シラン末端ポリマーに基づく液膜
本発明は、少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰと、２０重量％〜６０重量％の水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたはそれらの混合物とを含有する組成物に関する。前記組成物は、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。このような組成物は、特に液膜として適しており、非常に良好な燃焼特性を有する。すなわち、前記組成物は、発火するのが困難であるとともに、自然に消火する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造物を密閉するための、液体として塗布可能な膜の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
構造物を密閉するための、ポリウレタンまたはアクリレート分散に基づく、液体として塗布可能な膜が知られている。
【０００３】
ポリウレタンに基づく液膜のための組成物は、当該組成物が有機溶媒およびイソシアネートを含有し、したがって、環境および毒性上の理由から、どのような利用にでも適しているとは言えないという欠点を有する。
【０００４】
さらに、ポリウレタンに基づく液膜は、しばしば、十分な接着を得るために、広範囲の基板の準備を要する。このとき、特に接着促進性組成物、いわゆるプライマーが用いられる。様々な理由から、液膜の塗布に際して、接着促進性組成物を断念することが必要または非常に有利であり得る。例えば、プライマーを用いずに膜を塗布することは、費用面での利点の他に、時間面での利点を有する。なぜなら、接着促進性組成物の塗布および曝気を省略できるからである。さらに、プライマーを用いずに膜を塗布することは、環境面での利点も有する。プライマーには、しばしば非常に大量の揮発性有機溶媒、いわゆるＶＯＣｓ（揮発性有機化合物）が含まれるからである。
【０００５】
ポリウレタンに基づく液膜のさらなる欠点は、ポリウレタン組成物がしばしば比較的短い貯蔵安定性を有するということと、当該組成物が流れ落ちるのを防止するためには、当該組成物を垂直面への塗布のために修正しなければならないということである。
【０００６】
それに対して、アクリレート分散に基づく液膜のための組成物は、有機溶媒を含有せず、１２ヶ月までの比較的高い貯蔵安定性を有する。しかしながら、当該組成物は、紫外線および気象条件に対する耐性が明らかに低く、接着性に欠けるため、限られた数の基板にのみ利用可能であるという欠点を有する。
【０００７】
さらに、従来の液膜はその燃焼特性に関して欠点を有しているので、特に居住用建物を密閉する場合には安全技術上の理由から問題となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
それゆえ、本発明の課題は、先行技術の欠点を克服し、環境および毒性面での改善が行われ、さらに燃焼挙動における特性が改善された液膜を生成するための組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、請求項１に記載された組成物が本課題を解決することが発見された。
【００１０】
水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムとシラン末端ポリマーとの組み合わせによって、組成物が生成され得る。当該組成物は、液体の状態において膜として塗布され、揮発性有機溶媒もイソシアネートも含有せず、その燃焼挙動において非常に良好な特性を示すので、建物およびその利用者にとっての安全性は向上する。
【００１１】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の対象である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の対象は、
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ、および、
ｂ）２０重量％〜６０重量％の水酸化アルミニウムもしくは水酸化マグネシウム、またはそれらの混合物、
を含有する組成物であり、当該組成物は、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００１３】
本明細書において、ポリオールまたはポリイソシアネートのような、「ポリ」で始まる物質名は、その名前に現れる官能基を形式的に１分子当り２つ以上有する物質を示す。
【００１４】
本明細書において、「ポリマー」との概念は一方では、化学的に均一だが、重合度、モル質量、および鎖長に関して異なる高分子の集合体であって、重合反応（重合、重付加、重縮合）によって生成された集合体を含む。当該概念は他方では、このような重合反応からの高分子の集合体の誘導体も含む。すなわち、例えば所定の高分子における官能基の付加または置換などの変換によって得られた化合物であり、当該化合物は化学的に均一でも均一でなくとも良い。さらに、当該概念はいわゆるプレポリマーも含む。すなわち、反応性オリゴマーのプレポリマーであり、その官能基は高分子の構築に関与する。
【００１５】
「ポリウレタンポリマー」との概念は、いわゆるジイソシアネート重付加法で生成される全てのポリマーを含む。当該ポリマーには、略または完全にウレタン基を含まないポリマーも含まれる。ポリウレタンポリマーの例としては、ポリエーテル‐ポリウレタン、ポリエステル‐ポリウレタン、ポリエーテル‐ポリ尿素、ポリ尿素、ポリエステル‐ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、およびポリカルボジイミドが挙げられる。
【００１６】
本明細書において、「シラン」もしくは「オルガノシラン」とは、一方では少なくとも１つの、一般的には２つか３つの、Ｓｉ‐Ｏ結合を介して直接ケイ素原子に結合されたアルコキシ基またはアシルオキシ基を有し、他方では少なくとも１つの、Ｓｉ‐Ｃ結合を介して直接ケイ素原子に結合された有機基を有する化合物を示す。この種のシランは、当業者には、オルガノアルコキシシランもしくはオルガノアシルオキシシランとしても知られている。
【００１７】
対応して、「シラン基」との概念は、Ｓｉ‐Ｃ結合を介して結合されたシランの有機基に結合された、ケイ素を含有する基を示す。シランもしくはシラン基は、湿気と接触すると加水分解するという特性を有する。このとき、オルガノシラノール、すなわち、１つ以上のシラノール基（Ｓｉ‐ＯＨ基）を含有する有機ケイ素化合物と、後続の縮合反応によって、オルガノシロキサン、すなわち１つ以上のシロキサン基（Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ基）を有する有機ケイ素化合物とが形成される。
【００１８】
「シラン官能性」との概念は、シラン基を有する化合物を示す。したがって、「シラン官能性ポリマー」とは、少なくとも１つのシラン基を有するポリマーである。
【００１９】
「アミノシラン」もしくは「メルカプトシラン」と称されるのは、その有機基がアミノ基もしくはメルカプト基を有するオルガノシランである。「第１級アミノシラン」と称されるのは、第１級アミノ基、すなわち１つの有機基に結合されているＮＨ２基を有するアミノシランである。「第２級アミノシラン」と称されるのは、第２級アミノ基、すなわち２つの有機基に結合されているＮＨ基を有するアミノシランである。
【００２０】
本明細書において「分子量」として理解されるのは、つねに分子量平均Ｍｎ（数値平均）である。
【００２１】
本発明に係る組成物は、少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰを含んでおり、ポリマーＰは特に以下の式（ＩＩ）の末端基を有する。
【００２２】
【化１】
【００２３】
式中、基Ｒ１は、炭素数１〜８で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基であり、特にメチル基またはエチル基である。
【００２４】
基Ｒ２は、アシル基または炭素数１〜５で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基、特にメチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基である。
【００２５】
基Ｒ３は、炭素数１〜１２で直鎖状または分岐状の２価炭化水素基であり、場合によって環状および／または芳香族部分、および場合によって１つ以上のヘテロ原子、特に１つ以上の窒素原子を有する。
【００２６】
指数ａは０、１、もしくは２であり、特に０である。
【００２７】
式（ＩＩ）のシラン基内では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ互いに独立して、記載された基を示す。したがって、例えば、式（ＩＩ）の末端基を有する化合物でもあり得る。当該末端基は、エトキシ‐ジメトキシシラン末端基（Ｒ２＝メチル、Ｒ２＝メチル、Ｒ２＝エチル）である。
【００２８】
第１の実施形態において、シラン官能性ポリマーＰは、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１である。当該ポリマーは、少なくとも１つの、イソシアネート基に対して反応性の基を有するシランの、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーとの変換によって得られる。当該変換は、好ましくはイソシアネート基に対して反応性の基とイソシアネート基との化学量論比１：１において、または、イソシアネート基に対して反応性の基が多少過剰な状態において行われるので、結果として生じるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１には、全くイソシアネート基は含まれない。
【００２９】
イソシアネート基に対して反応性の基を少なくとも１つ有するシランの、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーでの変換において、シランは原則的に、たとえ好ましくはなくとも、半化学量論的に使用され得るので、シラン基もイソシアネート基も有するシラン官能性ポリマーが得られる。
【００３０】
イソシアネート基に対して反応性の基を少なくとも１つ有するシランは、例えばメルカプトシランまたはアミノシランであり、特にアミノシランである。
【００３１】
好ましくは、当該アミノシランは式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳである。
【００３２】
【化２】
【００３３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびａはすでに記載した通りである。Ｒ７は水素原子か、場合に応じて環状部分を有する炭素数１〜２０で直鎖状もしくは分岐状の１価炭化水素基か、または式（ＩＶ）の基である。
【００３４】
【化３】
【００３５】
式中、基Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立に、水素原子か、または‐Ｒ１１、‐ＣＯＯＲ１１、および‐ＣＮから成る群からの基である。
【００３６】
基Ｒ１０は、水素原子か、または‐ＣＨ２‐ＣＯＯＲ１１、‐ＣＯＯＲ１１、‐ＣＯＮＨＲ１１、‐ＣＯＮ（Ｒ１１）２、‐ＣＮ、‐ＮＯ２、‐ＰＯ（ＯＲ１１）２、‐ＳＯ２Ｒ１１、および‐ＳＯ２ＯＲ１１から成る群からの基である。
【００３７】
基Ｒ１１は、場合に応じて少なくとも１つのヘテロ原子を有する炭素数１〜２０の炭化水素基である。
【００３８】
アミノシランＡＳに適しているのは、例えば、3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、3‐アミノプロピルジメトキシメチルシランなどの第１級アミノシランと、N‐ブチル‐3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐フェニル‐3‐アミノプロピルトリメトキシシランなどの第２級アミノシランと、3‐アミノプロピルトリメトキシシランまたは3‐アミノプロピルジメトキシメチルシランなどの第１級アミノシランのマイケル受容体へのマイケル付加からの生成物、例えばアクリロニトリル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、アクリル酸アミドまたはメタクリル酸アミド、マレイン酸ジエステルおよびフマル酸ジエステル、N‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸ジメチルエステルおよびN‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸ジエチルエステルなどのシトラコン酸ジエステルおよびイタコン酸ジエステルと、ケイ素でのメトキシ基の代わりにエトキシ基またはイソプロポキシ基を有する前記アミノシランのアナログと、である。アミノシランＡＳとして特に適しているのは、第２級アミノシラン、特に式（ＩＩＩ）のＲ７がＨではないアミノシランＡＳである。好ましいのは、マイケル付加物、特にN‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸ジエチルエステルである。
【００３９】
本明細書において「マイケル受容体」との概念は、化合物内部に含まれた、電子受容体基によって活性化される二重結合に基づき、マイケル付加に類似した方法で、第１級アミノ基（ＮＨ２基）と求核付加反応（ヘテロ‐マイケル付加）を行うことができる化合物を示す。
【００４０】
シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１を生成するための、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーとして適しているのは、例えば、少なくとも１つのポリオールの、少なくとも１つのポリイソシアネート、特にジイソシアネートでの変換によって得られるポリマーである。当該変換は、ポリオールとポリイソシアネートとを一般的な方法で、例えば５０℃〜１００℃において、場合によっては適切な触媒を共に用いて反応させることによって行われる。ポリイソシアネートは、そのイソシアネート基が、ポリオールのヒドロキシル基に対して、化学量論的に過剰になるように計量されている。
【００４１】
特に、ポリイソシアネートの過剰は、ポリオールの全てのヒドロキシル基が変換した後に生じたポリウレタンポリマーにおいて、遊離のイソシアネート基の含有量がポリマー全体の０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２．５重量％、より好ましくは０．２重量％〜１重量％にとどまるように選択される。
【００４２】
場合によっては、ポリウレタンポリマーは、軟化剤を共に用いて生成され得る。使用される軟化剤は、イソシアネートに対して反応性の基は含有していない。
【００４３】
好ましいのは、遊離のイソシアネート基が前記含有量のポリウレタンポリマーであり、当該ポリウレタンポリマーは、ジイソシアネートを、ＮＣＯ：ＯＨ比１．５：１〜２．２：１において、高分子ジオールで変換することによって得られる。
【００４４】
ポリウレタンポリマーの生成に適したポリオールは、特にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ならびにこれらポリオールの混合物である。
【００４５】
