ゴルフボール
【課題】特にロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときに大きな飛距離が得られるゴルフボール２の提供。
【解決手段】このゴルフボール２のコア４は、センター１０と、このセンター１０の外側に位置する包囲層１２とを有している。ゴルフボール２の仮想球の体積に対するコア４の体積の比率は、７８％以上である。コア４の表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅとコア４の中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）は、１５以上４０以下である。上記センター１０と上記包囲層１２との境界よりも半径方向外側に位置しこの境界からの距離が１ｍｍである点Ｐ１のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１と、上記コア４の中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）は、０以上２以下である。
【解決手段】このゴルフボール２のコア４は、センター１０と、このセンター１０の外側に位置する包囲層１２とを有している。ゴルフボール２の仮想球の体積に対するコア４の体積の比率は、７８％以上である。コア４の表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅとコア４の中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）は、１５以上４０以下である。上記センター１０と上記包囲層１２との境界よりも半径方向外側に位置しこの境界からの距離が１ｍｍである点Ｐ１のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１と、上記コア４の中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）は、０以上２以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、センター、包囲層、中間層及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。
【０００３】
大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。外剛内柔構造のコアが採用されることにより、
小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成されうる。
【０００４】
ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。ゴルファーにとって、バックスピンのかかりやすいゴルフボールは、目標地点に静止させやすい。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。ゴルファーにとって、サイドスピンのかかりやすいゴルフボールは、意図的に曲げやすい。スピンがかかりやすいゴルフボールは、コントロール性能に優れている。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。
【０００５】
諸性能の達成の観点から、多層構造を有するゴルフボールが提案されている。特開平９−５６８４８号公報（特許第２８８８１９７号）、特開平８−３３６６１８号公報（特許第２８１７６６８号）及び特開平１０−３２８３２６号公報（特許第３９８５１０７号）には、内芯、包囲層、内側カバー及び外側カバーを備えたゴルフボールが開示されている。特開２００４−１３００７２公報（特許第４２１４００３号）には、コアとカバーとを備えたゴルフボールが開示されている。このコアは、３層構造を有する。このカバーの主成分は、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーである。特開２００１−１７５７５公報（特許第３５２５８１３号）には、コア、包囲層、中間層及びカバーを備えたゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−５６８４８号公報
【特許文献２】特開平８−３３６６１８号公報
【特許文献３】特開平１０−３２８３２６号公報
【特許文献４】特開２００４−１３００７２公報
【特許文献５】特開２００１−１７５７５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そのコアがセンター及び包囲層からなるゴルフボールにおいて、大きくて硬いセンターが採用されることがある。このゴルフボールでは、スピンがかかりやすい。しかも、エネルギーのロスが大きいので、反発性能が低下してしまう。このため、このゴルフボールをロングアイアン及びミドルアイアンで打撃しても、十分な飛距離が得られない。
【０００８】
本発明の目的は、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときに大きな飛距離が得られるゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えている。上記コアは、センターと、このセンターの外側に位置する包囲層とを有している。ゴルフボールの仮想球の体積に対するコアの体積の比率は、７８％以上である。コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅとコアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）は、１５以上４０以下である。上記センターと上記包囲層との境界よりも半径方向外側に位置しこの境界からの距離が１ｍｍである点Ｐ１のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１と、上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）は、０以上２以下である。
【００１０】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃは６５未満である。
【００１１】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーの厚みは０．８ｍｍ未満である。
【００１２】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍは９０以上である。
【００１３】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記中間層の厚みは１．５ｍｍ以下である。
【００１４】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃは上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏよりも小さい。
【００１５】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍは上記コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅよりも大きい。
【００１６】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーは樹脂組成物からなる。加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の剪断損失弾性率Ｇ”は、１．９５×１０７Ｐａ以下である。加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の引張損失弾性率Ｅ”の、上記剪断損失弾性率Ｇ”に対する比（Ｅ”／Ｇ”）は、１．７６以上である。
【００１７】
好ましくは、このゴルフボールでは、この樹脂組成物の基材の主成分は熱可塑性ポリウレタンである。この熱可塑性ポリウレタンのポリオール成分は、数平均分子量が１５００以下であるポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係るゴルフボールでは、コアの硬度分布が適正である。このコアは、反発性能の低下を抑制しうる。しかも、このゴルフボールをロングアイアン及びミドルアイアンで打撃したとき、このゴルフボールではスピンがかかりにくい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離が大きい。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図４】図４は、本発明の実施例３に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図５】図５は、本発明の実施例６に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図６】図６は、本発明の実施例７に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図７】図７は、比較例１に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図８】図８は、比較例２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図９】図９は、比較例３に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１０】図１０は、比較例４に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１１】図１１は、比較例５に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１２】図１２は、比較例６に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１３】図１３は、比較例７に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００２１】
図１に示されたゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置するカバー８とを備えている。コア４は、球状のセンター１０と、このセンター１０の外側に位置する包囲層１２とを備えている。カバー８の表面には、多数のディンプル１４が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー８の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００２２】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００２３】
センター１０は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００２４】
センター１０のゴム組成物は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸及び金属酸化物を含む。このゴルフボール２では、両者はゴム組成物中で反応する。これにより、塩が得られる。この塩は、共架橋剤として機能する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい金属酸化物としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。加工性が良いとの観点から、メタクリル酸と酸化マグネシウムとの組み合わせがより好ましい。α，β−不飽和カルボン酸の量は、基材ゴム１００質量部に対して１５質量部以上４５質量部以下が好ましい。センター１０が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、α，β−不飽和カルボン酸の量は２０質量部以上が特に好ましい。センター１０の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、α，β−不飽和カルボン酸の量は４０質量部以下が特に好ましい。金属酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。センター１０が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、金属酸化物の量は２５質量部以上が特に好ましい。センター１０の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、金属酸化物の量は４５質量部以下が特に好ましい。
【００２５】
センター１０のゴム組成物に、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩が共架橋剤として配合されてもよい。この場合、この共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５質量部以上３０質量部以下が好ましい。センター１０が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、この量は１０質量部以上がより好ましい。センター１０の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、この量は２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。なお、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。加工性が良いとの観点から、メタクリル酸マグネシウム及びメタクリル酸亜鉛が好ましい。
【００２６】
好ましくは、センター１０のゴム組成物は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸及び金属酸化物と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００２７】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
【００２８】
センター１０に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、センター１０の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。
【００２９】
センター１０のゴム組成物には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤、硫黄、加硫促進剤等が、必要に応じて添加される。このゴム組成物に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が分散してもよい。このセンター１０が、後述する有機硫黄化合物を含んでもよい。
【００３０】
センター１０の成形では、センター１０のゴム組成物を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、このゴム組成物が加圧及び加熱される。加熱によって架橋反応が起こり、センター１０が完成する。架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。センター１０の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００３１】
耐久性の観点から、センター１０の中心（換言すれば、コア４の中心）の硬度Ｈｏは４０以上が好ましく、４５以上がより好ましく、５０以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、中心硬度Ｈｏは８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下が特に好ましい。センター１０が切断されて得られる半球の切断面中心点に、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、中心硬度Ｈｏが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００３２】
このゴルフボール２では、センター１０の直径は１０ｍｍ以上２０ｍｍ以下が好ましい。直径が１０ｍｍ以上であるセンター１０により、優れた打球感が達成されうる。この観点から、直径は１２ｍｍ以上がより好ましく、１３ｍｍ以上が特に好ましい。直径が２０ｍｍ以下であるセンター１０により、厚みが十分に大きな包囲層１２が形成されうる。この観点から、直径は１８ｍｍ以下がより好ましく、１７ｍｍ以下が特に好ましい。
【００３３】
包囲層１２は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００３４】
包囲層１２の架橋には、好ましくは、共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能及び打球感の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。なお、この包囲層１２のゴム組成物に、この共架橋剤に代えて、前述の、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸及び金属酸化物が配合されてもよい。
【００３５】
