トリアジニルアミノスチルベンの結晶変態
【課題】蛍光増白剤として有用な新規結晶多変態を提供する。
【解決手段】式（１）の化合物の新規な多形結晶形、その調製のための方法およびその使用方法。
【解決手段】式（１）の化合物の新規な多形結晶形、その調製のための方法およびその使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（１）
【０００２】
【化９】
【０００３】
の化合物の新規な多形結晶形、その製造方法およびその使用に関するものである。
【０００４】
式（１）の化合物はアモルファス変態としてのみ既知である。
【０００５】
物質が１を超える結晶系で存在する能力は、多形として定義され、これらの異なる結晶形は、「多形変態」または「多形体」と呼ばれる。一般に、多形は、物質の分子がその配座を変化させる、または異なる分子間または分子内相互作用、特に水素結合を形成する能力によって影響を受け、そのことが異なる多形体の結晶格子の異なる原子配置に反映される。多形は複数の有機化合物にも見出される。物質の異なる多形体は、結晶格子の異なるエネルギーを所有し、それゆえ固体状態において、それらは異なる物理的性質を示す。
【０００６】
結晶変態の識別に有用なツールは、Ｘ線回折、例えば粉末Ｘ線回折である。
【０００７】
結晶形と、したがって粉末Ｘ線回折パターンもまた取り分け乾燥度に依存するという事実により、水の含有率は、各スペクトルについて特定される。
【０００８】
含水率は、一般に、既知の解析方法によって測定する。本出願では、含水率はカール・フィッシャー滴定によって測定されている。
【０００９】
すべてのＸ線粉末スペクトルデータは、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖したアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって得られてきた。以下の条件を設定した。
・管電力４０ｋＶ／４０ｍＡ
・走査範囲１−５０°（２θ）
・ステップサイズ０．０２°（２θ）
・ステップ当たりの時間 ２秒
・室温
【００１０】
本発明は、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１）
【００１１】
【化１０】
【００１２】
の化合物の結晶変態に関する。
【００１３】
具体的には、含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、３．１、３．０４、２．９５、２．８、２．５６、および２．３２のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００１４】
更に具体的には、含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．４８、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．４、３．３６、３．１８、３．１、３．０４、２．９５、２．９１、２．８６、２．８０、２．７８、２．５６、２．４１、２．３６、および２．３２のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００１５】
表１は、実施例１によって得られた含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）、またはvery strong（非常に強い））を表す。ｄの代わりに２θを用いることも、一般的である。以下の式はｄと２Ａとの間の関係を示す。
【００１６】
【数１】
【００１７】
【表１】
【００１８】
図１は、実施例１によって得られた含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００１９】
本発明は、粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、９．２、７．３０、５．７８、および３．８７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態にも関する。
【００２０】
具体的には、含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、７．３、５．７８、４．９５、４．０４、３．８７、および３．７１のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００２１】
更に具体的には、含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、９．２、７．３、７．２、７．０、５．７８、５．５６、４．９５、４．７５、４．６、４．４９、４．３１、４．１５、４．０４、３．９４、３．８７、３．７１、３．４６、３．３６、３．１６、２．９６、および２．５６のｄ間隔単位のおけるピークを特徴とする。
【００２２】
表２は、実施例２によって得られた含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
図２は、実施例２によって得られた含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００２５】
本発明は、また、粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、７．３０、５．７７、５．５１、４．９３、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態にも関する。
【００２６】
具体的には、含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、７．２、５．７７、５．５１、４．９３、４．４９、３．８６、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００２７】
表３は、実施例３によって得られた含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００２８】
【表３】
【００２９】
図３は、実施例３から得られた含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００３０】
本発明は、また、粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、９．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態にも関する。
【００３１】
具体的には、含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．５、１１．０、９．０、７．３、および３．５８のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００３２】
表４は、実施例４によって得られた含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００３３】
【表４】
【００３４】
図４は、実施例４から得られた含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００３５】
本発明の更なる実施態様は、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１’）
【００３６】
【化１１】
【００３７】
の化合物の結晶変態に関する。
【００３８】
式（１’）の本化合物は、式（１）の化合物とプロトン性酸、すなわちＨＣｌとの反応によって得ることが可能である。
【００３９】
具体的には、式（１’）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、４．２１、３．７２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００４０】
更に具体的には、式（１’）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、５．０５、４．７７、４．３８、４．２１、９．９７、３．８９、３．７２、３．５５、３．３７、３．０６、２．７６、２．５９、および２．４のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００４１】
表５は、実施例５によって得られた式（１’）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００４２】
