ジチオレン金属錯体の無色ＩＲ吸収剤
本発明は、無色ＩＲ吸収剤としての式Ｉおよび／または式II：
（式中、Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）で示される化合物の使用、式ＩおよびIIで示される化合物に場合により添加される更なるＩＲ吸収剤に関する。本発明は、Ｘ１が、酸素であり、Ｘ２およびＸ３が、酸素または硫黄である、式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物にも関する。本発明は更に、Ｒ１〜Ｒ６が、ＮＲ７Ｒ８である、式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物に関する。
（式中、Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）で示される化合物の使用、式ＩおよびIIで示される化合物に場合により添加される更なるＩＲ吸収剤に関する。本発明は、Ｘ１が、酸素であり、Ｘ２およびＸ３が、酸素または硫黄である、式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物にも関する。本発明は更に、Ｒ１〜Ｒ６が、ＮＲ７Ｒ８である、式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無色ＩＲ吸収剤としての特異的なジチオレン金属錯体の使用に関する。本発明は、また、新規なジチオレン金属錯体にも関する。
【０００２】
無色、または少なくともほとんど無色のＩＲ吸収剤は、広範囲の適用、例えば、セキュリティー印刷（銀行通帳、クレジットカード、ＩＤカード、パスポートなど）、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙表面のトナー固定、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用の光学フィルタ、レーザマーキング、プラスチック製プレフォームの加熱などでの重要な技術的要件を満たす。
【０００３】
ＩＲ吸収剤の複数の分類、例えば、キノン−ジインモニウムまたはアミニウム塩、ポリメチン（例えば、シアニン、スクアラン、クロコナイン）、フタロシアニンおよびナフタロシニン、ジチオレン、ならびに他の金属錯体が知られている。より新しい構造、例えばクオテリレンジイミドも、近年になり知られるようになった。
それらの有機物質の他にも、例えば、六ホウ化ランタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ナノ粒子形態の酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）およびコーティングされたマイカ材（Merkの「Lazerflair」）も、知られている。
【０００４】
その多数の公知の化合物類および構造にもかかわらず、技術的観点を満たすＩＲ吸収剤は、いまだに知られていない。特に「無色」、即ち本来の色が最小のものに関しては、他の技術的な安定性の要件（熱安定性および／または光安定性）を同時に満たす真に満足のいく解決は知られていない。例えばセキュリティー印刷用のＩＲ吸収剤は、例えば、「American Dye Source」から入手できるが、それらは事実上全てが、可視（ＶＩＳ）範囲のスペクトル（４００〜７００nm）に吸収を有する。
【０００５】
意外にも、それ自体が公知の複素環式ジチオレン金属錯体類が、それらの要件を満たし得ることがここに見出された。特に無色に関しては、これらの化合物は、公知のＩＲ吸収剤よりもかなり優れており、他の技術的要件、例えば、プラスチック材料（プラスチックのレーザ溶接物）に組込まれた場合の良好な光堅牢度（例えば、セキュリティー印刷）または良好な熱安定性を同時に満たす。
【０００６】
したがって本発明は、無色ＩＲ吸収剤としての式Ｉおよび／または式II：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）で示される化合物の使用、式ＩおよびIIで示される化合物に場合により添加される更なるＩＲ吸収剤に関する。
【０００９】
好ましいのは、金属：Ｍが、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔである、式Ｉで示される化合物である。（請求項２）
【００１０】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基である場合、それらは、好ましくは非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、直鎖および分枝鎖ならびに環状のアルキル基を含む。以下のもの、例えばプロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げられる。
【００１１】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基である場合、それらは、好ましくは−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）である。
【００１２】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル基である場合、それらは、好ましくは非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルケニル基である。例えば、ビニルまたはアリルであってもよい。
【００１３】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、アリール基である場合、それらは、好ましくは非置換アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アントリルまたはフェナントリル基である。
【００１４】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、アリールアルキル基である場合、それらは、好ましくは非置換アリールアルキル基、例えば、−（ＣＨ２）ｑ−フェニル（ｑ＝１〜６）、特にベンジル、エチルフェニル、プロピルフェニルである。
