シール部材形成用ゴム組成物及びそれを用いてなるシール部材
【課題】優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えたシール部材、並びにそのためのゴム組成物を提供すること。
【解決手段】水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５であることを特徴とするシール部材形成用ゴム組成物、及びそれを加硫してなるシール部材。
【解決手段】水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５であることを特徴とするシール部材形成用ゴム組成物、及びそれを加硫してなるシール部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はシール部材形成用ゴム組成物及びそれを用いてなるシール部材に関し、詳細にはエアコンディショナや冷凍機のコンプレッサのシール部材の形成に好適に使用されるシール部材形成用ゴム組成物及びそれを用いてなるシール部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニトリルゴム（ＮＢＲ）及びポリフッ化ビニリデンを含むゴム組成物は、ホース、ガスケット、Ｏ−リング、パッキンなどのシール部材の形成材料として広く使用できることが知られており、例えば、次のようなゴム組成物が知られている。
例えば、特許文献１には、ＮＢＲ及び／又はその水素化物と、ポリフッ化ビニリデンとを重量比９５／５〜４０／６０で含有するゴム組成物が記載されており、耐ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソリン性、耐圧縮永久歪特性などに優れるとされている。また、特許文献２には、メチルエチルケトンに不溶なゲル分３０％を含むＮＢＲ９０〜１０重量％と、ポリフッ化ビニリデン１０〜９０重量％を含有する、成形加工時に加硫不要の熱可塑性エラストマー組成物が記載されており、リサイクル可能で耐圧縮永久歪特性や耐油性に優れるとされている。更に、特許文献３には、９０〜３０重量％のＮＢＲと、１０〜７０重量％のポリフッ化ビニリデンとを含む組成物１００重量部に対し、５〜５０重量部のポリ塩化ビニル又はポリメタクリル酸メチルを含有するゴム組成物であって、ＮＢＲとポリフッ化ビニリデンとのブレンド時に剪断変形を与えながらポリフッ化ビニリデンを架橋させたゴム組成物が記載されており、耐ガソリン透過性、耐候性、耐寒性、耐圧縮永久歪特性などに優れるとされている。
【０００３】
更にまた、特許文献４には、９５〜５重量％のＮＢＲと、５〜９５重量％の熱可塑性フッ素ポリマーとを含み、ＮＢＲ中のアクリロニトリルの全重量の比率が３０％以上である組成物が記載されており、機械特性、熱機械特性と同時に耐薬品性、特にガソリンなどの炭化水素に対する不透過性を有し、相溶化剤が不要であるとされている。また更に、特許文献５には、（Ａ）アクリロニトリル含有量が２０〜２９％のＮＢＲと、（Ｂ）ポリフッ化ビニリデンと、（Ｃ）アクリル樹脂系相溶化剤とを含み、（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜６０／４０である燃料用ホース用ゴム組成物が記載されており、柔軟性、耐オゾン性、耐油性、耐燃料油透過性及び低温性に優れるとされている。また、特許文献６には、（Ａ）アクリル系ゴムと、（Ｂ）ポリフッ化ビニリデンと、（Ｃ）ＮＢＲとを含み、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が５／１５／８０〜５５／４０／５である燃料用ホース用ゴム組成物が記載されており、柔軟性、耐オゾン性、耐油性、耐燃料油透過性、低温性及び耐熱性に優れるとされている。
【特許文献１】特開昭６１−２２５２２７号公報
【特許文献２】特開平０１−２４５０４２号公報
【特許文献３】特開平０７−００３０７７号公報
【特許文献４】特開平１０−２０４２１５号公報
【特許文献５】特開２００４−２６２９９７号公報
【特許文献６】特開２００４−２７８７７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜６のゴム組成物には次のような問題がある。すなわち、特許文献１に記載のゴム組成物は耐圧縮永久歪特性が不十分であり、特許文献２に記載のゴム組成物も加硫を行なわないために耐圧縮永久歪特性が不十分となる。また、特許文献３に記載のゴム組成物はＮＢＲとポリフッ化ビニリデンのブレンド時にポリフッ化ビニリデンを架橋することでポリフッ化ビニリデンの凝集の問題を解決しているが、ポリフッ化ビニリデンを架橋すべき架橋剤の添加によりＮＢＲの加硫を阻害するために耐圧縮永久歪特性に悪影響を及ぼす虞があるだけでなく、ポリ塩化ビニルやポリメタクリル酸メチルの添加も耐圧縮永久歪特性に悪影響を与える。更に、特許文献４に記載の組成物においては、架橋されたニトリルエラストマーの加硫を動的加硫で行なうことから、得られた組成物は熱可塑性エラストマーとなる。そのため、耐圧縮永久歪特性が不十分になると推察される。更にまた、特許文献５に記載のゴム組成物は、アクリル樹脂系相溶化剤を添加するため、耐圧縮永久歪特性に悪影響を与える。また、特許文献２〜４の実施例又は特許文献５及び６の請求項に記載のゴム組成物はいずれも、耐熱性に優れるとは言い難いＮＢＲを含有するために、高温混練時において熱劣化によるポリフッ化ビニリデンの分散不足が懸念され、高温での耐圧縮永久歪特性が不十分となる。
【０００５】
エアコンディショナなどの空調装置や、冷凍機などの冷却装置のコンプレッサにおいても、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などの冷媒や冷凍機油を密封するために多くのシール部材が使用されているが、このようなシール部材においては耐熱性及び耐油性に優れ、圧縮永久歪が小さく、耐ガス透過性を有すること、更には冷媒と接触するとブリスタ（発泡）が生じやすくなるため、耐ブリスタ性を有することが要求される。自動車用エアコンディショナのコンプレッサに使用されるシール部材は、使用環境温度が１４０〜１５０℃以上にまで至ることもあるため、より高いレベルの性能、例えば、かかる高温環境下における耐圧縮永久歪特性や、かかる高温環境下でのＨＦＣに対する耐発泡性（耐ブリスタ性）などが要求される。
【０００６】
近年、自動車用エアコンディショナや冷凍機のコンプレッサの軸に用いられるシール部材はその使用環境が益々過酷になってきており、中でも耐ガス透過性の改善要求が一段と厳しくなってきているが、特許文献１〜６に記載のゴム組成物は上記環境で十分対応し得るとは考え難く、また耐ブリスタ性について全く検討されていないことから改良の余地がある。
