シリコーン表面処理水酸化マグネシウム
【課題】ベース樹脂への添加により充分な難燃性を付与することができ、そのとき、伸びなどの機械的物性が充分に維持される水酸化マグネシウム系難燃化剤、充分な難燃性と充分な機械的特性とを有する難燃性ポリエチレン樹脂組成物、及び、そのような難燃性ポリエチレン樹脂組成物からなる被覆層を有する被覆電線を提供する。
【解決手段】水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理をしたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【解決手段】水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理をしたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性付与剤としてポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン樹脂（以下、これらを「ポリオレフィン系樹脂」という）などの結晶性熱可塑性樹脂に添加するシリコーン表面処理水酸化マグネシウム、そのようなシリコーン表面処理水酸化マグネシウムが添加されたポリオレフィン系樹脂組成物、及び、そのようなポリオレフィン系樹脂組成物からなる被覆層を有する被覆電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲンフリー電線用被覆材のベース樹脂として広く用いられているポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂では、それらの著しく低い耐熱特性を改善するために、難燃化フィラーの多量添加が必要とされている。このような難燃化フィラーとしては、燃焼時の発煙性が低い安全な難燃材として主に表面が疎水化処理された水酸化マグネシウムが用いられている（特許文献１〜４）。
【０００３】
ここで、従来の疎水化処理には疎水化処理剤として、ビニルシランやアミノシランなどのシランカップリング剤、ステアリン酸などの高級脂肪酸、あるいは、リン酸など用いられていた。
【０００４】
しかしながら、このような表面が疎水化処理された水酸化マグネシウムは、疎水化処理なしの水酸化マグネシウムよりは改善されてはいるものの、やはり、配合したベース樹脂の伸びや柔軟性などの機械的物性の低下を来たす。すなわち、充分な伸びを確保しようとすると難燃性が不足しがちとなり、充分な難燃性を確保しようとすると伸びなどの機械的特性が低下する。
【０００５】
ここで、従来、検討されてきた未処理及び表面処理水酸化マグネシウムの低密度ポリエチレン系ベース樹脂（プライムポリマー社製低密度ポリエチレン）への添加量と限界酸素量（ＬＯＩ）との関係を表１に示す（表１中メチルハイドロジェンシリコーンオイルを用いたもの以外は市販の表面処理済みの水酸化マグネシウムを用いた。製品名がそれぞれ"Ｍａｇｎｉｆｉｎ"のものはアルベマール社製、"キスマ"は協和化学工業社製、"Ｍａｇｓｅｅｄｓ"は神島化学工業社製である）。
【０００６】
【表１】
【０００７】
表１より理解できるようにいずれの場合も添加量が４０重量％以上でないと充分に高い難燃性が得られないが、これらの系すべてで添加量が４０重量％以上となると伸びが著しく低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−２８５１６２公報
【特許文献２】特開２００１−２２６６７６公報
【特許文献３】特開２００３−２５３２６６公報
【特許文献４】特開２００３−１２９０５６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ここで、メチルハイドロジェンシリコーンオイルはその分子中の"Ｓｉ−Ｈ"基により、水酸化マグネシウム表面と化学的に結合することが予想され、そのとき、機械的性能、及び、難燃性の格段の向上が期待された。
【００１０】
しかしながら、実際に検討を行ってみると表１に併記したように、その効果は充分に発揮されないようであった。
【００１１】
本発明は、このようなメチルハイドロジェンシリコーンオイルでの検討結果を踏まえ、さらに高い効果を得ることにより、上記した従来の問題点を改善する、すなわち、ベース樹脂への添加により充分な難燃性を付与することができ、そのとき、伸びなどの機械的物性が充分に維持される水酸化マグネシウム系難燃化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理をしたことを特徴とするシリコーン表面処理水酸化マグネシウムである。
【００１３】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項２に記載の通り、請求項１に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記シリコーンオイルが、水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均３０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルであることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項３に記載の通り、請求項１または請求項２に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記表面処理として、前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムとを混合した後、８０℃以上２５０℃以下での加熱処理を行ったことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項４に記載の通り、請求項３に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記表面処理において、前記水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、前記シリコーンオイルが３重量部以上５重量部以下となるように配合されたことを特徴とする。
【００１６】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項５に記載の通り、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が平均値で２０以上４００以下であることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項６に記載の通り、請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記シリコーンオイルで表面処理を行う水酸化マグネシウムが、高級脂肪酸で予め表面処理を行ったものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムによれば、ベース樹脂への添加により充分な難燃性を付与することができ、そのとき、伸びなどの機械的物性が充分に維持される。