ポリオキシアルキレンポリオールまたはオリゴエタロール（Oligoetherole）とも称されるポリエーテルポリオールとしては、特に、酸化エチレン、1,2‐酸化プロピレン、1,2‐酸化ブチレン、もしくは2,3‐酸化ブチレン、オキセタン、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物の重合生成物であるポリエーテルポリオールが適している。当該ポリエーテルポリオールは、場合によっては、２つ以上の活性水素原子を有するスターター分子を用いてポリマー化される。当該スターター分子の例としては、水、アンモニア、または複数のＯＨ基もしくはＮＨ基を有する化合物、例えば1,2‐エタンジオール、1,2‐プロパンジオール、1,3‐プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、1,3‐シクロヘキサンジメタノール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、1,1,1‐トリメチロールエタン、1,1,1‐トリメチロールプロパン、グリセリン、アニリンなど、ならびに前記化合物の混合物が挙げられる。未飽和度が低く（ＡＳＴＭ Ｄ‐２８４９‐６９に基づいて測定し、グラムポリオール当りの不飽和度ミリグラム当量（ｍＥｑ／ｇ）で表記）、例えばいわゆる複合金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）を用いて生成されたポリオキシアルキレンポリオールも、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、またはアルカリアルコラートなどのアニオン触媒を用いて生成された不飽和度が比較的高いポリオキシアルキレンポリオールも使用することができる。
【００４６】
特に適しているのは、ポリオキシエチレンポリオールおよびポリオキシプロピレンポリオールであり、特にポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、およびポリオキシプロピレントリオールである。
【００４７】
特に適しているのは、不飽和度が０．０２ｍＥｑ／ｇより低く、かつ分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシアルキレンジオールまたはポリオキシアルキレントリオール、ならびに分子量が４００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール、およびポリオキシプロピレントリオールである。
【００４８】
同じく特に適しているのは、いわゆる酸化エチレン末端（「EO‐endcapped」、酸化エチレン‐endcapped）ポリオキシプロピレンポリオールである。後者は、例えば純粋なポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシプロピレンジオールおよびポリオキシプロピレントリオールが、酸化エチレンとのポリプロポキシレーション反応の完了後、さらにアルコキシレート化されることによって得られる、したがって第１級ヒドロキシル基を有する、特別なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールである。この場合、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオールおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールが好ましい。
【００４９】
他に適しているのは、例えば1,3‐ブタジエンおよびアリルアルコールの重合によって、またはポリブタジエンの酸化によって生成されるヒドロキシル基末端ポリブタジエンポリオール、ならびにその水素化生成物である。
【００５０】
他に適しているのは、スチレン‐アクリロニトリルグラフトポリエーテルポリオールであり、例えば、Lupranol(登録商標)という商品名で、ドイツのElastogran GmbHの製品として入手できる。
【００５１】
ポリエステルポリオールとしては、特に、少なくとも２つのヒドロキシル基を有し、従来の方法によって、特に２価以上のアルコールとの、ヒドロキシカルボン酸の重縮合によって、または脂肪族および／または芳香族ポリカルボン酸の重縮合によって生成されるポリエステルが適している。
【００５２】
特に適しているのは、1,2‐エタンジオール、ジエチレングリコール、1,2‐プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,4‐ブタンジオール、1,5‐ペンタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、1,1,1‐トリメチロールプロパン、もしくは前記アルコールと有機ジカルボン酸との混合物などの２価〜３価アルコールから、または例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、２量体脂肪酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、およびトリメリット酸無水物、もしくは前記酸の混合物など、前記アルコールの無水物もしくはエステルから生成されるポリエステルポリオール、ならびにε‐カプロラクトンなどのラクトンから成るポリエステルポリオールである。
【００５３】
特に適しているのはポリエステルジオール、特にジカルボン酸としてのアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、２量体脂肪酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸から、またはε‐カプロラクトンなどのラクトンから、および２価アルコールとしてのエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4‐ブタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、２量体脂肪酸ジオール、1,4‐シクロヘキサンジメタノールから生成されるポリエステルジオールである。
【００５４】
ポリカーボネートポリオールとしては、特に例えば前記の、ポリエステルポリオールの生成に用いられるアルコールの、ジメチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、またはホスゲンでの変換によって得られるポリカーボネートポリオールが適している。特に適しているのは、ポリカーボネートジオール、とりわけ非晶質ポリカーボネートジオールである。
【００５５】
さらなる適したポリオールは、ポリ（メタ）アクリレートポリオールである。
【００５６】
他に適しているのは、例えば天然脂肪および油、特にヒマシ油などのポリヒドロキシ官能性脂肪および油、もしくは天然脂肪および油の化学修飾から得られる、いわゆる油脂化学的ポリオール、例えば不飽和油のエポキシ化および後続のカルボン酸もしくはアルコールでの開環によって得られるエポキシポリエステルもしくはエポキシポリエーテル、または不飽和油のヒドロホルミル化および水素化によって得られるポリオールである。他に適しているのは、アルコール分解またはオゾン分解などの分解プロセス、および、そうして得られた分解生成物またはそれらの誘導体の後続の化学結合、例えばエステル交換または二量化によって、天然脂肪および油から得られるポリオールである。天然脂肪および油の適切な分解生成物は、特に脂肪酸および脂肪アルコールならびに脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、当該分解生成物は、例えばヒドロホルミル化および水素化によって、ヒドロキシ脂肪酸エステルを形成するように誘導体化され得る。
【００５７】
他にやはり適しているのは、オリゴハイドロカルボノール（Oligohydrocarbonole）とも称されるポリ炭化水素ポリオールである。例えば、アメリカのKraton Polymers社によって製造されるようなポリヒドロキシ官能性エチレン‐プロピレンコポリマー、エチレン‐ブチレンコポリマー、もしくはエチレン‐プロピレン‐ジエンコポリマー、または1,3‐ブタンジエンもしくはジエン混合物などのジエンと、スチレン、アクリロニトリル、もしくはイソブチレンなどのビニルモノマーとから成るポリヒドロキシ官能性コポリマー、または例えば1,3‐ブタジエンおよびアリルアルコールの共重合によって生成され、水素化も可能なポリヒドロキシ官能性ポリブタジエンポリオールなどである。
【００５８】
他に適しているのは、ポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーであり、例えば、エポキシドもしくはアミノアルコール、およびアメリカのEmerald Performance Materials, LLC社のHypro(登録商標)(旧Hycar(登録商標))CTBNという商品名で製品として入手可能なカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーから生成される。
【００５９】
前記ポリオールは、好ましくは平均分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌであり、平均ＯＨ官能性は１．６〜３の範囲である。
【００６０】
特に適したポリオールはポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールであり、とりわけポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール、好ましくはポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールである。
【００６１】
前記ポリオールに加えて、低分子の２価以上のアルコールを少量、末端イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを生成する際に使用することができる。当該アルコールは例えば、1,2‐エタンジオール、1,2‐プロパンジオール、1,3‐プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、1,3‐シクロヘキサンジメタノール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、２量体脂肪アルコール、1,1,1‐トリメチロールエタン、1,1,1‐トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、もしくはマンニトールなどの糖アルコール、サッカロースなどの糖、その他の多価アルコール、前記２価以上のアルコールの低分子アルコキシル化生成物、ならびに前記アルコールの混合物である。
【００６２】
ポリウレタンポリマーを生成するためのポリイソシアネートとしては、一般的に製品として入手可能な、脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネート、特にジイソシアネートが用いられる。
【００６３】
例えば、そのイソシアネート基がそれぞれ脂肪族、脂環式、またはアリール脂肪族の炭素原子に結合した、「脂肪族ジイソシアネート」とも称されるジイソシアネートであり、例えば、1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、2‐メチルペンタメチレン‐1,5‐ジイソシアネート、2,2,4‐および2,4,4‐トリメチル‐1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、1,12‐ドデカメチレンジイソシアネート、リジン‐およびリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン‐1,3‐ジイソシアネート、シクロヘキサン‐1,4‐ジイソシアネート、1‐イソシアナート‐3,3,5‐トリメチル‐5‐イソシアナートメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、ペルヒドロ‐2,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネートおよびペルヒドロ‐4,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネート、1,4‐ジイソシアナート‐2,2,6‐トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、1,3‐および1,4‐ビス‐(イソシアナートメチル)‐シクロヘキサン、ｍ‐およびｐ‐キシリレンジイソシアネート（ｍ‐およびｐ‐ＸＤＩ）、ｍ‐およびｐ‐テトラメチル‐1,3‐キシリレンジイソシアネート、ｍ‐およびｐ‐テトラメチル‐1,4‐キシリレンジイソシアネート、ビス‐(1‐イソシアナート‐1‐メチルエチル)‐ナフタレンなど、ならびに、それぞれ芳香族の炭素原子に結合したイソシアネート基を有する、「芳香族ジイソシアネート」とも称するジイソシアネートであり、例えば、2,4‐および2,6‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、4,4’‐、2,4’‐、および2,2’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、1,3‐および1,4‐フェニレンジイソシアネート、2,3,5,6‐テトラメチル‐1,4‐ジイソシアナートベンゼン、ナフタレン‐1,5‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）、3,3’‐ジメチル‐4,4’‐ジイソシアナートジフェニル（ＴＯＤＩ）、ならびに、前記イソシアネートのオリゴマーおよびポリマー、ならびに、前記イソシアネートの任意の混合物である。
【００６４】
例えば、適切なシラン官能性ポリマーＰ１は、ドイツのHanse Chemie AG社のPolymer ST、例えばPolymer ST50という商品名で、ならびに、ドイツのBayer MaterialScience AG社のDesmoseal(登録商標)という商品名で、製品として入手可能である。
【００６５】
シラン官能性ポリマーＰは、第２の実施形態においては、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ２であり、イソシアナートシランＩＳの、イソシアネート基に対して反応的な官能性末端基、特にヒドロキシル基、メルカプト基、および／またはアミノ基を有するポリマーでの変換によって得られる。当該変換は、イソシアネート基の、イソシアネート基に対して反応的な官能性末端基との化学量論比が１：１で、またはイソシアネート基に対して反応的な官能性末端基が多少過剰な状態で、例えば２０℃〜１００℃において、場合によっては触媒を用いて行われる。
【００６６】
イソシアナートシランＩＳとして適しているのは、式（Ｖ）の化合物である。
【００６７】
【化４】
【００６８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびａはすでに記載した通りである。
【００６９】
式（Ｖ）の適切なイソシアナートシランＩＳの例は、イソシアナートメチルトリメトキシシラン、イソシアナートメチルジメトキシメチルシラン、3‐イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、3‐イソシアナートプロピルジメトキシメチルシラン、およびケイ素でのメトキシ基の代わりにエトキシ基またはイソプロポキシ基を有するそれらのアナログである。
【００７０】
好ましくは、当該ポリマーは、イソシアネート基に対して反応的な官能性末端基としてヒドロキシル基を有している。
【００７１】
ヒドロキシル基を有するポリマーとして適しているのは、一方では、すでに挙げた高分子ポリオキシアルキレンポリオール、好ましくは、不飽和度が０．０２ｍＥｑ／ｇより低く、かつ分子量が４０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシプロピレンジオール、より好ましくは、分子量が８０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシプロピレンジオールである。
【００７２】
他方では、式（Ｖ）のイソシアナートシランＩＳでの変換のためには、ヒドロキシル基を有する、特にヒドロキシル基末端ポリウレタンポリマーも適している。このようなポリウレタンポリマーは、少なくとも１つのポリイソシアネートの、少なくとも１つのポリオールでの変換によって得られる。当該変換は、ポリオールとポリイソシアネートとを一般的な方法で、例えば５０℃〜１００℃において、場合によっては適切な触媒を共に用いて反応させることによって行われる。ポリオールは、そのヒドロキシル基が、ポリイソシアネートのイソシアネート基に対して、化学量論的に過剰になるように計量されている。ヒドロキシル基とイソシアネート基との比は、好ましくは１．３：１〜４：１、より好ましくは１．８：１〜３：１である。
