ジヒドロキノフェナントリンジオン及びテトラヒドロキノフェナントリンジオン蛍光増白剤
本発明は、ジヒドロキノフェナントリンジオン及びテトラヒドロキノフェナントリンジオン蛍光増白剤、それらの製造方法、並びに蛍光発光剤、光安定剤及び蛍光マーカーとしてのそれらの使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジヒドロキノフェナントリンジオン及びテトラヒドロキノフェナントリンジオン蛍光増白剤、それらの製造方法、天然及び合成物質における蛍光発光剤、光安定剤としてのそれらの使用、そして欠陥検出、バイオ及び化学アッセイ並びに機密保持印刷のような用途における蛍光マーカーとしてのそれらの使用に関する。
【０００２】
背景技術
蛍光発光剤としても知られている蛍光増白剤（ＦＷＡ）は、紙、織物、インク、被覆及びプラスチックのような多種多様な商業用途に長年使用されてきた。ＵＶ範囲の非可視光線を吸収し、吸収エネルギーを可視青色光として発光することによって、ＦＷＡは、それらが配合されている物質により明るい外観を提供する。例えば、ＦＷＡは、多くの紙及び布地用途において黄色又はくすんだ色を隠蔽し、より白い外観を作り出すために使用され、明澄なポリマー物品、例えば非着色ポリカーボネートにおける僅かな変色を覆い隠すことができる。
【０００３】
蛍光増白剤は、織物、インク、被覆及び印刷用途における染色及び顔料着色された物品に、より明るい又はより刺激的な外観をもたらすためにも使用される。石けん、化粧品及び他のパーソナルケア用途における使用も一般的である。
【０００４】
光、特にＵＶ光を吸収する能力のため、十分な耐久性を持つＦＷＡは、それらが配合されている物質と、そして積層体の下側層、プラスチックボトルの内容物又はＦＷＡが組み込まれている服地の下の皮膚のような、その下に配置されている任意の感光性物質の両方を保護する光線遮断剤として有用であることもできる。本発明のもののような特定のＦＷＡは、光吸収により生じる例えば染料及び顔料の励起状態を停止させることによって、光誘導劣化を遅延することもできる。
【０００５】
ＦＷＡは、機密保持印刷における使用、バイオ及び化学センサーにおける使用、並びに被覆物品、電子材料及びさらには基本的な消費者製品を含む多様な物品の製造及び修理における欠陥の容易な検出を可能にするマーカーとしての使用も見出されている。
【０００６】
米国特許第５，９７６，４１０号は、被覆紙に使用される又は製紙の際にパルプ中の紙繊維に使用されるＦＷＡ分散体を開示する。
【０００７】
米国特許第５，３０８，５４５号は、ピラゾリンＦＷＡ、並びに天然の繊維、例えば酢酸セルロース、及び合成繊維、例えばアクリル、ナイロンの処理におけるそれらの使用を開示する。米国特許第５，７７９，７４１号は、綿の蛍光増白の方法を開示する。
【０００８】
米国特許第６，６３５，３２０号は、紫外線吸収剤及び蛍光発光剤としての、インクジェット記録シートにおけるＦＷＡの使用を開示する。米国特許第６，１３６，４２０号は、ＦＷＡ又はＦＷＡと顔料を含有する、印刷における受容媒質として有用である積層ポリエステルフィルムを開示する。
【０００９】
米国特許第６，０５４，０２１号及び同第６，１７４，５８６号は、機密保持紙におけるＦＷＡの使用を開示する。
【００１０】
米国特許第５，７１４，１２１号は、二酸化炭素センサーにおけるＦＷＡの使用を開示する。
【００１１】
米国特許第５，９７６，４１０号は、容易に検査される回路基板の製造における蛍光フラバノイド誘導体の使用を開示し、米国特許第４，９６９，３５０号は、市販のＦＷＡの溶液を使用したタイヤの欠陥を検査する方法を開示する。
【００１２】
係属中の米国特許出願１０／５１９，０３１（２００６年６月２３日出願）は、トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸混合物、紙及び織物におけるＦＷＡとしてのそれらの使用、並びに皮膚をＵＶ放射線から保護するための布地におけるそれらの使用を開示する。
【００１３】
上記の特許及び出願、並びにそれらにおける参考文献は、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【００１４】
３つのフェニル環を結合している２つの縮合ラクタム架橋の導入により硬質になっている光吸収パラ−テルフェニル誘導体（すなわち、〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン）が、Lamba and Tour, J. Am. Chem. Soc., 1991, 116, 11723-11736に開示されている。
【００１５】
発明の開示
本発明は、新規の５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン及び新規の５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン、それらの使用方法、それらを含有する組成物、並びにそれらが作製される方法を提供する。
【００１６】
新規蛍光増白剤は、式（Ｉ）：
【００１７】
【化４】
【００１８】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない〕
で示される、５，１２−ジヒドロキノ〔４，３−ｊ〕フェナントリン−６，１３−ジオンである。
【００１９】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない。
【００２０】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない。
【００２１】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−４アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素又はメチルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない。
【００２２】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、ｍは１であり、そしてｎは、０又は１である。
【００２３】
他の新規な蛍光増白剤は、式（ＩＩ）：
【００２４】
【化５】
【００２５】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい〕
で示される、５，７，１２，１４−テトラヒドロキノ〔４，３−ｊ〕フェナントリン−６，１３−ジオンである。
【００２６】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい。
【００２７】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい。
【００２８】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−４アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素又はメチルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい。
【００２９】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、そしてｍ及びｎは、独立して０又は１である。
【００３０】
例えば、ＦＷＡは、以下の式：
【００３１】
【化６】
【００３２】
で示される化合物である。
【００３３】
本発明の化合物は、コハク酸誘導体、例えばジメチルスクシニルスクシネート、ジオクチルスクシニルスクシネート又はジドデシルスクシニルスクシネートのようなジ−Ｃ１−１２アルキルスクシニルスクシネートを、アニリン誘導体と反応させて、シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドを形成し、それを環化、脱水及び芳香族化して、所望のジヒドロキノフェナントリンジオンを得ることによって、又はそれを環化及び脱水して、所望のテトラヒドロキノフェナントリンジオンを得ることによって製造される。
【００３４】
使用されるアニリンは、非置換アニリン、置換アニリン、非置換アニリンと１つ以上の置換アニリンの混合物、又は置換アニリンの混合物であることができる。環化、脱水及び芳香族化は、多様な既知の方法によって達成することができ、別個の工程又は１ポット法で達成することができる。
【００３５】
本発明は、ＦＷＡが、ｍ及びｎが同時に０である化合物である組成物が含まれる、式（Ｉ）又は（ＩＩ）のＦＷＡを含むインク、トナー、ポリマー、化粧品、ホームケア、パーソナルケア及び被覆組成物にも関する。
【００３６】
本発明の化合物は、限定された可溶性を有し、顔料と同じように多様な大きさの粒子を形成する。したがって、例えば粉砕、磨砕及び分散を伴う更なる工程が考慮される。例えば、ＦＷＡ粒子を非常に小さいサイズに粉砕して、被覆又は他のポリマー用途における被覆面積を改善することができる。多様な分散剤、例えば、インク、塗料及び他の被覆に慣用的に使用される化合物を、ＦＷＡの懸濁に使用してもよい。
【００３７】
本発明のＦＷＡは、熱的に安定しており、高温で、例えばポリアミド、ポリエーテル及びポリカーボネートの加工で使用される温度で加工することができる。
【００３８】
蛍光発光剤であることに加えて、本発明の化合物を、光安定剤、発光マーカー又は標識剤、有機導電性物質として、及び蛍光、エネルギー移動又は電子移動が有益である他の用途において使用してもよい。
【００３９】
発光マーカーとして、本発明のＦＷＡは、例えば、紙物品及び文書を確認するため、又は製造中に不備を見つけるために使用される。
【００４０】
例えば、製造の際に紙の一部になる紙繊維の中に若しくはその上にＦＷＡを組み込むこと、又はＦＷＡを特定のパターンを持つ被覆として紙製品に適用することによって、ＵＶ光に暴露すると特有の発光を示す紙物品を生じる。
【００４１】
ＦＷＡを、機密保持印刷用途において染料又は顔料と共に使用することができる。例えば、印刷部分の発光によりＵＶ光への暴露で容易に確認される印刷物品を製造するのに使用されるトナー又はインクにＦＷＡが組み込まれ、素早い証明、機密保持及び偽造に対する保護を提供する。
【００４２】
被覆又はマスキング剤のようなポリマー組成物を形成するフィルムに添加される場合、組成物中の少量のＦＷＡの存在は、被覆又はマーカーの所望の被覆面積を確認するＵＶ活性化マーカーを提供する。
【００４３】
本発明のＦＷＡを、多種多様な天然及び合成物質、例えば紙を含むポリマー物質に、並びに織物、インク及び他の印刷物質、被覆、成形品、保護及び機能性フィルムを含むフィルム、及び包装を含む多種多様な用途に有用な他の天然又は合成ポリマーに組み込むか、又は適用することができる。
【００４４】
本発明のＦＷＡを、例えば、顔料、染料、並びに顔料及び染料を含む配合物及び分散体に直接組み込むか、又は適用することができる。
【００４５】
本発明のＦＷＡは、例えば、化粧品、クリーニング、ワックス処理、艶出し、布地ケア及びパーソナルケア配合物にも有用である。
【００４６】
参照として本明細書に組み込まれる、前に引用した特許から明白であるように、ＦＷＡを組み込む多くの方法が知られており、当該技術において利用可能である。これらの方法は、本発明の場合にも適用可能である。他の多くの方法もよく知られており、本発明のＦＷＡの使用において適用可能である。
【００４７】
本発明の文脈の範囲内において、紙、板紙、紙繊維及び紙パルプは、例えばTeflon（登録商標）で追加的に被覆されることができる厚紙の形態の、実質的に架橋されているポリマーとして理解されるべきである。例えば、そのような基材は市販されている。
【００４８】
他の天然ポリマーには、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、カシミヤ、アンゴラ、絹、セルロース、天然ゴム、ゼラチン、又は酢酸、プロピオン酸及び酪酸セルロースのような、これらの同族的な重合体で化学的に改質されている誘導体、メチルセルロースのようなセルロースエーテル、またコロホニウム樹脂及び誘導体が含まれる。
【００４９】
ポリマー物質又はポリマー基材には、熱可塑性、熱硬化性、弾性、実質的に架橋されている、又は架橋されたポリマーが含まれる。
【００５０】
熱可塑性、熱硬化性、弾性、実質的に架橋されている又は架橋されたポリマーの例を下記に提示する。
【００５１】
１．モノ−及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレン又はポリブタジエン、また、シクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー；及びポリエチレン（場合により架橋されていることができる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチルン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
前の段落で例として記述されているポリオレフィン、即ちモノオレフィンのポリマー、特にポリエチレン及びポリプロピレンを、多様なプロセス、特に以下の方法により製造することができる。
ａ）フリーラジカル重合（通常高圧及び高温）による方法；
ｂ）触媒を用いる方法であり、触媒は通常１個以上のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の金属を含有する。これらの金属は、一般に、π−若しくはσ配位のいずれかであってもよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールのような１個以上のリガンドを有する。そのような金属錯体は、担体を持たないか、又は例えば、活性塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素のような担体に固定されていてもよい。そのような触媒は、重合媒質において可溶性又は不溶性であることができる。触媒はそれ自体重合において活性であることができるか、又は更に活性化剤を使用してもよく、例えば、アルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル金属酸化物又は金属アルキルオキサンであり、金属はＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。活性化剤を、例えば、更にエステル、エテール、アミン又はシリルエーテル基により改質することができる。そのような触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont）、メタロセン又は単一サイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００５２】
２．１）に記述されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５３】
３．モノオレフィンとジオレフィンの互いのコポリマー又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチルエン／イソプレンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及び一酸化炭素とのコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）、またエチレンとプロピレン及びジエンとのターポリマー、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネン；並びにまたそのようなコポリマーの互いの混合物又は上記の１）に記述されたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー及び交互又はランダム構造ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー及び他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアミド。
【００５４】
４．その水素化改質物（例えば、粘着付与剤樹脂）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）及びポリアルキレンとデンプンの混合物。
【００５５】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５６】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；スチレンコポリマーと他のポリマーを含有する耐衝撃性混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；またスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン。
【００５７】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン／スチレン又はポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキル又はポリメタクリル酸アルキル上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びに６）に記述されたコポリマーとの混合物、例えば、いわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知のもの。
【００５８】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン／イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；及び塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのようなそれらのコポリマー。
【００５９】
９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート；又は酢酸ブチルにより耐衝撃性を改良した、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル、
【００６０】
１０．９）に記述されたモノマーの互いのコポリマー又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキルコポリマー、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
【００６１】
１１．不飽和アルコール及びアミン若しくはそのアシル誘導体又はアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル又はポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラ−ル、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン；及びこれらと１．に記述されたオレフィンとのコポリマー。
【００６２】
１２．環状エーテルのホモ−及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はこれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６３】
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、またコモノマーを含有するポリオキシメチレン、例えば、エチレンオキシド；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで改質されているポリセタール。
【００６４】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにこれらとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００６５】
１５．一方にヒドロキシル末端基を有し、他方に脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンから誘導されるポリウレタン、並びにその初期生成物。
