説明

ジアリルイソシアヌレート化合物

【課題】トリアリルイソシアヌレートの代替物質として期待される新規なジアリルイソシアヌレート化合物の提供。
【解決手段】化学式(I)で示されるジアリルイソシアヌレート化合物。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規なジアリルイソシアヌレート化合物に関するものである。
【背景技術】
【0002】
トリアリルイソシアヌレート(以下、TAICと略記する)は、化1の化学式に示されるとおり、基本骨格としてトリアジン環を有し、置換基として反応性に富むアリル基を有するところから、各種の樹脂に対して、優れた機械的特性や耐熱性、耐加水分解性、耐候性等を付与する添加剤(架橋剤)として使用されている。
例えば、特許出願の例としては、ポリフェニレンエーテル(特許文献1)、オルガノハイドロジエンポリシロキサン(特許文献2〜3)やポリ乳酸(特許文献4)の特性改善を目的とした発明が挙げられる。
【0003】
【化1】

【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平6−32875号公報
【特許文献2】特開平9−291214号公報
【特許文献3】特開2002−317048号公報
【特許文献4】特開2005−125674号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明は、TAICの代替物質としての利用が期待される新規なジアリルイソシアヌレート化合物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、化2の化学式(I)で示される新規なジアリルイソシアヌレート化合物を合成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
即ち、本発明のジアリルイソシアヌレート化合物は、1,3−ジアリル−5−メトキシカルボニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン及び1,3−ジアリル−5−(シクロヘキセン−4−リル)メトキシカルボニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンである。
【0007】
【化2】

【発明の効果】
【0008】
各種の樹脂に対して、優れた機械的特性や耐熱性、耐加水分解性、耐候性等を付与する架橋剤としての利用が期待される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のジアリルイソシアヌレート化合物は、適量の反応溶媒中で、ジアリルイソシアヌレート、炭酸ビス(トリクロロメチル)及びメタノールまたは3−シクロヘキセン−1−メタノールと、活性化剤を適宜の反応温度および反応時間で反応させることにより、合成することができる。
【0010】
前記の反応溶媒としては、炭酸ビス(トリクロロメチル)との反応を抑える為、活性プロトンを持たない有機溶剤の使用が好ましい。具体的にはベンゼン、トルエン、キシレン、クメンの如き芳香族系炭化水素類、ジオキサン、テトラヒドロフランの如きエーテル類等を例示することができる。
なお、本発明の実施においては、合成時に副生する塩を反応液から除去する水洗操作の為、また、反応溶媒を留去する為に、疎水性であって且つ比較的沸点が低いトルエンを使用することが好ましい。
【0011】
前記の反応温度は、特に制限なく室温でも構わないが、反応時間を短縮する為に反応温度を高めてもよい。
【0012】
前記の炭酸ビス(トリクロロメチル)は、系内においてジアリルイソシアヌレートと反応して、本発明物の前駆体であるジアリルイソシアヌレートカルボン酸塩化物を生成するが、ホスゲンを使用することによっても同様な反応を行わせることができる。なお、安全性の観点からは、炭酸ビス(トリクロロメチル)を使用することが好ましい。
【0013】
前記の活性化剤は、炭酸ビス(トリクロロメチル)の反応性を高める作用を有する。このような活性化剤として、トリエチルアミンやピリジンのような3級アミン類あるいは活性炭を使用することができる。活性化剤の使用量は触媒量で十分であるが、3級アミン類を使用する場合には、反応進行時に生成する塩酸の捕捉剤としても作用するため、炭酸ビス(トリクロロメチル)に対して6倍モル以上使用することが好ましい。
【0014】
以上の反応条件下で生成した本発明のジアリルイソシアヌレート化合物は、通常の後処理によって単離することができる。例えば、反応終了後の反応液から不溶解物を濾別して濃縮した後に、再結晶操作を行うことにより、所望のジアリルイソシアヌレート化合物を得ることができる。
【0015】
本発明のジアリルイソシアヌレート化合物は、電子部品の封止材料、注型材料、回路基板の成型材料、積層材料、塗料、接着剤、レジストインクなどに用いられる樹脂の原料としての利用が期待される。
【実施例】
【0016】
以下、本発明を実施例に示した合成試験によって具体的に説明する。なお、合成試験において使用した主な原料は次のとおりである。
【0017】
[原料]
・ジアリルイソシアヌレート:四国化成工業社製
・炭酸ビス(トリクロロメチル):和光純薬工業社製
・トリエチルアミン:和光純薬工業社製
・メタノール:和光純薬工業社製
・3−シクロヘキセン−1−メタノール:シグマアルドリッチジャパン社製
【0018】
〔実施例1〕
<1,3−ジアリル−5−メトキシカルボニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンの合成>
ジアリルイソシアヌレート3.14g(15mM)、トリエチルアミン3.64g(36mM)、トルエン50gを容量100mlの反応器に秤取り、25℃で攪拌を行なった。続いて、炭酸ビス(トリクロロメチル)1.78g(6mM)を投入した後、更に攪拌を1時間継続した。
次いで、メタノール20g(620mM)を投入し30分間攪拌した後、ブフナーロートを用いて反応液からトリエチルアミン塩酸塩を濾別した。ロータリーエバポレーターを用いてトルエン層を濃縮し、僅かに黄色に着色したオイル状物3.6gを得た。このものをメタノール10gに溶解させ、攪拌を行いながら0℃まで冷却し、析出物を濾取して60℃に設定した乾燥器で8時間乾燥し、白色結晶3.2g(12mM,収率79.8%)を得た。
【0019】
得られた結晶の融点およびH−NMRスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・mp.
86.5-88.5℃
1H-NMR (CDCl3) δ:4.1(3H), 4.5(4H),
5.3(4H), 5.9(2H),
得られた結晶のIRスペクトルデータは、図1に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化3の化学式で示される1,3−ジアリル−5−メトキシカルボニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンであるものと同定した。
【0020】
【化3】

