアネート成分の一部が除去されたゴムロールを例示して説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、２度目の第２の表面処理液においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分のみが除去された場合は、上層部１２ｅが形成されることなく、表面処理層１２ａが下層部１２ｂ及び下層部１２ｄからなるゴムロールとなる。
【００４８】
第３の表面処理液として、例えば、第１の表面処理液と同一のものを用いてもよい。すなわち、第２の表面処理液で処理した後に、さらに第１の表面処理液を含浸させて第２の含浸層を形成させ、その後、空気に接触させることなく連続的に、第２の表面処理液でゴム部材の表層部を処理してゴム部材を得てもよい。
【００４９】
第３の表面処理液は、勿論、第１の表面処理液と異なるものであってもよい。第３の表面処理液としては、例えば、イソシアネート成分を含んだものが挙げられる。この第３の表面処理液は、さらに、ポリエーテル系ポリマー、アクリルフッ素系ポリマー、アクリルシリコーン系ポリマー、及び導電性付与材からなる群から選択される少なくとも１つを含有していてもよい。
【００５０】
第３の表面処理液に用いるイソシアネート成分は、特に限定されず、第１の表面処理液のイソシアネート成分と同一のものを用いても、異なるものを用いてもよい。また、第１の表面処理液と同一のイソシアネート成分を用いる場合は、第３の表面処理液は、第１の表面処理液よりもイソシアネート成分の濃度が低いことが好ましい。ゴム部材の表面側のイソシアネート成分の密度が小さくなり、柔軟性を確保しやすくなるためである。
【００５１】
上述したように、第３の表面処理液を適宜選択することにより、所望のゴム部材を得ることができる。例えば、第１の表面処理液として、汚染防止効果に優れたイソシアネート成分（ＭＤＩ等）を用い、第３の表面処理液として、柔軟性を付与することができるイソシアネート成分（プレポリマー等）を用いることにより、汚染性に優れ且つより柔軟性に優れたゴム部材を得ることができる。また、例えば、第１の表面処理液として、カーボンブラックを含有しないものを用い、第３の表面処理液として、カーボンブラックを含有するものを用いることにより、表層部の特に浅い表層領域にカーボンブラックを有し、導電性に優れたゴム部材を得ることができる。また、例えば、第１の表面処理液として、汚染防止効果に優れたイソシアネート成分（ＭＤＩ等）を用い、第３の表面処理液として、イソシアネート成分と共に、アクリルフッ素系ポリマー、アクリルシリコーン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマーを用いることにより、トナー成分等の付着防止性能と、特に表層部の柔軟性に優れたゴム部材を得ることができる。
【００５２】
また、第３の表面処理液は、イソシアネート成分を含有せずに、ポリエーテル系ポリマー、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーからなる群から選択される少なくとも１つのポリマーと、有機溶媒からなるものであってもよい。この第３の表面処理液を用いることにより、柔軟性や強度をより向上させたゴム部材を得ることができる。
【００５３】
上述した第３の表面処理液に用いる有機溶剤は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよいが、第１の表面処理液で挙げたものと同様のものを用いることができる。
【００５４】
また、第２の表面処理液で処理した後に、含浸層中のイソシアネート成分の一部をさらに除去する第４の表面処理液でゴム部材の表層部を処理してもよい。第４の表面処理液は有機溶剤からなる。第４の表面処理液は、特に限定されないが、第２の表面処理液よりもイソシアネート成分を溶解させることができるものが好ましい。相分離処理の場合は、第４の表面処理液（有機溶剤）は、第１の表面処理液で挙げたものと同様のものを用いることができ、第１の表面処理液の有機溶剤よりもイソシアネート成分を溶解しないものやゴム部材を膨潤し難いものの方が好ましい。なお、相分離処理ではない場合、第２の表面処理液で挙げたものと同様のものを用いることができる。
【００５５】
本発明のゴム部材の表面処理方法によれば、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができる。
【００５６】
本発明の表面処理方法により得られるゴム部材は、例えば、電子写真式複写機及びプリンター、またはトナージェット式複写機及びプリンターなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール・クリーニングロール・トナー供給ロール・トナー規制ロール、さらには転写ロール・中間転写ロール、クリーニングブレード、ベルトなどに好適なものである。
【００５７】
本発明のゴム部材の表面処理装置は、イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液へ前記ゴム部材を移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものである。
【００５８】
ここで、実施形態に基づいて本発明のゴム部材の表面処理装置の詳細を説明する。なお、以下に示す実施形態は、本発明の一実施形態であり、本発明を限定するものではない。
【００５９】
（実施形態１）
図２は実施形態１にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。
【００６０】
ゴム部材の表面処理装置の本体となる容器５０は、例えば、円筒形又は多角筒形などの形状からなり、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液と、当該第１の有機溶媒とは相分離する第２の表面処理液とを二層状態で収容するものである。
【００６１】
容器５０には、上層Ａを構成する表面処理液を排出するための排出管２１が挿入されており、排出管２１の排出口２１ａは上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように配置されている。ここで、排出管２１は複数の筒状体から構成され、容器５０内に供給した下層Ｂの液面よりも下方となるように上下に伸縮させることができるようになっている。
【００６２】
この排出管２１には、上層Ａを構成する表面処理液を排出するためのポンプが設けられており、当該ポンプを介して容器５０の外部に設けられたタンク２０に接続されている。そして、このタンク２０は、導入路２２を介して容器５０に接続されている。導入路２２は、導入口２２ａが容器５０の側壁の排出口２１ａよりも上方に設けられており、タンク２０に貯蔵される上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を容器５０内へ導入するようになっている。なお、導入路２２には、開閉自在な弁、及び上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を送液するためのポンプが設けられている。
【００６３】
一方、容器５０の底壁には、下層Ｂを構成する表面処理液を排出するための排出路３１が設けられている。排出路３１は、容器５０の外部に設けられたタンク３０に接続されている。そして、このタンク３０は、導入路３２を介して容器５０に接続されている。導入路３２は、導入口３２ａが容器５０の側壁の排出口２１ａよりも下方となるように設けられており、タンク３０に貯蔵される下層Ｂを構成する表面処理液を容器５０内へ導入するようになっている。なお、導入路３２には、開閉自在な弁、及び上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を吐出するためのポンプが設けられている。
【００６４】
本実施形態では、排出管２１は伸縮できるものとしたが、伸縮できないものであってもよく、この場合には上層Ａを構成する表面処理液及び下層Ｂを構成する表面処理液を容器内に導入する際に下層Ｂを構成する表面処理液が排出口２１ａより下方となるように調整する。
【００６５】
また、本実施形態では、排出管２１からポンプにより上層Ａを構成する表面処理液を排出させたが、上層Ａを構成する表面処理液を排出するための排出手段はこれに限定されない。例えば、容器５０の側壁の上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように排出路の排出口を設け、排出する際には上層Ａを構成する表面処理液の自重により当該排出路から上層Ａを構成する表面処理液を排出するようにしてもよい。
【００６６】
導入路２２の導入口２２ａ、導入路３２の導入口３２ａの位置は特に限定されない。また、本実施形態では導入路２２及び導入路３２の開口を容器５０の側面に接続したが、導入路２２及び導入路３２は容器５０に挿入するようにしてもよい。
【００６７】
また、本実施形態では、タンク２０、導入路２２、排出路３１、タンク３０、及び導入路３２を設けたが、いずれも必ずしも設ける必要はない。
【００６８】
上述した構成からなるゴム部材の表面処理装置１００Ａを用いたゴム部材の表面処理方法について図３を用いて説明する。図３は、本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。本実施形態において、上層Ａは第２の表面処理液、下層Ｂは第１の表面処理液である。
【００６９】
まず、図示しない供給路から容器５０内に下層Ｂを構成する第１の表面処理液を供給し、下層Ｂの液面が排出管２１の排出口２１ａよりも高い位置となるようにする。このとき、下層Ｂの液面がゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。なお、下層Ｂの液面が所望の高さより高くなった場合には、排出路３１から第１の表面処理液を排出して液面を調整する。
【００７０】
そして、図３（ａ）に示すように、この下層Ｂ（第１の表面処理液）にゴム部材１を浸漬する。これにより、ゴム部材１に第１の表面処理液を含浸させる。
【００７１】
次に、ゴム部材１を浸漬した下層Ｂに、図示しない供給路から容器５０内に第１の表面処理液と相分離する第２の表面処理液（上層Ａ）を所定の高さまで供給する。これにより、容器５０内には、第１の表面処理液と第２の表面処理液とが二層状態に湛えられる。
【００７２】
そして、図３（ｂ）に示すように、下層Ｂ（第１の表面処理液）から上層Ａ（第２の表面処理液）を介してゴム部材１をゆっくりと引き上げる。これにより、ゴム部材１に含浸したイソシアネート成分の表層の一部が除去される。これを加熱硬化等することにより、上述したゴム部材が得られる。
【００７３】
新たにゴム部材の表面処理を行う場合には、排出管２１に設けられたポンプで、容器５０から第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を排出する。
【００７４】
ここで、第１の表面処理液が減少している場合には、タンク３０に貯蔵された第１の表面処理液をポンプにより導入路３２から導入、又は図示しない供給路から第１の表面処理液を供給することで、容器５０内の第１の表面処理液（下層Ｂ）を補充する。
【００７５】
そして、下層Ｂにゴム部材を浸漬させた後、タンク２０に貯蔵された第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を導入路２２から容器５０内に導入する。これにより、第２の表面処理液及び第１の表面処理液により二層が形成される。その後は、同様に、下層Ｂ（第１の表面処理液）から上層Ａ（第２の表面処理液）を介してゴム部材をゆっくりと引き上げる。
【００７６】
また、第１の表面処理液が上層Ａ、第２の表面処理液が下層Ｂとなる場合に、ゴム部材の表面処理装置１００Ａを用いたゴム部材の表面処理方法を説明する。図４及び図５は、本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【００７７】
まず、図示しない供給路から第２の表面処理液（下層Ｂ）を供給した後、図示しない供給路から第１の表面処理液（上層Ａ）を供給して二層を形成し、図４（ａ）に示すように、上層Ａにゴム部材を浸漬させる。
【００７８】
そして、図４（ｂ）に示すように、上層Ａから下層Ｂへゴム部材１を移動させる。
【００７９】
その後、図５（ａ）に示すように、排出管２１に設けられたポンプで、容器５０から第１の表面処理液及び少量の第２の表面処理液を排出し、これらをタンク２０へ貯蔵する。最後に図５（ｂ）に示すように、下層Ｂからゴム部材１を引き上げる。
