シリコーンミスト抑制剤及びそれを含むコーティング組成物
【課題】 保存安定性に優れた、無溶剤型剥離紙用シリコーン用のミスト抑制剤を提供する。
【解決手段】
無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤であって、
（ａ）下記で表されるポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる構成単位と、
【化１】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる構成単位と、
を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）からなるミスト抑制剤。
【解決手段】
無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤であって、
（ａ）下記で表されるポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる構成単位と、
【化１】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる構成単位と、
を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）からなるミスト抑制剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンミスト抑制剤及びそれを含むコーティング組成物に関する。ミスト抑制剤は、シリコーンコーティング組成物を用いて紙をコーティングする際に発生するシリコーンミストを抑制するために該コーティング剤に添加して使用されるものである。
【背景技術】
【０００２】
作業環境の安全及び衛生等の面から、剥離紙用無溶剤型シリコーン組成物が使用されており、各種のものが知られている（例えば特許文献１〜４）。
【０００３】
無溶剤型シリコーン組成物の塗工は高速で行われるが、コーターヘッド部分でミストと呼ばれるシリコーンが霧状に飛散する。近年、塗工の高速化に伴い、このミスト量が多くなり、問題となっている。そこで、ミストを低減する方法として種々検討されており、例えば、オキシアルキレン変性されたシリコーン化合物を無溶剤型シリコーンに添加する方法が知られている（特許文献５）。
【０００４】
また、アルケニル基含有シロキサンとポリオルガノハイドロジェンシロキサンのどちらかが大過剰（ＳｉＨ基／アルケニル基のモル比又はその逆数が４．６以上）存在する混合物を予め白金触媒等で反応させた部分的付加物を含む組成物を無溶剤型シリコーンに添加することにより、高速塗工時のミスト量が低減できることが知られている（特許文献６及び７）。
【特許文献１】特開昭４９−４７４２６号公報
【特許文献２】特開昭５０−１４１５９１号公報
【特許文献３】特公昭５２−３９７９１号公報
【特許文献４】特開昭５７−７７３９５号公報
【特許文献５】米国特許第５６２５０２３号公報
【特許文献６】特表２００４−５０１２６２号公報
【特許文献７】特表２００４−５０１２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献６及び７記載の組成物はミストの抑制効果に優れる。しかし、該組成物中には、反応性に富むSiH結合とPt触媒とが残存するため、経時でミスト抑制剤自身が増粘する。該組成物がシリコーンコーティング組成物に添加された後に、該コーティグ組成物に制御剤が含まれていても、経時でコーティング組成物の増粘やゲル化を起こし得る。そこで、本発明は、保存安定性の優れたミスト抑制剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、所定の構成単位を有するポリオルガノシロキサンが、ミスト抑制作用に優れるだけでなく、保存安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
即ち本発明は、 無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤であって、
（ａ）下記で表されるポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる構成単位と、
【化１】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる構成単位と、
を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）からなるミスト抑制剤である。
【発明の効果】
【０００７】
上記本発明のミスト抑制剤は、ミスト抑制効果に優れる。さらに、Pt触媒を用いることなく調製することができるので、残存Pt触媒に因る上記問題がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のミスト抑制剤を構成するポリオルガノシロキサン（Ｉ）の構成単位（ａ）は、下記のポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる。該残基には、ＳｉＯＨ結合の少なくとも一方がＳｉＯ−となっているもの、及び、両方がＳｉＯ−となっているものが包含され、好ましくは、両末端がＳｉＯ−である。
【化２】
上式においてＲ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｎは50〜1000、好ましくは100〜300である。
【０００９】
構成単位（ｂ）は、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基であり、好ましくは、下記平均組成式（２）で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる。該残基には少なくとも一部のＳｉＨ結合のＨが反応してＳｉ−になっているものが含まれる。
【化３】
式（２）において、Ｒ2は互いに独立に、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｋは２以上の数であり、好ましくは ２０ 以上、となる数であり、ｍは ０以上の数であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（１）中のＳｉＯＨ結合に対する全ＳｉＨ結合、即ち、α＋ｋ＋βの合計、のモル数比（SiH／SiOH）が１０以上である。
【００１０】
ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、オルガノポリシロキサン（１）と１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンとをスズ化合物触媒（II）の存在下で縮合反応させて作ることができる。該縮合反応の反応条件には特に制約はないが、典型的には２０〜１００℃で１〜２０時間程度で反応する。
【００１１】