【表５】
【００４３】
図５は、実施例５から得られた式（１’）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００４４】
本発明は、また、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、（１）
【００４５】
【化１２】
【００４６】
および化合物（１ａ）
【００４７】
【化１３】
【００４８】
を含む混合物の結晶変態にも関する。
【００４９】
具体的には、含水率≧１９％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．８、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．４８、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、２．９５、および２．５６のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５０】
具体的には、含水率＜１９％および≧１７％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、９．２、７．３、７．２、７．０、５．７８、５．５６、４．９５、４．７５、４．４９、４．０４、３．８７、および３．７１のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５１】
具体的には、含水率＜１７％および≧１３％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、７．２、５．７７、５．５１、４．９３、３．８６、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５２】
具体的には、含水率＜１３％および≧０％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．５、１１．０、９．０、７．３、および３．５８のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５３】
化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内である。
好ましくは、化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜３０：７０の範囲内である。
更に好ましくは、化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲内である。
特に、化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜９０：１０の範囲内である。
【００５４】
本発明は、また、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、（１’）
【００５５】
【化１４】
【００５６】
および化合物（１’ａ）
【００５７】
【化１５】
【００５８】
を含む混合物の結晶変態にも関する。
【００５９】
更に具体的には、化合物（１’）および（１’ａ）の混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、５．０５、４．７７、４．３８、４．２１、９．９７、３．８９、３．７２、３．５５、３．３７、３．０６、２．７６、２．５９、および２．４のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００６０】
化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内である。
好ましくは、化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜３０：７０の範囲内である。
更に好ましくは、化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲内である。
特に、化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜９０：１０の範囲内である。
【００６１】
本発明の更なる実施態様は、また、
（ａ）式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、
（ｂ）式（２）
【００６２】
【化１６】
【００６３】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、またはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）の少なくとも１種の化合物と、
を含む混合物にも関する。
【００６４】
本発明の更なる実施態様は、また、
（ａ）式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、
（ｂ）式（２）
【００６５】
【化１７】
【００６６】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、またはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）の少なくとも１種の化合物と、
を含む混合物にも関する。
【００６７】
カチオンＭは、好ましくは、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、またはアミンから生成されたカチオンである。好ましいものは、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ２〜Ｃ４アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルアンモニウムあるいはＣ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル基の混合物によって二または三置換されたアンモニウムである。非常に好ましいものはナトリウムである。
【００６８】
先に定義した範囲内で、Ｃ１〜Ｃ８アルキルは、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、あるいは直鎖または分岐ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルにすることができる。好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。アルキル基が置換される場合は、可能な置換基の例は、ヒドロキシル、フッ素、塩素または臭素のようなハロゲン、スルホ、スルファト、カルボキシ、ならびにメトキシおよびエトキシのようなＣ１〜Ｃ４アルコキシである。このようなアルキル基の他の置換基は、例えば、シアノ、−ＣＯＮＨ２、およびフェニルである。好ましい置換基は、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ２、およびフェニル、特にヒドロキシおよびカルボキシである。更に、非常に好ましい置換基は、ヒドロキシおよびＣ１〜Ｃ４アルコキシ、特にヒドロキシである。アルキル基は、また、割込まれないか、または−Ｏ−によって割込み（２個以上の炭素原子を含有するアルキル基の場合）することもできる。
【００６９】
先に定義した範囲内で、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、あるいはより高級な直鎖または分岐アルコキシ基でもよい。好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、特にメトキシまたはエトキシである。非常に好ましいものはメトキシである。
【００７０】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、好ましくは、塩素にすることができる。
【００７１】
式（２）の化合物は既知であり、既知のプロセスと同様に調製できる。
【００７２】
式（１）または（１’）および（２）の化合物の混合物において、式（１）または（１’）の化合物の新しい結晶変態対化合物（２）のモル比は、通例、０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは、１：９９〜９９：１および更に好ましくは、５：９５〜９５：５の範囲内である。非常に好ましいものは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０、特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。
