シーリング材
【課題】施工後には十分なシーリング性を有し、取り替え時には容易に剥離可能なシーリング材を提供する。
【解決手段】全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有し、凝集破壊を起こすことなく界面剥離が可能なシーリング材を用いる。
【解決手段】全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有し、凝集破壊を起こすことなく界面剥離が可能なシーリング材を用いる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーリング材に関し、さらに詳しくは易剥離性のシーリング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
建物の外装壁面を石材、コンクリート、パネル材等の建築部材で仕上げる場合、その建築部材間の目地にはシーリング材が施工される。目地に施工されたシーリング材は、壁面の乾燥による収縮や、地震や台風により目地が変形しても、弾性変形して目地の気密性と防水性を確保する役割を有する。
【０００３】
目地に施工されたシーリング材は、経時的に劣化するので、取り替えて新たなシーリング材を充填する補修工事を行う必要がある。その場合、カッター等を用いて目地に切り込みを入れ、ペンチ等の工具でシーリング材の端部を掴み、引っ張って剥がすのが一般的である。
【０００４】
しかしながら、シーリング材をきれいに剥がすことができず、目地内面にシーリング材が残留し、新たなシーリング材を充填してもシーリング材の目地内面に対する密着性が不十分となり、目地の気密性や防水性（以下、シーリング性という）が低下するという問題がある。
【０００５】
これに対し、シーリング材を除去した目地溝内にシーリング材溶解剤を充填して、シーリング材の残留層を除去した後に新たなシーリング材を充填する方法（特許文献１）や、回転刃を用いた切削装置でシーリング材を除去する方法（特許文献２）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１４０３６５号公報
【特許文献２】特開２００８−１５０８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の方法では、シーリング材の除去に手間がかかるため、より簡単にシーリング材が除去できる方法が必要とされている。
【０００８】
本発明は上記の問題を解決するものであり、施工後には目地内面に密着して十分なシーリング性を付与し、取り替え時には、容易に剥離できるシーリング材を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明のシーリング材は、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有し、凝集破壊を起こすことなく界面剥離が可能なことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシーリング材は、接着面に平行な剪断力では容易に剥がれることのない接着力を有する一方で、引き剥がすことにより容易に剥離可能である。これにより、本発明のシーリング材は、目地のシーリング性を確保する一方で、基体表面を破損することなく、かつシーリング材を目地内面に残留させることなく、容易に剥離できる（以下、易剥離性という）ので、目地の補修を容易に行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明のシーリング材は、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有する。
【００１２】
（重合体）
本発明に用いる重合体（Ｉ）と（ＩＩ）の主鎖には、ポリオキシアルキレン重合体又はビニル系重合体を用いる。ポリオキシアルキレン重合体には、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−から選択された１種以上の繰り返し単位からなるものを用いることができる。好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−である。また、ビニル系重合体には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びこれら重合体のいずれか２種以上を成分として含む共重合体等を挙げることができる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートである。
【００１３】
主鎖にポリオキシアルキレン重合体を用いた場合、重合体（Ｉ）の分子量は５００〜３００００、好ましくは１０００〜２００００である。また、重合体（ＩＩ）の分子量は５００〜３００００、好ましくは５０００〜２００００である。ここで、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の分子量は、原料である水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体の水酸基価換算価分子量に基づいて算出した値である。
【００１４】
また、主鎖にビニル系重合体を用いた場合、重合体（Ｉ）の数平均分子量は５００〜３００００、好ましくは１５００〜１５０００である。また、重合体（ＩＩ）の数平均分子量は５００〜３００００、好ましくは２０００〜１５０００である。
【００１５】
また、重合体（Ｉ）の加水分解性ケイ素基は分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率が５０％未満であり、２５％以上５０％未満が好ましい。また、重合体（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基は分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率が５０％以上１００％以下であり、６０％以上１００％以下が好ましい。
ここで、分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率は、末端基が水酸基である重合体の場合、加水分解性ケイ素基導入後の未反応の水酸基を水酸基価分析法を用いて算出することができる。また、末端基の種類に限定されない方法として、ＩＲ法やＮＭＲ法を用いて加水分解性ケイ素基導入後の末端基を定量することにより算出する方法を用いることもできる。
【００１６】
また、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基は、アルキルジアルコキシシリル基やトリアルコキシシリル基を用いることができる。アルキルジアルコキシシリル基は、アルキル基が炭素数１から６のアルキル基が好ましく、アルコキシ基が炭素数１から６のアルコキシ基、すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基又はｎ−ヘキシルオキシ基が好ましく、より好ましくはメチルジメトキシシリル基又はメチルジエトキシシリル基、さらに好ましくはメチルジメトキシシリル基である。また、トリアルコキシシリル基は、アルコキシ基が炭素数１から６のアルコキシ基、すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が好ましく、より好ましくはトリメトキシシリル基である。重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基の組み合わせは特に限定されない。