スズ化合物触媒（II）としては、縮合反応を促進するための公知のスズ化合物を使用することができ、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート等挙げられる。該スズ化合物の添加量は、触媒として有効な量であればよいが、通常、オルガノポリシロキサン（１）と１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの総重量に対して、５０〜１０００ｐｐｍの範囲で添加される。スズ化合物触媒（II）は、従来の付加反応触媒、典型的には白金触媒、と異なり、未反応のSi-Hと共に反応生成物中に残存していても、増粘等の問題を起こし難い。従って、上述の縮合反応で得られる反応生成物を精製することなくミスト抑制剤として供しても実用上何ら問題はない。
【００１２】
本発明のミスト抑制剤は、無溶剤型シリコーンコーティング組成物１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは２〜１０ 質量部の範囲で配合することができる。該ミスト抑制剤の添加量が、前記下限値より少ないと十分なミスト抑制効果が得られず、上限値より多くなると、ミスト抑制剤に残存するSiHが、コーティング組成物中の成分と反応してコーティング層の剥離力を増大させる場合があるので好ましくない。
【００１３】
本発明のミスト抑制剤は、種々の無溶剤型シリコーンコーティング組成物と共に使用することができるが、好ましくは、下記（III）〜（V）を含むものと共に使用される。
（III）ケイ素原子に結合されたアルケニル基を、１分子中に少なくとも２個、且つ、
１００ｇ中に０．００２〜０．６０ｍｏｌで含有し、２５℃での粘度が５０〜
１０００００ｍＰａ・ｓであるポリオルガノシロキサンを１００質量部、
（IV）１分子中にＳｉＨ結合を少なくとも2個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを、ポリオルガノシロキサン（II）中のアルケニル基のモル数に対するＳｉＨ結合のモル数比（ＳｉＨ／ＳｉＶｉ）が0.5〜5に相当する質量部、及び
（V）触媒量の白金族金属系化合物。
【００１４】
ポリオルガノシロキサン（III）は、ケイ素原子に結合されたアルケニル基を１分子中に少なくとも２つ、且つ、１００ｇ中に０．００２〜０．６０ｍｏｌ、好ましくは ０．００５〜０．３ｍｏｌとなるような量で含む。アルケニル基量が前記下限値に満たないと実用的な硬化速度が得られない場合があり、前記上限値を越えると剥離力が大きくなる過ぎる場合がある。
【００１５】
好ましくは、ポリオルガノシロキサン（III)として下記平均式（３）で表されるものが使用される。
【化４】
式中、Ｒ3は同一または異種の、置換されていてよい炭化水素基、Ｒ4は−（ＣＨ2）c−ＣＨ＝ＣＨ2（ｃは０〜６）で表されるアルケニル基であり、ａは０≦ａ≦３、ｂは０＜ｂ≦３、ａ＋ｂは１≦ａ＋ｂ≦３である。
【００１６】
上記Ｒ3としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等のアリール基；又は、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基などで置換した基、例えば、クロルメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノプロピル基、フェノール基、ヒンダードフェノール基等が例示される。本発明においては、炭素数１〜８のアルキル基及びフェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましく、全Ｒ3の５０ｍｏｌ％がメチル基であることが好ましい。
【００１７】
好ましくは、ａは０．５≦ａ≦２．５、ｂは０．０００２≦ｂ≦１、ａ＋ｂは１．５≦ａ＋ｂ≦２．５である。
【００１８】
Ｒ4としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が上げられるが、不飽和結合が末端にあるもの、即ち、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、３−ブテニル基、４‐ペンテニル基等が好ましく、より好ましくはビニル基及びアリル基である。
【００１９】
ポリオルガノシロキサン（III）は、直鎖状及び分岐状のどちらでもよい。又、その末端は、例えば、メチル基、水酸基、アルケニル基、フェニル基、アクリロキシアルキル基等のいずれの有機基であってもよいが、好ましくはアルケニル基である。また、ポリオルガノシロキサン（III)の粘度は、２５℃において５０〜１０００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓである。
【００２０】
次にポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）は１分子中にＳｉＨ結合を２個以上有し、このＳｉＨ結合とポリオルガノシロキサン（III）のアルケニル基とが付加反応することによって硬化皮膜が形成される。ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）として好ましいのは、下記平均式（４）で示されるものである。
【化５】
式中、Ｒ5は非置換又は置換の一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和結合を含まない炭素数１〜８のものである。
【００２１】
Ｒ5としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、好ましくは全Ｒ5の８０％はメチル基である。
【００２２】
また、ｄ、ｅは０．５≦ｄ≦１．５、０．５≦ｅ≦１．５、０≦ｄ＋ｅ≦３．０、特に０．８≦ｄ≦１．０、０．８≦ｅ≦１．０、１．６≦ｄ＋ｅ≦２．０であることが好ましい。
【００２３】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）の配合量は、ＳｉＨ結合のモル数がポリオルガノシロキサン（III）中のアルケニル基モル数の０．５〜５倍、好ましくは 1〜3倍 に相当する質量部になるようにすれば良い。配合量が前記下限値量以下では、硬化が不十分となり、また前記上限値を超えると、剥離力が大きくなり過ぎる場合がある。
【００２４】
次に、白金族金属系化合物（V）としては、ポリオルガノシロキサン（III）とポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）との付加反応を促進するための触媒であり、公知の付加反応触媒が使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量であるが、良好な硬化皮膜を得ると共に、経済的な見地からポリオルガノシロキサン（III）、及びポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）の総重量に対して、白金系金属量として１〜１０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。なお、（III）〜（V)は、夫々、１種でも２種以上の混合物であってもよい。
【００２５】