【０００７】
本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えたシール部材、並びにそのためのゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、水素化ニトリルゴム（Ｉ）及びポリフッ化ビニリデン（II）を含むゴム組成物において、（Ｉ）と（II）とのブレンド比率が特定範囲でのみ、優れたＨＦＣガスの透過抑制効果及び耐ブリスタ性改善効果が特異的に発現されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５である、シール部材形成用ゴム組成物。
（２）エアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサのシール部材の形成に使用されるものである、上記（１）記載のシール部材形成用ゴム組成物。
（３）上記（１）又は（２）記載のシール部材成形用ゴム組成物を加硫してなる、シール部材。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、相溶化剤などの添加なしに、ポリフッ化ビニリデンの凝集が起こり難く、微分散することが可能になる。これにより、高温に長時間曝されても圧縮永久歪が小さく、ＨＦＣに接触してもブリスタやクラックが発生し難く、ガスの透過が十分に抑制されることから、優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えたシール部材、並びにそのためのゴム組成物が提供される。したがって、本発明のシール部材は、例えば、冷媒としてＨＦＣを用いるエアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサにおける、冷媒漏れ防止用の密封体として好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
本発明のシール部材形成用ゴム組成物は、水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５であることを特徴とする。
【００１２】
水素化ニトリルゴム（以下、「ＨＮＢＲ」と称することがある）としては特に制限されるものではないが、例えば、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位の全部又は一部を水素化したもの、及びα，β−不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマー共重合ゴムの共役ジエン単位の全部又は一部を水素化したもの、不飽和ニトリル−エチレン性不飽和モノマー共重合ゴムが例示される。
【００１３】
不飽和ニトリル及びα，β−不飽和ニトリルとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が例示される。エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のビニル芳香族化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート等の不飽和モノカルボン酸エステル；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートのような不飽和モノカルボン酸のアルコキシアルキルエステル；イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチルのような不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸モノエステルのような不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−置換（メタ）アクリルアミド等が例示される。中でもブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムが好適である。これらの共重合ゴムは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
ＨＮＢＲとしては、耐寒性の観点から、アクリロニトリル含有量（結合ＡＮ量）が好ましくは４５重量％以下、より好ましくは３８重量％以下のものが好適であり、また、耐熱性の観点から、ヨウ素価（中心値）が好ましくは２８以下、より好ましくは２０以下のものが好適である。なお、結合ＡＮ量及びヨウ素価は、公知の測定方法によって測定することが可能である。また、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）が、好ましくは５０〜１５０のものが望ましい。ムーニー粘度が上記範囲外であると、加工性が低下する傾向にある。このようなＨＮＢＲは、従来公知の手法により製造することが可能であるが、例えば、ゼットポール（日本ゼオン社製）等として商業的に入手してもよい。
【００１５】
ポリフッ化ビニリデンとしては、ホモポリマータイプ（以下、「ＰＶＤＦ」と称することがある）と、フッ化ビニリデンと少量の他成分を共重合したコポリマータイプ（例えば、フッ化ビニリデン−ヘキサフロオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフロオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体など）とが存在するが、コポリマータイプを使用すると耐圧縮永久歪特性が低下する傾向にあるため、ホモポリマータイプを使用することが望ましい。
ポリフッ化ビニリデンの融点は、好ましくは１２０〜２００℃、より好ましくは１６０〜１８０℃である。１２０℃未満であると、耐圧縮永久歪特性が低下する傾向にあり、他方、２００℃を超えると、混練時にＨＮＢＲが劣化する傾向にある。
【００１６】
ポリフッ化ビニリデンのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０３〜１５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。０．０３ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、加工性が低下する傾向にあり、他方、１５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、圧縮永久歪が大きくなる傾向にある。なお、ＭＦＲとは、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、温度２３０℃に加熱した樹脂に、荷重５ｋｇを掛けて、細孔から１０分間に流れ出る樹脂の量を測定した値をいう。