【００８０】
新たにゴム部材の表面処理を行う場合には、導入路２２に設けられたポンプでタンク２０に貯蔵された第１の表面処理液及び少量の第２の表面処理液を容器５０に導入する。
【００８１】
このように、本実施形態のゴム部材の表面処理装置は、第１の表面処理液及び第２の表面処理液を再利用することができ、低コストでゴム部材を製造することができるだけでなく、環境の汚染を防止したものとなる。
【００８２】
（実施形態２）
図６は実施形態２にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。実施形態１と同一部分には同一番号を付し、重複する説明は省略する。
【００８３】
ゴム部材の表面処理装置の本体となる容器５０は、底部から高さ方向途中まで設けられた仕切り板５１により、下部に二層を収容することができる。この仕切り板５１は、容器５０の下部を分割するものであり、溶液の移動を規制できるものであればよい。このような容器５０は、下層Ｂと下層Ｃとを分断した状態で収容すると共に、上部に上層Ａを収容することができる。なお、上層Ａと下層Ｂ、上層Ａと下層Ｃとの界面は、仕切り板５１の上端部よりも下方となるようにする。
【００８４】
また、容器５０には、上層Ａを構成する表面処理液を排出するための排出管２１Ｂが挿入されている。この排出管２１Ｂの排出口２１ｂは、仕切り板５１の上端部よりも下方で且つ上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように配置されている。
【００８５】
この排出管２１Ｂには、上層Ａを構成する第１の表面処理液を排出するためのポンプが設けられており、当該ポンプを介して容器５０の外部に設けられたタンク２０Ｂに接続されている。そして、このタンク２０Ｂは、導入路２２Ｂを介して容器５０に接続されている。導入路２２Ｂは、導入口２２ｂが容器５０の側壁の排出口２１ｂよりも上方に設けられており、タンク２０Ｂに貯蔵される上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を容器５０内へ導入するようになっている。また、導入路２２Ｂは、導入口２２ｂが容器５０の側壁の排出口２１ｂよりも上方に設けられており、タンク２０Ｂに貯蔵される上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を容器５０内へ導入するようになっている。なお、導入路２２Ｂには、開閉自在な弁、及び上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｃを構成する表面処理液）を送液するためのポンプが設けられている。
【００８６】
また、容器５０の下層Ｃ側の側面には、開閉自在な弁が設けられた排出路４０が設けられている。この排出路４０の排出口４０ｃは、排出口２１ｂと同程度の高さに設けられており、上層Ａと下層Ｃの界面付近の表面処理液を排出するためのものである。
【００８７】
上述した構成からなるゴム部材の表面処理装置１００Ｂを用いたゴム部材の表面処理方法について図７及び図８を用いて説明する。図７及び図８は、本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。本実施形態において、上層Ａは第２の表面処理液、下層Ｂは第１の表面処理液、下層Ｃは第３の表面処理液である。
【００８８】
まず、図示しない供給路から容器５０内に下層Ｂを構成する第１の表面処理液を供給する。このとき、下層Ｂの液面が排出管２１Ｂの排出口２１ｂよりも高い位置で且つ仕切り板５１よりも低い位置となるようにする。また、下層Ｂの液面がゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。また、下層Ｃを構成する第３の表面処理液を供給し、同様の方法により、下層Ｃを形成する。このとき、下層Ｃの液面がゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。なお、下層Ｂの液面と下層Ｃの液面は必ずしも同じ高さである必要はないが、同程度であることが好ましい。
【００８９】
そして、図７（ａ）に示すように、下層Ｂ（第１の表面処理液）にゴム部材１を浸漬する。これにより、ゴム部材１に第１の表面処理液を含浸させる。
【００９０】
次に、ゴム部材１を浸漬した下層Ｂに、図示しない供給路から容器５０内に第１の表面処理液と相分離する第２の表面処理液を所定の高さまで供給する。これにより、容器５０内には、第１の表面処理液と第２の表面処理液とが相分離した状態に湛えられると同時に、第３の表面処理液と第２の表面処理液とが相分離した状態に湛えられる。このとき、上層Ａはゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。
【００９１】
そして、図７（ｂ）に示すように、下層Ｂ（第１の表面処理液）から上層Ａ（第２の表面処理液）までゴム部材１をゆっくりと引き上げ、ゴム部材１が下層Ｂと上層Ａの界面より引き上げたところで、径方向に回転させながら下層Ｃの上方へと移動させる。
【００９２】
次に、図８（ａ）に示すように、ゴム部材１を下層Ｃに浸漬させる。そして、上層Ａと下層Ｃとの界面付近に、ゴム部材１から溶出した第１の表面処理液が存在する場合は、排出口４０ｃから少なくとも第１の表面処理液を排出する。
【００９３】
最後に、図８（ｂ）に示すように、上層Ａを介してゴム部材１をゆっくりと引き上げる。これを加熱硬化等することにより、ゴム部材が得られる。
【００９４】
新たにゴム部材の表面処理を行う場合には、排出管２１Ｂに設けられたポンプで、容器５０から第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を排出する。このとき、容器５０の下層Ｃ側には、第２の表面処理液（上層Ａの一部）が残っていてもよい。
【００９５】
ここで、第１の表面処理液が減少している場合には、図示しない供給路から第１の表面処理液を供給することで、容器５０内の第１の表面処理液（下層Ｂ）を補充する。第３の表面処理液が減少している場合には、図示しない供給路から第３の表面処理液を供給することで、容器５０内の第３の表面処理液（下層Ｃ）を補充する。このとき、下層Ｂの液面及び下層Ｃの液面はそれぞれ仕切り板５１の上端部より下方となるようにする。
【００９６】
そして、下層Ｂにゴム部材を浸漬させた後、タンク２０Ｂに貯蔵された第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を導入路２２Ｂから容器５０内に導入する。その後は、上述した操作と同様に行う。
【００９７】
このように、実施形態２のゴム部材の表面処理装置は、第１の表面処理液、第２の表面処理液、第３の表面処理液を再利用することができ、低コストでゴム部材を製造することができるだけでなく、環境の汚染を防止したものとなる。
【００９８】
なお、実施形態２では、排出管２１Ｂの排出口２１ｂは、仕切り板５１の上端部よりも下方で且つ上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように配置したが、さらに、下層Ｃ側に排出管を設けて、上層Ａを構成する表面処理液及び下層Ｃを構成する第３の表面処理液を排出するようにしてもよい。下層Ｃ側に排出管を設ける場合は、排出口を仕切り板５１の上端部よりも下方で且つ上層Ａと下層Ｃの界面より下方に配置する。
【００９９】
また、仕切り板５１を容器５０の上部まで設けて、上層Ａも分断した状態で収容しても良い。この場合は、第２の表面処理液からゴム部材１を引き上げた際、空気中の水分と接触しないように、容器５０内を乾燥空気、または不活性ガス（窒素やアルゴン等）で置換を行う。また、第３の表面処理液へのゴム部材１の浸漬は、ゴム部材１の表面が部分的に乾燥していないこと、または均一に乾燥していることを確認してから行う。ゴム部材１が半乾燥状態のまま、第３の表面処理液への浸漬を行うと、乾燥状態によって処理にムラが発生してしまうからである。
【０１００】
上述したようなゴム部材の表面処理装置を用いることにより、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができる。
【０１０１】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１０２】
（実施例１）
＜ロールの製造＞
３官能ポリエーテル系ポリオールであるＭＮ−３０５０（三井武田ケミカル製）１００質量部に、ケッチェンブラックＥＣ（ケッチェンブラックインターナショナル社製）３質量部及び旭＃６０（旭カーボン）５質量部を添加し、粒度が２０μｍ以下となる程度まで分散させ、８０℃に温調した後、減圧下にて６時間、脱泡、脱水操作を行ってＡ液を得た。一方、プレポリマーアジプレンＬ１００（ユニロイヤル社製）２２質量部に、コロネートＣ−ＨＸ（日本ポリウレタン社製）１０質量部を添加・混合し、８０℃に温調してＢ液を得た。このＡ液とＢ液とを混合し、あらかじめシャフト（φ：８ｍｍ、ｌ：２７０ｍｍ）が中央に配置されている１２０℃に予熱された直径２３ｍｍの鉄製パイプ金型に注入し、１２０℃にて１２０分間加熱し、両端部を除くシャフト表面に導電性ポリウレタン層が形成されたロールを得た。このロールの表面を１．５ｍｍ研磨し、外径を２０ｍｍに調整し、ロール（未処理）を得た。
【０１０３】
＜第１の表面処理液の調製＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００質量部に、イソシアネート化合物（ＭＤＩ）１０質量部を添加・混合して溶解させ、第１の表面処理液を作製した。
【０１０４】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った第１の表面処理液に製造したロールを３０秒間浸漬させた後、第２の表面処理液としてｎ−ヘキサン１００質量部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１０５】
（実施例２）
＜第１の表面処理液の調製＞
Ｎ−メチルピロリドン１００質量部に、イソシアネート化合物（ＨＤＩ）１０質量部を添加混合溶解させ、第１の表面処理液を作製した。
【０１０６】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った第１の表面処理液に実施例１で製造したロール（未処理）を３０秒間浸漬後、表面処理液にｎ−ヘキサン１００質量部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１０７】
（実施例３）
＜ロールの製造＞
エピクロルヒドリンゴム（エピクロマーＣＧ−１０２；ダイソー社製）１００質量部に対して、導電材として過塩素酸テトラエチルアンモニウム（関東化学社製）０．５質量部、可塑剤としてジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）を３質量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）５質量部、加硫剤としての２−メルカプトイミダゾリン（アクセル−２２）２質量部をロールミキサーで混練りし、直径６ｍｍの金属製シャフトの表面にプレス成形し、直径１２ｍｍに研磨加工してシャフト表面にゴム弾性部材が形成されたロール（未処理）を得た。
【０１０８】
＜第１の表面処理液の調製＞
アセトニトリル１００質量部に、プレポリマーアジプレンＬ１００（ユニロイヤル社製）１０質量部を添加・混合して溶解させ、第１の表面処理液を作製した。
【０１０９】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った第１の表面処理液に、製造したロールを６０秒間浸漬後、第２の表面処理液としてシクロヘキサン１００部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１１０】
（実施例４）
＜第３の表面処理液の調製＞
アセトニトリル１００質量部に、アセチレンブラック（電気化学社製）３質量部、及びアクリルフッ素ポリマー（モディパーＦ６００；日本油脂社製）１質量部、アクリルシリコーン系ポリマー（モディパーＦＳ７００；日本油脂社製）１質量部、ポリエチレングリコールジアリルエーテル（分子量４５０）１．５質量部をボールミルで３時間分散混合した後、プレポリマーアジプレンＬ１００（ユニロイヤル社製）１０質量部を添加混合溶解させ、第３の表面処理液を作製した。