【００７３】
場合によっては、ポリウレタンポリマーは、軟化剤を共に用いて生成され得る。使用される軟化剤は、イソシアネートに対して反応性の基は含有していない。
【００７４】
当該変換に適しているのは、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを生成するために適しているものとしてすでに言及されたポリオールおよびポリイソシアネートである。当該ポリマーは、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１を生成するために用いられる。
【００７５】
例えば、適切なシラン官能性ポリマーＰ２は、アメリカのMomentive Performance Materials Inc.社のSPUR+(登録商標)1010LM、1015LM、1050MMという商品名で、ならびに、ドイツのWacker Chemie AG社のGeniosil(登録商標)STP-E15、STP-10、STP-E35という商品名で、製品として入手可能である。
【００７６】
第３の実施形態において、シラン官能性ポリマーＰは、シラン官能性ポリマーＰ３であり、当該ポリマーは、末端二重結合を有するポリマー、例えばポリ（メタ）アクリレートポリマーまたはポリエーテルポリマーの、特にアリル末端ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロシリル化反応によって得られ、例えば米国特許第３９７１７５１号明細書および米国特許第６２０７７６６号明細書に記載されており、その開示は、これをもって本願に組み込まれる。
【００７７】
例えば、適切なシラン官能性ポリマーＰ３は、日本の株式会社カネカのMS-Polymer(登録商標)S203(H)、S303(H)、S227、S810、MA903、S943、およびSilyl(登録商標)SAX220、SAX350、SAX400、SAX725、およびSilyl(登録商標)SAT350、SAT400、およびXMAP(登録商標)SA100S、SA310Sという商品名で、ならびに、日本の旭硝子株式会社のExcestar(登録商標)S2410、S2420、S3430、S3630、W2450、MSX931という商品名で、製品として入手可能である。
【００７８】
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰは、シラン官能性ポリマーＰ１またはＰ２である。当該ポリマーは、シラン官能性ポリマーＰ３に比べて、より容易かつそれゆえに安価に生成できるという利点を有している。
【００７９】
一般的に、シラン官能性ポリマーＰは、組成物全体の１０重量％〜８０重量％、好ましくは１５重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜４０重量％の量で存在する。
【００８０】
さらに、本発明に係る組成物は、２０重量％〜６０重量％、好ましくは３０重量％〜５５重量％、より好ましくは４０重量％〜５０重量％の水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたはそれらの混合物を含有する。大抵の場合、好ましくは、本発明に係る組成物は水酸化アルミニウムを含有する。
【００８１】
水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムは、特に粉末の形態で存在しており、粉末は粒度０．１μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００８２】
水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムの他に、本発明にかかる組成物は、さらなる充填剤を付加的に含有していても良い。当該充填剤は、硬化しない組成物のレオロジー特性にも、硬化した組成物の機械的特性および表面の状態にも影響を与える。適したさらなる充填剤は、無機および有機充填剤で、例えば天然の、粉末または沈殿した炭酸カルシウムで、場合によっては脂肪酸、特にステアリン酸でコーティングされたもの、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４、バライトまたは重晶石とも称される）、か焼カオリン、ケイ酸、特に熱分解による高分散ケイ酸、ＰＶＣ粉末、または中空球である。好ましくは、本発明に係る組成物は、さらなる充填剤として、コーティングされた炭酸カルシウムを含有している。
【００８３】
付加的な充填剤の適切な量は、例えば組成物全体の１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜８重量％である。
【００８４】
好ましくは、当該組成物はさらに、式（Ｉ）のリン化合物を含有している。
【００８５】
【化５】
【００８６】
式中、基Ｒ１２は、式‐ＯＲ１５の基であり、
基Ｒ１５は、炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、当該基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
基Ｒ１３は、水素原子または基Ｒ１４であり、
基Ｒ１４は、式‐ＯＲ１６の基であり、
基Ｒ１６は、水素原子または炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、当該基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
指数ｍは０、１、または２であるか、あるいは、
式中、全ての基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は式‐Ｏ−ＮＨ４＋の基であり、指数ｍは０〜１０００、特に１００〜１０００である。
【００８７】
式（Ｉ）のリン化合物は、本発明に係る組成物において、軟化性と、難燃性とを有している。難燃性化合物として、式（Ｉ）のリン化合物は、火災に際して、表面上での炭化によって保護層を形成するという利点を有する。
【００８８】
全ての基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４が式‐Ｏ−ＮＨ４＋の基である、式（Ｉ）のリン化合物は、さらに、火災に際して、気体の状態において酸素を置換するアンモニアを分離するという利点を有する。
【００８９】
式（Ｉ）の適切なリン化合物は、例えばリン酸トリエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸ジフェニルイソデシル、リン酸トリス(1,3‐ジクロロ‐2‐プロピル)、リン酸トリス(2‐クロロエチル)、リン酸トリス(2‐エチルヘキシル)、リン酸トリス(クロロイソプロピル)、リン酸トリス(クロロプロピル)、イソプロピル化されたリン酸トリフェニル、様々なイソプロピル化度のリン酸モノ、ビス、トリス(イソプロピルフェニル)、レゾルシノール‐ビス(リン酸ジフェニル)、ビスフェノール‐Ａ‐ビス(リン酸ジフェニル)、およびポリリン酸アンモニアから成る群から選択される。
【００９０】
好ましくは、式（Ｉ）のリン化合物において、基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数４〜１６、より好ましくは炭素数６〜１２の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、ｍは０である。このような式（Ｉ）のリン化合物が好まれるのは、当該化合物がその他の一般的な難燃剤に比べて、ハロゲン化された有機基を有しておらず、それゆえに環境および毒性の面から見て有利だからである。
【００９１】
例えば、適切な式（Ｉ）のリン化合物は、ドイツのLanxess AG社のDisflamoll(登録商標)DPK、Disflamoll(登録商標)TOF、Levagard(登録商標)TEP、Disflamoll(登録商標)TKP、Disflamoll(登録商標)TP、アメリカのFerro CorporationのSanticizer(登録商標)148、またはアメリカのAlbemarle CorporationのAntiblaze(登録商標)Plという商品名で、製品として入手可能である。
【００９２】
式（Ｉ）のリン化合物の割合は、好ましくは組成物全体の５重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％、さらに好ましくは７重量％〜１５重量％である。
【００９３】
さらに、本発明に係る組成物は、少なくとも１つのオルガノシランを含有しており、その有機基は少なくとも１つの官能基を有している。官能基として適しているのは、好ましくは少なくとも１つのエポキシ基、（メタ）アクリレートエステル基、アミン基、メルカプト基、無水物基、尿素基、またはビニル基である。さらに、前記シランと第１級アミノシランとの付加物も適している。
【００９４】
特に、このようなオルガノシランは、すでに式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳとして記載されたアミノシラン、3‐メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシラン、3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシランなどである。
【００９５】
最も好ましいオルガノシランは、その有機基が少なくとも１つの官能基を有している、アミノ官能性オルガノシランであり、アミノシランとも称される。最も好ましいアミノシランは、すでに式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳとして記載されている。
【００９６】
その有機基が少なくとも１つの官能基を有しているオルガノシランの割合は、好ましくは、組成物全体の０．５重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは２重量％〜５重量％である。
【００９７】
ここに記載したようなオルガノシランは、本発明に係る組成物において、様々な目的で用いることができる。例えば、オルガノシランは反応希釈剤として機能し、組成物の硬化に際して、特にシラン基との反応によって、ポリマーマトリックスに組み込まれる。さらに、当該オルガノシランは、架橋結合の際の連鎖停止剤として、または乾燥剤として用いられる。
【００９８】
さらに、このような化合物の使用は、本発明に係る組成物の、多数の基板への接着の改善につながる。したがって、当該オルガノシランは、接着促進剤としての機能も有する。
【００９９】
さらに、本発明に係る組成物は、好ましくは少なくとも１つの、シラン官能性ポリマーＰの架橋結合のための触媒を含有する。適切な触媒は、例えばジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズジアセチルアセトネートなどの有機スズ化合物、有機ビスマス化合物、またはビスマス錯体、チタン触媒の形態の金属触媒、および、例えば1,4‐ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンおよび2,2’‐ジモルホリノジエチルエーテルなどのアミノ基を含有する化合物、ならびに前記触媒の混合物である。
【０１００】
触媒の割合は、好ましくは組成物全体の０．００１重量％〜５重量％、より好ましくは０．０１重量％〜３重量％、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％未満、最も好ましくは０．０１重量％〜０．１重量％である。
【０１０１】
このとき、用いられる触媒の量は、特に用いられるシラン官能性ポリマーＰに依存する。シラン官能性ポリマーＰがシラン官能性ポリマーＰ１またはＰ２である場合、シラン官能性ポリマーＰがシラン官能性ポリマーＰ３である場合よりも少ない量の触媒が用いられる。触媒がより少量になると、特に毒性の面で利点がある。
【０１０２】
さらに、本発明に係る組成物は、さらなる成分を付加的に含有していても良い。このような成分は、例えば付加的な軟化剤で、有機カルボン酸またはその無水物のエステル、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、もしくはジイソデシルフタレートなどのフタレート、ジオクチルアジペートなどのアジペート、アゼレートおよびセバケート、ポリオキシアルキレンポリオールもしくはポリエステルポリオールなどのポリオール、有機リン酸エステルおよび有機スルホン酸エステル、またはポリブテンなどの軟化剤と、溶媒と、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、またはポリアミド繊維もしくはポリエチレン繊維などの合成樹脂繊維などの繊維と、染料と、顔料と、増粘剤またはチキソトロープ剤などのレオロジー調整剤で、例えば国際公開第０２／４８２２８号パンフレットの第９ページから第１１ページに、チキソトロープ剤（「チキソトロピー付与剤」）として記載されている種類の尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイト、または発熱性ケイ酸などのレオロジー調整剤と、シラン官能性オリゴマーおよびポリマーなどの架橋剤と、さらなる乾燥剤で、例えばN‐(シリル‐メチル)‐Ｏ‐メチル‐カルバメート、特にＮ‐(メチルジメトキシシリルメチル)‐Ｏ‐メチル‐カルバメート、(メタクリルオキシメチル)シラン、メトキシメチルシラン、Ｎ‐フェニルシラン、Ｎ‐シクロヘキシルシラン、およびＮ‐アルキルシランなどのα‐官能性シラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム、または分子篩などの乾燥剤と、熱、光、および紫外線などに対する安定剤と、湿潤剤、均展剤、通気剤、または発泡防止剤などの界面活性剤と、殺藻剤、殺菌剤、またはかびの生育を抑制する物質などの殺生物剤と、一般的に湿気硬化性組成物に使用されるさらなる物質と、である。
【０１０３】
場合によって組成物内に存在する挙げられた全ての成分は、当該組成物の貯蔵安定性が、このような成分の存在によってネガティブな影響を受けないように、つまり、当該組成物が貯蔵に際して、その特性、特に塗布特性および硬化性において変化しないか、または変化するとしてもわずかな変化のみにとどまるように選択されると有利である。これによって、記載された組成物の、特にシラン基の化学的硬化をもたらす反応は、貯蔵の間に重大な程度では生じない。したがって、前記成分が、全く水を含まないか、せいぜいわずかな量の水を含んでいる、または、貯蔵時に水を放出すると、特に有利である。それゆえ、ある成分を、組成物内に混入する前に化学的または物理的に乾燥させることは有意義である。
【０１０４】
本発明に係る組成物は、初期状態において、すなわち架橋プロセス開始前において、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。当該粘度は、１０ｓ−１および１００ｓ−１のせん断率で測定される。特に本発明に係る組成物は、２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの粘度、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。特に本発明に係る組成物は、せん断率１０ｓ−１において、前記粘度を有する。
【０１０５】
前記組成物は、好ましくは湿気を排除して生成され、保管される。典型的には、当該組成物は貯蔵安定性を有している。すなわち、当該組成物は、湿気を排除した場合、ドラム缶、袋、またはカートリッジなどの適切な容器または設備内で、数ヶ月から１年かそれ以上まで保管が可能であり、その塗布特性または硬化後の特性は、使用に影響する程度には変化しない。
【０１０６】
記載された組成物を基板上に塗布する場合、ポリマーのシラン基が湿気に接触する。シラン基は、湿気に接すると加水分解する特性を有する。このときオルガノシラノールが形成され、後続の縮合反応によってオルガノシロキサンが形成される。触媒の使用によって加速され得るこれらの反応の結果、当該組成物は最終的に硬化する。このプロセスは架橋反応とも称される。