このようなポリフッ化ビニリデンは、従来公知の手法により製造することが可能であるが、例えば、ＫＹＮＡＲ（アルケマ社製）、ＫＦポリマー（クレハ社製）等として商業的に入手してもよい。
【００１７】
ＨＮＢＲ（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）との含有割合は重量比で（Ｉ／II）９５／５〜８５／１５である。
ポリフッ化ビニリデンをＨＮＢＲに混合すると、ポリフッ化ビニリデンが凝集しやすく、凝集した場合には耐ガス透過性及び耐ブリスタ性の改善効果は小さくなるものと考えられる。しかしながら、本願発明者らの知見によれば、ＨＮＢＲと、ポリフッ化ビニリデンとの含有割合（Ｉ／II）を９５／５〜８５／１５にすれば、相溶化剤などの添加なしに凝集が起こり難く、微分散することが可能になる。これにより、耐圧縮永久歪特性を低下させることなく、極めて優れたガス透過抑制が実現でき、更には耐ブリスタ性も向上させることが可能になる。（Ｉ／II）の含有割合は、これより小さくても大きくてもガス透過抑制効果は小さくなり、耐ブリスタ性の改善効果も小さくなる。なお、ポリフッ化ビニリデンの代わりに、耐ガス透過性に優れる樹脂（例えば、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂）を用いても、耐圧縮永久歪特性の低下を招き、ガス透過性の抑制効果も小さくなることを本発明者らは確認している。
【００１８】
架橋剤としては公知のものを使用することができるが、中でも有機過酸化物が好適に使用される。有機過酸化物架橋剤としては、例えば、ジ第３ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキシン−３、１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３ブチルパーオキシ）バレレート等が例示される。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
架橋剤の含有量は、ＨＮＢＲ及びポリフッ化ビニリデンの合計１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは１．５〜５重量部である。１重量部未満であると、シール部材に耐圧縮永久歪特性や機械的特性を付与し難くなる傾向にあり、他方、１０重量部を超えると、ゴム組成物が硬くなり過ぎる傾向にある。
【００１９】
また、本発明のシール部材形成用ゴム組成物には、例えば、老化防止剤（例えば、アミン系、フェノール系、イミダゾール系）、充填剤（例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、グラファイト、珪酸カルシウム）、可塑剤（例えば、フタル酸ジオクチル等のフタル酸系可塑剤、ジオクチルアジペート等のアジピン酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸系可塑剤、トリ−（２−エチルへキシル）トリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤、ポリエーテル若しくはポリエステルなどの重合型可塑剤）、架橋助剤（例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルトリメリテート、１，２−ポリブタジエンなどの多官能性化合物）、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム）、加工助剤（例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス）などのゴム工業で一般的に使用されている配合剤を必要に応じて適宜添加することができる。なお、各配合剤の添加量は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設定することが可能である。
【００２０】
本発明のシール部材は、上記したシール部材形成用ゴム組成物を混練した後、加硫成形してゴム成形物として得られる。具体的には、シール部材用ゴム組成物をオープンロール、インターミックス、ニーダー、バンバリーミキサなどの混練機あるいは二軸混練押出機などを用いて混練した後、射出成形機、圧縮成形機、加熱プレス機などを用いて所望の形状に加硫成形してシール部材を得ることができる。なお、シール部材形成用ゴム組成物の混練は、ＨＮＢＲとポリフッ化ビニリデンとを混練した後、架橋剤を添加するのが好ましい。その場合、ＨＮＢＲとポリフッ化ビニリデンとの混練温度は少なくともポリフッ化ビニリデンの融点（例えば、１７０℃程度）以上の温度とするのが好ましく、また架橋剤を添加し混練する際の温度はスコーチを防止するために１００℃以下とすることが好ましい。また、加硫成形は、例えば、約１５０〜２００℃で約３〜６０分間程度加熱するのが好ましく、必要に応じて二次加硫を１００〜２００℃で１〜２４時間行なってもよい。
【００２１】
得られたシール部材は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して測定した圧縮永久歪（１５０℃×７２時間）が小さく、ＨＦＣ１３４ａ液中に室温で１日間浸漬した後、１５０℃に加熱してもゴム成形物にブリスタ（発泡）が生ずることがなく、しかもＡＳＴＭ Ｄ １４３４ M法に準拠したガス透過性試験においてＨＦＣ１３４ａのガス透過性を十分に抑制することが可能である。
このように、本発明のシール部材は、高温に長時間曝されても圧縮永久歪が小さく、ＨＦＣに接触してもブリスタやクラックが発生し難く、ガスの透過が十分に抑制されることから、優れた耐圧縮永久歪特性、耐ブリスタ性及び耐ガス透過性を兼ね備えることができる。したがって、ＨＦＣを密封するためのシール部材、例えば、冷媒としてＨＦＣを用いるエアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサにおける、冷媒漏れ防止用の密封体として好適に使用することができる。また、冷媒としてＣＯ２を用いるエアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサ用シール部材としても同様の効果が期待できる。なお、「ＨＦＣ」とは、例えば、ＨＦＣ１３４ａ（ハイドロフルオロカーボン、ＣＨ2ＦＣＦ3）、ＨＦＣ３２（ＣＨ2Ｆ2）、ＨＦＣ１２５（ＣＨＦ2ＣＦ3）、ＨＦＣ１４３ａ（Ｃ2Ｈ3Ｆ3）等のハイドロフルオロカーボンやこれらの混合物（例えば、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４０４Ａ）、ＣＦＣ１２（ＣＣｌ2Ｆ2）等の各種フロン系物質を意味する。
【００２２】