【０１１１】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った実施例１の第１の表面処理液に、製造したロールを６０秒間浸漬後、第２の表面処理液としてシクロヘキサン１００質量部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で第１の表面処理液から引き上げ、第２の表面処理液中に１０秒間保持した。次に、第２の表面処理液から、第３の表面処理液にロールを移動させ、６０秒間浸漬させた。その後、再び、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で第３の表面処理液ならびに第２の表面処理液からロールを引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１１２】
（比較例１）
ｎ−ヘキサンを加えなかった以外は、実施例１と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１３】
（比較例２）
第１の表面処理液に浸漬後、ロールの表面をｎ−ヘキサンを浸み込ませたスポンジで払拭した以外は、比較例１と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１４】
（比較例３）
シクロヘキサンを加えなかった以外は、実施例３と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１５】
（比較例４）
第１の表面処理液にロールを浸漬後取り出し、２３℃に保ったシクロヘキサンに６０秒間浸漬した以外は、実施例３と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１６】
（比較例５）
シクロヘキサンの代わりにアセトニトリルを用いた以外は、比較例４と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１７】
（試験例１）：ロールのマイクロ硬度測定
各未処理品の導電性ロール、各実施例及び各比較例の導電性ロールのマイクロ硬度（Ｈｓ）を、マイクロ硬度計（ＭＤ−１：高分子計器株式会社製）を用いて測定した。この結果を表１及び表２に示す。
【０１１８】
（試験例２）：ロールの電気抵抗値測定
各未処理品の導電性ロール、各実施例及び各比較例の導電性ロールについて、印加電圧を１００Ｖとしたときの電気抵抗値を測定した。電気抵抗値の測定は、ＮＮ環境（２３℃、５５％ＲＨ）下、ロールをＳＵＳ３０４板からなる電極部材の上に置いてロールの両端に５００ｇ荷重をかけた状態で、電圧を３０秒間印加した後、芯金と電極部材との間の抵抗値を、ＵＬＴＲＡＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ Ｒ８３４０Ａ（株式会社アドバンテスト製）を用いて測定した。なお、周方向に４５°ずつ回転させて回転方向に亘って８ヶ所測定し、そのときの最大値、最小値、平均値をそれぞれ測定した。この結果を表１及び表２に示す。
【０１１９】
（試験例３）：表面状態の観察
各実施例、各比較例の導電性ロールについて、ロールの表面状態を目視にて確認した。なお、表面の状態が良好であった場合は○、表面の状態が普通であった場合は△、表面の状態が不良であった場合は×とした。この結果を下記表１及び表２に示す。
【０１２０】
（試験例４）：画像評価
実施例１、２、比較例１、２の導電性ロールを現像ロールとし、実施例３、比較例３〜５の導電性ロールを帯電ロールとして、それぞれ市販のレーザープリンター（ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ９６００ＰＳ 株式会社沖データ製）に実装し、ＮＮ環境（２３℃、５５％ＲＨ）下、１万枚通紙後の印刷物の画像変化を目視にて確認した。なお、画像が良好であった場合は○、画像が普通であった場合は△、画像が不良であった場合は×とした。この結果を表１及び表２に示す。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
（試験結果のまとめ）
イソシアネート化合物と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に当該ゴム部材の表面を第２の表面処理液で処理を行った実施例１〜３の導電性ロールは、従来の表面処理を行った比較例１、３の導電性ロールよりも、マイクロ硬度ならびに電気抵抗値が低くなっていることが確認された。また、第１、第２の表面処理液で処理を行い、さらに第３の表面処理液で処理を行った実施例４の導電性ロールにおいても、同様にマイクロ硬度ならびに電気抵抗値が低くなっていることが確認された。また、実施例１〜４の導電性ロールはいずれも１万枚通紙後の画像評価において、印刷物の画像は良好であったのに対し、比較例１の導電性ロールはロール表面にワレが発生し、比較例３の導電性ロールは、さらに感光体にもキズがついてしまい、印刷物の画像はともに不良であった。
【０１２４】
第１の表面処理液に浸漬後、ロールの表面を、ｎ−ヘキサンを浸み込ませたスポンジで払拭処理をした比較例２の導電性ロールは、マイクロ硬度ならびに電気抵抗値が、実施例１及び２の導電性ロールと同等レベルまで低くなっていることが確認されたが、拭きムラによる電気抵抗値の大きなバラつきが見られた。また、画像評価においては、印刷物の画像に濃度ムラが見られ、不良の評価であった。
【０１２５】
第１の表面処理液にロールを浸漬後、シクロヘキサンに６０秒間浸漬した比較例４の導電性ロールは、マイクロ硬度、電気抵抗値ともに、従来の表面処理を行った比較例３よりも低くなったが、半乾燥状態のロールを溶媒に再度、浸漬させたことで表面に処理ムラが発生したためか、電気抵抗値に若干のバラつきが見られた。また、画像評価においては、印刷物の画像に若干の濃度ムラが見られ、やや不良の評価であった。
【０１２６】
一方、第１の表面処理液にロールを浸漬後、アセトニトリルに６０秒間浸漬した比較例５の導電性ロールは、比較例４の導電性ロールよりもさらに、マイクロ硬度と電気抵抗値の低下が見られたが、比較例４の導電性ロールと同様に処理ムラが見られ、電気抵抗値は若干のバラつきが見られた。画像評価においては、印刷物の画像に濃度ムラが見られ、不良の評価であった。また、アセトニトリルに浸漬したことによって、必要以上に表面処理層のイソシアネートの濃度が低下してしまったのか、可塑剤によるＯＰＣ汚染が見られた。
【０１２７】
以上より、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することにより、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】本発明のゴム部材の表面処理方法により得たゴムロールの一例の断面図である。
【図２】本発明の実施形態１にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。
【図３】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図４】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図５】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図６】本発明の実施形態２にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。
【図７】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図８】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１ ゴム部材
２０ タンク
２１ 排出管
２２ 導入路
３０ タンク
３１ 排出路
３２ 導入路
５０ 容器
１００Ａ, １００Ｂ 表面処理装置
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真式複写機及びプリンター、またはトナージェット式複写機及びプリンターなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール・クリーニングロール・トナー供給ロール・トナー規制ロール、さらには転写ロール・中間転写ロール、クリーニングブレード、ベルトなどに好適に用いられるゴム部材の表面処理方法及びゴム部材の表面処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真式複写機及びプリンター、またはトナージェット式複写機及びプリンターなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール・クリーニングロール・トナー供給ロール・トナー規制ロール、さらには転写ロール・中間転写ロール、クリーニングブレード、ベルト等には、感光体等への非汚染性の他、所定の導電性、摩擦係数等が要求される。そこで、従来、ポリウレタン、シリコーンゴム製のものが用いられていたが、感光体等への汚染性、帯電性等の理由から、コーティング層を形成したものが用いられている。
【０００３】
また、近年、電子写真式複写機に用いられるトナー結着剤は低融点化が進んでおり、これに伴って、現像ロール等は十分なニップを形成してトナー帯電を確保するために低硬度化が要求されている。上述した要求を満たすものとして、弾性層と、ウレタン樹脂からなるコート層と、イソシアネートからなる薄い硬化層から構成され、全体をソフトに保ちつつ表面が硬い現像ロールが提案されている（例えば特許文献１参照）。
【０００４】
一方、コーティング層の形成は、工程が複雑となり製造コストが増大するという欠点を有しており、この問題点を簡便に解決する手段として、ロール表層部を化学的に処理する方法が提案されている（例えば特許文献２参照）。この処理方法は効果的なものであるが、表面処理を行った導電性ロールは、表面処理層が硬くなる傾向があった。低硬度化したロールの場合は、使用の際にロールの表層部の変形が大きくなるため変形に対して追随性が必要であるが、表面処理層が硬いロールは、追随性が乏しく、ＯＰＣなどへダメージを与える虞があった。
【特許文献１】特開２００５−２８３９１３号公報
【特許文献２】特開平５−１５８３４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑み、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができるゴム部材の表面処理方法及びゴム部材の表面処理装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決する本発明の第１の態様は、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【０００７】
本発明の第２の態様は、第１の態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液からなる層の中に前記ゴム部材を浸漬して含浸層を形成した後、このゴム部材を前記第１の表面処理液からなる層と相分離して形成された第２の表面処理液からなる層へ移動させることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【０００８】
本発明の第３の態様は、第２の態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液に前記ゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液からなる層の上に前記第２の表面処理液からなる層を形成し、当該第２の表面処理液を介して前記ゴム部材を引き上げることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【０００９】
本発明の第４の態様は、第１〜３の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記有機溶媒が非プロトン性極性溶媒であることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１０】
本発明の第５の態様は、第１〜４の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液が非極性溶媒からなることを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１１】