このゴルフボールでは、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。包囲層１２が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、この量は２５質量部以上がより好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。包囲層１２の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、この量は４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。
【００３６】
好ましくは、包囲層１２のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００３７】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して２．０質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下が特に好ましい。
【００３８】
包囲層１２のゴム組成物が有機硫黄化合物を含んでもよい。好ましい有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド及びビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドのようなモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドのようなテトラ置換体；並びにビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドのようなペンタ置換体が例示される。有機硫黄化合物は、反発性能に寄与する。より好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。特に好ましい有機硫黄化合物は、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００３９】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
【００４０】
包囲層１２に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、包囲層１２の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。包囲層１２には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。包囲層１２に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００４１】
包囲層１２の成形では、未架橋状態又は半架橋状態の２枚のハーフシェルでセンター１０が覆われる。このハーフシェルが加圧及び加熱される。加熱によって架橋反応が起こり、包囲層１２が完成する。架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。包囲層１２の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００４２】
この包囲層１２では、最内部から表面に向けて硬度が徐々に大きくなる。反発性能の観点から、この包囲層１２の表面（すなわちコア４の表面）の硬度Ｈｅは、７５以上が好ましく、８０以上がより好ましく、８５以上が特に好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｅは９５以下が好ましく、９３以下がより好ましく、９２以下が特に好ましい。コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈｅが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００４３】
このゴルフボール２では、包囲層１２の厚みは、８ｍｍ以上１８ｍｍ以下が好ましい。厚みが８ｍｍ以上である包囲層１２は、スピンを抑制しうる。この観点から、厚みは９ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以上が特に好ましい。厚みが１８ｍｍ以下である包囲層１２により、直径の大きなセンター１０が形成されうる。直径の大きなセンター１０は、ソフトな打球感に寄与しうる。この観点から、厚みは１６ｍｍ以下がより好ましく、１５ｍｍ以下が特に好ましい。
【００４４】
図２に示されているのは、コア４の硬度分布である。縦軸は、ＪＩＳ−Ｃ硬度を表している。横軸は、コア４の中心点Ｐｏからの距離を表している。中心点Ｐｏにおける硬度が、前述の中心硬度Ｈｏである。二点鎖線ＬＢは、このコア４におけるセンター１０と包囲層１２との境界位置を表している。点Ｐ１は、センター１０と包囲層１２との境界ＬＢよりも半径方向外側にあり、この境界ＬＢからの半径方向距離が１ｍｍであるコア４上の位置を表している。図中、このＰ１における硬度がＨ１として表されている。この硬度Ｈ１は、包囲層１２の最内部の硬度に相当する。点Ｐｅは、コア４の表面位置を表している。この点Ｐｅにおける硬度が、前述の表面硬度Ｈｅである。この表面硬度Ｈｅ以外の硬度は、コア４が切断されて得られる半球の切断面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより測定される。この測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００４５】
図２において、中心点Ｐｏから境界ＬＢまでの部分は、センター１０の硬度分布を表している。境界ＬＢから表面Ｐｅまでの部分は、包囲層１２の硬度分布を表している。図示されているように、センター１０の硬度は全体として包囲層１２の硬度よりも小さい。このゴルフボール２では、センター１０が軟質であり、包囲層１２が硬質である。コア４は、外剛内柔構造を有している。このコア４は、打球感に寄与しうる。このコア４を有するゴルフボールでは、スピンがかかりにくい。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００４６】
このゴルフボール２では、センター１０の硬度は中心点Ｐｏから表面に向けて同程度の値で推移している。このセンター１０の硬度の変動は小さい。このセンター１０は、反発性能の低下を効果的に抑制しうる。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００４７】
このゴルフボール２では、包囲層１２の表面硬度Ｈｅはその最内部の硬度よりも大きい。この包囲層１２は、スピン速度の低下に寄与しうる。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００４８】
このゴルフボール２では、反発性能の低下が防止されうるという観点から、表面硬度Ｈｅと中心硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）は４０以下が好ましく、３５以下がより好ましい。スピンの抑制の観点から、この差（Ｈｅ−Ｈｏ）は、１５以上が好ましい。
【００４９】
図示されているように、境界ＬＢの部分においては、センター１０の硬度と包囲層１２の硬度とは同等とされている。このコア４の硬度は、境界ＬＢにおいて特異でない。このコア４は、ゴルフボール２全体として連続性のある外剛内柔構造の達成に寄与しうる。このコア４は、適正な硬度分布を有している。このコア４は、スピン速度の低下に寄与しうる。このコア４は、反発性能の低下を抑制しうる。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボール２では、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００５０】
このゴルフボール２では、点Ｐ１における硬度Ｈ１は、中心硬度Ｈｏよりも僅かに大きいか、この中心硬度Ｈｏと同等である。より詳細には、点Ｐ１における硬度Ｈ１と中心硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）は０以上２以下である。このゴルフボール２では、コア４のセンター１０の部分が均質な硬度を有している。このコア４は、反発性能の低下を抑制しうる。しかも、境界ＬＢにおいて、コア４の硬度は特異でない。このコア４は、ゴルフボール２全体として連続性のある外剛内柔構造の達成に寄与しうる。このコア４を有するゴルフボール２には、スピンがかかりにくい。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００５１】
ゴルフボール２の仮想球の体積に対するコア４の体積の比率は、７８％以上である。換言すれば、このコア４は大きい。このコア４により、ゴルフボール２の優れた反発性能が達成されうる。このコア４により、ゴルフボール２のスピンが抑制されうる。これらの観点から、この比率は７９％以上がより好ましく、８０％以上が特に好ましい。仮想球の表面は、ディンプル１４が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。
【００５２】
中間層６には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー及び熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが例示される。
【００５３】
特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂は、高弾性である。後述されるように、このゴルフボール２のカバー８は、薄くかつ軟質である。従って、このゴルフボール２がドライバーで打撃されると、中間層６が大きく変形する。アイオノマー樹脂を含む中間層６は、ドライバーショットにおける反発性能に寄与する。アイオノマー樹脂と他の樹脂とが、併用されてもよい。併用される場合、反発性能の観点から、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００５４】
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。
【００５５】
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００５６】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００５７】
中間層６に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。
【００５８】
中間層６が、高弾性樹脂を含んでもよい。高弾性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミノビスマレイミド、ポリビスアミドトリアゾール、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセアール、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体及びアクリロニトリル−スチレン共重合体が例示される。
【００５９】
中間層６には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。中間層６の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。
【００６０】
中間層６の硬度Ｈｍは、９０以上が好ましい。硬度Ｈｍが９０以上である中間層６により、ゴルフボール２の優れた反発性能が達成される。硬度Ｈｍが９０以上である中間層６により、コア４及び中間層６からなる球の外剛内柔構造が達成されうる。外剛内柔構造を有する球は、ゴルフボール２のスピンを抑制する。これらの観点から、硬度Ｈｍは９２以上が特に好ましい。耐久性及び打球感の観点から、硬度Ｈｍは９８以下が好ましく、９７以下が特に好ましい。ゴルフボール全体として連続性のある外剛内柔構造が達成され、スピンが抑制されうるという観点から、中間層６の硬度Ｈｍがコア４の表面硬度Ｈｅより大きく、かつ、コア４の表面硬度Ｈｅがセンター１０の表面硬度より大きいことが好ましい。
【００６１】
硬度Ｈｍは、自動ゴム硬度測定装置（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）に取り付けられたＪＩＳ−Ｃ型のスプリング式硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。中間層６の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが、測定に用いられる。
【００６２】
スピン抑制の観点から、中間層６の厚みは０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上が特に好ましい。打球感の観点から、厚みは１．５ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６３】
カバー８は、樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びアイオノマー樹脂が例示される。特に、ポリウレタンが好ましい。ポリウレタンは、軟質である。ポリウレタンが用いられたカバー８を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。ポリウレタンからなるカバー８は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。ポリウレタンは、カバー８の耐擦傷性能にも寄与する。
【００６４】
このゴルフボール２がドライバー、ロングアイアン又はミドルアイアンで打撃されたとき、ヘッド速度が大きいので、コア４と中間層６とからなる球が大きく歪む。この球は外剛内柔構造を有するので、スピン速度が抑制される。スピン速度の抑制により、大きな飛距離が達成される。このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、ヘッド速度が小さいので、この球の歪みは小さい。ショートアイアンで打撃されたときのゴルフボール２の挙動は、主としてカバー８に依存する。ポリウレタンを含むカバー８は軟質なので、大きなスピン速度が得られる。大きなスピン速度により、優れたコントロール性能が達成される。このゴルフボール２では、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能と、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能とが両立される。
【００６５】
このゴルフボール２が打撃されたとき、ポリウレタンを含むカバー８が衝撃を吸収する。この吸収により、ソフトな打球感が達成される。特に、ショートアイアン又はパターで打撃されたとき、カバー８によって優れた打球感が達成される。
【００６６】
打撃時のカバー８には、ゴルフクラブのヘッドの進行により、圧縮応力がかかる。ゴルフクラブのフェースはロフト角を有するので、打撃時のカバー８には、せん断応力もかかる。ショートアイアンのヘッド速度は小さく、かつショートアイアンのロフト角は大きい。従って、ゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、せん断応力がカバー８の変形挙動に大きな影響を及ぼす。ドライバーのヘッド速度は大きく、かつドライバーのロフト角は小さい。従って、ゴルフボール２がドライバーで打撃されたとき、圧縮応力がカバー８の変形挙動に大きな影響を及ぼす。
【００６７】
カバー８の剪断損失弾性率Ｇ”は、１．９５×１０７Ｐａ以下が好ましい。前述の通り、ショートアイアンで打撃されたときのカバー８の変形挙動は、せん断応力の影響を強く受ける。ショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、剪断損失弾性率Ｇ”と相関する。剪断損失弾性率Ｇ”が１．９５×１０７Ｐａ以下であるカバー８を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。このカバー８により、優れたコントロール性能が達成されうる。この観点から、剪断損失弾性率Ｇ”は１．８３×１０７Ｐａ以下が特に好ましい。カバー８の成形容易の観点から、剪断損失弾性率Ｇ”は１．００×１０６Ｐａ以上が好ましく、１．１０×１０６Ｐａ以上が特に好ましい。
【００６８】
カバー８の引張損失弾性率Ｅ”の、剪断損失弾性率Ｇ”に対する比（Ｅ”／Ｇ”）は、１．７６以上が好ましい。前述の通り、ドライバーで打撃されたときのカバー８の変形挙動は、圧縮応力の影響を強く受ける。ドライバーで打撃されたときのスピン速度は、引張損失弾性率Ｅ”と相関する。比（Ｅ”／Ｇ”）が１．７６以上であるカバー８を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は小さく、かつ、このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は大きい。この観点から、比（Ｅ”／Ｇ”）は１．８６以上がより好ましく、１．９０以上が特に好ましい。カバー８の成形容易の観点から、比（Ｅ”／Ｇ”）は６．０以下が好ましく、５．５以下が特に好ましい。
【００６９】
引張損失弾性率Ｅ”は、２．００×１０７Ｐａ以上が好ましく、２．２０×１０７Ｐａ以上がより好ましく、２．４０×１０７Ｐａ以上が特に好ましい。引張損失弾性率Ｅ”は、１．００×１０８Ｐａ以下が好ましい。
【００７０】
剪断損失弾性率Ｇ”及び引張損失弾性率Ｅ”は、ポリオールの分子量、ポリイソシアネートの分子量、比（ＮＣＯ／ＯＨ）等の調整により、コントロールされうる。
【００７１】