【００６６】
１６．ジアミンとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸から誘導される芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソ−及び／又はテレフタル酸、並びに場合により改質剤としてエラストマーから製造されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合した若しくはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。また、ＥＰＤＭ又はＡＢＳにより改質されているポリアミド又はコポリアミド；及び加工中に縮合されるポリアミド（「ＲＩＭポリアミド系」）。
【００６７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンゾイミダゾール。
【００６８】
１８．ジカルボン酸とジアルコール及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリヒドロキシベンゾアート、及びまたヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル；並びにまた、ポリカルボナート又はＭＢＳで改質されているポリエステル。
【００６９】
１９．ポリカ−ボネート及びポリエステルカーボネート。
【００７０】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００７１】
２１．一方がアルデヒドから、他方がフェノール、尿素又はメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。
【００７２】
２２．乾燥及び非乾燥アルキド樹脂。
【００７３】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステルから、また架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、またそのハロゲン含有難燃性改質物。
【００７４】
２４．置換アクリル酸エステルから、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導される架橋アクリル樹脂。
【００７５】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００７６】
２６．脂肪族、脂環式、複素環又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルの生成物であり、これらは慣用の硬化剤、例えば、無水物又はアミンを使用して、促進剤を用いて、又は用いないで架橋されている。
【００７７】
２７．天然ポリマー、例えば、セルロース、天然ゴム、ゼラチン又はこれらの同族的な重合体で化学的に改質されている誘導体、例えば、酢酸セルロール、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、並びにセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；またコロホニウム樹脂及び誘導体。
【００７８】
２８．前記ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００７９】
熱可塑性、架橋された又は実質的に架橋されているポリマーは、例えば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、又はＰＶＣのようなハロゲン化ビニルポリマーである。
【００８０】
ポリマーは、例えば、フィルム、射出成形品、押出加工品、繊維、シート、フェルト又は織布の形態であってもよい。
【００８１】
ポリマーは、例えば、自動車用被覆、塗料、ステイン、積層体、又は印刷用途における受容層又は他の保護若しくは装飾被覆のような被覆において見出されるポリマーであってもよい。
【００８２】
ポリマーは、例えば、商業印刷の分野、シート平板又は輪転印刷、ポスター、カレンダー、用紙、ラベル、銀紙、テープ、クレジットカード、家具の輪郭などで使用することができる基材であってもよい。基材は、非食品分野での使用に限定されない。基材はまた、例えば、栄養補給の分野で、例えば、食物、化粧品、薬剤などの包装として使用される物質であってもよい。
【００８３】
本発明のＦＷＡを含む、ポリマーであるか若しくはそうでない基材、又は配合物にはまた、場合により、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、ホスファイト又はホスホナイト、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、ステアリン酸金属塩、核剤、充填剤、補強剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、分散剤、他の蛍光発光剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤などのような他の添加剤、例えば下記に提示されている物質又はそれらの混合物が組み込まれていてもよいか又は適用されていてもよい。
【００８４】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール類、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール類、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデカ−１−イル）フェノール及びその混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば２，２′−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール類、例えば２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−（３′−tert−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−tert−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，５−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルカルシウム塩。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えばジオクタデシル２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート類、例えばジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール類、例えば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１４．β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１６．３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１７．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオニルオキシ）エチル〕オキサミド（Uniroyalより供給されるNaugard（登録商標））。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス〔４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、tert−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチル−／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化tert−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリダ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリダ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００８５】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類、例えば、市販されている既知のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類、並びに米国特許第３，００４，８９６号；同第３，０５５，８９６号；同第３，０７２，５８５号；同第３，０７４，９１０号；同第３，１８９，６１５号；同第３，２１８，３３２号；同第３，２３０，１９４号；同第４，１２７，５８６号；同第４，２２６，７６３号；同第４，２７５，００４号；同第４，２７８，５８９号；同第４，３１５，８４８号；同第４，３４７，１８０号；同第４，３８３，８６３号；同第４，６７５，３５２号；同第４，６８１，９０５号；同第４，８５３，４７１号；同第５，２６８，４５０号；同第５，２７８，３１４号；同第５，２８０，１２４号；同第５，３１９，０９１号；同第５，４１０，０７１号；同第５，４３６，３４９号；同第５，５１６，９１４号；同第５，５５４，７６０号；同第５，５６３，２４２号；同第５，５７４，１６６号；同第５，６０７，９８７号及び同第５，９７７，２１９号に開示されているベンゾトリアゾール類、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−sec−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−tert−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換又は非置換の安息香酸のエステル類、例えば、４−tert−ブチル−フェニルサリチレート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチル−ベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート類及びマロネート類、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン、Sanduvor（登録商標）PR25、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号７４４３−２５−６）、及びSanduvor（登録商標）PR31、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号１４７７８３−６９−５）。
２．５．ニッケル化合物、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを有する、又は有さない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオ−ビス−〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルリン酸のモノアルキルエステル類、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム類のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、追加のリガンドを有する、又は有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
２．６．立体障害アミン安定剤、例えば４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号〔１３６５０４−９６−６〕）との縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔４．５〕デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４，５〕デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ〔メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）〕シロキサン、マイレン酸無水物α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００８６】
立体障害アミンは、また、成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）としてＧＢ−Ａ−２３０１１０６に記載されている化合物、特に前記ＧＢ−Ａ−２３０１１０６の第６８頁から第７３頁で示されている光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１のうちの１つであってもよい。
【００８７】
立体障害アミンは、また、ＥＰ７８２９９４に記載されている化合物、例えば、明細書中の請求項１０若しくは３８、又は実施例１〜１２若しくはＤ−１〜Ｄ−５に記載されている化合物のうちの１つであってもよい。
【００８８】
立体障害アミンは、また、ヒンダードアミン光安定剤のヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン塩又はニトロキシル誘導体であってもよい。
【００８９】
２．７．ヒドロキシ置換アルコキシ基によりＮ原子が置換されている立体障害アミン類、例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールの炭素ラジカルとの反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
２．８．オキサミド類、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２′−エトキサニリド及びそれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．９．トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類、例えば、市販されている既知のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類、並びにＷＯ９６／２８４３１、ＥＰ４３４６０８、ＥＰ９４１９８９、ＧＢ２，３１７，８９３、米国特許第３，８４３，３７１号；同第４，６１９，９５６号；同第４，７４０，５４２号；同第５，０９６，４８９号；同第５，１０６，８９１号；同第５，２９８，０６７号；同第５，３００，４１４号；同第５，３５４，７９４号；同第５，４６１，１５１号；同第５，４７６，９３７号；同第５，４８９，５０３号；同第５，５４３，５１８号；同第５，５５６，９７３号；同第５，５９７，８５４号；同第５，６８１，９５５号；同第５，７２６，３０９号；同第５，９４２，６２６号；同第５，９５９，００８号；同第５，９９８，１１６号及び同第６，０１３，７０４号に開示されているトリアジン類、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、Cyasorb（登録商標）1164、Cytec Corp、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−〔２−ヒドロキシ−４−（３−sec−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−sec−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル〕−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ、ノニルオキシ及びデシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン｝、３：５′、５：５′及び３：３′位置で５：４：１の比率で架橋されているメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス〔２−ヒドロキシ−４−（３−sec−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、Tinuvin（登録商標）400、Ciba Specialty Chemicals Corp.、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００９０】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９１】
４．ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト類、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ultranox（登録商標）626, GE Chemicals、配合物（Ｄ））、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト（Irgafos（登録商標）P-EPQ, Chiba Specialty chemicals Corp.、配合物（Ｈ））、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−ジベンゾ〔ｄ、ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕−ジオキサホスホチン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２′，２″−ニトリロ〔トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト。
【００９２】
５．ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えば米国特許第４，３２５，８６３号；同第４，３３８，２４４号；同第５，１７５，３１２号；同第５，２１６，０５２号；同第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９若しくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されたもの、又は３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス〔５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Irganox（登録商標）HP-136, Ciba Specialty Chemicals Corp.及び３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００９３】
６．ヒドロキシルアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン及び水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００９４】
７．ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【００９５】
８．アミン酸化物、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号及び同第５，８８０，１９１号に開示されているアミン酸化物誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００９６】
９．チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００９７】
１０．過酸化物スカベンジャー類、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル、ステアリル、ミルスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９８】