【００１７】
重合体（Ｉ）１００重量部に対し、重合体（ＩＩ）を５〜２５０重量部、好ましくは５〜２００重量部使用する。５重量部より少ないと硬化性が悪くなったり、硬化後の残タックが激しく実用的でない。また、２５０重量部より多いと、基材に接着してしまい、容易に剥離できなくなるからである。
【００１８】
ポリオキシアルキレン重合体に加水分解性ケイ素基を導入する方法としては、２官能の開始剤の存在下、環状エーテルを開環重合させてポリオキシアルキレンジオールを製造し、このジオールの水酸基に加水分解性ケイ素基を導入する方法等の公知の方法を用いることができる。また、ビニル系重合体に加水分解性ケイ素基を導入する方法としては、ビニル系モノマーと、加水分解性ケイ素基含有モノマーとを共重合する方法を用いることができる。加水分解性ケイ素基の導入率を変化させる方法としては、ポリオキシアルキレン重合体の場合、ジオールの水酸基に対する加水分解性ケイ素基のモル数を変化させることに行うことができる。また、ビニル系重合体の場合、共重合させる加水分解性ケイ素基含有モノマーの配合比を変化させることにより加水分解性ケイ素基の導入率を変化させることができる。
【００１９】
（硬化触媒）
本発明のシーリング材には、硬化反応を促進させるために硬化触媒を用いる。具体例としては、アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、ビスマストリス−２−エチルヘキサノエート等の金属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸性化合物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン等の脂肪族モノアミン、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン類、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタノールアミン類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等のアミン化合物を挙げることができる。また、ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫等の２価の錫と上記アミン類の混合物を挙げることもできる。
【００２０】
また、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート及び以下のカルボン酸型有機錫化合物並びにこれらのカルボン酸型有機錫化合物と上記のアミン類との混合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｎ−Ｃ４Ｈ９））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｎ−Ｃ４Ｈ９））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７））２
【００２１】
また、以下の含硫黄型有機錫化合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ２Ｓ）
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−（ｎ−Ｃ８Ｈ１７））２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＳ
【００２２】
また、以下の有機錫オキシドを挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＯ
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２ＳｎＯ
【００２３】
また、上記の有機錫オキシドとエチルシリケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生成物を挙げることもできる。
【００２４】
また、以下のキレート錫化合物およびこれらのキレート錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（但し、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子を表す。）を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ａｃａｃ）２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ａｃａｃ）２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）Ｓｎ（ａｃａｃ）
【００２５】
また、以下の−ＳｎＯＳｎ−結合含有有機錫化合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ＣＨ３ＣＯＯ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＯＣＨ３）（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ＣＨ３Ｏ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＨ３）（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２
【００２６】
硬化触媒は、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部使用する。０．０１重量部より少ないと効果が十分でなく、１０重量部より多いとい硬化物に耐久性が低下するので好ましくない。
【００２７】
本発明のシーリング材には、必要に応じて、充填剤、脱水剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。
【００２８】
（充填剤）
充填剤としては、公知の充填剤を使用することができる。具体例としては、表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面処理した炭酸カルシウム、さらにこれを微粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法により製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、フュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、およびカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤等を挙げることができる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００２９】
充填剤の使用量は重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量に対して１〜１０００重量％であり、好ましくは１０〜３００重量％である。
