シート状化粧料
【課題】白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料の提供。
【解決手段】シート状基材と、前記シート状基材に含浸された液組成物とを含むシート状化粧料であって、前記シート状基材における親水性繊維の含有量が５０質量％以上であり、前記液組成物が、（Ａ）親水性粉体と、（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有し、前記（Ａ）親水性粉体が、（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、（Ａ２）シリカ粉体とからなるシート状化粧料である。
【解決手段】シート状基材と、前記シート状基材に含浸された液組成物とを含むシート状化粧料であって、前記シート状基材における親水性繊維の含有量が５０質量％以上であり、前記液組成物が、（Ａ）親水性粉体と、（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有し、前記（Ａ）親水性粉体が、（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、（Ａ２）シリカ粉体とからなるシート状化粧料である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シート状化粧料における重要な使用感の１つである、さらさら感及びその持続性を向上させる方法として、シート状基材に含浸させる液組成物に各種粉体を配合することが行われている。粉体の中でも、親水性粉体は、使用感が良好であるが、さらさら感及びその持続性がやや劣る傾向であった。そこで、シート状化粧料において、さらさら感及びその持続性を向上させることが種々試みられている。
【０００３】
例えば、合成高分子物質又は天然鉱物からなる粉体と水性媒体とを、シート状基材に担持させてなるシート状化粧料が提案されている（特許文献１及び特許文献２参照）。
また、シート状基材に液組成物が含浸されてなるシート状化粧料であって、前記液組成物が、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン（ただし、側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは除く）０．１〜１０質量％と、（Ｂ）エタノール５〜８０質量％と、（Ｃ）水とを含有し、かつ前記液組成物の粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下であるシート状化粧料が提案されている（特許文献３参照）。
また、シート状基材に乳化組成物を付着させてなり、該乳化組成物が、シリコーン、該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体、及び膨潤性粘土鉱物を含有するシート状化粧料が提案されている（特許文献４参照）。
しかしながら、これらの提案のシート状化粧料は、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性が不十分であるという課題があった。
【０００４】
一方、液組成物の皮膚への移行性の向上を図るため、例えば、３層構造（上下層が親水性繊維で内層が疎水性繊維集合体）の繊維集合体に化粧料を含浸してなる化粧料含浸シートが提案されている（特許文献５参照）。しかし、この提案は、液組成物の組成の点から、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性の向上を図ることができないという課題がある。
【０００５】
したがって、先行技術文献では、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性、並びに液組成物の皮膚への移行性のすべてについて満足できる性能を備えたシート状化粧料は、未だ得られておらず、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６１６４号公報
【特許文献２】特開２０００−００１４２４号公報
【特許文献３】特開２００７−１７６８１３号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１８２９号公報
【特許文献５】特開２００３−０９３１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、シート状基材に含浸される液組成物中に、（Ａ）親水性粉体を含有し、該親水性粉体が、（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、（Ａ２）シリカ粉体とからなり、更に（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有することにより、これら（Ａ）〜（Ｃ）成分が相乗的に働いて、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好となることを知見した。
【０００９】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ シート状基材と、前記シート状基材に含浸された液組成物とを含むシート状化粧料であって、
前記シート状基材における親水性繊維の含有量が５０質量％以上であり、
前記液組成物が、
（Ａ）親水性粉体と、
（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、
（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有し、
前記（Ａ）親水性粉体が、
（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、
（Ａ２）シリカ粉体とからなることを特徴とするシート状化粧料である。
＜２＞ （Ａ２）成分のシリカ粉体が、多孔質である前記＜１＞に記載のシート状化粧料である。
＜３＞ （Ａ１）成分の含有量が３質量％〜８質量％であり、かつ
（Ａ２）成分の含有量が０．２質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のシート状化粧料である。
＜４＞ （Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計含有量と、（Ｂ）成分の含有量との質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕が７〜７０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のシート状化粧料である。
＜５＞ （Ａ２）成分のシリカ粉体の平均粒子径が、２μｍ〜６．５μｍである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のシート状化粧料である。
＜６＞ （Ａ２）成分のシリカ粉体が、真球状かつ多孔質中空である前記＜１＞から＜５＞に記載のシート状化粧料である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（シート状化粧料）
本発明のシート状化粧料は、シート状基材と、液組成物とを含んでなり、更に必要に応じて、その他の部材を有してなる。
【００１２】
＜シート状基材＞
前記シート状基材は、親水性繊維を主成分とする繊維集合体から構成される。このように、前記シート状基材が、親水性繊維を主成分とする繊維集合体であることから、繊維の極性乃至は毛細管力の作用によって液組成物を吸収することが可能となるので、液組成物が一度に大量に放出されることがなく、徐々に放出される。前記繊維集合体は、その全てが親水性繊維で構成されていてもよく、シート状基材が親水性を示す範囲であれば、例えば、疎水性繊維等の疎水性材料を含んでいてもよい。
前記シート状基材における親水性繊維の含有量は、５０質量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。前記含有量の上限値は１００質量％である。前記含有量が、５０質量％未満であると、液組成物の皮膚への移行性が低下し、白残りが生じることがある。なお、前記親水性繊維の含有量が１００質量％であると、液組成物の皮膚への移行性、及びさらさら感の持続性が不十分となることがある。
【００１３】
前記親水性繊維としては、繊維を構成する物質が親水性であるもの、即ち、分子中に親水性官能基を有するものであってもよく、疎水性繊維の表面を親水化処理したものであってもよい。前記親水性官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。
前記繊維を構成する物質が親水性である親水性繊維としては、例えば、綿、パルプ、麻等の天然セルロース系繊維；パルプより得られるビスコースレーヨン、銅アンモニア法レーヨン（キュプラ）、溶剤紡糸されたレーヨンであるリヨセル、テンセル等の再生セルロース系繊維；キチン、アルギン酸繊維、コラーゲン繊維などが挙げられる。
前記疎水性繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、乃至これらの繊維の混合物などが挙げられる。また、これらの物質を成分とする芯鞘型繊維乃至はサイド−バイ−サイド型繊維等の複合繊維を用いることもできる。なお、表面を疎水化処理した親水性繊維を疎水性繊維として使用することも可能である。
【００１４】
前記繊維集合体としては、例えば、紙、湿式乃至は乾式不織布、織布、編布などを用いることができ、繊維の抜け落ちが実質的になければカードウェブであってもよい。これらの中でも、紙、不織布などが、加工性、コストの点から特に好ましい。