剪断損失弾性率Ｇ”の測定のために、カバー８の樹脂組成物と同等の樹脂組成物から、プレス成形により、厚みが２ｍｍであるシートが得られる。このシートから、幅が１０ｍｍでありクランプ間距離が１０ｍｍである試料片が打ち抜かれる。この試験片により、剪断損失弾性率Ｇ”が測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ＴＡインスツルメント社の「レオメータＡＲＥＳ」
測定モード：捻り（剪断）
測定温度：０℃
加振周波数：１０Hz
測定ひずみ：０．１％
【００７２】
引張損失弾性率Ｅ”の測定のために、カバー８の樹脂組成物と同等の樹脂組成物から、プレス成形により、厚みが２ｍｍであるシートが得られる。このシートから、幅が４ｍｍでありクランプ間距離が２０ｍｍである試料片が打ち抜かれる。この試験片により、引張損失弾性率Ｅ”が測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ユービーエム社の動的粘弾性測定装置「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」
測定モード：引張
測定温度：０℃
加振周波数：１０Hz
測定ひずみ：０．１％
【００７３】
ゴルフボールとクラブとの接触時間は、数百μ秒である。従って、打撃時のゴルフボール２の変形の周波数は、数千Ｈｚである。平均的には、ゴルフボール２は、ほぼ常温（２５℃）の温度下で打撃される。一般的なポリウレタンの時間換算則に基づけば、温度が２５℃である環境下における周波数が数千Ｈｚである変形は、温度が０℃である環境下における周波数が１０Ｈｚである変形に相当する。従って本発明では、加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で、剪断損失弾性率Ｇ”及び引張損失弾性率Ｅ”が測定される。
【００７４】
カバー８に、ポリウレタンと他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、スピン性能及び打球感の観点から、ポリウレタンが基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するポリウレタンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００７５】
カバー８には、熱可塑性ポリウレタン及び熱硬化性ポリウレタンが用いられうる。生産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。
【００７６】
ポリウレタンは、ポリオール成分を含む。ポリオールとしては、重合体ポリオールが好ましい。重合体ポリオールの具体例としては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。
【００７７】
特に、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。ゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有率との相関が大きい。一方、ゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有率との相関が小さい。ポリウレタンが適切な量のポリテトラメチレンエーテルグリコールを含むゴルフボール２は、ドライバーで打撃されたときの飛行性能と、ショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能との両方に優れる。
【００７８】
コントロール性能の観点から、ポリオールの数平均分子量は２００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、６５０以上が特に好ましい。スピンの抑制の観点から、この分子量は１７００以下が好ましく、１５００以下がより好ましい。
【００７９】
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社）
溶離液：テトラヒドロフラン
濃度：０．２質量％
温度：４０℃
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社）
サンプル量：５マイクロリットル
流速：０．５ミリリットル／ｍｉｎ
標準物質：ポリスチレン（東ソー社の「ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ−Ｈ」）
【００８０】
重合体ポリオール成分の水酸基価は、９４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。この水酸基価は５６１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００８１】
ポリウレタン中のイソシアネート成分としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩが好ましく、Ｈ１２ＭＤＩが特に好ましい。
【００８２】
ポリウレタンが、その成分として鎖延長剤を含んでもよい。鎖延長剤としては、低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンが例示される。
【００８３】
低分子量ポリオールとしては、ジオール、トリオール、テトラオール及びヘキサオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール及びオクタンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。テトラオールの具体例としては、ペンタエリスリトール及びソルビトールが挙げられる。１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００８４】
低分子量ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン、単環式芳香族ポリアミン及び多環式芳香族ポリアミンが挙げられる。脂肪族ポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが挙げられる。単環式芳香族ポリアミンの具体例としては、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジメチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン及びキシリレンジアミンが挙げられる。
【００８５】
鎖延長剤の数平均分子量は３０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、４５以上が特に好ましい。この分子量は、４００以下が好ましく、３５０以下がより好ましく、２００以下が特に好ましい。鎖延長剤として使用する低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンは、分子量分布をほとんど有さない低分子化合物である。従って、この低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンは、上記重合体ポリオールとは区別され得る。
【００８６】
熱可塑性ポリウレタンの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８３Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８５Ａ」、「エラストランＮＹ８８Ａ」、「エラストランＮＹ９０Ａ」、「エラストランＮＹ９７Ａ」、「エラストランＮＹ５８５」及び「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００８７】
熱可塑性ポリウレタンとイソシアネート化合物とを含む組成物から、カバー８が成形されてもよい。カバー８の成形時又は成形後に、このイソシアネート化合物によってポリウレタンが架橋される。
【００８８】
カバー８には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
【００８９】
カバー８のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃは、６５未満である。軟質なカバー８が採用されることにより、ショートアイアンでのショットにおける良好なコントロール性能が達成されうる。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｃは６０以下がより好ましく、５５以下がさらに好ましく、５０以下が特に好ましい。硬度が過小であるとドライバーでのショットにおける飛行性能が不十分となる。この観点から、硬度は２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３５以上が特に好ましい。硬度Ｈｃの測定には、カバー８の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが用いられる。測定方法は、中間層６の硬度Ｈｍの測定方法と同様である。
【００９０】
カバー８の硬度Ｈｃは、コア４の中心硬度Ｈｏよりも小さい。このゴルフボール２は、ショートアイアンでのコントロール性能に優れる。コントロール性能の観点から、差（Ｈｏ−Ｈｃ）は３以上が好ましく、５以上がより好ましく、８以上が特に好ましい。差（Ｈｏ−Ｈｃ）は４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が特に好ましい。
【００９１】
薄いカバー８を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は、小さい。このゴルフボール２がロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときのスピン速度も小さい。このゴルフボール２は、飛行性能に優れる。この観点から、カバー８の厚みは、０．８ｍｍ未満が好ましい。この厚みは、０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下がさらに好ましく、０．４ｍｍ以下が特に好ましい。ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能の観点から、厚みは０．１０ｍｍ以上が好ましく、０．１５ｍｍ以上が特に好ましい。
【００９２】
カバー８の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー８の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルにより、ディンプル１４が形成される。
【００９３】
打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量は２．３ｍｍ以上が好ましく、２．４ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は３．５ｍｍ以下が好ましく、３．２ｍｍ以下がより好ましく、３．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００９４】
圧縮変形量の測定では、ゴルフボール２が金属製の剛板の上に置かれる。このゴルフボール２に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたゴルフボール２は、変形する。ゴルフボール２に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量として測定される。
【００９５】
カバー８が中間層６の上に直接に積層されると、カバー８の材質が中間層６の材質と異なっていることに起因して、カバー８が中間層６と堅固には密着しない。ゴルフボール２が、中間層６とカバー８との間に接着層を有することが好ましい。この接着層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。この接着層により、カバー８の中間層６からの剥離が抑制される。前述のように、このゴルフボール２のカバー８は薄い。このゴルフボール２がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。接着層により、シワが抑制される。さらにこのゴルフボール２は、繰り返し打撃されても破損しにくい。このゴルフボール２では、ゴルフクラブで打撃されたときのエネルギー伝達のロスが小さい。従って、このゴルフボール２は反発性能に優れる。
【００９６】
接着層は、中間層６の表面に接着剤が塗布され、この接着剤が乾燥することで形成されている。この接着剤の基材ポリマーは、二液硬化型エポキシ樹脂である。好ましい二液硬化型エポキシ樹脂は、ポリアミン化合物を含有する硬化剤によってビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が硬化されて得られる。この二液硬化型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用いられているので、柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性に優れる。
【００９７】
接着剤は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び溶媒を含む主剤と、ポリアミン化合物及び溶媒を含む硬化剤とが混合されることで得られる。主剤及び硬化剤における溶媒として、キシレン及びトルエンのような有機溶媒並びに水があげられる。
【００９８】
ポリアミン化合物の具体例としては、ポリアミドアミン及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミンは、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基とを有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミドアミンは、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン及びポリオキシアルキレンジアミン並びにこれらの誘導体が例示される。
【００９９】
この接着剤のゲル分率は、４０％以上である。ゲル分率が４０％以上である接着剤から形成される接着層は、揮発分が残存しにくいので、ほとんど気泡を含まない。この接着層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。この観点から、ゲル分率は４５％以上がより好ましく、５０％以上が特に好ましい。
【０１００】
この接着剤のゲル分率は、８０％以下である。ゲル分率が８０％以下である接着剤は、中間層６の基材ポリマーと十分に反応し、かつカバー８の基材ポリマーとも十分に反応する。この接着層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。この観点から、ゲル分率は７６％以下がより好ましく、７０％以上が特に好ましい。
【０１０１】
ゲル分率が４０％以上８０％以下である接着剤から形成された接着層は、カバー８が薄いゴルフボール２において、特に効果を発揮する。ゲル分率が４０％以上８０％以下である接着剤から形成された接着層は、カバー８が軟質であるゴルフボール２において、特に効果を発揮する。
【０１０２】
ゲル分率の測定では、主剤と硬化剤とが混合された直後に、接着剤がＰＢ−１３７Ｔリン酸亜鉛処理鋼板に塗布される。この鋼板のサイズは、「１５０ｍｍ×７０ｍｍ」である。この鋼板の厚みは、０．８ｍｍである。この鋼板を、４０℃の環境下に２４時間保持し、接着剤からなる塗膜を形成する。鋼板と塗膜とから、試験片が得られる。この試験片の質量を測定し、この測定値から鋼板の質量を減じることで、塗膜の質量Ｍ１を算出する。この試験片をアセトンに浸漬し、２４時間静置する。この試験片を１０５℃の環境下に１時間保持する。この試験片を２３℃まで冷却する。この試験片の質量を測定し、この測定値から鋼板の質量を減じることで、塗膜の質量Ｍ２を算出する。ゲル分率Ｇは、下記の数式によって算出される。
Ｇ ＝ （Ｍ２ ／ Ｍ１） ・ １００
【０１０３】
この接着剤におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量と硬化剤のアミン活性水素当量との比は、２．０／１．０以上１３．０／１．０以下が好ましい。この比が２．０／１．０以上である接着剤では、ゲル分率が小さすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この比は２．６／１．０以上がより好ましく、４．０／１．０以上が特に好ましい。この比が１３．０／１．０以下である接着剤では、ゲル分率が大きすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この比は１２．２／１．０以下がより好ましく、１０．０／１．０以下が特に好ましい。
【０１０４】
硬化剤のアミン活性水素当量は、１００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下が好ましい。この当量が１００ｇ／ｅｑ以上である接着剤では、ゲル分率が大きすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この当量は２００ｇ／ｅｑ以上がより好ましく、３００ｇ／ｅｑ以上が特に好ましい。この当量が８００ｇ／ｅｑ以下である接着剤では、ゲル分率が小さすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この当量は６００ｇ／ｅｑ以下がより好ましく、５００ｇ／ｅｑ以下が特に好ましい。
【０１０５】
