スピノシン燻蒸剤
エアゾール、霧、煙又は蒸気の形態でスピノシン組成物を分散させることにより節足動物害虫を抑制する方法が開示されている。
【発明の詳細な説明】
【関連出願に対する関係】
【０００１】
本出願は２００６年５月２５日に出願された仮（３５ ＵＳＣ １１９（ｅ））出願第６０／８０８，５１０号明細書の非仮出願（Ｎｏｎ−Ｐｒｏｖ）である。
【背景技術】
【０００２】
害虫駆除の１つの一般に使用される方法は燻蒸である。燻蒸剤は、温室植物、粒状物質（穀物のような）及びその他の貯蔵収穫物（トマト及び食材のような）及び空間（建物のような）を保護するために必要な、害虫駆除及び害虫蔓延に対する防護のために広く使用される。しかし、燻蒸剤使用における高い揮発性の必要性のために、通常、ごく少数の化学薬品が使用される。
【０００３】
本明細書で使用される用語「燻蒸剤」は、貯蔵庫、建物、温室、船、貨車、貯蔵製品中、食品、植物、他の生存生物上又は、害虫による攻撃、すなわち害虫の蔓延、を受け易い、あらゆる閉鎖領域中の害虫を抑制するために、超少量の液滴（煙）又は蒸気の形態で揮発させることができる殺虫組成物を表す。用語「燻蒸」は害虫を抑制するための分散される殺虫組成物の使用を表す。
【０００４】
液滴サイズは、空気中に殺虫剤の液滴がどのくらい長く浮遊したままでいるか、一定料の殺虫剤から生成される液滴数及び、各液滴により覆われる処理面積又は領域のサイズを決定する。以下の範疇が区別されなければならない：
ａ．４００ミクロン以上の粒径の液滴をもつ粗いスプレー、
ｂ．１００〜４００ミクロンの粒径の液滴をもつ微細スプレー、
ｃ．５０〜１００ミクロンの液滴をもつ霧、
ｄ．０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径をもつ粒状物又は液滴をもつエアゾール、霧及び超低容量（ＵＬＶ）の霧又は煙（熱い空気の爆風（熱霧）中への殺虫剤の注入、液化ガスとの混合、小孔を通す放出（アエゾール）、非常に微細なノズルを通す噴霧化、又は高速ローターでの分離により生成される）、
ｆ．すべての粒状物が０．００１ミクロン未満の粒径をもつ蒸気（熱発生装置により生成）、
ｇ．ガス。
【発明の概要】
【０００５】
発明の定義
本発明は、１種又は複数のスピノシン化合物を利用する燻蒸法を対象とする。
【０００６】
１つの態様において、本発明は、０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態で分散されたスピノシン組成物を利用する燻蒸法を対象とする。
【０００７】
より特定の態様において、本発明は、密閉空間内の植物又は植物製品を閉じ込め、そして該空間内に０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態のスピノシン組成物を分散する方法：を含んでなる、植物又は植物製品の害虫を駆除し、保護する方法を提供する。
【０００８】
更に、密閉空間内に貯蔵製品を閉じ込め、そして０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態の、スピノサド及び液体担体を含んでなる組成物を該空間内に分散する方法を含んでなる貯蔵製品を保護する方法が提供される。
【０００９】
本発明を実施する際に使用されるスピノシン組成物は好ましくは、不活性の液体担体中に溶解又は懸濁された、スピノサド又はスピネトラム、あるいはそれらの有機可溶性塩である。
【００１０】
スピノシン化合物は、１２−員の大環状ラクトン、中性糖（ラムノース）及びアミノ糖（フォロスアミン）に縮合された５，６，５−三環式環系よりなる（Ｋｉｒｓｔ等（１９９１）参照）。天然のスピノシン化合物は、Ｍｉｄｗｅｓｔ Ａｒｅａ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，１８１５ Ｎｏｒｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｅｏｒｉａ，Ｉｌｌ．６１６０４の保存培養コレクションのＮＲＲＬ １８７１９、１８５３７、１８５３８、１８５３９、１８７４３、１８３９５及び１８８２３として預けられた培養物から発酵により生成することができる。スピノシン化合物はまた、米国特許第５，４９６，９３１号、第５，６７０，３６４号、第５，５９１，６０６号、第５，５７１，９０１号、第５，２０２，２４２号、第５，７６７，２５３号、第５，８４０，８６１号、第５，６７０，４８６号及び第５，６３１，１５５号明細書に開示されている。時々スピノソイドと呼ばれる天然のスピノシン化合物の誘導体は、米国特許第６，００１，９８１号明細書に開示されている。スピノシンは、これも本発明の方法に有用な、塩の形態で単離することができる。塩は、塩の製造の標準法を使用して製造される。例えば、スピノシンは、適当な酸で中和されて酸付加塩を形成することができる。代表的な適当な酸付加塩は、有機又は無機酸のいずれか、例えば硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、琥珀酸、クエン酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、コリン酸、パモエ酸、ムチン酸、グルタミン酸、カンファー酸、グルタル酸、グリコール酸、フタル酸、酒石酸、ギ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、サリチル酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ソルビン酸、ピクリン酸、安息香酸、桂皮酸、等の酸との反応により形成される塩を包含する。本明細書で使用される用語「スピノシン」は、スピノソイド及び酸付加塩を包含する。
【００１１】
スピノサドは主として約８５％のスピノシンＡ及び約１５％のスピノシンＤよりなる、Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ（Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ，Ｉｎｄｉａｎａ）により製造される殺虫剤である。スピノシンＡ及びＤは米国特許第５，３６２，６３４号明細書に開示されたサッカロポリスポラ・スピノサ（Ｓａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ ｓｐｉｎｏｓａ）の発酵により生成される天然産物である。スピノサドはＴＲＡＣＥＲ、ＳＵＣＣＥＳＳ、ＳＰＩＮＴＯＲ及びＣＯＮＳＥＲＶＥ昆虫抑制製品を包含する、Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓから市販されているいくつかの殺虫調合物の有効成分である。例えば、ＴＲＡＣＥＲ製品は、約４４％〜約４８％のスピノサド（ｗ／ｖ）又は、１ガロン当り約４ポンドのスピノサド（１１９．８ｇ／ｌ）からなる。顆粒及び液体調合物中のスピノシン化合物は、クモ類、線虫類及び昆虫、とりわけ鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）、総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）及び双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）種の抑制に確立された有用性をもつ。スピノシンは低い揮発性をもつ大型分子であるため、燻蒸剤としてのそれらの有用性は以前は思いもよらなかった。