前記繊維集合体として親水性繊維からなる不織布としては、例えば、抄紙方式で製造される湿式不織布、接着繊維を用いて結合させたサーマルボンド不織布（例えば、エアスルー不織布、エアレイド不織布、ヒートロールボンド不織布等）、繊維ウエブを接着剤で結合させたケミカルボンド不織布、繊維ウエブを特殊針でニードリングして交絡させたニードルパンチ不織布、ウォータージェットで繊維を交絡させたスパンレース不織布、フラッシュ紡糸不織布等の乾式不織布を用いることができる。
前記繊維集合体として疎水性繊維を親水化処理した不織布としては、例えば、ノーバインディングの超極細繊維を用いたメルトブローン不織布、該メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを貼り合わせたもの、易分割繊維を用いて適宜繊維構造体とした後、易分割繊維を分割させたものなど、様々な極細繊維の繊維集合体を用いることができる。前記メルトブローン不織布に用いられる超極細繊維は、通常、繊維径１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が更に好ましい。また、前記不織布としては、エンボス加工等の各種加工されたものを用いることができる。
前記繊維集合体として紙を用いる場合は、パルプから抄紙方式で製造される湿式パルプシート、解繊・積層されたパルプ繊維をバインダーで接着し、シート状に形成した乾式パルプシートなどを用いることができる。
【００１５】
前記シート状基材としての繊維集合体の厚みは、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましく、０．０２ｍｍ〜８ｍｍがより好ましく、０．０５ｍｍ〜５ｍｍが更に好ましい。前記厚みが、０．０１ｍｍ未満であると、液組成物を充分保持させることが困難となることがあり、１０ｍｍを超えると、シート状化粧料を皮膚に押し当てたとき、液組成物の放出量が少なすぎて、有効成分の効果が充分に発揮されないことがある。ここで、前記繊維集合体の厚みは、荷重８ｇ／ｃｍ２で測定された厚みをいう。また、前記繊維集合体の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、一層当たり１０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、１０ｇ／ｍ２〜９０ｇ／ｍ２がより好ましく、３０ｇ／ｍ２〜９０ｇ／ｍ２が更に好ましい。前記坪量が、１０ｇ／ｍ２未満であると、シート状化粧料の液組成物の保持量が少ない割に、肌に押し付けたときの液組成物の放出量が多くなり過ぎて、充分広い肌面積を処理できないことがあり、また、強度が小さ過ぎて、充分な加工性や操作性が得られないことがある。一方、前記坪量が、１００ｇ／ｍ２を超えると、液組成物が繊維集合体にトラップされてしまい、適正量放出されないことがあり、また、こしが強くなり、肌に当てたときの感触が低下する傾向がある。
【００１６】
前記シート基材としては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）（７８質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）、コットン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ユニチカ株式会社製）、レーヨン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）、レーヨン／ＰＥ・ＰＰ芯鞘繊維(ＮＢＦ−Ｈ)＝８０／２０(質量比)スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（８０質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）、テンセル＋親水性ＰＥＴ／ＰＥ＋ＰＥＴポイントボンド／テンセル＋親水性ＰＥＴ＝（２５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（２５ｇ／ｍ２）（７１質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、液組成物の皮膚への移行性の点から、レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）が特に好ましい。
【００１７】
＜液組成物＞
前記液組成物は、（Ａ）親水性粉体と、（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノールとを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。また、前記液組成物は、前記シート状基材に含浸されてなる。
【００１８】
＜＜親水性粉体＞＞
前記親水性粉体は、（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選ばれる少なくとも１種の粉体と、（Ａ２）シリカ粉体とからなる。前記液組成物が（Ａ１）成分と（Ａ２）成分を同時に含有することにより、さらさら感及びその持続性を向上することができる。
ここで、前記親水性粉体とは、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波で分散させたときに、水相に分散される粉体を意味する。
【００１９】
−（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選ばれる少なくとも１種の粉体−
前記（Ａ１）成分である、タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選ばれる少なくとも１種の粉体を配合することにより、さらさら感を付与でき、さらさら感を持続させることができる。前記（Ａ１）成分の中でも、さらさら感の付与の点から、タルクが特に好ましい。
【００２０】
前記（Ａ１）成分としては、親水性を示すものであれば、球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等の形状；煙霧状、微粒子、顔料等の粒子径などは特に制限されない。
前記（Ａ１）成分としては、粉体表面が親水性処理されたものが好ましい。前記親水性処理としては、例えば、セルロース処理、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理、ジルコニア処理などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
前記（Ａ１）成分の含有量としては、前記液組成物全量に対して、１質量％〜１０質量％が好ましく、さらさら感、さらさら感の持続性の観点から、３質量％〜８質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、さらさら感が不十分で、きしみが現れることがあり、１０質量％を超えると、粉っぽさが強くなり、白残り、及び液組成物の皮膚への移行性が悪くなることがある。
【００２２】
−（Ａ２）シリカ粉体−
前記（Ａ２）成分のシリカ粉体を配合することにより、さらさら感及びその持続性を向上することができる。また、後述するように、前記（Ａ１）成分の親水性粉体と、（Ａ２）成分のシリカ粉体、及び（Ｂ）成分のＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを特定割合で組み合わせることにより、白残りしにくく、さらさら感及びその持続性を向上させることができる。
【００２３】
前記シリカ粉体の平均粒子径としては、２μｍ〜１４μｍが好ましく、さらさら感の持続性の観点から、２μｍ〜６．５μｍが好ましい。前記平均粒子径が、１４μｍを超えると、さらさら感の持続性が低下することがある。
ここで、前記平均粒子径は、例えば、走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ−５７０）で得られた写真像から代表的な粒子を選んで、スケールを用いて粒子像の直径を測定することができる。また、コールターカウンター（コールターエレクトロニクス社製、ＴＡ−ＩＩ型）法によりアパチャーチューブ２０μｍ又は５０μｍを用いて測定することができる。
【００２４】
前記シリカ粉体の形状は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、粉体の全体の形状が真球状乃至鱗片状のもの、粉体の表面の形状が多孔質のもの、粉体の中心部が中空のものなどが挙げられる。これらの中でも、真球状で多孔質であることが好ましく、さらさら感及びその持続性の点で、真球状で多孔質かつ中空であることがより好ましい。前記シリカ粉体は、粉体の壁面に存在する無数の空孔に、側鎖型ポリエーテル変性シリコーンが吸着することによって、粉体の皮膚への移行が図られ、さらさら感及びその持続性も向上するものと推察される。
前記シリカ粉体の平均円形度は、例えば、シリカ粉体の走査型電子顕微鏡写真をもとに、円形度測定装置〔本体：株式会社島津製作所製、画像解析ソフトウェア：Ｗｉｎ ＲＯＯＦ、三谷商事株式会社製〕を用いて画像処理（二値化処理）した後、該二値化処理画像のシリカ粒子の面積及び周囲長を測定して円形度を算出し、それぞれのシリカ粒子の円形度の平均をとることにより求めることができる。前記円形度は、下記数式１で表され、円形度が１に近いほど真円に近いことを示す。なお、複数の粒子が重なっている場合は、個別に認識せずに凝集体を１つとして認識したり、濃淡のある粒子は陰の部分を認識しないため、明確な輪郭のある粒子のみを代表粒子として測定した。
〔数式１〕
円形度＝４π×二値化処理画像のシリカ粒子の面積／（二値化処理画像のシリカ粒子の周囲長）２