本発明のミスト抑制剤は、上述のとおり、上記ポリオルガノシロキサン（III）１００質量部に対して０．１〜１０質量部で添加される。添加の際には、ポリオルガノシロキサン（III）とポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）と、ミスト抑制剤と、所望により任意成分と、を予め均一に混合した後、白金触媒（V)を加えて調製することが好ましい。白金触媒は、コーティング直前、例えば３０分前、に添加してもよい。なお、本発明のミスト剤も、コーティング直前に添加してもよい。しかし、作業効率の点から予め配合しておくことが望ましく、本発明の抑制剤であれば、そのように予め配合しておいても、増粘等の問題が無いので有利である。
【００２６】
コーティング組成物には、例えば白金族金属系触媒の触媒活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物などの制御剤として公知のものを配合することができる。斯かる制御剤としては、例えば、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、フェニルブチノール等のアセチレン系アルコール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン等のアセチレン系化合物、これらのアセチレン系化合物とアルコキシシランまたはシロキサンあるいはハイドロジェンシランまたはシロキサンとの反応物、テトラメチルビニルシロキサン環状体等のビニルシロキサン、ベンゾトリアゾール等の有機窒素化合物及びその他の有機リン化合物、オキシム化合物、有機クロム化合物等が挙げられる。
【００２７】
また、この制御剤としての化合物の配合量は、良好な処理浴安定性が得られる量であればよく、一般にポリオルガノシロキサン（III）及びポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）の１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部で使用される。
【００２８】
一方、剥離力を制御する目的でシリコーンレジン、シリカ、又はＳｉＨ結合やアルケニル基を有さないポリオルガノシロキサンなどを、本発明の効果を妨げない範囲の量で添加することができる。
【００２９】
このようにして調製されたシリコーンコーティング組成物（VI）は、各種基材に塗布し熱硬化させる。基材としては、特に限定はなく、一般に剥離紙に使用されている種々の基材が使用可能であり、例えばグラシン紙、クレーコート紙、上質紙、ポリエチレンラミネート紙やプラスチックフィルム等が上げられる。また、シリコーン組成物の塗工量にも特に制限はないが、通常、０．０５〜３．０ｇ／ｍ2程度であればよい。なお、上記シリコーン組成物の硬化は、５０〜２００℃で行うことが好ましく、加熱時間は１秒〜５分とすることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例１ ミスト抑制剤の調製
下記式で示される、両末端にシラノール基を有するポリオルガノシロキサン
【化６】
３００質量部（SiOHモル数 0.05 ）と、下記平均式で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの３２０質量部（SiHモル数1.92）を良く混合し、
【化７】
該混合物に、ジオクチルスズジアセテートを０．４５質量部を添加して混合し、攪拌しながら８５℃で２時間反応させて、粘度約１８０ｍＰ・ｓの淡黄色透明な液体（以下「M−１」と言う）を得た。
【００３１】
比較例１
従来のミスト抑制剤を、特許文献７（特表2004-501264）の記載に従い下記の様に合成した。
下記平均式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３６０質量部と、
【化８】
下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン３００ 重量部（ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比＝ ４０ ）をよく混合し、塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加えた後、
【化９】
30℃で20時間反応させて、ミスト抑制剤Ｒ−１を得た。Ｒ−１は、粘度約１２００ｍＰ・ｓであった。
【００３２】
経時安定性試験
M−１及びＲ−１を、夫々、５０℃の条件下で３週間保存した後、その粘度を測定した。前者は約１９０ｍＰ・ｓ（５％増）であり、後者は２１００ｍＰａ・ｓ（７５％増）であった。
ここから、本発明のミスト抑制剤は、保存安定性に優れていることが分かる。
【００３３】
実施例２ コーティング組成物の調製
２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓであり、かつビニル価が０．０２ｍｏｌ／１００ｇである両末端ビニル基含有ポリジメチルシロキサン９８質量部、下記平均式で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサン２．０質量部、
【化１０】
エチニルシクロヘキサノール０．３質量部を均一に混合し、さらに、前記で合成したM−１を１．０質量部添加した。ミスト発生実験30分前に、塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩を２質量部（白金原子として約１００ｐｐｍ）を添加して、さらに均一に混合し、ミスト発生実験に使用した。
【００３４】
実施例３ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤（M−１）を４．０質量部混合した点を除き、実施例２と同様に組成物を調製してミスト発生実験に供した。
【００３５】
比較例２
本発明のミスト抑制剤M−１を添加しない以外は、実施例２と同様にコーティング組成物を作成して、ミスト発生実験に供した。
【００３６】
ミスト発生実験
図１に示す５本のロールから成るコーターヘッドを用いて実験を行った。ロールＤとＥの間に前記で調製した各シリコーン組成物（実施例２、３、比較例２）を置き、各ロールを表１のスピードになるように調整した。ロールＡとＢの間から発生する霧状のシリコーン粒子（ミスト）量をトランステック株式会社製パーテイクルカウンター８５２０ＤｕｓｔＴｒａｋ（商標）を用い１分間測定した。
【表１】
表２に、比較例２の組成物で発生したミスト量を１００としたときの、実施例２及び３の各組成物におけるミストの減少率、 [（比較例２のミスト量‐実施例２又は３のミスト量）／比較例２のミスト量]×１００、を表示した。
【表２】
表２から、本発明のミスト抑制剤（M−１)を含有することにより、高速塗工時のミストの発生量を顕著に低減できることが分かる。
【００３７】
実施例４ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤M−１を２．０質量部配合した点を除き、実施例２と同様にして組成物を調製し、下記の剥離力及び残留接着率の測定を行った。
【００３８】
