トナー用ポリエステル
【課題】トナーによる感光体の損傷を低減することができるトナー用ポリエステル及びその製造方法を提供する。
【解決手段】排出口９を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、ポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である。製造方法としては反応槽の排出口に冷却用のジャケット６構造を有するフラッシュバルブ２を備えた製造装置による。
【解決手段】排出口９を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、ポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である。製造方法としては反応槽の排出口に冷却用のジャケット６構造を有するフラッシュバルブ２を備えた製造装置による。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナー用ポリエステル及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、低温定着性に優れ、トナー用結着樹脂として有用である。しかしながら、有機感光体を用い長期使用を行うと、一般に感光体損傷が起こりやすい。ポリエステルを結着樹脂とするトナーも例外ではなく、その改善が望まれている。
【０００３】
特許文献１には、結着性樹脂としてポリエステルを主成分とする電子写真用現像剤組成物が開示されているが、ポリエステル中の着色物及びポリエステルの製造に用いられる反応槽のバルブ構造については言及されていない。
【特許文献１】特公平６−９３１３５号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、トナーによる感光体の損傷を低減することができるトナー用ポリエステル及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
〔１〕 排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、該ポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である、トナー用ポリエステル、並びに
〔２〕 フラッシュバルブ構造の排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有するトナー用ポリエステルの製造方法
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリエステルを結着樹脂として含有したトナーは、感光体の損傷を低減することができるという優れた効果を奏するものである。特に、感光体が損傷を受けやすい有機感光体を備えたプリンターや複写機に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、意外にもポリエステル中に含まれる着色物が、感光体の損傷を生じさせる重要な因子となっていることが判明した。そして、着色物についてさらに検討を進めた結果、かかる着色物が、反応槽の排出口のバルブ内や排出口の外側で発生し、反応槽からポリエステルを抜き出す際にポリエステル中に混入したものであり、フラッシュバルブ構造の排出口を有する反応槽を使用することが、着色物の生成抑制に有効であることが判明した。
【０００８】
即ち、本発明のトナー用ポリエステルは、排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、ポリエステル1kgあたりの着色物の含有量が後述の特定量以下に制御されたポリエステルである。
【０００９】
本発明のポリエステル1kgあたりの着色物の含有量は、0.2g以下であり、好ましくは0.1g以下、より好ましくは0.05g以下、さらに好ましくは0.01g以下、特に好ましくは0.005g以下である。なお、本発明において、着色物とは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で表わしたＬ*値（明度）が40以下の、着色したポリエステルの塊をいい、前記着色物の含有量とは、粉砕されたポリエステルのうち、5メッシュの篩（目開き：3ｍｍ）を通過しかつ200メッシュの篩（目開き：75μｍ）を通過しない粒径を有するポリエステル1kgあたりに含有される着色物、即ち前記Ｌ*値（明度）が40以下の粒子の量をいう。
【００１０】
１つの反応槽中で連続してポリエステルを製造する場合は、工程（Ａ）、（Ｂ）を含む一連の製造反応工程ごとに得られるポリエステルlkgあたりの着色物の含有量がいずれも本発明において前記所望の範囲内に低減されていることが好ましい。
【００１１】
工程（Ａ）において、ポリエステルの原料モノマーとして用いられる、アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタ工リスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好適に用いられる。
【００１２】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸が好ましく、フタル酸がより好ましい。
【００１３】
アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる際の温度は、着色物の生成抑制及び生産効率の観点から、180〜260℃が好ましく、200〜245℃がより好ましい。
【００１４】
また、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、必要に応じて、不活性ガス雰囲気中、またエステル化触媒等の存在下で行うことが好ましい。
【００１５】
上記方法において、原料モノマーの縮重合に用いる反応槽には、フラッシュバルブ構造の排出口を有するトナー用ポリエステル製造装置を用いることが好ましい。フラッシュバルブ構造の排出口は、バルブ内に反応生成物が滞留しにくいため、着色物の生成が抑制されるものと推定される。本発明は、反応槽の容積が0.1〜15ｍ3の反応槽を用いてトナー用ポリエステルを製造する場合に好適であり、その容積が1〜9ｍ3の反応槽を用いる場合により好適である。
【００１６】
本発明において、フラッシュバルブ構造とは、反応槽の底面にバルブのシール面を直接取り付けた構造のものをいう。フラッシュバルブには、弁上昇開型の外弁式と弁降下開型の内弁式があり、本発明の課題の観点からはどちらの方式のものを用いてもよいが、バルブ寿命の観点から内弁式のものが好ましい。内弁式のフラッシュバルブ構造を有する排出口の一例の概略断面図を図１に示す。図１に示す排出口１は、反応槽の底面１０に取り付けられたバルブ２、弁体３、弁棒４及び排出口９を弁体３により密閉するための弁座５から構成され、弁体３及び弁棒４の降下により底面の開口部から反応槽内部のポリエステルが流れ出す仕組みとなっている。バルブ２には、冷却媒体入口７と冷却媒体出口８を有する冷却用のジャケット６が取り付けられている。
【００１７】
さらに、着色物の生成を抑制する手段としては、本発明においては、反応槽の排出口を冷却しながら工程（Ａ）を行う方法が好ましい。
【００１８】
反応槽の排出口を冷却する冷却媒体の温度は、反応生成物の凝固を防止する観点から、40℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、100℃以上がさらに好ましい。また、着色物の生成を抑制する観点から、150℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。従って、上記観点から、反応槽の排出口を冷却する温度は、40〜150℃が好ましく、70〜130℃がより好ましく、100〜130℃がさらに好ましい。冷却媒体としては、冷却水、冷却用スチームを用いることができるが、操作性の観点から冷却用スチームが好ましい。
【００１９】
冷却手段としては、反応槽の排出口に冷却用のジャケット構造を有するフラッシュバルブを備えたトナー用ポリエステルの製造装置を用いることが好ましい。例えば、反応槽の排出口が図１に示されるフラッシュバルブ構造の場合、バルブ、弁棒、弁体及び弁座をそれぞれジャケット構造にし（弁棒、弁体及び弁座のジャケット構造は図示せず）、そこに冷却水又は冷却用スチームを流す方法が挙げられる。冷却箇所については、着色物の生成抑制の観点から、バルブを冷却することが好ましく、バルブに加え弁棒を冷却することがより好ましい。さらに、弁体及び弁座をも冷却することにより、より大きな効果が得られる。また、フラッシュバルブは反応後のポリエステル抜き出し中に冷却することが好ましく、反応中も含めて冷却することがさらに好ましい。
【００２０】
本発明のトナー用ポリエステルは、着色物の含有量が非常に低く、本発明のポリエステルを結着樹脂として用い、着色剤等と混合することにより、感光体の損傷が防止されるトナーが得られる。
【００２１】
着色剤としては、従来トナー用の着色剤として用いられている染料、顔料等を特に限定なく使用することができる。
【００２２】
結着樹脂及び着色剤以外のトナーの原料としては、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が挙げられる。
【００２３】
トナーの製造方法は、混練粉砕法、転相乳化法等の従来より公知のいずれの方法であってもよいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、本発明のポリエステルを含む結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤等をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さらに得られたトナー表面に疎水性シリカ等の無機微粒子や樹脂微粒子を外添してもよい。トナーの重量平均粒径（Ｄ4）は3〜15μｍが好ましく、4〜11μｍがより好ましい。
【００２４】
本発明のトナー用ポリエステルを含有したトナーは、感光体の損傷を効果的に低減することができるため、特に、感光体が損傷を受けやすい有機感光体を備えたプリンターや複写機に用いる場合に、その効果がより顕著に発揮される。
【実施例】
【００２５】
実施例１
反応槽の排出口に、冷却用のジャケット構造を有する、内弁式のフラッシュバルブを備えたバッチ式反応装置を用いてポリエステルを製造した。