前記シリカ粉体の平均中空径は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ)を用いて代表的な粒子を選んで観察し、スケールを用いて中空部の直径を測定することにより求めることができる。
【００２５】
前記シリカ粉体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、サンラブリーＣ（鱗片状、平均粒子径５μｍ、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、サンスフェアＨ−３１（平均円形度０．８、平均粒子径３μｍ、多孔質、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、サンスフェアＨ−１２１（平均円形度０．８、平均粒子径１１μｍ、多孔質、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、サンスフェアＮＰ−３０（平均円形度０．８５、平均粒子径４μｍ、無孔質、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、ゴッドボールＢ−６Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径２μｍ、中空多孔質、平均中空径１．５μｍ）、ゴッドボールＢ−１１Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径３．５μｍ、中空多孔質、平均中空径２．３μｍ）、ゴッドボールＢ−１６Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径６．５μｍ、中空多孔質、平均中空径４．３μｍ）、ゴッドボールＢ−２５Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径１４μｍ、中空多孔質、平均中空径９．３μｍ）（ゴッドボールは、いずれも鈴木油脂工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、さらさら感の持続性の点から、ゴッドボールＢ−６Ｃ、ゴッドボールＢ−１１Ｃ、ゴッドボールＢ−１６Ｃ、及びサンスフェアＨ−１２１が好ましく、ゴッドボールＢ−６Ｃ、ゴッドボールＢ−１１Ｃ、及びゴッドボールＢ−１６Ｃが特に好ましい。
【００２６】
前記（Ａ２）成分のシリカ粉体の含有量としては、前記液組成物全量に対して、０．１質量％〜７質量％が好ましく、さらさら感、さらさら感の持続性の観点から、０．２質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、塗布直後のさらさら感が不十分で、きしみが現れることがあり、７質量％を超えると、粉っぽさが強くなり、白残りすることがある。
【００２７】
＜＜（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーン＞＞
前記ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、側鎖にポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン化合物である。前記ポリエーテル変性シリコーンが直鎖型であると、液組成物中での粉体の分散性が悪くなることがある。
前記側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、適度な界面活性能を有し、前記（Ａ２）成分のシリカ粉体を分散させる時に均一な分散状態を生じさせ、かつそのような良好な分散状態を長く持続させることができ、さらさら感及びその持続性を向上させることができる。
【００２８】
前記側鎖型ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢとしては、５〜１０であれば特に制限はなく、適宜選択することができるが、さらさら感の持続性の点から、６〜８が好ましい。前記ＨＬＢが、前記範囲であると、前記（Ａ２）成分のシリカ粉体を分散させる時に、凝集することなく、液組成物中に均一に分散させることができ、さらさら感の持続性も向上する。前記ＨＬＢが、５未満であると、さらさら感及びその持続性が悪くなることがあり、１０を超えると、さらさら感及びその持続性が悪くなることがある。
【００２９】
ここで、前記ＨＬＢとは、親水親油バランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ−Ｂａｌａｎｃｅ）を意味し、下記のＧｒｉｆｆｉｎの式で表される。
【数１】
【００３０】
前記ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンとしては、さらさら感及びその持続性の観点から、下記一般式で表される側鎖にポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン化合物が好適に用いられる。
【化１】
ただし、前記一般式中、Ｒ１はメチル基又はフェニル基を示し、Ｒ２はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基を示す。ｍ及びｐはその和が数平均重合度を示し、ｍは１〜１００の数が好ましく、２０〜３０の数がより好ましい。ｐは１〜２０の数が好ましく、２〜１０の数がより好ましい。ｑ及びｒは、それぞれ０〜５０の数が好ましく、２０〜３０の数がより好ましい。なお、ｑとｒが同時に０となることはない。
【００３１】
前記ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＳＨ３７７２Ｍ（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＨＬＢ：６）、ＳＨ３７７３Ｍ（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＨＬＢ：８）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ：５）、ＫＦ−６０１２（信越化学工業株式会社製、ＨＬＢ：７）、ＫＦ−６０１３（信越化学工業株式会社製、ＨＬＢ：１０）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記（Ｂ）成分の側鎖型ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、前記液組成物全量に対して、０．１質量％〜１質量％が好ましく、さらさら感及びその持続性向上の点から、０．２質量％〜０．６質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、さらさら感の持続性が得られないことがあり、１質量％を超えると、さらさら感及びその持続性が悪くなり、べたつきが生じることがある。
【００３３】
前記（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計含有量と、前記（Ｂ）成分の側鎖型ポリエーテル変性シリコーンの含有量との質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕は、７〜７０が好ましく、さらさら感及びその持続性の点から、１２〜３５がより好ましい。前記質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕が、７未満であると、さらさら感及びその持続性が悪くなることがあり、７０を超えると、さらさら感の持続性が悪くなることがある。
【００３４】
＜＜（Ｃ）エタノール＞＞
前記（Ｃ）成分のエタノールは、液組成物中に配合することにより、塗布後のさっぱり感、及びさらさら感の持続性を付与することができる。
前記エタノールの含有量は、前記液組成物全量に対して、１５質量％〜６０質量％であり、さらさら感を与え、かつ刺激が少ない点から、２０質量％〜４０質量％が好ましい。前記含有量が、１５質量％未満であると、乾燥性が低下し、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性が悪くなることがあり、６０質量％を超えると、エタノール臭が生じて、さらさら感及びその持続性、白残りのなさ、液組成物の皮膚への移行性が悪くなる場合があり、刺激が現れることもある。
【００３５】
＜＜その他の成分＞＞
前記液組成物には、更に必要に応じて、適宜選択したその他の成分を本発明の目的を妨げない範囲で含有することができる。前記その他の成分としては、シート状化粧料の液組成物に通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、油分、前記（Ｂ）成分以外のシリコーン類；前記（Ｃ）成分のエタノール以外の低級アルコール、高級アルコール等のアルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液；ビタミン等の薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、前記（Ａ）成分以外の粘土鉱物などが挙げられる。
【００３６】
＜製造方法＞
本発明のシート状化粧料における液組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記（Ａ）成分から（Ｃ）成分、必要に応じてその他の成分を使用し、所定の製造装置を用いて常法により製造することができる。
前記液組成物を製造する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（例えば、プロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置などが好ましい。