【０１０７】
硬化に必要な水は空気に由来するか（空気湿度）、または前記組成物は、例えば平滑剤などの塗布もしくは噴霧によって、水を含有する成分と接触させられ得るか、または塗布に際して当該組成物には水を含有する要素が、例えば水含有ペーストなどの形態で添加され得る。当該ペーストは、例えば手または静的ミキサーによって混入される。空気湿度による硬化の場合、当該組成物は外側から内側へ向かって硬化する。このとき、硬化の速度は、水の拡散率、温度、環境湿度などの様々な要素によって決定され、一般的に、硬化が進むにつれて遅くなる。
【０１０８】
さらに、本発明には、前記組成物の、特に構造物を密閉するための、液状で塗布可能な膜としての使用も含まれる。
【０１０９】
本発明に係る組成物による構造物の密閉は、典型的には、雨、雪、霰、または風などの気象条件に対して、寒さ、暑さ、太陽光線、または氾濫による水などの環境条件に対して、湿気、植物の成長、または根付きなどの土壌条件に対して、また、人間や動物による影響、例えば火災などに対しても行われる。自明のことながら、このような密閉は、所望されない、または不都合な影響が構造物内に侵入することを防ぐだけではなく、このような影響が外に流出することも防ぐものである。これは例えば、工業の工場建物で、環境に放出されてはならないような物質を取り扱っている場合などである。
【０１１０】
ここで言う構造物とは、地上構造物および地下構造物、例えば建物、屋根、バルコニー、テラス、壁、床、天井、外壁、土台、配管、通路、橋梁、スカイウォーク、道路、滑走路、トンネル、坑道などである。
【０１１１】
さらに本発明は、基板を密閉するための膜を生成するための方法に関する。当該方法は、
ｉ）ここまでの説明に基づいて組成物を準備するステップと、
ｉｉ）密閉されるべき基板上に当該組成物を液体の状態で塗布するステップと、
ｉｉｉ）膜を形成するために、塗布された組成物を湿気によって硬化するステップと、
を有する。
【０１１２】
本発明に係る組成物を塗布する際、当該組成物は特に、ロール、ブラシ、へら、ローラ、ドクターブレード、ゴム製滑動部を用いて、または噴霧装置、特に無気噴霧装置を用いて基板上に塗布される。
【０１１３】
このとき基板として適しているのは、特にコンクリート、モルタル、れんが、日干しれんが、石膏、花崗岩または大理石などの天然石、ガラス、ガラスセラミック、金属または金属合金、木材、プラスチック、およびニスから成る群から選択されるものである。さらに適した基板は、例えばしばしば屋根に用いられるような絶縁材料であり、特にグラスウール、ロックウール、発泡スチレン、瀝青質材料、ＰＶＣ膜またはＳＰＯ膜（ＳＰＯ：フレキシブルポリオレフィン）である。
【０１１４】
このとき、当該組成物を単層で塗布しても、または多層で塗布しても良い。特に、当該組成物は多層で塗布される。当該組成物が多層で塗布される場合、第２層の塗布は、第１層の塗布直後、または第１層の部分的もしくは完全な硬化後にようやく行われる。同じことは、さらなる層についても当てはまる。
【０１１５】
膜を生成する方法において、多層で塗布される場合、さらに組成物の層の上および／または下、および／または組成物の層の間に、付加的にシート状の材料を用いても良い。
【０１１６】
このとき、当該シート状材料は、それ自体が例えばＰＶＣなどのプラスチックから成る膜であっても良い。さらに、当該シート状材料は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維などの高強力繊維から成る繊維材料、または例えば織物繊維によるポリマー繊維から成る繊維材料であっても良い。繊維材料として好ましくは、フリースが用いられる。
【０１１７】
さらに、本発明は、これまでに説明した方法から、本発明に係る組成物と水、特に空気湿度の形態における水との反応によって得られる膜に関する。
【実施例１】
【０１１８】
以下に、本発明をより詳細に説明するための実施例を記載する。自明のことながら、本発明は本明細書に記載された実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
粘度は、ＤＩＮ５３０１８に基づき、温度２０℃かつせん断率１０ｓ−１および１００ｓ−１で決定された。粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満または２００００ｍＰａ・ｓより大きい組成物は、液膜を生成するには不適切である。
【０１２０】
引張強度および破断点のびは、ＤＩＮ ＥＮ５３５０４（引張速度：１００ｍｍ／分）に基づき、７日間に渡り、温度２３℃（室温「ＲＴ」）かつ５０％の相対空気湿度で硬化した厚さ１ｍｍの膜において決定された。
【０１２１】
ショアＡ硬度は、ＤＩＮ５３５０５に基づいて決定された。
【０１２２】
燃焼特性は、ブリキの蓋に置かれた１５×４０×１ｍｍ大きさの試験片を、それぞれ１０秒間、ブンゼンバーナーの炎に曝露することによって決定された。炎に曝露した後に自力では燃焼しなかった試験片を、さらに１０秒間、ブンゼンバーナーの炎に曝露した。実験は、試験片がブンゼンバーナーの炎に曝露されずとも燃焼を続けるまで、しかしながら最大で５回まで実施された。炎に曝露した後、次に曝露するまでの間に、試験片は１０秒間、炎から離され、空気に曝露される。評価のために、発火するまでに炎に曝露したサイクル数が決定された。さらに、燃焼挙動が質的に決定された。試験結果の評価は、以下のように行われた。
ネガティブ（−）：試験片は２サイクルの後燃え続けるか、または、試験片は自然に消火しない、すなわち燃え尽きない。
ポジティブ（＋）：試験片は最も早くて３サイクルの後に燃焼し、かつ、試験片は自然に消火する。
非常にポジティブ（＋＋）：試験片は燃焼しないか、または５サイクルの後にようやく燃焼し、試験片は自然に消火する。
【０１２３】
ネガティブと評価された組成物は、液膜の生成には好ましくないと見なされる。
【０１２４】
接着は、作製された試験片において、コーティングに含まれたフリースを、手によって基板から引き離すことによって測定された。接着がネガティブと評価されたコーティングは、力を加えずとも基板から引き離され、全面に渡って純粋な接着破壊が生じた。接着がポジティブと評価されたコーティングの場合、フリースを基板から引き離すためにはある程度の力を必要とした。このとき、コーティング内ではフリースの下で接着破壊が生じた。
【０１２５】
シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１の生成
窒素雰囲気下において、１０００ｇのポリオールAcclaim(登録商標)12200（ドイツのBayer MaterialScience社；低モノルポリオキシプロピレンジオール；ＯＨ数１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ；水含有量約０．０２重量％）と、４５．８８ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；ドイツのEvonik Degussa GmbH社のVestanat(登録商標)IPDI）と、１２２ｇの2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールジイソブチレート（アメリカのEastman Chemical CompanyのEastman TXIB）と、０．１４ｇのジ‐ｎ‐ブチル‐スズジラウレート（スイスのAcima AG社のMetatin(登録商標)K712）とを、つねに攪拌しながら、９０℃にまで加熱し、当該温度で放置した。１時間の反応時間の後、滴定を用いて、遊離のイソシアネート基の含有量が、０．７重量％に達した。続いて、６６．２７ｇのＮ‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸‐ジエチルエステルを反応混合物に添加し、さらに２時間から３時間、９０℃において、赤外分光法（２２７５−２２３０ｃｍ−１）ではもはや遊離のイソシアネートが認められなくなるまで攪拌を続けた。当該生成物は、室温（２３℃）にまで冷却され、湿気を排除して保管された（理論上のポリマー含有量＝９０．０％）。
【０１２６】
Ｎ‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸‐ジエチルエステルは、以下のように生成された。５１．０ｇの3‐アミノプロピル‐トリメトキシシラン（アメリカのMomentive Performance Materials Inc.のSilquest(登録商標)A‐1110）を用意した。室温で攪拌しながら、ゆっくりと４９．０ｇのマレイン酸ジエチルエステル（スイスのFluka Chemie GmbH社）を添加し、当該混合物を２時間に渡り、室温で攪拌した。
【０１２７】
コーティング組成物１〜３および参照１〜参照４の生成
表１に記載された重量割合にしたがって、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１、リン酸トリス‐(2‐エチルヘキシル)（Disflamoll(登録商標)TOF）、2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールジイソブチレート、およびトリメトキシビニルシラン（アメリカのMomentive Performance Materials Inc.のSilquest(登録商標)A‐171）を攪拌し、１リットルの金属製容器に投入した。次に、温度が５０℃に上昇するまで、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ；ドイツのNabaltec AG社のApyral(登録商標)16）を分散させた。続いて、3‐(2‐アミノ‐エチル)アミノプロピルトリメトキシシラン（アメリカのMomentive Performance Materials Inc.のSilquest(登録商標)A‐1120）と、ジ‐ｎ‐ブチル‐スズジラウレート（ＤＢＴＬ、スイスのAcima AG社のMetatin(登録商標)K712）とが添加された。続いて、当該混合物が真空下で５分間攪拌された。完成した生成物は、湿気を排除して保管された。
【０１２８】
試験片の作製
２３ｃｍ×３０ｃｍの大きさの型にそれぞれコーティング組成物を１００ｇ注入し、２３℃かつ相対空気湿度５０％において７日間硬化した。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
コーティング組成物４および参照５〜参照８の生成
コーティング組成物４および参照５〜参照８は、表２に記載された重量割合にしたがって、すでに記載したコーティング組成物と類似の方法で生成された。
【０１３１】
試験片の作製
事前にエタノールで脱脂した、表２に記載された様々な基板の上に、それぞれコーティング組成物が１ｋｇ／ｍ２の量において塗布され、均一に広げられた。続いて、フリース（Sika Deutschland GmbH社で得られるSikalastic(登録商標)120布地（100%ポリエステルクロス；120g/cm2））がコーティング内に埋め込まれ、再度それぞれ、１ｋｇ／ｍ２の量のコーティング組成物で覆われた。当該基板は、２３℃かつ相対空気湿度５０％において、７日間硬化した。
【０１３２】
【表２】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、構造物を密閉するための、液体として塗布可能な膜の分野に関する。
【背景技術】
【０００２】
構造物を密閉するための、ポリウレタンまたはアクリレート分散に基づく、液体として塗布可能な膜が知られている。
【０００３】
ポリウレタンに基づく液膜のための組成物は、当該組成物が有機溶媒およびイソシアネートを含有し、したがって、環境および毒性上の理由から、どのような利用にでも適しているとは言えないという欠点を有する。
【０００４】
さらに、ポリウレタンに基づく液膜は、しばしば、十分な接着を得るために、広範囲の基板の準備を要する。このとき、特に接着促進性組成物、いわゆるプライマーが用いられる。様々な理由から、液膜の塗布に際して、接着促進性組成物を断念することが必要または非常に有利であり得る。例えば、プライマーを用いずに膜を塗布することは、費用面での利点の他に、時間面での利点を有する。なぜなら、接着促進性組成物の塗布および曝気を省略できるからである。さらに、プライマーを用いずに膜を塗布することは、環境面での利点も有する。プライマーには、しばしば非常に大量の揮発性有機溶媒、いわゆるＶＯＣｓ（揮発性有機化合物）が含まれるからである。
【０００５】
ポリウレタンに基づく液膜のさらなる欠点は、ポリウレタン組成物がしばしば比較的短い貯蔵安定性を有するということと、当該組成物が流れ落ちるのを防止するためには、当該組成物を垂直面への塗布のために修正しなければならないということである。
【０００６】
それに対して、アクリレート分散に基づく液膜のための組成物は、有機溶媒を含有せず、１２ヶ月までの比較的高い貯蔵安定性を有する。しかしながら、当該組成物は、紫外線および気象条件に対する耐性が明らかに低く、接着性に欠けるため、限られた数の基板にのみ利用可能であるという欠点を有する。
【０００７】
さらに、従来の液膜はその燃焼特性に関して欠点を有しているので、特に居住用建物を密閉する場合には安全技術上の理由から問題となる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
それゆえ、本発明の課題は、先行技術の欠点を克服し、環境および毒性面での改善が行われ、さらに燃焼挙動における特性が改善された液膜を生成するための組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
驚くべきことに、請求項１に記載された組成物が本課題を解決することが発見された。
【００１０】
水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムとシラン末端ポリマーとの組み合わせによって、組成物が生成され得る。当該組成物は、液体の状態において膜として塗布され、揮発性有機溶媒もイソシアネートも含有せず、その燃焼挙動において非常に良好な特性を示すので、建物およびその利用者にとっての安全性は向上する。
【００１１】
本発明のさらなる態様は、さらなる独立請求項の対象である。本発明の特に好ましい実施形態は、従属請求項の対象である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の対象は、
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰ、および、
ｂ）２０重量％〜６０重量％の水酸化アルミニウムもしくは水酸化マグネシウム、またはそれらの混合物、
を含有する組成物であり、当該組成物は、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。
【００１３】
本明細書において、ポリオールまたはポリイソシアネートのような、「ポリ」で始まる物質名は、その名前に現れる官能基を形式的に１分子当り２つ以上有する物質を示す。
【００１４】
本明細書において、「ポリマー」との概念は一方では、化学的に均一だが、重合度、モル質量、および鎖長に関して異なる高分子の集合体であって、重合反応（重合、重付加、重縮合）によって生成された集合体を含む。当該概念は他方では、このような重合反応からの高分子の集合体の誘導体も含む。すなわち、例えば所定の高分子における官能基の付加または置換などの変換によって得られた化合物であり、当該化合物は化学的に均一でも均一でなくとも良い。さらに、当該概念はいわゆるプレポリマーも含む。すなわち、反応性オリゴマーのプレポリマーであり、その官能基は高分子の構築に関与する。
【００１５】
「ポリウレタンポリマー」との概念は、いわゆるジイソシアネート重付加法で生成される全てのポリマーを含む。当該ポリマーには、略または完全にウレタン基を含まないポリマーも含まれる。ポリウレタンポリマーの例としては、ポリエーテル‐ポリウレタン、ポリエステル‐ポリウレタン、ポリエーテル‐ポリ尿素、ポリ尿素、ポリエステル‐ポリ尿素、ポリイソシアヌレート、およびポリカルボジイミドが挙げられる。
【００１６】