【００１２】
本発明の実施に対して特に興味深い他のスピノシン化合物は、５，６−ジヒドロ−３’−エトキシスピノシンＪ及び３’−エトキシスピノシンＬである。これらの２化合物は米国特許第６，００１，９８１号明細書中の実施例Ａ２５及びＡ３８として開示されている。それらは天然スピノシン化合物、スピノシンＪ及びスピノシンＬの誘導体である。
【００１３】
【表１】
【００１４】
スピネトラム（以前はＤＥ−１７５として知られた）は、Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓにより開発されている、５，６−ジヒドロ−３’−エトキシスピノシンＪ（主成分）及び３’−エトキシスピノシンＬの混合物である。混合物はスピノシンＪ及びスピノシンＬの混合物をエトキシル化し、次に水素化することにより製造することができる。スピノシンＪ及びその３’−エトキシの５，６二重結合は、スピノシンＬ及びその３’−エトキシ誘導体におけるＣ−５のメチル基による立体妨害により、スピノシンＬ及びその３’−エトキシ誘導体の二重結合よりずっと容易に水素化される。
【００１５】
驚くべきことには、スピノシン組成物は、従来の燻蒸装置、例えばＵＬＶ霧発生器及び冷噴霧器、熱噴霧器、燃焼性燻蒸製品（燻蒸缶又は蚊取りコイルのようなコイル、のような）及び、噴霧器及びマットタイプの装置のような熱蒸発機、を使用して、ＵＬＶエアゾール又は霧として適当な濃度で分散されて、有効に害虫を抑制することができる。
【００１６】
本発明に使用されるスピノシン組成物は、非水性溶媒中のスピノシン又はスピノシンの有機可溶性塩の溶液又はエマルションであることができる。適当な非水性溶媒の例は、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキルアルコール（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、等）、炭化水素溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシロール、等）、ハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン、等）、エーテル溶媒（例えば、エチルエーテル、ブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、等）、ケトン溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサン、等）、エステル溶媒（例えば、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸フェニル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、等）、アルコール溶媒（例えば、ジアセトンアルコール、等）及び高沸点炭化水素溶媒である。
【００１７】
エアゾール発生機又は、調合物の加熱が必要でないために冷噴霧器としても知られるＵＬＶ噴霧器及び、殺虫剤を熱空気の衝風中に射出する熱噴霧器は本発明の実施における使用に適し、当該技術分野で周知であり、そして、例えばＣｕｒｔｉｓ Ｄｙｎａ−Ｆｏｇ Ｌｔｄ．，ＰＯ Ｂｏｘ ２９７，Ｗｅｓｔｆｉｅｌｄ ＩＮ ｕｕ４６０７４，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｙｎａｆｏｇ．ｃｏｍ及びＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌｅａｎｅｒ，６３３３ Ｓｉｄｎｅｙ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｈｏｕｓｔｏｎ Ｔｅｘａｓ，７７７０２１，ｈｈｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｃｃｆｏｇｇｅｒｓ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍから市販されている。
【００１８】
米国特許第４，８７１，１１５号明細書は本発明の実施における使用に適する煙発生装置を開示している。
【００１９】
米国特許第４，７７７，０３２号明細書は本発明を実施する際の使用に適する燃焼性燻蒸装置を開示している。装置は殺虫剤がその中に取り入れられた紙を含んでなる。紙を燃やして、殺虫剤を散布させる。少量のみの煙を含有し、そして、有効化合物を分解しないように限定された温度における特別の燃焼反応から発生する、大量の燃焼ガスによる、効率のよい、急速な散布を確保するために、この紙は、窒素の割合が５％を超え、そして繊維がセルロース及びニトロセルロース繊維の混合物よりなるニトロセルロース基材の紙であり、ここでこの混合物は少なくとも１８％のセルロース繊維を含んでなり、そして有効化合物は１３０℃を超える分解温度をもつ。
【００２０】
燃焼性コイルは物質（例えば殺虫剤、香、等）を蒸発させるもう１つの知られた方法である。燃焼性コイルを記載している代表的な特許は、米国特許第３，２４８，２８７号、第３，７２３，６１５号、第３，８１９，８２３号、第４，１４４，３１８号、第５，６５７，５７４号及び第６，４１９，８９８号明細書である。これらの装置は忌避剤、殺虫剤、昆虫成長調整剤のような昆虫抑制成分を含有する、緩徐に燃焼性の固形物質のコイルである。それらが燃焼すると、熱が昆虫抑制成分を蒸発させる（そしてそれにより分散させる）。少量の煙はまた、昆虫抑制成分を分散させる補助をする。このような装置は蚊を抑制するために好都合に使用される１つの手段である。蚊取りコイルはしばしば、居住区内の飛翔昆虫を殺す又は追い払うために使用される。伝統的蚊取りコイル組成物は、この物質が許容されうる蚊取りコイルを形成するための必須の成分であると考えられるので、除虫菊絞りカス（ｍａｒｃ）として知られる、除虫菊を製造する工程からの残留物を約２５％以上包含する。除虫菊絞りカスに加えて、蚊取りコイルに使用される主要燃焼剤又は燃料はココナツの殻の粉末、タブー（ｔａｂｕ）粉末、おが屑、粉砕樹葉、粉砕樹皮、デンプン、等である。
【００２１】
熱蒸発装置は、殺虫剤溶液で含浸されたマットが外界空気中に殺虫剤を蒸発させるための熱板上に配置されるように使用されるマットタイプのものを包含する。米国特許第６，０３１，９６７号、第６，５５１，５６０号明細書を参照されたい。このような装置はまた、蚊の抑制に好都合に使用される。
【００２２】
殺虫剤コイルが使用される場合、不活性支持体は例えば、除虫菊絞りカス化合物、タブー粉末（又はマキルス・トンベルギイ（Ｍａｃｈｉｌｕｓ ｔｈｕｍｂｅｒｇｉｉ）の葉の粉末）、除虫菊の茎の粉末、ヒマラヤスギの葉の粉末、おが屑（松のおが屑のような）、デンプン及びココナツの殻の粉末であることができる。その場合、有効成分の用量は０．０３重量％〜１重量％であることができる。不燃性の繊維の支持体（マット）が使用される場合、有効物質の用量は０．０３重量％〜９５重量％であることができる。
【００２３】
本発明は、例えば、貯蔵穀物あるいは、粉又は粗挽き粉（ｍｅａｌ）又は動物飼料のような貯蔵食品を保護するために使用することができる。
【００２４】