【００３７】
＜含浸＞
本発明のシート状化粧料は、前記シート状基材に前記液組成物を含浸させることにより得ることができる。前記含浸の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）前記シート状基材に前記液組成物を滴下乃至噴霧することにより含浸させる方法、（２）前記液組成物中に前記シート基材を浸漬することにより含浸させる方法などが挙げられる。
前記液組成物の含浸量（含浸倍率）は、液組成物の皮膚への移行性の点から、２．５倍〜４倍が好ましく、２．８倍〜３．２倍がより好ましい。
【００３８】
＜包装＞
本発明のシート状化粧料は、包装体に収容された状態で使用される。前記包装体としては、特に制限はなく、シート状化粧料に通常用いられるものを適宜選択して使用することができる。
【００３９】
＜用途＞
本発明のシート状化粧料は、例えば、顔用汗拭きシート、身体用汗拭きシート、身体用デオドラントシート、足用拭き取りシート、介護用清拭シート、皮脂拭き取り用シート、眠気覚まし用シートなどに好適に用いることができ、特に、さらさら感及びその持続性に優れる観点から、顔用汗拭きシート、身体用汗拭きシート、身体用デオドラントシートが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の例において、実施例及び比較例に記載の成分量は全て純分換算である。
【００４１】
（実施例１〜３６及び比較例１〜１１）
表１−１〜表１−９に示す組成からなる、実施例１〜３６及び比較例１〜１１の液組成物を常法に準じて調製した。
得られた各液組成物と、下記に示すシート状基材（ａ）〜（ｆ）とを、表１−１〜表１−９に示す組み合わせで、該シート状基材に各液組成物を３倍量含浸させて、各シート状化粧料（身体用汗拭きシート）を作製した。
【００４２】
＜シート状基材＞
＊（ａ）レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）（９０ｇ／ｍ２）（７８質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｂ）レーヨン／ＰＥ・ＰＰ芯鞘繊維（ＮＢＦ−Ｈ）＝８０／２０(質量比)スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（８０質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｃ）コットン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ユニチカ株式会社製）
＊（ｄ）レーヨン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｅ）ＰＥＴ／ＰＰ分割繊維：レーヨン＝６０：４０（７５ｇ／ｍ２）（４０質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｆ）テンセル＋親水性ＰＥＴ／ＰＥ＋ＰＥＴポイントボンド／テンセル＋親水性ＰＥＴ＝（２５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（２５ｇ／ｍ２）（７１質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
【００４３】
次に、得られた各シート状化粧料について、以下のようにして、さらさら感及びその持続性、液組成物の皮膚への移行性、及び白残りのなさを前腕内側部で評価した。結果を表１−１〜表１−９に示す。
【００４４】
＜さらさら感（使用３０分間後）及びその持続性（使用２時間後）＞
実施例１〜３６及び比較例１〜１１で得られたシート状化粧料を、２０名のパネラーに使用してもらい、使用してから３０分間後及び２時間後のさらさら感及びその持続性を以下の評価基準に従って、前腕内側部で評価した。
〔評価基準〕
◎：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、１８名以上
○：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、１４名〜１７名
△：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、８名〜１３名
×：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、８名未満
【００４５】
＜液組成物の皮膚への移行性＞
実施例１〜３６及び比較例１〜１１で得られたシート状化粧料を、２０名のパネラーに使用してもらい、塗布後の液組成物の皮膚への移行性を以下の評価基準に従って、前腕内側部で評価した。
〔評価基準〕
◎：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、１８名以上
○：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、１４名〜１７名
△：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、８名〜１３名
×：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、８名未満
【００４６】
＜白残りのなさ＞
実施例１〜３６及び比較例１〜１１で得られたシート状化粧料を、２０名のパネラーに使用してもらい、使用してから３０分間後の「白残りのなさ」を以下の評価基準に従って、前腕内側部で評価した。
〔評価基準〕
◎：「白残りがない」と回答した人が、１８名以上
○：「白残りがない」と回答した人が、１４名〜１７名
△：「白残りがない」と回答した人が、８名〜１３名
×：「白残りがない」と回答した人が、８名未満
【００４７】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
＊タルク（メチコン処理）：表面が撥水処理されているため親水性を示さないタルク粉体
【００４８】
（実施例３７）
−身体用デオドラントシート−
・パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．５質量％
・多孔質中空シリカ １質量％
（平均円形度≧０．９、平均粒子径２μｍ、平均中空径１．５μｍ、
ゴッドボールＢ−６Ｃ）
・タルク ６質量％
・側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（ＨＬＢ＝８、ＳＨ３７７３Ｍ）０．３質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１質量％
・塩化ベンザルコニウム ０．１質量％
・香料 ０．３質量％
・Ｌ−メントール ０．１質量％
・エタノール ３５．０質量％
・精製水 ５６．６質量％
合計 １００質量％
シート基材：レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）（９０ｇ／ｍ２）（７８質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
・質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕＝（６＋１）／０．３＝２３
シート状基材に調製した液組成物を３倍量含浸させて、身体用デオドラントシートを作製した。
得られた身体用デオドラントシートについて、実施例１〜３６及び比較例１〜１１と同様にして、さらさら感及びその持続性、液組成物の皮膚への移行性、及び白残りのなさを前腕内側部で評価した。結果を以下に示す。
・さらさら感 ：◎
・さらさら感の持続性 ：◎
・液組成物の皮膚への移行性：◎
・白残りのなさ ：◎
【００４９】
なお、実施例１〜３７及び比較例１〜１１で用いた液組成物の原料の具体的な内容は、以下に示すとおりである。
【００５０】
【表２】
＊タルク、シリカ、マイカ、セルロース、ヒドロキシアパタイト、多孔質中空シリカ、多孔質シリカ、燐片状シリカ、及び無孔質シリカは、いずれも、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波で分散させたときに、水相に分散される親水性粉体である。
＊タルク（メチコン処理）：表面が撥水処理されているため親水性を示さないタルク粉体である。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のシート状化粧料は、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるので、例えば、顔用汗拭きシート、身体用汗拭きシート、身体用デオドラントシート、足用拭き取りシート、介護用清拭シート、皮脂拭き取り用シート、眠気覚まし用シートなどに好適に用いることができる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シート状化粧料における重要な使用感の１つである、さらさら感及びその持続性を向上させる方法として、シート状基材に含浸させる液組成物に各種粉体を配合することが行われている。粉体の中でも、親水性粉体は、使用感が良好であるが、さらさら感及びその持続性がやや劣る傾向であった。そこで、シート状化粧料において、さらさら感及びその持続性を向上させることが種々試みられている。
【０００３】
例えば、合成高分子物質又は天然鉱物からなる粉体と水性媒体とを、シート状基材に担持させてなるシート状化粧料が提案されている（特許文献１及び特許文献２参照）。