【００７３】
式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態あるいは式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態あるいは式（１’）の化合物および式（１’ａ））の化合物の混合物と先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種
の化合物との混合物の結晶変態は、紙または織物素材用の蛍光性増白剤として有用である。それは、例えば、洗剤組成物で使用できる。
【００７４】
したがって、本発明の更なる実施態様は、式（１）の化合物の新しい結晶変態を含む洗剤組成物に関する。
【００７５】
したがって、本発明の更なる実施態様は、式（１’）の化合物の新しい結晶変態を含む洗剤組成物に関する。
【００７６】
本発明の更なる実施態様は、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、先に定義した通りの式（２）に従う、少なくとも１種の化合物との混合物を含む洗剤組成物に関する。
【００７７】
本発明の更なる実施態様は、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、定義した式（２）に従う少なくとも１種の化合物との混合物を含む洗剤組成物に関する。
【００７８】
本発明の更なる実施態様は洗剤組成物であって、好ましくは、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および先に定義した式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物である。
【００７９】
本発明の更なる実施態様は洗剤組成物であって、好ましくは、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物である。
【００８０】
更に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８１】
更に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８２】
特に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により、
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【００８３】
【化１８】
【００８４】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８５】
特に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により、
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【００８６】
【化１９】
【００８７】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）に従う化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８８】
一般に、式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態および／または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態および／または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態は、０．００１〜５％の量で、また特に０．０１〜５％の量で使用する。非常に好ましいのは、０．０５〜５％、特に０．０５〜２％の量である。一般に、パーセントで挙げる量は、別途示さない限り、総重量に基づく重量によるパーセントとして理解されるべきである。
【００８９】
洗剤は、固体として、例えば５〜５０％、好ましくは、１０〜３５％の水を含む水性液体として、または５％以下の、好ましくは、０〜１重量％の水を含有し、例えば、イギリス特許第２１５８４５４号に記載されるような非イオン性界面活性剤中ビルダーの懸濁物をベースとする非水性液体洗剤として調合できる。
【００９０】
アニオン性界面活性剤成分は、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート、脂肪酸塩、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボキシレートまたはα−スルホ脂肪酸塩もしくはそのエステルでもよい。好ましいものは、アルキル基中に１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルエーテルサルフェート、およびパーム油または獣油に由来し、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸塩である。アルキルエーテルサルフェートに添加するエチレンオキシドの平均モル数は、好ましくは、１〜２０、好ましくは、１〜１０である。塩は、好ましくは、ナトリウムおよびカリウム、特にナトリウムのようなアルカリ金属に由来する。非常に好ましいカルボキシレートは、式Ｒ−ＣＯ（Ｒ１）ＣＨ２ＣＯＯＭ１のアルカリ金属サルコシネートであり、式中、Ｒは、アルキルまたはアルケニルラジカル中に９〜１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｍ１は、アルキル金属、特にナトリウムである。非イオン性界面活性剤成分は、例えば、第１級および第２級アルコールエトキシレート、特に、アルコール１モル当たり平均１〜２０モルのエチレンオキシドによってエトキシル化されたＣ８〜Ｃ２０脂肪族アルコール、および更に特別には、アルコール１モル当たり平均１〜１０モルのエチレンオキシドによってエトキシル化されたＣ１０〜Ｃ１５第１級および第２級脂肪族アルコールにすることができる。非エトキシル化非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、およびポリヒドロキシアミド（グルカミド）を含む。
【００９１】
アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の総量は、好ましくは、５〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％および更に好ましくは、５〜３０重量％である。界面活性剤に関して、下限が１０重量％であることが好ましい。
【００９２】
ビルダー成分は、アルカリ金属ホスフェート、特にトリポリホスフェート、カーボネートまたはバイカーボネート、特にそれらのナトリウム塩、シリケートまたはジシリケート、アルミノシリケート、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、有機ホスホネート、またはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、またはこれらの混合物でもよい。好ましいシリケートは、式ＮａＨＳｉｍＯ２ｍ＋１・ｐＨ２ＯまたはＮａ２ＳｉｍＯ２ｍ＋１・ｐＨ２Ｏの結晶性層化ナトリウムシリケートであり、ｍは、１．９〜４の数であり、ｐは、０〜２０である。
【００９３】
好ましいアルミノシリケートは、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ、およびＨＳと表示される市販の合成物質またはこれらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。
好ましいポリカルボキシレートは、ヒドロキシポリカルボキシレート、特にシトレート、ポリアクリレート、および無水マレイン酸とのそれらのコポリマーを含む。
好ましいポリカルボン酸は、ニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテトラ−酢酸を含む。
【００９４】
好ましい有機ホスホネートまたはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートである。