本明細書において、「シラン」もしくは「オルガノシラン」とは、一方では少なくとも１つの、一般的には２つか３つの、Ｓｉ‐Ｏ結合を介して直接ケイ素原子に結合されたアルコキシ基またはアシルオキシ基を有し、他方では少なくとも１つの、Ｓｉ‐Ｃ結合を介して直接ケイ素原子に結合された有機基を有する化合物を示す。この種のシランは、当業者には、オルガノアルコキシシランもしくはオルガノアシルオキシシランとしても知られている。
【００１７】
対応して、「シラン基」との概念は、Ｓｉ‐Ｃ結合を介して結合されたシランの有機基に結合された、ケイ素を含有する基を示す。シランもしくはシラン基は、湿気と接触すると加水分解するという特性を有する。このとき、オルガノシラノール、すなわち、１つ以上のシラノール基（Ｓｉ‐ＯＨ基）を含有する有機ケイ素化合物と、後続の縮合反応によって、オルガノシロキサン、すなわち１つ以上のシロキサン基（Ｓｉ‐Ｏ‐Ｓｉ基）を有する有機ケイ素化合物とが形成される。
【００１８】
「シラン官能性」との概念は、シラン基を有する化合物を示す。したがって、「シラン官能性ポリマー」とは、少なくとも１つのシラン基を有するポリマーである。
【００１９】
「アミノシラン」もしくは「メルカプトシラン」と称されるのは、その有機基がアミノ基もしくはメルカプト基を有するオルガノシランである。「第１級アミノシラン」と称されるのは、第１級アミノ基、すなわち１つの有機基に結合されているＮＨ２基を有するアミノシランである。「第２級アミノシラン」と称されるのは、第２級アミノ基、すなわち２つの有機基に結合されているＮＨ基を有するアミノシランである。
【００２０】
本明細書において「分子量」として理解されるのは、つねに分子量平均Ｍｎ（数値平均）である。
【００２１】
本発明に係る組成物は、少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰを含んでおり、ポリマーＰは特に以下の式（ＩＩ）の末端基を有する。
【００２２】
【化１】
【００２３】
式中、基Ｒ１は、炭素数１〜８で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基であり、特にメチル基またはエチル基である。
【００２４】
基Ｒ２は、アシル基または炭素数１〜５で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基、特にメチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基である。
【００２５】
基Ｒ３は、炭素数１〜１２で直鎖状または分岐状の２価炭化水素基であり、場合によって環状および／または芳香族部分、および場合によって１つ以上のヘテロ原子、特に１つ以上の窒素原子を有する。
【００２６】
指数ａは０、１、もしくは２であり、特に０である。
【００２７】
式（ＩＩ）のシラン基内では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ互いに独立して、記載された基を示す。したがって、例えば、式（ＩＩ）の末端基を有する化合物でもあり得る。当該末端基は、エトキシ‐ジメトキシシラン末端基（Ｒ２＝メチル、Ｒ２＝メチル、Ｒ２＝エチル）である。
【００２８】
第１の実施形態において、シラン官能性ポリマーＰは、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１である。当該ポリマーは、少なくとも１つの、イソシアネート基に対して反応性の基を有するシランの、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーとの変換によって得られる。当該変換は、好ましくはイソシアネート基に対して反応性の基とイソシアネート基との化学量論比１：１において、または、イソシアネート基に対して反応性の基が多少過剰な状態において行われるので、結果として生じるシラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１には、全くイソシアネート基は含まれない。
【００２９】
イソシアネート基に対して反応性の基を少なくとも１つ有するシランの、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーでの変換において、シランは原則的に、たとえ好ましくはなくとも、半化学量論的に使用され得るので、シラン基もイソシアネート基も有するシラン官能性ポリマーが得られる。
【００３０】
イソシアネート基に対して反応性の基を少なくとも１つ有するシランは、例えばメルカプトシランまたはアミノシランであり、特にアミノシランである。
【００３１】
好ましくは、当該アミノシランは式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳである。
【００３２】
【化２】
【００３３】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびａはすでに記載した通りである。Ｒ７は水素原子か、場合に応じて環状部分を有する炭素数１〜２０で直鎖状もしくは分岐状の１価炭化水素基か、または式（ＩＶ）の基である。
【００３４】
【化３】
【００３５】
式中、基Ｒ８およびＲ９は、それぞれ互いに独立に、水素原子か、または‐Ｒ１１、‐ＣＯＯＲ１１、および‐ＣＮから成る群からの基である。
【００３６】
基Ｒ１０は、水素原子か、または‐ＣＨ２‐ＣＯＯＲ１１、‐ＣＯＯＲ１１、‐ＣＯＮＨＲ１１、‐ＣＯＮ（Ｒ１１）２、‐ＣＮ、‐ＮＯ２、‐ＰＯ（ＯＲ１１）２、‐ＳＯ２Ｒ１１、および‐ＳＯ２ＯＲ１１から成る群からの基である。
【００３７】
基Ｒ１１は、場合に応じて少なくとも１つのヘテロ原子を有する炭素数１〜２０の炭化水素基である。
【００３８】
アミノシランＡＳに適しているのは、例えば、3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、3‐アミノプロピルジメトキシメチルシランなどの第１級アミノシランと、N‐ブチル‐3‐アミノプロピルトリメトキシシラン、N‐フェニル‐3‐アミノプロピルトリメトキシシランなどの第２級アミノシランと、3‐アミノプロピルトリメトキシシランまたは3‐アミノプロピルジメトキシメチルシランなどの第１級アミノシランのマイケル受容体へのマイケル付加からの生成物、例えばアクリロニトリル、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、アクリル酸アミドまたはメタクリル酸アミド、マレイン酸ジエステルおよびフマル酸ジエステル、N‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸ジメチルエステルおよびN‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸ジエチルエステルなどのシトラコン酸ジエステルおよびイタコン酸ジエステルと、ケイ素でのメトキシ基の代わりにエトキシ基またはイソプロポキシ基を有する前記アミノシランのアナログと、である。アミノシランＡＳとして特に適しているのは、第２級アミノシラン、特に式（ＩＩＩ）のＲ７がＨではないアミノシランＡＳである。好ましいのは、マイケル付加物、特にN‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸ジエチルエステルである。
【００３９】
本明細書において「マイケル受容体」との概念は、化合物内部に含まれた、電子受容体基によって活性化される二重結合に基づき、マイケル付加に類似した方法で、第１級アミノ基（ＮＨ２基）と求核付加反応（ヘテロ‐マイケル付加）を行うことができる化合物を示す。
【００４０】
シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１を生成するための、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーとして適しているのは、例えば、少なくとも１つのポリオールの、少なくとも１つのポリイソシアネート、特にジイソシアネートでの変換によって得られるポリマーである。当該変換は、ポリオールとポリイソシアネートとを一般的な方法で、例えば５０℃〜１００℃において、場合によっては適切な触媒を共に用いて反応させることによって行われる。ポリイソシアネートは、そのイソシアネート基が、ポリオールのヒドロキシル基に対して、化学量論的に過剰になるように計量されている。
【００４１】
特に、ポリイソシアネートの過剰は、ポリオールの全てのヒドロキシル基が変換した後に生じたポリウレタンポリマーにおいて、遊離のイソシアネート基の含有量がポリマー全体の０．１重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜２．５重量％、より好ましくは０．２重量％〜１重量％にとどまるように選択される。
【００４２】
場合によっては、ポリウレタンポリマーは、軟化剤を共に用いて生成され得る。使用される軟化剤は、イソシアネートに対して反応性の基は含有していない。
【００４３】
好ましいのは、遊離のイソシアネート基が前記含有量のポリウレタンポリマーであり、当該ポリウレタンポリマーは、ジイソシアネートを、ＮＣＯ：ＯＨ比１．５：１〜２．２：１において、高分子ジオールで変換することによって得られる。
【００４４】
ポリウレタンポリマーの生成に適したポリオールは、特にポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ならびにこれらポリオールの混合物である。
【００４５】
ポリオキシアルキレンポリオールまたはオリゴエタロール（Oligoetherole）とも称されるポリエーテルポリオールとしては、特に、酸化エチレン、1,2‐酸化プロピレン、1,2‐酸化ブチレン、もしくは2,3‐酸化ブチレン、オキセタン、テトラヒドロフラン、またはそれらの混合物の重合生成物であるポリエーテルポリオールが適している。当該ポリエーテルポリオールは、場合によっては、２つ以上の活性水素原子を有するスターター分子を用いてポリマー化される。当該スターター分子の例としては、水、アンモニア、または複数のＯＨ基もしくはＮＨ基を有する化合物、例えば1,2‐エタンジオール、1,2‐プロパンジオール、1,3‐プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体のジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール、異性体のブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、1,3‐シクロヘキサンジメタノール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、1,1,1‐トリメチロールエタン、1,1,1‐トリメチロールプロパン、グリセリン、アニリンなど、ならびに前記化合物の混合物が挙げられる。未飽和度が低く（ＡＳＴＭ Ｄ‐２８４９‐６９に基づいて測定し、グラムポリオール当りの不飽和度ミリグラム当量（ｍＥｑ／ｇ）で表記）、例えばいわゆる複合金属シアン化物錯体触媒（ＤＭＣ触媒）を用いて生成されたポリオキシアルキレンポリオールも、例えばＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＣｓＯＨ、またはアルカリアルコラートなどのアニオン触媒を用いて生成された不飽和度が比較的高いポリオキシアルキレンポリオールも使用することができる。
【００４６】
特に適しているのは、ポリオキシエチレンポリオールおよびポリオキシプロピレンポリオールであり、特にポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、およびポリオキシプロピレントリオールである。
【００４７】
特に適しているのは、不飽和度が０．０２ｍＥｑ／ｇより低く、かつ分子量が１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシアルキレンジオールまたはポリオキシアルキレントリオール、ならびに分子量が４００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシエチレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレンジオール、およびポリオキシプロピレントリオールである。
【００４８】
同じく特に適しているのは、いわゆる酸化エチレン末端（「EO‐endcapped」、酸化エチレン‐endcapped）ポリオキシプロピレンポリオールである。後者は、例えば純粋なポリオキシプロピレンポリオール、特にポリオキシプロピレンジオールおよびポリオキシプロピレントリオールが、酸化エチレンとのポリプロポキシレーション反応の完了後、さらにアルコキシレート化されることによって得られる、したがって第１級ヒドロキシル基を有する、特別なポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオールである。この場合、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオールおよびポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールが好ましい。
【００４９】
他に適しているのは、例えば1,3‐ブタジエンおよびアリルアルコールの重合によって、またはポリブタジエンの酸化によって生成されるヒドロキシル基末端ポリブタジエンポリオール、ならびにその水素化生成物である。
【００５０】
他に適しているのは、スチレン‐アクリロニトリルグラフトポリエーテルポリオールであり、例えば、Lupranol(登録商標)という商品名で、ドイツのElastogran GmbHの製品として入手できる。
【００５１】
ポリエステルポリオールとしては、特に、少なくとも２つのヒドロキシル基を有し、従来の方法によって、特に２価以上のアルコールとの、ヒドロキシカルボン酸の重縮合によって、または脂肪族および／または芳香族ポリカルボン酸の重縮合によって生成されるポリエステルが適している。
【００５２】
特に適しているのは、1,2‐エタンジオール、ジエチレングリコール、1,2‐プロパンジオール、ジプロピレングリコール、1,4‐ブタンジオール、1,5‐ペンタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、1,1,1‐トリメチロールプロパン、もしくは前記アルコールと有機ジカルボン酸との混合物などの２価〜３価アルコールから、または例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、２量体脂肪酸、フタル酸、フタル酸無水物、イソフタル酸、テレフタル酸、ジメチルテレフタレート、ヘキサヒドロフタル酸、トリメリット酸、およびトリメリット酸無水物、もしくは前記酸の混合物など、前記アルコールの無水物もしくはエステルから生成されるポリエステルポリオール、ならびにε‐カプロラクトンなどのラクトンから成るポリエステルポリオールである。
【００５３】
特に適しているのはポリエステルジオール、特にジカルボン酸としてのアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、２量体脂肪酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸から、またはε‐カプロラクトンなどのラクトンから、および２価アルコールとしてのエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4‐ブタンジオール、1,6‐ヘキサンジオール、２量体脂肪酸ジオール、1,4‐シクロヘキサンジメタノールから生成されるポリエステルジオールである。
【００５４】
ポリカーボネートポリオールとしては、特に例えば前記の、ポリエステルポリオールの生成に用いられるアルコールの、ジメチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート、またはホスゲンでの変換によって得られるポリカーボネートポリオールが適している。特に適しているのは、ポリカーボネートジオール、とりわけ非晶質ポリカーボネートジオールである。