接着剤は、揮発分として水を含んでいる。揮発分との用語は、水及び有機溶媒の両方を意味する。揮発分の全量に対する水の量の比率Ｐｗは、９０質量％以上が好ましい。この比率Ｐｗが９０％以上である接着剤では、ゲル分率の制御が容易である。この観点から、この比率Ｐｗは９５％以上がより好ましく、９９％以上が特に好ましい。この比率Ｐｗが１００％であってもよい。環境の観点から、揮発分の全量に対する有機溶媒の量の比率Ｐｏは１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、１％以下が特に好ましい。
【０１０６】
接着層が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【０１０７】
前述の通り、接着層は、接着剤が中間層６の表面に塗布されることで得られる。スプレーガン方式、静電塗装方式及びディッピング方式により、塗布がなされうる。作業性の観点から、スプレーガン方式による塗布が好ましい。塗布後に溶媒が揮発し、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とポリアミン化合物とが反応して、接着層が形成される。
【０１０８】
ゴルフボール２の耐久性の観点から、接着層の厚みは０．００１ｍｍ以上が好ましく、０．００２ｍｍ以上が特に好ましい。厚みは、０．１ｍｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層６の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。測定は、ディンプル１４の直下を避けて行われる。
【０１０９】
中間層６（第一層）とカバー８（第二層）との接着強度は、２０Ｎ以上が好ましい。接着強度が２０Ｎ以上であるゴルフボール２は、耐久性に優れる。この観点から、接着強度は２２．０Ｎ以上がより好ましく、２２．３Ｎ以上が特に好ましい。
【０１１０】
接着強度の測定では、ゴルフボール２から第一層、接着層及び第二層からなる試験片が切り出される。この試験片のサイズは、「１０ｍｍ×５０ｍｍ」である。この試験片の先端近傍にて、第二層を第一層から剥離させる。第一層を第一チャックに固定し、第二層を第二チャックに固定する。第一チャックに対して第二チャックを相対的に移動させ、第二層から第一層を剥離させる。この剥離のときの力を、測定する。測定には、島津製作所の「オートグラフＡＧ−ＩＳ」が用いられる。引張り速度は、５０ｍｍ／ｍｉｎである。
【０１１１】
センターと、樹脂組成物からなりセンターを覆う包囲層と、樹脂組成物からなり包囲層を覆う中間層と、樹脂組成物からなり中間層を覆うカバーとを有するゴルフボールにおいても、接着層は有効である。このゴルフボールでは、包囲層と中間層との間に接着層が存在してもよく、中間層とカバーとの間に接着層が存在してもよい。包囲層と中間層との間に接着層が存在する場合、包囲層が第一層であり、中間層が第二層である。中間層とカバーとの間に接着層が存在る場合、中間層が第一層であり、カバーが第二層である。
【実施例】
【０１１２】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【０１１３】
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、２８質量部のメタクリル酸、３４．８質量部の酸化マグネシウム、適量の硫酸バリウム及び１．３５質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物（４）を得た。このゴム組成物（４）を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２０分間加熱して、直径が１５ｍｍであるセンターを得た。
【０１１４】
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、３３質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．３３質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び０．９０質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物（９）を得た。このゴム組成物（９）から、ハーフシェルを成形した。上記センターを２枚のハーフシェルで被覆した。このセンター及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５０℃の温度下で２０分間加熱して、直径が４０．１ｍｍであるコアを得た。ゴム組成物（９）からは、包囲層が成形された。包囲層の比重がセンターの比重と一致し、かつボール質量が４５．４ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
【０１１５】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８９４５」）及び５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ａ）を得た。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型にコアを投入した。樹脂組成物（ａ）を射出成形法にてコアの周りに射出し、中間層を成形した。この中間層の厚みは、１．０ｍｍであった。
【０１１６】
主剤及び硬化剤を含む接着剤を調製した。この主剤は、神東塗料社の水系エポキシ組成物である。この主剤は、３６質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、６４質量部の水とを含んでいる。この主剤のエポキシ当量は、１４０５ｇ／ｅｑである。硬化剤は、神東塗料社の水系アミン組成物である。この硬化剤は、４４質量部の変性ポリアミドアミン、５０質量部の水、１質量部のプロピレングリコール及び５質量部の二酸化チタンを含んでいる。この硬化剤の活性水素当量は、３４８ｇ／ｅｑである。この接着剤を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、接着層を得た。この接着層の厚みは、０．００３ｍｍであった。
【０１１７】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８４Ａ」）及び４質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ｃ）を得た。この樹脂組成物（ｃ）から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア、中間層及び補強層からなる球を被覆した。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなり、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に、上記球及びハーフシェルを投入した。圧縮成形法にて、カバーを得た。このカバーの厚みは、０．３ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．７ｍｍである実施例１のゴルフボールを得た。この実施例１のコアの硬度分布が、下記の表４に示されている。
【０１１８】
［実施例２から８及び比較例１から７］
センター、包囲層、中間層及びカバーの仕様を下記の表７から１０に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から８及び比較例１から７のゴルフボールを得た。コアのゴム組成物の詳細が、下記の表１及び表２に示されている。中間層及びカバーの樹脂組成物の詳細が、下記の表３に示されている。コアの硬度分布が、下記の表４から６に示されている。比較例４では、１５０℃で３０分間加熱した後、１７０℃で５分間加熱して、センターを得た、比較例７に係るゴルフボールは、包囲層を有さない。
【０１１９】
［ドライバー（Ｗ＃１）でのショット］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ Ｚ−ＴＸ ＳＶ−３０２０Ｊ Ｔ−６５」、シャフト硬度：Ｘ、ロフト角：８．５°）を装着した。ヘッド速度が５０ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のボール速度及びスピン速度、並びに発射地点から静止地点までの距離を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２０】
［ミドルアイアン（Ｉ＃５）でのショット］
上記スイングマシンに、５番アイアン（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ Ｚ−ＴＸ」）を装着した。ヘッド速度が４１ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のボール速度及びスピン速度、並びに発射地点から静止地点までの距離を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２１】
［ショートアイアン（ＳＷ）でのショット］
上記スイングマシンに、サンドウェッジ（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＣＧ１５ Ｔｏｕｒ ＺＩＰ、ロフト角：５８°」）を装着した。ヘッド速度が２１ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、打撃直後のスピン速度を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表８から１１に示されている。さらに、クラブフェイスとボールとに水を付着させてゴルフボールを打撃し、打撃直後のスピン速度を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２２】
［耐久性テスト］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１１．０°）を装着した。ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを繰り返し打撃した。ゴルフボールが破損するまでの打撃回数をカウントした。カバーが破損せず、コア又は中間層が破損している場合、ゴルフボールの変形又は打球時の異音により、破損を把握した。１２回測定されて得られたデータの平均値の指数に基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：１５０以上
Ｂ：１００以上１５０未満
Ｃ：１００未満
この結果が、下記の表７から１０に示されている。Ｃ、Ｂ、Ａの順に良好である。
【０１２３】
［打球感］
１０名のゴルファーにサンドウェッジにてゴルフボールを打撃させ、打球感を聞き取った。「打球感が良好」と答えたゴルファーの数に基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：８人以上
Ｂ：６−７人
Ｃ：４−５人
Ｄ：３人以下
この結果が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
表３におけるポリウレタンの詳細は、以下の通りである。
ポリウレタン＊１
熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ポリオール成分：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ポリオール成分の数平均分子量：１５００
ポリウレタン＊２
熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ポリオール成分：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ポリオール成分の数平均分子量：１５００
ポリウレタン＊３
ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８５Ａ」
ポリオール成分：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ポリオール成分の数平均分子量：１８００
【０１２８】
【表４】
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
【表６】
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
【表８】
【０１３３】
【表９】
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
表７から１０に示されるように、実施例に係るゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。
【符号の説明】
【０１３７】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・カバー
１０・・・センター
１２・・・包囲層
１４・・・ディンプル
１６・・・ランド
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、センター、包囲層、中間層及びカバーを備えたマルチピースゴルフボールに関する。
【背景技術】
【０００２】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。
【０００３】
大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。外剛内柔構造のコアが採用されることにより、
小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成されうる。
【０００４】
ゴルファーは、ゴルフボールのスピン性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、ランが小さい。ゴルファーにとって、バックスピンのかかりやすいゴルフボールは、目標地点に静止させやすい。サイドスピンの速度が大きいと、ゴルフボールは曲がりやすい。ゴルファーにとって、サイドスピンのかかりやすいゴルフボールは、意図的に曲げやすい。スピンがかかりやすいゴルフボールは、コントロール性能に優れている。上級ゴルファーは、特にショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能を重視する。
【０００５】
諸性能の達成の観点から、多層構造を有するゴルフボールが提案されている。特開平９−５６８４８号公報（特許第２８８８１９７号）、特開平８−３３６６１８号公報（特許第２８１７６６８号）及び特開平１０−３２８３２６号公報（特許第３９８５１０７号）には、内芯、包囲層、内側カバー及び外側カバーを備えたゴルフボールが開示されている。特開２００４−１３００７２公報（特許第４２１４００３号）には、コアとカバーとを備えたゴルフボールが開示されている。このコアは、３層構造を有する。このカバーの主成分は、ポリウレタン系熱可塑性エラストマーである。特開２００１−１７５７５公報（特許第３５２５８１３号）には、コア、包囲層、中間層及びカバーを備えたゴルフボールが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−５６８４８号公報
【特許文献２】特開平８−３３６６１８号公報
【特許文献３】特開平１０−３２８３２６号公報
【特許文献４】特開２００４−１３００７２公報
【特許文献５】特開２００１−１７５７５公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そのコアがセンター及び包囲層からなるゴルフボールにおいて、大きくて硬いセンターが採用されることがある。このゴルフボールでは、スピンがかかりやすい。しかも、エネルギーのロスが大きいので、反発性能が低下してしまう。このため、このゴルフボールをロングアイアン及びミドルアイアンで打撃しても、十分な飛距離が得られない。
【０００８】
本発明の目的は、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときに大きな飛距離が得られるゴルフボールの提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えている。上記コアは、センターと、このセンターの外側に位置する包囲層とを有している。ゴルフボールの仮想球の体積に対するコアの体積の比率は、７８％以上である。コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅとコアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）は、１５以上４０以下である。上記センターと上記包囲層との境界よりも半径方向外側に位置しこの境界からの距離が１ｍｍである点Ｐ１のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１と、上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）は、０以上２以下である。
【００１０】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃは６５未満である。
【００１１】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーの厚みは０．８ｍｍ未満である。
【００１２】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍは９０以上である。