【００１９】
本発明の難燃性ポリエチレン樹脂組成物は少量の水酸化マグネシウム系難燃化剤の添加で、充分な難燃性と、例えば難燃性電線被覆層とした際に求められる、充分な伸びなどの機械的物性とが得られる。
【００２０】
本発明の被覆電線は被覆層への少量の水酸化マグネシウム系難燃化剤の添加により、充分な難燃性と充分な伸びなどの機械的物性とが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムで用いられる水酸化マグネシウムとしては、難燃化剤として一般に入手できる粉状の水酸化マグネシウム、例えば粒径が０．１〜１０μｍ程度のものを用いることができる。このとき、すでに高級脂肪酸またはそのアルカリ金属塩、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、シラン酸カップリング剤、チタネートカップリング剤などによりすでに疎水化されている水酸化マグネシウム（たとえば、協和化学工業社などから市販されている）も用いることができる。
【００２２】
シリコーンオイルは、水素原子の結合したケイ素原子（すなわち、Ｓｉ−Ｈ基）を含むケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなる。Ｓｉ−Ｈ基を有するシロキサン単位の含有量は、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であり、末端シロキサン単位、及び／または、ポリマー鎖中のシロキサン単位に位置することができる。このシリコーンオイルは直鎖状のシロキサンポリマーであることが好ましく、一部分岐状構造を含んでもよい。直鎖状のシロキサンポリマーとしては、ＲＨＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位、および／または、Ｒ2ＸＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位、ならびにＲ2ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位を分子中に含有するものが好ましい。これらの式中、Ｒは、炭素数１〜１０の、好ましくは炭素数１〜８の、非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子もしくはＲを表す。上記一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３-クロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基;ビニル基、アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が例示され、好ましくはメチル基である。
【００２３】
好ましいシリコーンオイルとしては、下記化学式（Ｉ）で示される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示される。
【００２４】
【化１】
式中、ｍ＞０であり、ｎ＞０であり、ｎ／（ｍ＋ｎ＋２）≦０．５である。なお、２０≦ｍ＋ｎ≦４００であることが好ましい。
【００２５】
ここでＳｉ−Ｈ基を有するシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％を超えると本発明の効果、すなわち、充分な難燃性付加と高い機械的特性とを合わせて得ることができない。ここで上記含有量が２．５％以上３０％以下であることが好ましい。さらに良好な難燃性負荷とより改善された機械的特性とを得ることができるからである。
【００２６】
このように、Ｓｉ−Ｈ基を有するシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下のシリコーンオイルによって処理することで、メチルハイドロジェンシリコーンユニット単独の重合体のシリコーンオイルを用いた場合に比べて高い性能が得られることは、全く予想できず、まさに驚くべき効果と云うべきである。
【００２７】
ここで、シリコーンオイル中の、ＲＨＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位、Ｒ2ＸＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位、及び、Ｒ2ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位などの含有量は、シリコーンオイルをテトラエトキシシラン中でＫＯＨ触媒と共に加熱することで加水分解させ、得られたアルキルエトキシシラン類をガスクロマトグラフィーにて定量する方法や、ＮＭＲ（核磁気共鳴法）などにより測定することができる。
【００２８】
また、シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が平均値で２０以上４００以下であることが好ましい。すなわち、これら繰返し数が２０未満であると上記化学式（Ｉ）で示される化合物は蒸発しやすくなり、その結果、水酸化マグネシウムの表面処理が困難となり、充分な難燃効果が得られなくなりやすく、一方、４００超であると共重合体の粘度が高くなり、その結果、充分な表面処理ができず、難燃効果が得られにくくなる。
【００２９】
このような共重合体（シリコーンオイル）を用いて水酸化マグネシウムに対して表面処理を行うが、このとき、水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの重量和を１００重量部としたときに、シリコーンオイルが３重量部以上５重量部以下となるように混合する。
【００３０】
このとき、前記シリコーンオイルの分量が３重量部未満の場合には、本発明の効果が充分に得られにくく、また、前記シリコーンオイルを５重量部を越えて用いた場合には使用量の増加に見合う効果の増加は得られず、むしろ、ブリードアウトするなどの好ましくない影響が生じるおそれがある。
【００３１】
これらの混合の際には前記シリコーンオイルが水酸化マグネシウム粒子の表面にできるだけ均一に付着するように、前記シリコーンオイルを水酸化マグネシウムに対してスプレーして供給する方法や、湿式表面処理、あるいは、乾式表面処理によって実施する。より具体的にはヘンシェルミキサー等を用いて水酸化マグネシウムを攪拌しながら、シリコーンオイルを加える。
【００３２】
このように前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムとを混合した後に、８０℃以上２５０℃以下での加熱処理を行うことが好ましい。
【００３３】
このような温度での加熱処理を行わないと前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムが分離しやすくなり、また、２５０℃超での加熱処理を行った場合にはシリコーンオイルが分解することがある。加熱処理時間としては、１０分以上１８０分以下であることが好ましい。１０分未満であると充分な難燃効果が得られないおそれがあり、一方、１８０分を越えて加熱処理をしても、加熱処理時間延長に見合う効果の増加は得られない。