本発明の第６の態様は、第１〜５の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、さらに、第２の含浸層を形成する第３の表面処理液を前記ゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に、前記第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１２】
本発明の第７の態様は、第１〜５の何れかの態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部をさらに除去する第４の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１３】
本発明の第８の態様は、第６の態様に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第３の表面処理液は、イソシアネート化合物と、導電性付与材、アクリルフッ素系ポリマー、及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一つとを含有することを特徴とするゴム部材の表面処理方法にある。
【００１４】
本発明の第９の態様は、イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液へ前記ゴム部材を移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、前記第１の表面処理液と前記第２の表面処理液とを相分離した状態で収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置にある。
【００１５】
本発明の第１０の態様は、イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記ゴム部材を、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液、前記第２の表面処理液と相分離した第３の表面処理液へ移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、底部から高さ方向の途中まで設けられた仕切り板により下部が二分割されて第１の表面処理液と第３の表面処理液とを分断した状態で収容すると共にその上部に第２の表面処理液を収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置にある。
【００１６】
本発明の第１１の態様は、第９又は第１０の態様に記載のゴム部材の表面処理装置において、前記排出手段から排出される表面処理液を前記容器内へ導入する導入手段を具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置にある。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によると、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明のゴム部材の表面処理方法は、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理するというものである。この表面処理方法によれば、ゴム部材に含浸した第１の表面処理液が揮発してしまうことがないため、第２の表面処理液による処理を、ゴム部材の表面全体に亘って均一に行うことができる。
【００１９】
ゴム部材に第１の表面処理液を含浸させることで含浸層を形成し、第２の表面処理液により含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去した後、乾燥硬化させることにより、ゴム部材の表層部にはゴム部材と一体となった表面処理層が形成される。この表面処理層は、表面側の上層部では表面より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きく且つこの上層部の下側の下層部ではイソシアネート成分の密度が内部に向かって漸小したものとなる。
【００２０】
すなわち、本発明のゴム部材の表面処理方法によれば、従来と同様にリークの防止や電気抵抗値の調整をすると共に汚染物質の内部からのブリードを防止するという機能を果たす下層部と、硬度の上昇を抑えた上層部とからなる表面処理層を有するゴム部材を得ることができる。このため、本発明のゴム部材の表面処理方法により得られたゴム部材は、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材となる。
【００２１】
ゴム部材の表面処理方法は、上述したように、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、含浸層中の表層部のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理するものであればよい。例えば、第１の表面処理液からなる層の中にゴム部材を浸漬して含浸層を形成した後、このゴム部材を第１の表面処理液からなる層と相分離して形成された第２の表面処理液からなる層へ移動させることによりゴム部材の表面を処理する方法がある（以下、相分離処理とする）。このように、ゴム部材を、第１の表面処理液と第２の表面処理液からなる相分離した二層間を移動させることにより、空気に接触させることのない連続的な処理を容易に行うことができる。
【００２２】
このような相分離処理を行う場合には、第１の表面処理液と第２の表面処理液とが相溶性が低く相分離するものを用いるが、第１の表面処理液が上層となっても下層となってもよい。第１の表面処理液の比重が第２の表面処理液の比重より小さくても大きくてもよいが、第１の表面処理液に第２の表面処理液より比重が大きいものを用いて、第１の表面処理液を下層となるようにするのが好ましい。この場合には、第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、第１の表面処理液からなる層の上に第２の表面処理液からなる層を形成し、第２の表面処理液を介してゴム部材を引き上げることで、空気に接触させることのない連続的な処理をより容易に行うことができる。この方法によれば、ゴム部材を引き上げる際にゴム部材の表面が第２の表面処理液に払拭されるような状態となり、ゴム部材の表面に付着した余分なイソシアネート成分が除去され、場合によっては、さらに含浸層中のイソシアネート成分の一部が均一に除去される。この表面処理方法は、従来のイソシアネート成分を含浸させた後、スポンジ等により拭き取る方法とは異なり、ゴム部材に含浸した第１の表面処理液が揮発してしまうことがなく、且つ第２の表面処理液がゴム部材の表面に均一に接触することにより、ゴム部材の表面全体に亘って均一な表面処理を行うことができる。
【００２３】
また、ゴム部材の表面処理方法は相分離処理に限定されず、例えば、第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、第１の表面処理液からゴム部材を引き上げながら第２の表面処理液を噴霧することにより、空気に接触させることなく連続的にゴム部材の表面を処理する方法などが挙げられる。なお、第２の表面処理液の噴霧は、乾燥空気、または不活性ガス（窒素やアルゴン等）下で行うのが好ましい。空気中の水分とイソシアネート化合物が反応するのを抑制できるためである。
【００２４】
ここで、本発明にかかる第１の表面処理液及び第２の表面処理液について説明する。
【００２５】
第１の表面処理液は、上述したようにイソシアネート成分と有機溶媒とを含むものである。イソシアネート成分としては、２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）及び３，３−ジメチルジフェニル−４，４′−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などのイソシアネート化合物、および前記の多量体および変性体などを挙げることができる。さらに、ポリオールとイソシアネートからなるプレポリマーを挙げることができる。
【００２６】
また、第１の表面処理液に用いる有機溶剤は、イソシアネート成分、必要に応じて含有される後述するポリエーテル系ポリマー、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーを溶解するものであれば、特に限定されないが、ゴム部材に比較的含浸されやすく且つゴム部材を膨潤させるものを用いるのがよく、ゴム部材を構成するゴム基材の種類によって異なるが、酢酸エチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、トルエン等の有機溶剤を用いればよい。相分離処理の場合、第２の表面処理液に使われる溶剤の種類によって異なるが、第１の表面処理液として、例えば、ヘキサンなどの非極性溶媒に対して相分離する非プロトン性極性溶媒を用いればよく、例えばＮ―メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、アセトニトリル等の有機溶剤を用いればよい。
【００２７】
第１の表面処理液には、ポリエーテル系ポリマーを含有させてもよい。ここで、ポリエーテル系ポリマーは、有機溶剤に可溶であるのが好ましく、また、活性水素を有し、イソシアネート成分と反応して化学的に結合可能なものが好ましい。
【００２８】
活性水素を有する好適なポリエーテル系ポリマーとしては、例えば、エピクロルヒドリンゴムが挙げられる。ここでいうエピクロルヒドリンゴムは未加硫状態のものを指す。エピクロルヒドリンゴムは、表面処理層に導電性と共に弾性を付与することができるため好ましい。なお、エピクロルヒドリンゴムは、末端に活性水素（水酸基）を有しているが、ユニットに水酸基、アリル基などの活性水素を有しているものも好ましい。なお、エピクロルヒドリンゴムとしては、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体やその誘導体などを挙げることができる。
【００２９】
活性水素を有する他の好適なポリエーテル系ポリマーとしては、水酸基又はアリル基を有するポリマーが挙げられ、例えば、ポリオール、グリコール等が挙げられる。このようなポリエーテル系ポリマーは活性水素を有する基を両末端に備えたものよりも片末端にのみ備えたものが好ましい。また、数平均分子量が３００〜１０００であることが好ましい。ゴム部材の表層部に形成される表面処理層に弾性を付与することができるためである。このようなポリエーテル系ポリマーとしては、例えば、ポリアルキレングリコールモノメチルエーテル、ポリアルキレングリコールジメチルエーテル、アリル化ポリエーテル、ポリアルキレングリコールジオール、ポリアルキレングリコールトリオール等を挙げることができる。
【００３０】
このように第１の表面処理液にポリエーテル系ポリマーを添加することで、ゴム部材の表層部に形成される表面処理層の柔軟性や強度が向上し、その結果、所望のゴム部材の表面が摩耗したり、当接する感光体表面等を傷つけたりする虞がなくなる。
【００３１】
また、第１の表面処理液には、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択されるポリマーを含有させてもよい。
【００３２】
第１の表面処理液に用いられるアクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーは、所定の溶剤に可溶でイソシアネート成分と反応して化学的に結合可能なものである。アクリルフッ素系ポリマーは、例えば、水酸基、アルキル基、又はカルボキシル基を有する溶剤可溶性のフッ素系ポリマーであり、例えば、アクリル酸エステルとアクリル酸フッ化アルキルのブロックコポリマーやその誘導体等を挙げることができる。また、アクリルシリコーン系ポリマーは、溶剤可溶性のシリコーン系ポリマーであり、例えば、アクリル酸エステルとアクリル酸シロキサンエステルのブロックコポリマーやその誘導体等を挙げることができる。
【００３３】
また、第１の表面処理液には、導電性付与材としてさらにアセチレンブラック、ケッチェンブラック（ライオン社製）、トーカブラック（東海カーボン社製）等のカーボンブラックや、従来の表面処理液に用いられている導電性付与材（例えば、特開２００７−３１７０３参照）を添加してもよい。第１の表面処理液にカーボンブラックを用いる場合は、イソシアネート成分に対して０〜４０質量％であるのが好ましい。多すぎると脱落、物性低下等の問題が生じ、好ましくないからである。
【００３４】