また、シート状基材に液組成物が含浸されてなるシート状化粧料であって、前記液組成物が、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン（ただし、側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは除く）０．１〜１０質量％と、（Ｂ）エタノール５〜８０質量％と、（Ｃ）水とを含有し、かつ前記液組成物の粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下であるシート状化粧料が提案されている（特許文献３参照）。
また、シート状基材に乳化組成物を付着させてなり、該乳化組成物が、シリコーン、該シリコーンの溶解度パラメーターとの差が１以下の溶解パラメーターを有するシリコーン誘導体、及び膨潤性粘土鉱物を含有するシート状化粧料が提案されている（特許文献４参照）。
しかしながら、これらの提案のシート状化粧料は、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性が不十分であるという課題があった。
【０００４】
一方、液組成物の皮膚への移行性の向上を図るため、例えば、３層構造（上下層が親水性繊維で内層が疎水性繊維集合体）の繊維集合体に化粧料を含浸してなる化粧料含浸シートが提案されている（特許文献５参照）。しかし、この提案は、液組成物の組成の点から、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性の向上を図ることができないという課題がある。
【０００５】
したがって、先行技術文献では、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性、並びに液組成物の皮膚への移行性のすべてについて満足できる性能を備えたシート状化粧料は、未だ得られておらず、更なる改良、開発が望まれているのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−２５６１６４号公報
【特許文献２】特開２０００−００１４２４号公報
【特許文献３】特開２００７−１７６８１３号公報
【特許文献４】特開２００６−１５１８２９号公報
【特許文献５】特開２００３−０９３１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記課題を解決するため本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、シート状基材に含浸される液組成物中に、（Ａ）親水性粉体を含有し、該親水性粉体が、（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、（Ａ２）シリカ粉体とからなり、更に（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有することにより、これら（Ａ）〜（Ｃ）成分が相乗的に働いて、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好となることを知見した。
【０００９】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞ シート状基材と、前記シート状基材に含浸された液組成物とを含むシート状化粧料であって、
前記シート状基材における親水性繊維の含有量が５０質量％以上であり、
前記液組成物が、
（Ａ）親水性粉体と、
（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、
（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有し、
前記（Ａ）親水性粉体が、
（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、
（Ａ２）シリカ粉体とからなることを特徴とするシート状化粧料である。
＜２＞ （Ａ２）成分のシリカ粉体が、多孔質である前記＜１＞に記載のシート状化粧料である。
＜３＞ （Ａ１）成分の含有量が３質量％〜８質量％であり、かつ
（Ａ２）成分の含有量が０．２質量％〜５質量％である前記＜１＞から＜２＞のいずれかに記載のシート状化粧料である。
＜４＞ （Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計含有量と、（Ｂ）成分の含有量との質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕が７〜７０である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のシート状化粧料である。
＜５＞ （Ａ２）成分のシリカ粉体の平均粒子径が、２μｍ〜６．５μｍである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のシート状化粧料である。
＜６＞ （Ａ２）成分のシリカ粉体が、真球状かつ多孔質中空である前記＜１＞から＜５＞に記載のシート状化粧料である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決することができ、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるシート状化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
（シート状化粧料）
本発明のシート状化粧料は、シート状基材と、液組成物とを含んでなり、更に必要に応じて、その他の部材を有してなる。
【００１２】
＜シート状基材＞
前記シート状基材は、親水性繊維を主成分とする繊維集合体から構成される。このように、前記シート状基材が、親水性繊維を主成分とする繊維集合体であることから、繊維の極性乃至は毛細管力の作用によって液組成物を吸収することが可能となるので、液組成物が一度に大量に放出されることがなく、徐々に放出される。前記繊維集合体は、その全てが親水性繊維で構成されていてもよく、シート状基材が親水性を示す範囲であれば、例えば、疎水性繊維等の疎水性材料を含んでいてもよい。
前記シート状基材における親水性繊維の含有量は、５０質量％以上であり、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。前記含有量の上限値は１００質量％である。前記含有量が、５０質量％未満であると、液組成物の皮膚への移行性が低下し、白残りが生じることがある。なお、前記親水性繊維の含有量が１００質量％であると、液組成物の皮膚への移行性、及びさらさら感の持続性が不十分となることがある。
【００１３】
前記親水性繊維としては、繊維を構成する物質が親水性であるもの、即ち、分子中に親水性官能基を有するものであってもよく、疎水性繊維の表面を親水化処理したものであってもよい。前記親水性官能基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基などが挙げられる。
前記繊維を構成する物質が親水性である親水性繊維としては、例えば、綿、パルプ、麻等の天然セルロース系繊維；パルプより得られるビスコースレーヨン、銅アンモニア法レーヨン（キュプラ）、溶剤紡糸されたレーヨンであるリヨセル、テンセル等の再生セルロース系繊維；キチン、アルギン酸繊維、コラーゲン繊維などが挙げられる。
前記疎水性繊維としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、乃至これらの繊維の混合物などが挙げられる。また、これらの物質を成分とする芯鞘型繊維乃至はサイド−バイ−サイド型繊維等の複合繊維を用いることもできる。なお、表面を疎水化処理した親水性繊維を疎水性繊維として使用することも可能である。
【００１４】
前記繊維集合体としては、例えば、紙、湿式乃至は乾式不織布、織布、編布などを用いることができ、繊維の抜け落ちが実質的になければカードウェブであってもよい。これらの中でも、紙、不織布などが、加工性、コストの点から特に好ましい。
前記繊維集合体として親水性繊維からなる不織布としては、例えば、抄紙方式で製造される湿式不織布、接着繊維を用いて結合させたサーマルボンド不織布（例えば、エアスルー不織布、エアレイド不織布、ヒートロールボンド不織布等）、繊維ウエブを接着剤で結合させたケミカルボンド不織布、繊維ウエブを特殊針でニードリングして交絡させたニードルパンチ不織布、ウォータージェットで繊維を交絡させたスパンレース不織布、フラッシュ紡糸不織布等の乾式不織布を用いることができる。
前記繊維集合体として疎水性繊維を親水化処理した不織布としては、例えば、ノーバインディングの超極細繊維を用いたメルトブローン不織布、該メルトブローン不織布とスパンボンド不織布とを貼り合わせたもの、易分割繊維を用いて適宜繊維構造体とした後、易分割繊維を分割させたものなど、様々な極細繊維の繊維集合体を用いることができる。前記メルトブローン不織布に用いられる超極細繊維は、通常、繊維径１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、３μｍ以下が更に好ましい。また、前記不織布としては、エンボス加工等の各種加工されたものを用いることができる。
前記繊維集合体として紙を用いる場合は、パルプから抄紙方式で製造される湿式パルプシート、解繊・積層されたパルプ繊維をバインダーで接着し、シート状に形成した乾式パルプシートなどを用いることができる。
【００１５】