ビルダーの量は、好ましくは、５〜７０重量％、好ましくは、５〜６０重量％および更に好ましくは、１０〜６０重量％である。ビルダーに関して、下限は、１５重量％、特に２０重量％であるのが好ましい。
【００９５】
適切な過酸化物成分は、例えば、織物素材を従来の洗浄温度、例えば５〜９５℃で漂白する、文献で既知であり、市販されている有機および無機過酸化物を含む。特に、有機過酸化物は、例えば、少なくとも１、好ましくは、１〜２０個の炭素原子のアルキル鎖を有するモノ過酸化物またはポリ過酸化物、特に１〜１２個のＣ原子を有するジペルオキシカルボキシレート、例えばジペルオキシペラゼレート、ペルオキシ酢酸、ジペルオキシペルセバケート、ジペルオキシフタレート、ε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸、および／またはジペルオキシドデカンジオエート、特にそれらの対応する遊離酸が関心のあるものである。しかしながら、非常に活性である無機過酸化物、例えばペルスルファート、ペルボラート、および／またはペルカーボネートを利用することが好ましい。もちろん有機および／または無機過酸化物の混合物を利用することも可能である。
【００９６】
過酸化物の量は、好ましくは、０．５〜３０重量％、好ましくは、１〜２０重量％、および更に好ましくは、１〜１５重量％である。過酸化物を使用する場合、下限は、好ましくは、２重量％、特に５重量％である。
【００９７】
過酸化物、特に無機過酸化物は、漂白剤アクチベータを入れることによって活性化するのが好ましい。好ましいものは、過加水分解条件下で１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する非置換または置換ペルベンゾ−および／またはペルオキソ−カルボン酸を生じるような化合物である。適切な化合物は、前記数の炭素原子および／または非置換または置換ベンゾイル基を有するＯ−および／またはＮ−アシル基を持つ化合物を含む。好ましいものは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−尿素（ＤＤＵ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、式
【００９８】
【化２０】
【００９９】
（式中、Ｒは、スルホネート基、カルボン酸基、またはカルボキシレート基であり、Ｒ’は、直鎖または分岐（Ｃ７〜Ｃ１５）アルキルである）の化合物、またＳＮＯＢＳ、ＳＬＯＢＳ、ＮＯＢＳ、およびＤＯＢＡの名前で既知であるアクチベータ、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、および２，５−ジアセトキシ−２、５−ジヒドロフランおよびアセチル化ソルビトールおよびマンニトールならびにアシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、スクロースポリアセテート（ＳＵＰＡ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース、およびオクタアセチルラクトース、ならびにアセチル化、場合によりＮ−アルキル化、グルカミンおよびグルコノールアクトンである。ドイツ特許出願４４４３１７７に開示された従来の漂白剤アクチベータの組合せも使用できる。過酸化物と共にペルオキシイミド酸を生成するニトリル化合物も、漂白剤アクチベータとして適している。好ましいものは、テトラアセチルエチレンジアミンおよびノノイルオキシベンゼンスルホネートである。
【０１００】
漂白剤アクチベータの量は、好ましくは、０〜１０重量％、好ましくは、０〜８重量％である。漂白剤アクチベータを使用する場合、下限は、好ましくは、０．５重量％、特に１重量％である。
【０１０１】
添加することができる漂白用触媒は、例えば、酵素過酸化物前駆物質および／または金属錯体を含む。好ましい金属の錯体は、マンガン、コバルト、または鉄の錯体、例えばマンガンまたは鉄フタロシアニンあるいは欧州特許第０５０９７８７号に記載されている錯体である。漂白用触媒を使用する場合、その量は、好ましくは、０．１〜２重量％である。
【０１０２】
更に洗剤は場合により、酵素を含有することができる。酵素は、染み抜き用の洗剤に添加できる。酵素は、通常、タンパク質またはデンプンベースのどちらかである染み、例えば血液、牛乳、草、またはフルーツジュースによって生じた染みに対する性能を向上させる。好ましい酵素は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼである。好ましい酵素は、セルラーゼおよびプロテアーゼ、特にプロテアーゼである。セルラーゼは、セルロースおよびその誘導体に作用して、それらを加水分解してグルコース、セロビオース、ソロオリゴサッカライドにする酵素である。セルラーゼは、泥を除去し、手触りの粗雑さを緩和する効果を有する。使用すべき酵素の例は、下記を含むが、決してこれらに限定しない：
米国特許第６，２４２，４０５号、１４欄、２１〜３２行に挙げられているプロテアーゼ、
米国特許第６，２４２，４０５号、１４欄、３３〜４６行に挙げられているリパーゼ、
米国特許第６，２４２，４０５号、１４欄、４７〜５６行に挙げられているアミラーゼ、
米国特許第６，２４２、４０５号、１４欄、５７〜６４行に挙げられているセルラーゼ。
【０１０３】
酵素は、場合により、洗剤中に存在できる。使用する場合、酵素は、洗剤の総重量に基づいて、通常、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．０５〜５％、および更に好ましくは、０．１〜４重量％の量で存在する。
【０１０４】
本発明に従う洗剤用の更に好ましい添加剤は、織物の洗浄中に、洗浄条件下で織物から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる汚染を抑制するポリマーである（染料固定剤、転染インヒビター）。このようなポリマーは、好ましくは、アニオン性またはカチオン性置換基を組み込むことによって改質されている可能性があるポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、またはポリビニルピリジンＮ−オキシド、特に５０００〜６００００、更に特に１００００〜５００００の範囲の分子量を有するポリマーである。このようなポリマーは、通常、洗剤の総重量に基づいて、０．０１〜５％、好ましくは、０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で使用する。好ましいポリマーは、国際公開公報第０２／０２８６５号に挙げられているものである（特に、ページ１、最終段落およびページ２、最初の段落を参照）。
【０１０５】
使用する洗剤は、通常、１種以上の補助剤、例えば土壌懸濁剤、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、ｐＨを調整するための塩、例えばアルカリまたはアルカリ土類金属シリケート、フォーム調節剤、例えば石鹸、スプレー乾燥および粒状化特性を調整するための塩、例えば硫酸ナトリウム、香料、そして適切な場合にはまた、静電気防止剤および柔軟剤、例えばスメクタイト粘土、光漂白剤、顔料、および／またはシェーディング剤を含有するであろう。これらの構成要素はもちろん、採用するどの漂白系に対しても安定であるべきである。このような補助剤は、洗剤の総重量に基づいて、例えば、０．１〜２０重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の量で存在できる。
【０１０６】
洗剤組成物は、粉末、粒状、錠剤、および液体形を含む種々の物理形態を取ることができる。それらの例は、従来の粉末強力洗剤、コンパクト、およびスーパーコンパクト強力洗剤および錠剤、例えば強力洗剤錠剤のようなものである。１種の重要な物理形態は、洗濯機に加えるのに適応させた、いわゆる濃縮粒状形態である。
【０１０７】
いわゆるコンパクト（またはスーパーコンパクト）洗剤も重要である。洗剤製造の分野では、活性物質の含有料を増大したコンパクト洗剤の生産への傾向が、近年生じてきている。洗浄プロセス中のエネルギー消費を最少にするために、コンパクト洗剤は、４０℃程に低い温度、あるいは室温、例えば２５℃でさえ効率的に作用することが要求される。このような洗剤は、通常、ごく少量の充填剤もしくは処理助剤、例えば硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムのようなものを含む。このような充填剤の量は、洗剤の総重量に基づいて、通常０〜１０重量％、好ましくは、０〜５重量％、特に０〜１重量％である。このような洗剤は、通常、６５０〜１０００ｇ／ｌ、好ましくは、７００〜１０００ｇ／ｌ、および特に７５０〜１０００ｇ／ｌのバルク密度を有する。