また、第１の表面処理液中のアクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーは、イソシアネート成分１００質量部に対し、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーの総量を２〜３０質量部となるようにするのが好ましい。２質量部より少ないとカーボンブラック等を表面処理層中に保持する効果が小さくなる。一方、ポリマー量が多すぎると、帯電ロールの電気抵抗値が上昇し放電特性が低下するという問題や、相対的にイソシアネート成分が少なくなって有効な表面処理層が形成できないという問題がある。
【００３５】
一方、第２の表面処理液は、ゴム部材の含浸層のうち最表層部のイソシアネート成分を除去できるものであれば特に限定されないが、イソシアネート成分を含有しないもの又はイソシアネート成分の濃度が第１の表面処理液と比較して著しく小さい有機溶剤主体のものが好ましい。
【００３６】
第２の表面処理液に用いることができる有機溶剤は、第１の表面処理液に用いられる有機溶剤と同様にイソシアネート成分を溶解するものでもよいが、第１の表面処理液の有機溶剤よりイソシアネート成分を溶解しないものやゴム部材を膨潤し難いものの方が好ましい。第１の表面処理液の有機溶剤よりも又は同等にイソシアネート成分を溶解するものやゴム部材を膨潤するものを用いると、最表層部だけでなく、下層部に相当するゴム部材内部の汚染防止のためのイソシアネート成分も除去する虞が高く、工程上、精密な温度管理や時間管理が必要となるからである。
【００３７】
相分離処理の場合、第２の表面処理液としては、イソシアネート成分に対して貧溶媒である非極性溶媒を用いることができ、例えば、ヘキサンやシクロヘキサンなどを挙げることができる。このような処理では、表面処理層の上層部を比較的薄く且つ均一に形成できるという利点がある。また、ヘキサンやシクロヘキサンは、空気中の水分を吸収する虞が少ないことから、相分離状態となった場合、第１の表面処理液中のイソシアネート成分に対する水分の影響が抑制され、第１の表面処理液のライフが長くなるという利点がある。
【００３８】
一方、相分離処理ではない場合、第２の表面処理液としては、イソシアネート成分に対する良溶媒である極性溶媒を用いることができ、第１の表面処理液の有機溶媒と同様に酢酸エチルやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を挙げることができる。このような有機溶剤を用いて処理した場合、上層部を比較的厚く形成でき、上層部が厚くなるほど、より低硬度のゴム部材とすることができる。
【００３９】
乾燥硬化は、特に限定されず、イソシアネート成分をゴム部材内部で硬化させることができるものであればよく、イソシアネートの凝固点以下の温度に冷却した後、雰囲気の水分により硬化させる方法や、減圧下で溶媒を揮発させた後、熱や水分により硬化させる方法があり、一般的には、常温乾燥後、必要に応じて加熱処理する。なお、このときの加熱温度は、例えば、４０〜１５０℃である。
【００４０】
ゴム部材は、特に限定されるものではなく、ゴム基材に、必要に応じて導電性付与材を添加して成形・加硫したものである。ここで、ゴム基材としては、ポリウレタン、エピクロルヒドリンゴム、ニトリルゴム（ＮＢＲ）、スチレンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム等を挙げることができる。
【００４１】
また、導電性付与材としては、カーボンブラック、金属粉などの電子導電性付与材や、イオン導電付与材、又はこれらの両者を混合して用いることができる。イオン導電付与材としては、有機塩類、無機塩類、金属錯体、イオン性液体等が挙げられる。有機塩類、無機塩類としては、過塩素酸リチウム、４級アンモニウム塩、三フッ化酢酸ナトリウムなどが挙げられる。また、金属錯体としては、ハロゲン化第二鉄−エチレングリコールなどを挙げることができ、具体的には、特許第３６５５３６４号公報に記載されたものを挙げることができる。一方、イオン性液体は、室温で液体である溶融塩であり、常温溶融塩とも呼ばれるものであり、特に、融点が７０℃以下、好ましくは３０℃以下のものをいう。具体的には、特開２００３−２０２７２２号公報に記載されたものを挙げることができる。
【００４２】
図１（ａ）は、本発明のゴム部材の表面処理方法により得たゴムロールの一例の断面図であり、図１（ｂ）は、かかるゴムロールの拡大断面図である。図１（ａ）に示すゴムロール１０は、芯金１１上にゴム基材に適宜導電性付与材等を加えて加熱硬化させた弾性層（ゴム部材）１２を有するものであり、弾性層１２の表層部は表面処理層１２ａとなっている。ここで、表面処理層１２ａは、表面側の上層部１２ｃと、その下の下層部１２ｂとからなる。上層部１２ｃは、含浸しているイソシアネート成分の密度が表面より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きく、例えば、表面から内部に向かって漸大する領域である。下層部１２ｂはイソシアネート成分の密度が表面側から内部に向かって漸小する領域である。なお、上層部１２ｃが存在するとは、表面側より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きな領域があることを意味し、逆に表面側ほどイソシアネート成分の密度が小さい領域が存在すればよく、上層部１２ｃの最表面においてはイソシアネート成分が実質的に存在しなくてもよい。また、このような上層部１２ｃは、下層部１２ｂとの境界を問題とするものではなく、存在することによって内部より表層の方が低硬度である状態を形成する。上層部１２ｃは、最表層の硬度を低硬度（下層部１２ｂより低硬度）とするために存在するので、例えば、厚さが少なくとも１μｍ以上、好適には１０μｍ以上である。上層部１２ｃは、使用する際に変形してニップを形成する領域以上まで存在しているのが特に好ましく、例えば、厚さが１０〜１００μｍ程度であることが好ましい。また、下層部１２ｂは、厚さが１００〜１０００μｍ程度であるのが好ましい。上層部１２ｃ及び下層部１２ｂの厚さは、例えば、導電性ゴム部材の表面を研磨して、各部位におけるゴム硬度や電気抵抗値から予測することができる。なお、ここでは、第２の表面処理液の処理においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分と共に含浸層中のイソシアネート成分の一部が除去されたゴムロールを例示して説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、第２の表面処理液においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分のみが除去された場合は、上層部１２ｃが形成されることなく、表面処理層１２ａが下層部１２ｂのみからなるゴムロールとなる。
【００４３】
本発明のゴム部材の表面処理方法により形成したゴムロール１０は、弾性層１２の表層部に設けられた表面処理層１２ａが上層部１２ｃと下層部１２ｂとからなり、これらが弾性層１２の表層部に一体的に設けられている。このような表面処理層１２ａの下層部１２ｂは主にイソシアネート成分が硬化して形成されてイソシアネート成分の密度が表面から内部に向かって漸小（漸次疎）になるように一体的に形成されることにより、ゴムロール表面への可塑剤等汚染物質のブリードを防ぐことができ、感光体への耐汚染性に優れたゴムロールとなる。
【００４４】
なお、ここでは、一層の弾性層１２を有するゴムロール１０の表面処理を行ったが、本発明にかかるゴム部材は特に限定されるものではない。例えば、ゴム部材は２層以上の構造からなるものであってもよく、発泡層でも無発泡層でもよく、ブレード形状やブラシ形状、ベルト形状、フィルム形状、シート形状及びチップ形状であってもよい。
【００４５】
また、第２の表面処理液で処理した後に、さらに、第２の含浸層を形成する第３の表面処理液をゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に、第２の表面処理液でゴム部材の表面を処理してゴム部材を得てもよい。第３の表面処理液により、ゴム部材に新たな性能を付与したり、ゴム部材の変形に対する追随性をより向上させたり、ゴム部材をより低硬度化させたりすることもできる。ここでいう第３の表面処理液は、第２の含浸層を形成できるものであれば特に限定されるものではなく、目的に応じて、適宜選択する。
【００４６】
第２の含浸層は、上述した含浸層（以下、第１の含浸層とする）の浅い表層領域、例えば、イソシアネート成分の一部が除去された領域に形成されることが好ましいが、第１の含浸層と重なる領域、さらには第１の表層部より深い領域まで形成されてもよい。
【００４７】
ここで、図１（ｃ）及び図１（ｄ）に、第１の含浸層の浅い表層領域に第２の含浸層を形成して硬化させたゴムロールの一例の断面図を示す。図１（ｃ）及び図（ｄ）に示すゴムロールは、イソシアネート成分を含有する第３の表面処理液を用いて、第１の含浸層の浅い表層領域に第２の含浸層を形成して硬化させたものである。第１の含浸層の浅い表層領域に第２の含浸層を形成することにより、イソシアネート成分の密度が表面側から内部に向かって漸小する領域である下層部１２ｄと、イソシアネート成分の密度が表面側より内部の方がイソシアネート成分の密度が大きい上層部１２ｅとが形成される。すなわち、このゴム部材は、表面処理層１２ａが下層部１２ｂと下層部１２ｄと上層部１２ｅとからなるものとなる。なお、ここでは、２度目の第２の表面処理液の処理においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分と共に含浸層中のイソシアネート成分の一部が除去されたゴムロールを例示して説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、２度目の第２の表面処理液においてゴムロールの表面に付着した余分なイソシアネート成分のみが除去された場合は、上層部１２ｅが形成されることなく、表面処理層１２ａが下層部１２ｂ及び下層部１２ｄからなるゴムロールとなる。
【００４８】
第３の表面処理液として、例えば、第１の表面処理液と同一のものを用いてもよい。すなわち、第２の表面処理液で処理した後に、さらに第１の表面処理液を含浸させて第２の含浸層を形成させ、その後、空気に接触させることなく連続的に、第２の表面処理液でゴム部材の表層部を処理してゴム部材を得てもよい。
【００４９】
第３の表面処理液は、勿論、第１の表面処理液と異なるものであってもよい。第３の表面処理液としては、例えば、イソシアネート成分を含んだものが挙げられる。この第３の表面処理液は、さらに、ポリエーテル系ポリマー、アクリルフッ素系ポリマー、アクリルシリコーン系ポリマー、及び導電性付与材からなる群から選択される少なくとも１つを含有していてもよい。
【００５０】
第３の表面処理液に用いるイソシアネート成分は、特に限定されず、第１の表面処理液のイソシアネート成分と同一のものを用いても、異なるものを用いてもよい。また、第１の表面処理液と同一のイソシアネート成分を用いる場合は、第３の表面処理液は、第１の表面処理液よりもイソシアネート成分の濃度が低いことが好ましい。ゴム部材の表面側のイソシアネート成分の密度が小さくなり、柔軟性を確保しやすくなるためである。
【００５１】
上述したように、第３の表面処理液を適宜選択することにより、所望のゴム部材を得ることができる。例えば、第１の表面処理液として、汚染防止効果に優れたイソシアネート成分（ＭＤＩ等）を用い、第３の表面処理液として、柔軟性を付与することができるイソシアネート成分（プレポリマー等）を用いることにより、汚染性に優れ且つより柔軟性に優れたゴム部材を得ることができる。また、例えば、第１の表面処理液として、カーボンブラックを含有しないものを用い、第３の表面処理液として、カーボンブラックを含有するものを用いることにより、表層部の特に浅い表層領域にカーボンブラックを有し、導電性に優れたゴム部材を得ることができる。また、例えば、第１の表面処理液として、汚染防止効果に優れたイソシアネート成分（ＭＤＩ等）を用い、第３の表面処理液として、イソシアネート成分と共に、アクリルフッ素系ポリマー、アクリルシリコーン系ポリマー、ポリエーテル系ポリマーを用いることにより、トナー成分等の付着防止性能と、特に表層部の柔軟性に優れたゴム部材を得ることができる。
【００５２】
また、第３の表面処理液は、イソシアネート成分を含有せずに、ポリエーテル系ポリマー、アクリルフッ素系ポリマー及びアクリルシリコーン系ポリマーからなる群から選択される少なくとも１つのポリマーと、有機溶媒からなるものであってもよい。この第３の表面処理液を用いることにより、柔軟性や強度をより向上させたゴム部材を得ることができる。
【００５３】