１１．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩、並びに二価マンガンの塩。
【００９９】
１２．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１００】
１３．核剤、例えば、タルク、金属酸化物、例としては二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩のような無機物質；モノ−又はポリカルボン酸類及びその塩、例えば４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウムのような有機化合物；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。
【０１０１】
１４．充填剤及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉又は他の天然生成物の粉末若しくは繊維、合成繊維。
【０１０２】
１５．分散剤、例えば、ポリエチレンオキシドワックス類又は鉱油。
【０１０３】
１６．他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、他の蛍光発光剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、滑剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲンスカベンジャー、煙防止剤、防炎加工剤、帯電防止剤、置換及び非置換のビスベンジリデンソルビトールのような清澄剤、２，２′−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、Cyasorb（登録商標）3638（ＣＡＳ番号１８６００−５９−４）のようなベンゾオキサジノンＵＶ吸収剤、例えば及び発泡剤。
【０１０４】
着色剤、例えば染料及び顔料は、本発明のＦＷＡを含む組成物に頻繁に存在している。
【０１０５】
例えば、本発明のＦＷＡを含む顔料組成物を、顔料と、式（Ｉ）の化合物との、又は式（ＩＩ）の化合物とのブレンドにより製造してトナーをもたらし、それを、例えば塗料、並びに他の被覆、インク及び他の印刷物質の製造に使用することができるか、或いはトナーを、他の物品又は配合物に組み込むことができる。トナーを含む組成物は、ＵＶ光下で蛍光を発する。
【０１０６】
本発明のＦＷＡを、トナーを製造するために先にブレンドすることなく、顔料又は染料を含む組成物の中に従来の方法によりブレンドすることもできる。先にブレンドして又はすることなく本発明のＦＷＡと顔料及び／又は染料とを含む組成物は、素早い証明、機密保持及び偽造に対する保護を提供する印刷インクに適している。
【０１０７】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、販売促進ツールとして、若しくは包装ラインのトレーサーとして包装インクに組み込んでもよいか、又は空白若しくはむらのある被覆面積を確認するためのマーカーとして使用するために下塗り及び／若しくは仕上げ塗りに組み込んでもよい。
【０１０８】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、蛍光染料又は顔料の製造の際に組み込んでもよい。
【０１０９】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、染料又は顔料に組み込んで特定の色合い、例えば青色の色調の輝度を増強すること、深い色調、例えば黒色又は青色印刷インクで見出されるものを増大すること、白色又はパステルの色合いで白色度を強調することができる。
【０１１０】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、既知の方法に従ってポリマー樹脂に組み込んで、上記に記載された利点の多くを提供することができる場合がある。例えば、化合物を、加工の前に、樹脂をブレンドする際、例えば乾燥ブレンドする際に個別の成分として添加することができるか、又は化合物を、加工の前に、ブレンド、マスターバッチ、フラッシュ若しくは別の物質中の他の濃縮物として添加することができる。化合物を加工工程の際に添加することもできる。ポリマー樹脂にとって標準的な加工工程は、文献においてよく知られており、押出、同時押出、Brabender溶融加工、皮膜形成、射出成形、吹込成形、他の成形及びシート形成プロセス、繊維形成などが含まれる。
【０１１１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、懸濁及び分散法によっても組み込まれる。
【０１１２】
被覆、インク、艶出し、ワックス又は塗料配合物に使用される場合、前記配合物を、任意の適合する有機又は無機基材に適用する場合がある。
【０１１３】
紙の蛍光増白に使用される場合、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物及び場合により補助剤を含む蛍光増白剤を、パルプ塊中の紙基材に、紙被覆組成物の形態で、又は直接サイズプレス若しくは計量プレスに適用してもよい。
【０１１４】
例えば、白色又は着色紙及び紙製品の製造又は被覆に使用される。
【０１１５】
適切な補助剤には、例えば、脂肪アルコール、高級脂肪酸若しくはアルキルフェノールとのエチレンオキシド付加物、又はエチレンジアミンエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物の部類のアニオン性又は非イオン性分散剤、Ｎ−ビニルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマー、エチレングリコール、グリセロール若しくはソルビトールのような水保持助剤、又は殺生剤が含まれる。
【０１１６】
紙被覆組成物は、結合剤として、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸エステル／スチレン／アクリロニトリル、エチレン／塩化ビニル及びエチレン／酢酸ビニルのコポリマーに基づく、又はポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン及びポリ酢酸ビニル若しくはポリウレタンのホモポリマーに基づくプラスチック分散体を含有してもよい。
【０１１７】
例えば、紙被覆組成物は、被覆、印刷若しくは筆記用紙、又はインクジェット用紙若しくは印画紙のような特殊な紙、又は厚紙を製造するために使用される。
【０１１８】
本発明の方法に使用される紙被覆組成物を、従来の方法により、例えば、エアブレード、塗布ブレード、ローラー、ドクターブレード若しくはロッド又はサイズプレスにより、基材に適用することができる。
【０１１９】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を含む組成物は、織物のような基材のため及び洗剤組成物への添加のための優れた蛍光増白剤である。
【０１２０】
本発明の更なる態様は、織物繊維物質のＳＰＦ（太陽光線保護指数）等級を増加する方法又は織物繊維物質を蛍光増白する方法であって、織物繊維物質を、織物繊維物質の重量に基づいて０．０５〜１０．０重量％、例えば０．１〜５．０重量％の、式（Ｉ）の化合物又は式（ＩＩ）の化合物により処理することを含む方法を提供する。
【０１２１】
本発明の方法は、皮膚に保護を提供することに加えて、本発明により処理された織物物品の有効寿命も増加する。例えば、処理された織物繊維物品の引裂抵抗及び／又は耐光堅ロウ度を改善することができる。
【０１２２】
前記布地から製造された衣料のそのような織物布地及び物品は、典型的にはＳＰＦ等級の１５以上を有し、一方、未処理綿は、例えば、一般にＳＰＦ等級の２〜４を有する。
【０１２３】
適用に用いられる本発明のＦＷＡの量は、最終用途及び望ましい効果に応じて大きく変わる。既知のＦＷＡの典型的な充填レベルは、実施者にとって周知であるか、又は文献から容易に見出され、本発明のＦＷＡを用いて配合する者にとって適切な出発点である。固体粒子ＦＷＡでは、可溶性ＦＷＡよりも僅かに高い濃度での使用が見出される場合がある。
【０１２４】
例えば、非着色ＰＶＣ、ポリスチレン及びポリカーボネートの黄色を覆い隠すために、約５０ppm〜約５００ppm以上の充填レベルが一般的である。超白色ポリウレタンは、例えば、５００ppm以上のＦＷＡを必要とする場合がある。例えば、ＦＷＡがＵＶ遮断剤としても使用されることが意図される他の用途では、より多く量のＵＶＡを必要とする場合があり、例えば、一部の織物用途は、繊維の総重量に基づいて約０．０５重量％〜約１０重量％のＦＷＡを含有する繊維から製造されている場合がある。例えば、トナーは、ほぼ等量の顔料とＦＷＡを含むことができる。紙増白のための分散体は、分散体の総重量に基づいて約５重量％〜約６０重量％のＦＷＡを含むことができる。完成紙は、僅か１ppmのＦＷＡしか含まない場合がある。
【０１２５】
したがって本発明のＦＷＡは、最終使用用途に応じてほぼあらゆる濃度で使用することができる。
【０１２６】
本発明の化合物の他の用途は、当業者には明かであり、本発明は、本明細書に開示された用途に限定されない。
【０１２７】
実施例
以下の実施例は、限定的であることを全く意図することなく、本発明を説明するために役立ち、特に記述のない限り、部及び％は重量に基づいている。
【０１２８】
実施例１
５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、ジメチルスクシニルスクシネート２５ｇ、高沸点芳香族エーテル系溶媒２１０ｇ及び約５滴の水の９０℃で撹拌した溶液に、窒素下、アニリン２５mlを加えた。得られた混合物を１６０℃に加熱し、３時間保持して、白色の沈殿物を形成した。反応混合物を熱いままで（約１２５℃）濾過し、沈殿物を高温溶媒（反応溶媒と同じ）１００mlで洗浄し、プレスケーキをメタノール１Lで洗浄し、真空オーブン中で８０℃で乾燥した後で、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート２２．４ｇを白色の固体、融点２５０〜２５１℃、プロトンＮＭＲ（５００MHz，Ｄ２ＳＯ４）δ３．３６ppm（ｓ，４Ｈ）、７．１ppm（ｄ，４Ｈ）、７．２ppm（ｍ，６Ｈ）として得た。
【０１２９】
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、１０５℃で撹拌したポリリン酸３２０ｇに、窒素下、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート７ｇを加えた。得られた黄色の溶液を１４０〜１６０℃に加熱し、２時間保持し、その後、反応を外気に開放し、１９０〜１９５℃に加熱し、その間、反応混合物は橙色に変わった。１９０〜１９５℃で０．５時間保持した後、反応混合物を８５℃に冷却し、水２０mlを、発熱を伴いながら５分間かけて滴加した。１００℃に冷却した後、反応混合物を水５００ｇに室温で注ぎ、撹拌しながら６０〜６５℃で０．５時間加熱し、濾過した。固体を温水により、ｐＨが０．６以上に達するまで洗浄し、８０℃で乾燥した後、５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン（ＴＰＱＡ）３．５ｇを淡黄色の固体、融点２８９〜３００℃（度）として得て、それを芳香族化して、５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオンを形成した。
【０１３０】
実施例２
２，９−ジメチル−５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオンを、アニリンの代わりにｐ−トルイジンを使用し、実施例１の一般的な手順に従って、黄色の固体として製造した。
【０１３１】
以下を、適切なアニリン誘導体又はアニリン誘導体の混合物を使用し、実施例１の一般的な手順に従って製造した。アニリン誘導体の混合物の使用は、対称又は非対称化合物の混合物を生じ、これを混合物として又は別々に使用した。
【０１３２】
【表１】
【０１３３】
実施例２９
蛍光トナー組成物
３３．６％の２，９−ジクロロキナクリドン／キナクリドン固溶体プレスケーキ８９．８ｇを含む組成物を、実施例１の生成物の５．４％のプレスケーキ３４．４ｇとブレンドした。得られた混合物を乾燥して、トナーを形成した。
【０１３４】
実施例３０
蛍光被覆組成物
実施例２のトナー２．３ｇ、DISPERBYK 161 １．２ｇ、練り顔料１６．９ｇ及びレットダウン３９．３ｇの混合物を、SKANDEXミルを使用して、２mmガラスビーズ１００ｇで摩砕した。得られた塗料をビーズから分離した。
【０１３５】
１００ミクロン湿式フィルムワイヤバー及びKCC自動フィルムアプリケーターを使用して、塗料のドローダウンを製造し、乾燥して、実施例１のＦＷＡを含有しないことだけが異なる塗料から製造した同様のドローダウンと比較した。周辺光では塗料は同一であるように見えたが、実施例２のトナーを含む塗料は、ブラックライトで蛍光を発し、実施例１のＴＰＱＡ生成物を有さない塗料は、ブラックライトでは蛍光を発しなかった。
【０１３６】
本発明の化合物は、蛍光着色物質において活性であった。
【０１３７】
実施例３１
実施例１のＦＷＡ生成物６ｇを含有するペースト９０ｇ、ＡＣ６Ａポリエチレンワックス５４ｇ、及び水約３００ｇの混合物を、玉石で２０時間摩砕した。混合物を濾過し、８０℃で一晩乾燥した。ＦＷＡ／ワックス混合物１２ｇと乾燥ナイロン６ ５８８ｇとを、一軸スクリュー押出機を使用して４７０°Ｆで混ぜ合わせた。得られた物質を、射出成形によってチップの形にした。チップを、従来の方法を使用して更に加工し、繊維、プラーク及び他の成形物品にした。
【０１３８】
本発明の化合物は、高加工温度で安定していた。
【０１３９】
実施例３２
５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、ジメチルスクシニルスクシネート２５ｇ、高沸点芳香族エーテル系溶媒２１０ｇ及び約５滴の水の９０℃で撹拌した溶液に、窒素下、アニリン２５mlを加えた。得られた混合物を１６０℃に加熱し、３時間保持すると、白色の沈殿物が形成された。反応混合物を熱いままで（約１２５℃）濾過し、沈殿物を高温溶媒（反応溶媒と同じ）１００mlで洗浄し、プレスケーキをメタノール１Lで洗浄し、真空オーブン中で８０℃で乾燥した後で、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート２２．４ｇを白色の固体、融点２５０〜２５１℃、プロトンＮＭＲ（５００MHz，Ｄ２ＳＯ４）δ３．３６ppm（ｓ，４Ｈ）、７．１ppm（ｄ，４Ｈ）、７．２ppm（ｍ，６Ｈ）として得た。
【０１４０】
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、１０５℃で撹拌したポリリン酸３２０ｇに、窒素下、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート７ｇを加えた。得られた黄色の溶液を１４０〜１６０℃に加熱し、２時間保持し、その後、反応を外気に開放し、１９０〜１９５℃に加熱し、その間、反応混合物は橙色に変わった。１９０〜１９５℃で０．５時間保持した後、反応混合物を８５℃に冷却し、水２０mlを、発熱を伴いながら５分間かけて滴加した。１００℃に冷却した後、反応混合物を水５００ｇに室温で注ぎ、撹拌しながら６０〜６５℃で０．５時間加熱し、濾過した。固体を温水により、ｐＨが６．５以上に達するまで洗浄し、８０℃で乾燥した後、５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン（ＴＰＱＡ）３．５ｇを淡黄色の固体、融点２８９〜３００℃（度）として得て、それを濃硫酸から再結晶して、淡黄色の固体、プロトンＮＭＲ（５００MHz，Ｄ２ＳＯ４）δ４．３８ppm（ｓ，４Ｈ）、７．５５ppm（ｔ，２Ｈ）、７．７１ppm（ｔ，２Ｈ）、８．０ppm（ｄ，２Ｈ）を得ることができた。
【０１４１】
実施例３３
２，９−ジメチル−５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオンを、アニリンの代わりにｐ−トルイジンを使用し、実施例１の一般的な手順に従って、黄色の固体として製造した。
以下を、適切なアニリン誘導体又はアニリン誘導体の混合物を使用し、実施例３２の一般的な手順に従って製造した。アニリン誘導体の混合物の使用は、対称又は非対称化合物の混合物を生じ、これを混合物として又は別々に使用した。
【０１４２】
【表２】
【０１４３】
実施例５９
蛍光トナー組成物
３３．６％の２，９−ジクロロキナクリドン／キナクリドン固溶体プレスケーキ８９．８ｇを含む組成物を、実施例１のＴＰＱＡ生成物の５．４％のプレスケーキ３４．４ｇとブレンドした。得られた混合物を乾燥して、トナーを形成した。
【０１４４】
実施例６０
蛍光被覆組成物
実施例３３のトナー２．３ｇ、DISPERBYK 161 １．２ｇ、練り顔料１６．９ｇ及びレットダウン３９．３ｇの混合物を、SKANDEXミルを使用して、２mmガラスビーズ１００ｇで摩砕した。得られた塗料をビーズから分離した。
【０１４５】
１００ミクロン湿式フィルムワイヤバー及びKCC自動フィルムアプリケーターを使用して、塗料のドローダウンを製造し、乾燥して、実施例３２のＴＰＱＡ生成物を含有しないことだけが異なる塗料から製造した同様のドローダウンと比較した。周辺光では塗料は同一であるように見えたが、実施例３３のトナーを含む塗料は、ブラックライトで蛍光を発し、実施例１のＴＰＱＡ生成物を有さない塗料は、ブラックライトでは蛍光を発しなかった。
【０１４６】
本発明の化合物は、蛍光着色物質において活性であった。
【０１４７】
実施例６１
実施例３２のＴＰＱＡ生成物６ｇを含有するペースト９０ｇ、AC6Aポリエチレンワックス５４ｇ及び水約３００ｇの混合物を、玉石で２０時間摩砕した。混合物を濾過し、８０℃で一晩乾燥した。ＦＷＡ／ワックス混合物１２ｇと乾燥ナイロン６ ５８８ｇとを、一軸スクリュー押出機を使用して４７０°Ｆで混ぜ合わせた。得られた物質を、射出成形によってチップの形にした。チップを、従来の方法を使用して更に加工し、繊維、プラーク及び他の成形物品にした。
【０１４８】
本発明の化合物は、高加工温度で安定していた。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジヒドロキノフェナントリンジオン及びテトラヒドロキノフェナントリンジオン蛍光増白剤、それらの製造方法、天然及び合成物質における蛍光発光剤、光安定剤としてのそれらの使用、そして欠陥検出、バイオ及び化学アッセイ並びに機密保持印刷のような用途における蛍光マーカーとしてのそれらの使用に関する。
【０００２】
背景技術
蛍光発光剤としても知られている蛍光増白剤（ＦＷＡ）は、紙、織物、インク、被覆及びプラスチックのような多種多様な商業用途に長年使用されてきた。ＵＶ範囲の非可視光線を吸収し、吸収エネルギーを可視青色光として発光することによって、ＦＷＡは、それらが配合されている物質により明るい外観を提供する。例えば、ＦＷＡは、多くの紙及び布地用途において黄色又はくすんだ色を隠蔽し、より白い外観を作り出すために使用され、明澄なポリマー物品、例えば非着色ポリカーボネートにおける僅かな変色を覆い隠すことができる。
【０００３】
蛍光増白剤は、織物、インク、被覆及び印刷用途における染色及び顔料着色された物品に、より明るい又はより刺激的な外観をもたらすためにも使用される。石けん、化粧品及び他のパーソナルケア用途における使用も一般的である。
【０００４】
光、特にＵＶ光を吸収する能力のため、十分な耐久性を持つＦＷＡは、それらが配合されている物質と、そして積層体の下側層、プラスチックボトルの内容物又はＦＷＡが組み込まれている服地の下の皮膚のような、その下に配置されている任意の感光性物質の両方を保護する光線遮断剤として有用であることもできる。本発明のもののような特定のＦＷＡは、光吸収により生じる例えば染料及び顔料の励起状態を停止させることによって、光誘導劣化を遅延することもできる。
【０００５】
ＦＷＡは、機密保持印刷における使用、バイオ及び化学センサーにおける使用、並びに被覆物品、電子材料及びさらには基本的な消費者製品を含む多様な物品の製造及び修理における欠陥の容易な検出を可能にするマーカーとしての使用も見出されている。