即ち、ガス導入管、コンデンサー及び攪拌機を備え付けた2500リットル容のバッチ式反応装置に、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン1000kg、ポリオキシエチレン(2.2)-2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン400kg 、テトラプロペニル無水コハク酸100kg（三洋化成工業株式会社製、DSA）、イソフタル酸300kg、ジブチルチンオキサイド4kg及び無水トリメリット酸125kgを仕込み、240℃に昇温し、排出口のバルブ、弁棒、弁体及び弁座を110℃の冷却用スチームにより冷却しながら、常圧で5時間反応させた後、4kPaでさらに1時間反応を行った。経時的に酸価を測定し、酸価が4mgKOH/gになったところで反応を終了し、排出口から抜き出したポリエステルを冷却、固化させて、粉砕し、樹脂サンプルを得た。
【００２６】
実施例２
排出口の冷却をバルブについてのみ行った以外は、実施例１と同様にして、樹脂サンプルを得た。
【００２７】
実施例３
排出口の冷却を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、樹脂サンプルを得た。
【００２８】
比較例１
排出口としてノズル部分に排出弁を設けた排出ノズルを有するバッチ式反応装置を用い、排出口の冷却を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、樹脂サンプルを得た。
【００２９】
〔着色物の測定〕
粉砕したポリエステルを篩にかけ、5メッシュの篩を通過しかつ200メッシュの篩を通過しない粒径を有する部分を取り出す。この分級後のポリエステル1kgと、Ｌ＊値40を基準に作製した色見本とを比較しながら着色物を集め、その重量を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
なお、Ｌ＊値40を基準にした色見本は、予め調製した種々の着色度を有するポリエステルのＬ＊値を以下の方法で測定して作製した。
（１）ポリエステルを粉末容器に3±0.1ｇ入れる。
（２）ポリエステルを入れた容器にキャップして、5ｍｍの高さから、ガラス板上に10回落下させる。
（３）容器を試料台に設置し、日本電色工業社製の色差計「ＳＺ−Σ90」を用いて、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測定する。
【００３１】
トナー製造例
ポリエステル100重量部、イエロー着色剤（P.Y.17、クラリアント社製）5重量部及び荷電制御剤「ボントロン E-81」（オリエント化学工業社製）1重量部からなる原料をヘンシェルミキサーで十分混合した後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出し機を用い溶融混練を行い、得られた混合物を冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにて粉砕し、分級して、重量平均粒径（Ｄ４）10.5μｍの粉体を得た。
得られた粉体１００重量部に、外添剤として疎水性シリカ「R-972」（日本アエロジル社製）0.3重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してイエロートナーを得た。
【００３２】
試験例１〔感光体の損傷〕
新品の有機感光体を装備した非磁性一成分現像装置（リコー社製、IPSIO COLOR 2000）に、それぞれのイエロートナーを実装して、普通紙（XEROX4200）にベタ画像を10000枚連続印刷した。連続印刷後の感光体の状態を目視により観察し、傷の有無を調べた。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
以上の結果より、実施例１〜３のポリエステルは、着色物の生成が抑制されているため、比較例１のポリエステルを結着樹脂として含有したトナーと対比して、連続印刷においても感光体の損傷が防止されるトナーが得られていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明のトナー用ポリエステルは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーの結着樹脂等として用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は本発明における内弁式のフラッシュバルブ構造を有する排出口の一例の概略断面図である。
【符号の説明】
【００３７】
１ 排出口
２ バルブ
３ 弁体
４ 弁棒
５ 弁座
６ ジャケット
７ 冷却媒体入口
８ 冷却媒体出口
９ 排出口
１０ 反応槽の底面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナー用ポリエステル及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステルは、低温定着性に優れ、トナー用結着樹脂として有用である。しかしながら、有機感光体を用い長期使用を行うと、一般に感光体損傷が起こりやすい。ポリエステルを結着樹脂とするトナーも例外ではなく、その改善が望まれている。
【０００３】
特許文献１には、結着性樹脂としてポリエステルを主成分とする電子写真用現像剤組成物が開示されているが、ポリエステル中の着色物及びポリエステルの製造に用いられる反応槽のバルブ構造については言及されていない。