【００１３】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記中間層の厚みは１．５ｍｍ以下である。
【００１４】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃは上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏよりも小さい。
【００１５】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍは上記コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅよりも大きい。
【００１６】
好ましくは、このゴルフボールでは、上記カバーは樹脂組成物からなる。加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の剪断損失弾性率Ｇ”は、１．９５×１０７Ｐａ以下である。加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の引張損失弾性率Ｅ”の、上記剪断損失弾性率Ｇ”に対する比（Ｅ”／Ｇ”）は、１．７６以上である。
【００１７】
好ましくは、このゴルフボールでは、この樹脂組成物の基材の主成分は熱可塑性ポリウレタンである。この熱可塑性ポリウレタンのポリオール成分は、数平均分子量が１５００以下であるポリテトラメチレンエーテルグリコールである。
【発明の効果】
【００１８】
本発明に係るゴルフボールでは、コアの硬度分布が適正である。このコアは、反発性能の低下を抑制しうる。しかも、このゴルフボールをロングアイアン及びミドルアイアンで打撃したとき、このゴルフボールではスピンがかかりにくい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離が大きい。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図である。
【図２】図２は、図１のゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図３】図３は、本発明の実施例２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図４】図４は、本発明の実施例３に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図５】図５は、本発明の実施例６に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図６】図６は、本発明の実施例７に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図７】図７は、比較例１に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図８】図８は、比較例２に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図９】図９は、比較例３に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１０】図１０は、比較例４に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１１】図１１は、比較例５に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１２】図１２は、比較例６に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【図１３】図１３は、比較例７に係るゴルフボールのコアの硬度分布が示されたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。
【００２１】
図１に示されたゴルフボール２は、球状のコア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置するカバー８とを備えている。コア４は、球状のセンター１０と、このセンター１０の外側に位置する包囲層１２とを備えている。カバー８の表面には、多数のディンプル１４が形成されている。ゴルフボール２の表面のうちディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー８の外側にペイント層及びマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
【００２２】
このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍから４５ｍｍである。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下が好ましく、４２．８０ｍｍ以下がより好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下である。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上が好ましく、４５．００ｇ以上がより好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が好ましい。
【００２３】
センター１０は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００２４】
センター１０のゴム組成物は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸及び金属酸化物を含む。このゴルフボール２では、両者はゴム組成物中で反応する。これにより、塩が得られる。この塩は、共架橋剤として機能する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい金属酸化物としては、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。加工性が良いとの観点から、メタクリル酸と酸化マグネシウムとの組み合わせがより好ましい。α，β−不飽和カルボン酸の量は、基材ゴム１００質量部に対して１５質量部以上４５質量部以下が好ましい。センター１０が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、α，β−不飽和カルボン酸の量は２０質量部以上が特に好ましい。センター１０の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、α，β−不飽和カルボン酸の量は４０質量部以下が特に好ましい。金属酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。センター１０が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、金属酸化物の量は２５質量部以上が特に好ましい。センター１０の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、金属酸化物の量は４５質量部以下が特に好ましい。
【００２５】
センター１０のゴム組成物に、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩が共架橋剤として配合されてもよい。この場合、この共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５質量部以上３０質量部以下が好ましい。センター１０が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、この量は１０質量部以上がより好ましい。センター１０の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、この量は２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。なお、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。加工性が良いとの観点から、メタクリル酸マグネシウム及びメタクリル酸亜鉛が好ましい。
【００２６】
好ましくは、センター１０のゴム組成物は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸及び金属酸化物と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００２７】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましく、０．３質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
【００２８】
センター１０に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、センター１０の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。
【００２９】
センター１０のゴム組成物には、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤、硫黄、加硫促進剤等が、必要に応じて添加される。このゴム組成物に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が分散してもよい。このセンター１０が、後述する有機硫黄化合物を含んでもよい。
【００３０】
センター１０の成形では、センター１０のゴム組成物を、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、このゴム組成物が加圧及び加熱される。加熱によって架橋反応が起こり、センター１０が完成する。架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。センター１０の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００３１】
耐久性の観点から、センター１０の中心（換言すれば、コア４の中心）の硬度Ｈｏは４０以上が好ましく、４５以上がより好ましく、５０以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、中心硬度Ｈｏは８０以下が好ましく、７５以下がより好ましく、７０以下が特に好ましい。センター１０が切断されて得られる半球の切断面中心点に、ＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、中心硬度Ｈｏが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００３２】
このゴルフボール２では、センター１０の直径は１０ｍｍ以上２０ｍｍ以下が好ましい。直径が１０ｍｍ以上であるセンター１０により、優れた打球感が達成されうる。この観点から、直径は１２ｍｍ以上がより好ましく、１３ｍｍ以上が特に好ましい。直径が２０ｍｍ以下であるセンター１０により、厚みが十分に大きな包囲層１２が形成されうる。この観点から、直径は１８ｍｍ以下がより好ましく、１７ｍｍ以下が特に好ましい。
【００３３】
包囲層１２は、ゴム組成物が架橋されることで得られる。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合は、ポリブタジエンが主成分とされることが好ましい。具体的には、基材ゴム全量に対するポリブタジエンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましい。ポリブタジエンにおけるシス−１，４結合の比率は４０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましい。
【００３４】
包囲層１２の架橋には、好ましくは、共架橋剤が用いられる。反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤の具体例としては、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが挙げられる。反発性能及び打球感の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。なお、この包囲層１２のゴム組成物に、この共架橋剤に代えて、前述の、炭素数が２から８であるα，β−不飽和カルボン酸及び金属酸化物が配合されてもよい。
【００３５】
このゴルフボールでは、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上５０質量部以下が好ましい。包囲層１２が適度に架橋し、反発性能に寄与しうるとの観点から、この量は２５質量部以上がより好ましく、３０質量部以下が特に好ましい。包囲層１２の柔軟性が適切に保持され、打球感に優れるゴルフボール２が得られるとの観点から、この量は４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。
【００３６】
好ましくは、包囲層１２のゴム組成物は、共架橋剤と共に有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが挙げられる。汎用性の観点から、ジクミルパーオキサイドが好ましい。
【００３７】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましく、０．５質量部以上が特に好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して２．０質量部以下が好ましく、１．５質量部以下がより好ましく、１．０質量部以下が特に好ましい。
【００３８】
包囲層１２のゴム組成物が有機硫黄化合物を含んでもよい。好ましい有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド及びビス（４−シアノフェニル）ジスルフィドのようなモノ置換体；ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなジ置換体；ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィドのようなトリ置換体；ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィドのようなテトラ置換体；並びにビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドのようなペンタ置換体が例示される。有機硫黄化合物は、反発性能に寄与する。より好ましい有機硫黄化合物は、ジフェニルジスルフィド及びビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。特に好ましい有機硫黄化合物は、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。
【００３９】
ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．２質量部以上がより好ましい。ソフトな打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して１．５質量部以下が好ましく、１．０質量部以下がより好ましく、０．８質量部以下が特に好ましい。
【００４０】
包囲層１２に、比重調整等の目的で充填剤が配合されてもよい。好適な充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤として、高比重金属からなる粉末が配合されてもよい。高比重金属の具体例としては、タングステン及びモリブデンが挙げられる。充填剤の量は、包囲層１２の意図した比重が達成されるように適宜決定される。特に好ましい充填剤は、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、比重調整の役割のみならず、架橋助剤としても機能する。包囲層１２には、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤が、必要に応じて適量配合される。包囲層１２に、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末が配合されてもよい。
【００４１】
包囲層１２の成形では、未架橋状態又は半架橋状態の２枚のハーフシェルでセンター１０が覆われる。このハーフシェルが加圧及び加熱される。加熱によって架橋反応が起こり、包囲層１２が完成する。架橋温度は、通常は１４０℃以上１８０℃以下である。包囲層１２の架橋時間は、通常は１０分以上６０分以下である。
【００４２】
この包囲層１２では、最内部から表面に向けて硬度が徐々に大きくなる。反発性能の観点から、この包囲層１２の表面（すなわちコア４の表面）の硬度Ｈｅは、７５以上が好ましく、８０以上がより好ましく、８５以上が特に好ましい。打球感の観点から、硬度Ｈｅは９５以下が好ましく、９３以下がより好ましく、９２以下が特に好ましい。コア４の表面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより、硬度Ｈｅが測定される。測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００４３】