【００１５】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、ヘテロアリールアルキル基である場合、それらは、好ましくは非置換へテロアリールアルキル基であり、それは複素芳香族環が、アルキル基に直接結合していることを示す。複素芳香族環は、例えば、イミダゾリル、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、インドリル、キノリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジルまたはピリミジニルである。
【００１６】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４は、好ましくは非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）、非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換アリールアルキルまたは−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２である。
【００１７】
置換基：Ｒ７およびＲ８は、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００１８】
好ましい実施形態において、
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が、それぞれ他から独立して、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル、−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）、ビニルまたはアリル、−（ＣＨ２）ｑ−フェニル（ｑ＝１〜６）である、
式Ｉで示される化合物が、無色ＩＲ吸収剤として用いられる。（請求項３）
【００１９】
特に該当するのは、構造：Ｉａ〜Ｉｈである。
【００２０】
【化２】
【００２１】
（請求項４）
【００２２】
無色ＩＲ吸収剤は、ＩＲ吸収剤に残存する不可視性により、全ての適用分野で用いることができる。以下の使用、例えば：セキュリティー印刷（銀行通帳、クレジットカード、ＩＤカード、パスポートなど）、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙表面のトナー固定、レーザマーキング（プラスチック材料、紙、木など）およびプラスチック製プレフォームの加熱などが挙げられる。（請求項５）
【００２３】
特に適した適用分野は、セキュリティー印刷およびプラスチック材料のレーザ溶接における式Ｉおよび／またはIIで示される化合物の使用である。（請求項６）
【００２４】
別の実施形態において、式ＩおよびIIで示される化合物は、セキュリティー印刷およびバーコードの印刷で用いられる。（請求項７）
【００２５】
式ＩおよびIIで示されるＩＲ吸収剤は、更なる公知のＩＲ吸収剤との混合物、特にポリメチン（シアニン、スクアランおよびクロコナイン）との混合物の形態であってもよい。そのようなＩＲ吸収剤混合物は、特にセキュリティー印刷に適している。（請求項８）
【００２６】
好ましいポリメチンの例を、以下の表に列挙する：
【００２７】
【表１】
【００２８】
ＩＲ吸収剤は、選択された適用に応じて、１０ppm〜１０％、好ましくは１００ppm〜２％の濃度で用いられる。
【００２９】
レーザ溶接は、好ましくは１０６４nmのＮＤ：ＹＡＧレーザを用いて、または９８０nmもしくは９４０nmのダイオードレーザを用いて実施され、ＩＲ吸収剤の濃度は、例えば５〜５００ppm、好ましくは１０〜１００ppmである。
【００３０】
レーザ溶接では、プラスチック成分が、互いに溶接される。本発明のジチオレンは、特に透明プラスチック材料、例えば、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリカーボナート、ポリカーボナート−ポリエチレンテレフタレート混合物、ポリカーボナート−ポリブチレンテレフタレート混合物、ポリカーボナート−アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル共重合体混合物、ポリカーボナート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体混合物、ポリメチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体混合物（ＭＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート−ポリ二フッ化ビニリデン混合物、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）およびポリフェニレンスルホンならびにそれらの混合物を溶接するのに適している。
【００３１】
溶接に特に有利なのは、２種の同様に透明のプラスチック加工物、例えば、無色−透明／無色−透明または有色−透明／有色−透明の使用である。
【００３２】
セキュリティー印刷において、ＩＲ吸収剤は、印刷インクに添加される。適切な印刷インクは、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、凹版印刷、オフセット印刷、レーザ印刷または凸版印刷用および電子写真に使用される顔料または染色を基にした水性、油性または溶媒性の印刷インクである。
【００３３】
本発明は、
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１が、酸素であり、Ｘ２およびＸ３が、酸素または硫黄であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８が、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである、
式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物にも関する。（請求項９）
【００３４】
それらの化合物は、対応する硫黄成分（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３＝Ｓ）から、適切な溶媒での酸化により、または例に記載されたとおり、得られる。
【００３５】
以下の化合物が、例として挙げられる。
【００３６】
【化３】
【００３７】
本発明は、