シール部材の形状は特に限定されず、Ｏ−リング、パッキン、ガスケット、リップシール（軸シール）など使用目的に応じて適宜選択される。また、シール部材の大きさも特に限定されず、使用目的に応じて適宜設定される。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明の実施例についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例等で使用した材料は以下のとおりである。
【００２４】
・ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（結合ＡＮ量３６重量％）ヨウ素価４、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）８５
・ＰＶＤＦ（Ａ）：ポリフッ化ビニリデン（ＭＦＲ０．６〜０．９ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、５ｋｇ））
・ＰＶＤＦ（Ｂ）：ポリフッ化ビニリデン（ＭＦＲ１８〜２６ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、５ｋｇ））
・エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＭＦＲ６．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ）、エチレン含有量４７ｍｏｌ％）
・ポリアクリロニトリル樹脂（ＭＦＲ３ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、１２２．５Ｎ）
・老化防止剤：４，４’−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
・カーボンブラック：ＦＥＦカーボンブラック
・可塑剤：セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）
・架橋剤：１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
・架橋助剤：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド
・金属酸化物：酸化亜鉛
・相溶化剤：ポリメチルメタクリレート グラフト エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
【００２５】
（実施例１〜４及び比較例２）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ及びＰＶＤＦをオープンロールにてロール表面温度約１８０℃で約５分間混練した後、室温〜６０℃で上記以外の配合成分を順次添加し混練してゴム組成物を調製した。次いで、ゴム組成物をプレス成形装置にて１６５℃で１０分間プレス加硫した後、更に１５０℃で４時間二次加硫してゴム成形物を得た。なお、表１に記載の各成分の配合量は、重量部である。
【００２６】
（比較例１）
下記表１に示す割合の配合成分を全て、ロール表面温度が室温〜６０℃のオープンロールにて順次添加し、混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００２７】
（比較例３）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ及びエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂をオープンロールにてロール表面温度約１７０℃で約５分間混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００２８】
（比較例４）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ及びポリアクリロニトリル樹脂をオープンロールにてロール表面温度約２００℃で約５分間混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００２９】
（比較例５）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ、ＰＶＤＦ及び相溶化剤をオープンロールにてロール表面温度約１８０℃で約５分間混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
実施例１〜４及び比較例１〜５で得られたゴム成形物をサンプルとして、下記の（１）〜（３）の評価試験を行い、それらの試験結果に基づいて総合評価した。その結果を表３に示す。
【００３２】
（１）圧縮永久歪
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して、１５０℃で７２時間の条件にて圧縮永久歪を測定した。
【００３３】
（２）耐ブリスタ性
ＨＦＣ１３４ａ液中に室温で１日間浸漬した後、１５０℃に加熱しサンプルに発生したブリスタ（発泡）の有無を目視で観察し、下記の基準にて評価した。
○：ブリスタなし
×：ブリスタあり
【００３４】
（３）ガス透過性
ＡＳＴＭ Ｄ １４３４ Ｍ法に準拠してＨＦＣ１３４ａガスの透過係数を測定し、比較例１のガス透過係数を１００として、それぞれのガス透過係数を換算して表示した。
【００３５】
（４）総合評価
下記の基準にて評価した。
（ｉ）ブリスタなしの場合
下記表２に基づいて、◎：好適、○：適、×：不適を判定した。
（ii）ブリスタありの場合
×：不適と判定した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
表３の結果から明らかなように、実施例のゴム組成物を用いたゴム成形物は、高温での圧縮永久歪が小さく、ＨＦＣに接触してもブリスタやクラックが発生し難く、ＨＦＣの透過が十分に抑制されていることから、優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えていることが確認された。
【技術分野】
【０００１】
本発明はシール部材形成用ゴム組成物及びそれを用いてなるシール部材に関し、詳細にはエアコンディショナや冷凍機のコンプレッサのシール部材の形成に好適に使用されるシール部材形成用ゴム組成物及びそれを用いてなるシール部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニトリルゴム（ＮＢＲ）及びポリフッ化ビニリデンを含むゴム組成物は、ホース、ガスケット、Ｏ−リング、パッキンなどのシール部材の形成材料として広く使用できることが知られており、例えば、次のようなゴム組成物が知られている。