【００３４】
このようにして、前記シリコーンオイルにより表面処理を行い、本発明に係るシリコーン表面処理水酸化マグネシウムが得られる。
【００３５】
このようなシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは一般的な疎水化処理水酸化マグネシウムと同様に、ベース樹脂に添加され、混合される。
【００３６】
ベース樹脂としては、例えばノンハロゲン電線用の電線被覆用難燃樹脂組成物の場合にはベース樹脂として、ポリエチレン系樹脂化合物、ポリプロピレン系樹脂化合物等のポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
これらベース樹脂としての混合はバンバリーミキサー、ロールミル、二軸混練機、加圧ニーダーなどを用いて充分に均一となるように行う。
【００３８】
なお、ベース樹脂への配合の際には、最終製品で配合比とせずに、より高い配合比として添加・混合した後、例えば押出成形してペレット化し、最終製品とする（例えば被覆電線の場合には芯線の回りに押出成形する）時に、マスターパッチとして添加するなどの方法を用いても良い。
【００３９】
ここで、前記シリコーン表面処理水酸化マグネシウムの配合比は、充分な難燃性と充分な伸びとを得るために、最終の樹脂組成物の３０重量％以上６０重量％以下となるように配合することが好ましい。３０重量％未満であると充分な難燃性が得られにくく、６０重量％を越えて添加すると充分な伸びが得られにくくなる。
【実施例】
【００４０】
以下に本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムの実施例について具体的に説明する。
【００４１】
＜ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体＞
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、東レ・ダウコーニング社製のものを用いた。化学式（Ｉ）のｍとｎの数はシリコーンオイルをテトラエトキシシラン中でＫＯＨ触媒と共に加熱することで加水分解させ、得られたアルキルエトキシシラン類をガスクロマトグラフィーにて定量することにより測定したもの（平均値）である。なお、以下、ｎまたはｍが０と云う場合には、重合の段階でモノマーを１種だけとして重合させた場合である。
【００４２】
なお、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体以外に、ポリジメチルシロキサン（化学式を化学式（ＩＩ）に示す）、及び、ポリメチルハイドロジェンシロキサンも表面処理用シリコーンオイルとして用いた。
【００４３】
【化２】
【００４４】
＜シリコーン表面処理水酸化マグネシウムの作製＞
市販の樹脂混合用の難燃化剤である水酸化マグネシウム（ステアリン酸で表面処理されたもの、協和化学工業社製キスマ５ＡＬ）に対して、上記シリコーンオイルをそれぞれ所定の配合比になるように添加し、ヘンシェルミキサーを用いて１時間、攪拌しながら加熱処理（１５０℃）を行ってシリコーン表面処理水酸化マグネシウムを得た。
【００４５】
＜シリコーン表面処理水酸化マグネシウム配合難燃性樹脂組成物＞
上記シリコーン表面処理水酸化マグネシウムを低密度ポリエチレン系ベース樹脂（プライムポリマー社製ミラソン３５３０）に所定の配合比となるようにロールミルを用いて、１３０℃で充分に均一分散させた。
【００４６】
＜難燃性樹脂組成物の評価＞
上記で作製した難燃性樹脂組成物の評価としてその酸素指数（ＬＯＩ）と伸び率について調べた。
【００４７】
酸素指数（ＬＯＩ）としては、上記難燃性樹脂組成物を加圧成形によって、３ｍｍ厚のシート状とした後、短冊状に打ち抜いた後、ＪＩＳ Ｋ７２０１に準拠して評価した。
【００４８】
一方、伸び率は上記難燃性樹脂組成物を加圧成形によって、１ｍｍ厚のシートとなるように成形した後、ダンベル状に打ち抜いて試料として、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して評価した。
【００４９】
＜評価結果（１）：ユニットの存在比率の検討＞
式（Ｉ）において、ｍとｎとの和、すなわち、シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が４５で、かつ、ｎの値を０〜４５に変化させた、それぞれのシリコーンオイルを用い、水酸化マグネシウムとシリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、シリコーンオイルが３重量部となるように水酸化マグネシウムと配合して表面処理を行ったシリコーン表面処理水酸化マグネシウムを４０重量％となるように低密度ポリエチレン系ベース樹脂に配合してなる難燃性ポリエチレン樹脂組成物における、ｎの値と酸素指数及び伸び率との関係を図１に示す。
【００５０】
ここで、ｎの値が０超で、かつ、２２．５以下（すなわち、分子鎖中のジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位の中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の含有量が５０モル％以下である）の範囲のシリコーンオイルを用いた場合で高い酸素指数と高い伸び率とが同時に得られ、それらの結果は従来技術に係る、ポリメチルハイドロジェンシロキサン（ｎ＝４５）を用いた場合に比べ、非常に高くなること、及び、ポリジメチルシロキサン（ｎ＝０）よりも高いことが判る。なお、伸び率評価時の降伏応力はいずれのサンプルでも１０．２〜１１．２であり、同等のレベルであった。
【００５１】
＜評価結果（２）：シリコーンオイルと水酸化マグネシウムの配合比の検討＞
上記と同様に、ただし、水酸化マグネシウムと化学式（Ｉ）で示されるシリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、シリコーンオイルが１重量部、３重量部あるいは５重量部となるように配合して表面処理を行ったシリコーン表面処理水酸化マグネシウムを４０重量％となるように低密度ポリエチレン系ベース樹脂に配合してなる難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、酸素指数について評価を行った。結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
表２より、表面処理において、前記水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、前記シリコーンオイルが３重量部以上５重量部以下となるように配合された場合に特に高い酸素指数（２７以上）が得られることが判る。
【００５４】
＜評価結果（３）：他の表面処理剤との比較＞