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）である、
式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物にも関する。（請求項１０）
【００３８】
好ましい−ＮＲ７Ｒ８は、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２である。
【００３９】
以下の化合物：ＩｃおよびＩｄが、例として挙げられる。
【００４０】
【化４】
【００４１】
新規なジチオレン化合物は、既知のジチオレン化合物のように、セキュリティー印刷（銀行通帳、クレジットカード、ＩＤカード、パスポートなど）、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの硬化および乾燥、紙表面のトナー固定、レーザマーキング（プラスチック、紙、木など）およびプラスチック製プレフォームの加熱などでの使用に適している。
【００４２】
加えて、式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用の光学フィルタとしての使用に適している。この適用では、１０００nm未満、特に約９００nmの吸収が、特に該当する。
【００４３】
実施例
実施例１
【００４４】
【化５】
【００４５】
の製造
その化合物は、J. Chem. Soc., Dalton Trans 1998, 3731-3736から公知であり、その製造は、そこに記載されている。
【００４６】
１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリン−２−チオンを、還流条件下、クロロベンゼン中で金属ニッケルおよびLawesson試薬：
【００４７】
【化６】
【００４８】
と反応させた。
【００４９】
吸収最大（クロロホルム）：１００１nm（７９０００）
【００５０】
実施例２
【００５１】
【化７】
【００５２】
の製造
二塩化白金およびLawesson試薬を用いて、実施例１と同様に反応を実施した。
【００５３】
吸収最大（クロロホルム）：１０００nm（１１３０００）
【００５４】
実施例３ａ
【００５５】
【化８】
【００５６】
の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン１２．２６部を、撹拌しながら、ジクロロエタン２５０部中の二硫化炭素７．６５部の溶液に室温で添加した。その後、温度を４０℃に上昇させ、その温度で１６時間撹拌を実施して、反応を完了させた。続いて１時間の間、温度を８０℃に上昇させた。その後、更にジクロロエタン７５０部を添加して、塩化オキサリル１３．８８部（少量のジクロロエタンに溶解）を、９０分間かけて滴下した。その後、反応混合物を加熱還流して２時間還流を持続し、その後それを濃縮して黄色結晶をろ別し、少量のジクロロエタンで洗浄した。乾燥後、先に示した構造を有する生成物１４部を得た。
【００５７】
実施例３ｂ
【００５８】
【化９】
【００５９】
の製造
二塩化白金０．３３３部を、トルエン５０部中の実施例３ａの生成物０．５４１部およびLawesson試薬１．０８５部の溶液に添加した。反応混合物を１１０℃で９０分間保持して高温のままろ過し、ｎ−ヘキサン５００部を添加して冷却後にろ過した。得られた沈殿をろ別して乾燥させ、生成物０．５部を得た（吸収最大９９４nm）。
【００６０】
実施例４
手順は、用いた金属がモリブデンであること以外はこれまでの実施例と同様であり、こうして対応する１：３モリブデン錯体：
【００６１】
【化１０】
【００６２】
を得た。
【００６３】
実施例５
【００６４】
【化１１】
【００６５】
の製造
実施例２の化合部を、還流温度でジクロロメタン中の大気中の酸素で酸化して、対応するオキソ化合物を形成した。吸収最大は、９６８nmで見出された。
【００６６】
実施例６ａ
【００６７】
【化１２】
【００６８】
の製造
１，３−ジ−ｎ−プロピル尿素２９．１４部を、４０℃のトルエン３００部に溶解した。その撹拌溶液に塩化オキサリル２７．１８部を、８０℃で４０分間かけて添加した。１００℃で更に１時間撹拌した後、溶液を６０℃で蒸発し、乾固して、生成物３６．８部を得た。
【００６９】
実施例６ｂ
【００７０】
【化１３】
【００７１】
の製造
実施例６ａの生成物１．５９部、二塩化白金１．０６部およびLawesson試薬３．４７部を、トルエン１００部中、窒素下で１１０℃に加熱した。４５分の反応時間後に、暗色溶液を−１０℃に冷却し、沈殿をろ別して、エタノールおよび少量のアセトンで洗浄した。精製のために、粗生成物をジクロロメタンに溶解し、メタノールを添加して緩やかに沈殿させた。暗青色結晶をろ過により回収した。生成物の吸収最大は、９００nmで見出された（クロロホルム）。
【００７２】
実施例７
【００７３】
【化１４】
【００７４】
の製造
実施例６ｂと同様に進行させ、塩化白金の代わりに塩化パラジウムを用いると、吸収最大９２１nmの対応するパラジウム錯体が得られた。
【００７５】
実施例８
【００７６】
【化１５】
【００７７】
の製造
実施例６ｂと同様に進行させ、塩化白金の代わりに金属ニッケルを用いると、吸収最大８９１nmの対応するニッケル錯体が得られた。
【００７８】
実施例９〜２４
実施例９〜２４の化合物（下記の表に示す構造）を、実施例１〜８に記載されたものと同様の手順により得た。
【００７９】
【表２】
【００８０】
適用例
【００８１】
実施例Ａ１（セキュリティー印刷）
塩化ビニル１１．９部、酢酸ビニル２．１部、エトキシプロパノール１０部、メチルエチルケトン７５．５部および実施例１の生成物０．５部を、ガラスビーズ１５０ｇと共にSkandexミキサーで３０分間振とうした。得られた印刷インクをドクターブレードを用いてコントラスト紙に塗布した（湿った時の膜厚：６μm）。プリントは、見た目には無色であるが、ＩＲ観察装置（IR-viewing device）（カットオフフィルター７１５nm）を用いると、ＩＲ範囲では明瞭に見ることができた。光堅牢度が、優れていた。
【００８２】
実施例Ａ２（セキュリティー印刷）
実施例Ａ１に示されたとおり進行させ、実施例２のＩＲ吸収剤を用いると、優れた光堅牢度を有し、ＩＲ観察装置を用いると赤外範囲では明瞭に見られる無色プリントが、同様に得られた。
【００８３】
実施例Ａ３（プラスチック材料のレーザ溶接）