１つの態様において、本発明はスピノシン燻蒸により、タバコのような農産物の害虫を駆除する方法を提供する。貯蔵タバコ及びタバコ製品の主要害虫は、シガレット甲虫、ライソデルマ・セリコルネ（Ｌａｉｓｏｄｅｒｍａ ｓｅｒｒｉｃｏｒｎｅ）である。過去５０年間、シガレット甲虫及び他の貯蔵製品害虫の抑制のために、タバコ及び他の農産物を燻蒸するために、シアン化水素、臭化メチル及びリン化水素のような毒性燻蒸剤が使用されてきた。殺虫剤に対する作業者の暴露、農産物上の殺虫剤残留物、燻蒸剤の可燃性並びに空気及び水の汚染に関する規制当局の懸念のために、過去数年間、様々な燻蒸剤の使用がますます制限されてきた。
【００２５】
本発明の燻蒸法は節足動物門（Ｐｈｙｌｕｍ Ａｒｔｈｒｏｐｏｄａ）の害虫を抑制するために使用することができる。
【００２６】
１つの態様において、本発明は六脚類亜門（Ｓｕｂｐｈｙｌｕｍ Ｈｅｘａｐｏｄａ）の害虫を抑制するために使用することができる。より特別には、本発明は昆虫綱（Ｃｌａｓｓ Ｉｎｓｅｃｔａ）の害虫を抑制するために使用することができる。例えば、本発明の燻蒸法は、コレオプテラ（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）（甲虫類）、デルマプテラ（Ｄｅｍａｐｔｅｒａ）（ハサミ虫）、ジクチオプテラ（Ｄｉｃｔｙｏｐｔｅｒａ）（ゴキブリ）、双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）（真の蝿）、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）（真の昆虫）、総翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）（アブラ虫、カイガラ虫、コナジラミ、ヨコバイ）、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）（アリ、スズメバチ及びミツバチ）、イソプテラ（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）（シロアリ）、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）（蛾及び蝶々）、マロファガ（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）（噛むシラミ）、直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）（バッタ、イナゴ及びコウロギ）、フチラプテラ（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅｒａ）（吸血シラミ）、シホナプテラ（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）（ノミ）及びシサノプテラ（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）（アザミウマ）を抑制するために使用することができる。
【００２７】
もう１つの態様において、本発明の燻蒸法は鋏角類亜門（Ｓｕｂｐｈｙｌｕｍ Ｃｈｅｌｉｃｅｒａｔａ）害虫を抑制するために使用することができる。より特別には、本発明の燻蒸法はクモ類（Ｃｌａｓｓ Ａｒａｃｈｎｉｄａ）の害虫を抑制するために使用することができる。例えば、本発明の燻蒸法はダニ類（Ａｃａｒｉｎａ）（ケダニ及びダニ）を抑制するために使用することができる。
【実施例】
【００２８】
実施例１〜１０
実験室試験を熱噴霧器の送達による殺虫作用に対してスピノサド及びスピネトラムを試験するために実施した。試験昆虫は、エデス・エギプチ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）黄熱病の蚊、ドロソフィラ・メラノガステル（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）ショウジョウバエ、ムスカ・ドメスチカ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）イエバエ及びプロジア・インテルプンクテラ（Ｐｌｏｄｉａ ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）ひきわりトウモロコシ蛾、を包含した。
【００２９】
テスト室
テスト室はＰＶＣパイプの支持構造物からポリエチレン（ＰＥ）の袋を吊るすことにより開発された。袋は、約１００ｆｔ３（２８．３ｍ３）の密閉内容積をもつ、４８”（１２２ｃｍ）Ｗ×４８”（１２２ｃｍ）Ｄ×１０２”（２５９ｃｍ）Ｈ（ＵＬＩＮＥ製品＃Ｓ−８３６６）の測定値をもつ３ｍｉｌのＰＥのパレットカバーであった。室は平坦な４ｍｉｌのＰＥシートに床レベルでシールされた。４種の処理複製物及び１種の溶媒ブランク対照を収納するために５室を作製した。すべての室を１適用につき１回使用して、次に廃棄した。
【００３０】
保持ケージ
黄熱病の蚊、イエハエ及びひきわりトウモロコシ蛾用保持ケージを、１８×１６メッシュの標準アルミニウム防虫網から作製した。円形ケージは３．５”（８．７５ｃｍ）の直径及び５．５”（１４．０ｃｍ）の高さの大きさに作製した。保持ケージの床及び天井は滅菌アクリルペトリ皿のカバー及び底であった。各保持ケージ中の昆虫に、７．５ｍｌのガラスバイヤル及び滅菌糸芯から１０％蔗糖溶液を供給した。ショウジョウバエに対しては、０．８ｍｍメッシュの開口部をもつ白色ポリエステルの蚊用網を果物用ビンの蓋に糊付けし、ペトリ皿の底中に置いて、適当な保持ケージを作製した。砂糖水を２ｍｌのバイアルから提供した。
【００３１】
熱噴霧装置
Ｄｙｎａｆｏｇ Ｔｒａｉｌｂｌａｚｅｒモデル２６００Ｅ、シリーズ３熱噴霧装置を適用に使用した。噴霧装置は０．５〜５０ミクロンの範囲の粒径をもち、１時間当り１９リットルまでの調合物を送達するようになっている。それは５００ｆｔ３（１４１．５ｍ３）を超える密閉空間に適用するようになっている。その結果、噴霧器は、１００ｆｔ３（２８．３ｍ３）のテスト室を入れるように調整することができる、より小さい容量を送達するように修飾された。
【００３２】
調合物を送達したすべてのホースを３．２ｍｍのＯＤ、２．０ｍｍＩＤのナイロンチュービングに縮小した。調合物タンクはチュービングを収納するための適当な付属品を伴う２５０ｍｌのＨＤＰＥビンに縮小した。噴霧器のオン／オフスイッチはバイパスされ、手動のトグルスイッチと置き換えた。この構造物を１時間に約４．０リットルを送達するようにニードル弁調整により基準合わせをした。
【００３３】
昆虫の処理
ひきわりトウモロコシ蛾の採集は培養ビンから二酸化炭素麻酔した個体を選択することにより実施した。成虫黄熱病蚊、イエハエ及びショウジョウバエは培養ビンから５０ｍｌの保持ビン中に吸引し、次に二酸化炭素で麻酔し、採集した。すべての昆虫を試験開始の前少なくとも１時間は麻酔から回復させた。各反復試験に５０匹の成虫を使用した。処理から死亡した、又は傷害されたあらゆる昆虫を前処理死亡率データとして記録した。
【００３４】
適用