前記シート状基材としての繊維集合体の厚みは、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍが好ましく、０．０２ｍｍ〜８ｍｍがより好ましく、０．０５ｍｍ〜５ｍｍが更に好ましい。前記厚みが、０．０１ｍｍ未満であると、液組成物を充分保持させることが困難となることがあり、１０ｍｍを超えると、シート状化粧料を皮膚に押し当てたとき、液組成物の放出量が少なすぎて、有効成分の効果が充分に発揮されないことがある。ここで、前記繊維集合体の厚みは、荷重８ｇ／ｃｍ２で測定された厚みをいう。また、前記繊維集合体の坪量は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、一層当たり１０ｇ／ｍ２〜１００ｇ／ｍ２が好ましく、１０ｇ／ｍ２〜９０ｇ／ｍ２がより好ましく、３０ｇ／ｍ２〜９０ｇ／ｍ２が更に好ましい。前記坪量が、１０ｇ／ｍ２未満であると、シート状化粧料の液組成物の保持量が少ない割に、肌に押し付けたときの液組成物の放出量が多くなり過ぎて、充分広い肌面積を処理できないことがあり、また、強度が小さ過ぎて、充分な加工性や操作性が得られないことがある。一方、前記坪量が、１００ｇ／ｍ２を超えると、液組成物が繊維集合体にトラップされてしまい、適正量放出されないことがあり、また、こしが強くなり、肌に当てたときの感触が低下する傾向がある。
【００１６】
前記シート基材としては、特に制限はなく、適宜作製したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）（７８質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）、コットン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ユニチカ株式会社製）、レーヨン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）、レーヨン／ＰＥ・ＰＰ芯鞘繊維(ＮＢＦ−Ｈ)＝８０／２０(質量比)スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（８０質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）、テンセル＋親水性ＰＥＴ／ＰＥ＋ＰＥＴポイントボンド／テンセル＋親水性ＰＥＴ＝（２５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（２５ｇ／ｍ２）（７１質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）などが挙げられる。これらの中でも、液組成物の皮膚への移行性の点から、レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）が特に好ましい。
【００１７】
＜液組成物＞
前記液組成物は、（Ａ）親水性粉体と、（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、（Ｃ）エタノールとを含有し、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。また、前記液組成物は、前記シート状基材に含浸されてなる。
【００１８】
＜＜親水性粉体＞＞
前記親水性粉体は、（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選ばれる少なくとも１種の粉体と、（Ａ２）シリカ粉体とからなる。前記液組成物が（Ａ１）成分と（Ａ２）成分を同時に含有することにより、さらさら感及びその持続性を向上することができる。
ここで、前記親水性粉体とは、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波で分散させたときに、水相に分散される粉体を意味する。
【００１９】
−（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選ばれる少なくとも１種の粉体−
前記（Ａ１）成分である、タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選ばれる少なくとも１種の粉体を配合することにより、さらさら感を付与でき、さらさら感を持続させることができる。前記（Ａ１）成分の中でも、さらさら感の付与の点から、タルクが特に好ましい。
【００２０】
前記（Ａ１）成分としては、親水性を示すものであれば、球状、棒状、針状、板状、不定形状、鱗片状、紡錘状等の形状；煙霧状、微粒子、顔料等の粒子径などは特に制限されない。
前記（Ａ１）成分としては、粉体表面が親水性処理されたものが好ましい。前記親水性処理としては、例えば、セルロース処理、寒天処理、デオキシリボ核酸処理、レシチン処理、ポリアクリル酸処理、シリカ処理、アルミナ処理、ジルコニア処理などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
前記（Ａ１）成分の含有量としては、前記液組成物全量に対して、１質量％〜１０質量％が好ましく、さらさら感、さらさら感の持続性の観点から、３質量％〜８質量％がより好ましい。前記含有量が、１質量％未満であると、さらさら感が不十分で、きしみが現れることがあり、１０質量％を超えると、粉っぽさが強くなり、白残り、及び液組成物の皮膚への移行性が悪くなることがある。
【００２２】
−（Ａ２）シリカ粉体−
前記（Ａ２）成分のシリカ粉体を配合することにより、さらさら感及びその持続性を向上することができる。また、後述するように、前記（Ａ１）成分の親水性粉体と、（Ａ２）成分のシリカ粉体、及び（Ｂ）成分のＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンを特定割合で組み合わせることにより、白残りしにくく、さらさら感及びその持続性を向上させることができる。
【００２３】
前記シリカ粉体の平均粒子径としては、２μｍ〜１４μｍが好ましく、さらさら感の持続性の観点から、２μｍ〜６．５μｍが好ましい。前記平均粒子径が、１４μｍを超えると、さらさら感の持続性が低下することがある。
ここで、前記平均粒子径は、例えば、走査型電子顕微鏡（株式会社日立製作所製、Ｓ−５７０）で得られた写真像から代表的な粒子を選んで、スケールを用いて粒子像の直径を測定することができる。また、コールターカウンター（コールターエレクトロニクス社製、ＴＡ−ＩＩ型）法によりアパチャーチューブ２０μｍ又は５０μｍを用いて測定することができる。
【００２４】
前記シリカ粉体の形状は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択でき、例えば、粉体の全体の形状が真球状乃至鱗片状のもの、粉体の表面の形状が多孔質のもの、粉体の中心部が中空のものなどが挙げられる。これらの中でも、真球状で多孔質であることが好ましく、さらさら感及びその持続性の点で、真球状で多孔質かつ中空であることがより好ましい。前記シリカ粉体は、粉体の壁面に存在する無数の空孔に、側鎖型ポリエーテル変性シリコーンが吸着することによって、粉体の皮膚への移行が図られ、さらさら感及びその持続性も向上するものと推察される。
前記シリカ粉体の平均円形度は、例えば、シリカ粉体の走査型電子顕微鏡写真をもとに、円形度測定装置〔本体：株式会社島津製作所製、画像解析ソフトウェア：Ｗｉｎ ＲＯＯＦ、三谷商事株式会社製〕を用いて画像処理（二値化処理）した後、該二値化処理画像のシリカ粒子の面積及び周囲長を測定して円形度を算出し、それぞれのシリカ粒子の円形度の平均をとることにより求めることができる。前記円形度は、下記数式１で表され、円形度が１に近いほど真円に近いことを示す。なお、複数の粒子が重なっている場合は、個別に認識せずに凝集体を１つとして認識したり、濃淡のある粒子は陰の部分を認識しないため、明確な輪郭のある粒子のみを代表粒子として測定した。
〔数式１〕
円形度＝４π×二値化処理画像のシリカ粒子の面積／（二値化処理画像のシリカ粒子の周囲長）２
前記シリカ粉体の平均中空径は、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ)を用いて代表的な粒子を選んで観察し、スケールを用いて中空部の直径を測定することにより求めることができる。
【００２５】
前記シリカ粉体としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。該市販品としては、例えば、サンラブリーＣ（鱗片状、平均粒子径５μｍ、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、サンスフェアＨ−３１（平均円形度０．８、平均粒子径３μｍ、多孔質、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、サンスフェアＨ−１２１（平均円形度０．８、平均粒子径１１μｍ、多孔質、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、サンスフェアＮＰ−３０（平均円形度０．８５、平均粒子径４μｍ、無孔質、ＡＧＣエスアイテック株式会社製）、ゴッドボールＢ−６Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径２μｍ、中空多孔質、平均中空径１．５μｍ）、ゴッドボールＢ−１１Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径３．５μｍ、中空多孔質、平均中空径２．３μｍ）、ゴッドボールＢ−１６Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径６．５μｍ、中空多孔質、平均中空径４．３μｍ）、ゴッドボールＢ−２５Ｃ（平均円形度≧０．９、平均粒子径１４μｍ、中空多孔質、平均中空径９．３μｍ）（ゴッドボールは、いずれも鈴木油脂工業株式会社製）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、さらさら感の持続性の点から、ゴッドボールＢ−６Ｃ、ゴッドボールＢ−１１Ｃ、ゴッドボールＢ−１６Ｃ、及びサンスフェアＨ−１２１が好ましく、ゴッドボールＢ−６Ｃ、ゴッドボールＢ−１１Ｃ、及びゴッドボールＢ−１６Ｃが特に好ましい。