このゴルフボール２では、包囲層１２の厚みは、８ｍｍ以上１８ｍｍ以下が好ましい。厚みが８ｍｍ以上である包囲層１２は、スピンを抑制しうる。この観点から、厚みは９ｍｍ以上がより好ましく、１０ｍｍ以上が特に好ましい。厚みが１８ｍｍ以下である包囲層１２により、直径の大きなセンター１０が形成されうる。直径の大きなセンター１０は、ソフトな打球感に寄与しうる。この観点から、厚みは１６ｍｍ以下がより好ましく、１５ｍｍ以下が特に好ましい。
【００４４】
図２に示されているのは、コア４の硬度分布である。縦軸は、ＪＩＳ−Ｃ硬度を表している。横軸は、コア４の中心点Ｐｏからの距離を表している。中心点Ｐｏにおける硬度が、前述の中心硬度Ｈｏである。二点鎖線ＬＢは、このコア４におけるセンター１０と包囲層１２との境界位置を表している。点Ｐ１は、センター１０と包囲層１２との境界ＬＢよりも半径方向外側にあり、この境界ＬＢからの半径方向距離が１ｍｍであるコア４上の位置を表している。図中、このＰ１における硬度がＨ１として表されている。この硬度Ｈ１は、包囲層１２の最内部の硬度に相当する。点Ｐｅは、コア４の表面位置を表している。この点Ｐｅにおける硬度が、前述の表面硬度Ｈｅである。この表面硬度Ｈｅ以外の硬度は、コア４が切断されて得られる半球の切断面にＪＩＳ−Ｃ型硬度計が押しつけられることにより測定される。この測定には、この硬度計が装着された自動ゴム硬度測定機（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）が用いられる。
【００４５】
図２において、中心点Ｐｏから境界ＬＢまでの部分は、センター１０の硬度分布を表している。境界ＬＢから表面Ｐｅまでの部分は、包囲層１２の硬度分布を表している。図示されているように、センター１０の硬度は全体として包囲層１２の硬度よりも小さい。このゴルフボール２では、センター１０が軟質であり、包囲層１２が硬質である。コア４は、外剛内柔構造を有している。このコア４は、打球感に寄与しうる。このコア４を有するゴルフボールでは、スピンがかかりにくい。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００４６】
このゴルフボール２では、センター１０の硬度は中心点Ｐｏから表面に向けて同程度の値で推移している。このセンター１０の硬度の変動は小さい。このセンター１０は、反発性能の低下を効果的に抑制しうる。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００４７】
このゴルフボール２では、包囲層１２の表面硬度Ｈｅはその最内部の硬度よりも大きい。この包囲層１２は、スピン速度の低下に寄与しうる。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００４８】
このゴルフボール２では、反発性能の低下が防止されうるという観点から、表面硬度Ｈｅと中心硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）は４０以下が好ましく、３５以下がより好ましい。スピンの抑制の観点から、この差（Ｈｅ−Ｈｏ）は、１５以上が好ましい。
【００４９】
図示されているように、境界ＬＢの部分においては、センター１０の硬度と包囲層１２の硬度とは同等とされている。このコア４の硬度は、境界ＬＢにおいて特異でない。このコア４は、ゴルフボール２全体として連続性のある外剛内柔構造の達成に寄与しうる。このコア４は、適正な硬度分布を有している。このコア４は、スピン速度の低下に寄与しうる。このコア４は、反発性能の低下を抑制しうる。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボール２では、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００５０】
このゴルフボール２では、点Ｐ１における硬度Ｈ１は、中心硬度Ｈｏよりも僅かに大きいか、この中心硬度Ｈｏと同等である。より詳細には、点Ｐ１における硬度Ｈ１と中心硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）は０以上２以下である。このゴルフボール２では、コア４のセンター１０の部分が均質な硬度を有している。このコア４は、反発性能の低下を抑制しうる。しかも、境界ＬＢにおいて、コア４の硬度は特異でない。このコア４は、ゴルフボール２全体として連続性のある外剛内柔構造の達成に寄与しうる。このコア４を有するゴルフボール２には、スピンがかかりにくい。このゴルフボール２では、ドライバーで打撃されたときの飛距離は大きい。このゴルフボールでは、ロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときの飛距離も大きい。
【００５１】
ゴルフボール２の仮想球の体積に対するコア４の体積の比率は、７８％以上である。換言すれば、このコア４は大きい。このコア４により、ゴルフボール２の優れた反発性能が達成されうる。このコア４により、ゴルフボール２のスピンが抑制されうる。これらの観点から、この比率は７９％以上がより好ましく、８０％以上が特に好ましい。仮想球の表面は、ディンプル１４が存在しないと仮定されたときのゴルフボール２の表面である。
【００５２】
中間層６には、樹脂組成物が好適に用いられる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、アイオノマー樹脂、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー及び熱可塑性ポリオレフィンエラストマーが例示される。
【００５３】
特に好ましい基材ポリマーは、アイオノマー樹脂である。アイオノマー樹脂は、高弾性である。後述されるように、このゴルフボール２のカバー８は、薄くかつ軟質である。従って、このゴルフボール２がドライバーで打撃されると、中間層６が大きく変形する。アイオノマー樹脂を含む中間層６は、ドライバーショットにおける反発性能に寄与する。アイオノマー樹脂と他の樹脂とが、併用されてもよい。併用される場合、反発性能の観点から、基材ポリマーの全量に対するアイオノマー樹脂の量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００５４】
好ましいアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂としては、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンと、アクリル酸又はメタクリル酸との共重合体である。
【００５５】
二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。
【００５６】
アイオノマー樹脂の具体例としては、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３１８」、「ハイミランＡＭ７３２９」、「ハイミランＭＫ７３２０」及び「ハイミランＭＫ７３２９」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。
【００５７】
中間層６に、２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。１価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和されたアイオノマー樹脂とが併用されてもよい。
【００５８】
中間層６が、高弾性樹脂を含んでもよい。高弾性樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンエーテル、ポリエチレンテレフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリイミド、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアミノビスマレイミド、ポリビスアミドトリアゾール、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセアール、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体及びアクリロニトリル−スチレン共重合体が例示される。
【００５９】
中間層６には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。中間層６の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。
【００６０】
中間層６の硬度Ｈｍは、９０以上が好ましい。硬度Ｈｍが９０以上である中間層６により、ゴルフボール２の優れた反発性能が達成される。硬度Ｈｍが９０以上である中間層６により、コア４及び中間層６からなる球の外剛内柔構造が達成されうる。外剛内柔構造を有する球は、ゴルフボール２のスピンを抑制する。これらの観点から、硬度Ｈｍは９２以上が特に好ましい。耐久性及び打球感の観点から、硬度Ｈｍは９８以下が好ましく、９７以下が特に好ましい。ゴルフボール全体として連続性のある外剛内柔構造が達成され、スピンが抑制されうるという観点から、中間層６の硬度Ｈｍがコア４の表面硬度Ｈｅより大きく、かつ、コア４の表面硬度Ｈｅがセンター１０の表面硬度より大きいことが好ましい。
【００６１】
硬度Ｈｍは、自動ゴム硬度測定装置（高分子計器社の商品名「Ｐ１」）に取り付けられたＪＩＳ−Ｃ型のスプリング式硬度計によって測定される。測定には、熱プレスで成形された、厚みが約２ｍｍであるスラブが用いられる。２３℃の温度下に２週間保管されたスラブが、測定に用いられる。測定時には、３枚のスラブが重ね合わされる。中間層６の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが、測定に用いられる。
【００６２】
スピン抑制の観点から、中間層６の厚みは０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上が特に好ましい。打球感の観点から、厚みは１．５ｍｍ以下が好ましく、１．２ｍｍ以下がより好ましく、１．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００６３】
カバー８は、樹脂組成物からなる。この樹脂組成物の基材ポリマーとしては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリオレフィン、ポリスチレン及びアイオノマー樹脂が例示される。特に、ポリウレタンが好ましい。ポリウレタンは、軟質である。ポリウレタンが用いられたカバー８を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。ポリウレタンからなるカバー８は、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能に寄与する。ポリウレタンは、カバー８の耐擦傷性能にも寄与する。
【００６４】
このゴルフボール２がドライバー、ロングアイアン又はミドルアイアンで打撃されたとき、ヘッド速度が大きいので、コア４と中間層６とからなる球が大きく歪む。この球は外剛内柔構造を有するので、スピン速度が抑制される。スピン速度の抑制により、大きな飛距離が達成される。このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、ヘッド速度が小さいので、この球の歪みは小さい。ショートアイアンで打撃されたときのゴルフボール２の挙動は、主としてカバー８に依存する。ポリウレタンを含むカバー８は軟質なので、大きなスピン速度が得られる。大きなスピン速度により、優れたコントロール性能が達成される。このゴルフボール２では、ドライバー、ロングアイアン及びミドルアイアンでのショットにおける飛行性能と、ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能とが両立される。
【００６５】
このゴルフボール２が打撃されたとき、ポリウレタンを含むカバー８が衝撃を吸収する。この吸収により、ソフトな打球感が達成される。特に、ショートアイアン又はパターで打撃されたとき、カバー８によって優れた打球感が達成される。
【００６６】
打撃時のカバー８には、ゴルフクラブのヘッドの進行により、圧縮応力がかかる。ゴルフクラブのフェースはロフト角を有するので、打撃時のカバー８には、せん断応力もかかる。ショートアイアンのヘッド速度は小さく、かつショートアイアンのロフト角は大きい。従って、ゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたとき、せん断応力がカバー８の変形挙動に大きな影響を及ぼす。ドライバーのヘッド速度は大きく、かつドライバーのロフト角は小さい。従って、ゴルフボール２がドライバーで打撃されたとき、圧縮応力がカバー８の変形挙動に大きな影響を及ぼす。
【００６７】
カバー８の剪断損失弾性率Ｇ”は、１．９５×１０７Ｐａ以下が好ましい。前述の通り、ショートアイアンで打撃されたときのカバー８の変形挙動は、せん断応力の影響を強く受ける。ショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、剪断損失弾性率Ｇ”と相関する。剪断損失弾性率Ｇ”が１．９５×１０７Ｐａ以下であるカバー８を備えたゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、大きい。このカバー８により、優れたコントロール性能が達成されうる。この観点から、剪断損失弾性率Ｇ”は１．８３×１０７Ｐａ以下が特に好ましい。カバー８の成形容易の観点から、剪断損失弾性率Ｇ”は１．００×１０６Ｐａ以上が好ましく、１．１０×１０６Ｐａ以上が特に好ましい。
【００６８】
カバー８の引張損失弾性率Ｅ”の、剪断損失弾性率Ｇ”に対する比（Ｅ”／Ｇ”）は、１．７６以上が好ましい。前述の通り、ドライバーで打撃されたときのカバー８の変形挙動は、圧縮応力の影響を強く受ける。ドライバーで打撃されたときのスピン速度は、引張損失弾性率Ｅ”と相関する。比（Ｅ”／Ｇ”）が１．７６以上であるカバー８を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は小さく、かつ、このゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は大きい。この観点から、比（Ｅ”／Ｇ”）は１．８６以上がより好ましく、１．９０以上が特に好ましい。カバー８の成形容易の観点から、比（Ｅ”／Ｇ”）は６．０以下が好ましく、５．５以下が特に好ましい。
【００６９】
引張損失弾性率Ｅ”は、２．００×１０７Ｐａ以上が好ましく、２．２０×１０７Ｐａ以上がより好ましく、２．４０×１０７Ｐａ以上が特に好ましい。引張損失弾性率Ｅ”は、１．００×１０８Ｐａ以下が好ましい。
【００７０】
剪断損失弾性率Ｇ”及び引張損失弾性率Ｅ”は、ポリオールの分子量、ポリイソシアネートの分子量、比（ＮＣＯ／ＯＨ）等の調整により、コントロールされうる。
【００７１】
剪断損失弾性率Ｇ”の測定のために、カバー８の樹脂組成物と同等の樹脂組成物から、プレス成形により、厚みが２ｍｍであるシートが得られる。このシートから、幅が１０ｍｍでありクランプ間距離が１０ｍｍである試料片が打ち抜かれる。この試験片により、剪断損失弾性率Ｇ”が測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ＴＡインスツルメント社の「レオメータＡＲＥＳ」
測定モード：捻り（剪断）
測定温度：０℃
加振周波数：１０Hz
測定ひずみ：０．１％
【００７２】
引張損失弾性率Ｅ”の測定のために、カバー８の樹脂組成物と同等の樹脂組成物から、プレス成形により、厚みが２ｍｍであるシートが得られる。このシートから、幅が４ｍｍでありクランプ間距離が２０ｍｍである試料片が打ち抜かれる。この試験片により、引張損失弾性率Ｅ”が測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ユービーエム社の動的粘弾性測定装置「Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００」
測定モード：引張
測定温度：０℃
加振周波数：１０Hz
測定ひずみ：０．１％
【００７３】
ゴルフボールとクラブとの接触時間は、数百μ秒である。従って、打撃時のゴルフボール２の変形の周波数は、数千Ｈｚである。平均的には、ゴルフボール２は、ほぼ常温（２５℃）の温度下で打撃される。一般的なポリウレタンの時間換算則に基づけば、温度が２５℃である環境下における周波数が数千Ｈｚである変形は、温度が０℃である環境下における周波数が１０Ｈｚである変形に相当する。従って本発明では、加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で、剪断損失弾性率Ｇ”及び引張損失弾性率Ｅ”が測定される。
【００７４】
カバー８に、ポリウレタンと他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、スピン性能及び打球感の観点から、ポリウレタンが基材ポリマーの主成分とされる。基材ポリマーの全量に対するポリウレタンの量の比率は５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５質量％以上が特に好ましい。
【００７５】
カバー８には、熱可塑性ポリウレタン及び熱硬化性ポリウレタンが用いられうる。生産性の観点から、熱可塑性ポリウレタンが好ましい。熱可塑性ポリウレタンは、ハードセグメントとしてのポリウレタン成分と、ソフトセグメントとしてのポリエステル成分又はポリエーテル成分とを含む。
【００７６】