【００３０】
（可塑剤）
本発明のシーリング材には、硬度調整のために可塑剤を使用することもできる。可塑剤としては公知の可塑剤を使用することができる。具体例としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルエステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸アルキルエステル類；ペンタエリスリトールエステル等；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；ポリプロピレングリコール；ポリエチレングリコール；塩素化パラフィン；等を挙げることができる。これらの可塑剤を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００３１】
（脱水剤）
本発明のシーリング材には、硬化物の物性や硬化性及び貯蔵安定性を調節する目的で加水分解性ケイ素化合物を任意に添加できる。具体例としては、テトラメチルシリケート、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシランなどやこれらのメトキシ基がエトキシ基に置換された化合物などを挙げることができるが、これらに限定されない。添加量は重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の合計量１００重量部に対し、０．５〜５重量部である。０．５重量よりも少ないと貯蔵安定性が悪くなる。また５重量部よりも多いと剥離性が低下するからである。
【００３２】
その他の添加剤として、チキソ性付与剤、フェノール樹脂やエポキシ樹脂、顔料、各種の安定剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、オリゴエステルアクリレートのような表面改質を目的とした光硬化性化合物、粘度調整のための溶剤等を添加することもできる。しかし、湿気硬化性樹脂組成物に一般的に使用される各種のシランカップリング剤といった粘着付与剤は添加しない。粘着付与剤を用いると、被着体に対し強力に接着するようになるからである。
【００３３】
また、粘度を調整する目的で溶剤を使用することもできる。
【００３４】
また、本発明のシーリング材は、環境条件下で硬化可能であり、加熱することにより又は水分を添加することにより硬化を促進させることができる。
【００３５】
また、本発明のシーリング材は、Ｂ型回転粘度計による回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度比で規定されるシーリング材のチキソ比が２．５以上であり、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。好ましくは、チキソ比は２．５〜４．０である。ここで、チキソ比は、２ｒｐｍ、１０ｒｐｍでの粘度をそれぞれＶ２ｒｐｍ、Ｖ１０ｒｐｍとした場合、Ｖ２ｒｐｍ／Ｖ１０ｒｐｍで表すことができる。チキソ比が２．５以上で、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、液垂れを防止して、塗布された形状を維持することができる。
【００３６】
本発明のシーリング材は、接着面に平行な剪断力では容易に剥がれることのない接着力を有する一方で、引き剥がすことにより容易に剥離可能であり、さらに、引き剥がした際、シーリング材が千切れてしまうことなく、接着面からきれいに剥離可能である。なお、本発明においては、剥離時に、シーリング材が千切れてしまい、一部が接着面に残留するような状態に対して、「シーリング材が凝集破壊を起こした」、という表現を用いる場合もある。また、本発明においては、剥離時に、シーリング材が接着面からきれいに剥離した状態に対して、「界面剥離」という表現を用いる場合もある。
【００３７】
本発明において、接着面に平行な剪断力では容易に剥がれることのない接着力とは、ＪＩＳ Ｋ６８５０の引張せん断接着強さ試験法に基づいて得られる引張せん断接着強度が、０．１〜１．０Ｎ／ｍｍ２、好ましくは０．１〜０．８Ｎ／ｍｍ２、さらに好ましくは０．２〜０．８Ｎ／ｍｍ２である。また、引き剥がすことにより容易に剥離可能とは、ＪＩＳ Ｋ６８５４−２のはく離接着強さ試験法に基づいて得られる９０度はく離接着強度が、１〜２０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは１〜１０Ｎ／１５ｍｍ、さらに好ましくは１〜５Ｎ／１５ｍｍである。
【００３８】
本発明のシーリング材の用途は、シーリング材が使用される用途であれば特に限定されない。例えば、建築物の外装壁面や内装壁面の目地や、浴室、トイレ、台所等の水回りの目地等に用いることができる。特に水回りの目地はカビが繁殖しやすく、防カビ剤を配合したシーリング材が用いられることが多い。しかし、防カビ剤は万能ではないので、経年でカビが発生し目地の汚染が目立ってくる。本発明のシーリング材を使用すれば、容易に剥離することが可能なので、カビ汚染が目立ってきた時点で、容易に、すばやく補修が行える。したがって、駅構内や百貨店、公園、学校、ホテル、レストランなどのトイレや公衆浴場の目地などに好適といえる。具体的にはトイレなどのタイルや壁パネル間の目地、ユニットバスの壁パネル間の目地、床パネル間の目地、キッチンパネル間の目地などが挙げられる。このシーリング材に香料を含有させることもできる。また、易剥離性という特徴を有していることから、一定期間で解体されるショーウィンドー内のパネル目地や住宅展示場モデルハウスの各種内装部材および外装部材の目地シールにも好適である。特にインテリア製品を展示する場所など、流行により入れ替えを頻繁に行う場面で用いることができる。
【００３９】
また、住宅などの建築物において、室内や階段部分の床面と壁面との接合部に取り付けられる帯状の仕上げ材（幅木）や、天井と壁面との接合部に取り付けられる帯状の仕上げ材（回り縁）に、本発明のシーリング材を用いることができる。幅木や回り縁を一部または全部を本発明のシーリング材で作製してもよく、あるいは幅木や回り縁の端部や縁部のシーリングに用いてもよい。また、必要に応じて種々の顔料または色素を本発明のシーリング材に含有させてもよい。また、本発明のシーリング材に、蓄光材料を含有させてもよい。蓄光材料とは、太陽光等の自然光または蛍光灯等の人工光による光刺激により励起され、吸収した光エネルギーを可視光に変換し、光刺激を停止した後も、可視光を一定時間放出する材料をいう。蓄光材料は特に限定されないが、硫化亜鉛に銅を加えたものや、アルミン酸ストロンチウムを母結晶とし、ケイ素、リン、カルシウム、セリウム、ユーロピウム等を添加したもの等を挙げることができる。暗闇でも壁や天井の位置を示すことができるので、夜間・停電時の壁や天井の表示に有用である。
【００４０】
また、室内の壁面に設けられた電源スイッチにおいて、開口部にスイッチが配置される化粧プレートと壁面との接合部を本発明のシーリング材でシールすることもできる。その際、上記の蓄光材料をシーリング材に含有させてもよい。暗闇でも電源スイッチの位置を示すことができるので、夜間・停電時の電源スイッチの表示に有用である。
【００４１】
