シリコーン含有組成物及びその使用
【課題】塗料剤中の気泡や泡は、望ましくないクレーター、ピンホールなどの表面欠点を形成して残すことがあるので、塗料の仕上がりに対して有害である。大きい泡又は微小な泡それぞれを防止するために、脱泡剤又は脱気剤としての塗料に添加するシリコーン含有組成物を提供する。
【解決手段】水素、メチル基、アセチル基又はブチル基でキャップされたポリエーテル改質シリコーン（ＰＥＳ）を含有する組成物を開示する。このＰＥＳ含有組成物は、塗料組成物、特にエアレススプレーされる組成物において脱泡剤又は脱気剤として使用することができる。
【解決手段】水素、メチル基、アセチル基又はブチル基でキャップされたポリエーテル改質シリコーン（ＰＥＳ）を含有する組成物を開示する。このＰＥＳ含有組成物は、塗料組成物、特にエアレススプレーされる組成物において脱泡剤又は脱気剤として使用することができる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本願は、２０１１年９月９日付けで出願された米国仮特許願第６１／５３２，６０６号の利益を主張するものである。米国仮特許願第６１／５３２，６０６号の開示事項は本願に援用するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、少なくとも１つのブチル又はアセチルの末端キャップ（ｅｎｄ ｃａｐ）を有するポリエーテル改質シリコーンを含有する組成物に関する。本発明の組成物は、エアレススプレー法及びエアアシストスプレー法で塗布される塗料中の気泡を、排除するまでには至らないが減少させるために脱気剤として使用する組成物を含む広範囲の組成物に使用できる。
【０００３】
塗料剤中の気泡や泡は、望ましくないクレーター、ピンホールなどの表面欠点を形成して残すことがあるので、塗料の仕上がりに対して有害である。大きい泡又は微小な泡それぞれを防止するために、脱泡剤又は脱気剤を塗料に添加して気泡が生成するのを防ぐことができる。
【０００４】
泡は、一般に、界面活性剤又は乳化剤のような塗料系中への添加物によって及び塗料の塗布法によっても生成する。例えば、エアレススプレー塗布法及びエアアシストスプレー塗布法は、これらの塗料の粘度及び粘性が、通常のスプレー法で使用される塗料より通常大きいので、塗料中に空気を閉じ込める傾向がある。
【０００５】
幾つかの常用組成物が米国特許第３４０２１９２号、同第３７４６６５３号及び同第４７１１７１４号に記載されている。米国特許第３４０２１９２号の場合、この特許の第１の目的は、界面活性剤及び乳化剤として有用なポリオキシアルキレンシロキサンコポリマーを提供することである。別の目的は、フォームに空気の影響がないように、ポリウレタンフォーム用の安定な非加水分解性界面活性剤を提供することである。さらなる目的は、水溶性に優れ、かつポリグリコール類、アミン類及びフルオロカーボン類との混合物において優れた安定性を示す、ポリウレタンフォーム製造用の優れた界面活性剤を提供することである。塗料組成物又は塗料組成物の脱泡又は脱気については全く開示されていない。
【０００６】
米国特許第３７４６６５３号は、布地を液流染色するのに特に有用な泡防徐剤の組成物に関する。シロキサングリコールコポリマーのグリコール単位又はポリオキシアルキレン単位は、Ａ基を末端基としているか又はＡ基でキャップされている。塗料組成物中でのこの基の特性若しくは実用性又は塗料組成物の脱泡若しくは脱気については全く開示されていない。
【０００７】
米国特許第４７１１７１４号は、原油／ガスセパレーターにおける発砲を減少させる消泡剤としての水に不溶性のポリオキシアルキレングラフトコポリマーに関する。塗料組成物又は塗料組成物における実用性又は塗料組成物の脱泡若しくは脱気については全く開示されていない。
【０００８】
上記の特許文献の開示事項は本明細書に援用するものである。
【０００９】
当技術分野では、塗料組成物に使用する脱泡剤又は脱気剤についてニーズがある。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、本発明のポリエーテル改質シリコーン（ＰＥＳ）を提供することにより、塗料配合物、とりわけエアレススプレー塗装法及びエアアシストスプレー塗装法における泡生成の問題を解決することができる。本発明のシリコーンは、塗料塗布時に、微細な泡を排除するほどではないが減少させるのに有効な脱気剤であり、エアレススプレー塗装法とエアアシストスプレー塗装法において脱気剤として作用する。
【００１１】
任意の適切なＰＥＳを使用できるが、適切なＰＥＳの例としては、水素、メチル、アセチル又はブチルでキャップされたＰＥＳがある。幾つかの塗装法ではアセチル及びブチルでキャップされたＰＥＳが望ましく、幾つかの塗装法ではアセチルが好ましい。
【００１２】
本発明の１つの態様は、コポリマーが以下の式
Ｍ’ＤmＭ’
であり、式中、Ｍ’＝［（ＣＨ3）2（Ｇ）ＳｉＯ−］、Ｄ＝［−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−］、及びＧ＝−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺであり、ｍ＝３〜５０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜２０、ｙ＝２〜５０であり、Ｚが水素又はメチル基、ブチル基若しくはアセチル基を含む線状ポリエーテル改質シリコーンを含む組成物を含んでなる。
【００１３】
本発明の別の態様は、少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下において、ヒドロシリル化条件のもとで、少なくとも１種のシリコーン主鎖をキャップされたポリエーテルと接触させることを含むポリエーテルシリコーンを製造するための方法を含む。
【００１４】
本発明のさらなる態様は、上に記載したものを含む少なくとも１種のＰＥＳを含む塗料組成物に関する。この塗料は、例えば、アクリル結合剤、スチレンアクリレート結合剤、改質アクリレート結合剤、２成分ポリウレタン（２Ｋ ＰＵ）又は１成分ポリウレタン（１Ｋ ＰＵ）の結合剤システム、２成分エポキシ結合剤システム、及びポリエステル結合剤のうち少なくとも１種を含むことができる。
【００１５】
本明細書に開示される本発明の種々の態様又は実施態様は、単独で又は本発明の他の態様と組み合わせて使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、コポリマーが以下の式
Ｍ’ＤmＭ’
であり、式中、Ｍ’＝［（ＣＨ3）2（Ｇ）ＳｉＯ−］、Ｄ＝［−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−］、及びＧ＝−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺであり、
式中、ｍ＝３〜５０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜２０、ｙ＝２〜５０であり、
好ましくはｍ＝５〜３０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜１０、ｙ＝４〜３０であり、
最も好ましくはｍ＝１０〜３０、ｎ＝２〜４、ｘ＝０〜５、ｙ＝４〜２０である、広範囲の線状型のポリエーテル改質シリコーンに関する。
【００１７】
このポリエーテルは、水素、又は好ましくはメチル基若しくはブチル基、又は最も好ましくはアセチル基であり得るＺでキャップすることができる。
【００１８】
本発明のＰＥＳは、少なくとも１種のシリコーン主鎖（例えばＭHＤxＭH、式中、ｘ＝３〜５）をキャップされたポリエーテル（例えばＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺ、式中、ｘ及びｙは０〜６０であることができ、Ｚは水素、メチル基、アセチル基又はブチル基であることができる）と接触又は反応させることによって製造することができ、なお、ＭHは［−（ＣＨ3）2ＳｉＨ］−（式中、Ｈは水素である）であり、ケイ素原子と結合し及びＤは［−（ＣＨ3）2Ｓｉ−］である。その主鎖とキャップされたポリエーテルは、少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下、ヒドロシリル化条件下で反応させる。適切な溶媒の例は、キシレン、トルエン及びイソプロパノールのうちの少なくとも１種であり、及び触媒は、白金触媒（例えば、クロロ白金酸）又はカールシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔｓ）触媒でよい。
【００１９】
前記シリコーン主鎖は、主鎖を、少なくとも１種の酸触媒、例えば酸性白土、アンバーリスト、トリフリック酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ）又は硫酸と接触させるような適切な方法で製造できる。シリコーン主鎖対酸触媒の比率は、約２０：１から約１０００：１までの範囲内でよい。温度は約７０℃から約１８０℃までの範囲内である。
【００２０】
ポリエーテルは、無水酢酸、ナトリウムメチラート又はカリウムメチラートからなる群より選択される少なくとも１種の化学物質と接触させることによってキャップされる。ポリエーテル：無水酢酸又はアルカリ金属メチラートの比率は、約１．０：１．０から約１．０：１．１までの比率である。このステップ中の温度は約７０℃から約８０℃までの範囲内である。
【００２１】
シコーン主鎖とキャップされたポリエーテルとのヒドロシリル化反応は、少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下で発生する。シリコーン主鎖：キャップされたポリエーテルの比率は、約１．０：１．０から約１．０：１．３までの範囲内である。適切な溶媒の例としては、キシレン、トルエン及びイソプロパノールのうちの少なくとも１種がある。適切な触媒の例としては、白金触媒（例えばクロロ白金酸）、スパイエル触媒又はカールシュテット触媒がある。ヒドロシリル化反応中の温度は約７０℃から約２００℃までの範囲内である。
【００２２】
本発明の１つの態様では、上記キャップされたＰＥＳはＡＢＡ型又は線状型である。望ましい場合には、本発明のＰＥＳは、グラフト型のＰＥＳを実質的に含まない。「実質的に含まない」という語は、ＰＥＳがグラフト型のＰＥＳを約２ｗｔ％未満含有し、典型的には約０ｗｔ％含有することを意味する。