【特許文献１】特公平６−９３１３５号公報（請求項１）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、トナーによる感光体の損傷を低減することができるトナー用ポリエステル及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
〔１〕 排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、該ポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である、トナー用ポリエステル、並びに
〔２〕 フラッシュバルブ構造の排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有するトナー用ポリエステルの製造方法
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のポリエステルを結着樹脂として含有したトナーは、感光体の損傷を低減することができるという優れた効果を奏するものである。特に、感光体が損傷を受けやすい有機感光体を備えたプリンターや複写機に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明者らが検討したところ、意外にもポリエステル中に含まれる着色物が、感光体の損傷を生じさせる重要な因子となっていることが判明した。そして、着色物についてさらに検討を進めた結果、かかる着色物が、反応槽の排出口のバルブ内や排出口の外側で発生し、反応槽からポリエステルを抜き出す際にポリエステル中に混入したものであり、フラッシュバルブ構造の排出口を有する反応槽を使用することが、着色物の生成抑制に有効であることが判明した。
【０００８】
即ち、本発明のトナー用ポリエステルは、排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、ポリエステル1kgあたりの着色物の含有量が後述の特定量以下に制御されたポリエステルである。
【０００９】
本発明のポリエステル1kgあたりの着色物の含有量は、0.2g以下であり、好ましくは0.1g以下、より好ましくは0.05g以下、さらに好ましくは0.01g以下、特に好ましくは0.005g以下である。なお、本発明において、着色物とは、Ｌ*ａ*ｂ*表色系で表わしたＬ*値（明度）が40以下の、着色したポリエステルの塊をいい、前記着色物の含有量とは、粉砕されたポリエステルのうち、5メッシュの篩（目開き：3ｍｍ）を通過しかつ200メッシュの篩（目開き：75μｍ）を通過しない粒径を有するポリエステル1kgあたりに含有される着色物、即ち前記Ｌ*値（明度）が40以下の粒子の量をいう。
【００１０】
１つの反応槽中で連続してポリエステルを製造する場合は、工程（Ａ）、（Ｂ）を含む一連の製造反応工程ごとに得られるポリエステルlkgあたりの着色物の含有量がいずれも本発明において前記所望の範囲内に低減されていることが好ましい。
【００１１】
工程（Ａ）において、ポリエステルの原料モノマーとして用いられる、アルコール成分としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタ工リスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。これらの中でも、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が好適に用いられる。
【００１２】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクテニルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜３）エステル等が挙げられる。これらの中でも、ジカルボン酸が好ましく、フタル酸がより好ましい。
【００１３】
アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる際の温度は、着色物の生成抑制及び生産効率の観点から、180〜260℃が好ましく、200〜245℃がより好ましい。
【００１４】
また、アルコール成分とカルボン酸成分との縮重合は、必要に応じて、不活性ガス雰囲気中、またエステル化触媒等の存在下で行うことが好ましい。
【００１５】
上記方法において、原料モノマーの縮重合に用いる反応槽には、フラッシュバルブ構造の排出口を有するトナー用ポリエステル製造装置を用いることが好ましい。フラッシュバルブ構造の排出口は、バルブ内に反応生成物が滞留しにくいため、着色物の生成が抑制されるものと推定される。本発明は、反応槽の容積が0.1〜15ｍ3の反応槽を用いてトナー用ポリエステルを製造する場合に好適であり、その容積が1〜9ｍ3の反応槽を用いる場合により好適である。
【００１６】
本発明において、フラッシュバルブ構造とは、反応槽の底面にバルブのシール面を直接取り付けた構造のものをいう。フラッシュバルブには、弁上昇開型の外弁式と弁降下開型の内弁式があり、本発明の課題の観点からはどちらの方式のものを用いてもよいが、バルブ寿命の観点から内弁式のものが好ましい。内弁式のフラッシュバルブ構造を有する排出口の一例の概略断面図を図１に示す。図１に示す排出口１は、反応槽の底面１０に取り付けられたバルブ２、弁体３、弁棒４及び排出口９を弁体３により密閉するための弁座５から構成され、弁体３及び弁棒４の降下により底面の開口部から反応槽内部のポリエステルが流れ出す仕組みとなっている。バルブ２には、冷却媒体入口７と冷却媒体出口８を有する冷却用のジャケット６が取り付けられている。