【００２６】
前記（Ａ２）成分のシリカ粉体の含有量としては、前記液組成物全量に対して、０．１質量％〜７質量％が好ましく、さらさら感、さらさら感の持続性の観点から、０．２質量％〜５質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、塗布直後のさらさら感が不十分で、きしみが現れることがあり、７質量％を超えると、粉っぽさが強くなり、白残りすることがある。
【００２７】
＜＜（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーン＞＞
前記ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、側鎖にポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン化合物である。前記ポリエーテル変性シリコーンが直鎖型であると、液組成物中での粉体の分散性が悪くなることがある。
前記側鎖型ポリエーテル変性シリコーンは、適度な界面活性能を有し、前記（Ａ２）成分のシリカ粉体を分散させる時に均一な分散状態を生じさせ、かつそのような良好な分散状態を長く持続させることができ、さらさら感及びその持続性を向上させることができる。
【００２８】
前記側鎖型ポリエーテル変性シリコーンのＨＬＢとしては、５〜１０であれば特に制限はなく、適宜選択することができるが、さらさら感の持続性の点から、６〜８が好ましい。前記ＨＬＢが、前記範囲であると、前記（Ａ２）成分のシリカ粉体を分散させる時に、凝集することなく、液組成物中に均一に分散させることができ、さらさら感の持続性も向上する。前記ＨＬＢが、５未満であると、さらさら感及びその持続性が悪くなることがあり、１０を超えると、さらさら感及びその持続性が悪くなることがある。
【００２９】
ここで、前記ＨＬＢとは、親水親油バランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ−Ｂａｌａｎｃｅ）を意味し、下記のＧｒｉｆｆｉｎの式で表される。
【数１】
【００３０】
前記ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンとしては、さらさら感及びその持続性の観点から、下記一般式で表される側鎖にポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン化合物が好適に用いられる。
【化１】
ただし、前記一般式中、Ｒ１はメチル基又はフェニル基を示し、Ｒ２はメチル基又は水酸基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は水酸基を示す。ｍ及びｐはその和が数平均重合度を示し、ｍは１〜１００の数が好ましく、２０〜３０の数がより好ましい。ｐは１〜２０の数が好ましく、２〜１０の数がより好ましい。ｑ及びｒは、それぞれ０〜５０の数が好ましく、２０〜３０の数がより好ましい。なお、ｑとｒが同時に０となることはない。
【００３１】
前記ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンとしては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。前記市販品としては、例えば、ＳＨ３７７２Ｍ（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＨＬＢ：６）、ＳＨ３７７３Ｍ（東レ・ダウコーニング株式会社製、ＨＬＢ：８）、ＳＨ３７７５Ｍ（ＨＬＢ：５）、ＫＦ−６０１２（信越化学工業株式会社製、ＨＬＢ：７）、ＫＦ−６０１３（信越化学工業株式会社製、ＨＬＢ：１０）などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
前記（Ｂ）成分の側鎖型ポリエーテル変性シリコーンの含有量は、前記液組成物全量に対して、０．１質量％〜１質量％が好ましく、さらさら感及びその持続性向上の点から、０．２質量％〜０．６質量％がより好ましい。前記含有量が、０．１質量％未満であると、さらさら感の持続性が得られないことがあり、１質量％を超えると、さらさら感及びその持続性が悪くなり、べたつきが生じることがある。
【００３３】
前記（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計含有量と、前記（Ｂ）成分の側鎖型ポリエーテル変性シリコーンの含有量との質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕は、７〜７０が好ましく、さらさら感及びその持続性の点から、１２〜３５がより好ましい。前記質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕が、７未満であると、さらさら感及びその持続性が悪くなることがあり、７０を超えると、さらさら感の持続性が悪くなることがある。
【００３４】
＜＜（Ｃ）エタノール＞＞
前記（Ｃ）成分のエタノールは、液組成物中に配合することにより、塗布後のさっぱり感、及びさらさら感の持続性を付与することができる。
前記エタノールの含有量は、前記液組成物全量に対して、１５質量％〜６０質量％であり、さらさら感を与え、かつ刺激が少ない点から、２０質量％〜４０質量％が好ましい。前記含有量が、１５質量％未満であると、乾燥性が低下し、白残りのなさ、さらさら感及びその持続性が悪くなることがあり、６０質量％を超えると、エタノール臭が生じて、さらさら感及びその持続性、白残りのなさ、液組成物の皮膚への移行性が悪くなる場合があり、刺激が現れることもある。
【００３５】
＜＜その他の成分＞＞
前記液組成物には、更に必要に応じて、適宜選択したその他の成分を本発明の目的を妨げない範囲で含有することができる。前記その他の成分としては、シート状化粧料の液組成物に通常用いられているものの中から適宜選択することができ、例えば、油分、前記（Ｂ）成分以外のシリコーン類；前記（Ｃ）成分のエタノール以外の低級アルコール、高級アルコール等のアルコール類、ラノリン誘導体、蛋白誘導体、アクリル樹脂分散液；ビタミン等の薬剤、殺菌剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、紫外線吸収剤、動植物抽出物又はその誘導体、色素、香料、顔料、前記（Ａ）成分以外の粘土鉱物などが挙げられる。
【００３６】
＜製造方法＞
本発明のシート状化粧料における液組成物の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、前記（Ａ）成分から（Ｃ）成分、必要に応じてその他の成分を使用し、所定の製造装置を用いて常法により製造することができる。
前記液組成物を製造する装置としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、剪断力と全体混合できる複数の攪拌羽根（例えば、プロペラ、タービン、ディスパー等）を備えた攪拌装置などが好ましい。
【００３７】
＜含浸＞
本発明のシート状化粧料は、前記シート状基材に前記液組成物を含浸させることにより得ることができる。前記含浸の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（１）前記シート状基材に前記液組成物を滴下乃至噴霧することにより含浸させる方法、（２）前記液組成物中に前記シート基材を浸漬することにより含浸させる方法などが挙げられる。
前記液組成物の含浸量（含浸倍率）は、液組成物の皮膚への移行性の点から、２．５倍〜４倍が好ましく、２．８倍〜３．２倍がより好ましい。
【００３８】
＜包装＞
本発明のシート状化粧料は、包装体に収容された状態で使用される。前記包装体としては、特に制限はなく、シート状化粧料に通常用いられるものを適宜選択して使用することができる。
【００３９】
＜用途＞
本発明のシート状化粧料は、例えば、顔用汗拭きシート、身体用汗拭きシート、身体用デオドラントシート、足用拭き取りシート、介護用清拭シート、皮脂拭き取り用シート、眠気覚まし用シートなどに好適に用いることができ、特に、さらさら感及びその持続性に優れる観点から、顔用汗拭きシート、身体用汗拭きシート、身体用デオドラントシートが好ましい。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の例において、実施例及び比較例に記載の成分量は全て純分換算である。
【００４１】
（実施例１〜３６及び比較例１〜１１）
表１−１〜表１−９に示す組成からなる、実施例１〜３６及び比較例１〜１１の液組成物を常法に準じて調製した。
得られた各液組成物と、下記に示すシート状基材（ａ）〜（ｆ）とを、表１−１〜表１−９に示す組み合わせで、該シート状基材に各液組成物を３倍量含浸させて、各シート状化粧料（身体用汗拭きシート）を作製した。
【００４２】
＜シート状基材＞
＊（ａ）レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）（９０ｇ／ｍ２）（７８質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｂ）レーヨン／ＰＥ・ＰＰ芯鞘繊維（ＮＢＦ−Ｈ）＝８０／２０(質量比)スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（８０質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｃ）コットン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ユニチカ株式会社製）