【００２３】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の他の脱泡剤又は脱気剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。他の任意の適切な脱泡剤又は脱気剤の化合物を利用できるが、適切な化合物の例としては、本発明のＰＥＳ以外の脱泡剤、例えば鉱油ベースの、有機ポリマーベースの、分子ベースの、アセチレンジオール又はアセチレンジオール誘導体ベースの、アルカンジオール及びアルカンジオール誘導体ベースの、及びシリコーンベースの脱泡剤がある。このような化合物の量は約０ｗｔ％から約９９ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２４】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の界面活性剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。界面活性剤を使用するということは、その界面活性剤の機能が、界面活性剤、デタージェント、乳化剤又は相溶化剤の機能を含んでいることを意味する。その界面活性剤としてはアニオン、カチオン、非イオン又は両性イオンの界面活性剤がある。適切なアニオン界面活性剤の例としては、直鎖脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩類、ヤシ油脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩類、トール油脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩類、直鎖脂肪酸のアミン塩類、ヤシ油脂肪酸のアミン塩類、トール油脂肪酸のアミン塩類、Ｎ−ラウロイルサクロシド（ｓａｃｒｏｓｉｄｅ）、アシル化ポリペプチド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、リグニンスルホン酸類、石油スルホン酸塩類、Ｎ−アシル−ｎ−アルキルタウレート（ｔａｕｒａｔｅ）類、パラフィンスルホン酸類、第二級ｎ−アルカンスルホン酸類、ｎ−オレフィンスルホン酸類、スルホコハク酸エステル類、アルキルナフタレンスルホン酸類、イソチオネート類、硫酸化線状第一級アルコール類、硫酸化ポリオキシエチレン化直鎖アルコール類、硫酸化トリグリセリドオイル類、リン酸エステル類、ポリリン酸エステル類、リン酸ポリオキシエチレン化アルコール類、アルキルリン酸ナトリウム類、ペルフルオロカルボン酸類、ペルフルオロアルキルスルホン酸類がある。適切なカチオン界面活性剤の例としては、長鎖アミン類とその塩類、動物と植物の脂肪酸とトール油から誘導される第一級アミン類、合成のＣ12−Ｃ18第一級、第二級又は第三級アミン類、ジアミンとポリジアミン類とその塩類、Ｒ2Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃｌ型のテトラアルキルアンモニウム塩類、及びイミダゾリウム塩類、Ｎ−ベンジル−Ｎ−アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物類、ポリオキシエチレン化（ＰＯＥ）長鎖アミン類、四級化ポリオキシエチレン化（ＰＯＥ）長鎖アミン類、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド類がある。適切な非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン化ノニルフェノール、ポリオキシエチレン化オクチルフェノール、ポリオキシエチレン化ドデシルフェノール、ポリオキシエチレン化ジノニルフェノール、ポリオキシエチレン化線状アルコール、ポリオキシエチレン化第二級アルコール、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレン化メルカプタン類、長鎖カルボン酸エステル類、天然脂肪酸のグリセリルエステル類とポリグリセリルエステル類、プロピレングリコール、ソルビタールとポリオキシエチレン化ソルビタールエステル類、ポリオキシエチレングリコールエステル類とポリオキシエチレン化脂肪酸類、ポリオキシエチレン化トール油脂肪酸類、アルカノールアミン−脂肪酸縮合物類、ジエタノールアミド類、第三級アセチレングリコール類、Ｎ−アルキルピロリドン類、アルキルポリグリコシド類、及びアセチレン超湿潤剤、例えばアルコキシル化アセチレングリコール類並びに有機超湿潤剤例えばヒドロキシチオエーテル類がある。適切な両性イオン界面活性剤の例としては、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸類、β−Ｎ−アルキルイミノプロピオン酸類、イミダゾリンカルボキシレート類、Ｎ−アルキルベタイン類、アミンオキシド類、スルホベタイン類及びスルタイン類がある。このような化合物の量は、約０ｗｔ％から約９９ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２５】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の殺生物剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。殺生物剤の例としては、合成殺生物剤；ブラシカ・オレラシア（ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、ブラシカ・オレラシア・ゲンミフェラ（ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ ｇｅｍｍｉｆｅｒａ）及びクロストリジウム・ボツリナム（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｂｏｔｕｌｉｎｕｍ）細菌類由来の天然殺虫剤；農業用殺虫剤；殺真菌剤類；除草剤類；殺虫剤類；殺藻剤類；軟体動物駆除剤類；ダニ駆除剤類；殺鼠剤類；抗微生物薬類；殺菌剤類；抗生物質類；抗菌剤類；抗ウイルス剤類；抗真菌剤類；抗原虫剤類と抗寄生虫剤類；トリクロサン（ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）；塩化シクロペンチル；シアノ酢酸メチル；ジメチルジチオカルバミン酸カリウム；ジブロモニトリロプロピオンアミド；ヒダントイン；３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート；ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム；二環式オキサゾリジン；ベンゾイソチアゾリノン；トリクロロイソシアヌル酸；ジアゾリジニル尿素及びパラベン；メチルパラベン；エチルパラベン；プロピルパラベン；ペルオキシ酢酸；２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド；ＤＭＤＭヒダントイン；ヘキサヒドロトリアジン；アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド；ジ−ヨードメチル−ｐ−トリルスルホン；１，２−ペンタジオール；フェノキシエタノール；ウンデシレン酸；１，１，３，３−テトラメトキシプロパン；デヒドロ酢酸；ジアゾリジニル尿素及びパラベン類；ジアゾリジニル尿素；イミダゾリジニル尿素；デヒドロ酢酸ナトリウム；シリカヒドロゲル；アニス酸；イソチアゾリノン；ベンゾイソチアゾリノンのリチウム塩；ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウムがある。このような化合物の量は、約０ｗｔ％から約５０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２６】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の分散剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な分散剤の例としては、リシノレイン酸；アクリル酸マレイン酸コポリマー；アクリルコポリマー；アクリルターポリマー；アクリル／スルホネートコポリマー；高分子カルボン酸のナトリウム塩；硫酸化ひまし油；ポリアクリル酸；ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム；ポリアクリル酸ナトリウム；イソプロピルナフタレンスルホン酸二ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステル；アルカノールアミド；カリウムセチルホスフェート；セチルホスフェート；オクチルドデシルミリステート；ソルビタンイソステアレート；イソセチルステアロイルステアレート；グリセリルモノ／ジオレエート；カプリル／カプリントリグリセリド；イソステアリルネオペンタノエート；ＰＥＧ−２０アーモンドグリセリド類；アルコキシル化線状アルコール；ジグリセリルジイソステアレート；デシルオレエート；ヒドロキシル−エチリデンジホスホン酸；スルホン化クラフトリグニン；エトキシル化フェノキシ縮合物；セチルリシノレエートベンゾエート；アセトアミドＭＥＡ；ＰＥＧ−６カプリル／カプリングリセリド類；高分子カルボン酸塩；ＰＥＧ−１５ジトーレート（ｄｉｔａｌｌａｔｅ）；ＰＥＧ−８ステアレート；ＰＥＧ−２０ステアレート；グリセロールモノオレエートがある。