本発明のシーリング材が接着対象とする基体の材質は特に限定されず、例えば、金属、ガラス、プラスチック、セラミックス、コンクリート、石材、木質材料、繊維等の各種の材料が含まれる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における「部」は、特に断らない限り「重量部」を表す。
【００４３】
実施例１から５および比較例１から４
（製造方法）
重合体（Ｉ）としてエクセスターＳ１０００（旭硝子社製）およびアルフォンＵＳ６１１０（東亞合成社製）、重合体（ＩＩ）としてエクセスターＳ２４２０、エクセスターＡ２５５１を用いた。エクセスターＳ２４２０は加水分解性珪素基が基本的にジアルコキシアルキルシラン基で、エクセスターＡ２５５１はトリアルコキシシラン基である。これら重合体と、可塑剤としてポリプロピレングリコール、充填剤として加熱乾燥により水分を除去したシリカを加え、遊星式攪拌器（クラボウ社製）を使用して攪拌・混合した。得られた混合物を室温まで温度を下げてから、脱水剤としてシラン化合物と硬化触媒としてジブチルスズビス（アセチルアセトネート）を加えて攪拌・混合して、実施例１〜５および比較例１〜４の樹脂組成物を得た。表１に作製した樹脂組成物の組成を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
（試験方法）
（１）硬化性評価
温度２３℃、湿度５５％雰囲気下で製造した樹脂組成物を１０ｍｍ幅で１０ｍｍの高さのアルミチャネルに打設し、２４時間後切り出し、厚み（単位:ｍｍ）を測定した。厚みが０．５ｍｍ以上であれば実用上問題のない硬化速度を有する。
【００４６】
（２）貯蔵安定性評価
製造した樹脂組成物をカートリッジ容器に充填し、温度５０℃、湿度８０％のオーブンに７日間に保存した後、押し出して外観の変化の有無、タックフリー時間を確認した。外観の変化が無くタックフリー時間が２倍以上変化しない場合を合格（○）とし、タックフリー時間が２倍を越えて変化した場合を不合格（×）とした。ただし、硬化性試験において厚みが０．５ｍｍより小さい場合には硬化性不良として、貯蔵安定性の評価は行わなかった。
【００４７】
（３）チキソ比評価
粘度測定は東京計器株式会社製のＢ型粘度計を用いて室温（２０〜２５℃）で行った。回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度を測定し、チキソ比を算出した。
【００４８】
（４）せん断接着強度
ＪＩＳ Ｋ６８５０の引張せん断接着強さ試験法に基づき、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚み２ｍｍのＳＵＳ板同士を接着部幅１５ｍｍ、長さ１０ｍｍで厚み１ｍｍ以下で接着させ、２３℃、５０％雰囲気下で７日間静置した。次に引張試験機にセットして、引張速度５ｍｍ／分で引張ったときの最大接着強度を測定した。
【００４９】
（５）はく離接着強度
ＪＩＳ Ｋ６８５４−２のはく離接着強さ試験法に基づき、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み０．３ｍｍのアルミシート２枚を４０ｍｍの位置で９０度に折り曲げた。その状態で接着部幅１５ｍｍ、長さ６０ｍｍでＴ字型となるように、厚み１ｍｍ以下で接着させ、２３℃、５０％雰囲気下で７日間静置した。次に引張試験機にセットして引張速度１００ｍｍ／分で引張ったときの最大接着強度を測定した。
【００５０】
（６）剥離状態
上記のはく離接着強さ試験において、試験終了後のアルミシートについて、シーリング材が凝集破壊を起こしていないかどうか、また界面剥離を起こしていないかどうかを目視で観察した。
【００５１】
【表２】
【００５２】
（結果）
実施例１から５は、硬化性、貯蔵安定性のいずれも優れた特性を有していた。また、チキソ比は、２．５以上であり、かつＶ１０ｒｐｍも１００Ｐａ・ｓ以上であった。また、実施例１から５は、０．２Ｎ／ｍｍ２以上のせん断接着強度を有していながら、はく離接着強度は５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、シーリング材が凝集破壊することなく、容易に界面剥離することができた。
【００５３】
これに対し、比較例１は貯蔵安定性が劣っていた。比較例２と４は貯蔵安定性は良好で、せん断接着強度も高かったが、はく離接着強度が６．０Ｎ／１５ｍｍ以上と高く、容易に剥がすことができなかった。またシーリング材が界面剥離せずに、凝集破壊した。比較例３は硬化が遅く、接着試験を実施できなかった。
【００５４】
実施例６．
実施例１で作製したシーリング材を工場手洗い場の流しと壁面の目地に施工したところ、流し下への水の浸入は見られず、防水性能を確認できた。また、充填後１ヶ月経過してから目地の色調を変える目的で、シーリング材を剥がしたところ、凝集破壊を起こすことなく容易に剥がすことができた。剥がした跡へ実施例１で作製したシーリング材に石材調のカラーを着色したものを施工したところ、周囲の環境にとてもよく馴染んだ。
【００５５】
実施例７．
実施例１で作製したシーリング材１００重量部に対して蓄光材料（ＥＺ ＢＲＩＧＨＴ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製、品名ＥＺＣＢ１５−Ｅ）を１０重量部練り込み、工場製造棟の幅木のシーリング材として使用した。照明を落とした瞬間、シーリング材が光ることで、工場出口までの順路が指示され迷うことがなかった。シーリング材施工後、３ヶ月ほどで幅木へ埃の付着が進み、光が弱くなったので、シーリング材を剥がしたところ、凝集破壊を起こすことなく容易に剥がすことができた。剥がした跡へ、再度同じシーリング材を施工したところ、最初と同様に光り、順路が指示された。
【００５６】
比較例５．
市販の防カビ剤入りシーリング材[製品名：バスシール（シャープ化学工業社製）]を、実施例６の場合と同様に工場手洗い場の流しと壁面の目地に施工したところ、流し下への水の浸入は見られず、防水性能が確認できた。また、充填後１ヶ月経過してから、シーリング材を剥がしたところ、強く接着しており、容易に剥がすことはできなかった。結局カッターナイフで削り取った。剥がした目地部分には、シーリング材の一部が残留していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シーリング材に関し、さらに詳しくは易剥離性のシーリング材に関する。
【背景技術】
【０００２】
建物の外装壁面を石材、コンクリート、パネル材等の建築部材で仕上げる場合、その建築部材間の目地にはシーリング材が施工される。目地に施工されたシーリング材は、壁面の乾燥による収縮や、地震や台風により目地が変形しても、弾性変形して目地の気密性と防水性を確保する役割を有する。
【０００３】
目地に施工されたシーリング材は、経時的に劣化するので、取り替えて新たなシーリング材を充填する補修工事を行う必要がある。その場合、カッター等を用いて目地に切り込みを入れ、ペンチ等の工具でシーリング材の端部を掴み、引っ張って剥がすのが一般的である。
【０００４】
しかしながら、シーリング材をきれいに剥がすことができず、目地内面にシーリング材が残留し、新たなシーリング材を充填してもシーリング材の目地内面に対する密着性が不十分となり、目地の気密性や防水性（以下、シーリング性という）が低下するという問題がある。
【０００５】