例えば、特許文献１には、ＮＢＲ及び／又はその水素化物と、ポリフッ化ビニリデンとを重量比９５／５〜４０／６０で含有するゴム組成物が記載されており、耐ガソリン性、耐ガソホール性、耐サワーガソリン性、耐圧縮永久歪特性などに優れるとされている。また、特許文献２には、メチルエチルケトンに不溶なゲル分３０％を含むＮＢＲ９０〜１０重量％と、ポリフッ化ビニリデン１０〜９０重量％を含有する、成形加工時に加硫不要の熱可塑性エラストマー組成物が記載されており、リサイクル可能で耐圧縮永久歪特性や耐油性に優れるとされている。更に、特許文献３には、９０〜３０重量％のＮＢＲと、１０〜７０重量％のポリフッ化ビニリデンとを含む組成物１００重量部に対し、５〜５０重量部のポリ塩化ビニル又はポリメタクリル酸メチルを含有するゴム組成物であって、ＮＢＲとポリフッ化ビニリデンとのブレンド時に剪断変形を与えながらポリフッ化ビニリデンを架橋させたゴム組成物が記載されており、耐ガソリン透過性、耐候性、耐寒性、耐圧縮永久歪特性などに優れるとされている。
【０００３】
更にまた、特許文献４には、９５〜５重量％のＮＢＲと、５〜９５重量％の熱可塑性フッ素ポリマーとを含み、ＮＢＲ中のアクリロニトリルの全重量の比率が３０％以上である組成物が記載されており、機械特性、熱機械特性と同時に耐薬品性、特にガソリンなどの炭化水素に対する不透過性を有し、相溶化剤が不要であるとされている。また更に、特許文献５には、（Ａ）アクリロニトリル含有量が２０〜２９％のＮＢＲと、（Ｂ）ポリフッ化ビニリデンと、（Ｃ）アクリル樹脂系相溶化剤とを含み、（Ａ）／（Ｂ）が９５／５〜６０／４０である燃料用ホース用ゴム組成物が記載されており、柔軟性、耐オゾン性、耐油性、耐燃料油透過性及び低温性に優れるとされている。また、特許文献６には、（Ａ）アクリル系ゴムと、（Ｂ）ポリフッ化ビニリデンと、（Ｃ）ＮＢＲとを含み、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）が５／１５／８０〜５５／４０／５である燃料用ホース用ゴム組成物が記載されており、柔軟性、耐オゾン性、耐油性、耐燃料油透過性、低温性及び耐熱性に優れるとされている。
【特許文献１】特開昭６１−２２５２２７号公報
【特許文献２】特開平０１−２４５０４２号公報
【特許文献３】特開平０７−００３０７７号公報
【特許文献４】特開平１０−２０４２１５号公報
【特許文献５】特開２００４−２６２９９７号公報
【特許文献６】特開２００４−２７８７７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１〜６のゴム組成物には次のような問題がある。すなわち、特許文献１に記載のゴム組成物は耐圧縮永久歪特性が不十分であり、特許文献２に記載のゴム組成物も加硫を行なわないために耐圧縮永久歪特性が不十分となる。また、特許文献３に記載のゴム組成物はＮＢＲとポリフッ化ビニリデンのブレンド時にポリフッ化ビニリデンを架橋することでポリフッ化ビニリデンの凝集の問題を解決しているが、ポリフッ化ビニリデンを架橋すべき架橋剤の添加によりＮＢＲの加硫を阻害するために耐圧縮永久歪特性に悪影響を及ぼす虞があるだけでなく、ポリ塩化ビニルやポリメタクリル酸メチルの添加も耐圧縮永久歪特性に悪影響を与える。更に、特許文献４に記載の組成物においては、架橋されたニトリルエラストマーの加硫を動的加硫で行なうことから、得られた組成物は熱可塑性エラストマーとなる。そのため、耐圧縮永久歪特性が不十分になると推察される。更にまた、特許文献５に記載のゴム組成物は、アクリル樹脂系相溶化剤を添加するため、耐圧縮永久歪特性に悪影響を与える。また、特許文献２〜４の実施例又は特許文献５及び６の請求項に記載のゴム組成物はいずれも、耐熱性に優れるとは言い難いＮＢＲを含有するために、高温混練時において熱劣化によるポリフッ化ビニリデンの分散不足が懸念され、高温での耐圧縮永久歪特性が不十分となる。
【０００５】
エアコンディショナなどの空調装置や、冷凍機などの冷却装置のコンプレッサにおいても、ハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）などの冷媒や冷凍機油を密封するために多くのシール部材が使用されているが、このようなシール部材においては耐熱性及び耐油性に優れ、圧縮永久歪が小さく、耐ガス透過性を有すること、更には冷媒と接触するとブリスタ（発泡）が生じやすくなるため、耐ブリスタ性を有することが要求される。自動車用エアコンディショナのコンプレッサに使用されるシール部材は、使用環境温度が１４０〜１５０℃以上にまで至ることもあるため、より高いレベルの性能、例えば、かかる高温環境下における耐圧縮永久歪特性や、かかる高温環境下でのＨＦＣに対する耐発泡性（耐ブリスタ性）などが要求される。
【０００６】
近年、自動車用エアコンディショナや冷凍機のコンプレッサの軸に用いられるシール部材はその使用環境が益々過酷になってきており、中でも耐ガス透過性の改善要求が一段と厳しくなってきているが、特許文献１〜６に記載のゴム組成物は上記環境で十分対応し得るとは考え難く、また耐ブリスタ性について全く検討されていないことから改良の余地がある。
【０００７】
本発明はこのような実情に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えたシール部材、並びにそのためのゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、水素化ニトリルゴム（Ｉ）及びポリフッ化ビニリデン（II）を含むゴム組成物において、（Ｉ）と（II）とのブレンド比率が特定範囲でのみ、優れたＨＦＣガスの透過抑制効果及び耐ブリスタ性改善効果が特異的に発現されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
（１）水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５である、シール部材形成用ゴム組成物。
（２）エアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサのシール部材の形成に使用されるものである、上記（１）記載のシール部材形成用ゴム組成物。
（３）上記（１）又は（２）記載のシール部材成形用ゴム組成物を加硫してなる、シール部材。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、相溶化剤などの添加なしに、ポリフッ化ビニリデンの凝集が起こり難く、微分散することが可能になる。これにより、高温に長時間曝されても圧縮永久歪が小さく、ＨＦＣに接触してもブリスタやクラックが発生し難く、ガスの透過が十分に抑制されることから、優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えたシール部材、並びにそのためのゴム組成物が提供される。したがって、本発明のシール部材は、例えば、冷媒としてＨＦＣを用いるエアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサにおける、冷媒漏れ防止用の密封体として好適に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