上述した第３の表面処理液に用いる有機溶剤は、特に限定されず、目的に応じて適宜選択すればよいが、第１の表面処理液で挙げたものと同様のものを用いることができる。
【００５４】
また、第２の表面処理液で処理した後に、含浸層中のイソシアネート成分の一部をさらに除去する第４の表面処理液でゴム部材の表層部を処理してもよい。第４の表面処理液は有機溶剤からなる。第４の表面処理液は、特に限定されないが、第２の表面処理液よりもイソシアネート成分を溶解させることができるものが好ましい。相分離処理の場合は、第４の表面処理液（有機溶剤）は、第１の表面処理液で挙げたものと同様のものを用いることができ、第１の表面処理液の有機溶剤よりもイソシアネート成分を溶解しないものやゴム部材を膨潤し難いものの方が好ましい。なお、相分離処理ではない場合、第２の表面処理液で挙げたものと同様のものを用いることができる。
【００５５】
本発明のゴム部材の表面処理方法によれば、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができる。
【００５６】
本発明の表面処理方法により得られるゴム部材は、例えば、電子写真式複写機及びプリンター、またはトナージェット式複写機及びプリンターなどの画像形成装置の帯電ロール・現像ロール・クリーニングロール・トナー供給ロール・トナー規制ロール、さらには転写ロール・中間転写ロール、クリーニングブレード、ベルトなどに好適なものである。
【００５７】
本発明のゴム部材の表面処理装置は、イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液へ前記ゴム部材を移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものである。
【００５８】
ここで、実施形態に基づいて本発明のゴム部材の表面処理装置の詳細を説明する。なお、以下に示す実施形態は、本発明の一実施形態であり、本発明を限定するものではない。
【００５９】
（実施形態１）
図２は実施形態１にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。
【００６０】
ゴム部材の表面処理装置の本体となる容器５０は、例えば、円筒形又は多角筒形などの形状からなり、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液と、当該第１の有機溶媒とは相分離する第２の表面処理液とを二層状態で収容するものである。
【００６１】
容器５０には、上層Ａを構成する表面処理液を排出するための排出管２１が挿入されており、排出管２１の排出口２１ａは上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように配置されている。ここで、排出管２１は複数の筒状体から構成され、容器５０内に供給した下層Ｂの液面よりも下方となるように上下に伸縮させることができるようになっている。
【００６２】
この排出管２１には、上層Ａを構成する表面処理液を排出するためのポンプが設けられており、当該ポンプを介して容器５０の外部に設けられたタンク２０に接続されている。そして、このタンク２０は、導入路２２を介して容器５０に接続されている。導入路２２は、導入口２２ａが容器５０の側壁の排出口２１ａよりも上方に設けられており、タンク２０に貯蔵される上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を容器５０内へ導入するようになっている。なお、導入路２２には、開閉自在な弁、及び上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を送液するためのポンプが設けられている。
【００６３】
一方、容器５０の底壁には、下層Ｂを構成する表面処理液を排出するための排出路３１が設けられている。排出路３１は、容器５０の外部に設けられたタンク３０に接続されている。そして、このタンク３０は、導入路３２を介して容器５０に接続されている。導入路３２は、導入口３２ａが容器５０の側壁の排出口２１ａよりも下方となるように設けられており、タンク３０に貯蔵される下層Ｂを構成する表面処理液を容器５０内へ導入するようになっている。なお、導入路３２には、開閉自在な弁、及び上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を吐出するためのポンプが設けられている。
【００６４】
本実施形態では、排出管２１は伸縮できるものとしたが、伸縮できないものであってもよく、この場合には上層Ａを構成する表面処理液及び下層Ｂを構成する表面処理液を容器内に導入する際に下層Ｂを構成する表面処理液が排出口２１ａより下方となるように調整する。
【００６５】
また、本実施形態では、排出管２１からポンプにより上層Ａを構成する表面処理液を排出させたが、上層Ａを構成する表面処理液を排出するための排出手段はこれに限定されない。例えば、容器５０の側壁の上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように排出路の排出口を設け、排出する際には上層Ａを構成する表面処理液の自重により当該排出路から上層Ａを構成する表面処理液を排出するようにしてもよい。
【００６６】
導入路２２の導入口２２ａ、導入路３２の導入口３２ａの位置は特に限定されない。また、本実施形態では導入路２２及び導入路３２の開口を容器５０の側面に接続したが、導入路２２及び導入路３２は容器５０に挿入するようにしてもよい。
【００６７】
また、本実施形態では、タンク２０、導入路２２、排出路３１、タンク３０、及び導入路３２を設けたが、いずれも必ずしも設ける必要はない。
【００６８】
上述した構成からなるゴム部材の表面処理装置１００Ａを用いたゴム部材の表面処理方法について図３を用いて説明する。図３は、本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。本実施形態において、上層Ａは第２の表面処理液、下層Ｂは第１の表面処理液である。
【００６９】
まず、図示しない供給路から容器５０内に下層Ｂを構成する第１の表面処理液を供給し、下層Ｂの液面が排出管２１の排出口２１ａよりも高い位置となるようにする。このとき、下層Ｂの液面がゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。なお、下層Ｂの液面が所望の高さより高くなった場合には、排出路３１から第１の表面処理液を排出して液面を調整する。
【００７０】
そして、図３（ａ）に示すように、この下層Ｂ（第１の表面処理液）にゴム部材１を浸漬する。これにより、ゴム部材１に第１の表面処理液を含浸させる。
【００７１】
次に、ゴム部材１を浸漬した下層Ｂに、図示しない供給路から容器５０内に第１の表面処理液と相分離する第２の表面処理液（上層Ａ）を所定の高さまで供給する。これにより、容器５０内には、第１の表面処理液と第２の表面処理液とが二層状態に湛えられる。
【００７２】
そして、図３（ｂ）に示すように、下層Ｂ（第１の表面処理液）から上層Ａ（第２の表面処理液）を介してゴム部材１をゆっくりと引き上げる。これにより、ゴム部材１に含浸したイソシアネート成分の表層の一部が除去される。これを加熱硬化等することにより、上述したゴム部材が得られる。
【００７３】
新たにゴム部材の表面処理を行う場合には、排出管２１に設けられたポンプで、容器５０から第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を排出する。
【００７４】
ここで、第１の表面処理液が減少している場合には、タンク３０に貯蔵された第１の表面処理液をポンプにより導入路３２から導入、又は図示しない供給路から第１の表面処理液を供給することで、容器５０内の第１の表面処理液（下層Ｂ）を補充する。
【００７５】
そして、下層Ｂにゴム部材を浸漬させた後、タンク２０に貯蔵された第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を導入路２２から容器５０内に導入する。これにより、第２の表面処理液及び第１の表面処理液により二層が形成される。その後は、同様に、下層Ｂ（第１の表面処理液）から上層Ａ（第２の表面処理液）を介してゴム部材をゆっくりと引き上げる。
【００７６】
また、第１の表面処理液が上層Ａ、第２の表面処理液が下層Ｂとなる場合に、ゴム部材の表面処理装置１００Ａを用いたゴム部材の表面処理方法を説明する。図４及び図５は、本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【００７７】
まず、図示しない供給路から第２の表面処理液（下層Ｂ）を供給した後、図示しない供給路から第１の表面処理液（上層Ａ）を供給して二層を形成し、図４（ａ）に示すように、上層Ａにゴム部材を浸漬させる。
【００７８】
そして、図４（ｂ）に示すように、上層Ａから下層Ｂへゴム部材１を移動させる。
【００７９】
その後、図５（ａ）に示すように、排出管２１に設けられたポンプで、容器５０から第１の表面処理液及び少量の第２の表面処理液を排出し、これらをタンク２０へ貯蔵する。最後に図５（ｂ）に示すように、下層Ｂからゴム部材１を引き上げる。
【００８０】
新たにゴム部材の表面処理を行う場合には、導入路２２に設けられたポンプでタンク２０に貯蔵された第１の表面処理液及び少量の第２の表面処理液を容器５０に導入する。
【００８１】
このように、本実施形態のゴム部材の表面処理装置は、第１の表面処理液及び第２の表面処理液を再利用することができ、低コストでゴム部材を製造することができるだけでなく、環境の汚染を防止したものとなる。
【００８２】
（実施形態２）
図６は実施形態２にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。実施形態１と同一部分には同一番号を付し、重複する説明は省略する。
【００８３】
ゴム部材の表面処理装置の本体となる容器５０は、底部から高さ方向途中まで設けられた仕切り板５１により、下部に二層を収容することができる。この仕切り板５１は、容器５０の下部を分割するものであり、溶液の移動を規制できるものであればよい。このような容器５０は、下層Ｂと下層Ｃとを分断した状態で収容すると共に、上部に上層Ａを収容することができる。なお、上層Ａと下層Ｂ、上層Ａと下層Ｃとの界面は、仕切り板５１の上端部よりも下方となるようにする。
【００８４】
また、容器５０には、上層Ａを構成する表面処理液を排出するための排出管２１Ｂが挿入されている。この排出管２１Ｂの排出口２１ｂは、仕切り板５１の上端部よりも下方で且つ上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように配置されている。
【００８５】
この排出管２１Ｂには、上層Ａを構成する第１の表面処理液を排出するためのポンプが設けられており、当該ポンプを介して容器５０の外部に設けられたタンク２０Ｂに接続されている。そして、このタンク２０Ｂは、導入路２２Ｂを介して容器５０に接続されている。導入路２２Ｂは、導入口２２ｂが容器５０の側壁の排出口２１ｂよりも上方に設けられており、タンク２０Ｂに貯蔵される上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を容器５０内へ導入するようになっている。また、導入路２２Ｂは、導入口２２ｂが容器５０の側壁の排出口２１ｂよりも上方に設けられており、タンク２０Ｂに貯蔵される上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｂを構成する表面処理液）を容器５０内へ導入するようになっている。なお、導入路２２Ｂには、開閉自在な弁、及び上層Ａを構成する表面処理液（及び下層Ｃを構成する表面処理液）を送液するためのポンプが設けられている。
【００８６】
また、容器５０の下層Ｃ側の側面には、開閉自在な弁が設けられた排出路４０が設けられている。この排出路４０の排出口４０ｃは、排出口２１ｂと同程度の高さに設けられており、上層Ａと下層Ｃの界面付近の表面処理液を排出するためのものである。
【００８７】
上述した構成からなるゴム部材の表面処理装置１００Ｂを用いたゴム部材の表面処理方法について図７及び図８を用いて説明する。図７及び図８は、本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。本実施形態において、上層Ａは第２の表面処理液、下層Ｂは第１の表面処理液、下層Ｃは第３の表面処理液である。
【００８８】