射出成形機を用いて、実施例１のＩＲ吸収剤を、２mmの厚さ（濃度：１００ppm）を有するポリカーボナートディスクに組込んだ。Ｎｄ：ＹＡＧレーザを用いて、得られた事実上無色のディスクを、出力３０ワットおよび進行速度（a rate of advance）２０mm/分で、ＩＲ吸収剤を含まない純粋な第２の１mm厚ポリカーボナートディスクに溶接した。得られた溶接物は優れた結合、不変の透明性、溶融侵入（melt irruptions）がないことおよび気泡のないことを特徴とする。機械的負荷を重くした時に、ディスクの破壊が溶接シームに生じなかった。
【００８４】
実施例Ａ４（プラスチック材料のレーザ溶接）
実施例Ａ３に示されたとおり進行させ、実施例２のＩＲ吸収剤を用いると、優れた溶接性を有する事実上無色のポリカーボナートディスクが同様に得られた。得られた溶接物は、不変の透明性を有し、その溶接物は、溶融侵入または気泡が残存せず、溶接物の強度が優れていた。
【００８５】
実施例Ａ５およびＡ６
実施例Ａ３およびＡ４に示されたとおり進行させ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザ（１０６４nm）を用いる代わりに発光波長９８０nmを有するダイオードレーザを用いると、実施例Ａ３およびＡ４に記載されたものと同様の良好な結果が得られた。
【００８６】
実施例Ａ７およびＡ８
実施例Ａ３およびＡ４に示されたとおり進行させ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザ（１０６４nm）を用いる代わりに発光波長９４０nmを有するダイオードレーザを用いると、同等に良好な溶接物が、レーザ出力８０ワットで得られた。
【００８７】
実施例Ａ９
実施例Ａ３に示されたとおり進行させ、１．５mmの厚さを有するポリプロピレンディスクを用いると、得られた溶接物は、同様に非常に良好であった。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無色ＩＲ吸収剤としての特異的なジチオレン金属錯体の使用に関する。本発明は、また、新規なジチオレン金属錯体にも関する。
【０００２】
無色、または少なくともほとんど無色のＩＲ吸収剤は、広範囲の適用、例えば、セキュリティー印刷（銀行通帳、クレジットカード、ＩＤカード、パスポートなど）、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙表面のトナー固定、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用の光学フィルタ、レーザマーキング、プラスチック製プレフォームの加熱などでの重要な技術的要件を満たす。
【０００３】
ＩＲ吸収剤の複数の分類、例えば、キノン−ジインモニウムまたはアミニウム塩、ポリメチン（例えば、シアニン、スクアラン、クロコナイン）、フタロシアニンおよびナフタロシニン、ジチオレン、ならびに他の金属錯体が知られている。より新しい構造、例えばクオテリレンジイミドも、近年になり知られるようになった。
それらの有機物質の他にも、例えば、六ホウ化ランタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、ナノ粒子形態の酸化アンチモンスズ（ＡＴＯ）およびコーティングされたマイカ材（Merkの「Lazerflair」）も、知られている。
【０００４】
その多数の公知の化合物類および構造にもかかわらず、技術的観点を満たすＩＲ吸収剤は、いまだに知られていない。特に「無色」、即ち本来の色が最小のものに関しては、他の技術的な安定性の要件（熱安定性および／または光安定性）を同時に満たす真に満足のいく解決は知られていない。例えばセキュリティー印刷用のＩＲ吸収剤は、例えば、「American Dye Source」から入手できるが、それらは事実上全てが、可視（ＶＩＳ）範囲のスペクトル（４００〜７００nm）に吸収を有する。
【０００５】
意外にも、それ自体が公知の複素環式ジチオレン金属錯体類が、それらの要件を満たし得ることがここに見出された。特に無色に関しては、これらの化合物は、公知のＩＲ吸収剤よりもかなり優れており、他の技術的要件、例えば、プラスチック材料（プラスチックのレーザ溶接物）に組込まれた場合の良好な光堅牢度（例えば、セキュリティー印刷）または良好な熱安定性を同時に満たす。
【０００６】
したがって本発明は、無色ＩＲ吸収剤としての式Ｉおよび／または式II：
【０００７】
【化１】
【０００８】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）で示される化合物の使用、式ＩおよびIIで示される化合物に場合により添加される更なるＩＲ吸収剤に関する。
【０００９】
好ましいのは、金属：Ｍが、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔである、式Ｉで示される化合物である。（請求項２）
【００１０】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基である場合、それらは、好ましくは非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ８アルキル基であり、直鎖および分枝鎖ならびに環状のアルキル基を含む。以下のもの、例えばプロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチル、シクロペンチル、シクロヘキシルが挙げられる。
【００１１】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル基である場合、それらは、好ましくは−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）である。
【００１２】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル基である場合、それらは、好ましくは非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル基、より好ましくはＣ１〜Ｃ６アルケニル基である。例えば、ビニルまたはアリルであってもよい。
【００１３】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、アリール基である場合、それらは、好ましくは非置換アリール基、例えば、フェニル、ナフチル、アントリルまたはフェナントリル基である。