実施例５ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤M−１を６．０質量部配合した点を除き、実施例２と同様に組成物を調製し、下記の剥離力及び残留接着率の測定を行った。
【００３９】
参考例１ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤（M−１）を１２．０質量部配合した点を除き、実施例２と同様に組成物を調製し、下記の剥離力及び残留接着率の測定を行った。
【００４０】
剥離力及び残留接着率測定用硬化皮膜の生成
シリコーン組成物を調製直後、ポリエチレンラミネート紙にシリコーン組成物を１．０ｇ／ｍ2となるように塗布し、１６０℃の熱風式乾燥機中で１０秒加熱し、硬化皮膜を形成した。
【００４１】
剥離力の測定
上記の方法で得られた硬化皮膜の表面に、アクリル系粘着剤 ＢＰＳ−５１２７（東洋インキ株式会社製）を塗布して１００℃で３分間加熱した。次に、粘着剤を塗布した面に上質紙を貼り合わせ、得られた積層フィルムから、５ｃｍ幅× １８ｃｍ長さの試料を切り出し、これを室温で１日間エージングさせたものを試料とした。引っ張り試験機を用いて該試料の積層フィルムの、硬化皮膜からアクリル系粘着剤層を１８０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥離するのに要した力を測定して剥離力とした。
【００４２】
残留接着率
上記の方法で得られた硬化皮膜の表面に、ポリエステルテープ（ニットー３１Ｂ、日東電工株式会社製）を貼り合せ、１９７６Ｐａの荷重をかけ、７０℃で２０時間加熱処理してから、このテープを剥がした。剥離されたテープをステンレス板に貼り付け、引っ張り試験機を用いて該テープをステンレス板から剥離するのに要した力を上記剥離力試験と同様の方法で測定した。
参照試料として、ポリエステルテープをステンレス板に貼り付け、該テープをステンレス板から剥離するのに要した力を測定し、該参照力に対する上記の剥離力の百分率を残留接着率とした。数値が大きいものほど、硬化皮膜からテープへのシリコーン成分の移行が少なく、硬化皮膜が剥離性に優れることを示す。
【表３】
実施例４、５から、本発明のミスト抑制剤（M−１）を含有した場合でも、粘着剤を剥離することができ、本発明の組成物が剥離紙用ミスト抑制剤として有用なことがわかった。参考例に示すように、該ミスト抑制剤の濃度が高い場合には、剥離性を低下させる場合があるが、剥離紙以外の用途においてミスト発生を抑制する目的で使用するのには何ら問題は無い。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
以上示したように、本発明のミスト抑制剤は、ミストの抑制効果だけでなく、保存安定性に優れ、コーティング用途に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】ミスト発生実験で使用した５本のロールから成るコーターヘッドの概略図である。
【符号の説明】
【００４５】
１ ミスト
２ シリコーンコーティング組成物
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーンミスト抑制剤及びそれを含むコーティング組成物に関する。ミスト抑制剤は、シリコーンコーティング組成物を用いて紙をコーティングする際に発生するシリコーンミストを抑制するために該コーティング剤に添加して使用されるものである。
【背景技術】
【０００２】
作業環境の安全及び衛生等の面から、剥離紙用無溶剤型シリコーン組成物が使用されており、各種のものが知られている（例えば特許文献１〜４）。
【０００３】
無溶剤型シリコーン組成物の塗工は高速で行われるが、コーターヘッド部分でミストと呼ばれるシリコーンが霧状に飛散する。近年、塗工の高速化に伴い、このミスト量が多くなり、問題となっている。そこで、ミストを低減する方法として種々検討されており、例えば、オキシアルキレン変性されたシリコーン化合物を無溶剤型シリコーンに添加する方法が知られている（特許文献５）。
【０００４】
また、アルケニル基含有シロキサンとポリオルガノハイドロジェンシロキサンのどちらかが大過剰（ＳｉＨ基／アルケニル基のモル比又はその逆数が４．６以上）存在する混合物を予め白金触媒等で反応させた部分的付加物を含む組成物を無溶剤型シリコーンに添加することにより、高速塗工時のミスト量が低減できることが知られている（特許文献６及び７）。
【特許文献１】特開昭４９−４７４２６号公報
【特許文献２】特開昭５０−１４１５９１号公報
【特許文献３】特公昭５２−３９７９１号公報
【特許文献４】特開昭５７−７７３９５号公報
【特許文献５】米国特許第５６２５０２３号公報
【特許文献６】特表２００４−５０１２６２号公報
【特許文献７】特表２００４−５０１２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記特許文献６及び７記載の組成物はミストの抑制効果に優れる。しかし、該組成物中には、反応性に富むSiH結合とPt触媒とが残存するため、経時でミスト抑制剤自身が増粘する。該組成物がシリコーンコーティング組成物に添加された後に、該コーティグ組成物に制御剤が含まれていても、経時でコーティング組成物の増粘やゲル化を起こし得る。そこで、本発明は、保存安定性の優れたミスト抑制剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、所定の構成単位を有するポリオルガノシロキサンが、ミスト抑制作用に優れるだけでなく、保存安定性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
即ち本発明は、 無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤であって、
（ａ）下記で表されるポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる構成単位と、
【化１】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる構成単位と、
を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）からなるミスト抑制剤である。
【発明の効果】
【０００７】
上記本発明のミスト抑制剤は、ミスト抑制効果に優れる。さらに、Pt触媒を用いることなく調製することができるので、残存Pt触媒に因る上記問題がない。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明のミスト抑制剤を構成するポリオルガノシロキサン（Ｉ）の構成単位（ａ）は、下記のポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる。該残基には、ＳｉＯＨ結合の少なくとも一方がＳｉＯ−となっているもの、及び、両方がＳｉＯ−となっているものが包含され、好ましくは、両末端がＳｉＯ−である。
【化２】
上式においてＲ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｎは50〜1000、好ましくは100〜300である。