表面処理なしの水酸化マグネシウム（アルベマール社製マグニフィンＨ５、以下「表面処理なし」とも云う）、ステアリン酸による表面処理された水酸化マグネシウム（協和化学工業社製キスマ５ＡＬ、以下「ステアリン酸処理」とも云う）、上記同様に、ただし、ポリメチルハイドロジェンシロキサン（式（Ｉ）においてｍ＝０でｎ＝４５）が３重量％となるように配合されて表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＭＨＳ処理」とも云う）、あるいは、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（式（Ｉ）においてｍ＝４０でｎ＝５）がシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中で３重量％となるように配合されて上記同様に表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）をそれぞれ３０重量％、４０重量％、あるいは５０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、難燃化剤配合量と伸び率との関係、及び、難燃化剤配合量と酸素指数との関係を、それぞれ図２及び図３に示す。
【００５５】
本発明に係る難燃性ポリエチレン樹脂組成物ではいずれも他の難燃化剤を用いた場合に比べ、高い酸素指数と高い伸び率とが同時に得られることが判る。
【００５６】
＜評価結果（４）：より高い分子量のシリコーンオイルでの検討＞
上記（評価結果（１）での場合）同様に、ただし、上記化学式(Ｉ）におけるｍとｎの和、すなわち、シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が４５、９０、及び、３６０のシリコーンオイル（それぞれｎの値は、５、１０、及び４０）を用い、これらのいずれかのシリコーンオイルがシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中に３重量％、あるいは５重量％となるように配合されて上記同様に表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）をそれぞれ４０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、その酸素指数を評価した。結果を表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】
表３より、上記いずれシリコーンオイルを用いた場合も、３０付近あるいはそれ以上の高い酸素指数を得ることができることが判る。
【００５９】
＜評価結果（５）：ステアリン酸による処理なしの水酸化マグネシウムを用いた検討＞
上記（評価結果（１）での場合）同様に、ただし、ステアリン酸による処理なしの水酸化マグネシウム（アルベマール社製マグニフィンＨ５）を用いて上記化学式(Ｉ）におけるｍが４０、ｎが５のシリコーンオイルをシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中に１重量％、３重量％、あるいは５重量％となるように配合されて上記同様に表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）をそれぞれ４０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、その酸素指数を評価したところ、それぞれ、２５．６、２９．２、あるいは３０．４であり、上記同様、シリコーンオイルが３重量％及び５重量％の添加の系で特に高い酸素指数がえられることが確認された。また、このとき、伸び率についても評価を行ったが、予めステアリン酸処理を行った水酸化マグネシウムを用いた場合と同レベルの結果が得られた。
【００６０】
＜評価結果（６）：表面処理時の温度の検討＞
上記（評価結果（１）での場合）同様に、ただし、上記化学式(Ｉ）におけるｍが４０、ｎが５のシリコーンオイルをシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中に３重量％となるように配合されて上記同様に、ただし処理温度を８０℃、あるいは１８０℃として表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）を４０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、その酸素指数、及び、伸び率を評価したところ、表面処理温度を１５０℃とした場合と同レベルであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】評価結果１における低密度ポリエチレン系ベース樹脂に配合してなる難燃性ポリエチレン樹脂組成物における、ｎの値と酸素指数及び伸び率との関係を示すグラフである。
【図２】評価結果（３）における難燃化剤配合量と伸び率との関係を示すグラフである。
【図３】評価結果（３）における難燃化剤配合量と酸素指数との関係を示すグラフである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性付与剤としてポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン樹脂（以下、これらを「ポリオレフィン系樹脂」という）などの結晶性熱可塑性樹脂に添加するシリコーン表面処理水酸化マグネシウム、そのようなシリコーン表面処理水酸化マグネシウムが添加されたポリオレフィン系樹脂組成物、及び、そのようなポリオレフィン系樹脂組成物からなる被覆層を有する被覆電線に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハロゲンフリー電線用被覆材のベース樹脂として広く用いられているポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂では、それらの著しく低い耐熱特性を改善するために、難燃化フィラーの多量添加が必要とされている。このような難燃化フィラーとしては、燃焼時の発煙性が低い安全な難燃材として主に表面が疎水化処理された水酸化マグネシウムが用いられている（特許文献１〜４）。
【０００３】
ここで、従来の疎水化処理には疎水化処理剤として、ビニルシランやアミノシランなどのシランカップリング剤、ステアリン酸などの高級脂肪酸、あるいは、リン酸など用いられていた。
【０００４】
しかしながら、このような表面が疎水化処理された水酸化マグネシウムは、疎水化処理なしの水酸化マグネシウムよりは改善されてはいるものの、やはり、配合したベース樹脂の伸びや柔軟性などの機械的物性の低下を来たす。すなわち、充分な伸びを確保しようとすると難燃性が不足しがちとなり、充分な難燃性を確保しようとすると伸びなどの機械的特性が低下する。
【０００５】
ここで、従来、検討されてきた未処理及び表面処理水酸化マグネシウムの低密度ポリエチレン系ベース樹脂（プライムポリマー社製低密度ポリエチレン）への添加量と限界酸素量（ＬＯＩ）との関係を表１に示す（表１中メチルハイドロジェンシリコーンオイルを用いたもの以外は市販の表面処理済みの水酸化マグネシウムを用いた。製品名がそれぞれ"Ｍａｇｎｉｆｉｎ"のものはアルベマール社製、"キスマ"は協和化学工業社製、"Ｍａｇｓｅｅｄｓ"は神島化学工業社製である）。