試験に使用された調合物は１．１％スピノサド（９０％純度）、１．５％イソプロピルミリステート（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、４．０％Ｅｍｅｒｓｏｌ ２１３（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び９３．４％Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ８０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）又は、１．２％スピネトラム（８１％純度）、１．５％イソプロピルミリステート（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、４．０％Ｅｍｅｒｓｏｌ ２１３（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び９３．３％Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ８０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）よりなった。溶媒混合物だけを伴うブランク処理は対照処理の１つであった。他の対照処理は有効成分及び溶媒の不在であった。
【００３５】
すべての適用を約７１〜７２°Ｆ（２１．７〜２２．１℃）の室温で実施した。すべての昆虫保持ケージは処理の直前にテスト室の角にハンガーから吊るすか又は、ショウジョウバエの場合は、テスト保持ケージは床上に置いた。
【００３６】
噴霧器は溶媒のみを充填し、実施して、ライン（ｌｉｎｅｓ）を洗浄した。毎秒約１ｍｌを送達するように目盛調整後に、流量を調整した。
【００３７】
以下の工程１〜１１は１種の調合物に対する１試験と考えられる：
１．噴霧器のスイッチを入れて温度まで暖めた（３〜５分）。
２．トグル弁を開いて、各処理の実行前に調合物をラインに充填させた（〜５０ｍｌ）。
３．調合物タンク内の調合物の量をＳａｒｔｏｒｉｕｓ ＢＬ１５００秤上で秤量し、次に噴霧器に再度取り付けた。
４．噴霧器を処理室中の長方形の開口切り口の前に配置した。デジタルタイマーをセットし、トグル弁を開いて、調合物又は溶媒を適用した。
５．５〜７秒後に、トグル弁を閉め、噴霧器を停めた。
６．長方形の開口部をパッキングテープで即座にシールした。
７．調合物タンクを秤量し、秒における適用時間における質量の差を記録した。
８．タンクを再度取り付け、工程４〜７を次の３つの処理室に対して反復した。
９．４つの処理室を実施後に、噴霧器を清浄な溶媒（〜５０ｍｌ）でフラッシュして噴霧器から調合物を除去した。
１０．次に秤量後、溶媒のみを含む新規調合物タンクを再度取り付けた。
１１．噴霧器に溶媒を充填し、次に工程３〜７を溶媒ブランク処理室について実施した。
【００３８】
未処理対照試験ケージを同一温度及び照明条件下の隣室に維持した。
【００３９】
効果の評価
適用の効果は１時間、４時間、１８時間及び２４時間に記録した。すべての処理、溶媒対照及び未処理対照試験ケージにつき、各期間に、生存及び死亡昆虫数を記録した。
【００４０】
実施例１
【表２】
【００４１】
実施例２
【表３】
【００４２】
実施例３
【表４】
【００４３】
実施例４
【表５】
【００４４】
実施例５
【表６】
【００４５】
実施例６
【表７】
【００４６】
実施例７
【表８】
【００４７】
実施例８
【表９】
【００４８】
実施例９
【表１０】
【００４９】
実施例１０
【表１１】
【００５０】
実施例１１
【表１２】
【００５１】
調合実施例１
可燃性コイル
最初に０．５ｇのスピネトラムを２０ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を均一に撹拌し、９９．４ｇの蚊取りコイル用担体（４：３：３のカンファー粉末：かす（ｌｅｅｓ）粉末：木粉の混合物）と混合する。それに１２０ｍｌの水を添加し、混合物を十分混練し、次に成形し、乾燥すると可燃性コイルを得る。
【００５２】
調合実施例２
コイル
最初に０．５ｇの各スピネトラムを２０ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を、９９．４ｇの蚊取りコイル用担体（４：３：３の比率のタブー粉末：除虫菊絞りカス粉末：木粉を混合することにより製造）と撹拌しながら均一に混合する。混合物を１２０ｍｌの水で十分混練し、次に成形し、乾燥すると可燃性コイルを与える。
【００５３】
調合実施例３
電気マット
アセトンを０．５ｇのスピネトラム及び０．４ｇのピペニルブトキシドに添加して、成分を溶解して、総量１０ｍｌ量の溶液を製造する。２．５ｃｍ×１．５ｃｍ×０．３ｃｍの厚さの電気マット用基材（シートに固めた綿リンター及びパルプの混合物のフィブリル）を前記の溶液で均一に含浸すると電気マットを得る。
【００５４】
調合実施例４
熱燻蒸剤
最初に１００ｍｇのスピネトラムを適量のアセトンに溶解する。４．０ｃｍ×４．０ｃｍ×１．２ｃｍの厚さの多孔質セラミックシートを生成された溶液で含浸させると熱燻蒸剤を得る。
【００５５】
スピノサドで含浸した電気加熱マットは標準プロトコール（ＳＡＮＳ法６１３６）に従って試験されると、成虫の蚊を抑制する効力を示した。
【００５６】
以上に言及されたすべての特許及び刊行物は本明細書に引用により取り入れられている。
【関連出願に対する関係】
【０００１】
本出願は２００６年５月２５日に出願された仮（３５ ＵＳＣ １１９（ｅ））出願第６０／８０８，５１０号明細書の非仮出願（Ｎｏｎ−Ｐｒｏｖ）である。
【背景技術】
【０００２】
害虫駆除の１つの一般に使用される方法は燻蒸である。燻蒸剤は、温室植物、粒状物質（穀物のような）及びその他の貯蔵収穫物（トマト及び食材のような）及び空間（建物のような）を保護するために必要な、害虫駆除及び害虫蔓延に対する防護のために広く使用される。しかし、燻蒸剤使用における高い揮発性の必要性のために、通常、ごく少数の化学薬品が使用される。
【０００３】
本明細書で使用される用語「燻蒸剤」は、貯蔵庫、建物、温室、船、貨車、貯蔵製品中、食品、植物、他の生存生物上又は、害虫による攻撃、すなわち害虫の蔓延、を受け易い、あらゆる閉鎖領域中の害虫を抑制するために、超少量の液滴（煙）又は蒸気の形態で揮発させることができる殺虫組成物を表す。用語「燻蒸」は害虫を抑制するための分散される殺虫組成物の使用を表す。
【０００４】
液滴サイズは、空気中に殺虫剤の液滴がどのくらい長く浮遊したままでいるか、一定料の殺虫剤から生成される液滴数及び、各液滴により覆われる処理面積又は領域のサイズを決定する。以下の範疇が区別されなければならない：
ａ．４００ミクロン以上の粒径の液滴をもつ粗いスプレー、
ｂ．１００〜４００ミクロンの粒径の液滴をもつ微細スプレー、
ｃ．５０〜１００ミクロンの液滴をもつ霧、
ｄ．０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径をもつ粒状物又は液滴をもつエアゾール、霧及び超低容量（ＵＬＶ）の霧又は煙（熱い空気の爆風（熱霧）中への殺虫剤の注入、液化ガスとの混合、小孔を通す放出（アエゾール）、非常に微細なノズルを通す噴霧化、又は高速ローターでの分離により生成される）、
ｆ．すべての粒状物が０．００１ミクロン未満の粒径をもつ蒸気（熱発生装置により生成）、
ｇ．ガス。
【発明の概要】
【０００５】
発明の定義
本発明は、１種又は複数のスピノシン化合物を利用する燻蒸法を対象とする。
【０００６】
１つの態様において、本発明は、０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態で分散されたスピノシン組成物を利用する燻蒸法を対象とする。
【０００７】