【０００９】
構成単位（ｂ）は、１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基であり、好ましくは、下記平均組成式（２）で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる。該残基には少なくとも一部のＳｉＨ結合のＨが反応してＳｉ−になっているものが含まれる。
【化３】
式（２）において、Ｒ2は互いに独立に、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基、好ましくはメチル基又はフェニル基であり、ｋは２以上の数であり、好ましくは ２０ 以上、となる数であり、ｍは ０以上の数であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（１）中のＳｉＯＨ結合に対する全ＳｉＨ結合、即ち、α＋ｋ＋βの合計、のモル数比（SiH／SiOH）が１０以上である。
【００１０】
ポリオルガノシロキサン（Ｉ）は、オルガノポリシロキサン（１）と１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンとをスズ化合物触媒（II）の存在下で縮合反応させて作ることができる。該縮合反応の反応条件には特に制約はないが、典型的には２０〜１００℃で１〜２０時間程度で反応する。
【００１１】
スズ化合物触媒（II）としては、縮合反応を促進するための公知のスズ化合物を使用することができ、例えば、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジアセテート等挙げられる。該スズ化合物の添加量は、触媒として有効な量であればよいが、通常、オルガノポリシロキサン（１）と１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの総重量に対して、５０〜１０００ｐｐｍの範囲で添加される。スズ化合物触媒（II）は、従来の付加反応触媒、典型的には白金触媒、と異なり、未反応のSi-Hと共に反応生成物中に残存していても、増粘等の問題を起こし難い。従って、上述の縮合反応で得られる反応生成物を精製することなくミスト抑制剤として供しても実用上何ら問題はない。
【００１２】
本発明のミスト抑制剤は、無溶剤型シリコーンコーティング組成物１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは２〜１０ 質量部の範囲で配合することができる。該ミスト抑制剤の添加量が、前記下限値より少ないと十分なミスト抑制効果が得られず、上限値より多くなると、ミスト抑制剤に残存するSiHが、コーティング組成物中の成分と反応してコーティング層の剥離力を増大させる場合があるので好ましくない。
【００１３】
本発明のミスト抑制剤は、種々の無溶剤型シリコーンコーティング組成物と共に使用することができるが、好ましくは、下記（III）〜（V）を含むものと共に使用される。
（III）ケイ素原子に結合されたアルケニル基を、１分子中に少なくとも２個、且つ、
１００ｇ中に０．００２〜０．６０ｍｏｌで含有し、２５℃での粘度が５０〜
１０００００ｍＰａ・ｓであるポリオルガノシロキサンを１００質量部、
（IV）１分子中にＳｉＨ結合を少なくとも2個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンを、ポリオルガノシロキサン（II）中のアルケニル基のモル数に対するＳｉＨ結合のモル数比（ＳｉＨ／ＳｉＶｉ）が0.5〜5に相当する質量部、及び
（V）触媒量の白金族金属系化合物。
【００１４】
ポリオルガノシロキサン（III）は、ケイ素原子に結合されたアルケニル基を１分子中に少なくとも２つ、且つ、１００ｇ中に０．００２〜０．６０ｍｏｌ、好ましくは ０．００５〜０．３ｍｏｌとなるような量で含む。アルケニル基量が前記下限値に満たないと実用的な硬化速度が得られない場合があり、前記上限値を越えると剥離力が大きくなる過ぎる場合がある。
【００１５】
好ましくは、ポリオルガノシロキサン（III)として下記平均式（３）で表されるものが使用される。
【化４】
式中、Ｒ3は同一または異種の、置換されていてよい炭化水素基、Ｒ4は−（ＣＨ2）c−ＣＨ＝ＣＨ2（ｃは０〜６）で表されるアルケニル基であり、ａは０≦ａ≦３、ｂは０＜ｂ≦３、ａ＋ｂは１≦ａ＋ｂ≦３である。
【００１６】
上記Ｒ3としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、ナフチル基、トリル基等のアリール基；又は、これらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部を、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基などで置換した基、例えば、クロルメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノプロピル基、フェノール基、ヒンダードフェノール基等が例示される。本発明においては、炭素数１〜８のアルキル基及びフェニル基が好ましく、特にメチル基が好ましく、全Ｒ3の５０ｍｏｌ％がメチル基であることが好ましい。
【００１７】
好ましくは、ａは０．５≦ａ≦２．５、ｂは０．０００２≦ｂ≦１、ａ＋ｂは１．５≦ａ＋ｂ≦２．５である。
【００１８】
Ｒ4としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が上げられるが、不飽和結合が末端にあるもの、即ち、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、３−ブテニル基、４‐ペンテニル基等が好ましく、より好ましくはビニル基及びアリル基である。
【００１９】
ポリオルガノシロキサン（III）は、直鎖状及び分岐状のどちらでもよい。又、その末端は、例えば、メチル基、水酸基、アルケニル基、フェニル基、アクリロキシアルキル基等のいずれの有機基であってもよいが、好ましくはアルケニル基である。また、ポリオルガノシロキサン（III)の粘度は、２５℃において５０〜１０００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓである。
【００２０】
次にポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）は１分子中にＳｉＨ結合を２個以上有し、このＳｉＨ結合とポリオルガノシロキサン（III）のアルケニル基とが付加反応することによって硬化皮膜が形成される。ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）として好ましいのは、下記平均式（４）で示されるものである。
【化５】
式中、Ｒ5は非置換又は置換の一価炭化水素基であり、脂肪族不飽和結合を含まない炭素数１〜８のものである。
【００２１】
Ｒ5としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基、フェニル基等のアリール基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基などが挙げられ、好ましくは全Ｒ5の８０％はメチル基である。