【００１４】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、アリールアルキル基である場合、それらは、好ましくは非置換アリールアルキル基、例えば、−（ＣＨ２）ｑ−フェニル（ｑ＝１〜６）、特にベンジル、エチルフェニル、プロピルフェニルである。
【００１５】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４が、ヘテロアリールアルキル基である場合、それらは、好ましくは非置換へテロアリールアルキル基であり、それは複素芳香族環が、アルキル基に直接結合していることを示す。複素芳香族環は、例えば、イミダゾリル、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、インドリル、キノリニル、ピラゾリル、ピラジル、ピリダジルまたはピリミジニルである。
【００１６】
置換基：Ｒ１〜Ｒ６またはＲ１〜Ｒ４は、好ましくは非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）、非置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換アリールアルキルまたは−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２である。
【００１７】
置換基：Ｒ７およびＲ８は、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル基である。
【００１８】
好ましい実施形態において、
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が、それぞれ他から独立して、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル、−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）、ビニルまたはアリル、−（ＣＨ２）ｑ−フェニル（ｑ＝１〜６）である、
式Ｉで示される化合物が、無色ＩＲ吸収剤として用いられる。（請求項３）
【００１９】
特に該当するのは、構造：Ｉａ〜Ｉｈである。
【００２０】
【化２】
【００２１】
（請求項４）
【００２２】
無色ＩＲ吸収剤は、ＩＲ吸収剤に残存する不可視性により、全ての適用分野で用いることができる。以下の使用、例えば：セキュリティー印刷（銀行通帳、クレジットカード、ＩＤカード、パスポートなど）、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙表面のトナー固定、レーザマーキング（プラスチック材料、紙、木など）およびプラスチック製プレフォームの加熱などが挙げられる。（請求項５）
【００２３】
特に適した適用分野は、セキュリティー印刷およびプラスチック材料のレーザ溶接における式Ｉおよび／またはIIで示される化合物の使用である。（請求項６）
【００２４】
別の実施形態において、式ＩおよびIIで示される化合物は、セキュリティー印刷およびバーコードの印刷で用いられる。（請求項７）
【００２５】
式ＩおよびIIで示されるＩＲ吸収剤は、更なる公知のＩＲ吸収剤との混合物、特にポリメチン（シアニン、スクアランおよびクロコナイン）との混合物の形態であってもよい。そのようなＩＲ吸収剤混合物は、特にセキュリティー印刷に適している。（請求項８）
【００２６】
好ましいポリメチンの例を、以下の表に列挙する：
【００２７】
【表１】
【００２８】
ＩＲ吸収剤は、選択された適用に応じて、１０ppm〜１０％、好ましくは１００ppm〜２％の濃度で用いられる。
【００２９】
レーザ溶接は、好ましくは１０６４nmのＮＤ：ＹＡＧレーザを用いて、または９８０nmもしくは９４０nmのダイオードレーザを用いて実施され、ＩＲ吸収剤の濃度は、例えば５〜５００ppm、好ましくは１０〜１００ppmである。
【００３０】
レーザ溶接では、プラスチック成分が、互いに溶接される。本発明のジチオレンは、特に透明プラスチック材料、例えば、ポリプロピレン、ポリビニルブチラール、ポリアミド、ポリカーボナート、ポリカーボナート−ポリエチレンテレフタレート混合物、ポリカーボナート−ポリブチレンテレフタレート混合物、ポリカーボナート−アクリロニトリル−スチレン−アクリロニトリル共重合体混合物、ポリカーボナート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体混合物、ポリメチルメタクリレート−アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体混合物（ＭＡＢＳ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート−ポリ二フッ化ビニリデン混合物、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）およびポリフェニレンスルホンならびにそれらの混合物を溶接するのに適している。
【００３１】
溶接に特に有利なのは、２種の同様に透明のプラスチック加工物、例えば、無色−透明／無色−透明または有色−透明／有色−透明の使用である。
【００３２】
セキュリティー印刷において、ＩＲ吸収剤は、印刷インクに添加される。適切な印刷インクは、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、凹版印刷、オフセット印刷、レーザ印刷または凸版印刷用および電子写真に使用される顔料または染色を基にした水性、油性または溶媒性の印刷インクである。
【００３３】
本発明は、
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１が、酸素であり、Ｘ２およびＸ３が、酸素または硫黄であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８が、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである、
式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物にも関する。（請求項９）
【００３４】