【０００６】
米国特許第５，９７６，４１０号は、被覆紙に使用される又は製紙の際にパルプ中の紙繊維に使用されるＦＷＡ分散体を開示する。
【０００７】
米国特許第５，３０８，５４５号は、ピラゾリンＦＷＡ、並びに天然の繊維、例えば酢酸セルロース、及び合成繊維、例えばアクリル、ナイロンの処理におけるそれらの使用を開示する。米国特許第５，７７９，７４１号は、綿の蛍光増白の方法を開示する。
【０００８】
米国特許第６，６３５，３２０号は、紫外線吸収剤及び蛍光発光剤としての、インクジェット記録シートにおけるＦＷＡの使用を開示する。米国特許第６，１３６，４２０号は、ＦＷＡ又はＦＷＡと顔料を含有する、印刷における受容媒質として有用である積層ポリエステルフィルムを開示する。
【０００９】
米国特許第６，０５４，０２１号及び同第６，１７４，５８６号は、機密保持紙におけるＦＷＡの使用を開示する。
【００１０】
米国特許第５，７１４，１２１号は、二酸化炭素センサーにおけるＦＷＡの使用を開示する。
【００１１】
米国特許第５，９７６，４１０号は、容易に検査される回路基板の製造における蛍光フラバノイド誘導体の使用を開示し、米国特許第４，９６９，３５０号は、市販のＦＷＡの溶液を使用したタイヤの欠陥を検査する方法を開示する。
【００１２】
係属中の米国特許出願１０／５１９，０３１（２００６年６月２３日出願）は、トリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸混合物、紙及び織物におけるＦＷＡとしてのそれらの使用、並びに皮膚をＵＶ放射線から保護するための布地におけるそれらの使用を開示する。
【００１３】
上記の特許及び出願、並びにそれらにおける参考文献は、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。
【００１４】
３つのフェニル環を結合している２つの縮合ラクタム架橋の導入により硬質になっている光吸収パラ−テルフェニル誘導体（すなわち、〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン）が、Lamba and Tour, J. Am. Chem. Soc., 1991, 116, 11723-11736に開示されている。
【００１５】
発明の開示
本発明は、新規の５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン及び新規の５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン、それらの使用方法、それらを含有する組成物、並びにそれらが作製される方法を提供する。
【００１６】
新規蛍光増白剤は、式（Ｉ）：
【００１７】
【化４】
【００１８】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない〕
で示される、５，１２−ジヒドロキノ〔４，３−ｊ〕フェナントリン−６，１３−ジオンである。
【００１９】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない。
【００２０】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない。
【００２１】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−４アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素又はメチルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない。
【００２２】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、ｍは１であり、そしてｎは、０又は１である。
【００２３】
他の新規な蛍光増白剤は、式（ＩＩ）：
【００２４】
【化５】
【００２５】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい〕
で示される、５，７，１２，１４−テトラヒドロキノ〔４，３−ｊ〕フェナントリン−６，１３−ジオンである。
【００２６】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい。
【００２７】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい。
【００２８】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−４アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素又はメチルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい。
【００２９】
例えば、Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、そしてｍ及びｎは、独立して０又は１である。
【００３０】
例えば、ＦＷＡは、以下の式：
【００３１】
【化６】
【００３２】
で示される化合物である。
【００３３】
本発明の化合物は、コハク酸誘導体、例えばジメチルスクシニルスクシネート、ジオクチルスクシニルスクシネート又はジドデシルスクシニルスクシネートのようなジ−Ｃ１−１２アルキルスクシニルスクシネートを、アニリン誘導体と反応させて、シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドを形成し、それを環化、脱水及び芳香族化して、所望のジヒドロキノフェナントリンジオンを得ることによって、又はそれを環化及び脱水して、所望のテトラヒドロキノフェナントリンジオンを得ることによって製造される。
【００３４】
使用されるアニリンは、非置換アニリン、置換アニリン、非置換アニリンと１つ以上の置換アニリンの混合物、又は置換アニリンの混合物であることができる。環化、脱水及び芳香族化は、多様な既知の方法によって達成することができ、別個の工程又は１ポット法で達成することができる。
【００３５】
本発明は、ＦＷＡが、ｍ及びｎが同時に０である化合物である組成物が含まれる、式（Ｉ）又は（ＩＩ）のＦＷＡを含むインク、トナー、ポリマー、化粧品、ホームケア、パーソナルケア及び被覆組成物にも関する。
【００３６】
本発明の化合物は、限定された可溶性を有し、顔料と同じように多様な大きさの粒子を形成する。したがって、例えば粉砕、磨砕及び分散を伴う更なる工程が考慮される。例えば、ＦＷＡ粒子を非常に小さいサイズに粉砕して、被覆又は他のポリマー用途における被覆面積を改善することができる。多様な分散剤、例えば、インク、塗料及び他の被覆に慣用的に使用される化合物を、ＦＷＡの懸濁に使用してもよい。
【００３７】
本発明のＦＷＡは、熱的に安定しており、高温で、例えばポリアミド、ポリエーテル及びポリカーボネートの加工で使用される温度で加工することができる。
【００３８】
蛍光発光剤であることに加えて、本発明の化合物を、光安定剤、発光マーカー又は標識剤、有機導電性物質として、及び蛍光、エネルギー移動又は電子移動が有益である他の用途において使用してもよい。
【００３９】
発光マーカーとして、本発明のＦＷＡは、例えば、紙物品及び文書を確認するため、又は製造中に不備を見つけるために使用される。
【００４０】
例えば、製造の際に紙の一部になる紙繊維の中に若しくはその上にＦＷＡを組み込むこと、又はＦＷＡを特定のパターンを持つ被覆として紙製品に適用することによって、ＵＶ光に暴露すると特有の発光を示す紙物品を生じる。
【００４１】
ＦＷＡを、機密保持印刷用途において染料又は顔料と共に使用することができる。例えば、印刷部分の発光によりＵＶ光への暴露で容易に確認される印刷物品を製造するのに使用されるトナー又はインクにＦＷＡが組み込まれ、素早い証明、機密保持及び偽造に対する保護を提供する。
【００４２】
被覆又はマスキング剤のようなポリマー組成物を形成するフィルムに添加される場合、組成物中の少量のＦＷＡの存在は、被覆又はマーカーの所望の被覆面積を確認するＵＶ活性化マーカーを提供する。
【００４３】
本発明のＦＷＡを、多種多様な天然及び合成物質、例えば紙を含むポリマー物質に、並びに織物、インク及び他の印刷物質、被覆、成形品、保護及び機能性フィルムを含むフィルム、及び包装を含む多種多様な用途に有用な他の天然又は合成ポリマーに組み込むか、又は適用することができる。
【００４４】
本発明のＦＷＡを、例えば、顔料、染料、並びに顔料及び染料を含む配合物及び分散体に直接組み込むか、又は適用することができる。
【００４５】
本発明のＦＷＡは、例えば、化粧品、クリーニング、ワックス処理、艶出し、布地ケア及びパーソナルケア配合物にも有用である。
【００４６】
参照として本明細書に組み込まれる、前に引用した特許から明白であるように、ＦＷＡを組み込む多くの方法が知られており、当該技術において利用可能である。これらの方法は、本発明の場合にも適用可能である。他の多くの方法もよく知られており、本発明のＦＷＡの使用において適用可能である。
【００４７】
本発明の文脈の範囲内において、紙、板紙、紙繊維及び紙パルプは、例えばTeflon（登録商標）で追加的に被覆されることができる厚紙の形態の、実質的に架橋されているポリマーとして理解されるべきである。例えば、そのような基材は市販されている。
【００４８】
他の天然ポリマーには、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、カシミヤ、アンゴラ、絹、セルロース、天然ゴム、ゼラチン、又は酢酸、プロピオン酸及び酪酸セルロースのような、これらの同族的な重合体で化学的に改質されている誘導体、メチルセルロースのようなセルロースエーテル、またコロホニウム樹脂及び誘導体が含まれる。
【００４９】
ポリマー物質又はポリマー基材には、熱可塑性、熱硬化性、弾性、実質的に架橋されている、又は架橋されたポリマーが含まれる。
【００５０】
熱可塑性、熱硬化性、弾性、実質的に架橋されている又は架橋されたポリマーの例を下記に提示する。
【００５１】
１．モノ−及びジオレフィンのポリマー、例えば、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレン又はポリブタジエン、また、シクロオレフィンのポリマー、例えば、シクロペンテン又はノルボルネンのポリマー；及びポリエチレン（場合により架橋されていることができる）、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＨＭＷ）、超高分子量の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ−ＵＨＭＷ）、中密度ポリエチルン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、（ＶＬＤＰＥ）及び（ＵＬＤＰＥ）。
前の段落で例として記述されているポリオレフィン、即ちモノオレフィンのポリマー、特にポリエチレン及びポリプロピレンを、多様なプロセス、特に以下の方法により製造することができる。
ａ）フリーラジカル重合（通常高圧及び高温）による方法；
ｂ）触媒を用いる方法であり、触媒は通常１個以上のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の金属を含有する。これらの金属は、一般に、π−若しくはσ配位のいずれかであってもよい酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニル及び／又はアリールのような１個以上のリガンドを有する。そのような金属錯体は、担体を持たないか、又は例えば、活性塩化マグネシウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、酸化アルミニウム又は酸化ケイ素のような担体に固定されていてもよい。そのような触媒は、重合媒質において可溶性又は不溶性であることができる。触媒はそれ自体重合において活性であることができるか、又は更に活性化剤を使用してもよく、例えば、アルキル金属、金属水素化物、アルキル金属ハロゲン化物、アルキル金属酸化物又は金属アルキルオキサンであり、金属はＩａ、ＩＩａ及び／又はＩＩＩａ族の元素である。活性化剤を、例えば、更にエステル、エテール、アミン又はシリルエーテル基により改質することができる。そのような触媒系は、通常、Phillips、Standard Oil Indiana、Ziegler (-Natta)、TNZ (DuPont）、メタロセン又は単一サイト触媒（ＳＳＣ）と呼ばれる。
【００５２】
２．１）に記述されたポリマーの混合物、例えば、ポリプロピレンとポリイソブチレンの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンの混合物（例えば、ＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）及び異なる種類のポリエチレンの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００５３】
３．モノオレフィンとジオレフィンの互いのコポリマー又は他のビニルモノマーとのコポリマー、例えば、エチレン／プロピレンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）及び低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチルエン／イソプレンコポリマー、エチレン／アクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／メタクリル酸アルキルコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー及び一酸化炭素とのコポリマー又はエチレン／アクリル酸コポリマー及びその塩（イオノマー）、またエチレンとプロピレン及びジエンとのターポリマー、例えば、ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン又はエチリデンノルボルネン；並びにまたそのようなコポリマーの互いの混合物又は上記の１）に記述されたポリマーとの混合物、例えば、ポリプロピレン−エチレン／プロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ＬＬＤＰＥ−エチレン／アクリル酸コポリマー及び交互又はランダム構造ポリアルキレン−一酸化炭素コポリマー及び他のポリマーとの混合物、例えば、ポリアミド。
【００５４】
４．その水素化改質物（例えば、粘着付与剤樹脂）を含む炭化水素樹脂（例えば、Ｃ５〜Ｃ９）及びポリアルキレンとデンプンの混合物。
【００５５】
５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）。
【００５６】
６．スチレン又はα−メチルスチレンとジエン又はアクリル酸誘導体とのコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／メタクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／アクリル酸アルキル、スチレン／ブタジエン／メタクリル酸アルキル、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／アクリル酸メチル；スチレンコポリマーと他のポリマーを含有する耐衝撃性混合物、例えば、ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／プロピレン／ジエンターポリマー；またスチレンのブロックコポリマー、例えば、スチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン−ブチレン／スチレン又はスチレン／エチレン−プロピレン／スチレン。
【００５７】
７．スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えば、ポリブタジエン上のスチレン、ポリブタジエン／スチレン又はポリブタジエン／アクリロニトリルコポリマー上のスチレン；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリロニトリル（又はメタクリロニトリル）；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチル；ポリブタジエン上のスチレン及び無水マレイン酸；ポリブタジエン上のスチレン、アクリロニトリル及び無水マレイン酸又はマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレン及びマレイン酸イミド；ポリブタジエン上のスチレン及びアクリル酸アルキル又はメタクリル酸アルキル；エチレン／プロピレン／ジエンターポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル；ポリアクリル酸アルキル又はポリメタクリル酸アルキル上のスチレン及びアクリロニトリル；アクリレート／ブタジエンコポリマー上のスチレン及びアクリロニトリル、並びに６）に記述されたコポリマーとの混合物、例えば、いわゆるＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡ又はＡＥＳポリマーとして既知のもの。
【００５８】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えば、ポリクロロプレン、塩化ゴム、イソブチレン／イソプレンの塩素化及び臭素化コポリマー（ハロブチルゴム）、塩素化又はスルホ塩素化ポリエチレン、エチレンと塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−及びコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン；及び塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルのようなそれらのコポリマー。
【００５９】
９．α，β−不飽和酸及びその誘導体から誘導されるポリマー、例えば、ポリアクリレート及びポリメタクリレート；又は酢酸ブチルにより耐衝撃性を改良した、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル、
【００６０】
１０．９）に記述されたモノマーの互いのコポリマー又は他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えば、アクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルキルコポリマー、アクリロニトリル／アクリル酸アルコキシアルキルコポリマー、アクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー又はアクリロニトリル／メタクリル酸アルキル／ブタジエンターポリマー。
【００６１】
１１．不飽和アルコール及びアミン若しくはそのアシル誘導体又はアセタールから誘導されるポリマー、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル又はポリマレイン酸ビニル、ポリビニルブチラ−ル、ポリアリルフタレート、ポリアリルメラミン；及びこれらと１．に記述されたオレフィンとのコポリマー。
【００６２】
１２．環状エーテルのホモ−及びコポリマー、例えば、ポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はこれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００６３】
１３．ポリアセタール、例えば、ポリオキシメチレン、またコモノマーを含有するポリオキシメチレン、例えば、エチレンオキシド；熱可塑性ポリウレタン、アクリレート又はＭＢＳで改質されているポリセタール。
【００６４】
１４．ポリフェニレンオキシド及びスルフィド、並びにこれらとスチレンポリマー又はポリアミドとの混合物。
【００６５】
１５．一方にヒドロキシル末端基を有し、他方に脂肪族又は芳香族ポリイソシアネートを有するポリエーテル、ポリエステル及びポリブタジエンから誘導されるポリウレタン、並びにその初期生成物。