【００５５】
さらなる適したポリオールは、ポリ（メタ）アクリレートポリオールである。
【００５６】
他に適しているのは、例えば天然脂肪および油、特にヒマシ油などのポリヒドロキシ官能性脂肪および油、もしくは天然脂肪および油の化学修飾から得られる、いわゆる油脂化学的ポリオール、例えば不飽和油のエポキシ化および後続のカルボン酸もしくはアルコールでの開環によって得られるエポキシポリエステルもしくはエポキシポリエーテル、または不飽和油のヒドロホルミル化および水素化によって得られるポリオールである。他に適しているのは、アルコール分解またはオゾン分解などの分解プロセス、および、そうして得られた分解生成物またはそれらの誘導体の後続の化学結合、例えばエステル交換または二量化によって、天然脂肪および油から得られるポリオールである。天然脂肪および油の適切な分解生成物は、特に脂肪酸および脂肪アルコールならびに脂肪酸エステル、特にメチルエステル（ＦＡＭＥ）であり、当該分解生成物は、例えばヒドロホルミル化および水素化によって、ヒドロキシ脂肪酸エステルを形成するように誘導体化され得る。
【００５７】
他にやはり適しているのは、オリゴハイドロカルボノール（Oligohydrocarbonole）とも称されるポリ炭化水素ポリオールである。例えば、アメリカのKraton Polymers社によって製造されるようなポリヒドロキシ官能性エチレン‐プロピレンコポリマー、エチレン‐ブチレンコポリマー、もしくはエチレン‐プロピレン‐ジエンコポリマー、または1,3‐ブタンジエンもしくはジエン混合物などのジエンと、スチレン、アクリロニトリル、もしくはイソブチレンなどのビニルモノマーとから成るポリヒドロキシ官能性コポリマー、または例えば1,3‐ブタジエンおよびアリルアルコールの共重合によって生成され、水素化も可能なポリヒドロキシ官能性ポリブタジエンポリオールなどである。
【００５８】
他に適しているのは、ポリヒドロキシ官能性アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーであり、例えば、エポキシドもしくはアミノアルコール、およびアメリカのEmerald Performance Materials, LLC社のHypro(登録商標)(旧Hycar(登録商標))CTBNという商品名で製品として入手可能なカルボキシル末端アクリロニトリル／ブタジエンコポリマーから生成される。
【００５９】
前記ポリオールは、好ましくは平均分子量が２５０ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌであり、平均ＯＨ官能性は１．６〜３の範囲である。
【００６０】
特に適したポリオールはポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールであり、とりわけポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンポリオール、好ましくはポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンジオール、ポリオキシエチレントリオール、ポリオキシプロピレントリオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンジオール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリオールである。
【００６１】
前記ポリオールに加えて、低分子の２価以上のアルコールを少量、末端イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを生成する際に使用することができる。当該アルコールは例えば、1,2‐エタンジオール、1,2‐プロパンジオール、1,3‐プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、異性体ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール、異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、1,3‐シクロヘキサンジメタノール、1,4‐シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、２量体脂肪アルコール、1,1,1‐トリメチロールエタン、1,1,1‐トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、キシリトール、ソルビトール、もしくはマンニトールなどの糖アルコール、サッカロースなどの糖、その他の多価アルコール、前記２価以上のアルコールの低分子アルコキシル化生成物、ならびに前記アルコールの混合物である。
【００６２】
ポリウレタンポリマーを生成するためのポリイソシアネートとしては、一般的に製品として入手可能な、脂肪族、脂環式、または芳香族ポリイソシアネート、特にジイソシアネートが用いられる。
【００６３】
例えば、そのイソシアネート基がそれぞれ脂肪族、脂環式、またはアリール脂肪族の炭素原子に結合した、「脂肪族ジイソシアネート」とも称されるジイソシアネートであり、例えば、1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、2‐メチルペンタメチレン‐1,5‐ジイソシアネート、2,2,4‐および2,4,4‐トリメチル‐1,6‐ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、1,12‐ドデカメチレンジイソシアネート、リジン‐およびリジンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン‐1,3‐ジイソシアネート、シクロヘキサン‐1,4‐ジイソシアネート、1‐イソシアナート‐3,3,5‐トリメチル‐5‐イソシアナートメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネートまたはＩＰＤＩ）、ペルヒドロ‐2,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネートおよびペルヒドロ‐4,4’‐ジフェニルメタンジイソシアネート、1,4‐ジイソシアナート‐2,2,6‐トリメチルシクロヘキサン（ＴＭＣＤＩ）、1,3‐および1,4‐ビス‐(イソシアナートメチル)‐シクロヘキサン、ｍ‐およびｐ‐キシリレンジイソシアネート（ｍ‐およびｐ‐ＸＤＩ）、ｍ‐およびｐ‐テトラメチル‐1,3‐キシリレンジイソシアネート、ｍ‐およびｐ‐テトラメチル‐1,4‐キシリレンジイソシアネート、ビス‐(1‐イソシアナート‐1‐メチルエチル)‐ナフタレンなど、ならびに、それぞれ芳香族の炭素原子に結合したイソシアネート基を有する、「芳香族ジイソシアネート」とも称するジイソシアネートであり、例えば、2,4‐および2,6‐トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、4,4’‐、2,4’‐、および2,2’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、1,3‐および1,4‐フェニレンジイソシアネート、2,3,5,6‐テトラメチル‐1,4‐ジイソシアナートベンゼン、ナフタレン‐1,5‐ジイソシアネート（ＮＤＩ）、3,3’‐ジメチル‐4,4’‐ジイソシアナートジフェニル（ＴＯＤＩ）、ならびに、前記イソシアネートのオリゴマーおよびポリマー、ならびに、前記イソシアネートの任意の混合物である。
【００６４】
例えば、適切なシラン官能性ポリマーＰ１は、ドイツのHanse Chemie AG社のPolymer ST、例えばPolymer ST50という商品名で、ならびに、ドイツのBayer MaterialScience AG社のDesmoseal(登録商標)という商品名で、製品として入手可能である。
【００６５】
シラン官能性ポリマーＰは、第２の実施形態においては、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ２であり、イソシアナートシランＩＳの、イソシアネート基に対して反応的な官能性末端基、特にヒドロキシル基、メルカプト基、および／またはアミノ基を有するポリマーでの変換によって得られる。当該変換は、イソシアネート基の、イソシアネート基に対して反応的な官能性末端基との化学量論比が１：１で、またはイソシアネート基に対して反応的な官能性末端基が多少過剰な状態で、例えば２０℃〜１００℃において、場合によっては触媒を用いて行われる。
【００６６】
イソシアナートシランＩＳとして適しているのは、式（Ｖ）の化合物である。
【００６７】
【化４】
【００６８】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびａはすでに記載した通りである。
【００６９】
式（Ｖ）の適切なイソシアナートシランＩＳの例は、イソシアナートメチルトリメトキシシラン、イソシアナートメチルジメトキシメチルシラン、3‐イソシアナートプロピルトリメトキシシラン、3‐イソシアナートプロピルジメトキシメチルシラン、およびケイ素でのメトキシ基の代わりにエトキシ基またはイソプロポキシ基を有するそれらのアナログである。
【００７０】
好ましくは、当該ポリマーは、イソシアネート基に対して反応的な官能性末端基としてヒドロキシル基を有している。
【００７１】
ヒドロキシル基を有するポリマーとして適しているのは、一方では、すでに挙げた高分子ポリオキシアルキレンポリオール、好ましくは、不飽和度が０．０２ｍＥｑ／ｇより低く、かつ分子量が４０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシプロピレンジオール、より好ましくは、分子量が８０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌの範囲にあるポリオキシプロピレンジオールである。
【００７２】
他方では、式（Ｖ）のイソシアナートシランＩＳでの変換のためには、ヒドロキシル基を有する、特にヒドロキシル基末端ポリウレタンポリマーも適している。このようなポリウレタンポリマーは、少なくとも１つのポリイソシアネートの、少なくとも１つのポリオールでの変換によって得られる。当該変換は、ポリオールとポリイソシアネートとを一般的な方法で、例えば５０℃〜１００℃において、場合によっては適切な触媒を共に用いて反応させることによって行われる。ポリオールは、そのヒドロキシル基が、ポリイソシアネートのイソシアネート基に対して、化学量論的に過剰になるように計量されている。ヒドロキシル基とイソシアネート基との比は、好ましくは１．３：１〜４：１、より好ましくは１．８：１〜３：１である。
【００７３】
場合によっては、ポリウレタンポリマーは、軟化剤を共に用いて生成され得る。使用される軟化剤は、イソシアネートに対して反応性の基は含有していない。
【００７４】
当該変換に適しているのは、イソシアネート基を有するポリウレタンポリマーを生成するために適しているものとしてすでに言及されたポリオールおよびポリイソシアネートである。当該ポリマーは、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１を生成するために用いられる。
【００７５】
例えば、適切なシラン官能性ポリマーＰ２は、アメリカのMomentive Performance Materials Inc.社のSPUR+(登録商標)1010LM、1015LM、1050MMという商品名で、ならびに、ドイツのWacker Chemie AG社のGeniosil(登録商標)STP-E15、STP-10、STP-E35という商品名で、製品として入手可能である。
【００７６】
第３の実施形態において、シラン官能性ポリマーＰは、シラン官能性ポリマーＰ３であり、当該ポリマーは、末端二重結合を有するポリマー、例えばポリ（メタ）アクリレートポリマーまたはポリエーテルポリマーの、特にアリル末端ポリオキシアルキレンポリマーのヒドロシリル化反応によって得られ、例えば米国特許第３９７１７５１号明細書および米国特許第６２０７７６６号明細書に記載されており、その開示は、これをもって本願に組み込まれる。
【００７７】
例えば、適切なシラン官能性ポリマーＰ３は、日本の株式会社カネカのMS-Polymer(登録商標)S203(H)、S303(H)、S227、S810、MA903、S943、およびSilyl(登録商標)SAX220、SAX350、SAX400、SAX725、およびSilyl(登録商標)SAT350、SAT400、およびXMAP(登録商標)SA100S、SA310Sという商品名で、ならびに、日本の旭硝子株式会社のExcestar(登録商標)S2410、S2420、S3430、S3630、W2450、MSX931という商品名で、製品として入手可能である。
【００７８】
好ましくは、シラン官能性ポリマーＰは、シラン官能性ポリマーＰ１またはＰ２である。当該ポリマーは、シラン官能性ポリマーＰ３に比べて、より容易かつそれゆえに安価に生成できるという利点を有している。
【００７９】
一般的に、シラン官能性ポリマーＰは、組成物全体の１０重量％〜８０重量％、好ましくは１５重量％〜７０重量％、より好ましくは２０重量％〜４０重量％の量で存在する。
【００８０】
さらに、本発明に係る組成物は、２０重量％〜６０重量％、好ましくは３０重量％〜５５重量％、より好ましくは４０重量％〜５０重量％の水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたはそれらの混合物を含有する。大抵の場合、好ましくは、本発明に係る組成物は水酸化アルミニウムを含有する。
【００８１】
水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムは、特に粉末の形態で存在しており、粉末は粒度０．１μｍ〜１００μｍが好ましい。
【００８２】
水酸化アルミニウムおよび／または水酸化マグネシウムの他に、本発明にかかる組成物は、さらなる充填剤を付加的に含有していても良い。当該充填剤は、硬化しない組成物のレオロジー特性にも、硬化した組成物の機械的特性および表面の状態にも影響を与える。適したさらなる充填剤は、無機および有機充填剤で、例えば天然の、粉末または沈殿した炭酸カルシウムで、場合によっては脂肪酸、特にステアリン酸でコーティングされたもの、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４、バライトまたは重晶石とも称される）、か焼カオリン、ケイ酸、特に熱分解による高分散ケイ酸、ＰＶＣ粉末、または中空球である。好ましくは、本発明に係る組成物は、さらなる充填剤として、コーティングされた炭酸カルシウムを含有している。
【００８３】
付加的な充填剤の適切な量は、例えば組成物全体の１重量％〜１５重量％、好ましくは２重量％〜１０重量％、より好ましくは３重量％〜８重量％である。
【００８４】
好ましくは、当該組成物はさらに、式（Ｉ）のリン化合物を含有している。
【００８５】
【化５】
【００８６】
式中、基Ｒ１２は、式‐ＯＲ１５の基であり、
基Ｒ１５は、炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、当該基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
基Ｒ１３は、水素原子または基Ｒ１４であり、
基Ｒ１４は、式‐ＯＲ１６の基であり、
基Ｒ１６は、水素原子または炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、当該基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
指数ｍは０、１、または２であるか、あるいは、
式中、全ての基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は式‐Ｏ−ＮＨ４＋の基であり、指数ｍは０〜１０００、特に１００〜１０００である。
【００８７】
式（Ｉ）のリン化合物は、本発明に係る組成物において、軟化性と、難燃性とを有している。難燃性化合物として、式（Ｉ）のリン化合物は、火災に際して、表面上での炭化によって保護層を形成するという利点を有する。