それらの化合物は、対応する硫黄成分（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３＝Ｓ）から、適切な溶媒での酸化により、または例に記載されたとおり、得られる。
【００３５】
以下の化合物が、例として挙げられる。
【００３６】
【化３】
【００３７】
本発明は、
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６が、ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）である、
式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物にも関する。（請求項１０）
【００３８】
好ましい−ＮＲ７Ｒ８は、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２である。
【００３９】
以下の化合物：ＩｃおよびＩｄが、例として挙げられる。
【００４０】
【化４】
【００４１】
新規なジチオレン化合物は、既知のジチオレン化合物のように、セキュリティー印刷（銀行通帳、クレジットカード、ＩＤカード、パスポートなど）、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの硬化および乾燥、紙表面のトナー固定、レーザマーキング（プラスチック、紙、木など）およびプラスチック製プレフォームの加熱などでの使用に適している。
【００４２】
加えて、式ＩおよびIIで示される新規なジチオレン化合物は、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用の光学フィルタとしての使用に適している。この適用では、１０００nm未満、特に約９００nmの吸収が、特に該当する。
【００４３】
実施例
実施例１
【００４４】
【化５】
【００４５】
の製造
その化合物は、J. Chem. Soc., Dalton Trans 1998, 3731-3736から公知であり、その製造は、そこに記載されている。
【００４６】
１，３−ジイソプロピル−４，５−ジオキソイミダゾリン−２−チオンを、還流条件下、クロロベンゼン中で金属ニッケルおよびLawesson試薬：
【００４７】
【化６】
【００４８】
と反応させた。
【００４９】
吸収最大（クロロホルム）：１００１nm（７９０００）
【００５０】
実施例２
【００５１】
【化７】
【００５２】
の製造
二塩化白金およびLawesson試薬を用いて、実施例１と同様に反応を実施した。
【００５３】
吸収最大（クロロホルム）：１０００nm（１１３０００）
【００５４】
実施例３ａ
【００５５】
【化８】
【００５６】
の製造
Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン１２．２６部を、撹拌しながら、ジクロロエタン２５０部中の二硫化炭素７．６５部の溶液に室温で添加した。その後、温度を４０℃に上昇させ、その温度で１６時間撹拌を実施して、反応を完了させた。続いて１時間の間、温度を８０℃に上昇させた。その後、更にジクロロエタン７５０部を添加して、塩化オキサリル１３．８８部（少量のジクロロエタンに溶解）を、９０分間かけて滴下した。その後、反応混合物を加熱還流して２時間還流を持続し、その後それを濃縮して黄色結晶をろ別し、少量のジクロロエタンで洗浄した。乾燥後、先に示した構造を有する生成物１４部を得た。
【００５７】
実施例３ｂ
【００５８】
【化９】
【００５９】
の製造
二塩化白金０．３３３部を、トルエン５０部中の実施例３ａの生成物０．５４１部およびLawesson試薬１．０８５部の溶液に添加した。反応混合物を１１０℃で９０分間保持して高温のままろ過し、ｎ−ヘキサン５００部を添加して冷却後にろ過した。得られた沈殿をろ別して乾燥させ、生成物０．５部を得た（吸収最大９９４nm）。
【００６０】
実施例４
手順は、用いた金属がモリブデンであること以外はこれまでの実施例と同様であり、こうして対応する１：３モリブデン錯体：
【００６１】
【化１０】
【００６２】
を得た。
【００６３】
実施例５
【００６４】
【化１１】
【００６５】
の製造
実施例２の化合部を、還流温度でジクロロメタン中の大気中の酸素で酸化して、対応するオキソ化合物を形成した。吸収最大は、９６８nmで見出された。
【００６６】
実施例６ａ
【００６７】
【化１２】
【００６８】
の製造
１，３−ジ−ｎ−プロピル尿素２９．１４部を、４０℃のトルエン３００部に溶解した。その撹拌溶液に塩化オキサリル２７．１８部を、８０℃で４０分間かけて添加した。１００℃で更に１時間撹拌した後、溶液を６０℃で蒸発し、乾固して、生成物３６．８部を得た。
【００６９】
実施例６ｂ
【００７０】
【化１３】
【００７１】
の製造
実施例６ａの生成物１．５９部、二塩化白金１．０６部およびLawesson試薬３．４７部を、トルエン１００部中、窒素下で１１０℃に加熱した。４５分の反応時間後に、暗色溶液を−１０℃に冷却し、沈殿をろ別して、エタノールおよび少量のアセトンで洗浄した。精製のために、粗生成物をジクロロメタンに溶解し、メタノールを添加して緩やかに沈殿させた。暗青色結晶をろ過により回収した。生成物の吸収最大は、９００nmで見出された（クロロホルム）。
【００７２】
実施例７
【００７３】
【化１４】
【００７４】
の製造
実施例６ｂと同様に進行させ、塩化白金の代わりに塩化パラジウムを用いると、吸収最大９２１nmの対応するパラジウム錯体が得られた。
【００７５】
実施例８
【００７６】
【化１５】
【００７７】
の製造
実施例６ｂと同様に進行させ、塩化白金の代わりに金属ニッケルを用いると、吸収最大８９１nmの対応するニッケル錯体が得られた。
【００７８】
実施例９〜２４
実施例９〜２４の化合物（下記の表に示す構造）を、実施例１〜８に記載されたものと同様の手順により得た。
【００７９】
【表２】
【００８０】
適用例
【００８１】
実施例Ａ１（セキュリティー印刷）
塩化ビニル１１．９部、酢酸ビニル２．１部、エトキシプロパノール１０部、メチルエチルケトン７５．５部および実施例１の生成物０．５部を、ガラスビーズ１５０ｇと共にSkandexミキサーで３０分間振とうした。得られた印刷インクをドクターブレードを用いてコントラスト紙に塗布した（湿った時の膜厚：６μm）。プリントは、見た目には無色であるが、ＩＲ観察装置（IR-viewing device）（カットオフフィルター７１５nm）を用いると、ＩＲ範囲では明瞭に見ることができた。光堅牢度が、優れていた。