【０１０８】
洗剤は、錠剤の形でも存在できる。錠剤の関連特徴は、分配の容易さおよび取扱いの便利さである。錠剤は、固体洗剤の最もコンパクトな送達であり、例えば０．９〜１．３ｋｇ／リットルのバルク密度を有する。迅速な錠剤分解を可能にするために、洗濯用洗剤錠剤は、一般に、以下の特殊な錠剤分解物質を含有する。
・炭酸塩／炭酸水素塩／クエン酸のような発泡剤
・セルロース、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）のような膨潤剤
・酢酸Ｎａ（Ｋ）、またはクエン酸Ｎａ（Ｋ）のような急速溶解物質
・ジカルボキシ酸のような迅速溶解水溶性剛性コーティング
錠剤は、先の錠剤分解物質いずれかの組合せを含有することもできる。
【０１０９】
洗剤は、５〜５０％、好ましくは、１０〜３５％の水を含む水性液体として、または５％以下の、好ましくは、０〜１重量％の水を含有する非水性液体洗剤としても調合できる。非水性液体洗剤組成物は、他の溶媒を担体として含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例示される低分子量１級または２級アルコールが適切である。１価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために好ましいが、ポリオール、例えば２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するようなポリオール（例えば１、３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も使用できる。組成物は、５％〜９０％、通例１０％〜５０％のこのような担体を含有することができる。洗剤は、いわゆる「単位液体用量」形としても存在できる。
【０１１０】
織物のこの洗剤処理は、通常の洗濯機による家庭での処理として実施できる。
【０１１１】
処理する織物繊維は、天然もしくは合成繊維またはその混合物でもよい。天然繊維の例は、植物繊維、例えば綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、または麻、好ましくは、綿および動物繊維、例えば羊毛、モヘア、カシミヤ、アンゴラ、およびシルク、好ましくは、羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミド、およびポリアクリロニトリル繊維を含む。好ましい織物繊維は、綿、ポリアミド、および羊毛繊維、特に綿繊維である。好ましくは、本発明の方法によって処理する織物繊維は、２００ｇ／ｍ２未満の密度を有する。
【０１１２】
本プロセスに従えば、通常、織物繊維素材の重量に基づいて、式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態および／または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態および／または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％の量を使用する。
【０１１３】
プロセスは、通常、５〜１００℃、特に５〜６０℃の温度範囲で実施する。好ましいのは、５〜４０℃、特に５〜３５℃、および更に好ましくは、５〜３０℃の温度範囲である。
【０１１４】
本明細書の洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄操作中に洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは、約７．５〜１１のｐＨを有するように調合することになる。洗濯用製品は、ｐＨ９〜１１であるのが典型的である。推奨使用レベルでｐＨを制御するための技法は、緩衝剤、アルカリ、酸などを含み、かかる技法は当業者には周知である。
【０１１５】
本明細書における機械式洗濯方法は、通例、本発明に従う機械式洗濯用洗剤組成物の有効量を中に溶解または分配した洗濯機において、汚れた洗濯物を洗浄水溶液によって処理することを含む。洗剤組成物の有効量とは、例えば従来の機械式の洗濯方法で一般に利用される代表的な製品用量および洗浄溶液容量のように、容量５〜８５リットルの洗浄溶液中に２０ｇ〜３００ｇの製品を溶解または分配させることを意味する。例は、下記の通りである：
・トップローディング、垂直軸式米国型自動洗濯機、約４５〜８３リットルの洗濯槽内の水、約１０〜約１４分の洗濯サイクル、および約１０〜約５０℃の洗濯水温度を使用する、
・フロントローディング、水平軸式欧州型自動洗濯機、約８〜１５リットルの洗濯槽内の水、約１０〜約６０分の洗濯サイクル、および約３０〜約９５℃の洗濯水温度を使用する、
・トップローディング、垂直軸式日本型自動洗濯機、約２６〜５２リットルの洗濯槽内の水、約８〜約１５分の洗濯サイクル、および約５〜約２５℃の洗濯水温度を使用する。
【０１１６】
溶剤比は、好ましくは、１：４〜１：４０、特に１：４〜１：１５である。非常に好ましいものは、１：４〜１：１０、特に１：５〜１：９の溶剤比である。
【０１１７】
好ましいものは
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１１８】
好ましいものは
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１１９】
非常に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％％の式（１）の化合物の新しい結晶変態または式（１）の化合物の新しい結晶変態および先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２０】
非常に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２１】
特に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【０１２２】
【化２１】
【０１２３】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）に従う化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２４】
特に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダー、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【０１２５】
【化２２】
【０１２６】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）に従う化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２７】
本発明の更なる目的は、織物繊維材料の家庭洗濯処理のための方法であって、織物繊維材料を式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態および／または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態および／または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態の洗剤組成物の水溶液に接触させて、方法を通して溶液の温度が５℃〜４０℃、好ましくは、５℃〜３０℃である方法を提供することである。
【０１２８】
本発明に従って用いる化合物および混合物は、極めて高い白化能力だけでなく、加えて多くの場合において、非常に望ましい水溶性も示しかつまた固体状態で優れた白色外観も所有するという点で特に有利である。本発明の更なる利点は、洗剤組成物が改良された白色性能および織物的な感触を与えることである。更に化合物および特に混合物は、消耗特性に関して非常に良好な結果を示す。
【０１２９】
化合物は、活性な塩素供与体、例えば次亜塩素酸塩の存在下でも有効であり、非イオン性洗浄剤、例えばアルキルフェノールポリグリコールエーテルを有する水洗液における効果の実質的な損失なしに使用できるという利点を有する。過ホウ酸塩または過酸およびアクチベータ、例えばテトラアセチルグリコールウリルまたはエチレンジアミン−テトラ酢酸の存在下でも、化合物および化合物の混合物は、粉状洗浄剤と水洗液の両方において安定である。加えて、それらは昼光にて優れた外観を付与する。