より特定の態様において、本発明は、密閉空間内の植物又は植物製品を閉じ込め、そして該空間内に０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態のスピノシン組成物を分散する方法：を含んでなる、植物又は植物製品の害虫を駆除し、保護する方法を提供する。
【０００８】
更に、密閉空間内に貯蔵製品を閉じ込め、そして０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態の、スピノサド及び液体担体を含んでなる組成物を該空間内に分散する方法を含んでなる貯蔵製品を保護する方法が提供される。
【０００９】
本発明を実施する際に使用されるスピノシン組成物は好ましくは、不活性の液体担体中に溶解又は懸濁された、スピノサド又はスピネトラム、あるいはそれらの有機可溶性塩である。
【００１０】
スピノシン化合物は、１２−員の大環状ラクトン、中性糖（ラムノース）及びアミノ糖（フォロスアミン）に縮合された５，６，５−三環式環系よりなる（Ｋｉｒｓｔ等（１９９１）参照）。天然のスピノシン化合物は、Ｍｉｄｗｅｓｔ Ａｒｅａ Ｎｏｒｔｈｅｒｎ Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ，Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒｅ，１８１５ Ｎｏｒｔｈ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｐｅｏｒｉａ，Ｉｌｌ．６１６０４の保存培養コレクションのＮＲＲＬ １８７１９、１８５３７、１８５３８、１８５３９、１８７４３、１８３９５及び１８８２３として預けられた培養物から発酵により生成することができる。スピノシン化合物はまた、米国特許第５，４９６，９３１号、第５，６７０，３６４号、第５，５９１，６０６号、第５，５７１，９０１号、第５，２０２，２４２号、第５，７６７，２５３号、第５，８４０，８６１号、第５，６７０，４８６号及び第５，６３１，１５５号明細書に開示されている。時々スピノソイドと呼ばれる天然のスピノシン化合物の誘導体は、米国特許第６，００１，９８１号明細書に開示されている。スピノシンは、これも本発明の方法に有用な、塩の形態で単離することができる。塩は、塩の製造の標準法を使用して製造される。例えば、スピノシンは、適当な酸で中和されて酸付加塩を形成することができる。代表的な適当な酸付加塩は、有機又は無機酸のいずれか、例えば硫酸、塩酸、リン酸、酢酸、琥珀酸、クエン酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、コリン酸、パモエ酸、ムチン酸、グルタミン酸、カンファー酸、グルタル酸、グリコール酸、フタル酸、酒石酸、ギ酸、ラウリン酸、ステアリン酸、サリチル酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ソルビン酸、ピクリン酸、安息香酸、桂皮酸、等の酸との反応により形成される塩を包含する。本明細書で使用される用語「スピノシン」は、スピノソイド及び酸付加塩を包含する。
【００１１】
スピノサドは主として約８５％のスピノシンＡ及び約１５％のスピノシンＤよりなる、Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ（Ｉｎｄｉａｎａｐｏｌｉｓ，Ｉｎｄｉａｎａ）により製造される殺虫剤である。スピノシンＡ及びＤは米国特許第５，３６２，６３４号明細書に開示されたサッカロポリスポラ・スピノサ（Ｓａｃｃｈａｒｏｐｏｌｙｓｐｏｒａ ｓｐｉｎｏｓａ）の発酵により生成される天然産物である。スピノサドはＴＲＡＣＥＲ、ＳＵＣＣＥＳＳ、ＳＰＩＮＴＯＲ及びＣＯＮＳＥＲＶＥ昆虫抑制製品を包含する、Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓから市販されているいくつかの殺虫調合物の有効成分である。例えば、ＴＲＡＣＥＲ製品は、約４４％〜約４８％のスピノサド（ｗ／ｖ）又は、１ガロン当り約４ポンドのスピノサド（１１９．８ｇ／ｌ）からなる。顆粒及び液体調合物中のスピノシン化合物は、クモ類、線虫類及び昆虫、とりわけ鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）、総翅目（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）及び双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）種の抑制に確立された有用性をもつ。スピノシンは低い揮発性をもつ大型分子であるため、燻蒸剤としてのそれらの有用性は以前は思いもよらなかった。
【００１２】
本発明の実施に対して特に興味深い他のスピノシン化合物は、５，６−ジヒドロ−３’−エトキシスピノシンＪ及び３’−エトキシスピノシンＬである。これらの２化合物は米国特許第６，００１，９８１号明細書中の実施例Ａ２５及びＡ３８として開示されている。それらは天然スピノシン化合物、スピノシンＪ及びスピノシンＬの誘導体である。
【００１３】
【表１】
【００１４】
スピネトラム（以前はＤＥ−１７５として知られた）は、Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓにより開発されている、５，６−ジヒドロ−３’−エトキシスピノシンＪ（主成分）及び３’−エトキシスピノシンＬの混合物である。混合物はスピノシンＪ及びスピノシンＬの混合物をエトキシル化し、次に水素化することにより製造することができる。スピノシンＪ及びその３’−エトキシの５，６二重結合は、スピノシンＬ及びその３’−エトキシ誘導体におけるＣ−５のメチル基による立体妨害により、スピノシンＬ及びその３’−エトキシ誘導体の二重結合よりずっと容易に水素化される。
【００１５】
驚くべきことには、スピノシン組成物は、従来の燻蒸装置、例えばＵＬＶ霧発生器及び冷噴霧器、熱噴霧器、燃焼性燻蒸製品（燻蒸缶又は蚊取りコイルのようなコイル、のような）及び、噴霧器及びマットタイプの装置のような熱蒸発機、を使用して、ＵＬＶエアゾール又は霧として適当な濃度で分散されて、有効に害虫を抑制することができる。
【００１６】
本発明に使用されるスピノシン組成物は、非水性溶媒中のスピノシン又はスピノシンの有機可溶性塩の溶液又はエマルションであることができる。適当な非水性溶媒の例は、１個〜１０個の炭素原子を有するアルキルアルコール（例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、等）、炭化水素溶媒（例えば、ヘキサン、オクタン、シクロペンタン、ベンゼン、トルエン、キシロール、等）、ハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン、等）、エーテル溶媒（例えば、エチルエーテル、ブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、等）、ケトン溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘキサン、等）、エステル溶媒（例えば、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸フェニル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、等）、アルコール溶媒（例えば、ジアセトンアルコール、等）及び高沸点炭化水素溶媒である。