分散剤の量は約０ｗｔ％から約９９ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２７】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の可溶化剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な可溶化剤の例としては、安息香酸フェネチル；リン酸アルコール；イソノナン酸イソトリデシル；ジエチルエキシルアジピン酸；分枝エステル混合物；エチルヘキシルヒドロキシステアレート；プロポキシル化セチルアルコール；アラキジルプロピオネートエステル；ポリソルベート２０；ポリソルベート４０；ポリソルベート６０；ポリソルベート８０；ポリソルベート８５；ＰＥＧ−７グリセリルココエート（ｃｏｃｏａｔｅ）；ＥＰＧ−３ミリスチルエーテル；ヒマシ油のエチレンオキシド誘導体；オレイルオレエート；ネオペンチルグリコールジカペート（ｄｉｃａｐａｔｅ）；オレイン酸イソデシル；セバシン酸ジイソプロピル；アジピン酸ジイソプリル；ＰＥＧ−５ｃｅｔｅｔｈ−２０；ポリエチレングリコール類；ポリプロピレングリコール類；硫酸アミド−エーテル；プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート；カプラミドＤＥＡ；コカミドＤＥＡ；ＰＥＧ−４ステアレート；ＰＥＧ−４ジラウレート；ＰＥＧ−４ラウレート；ＰＥＧ−８ジラウレート；ＰＥＧ−８ジオレエート；ＰＥＧ−８ジステアレート；ＰＥＧ−８ラウレート；ＰＥＧ−１５ジトーレート；ＰＥＧ−１２トーレート；ＰＥＧ−８ステアレート；ＰＥＧ−２０ステアレート；ＰＥＧ−４０ステアレート；ＰＥＧ−１００ステアレート；ソルビタンラウレート；ソルビタンパルメート；ソルビタンステアレート；Ｏｌｅｔｈ−２；Ｏｌｅｔｈ−３；Ｏｌｅｔｈ−５；Ｏｌｅｔｈ−１０；Ｏｌｅｔｈ−２０；ステアリルアルコール；ｓｔｅａｒｅｔｈ−２；ｓｔｅａｒｅｔｈ−１０；ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０；ｓｔｅａｒｅｔｈ−２１；ＰＯＥ（１２）ラウリルエーテル；ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油；アルキルベンゾエート；ＰＥＧ−１０オリーブグリセリド類；カプリル／カプリントリグリセリド；オクチルデカノール；２−オクチル−１−ドデカノール；２−ブチル−１−オクタノール；皮膚軟化剤エステル類の混合物；ポロキサマー１０５ベンゾエート；ジメチコンコポリオールベンゾエート；メチルｇｌｕｃｅｔｈ−２０ベンゾエート；ポリオール脂肪酸；ヒマシ油；リシノレイン酸；セチルジメチコン；ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル；プロピレングリコールジカプレート（ｄｉｃａｐｒａｔｅ）及びヒマシ油ＰＥＧ−３５がある。可溶化剤の量は約０ｗｔ％から約５０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２８】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の増粘剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な増粘剤の例としては、アクリル酸コポリマー類；アクリレートビニルネオデカノエートクロスポリマー類；ＰＥＧ−１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー；アクリレート／ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０メチルアクリレートコポリマー類；アクリレート／Ｃ10-30アルキルアクリレートコポリマー類；ポリアクリル酸ナトリウム類；水素化ヒマシ油；コカミドＤＥＡ；ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）；ｌａｕｒｅｔｈ−２；１−アミノドデカン；アニオン性会合アクリル酸コポリマー；非会合アニオン性アクリル酸コポリマー；オレイックジエタノールアミド；ラウリック／ミリスチックジエタノールアミド；ヒュームドシリカ；ヤシジエタノールアミド；白土；有機的に改質されたモンモリロナイト白土；微結晶性セルロース；ラウリルヂエチルアミンオキシド；メチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ベントナイト；天然ヘクトライトクレー；ヘキサグリセロールジオレエート；グリセリルトリカプレート；架橋ポリアクリル酸ポリマー；カーボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒ）；セルロースガム；ＣＭＣ；ヒドロキシエチルセルロース；ポリアニオンセルロース；ＰＥＧ−２０ステアレート；ステアルアミドＭＥＡステアレート；セチルアルコール；グリセリルステアレート；エトキシル化混合アルコール類；ヒドロキシプロピルグアー；ポリクオターニウム−３２（及び）鉱油（及び）ＰＥＧ−１ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ−６がある。増粘剤の量は約０ｗｔ％から約３０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２９】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択でＰＥＳに不溶性の１種以上の粒子とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な粒子はいずれも利用できるが、適切な粒子の例としては、疎水性に処理された沈降シリカ類、疎水性に処理されたヒュームドシリカ類；ワックス類；エチレンビスステアルアミド；二酸化チタンがある。このような粒子の量は約０ｗｔ％から約３０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００３０】
本発明の別の態様では、ＰＥＳ含有組成物は少なくとも１種の希釈剤を含有している。適切な希釈剤の例としては、水、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテル類、ｎ−パラフィン類の混合物、ポリエチレングリコール類、メチルエーテルケトン、ｎ−ブタノール、ポリグリコールイソステアレート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、イソノナン酸セテアリル（ｃｅｔｅａｒｙｌ）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、Ｃ12−Ｃ15アルキルベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ酪酸、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールモノトーレート、エチレングリコールジトーレート、プロピレングリコールモノオレエート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノトーレート、プロピレングリコールジオレエート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジトーレート、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジオレエート、ポリプロピレングリコールジトーレート、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコールモノトーレート、ポリエチレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールジトーレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノトーレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリメチロールプロパンオレエート、ネオペンチルグリコールオレエート、ペンタエリトリトールテトラオレエート、ペンタエリトリトールテトラステアレートメチルオレエート、メチルラウレート、ブチルオレエート、ブチルステアレート、ブチルラウレート、エチルオキシジグリコール、ポリグリコール類、ポリプロピレングリコールブチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ジエチルエーテル、エチル−アミルケトン、アセトン、ｎ−プロパノール、メチル−イソ−ブチルケトン、エチレングリコールブチルエーテル、イソプロピルアルコール、ブチルジグリコールエーテルアセテート、ブチルグリコールエーテルアセテート、ブチルトリグリコールエーテル、ブチルジグリコールエーテル、ブチルグリコールエーテル、ジエチルエーテル、エタノールの内の少なくとも１種がある。このような希釈剤の量は約０ｗｔ％から葯９９ｗｔ％までの範囲内でよい。本発明のさらなる態様は、本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物を含有する塗料組成物に関する。この塗料組成物は、アクリル塗料類、アクリル結合剤、スチレンアクリレート結合剤、改質アクリレート結合剤、２成分ポリウレタン又は１成分ポリウレタンの結合剤システム、２成分エポキシ結合剤システム、ポリエステル結合剤、ハイブリッドアクリレートポリウレタン結合剤、Ｖｅｒｓａｔｉｃ酸ビニルエステルの結合剤、ポリビニルアルコール結合剤、酢酸ビニルエチレン結合剤及びアルキドベースの結合剤からなる群より選択される少なくとも１種の薬剤を含有していてもよい。その本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物の量は、塗料組成物の約０．０１ｗｔ％から約２０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００３１】
本発明のＰＥＳは、ＰＥＳ含有組成物を得るため他の化合物と混合してもよい。ＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物は、組成物を脱泡又は脱気するために塗料配合物と混合してもよい。これらの混合は、通常の装置及び混合方法を利用することによって達成できる。
【００３２】
本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物を含有する塗料組成物は、広範囲の支持体に塗布することができる。このような支持体の例としては、木材、紙、プラスチック、金属、鋼鉄、コンクリート、複合材料、ハイブリッド材料、繊維及びゴムの内の少なくとも１種があり、またポリマーなどの物質で予めコートされた支持体も含まれる。
【００３３】
本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物を含有する塗料組成物は、適切な方法で塗布することができる。特に、塗料組成物は、当技術分野で公知の通常のエアレススプレー法又はエアアシストスプレー法で塗布できる。本発明のＰＥＳは、塗料組成物を脱泡／脱気する働きがあるので、その塗料から得られる仕上りの外観又は品質を向上させる。いかなる理論又は説明にもしばられずに、本発明のＰＥＳは、塗料組成物中の成分の相溶性を促進して仕上りの欠点又はクレーターの数を減少させると考えられる。
【００３４】
本発明の幾つかの態様を以下の例によって例示する。これら例は特許請求の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３５】