ポリウレタンは、ポリオール成分を含む。ポリオールとしては、重合体ポリオールが好ましい。重合体ポリオールの具体例としては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）のような縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートのようなポリカーボネートポリオール；並びにアクリルポリオールが挙げられる。２種以上のポリオールが併用されてもよい。
【００７７】
特に、ポリテトラメチレンエーテルグリコールが好ましい。ゴルフボール２がショートアイアンで打撃されたときのスピン速度は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有率との相関が大きい。一方、ゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は、ポリテトラメチレンエーテルグリコールの含有率との相関が小さい。ポリウレタンが適切な量のポリテトラメチレンエーテルグリコールを含むゴルフボール２は、ドライバーで打撃されたときの飛行性能と、ショートアイアンで打撃されたときのコントロール性能との両方に優れる。
【００７８】
コントロール性能の観点から、ポリオールの数平均分子量は２００以上が好ましく、４００以上がより好ましく、６５０以上が特に好ましい。スピンの抑制の観点から、この分子量は１７００以下が好ましく、１５００以下がより好ましい。
【００７９】
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィによって測定される。測定条件は、以下の通りである。
装置：ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（東ソー社）
溶離液：テトラヒドロフラン
濃度：０．２質量％
温度：４０℃
カラム：ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社）
サンプル量：５マイクロリットル
流速：０．５ミリリットル／ｍｉｎ
標準物質：ポリスチレン（東ソー社の「ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｋｉｔ−Ｈ」）
【００８０】
重合体ポリオール成分の水酸基価は、９４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。この水酸基価は５６１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。
【００８１】
ポリウレタン中のイソシアネート成分としては、２,４−トルエンジイソシアネート、２,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと２,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）及びイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びにヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のような脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。２以上のポリイソシアネートが併用されてもよい。耐候性の観点から、ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ及びＨ１２ＭＤＩが好ましく、Ｈ１２ＭＤＩが特に好ましい。
【００８２】
ポリウレタンが、その成分として鎖延長剤を含んでもよい。鎖延長剤としては、低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンが例示される。
【００８３】
低分子量ポリオールとしては、ジオール、トリオール、テトラオール及びヘキサオールが挙げられる。ジオールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロパンジオール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール及びオクタンジオールが挙げられる。トリオールの具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールが挙げられる。テトラオールの具体例としては、ペンタエリスリトール及びソルビトールが挙げられる。１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００８４】
低分子量ポリアミンとしては、脂肪族ポリアミン、単環式芳香族ポリアミン及び多環式芳香族ポリアミンが挙げられる。脂肪族ポリアミンの具体例としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミンが挙げられる。単環式芳香族ポリアミンの具体例としては、フェニレンジアミン、トルエンジアミン、ジメチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン及びキシリレンジアミンが挙げられる。
【００８５】
鎖延長剤の数平均分子量は３０以上が好ましく、４０以上がより好ましく、４５以上が特に好ましい。この分子量は、４００以下が好ましく、３５０以下がより好ましく、２００以下が特に好ましい。鎖延長剤として使用する低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンは、分子量分布をほとんど有さない低分子化合物である。従って、この低分子量ポリオール及び低分子量ポリアミンは、上記重合体ポリオールとは区別され得る。
【００８６】
熱可塑性ポリウレタンの具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８０Ａ」、「エラストランＮＹ８３Ａ」、「エラストランＮＹ８４Ａ」、「エラストランＮＹ８５Ａ」、「エラストランＮＹ８８Ａ」、「エラストランＮＹ９０Ａ」、「エラストランＮＹ９７Ａ」、「エラストランＮＹ５８５」及び「エラストランＸＫＰ０１６Ｎ」；並びに大日精化工業社の商品名「レザミンＰ４５８５ＬＳ」及び「レザミンＰＳ６２４９０」が挙げられる。
【００８７】
熱可塑性ポリウレタンとイソシアネート化合物とを含む組成物から、カバー８が成形されてもよい。カバー８の成形時又は成形後に、このイソシアネート化合物によってポリウレタンが架橋される。
【００８８】
カバー８には、必要に応じ、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等が、適量配合される。
【００８９】
カバー８のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃは、６５未満である。軟質なカバー８が採用されることにより、ショートアイアンでのショットにおける良好なコントロール性能が達成されうる。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｃは６０以下がより好ましく、５５以下がさらに好ましく、５０以下が特に好ましい。硬度が過小であるとドライバーでのショットにおける飛行性能が不十分となる。この観点から、硬度は２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３５以上が特に好ましい。硬度Ｈｃの測定には、カバー８の樹脂組成物と同一の樹脂組成物からなるスラブが用いられる。測定方法は、中間層６の硬度Ｈｍの測定方法と同様である。
【００９０】
カバー８の硬度Ｈｃは、コア４の中心硬度Ｈｏよりも小さい。このゴルフボール２は、ショートアイアンでのコントロール性能に優れる。コントロール性能の観点から、差（Ｈｏ−Ｈｃ）は３以上が好ましく、５以上がより好ましく、８以上が特に好ましい。差（Ｈｏ−Ｈｃ）は４０以下が好ましく、３５以下がより好ましく、３０以下が特に好ましい。
【００９１】
薄いカバー８を備えたゴルフボール２がドライバーで打撃されたときのスピン速度は、小さい。このゴルフボール２がロングアイアン及びミドルアイアンで打撃されたときのスピン速度も小さい。このゴルフボール２は、飛行性能に優れる。この観点から、カバー８の厚みは、０．８ｍｍ未満が好ましい。この厚みは、０．６ｍｍ以下がより好ましく、０．５ｍｍ以下がさらに好ましく、０．４ｍｍ以下が特に好ましい。ショートアイアンでのショットにおけるコントロール性能の観点から、厚みは０．１０ｍｍ以上が好ましく、０．１５ｍｍ以上が特に好ましい。
【００９２】
カバー８の形成には、射出成形法、圧縮成形法等の既知の手法が採用されうる。カバー８の成形時に、成形型のキャビティ面に形成されたピンプルにより、ディンプル１４が形成される。
【００９３】
打球感の観点から、ゴルフボール２の圧縮変形量は２．３ｍｍ以上が好ましく、２．４ｍｍ以上がより好ましく、２．５ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、圧縮変形量は３．５ｍｍ以下が好ましく、３．２ｍｍ以下がより好ましく、３．０ｍｍ以下が特に好ましい。
【００９４】
圧縮変形量の測定では、ゴルフボール２が金属製の剛板の上に置かれる。このゴルフボール２に向かって金属製の円柱が徐々に降下する。この円柱の底面と剛板との間に挟まれたゴルフボール２は、変形する。ゴルフボール２に９８Ｎの初荷重がかかった状態から１２７４Ｎの終荷重がかかった状態までの円柱の移動距離が、圧縮変形量として測定される。
【００９５】
カバー８が中間層６の上に直接に積層されると、カバー８の材質が中間層６の材質と異なっていることに起因して、カバー８が中間層６と堅固には密着しない。ゴルフボール２が、中間層６とカバー８との間に接着層を有することが好ましい。この接着層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。この接着層により、カバー８の中間層６からの剥離が抑制される。前述のように、このゴルフボール２のカバー８は薄い。このゴルフボール２がクラブフェースのエッジで打撃されると、シワが生じやすい。接着層により、シワが抑制される。さらにこのゴルフボール２は、繰り返し打撃されても破損しにくい。このゴルフボール２では、ゴルフクラブで打撃されたときのエネルギー伝達のロスが小さい。従って、このゴルフボール２は反発性能に優れる。
【００９６】
接着層は、中間層６の表面に接着剤が塗布され、この接着剤が乾燥することで形成されている。この接着剤の基材ポリマーは、二液硬化型エポキシ樹脂である。好ましい二液硬化型エポキシ樹脂は、ポリアミン化合物を含有する硬化剤によってビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が硬化されて得られる。この二液硬化型エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂が用いられているので、柔軟性、耐薬品性、耐熱性及び強靭性に優れる。
【００９７】
接着剤は、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及び溶媒を含む主剤と、ポリアミン化合物及び溶媒を含む硬化剤とが混合されることで得られる。主剤及び硬化剤における溶媒として、キシレン及びトルエンのような有機溶媒並びに水があげられる。
【００９８】
ポリアミン化合物の具体例としては、ポリアミドアミン及びその変性物が挙げられる。ポリアミドアミンは、複数のアミノ基と、１個以上のアミド基とを有する。このアミノ基が、エポキシ基と反応し得る。ポリアミドアミンは、重合脂肪酸とポリアミンとの縮合反応によって得られる。典型的な重合脂肪酸は、リノール酸、リノレイン酸等の不飽和脂肪酸を多く含む天然脂肪酸類が触媒存在下で加熱されて合成されることで得られる。不飽和脂肪酸の具体例としては、トール油、大豆油、亜麻仁油及び魚油が挙げられる。ダイマー分が９０質量％以上であり、トリマー分が１０質量％以下であり、且つ水素添加された重合脂肪酸が好ましい。好ましいポリアミンとしては、ポリエチレンジアミン及びポリオキシアルキレンジアミン並びにこれらの誘導体が例示される。
【００９９】
この接着剤のゲル分率は、４０％以上である。ゲル分率が４０％以上である接着剤から形成される接着層は、揮発分が残存しにくいので、ほとんど気泡を含まない。この接着層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。この観点から、ゲル分率は４５％以上がより好ましく、５０％以上が特に好ましい。
【０１００】
この接着剤のゲル分率は、８０％以下である。ゲル分率が８０％以下である接着剤は、中間層６の基材ポリマーと十分に反応し、かつカバー８の基材ポリマーとも十分に反応する。この接着層は、中間層６と堅固に密着し、カバー８とも堅固に密着する。この観点から、ゲル分率は７６％以下がより好ましく、７０％以上が特に好ましい。
【０１０１】
ゲル分率が４０％以上８０％以下である接着剤から形成された接着層は、カバー８が薄いゴルフボール２において、特に効果を発揮する。ゲル分率が４０％以上８０％以下である接着剤から形成された接着層は、カバー８が軟質であるゴルフボール２において、特に効果を発揮する。
【０１０２】
ゲル分率の測定では、主剤と硬化剤とが混合された直後に、接着剤がＰＢ−１３７Ｔリン酸亜鉛処理鋼板に塗布される。この鋼板のサイズは、「１５０ｍｍ×７０ｍｍ」である。この鋼板の厚みは、０．８ｍｍである。この鋼板を、４０℃の環境下に２４時間保持し、接着剤からなる塗膜を形成する。鋼板と塗膜とから、試験片が得られる。この試験片の質量を測定し、この測定値から鋼板の質量を減じることで、塗膜の質量Ｍ１を算出する。この試験片をアセトンに浸漬し、２４時間静置する。この試験片を１０５℃の環境下に１時間保持する。この試験片を２３℃まで冷却する。この試験片の質量を測定し、この測定値から鋼板の質量を減じることで、塗膜の質量Ｍ２を算出する。ゲル分率Ｇは、下記の数式によって算出される。
Ｇ ＝ （Ｍ２ ／ Ｍ１） ・ １００
【０１０３】
この接着剤におけるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のエポキシ当量と硬化剤のアミン活性水素当量との比は、２．０／１．０以上１３．０／１．０以下が好ましい。この比が２．０／１．０以上である接着剤では、ゲル分率が小さすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この比は２．６／１．０以上がより好ましく、４．０／１．０以上が特に好ましい。この比が１３．０／１．０以下である接着剤では、ゲル分率が大きすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この比は１２．２／１．０以下がより好ましく、１０．０／１．０以下が特に好ましい。
【０１０４】
硬化剤のアミン活性水素当量は、１００ｇ／ｅｑ以上８００ｇ／ｅｑ以下が好ましい。この当量が１００ｇ／ｅｑ以上である接着剤では、ゲル分率が大きすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この当量は２００ｇ／ｅｑ以上がより好ましく、３００ｇ／ｅｑ以上が特に好ましい。この当量が８００ｇ／ｅｑ以下である接着剤では、ゲル分率が小さすぎない。従って、接着層が中間層６及びカバー８と堅固に密着する。この観点から、この当量は６００ｇ／ｅｑ以下がより好ましく、５００ｇ／ｅｑ以下が特に好ましい。
【０１０５】
接着剤は、揮発分として水を含んでいる。揮発分との用語は、水及び有機溶媒の両方を意味する。揮発分の全量に対する水の量の比率Ｐｗは、９０質量％以上が好ましい。この比率Ｐｗが９０％以上である接着剤では、ゲル分率の制御が容易である。この観点から、この比率Ｐｗは９５％以上がより好ましく、９９％以上が特に好ましい。この比率Ｐｗが１００％であってもよい。環境の観点から、揮発分の全量に対する有機溶媒の量の比率Ｐｏは１０％以下が好ましく、５％以下がより好ましく、１％以下が特に好ましい。
【０１０６】
接着層が、着色剤（典型的には二酸化チタン）、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【０１０７】
前述の通り、接着層は、接着剤が中間層６の表面に塗布されることで得られる。スプレーガン方式、静電塗装方式及びディッピング方式により、塗布がなされうる。作業性の観点から、スプレーガン方式による塗布が好ましい。塗布後に溶媒が揮発し、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂とポリアミン化合物とが反応して、接着層が形成される。
【０１０８】
ゴルフボール２の耐久性の観点から、接着層の厚みは０．００１ｍｍ以上が好ましく、０．００２ｍｍ以上が特に好ましい。厚みは、０．１ｍｍ以下が好ましい。厚みは、ゴルフボール２の断面がマイクロスコープで観察されることで測定される。粗面処理により中間層６の表面が凹凸を備える場合は、凸部の直上で厚みが測定される。測定は、ディンプル１４の直下を避けて行われる。
【０１０９】
中間層６（第一層）とカバー８（第二層）との接着強度は、２０Ｎ以上が好ましい。接着強度が２０Ｎ以上であるゴルフボール２は、耐久性に優れる。この観点から、接着強度は２２．０Ｎ以上がより好ましく、２２．３Ｎ以上が特に好ましい。
【０１１０】
接着強度の測定では、ゴルフボール２から第一層、接着層及び第二層からなる試験片が切り出される。この試験片のサイズは、「１０ｍｍ×５０ｍｍ」である。この試験片の先端近傍にて、第二層を第一層から剥離させる。第一層を第一チャックに固定し、第二層を第二チャックに固定する。第一チャックに対して第二チャックを相対的に移動させ、第二層から第一層を剥離させる。この剥離のときの力を、測定する。測定には、島津製作所の「オートグラフＡＧ−ＩＳ」が用いられる。引張り速度は、５０ｍｍ／ｍｉｎである。
【０１１１】