【００６６】
１６．ジアミンとジカルボン酸から及び／又はアミノカルボン酸又は対応するラクタムから誘導されるポリアミド及びコポリアミド、例えば、ポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミン及びアジピン酸から誘導される芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンとイソ−及び／又はテレフタル酸、並びに場合により改質剤としてエラストマーから製造されるポリアミド、例えば、ポリ−２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド又はポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド。上記のポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合した若しくはグラフトしたエラストマーとのブロックコポリマー；又はポリエーテル、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール若しくはポリテトラメチレングリコールとのブロックコポリマー。また、ＥＰＤＭ又はＡＢＳにより改質されているポリアミド又はコポリアミド；及び加工中に縮合されるポリアミド（「ＲＩＭポリアミド系」）。
【００６７】
１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリエステルイミド、ポリヒダントイン及びポリベンゾイミダゾール。
【００６８】
１８．ジカルボン酸とジアルコール及び／又はヒドロキシカルボン酸又は対応するラクトンから誘導されるポリエステル、例えば、ポリエチレンテレフタラート、ポリブチレンテレフタラート、ポリ−１，４−ジメチロールシクロヘキサンテレフタラート、ポリヒドロキシベンゾアート、及びまたヒドロキシ末端基を有するポリエーテルから誘導されるブロックポリエーテルエステル；並びにまた、ポリカルボナート又はＭＢＳで改質されているポリエステル。
【００６９】
１９．ポリカ−ボネート及びポリエステルカーボネート。
【００７０】
２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエーテルケトン。
【００７１】
２１．一方がアルデヒドから、他方がフェノール、尿素又はメラミンから誘導される架橋ポリマー、例えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、及びメラミン−ホルムアルデヒド樹脂。
【００７２】
２２．乾燥及び非乾燥アルキド樹脂。
【００７３】
２３．飽和及び不飽和ジカルボン酸と多価アルコールのコポリエステルから、また架橋剤としてのビニル化合物から誘導される不飽和ポリエステル樹脂、またそのハロゲン含有難燃性改質物。
【００７４】
２４．置換アクリル酸エステルから、例えば、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート又はポリエステルアクリレートから誘導される架橋アクリル樹脂。
【００７５】
２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、イソシアネート、イソシアヌレート、ポリイソシアネート又はエポキシ樹脂で架橋されているアルキド樹脂、ポリエステル樹脂及びアクリレート樹脂。
【００７６】
２６．脂肪族、脂環式、複素環又は芳香族グリシジル化合物から誘導される架橋エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテルの生成物であり、これらは慣用の硬化剤、例えば、無水物又はアミンを使用して、促進剤を用いて、又は用いないで架橋されている。
【００７７】
２７．天然ポリマー、例えば、セルロース、天然ゴム、ゼラチン又はこれらの同族的な重合体で化学的に改質されている誘導体、例えば、酢酸セルロール、プロピオン酸セルロース及び酪酸セルロース、並びにセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；またコロホニウム樹脂及び誘導体。
【００７８】
２８．前記ポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えば、ＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭ若しくはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６及びコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ、ＰＢＴ／ＰＣ／ＡＢＳ又はＰＢＴ／ＰＥＴ／ＰＣ。
【００７９】
熱可塑性、架橋された又は実質的に架橋されているポリマーは、例えば、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、又はＰＶＣのようなハロゲン化ビニルポリマーである。
【００８０】
ポリマーは、例えば、フィルム、射出成形品、押出加工品、繊維、シート、フェルト又は織布の形態であってもよい。
【００８１】
ポリマーは、例えば、自動車用被覆、塗料、ステイン、積層体、又は印刷用途における受容層又は他の保護若しくは装飾被覆のような被覆において見出されるポリマーであってもよい。
【００８２】
ポリマーは、例えば、商業印刷の分野、シート平板又は輪転印刷、ポスター、カレンダー、用紙、ラベル、銀紙、テープ、クレジットカード、家具の輪郭などで使用することができる基材であってもよい。基材は、非食品分野での使用に限定されない。基材はまた、例えば、栄養補給の分野で、例えば、食物、化粧品、薬剤などの包装として使用される物質であってもよい。
【００８３】
本発明のＦＷＡを含む、ポリマーであるか若しくはそうでない基材、又は配合物にはまた、場合により、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、ヒンダードアミン、ホスファイト又はホスホナイト、ベンゾフラン−２−オン、チオ相乗剤、ポリアミド安定剤、ステアリン酸金属塩、核剤、充填剤、補強剤、潤滑剤、乳化剤、染料、顔料、分散剤、他の蛍光発光剤、難燃剤、帯電防止剤、発泡剤などのような他の添加剤、例えば下記に提示されている物質又はそれらの混合物が組み込まれていてもよいか又は適用されていてもよい。
【００８４】
１．酸化防止剤
１．１．アルキル化モノフェノール類、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール、２−tert−ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシクロペンチル−４−メチルフェノール、２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシメチルフェノール、側鎖において直鎖状又は分岐鎖状であるノニルフェノール類、例えば２，６−ジ−ノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルウンデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルヘプタデカ−１−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−（１−メチルトリデカ−１−イル）フェノール及びその混合物。
１．２．アルキルチオメチルフェノール類、例えば２，４−ジオクチルチオメチル−６−tert−ブチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
１．３．ヒドロキノン類及びアルキル化ヒドロキノン類、例えば２，６−ジ−tert−ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−アミルヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
１．４．トコフェロール類、例えばα−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びこれらの混合物（ビタミンＥ）。
１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル類、例えば２，２′−チオビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオビス（３，６−ジ−sec−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィド。
１．６．アルキリデンビスフェノール類、例えば２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−tert−ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール〕、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（６−tert−ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、２，２′−メチレンビス〔６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（６−tert−ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−tert−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチル−フェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチレート〕、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル−フェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−（３′−tert−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−６−tert−ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
１．７．ベンジル化合物、例えば、３，５，３′，５′−テトラ−tert−ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルメルカプトアセテート、トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）アミン、１，３，５−トリ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，５−トリメチルベンゼン、ジ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト−酢酸イソオクチルエステル、ビス−（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオールテレフタレート、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス−（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸ジオクタデシルエステル及び３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−リン酸モノエチルエステルカルシウム塩。
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート類、例えばジオクタデシル２，２−ビス−（３，５−ジ−tert−ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル〕−２，２−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート。
１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物、例えば１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）フェノール。
１．１０．トリアジン化合物、例えば２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−tert−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。
１．１１．ベンジルホスホネート類、例えばジメチル−２，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチルエステルのカルシウム塩。
１．１２．アシルアミノフェノール類、例えば、４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−tert−ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−ｓ−トリアジン及びオクチル−Ｎ−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメート。
１．１３．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１４．β−（５−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、i−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１５．β−（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と、一価又は多価アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１６．３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸と、一価又は多価アルコール類、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ〔２．２．２〕オクタンとのエステル類。
１．１７．β−（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド類、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス〔２−（３−〔３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオニルオキシ）エチル〕オキサミド（Uniroyalより供給されるNaugard（登録商標））。
１．１８．アスコルビン酸（ビタミンＣ）
１．１９．アミン酸化防止剤、例えばＮ，Ｎ′−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルファモイル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（４−tert−オクチルフェニル）−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ−tert−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ビス（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ−tert−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ビス〔（２−メチルフェニル）アミノ〕エタン、１，２−ビス（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ビス〔４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル〕アミン、tert−オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチル−／tert−オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化ノニルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化ドデシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、モノ−及びジ−アルキル化tert−ブチル／tert−オクチルフェノチアジンの混合物、モノ−及びジ−アルキル化tert−オクチル−フェノチアジンの混合物、Ｎ−アリルフェノチアジン，Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブタ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−ピペリダ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリダ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【００８５】
２．ＵＶ吸収剤及び光安定剤
２．１．２−（２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類、例えば、市販されている既知のヒドロキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール類、並びに米国特許第３，００４，８９６号；同第３，０５５，８９６号；同第３，０７２，５８５号；同第３，０７４，９１０号；同第３，１８９，６１５号；同第３，２１８，３３２号；同第３，２３０，１９４号；同第４，１２７，５８６号；同第４，２２６，７６３号；同第４，２７５，００４号；同第４，２７８，５８９号；同第４，３１５，８４８号；同第４，３４７，１８０号；同第４，３８３，８６３号；同第４，６７５，３５２号；同第４，６８１，９０５号；同第４，８５３，４７１号；同第５，２６８，４５０号；同第５，２７８，３１４号；同第５，２８０，１２４号；同第５，３１９，０９１号；同第５，４１０，０７１号；同第５，４３６，３４９号；同第５，５１６，９１４号；同第５，５５４，７６０号；同第５，５６３，２４２号；同第５，５７４，１６６号；同第５，６０７，９８７号及び同第５，９７７，２１９号に開示されているベンゾトリアゾール類、例えば２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−sec−ブチル−５−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ビス−α−クミル−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−（ω−ヒドロキシ−オクタ−（エチレンオキシ）カルボニル−エチル）−、フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニル）エチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、ドデシル化２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−tert−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）−カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−（２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル）−２−ヒドロキシフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２，２′−メチレン−ビス（４−ｔ−オクチル−（６−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−オクチル−５−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−フルオロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、メチル３−（５−トリフルオロメチル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−オクチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３−α−クミル−５−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−トリフルオロメチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−α−クミルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、５−ブチルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール及び５−フェニルスルホニル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール。