【００２２】
また、ｄ、ｅは０．５≦ｄ≦１．５、０．５≦ｅ≦１．５、０≦ｄ＋ｅ≦３．０、特に０．８≦ｄ≦１．０、０．８≦ｅ≦１．０、１．６≦ｄ＋ｅ≦２．０であることが好ましい。
【００２３】
ポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）の配合量は、ＳｉＨ結合のモル数がポリオルガノシロキサン（III）中のアルケニル基モル数の０．５〜５倍、好ましくは 1〜3倍 に相当する質量部になるようにすれば良い。配合量が前記下限値量以下では、硬化が不十分となり、また前記上限値を超えると、剥離力が大きくなり過ぎる場合がある。
【００２４】
次に、白金族金属系化合物（V）としては、ポリオルガノシロキサン（III）とポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）との付加反応を促進するための触媒であり、公知の付加反応触媒が使用できる。このような白金族金属系触媒としては、例えば白金系、パラジウム系、ロジウム系、ルテニウム系等の触媒が挙げられ、これらの中で特に白金系触媒が好ましく用いられる。この白金系触媒としては、例えば塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液又はアルデヒド溶液、塩化白金酸の各種オレフィン又はビニルシロキサンとの錯体などが挙げられる。これら白金族金属系触媒の添加量は触媒量であるが、良好な硬化皮膜を得ると共に、経済的な見地からポリオルガノシロキサン（III）、及びポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）の総重量に対して、白金系金属量として１〜１０００ｐｐｍの範囲とすることが好ましい。なお、（III）〜（V)は、夫々、１種でも２種以上の混合物であってもよい。
【００２５】
本発明のミスト抑制剤は、上述のとおり、上記ポリオルガノシロキサン（III）１００質量部に対して０．１〜１０質量部で添加される。添加の際には、ポリオルガノシロキサン（III）とポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）と、ミスト抑制剤と、所望により任意成分と、を予め均一に混合した後、白金触媒（V)を加えて調製することが好ましい。白金触媒は、コーティング直前、例えば３０分前、に添加してもよい。なお、本発明のミスト剤も、コーティング直前に添加してもよい。しかし、作業効率の点から予め配合しておくことが望ましく、本発明の抑制剤であれば、そのように予め配合しておいても、増粘等の問題が無いので有利である。
【００２６】
コーティング組成物には、例えば白金族金属系触媒の触媒活性を抑制する目的で、各種有機窒素化合物、有機リン化合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物などの制御剤として公知のものを配合することができる。斯かる制御剤としては、例えば、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、フェニルブチノール等のアセチレン系アルコール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−イン等のアセチレン系化合物、これらのアセチレン系化合物とアルコキシシランまたはシロキサンあるいはハイドロジェンシランまたはシロキサンとの反応物、テトラメチルビニルシロキサン環状体等のビニルシロキサン、ベンゾトリアゾール等の有機窒素化合物及びその他の有機リン化合物、オキシム化合物、有機クロム化合物等が挙げられる。
【００２７】
また、この制御剤としての化合物の配合量は、良好な処理浴安定性が得られる量であればよく、一般にポリオルガノシロキサン（III）及びポリオルガノハイドロジェンシロキサン（IV）の１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部で使用される。
【００２８】
一方、剥離力を制御する目的でシリコーンレジン、シリカ、又はＳｉＨ結合やアルケニル基を有さないポリオルガノシロキサンなどを、本発明の効果を妨げない範囲の量で添加することができる。
【００２９】
このようにして調製されたシリコーンコーティング組成物（VI）は、各種基材に塗布し熱硬化させる。基材としては、特に限定はなく、一般に剥離紙に使用されている種々の基材が使用可能であり、例えばグラシン紙、クレーコート紙、上質紙、ポリエチレンラミネート紙やプラスチックフィルム等が上げられる。また、シリコーン組成物の塗工量にも特に制限はないが、通常、０．０５〜３．０ｇ／ｍ2程度であればよい。なお、上記シリコーン組成物の硬化は、５０〜２００℃で行うことが好ましく、加熱時間は１秒〜５分とすることができる。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
実施例１ ミスト抑制剤の調製
下記式で示される、両末端にシラノール基を有するポリオルガノシロキサン
【化６】
３００質量部（SiOHモル数 0.05 ）と、下記平均式で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの３２０質量部（SiHモル数1.92）を良く混合し、
【化７】
該混合物に、ジオクチルスズジアセテートを０．４５質量部を添加して混合し、攪拌しながら８５℃で２時間反応させて、粘度約１８０ｍＰ・ｓの淡黄色透明な液体（以下「M−１」と言う）を得た。
【００３１】
比較例１
従来のミスト抑制剤を、特許文献７（特表2004-501264）の記載に従い下記の様に合成した。
下記平均式で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３６０質量部と、
【化８】
下記平均式で表されるオルガノポリシロキサン３００ 重量部（ＳｉＨ／ＳｉＶｉ比＝ ４０ ）をよく混合し、塩化白金酸０．５重量％のトルエン溶液２部を加えた後、
【化９】
30℃で20時間反応させて、ミスト抑制剤Ｒ−１を得た。Ｒ−１は、粘度約１２００ｍＰ・ｓであった。
【００３２】
経時安定性試験
M−１及びＲ−１を、夫々、５０℃の条件下で３週間保存した後、その粘度を測定した。前者は約１９０ｍＰ・ｓ（５％増）であり、後者は２１００ｍＰａ・ｓ（７５％増）であった。
ここから、本発明のミスト抑制剤は、保存安定性に優れていることが分かる。
【００３３】
実施例２ コーティング組成物の調製
２５℃における粘度が４００ｍＰａ・ｓであり、かつビニル価が０．０２ｍｏｌ／１００ｇである両末端ビニル基含有ポリジメチルシロキサン９８質量部、下記平均式で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサン２．０質量部、
【化１０】
エチニルシクロヘキサノール０．３質量部を均一に混合し、さらに、前記で合成したM−１を１．０質量部添加した。ミスト発生実験30分前に、塩化白金酸とビニルシロキサンの錯塩を２質量部（白金原子として約１００ｐｐｍ）を添加して、さらに均一に混合し、ミスト発生実験に使用した。