【0021】
〔実施例2〕
<1,3−ジアリル−5−(シクロヘキセン−4−リル)メトキシカルボニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンの合成>
ジアリルイソシアヌレート3.14g(15mM)、トリエチルアミン3.64g(36mM)、トルエン50gを容量100mlの反応器に秤取り、25℃で攪拌を行なった。続いて、炭酸ビス(トリクロロメチル)1.78g(6mM)を投入した後、攪拌を1時間継続した。
次いで、3−シクロヘキセン−1−メタノール10g(89mM)を投入し30分間攪拌した後、ブフナーロートを用いて反応液からトリエチルアミン塩酸塩を濾別した。ロータリーエバポレーターを用いてトルエン層を濃縮し、僅かに黄色に着色したオイル状物6.0gを得た。このものをメタノール30gに溶解させ、攪拌を行いながら0℃まで冷却して、析出物を濾取した後にウェット結晶の6倍重量のメタノールを用いて再結晶をさらに2回繰り返した。得られたウェット結晶2.4gを60℃に設定した乾燥器で8時間乾燥し、白色結晶2.0g(6mM,収率40.2%)を得た。
【0022】
得られた結晶の融点およびH−NMRスペクトルデータは、以下のとおりであった。
・mp.
75.5-76.5℃
1H-NMR (CDCl3) δ:1.4(1H), 1.8(2H),
2.1(4H), 4.3(2H), 4.5(4H), 5.3(4H), 5.71(2H), 5.93(2H)
また、得られた結晶のIRスペクトルデータは、図2に示したチャートのとおりであった。
これらのスペクトルデータより、得られた生成物は、化4の化学式で示される1,3−ジアリル−5−(シクロヘキセン−4−リル)メトキシカルボニル−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオンであるものと同定した。
【0023】
【化4】

【図面の簡単な説明】
【0024】
【図1】実施例1で得られた結晶のIRスペクトルチャートである。
【図2】実施例2で得られた結晶のIRスペクトルチャートである。
【産業上の利用可能性】
【0025】
本発明によれば、従来のトリアリルイソシアヌレートに代わる新しい樹脂用架橋剤を提供することができる。


【特許請求の範囲】
【請求項1】
化1の化学式(I)で示されるジアリルイソシアヌレート化合物。
【化1】


【図1】
image rotate

【図2】
image rotate


【公開番号】特開2011−148739(P2011−148739A)
【公開日】平成23年8月4日(2011.8.4)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2010−11878(P2010−11878)
【出願日】平成22年1月22日(2010.1.22)
【出願人】(000180302)四国化成工業株式会社 (167)
【Fターム(参考)】