例１と２は、シリコーン主鎖：ＭHＤxＭH（式中、ｘ＝３〜５０）の平衡状態を示す。本発明の幾つかの態様において、デカメチルシクロペンタシロキサンは、オクタメチルシクロテトラシロキサンの代わりに使用できる。使用する酸触媒は、酸性白土、アンバーリスト、トリフリック酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ）又は硫酸から選択できる。デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びテトラメチルジシロキサン類は市販されている。
【００３６】
［例１］
オクタメチルシクロテトラシロキサン１０００ｇとテトラメチルジシロキサン１２０．６ｇを投入して混合し次いで酸性白土１．１２ｇを添加する。８０℃まで加熱し、粘度が安定するまで８〜１２時間混合する。室温まで放冷し次いで濾過して透明にする。こうしてＭHＤ15ＭHシリコーン主鎖が製造される。
【００３７】
［例２］
オクタメチルシクロテトラシロキサン１０００ｇとテトラメチルジシロキサン３６．２ｇを投入して混合し次いで酸性白土１．０４ｇを添加する。８０℃まで加熱し、粘度が安定するまで８〜１２時間混合する。室温まで放冷し次いで濾過して透明にする。こうしてＭHＤ50ＭHシリコーン主鎖が製造される。
【００３８】
例３、４及び５はポリエーテルのキャッピング法を示す。例３と４におけるポリエーテルは、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺ（式中、ｘとｙは０〜６０の範囲内でよい）でよい。このポリエーテルは、水素、メチル基、アセチル基又はブチル基でよいＺでキャップできる。
【００３９】
［例３］
ｘ＝２及びｙ＝７であるポリエーテル（ＡＡＥＯ２ＰＯ７）１０００ｇと無水酢酸１９２．４ｇを投入する。１１５〜１２０℃に加熱して８〜１２時間保持する。減圧し軽く窒素ガスを散布して、酸価が１未満になるまで、過剰の無水酢酸のみならず生成した酢酸を除去する。その結果、アセチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７が生成する。
【００４０】
［例４］
ｘ＝２及びｙ＝７であるポリエーテル（ＡＡＥＯ２ＰＯ７）１０００ｇとナトリウムメチラート（ナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液）４１１ｇを投入する。減圧し軽く窒素ガスを散布し次いで６０〜１００℃までゆっくり加熱してメタノールを除去する。メタノールを除去したのち室温まで放冷し、次いで１−クロロブタン１０５ｇを添加する。８０℃まで加熱し、アルカリ価が２未満になるまでこの温度に保持する。こうして、ブチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７が製造される。
【００４１】
［例５］
ｙ＝１５であるポリエーテル（ＡＡＰ１５）１０００ｇとナトリウムメチラート（ナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液）２４４．５ｇを投入する。減圧し軽く窒素ガスを散布し次い６０〜１００℃までゆっくり加熱してメタノールを除去する。メタノールを除去したのち室温まで放冷し、次いで１−クロロブタン１０５ｇを添加する。８０℃まで加熱し、アルカリ価が２未満になるまでこの温度に保持する。こうして、ブチルでキャップされたＡＡＥＰＯ１５が製造される。
【００４２】
例６、７及び８は、ＭHＤxＭHのようなシリコーン主鎖とＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺのようなポリエーテルで実行されるヒドロシリル化反応を示す。キシレン、トルエン及びイソプロパノールから選択できる適切な溶媒を使用する。この反応を開始させるためにクロロ白金酸のような白金酸触媒又はカールシュテット触媒を使用する。
【００４３】
［例６（キャッピングなし）］
例１のＭ11Ｄ15Ｍ11シリコーン主鎖４４８ｇ、ＡＡＥＯ２ＰＯ７ ５１３ｇ及びイソプロパノール２００ｇを投入する。８０℃まで加熱してカールシュテット触媒０．１ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。減圧して窒素ガスをかるく散布することによってイソプロパノールを除去する。
【００４４】
［例７（ブチルキャップ）］
例１のＭHＤ15ＭHシリコーン主鎖４４８ｇ、例４のブチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７ ５５８ｇ及びイソプロパノール２００ｇを投入する。８０℃まで加熱してカールシュテット触媒０．１ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。減圧して窒素ガスをかるく散布することによってイソプロパノールを除去する。
【００４５】
［例８（アセチルキャップ）］
例１のＭHＤ15ＭHシリコーン主鎖４４８ｇ、例３のアセチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７ ５５２ｇ及びイソプロパノール２００ｇを投入する。８０℃まで加熱してカラステッド触媒０．１ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。減圧して窒素ガスをかるく散布することによってイソプロパノールを除去する。
【００４６】
［例９］
ＭHＤ50ＭHシリコーン主鎖５６６ｇ、例５のブチルでキャップされたＡＡＰＯ１５ ４３４ｇ及びキシレン２００ｇを投入する。８０℃まで加熱して、２ｇのキシレンに溶解したクロロ白金酸触媒０．０４ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。８０〜１２０℃で、減圧し窒素ガスをかるく散布することによってキシレンを除去する。
【００４７】
［例１０］
この例は、エアアシストエアレススプレー塗装法で使用される塗料組成物に利用されるときの、本発明のＰＥＳの性能を例示する。
【００４８】
この試験で使用される配合物は、家具の塗装に使われる木材用の水性アクリレートの透明塗料である。この塗料の組成を下表に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
［試料の調製］
この配合物の粘度はＤＩＮ ｃｕｐ４で６０秒に調節した。
【００５１】
被検脱泡剤は、使用時に１ｗｔ％になるように透明塗料にあとから添加し、５００ｒｐｍで２０分間混合した。この混合物は、翌日試験する前に一夜放置する。
【００５２】
［試料の塗布法］
試料は、Ｗａｇｎｅｒ−ＡｉｒＣｏａｔ（登録商標）ｇｕｎ ｍｏｄｅｌ ＡＣ ４６００Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌからスプレーガンを使って、Ｌｅｎｅｔａにエアアシストエアレススプレー法で塗布し、次いで室温で５分間蒸発させ、次に６０℃のオーブン中で２０分間乾燥する。湿潤被膜の厚さは約１００ｇ／ｍ2である。
【００５３】
［パネルの評価］
次いで、スプレーされたパネルの泡の除去状態を顕微鏡で観察する。
【００５４】
塗料の表面に存在する泡の量を、画像分析ソフトウェアを使用して定量した。泡の百分率（下表の泡の％）は、選択された全面積の一部として空気の泡が占めた累積面積として計算する。
【００５５】
泡の百分率が小さければ小さいほど泡の除去は良好である。
【００５６】
またこれらパネルは、脱泡剤の相溶性を査定するためにも評価した。すなわちパネル（パネルの面積＝２２ｃｍ×２９ｃｍ）当たりのクレーターの数を計数して、１から１０までのランキングを付けた。等級「１」は多数のクレーターを有するため不良外観を示し、等級「１０」はクレーターが皆無の最良の外観を示す。
【００５７】
評価の結果を下表に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
本発明を、幾つかの態様を参照して説明してきたが、当業者は、本発明の範囲を逸脱することなく各種の変更を実施することができかつ本発明の要素を均等物で置換できることは分かるであろう。さらに、多くの変更を行って、本発明の不可欠の範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させることができる。本明細書に開示されている態様は、単独でもよく及び互いに組み合わせてもよいことに留意することが重要である。したがって、本発明は、本発明を実行するために考えられる最良の形態として開示されている特定の実施態様に限定されることなく、本発明は、特許請求の範囲の範囲内に入る個々の態様及びそれらの組み合わせのすべてを含むことを意図するものである。
【技術分野】
【０００１】
［関連出願の相互参照］
本願は、２０１１年９月９日付けで出願された米国仮特許願第６１／５３２，６０６号の利益を主張するものである。米国仮特許願第６１／５３２，６０６号の開示事項は本願に援用するものである。
【背景技術】
【０００２】
本発明は、少なくとも１つのブチル又はアセチルの末端キャップ（ｅｎｄ ｃａｐ）を有するポリエーテル改質シリコーンを含有する組成物に関する。本発明の組成物は、エアレススプレー法及びエアアシストスプレー法で塗布される塗料中の気泡を、排除するまでには至らないが減少させるために脱気剤として使用する組成物を含む広範囲の組成物に使用できる。
【０００３】
塗料剤中の気泡や泡は、望ましくないクレーター、ピンホールなどの表面欠点を形成して残すことがあるので、塗料の仕上がりに対して有害である。大きい泡又は微小な泡それぞれを防止するために、脱泡剤又は脱気剤を塗料に添加して気泡が生成するのを防ぐことができる。
【０００４】
泡は、一般に、界面活性剤又は乳化剤のような塗料系中への添加物によって及び塗料の塗布法によっても生成する。例えば、エアレススプレー塗布法及びエアアシストスプレー塗布法は、これらの塗料の粘度及び粘性が、通常のスプレー法で使用される塗料より通常大きいので、塗料中に空気を閉じ込める傾向がある。
【０００５】
幾つかの常用組成物が米国特許第３４０２１９２号、同第３７４６６５３号及び同第４７１１７１４号に記載されている。米国特許第３４０２１９２号の場合、この特許の第１の目的は、界面活性剤及び乳化剤として有用なポリオキシアルキレンシロキサンコポリマーを提供することである。別の目的は、フォームに空気の影響がないように、ポリウレタンフォーム用の安定な非加水分解性界面活性剤を提供することである。さらなる目的は、水溶性に優れ、かつポリグリコール類、アミン類及びフルオロカーボン類との混合物において優れた安定性を示す、ポリウレタンフォーム製造用の優れた界面活性剤を提供することである。塗料組成物又は塗料組成物の脱泡又は脱気については全く開示されていない。
【０００６】
米国特許第３７４６６５３号は、布地を液流染色するのに特に有用な泡防徐剤の組成物に関する。シロキサングリコールコポリマーのグリコール単位又はポリオキシアルキレン単位は、Ａ基を末端基としているか又はＡ基でキャップされている。塗料組成物中でのこの基の特性若しくは実用性又は塗料組成物の脱泡若しくは脱気については全く開示されていない。