２．２．２−ヒドロキシベンゾフェノン類、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オクチルオキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４−ベンジルオキシ、４，２′，４′−トリヒドロキシ及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
２．３．置換又は非置換の安息香酸のエステル類、例えば、４−tert−ブチル−フェニルサリチレート、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチルフェニル、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−tert−ブチル−ベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ−tert−ブチルフェニル３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
２．４．アクリレート類及びマロネート類、例えば、α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリル酸エチルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル又はブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシ−ケイ皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン、Sanduvor（登録商標）PR25、ジメチルｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号７４４３−２５−６）、及びSanduvor（登録商標）PR31、ジ−（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン−４−イル）ｐ−メトキシベンジリデンマロネート（ＣＡＳ番号１４７７８３−６９−５）。
２．５．ニッケル化合物、例えばｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミン若しくはＮ−シクロヘキシルジエタノールアミンのような追加のリガンドを有する、又は有さない１：１又は１：２錯体のような２，２′−チオ−ビス−〔４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール〕のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジルリン酸のモノアルキルエステル類、例えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム類のニッケル錯体、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルフェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、追加のリガンドを有する、又は有さない１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体。
２．６．立体障害アミン安定剤、例えば４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−アリル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ベンジル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−tert−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン−テトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシネート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの直鎖状又は環状縮合物、２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス−（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−及び４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−シクロヘキシルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合物、１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、並びに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録番号〔１３６５０４−９６−６〕）との縮合物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシンイミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ〔４．５〕デカン、７，７，９，９−テトラメチル−２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソスピロ〔４，５〕デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物、１，１−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニル）−２−（４−メトキシフェニル）エテン、Ｎ，Ｎ′−ビス−ホルミル−Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、４−メトキシ−メチレン−マロン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ヒドロキシピペリジンとのジエステル、ポリ〔メチルプロピル−３−オキシ−４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）〕シロキサン、マイレン酸無水物α−オレフィンコポリマーと２，２，６，６−テトラメチル−４−アミノピペリジン又は１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−アミノピペリジンとの反応生成物。
【００８６】
立体障害アミンは、また、成分Ｉ−ａ）、Ｉ−ｂ）、Ｉ−ｃ）、Ｉ−ｄ）、Ｉ−ｅ）、Ｉ−ｆ）、Ｉ−ｇ）、Ｉ−ｈ）、Ｉ−ｉ）、Ｉ−ｊ）、Ｉ−ｋ）又はＩ−ｌ）としてＧＢ−Ａ−２３０１１０６に記載されている化合物、特に前記ＧＢ−Ａ−２３０１１０６の第６８頁から第７３頁で示されている光安定剤１−ａ−１、１−ａ−２、１−ｂ−１、１−ｃ−１、１−ｃ−２、１−ｄ−１、１−ｄ−２、１−ｄ−３、１−ｅ−１、１−ｆ−１、１−ｇ−１、１−ｇ−２又は１−ｋ−１のうちの１つであってもよい。
【００８７】
立体障害アミンは、また、ＥＰ７８２９９４に記載されている化合物、例えば、明細書中の請求項１０若しくは３８、又は実施例１〜１２若しくはＤ−１〜Ｄ−５に記載されている化合物のうちの１つであってもよい。
【００８８】
立体障害アミンは、また、ヒンダードアミン光安定剤のヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン塩又はニトロキシル誘導体であってもよい。
【００８９】
２．７．ヒドロキシ置換アルコキシ基によりＮ原子が置換されている立体障害アミン類、例えば、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オクタデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヘキサデカノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−オキシル−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとｔ−アミルアルコールの炭素ラジカルとの反応生成物、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アジペート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）スクシネート、ビス（１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）グルタレート及び２，４−ビス｛Ｎ−〔１−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロポキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル〕−Ｎ−ブチルアミノ｝−６−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジンのような化合物。
２．８．オキサミド類、例えば、４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジエトキシオキサニリド、２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−tert−ブトキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−tert−ブチル−２′−エトキサニリド及びそれと２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−tert−ブトキサニリドとの混合物、ｏ−及びｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物、並びにｏ−及びｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
２．９．トリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類、例えば、市販されている既知のトリス−アリール−ｏ−ヒドロキシフェニル−ｓ−トリアジン類、並びにＷＯ９６／２８４３１、ＥＰ４３４６０８、ＥＰ９４１９８９、ＧＢ２，３１７，８９３、米国特許第３，８４３，３７１号；同第４，６１９，９５６号；同第４，７４０，５４２号；同第５，０９６，４８９号；同第５，１０６，８９１号；同第５，２９８，０６７号；同第５，３００，４１４号；同第５，３５４，７９４号；同第５，４６１，１５１号；同第５，４７６，９３７号；同第５，４８９，５０３号；同第５，５４３，５１８号；同第５，５５６，９７３号；同第５，５９７，８５４号；同第５，６８１，９５５号；同第５，７２６，３０９号；同第５，９４２，６２６号；同第５，９５９，００８号；同第５，９９８，１１６号及び同第６，０１３，７０４号に開示されているトリアジン類、例えば、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、Cyasorb（登録商標）1164、Cytec Corp、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−ブロモフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−６−（４−クロロフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（４−ビフェニリル）−６−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシカルボニルエチリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４−〔２−ヒドロキシ−４−（３−sec−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−sec−アミルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ベンジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ｎ−ブチルオキシフェニル）−６−（２，４−ジ−ｎ−ブチルオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ノニルオキシ＊−２−ヒドロキシプロピルオキシ）−５−α−クミルフェニル〕−ｓ−トリアジン（＊は、オクチルオキシ、ノニルオキシ及びデシルオキシ基の混合物を示す）、メチレンビス−｛２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン｝、３：５′、５：５′及び３：３′位置で５：４：１の比率で架橋されているメチレン架橋二量体混合物、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−イソオクチルオキシカルボニルイソプロピリデンオキシフェニル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−６−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ−５−α−クミルフェニル）−ｓ−トリアジン、２−（２，４，６−トリメチルフェニル）−４，６−ビス〔２−ヒドロキシ−４−（３−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス〔２−ヒドロキシ−４−（３−sec−ブチルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル〕−ｓ−トリアジン、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−ドデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンと４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−トリデシルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジンとの混合物、Tinuvin（登録商標）400、Ciba Specialty Chemicals Corp.、４，６−ビス−（２，４−ジメチルフェニル）−２−（２−ヒドロキシ−４−（３−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシ）−フェニル）−ｓ−トリアジン及び４，６−ジフェニル−２−（４−ヘキシルオキシ−２−ヒドロキシフェニル）−ｓ−トリアジン。
【００９０】
３．金属不活性化剤、例えば、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラール−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ジアセチルアジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。
【００９１】
４．ホスファイト類及びホスホナイト類、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルアルキルホスファイト類、フェニルジアルキルホスファイト類、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト（Ultranox（登録商標）626, GE Chemicals、配合物（Ｄ））、ビス（２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスファイト、ジイソデシルオキシペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリス（tert−ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−tert−ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト（Irgafos（登録商標）P-EPQ, Chiba Specialty chemicals Corp.、配合物（Ｈ））、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−ジベンゾ〔ｄ、ｆ〕〔１，３，２〕ジオキサホスフェピン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−tert−ブチル−１２−メチル−ジベンゾ〔ｄ，ｇ〕〔１，３，２〕−ジオキサホスホチン、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスファイト、ビス（２，４−ジ−tert−ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスファイト、２，２′，２″−ニトリロ〔トリエチルトリス（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト〕、２−エチルヘキシル（３，３′，５，５′−テトラ−tert−ブチル−１，１′−ビフェニル−２，２′−ジイル）ホスファイト。
【００９２】
５．ベンゾフラノン類及びインドリノン類、例えば米国特許第４，３２５，８６３号；同第４，３３８，２４４号；同第５，１７５，３１２号；同第５，２１６，０５２号；同第５，２５２，６４３号；ＤＥ−Ａ−４３１６６１１；ＤＥ−Ａ−４３１６６２２；ＤＥ−Ａ−４３１６８７６；ＥＰ−Ａ−０５８９８３９若しくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２に開示されたもの、又は３−〔４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル〕−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−tert−ブチル−３−〔４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル〕ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス〔５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−〔２−ヒドロキシエトキシ〕フェニル）ベンゾフラン−２−オン〕、５，７−ジ−tert−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，４−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、Irganox（登録商標）HP-136, Ciba Specialty Chemicals Corp.及び３−（２，３−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−tert−ブチル−ベンゾフラン−２−オン。