【０００６】
【表１】
【０００７】
表１より理解できるようにいずれの場合も添加量が４０重量％以上でないと充分に高い難燃性が得られないが、これらの系すべてで添加量が４０重量％以上となると伸びが著しく低下する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００２−２８５１６２公報
【特許文献２】特開２００１−２２６６７６公報
【特許文献３】特開２００３−２５３２６６公報
【特許文献４】特開２００３−１２９０５６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ここで、メチルハイドロジェンシリコーンオイルはその分子中の"Ｓｉ−Ｈ"基により、水酸化マグネシウム表面と化学的に結合することが予想され、そのとき、機械的性能、及び、難燃性の格段の向上が期待された。
【００１０】
しかしながら、実際に検討を行ってみると表１に併記したように、その効果は充分に発揮されないようであった。
【００１１】
本発明は、このようなメチルハイドロジェンシリコーンオイルでの検討結果を踏まえ、さらに高い効果を得ることにより、上記した従来の問題点を改善する、すなわち、ベース樹脂への添加により充分な難燃性を付与することができ、そのとき、伸びなどの機械的物性が充分に維持される水酸化マグネシウム系難燃化剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは上記課題を解決するため、請求項１に記載の通り、水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理をしたことを特徴とするシリコーン表面処理水酸化マグネシウムである。
【００１３】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項２に記載の通り、請求項１に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記シリコーンオイルが、水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均３０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルであることを特徴とする。
【００１４】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項３に記載の通り、請求項１または請求項２に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記表面処理として、前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムとを混合した後、８０℃以上２５０℃以下での加熱処理を行ったことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項４に記載の通り、請求項３に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記表面処理において、前記水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、前記シリコーンオイルが３重量部以上５重量部以下となるように配合されたことを特徴とする。
【００１６】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項５に記載の通り、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が平均値で２０以上４００以下であることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは、請求項６に記載の通り、請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムにおいて、前記シリコーンオイルで表面処理を行う水酸化マグネシウムが、高級脂肪酸で予め表面処理を行ったものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１８】
本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムによれば、ベース樹脂への添加により充分な難燃性を付与することができ、そのとき、伸びなどの機械的物性が充分に維持される。
【００１９】
本発明の難燃性ポリエチレン樹脂組成物は少量の水酸化マグネシウム系難燃化剤の添加で、充分な難燃性と、例えば難燃性電線被覆層とした際に求められる、充分な伸びなどの機械的物性とが得られる。
【００２０】
本発明の被覆電線は被覆層への少量の水酸化マグネシウム系難燃化剤の添加により、充分な難燃性と充分な伸びなどの機械的物性とが得られる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムで用いられる水酸化マグネシウムとしては、難燃化剤として一般に入手できる粉状の水酸化マグネシウム、例えば粒径が０．１〜１０μｍ程度のものを用いることができる。このとき、すでに高級脂肪酸またはそのアルカリ金属塩、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、シラン酸カップリング剤、チタネートカップリング剤などによりすでに疎水化されている水酸化マグネシウム（たとえば、協和化学工業社などから市販されている）も用いることができる。
【００２２】
シリコーンオイルは、水素原子の結合したケイ素原子（すなわち、Ｓｉ−Ｈ基）を含むケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなる。Ｓｉ−Ｈ基を有するシロキサン単位の含有量は、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であり、末端シロキサン単位、及び／または、ポリマー鎖中のシロキサン単位に位置することができる。このシリコーンオイルは直鎖状のシロキサンポリマーであることが好ましく、一部分岐状構造を含んでもよい。直鎖状のシロキサンポリマーとしては、ＲＨＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位、および／または、Ｒ2ＸＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位、ならびにＲ2ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位を分子中に含有するものが好ましい。これらの式中、Ｒは、炭素数１〜１０の、好ましくは炭素数１〜８の、非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｘは水素原子もしくはＲを表す。上記一価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；３，３，３−トリフロロプロピル基、３-クロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基;ビニル基、アリル基、ヘキセニル基等のアルケニル基が例示され、好ましくはメチル基である。