【００１７】
エアゾール発生機又は、調合物の加熱が必要でないために冷噴霧器としても知られるＵＬＶ噴霧器及び、殺虫剤を熱空気の衝風中に射出する熱噴霧器は本発明の実施における使用に適し、当該技術分野で周知であり、そして、例えばＣｕｒｔｉｓ Ｄｙｎａ−Ｆｏｇ Ｌｔｄ．，ＰＯ Ｂｏｘ ２９７，Ｗｅｓｔｆｉｅｌｄ ＩＮ ｕｕ４６０７４，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｙｎａｆｏｇ．ｃｏｍ及びＩｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｌｅａｎｅｒ，６３３３ Ｓｉｄｎｅｙ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｈｏｕｓｔｏｎ Ｔｅｘａｓ，７７７０２１，ｈｈｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｃｃｆｏｇｇｅｒｓ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｈｔｍから市販されている。
【００１８】
米国特許第４，８７１，１１５号明細書は本発明の実施における使用に適する煙発生装置を開示している。
【００１９】
米国特許第４，７７７，０３２号明細書は本発明を実施する際の使用に適する燃焼性燻蒸装置を開示している。装置は殺虫剤がその中に取り入れられた紙を含んでなる。紙を燃やして、殺虫剤を散布させる。少量のみの煙を含有し、そして、有効化合物を分解しないように限定された温度における特別の燃焼反応から発生する、大量の燃焼ガスによる、効率のよい、急速な散布を確保するために、この紙は、窒素の割合が５％を超え、そして繊維がセルロース及びニトロセルロース繊維の混合物よりなるニトロセルロース基材の紙であり、ここでこの混合物は少なくとも１８％のセルロース繊維を含んでなり、そして有効化合物は１３０℃を超える分解温度をもつ。
【００２０】
燃焼性コイルは物質（例えば殺虫剤、香、等）を蒸発させるもう１つの知られた方法である。燃焼性コイルを記載している代表的な特許は、米国特許第３，２４８，２８７号、第３，７２３，６１５号、第３，８１９，８２３号、第４，１４４，３１８号、第５，６５７，５７４号及び第６，４１９，８９８号明細書である。これらの装置は忌避剤、殺虫剤、昆虫成長調整剤のような昆虫抑制成分を含有する、緩徐に燃焼性の固形物質のコイルである。それらが燃焼すると、熱が昆虫抑制成分を蒸発させる（そしてそれにより分散させる）。少量の煙はまた、昆虫抑制成分を分散させる補助をする。このような装置は蚊を抑制するために好都合に使用される１つの手段である。蚊取りコイルはしばしば、居住区内の飛翔昆虫を殺す又は追い払うために使用される。伝統的蚊取りコイル組成物は、この物質が許容されうる蚊取りコイルを形成するための必須の成分であると考えられるので、除虫菊絞りカス（ｍａｒｃ）として知られる、除虫菊を製造する工程からの残留物を約２５％以上包含する。除虫菊絞りカスに加えて、蚊取りコイルに使用される主要燃焼剤又は燃料はココナツの殻の粉末、タブー（ｔａｂｕ）粉末、おが屑、粉砕樹葉、粉砕樹皮、デンプン、等である。
【００２１】
熱蒸発装置は、殺虫剤溶液で含浸されたマットが外界空気中に殺虫剤を蒸発させるための熱板上に配置されるように使用されるマットタイプのものを包含する。米国特許第６，０３１，９６７号、第６，５５１，５６０号明細書を参照されたい。このような装置はまた、蚊の抑制に好都合に使用される。
【００２２】
殺虫剤コイルが使用される場合、不活性支持体は例えば、除虫菊絞りカス化合物、タブー粉末（又はマキルス・トンベルギイ（Ｍａｃｈｉｌｕｓ ｔｈｕｍｂｅｒｇｉｉ）の葉の粉末）、除虫菊の茎の粉末、ヒマラヤスギの葉の粉末、おが屑（松のおが屑のような）、デンプン及びココナツの殻の粉末であることができる。その場合、有効成分の用量は０．０３重量％〜１重量％であることができる。不燃性の繊維の支持体（マット）が使用される場合、有効物質の用量は０．０３重量％〜９５重量％であることができる。
【００２３】
本発明は、例えば、貯蔵穀物あるいは、粉又は粗挽き粉（ｍｅａｌ）又は動物飼料のような貯蔵食品を保護するために使用することができる。
【００２４】
１つの態様において、本発明はスピノシン燻蒸により、タバコのような農産物の害虫を駆除する方法を提供する。貯蔵タバコ及びタバコ製品の主要害虫は、シガレット甲虫、ライソデルマ・セリコルネ（Ｌａｉｓｏｄｅｒｍａ ｓｅｒｒｉｃｏｒｎｅ）である。過去５０年間、シガレット甲虫及び他の貯蔵製品害虫の抑制のために、タバコ及び他の農産物を燻蒸するために、シアン化水素、臭化メチル及びリン化水素のような毒性燻蒸剤が使用されてきた。殺虫剤に対する作業者の暴露、農産物上の殺虫剤残留物、燻蒸剤の可燃性並びに空気及び水の汚染に関する規制当局の懸念のために、過去数年間、様々な燻蒸剤の使用がますます制限されてきた。
【００２５】
本発明の燻蒸法は節足動物門（Ｐｈｙｌｕｍ Ａｒｔｈｒｏｐｏｄａ）の害虫を抑制するために使用することができる。
【００２６】
１つの態様において、本発明は六脚類亜門（Ｓｕｂｐｈｙｌｕｍ Ｈｅｘａｐｏｄａ）の害虫を抑制するために使用することができる。より特別には、本発明は昆虫綱（Ｃｌａｓｓ Ｉｎｓｅｃｔａ）の害虫を抑制するために使用することができる。例えば、本発明の燻蒸法は、コレオプテラ（Ｃｏｌｅｏｐｔｅｒａ）（甲虫類）、デルマプテラ（Ｄｅｍａｐｔｅｒａ）（ハサミ虫）、ジクチオプテラ（Ｄｉｃｔｙｏｐｔｅｒａ）（ゴキブリ）、双翅目（Ｄｉｐｔｅｒａ）（真の蝿）、半翅目（Ｈｅｍｉｐｔｅｒａ）（真の昆虫）、総翅目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ）（アブラ虫、カイガラ虫、コナジラミ、ヨコバイ）、膜翅目（Ｈｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ）（アリ、スズメバチ及びミツバチ）、イソプテラ（Ｉｓｏｐｔｅｒａ）（シロアリ）、鱗翅目（Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ）（蛾及び蝶々）、マロファガ（Ｍａｌｌｏｐｈａｇａ）（噛むシラミ）、直翅目（Ｏｒｔｈｏｐｔｅｒａ）（バッタ、イナゴ及びコウロギ）、フチラプテラ（Ｐｈｔｈｉｒａｐｔｅｒａ）（吸血シラミ）、シホナプテラ（Ｓｉｐｈｏｎａｐｔｅｒａ）（ノミ）及びシサノプテラ（Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ）（アザミウマ）を抑制するために使用することができる。
【００２７】
もう１つの態様において、本発明の燻蒸法は鋏角類亜門（Ｓｕｂｐｈｙｌｕｍ Ｃｈｅｌｉｃｅｒａｔａ）害虫を抑制するために使用することができる。より特別には、本発明の燻蒸法はクモ類（Ｃｌａｓｓ Ａｒａｃｈｎｉｄａ）の害虫を抑制するために使用することができる。例えば、本発明の燻蒸法はダニ類（Ａｃａｒｉｎａ）（ケダニ及びダニ）を抑制するために使用することができる。
【実施例】
【００２８】
実施例１〜１０