【０１３０】
本発明の更なる実施態様は、第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトンおよび塩化シアヌルを低温でｐＨ４〜５にて反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、第三のステップにおいて、反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１）の新しい結晶変態の得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、式（１）の化合物の、ならびに式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の、新しい結晶変態を生成する方法である。
【０１３１】
本発明の更なる実施態様は、第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトンおよび塩化シアヌルを低温でｐＨ４〜５にて反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、そこでｐＨ４に達するまでＨＣｌのような酸を添加し、第三のステップにおいて、反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１’）の新しい結晶変態の得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、式（１’）の化合物の新しい結晶変態ならびに式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物を生成する方法である。
【０１３２】
以下の実施例は、本発明を説明する役割を果たす、別途示されない限り、部およびパーセンテージは重量による。
【実施例１】
【０１３３】
水４００ｍｌ、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態４５ｇ、および炭酸ナトリウム１１．５ｇから成る溶液をメチルエチルケトン２６０ｇ、氷２２５ｇ、および塩化シアヌル４５ｇから成る混合物に添加する。添加を行う間、反応温度は、外部冷却により１０℃以下に維持し、ｐＨは、水２０ｍｌ中の炭酸ナトリウム３ｇの添加によって４．５〜５の間に保つ。その後、２５％アンモニア溶液２８．６ｍｌを添加し、ｐＨ値を水３５ｇ中の水酸化ナトリウム６．８ｇの添加によって、９．０〜９．２の間に調整する。その後、反応溶液を４５℃にて１時間攪拌した。次にモルホリン２３ｇを添加し、反応溶液を７０℃まで加熱した。同時に、ｐＨを、水７０ｇ中の水酸化ナトリウム１２．５ｇの添加によって８．８〜９．２の間の値に調整する。反応溶液を７０℃にて２時間攪拌する。その後、反応溶液を９８℃まで加熱し、それによってメチルエチルケトンおよび水の混合物３２０ｍｌを留出させる。残りの反応溶液を２０℃まで冷却し、４時間攪拌して、沈殿物を濾別した。水５０ｇを得られた濾過ケーキ１００ｇに添加し、懸濁物を攪拌する。その後、懸濁物をスプレー乾燥させ、含水率約１３％の粉末とする。水５４ｇを得られた粉末４６ｇに添加する。薄い流体懸濁物を得る。
【実施例２】
【０１３４】
実施例１の合成を反復する。ただし、得られた濾過ケーキを、真空中で約７０℃にて含水率約１８．７％まで乾燥させる。
【実施例３】
【０１３５】
実施例１の合成を反復する。ただし、得られた濾過ケーキを、赤外線乾燥機によって含水率約１３．８％まで乾燥させる。
【実施例４】
【０１３６】
実施例１の合成を反復する。ただし、得られた濾過ケーキを、赤外線乾燥機によって含水率約５．２％まで乾燥させる。
【実施例５】
【０１３７】
水４００ｍｌ、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態４５ｇ、および炭酸ナトリウム１１．５ｇから成る溶液をメチルエチルケトン２６０ｇ、氷２２５ｇ、および塩化シアヌル４５ｇから成る混合物に添加する。添加の間、反応温度は外部冷却により１０℃以下に保ち、ｐＨは、水２０ｍｌ中の炭酸ナトリウム３ｇの添加によって４．５〜５の間に保つ。その後、２５％アンモニア溶液２８．６ｍｌを添加し、ｐＨ値を水３５ｇ中の水酸化ナトリウム６．８ｇの添加によって、９．０〜９．２の間に調整する。その後、反応溶液を４５℃にて１時間攪拌する。次にモルホリン２３ｇを添加し、反応溶液を７０℃まで加熱する。同時に、ｐＨを、水７０ｇ中の水酸化ナトリウム１２．５ｇの添加によって８．８〜９．２の間の値に調整する。反応溶液を７０℃にて２時間攪拌する。次に、ＨＣｌ（３２％）を７０℃にて、ｐＨが４が得られるまで添加する。その後、反応混合物を９８℃まで加熱し、それによってメチルエチルケトンおよび水の混合物３２０ｍｌを留出させる。残りの反応溶液を２０℃まで冷却し、４時間攪拌して、沈殿物を濾過し、限外濾別によって精製する。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】実施例１から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【図２】実施例２から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである
【図３】実施例３から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【図４】実施例４から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【図５】実施例５から得た式（１’）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、式（１）
【０００２】
【化９】
【０００３】
の化合物の新規な多形結晶形、その製造方法およびその使用に関するものである。
【０００４】
式（１）の化合物はアモルファス変態としてのみ既知である。
【０００５】
物質が１を超える結晶系で存在する能力は、多形として定義され、これらの異なる結晶形は、「多形変態」または「多形体」と呼ばれる。一般に、多形は、物質の分子がその配座を変化させる、または異なる分子間または分子内相互作用、特に水素結合を形成する能力によって影響を受け、そのことが異なる多形体の結晶格子の異なる原子配置に反映される。多形は複数の有機化合物にも見出される。物質の異なる多形体は、結晶格子の異なるエネルギーを所有し、それゆえ固体状態において、それらは異なる物理的性質を示す。
【０００６】
結晶変態の識別に有用なツールは、Ｘ線回折、例えば粉末Ｘ線回折である。
【０００７】
結晶形と、したがって粉末Ｘ線回折パターンもまた取り分け乾燥度に依存するという事実により、水の含有率は、各スペクトルについて特定される。
【０００８】
含水率は、一般に、既知の解析方法によって測定する。本出願では、含水率はカール・フィッシャー滴定によって測定されている。
【０００９】
すべてのＸ線粉末スペクトルデータは、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖したアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって得られてきた。以下の条件を設定した。
・管電力４０ｋＶ／４０ｍＡ
・走査範囲１−５０°（２θ）
・ステップサイズ０．０２°（２θ）
・ステップ当たりの時間 ２秒
・室温
【００１０】
本発明は、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１）
【００１１】
【化１０】
【００１２】
の化合物の結晶変態に関する。
【００１３】
具体的には、含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、３．１、３．０４、２．９５、２．８、２．５６、および２．３２のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００１４】
更に具体的には、含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．４８、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．４、３．３６、３．１８、３．１、３．０４、２．９５、２．９１、２．８６、２．８０、２．７８、２．５６、２．４１、２．３６、および２．３２のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００１５】