【０００７】
米国特許第４７１１７１４号は、原油／ガスセパレーターにおける発砲を減少させる消泡剤としての水に不溶性のポリオキシアルキレングラフトコポリマーに関する。塗料組成物又は塗料組成物における実用性又は塗料組成物の脱泡若しくは脱気については全く開示されていない。
【０００８】
上記の特許文献の開示事項は本明細書に援用するものである。
【０００９】
当技術分野では、塗料組成物に使用する脱泡剤又は脱気剤についてニーズがある。
【発明の概要】
【００１０】
本発明は、本発明のポリエーテル改質シリコーン（ＰＥＳ）を提供することにより、塗料配合物、とりわけエアレススプレー塗装法及びエアアシストスプレー塗装法における泡生成の問題を解決することができる。本発明のシリコーンは、塗料塗布時に、微細な泡を排除するほどではないが減少させるのに有効な脱気剤であり、エアレススプレー塗装法とエアアシストスプレー塗装法において脱気剤として作用する。
【００１１】
任意の適切なＰＥＳを使用できるが、適切なＰＥＳの例としては、水素、メチル、アセチル又はブチルでキャップされたＰＥＳがある。幾つかの塗装法ではアセチル及びブチルでキャップされたＰＥＳが望ましく、幾つかの塗装法ではアセチルが好ましい。
【００１２】
本発明の１つの態様は、コポリマーが以下の式
Ｍ’ＤmＭ’
であり、式中、Ｍ’＝［（ＣＨ3）2（Ｇ）ＳｉＯ−］、Ｄ＝［−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−］、及びＧ＝−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺであり、ｍ＝３〜５０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜２０、ｙ＝２〜５０であり、Ｚが水素又はメチル基、ブチル基若しくはアセチル基を含む線状ポリエーテル改質シリコーンを含む組成物を含んでなる。
【００１３】
本発明の別の態様は、少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下において、ヒドロシリル化条件のもとで、少なくとも１種のシリコーン主鎖をキャップされたポリエーテルと接触させることを含むポリエーテルシリコーンを製造するための方法を含む。
【００１４】
本発明のさらなる態様は、上に記載したものを含む少なくとも１種のＰＥＳを含む塗料組成物に関する。この塗料は、例えば、アクリル結合剤、スチレンアクリレート結合剤、改質アクリレート結合剤、２成分ポリウレタン（２Ｋ ＰＵ）又は１成分ポリウレタン（１Ｋ ＰＵ）の結合剤システム、２成分エポキシ結合剤システム、及びポリエステル結合剤のうち少なくとも１種を含むことができる。
【００１５】
本明細書に開示される本発明の種々の態様又は実施態様は、単独で又は本発明の他の態様と組み合わせて使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明は、コポリマーが以下の式
Ｍ’ＤmＭ’
であり、式中、Ｍ’＝［（ＣＨ3）2（Ｇ）ＳｉＯ−］、Ｄ＝［−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−］、及びＧ＝−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺであり、
式中、ｍ＝３〜５０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜２０、ｙ＝２〜５０であり、
好ましくはｍ＝５〜３０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜１０、ｙ＝４〜３０であり、
最も好ましくはｍ＝１０〜３０、ｎ＝２〜４、ｘ＝０〜５、ｙ＝４〜２０である、広範囲の線状型のポリエーテル改質シリコーンに関する。
【００１７】
このポリエーテルは、水素、又は好ましくはメチル基若しくはブチル基、又は最も好ましくはアセチル基であり得るＺでキャップすることができる。
【００１８】
本発明のＰＥＳは、少なくとも１種のシリコーン主鎖（例えばＭHＤxＭH、式中、ｘ＝３〜５）をキャップされたポリエーテル（例えばＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺ、式中、ｘ及びｙは０〜６０であることができ、Ｚは水素、メチル基、アセチル基又はブチル基であることができる）と接触又は反応させることによって製造することができ、なお、ＭHは［−（ＣＨ3）2ＳｉＨ］−（式中、Ｈは水素である）であり、ケイ素原子と結合し及びＤは［−（ＣＨ3）2Ｓｉ−］である。その主鎖とキャップされたポリエーテルは、少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下、ヒドロシリル化条件下で反応させる。適切な溶媒の例は、キシレン、トルエン及びイソプロパノールのうちの少なくとも１種であり、及び触媒は、白金触媒（例えば、クロロ白金酸）又はカールシュテット（Ｋａｒｓｔｅｄｔｓ）触媒でよい。
【００１９】
前記シリコーン主鎖は、主鎖を、少なくとも１種の酸触媒、例えば酸性白土、アンバーリスト、トリフリック酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ）又は硫酸と接触させるような適切な方法で製造できる。シリコーン主鎖対酸触媒の比率は、約２０：１から約１０００：１までの範囲内でよい。温度は約７０℃から約１８０℃までの範囲内である。
【００２０】
ポリエーテルは、無水酢酸、ナトリウムメチラート又はカリウムメチラートからなる群より選択される少なくとも１種の化学物質と接触させることによってキャップされる。ポリエーテル：無水酢酸又はアルカリ金属メチラートの比率は、約１．０：１．０から約１．０：１．１までの比率である。このステップ中の温度は約７０℃から約８０℃までの範囲内である。
【００２１】
シコーン主鎖とキャップされたポリエーテルとのヒドロシリル化反応は、少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下で発生する。シリコーン主鎖：キャップされたポリエーテルの比率は、約１．０：１．０から約１．０：１．３までの範囲内である。適切な溶媒の例としては、キシレン、トルエン及びイソプロパノールのうちの少なくとも１種がある。適切な触媒の例としては、白金触媒（例えばクロロ白金酸）、スパイエル触媒又はカールシュテット触媒がある。ヒドロシリル化反応中の温度は約７０℃から約２００℃までの範囲内である。
【００２２】
本発明の１つの態様では、上記キャップされたＰＥＳはＡＢＡ型又は線状型である。望ましい場合には、本発明のＰＥＳは、グラフト型のＰＥＳを実質的に含まない。「実質的に含まない」という語は、ＰＥＳがグラフト型のＰＥＳを約２ｗｔ％未満含有し、典型的には約０ｗｔ％含有することを意味する。
【００２３】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の他の脱泡剤又は脱気剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。他の任意の適切な脱泡剤又は脱気剤の化合物を利用できるが、適切な化合物の例としては、本発明のＰＥＳ以外の脱泡剤、例えば鉱油ベースの、有機ポリマーベースの、分子ベースの、アセチレンジオール又はアセチレンジオール誘導体ベースの、アルカンジオール及びアルカンジオール誘導体ベースの、及びシリコーンベースの脱泡剤がある。このような化合物の量は約０ｗｔ％から約９９ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２４】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の界面活性剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。界面活性剤を使用するということは、その界面活性剤の機能が、界面活性剤、デタージェント、乳化剤又は相溶化剤の機能を含んでいることを意味する。その界面活性剤としてはアニオン、カチオン、非イオン又は両性イオンの界面活性剤がある。適切なアニオン界面活性剤の例としては、直鎖脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩類、ヤシ油脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩類、トール油脂肪酸のナトリウム塩又はカリウム塩類、直鎖脂肪酸のアミン塩類、ヤシ油脂肪酸のアミン塩類、トール油脂肪酸のアミン塩類、Ｎ−ラウロイルサクロシド（ｓａｃｒｏｓｉｄｅ）、アシル化ポリペプチド類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸、リグニンスルホン酸類、石油スルホン酸塩類、Ｎ−アシル−ｎ−アルキルタウレート（ｔａｕｒａｔｅ）類、パラフィンスルホン酸類、第二級ｎ−アルカンスルホン酸類、ｎ−オレフィンスルホン酸類、スルホコハク酸エステル類、アルキルナフタレンスルホン酸類、イソチオネート類、硫酸化線状第一級アルコール類、硫酸化ポリオキシエチレン化直鎖アルコール類、硫酸化トリグリセリドオイル類、リン酸エステル類、ポリリン酸エステル類、リン酸ポリオキシエチレン化アルコール類、アルキルリン酸ナトリウム類、ペルフルオロカルボン酸類、ペルフルオロアルキルスルホン酸類がある。適切なカチオン界面活性剤の例としては、長鎖アミン類とその塩類、動物と植物の脂肪酸とトール油から誘導される第一級アミン類、合成のＣ12−Ｃ18第一級、第二級又は第三級アミン類、ジアミンとポリジアミン類とその塩類、Ｒ2Ｎ+（ＣＨ3）2Ｃｌ型のテトラアルキルアンモニウム塩類、及びイミダゾリウム塩類、Ｎ−ベンジル−Ｎ−アルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物類、ポリオキシエチレン化（ＰＯＥ）長鎖アミン類、四級化ポリオキシエチレン化（ＰＯＥ）長鎖アミン類、Ｎ−アルキルジメチルアミンオキシド類がある。