実験室試験を熱噴霧器の送達による殺虫作用に対してスピノサド及びスピネトラムを試験するために実施した。試験昆虫は、エデス・エギプチ（Ａｅｄｅｓ ａｅｇｙｐｔｉ）黄熱病の蚊、ドロソフィラ・メラノガステル（Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ ｍｅｌａｎｏｇａｓｔｅｒ）ショウジョウバエ、ムスカ・ドメスチカ（Ｍｕｓｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）イエバエ及びプロジア・インテルプンクテラ（Ｐｌｏｄｉａ ｉｎｔｅｒｐｕｎｃｔｅｌｌａ）ひきわりトウモロコシ蛾、を包含した。
【００２９】
テスト室
テスト室はＰＶＣパイプの支持構造物からポリエチレン（ＰＥ）の袋を吊るすことにより開発された。袋は、約１００ｆｔ３（２８．３ｍ３）の密閉内容積をもつ、４８”（１２２ｃｍ）Ｗ×４８”（１２２ｃｍ）Ｄ×１０２”（２５９ｃｍ）Ｈ（ＵＬＩＮＥ製品＃Ｓ−８３６６）の測定値をもつ３ｍｉｌのＰＥのパレットカバーであった。室は平坦な４ｍｉｌのＰＥシートに床レベルでシールされた。４種の処理複製物及び１種の溶媒ブランク対照を収納するために５室を作製した。すべての室を１適用につき１回使用して、次に廃棄した。
【００３０】
保持ケージ
黄熱病の蚊、イエハエ及びひきわりトウモロコシ蛾用保持ケージを、１８×１６メッシュの標準アルミニウム防虫網から作製した。円形ケージは３．５”（８．７５ｃｍ）の直径及び５．５”（１４．０ｃｍ）の高さの大きさに作製した。保持ケージの床及び天井は滅菌アクリルペトリ皿のカバー及び底であった。各保持ケージ中の昆虫に、７．５ｍｌのガラスバイヤル及び滅菌糸芯から１０％蔗糖溶液を供給した。ショウジョウバエに対しては、０．８ｍｍメッシュの開口部をもつ白色ポリエステルの蚊用網を果物用ビンの蓋に糊付けし、ペトリ皿の底中に置いて、適当な保持ケージを作製した。砂糖水を２ｍｌのバイアルから提供した。
【００３１】
熱噴霧装置
Ｄｙｎａｆｏｇ Ｔｒａｉｌｂｌａｚｅｒモデル２６００Ｅ、シリーズ３熱噴霧装置を適用に使用した。噴霧装置は０．５〜５０ミクロンの範囲の粒径をもち、１時間当り１９リットルまでの調合物を送達するようになっている。それは５００ｆｔ３（１４１．５ｍ３）を超える密閉空間に適用するようになっている。その結果、噴霧器は、１００ｆｔ３（２８．３ｍ３）のテスト室を入れるように調整することができる、より小さい容量を送達するように修飾された。
【００３２】
調合物を送達したすべてのホースを３．２ｍｍのＯＤ、２．０ｍｍＩＤのナイロンチュービングに縮小した。調合物タンクはチュービングを収納するための適当な付属品を伴う２５０ｍｌのＨＤＰＥビンに縮小した。噴霧器のオン／オフスイッチはバイパスされ、手動のトグルスイッチと置き換えた。この構造物を１時間に約４．０リットルを送達するようにニードル弁調整により基準合わせをした。
【００３３】
昆虫の処理
ひきわりトウモロコシ蛾の採集は培養ビンから二酸化炭素麻酔した個体を選択することにより実施した。成虫黄熱病蚊、イエハエ及びショウジョウバエは培養ビンから５０ｍｌの保持ビン中に吸引し、次に二酸化炭素で麻酔し、採集した。すべての昆虫を試験開始の前少なくとも１時間は麻酔から回復させた。各反復試験に５０匹の成虫を使用した。処理から死亡した、又は傷害されたあらゆる昆虫を前処理死亡率データとして記録した。
【００３４】
適用
試験に使用された調合物は１．１％スピノサド（９０％純度）、１．５％イソプロピルミリステート（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＯＨ）、４．０％Ｅｍｅｒｓｏｌ ２１３（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び９３．４％Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ８０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）又は、１．２％スピネトラム（８１％純度）、１．５％イソプロピルミリステート（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）、４．０％Ｅｍｅｒｓｏｌ ２１３（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）及び９３．３％Ｅｘｘｓｏｌ Ｄ８０（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ）よりなった。溶媒混合物だけを伴うブランク処理は対照処理の１つであった。他の対照処理は有効成分及び溶媒の不在であった。
【００３５】
すべての適用を約７１〜７２°Ｆ（２１．７〜２２．１℃）の室温で実施した。すべての昆虫保持ケージは処理の直前にテスト室の角にハンガーから吊るすか又は、ショウジョウバエの場合は、テスト保持ケージは床上に置いた。
【００３６】
噴霧器は溶媒のみを充填し、実施して、ライン（ｌｉｎｅｓ）を洗浄した。毎秒約１ｍｌを送達するように目盛調整後に、流量を調整した。
【００３７】
以下の工程１〜１１は１種の調合物に対する１試験と考えられる：
１．噴霧器のスイッチを入れて温度まで暖めた（３〜５分）。
２．トグル弁を開いて、各処理の実行前に調合物をラインに充填させた（〜５０ｍｌ）。
３．調合物タンク内の調合物の量をＳａｒｔｏｒｉｕｓ ＢＬ１５００秤上で秤量し、次に噴霧器に再度取り付けた。
４．噴霧器を処理室中の長方形の開口切り口の前に配置した。デジタルタイマーをセットし、トグル弁を開いて、調合物又は溶媒を適用した。
５．５〜７秒後に、トグル弁を閉め、噴霧器を停めた。
６．長方形の開口部をパッキングテープで即座にシールした。
７．調合物タンクを秤量し、秒における適用時間における質量の差を記録した。
８．タンクを再度取り付け、工程４〜７を次の３つの処理室に対して反復した。
９．４つの処理室を実施後に、噴霧器を清浄な溶媒（〜５０ｍｌ）でフラッシュして噴霧器から調合物を除去した。
１０．次に秤量後、溶媒のみを含む新規調合物タンクを再度取り付けた。
１１．噴霧器に溶媒を充填し、次に工程３〜７を溶媒ブランク処理室について実施した。
【００３８】
未処理対照試験ケージを同一温度及び照明条件下の隣室に維持した。
【００３９】
効果の評価
適用の効果は１時間、４時間、１８時間及び２４時間に記録した。すべての処理、溶媒対照及び未処理対照試験ケージにつき、各期間に、生存及び死亡昆虫数を記録した。
【００４０】
実施例１
【表２】
【００４１】
実施例２
【表３】
【００４２】
実施例３
【表４】
【００４３】
実施例４
【表５】
【００４４】
実施例５
【表６】
【００４５】
実施例６
【表７】
【００４６】
実施例７
【表８】
【００４７】
実施例８
【表９】
【００４８】
実施例９
【表１０】
【００４９】
実施例１０
【表１１】
【００５０】
実施例１１
【表１２】
【００５１】
調合実施例１
可燃性コイル
最初に０．５ｇのスピネトラムを２０ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を均一に撹拌し、９９．４ｇの蚊取りコイル用担体（４：３：３のカンファー粉末：かす（ｌｅｅｓ）粉末：木粉の混合物）と混合する。それに１２０ｍｌの水を添加し、混合物を十分混練し、次に成形し、乾燥すると可燃性コイルを得る。
【００５２】
調合実施例２
コイル