表１は、実施例１によって得られた含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）、またはvery strong（非常に強い））を表す。ｄの代わりに２θを用いることも、一般的である。以下の式はｄと２Ａとの間の関係を示す。
【００１６】
【数１】
【００１７】
【表１】
【００１８】
図１は、実施例１によって得られた含水率≧１９％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００１９】
本発明は、粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、９．２、７．３０、５．７８、および３．８７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態にも関する。
【００２０】
具体的には、含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、７．３、５．７８、４．９５、４．０４、３．８７、および３．７１のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００２１】
更に具体的には、含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、９．２、７．３、７．２、７．０、５．７８、５．５６、４．９５、４．７５、４．６、４．４９、４．３１、４．１５、４．０４、３．９４、３．８７、３．７１、３．４６、３．３６、３．１６、２．９６、および２．５６のｄ間隔単位のおけるピークを特徴とする。
【００２２】
表２は、実施例２によって得られた含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００２３】
【表２】
【００２４】
図２は、実施例２によって得られた含水率＜１９％および≧１７％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００２５】
本発明は、また、粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、７．３０、５．７７、５．５１、４．９３、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態にも関する。
【００２６】
具体的には、含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、７．２、５．７７、５．５１、４．９３、４．４９、３．８６、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００２７】
表３は、実施例３によって得られた含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００２８】
【表３】
【００２９】
図３は、実施例３から得られた含水率＜１７％および≧１３％を有する式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００３０】
本発明は、また、粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、９．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態にも関する。
【００３１】
具体的には、含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．５、１１．０、９．０、７．３、および３．５８のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００３２】
表４は、実施例４によって得られた含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００３３】
【表４】
【００３４】
図４は、実施例４から得られた含水率＜１３％および＞０％を有する式（１）の化合物の新しい結晶変態の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００３５】
本発明の更なる実施態様は、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１’）
【００３６】
【化１１】
【００３７】
の化合物の結晶変態に関する。
【００３８】
式（１’）の本化合物は、式（１）の化合物とプロトン性酸、すなわちＨＣｌとの反応によって得ることが可能である。
【００３９】
具体的には、式（１’）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、４．２１、３．７２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００４０】
更に具体的には、式（１’）の化合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、５．０５、４．７７、４．３８、４．２１、９．９７、３．８９、３．７２、３．５５、３．３７、３．０６、２．７６、２．５９、および２．４のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００４１】
表５は、実施例５によって得られた式（１’）の化合物の新しい結晶変態の、ｄで表す格子平面間の特徴的な間隔を示し、オングストローム単位［Ａ］およびそれらの対応する特徴的な相対強度（very weak（非常に弱い）、weak（弱い）、medium（中程度）、strong（強い）またはvery strong（非常に強い））を表す。
【００４２】
【表５】
【００４３】
図５は、実施例５から得られた式（１’）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。
【００４４】
本発明は、また、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、（１）
【００４５】
【化１２】
【００４６】
および化合物（１ａ）
【００４７】
【化１３】
【００４８】
を含む混合物の結晶変態にも関する。
【００４９】
具体的には、含水率≧１９％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．８、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．４８、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、２．９５、および２．５６のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５０】
具体的には、含水率＜１９％および≧１７％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、９．２、７．３、７．２、７．０、５．７８、５．５６、４．９５、４．７５、４．４９、４．０４、３．８７、および３．７１のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５１】
具体的には、含水率＜１７％および≧１３％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、７．２、５．７７、５．５１、４．９３、３．８６、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５２】
具体的には、含水率＜１３％および≧０％を有する混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．５、１１．０、９．０、７．３、および３．５８のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００５３】
化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内である。
好ましくは、化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜３０：７０の範囲内である。
更に好ましくは、化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲内である。