適切な非イオン界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン化ノニルフェノール、ポリオキシエチレン化オクチルフェノール、ポリオキシエチレン化ドデシルフェノール、ポリオキシエチレン化ジノニルフェノール、ポリオキシエチレン化線状アルコール、ポリオキシエチレン化第二級アルコール、ポリオキシエチレン化ポリオキシプロピレングリコール類、ポリオキシエチレン化メルカプタン類、長鎖カルボン酸エステル類、天然脂肪酸のグリセリルエステル類とポリグリセリルエステル類、プロピレングリコール、ソルビタールとポリオキシエチレン化ソルビタールエステル類、ポリオキシエチレングリコールエステル類とポリオキシエチレン化脂肪酸類、ポリオキシエチレン化トール油脂肪酸類、アルカノールアミン−脂肪酸縮合物類、ジエタノールアミド類、第三級アセチレングリコール類、Ｎ−アルキルピロリドン類、アルキルポリグリコシド類、及びアセチレン超湿潤剤、例えばアルコキシル化アセチレングリコール類並びに有機超湿潤剤例えばヒドロキシチオエーテル類がある。適切な両性イオン界面活性剤の例としては、β−Ｎ−アルキルアミノプロピオン酸類、β−Ｎ−アルキルイミノプロピオン酸類、イミダゾリンカルボキシレート類、Ｎ−アルキルベタイン類、アミンオキシド類、スルホベタイン類及びスルタイン類がある。このような化合物の量は、約０ｗｔ％から約９９ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２５】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の殺生物剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。殺生物剤の例としては、合成殺生物剤；ブラシカ・オレラシア（ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ）、ブラシカ・オレラシア・ゲンミフェラ（ｂｒａｓｓｉｃａ ｏｌｅｒａｃｅａ ｇｅｍｍｉｆｅｒａ）及びクロストリジウム・ボツリナム（ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｂｏｔｕｌｉｎｕｍ）細菌類由来の天然殺虫剤；農業用殺虫剤；殺真菌剤類；除草剤類；殺虫剤類；殺藻剤類；軟体動物駆除剤類；ダニ駆除剤類；殺鼠剤類；抗微生物薬類；殺菌剤類；抗生物質類；抗菌剤類；抗ウイルス剤類；抗真菌剤類；抗原虫剤類と抗寄生虫剤類；トリクロサン（ｔｒｉｃｌｏｓａｎ）；塩化シクロペンチル；シアノ酢酸メチル；ジメチルジチオカルバミン酸カリウム；ジブロモニトリロプロピオンアミド；ヒダントイン；３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート；ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウム；二環式オキサゾリジン；ベンゾイソチアゾリノン；トリクロロイソシアヌル酸；ジアゾリジニル尿素及びパラベン；メチルパラベン；エチルパラベン；プロピルパラベン；ペルオキシ酢酸；２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド；ＤＭＤＭヒダントイン；ヘキサヒドロトリアジン；アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロリド；ジ−ヨードメチル−ｐ−トリルスルホン；１，２−ペンタジオール；フェノキシエタノール；ウンデシレン酸；１，１，３，３−テトラメトキシプロパン；デヒドロ酢酸；ジアゾリジニル尿素及びパラベン類；ジアゾリジニル尿素；イミダゾリジニル尿素；デヒドロ酢酸ナトリウム；シリカヒドロゲル；アニス酸；イソチアゾリノン；ベンゾイソチアゾリノンのリチウム塩；ヒドロキシメチルグリシン酸ナトリウムがある。このような化合物の量は、約０ｗｔ％から約５０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２６】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の分散剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な分散剤の例としては、リシノレイン酸；アクリル酸マレイン酸コポリマー；アクリルコポリマー；アクリルターポリマー；アクリル／スルホネートコポリマー；高分子カルボン酸のナトリウム塩；硫酸化ひまし油；ポリアクリル酸；ジシクロヘキシルスルホコハク酸ナトリウム；ポリアクリル酸ナトリウム；イソプロピルナフタレンスルホン酸二ナトリウム；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステル；アルカノールアミド；カリウムセチルホスフェート；セチルホスフェート；オクチルドデシルミリステート；ソルビタンイソステアレート；イソセチルステアロイルステアレート；グリセリルモノ／ジオレエート；カプリル／カプリントリグリセリド；イソステアリルネオペンタノエート；ＰＥＧ−２０アーモンドグリセリド類；アルコキシル化線状アルコール；ジグリセリルジイソステアレート；デシルオレエート；ヒドロキシル−エチリデンジホスホン酸；スルホン化クラフトリグニン；エトキシル化フェノキシ縮合物；セチルリシノレエートベンゾエート；アセトアミドＭＥＡ；ＰＥＧ−６カプリル／カプリングリセリド類；高分子カルボン酸塩；ＰＥＧ−１５ジトーレート（ｄｉｔａｌｌａｔｅ）；ＰＥＧ−８ステアレート；ＰＥＧ−２０ステアレート；グリセロールモノオレエートがある。分散剤の量は約０ｗｔ％から約９９ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２７】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の可溶化剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な可溶化剤の例としては、安息香酸フェネチル；リン酸アルコール；イソノナン酸イソトリデシル；ジエチルエキシルアジピン酸；分枝エステル混合物；エチルヘキシルヒドロキシステアレート；プロポキシル化セチルアルコール；アラキジルプロピオネートエステル；ポリソルベート２０；ポリソルベート４０；ポリソルベート６０；ポリソルベート８０；ポリソルベート８５；ＰＥＧ−７グリセリルココエート（ｃｏｃｏａｔｅ）；ＥＰＧ−３ミリスチルエーテル；ヒマシ油のエチレンオキシド誘導体；オレイルオレエート；ネオペンチルグリコールジカペート（ｄｉｃａｐａｔｅ）；オレイン酸イソデシル；セバシン酸ジイソプロピル；アジピン酸ジイソプリル；ＰＥＧ−５ｃｅｔｅｔｈ−２０；ポリエチレングリコール類；ポリプロピレングリコール類；硫酸アミド−エーテル；プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート；カプラミドＤＥＡ；コカミドＤＥＡ；ＰＥＧ−４ステアレート；ＰＥＧ−４ジラウレート；ＰＥＧ−４ラウレート；ＰＥＧ−８ジラウレート；ＰＥＧ−８ジオレエート；ＰＥＧ−８ジステアレート；ＰＥＧ−８ラウレート；ＰＥＧ−１５ジトーレート；ＰＥＧ−１２トーレート；ＰＥＧ−８ステアレート；ＰＥＧ−２０ステアレート；ＰＥＧ−４０ステアレート；ＰＥＧ−１００ステアレート；ソルビタンラウレート；ソルビタンパルメート；ソルビタンステアレート；Ｏｌｅｔｈ−２；Ｏｌｅｔｈ−３；Ｏｌｅｔｈ−５；Ｏｌｅｔｈ−１０；Ｏｌｅｔｈ−２０；ステアリルアルコール；ｓｔｅａｒｅｔｈ−２；ｓｔｅａｒｅｔｈ−１０；ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０；ｓｔｅａｒｅｔｈ−２１；ＰＯＥ（１２）ラウリルエーテル；ＰＥＧ−４０水素化ヒマシ油；アルキルベンゾエート；ＰＥＧ−１０オリーブグリセリド類；カプリル／カプリントリグリセリド；オクチルデカノール；２−オクチル−１−ドデカノール；２−ブチル−１−オクタノール；皮膚軟化剤エステル類の混合物；ポロキサマー１０５ベンゾエート；ジメチコンコポリオールベンゾエート；メチルｇｌｕｃｅｔｈ−２０ベンゾエート；ポリオール脂肪酸；ヒマシ油；リシノレイン酸；セチルジメチコン；ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル；プロピレングリコールジカプレート（ｄｉｃａｐｒａｔｅ）及びヒマシ油ＰＥＧ−３５がある。可溶化剤の量は約０ｗｔ％から約５０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２８】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択で１種以上の増粘剤とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な増粘剤の例としては、アクリル酸コポリマー類；アクリレートビニルネオデカノエートクロスポリマー類；ＰＥＧ−１５０／デシルアルコール／ＳＭＤＩコポリマー；アクリレート／ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０メチルアクリレートコポリマー類；アクリレート／Ｃ10-30アルキルアクリレートコポリマー類；ポリアクリル酸ナトリウム類；水素化ヒマシ油；コカミドＤＥＡ；ポリ（２−エチル−２−オキサゾリン）；ｌａｕｒｅｔｈ−２；１−アミノドデカン；アニオン性会合アクリル酸コポリマー；非会合アニオン性アクリル酸コポリマー；オレイックジエタノールアミド；ラウリック／ミリスチックジエタノールアミド；ヒュームドシリカ；ヤシジエタノールアミド；白土；有機的に改質されたモンモリロナイト白土；微結晶性セルロース；ラウリルヂエチルアミンオキシド；メチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ベントナイト；天然ヘクトライトクレー；ヘキサグリセロールジオレエート；グリセリルトリカプレート；架橋ポリアクリル酸ポリマー；カーボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒ）；セルロースガム；ＣＭＣ；ヒドロキシエチルセルロース；ポリアニオンセルロース；ＰＥＧ−２０ステアレート；ステアルアミドＭＥＡステアレート；セチルアルコール；グリセリルステアレート；エトキシル化混合アルコール類；ヒドロキシプロピルグアー；ポリクオターニウム−３２（及び）鉱油（及び）ＰＥＧ−１ｔｒｉｄｅｃｅｔｈ−６がある。増粘剤の量は約０ｗｔ％から約３０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００２９】
本発明の１つの態様は、本発明のＰＥＳと、任意選択でＰＥＳに不溶性の１種以上の粒子とを含むＰＥＳ含有組成物に関する。適切な粒子はいずれも利用できるが、適切な粒子の例としては、疎水性に処理された沈降シリカ類、疎水性に処理されたヒュームドシリカ類；ワックス類；エチレンビスステアルアミド；二酸化チタンがある。このような粒子の量は約０ｗｔ％から約３０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００３０】