これに対し、シーリング材を除去した目地溝内にシーリング材溶解剤を充填して、シーリング材の残留層を除去した後に新たなシーリング材を充填する方法（特許文献１）や、回転刃を用いた切削装置でシーリング材を除去する方法（特許文献２）等が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−１４０３６５号公報
【特許文献２】特開２００８−１５０８０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来の方法では、シーリング材の除去に手間がかかるため、より簡単にシーリング材が除去できる方法が必要とされている。
【０００８】
本発明は上記の問題を解決するものであり、施工後には目地内面に密着して十分なシーリング性を付与し、取り替え時には、容易に剥離できるシーリング材を提供することを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明のシーリング材は、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有し、凝集破壊を起こすことなく界面剥離が可能なことを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明のシーリング材は、接着面に平行な剪断力では容易に剥がれることのない接着力を有する一方で、引き剥がすことにより容易に剥離可能である。これにより、本発明のシーリング材は、目地のシーリング性を確保する一方で、基体表面を破損することなく、かつシーリング材を目地内面に残留させることなく、容易に剥離できる（以下、易剥離性という）ので、目地の補修を容易に行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明のシーリング材は、全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有する。
【００１２】
（重合体）
本発明に用いる重合体（Ｉ）と（ＩＩ）の主鎖には、ポリオキシアルキレン重合体又はビニル系重合体を用いる。ポリオキシアルキレン重合体には、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ（Ｃ２Ｈ５）ＣＨ２Ｏ−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、及び−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−から選択された１種以上の繰り返し単位からなるものを用いることができる。好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−である。また、ビニル系重合体には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、及びこれら重合体のいずれか２種以上を成分として含む共重合体等を挙げることができる。好ましくは、ポリ（メタ）アクリレートである。
【００１３】
主鎖にポリオキシアルキレン重合体を用いた場合、重合体（Ｉ）の分子量は５００〜３００００、好ましくは１０００〜２００００である。また、重合体（ＩＩ）の分子量は５００〜３００００、好ましくは５０００〜２００００である。ここで、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の分子量は、原料である水酸基末端ポリオキシアルキレン重合体の水酸基価換算価分子量に基づいて算出した値である。
【００１４】
また、主鎖にビニル系重合体を用いた場合、重合体（Ｉ）の数平均分子量は５００〜３００００、好ましくは１５００〜１５０００である。また、重合体（ＩＩ）の数平均分子量は５００〜３００００、好ましくは２０００〜１５０００である。
【００１５】
また、重合体（Ｉ）の加水分解性ケイ素基は分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率が５０％未満であり、２５％以上５０％未満が好ましい。また、重合体（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基は分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率が５０％以上１００％以下であり、６０％以上１００％以下が好ましい。
ここで、分子鎖末端に対する加水分解性ケイ素基の導入率は、末端基が水酸基である重合体の場合、加水分解性ケイ素基導入後の未反応の水酸基を水酸基価分析法を用いて算出することができる。また、末端基の種類に限定されない方法として、ＩＲ法やＮＭＲ法を用いて加水分解性ケイ素基導入後の末端基を定量することにより算出する方法を用いることもできる。
【００１６】
また、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基は、アルキルジアルコキシシリル基やトリアルコキシシリル基を用いることができる。アルキルジアルコキシシリル基は、アルキル基が炭素数１から６のアルキル基が好ましく、アルコキシ基が炭素数１から６のアルコキシ基、すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基又はｎ−ヘキシルオキシ基が好ましく、より好ましくはメチルジメトキシシリル基又はメチルジエトキシシリル基、さらに好ましくはメチルジメトキシシリル基である。また、トリアルコキシシリル基は、アルコキシ基が炭素数１から６のアルコキシ基、すなわち、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が好ましく、より好ましくはトリメトキシシリル基である。重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の加水分解性ケイ素基の組み合わせは特に限定されない。
【００１７】
重合体（Ｉ）１００重量部に対し、重合体（ＩＩ）を５〜２５０重量部、好ましくは５〜２００重量部使用する。５重量部より少ないと硬化性が悪くなったり、硬化後の残タックが激しく実用的でない。また、２５０重量部より多いと、基材に接着してしまい、容易に剥離できなくなるからである。
【００１８】
ポリオキシアルキレン重合体に加水分解性ケイ素基を導入する方法としては、２官能の開始剤の存在下、環状エーテルを開環重合させてポリオキシアルキレンジオールを製造し、このジオールの水酸基に加水分解性ケイ素基を導入する方法等の公知の方法を用いることができる。また、ビニル系重合体に加水分解性ケイ素基を導入する方法としては、ビニル系モノマーと、加水分解性ケイ素基含有モノマーとを共重合する方法を用いることができる。加水分解性ケイ素基の導入率を変化させる方法としては、ポリオキシアルキレン重合体の場合、ジオールの水酸基に対する加水分解性ケイ素基のモル数を変化させることに行うことができる。また、ビニル系重合体の場合、共重合させる加水分解性ケイ素基含有モノマーの配合比を変化させることにより加水分解性ケイ素基の導入率を変化させることができる。
【００１９】
（硬化触媒）