【００８２】
実施例Ａ２（セキュリティー印刷）
実施例Ａ１に示されたとおり進行させ、実施例２のＩＲ吸収剤を用いると、優れた光堅牢度を有し、ＩＲ観察装置を用いると赤外範囲では明瞭に見られる無色プリントが、同様に得られた。
【００８３】
実施例Ａ３（プラスチック材料のレーザ溶接）
射出成形機を用いて、実施例１のＩＲ吸収剤を、２mmの厚さ（濃度：１００ppm）を有するポリカーボナートディスクに組込んだ。Ｎｄ：ＹＡＧレーザを用いて、得られた事実上無色のディスクを、出力３０ワットおよび進行速度（a rate of advance）２０mm/分で、ＩＲ吸収剤を含まない純粋な第２の１mm厚ポリカーボナートディスクに溶接した。得られた溶接物は優れた結合、不変の透明性、溶融侵入（melt irruptions）がないことおよび気泡のないことを特徴とする。機械的負荷を重くした時に、ディスクの破壊が溶接シームに生じなかった。
【００８４】
実施例Ａ４（プラスチック材料のレーザ溶接）
実施例Ａ３に示されたとおり進行させ、実施例２のＩＲ吸収剤を用いると、優れた溶接性を有する事実上無色のポリカーボナートディスクが同様に得られた。得られた溶接物は、不変の透明性を有し、その溶接物は、溶融侵入または気泡が残存せず、溶接物の強度が優れていた。
【００８５】
実施例Ａ５およびＡ６
実施例Ａ３およびＡ４に示されたとおり進行させ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザ（１０６４nm）を用いる代わりに発光波長９８０nmを有するダイオードレーザを用いると、実施例Ａ３およびＡ４に記載されたものと同様の良好な結果が得られた。
【００８６】
実施例Ａ７およびＡ８
実施例Ａ３およびＡ４に示されたとおり進行させ、Ｎｄ：ＹＡＧレーザ（１０６４nm）を用いる代わりに発光波長９４０nmを有するダイオードレーザを用いると、同等に良好な溶接物が、レーザ出力８０ワットで得られた。
【００８７】
実施例Ａ９
実施例Ａ３に示されたとおり進行させ、１．５mmの厚さを有するポリプロピレンディスクを用いると、得られた溶接物は、同様に非常に良好であった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無色ＩＲ吸収剤としての式Ｉおよび／または式II：
【化１６】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）で示される化合物の使用、式ＩおよびIIで示される化合物に場合により添加される更なるＩＲ吸収剤。
【請求項２】
Ｍが、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔである、無色ＩＲ吸収剤としての請求項１記載の式Ｉで示される化合物の使用。
【請求項３】
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が、それぞれ他から独立して、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル、−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）、ビニルまたはアリル、−（ＣＨ２）ｑ−フェニル（ｑ＝１〜６）である、無色ＩＲ吸収剤としての請求項１記載の式Ｉで示される化合物の使用。
【請求項４】
無色ＩＲ吸収剤としての請求項１記載の式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｆ、ＩｇまたはＩｈ：
【化１７】
で示される化合物の使用。
【請求項５】
セキュリティー印刷、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙表面のトナー固定、レーザマーキングおよびプラスチック製プレフォームの加熱のための、請求項１〜４のいずれか１項記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項６】
プラスチック材料のレーザ溶接のための、請求項５記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項７】
セキュリティー印刷およびバーコードの印刷における、請求項５記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項８】
ポリメチンの群からの更なるＩＲ吸収剤との混合物における、請求項１記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項９】
式Ｉおよび／またはII：
【化１８】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１は、酸素であり、
Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８が、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである。）
で示される化合物。
【請求項１０】
式Ｉおよび／またはII：
【化１９】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）である。）
で示される化合物。
【請求項１１】
セキュリティー印刷、バーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙またはプラスチック表面のトナー固定、プラスチック、紙および他の天然または合成材料のレーザマーキング、プラスチック製プレフォームの加熱、ならびにプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用の光学フィルタのための、請求項９および１０記載の化合物の使用。
【請求項１】
無色ＩＲ吸収剤としての式Ｉおよび／または式II：
【化１６】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）で示される化合物の使用、式ＩおよびIIで示される化合物に場合により添加される更なるＩＲ吸収剤。
【請求項２】
Ｍが、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔである、無色ＩＲ吸収剤としての請求項１記載の式Ｉで示される化合物の使用。