【００２３】
好ましいシリコーンオイルとしては、下記化学式（Ｉ）で示される分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体が例示される。
【００２４】
【化１】
式中、ｍ＞０であり、ｎ＞０であり、ｎ／（ｍ＋ｎ＋２）≦０．５である。なお、２０≦ｍ＋ｎ≦４００であることが好ましい。
【００２５】
ここでＳｉ−Ｈ基を有するシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％を超えると本発明の効果、すなわち、充分な難燃性付加と高い機械的特性とを合わせて得ることができない。ここで上記含有量が２．５％以上３０％以下であることが好ましい。さらに良好な難燃性負荷とより改善された機械的特性とを得ることができるからである。
【００２６】
このように、Ｓｉ−Ｈ基を有するシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下のシリコーンオイルによって処理することで、メチルハイドロジェンシリコーンユニット単独の重合体のシリコーンオイルを用いた場合に比べて高い性能が得られることは、全く予想できず、まさに驚くべき効果と云うべきである。
【００２７】
ここで、シリコーンオイル中の、ＲＨＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位、Ｒ2ＸＳｉＯ1/2で表されるシロキサン単位、及び、Ｒ2ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位などの含有量は、シリコーンオイルをテトラエトキシシラン中でＫＯＨ触媒と共に加熱することで加水分解させ、得られたアルキルエトキシシラン類をガスクロマトグラフィーにて定量する方法や、ＮＭＲ（核磁気共鳴法）などにより測定することができる。
【００２８】
また、シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が平均値で２０以上４００以下であることが好ましい。すなわち、これら繰返し数が２０未満であると上記化学式（Ｉ）で示される化合物は蒸発しやすくなり、その結果、水酸化マグネシウムの表面処理が困難となり、充分な難燃効果が得られなくなりやすく、一方、４００超であると共重合体の粘度が高くなり、その結果、充分な表面処理ができず、難燃効果が得られにくくなる。
【００２９】
このような共重合体（シリコーンオイル）を用いて水酸化マグネシウムに対して表面処理を行うが、このとき、水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの重量和を１００重量部としたときに、シリコーンオイルが３重量部以上５重量部以下となるように混合する。
【００３０】
このとき、前記シリコーンオイルの分量が３重量部未満の場合には、本発明の効果が充分に得られにくく、また、前記シリコーンオイルを５重量部を越えて用いた場合には使用量の増加に見合う効果の増加は得られず、むしろ、ブリードアウトするなどの好ましくない影響が生じるおそれがある。
【００３１】
これらの混合の際には前記シリコーンオイルが水酸化マグネシウム粒子の表面にできるだけ均一に付着するように、前記シリコーンオイルを水酸化マグネシウムに対してスプレーして供給する方法や、湿式表面処理、あるいは、乾式表面処理によって実施する。より具体的にはヘンシェルミキサー等を用いて水酸化マグネシウムを攪拌しながら、シリコーンオイルを加える。
【００３２】
このように前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムとを混合した後に、８０℃以上２５０℃以下での加熱処理を行うことが好ましい。
【００３３】
このような温度での加熱処理を行わないと前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムが分離しやすくなり、また、２５０℃超での加熱処理を行った場合にはシリコーンオイルが分解することがある。加熱処理時間としては、１０分以上１８０分以下であることが好ましい。１０分未満であると充分な難燃効果が得られないおそれがあり、一方、１８０分を越えて加熱処理をしても、加熱処理時間延長に見合う効果の増加は得られない。
【００３４】
このようにして、前記シリコーンオイルにより表面処理を行い、本発明に係るシリコーン表面処理水酸化マグネシウムが得られる。
【００３５】
このようなシリコーン表面処理水酸化マグネシウムは一般的な疎水化処理水酸化マグネシウムと同様に、ベース樹脂に添加され、混合される。
【００３６】
ベース樹脂としては、例えばノンハロゲン電線用の電線被覆用難燃樹脂組成物の場合にはベース樹脂として、ポリエチレン系樹脂化合物、ポリプロピレン系樹脂化合物等のポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
【００３７】
これらベース樹脂としての混合はバンバリーミキサー、ロールミル、二軸混練機、加圧ニーダーなどを用いて充分に均一となるように行う。
【００３８】
なお、ベース樹脂への配合の際には、最終製品で配合比とせずに、より高い配合比として添加・混合した後、例えば押出成形してペレット化し、最終製品とする（例えば被覆電線の場合には芯線の回りに押出成形する）時に、マスターパッチとして添加するなどの方法を用いても良い。
【００３９】
ここで、前記シリコーン表面処理水酸化マグネシウムの配合比は、充分な難燃性と充分な伸びとを得るために、最終の樹脂組成物の３０重量％以上６０重量％以下となるように配合することが好ましい。３０重量％未満であると充分な難燃性が得られにくく、６０重量％を越えて添加すると充分な伸びが得られにくくなる。
【実施例】
【００４０】
以下に本発明のシリコーン表面処理水酸化マグネシウムの実施例について具体的に説明する。
【００４１】
＜ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体＞
ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体としては、東レ・ダウコーニング社製のものを用いた。化学式（Ｉ）のｍとｎの数はシリコーンオイルをテトラエトキシシラン中でＫＯＨ触媒と共に加熱することで加水分解させ、得られたアルキルエトキシシラン類をガスクロマトグラフィーにて定量することにより測定したもの（平均値）である。なお、以下、ｎまたはｍが０と云う場合には、重合の段階でモノマーを１種だけとして重合させた場合である。
【００４２】
なお、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体以外に、ポリジメチルシロキサン（化学式を化学式（ＩＩ）に示す）、及び、ポリメチルハイドロジェンシロキサンも表面処理用シリコーンオイルとして用いた。
