【課題】カルボキシル基を炭素−炭素結合によってセルロース主鎖に直接結合した、高い酸価を有するカルボキシル化セルロースエステル誘導体の提供。
【解決手段】セルロースエステルインターポリマー及びセルロースエステルインターポリマーの酸化方法を提供し、中間体アルデヒドの官能基化によって、対応するカチオン性又は両イオン性セルロースエステル誘導体を利用することもでき、本発明のインターポリマーは、多数の最終用途を有し、例えば種々の型の被覆組成物中のバインダー樹脂として及び薬物送達剤として使用できる。

【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】

［式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル基からなる群から選ばれ、そして、Ｘはヒドロキシメチレンである］
のアンヒドログルコース単位を含んでなるセルロースエステルインターポリマーであって、式（Ａ）及び（Ｂ）のアンヒドログルコース単位がセルロースエステルインターポリマーのセルロース部分の総アンヒドログルコース単位の６５％超を構成し、そしてＣ₂〜Ｃ₁₂アシル基のアンヒドログルコース単位当りの置換度が１．５〜２．５であるセルロースエステルインターポリマー。
【請求項２】
前記アンヒドログルコース単位（Ａ）及び（Ｂ）がセルロースエステルインターポリマーの総アンヒドログルコース単位の７０％超を構成する請求項１に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項３】
前記アンヒドログルコース単位（Ａ）及び（Ｂ）がセルロースエステルインターポリマーの総アンヒドログルコース単位の８０％超を構成する請求項１に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項４】
前記アンヒドログルコース単位（Ａ）及び（Ｂ）がセルロースエステルインターポリマーの総アンヒドログルコース単位の９０％超を構成する請求項１に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項５】
前記Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル基の置換度が１．７〜２．３であり、そして重量平均分子量が少なくとも５０００ｇ／ｍｏｌである請求項１に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項６】
ホルメートのアンヒドログルコース単位当りの置換度が０．５〜１．３で、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシルの置換度が１．５〜２．５であるセルロースエステルインターポリマー。
【請求項７】
ホルメートのアンヒドログルコース単位当りの置換度が０．７〜１．２で、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシルの置換度が１．８〜２．３である請求項６に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項８】
前記セルロースエステルインターポリマーの総アンヒドログルコース単位の少なくとも７０％が６−Ｏ−ホルメート−２，３−Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル置換アンヒドログルコース単位及び２，３，６−Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル置換アンヒドログルコース単位からなる群から選ばれる請求項６に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項９】
前記セルロースエステルインターポリマーの総アンヒドログルコース単位の少なくとも８０％が６−Ｏ−ホルメート−２，３−Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル置換アンヒドログルコース単位及び２，３，６−Ｏ−Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル置換アンヒドログルコース単位からなる群から選ばれる請求項６に記載のセルロースエステルインターポリマー。
【請求項１０】
ａ）蟻酸、水及びＣ₂〜Ｃ₁₂アシル無水物を混合して第１の接触温度で混合無水物、混合物を形成せしめ、
ｂ）前記混合無水物混合物とセルロース化合物を接触させて第２の接触温度で反応混合物を生成せしめ、
ｃ）前記反応混合物に酸触媒を添加し、
ｄ）ホルミル化時間を経過させ、
ｅ）前記反応混合物にＣ₂〜Ｃ₁₂アシル無水物を添加し、
ｆ）任意的に前記反応混合物を第３の接触温度に曝し、
ｇ）アシル化時間を経過させる
ことを含んでなる安定な型のセルロースエステルインターポリマーを製造する方法であって、得られるセルロースエステルインターポリマーがＣ₂〜Ｃ₁₂アシルのアンヒドログルコース単位当りの置換度が１．５〜２．５であり、そしてホルメートのアンヒドログルコース単位当りの置換度が０．５〜１．５である方法。
【請求項１１】
前記生成セルロースエステルインターポリマーがＣ₂〜Ｃ₁₂アシルのアンヒドログルコース単位当りの置換度が１．８〜２．３で、そしてホルメートのアンヒドログルコース単位当りの置換度が０．７〜１．２である請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記酸触媒が硫酸である請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
前記酸触媒を、セルロース化合物重量当り、０．２５〜１５重量％の量で添加する請求項１０に記載の方法。
【請求項１４】
工程（ａ）で添加する蟻酸の量が、セルロース化合物のモル当り、４〜１３モル当量である請求項１０に記載の方法。
【請求項１５】
第１の接触温度が−１０℃〜１５℃である請求項１０に記載の方法。
【請求項１６】
第２の接触温度が１０℃〜７０℃である請求項１０に記載の方法。
【請求項１７】
第３の接触温度が４０℃〜６０℃である請求項１０に記載の方法。
【請求項１８】
前記Ｃ₂〜Ｃ₁₂アシル無水物が無水酢酸、プロピオン酸無水物、酪酸無水物又はこれらの混合物を含む請求項１０に記載の方法。
【請求項１９】
加水分解又はアルコール分解によってセルロースエステルに置換された蟻酸エステル基を除去する工程を更に含む請求項１０に記載の方法。
【請求項２０】
前記セルロースエステルインターポリマーを単離する工程を更に含む請求項１０に記載の方法。
【請求項２１】
ｈ）アミノ置換環状ニトロキシル誘導体、一次酸化体及び最終酸化体を、４未満のｐＨを有する反応混合物に添加し、そして
ｉ）セルロースエステルインターポリマーのアンヒドログルコース単位のＣ₆ヒドロキシル基のホルミル基への転化に充分な反応時間通過させる請求項１９に記載の方法。

【図１】

【図２】

【図３】

【図４】

【図５】

【図６】

【図７】

【公開番号】特開２０１２−２３３２０５（Ｐ２０１２−２３３２０５Ａ）
【公開日】平成２４年１１月２９日（２０１２．１１．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−１８５６６８（Ｐ２０１２−１８５６６８）
【出願日】平成２４年８月２４日（２０１２．８．２４）
【分割の表示】特願２００６−５４１６７１（Ｐ２００６−５４１６７１）の分割
【原出願日】平成１６年１１月２３日（２００４．１１．２３）
【出願人】（５９４０５５１５８）イーストマン　ケミカル　カンパニー (391)
【Ｆターム（参考）】