本発明の別の態様では、ＰＥＳ含有組成物は少なくとも１種の希釈剤を含有している。適切な希釈剤の例としては、水、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ポリアルキレングリコールモノブチルエーテル類、ｎ−パラフィン類の混合物、ポリエチレングリコール類、メチルエーテルケトン、ｎ−ブタノール、ポリグリコールイソステアレート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、イソノナン酸セテアリル（ｃｅｔｅａｒｙｌ）、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、Ｃ12−Ｃ15アルキルベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ酪酸、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールモノトーレート、エチレングリコールジトーレート、プロピレングリコールモノオレエート、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノトーレート、プロピレングリコールジオレエート、プロピレングリコールジステアレート、プロピレングリコールジトーレート、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジオレエート、ポリプロピレングリコールジトーレート、ポリプロピレングリコールモノオレエート、ポリプロピレングリコールモノトーレート、ポリエチレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールジトーレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールモノトーレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリメチロールプロパンオレエート、ネオペンチルグリコールオレエート、ペンタエリトリトールテトラオレエート、ペンタエリトリトールテトラステアレートメチルオレエート、メチルラウレート、ブチルオレエート、ブチルステアレート、ブチルラウレート、エチルオキシジグリコール、ポリグリコール類、ポリプロピレングリコールブチルエーテル、ジ−イソプロピルエーテル、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ジエチルエーテル、エチル−アミルケトン、アセトン、ｎ−プロパノール、メチル−イソ−ブチルケトン、エチレングリコールブチルエーテル、イソプロピルアルコール、ブチルジグリコールエーテルアセテート、ブチルグリコールエーテルアセテート、ブチルトリグリコールエーテル、ブチルジグリコールエーテル、ブチルグリコールエーテル、ジエチルエーテル、エタノールの内の少なくとも１種がある。このような希釈剤の量は約０ｗｔ％から葯９９ｗｔ％までの範囲内でよい。本発明のさらなる態様は、本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物を含有する塗料組成物に関する。この塗料組成物は、アクリル塗料類、アクリル結合剤、スチレンアクリレート結合剤、改質アクリレート結合剤、２成分ポリウレタン又は１成分ポリウレタンの結合剤システム、２成分エポキシ結合剤システム、ポリエステル結合剤、ハイブリッドアクリレートポリウレタン結合剤、Ｖｅｒｓａｔｉｃ酸ビニルエステルの結合剤、ポリビニルアルコール結合剤、酢酸ビニルエチレン結合剤及びアルキドベースの結合剤からなる群より選択される少なくとも１種の薬剤を含有していてもよい。その本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物の量は、塗料組成物の約０．０１ｗｔ％から約２０ｗｔ％までの範囲内でよい。
【００３１】
本発明のＰＥＳは、ＰＥＳ含有組成物を得るため他の化合物と混合してもよい。ＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物は、組成物を脱泡又は脱気するために塗料配合物と混合してもよい。これらの混合は、通常の装置及び混合方法を利用することによって達成できる。
【００３２】
本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物を含有する塗料組成物は、広範囲の支持体に塗布することができる。このような支持体の例としては、木材、紙、プラスチック、金属、鋼鉄、コンクリート、複合材料、ハイブリッド材料、繊維及びゴムの内の少なくとも１種があり、またポリマーなどの物質で予めコートされた支持体も含まれる。
【００３３】
本発明のＰＥＳ又はＰＥＳ含有組成物を含有する塗料組成物は、適切な方法で塗布することができる。特に、塗料組成物は、当技術分野で公知の通常のエアレススプレー法又はエアアシストスプレー法で塗布できる。本発明のＰＥＳは、塗料組成物を脱泡／脱気する働きがあるので、その塗料から得られる仕上りの外観又は品質を向上させる。いかなる理論又は説明にもしばられずに、本発明のＰＥＳは、塗料組成物中の成分の相溶性を促進して仕上りの欠点又はクレーターの数を減少させると考えられる。
【００３４】
本発明の幾つかの態様を以下の例によって例示する。これら例は特許請求の範囲を限定するものではない。
【実施例】
【００３５】
例１と２は、シリコーン主鎖：ＭHＤxＭH（式中、ｘ＝３〜５０）の平衡状態を示す。本発明の幾つかの態様において、デカメチルシクロペンタシロキサンは、オクタメチルシクロテトラシロキサンの代わりに使用できる。使用する酸触媒は、酸性白土、アンバーリスト、トリフリック酸（ｔｒｉｆｌｉｃ ａｃｉｄ）又は硫酸から選択できる。デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン及びテトラメチルジシロキサン類は市販されている。
【００３６】
［例１］
オクタメチルシクロテトラシロキサン１０００ｇとテトラメチルジシロキサン１２０．６ｇを投入して混合し次いで酸性白土１．１２ｇを添加する。８０℃まで加熱し、粘度が安定するまで８〜１２時間混合する。室温まで放冷し次いで濾過して透明にする。こうしてＭHＤ15ＭHシリコーン主鎖が製造される。
【００３７】
［例２］
オクタメチルシクロテトラシロキサン１０００ｇとテトラメチルジシロキサン３６．２ｇを投入して混合し次いで酸性白土１．０４ｇを添加する。８０℃まで加熱し、粘度が安定するまで８〜１２時間混合する。室温まで放冷し次いで濾過して透明にする。こうしてＭHＤ50ＭHシリコーン主鎖が製造される。
【００３８】
例３、４及び５はポリエーテルのキャッピング法を示す。例３と４におけるポリエーテルは、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺ（式中、ｘとｙは０〜６０の範囲内でよい）でよい。このポリエーテルは、水素、メチル基、アセチル基又はブチル基でよいＺでキャップできる。
【００３９】
［例３］
ｘ＝２及びｙ＝７であるポリエーテル（ＡＡＥＯ２ＰＯ７）１０００ｇと無水酢酸１９２．４ｇを投入する。１１５〜１２０℃に加熱して８〜１２時間保持する。減圧し軽く窒素ガスを散布して、酸価が１未満になるまで、過剰の無水酢酸のみならず生成した酢酸を除去する。その結果、アセチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７が生成する。
【００４０】
［例４］
ｘ＝２及びｙ＝７であるポリエーテル（ＡＡＥＯ２ＰＯ７）１０００ｇとナトリウムメチラート（ナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液）４１１ｇを投入する。減圧し軽く窒素ガスを散布し次いで６０〜１００℃までゆっくり加熱してメタノールを除去する。メタノールを除去したのち室温まで放冷し、次いで１−クロロブタン１０５ｇを添加する。８０℃まで加熱し、アルカリ価が２未満になるまでこの温度に保持する。こうして、ブチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７が製造される。
【００４１】
［例５］
ｙ＝１５であるポリエーテル（ＡＡＰ１５）１０００ｇとナトリウムメチラート（ナトリウムメトキシドの２５％メタノール溶液）２４４．５ｇを投入する。減圧し軽く窒素ガスを散布し次い６０〜１００℃までゆっくり加熱してメタノールを除去する。メタノールを除去したのち室温まで放冷し、次いで１−クロロブタン１０５ｇを添加する。８０℃まで加熱し、アルカリ価が２未満になるまでこの温度に保持する。こうして、ブチルでキャップされたＡＡＥＰＯ１５が製造される。
【００４２】
例６、７及び８は、ＭHＤxＭHのようなシリコーン主鎖とＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺのようなポリエーテルで実行されるヒドロシリル化反応を示す。キシレン、トルエン及びイソプロパノールから選択できる適切な溶媒を使用する。この反応を開始させるためにクロロ白金酸のような白金酸触媒又はカールシュテット触媒を使用する。
【００４３】
［例６（キャッピングなし）］
例１のＭ11Ｄ15Ｍ11シリコーン主鎖４４８ｇ、ＡＡＥＯ２ＰＯ７ ５１３ｇ及びイソプロパノール２００ｇを投入する。８０℃まで加熱してカールシュテット触媒０．１ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。減圧して窒素ガスをかるく散布することによってイソプロパノールを除去する。
【００４４】
［例７（ブチルキャップ）］
例１のＭHＤ15ＭHシリコーン主鎖４４８ｇ、例４のブチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７ ５５８ｇ及びイソプロパノール２００ｇを投入する。８０℃まで加熱してカールシュテット触媒０．１ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。減圧して窒素ガスをかるく散布することによってイソプロパノールを除去する。
【００４５】
［例８（アセチルキャップ）］
例１のＭHＤ15ＭHシリコーン主鎖４４８ｇ、例３のアセチルでキャップされたＡＡＥＯ２ＰＯ７ ５５２ｇ及びイソプロパノール２００ｇを投入する。８０℃まで加熱してカラステッド触媒０．１ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。減圧して窒素ガスをかるく散布することによってイソプロパノールを除去する。