最初に０．５ｇの各スピネトラムを２０ｍｌのアセトンに溶解する。溶液を、９９．４ｇの蚊取りコイル用担体（４：３：３の比率のタブー粉末：除虫菊絞りカス粉末：木粉を混合することにより製造）と撹拌しながら均一に混合する。混合物を１２０ｍｌの水で十分混練し、次に成形し、乾燥すると可燃性コイルを与える。
【００５３】
調合実施例３
電気マット
アセトンを０．５ｇのスピネトラム及び０．４ｇのピペニルブトキシドに添加して、成分を溶解して、総量１０ｍｌ量の溶液を製造する。２．５ｃｍ×１．５ｃｍ×０．３ｃｍの厚さの電気マット用基材（シートに固めた綿リンター及びパルプの混合物のフィブリル）を前記の溶液で均一に含浸すると電気マットを得る。
【００５４】
調合実施例４
熱燻蒸剤
最初に１００ｍｇのスピネトラムを適量のアセトンに溶解する。４．０ｃｍ×４．０ｃｍ×１．２ｃｍの厚さの多孔質セラミックシートを生成された溶液で含浸させると熱燻蒸剤を得る。
【００５５】
スピノサドで含浸した電気加熱マットは標準プロトコール（ＳＡＮＳ法６１３６）に従って試験されると、成虫の蚊を抑制する効力を示した。
【００５６】
以上に言及されたすべての特許及び刊行物は本明細書に引用により取り入れられている。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
節足動物害虫の抑制が所望される空間に、スピノシン及び液体担体を含んでなる組成物を分散する方法を含んでなり、そこで組成物が０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態で分散されて霧を生成する、節足動物害虫の抑制法。
【請求項２】
組成物がスピノサドを含んでなる、請求項１の方法。
【請求項３】
組成物がスピネトラムを含んでなる、請求項１の方法。
【請求項４】
組成物が熱噴霧器を使用して分散される、請求項１の方法。
【請求項５】
組成物が密閉空間内に分散される、請求項１の方法。
【請求項６】
甲虫、ゴキブリ又はアリを抑制するために使用される請求項１の方法。
【請求項７】
蝿又は蛾を抑制するために使用される請求項１の方法。
【請求項８】
空間が温室内である、請求項１の方法。
【請求項９】
密閉空間が、節足動物害虫から保護されることが望まれる植物材料（ｐｌａｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌ）を含有する、請求項５の方法。
【請求項１０】
密閉空間が節足動物害虫から保護されることが望まれる貯蔵製品を含有する、請求項５の方法。
【請求項１１】
０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態の、スピノシン及び非水性有機溶媒を含んでなる組成物を空間に分散して、霧を形成する方法を含んでなる、空間の害虫駆除法。
【請求項１２】
スピネトラムで含浸された基材を含んでなる電気蚊避けマット。
【請求項１３】
燃焼性担体及びスピネトラムを含んでなる燃焼性コイル。
【請求項１４】
節足動物害虫の抑制が望まれる空間にスピネトラム及び液体担体を含んでなる組成物を分散する方法を含んでなり、そこで組成物が０．００１ミクロン以下の粒径を有する液滴又は粒状物の形態で分散されて蒸気を生成する、節足動物害虫の抑制法。
【請求項１５】
組成物が密閉空間中に分散される請求項１４の方法。
【請求項１６】
０．００１ミクロン以下の粒径を有する液滴又は粒状物の形態の、スピネトラム及び非水性有機溶媒を含んでなる組成物を空間に分散させて蒸気を生成する方法を含んでなる、空間の害虫を駆除する方法。
【請求項１】
節足動物害虫の抑制が所望される空間に、スピノシン及び液体担体を含んでなる組成物を分散する方法を含んでなり、そこで組成物が０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態で分散されて霧を生成する、節足動物害虫の抑制法。
【請求項２】
組成物がスピノサドを含んでなる、請求項１の方法。
【請求項３】
組成物がスピネトラムを含んでなる、請求項１の方法。
【請求項４】
組成物が熱噴霧器を使用して分散される、請求項１の方法。
【請求項５】
組成物が密閉空間内に分散される、請求項１の方法。
【請求項６】
甲虫、ゴキブリ又はアリを抑制するために使用される請求項１の方法。
【請求項７】
蝿又は蛾を抑制するために使用される請求項１の方法。
【請求項８】
空間が温室内である、請求項１の方法。
【請求項９】
密閉空間が、節足動物害虫から保護されることが望まれる植物材料（ｐｌａｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌ）を含有する、請求項５の方法。
【請求項１０】
密閉空間が節足動物害虫から保護されることが望まれる貯蔵製品を含有する、請求項５の方法。
【請求項１１】
０．１〜５０ミクロンの範囲の粒径を有する液滴又は粒状物の形態の、スピノシン及び非水性有機溶媒を含んでなる組成物を空間に分散して、霧を形成する方法を含んでなる、空間の害虫駆除法。
【請求項１２】
スピネトラムで含浸された基材を含んでなる電気蚊避けマット。
【請求項１３】
燃焼性担体及びスピネトラムを含んでなる燃焼性コイル。
【請求項１４】
節足動物害虫の抑制が望まれる空間にスピネトラム及び液体担体を含んでなる組成物を分散する方法を含んでなり、そこで組成物が０．００１ミクロン以下の粒径を有する液滴又は粒状物の形態で分散されて蒸気を生成する、節足動物害虫の抑制法。
【請求項１５】
組成物が密閉空間中に分散される請求項１４の方法。
【請求項１６】
０．００１ミクロン以下の粒径を有する液滴又は粒状物の形態の、スピネトラム及び非水性有機溶媒を含んでなる組成物を空間に分散させて蒸気を生成する方法を含んでなる、空間の害虫を駆除する方法。
【公表番号】特表２００９−５４５５２０（Ｐ２００９−５４５５２０Ａ）
【公表日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５１２１４２（Ｐ２００９−５１２１４２）
【出願日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０１２３６５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３９８７２
【国際公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【出願人】（３９００３９１９２）ダウ・アグロサイエンス・エル・エル・シー (20)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ ＬＬＣ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２１年１２月２４日（２００９．１２．２４）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年５月２４日（２００７．５．２４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００７／０１２３６５
【国際公開番号】ＷＯ２００７／１３９８７２
【国際公開日】平成１９年１２月６日（２００７．１２．６）
【出願人】（３９００３９１９２）ダウ・アグロサイエンス・エル・エル・シー (20)
【氏名又は名称原語表記】Ｄｏｗ ＡｇｒｏＳｃｉｅｎｃｅｓ ＬＬＣ
【Ｆターム（参考）】
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