【００９３】
６．ヒドロキシルアミン類、例えばＮ，Ｎ−ジベンジルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクチルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジラウリルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘキサデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−ヘプタデシル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシルアミン、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルヒドロキシアミン及び水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミン。
【００９４】
７．ニトロン類、例えば、Ｎ−ベンジル−α−フェニルニトロン、Ｎ−エチル−α−メチルニトロン、Ｎ−オクチル−α−ヘプチルニトロン、Ｎ−ラウリル−α−ウンデシルニトロン、Ｎ−テトラデシル−α−トリデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−ヘキサデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ペンタデシルニトロン、Ｎ−ヘプタデシル−α−ヘプタデシルニトロン、Ｎ−オクタデシル−α−ヘキサデシルニトロン、水素化タロウアミンから誘導されるＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンから誘導されるニトロン。
【００９５】
８．アミン酸化物、例えば、米国特許第５，８４４，０２９号及び同第５，８８０，１９１号に開示されているアミン酸化物誘導体、ジデシルメチルアミンオキシド、トリデシルアミンオキシド、トリドデシルアミンオキシド及びトリヘキサデシルアミンオキシド。
【００９６】
９．チオ相乗剤、例えばジラウリルチオジプロピオネート又はジステアリルチオジプロピオネート。
【００９７】
１０．過酸化物スカベンジャー類、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル類、例えばラウリル、ステアリル、ミルスチル又はトリデシルエステル、メルカプトベンゾイミダゾール又は２−メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペエンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【００９８】
１１．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物及び／又はリン化合物と組み合わせた銅塩、並びに二価マンガンの塩。
【００９９】
１２．塩基性共安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン類、ポリアミド類、ポリウレタン類、高級脂肪酸類のアルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミチン酸カリウム、アンチモンピロカテコレート又は亜鉛ピロカテコレート。
【０１００】
１３．核剤、例えば、タルク、金属酸化物、例としては二酸化チタン又は酸化マグネシウム、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩又は硫酸塩のような無機物質；モノ−又はポリカルボン酸類及びその塩、例えば４−tert−ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウムのような有機化合物；イオンコポリマー（イオノマー）のようなポリマー化合物。
【０１０１】
１４．充填剤及び補強剤、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、ガラス球、石綿、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び水酸化物、カーボンブラック、グラファイト、木粉又は他の天然生成物の粉末若しくは繊維、合成繊維。
【０１０２】
１５．分散剤、例えば、ポリエチレンオキシドワックス類又は鉱油。
【０１０３】
１６．他の添加剤、例えば、可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、染料、他の蛍光発光剤、レオロジー添加剤、触媒、流れ調整剤、滑剤、架橋剤、架橋促進剤、ハロゲンスカベンジャー、煙防止剤、防炎加工剤、帯電防止剤、置換及び非置換のビスベンジリデンソルビトールのような清澄剤、２，２′−ｐ−フェニレン−ビス（３，１−ベンゾオキサジン−４−オン）、Cyasorb（登録商標）3638（ＣＡＳ番号１８６００−５９−４）のようなベンゾオキサジノンＵＶ吸収剤、例えば及び発泡剤。
【０１０４】
着色剤、例えば染料及び顔料は、本発明のＦＷＡを含む組成物に頻繁に存在している。
【０１０５】
例えば、本発明のＦＷＡを含む顔料組成物を、顔料と、式（Ｉ）の化合物との、又は式（ＩＩ）の化合物とのブレンドにより製造してトナーをもたらし、それを、例えば塗料、並びに他の被覆、インク及び他の印刷物質の製造に使用することができるか、或いはトナーを、他の物品又は配合物に組み込むことができる。トナーを含む組成物は、ＵＶ光下で蛍光を発する。
【０１０６】
本発明のＦＷＡを、トナーを製造するために先にブレンドすることなく、顔料又は染料を含む組成物の中に従来の方法によりブレンドすることもできる。先にブレンドして又はすることなく本発明のＦＷＡと顔料及び／又は染料とを含む組成物は、素早い証明、機密保持及び偽造に対する保護を提供する印刷インクに適している。
【０１０７】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、販売促進ツールとして、若しくは包装ラインのトレーサーとして包装インクに組み込んでもよいか、又は空白若しくはむらのある被覆面積を確認するためのマーカーとして使用するために下塗り及び／若しくは仕上げ塗りに組み込んでもよい。
【０１０８】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、蛍光染料又は顔料の製造の際に組み込んでもよい。
【０１０９】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、染料又は顔料に組み込んで特定の色合い、例えば青色の色調の輝度を増強すること、深い色調、例えば黒色又は青色印刷インクで見出されるものを増大すること、白色又はパステルの色合いで白色度を強調することができる。
【０１１０】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を、既知の方法に従ってポリマー樹脂に組み込んで、上記に記載された利点の多くを提供することができる場合がある。例えば、化合物を、加工の前に、樹脂をブレンドする際、例えば乾燥ブレンドする際に個別の成分として添加することができるか、又は化合物を、加工の前に、ブレンド、マスターバッチ、フラッシュ若しくは別の物質中の他の濃縮物として添加することができる。化合物を加工工程の際に添加することもできる。ポリマー樹脂にとって標準的な加工工程は、文献においてよく知られており、押出、同時押出、Brabender溶融加工、皮膜形成、射出成形、吹込成形、他の成形及びシート形成プロセス、繊維形成などが含まれる。
【０１１１】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物は、懸濁及び分散法によっても組み込まれる。
【０１１２】
被覆、インク、艶出し、ワックス又は塗料配合物に使用される場合、前記配合物を、任意の適合する有機又は無機基材に適用する場合がある。
【０１１３】
紙の蛍光増白に使用される場合、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物及び場合により補助剤を含む蛍光増白剤を、パルプ塊中の紙基材に、紙被覆組成物の形態で、又は直接サイズプレス若しくは計量プレスに適用してもよい。
【０１１４】
例えば、白色又は着色紙及び紙製品の製造又は被覆に使用される。
【０１１５】
適切な補助剤には、例えば、脂肪アルコール、高級脂肪酸若しくはアルキルフェノールとのエチレンオキシド付加物、又はエチレンジアミンエチレンオキシド−プロピレンオキシド付加物の部類のアニオン性又は非イオン性分散剤、Ｎ−ビニルピロリドンと３−ビニルプロピオン酸とのコポリマー、エチレングリコール、グリセロール若しくはソルビトールのような水保持助剤、又は殺生剤が含まれる。
【０１１６】
紙被覆組成物は、結合剤として、ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン、アクリル酸エステル、アクリル酸エステル／スチレン／アクリロニトリル、エチレン／塩化ビニル及びエチレン／酢酸ビニルのコポリマーに基づく、又はポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン及びポリ酢酸ビニル若しくはポリウレタンのホモポリマーに基づくプラスチック分散体を含有してもよい。
【０１１７】
例えば、紙被覆組成物は、被覆、印刷若しくは筆記用紙、又はインクジェット用紙若しくは印画紙のような特殊な紙、又は厚紙を製造するために使用される。
【０１１８】
本発明の方法に使用される紙被覆組成物を、従来の方法により、例えば、エアブレード、塗布ブレード、ローラー、ドクターブレード若しくはロッド又はサイズプレスにより、基材に適用することができる。
【０１１９】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）の化合物を含む組成物は、織物のような基材のため及び洗剤組成物への添加のための優れた蛍光増白剤である。
【０１２０】
本発明の更なる態様は、織物繊維物質のＳＰＦ（太陽光線保護指数）等級を増加する方法又は織物繊維物質を蛍光増白する方法であって、織物繊維物質を、織物繊維物質の重量に基づいて０．０５〜１０．０重量％、例えば０．１〜５．０重量％の、式（Ｉ）の化合物又は式（ＩＩ）の化合物により処理することを含む方法を提供する。
【０１２１】
本発明の方法は、皮膚に保護を提供することに加えて、本発明により処理された織物物品の有効寿命も増加する。例えば、処理された織物繊維物品の引裂抵抗及び／又は耐光堅ロウ度を改善することができる。
【０１２２】
前記布地から製造された衣料のそのような織物布地及び物品は、典型的にはＳＰＦ等級の１５以上を有し、一方、未処理綿は、例えば、一般にＳＰＦ等級の２〜４を有する。
【０１２３】
適用に用いられる本発明のＦＷＡの量は、最終用途及び望ましい効果に応じて大きく変わる。既知のＦＷＡの典型的な充填レベルは、実施者にとって周知であるか、又は文献から容易に見出され、本発明のＦＷＡを用いて配合する者にとって適切な出発点である。固体粒子ＦＷＡでは、可溶性ＦＷＡよりも僅かに高い濃度での使用が見出される場合がある。
【０１２４】
例えば、非着色ＰＶＣ、ポリスチレン及びポリカーボネートの黄色を覆い隠すために、約５０ppm〜約５００ppm以上の充填レベルが一般的である。超白色ポリウレタンは、例えば、５００ppm以上のＦＷＡを必要とする場合がある。例えば、ＦＷＡがＵＶ遮断剤としても使用されることが意図される他の用途では、より多く量のＵＶＡを必要とする場合があり、例えば、一部の織物用途は、繊維の総重量に基づいて約０．０５重量％〜約１０重量％のＦＷＡを含有する繊維から製造されている場合がある。例えば、トナーは、ほぼ等量の顔料とＦＷＡを含むことができる。紙増白のための分散体は、分散体の総重量に基づいて約５重量％〜約６０重量％のＦＷＡを含むことができる。完成紙は、僅か１ppmのＦＷＡしか含まない場合がある。
【０１２５】
したがって本発明のＦＷＡは、最終使用用途に応じてほぼあらゆる濃度で使用することができる。
【０１２６】
本発明の化合物の他の用途は、当業者には明かであり、本発明は、本明細書に開示された用途に限定されない。
【０１２７】
実施例
以下の実施例は、限定的であることを全く意図することなく、本発明を説明するために役立ち、特に記述のない限り、部及び％は重量に基づいている。
【０１２８】
実施例１
５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、ジメチルスクシニルスクシネート２５ｇ、高沸点芳香族エーテル系溶媒２１０ｇ及び約５滴の水の９０℃で撹拌した溶液に、窒素下、アニリン２５mlを加えた。得られた混合物を１６０℃に加熱し、３時間保持して、白色の沈殿物を形成した。反応混合物を熱いままで（約１２５℃）濾過し、沈殿物を高温溶媒（反応溶媒と同じ）１００mlで洗浄し、プレスケーキをメタノール１Lで洗浄し、真空オーブン中で８０℃で乾燥した後で、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート２２．４ｇを白色の固体、融点２５０〜２５１℃、プロトンＮＭＲ（５００MHz，Ｄ２ＳＯ４）δ３．３６ppm（ｓ，４Ｈ）、７．１ppm（ｄ，４Ｈ）、７．２ppm（ｍ，６Ｈ）として得た。
【０１２９】
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、１０５℃で撹拌したポリリン酸３２０ｇに、窒素下、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート７ｇを加えた。得られた黄色の溶液を１４０〜１６０℃に加熱し、２時間保持し、その後、反応を外気に開放し、１９０〜１９５℃に加熱し、その間、反応混合物は橙色に変わった。１９０〜１９５℃で０．５時間保持した後、反応混合物を８５℃に冷却し、水２０mlを、発熱を伴いながら５分間かけて滴加した。１００℃に冷却した後、反応混合物を水５００ｇに室温で注ぎ、撹拌しながら６０〜６５℃で０．５時間加熱し、濾過した。固体を温水により、ｐＨが０．６以上に達するまで洗浄し、８０℃で乾燥した後、５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン（ＴＰＱＡ）３．５ｇを淡黄色の固体、融点２８９〜３００℃（度）として得て、それを芳香族化して、５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオンを形成した。
【０１３０】
実施例２
２，９−ジメチル−５，１２−ジヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオンを、アニリンの代わりにｐ−トルイジンを使用し、実施例１の一般的な手順に従って、黄色の固体として製造した。
【０１３１】
以下を、適切なアニリン誘導体又はアニリン誘導体の混合物を使用し、実施例１の一般的な手順に従って製造した。アニリン誘導体の混合物の使用は、対称又は非対称化合物の混合物を生じ、これを混合物として又は別々に使用した。
【０１３２】
【表１】
【０１３３】
実施例２９
蛍光トナー組成物
３３．６％の２，９−ジクロロキナクリドン／キナクリドン固溶体プレスケーキ８９．８ｇを含む組成物を、実施例１の生成物の５．４％のプレスケーキ３４．４ｇとブレンドした。得られた混合物を乾燥して、トナーを形成した。
【０１３４】
実施例３０
蛍光被覆組成物
実施例２のトナー２．３ｇ、DISPERBYK 161 １．２ｇ、練り顔料１６．９ｇ及びレットダウン３９．３ｇの混合物を、SKANDEXミルを使用して、２mmガラスビーズ１００ｇで摩砕した。得られた塗料をビーズから分離した。
【０１３５】
１００ミクロン湿式フィルムワイヤバー及びKCC自動フィルムアプリケーターを使用して、塗料のドローダウンを製造し、乾燥して、実施例１のＦＷＡを含有しないことだけが異なる塗料から製造した同様のドローダウンと比較した。周辺光では塗料は同一であるように見えたが、実施例２のトナーを含む塗料は、ブラックライトで蛍光を発し、実施例１のＴＰＱＡ生成物を有さない塗料は、ブラックライトでは蛍光を発しなかった。
【０１３６】
本発明の化合物は、蛍光着色物質において活性であった。
【０１３７】
実施例３１
実施例１のＦＷＡ生成物６ｇを含有するペースト９０ｇ、ＡＣ６Ａポリエチレンワックス５４ｇ、及び水約３００ｇの混合物を、玉石で２０時間摩砕した。混合物を濾過し、８０℃で一晩乾燥した。ＦＷＡ／ワックス混合物１２ｇと乾燥ナイロン６ ５８８ｇとを、一軸スクリュー押出機を使用して４７０°Ｆで混ぜ合わせた。得られた物質を、射出成形によってチップの形にした。チップを、従来の方法を使用して更に加工し、繊維、プラーク及び他の成形物品にした。
【０１３８】
本発明の化合物は、高加工温度で安定していた。
【０１３９】
実施例３２
５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、ジメチルスクシニルスクシネート２５ｇ、高沸点芳香族エーテル系溶媒２１０ｇ及び約５滴の水の９０℃で撹拌した溶液に、窒素下、アニリン２５mlを加えた。得られた混合物を１６０℃に加熱し、３時間保持すると、白色の沈殿物が形成された。反応混合物を熱いままで（約１２５℃）濾過し、沈殿物を高温溶媒（反応溶媒と同じ）１００mlで洗浄し、プレスケーキをメタノール１Lで洗浄し、真空オーブン中で８０℃で乾燥した後で、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート２２．４ｇを白色の固体、融点２５０〜２５１℃、プロトンＮＭＲ（５００MHz，Ｄ２ＳＯ４）δ３．３６ppm（ｓ，４Ｈ）、７．１ppm（ｄ，４Ｈ）、７．２ppm（ｍ，６Ｈ）として得た。
【０１４０】
還流冷却器、熱電対、オーバーヘッド撹拌機及び乾燥管を備えた丸底フラスコ中の、１０５℃で撹拌したポリリン酸３２０ｇに、窒素下、ジアニリノ−シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレート７ｇを加えた。得られた黄色の溶液を１４０〜１６０℃に加熱し、２時間保持し、その後、反応を外気に開放し、１９０〜１９５℃に加熱し、その間、反応混合物は橙色に変わった。１９０〜１９５℃で０．５時間保持した後、反応混合物を８５℃に冷却し、水２０mlを、発熱を伴いながら５分間かけて滴加した。１００℃に冷却した後、反応混合物を水５００ｇに室温で注ぎ、撹拌しながら６０〜６５℃で０．５時間加熱し、濾過した。固体を温水により、ｐＨが６．５以上に達するまで洗浄し、８０℃で乾燥した後、５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオン（ＴＰＱＡ）３．５ｇを淡黄色の固体、融点２８９〜３００℃（度）として得て、それを濃硫酸から再結晶して、淡黄色の固体、プロトンＮＭＲ（５００MHz，Ｄ２ＳＯ４）δ４．３８ppm（ｓ，４Ｈ）、７．５５ppm（ｔ，２Ｈ）、７．７１ppm（ｔ，２Ｈ）、８．０ppm（ｄ，２Ｈ）を得ることができた。
【０１４１】
実施例３３
２，９−ジメチル−５，７，１２，１４−テトラヒドロ〔４，３−ｊ〕キノフェナントリン−６，１３−ジオンを、アニリンの代わりにｐ−トルイジンを使用し、実施例１の一般的な手順に従って、黄色の固体として製造した。
以下を、適切なアニリン誘導体又はアニリン誘導体の混合物を使用し、実施例３２の一般的な手順に従って製造した。アニリン誘導体の混合物の使用は、対称又は非対称化合物の混合物を生じ、これを混合物として又は別々に使用した。
【０１４２】
【表２】
【０１４３】
実施例５９
蛍光トナー組成物
３３．６％の２，９−ジクロロキナクリドン／キナクリドン固溶体プレスケーキ８９．８ｇを含む組成物を、実施例１のＴＰＱＡ生成物の５．４％のプレスケーキ３４．４ｇとブレンドした。得られた混合物を乾燥して、トナーを形成した。
【０１４４】
実施例６０
蛍光被覆組成物
実施例３３のトナー２．３ｇ、DISPERBYK 161 １．２ｇ、練り顔料１６．９ｇ及びレットダウン３９．３ｇの混合物を、SKANDEXミルを使用して、２mmガラスビーズ１００ｇで摩砕した。得られた塗料をビーズから分離した。
【０１４５】