【００３４】
実施例３ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤（M−１）を４．０質量部混合した点を除き、実施例２と同様に組成物を調製してミスト発生実験に供した。
【００３５】
比較例２
本発明のミスト抑制剤M−１を添加しない以外は、実施例２と同様にコーティング組成物を作成して、ミスト発生実験に供した。
【００３６】
ミスト発生実験
図１に示す５本のロールから成るコーターヘッドを用いて実験を行った。ロールＤとＥの間に前記で調製した各シリコーン組成物（実施例２、３、比較例２）を置き、各ロールを表１のスピードになるように調整した。ロールＡとＢの間から発生する霧状のシリコーン粒子（ミスト）量をトランステック株式会社製パーテイクルカウンター８５２０ＤｕｓｔＴｒａｋ（商標）を用い１分間測定した。
【表１】
表２に、比較例２の組成物で発生したミスト量を１００としたときの、実施例２及び３の各組成物におけるミストの減少率、 [（比較例２のミスト量‐実施例２又は３のミスト量）／比較例２のミスト量]×１００、を表示した。
【表２】
表２から、本発明のミスト抑制剤（M−１)を含有することにより、高速塗工時のミストの発生量を顕著に低減できることが分かる。
【００３７】
実施例４ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤M−１を２．０質量部配合した点を除き、実施例２と同様にして組成物を調製し、下記の剥離力及び残留接着率の測定を行った。
【００３８】
実施例５ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤M−１を６．０質量部配合した点を除き、実施例２と同様に組成物を調製し、下記の剥離力及び残留接着率の測定を行った。
【００３９】
参考例１ コーティング組成物の調製
ミスト抑制剤（M−１）を１２．０質量部配合した点を除き、実施例２と同様に組成物を調製し、下記の剥離力及び残留接着率の測定を行った。
【００４０】
剥離力及び残留接着率測定用硬化皮膜の生成
シリコーン組成物を調製直後、ポリエチレンラミネート紙にシリコーン組成物を１．０ｇ／ｍ2となるように塗布し、１６０℃の熱風式乾燥機中で１０秒加熱し、硬化皮膜を形成した。
【００４１】
剥離力の測定
上記の方法で得られた硬化皮膜の表面に、アクリル系粘着剤 ＢＰＳ−５１２７（東洋インキ株式会社製）を塗布して１００℃で３分間加熱した。次に、粘着剤を塗布した面に上質紙を貼り合わせ、得られた積層フィルムから、５ｃｍ幅× １８ｃｍ長さの試料を切り出し、これを室温で１日間エージングさせたものを試料とした。引っ張り試験機を用いて該試料の積層フィルムの、硬化皮膜からアクリル系粘着剤層を１８０°の角度で剥離速度０．３ｍ／分で剥離するのに要した力を測定して剥離力とした。
【００４２】
残留接着率
上記の方法で得られた硬化皮膜の表面に、ポリエステルテープ（ニットー３１Ｂ、日東電工株式会社製）を貼り合せ、１９７６Ｐａの荷重をかけ、７０℃で２０時間加熱処理してから、このテープを剥がした。剥離されたテープをステンレス板に貼り付け、引っ張り試験機を用いて該テープをステンレス板から剥離するのに要した力を上記剥離力試験と同様の方法で測定した。
参照試料として、ポリエステルテープをステンレス板に貼り付け、該テープをステンレス板から剥離するのに要した力を測定し、該参照力に対する上記の剥離力の百分率を残留接着率とした。数値が大きいものほど、硬化皮膜からテープへのシリコーン成分の移行が少なく、硬化皮膜が剥離性に優れることを示す。
【表３】
実施例４、５から、本発明のミスト抑制剤（M−１）を含有した場合でも、粘着剤を剥離することができ、本発明の組成物が剥離紙用ミスト抑制剤として有用なことがわかった。参考例に示すように、該ミスト抑制剤の濃度が高い場合には、剥離性を低下させる場合があるが、剥離紙以外の用途においてミスト発生を抑制する目的で使用するのには何ら問題は無い。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
以上示したように、本発明のミスト抑制剤は、ミストの抑制効果だけでなく、保存安定性に優れ、コーティング用途に有用である。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】ミスト発生実験で使用した５本のロールから成るコーターヘッドの概略図である。
【符号の説明】
【００４５】
１ ミスト
２ シリコーンコーティング組成物
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤であって、
（ａ）下記で表されるポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる構成単位と、
【化１】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる構成単位と、
を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）からなるミスト抑制剤。
【請求項２】
粘度が100〜3000mPa・sであることを特徴とする請求項１記載のミスト抑制剤。
【請求項３】
構成単位（ｂ）が、下記平均式（２）で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなることを特徴とする請求項１又は２記載のミスト抑制剤、
【化２】
Ｒ2は、互いに独立に、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基であり、ｋは２以上の数であり、ｍは０以上の数であり、α及びβは０〜３の整数であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（１）中のＳｉＯＨ結合のモル数に対する全ＳｉＨ結合のモル数比（SiH／SiOH）が１０以上となる数である。
【請求項４】
無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤を製造する方法であって、
下記式で表されるポリオルガノシロキサン（１）と、
【化３】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを、（II）スズ化合物触媒の存在下で反応させる方法。
【請求項５】
１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、下記式で表されることを特徴とする請求項４記載の方法
【化４】
Ｒ2は、互いに独立に、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基であり、ｋは２以上の数であり、ｍは０以上の数であり、α及びβは０〜３の整数であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（１）中のＳｉＯＨ結合のモル数に対する全ＳｉＨ結合のモル数比（SiH／SiOH）が１０以上となる数である。
【請求項６】