【００１７】
さらに、着色物の生成を抑制する手段としては、本発明においては、反応槽の排出口を冷却しながら工程（Ａ）を行う方法が好ましい。
【００１８】
反応槽の排出口を冷却する冷却媒体の温度は、反応生成物の凝固を防止する観点から、40℃以上が好ましく、70℃以上がより好ましく、100℃以上がさらに好ましい。また、着色物の生成を抑制する観点から、150℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。従って、上記観点から、反応槽の排出口を冷却する温度は、40〜150℃が好ましく、70〜130℃がより好ましく、100〜130℃がさらに好ましい。冷却媒体としては、冷却水、冷却用スチームを用いることができるが、操作性の観点から冷却用スチームが好ましい。
【００１９】
冷却手段としては、反応槽の排出口に冷却用のジャケット構造を有するフラッシュバルブを備えたトナー用ポリエステルの製造装置を用いることが好ましい。例えば、反応槽の排出口が図１に示されるフラッシュバルブ構造の場合、バルブ、弁棒、弁体及び弁座をそれぞれジャケット構造にし（弁棒、弁体及び弁座のジャケット構造は図示せず）、そこに冷却水又は冷却用スチームを流す方法が挙げられる。冷却箇所については、着色物の生成抑制の観点から、バルブを冷却することが好ましく、バルブに加え弁棒を冷却することがより好ましい。さらに、弁体及び弁座をも冷却することにより、より大きな効果が得られる。また、フラッシュバルブは反応後のポリエステル抜き出し中に冷却することが好ましく、反応中も含めて冷却することがさらに好ましい。
【００２０】
本発明のトナー用ポリエステルは、着色物の含有量が非常に低く、本発明のポリエステルを結着樹脂として用い、着色剤等と混合することにより、感光体の損傷が防止されるトナーが得られる。
【００２１】
着色剤としては、従来トナー用の着色剤として用いられている染料、顔料等を特に限定なく使用することができる。
【００２２】
結着樹脂及び着色剤以外のトナーの原料としては、荷電制御剤、離型剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、流動性向上剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が挙げられる。
【００２３】
トナーの製造方法は、混練粉砕法、転相乳化法等の従来より公知のいずれの方法であってもよいが、例えば、混練粉砕法による粉砕トナーの場合、本発明のポリエステルを含む結着樹脂、着色剤、荷電制御剤、離型剤等をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー又は１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。さらに得られたトナー表面に疎水性シリカ等の無機微粒子や樹脂微粒子を外添してもよい。トナーの重量平均粒径（Ｄ4）は3〜15μｍが好ましく、4〜11μｍがより好ましい。
【００２４】
本発明のトナー用ポリエステルを含有したトナーは、感光体の損傷を効果的に低減することができるため、特に、感光体が損傷を受けやすい有機感光体を備えたプリンターや複写機に用いる場合に、その効果がより顕著に発揮される。
【実施例】
【００２５】
実施例１
反応槽の排出口に、冷却用のジャケット構造を有する、内弁式のフラッシュバルブを備えたバッチ式反応装置を用いてポリエステルを製造した。
即ち、ガス導入管、コンデンサー及び攪拌機を備え付けた2500リットル容のバッチ式反応装置に、ポリオキシプロピレン(2.2)-2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン1000kg、ポリオキシエチレン(2.2)-2,2-ビス（4-ヒドロキシフェニル）プロパン400kg 、テトラプロペニル無水コハク酸100kg（三洋化成工業株式会社製、DSA）、イソフタル酸300kg、ジブチルチンオキサイド4kg及び無水トリメリット酸125kgを仕込み、240℃に昇温し、排出口のバルブ、弁棒、弁体及び弁座を110℃の冷却用スチームにより冷却しながら、常圧で5時間反応させた後、4kPaでさらに1時間反応を行った。経時的に酸価を測定し、酸価が4mgKOH/gになったところで反応を終了し、排出口から抜き出したポリエステルを冷却、固化させて、粉砕し、樹脂サンプルを得た。
【００２６】
実施例２
排出口の冷却をバルブについてのみ行った以外は、実施例１と同様にして、樹脂サンプルを得た。
【００２７】
実施例３
排出口の冷却を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、樹脂サンプルを得た。
【００２８】
比較例１
排出口としてノズル部分に排出弁を設けた排出ノズルを有するバッチ式反応装置を用い、排出口の冷却を行わなかった以外は、実施例１と同様にして、樹脂サンプルを得た。
【００２９】
〔着色物の測定〕
粉砕したポリエステルを篩にかけ、5メッシュの篩を通過しかつ200メッシュの篩を通過しない粒径を有する部分を取り出す。この分級後のポリエステル1kgと、Ｌ＊値40を基準に作製した色見本とを比較しながら着色物を集め、その重量を測定した。結果を表１に示す。
【００３０】
なお、Ｌ＊値40を基準にした色見本は、予め調製した種々の着色度を有するポリエステルのＬ＊値を以下の方法で測定して作製した。