本発明のシール部材形成用ゴム組成物は、水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５であることを特徴とする。
【００１２】
水素化ニトリルゴム（以下、「ＨＮＢＲ」と称することがある）としては特に制限されるものではないが、例えば、不飽和ニトリル−共役ジエン共重合ゴムの共役ジエン単位の全部又は一部を水素化したもの、及びα，β−不飽和ニトリル−共役ジエン−エチレン性不飽和モノマー共重合ゴムの共役ジエン単位の全部又は一部を水素化したもの、不飽和ニトリル−エチレン性不飽和モノマー共重合ゴムが例示される。
【００１３】
不飽和ニトリル及びα，β−不飽和ニトリルとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が例示され、共役ジエンとしては、例えば、１，３−ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン等が例示される。エチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のビニル芳香族化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート等の不飽和モノカルボン酸エステル；メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレートのような不飽和モノカルボン酸のアルコキシアルキルエステル；イタコン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチルのような不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸モノエステルのような不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸及びそのモノエステル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミドのようなＮ−置換（メタ）アクリルアミド等が例示される。中でもブタジエン−アクリロニトリル共重合ゴムが好適である。これらの共重合ゴムは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
ＨＮＢＲとしては、耐寒性の観点から、アクリロニトリル含有量（結合ＡＮ量）が好ましくは４５重量％以下、より好ましくは３８重量％以下のものが好適であり、また、耐熱性の観点から、ヨウ素価（中心値）が好ましくは２８以下、より好ましくは２０以下のものが好適である。なお、結合ＡＮ量及びヨウ素価は、公知の測定方法によって測定することが可能である。また、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）が、好ましくは５０〜１５０のものが望ましい。ムーニー粘度が上記範囲外であると、加工性が低下する傾向にある。このようなＨＮＢＲは、従来公知の手法により製造することが可能であるが、例えば、ゼットポール（日本ゼオン社製）等として商業的に入手してもよい。
【００１５】
ポリフッ化ビニリデンとしては、ホモポリマータイプ（以下、「ＰＶＤＦ」と称することがある）と、フッ化ビニリデンと少量の他成分を共重合したコポリマータイプ（例えば、フッ化ビニリデン−ヘキサフロオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフロオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−パーフルオロビニルエーテル−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン−プロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体など）とが存在するが、コポリマータイプを使用すると耐圧縮永久歪特性が低下する傾向にあるため、ホモポリマータイプを使用することが望ましい。
ポリフッ化ビニリデンの融点は、好ましくは１２０〜２００℃、より好ましくは１６０〜１８０℃である。１２０℃未満であると、耐圧縮永久歪特性が低下する傾向にあり、他方、２００℃を超えると、混練時にＨＮＢＲが劣化する傾向にある。
【００１６】
ポリフッ化ビニリデンのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）は、好ましくは０．０３〜１５０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎである。０．０３ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、加工性が低下する傾向にあり、他方、１５０ｇ／１０ｍｉｎを超えると、圧縮永久歪が大きくなる傾向にある。なお、ＭＦＲとは、ＡＳＴＭＤ１２３８に準拠して、温度２３０℃に加熱した樹脂に、荷重５ｋｇを掛けて、細孔から１０分間に流れ出る樹脂の量を測定した値をいう。
このようなポリフッ化ビニリデンは、従来公知の手法により製造することが可能であるが、例えば、ＫＹＮＡＲ（アルケマ社製）、ＫＦポリマー（クレハ社製）等として商業的に入手してもよい。
【００１７】
ＨＮＢＲ（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）との含有割合は重量比で（Ｉ／II）９５／５〜８５／１５である。
ポリフッ化ビニリデンをＨＮＢＲに混合すると、ポリフッ化ビニリデンが凝集しやすく、凝集した場合には耐ガス透過性及び耐ブリスタ性の改善効果は小さくなるものと考えられる。しかしながら、本願発明者らの知見によれば、ＨＮＢＲと、ポリフッ化ビニリデンとの含有割合（Ｉ／II）を９５／５〜８５／１５にすれば、相溶化剤などの添加なしに凝集が起こり難く、微分散することが可能になる。これにより、耐圧縮永久歪特性を低下させることなく、極めて優れたガス透過抑制が実現でき、更には耐ブリスタ性も向上させることが可能になる。（Ｉ／II）の含有割合は、これより小さくても大きくてもガス透過抑制効果は小さくなり、耐ブリスタ性の改善効果も小さくなる。なお、ポリフッ化ビニリデンの代わりに、耐ガス透過性に優れる樹脂（例えば、エチレンビニルアルコール樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂）を用いても、耐圧縮永久歪特性の低下を招き、ガス透過性の抑制効果も小さくなることを本発明者らは確認している。