下記を含む無溶剤型シリコーン組成物と、
（III）1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、かつアルケニル基含有量が0.002〜0.60mol/100gであり、25℃での粘度が50〜100000mPa・sのオルガノポリシロキサン １００質量部
（IV）SiH結合を少なくとも2個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンで、SiH結合のモル数がオルガノポリシロキサン（III）中のアルケニル基の0.5〜5倍モルに相当する質量部、及び
（V）触媒量の白金族金属系化合物、
請求項１〜３のいずれか１項記載のミスト抑制剤と、
を含有することを特徴とするコーティング組成物。
【請求項７】
ミスト抑制剤を、オルガノポリシロキサン（III)１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含むことを特徴とする請求項６記載のコーティング組成物。
【請求項８】
オルガノポリシロキサン（III）が、下記平均式(３) で表されるものであることを特徴とする請求項６または７に記載のコーティング組成物、
【化５】
式中、Ｒ3は同一または異種の置換されていてよい炭化水素基、
Ｒ4は−（ＣＨ2）c−ＣＨ＝ＣＨ2（ｃは０〜６の整数）で表されるアルケニル基であり、ａは０≦ａ≦３、ｂは０＜ｂ≦３、及び１≦ａ＋ｂ≦３である。
【請求項９】
オルガノハイドロジエンシロキサン（IV)が、下記平均式（４）表されるものであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項記載のコーティング組成物、
【化６】
式中Ｒ5は脂肪族不飽和結合を含まない、炭素数１〜８の置換されていてよい一価の炭化水素基であり、ｄ、ｅは０．７≦ｄ≦２．１、０．００１≦ｅ≦１．０、かつ０．８≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす数である。
【請求項１】
無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤であって、
（ａ）下記で表されるポリオルガノシロキサン（１）の残基からなる構成単位と、
【化１】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
（ｂ）１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなる構成単位と、
を有するポリオルガノシロキサン（Ｉ）からなるミスト抑制剤。
【請求項２】
粘度が100〜3000mPa・sであることを特徴とする請求項１記載のミスト抑制剤。
【請求項３】
構成単位（ｂ）が、下記平均式（２）で表されるポリオルガノハイドロジェンシロキサンの残基からなることを特徴とする請求項１又は２記載のミスト抑制剤、
【化２】
Ｒ2は、互いに独立に、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基であり、ｋは２以上の数であり、ｍは０以上の数であり、α及びβは０〜３の整数であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（１）中のＳｉＯＨ結合のモル数に対する全ＳｉＨ結合のモル数比（SiH／SiOH）が１０以上となる数である。
【請求項４】
無溶剤型シリコーンコーティング組成物用のミスト抑制剤を製造する方法であって、
下記式で表されるポリオルガノシロキサン（１）と、
【化３】
Ｒ1は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基でありｎは10〜1500である、
１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンとを、（II）スズ化合物触媒の存在下で反応させる方法。
【請求項５】
１分子中に少なくとも２個のＳｉＨ結合を有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンが、下記式で表されることを特徴とする請求項４記載の方法
【化４】
Ｒ2は、互いに独立に、炭素数１〜4のアルキル基、又はフェニル基であり、ｋは２以上の数であり、ｍは０以上の数であり、α及びβは０〜３の整数であり、且つ、ポリオルガノシロキサン（１）中のＳｉＯＨ結合のモル数に対する全ＳｉＨ結合のモル数比（SiH／SiOH）が１０以上となる数である。
【請求項６】
下記を含む無溶剤型シリコーン組成物と、
（III）1分子中に少なくとも2個のアルケニル基を有し、かつアルケニル基含有量が0.002〜0.60mol/100gであり、25℃での粘度が50〜100000mPa・sのオルガノポリシロキサン １００質量部
（IV）SiH結合を少なくとも2個有するポリオルガノハイドロジェンシロキサンで、SiH結合のモル数がオルガノポリシロキサン（III）中のアルケニル基の0.5〜5倍モルに相当する質量部、及び
（V）触媒量の白金族金属系化合物、
請求項１〜３のいずれか１項記載のミスト抑制剤と、
を含有することを特徴とするコーティング組成物。
【請求項７】
ミスト抑制剤を、オルガノポリシロキサン（III)１００質量部に対して、０．１〜１０質量部含むことを特徴とする請求項６記載のコーティング組成物。
【請求項８】
オルガノポリシロキサン（III）が、下記平均式(３) で表されるものであることを特徴とする請求項６または７に記載のコーティング組成物、
【化５】
式中、Ｒ3は同一または異種の置換されていてよい炭化水素基、
Ｒ4は−（ＣＨ2）c−ＣＨ＝ＣＨ2（ｃは０〜６の整数）で表されるアルケニル基であり、ａは０≦ａ≦３、ｂは０＜ｂ≦３、及び１≦ａ＋ｂ≦３である。
【請求項９】
オルガノハイドロジエンシロキサン（IV)が、下記平均式（４）表されるものであることを特徴とする請求項６〜８のいずれか１項記載のコーティング組成物、
【化６】
式中Ｒ5は脂肪族不飽和結合を含まない、炭素数１〜８の置換されていてよい一価の炭化水素基であり、ｄ、ｅは０．７≦ｄ≦２．１、０．００１≦ｅ≦１．０、かつ０．８≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす数である。
【図１】
【公開番号】特開２００６−２９０９１９（Ｐ２００６−２９０９１９Ａ）
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−１０９０８３（Ｐ２００５−１０９０８３）
【出願日】平成１７年４月５日（２００５．４．５）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年１０月２６日（２００６．１０．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年４月５日（２００５．４．５）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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