本発明のシーリング材には、硬化反応を促進させるために硬化触媒を用いる。具体例としては、アルキルチタン酸塩、有機ケイ素チタン酸塩、ビスマストリス−２−エチルヘキサノエート等の金属塩、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸等の酸性化合物、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン等の脂肪族モノアミン、エチレンジアミン、ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン類、ピペリジン、ピペラジン等の複素環式アミン類、メタフェニレンジアミン等の芳香族アミン類、エタノールアミン類、トリエチルアミン、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性アミン等のアミン化合物を挙げることができる。また、ジオクチル酸錫、ジナフテン酸錫、ジステアリン酸錫等の２価の錫と上記アミン類の混合物を挙げることもできる。
【００２０】
また、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート及び以下のカルボン酸型有機錫化合物並びにこれらのカルボン酸型有機錫化合物と上記のアミン類との混合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｎ−Ｃ４Ｈ９））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯＣＨ３）２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｎ−Ｃ４Ｈ９））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＯＣＯＣＨ＝ＣＨＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７））２
【００２１】
また、以下の含硫黄型有機錫化合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯ）
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ２Ｓ）
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−（ｉｓｏ−Ｃ８Ｈ１７））２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ＳＣＨ２ＣＯＯ−（ｎ−Ｃ８Ｈ１７））２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＳ
【００２２】
また、以下の有機錫オキシドを挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２ＳｎＯ
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２ＳｎＯ
【００２３】
また、上記の有機錫オキシドとエチルシリケート、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル等のエステル化合物との反応生成物を挙げることもできる。
【００２４】
また、以下のキレート錫化合物およびこれらのキレート錫化合物とアルコキシシランとの反応生成物（但し、ａｃａｃはアセチルアセトナト配位子を表す。）を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２Ｓｎ（ａｃａｃ）２
（ｎ−Ｃ８Ｈ１７）２Ｓｎ（ａｃａｃ）２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（Ｃ８Ｈ１７Ｏ）Ｓｎ（ａｃａｃ）
【００２５】
また、以下の−ＳｎＯＳｎ−結合含有有機錫化合物を挙げることもできる。
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ＣＨ３ＣＯＯ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＯＣＨ３）（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２
（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２（ＣＨ３Ｏ）ＳｎＯＳｎ（ＯＣＨ３）（ｎ−Ｃ４Ｈ９）２
【００２６】
硬化触媒は、重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部使用する。０．０１重量部より少ないと効果が十分でなく、１０重量部より多いとい硬化物に耐久性が低下するので好ましくない。
【００２７】
本発明のシーリング材には、必要に応じて、充填剤、脱水剤、可塑剤等の添加剤を添加することができる。
【００２８】
（充填剤）
充填剤としては、公知の充填剤を使用することができる。具体例としては、表面を脂肪酸または樹脂酸系有機物で表面処理した炭酸カルシウム、さらにこれを微粉末化した平均粒径１μｍ以下の膠質炭酸カルシウム、沈降法により製造した平均粒径１〜３μｍの軽質炭酸カルシウム、平均粒径１〜２０μｍの重質炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム、フュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、含水ケイ酸、およびカーボンブラック、炭酸マグネシウム、ケイソウ土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベントナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活性亜鉛華、シラスバルーン、木粉、パルプ、木綿チップ、マイカ、くるみ穀粉、もみ穀粉、グラファイト、アルミニウム微粉末、フリント粉末等の粉体状充填剤、ガラス繊維、ガラスフィラメント、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエチレンファイバー等の繊維状充填剤等を挙げることができる。これらの充填剤は単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００２９】
充填剤の使用量は重合体（Ｉ）及び（ＩＩ）の合計量に対して１〜１０００重量％であり、好ましくは１０〜３００重量％である。
【００３０】
（可塑剤）
本発明のシーリング材には、硬度調整のために可塑剤を使用することもできる。可塑剤としては公知の可塑剤を使用することができる。具体例としては、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸アルキルエステル類；アジピン酸ジオクチル、コハク酸ジイソデシル、セバシン酸ジブチル、オレイン酸ブチル等の脂肪族カルボン酸アルキルエステル類；ペンタエリスリトールエステル等；リン酸トリオクチル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エポキシステアリン酸ベンジル等のエポキシ可塑剤；ポリプロピレングリコール；ポリエチレングリコール；塩素化パラフィン；等を挙げることができる。これらの可塑剤を単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい。
【００３１】
（脱水剤）