【００４６】
［例９］
ＭHＤ50ＭHシリコーン主鎖５６６ｇ、例５のブチルでキャップされたＡＡＰＯ１５ ４３４ｇ及びキシレン２００ｇを投入する。８０℃まで加熱して、２ｇのキシレンに溶解したクロロ白金酸触媒０．０４ｇを添加する。ＳｉＨのピークの消失を赤外分析法で監視しながら８時間反応させる。８０〜１２０℃で、減圧し窒素ガスをかるく散布することによってキシレンを除去する。
【００４７】
［例１０］
この例は、エアアシストエアレススプレー塗装法で使用される塗料組成物に利用されるときの、本発明のＰＥＳの性能を例示する。
【００４８】
この試験で使用される配合物は、家具の塗装に使われる木材用の水性アクリレートの透明塗料である。この塗料の組成を下表に示す。
【００４９】
【表１】
【００５０】
［試料の調製］
この配合物の粘度はＤＩＮ ｃｕｐ４で６０秒に調節した。
【００５１】
被検脱泡剤は、使用時に１ｗｔ％になるように透明塗料にあとから添加し、５００ｒｐｍで２０分間混合した。この混合物は、翌日試験する前に一夜放置する。
【００５２】
［試料の塗布法］
試料は、Ｗａｇｎｅｒ−ＡｉｒＣｏａｔ（登録商標）ｇｕｎ ｍｏｄｅｌ ＡＣ ４６００Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌからスプレーガンを使って、Ｌｅｎｅｔａにエアアシストエアレススプレー法で塗布し、次いで室温で５分間蒸発させ、次に６０℃のオーブン中で２０分間乾燥する。湿潤被膜の厚さは約１００ｇ／ｍ2である。
【００５３】
［パネルの評価］
次いで、スプレーされたパネルの泡の除去状態を顕微鏡で観察する。
【００５４】
塗料の表面に存在する泡の量を、画像分析ソフトウェアを使用して定量した。泡の百分率（下表の泡の％）は、選択された全面積の一部として空気の泡が占めた累積面積として計算する。
【００５５】
泡の百分率が小さければ小さいほど泡の除去は良好である。
【００５６】
またこれらパネルは、脱泡剤の相溶性を査定するためにも評価した。すなわちパネル（パネルの面積＝２２ｃｍ×２９ｃｍ）当たりのクレーターの数を計数して、１から１０までのランキングを付けた。等級「１」は多数のクレーターを有するため不良外観を示し、等級「１０」はクレーターが皆無の最良の外観を示す。
【００５７】
評価の結果を下表に示す。
【００５８】
【表２】
【００５９】
本発明を、幾つかの態様を参照して説明してきたが、当業者は、本発明の範囲を逸脱することなく各種の変更を実施することができかつ本発明の要素を均等物で置換できることは分かるであろう。さらに、多くの変更を行って、本発明の不可欠の範囲から逸脱することなく、特定の状況又は材料を本発明の教示に適合させることができる。本明細書に開示されている態様は、単独でもよく及び互いに組み合わせてもよいことに留意することが重要である。したがって、本発明は、本発明を実行するために考えられる最良の形態として開示されている特定の実施態様に限定されることなく、本発明は、特許請求の範囲の範囲内に入る個々の態様及びそれらの組み合わせのすべてを含むことを意図するものである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コポリマーが以下の式
Ｍ’ＤmＭ’
であり、式中、Ｍ’＝［（ＣＨ3）2（Ｇ）ＳｉＯ−］、Ｄ＝［−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−］、及びＧ＝−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺであり、ｍ＝３〜５０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜２０、ｙ＝２〜５０であり、Ｚが水素又はメチル基、ブチル基若しくはアセチル基を含む線状ポリエーテル改質シリコーンを含む、組成物。
【請求項２】
Ｚがアセチル基を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
グラフト型のポリエーテル改質シリコーンを実質的に含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下において、ヒドロシリル化条件のもとで、少なくとも１種のシリコーン主鎖をキャップされたポリエーテルと接触させることを含む、ポリエーテルシリコーンを製造するための方法。
【請求項５】
前記シリコーン主鎖がＭHＤxＭH（式中、ｘ＝３〜５０）を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記キャップされたポリエーテルが、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺ（式中、ｘ及びｙは０〜６０であり、Ｚは水素、メチル基、アセチル基又はブチル基を含む）を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒が、キシレン、トルエン及びイソプロパノールからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒が白金触媒及びカールシュテット触媒のうち少なくとも１種を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載のポリエーテルシリコーンを含む塗料。
【請求項１０】
前記塗料が、アクリル結合剤、スチレンアクリレート結合剤、改質アクリレート結合剤、シリコーンアクリレート結合剤、２成分ポリウレタン又は１成分ポリウレタンの結合剤システム、２成分エポキシ結合剤システム、ポリエステル結合剤、ハイブリッドアクリレートポリウレタン結合剤、Ｖｅｒｓａｔｉｃ酸ビニルエステルの結合剤、ポリビニルアルコール結合剤、酢酸ビニルエチレン結合剤、及びアルキドベースの結合剤のうち少なくとも１種を含む、請求項９に記載の塗料組成物。
【請求項１】
コポリマーが以下の式
Ｍ’ＤmＭ’
であり、式中、Ｍ’＝［（ＣＨ3）2（Ｇ）ＳｉＯ−］、Ｄ＝［−（ＣＨ3）2ＳｉＯ−］、及びＧ＝−（ＣＨ2）n−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺであり、ｍ＝３〜５０、ｎ＝１〜６、ｘ＝０〜２０、ｙ＝２〜５０であり、Ｚが水素又はメチル基、ブチル基若しくはアセチル基を含む線状ポリエーテル改質シリコーンを含む、組成物。
【請求項２】
Ｚがアセチル基を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
グラフト型のポリエーテル改質シリコーンを実質的に含まない、請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
少なくとも１種の溶媒と少なくとも１種の触媒の存在下において、ヒドロシリル化条件のもとで、少なくとも１種のシリコーン主鎖をキャップされたポリエーテルと接触させることを含む、ポリエーテルシリコーンを製造するための方法。
【請求項５】
前記シリコーン主鎖がＭHＤxＭH（式中、ｘ＝３〜５０）を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記キャップされたポリエーテルが、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｏ−（ＣＨ2−ＣＨ2−Ｏ）x−（ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−Ｏ）yＺ（式中、ｘ及びｙは０〜６０であり、Ｚは水素、メチル基、アセチル基又はブチル基を含む）を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項７】
前記溶媒が、キシレン、トルエン及びイソプロパノールからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項８】
前記触媒が白金触媒及びカールシュテット触媒のうち少なくとも１種を含む、請求項４に記載の方法。
【請求項９】
請求項１に記載のポリエーテルシリコーンを含む塗料。
【請求項１０】
前記塗料が、アクリル結合剤、スチレンアクリレート結合剤、改質アクリレート結合剤、シリコーンアクリレート結合剤、２成分ポリウレタン又は１成分ポリウレタンの結合剤システム、２成分エポキシ結合剤システム、ポリエステル結合剤、ハイブリッドアクリレートポリウレタン結合剤、Ｖｅｒｓａｔｉｃ酸ビニルエステルの結合剤、ポリビニルアルコール結合剤、酢酸ビニルエチレン結合剤、及びアルキドベースの結合剤のうち少なくとも１種を含む、請求項９に記載の塗料組成物。
【公開番号】特開２０１３−６０５９４（Ｐ２０１３−６０５９４Ａ）
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２０１２−１９６８２４（Ｐ２０１２−１９６８２４）
【出願日】平成２４年９月７日（２０１２．９．７）
【出願人】（５９１０３５３６８）エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド (452)
【氏名又は名称原語表記】ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【住所又は居所原語表記】７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ １８１９５−１５０１， ＵＳＡ
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年４月４日（２０１３．４．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１９６８２４（Ｐ２０１２−１９６８２４）
【出願日】平成２４年９月７日（２０１２．９．７）
【出願人】（５９１０３５３６８）エア プロダクツ アンド ケミカルズ インコーポレイテッド (452)
【氏名又は名称原語表記】ＡＩＲ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＡＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣＯＲＰＯＲＡＴＥＤ
【住所又は居所原語表記】７２０１ Ｈａｍｉｌｔｏｎ Ｂｏｕｌｅｖａｒｄ， Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ， Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ １８１９５−１５０１， ＵＳＡ
【Ｆターム（参考）】
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