＊（ｄ）レーヨン１００％スパンレース不織布（６０ｇ／ｍ２）（１００質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｅ）ＰＥＴ／ＰＰ分割繊維：レーヨン＝６０：４０（７５ｇ／ｍ２）（４０質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
＊（ｆ）テンセル＋親水性ＰＥＴ／ＰＥ＋ＰＥＴポイントボンド／テンセル＋親水性ＰＥＴ＝（２５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（２５ｇ／ｍ２）（７１質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
【００４３】
次に、得られた各シート状化粧料について、以下のようにして、さらさら感及びその持続性、液組成物の皮膚への移行性、及び白残りのなさを前腕内側部で評価した。結果を表１−１〜表１−９に示す。
【００４４】
＜さらさら感（使用３０分間後）及びその持続性（使用２時間後）＞
実施例１〜３６及び比較例１〜１１で得られたシート状化粧料を、２０名のパネラーに使用してもらい、使用してから３０分間後及び２時間後のさらさら感及びその持続性を以下の評価基準に従って、前腕内側部で評価した。
〔評価基準〕
◎：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、１８名以上
○：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、１４名〜１７名
△：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、８名〜１３名
×：「塗布部が無塗布部よりもさらさら感がある」と回答した人が、８名未満
【００４５】
＜液組成物の皮膚への移行性＞
実施例１〜３６及び比較例１〜１１で得られたシート状化粧料を、２０名のパネラーに使用してもらい、塗布後の液組成物の皮膚への移行性を以下の評価基準に従って、前腕内側部で評価した。
〔評価基準〕
◎：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、１８名以上
○：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、１４名〜１７名
△：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、８名〜１３名
×：「液組成物の皮膚への移行性が良好」と回答した人が、８名未満
【００４６】
＜白残りのなさ＞
実施例１〜３６及び比較例１〜１１で得られたシート状化粧料を、２０名のパネラーに使用してもらい、使用してから３０分間後の「白残りのなさ」を以下の評価基準に従って、前腕内側部で評価した。
〔評価基準〕
◎：「白残りがない」と回答した人が、１８名以上
○：「白残りがない」と回答した人が、１４名〜１７名
△：「白残りがない」と回答した人が、８名〜１３名
×：「白残りがない」と回答した人が、８名未満
【００４７】
【表１−１】
【表１−２】
【表１−３】
【表１−４】
【表１−５】
【表１−６】
【表１−７】
【表１−８】
【表１−９】
＊タルク（メチコン処理）：表面が撥水処理されているため親水性を示さないタルク粉体
【００４８】
（実施例３７）
−身体用デオドラントシート−
・パラフェノールスルホン酸亜鉛 ０．５質量％
・多孔質中空シリカ １質量％
（平均円形度≧０．９、平均粒子径２μｍ、平均中空径１．５μｍ、
ゴッドボールＢ−６Ｃ）
・タルク ６質量％
・側鎖型ポリエーテル変性シリコーン（ＨＬＢ＝８、ＳＨ３７７３Ｍ）０．３質量％
・イソプロピルメチルフェノール ０．１質量％
・塩化ベンザルコニウム ０．１質量％
・香料 ０．３質量％
・Ｌ−メントール ０．１質量％
・エタノール ３５．０質量％
・精製水 ５６．６質量％
合計 １００質量％
シート基材：レーヨン／ポリプロピレン／レーヨン＝（３５ｇ／ｍ２）／（２０ｇ／ｍ２）／（３５ｇ／ｍ２）（９０ｇ／ｍ２）（７８質量％親水性）（ダイワボウ株式会社製）
・質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕＝（６＋１）／０．３＝２３
シート状基材に調製した液組成物を３倍量含浸させて、身体用デオドラントシートを作製した。
得られた身体用デオドラントシートについて、実施例１〜３６及び比較例１〜１１と同様にして、さらさら感及びその持続性、液組成物の皮膚への移行性、及び白残りのなさを前腕内側部で評価した。結果を以下に示す。
・さらさら感 ：◎
・さらさら感の持続性 ：◎
・液組成物の皮膚への移行性：◎
・白残りのなさ ：◎
【００４９】
なお、実施例１〜３７及び比較例１〜１１で用いた液組成物の原料の具体的な内容は、以下に示すとおりである。
【００５０】
【表２】
＊タルク、シリカ、マイカ、セルロース、ヒドロキシアパタイト、多孔質中空シリカ、多孔質シリカ、燐片状シリカ、及び無孔質シリカは、いずれも、ヘキサン１０ｇ／水１０ｇに粉体を１ｇ添加し、超音波で分散させたときに、水相に分散される親水性粉体である。
＊タルク（メチコン処理）：表面が撥水処理されているため親水性を示さないタルク粉体である。
【産業上の利用可能性】
【００５１】
本発明のシート状化粧料は、白残りがなく、さらさら感及びその持続性に優れ、かつ液組成物の皮膚への移行性が良好であるので、例えば、顔用汗拭きシート、身体用汗拭きシート、身体用デオドラントシート、足用拭き取りシート、介護用清拭シート、皮脂拭き取り用シート、眠気覚まし用シートなどに好適に用いることができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート状基材と、前記シート状基材に含浸された液組成物とを含むシート状化粧料であって、
前記シート状基材における親水性繊維の含有量が５０質量％以上であり、
前記液組成物が、
（Ａ）親水性粉体と、
（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、
（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有し、
前記（Ａ）親水性粉体が、
（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、
（Ａ２）シリカ粉体とからなることを特徴とするシート状化粧料。
【請求項２】
（Ａ２）成分のシリカ粉体が、多孔質である請求項１に記載のシート状化粧料。
【請求項３】
（Ａ１）成分の含有量が３質量％〜８質量％であり、かつ
（Ａ２）成分の含有量が０．２質量％〜５質量％である請求項１から２のいずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項４】
（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計含有量と、（Ｂ）成分の含有量との質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕が、７〜７０である請求項１から３のいずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項５】
（Ａ２）成分のシリカ粉体の平均粒子径が、２μｍ〜６．５μｍである請求項１から４のいずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項１】
シート状基材と、前記シート状基材に含浸された液組成物とを含むシート状化粧料であって、
前記シート状基材における親水性繊維の含有量が５０質量％以上であり、
前記液組成物が、
（Ａ）親水性粉体と、
（Ｂ）ＨＬＢが５〜１０である側鎖型ポリエーテル変性シリコーンと、
（Ｃ）エタノール１５質量％〜６０質量％とを含有し、
前記（Ａ）親水性粉体が、
（Ａ１）タルク、マイカ、セルロース、シルク、及びヒドロキシアパタイトから選択される少なくとも１種の粉体と、
（Ａ２）シリカ粉体とからなることを特徴とするシート状化粧料。
【請求項２】
（Ａ２）成分のシリカ粉体が、多孔質である請求項１に記載のシート状化粧料。
【請求項３】
（Ａ１）成分の含有量が３質量％〜８質量％であり、かつ
（Ａ２）成分の含有量が０．２質量％〜５質量％である請求項１から２のいずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項４】
（Ａ１）成分及び（Ａ２）成分の合計含有量と、（Ｂ）成分の含有量との質量比〔（Ａ１＋Ａ２）／Ｂ〕が、７〜７０である請求項１から３のいずれかに記載のシート状化粧料。
【請求項５】
（Ａ２）成分のシリカ粉体の平均粒子径が、２μｍ〜６．５μｍである請求項１から４のいずれかに記載のシート状化粧料。
【公開番号】特開２０１２−８７１１７（Ｐ２０１２−８７１１７Ａ）
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２０５５５１（Ｐ２０１１−２０５５５１）
【出願日】平成２３年９月２１日（２０１１．９．２１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年５月１０日（２０１２．５．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年９月２１日（２０１１．９．２１）
【出願人】（０００００６７６９）ライオン株式会社 (1,816)
【Ｆターム（参考）】
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