【００８８】
全ての基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４が式‐Ｏ−ＮＨ４＋の基である、式（Ｉ）のリン化合物は、さらに、火災に際して、気体の状態において酸素を置換するアンモニアを分離するという利点を有する。
【００８９】
式（Ｉ）の適切なリン化合物は、例えばリン酸トリエチル、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸ジフェニルイソデシル、リン酸トリス(1,3‐ジクロロ‐2‐プロピル)、リン酸トリス(2‐クロロエチル)、リン酸トリス(2‐エチルヘキシル)、リン酸トリス(クロロイソプロピル)、リン酸トリス(クロロプロピル)、イソプロピル化されたリン酸トリフェニル、様々なイソプロピル化度のリン酸モノ、ビス、トリス(イソプロピルフェニル)、レゾルシノール‐ビス(リン酸ジフェニル)、ビスフェノール‐Ａ‐ビス(リン酸ジフェニル)、およびポリリン酸アンモニアから成る群から選択される。
【００９０】
好ましくは、式（Ｉ）のリン化合物において、基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数４〜１６、より好ましくは炭素数６〜１２の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、ｍは０である。このような式（Ｉ）のリン化合物が好まれるのは、当該化合物がその他の一般的な難燃剤に比べて、ハロゲン化された有機基を有しておらず、それゆえに環境および毒性の面から見て有利だからである。
【００９１】
例えば、適切な式（Ｉ）のリン化合物は、ドイツのLanxess AG社のDisflamoll(登録商標)DPK、Disflamoll(登録商標)TOF、Levagard(登録商標)TEP、Disflamoll(登録商標)TKP、Disflamoll(登録商標)TP、アメリカのFerro CorporationのSanticizer(登録商標)148、またはアメリカのAlbemarle CorporationのAntiblaze(登録商標)Plという商品名で、製品として入手可能である。
【００９２】
式（Ｉ）のリン化合物の割合は、好ましくは組成物全体の５重量％〜５０重量％、より好ましくは５重量％〜３０重量％、さらに好ましくは７重量％〜１５重量％である。
【００９３】
さらに、本発明に係る組成物は、少なくとも１つのオルガノシランを含有しており、その有機基は少なくとも１つの官能基を有している。官能基として適しているのは、好ましくは少なくとも１つのエポキシ基、（メタ）アクリレートエステル基、アミン基、メルカプト基、無水物基、尿素基、またはビニル基である。さらに、前記シランと第１級アミノシランとの付加物も適している。
【００９４】
特に、このようなオルガノシランは、すでに式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳとして記載されたアミノシラン、3‐メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシラン、3‐グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシランなどである。
【００９５】
最も好ましいオルガノシランは、その有機基が少なくとも１つの官能基を有している、アミノ官能性オルガノシランであり、アミノシランとも称される。最も好ましいアミノシランは、すでに式（ＩＩＩ）のアミノシランＡＳとして記載されている。
【００９６】
その有機基が少なくとも１つの官能基を有しているオルガノシランの割合は、好ましくは、組成物全体の０．５重量％〜１５重量％、より好ましくは１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは２重量％〜５重量％である。
【００９７】
ここに記載したようなオルガノシランは、本発明に係る組成物において、様々な目的で用いることができる。例えば、オルガノシランは反応希釈剤として機能し、組成物の硬化に際して、特にシラン基との反応によって、ポリマーマトリックスに組み込まれる。さらに、当該オルガノシランは、架橋結合の際の連鎖停止剤として、または乾燥剤として用いられる。
【００９８】
さらに、このような化合物の使用は、本発明に係る組成物の、多数の基板への接着の改善につながる。したがって、当該オルガノシランは、接着促進剤としての機能も有する。
【００９９】
さらに、本発明に係る組成物は、好ましくは少なくとも１つの、シラン官能性ポリマーＰの架橋結合のための触媒を含有する。適切な触媒は、例えばジブチルスズジラウレートおよびジブチルスズジアセチルアセトネートなどの有機スズ化合物、有機ビスマス化合物、またはビスマス錯体、チタン触媒の形態の金属触媒、および、例えば1,4‐ジアザビシクロ[2.2.2]オクタンおよび2,2’‐ジモルホリノジエチルエーテルなどのアミノ基を含有する化合物、ならびに前記触媒の混合物である。
【０１００】
触媒の割合は、好ましくは組成物全体の０．００１重量％〜５重量％、より好ましくは０．０１重量％〜３重量％、さらに好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％未満、最も好ましくは０．０１重量％〜０．１重量％である。
【０１０１】
このとき、用いられる触媒の量は、特に用いられるシラン官能性ポリマーＰに依存する。シラン官能性ポリマーＰがシラン官能性ポリマーＰ１またはＰ２である場合、シラン官能性ポリマーＰがシラン官能性ポリマーＰ３である場合よりも少ない量の触媒が用いられる。触媒がより少量になると、特に毒性の面で利点がある。
【０１０２】
さらに、本発明に係る組成物は、さらなる成分を付加的に含有していても良い。このような成分は、例えば付加的な軟化剤で、有機カルボン酸またはその無水物のエステル、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、もしくはジイソデシルフタレートなどのフタレート、ジオクチルアジペートなどのアジペート、アゼレートおよびセバケート、ポリオキシアルキレンポリオールもしくはポリエステルポリオールなどのポリオール、有機リン酸エステルおよび有機スルホン酸エステル、またはポリブテンなどの軟化剤と、溶媒と、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維、またはポリアミド繊維もしくはポリエチレン繊維などの合成樹脂繊維などの繊維と、染料と、顔料と、増粘剤またはチキソトロープ剤などのレオロジー調整剤で、例えば国際公開第０２／４８２２８号パンフレットの第９ページから第１１ページに、チキソトロープ剤（「チキソトロピー付与剤」）として記載されている種類の尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイト、または発熱性ケイ酸などのレオロジー調整剤と、シラン官能性オリゴマーおよびポリマーなどの架橋剤と、さらなる乾燥剤で、例えばN‐(シリル‐メチル)‐Ｏ‐メチル‐カルバメート、特にＮ‐(メチルジメトキシシリルメチル)‐Ｏ‐メチル‐カルバメート、(メタクリルオキシメチル)シラン、メトキシメチルシラン、Ｎ‐フェニルシラン、Ｎ‐シクロヘキシルシラン、およびＮ‐アルキルシランなどのα‐官能性シラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウム、または分子篩などの乾燥剤と、熱、光、および紫外線などに対する安定剤と、湿潤剤、均展剤、通気剤、または発泡防止剤などの界面活性剤と、殺藻剤、殺菌剤、またはかびの生育を抑制する物質などの殺生物剤と、一般的に湿気硬化性組成物に使用されるさらなる物質と、である。
【０１０３】
場合によって組成物内に存在する挙げられた全ての成分は、当該組成物の貯蔵安定性が、このような成分の存在によってネガティブな影響を受けないように、つまり、当該組成物が貯蔵に際して、その特性、特に塗布特性および硬化性において変化しないか、または変化するとしてもわずかな変化のみにとどまるように選択されると有利である。これによって、記載された組成物の、特にシラン基の化学的硬化をもたらす反応は、貯蔵の間に重大な程度では生じない。したがって、前記成分が、全く水を含まないか、せいぜいわずかな量の水を含んでいる、または、貯蔵時に水を放出すると、特に有利である。それゆえ、ある成分を、組成物内に混入する前に化学的または物理的に乾燥させることは有意義である。
【０１０４】
本発明に係る組成物は、初期状態において、すなわち架橋プロセス開始前において、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。当該粘度は、１０ｓ−１および１００ｓ−１のせん断率で測定される。特に本発明に係る組成物は、２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの粘度、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。特に本発明に係る組成物は、せん断率１０ｓ−１において、前記粘度を有する。
【０１０５】
前記組成物は、好ましくは湿気を排除して生成され、保管される。典型的には、当該組成物は貯蔵安定性を有している。すなわち、当該組成物は、湿気を排除した場合、ドラム缶、袋、またはカートリッジなどの適切な容器または設備内で、数ヶ月から１年かそれ以上まで保管が可能であり、その塗布特性または硬化後の特性は、使用に影響する程度には変化しない。
【０１０６】
記載された組成物を基板上に塗布する場合、ポリマーのシラン基が湿気に接触する。シラン基は、湿気に接すると加水分解する特性を有する。このときオルガノシラノールが形成され、後続の縮合反応によってオルガノシロキサンが形成される。触媒の使用によって加速され得るこれらの反応の結果、当該組成物は最終的に硬化する。このプロセスは架橋反応とも称される。
【０１０７】
硬化に必要な水は空気に由来するか（空気湿度）、または前記組成物は、例えば平滑剤などの塗布もしくは噴霧によって、水を含有する成分と接触させられ得るか、または塗布に際して当該組成物には水を含有する要素が、例えば水含有ペーストなどの形態で添加され得る。当該ペーストは、例えば手または静的ミキサーによって混入される。空気湿度による硬化の場合、当該組成物は外側から内側へ向かって硬化する。このとき、硬化の速度は、水の拡散率、温度、環境湿度などの様々な要素によって決定され、一般的に、硬化が進むにつれて遅くなる。
【０１０８】
さらに、本発明には、前記組成物の、特に構造物を密閉するための、液状で塗布可能な膜としての使用も含まれる。
【０１０９】
本発明に係る組成物による構造物の密閉は、典型的には、雨、雪、霰、または風などの気象条件に対して、寒さ、暑さ、太陽光線、または氾濫による水などの環境条件に対して、湿気、植物の成長、または根付きなどの土壌条件に対して、また、人間や動物による影響、例えば火災などに対しても行われる。自明のことながら、このような密閉は、所望されない、または不都合な影響が構造物内に侵入することを防ぐだけではなく、このような影響が外に流出することも防ぐものである。これは例えば、工業の工場建物で、環境に放出されてはならないような物質を取り扱っている場合などである。
【０１１０】
ここで言う構造物とは、地上構造物および地下構造物、例えば建物、屋根、バルコニー、テラス、壁、床、天井、外壁、土台、配管、通路、橋梁、スカイウォーク、道路、滑走路、トンネル、坑道などである。
【０１１１】
さらに本発明は、基板を密閉するための膜を生成するための方法に関する。当該方法は、
ｉ）ここまでの説明に基づいて組成物を準備するステップと、
ｉｉ）密閉されるべき基板上に当該組成物を液体の状態で塗布するステップと、
ｉｉｉ）膜を形成するために、塗布された組成物を湿気によって硬化するステップと、
を有する。
【０１１２】
本発明に係る組成物を塗布する際、当該組成物は特に、ロール、ブラシ、へら、ローラ、ドクターブレード、ゴム製滑動部を用いて、または噴霧装置、特に無気噴霧装置を用いて基板上に塗布される。
【０１１３】
このとき基板として適しているのは、特にコンクリート、モルタル、れんが、日干しれんが、石膏、花崗岩または大理石などの天然石、ガラス、ガラスセラミック、金属または金属合金、木材、プラスチック、およびニスから成る群から選択されるものである。さらに適した基板は、例えばしばしば屋根に用いられるような絶縁材料であり、特にグラスウール、ロックウール、発泡スチレン、瀝青質材料、ＰＶＣ膜またはＳＰＯ膜（ＳＰＯ：フレキシブルポリオレフィン）である。
【０１１４】
このとき、当該組成物を単層で塗布しても、または多層で塗布しても良い。特に、当該組成物は多層で塗布される。当該組成物が多層で塗布される場合、第２層の塗布は、第１層の塗布直後、または第１層の部分的もしくは完全な硬化後にようやく行われる。同じことは、さらなる層についても当てはまる。
【０１１５】
膜を生成する方法において、多層で塗布される場合、さらに組成物の層の上および／または下、および／または組成物の層の間に、付加的にシート状の材料を用いても良い。
【０１１６】
このとき、当該シート状材料は、それ自体が例えばＰＶＣなどのプラスチックから成る膜であっても良い。さらに、当該シート状材料は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維などの高強力繊維から成る繊維材料、または例えば織物繊維によるポリマー繊維から成る繊維材料であっても良い。繊維材料として好ましくは、フリースが用いられる。
【０１１７】
さらに、本発明は、これまでに説明した方法から、本発明に係る組成物と水、特に空気湿度の形態における水との反応によって得られる膜に関する。
【実施例１】
【０１１８】
以下に、本発明をより詳細に説明するための実施例を記載する。自明のことながら、本発明は本明細書に記載された実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
粘度は、ＤＩＮ５３０１８に基づき、温度２０℃かつせん断率１０ｓ−１および１００ｓ−１で決定された。粘度が５００ｍＰａ・ｓ未満または２００００ｍＰａ・ｓより大きい組成物は、液膜を生成するには不適切である。
【０１２０】
引張強度および破断点のびは、ＤＩＮ ＥＮ５３５０４（引張速度：１００ｍｍ／分）に基づき、７日間に渡り、温度２３℃（室温「ＲＴ」）かつ５０％の相対空気湿度で硬化した厚さ１ｍｍの膜において決定された。
【０１２１】
ショアＡ硬度は、ＤＩＮ５３５０５に基づいて決定された。
【０１２２】
燃焼特性は、ブリキの蓋に置かれた１５×４０×１ｍｍ大きさの試験片を、それぞれ１０秒間、ブンゼンバーナーの炎に曝露することによって決定された。炎に曝露した後に自力では燃焼しなかった試験片を、さらに１０秒間、ブンゼンバーナーの炎に曝露した。実験は、試験片がブンゼンバーナーの炎に曝露されずとも燃焼を続けるまで、しかしながら最大で５回まで実施された。炎に曝露した後、次に曝露するまでの間に、試験片は１０秒間、炎から離され、空気に曝露される。評価のために、発火するまでに炎に曝露したサイクル数が決定された。さらに、燃焼挙動が質的に決定された。試験結果の評価は、以下のように行われた。
ネガティブ（−）：試験片は２サイクルの後燃え続けるか、または、試験片は自然に消火しない、すなわち燃え尽きない。
ポジティブ（＋）：試験片は最も早くて３サイクルの後に燃焼し、かつ、試験片は自然に消火する。
非常にポジティブ（＋＋）：試験片は燃焼しないか、または５サイクルの後にようやく燃焼し、試験片は自然に消火する。
【０１２３】
ネガティブと評価された組成物は、液膜の生成には好ましくないと見なされる。
【０１２４】
接着は、作製された試験片において、コーティングに含まれたフリースを、手によって基板から引き離すことによって測定された。接着がネガティブと評価されたコーティングは、力を加えずとも基板から引き離され、全面に渡って純粋な接着破壊が生じた。接着がポジティブと評価されたコーティングの場合、フリースを基板から引き離すためにはある程度の力を必要とした。このとき、コーティング内ではフリースの下で接着破壊が生じた。
【０１２５】
シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１の生成