【００１８】
架橋剤としては公知のものを使用することができるが、中でも有機過酸化物が好適に使用される。有機過酸化物架橋剤としては、例えば、ジ第３ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、第３ブチルクミルパーオキサイド、１，１−ジ（第３ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第３ブチルパーオキシ）へキシン−３、１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、第３ブチルパーオキシベンゾエート、第３ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｎ−ブチル−４，４−ジ（第３ブチルパーオキシ）バレレート等が例示される。これらは１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
架橋剤の含有量は、ＨＮＢＲ及びポリフッ化ビニリデンの合計１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、より好ましくは１．５〜５重量部である。１重量部未満であると、シール部材に耐圧縮永久歪特性や機械的特性を付与し難くなる傾向にあり、他方、１０重量部を超えると、ゴム組成物が硬くなり過ぎる傾向にある。
【００１９】
また、本発明のシール部材形成用ゴム組成物には、例えば、老化防止剤（例えば、アミン系、フェノール系、イミダゾール系）、充填剤（例えば、カーボンブラック、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、クレー、グラファイト、珪酸カルシウム）、可塑剤（例えば、フタル酸ジオクチル等のフタル酸系可塑剤、ジオクチルアジペート等のアジピン酸系可塑剤、セバシン酸ジオクチル等のセバシン酸系可塑剤、トリ−（２−エチルへキシル）トリメリテート等のトリメリット酸系可塑剤、ポリエーテル若しくはポリエステルなどの重合型可塑剤）、架橋助剤（例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリアリルトリメリテート、１，２−ポリブタジエンなどの多官能性化合物）、金属酸化物（例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム）、加工助剤（例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、パラフィンワックス）などのゴム工業で一般的に使用されている配合剤を必要に応じて適宜添加することができる。なお、各配合剤の添加量は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で適宜設定することが可能である。
【００２０】
本発明のシール部材は、上記したシール部材形成用ゴム組成物を混練した後、加硫成形してゴム成形物として得られる。具体的には、シール部材用ゴム組成物をオープンロール、インターミックス、ニーダー、バンバリーミキサなどの混練機あるいは二軸混練押出機などを用いて混練した後、射出成形機、圧縮成形機、加熱プレス機などを用いて所望の形状に加硫成形してシール部材を得ることができる。なお、シール部材形成用ゴム組成物の混練は、ＨＮＢＲとポリフッ化ビニリデンとを混練した後、架橋剤を添加するのが好ましい。その場合、ＨＮＢＲとポリフッ化ビニリデンとの混練温度は少なくともポリフッ化ビニリデンの融点（例えば、１７０℃程度）以上の温度とするのが好ましく、また架橋剤を添加し混練する際の温度はスコーチを防止するために１００℃以下とすることが好ましい。また、加硫成形は、例えば、約１５０〜２００℃で約３〜６０分間程度加熱するのが好ましく、必要に応じて二次加硫を１００〜２００℃で１〜２４時間行なってもよい。
【００２１】
得られたシール部材は、ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して測定した圧縮永久歪（１５０℃×７２時間）が小さく、ＨＦＣ１３４ａ液中に室温で１日間浸漬した後、１５０℃に加熱してもゴム成形物にブリスタ（発泡）が生ずることがなく、しかもＡＳＴＭ Ｄ １４３４ M法に準拠したガス透過性試験においてＨＦＣ１３４ａのガス透過性を十分に抑制することが可能である。
このように、本発明のシール部材は、高温に長時間曝されても圧縮永久歪が小さく、ＨＦＣに接触してもブリスタやクラックが発生し難く、ガスの透過が十分に抑制されることから、優れた耐圧縮永久歪特性、耐ブリスタ性及び耐ガス透過性を兼ね備えることができる。したがって、ＨＦＣを密封するためのシール部材、例えば、冷媒としてＨＦＣを用いるエアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサにおける、冷媒漏れ防止用の密封体として好適に使用することができる。また、冷媒としてＣＯ２を用いるエアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサ用シール部材としても同様の効果が期待できる。なお、「ＨＦＣ」とは、例えば、ＨＦＣ１３４ａ（ハイドロフルオロカーボン、ＣＨ2ＦＣＦ3）、ＨＦＣ３２（ＣＨ2Ｆ2）、ＨＦＣ１２５（ＣＨＦ2ＣＦ3）、ＨＦＣ１４３ａ（Ｃ2Ｈ3Ｆ3）等のハイドロフルオロカーボンやこれらの混合物（例えば、Ｒ４０７Ｃ、Ｒ４１０Ａ、Ｒ４０４Ａ）、ＣＦＣ１２（ＣＣｌ2Ｆ2）等の各種フロン系物質を意味する。
【００２２】
シール部材の形状は特に限定されず、Ｏ−リング、パッキン、ガスケット、リップシール（軸シール）など使用目的に応じて適宜選択される。また、シール部材の大きさも特に限定されず、使用目的に応じて適宜設定される。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明の実施例についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例等で使用した材料は以下のとおりである。
【００２４】
・ＨＮＢＲ：水素添加アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（結合ＡＮ量３６重量％）ヨウ素価４、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４，１００℃）８５