１００ミクロン湿式フィルムワイヤバー及びKCC自動フィルムアプリケーターを使用して、塗料のドローダウンを製造し、乾燥して、実施例３２のＴＰＱＡ生成物を含有しないことだけが異なる塗料から製造した同様のドローダウンと比較した。周辺光では塗料は同一であるように見えたが、実施例３３のトナーを含む塗料は、ブラックライトで蛍光を発し、実施例１のＴＰＱＡ生成物を有さない塗料は、ブラックライトでは蛍光を発しなかった。
【０１４６】
本発明の化合物は、蛍光着色物質において活性であった。
【０１４７】
実施例６１
実施例３２のＴＰＱＡ生成物６ｇを含有するペースト９０ｇ、AC6Aポリエチレンワックス５４ｇ及び水約３００ｇの混合物を、玉石で２０時間摩砕した。混合物を濾過し、８０℃で一晩乾燥した。ＦＷＡ／ワックス混合物１２ｇと乾燥ナイロン６ ５８８ｇとを、一軸スクリュー押出機を使用して４７０°Ｆで混ぜ合わせた。得られた物質を、射出成形によってチップの形にした。チップを、従来の方法を使用して更に加工し、繊維、プラーク及び他の成形物品にした。
【０１４８】
本発明の化合物は、高加工温度で安定していた。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない〕
で示される蛍光増白剤。
【請求項２】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎが同時に０ではない、
請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項３】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎが同時に０ではない、
請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項４】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、ｍが１であり、そしてｎが、０又は１である、請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項５】
Ｘ及びＹが同一である、請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項６】
Ｘ及びＹが異なっている、請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項７】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドを形成するジ−Ｃ１−１２アルキルスクシニルスクシネートとアニリン誘導体との反応の後に、環化及び脱水が続く、請求項１記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項８】
環化及び脱水が単一ポット法で実施される、請求項７記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項９】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドが、続く工程においてポリリン酸で処理される、請求項８記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項１０】
式（Ｉ）：
【化２】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい〕
で示される蛍光増白剤を含む、インク、トナー、ポリマー、化粧品、ホームケア、パーソナルケア又は被覆組成物。
【請求項１１】
ポリマーが天然ポリマーである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
天然ポリマーが、紙、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、カシミヤ、アンゴラ、絹、セルロース、天然ゴム、ゼラチン又はその同族的な重合体で化学的に変性された誘導体である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
ポリマーが合成ポリマーである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
合成ポリマーが、架橋されていてもよい、熱可塑性、熱硬化性、弾性ポリマーである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
合成ポリマーが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール又はハロゲン化ビニルポリマーである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
フィルム、射出成形品、熱硬化物品、被覆、押出加工品、繊維、シート又は織物である、請求項１０記載の組成物。
【請求項１７】
被覆が、自動車用被覆、塗料、ステイン、積層体、又は印刷用途における受容層である、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１記載の蛍光増白剤を含む蛍光トナー又はインクである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１９】
機密保持印刷用トナー又はインクである、請求項１８記載の蛍光トナー又はインク。
【請求項２０】
請求項１０記載の蛍光増白剤を含む化粧品用配合物、洗剤、ワックス又は艶出剤。
【請求項２１】
式（ＩＩ）：
【化３】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい〕
で示される蛍光増白剤。
【請求項２２】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい
請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２３】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい
請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２４】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、そしてｍ及びｎが、独立して０又は１である、請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２５】
Ｘ及びＹが同一である、請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２６】
Ｘ及びＹが異なっている、請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２７】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドを形成するジ−Ｃ１−１２アルキルスクシニルスクシネートとアニリン誘導体との反応の後に、環化及び脱水が続く、請求項２１記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項２８】
環化及び脱水が単一ポット法で実施される、請求項２７記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項２９】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドが、続く工程においてポリリン酸で処理される、請求項２８記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項３０】
請求項２１記載の蛍光増白剤を含むポリマー組成物。
【請求項３１】
ポリマーが天然ポリマーである、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
天然ポリマーが、紙、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、カシミヤ、アンゴラ、絹、セルロース、天然ゴム、ゼラチン又はこれらの同族的な重合体で化学的に改質されている誘導体である、請求項３１記載の組成物。
【請求項３３】
ポリマーが合成ポリマーである、請求項３０記載の組成物。
【請求項３４】
合成ポリマーが、架橋されていてもよい熱可塑性、熱硬化性、弾性ポリマーである、請求項３３記載の組成物。
【請求項３５】
合成ポリマーが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール又はハロゲン化ビニルポリマーである、請求項３３記載の組成物。
【請求項３６】
フィルム、射出成形品、熱硬化物品、被覆、押出加工品、繊維、シート又は織物である、請求項３０記載の組成物。
【請求項３７】
被覆が、自動車用被覆、塗料、ステイン、積層体、又は印刷用途における受容層である、請求項３６記載の組成物。
【請求項３８】
請求項２１記載の蛍光増白剤を含む蛍光トナー又はインク。
【請求項３９】
機密保持印刷用インクである、請求項２１記載の蛍光増白剤を含む蛍光トナー又はインク。
【請求項４０】
請求項２１記載の蛍光増白剤を含む化粧品用配合物、洗剤、ワックス又は艶出剤。
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎは同時に０ではない〕
で示される蛍光増白剤。
【請求項２】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎが同時に０ではない、
請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項３】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよいが、但し、ｍ及びｎが同時に０ではない、
請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項４】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、ｍが１であり、そしてｎが、０又は１である、請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項５】
Ｘ及びＹが同一である、請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項６】
Ｘ及びＹが異なっている、請求項１記載の蛍光増白剤。
【請求項７】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドを形成するジ−Ｃ１−１２アルキルスクシニルスクシネートとアニリン誘導体との反応の後に、環化及び脱水が続く、請求項１記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項８】
環化及び脱水が単一ポット法で実施される、請求項７記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項９】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドが、続く工程においてポリリン酸で処理される、請求項８記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項１０】
式（Ｉ）：
【化２】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい〕
で示される蛍光増白剤を含む、インク、トナー、ポリマー、化粧品、ホームケア、パーソナルケア又は被覆組成物。
【請求項１１】
ポリマーが天然ポリマーである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
天然ポリマーが、紙、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、カシミヤ、アンゴラ、絹、セルロース、天然ゴム、ゼラチン又はその同族的な重合体で化学的に変性された誘導体である、請求項１１記載の組成物。
【請求項１３】
ポリマーが合成ポリマーである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１４】
合成ポリマーが、架橋されていてもよい、熱可塑性、熱硬化性、弾性ポリマーである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１５】
合成ポリマーが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール又はハロゲン化ビニルポリマーである、請求項１３記載の組成物。
【請求項１６】
フィルム、射出成形品、熱硬化物品、被覆、押出加工品、繊維、シート又は織物である、請求項１０記載の組成物。
【請求項１７】
被覆が、自動車用被覆、塗料、ステイン、積層体、又は印刷用途における受容層である、請求項１６記載の組成物。
【請求項１８】
請求項１記載の蛍光増白剤を含む蛍光トナー又はインクである、請求項１０記載の組成物。
【請求項１９】
機密保持印刷用トナー又はインクである、請求項１８記載の蛍光トナー又はインク。
【請求項２０】
請求項１０記載の蛍光増白剤を含む化粧品用配合物、洗剤、ワックス又は艶出剤。
【請求項２１】
式（ＩＩ）：
【化３】
〔式中、
Ｘ及びＹは、互いに独立して、Ｃ１−１２直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ３−９飽和若しくは不飽和の複素環、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ２ＮＲ′Ｒ又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、
Ｒ及びＲ′は、互いに独立して、水素、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ３−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル又はＣ２−８アルキルカルボニルであり、そして
ｍ及びｎは、独立して、０、１、２、３又は４であり、ｍ又はｎが２、３又は４である場合、Ｘ又はＹ置換基は、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい〕
で示される蛍光増白剤。
【請求項２２】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、ピリジン、Ｃ７−１２アラルキル、ハロゲン、−ＯＲ、ＣＦ３、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ、ＳＯ３Ｈ又はＳＯ２ＮＲ′Ｒであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、Ｃ５−６シクロアルキル、Ｃ６−１０芳香族、Ｃ７−１２アラルキル、アセチル又はプロピオニルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい
請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２３】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１−８直鎖若しくは分岐鎖アルキル、シクロヘキシル、フェニル、ナフチル、ベンジル、クミル、−ＯＨ、ＯＣ１−４アルキル、ＣＦ３、−ＣＯＯＣ１−８アルキル、−ＣＯＮＲ′Ｒ、ＮＯ２、ＮＲ′Ｒ又はＳＯ３Ｈであり、
Ｒ及びＲ′が、互いに独立して、水素、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、フェニル、ベンジル又はクミルであり、そして
ｍ及びｎが、独立して、０、１又は２であり、ｍ又はｎが２である場合、Ｘ又はＹ置換基が、それぞれ、上記で定義された異なる基であってもよい
請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２４】
Ｘ及びＹが、互いに独立して、Ｃｌ、Ｃ１−４直鎖若しくは分岐鎖アルキル、ＯＣ１−４アルキルであり、そしてｍ及びｎが、独立して０又は１である、請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２５】
Ｘ及びＹが同一である、請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２６】
Ｘ及びＹが異なっている、請求項２１記載の蛍光増白剤。
【請求項２７】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドを形成するジ−Ｃ１−１２アルキルスクシニルスクシネートとアニリン誘導体との反応の後に、環化及び脱水が続く、請求項２１記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項２８】
環化及び脱水が単一ポット法で実施される、請求項２７記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項２９】
シクロヘキサン−１，４−ジオン−２，５−ジカルボキシレートのジアニリンアミドが、続く工程においてポリリン酸で処理される、請求項２８記載の蛍光増白剤の製造方法。
【請求項３０】
請求項２１記載の蛍光増白剤を含むポリマー組成物。
【請求項３１】
ポリマーが天然ポリマーである、請求項３０記載の組成物。
【請求項３２】
天然ポリマーが、紙、綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、リネン、羊毛、カシミヤ、アンゴラ、絹、セルロース、天然ゴム、ゼラチン又はこれらの同族的な重合体で化学的に改質されている誘導体である、請求項３１記載の組成物。
【請求項３３】
ポリマーが合成ポリマーである、請求項３０記載の組成物。
【請求項３４】
合成ポリマーが、架橋されていてもよい熱可塑性、熱硬化性、弾性ポリマーである、請求項３３記載の組成物。
【請求項３５】
合成ポリマーが、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール又はハロゲン化ビニルポリマーである、請求項３３記載の組成物。
【請求項３６】
フィルム、射出成形品、熱硬化物品、被覆、押出加工品、繊維、シート又は織物である、請求項３０記載の組成物。
【請求項３７】
被覆が、自動車用被覆、塗料、ステイン、積層体、又は印刷用途における受容層である、請求項３６記載の組成物。
【請求項３８】
請求項２１記載の蛍光増白剤を含む蛍光トナー又はインク。
【請求項３９】
機密保持印刷用インクである、請求項２１記載の蛍光増白剤を含む蛍光トナー又はインク。
【請求項４０】
請求項２１記載の蛍光増白剤を含む化粧品用配合物、洗剤、ワックス又は艶出剤。
【公表番号】特表２００９−５０７９４９（Ｐ２００９−５０７９４９Ａ）
【公表日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−５２９５９６（Ｐ２００８−５２９５９６）
【出願日】平成１８年８月２８日（２００６．８．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６５７２７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２８７３４
【国際公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年２月２６日（２００９．２．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１８年８月２８日（２００６．８．２８）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００６／０６５７２７
【国際公開番号】ＷＯ２００７／０２８７３４
【国際公開日】平成１９年３月１５日（２００７．３．１５）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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