（１）ポリエステルを粉末容器に3±0.1ｇ入れる。
（２）ポリエステルを入れた容器にキャップして、5ｍｍの高さから、ガラス板上に10回落下させる。
（３）容器を試料台に設置し、日本電色工業社製の色差計「ＳＺ−Σ90」を用いて、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値を測定する。
【００３１】
トナー製造例
ポリエステル100重量部、イエロー着色剤（P.Y.17、クラリアント社製）5重量部及び荷電制御剤「ボントロン E-81」（オリエント化学工業社製）1重量部からなる原料をヘンシェルミキサーで十分混合した後、ロール内加熱温度１００℃の同方向回転二軸押出し機を用い溶融混練を行い、得られた混合物を冷却、粗粉砕した後、ジェットミルにて粉砕し、分級して、重量平均粒径（Ｄ４）10.5μｍの粉体を得た。
得られた粉体１００重量部に、外添剤として疎水性シリカ「R-972」（日本アエロジル社製）0.3重量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してイエロートナーを得た。
【００３２】
試験例１〔感光体の損傷〕
新品の有機感光体を装備した非磁性一成分現像装置（リコー社製、IPSIO COLOR 2000）に、それぞれのイエロートナーを実装して、普通紙（XEROX4200）にベタ画像を10000枚連続印刷した。連続印刷後の感光体の状態を目視により観察し、傷の有無を調べた。結果を表１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
以上の結果より、実施例１〜３のポリエステルは、着色物の生成が抑制されているため、比較例１のポリエステルを結着樹脂として含有したトナーと対比して、連続印刷においても感光体の損傷が防止されるトナーが得られていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明のトナー用ポリエステルは、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるトナーの結着樹脂等として用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００３６】
【図１】図１は本発明における内弁式のフラッシュバルブ構造を有する排出口の一例の概略断面図である。
【符号の説明】
【００３７】
１ 排出口
２ バルブ
３ 弁体
４ 弁棒
５ 弁座
６ ジャケット
７ 冷却媒体入口
８ 冷却媒体出口
９ 排出口
１０ 反応槽の底面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、該ポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である、トナー用ポリエステル。
【請求項２】
フラッシュバルブ構造の排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有するトナー用ポリエステルの製造方法。
【請求項３】
反応槽の排出口を冷却しながら工程（Ａ）を行う請求項２記載のトナー用ポリエステルの製造方法。
【請求項４】
得られるポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である請求項２又は３記載のトナー用ポリエステルの製造方法。
【請求項５】
反応槽の排出口に冷却用のジャケット構造を有するフラッシュバルブを備えたトナー用ポリエステルの製造装置。
【請求項１】
排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有する製造方法により得られるトナー用ポリエステルであって、該ポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である、トナー用ポリエステル。
【請求項２】
フラッシュバルブ構造の排出口を有する反応槽中で、アルコール成分とカルボン酸成分とを縮重合させる工程（Ａ）と、得られたポリエステルを前記排出口から抜き出す工程（Ｂ）を有するトナー用ポリエステルの製造方法。
【請求項３】
反応槽の排出口を冷却しながら工程（Ａ）を行う請求項２記載のトナー用ポリエステルの製造方法。
【請求項４】
得られるポリエステル1kgあたりのＬ*値が40以下である着色物の含有量が0.2g以下である請求項２又は３記載のトナー用ポリエステルの製造方法。
【請求項５】
反応槽の排出口に冷却用のジャケット構造を有するフラッシュバルブを備えたトナー用ポリエステルの製造装置。
【図１】
【公開番号】特開２００６−８４８８０（Ｐ２００６−８４８８０Ａ）
【公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−２７０５６９（Ｐ２００４−２７０５６９）
【出願日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１８年３月３０日（２００６．３．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１６年９月１６日（２００４．９．１６）
【出願人】（００００００９１８）花王株式会社 (8,290)
【Ｆターム（参考）】
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