【００４３】
【化２】
【００４４】
＜シリコーン表面処理水酸化マグネシウムの作製＞
市販の樹脂混合用の難燃化剤である水酸化マグネシウム（ステアリン酸で表面処理されたもの、協和化学工業社製キスマ５ＡＬ）に対して、上記シリコーンオイルをそれぞれ所定の配合比になるように添加し、ヘンシェルミキサーを用いて１時間、攪拌しながら加熱処理（１５０℃）を行ってシリコーン表面処理水酸化マグネシウムを得た。
【００４５】
＜シリコーン表面処理水酸化マグネシウム配合難燃性樹脂組成物＞
上記シリコーン表面処理水酸化マグネシウムを低密度ポリエチレン系ベース樹脂（プライムポリマー社製ミラソン３５３０）に所定の配合比となるようにロールミルを用いて、１３０℃で充分に均一分散させた。
【００４６】
＜難燃性樹脂組成物の評価＞
上記で作製した難燃性樹脂組成物の評価としてその酸素指数（ＬＯＩ）と伸び率について調べた。
【００４７】
酸素指数（ＬＯＩ）としては、上記難燃性樹脂組成物を加圧成形によって、３ｍｍ厚のシート状とした後、短冊状に打ち抜いた後、ＪＩＳ Ｋ７２０１に準拠して評価した。
【００４８】
一方、伸び率は上記難燃性樹脂組成物を加圧成形によって、１ｍｍ厚のシートとなるように成形した後、ダンベル状に打ち抜いて試料として、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して評価した。
【００４９】
＜評価結果（１）：ユニットの存在比率の検討＞
式（Ｉ）において、ｍとｎとの和、すなわち、シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が４５で、かつ、ｎの値を０〜４５に変化させた、それぞれのシリコーンオイルを用い、水酸化マグネシウムとシリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、シリコーンオイルが３重量部となるように水酸化マグネシウムと配合して表面処理を行ったシリコーン表面処理水酸化マグネシウムを４０重量％となるように低密度ポリエチレン系ベース樹脂に配合してなる難燃性ポリエチレン樹脂組成物における、ｎの値と酸素指数及び伸び率との関係を図１に示す。
【００５０】
ここで、ｎの値が０超で、かつ、２２．５以下（すなわち、分子鎖中のジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位の中のメチルハイドロジェンシロキサン単位の含有量が５０モル％以下である）の範囲のシリコーンオイルを用いた場合で高い酸素指数と高い伸び率とが同時に得られ、それらの結果は従来技術に係る、ポリメチルハイドロジェンシロキサン（ｎ＝４５）を用いた場合に比べ、非常に高くなること、及び、ポリジメチルシロキサン（ｎ＝０）よりも高いことが判る。なお、伸び率評価時の降伏応力はいずれのサンプルでも１０．２〜１１．２であり、同等のレベルであった。
【００５１】
＜評価結果（２）：シリコーンオイルと水酸化マグネシウムの配合比の検討＞
上記と同様に、ただし、水酸化マグネシウムと化学式（Ｉ）で示されるシリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、シリコーンオイルが１重量部、３重量部あるいは５重量部となるように配合して表面処理を行ったシリコーン表面処理水酸化マグネシウムを４０重量％となるように低密度ポリエチレン系ベース樹脂に配合してなる難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、酸素指数について評価を行った。結果を表２に示す。
【００５２】
【表２】
【００５３】
表２より、表面処理において、前記水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、前記シリコーンオイルが３重量部以上５重量部以下となるように配合された場合に特に高い酸素指数（２７以上）が得られることが判る。
【００５４】
＜評価結果（３）：他の表面処理剤との比較＞
表面処理なしの水酸化マグネシウム（アルベマール社製マグニフィンＨ５、以下「表面処理なし」とも云う）、ステアリン酸による表面処理された水酸化マグネシウム（協和化学工業社製キスマ５ＡＬ、以下「ステアリン酸処理」とも云う）、上記同様に、ただし、ポリメチルハイドロジェンシロキサン（式（Ｉ）においてｍ＝０でｎ＝４５）が３重量％となるように配合されて表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＭＨＳ処理」とも云う）、あるいは、ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体（式（Ｉ）においてｍ＝４０でｎ＝５）がシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中で３重量％となるように配合されて上記同様に表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）をそれぞれ３０重量％、４０重量％、あるいは５０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、難燃化剤配合量と伸び率との関係、及び、難燃化剤配合量と酸素指数との関係を、それぞれ図２及び図３に示す。
【００５５】
本発明に係る難燃性ポリエチレン樹脂組成物ではいずれも他の難燃化剤を用いた場合に比べ、高い酸素指数と高い伸び率とが同時に得られることが判る。
【００５６】
＜評価結果（４）：より高い分子量のシリコーンオイルでの検討＞
上記（評価結果（１）での場合）同様に、ただし、上記化学式(Ｉ）におけるｍとｎの和、すなわち、シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が４５、９０、及び、３６０のシリコーンオイル（それぞれｎの値は、５、１０、及び４０）を用い、これらのいずれかのシリコーンオイルがシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中に３重量％、あるいは５重量％となるように配合されて上記同様に表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）をそれぞれ４０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、その酸素指数を評価した。結果を表３に示す。
【００５７】
【表３】
【００５８】
表３より、上記いずれシリコーンオイルを用いた場合も、３０付近あるいはそれ以上の高い酸素指数を得ることができることが判る。
【００５９】
＜評価結果（５）：ステアリン酸による処理なしの水酸化マグネシウムを用いた検討＞