まず、図示しない供給路から容器５０内に下層Ｂを構成する第１の表面処理液を供給する。このとき、下層Ｂの液面が排出管２１Ｂの排出口２１ｂよりも高い位置で且つ仕切り板５１よりも低い位置となるようにする。また、下層Ｂの液面がゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。また、下層Ｃを構成する第３の表面処理液を供給し、同様の方法により、下層Ｃを形成する。このとき、下層Ｃの液面がゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。なお、下層Ｂの液面と下層Ｃの液面は必ずしも同じ高さである必要はないが、同程度であることが好ましい。
【００８９】
そして、図７（ａ）に示すように、下層Ｂ（第１の表面処理液）にゴム部材１を浸漬する。これにより、ゴム部材１に第１の表面処理液を含浸させる。
【００９０】
次に、ゴム部材１を浸漬した下層Ｂに、図示しない供給路から容器５０内に第１の表面処理液と相分離する第２の表面処理液を所定の高さまで供給する。これにより、容器５０内には、第１の表面処理液と第２の表面処理液とが相分離した状態に湛えられると同時に、第３の表面処理液と第２の表面処理液とが相分離した状態に湛えられる。このとき、上層Ａはゴム部材を浸漬させるのに十分な高さとなるようにする。
【００９１】
そして、図７（ｂ）に示すように、下層Ｂ（第１の表面処理液）から上層Ａ（第２の表面処理液）までゴム部材１をゆっくりと引き上げ、ゴム部材１が下層Ｂと上層Ａの界面より引き上げたところで、径方向に回転させながら下層Ｃの上方へと移動させる。
【００９２】
次に、図８（ａ）に示すように、ゴム部材１を下層Ｃに浸漬させる。そして、上層Ａと下層Ｃとの界面付近に、ゴム部材１から溶出した第１の表面処理液が存在する場合は、排出口４０ｃから少なくとも第１の表面処理液を排出する。
【００９３】
最後に、図８（ｂ）に示すように、上層Ａを介してゴム部材１をゆっくりと引き上げる。これを加熱硬化等することにより、ゴム部材が得られる。
【００９４】
新たにゴム部材の表面処理を行う場合には、排出管２１Ｂに設けられたポンプで、容器５０から第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を排出する。このとき、容器５０の下層Ｃ側には、第２の表面処理液（上層Ａの一部）が残っていてもよい。
【００９５】
ここで、第１の表面処理液が減少している場合には、図示しない供給路から第１の表面処理液を供給することで、容器５０内の第１の表面処理液（下層Ｂ）を補充する。第３の表面処理液が減少している場合には、図示しない供給路から第３の表面処理液を供給することで、容器５０内の第３の表面処理液（下層Ｃ）を補充する。このとき、下層Ｂの液面及び下層Ｃの液面はそれぞれ仕切り板５１の上端部より下方となるようにする。
【００９６】
そして、下層Ｂにゴム部材を浸漬させた後、タンク２０Ｂに貯蔵された第２の表面処理液及び少量の第１の表面処理液を導入路２２Ｂから容器５０内に導入する。その後は、上述した操作と同様に行う。
【００９７】
このように、実施形態２のゴム部材の表面処理装置は、第１の表面処理液、第２の表面処理液、第３の表面処理液を再利用することができ、低コストでゴム部材を製造することができるだけでなく、環境の汚染を防止したものとなる。
【００９８】
なお、実施形態２では、排出管２１Ｂの排出口２１ｂは、仕切り板５１の上端部よりも下方で且つ上層Ａと下層Ｂの界面より下方となるように配置したが、さらに、下層Ｃ側に排出管を設けて、上層Ａを構成する表面処理液及び下層Ｃを構成する第３の表面処理液を排出するようにしてもよい。下層Ｃ側に排出管を設ける場合は、排出口を仕切り板５１の上端部よりも下方で且つ上層Ａと下層Ｃの界面より下方に配置する。
【００９９】
また、仕切り板５１を容器５０の上部まで設けて、上層Ａも分断した状態で収容しても良い。この場合は、第２の表面処理液からゴム部材１を引き上げた際、空気中の水分と接触しないように、容器５０内を乾燥空気、または不活性ガス（窒素やアルゴン等）で置換を行う。また、第３の表面処理液へのゴム部材１の浸漬は、ゴム部材１の表面が部分的に乾燥していないこと、または均一に乾燥していることを確認してから行う。ゴム部材１が半乾燥状態のまま、第３の表面処理液への浸漬を行うと、乾燥状態によって処理にムラが発生してしまうからである。
【０１００】
上述したようなゴム部材の表面処理装置を用いることにより、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができる。
【０１０１】
以下、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１０２】
（実施例１）
＜ロールの製造＞
３官能ポリエーテル系ポリオールであるＭＮ−３０５０（三井武田ケミカル製）１００質量部に、ケッチェンブラックＥＣ（ケッチェンブラックインターナショナル社製）３質量部及び旭＃６０（旭カーボン）５質量部を添加し、粒度が２０μｍ以下となる程度まで分散させ、８０℃に温調した後、減圧下にて６時間、脱泡、脱水操作を行ってＡ液を得た。一方、プレポリマーアジプレンＬ１００（ユニロイヤル社製）２２質量部に、コロネートＣ−ＨＸ（日本ポリウレタン社製）１０質量部を添加・混合し、８０℃に温調してＢ液を得た。このＡ液とＢ液とを混合し、あらかじめシャフト（φ：８ｍｍ、ｌ：２７０ｍｍ）が中央に配置されている１２０℃に予熱された直径２３ｍｍの鉄製パイプ金型に注入し、１２０℃にて１２０分間加熱し、両端部を除くシャフト表面に導電性ポリウレタン層が形成されたロールを得た。このロールの表面を１．５ｍｍ研磨し、外径を２０ｍｍに調整し、ロール（未処理）を得た。
【０１０３】
＜第１の表面処理液の調製＞
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）１００質量部に、イソシアネート化合物（ＭＤＩ）１０質量部を添加・混合して溶解させ、第１の表面処理液を作製した。
【０１０４】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った第１の表面処理液に製造したロールを３０秒間浸漬させた後、第２の表面処理液としてｎ−ヘキサン１００質量部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１０５】
（実施例２）
＜第１の表面処理液の調製＞
Ｎ−メチルピロリドン１００質量部に、イソシアネート化合物（ＨＤＩ）１０質量部を添加混合溶解させ、第１の表面処理液を作製した。
【０１０６】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った第１の表面処理液に実施例１で製造したロール（未処理）を３０秒間浸漬後、表面処理液にｎ−ヘキサン１００質量部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１０７】
（実施例３）
＜ロールの製造＞
エピクロルヒドリンゴム（エピクロマーＣＧ−１０２；ダイソー社製）１００質量部に対して、導電材として過塩素酸テトラエチルアンモニウム（関東化学社製）０．５質量部、可塑剤としてジ（２−エチルヘキシル）フタレート（ＤＯＰ）を３質量部、酸化亜鉛（ＺｎＯ）５質量部、加硫剤としての２−メルカプトイミダゾリン（アクセル−２２）２質量部をロールミキサーで混練りし、直径６ｍｍの金属製シャフトの表面にプレス成形し、直径１２ｍｍに研磨加工してシャフト表面にゴム弾性部材が形成されたロール（未処理）を得た。
【０１０８】
＜第１の表面処理液の調製＞
アセトニトリル１００質量部に、プレポリマーアジプレンＬ１００（ユニロイヤル社製）１０質量部を添加・混合して溶解させ、第１の表面処理液を作製した。
【０１０９】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った第１の表面処理液に、製造したロールを６０秒間浸漬後、第２の表面処理液としてシクロヘキサン１００部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１１０】
（実施例４）
＜第３の表面処理液の調製＞
アセトニトリル１００質量部に、アセチレンブラック（電気化学社製）３質量部、及びアクリルフッ素ポリマー（モディパーＦ６００；日本油脂社製）１質量部、アクリルシリコーン系ポリマー（モディパーＦＳ７００；日本油脂社製）１質量部、ポリエチレングリコールジアリルエーテル（分子量４５０）１．５質量部をボールミルで３時間分散混合した後、プレポリマーアジプレンＬ１００（ユニロイヤル社製）１０質量部を添加混合溶解させ、第３の表面処理液を作製した。
【０１１１】
＜ロールの表面処理＞
２３℃に保った実施例１の第１の表面処理液に、製造したロールを６０秒間浸漬後、第２の表面処理液としてシクロヘキサン１００質量部を静かに加えて相分離状態とし、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で第１の表面処理液から引き上げ、第２の表面処理液中に１０秒間保持した。次に、第２の表面処理液から、第３の表面処理液にロールを移動させ、６０秒間浸漬させた。その後、再び、２５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で第３の表面処理液ならびに第２の表面処理液からロールを引き上げ、１２０℃に保持されたオーブンで１時間加熱することにより表面処理層を形成し、導電性ロールを得た。
【０１１２】
（比較例１）
ｎ−ヘキサンを加えなかった以外は、実施例１と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１３】
（比較例２）
第１の表面処理液に浸漬後、ロールの表面をｎ−ヘキサンを浸み込ませたスポンジで払拭した以外は、比較例１と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１４】
（比較例３）
シクロヘキサンを加えなかった以外は、実施例３と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１５】
（比較例４）
第１の表面処理液にロールを浸漬後取り出し、２３℃に保ったシクロヘキサンに６０秒間浸漬した以外は、実施例３と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１６】
（比較例５）
シクロヘキサンの代わりにアセトニトリルを用いた以外は、比較例４と同様にして、導電性ロールを得た。
【０１１７】
（試験例１）：ロールのマイクロ硬度測定
各未処理品の導電性ロール、各実施例及び各比較例の導電性ロールのマイクロ硬度（Ｈｓ）を、マイクロ硬度計（ＭＤ−１：高分子計器株式会社製）を用いて測定した。この結果を表１及び表２に示す。
【０１１８】
（試験例２）：ロールの電気抵抗値測定
各未処理品の導電性ロール、各実施例及び各比較例の導電性ロールについて、印加電圧を１００Ｖとしたときの電気抵抗値を測定した。電気抵抗値の測定は、ＮＮ環境（２３℃、５５％ＲＨ）下、ロールをＳＵＳ３０４板からなる電極部材の上に置いてロールの両端に５００ｇ荷重をかけた状態で、電圧を３０秒間印加した後、芯金と電極部材との間の抵抗値を、ＵＬＴＲＡＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ Ｒ８３４０Ａ（株式会社アドバンテスト製）を用いて測定した。なお、周方向に４５°ずつ回転させて回転方向に亘って８ヶ所測定し、そのときの最大値、最小値、平均値をそれぞれ測定した。この結果を表１及び表２に示す。
【０１１９】
（試験例３）：表面状態の観察
各実施例、各比較例の導電性ロールについて、ロールの表面状態を目視にて確認した。なお、表面の状態が良好であった場合は○、表面の状態が普通であった場合は△、表面の状態が不良であった場合は×とした。この結果を下記表１及び表２に示す。
【０１２０】
（試験例４）：画像評価
実施例１、２、比較例１、２の導電性ロールを現像ロールとし、実施例３、比較例３〜５の導電性ロールを帯電ロールとして、それぞれ市販のレーザープリンター（ＭＩＣＲＯＬＩＮＥ９６００ＰＳ 株式会社沖データ製）に実装し、ＮＮ環境（２３℃、５５％ＲＨ）下、１万枚通紙後の印刷物の画像変化を目視にて確認した。なお、画像が良好であった場合は○、画像が普通であった場合は△、画像が不良であった場合は×とした。この結果を表１及び表２に示す。
【０１２１】
【表１】
【０１２２】
【表２】
【０１２３】
（試験結果のまとめ）