本発明のシーリング材には、硬化物の物性や硬化性及び貯蔵安定性を調節する目的で加水分解性ケイ素化合物を任意に添加できる。具体例としては、テトラメチルシリケート、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシランなどやこれらのメトキシ基がエトキシ基に置換された化合物などを挙げることができるが、これらに限定されない。添加量は重合体（Ｉ）及び重合体（ＩＩ）の合計量１００重量部に対し、０．５〜５重量部である。０．５重量よりも少ないと貯蔵安定性が悪くなる。また５重量部よりも多いと剥離性が低下するからである。
【００３２】
その他の添加剤として、チキソ性付与剤、フェノール樹脂やエポキシ樹脂、顔料、各種の安定剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、オリゴエステルアクリレートのような表面改質を目的とした光硬化性化合物、粘度調整のための溶剤等を添加することもできる。しかし、湿気硬化性樹脂組成物に一般的に使用される各種のシランカップリング剤といった粘着付与剤は添加しない。粘着付与剤を用いると、被着体に対し強力に接着するようになるからである。
【００３３】
また、粘度を調整する目的で溶剤を使用することもできる。
【００３４】
また、本発明のシーリング材は、環境条件下で硬化可能であり、加熱することにより又は水分を添加することにより硬化を促進させることができる。
【００３５】
また、本発明のシーリング材は、Ｂ型回転粘度計による回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度比で規定されるシーリング材のチキソ比が２．５以上であり、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であることが好ましい。好ましくは、チキソ比は２．５〜４．０である。ここで、チキソ比は、２ｒｐｍ、１０ｒｐｍでの粘度をそれぞれＶ２ｒｐｍ、Ｖ１０ｒｐｍとした場合、Ｖ２ｒｐｍ／Ｖ１０ｒｐｍで表すことができる。チキソ比が２．５以上で、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上であると、液垂れを防止して、塗布された形状を維持することができる。
【００３６】
本発明のシーリング材は、接着面に平行な剪断力では容易に剥がれることのない接着力を有する一方で、引き剥がすことにより容易に剥離可能であり、さらに、引き剥がした際、シーリング材が千切れてしまうことなく、接着面からきれいに剥離可能である。なお、本発明においては、剥離時に、シーリング材が千切れてしまい、一部が接着面に残留するような状態に対して、「シーリング材が凝集破壊を起こした」、という表現を用いる場合もある。また、本発明においては、剥離時に、シーリング材が接着面からきれいに剥離した状態に対して、「界面剥離」という表現を用いる場合もある。
【００３７】
本発明において、接着面に平行な剪断力では容易に剥がれることのない接着力とは、ＪＩＳ Ｋ６８５０の引張せん断接着強さ試験法に基づいて得られる引張せん断接着強度が、０．１〜１．０Ｎ／ｍｍ２、好ましくは０．１〜０．８Ｎ／ｍｍ２、さらに好ましくは０．２〜０．８Ｎ／ｍｍ２である。また、引き剥がすことにより容易に剥離可能とは、ＪＩＳ Ｋ６８５４−２のはく離接着強さ試験法に基づいて得られる９０度はく離接着強度が、１〜２０Ｎ／１５ｍｍ、好ましくは１〜１０Ｎ／１５ｍｍ、さらに好ましくは１〜５Ｎ／１５ｍｍである。
【００３８】
本発明のシーリング材の用途は、シーリング材が使用される用途であれば特に限定されない。例えば、建築物の外装壁面や内装壁面の目地や、浴室、トイレ、台所等の水回りの目地等に用いることができる。特に水回りの目地はカビが繁殖しやすく、防カビ剤を配合したシーリング材が用いられることが多い。しかし、防カビ剤は万能ではないので、経年でカビが発生し目地の汚染が目立ってくる。本発明のシーリング材を使用すれば、容易に剥離することが可能なので、カビ汚染が目立ってきた時点で、容易に、すばやく補修が行える。したがって、駅構内や百貨店、公園、学校、ホテル、レストランなどのトイレや公衆浴場の目地などに好適といえる。具体的にはトイレなどのタイルや壁パネル間の目地、ユニットバスの壁パネル間の目地、床パネル間の目地、キッチンパネル間の目地などが挙げられる。このシーリング材に香料を含有させることもできる。また、易剥離性という特徴を有していることから、一定期間で解体されるショーウィンドー内のパネル目地や住宅展示場モデルハウスの各種内装部材および外装部材の目地シールにも好適である。特にインテリア製品を展示する場所など、流行により入れ替えを頻繁に行う場面で用いることができる。
【００３９】
また、住宅などの建築物において、室内や階段部分の床面と壁面との接合部に取り付けられる帯状の仕上げ材（幅木）や、天井と壁面との接合部に取り付けられる帯状の仕上げ材（回り縁）に、本発明のシーリング材を用いることができる。幅木や回り縁を一部または全部を本発明のシーリング材で作製してもよく、あるいは幅木や回り縁の端部や縁部のシーリングに用いてもよい。また、必要に応じて種々の顔料または色素を本発明のシーリング材に含有させてもよい。また、本発明のシーリング材に、蓄光材料を含有させてもよい。蓄光材料とは、太陽光等の自然光または蛍光灯等の人工光による光刺激により励起され、吸収した光エネルギーを可視光に変換し、光刺激を停止した後も、可視光を一定時間放出する材料をいう。蓄光材料は特に限定されないが、硫化亜鉛に銅を加えたものや、アルミン酸ストロンチウムを母結晶とし、ケイ素、リン、カルシウム、セリウム、ユーロピウム等を添加したもの等を挙げることができる。暗闇でも壁や天井の位置を示すことができるので、夜間・停電時の壁や天井の表示に有用である。
【００４０】
また、室内の壁面に設けられた電源スイッチにおいて、開口部にスイッチが配置される化粧プレートと壁面との接合部を本発明のシーリング材でシールすることもできる。その際、上記の蓄光材料をシーリング材に含有させてもよい。暗闇でも電源スイッチの位置を示すことができるので、夜間・停電時の電源スイッチの表示に有用である。
【００４１】
本発明のシーリング材が接着対象とする基体の材質は特に限定されず、例えば、金属、ガラス、プラスチック、セラミックス、コンクリート、石材、木質材料、繊維等の各種の材料が含まれる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例における「部」は、特に断らない限り「重量部」を表す。
【００４３】
実施例１から５および比較例１から４
（製造方法）
重合体（Ｉ）としてエクセスターＳ１０００（旭硝子社製）およびアルフォンＵＳ６１１０（東亞合成社製）、重合体（ＩＩ）としてエクセスターＳ２４２０、エクセスターＡ２５５１を用いた。エクセスターＳ２４２０は加水分解性珪素基が基本的にジアルコキシアルキルシラン基で、エクセスターＡ２５５１はトリアルコキシシラン基である。これら重合体と、可塑剤としてポリプロピレングリコール、充填剤として加熱乾燥により水分を除去したシリカを加え、遊星式攪拌器（クラボウ社製）を使用して攪拌・混合した。得られた混合物を室温まで温度を下げてから、脱水剤としてシラン化合物と硬化触媒としてジブチルスズビス（アセチルアセトネート）を加えて攪拌・混合して、実施例１〜５および比較例１〜４の樹脂組成物を得た。表１に作製した樹脂組成物の組成を示す。