上記（評価結果（１）での場合）同様に、ただし、ステアリン酸による処理なしの水酸化マグネシウム（アルベマール社製マグニフィンＨ５）を用いて上記化学式(Ｉ）におけるｍが４０、ｎが５のシリコーンオイルをシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中に１重量％、３重量％、あるいは５重量％となるように配合されて上記同様に表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）をそれぞれ４０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、その酸素指数を評価したところ、それぞれ、２５．６、２９．２、あるいは３０．４であり、上記同様、シリコーンオイルが３重量％及び５重量％の添加の系で特に高い酸素指数がえられることが確認された。また、このとき、伸び率についても評価を行ったが、予めステアリン酸処理を行った水酸化マグネシウムを用いた場合と同レベルの結果が得られた。
【００６０】
＜評価結果（６）：表面処理時の温度の検討＞
上記（評価結果（１）での場合）同様に、ただし、上記化学式(Ｉ）におけるｍが４０、ｎが５のシリコーンオイルをシリコーン表面処理水酸化マグネシウム中に３重量％となるように配合されて上記同様に、ただし処理温度を８０℃、あるいは１８０℃として表面処理されたシリコーン表面処理水酸化マグネシウム（以下「ＤＭＳ−ＭＨＳ処理」とも云う）を４０重量％となるようにベース樹脂に配合して得た難燃性ポリエチレン樹脂組成物について、その酸素指数、及び、伸び率を評価したところ、表面処理温度を１５０℃とした場合と同レベルであることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】評価結果１における低密度ポリエチレン系ベース樹脂に配合してなる難燃性ポリエチレン樹脂組成物における、ｎの値と酸素指数及び伸び率との関係を示すグラフである。
【図２】評価結果（３）における難燃化剤配合量と伸び率との関係を示すグラフである。
【図３】評価結果（３）における難燃化剤配合量と酸素指数との関係を示すグラフである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理をしたことを特徴とするシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項２】
前記シリコーンオイルが、水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が一分子中のシロキサン単位の平均３０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルであることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項３】
前記表面処理として、前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムとを混合した後、８０℃以上２５０℃以下での加熱処理を行ったことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項４】
前記表面処理において、前記水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、前記シリコーンオイルが、３重量部以上５重量部以下となるように配合されたことを特徴とする請求項３に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項５】
前記シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が、平均値で２０以上４００以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項６】
前記シリコーンオイルで表面処理を行う水酸化マグネシウムが、予め高級脂肪酸で表面処理を行ったものであることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項１】
水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が、一分子中のシロキサン単位の平均５０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルで表面処理をしたことを特徴とするシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項２】
前記シリコーンオイルが、水素原子の結合したケイ素原子を含むシロキサン単位の含有量が一分子中のシロキサン単位の平均３０モル％以下であるケイ素原子結合水素原子含有ポリジオルガノシロキサンからなるシリコーンオイルであることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項３】
前記表面処理として、前記シリコーンオイルと水酸化マグネシウムとを混合した後、８０℃以上２５０℃以下での加熱処理を行ったことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項４】
前記表面処理において、前記水酸化マグネシウムと前記シリコーンオイルとの和を１００重量部としたときに、前記シリコーンオイルが、３重量部以上５重量部以下となるように配合されたことを特徴とする請求項３に記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項５】
前記シリコーンオイル中のシロキサン単位の繰返し数が、平均値で２０以上４００以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【請求項６】
前記シリコーンオイルで表面処理を行う水酸化マグネシウムが、予め高級脂肪酸で表面処理を行ったものであることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載のシリコーン表面処理水酸化マグネシウム。
【図１】
【図２】
【図３】
【図２】
【図３】
【公開番号】特開２０１０−３１２７１（Ｐ２０１０−３１２７１Ａ）
【公開日】平成２２年２月１２日（２０１０．２．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−１５６９４２（Ｐ２００９−１５６９４２）
【出願日】平成２１年７月１日（２００９．７．１）
【出願人】（０００００６８９５）矢崎総業株式会社 (7,019)
【出願人】（５０４２０５５２１）国立大学法人 長崎大学 (226)
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年２月１２日（２０１０．２．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年７月１日（２００９．７．１）
【出願人】（０００００６８９５）矢崎総業株式会社 (7,019)
【出願人】（５０４２０５５２１）国立大学法人 長崎大学 (226)
【出願人】（０００１１００７７）東レ・ダウコーニング株式会社 (338)
【Ｆターム（参考）】
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