センターと、樹脂組成物からなりセンターを覆う包囲層と、樹脂組成物からなり包囲層を覆う中間層と、樹脂組成物からなり中間層を覆うカバーとを有するゴルフボールにおいても、接着層は有効である。このゴルフボールでは、包囲層と中間層との間に接着層が存在してもよく、中間層とカバーとの間に接着層が存在してもよい。包囲層と中間層との間に接着層が存在する場合、包囲層が第一層であり、中間層が第二層である。中間層とカバーとの間に接着層が存在る場合、中間層が第一層であり、カバーが第二層である。
【実施例】
【０１１２】
以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。
【０１１３】
［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ−７３０」）、２８質量部のメタクリル酸、３４．８質量部の酸化マグネシウム、適量の硫酸バリウム及び１．３５質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物（４）を得た。このゴム組成物（４）を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２０分間加熱して、直径が１５ｍｍであるセンターを得た。
【０１１４】
１００質量部のハイシスポリブタジエン（前述の「ＢＲ−７３０」）、３３質量部のアクリル酸亜鉛、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．３３質量部のビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド及び０．９０質量部のジクミルパーオキサイドを混練し、ゴム組成物（９）を得た。このゴム組成物（９）から、ハーフシェルを成形した。上記センターを２枚のハーフシェルで被覆した。このセンター及びハーフシェルを、共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１５０℃の温度下で２０分間加熱して、直径が４０．１ｍｍであるコアを得た。ゴム組成物（９）からは、包囲層が成形された。包囲層の比重がセンターの比重と一致し、かつボール質量が４５．４ｇとなるように、硫酸バリウムの量を調整した。
【０１１５】
５０質量部のアイオノマー樹脂（前述の「サーリン８９４５」）及び５０質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ａ）を得た。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型にコアを投入した。樹脂組成物（ａ）を射出成形法にてコアの周りに射出し、中間層を成形した。この中間層の厚みは、１．０ｍｍであった。
【０１１６】
主剤及び硬化剤を含む接着剤を調製した。この主剤は、神東塗料社の水系エポキシ組成物である。この主剤は、３６質量部のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、６４質量部の水とを含んでいる。この主剤のエポキシ当量は、１４０５ｇ／ｅｑである。硬化剤は、神東塗料社の水系アミン組成物である。この硬化剤は、４４質量部の変性ポリアミドアミン、５０質量部の水、１質量部のプロピレングリコール及び５質量部の二酸化チタンを含んでいる。この硬化剤の活性水素当量は、３４８ｇ／ｅｑである。この接着剤を中間層の表面にスプレーガンで塗布し、２３℃雰囲気下で１２時間保持して、接着層を得た。この接着層の厚みは、０．００３ｍｍであった。
【０１１７】
１００質量部の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８４Ａ」）及び４質量部の二酸化チタンを二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物（ｃ）を得た。この樹脂組成物（ｃ）から、圧縮成形法にて、ハーフシェルを得た。このハーフシェル２枚で、コア、中間層及び補強層からなる球を被覆した。共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなり、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に、上記球及びハーフシェルを投入した。圧縮成形法にて、カバーを得た。このカバーの厚みは、０．３ｍｍであった。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。このカバーの周りに二液硬化型ポリウレタンを基材とするクリアー塗料を塗装し、直径が４２．７ｍｍである実施例１のゴルフボールを得た。この実施例１のコアの硬度分布が、下記の表４に示されている。
【０１１８】
［実施例２から８及び比較例１から７］
センター、包囲層、中間層及びカバーの仕様を下記の表７から１０に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２から８及び比較例１から７のゴルフボールを得た。コアのゴム組成物の詳細が、下記の表１及び表２に示されている。中間層及びカバーの樹脂組成物の詳細が、下記の表３に示されている。コアの硬度分布が、下記の表４から６に示されている。比較例４では、１５０℃で３０分間加熱した後、１７０℃で５分間加熱して、センターを得た、比較例７に係るゴルフボールは、包囲層を有さない。
【０１１９】
［ドライバー（Ｗ＃１）でのショット］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ Ｚ−ＴＸ ＳＶ−３０２０Ｊ Ｔ−６５」、シャフト硬度：Ｘ、ロフト角：８．５°）を装着した。ヘッド速度が５０ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のボール速度及びスピン速度、並びに発射地点から静止地点までの距離を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２０】
［ミドルアイアン（Ｉ＃５）でのショット］
上記スイングマシンに、５番アイアン（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＳＲＩＸＯＮ Ｚ−ＴＸ」）を装着した。ヘッド速度が４１ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のボール速度及びスピン速度、並びに発射地点から静止地点までの距離を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２１】
［ショートアイアン（ＳＷ）でのショット］
上記スイングマシンに、サンドウェッジ（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＣＧ１５ Ｔｏｕｒ ＺＩＰ、ロフト角：５８°」）を装着した。ヘッド速度が２１ｍ／ｓｅｃである条件でゴルフボールを打撃して、打撃直後のスピン速度を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表８から１１に示されている。さらに、クラブフェイスとボールとに水を付着させてゴルフボールを打撃し、打撃直後のスピン速度を測定した。１２回測定されて得られたデータの平均値が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２２】
［耐久性テスト］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー（ＳＲＩスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ」、シャフト硬度：Ｓ、ロフト角：１１．０°）を装着した。ヘッド速度が４５ｍ／ｓｅｃである条件で、ゴルフボールを繰り返し打撃した。ゴルフボールが破損するまでの打撃回数をカウントした。カバーが破損せず、コア又は中間層が破損している場合、ゴルフボールの変形又は打球時の異音により、破損を把握した。１２回測定されて得られたデータの平均値の指数に基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：１５０以上
Ｂ：１００以上１５０未満
Ｃ：１００未満
この結果が、下記の表７から１０に示されている。Ｃ、Ｂ、Ａの順に良好である。
【０１２３】
［打球感］
１０名のゴルファーにサンドウェッジにてゴルフボールを打撃させ、打球感を聞き取った。「打球感が良好」と答えたゴルファーの数に基づき、下記の格付けを行った。
Ａ：８人以上
Ｂ：６−７人
Ｃ：４−５人
Ｄ：３人以下
この結果が、下記の表７から１０に示されている。
【０１２４】
【表１】
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
表３におけるポリウレタンの詳細は、以下の通りである。
ポリウレタン＊１
熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ポリオール成分：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ポリオール成分の数平均分子量：１５００
ポリウレタン＊２
熱可塑性ポリウレタンエラストマー
ポリオール成分：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ポリオール成分の数平均分子量：１５００
ポリウレタン＊３
ＢＡＳＦジャパン社の商品名「エラストランＮＹ８５Ａ」
ポリオール成分：ポリテトラメチレンエーテルグリコール
ポリオール成分の数平均分子量：１８００
【０１２８】
【表４】
【０１２９】
【表５】
【０１３０】
【表６】
【０１３１】
【表７】
【０１３２】
【表８】
【０１３３】
【表９】
【０１３４】
【表１０】
【０１３５】
表７から１０に示されるように、実施例に係るゴルフボールは、諸性能に優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明に係るゴルフボールは、ゴルフ場でのプレーや、ドライビングレンジにおけるプラクティスに用いられうる。
【符号の説明】
【０１３７】
２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・カバー
１０・・・センター
１２・・・包囲層
１４・・・ディンプル
１６・・・ランド
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
上記コアが、センターと、このセンターの外側に位置する包囲層とを有しており、
ゴルフボールの仮想球の体積に対するコアの体積の比率が７８％以上であり、
コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅとコアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）が１５以上４０以下であり、
上記センターと上記包囲層との境界よりも半径方向外側に位置しこの境界からの距離が１ｍｍである点Ｐ１のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１と、上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）が０以上２以下であるゴルフボール。
【請求項２】
上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃが６５未満である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記カバーの厚みが０．８ｍｍ未満である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍが９０以上である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記中間層の厚みが１．５ｍｍ以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃが上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏよりも小さい請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍが上記コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅよりも大きい請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記カバーが樹脂組成物からなり、
加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の剪断損失弾性率Ｇ”が、１．９５×１０７Ｐａ以下であり、
加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の引張損失弾性率Ｅ”の、上記剪断損失弾性率Ｇ”に対する比（Ｅ”／Ｇ”）が、１．７６以上である請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
この樹脂組成物の基材の主成分が、熱可塑性ポリウレタンであり、
この熱可塑性ポリウレタンのポリオール成分が、数平均分子量が１５００以下であるポリテトラメチレンエーテルグリコールである請求項１から８のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項１】
コアと、このコアの外側に位置する中間層と、この中間層の外側に位置するカバーとを備えており、
上記コアが、センターと、このセンターの外側に位置する包囲層とを有しており、
ゴルフボールの仮想球の体積に対するコアの体積の比率が７８％以上であり、
コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅとコアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈｅ−Ｈｏ）が１５以上４０以下であり、
上記センターと上記包囲層との境界よりも半径方向外側に位置しこの境界からの距離が１ｍｍである点Ｐ１のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈ１と、上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏとの差（Ｈ１−Ｈｏ）が０以上２以下であるゴルフボール。
【請求項２】
上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃが６５未満である請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
上記カバーの厚みが０．８ｍｍ未満である請求項１又は２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍが９０以上である請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記中間層の厚みが１．５ｍｍ以下である請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記カバーのＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｃが上記コアの中心のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｏよりも小さい請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記中間層のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｍが上記コアの表面のＪＩＳ−Ｃ硬度Ｈｅよりも大きい請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項８】
上記カバーが樹脂組成物からなり、
加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の剪断損失弾性率Ｇ”が、１．９５×１０７Ｐａ以下であり、
加振周波数が１０Ｈｚであり温度が０℃である条件下で測定された上記樹脂組成物の引張損失弾性率Ｅ”の、上記剪断損失弾性率Ｇ”に対する比（Ｅ”／Ｇ”）が、１．７６以上である請求項１から７のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項９】
この樹脂組成物の基材の主成分が、熱可塑性ポリウレタンであり、
この熱可塑性ポリウレタンのポリオール成分が、数平均分子量が１５００以下であるポリテトラメチレンエーテルグリコールである請求項１から８のいずれかに記載のゴルフボール。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【公開番号】特開２０１２−２２３２８６（Ｐ２０１２−２２３２８６Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−９２２１１（Ｐ２０１１−９２２１１）
【出願日】平成２３年４月１８日（２０１１．４．１８）
【出願人】（５０４０１７８０９）ダンロップスポーツ株式会社 (701)
【公開日】平成２４年１１月１５日（２０１２．１１．１５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年４月１８日（２０１１．４．１８）
【出願人】（５０４０１７８０９）ダンロップスポーツ株式会社 (701)
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