窒素雰囲気下において、１０００ｇのポリオールAcclaim(登録商標)12200（ドイツのBayer MaterialScience社；低モノルポリオキシプロピレンジオール；ＯＨ数１１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ；水含有量約０．０２重量％）と、４５．８８ｇのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ；ドイツのEvonik Degussa GmbH社のVestanat(登録商標)IPDI）と、１２２ｇの2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールジイソブチレート（アメリカのEastman Chemical CompanyのEastman TXIB）と、０．１４ｇのジ‐ｎ‐ブチル‐スズジラウレート（スイスのAcima AG社のMetatin(登録商標)K712）とを、つねに攪拌しながら、９０℃にまで加熱し、当該温度で放置した。１時間の反応時間の後、滴定を用いて、遊離のイソシアネート基の含有量が、０．７重量％に達した。続いて、６６．２７ｇのＮ‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸‐ジエチルエステルを反応混合物に添加し、さらに２時間から３時間、９０℃において、赤外分光法（２２７５−２２３０ｃｍ−１）ではもはや遊離のイソシアネートが認められなくなるまで攪拌を続けた。当該生成物は、室温（２３℃）にまで冷却され、湿気を排除して保管された（理論上のポリマー含有量＝９０．０％）。
【０１２６】
Ｎ‐(3‐トリメトキシシリル‐プロピル)‐アミノ‐コハク酸‐ジエチルエステルは、以下のように生成された。５１．０ｇの3‐アミノプロピル‐トリメトキシシラン（アメリカのMomentive Performance Materials Inc.のSilquest(登録商標)A‐1110）を用意した。室温で攪拌しながら、ゆっくりと４９．０ｇのマレイン酸ジエチルエステル（スイスのFluka Chemie GmbH社）を添加し、当該混合物を２時間に渡り、室温で攪拌した。
【０１２７】
コーティング組成物１〜３および参照１〜参照４の生成
表１に記載された重量割合にしたがって、シラン官能性ポリウレタンポリマーＰ１、リン酸トリス‐(2‐エチルヘキシル)（Disflamoll(登録商標)TOF）、2,2,4‐トリメチル‐1,3‐ペンタンジオールジイソブチレート、およびトリメトキシビニルシラン（アメリカのMomentive Performance Materials Inc.のSilquest(登録商標)A‐171）を攪拌し、１リットルの金属製容器に投入した。次に、温度が５０℃に上昇するまで、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ；ドイツのNabaltec AG社のApyral(登録商標)16）を分散させた。続いて、3‐(2‐アミノ‐エチル)アミノプロピルトリメトキシシラン（アメリカのMomentive Performance Materials Inc.のSilquest(登録商標)A‐1120）と、ジ‐ｎ‐ブチル‐スズジラウレート（ＤＢＴＬ、スイスのAcima AG社のMetatin(登録商標)K712）とが添加された。続いて、当該混合物が真空下で５分間攪拌された。完成した生成物は、湿気を排除して保管された。
【０１２８】
試験片の作製
２３ｃｍ×３０ｃｍの大きさの型にそれぞれコーティング組成物を１００ｇ注入し、２３℃かつ相対空気湿度５０％において７日間硬化した。
【０１２９】
【表１】
【０１３０】
コーティング組成物４および参照５〜参照８の生成
コーティング組成物４および参照５〜参照８は、表２に記載された重量割合にしたがって、すでに記載したコーティング組成物と類似の方法で生成された。
【０１３１】
試験片の作製
事前にエタノールで脱脂した、表２に記載された様々な基板の上に、それぞれコーティング組成物が１ｋｇ／ｍ２の量において塗布され、均一に広げられた。続いて、フリース（Sika Deutschland GmbH社で得られるSikalastic(登録商標)120布地（100%ポリエステルクロス；120g/cm2））がコーティング内に埋め込まれ、再度それぞれ、１ｋｇ／ｍ２の量のコーティング組成物で覆われた。当該基板は、２３℃かつ相対空気湿度５０％において、７日間硬化した。
【０１３２】
【表２】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰと、
ｂ）２０重量％〜６０重量％の水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたはそれらの混合物と、
を含有する組成物において、
前記組成物がＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記組成物が付加的に少なくとも１つの式（Ｉ）のリン化合物を含有しており、
【化１】
式中、基Ｒ１２は、式‐ＯＲ１５の基であり、
基Ｒ１５は、炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、前記基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
基Ｒ１３は、水素原子または基Ｒ１４であり、
基Ｒ１４は、式‐ＯＲ１６の基であり、
基Ｒ１６は、水素原子または炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、前記基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
指数ｍは０、１または２であるか、あるいは、
式中、全ての基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は式‐Ｏ−ＮＨ４＋の基であり、指数ｍは０〜１０００であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数４〜１６、より好ましくは炭素数６〜１２の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、ｍは０であることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）のリン化合物の割合は、前記組成物全体の５重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは７重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物は付加的に、その有機基が少なくとも１つの官能基を有する、少なくとも１つのオルガノシラン、特にアミノ官能性オルガノシランを含有していることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの粘度、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記シラン官能性ポリマーＰは、式（ＩＩ）の末端基を有しており、
【化２】
式中、基Ｒ１は、炭素数１〜８で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基であり、特にメチル基またはエチル基であり、
基Ｒ２は、アシル基または炭素数１〜５で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基、特にメチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基であり、
基Ｒ３は、炭素数１〜１２で直鎖状または分岐状の２価炭化水素基であり、場合によって環状および／または芳香族部分、および場合によって１つ以上のヘテロ原子、特に１つ以上の窒素原子を有し、
ａは０、１、もしくは２であり、特に０であることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物の、液体で塗布可能な膜としての使用。
【請求項９】
構造物を密閉するための請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
基板を密閉するための膜を生成するための方法であって、
ｉ）請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を準備するステップと、
ｉｉ）密閉されるべき基板上に前記組成物を液体の状態で塗布するステップと、
ｉｉｉ）膜を形成するために、塗布された前記組成物を湿気によって硬化するステップと、
を有する方法。
【請求項１１】
前記組成物は、ロール、ブラシ、へら、ローラ、ドクターブレード、ゴム製滑動部を用いて、または噴霧装置、特に無気噴霧装置を用いて前記基板上に塗布されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物は多層で塗布されることを特徴とする請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
多層で塗布する場合、前記組成物の層の上および／または下、および／または前記組成物の層の間に、付加的にシート状の材料、特に繊維材料、好ましくはフリースが用いられることを特徴とする請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法から得られる膜。
【請求項１】
ａ）少なくとも１つのシラン官能性ポリマーＰと、
ｂ）２０重量％〜６０重量％の水酸化アルミニウムまたは水酸化マグネシウムまたはそれらの混合物と、
を含有する組成物において、
前記組成物がＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、５００ｍＰａ・ｓ〜２００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記組成物が付加的に少なくとも１つの式（Ｉ）のリン化合物を含有しており、
【化１】
式中、基Ｒ１２は、式‐ＯＲ１５の基であり、
基Ｒ１５は、炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、前記基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
基Ｒ１３は、水素原子または基Ｒ１４であり、
基Ｒ１４は、式‐ＯＲ１６の基であり、
基Ｒ１６は、水素原子または炭素数１〜１８の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、前記基は、場合によって１つ以上のヘテロ原子と、場合によって１つ以上のＣ‐Ｃ多重結合と、および／または、場合によって脂環式および／または芳香族部分を有しており、
指数ｍは０、１または２であるか、あるいは、
式中、全ての基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は式‐Ｏ−ＮＨ４＋の基であり、指数ｍは０〜１０００であることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
基Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４はそれぞれ、炭素数１〜１８、好ましくは炭素数４〜１６、より好ましくは炭素数６〜１２の、直鎖状または分岐状の、１価炭化水素基であり、ｍは０であることを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）のリン化合物の割合は、前記組成物全体の５重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜３０重量％、より好ましくは７重量％〜１５重量％であることを特徴とする請求項２または３に記載の組成物。
【請求項５】
前記組成物は付加的に、その有機基が少なくとも１つの官能基を有する、少なくとも１つのオルガノシラン、特にアミノ官能性オルガノシランを含有していることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記組成物が、ＤＩＮ５３０１８にしたがって２０℃で測定した場合、２０００ｍＰａ・ｓ〜１５０００ｍＰａ・ｓの粘度、好ましくは４０００ｍＰａ・ｓ〜１００００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記シラン官能性ポリマーＰは、式（ＩＩ）の末端基を有しており、
【化２】
式中、基Ｒ１は、炭素数１〜８で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基であり、特にメチル基またはエチル基であり、
基Ｒ２は、アシル基または炭素数１〜５で直鎖状または分岐状の１価炭化水素基、特にメチル基、エチル基、もしくはイソプロピル基であり、
基Ｒ３は、炭素数１〜１２で直鎖状または分岐状の２価炭化水素基であり、場合によって環状および／または芳香族部分、および場合によって１つ以上のヘテロ原子、特に１つ以上の窒素原子を有し、
ａは０、１、もしくは２であり、特に０であることを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物の、液体で塗布可能な膜としての使用。
【請求項９】
構造物を密閉するための請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
基板を密閉するための膜を生成するための方法であって、
ｉ）請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物を準備するステップと、
ｉｉ）密閉されるべき基板上に前記組成物を液体の状態で塗布するステップと、
ｉｉｉ）膜を形成するために、塗布された前記組成物を湿気によって硬化するステップと、
を有する方法。
【請求項１１】
前記組成物は、ロール、ブラシ、へら、ローラ、ドクターブレード、ゴム製滑動部を用いて、または噴霧装置、特に無気噴霧装置を用いて前記基板上に塗布されることを特徴とする請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記組成物は多層で塗布されることを特徴とする請求項１０または１１に記載の方法。
【請求項１３】
多層で塗布する場合、前記組成物の層の上および／または下、および／または前記組成物の層の間に、付加的にシート状の材料、特に繊維材料、好ましくはフリースが用いられることを特徴とする請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法から得られる膜。
【公表番号】特表２０１２−５１２９２６（Ｐ２０１２−５１２９２６Ａ）
【公表日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４１４８３（Ｐ２０１１−５４１４８３）
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７５４７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７０１０９
【国際公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（５０４２７４５０５）シーカ・テクノロジー・アーゲー (227)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年６月７日（２０１２．６．７）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１８日（２００９．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／０６７５４７
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０７０１０９
【国際公開日】平成２２年６月２４日（２０１０．６．２４）
【出願人】（５０４２７４５０５）シーカ・テクノロジー・アーゲー (227)
【Ｆターム（参考）】
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