【００４４】
【表１】
【００４５】
（試験方法）
（１）硬化性評価
温度２３℃、湿度５５％雰囲気下で製造した樹脂組成物を１０ｍｍ幅で１０ｍｍの高さのアルミチャネルに打設し、２４時間後切り出し、厚み（単位:ｍｍ）を測定した。厚みが０．５ｍｍ以上であれば実用上問題のない硬化速度を有する。
【００４６】
（２）貯蔵安定性評価
製造した樹脂組成物をカートリッジ容器に充填し、温度５０℃、湿度８０％のオーブンに７日間に保存した後、押し出して外観の変化の有無、タックフリー時間を確認した。外観の変化が無くタックフリー時間が２倍以上変化しない場合を合格（○）とし、タックフリー時間が２倍を越えて変化した場合を不合格（×）とした。ただし、硬化性試験において厚みが０．５ｍｍより小さい場合には硬化性不良として、貯蔵安定性の評価は行わなかった。
【００４７】
（３）チキソ比評価
粘度測定は東京計器株式会社製のＢ型粘度計を用いて室温（２０〜２５℃）で行った。回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度を測定し、チキソ比を算出した。
【００４８】
（４）せん断接着強度
ＪＩＳ Ｋ６８５０の引張せん断接着強さ試験法に基づき、幅１５ｍｍ、長さ１５０ｍｍ、厚み２ｍｍのＳＵＳ板同士を接着部幅１５ｍｍ、長さ１０ｍｍで厚み１ｍｍ以下で接着させ、２３℃、５０％雰囲気下で７日間静置した。次に引張試験機にセットして、引張速度５ｍｍ／分で引張ったときの最大接着強度を測定した。
【００４９】
（５）はく離接着強度
ＪＩＳ Ｋ６８５４−２のはく離接着強さ試験法に基づき、幅１５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み０．３ｍｍのアルミシート２枚を４０ｍｍの位置で９０度に折り曲げた。その状態で接着部幅１５ｍｍ、長さ６０ｍｍでＴ字型となるように、厚み１ｍｍ以下で接着させ、２３℃、５０％雰囲気下で７日間静置した。次に引張試験機にセットして引張速度１００ｍｍ／分で引張ったときの最大接着強度を測定した。
【００５０】
（６）剥離状態
上記のはく離接着強さ試験において、試験終了後のアルミシートについて、シーリング材が凝集破壊を起こしていないかどうか、また界面剥離を起こしていないかどうかを目視で観察した。
【００５１】
【表２】
【００５２】
（結果）
実施例１から５は、硬化性、貯蔵安定性のいずれも優れた特性を有していた。また、チキソ比は、２．５以上であり、かつＶ１０ｒｐｍも１００Ｐａ・ｓ以上であった。また、実施例１から５は、０．２Ｎ／ｍｍ２以上のせん断接着強度を有していながら、はく離接着強度は５Ｎ／１５ｍｍ以下であり、シーリング材が凝集破壊することなく、容易に界面剥離することができた。
【００５３】
これに対し、比較例１は貯蔵安定性が劣っていた。比較例２と４は貯蔵安定性は良好で、せん断接着強度も高かったが、はく離接着強度が６．０Ｎ／１５ｍｍ以上と高く、容易に剥がすことができなかった。またシーリング材が界面剥離せずに、凝集破壊した。比較例３は硬化が遅く、接着試験を実施できなかった。
【００５４】
実施例６．
実施例１で作製したシーリング材を工場手洗い場の流しと壁面の目地に施工したところ、流し下への水の浸入は見られず、防水性能を確認できた。また、充填後１ヶ月経過してから目地の色調を変える目的で、シーリング材を剥がしたところ、凝集破壊を起こすことなく容易に剥がすことができた。剥がした跡へ実施例１で作製したシーリング材に石材調のカラーを着色したものを施工したところ、周囲の環境にとてもよく馴染んだ。
【００５５】
実施例７．
実施例１で作製したシーリング材１００重量部に対して蓄光材料（ＥＺ ＢＲＩＧＨＴ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ製、品名ＥＺＣＢ１５−Ｅ）を１０重量部練り込み、工場製造棟の幅木のシーリング材として使用した。照明を落とした瞬間、シーリング材が光ることで、工場出口までの順路が指示され迷うことがなかった。シーリング材施工後、３ヶ月ほどで幅木へ埃の付着が進み、光が弱くなったので、シーリング材を剥がしたところ、凝集破壊を起こすことなく容易に剥がすことができた。剥がした跡へ、再度同じシーリング材を施工したところ、最初と同様に光り、順路が指示された。
【００５６】
比較例５．
市販の防カビ剤入りシーリング材[製品名：バスシール（シャープ化学工業社製）]を、実施例６の場合と同様に工場手洗い場の流しと壁面の目地に施工したところ、流し下への水の浸入は見られず、防水性能が確認できた。また、充填後１ヶ月経過してから、シーリング材を剥がしたところ、強く接着しており、容易に剥がすことはできなかった。結局カッターナイフで削り取った。剥がした目地部分には、シーリング材の一部が残留していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有し、凝集破壊を起こすことなく界面剥離が可能なシーリング材。
【請求項２】
上記重合体（ＩＩ）の加水分解性珪素基がトリアルコキシル基である請求項１記載のシーリング材。
【請求項３】
Ｂ型回転粘度計による回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度の比Ｖ２ｒｐｍ／Ｖ１０ｒｐｍで規定される上記湿気硬化型樹脂組成物のチキソ比が２．５以上であり、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である請求項１記載のシーリング材。
【請求項４】
せん断接着強度が０．１Ｎ／ｍｍ２以上、はく離接着強度が５．０Ｎ／１５ｍｍ以下である請求項１記載のシーリング材。
【請求項１】
全分子末端基の５０％未満が加水分解性珪素基である重合体（Ｉ）１００重量部と、全分子末端基の５０％以上が加水分解性珪素基である重合体（ＩＩ）５〜２００重量部とを含む湿気硬化型樹脂組成物を含有し、凝集破壊を起こすことなく界面剥離が可能なシーリング材。
【請求項２】
上記重合体（ＩＩ）の加水分解性珪素基がトリアルコキシル基である請求項１記載のシーリング材。
【請求項３】
Ｂ型回転粘度計による回転数が２ｒｐｍと１０ｒｐｍでの粘度の比Ｖ２ｒｐｍ／Ｖ１０ｒｐｍで規定される上記湿気硬化型樹脂組成物のチキソ比が２．５以上であり、かつ１０ｒｐｍでの粘度が１００Ｐａ・ｓ以上である請求項１記載のシーリング材。
【請求項４】
せん断接着強度が０．１Ｎ／ｍｍ２以上、はく離接着強度が５．０Ｎ／１５ｍｍ以下である請求項１記載のシーリング材。
【公開番号】特開２０１２−２４１０８１（Ｐ２０１２−２４１０８１Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１１１１９１（Ｐ２０１１−１１１１９１）
【出願日】平成２３年５月１８日（２０１１．５．１８）
【出願人】（０００１０７０００）シャープ化学工業株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１０日（２０１２．１２．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月１８日（２０１１．５．１８）
【出願人】（０００１０７０００）シャープ化学工業株式会社 (12)
【Ｆターム（参考）】
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