・ＰＶＤＦ（Ａ）：ポリフッ化ビニリデン（ＭＦＲ０．６〜０．９ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、５ｋｇ））
・ＰＶＤＦ（Ｂ）：ポリフッ化ビニリデン（ＭＦＲ１８〜２６ｇ／１０ｍｉｎ（２３０℃、５ｋｇ））
・エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂（ＭＦＲ６．４ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃、２１６０ｇ）、エチレン含有量４７ｍｏｌ％）
・ポリアクリロニトリル樹脂（ＭＦＲ３ｇ／１０ｍｉｎ（２００℃、１２２．５Ｎ）
・老化防止剤：４，４’−ジ（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン
・カーボンブラック：ＦＥＦカーボンブラック
・可塑剤：セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）
・架橋剤：１，３−ジ（第３ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
・架橋助剤：Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド
・金属酸化物：酸化亜鉛
・相溶化剤：ポリメチルメタクリレート グラフト エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体
【００２５】
（実施例１〜４及び比較例２）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ及びＰＶＤＦをオープンロールにてロール表面温度約１８０℃で約５分間混練した後、室温〜６０℃で上記以外の配合成分を順次添加し混練してゴム組成物を調製した。次いで、ゴム組成物をプレス成形装置にて１６５℃で１０分間プレス加硫した後、更に１５０℃で４時間二次加硫してゴム成形物を得た。なお、表１に記載の各成分の配合量は、重量部である。
【００２６】
（比較例１）
下記表１に示す割合の配合成分を全て、ロール表面温度が室温〜６０℃のオープンロールにて順次添加し、混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００２７】
（比較例３）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ及びエチレン−ビニルアルコール共重合樹脂をオープンロールにてロール表面温度約１７０℃で約５分間混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００２８】
（比較例４）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ及びポリアクリロニトリル樹脂をオープンロールにてロール表面温度約２００℃で約５分間混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００２９】
（比較例５）
下記表１に示す割合のＨＮＢＲ、ＰＶＤＦ及び相溶化剤をオープンロールにてロール表面温度約１８０℃で約５分間混練したこと以外は、実施例１〜４及び比較例２と同様にしてゴム成形物を得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
実施例１〜４及び比較例１〜５で得られたゴム成形物をサンプルとして、下記の（１）〜（３）の評価試験を行い、それらの試験結果に基づいて総合評価した。その結果を表３に示す。
【００３２】
（１）圧縮永久歪
ＪＩＳ Ｋ ６２６２に準拠して、１５０℃で７２時間の条件にて圧縮永久歪を測定した。
【００３３】
（２）耐ブリスタ性
ＨＦＣ１３４ａ液中に室温で１日間浸漬した後、１５０℃に加熱しサンプルに発生したブリスタ（発泡）の有無を目視で観察し、下記の基準にて評価した。
○：ブリスタなし
×：ブリスタあり
【００３４】
（３）ガス透過性
ＡＳＴＭ Ｄ １４３４ Ｍ法に準拠してＨＦＣ１３４ａガスの透過係数を測定し、比較例１のガス透過係数を１００として、それぞれのガス透過係数を換算して表示した。
【００３５】
（４）総合評価
下記の基準にて評価した。
（ｉ）ブリスタなしの場合
下記表２に基づいて、◎：好適、○：適、×：不適を判定した。
（ii）ブリスタありの場合
×：不適と判定した。
【００３６】
【表２】
【００３７】
【表３】
【００３８】
表３の結果から明らかなように、実施例のゴム組成物を用いたゴム成形物は、高温での圧縮永久歪が小さく、ＨＦＣに接触してもブリスタやクラックが発生し難く、ＨＦＣの透過が十分に抑制されていることから、優れた耐ガス透過性、耐ブリスタ性及び耐圧縮永久歪特性を兼ね備えていることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５である、シール部材形成用ゴム組成物。
【請求項２】
エアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサのシール部材の形成に使用されるものである、請求項１記載のシール部材形成用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のシール部材成形用ゴム組成物を加硫してなる、シール部材。
【請求項１】
水素化ニトリルゴム（Ｉ）と、ポリフッ化ビニリデン（II）と、架橋剤とを含み、（Ｉ）と（II）との含有割合が重量比（Ｉ／II）で９５／５〜８５／１５である、シール部材形成用ゴム組成物。
【請求項２】
エアコンディショナ又は冷凍機のコンプレッサのシール部材の形成に使用されるものである、請求項１記載のシール部材形成用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のシール部材成形用ゴム組成物を加硫してなる、シール部材。
【公開番号】特開２００８−２８１０２３（Ｐ２００８−２８１０２３Ａ）
【公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−１２３２３７（Ｐ２００７−１２３２３７）
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【出願人】（０００００３２６３）三菱電線工業株式会社 (734)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月８日（２００７．５．８）
【出願人】（０００００３２６３）三菱電線工業株式会社 (734)
【Ｆターム（参考）】
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