イソシアネート化合物と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に当該ゴム部材の表面を第２の表面処理液で処理を行った実施例１〜３の導電性ロールは、従来の表面処理を行った比較例１、３の導電性ロールよりも、マイクロ硬度ならびに電気抵抗値が低くなっていることが確認された。また、第１、第２の表面処理液で処理を行い、さらに第３の表面処理液で処理を行った実施例４の導電性ロールにおいても、同様にマイクロ硬度ならびに電気抵抗値が低くなっていることが確認された。また、実施例１〜４の導電性ロールはいずれも１万枚通紙後の画像評価において、印刷物の画像は良好であったのに対し、比較例１の導電性ロールはロール表面にワレが発生し、比較例３の導電性ロールは、さらに感光体にもキズがついてしまい、印刷物の画像はともに不良であった。
【０１２４】
第１の表面処理液に浸漬後、ロールの表面を、ｎ−ヘキサンを浸み込ませたスポンジで払拭処理をした比較例２の導電性ロールは、マイクロ硬度ならびに電気抵抗値が、実施例１及び２の導電性ロールと同等レベルまで低くなっていることが確認されたが、拭きムラによる電気抵抗値の大きなバラつきが見られた。また、画像評価においては、印刷物の画像に濃度ムラが見られ、不良の評価であった。
【０１２５】
第１の表面処理液にロールを浸漬後、シクロヘキサンに６０秒間浸漬した比較例４の導電性ロールは、マイクロ硬度、電気抵抗値ともに、従来の表面処理を行った比較例３よりも低くなったが、半乾燥状態のロールを溶媒に再度、浸漬させたことで表面に処理ムラが発生したためか、電気抵抗値に若干のバラつきが見られた。また、画像評価においては、印刷物の画像に若干の濃度ムラが見られ、やや不良の評価であった。
【０１２６】
一方、第１の表面処理液にロールを浸漬後、アセトニトリルに６０秒間浸漬した比較例５の導電性ロールは、比較例４の導電性ロールよりもさらに、マイクロ硬度と電気抵抗値の低下が見られたが、比較例４の導電性ロールと同様に処理ムラが見られ、電気抵抗値は若干のバラつきが見られた。画像評価においては、印刷物の画像に濃度ムラが見られ、不良の評価であった。また、アセトニトリルに浸漬したことによって、必要以上に表面処理層のイソシアネートの濃度が低下してしまったのか、可塑剤によるＯＰＣ汚染が見られた。
【０１２７】
以上より、イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することにより、ＯＰＣなどの汚染やリークの問題がなく、変形に対して追随性がある低硬度のゴム部材を得ることができることがわかった。
【図面の簡単な説明】
【０１２８】
【図１】本発明のゴム部材の表面処理方法により得たゴムロールの一例の断面図である。
【図２】本発明の実施形態１にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。
【図３】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図４】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図５】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図６】本発明の実施形態２にかかるゴム部材の表面処理装置の断面図である。
【図７】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【図８】本発明のゴム部材の表面処理方法及び表面処理装置の一例を説明する図である。
【符号の説明】
【０１２９】
１ ゴム部材
２０ タンク
２１ 排出管
２２ 導入路
３０ タンク
３１ 排出路
３２ 導入路
５０ 容器
１００Ａ, １００Ｂ 表面処理装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液からなる層の中に前記ゴム部材を浸漬して含浸層を形成した後、このゴム部材を前記第１の表面処理液からなる層と相分離して形成された第２の表面処理液からなる層へ移動させることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項３】
請求項２に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液に前記ゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液からなる層の上に前記第２の表面処理液からなる層を形成し、当該第２の表面処理液を介して前記ゴム部材を引き上げることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記有機溶媒が非プロトン性極性溶媒であることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液が非極性溶媒からなることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、さらに、第２の含浸層を形成する第３の表面処理液を前記ゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に、前記第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部をさらに除去する第４の表面処理液で当該ゴム部材の表層部を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項８】
請求項６に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第３の表面処理液は、イソシアネート化合物と、導電性付与材、アクリルフッ素系ポリマー、及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一つとを含有することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項９】
イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液へ前記ゴム部材を移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、前記第１の表面処理液と前記第２の表面処理液とを相分離した状態で収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置。
【請求項１０】
イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記ゴム部材を、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液、前記第２の表面処理液と相分離した第３の表面処理液へ移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、底部から高さ方向の途中まで設けられた仕切り板により下部が二分割されて第１の表面処理液と第３の表面処理液とを分断した状態で収容すると共にその上部に第２の表面処理液を収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載のゴム部材の表面処理装置において、前記排出手段から排出される表面処理液を前記容器内へ導入する導入手段を具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置。
【請求項１】
イソシアネート成分と有機溶媒とを含む第１の表面処理液をゴム部材に含浸させて含浸層を形成した後、空気に接触させることなく連続的に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部を除去する第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項２】
請求項１に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液からなる層の中に前記ゴム部材を浸漬して含浸層を形成した後、このゴム部材を前記第１の表面処理液からなる層と相分離して形成された第２の表面処理液からなる層へ移動させることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項３】
請求項２に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第１の表面処理液に前記ゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液からなる層の上に前記第２の表面処理液からなる層を形成し、当該第２の表面処理液を介して前記ゴム部材を引き上げることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記有機溶媒が非プロトン性極性溶媒であることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液が非極性溶媒からなることを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、さらに、第２の含浸層を形成する第３の表面処理液を前記ゴム部材に含浸させた後、空気に接触させることなく連続的に、前記第２の表面処理液で当該ゴム部材の表面を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項７】
請求項１〜５の何れかに記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第２の表面処理液で処理した後に、前記含浸層中のイソシアネート成分の一部をさらに除去する第４の表面処理液で当該ゴム部材の表層部を処理することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項８】
請求項６に記載のゴム部材の表面処理方法において、前記第３の表面処理液は、イソシアネート化合物と、導電性付与材、アクリルフッ素系ポリマー、及びアクリルシリコーン系ポリマーから選択される少なくとも一つとを含有することを特徴とするゴム部材の表面処理方法。
【請求項９】
イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液へ前記ゴム部材を移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、前記第１の表面処理液と前記第２の表面処理液とを相分離した状態で収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置。
【請求項１０】
イソシアネート成分と有機溶剤とを含む第１の表面処理液にゴム部材を浸漬させた後、前記ゴム部材を、前記第１の表面処理液と相分離した第２の表面処理液、前記第２の表面処理液と相分離した第３の表面処理液へ移動させることによりゴム部材の表面を処理するためのものであり、底部から高さ方向の途中まで設けられた仕切り板により下部が二分割されて第１の表面処理液と第３の表面処理液とを分断した状態で収容すると共にその上部に第２の表面処理液を収容する容器と、少なくとも上層を構成する表面処理液を前記容器外へ排出する手段とを具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置。
【請求項１１】
請求項９又は１０に記載のゴム部材の表面処理装置において、前記排出手段から排出される表面処理液を前記容器内へ導入する導入手段を具備することを特徴とするゴム部材の表面処理装置。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２００９−１０２６３４（Ｐ２００９−１０２６３４Ａ）
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２５７８８０（Ｐ２００８−２５７８８０）
【出願日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【出願人】（０００２２７４１２）シンジーテック株式会社 (99)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年５月１４日（２００９．５．１４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月２日（２００８．１０．２）
【出願人】（０００２２７４１２）シンジーテック株式会社 (99)
【Ｆターム（参考）】
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