【請求項３】
Ｍが、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３が、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４が、それぞれ他から独立して、−Ｎ（Ｃ１〜Ｃ６アルキル）２、非置換Ｃ１〜Ｃ８アルキル、−（ＣＨ２）ｎ−［Ｏ−（ＣＨ２）ｍ］ｋ−ＯＣＨ３（ｎ＝２〜６、ｍ＝２または３、ｋ＝１〜６）、ビニルまたはアリル、−（ＣＨ２）ｑ−フェニル（ｑ＝１〜６）である、無色ＩＲ吸収剤としての請求項１記載の式Ｉで示される化合物の使用。
【請求項４】
無色ＩＲ吸収剤としての請求項１記載の式Ｉａ、Ｉｂ、Ｉｃ、Ｉｄ、Ｉｅ、Ｉｆ、ＩｇまたはＩｈ：
【化１７】
で示される化合物の使用。
【請求項５】
セキュリティー印刷、目に見えないがＩＲ読取が可能なバーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙表面のトナー固定、レーザマーキングおよびプラスチック製プレフォームの加熱のための、請求項１〜４のいずれか１項記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項６】
プラスチック材料のレーザ溶接のための、請求項５記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項７】
セキュリティー印刷およびバーコードの印刷における、請求項５記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項８】
ポリメチンの群からの更なるＩＲ吸収剤との混合物における、請求項１記載の式ＩおよびIIで示される化合物の使用。
【請求項９】
式Ｉおよび／またはII：
【化１８】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１は、酸素であり、
Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ他から独立して、水素、ＮＲ７Ｒ８、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、アルキレン鎖が酸素で中断されたＣ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルケニル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルであり、Ｒ７およびＲ８が、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである。）
で示される化合物。
【請求項１０】
式Ｉおよび／またはII：
【化１９】
（式中、
Ｍは、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ａｕ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｗ、Ｃｕ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｖ、ＣｒまたはＴｉであり、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ他から独立して、硫黄または酸素であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６は、ＮＲ７Ｒ８（式中、Ｒ７およびＲ８は、それぞれ他から独立して、非置換もしくは置換Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、非置換もしくは置換アリール、非置換もしくは置換アリールアルキル、または非置換もしくは置換へテロアリールアルキルである）である。）
で示される化合物。
【請求項１１】
セキュリティー印刷、バーコード、プラスチックのレーザ溶接、ＩＲラジエータを用いた表面コーティングの硬化、プリントの乾燥および硬化、紙またはプラスチック表面のトナー固定、プラスチック、紙および他の天然または合成材料のレーザマーキング、プラスチック製プレフォームの加熱、ならびにプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）用の光学フィルタのための、請求項９および１０記載の化合物の使用。
【公表番号】特表２０１０−５１６８２３（Ｐ２０１０−５１６８２３Ａ）
【公表日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４５８４５（Ｐ２００９−５４５８４５）
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０６４１０２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８６９３１
【国際公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【出願人】（５０８１２０５４７）チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】ＣＩＢＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＩＮＣ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年５月２０日（２０１０．５．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１８日（２００７．１２．１８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００７／０６４１０２
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８６９３１
【国際公開日】平成２０年７月２４日（２００８．７．２４）
【出願人】（５０８１２０５４７）チバ ホールディング インコーポレーテッド (81)
【氏名又は名称原語表記】ＣＩＢＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＩＮＣ．
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]