特に、化合物（１）：化合物（１ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜９０：１０の範囲内である。
【００５４】
本発明は、また、含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、（１’）
【００５５】
【化１４】
【００５６】
および化合物（１’ａ）
【００５７】
【化１５】
【００５８】
を含む混合物の結晶変態にも関する。
【００５９】
更に具体的には、化合物（１’）および（１’ａ）の混合物の新しい結晶変態は、その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、５．０５、４．７７、４．３８、４．２１、９．９７、３．８９、３．７２、３．５５、３．３７、３．０６、２．７６、２．５９、および２．４のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする。
【００６０】
化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内である。
好ましくは、化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜３０：７０の範囲内である。
更に好ましくは、化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜５０：５０の範囲内である。
特に、化合物（１’）：化合物（１’ａ）の混合物のモル比は、９９．９９：０．０１〜９０：１０の範囲内である。
【００６１】
本発明の更なる実施態様は、また、
（ａ）式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、
（ｂ）式（２）
【００６２】
【化１６】
【００６３】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、またはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）の少なくとも１種の化合物と、
を含む混合物にも関する。
【００６４】
本発明の更なる実施態様は、また、
（ａ）式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、
（ｂ）式（２）
【００６５】
【化１７】
【００６６】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、またはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）の少なくとも１種の化合物と、
を含む混合物にも関する。
【００６７】
カチオンＭは、好ましくは、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アンモニウム、またはアミンから生成されたカチオンである。好ましいものは、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、アンモニウム、モノ−、ジ−、トリ−またはテトラ−Ｃ２〜Ｃ４アルキルアンモニウム、モノ−、ジ−またはトリ−Ｃ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキルアンモニウムあるいはＣ１〜Ｃ４−アルキルおよびＣ２〜Ｃ４−ヒドロキシアルキル基の混合物によって二または三置換されたアンモニウムである。非常に好ましいものはナトリウムである。
【００６８】
先に定義した範囲内で、Ｃ１〜Ｃ８アルキルは、メチル、エチル、ｎ−またはイソプロピル、ｎ−、ｓｅｃ−またはｔ−ブチル、あるいは直鎖または分岐ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルにすることができる。好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルキル基である。アルキル基が置換される場合は、可能な置換基の例は、ヒドロキシル、フッ素、塩素または臭素のようなハロゲン、スルホ、スルファト、カルボキシ、ならびにメトキシおよびエトキシのようなＣ１〜Ｃ４アルコキシである。このようなアルキル基の他の置換基は、例えば、シアノ、−ＣＯＮＨ２、およびフェニルである。好ましい置換基は、ヒドロキシ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＮＨ２、およびフェニル、特にヒドロキシおよびカルボキシである。更に、非常に好ましい置換基は、ヒドロキシおよびＣ１〜Ｃ４アルコキシ、特にヒドロキシである。アルキル基は、また、割込まれないか、または−Ｏ−によって割込み（２個以上の炭素原子を含有するアルキル基の場合）することもできる。
【００６９】
先に定義した範囲内で、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、あるいはより高級な直鎖または分岐アルコキシ基でもよい。好ましいものはＣ１〜Ｃ４アルコキシ基、特にメトキシまたはエトキシである。非常に好ましいものはメトキシである。
【００７０】
ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、またはヨウ素、好ましくは、塩素にすることができる。
【００７１】
式（２）の化合物は既知であり、既知のプロセスと同様に調製できる。
【００７２】
式（１）または（１’）および（２）の化合物の混合物において、式（１）または（１’）の化合物の新しい結晶変態対化合物（２）のモル比は、通例、０．１：９９．９〜９９．９：０．１、好ましくは、１：９９〜９９：１および更に好ましくは、５：９５〜９５：５の範囲内である。非常に好ましいものは、１０：９０〜９０：１０、特に２０：８０〜８０：２０のモル比である。最も重要なのは、３０：７０〜７０：３０、特に４０：６０〜６０：４０のモル比である。
【００７３】
式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態あるいは式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態あるいは式（１’）の化合物および式（１’ａ））の化合物の混合物と先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種
の化合物との混合物の結晶変態は、紙または織物素材用の蛍光性増白剤として有用である。それは、例えば、洗剤組成物で使用できる。
【００７４】
したがって、本発明の更なる実施態様は、式（１）の化合物の新しい結晶変態を含む洗剤組成物に関する。
【００７５】
したがって、本発明の更なる実施態様は、式（１’）の化合物の新しい結晶変態を含む洗剤組成物に関する。
【００７６】
本発明の更なる実施態様は、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、先に定義した通りの式（２）に従う、少なくとも１種の化合物との混合物を含む洗剤組成物に関する。
【００７７】
本発明の更なる実施態様は、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物の結晶変態と、定義した式（２）に従う少なくとも１種の化合物との混合物を含む洗剤組成物に関する。
【００７８】
本発明の更なる実施態様は洗剤組成物であって、好ましくは、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および先に定義した式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物である。
【００７９】
本発明の更なる実施態様は洗剤組成物であって、好ましくは、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物である。
【００８０】
更に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８１】
更に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８２】
特に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により、
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【００８３】
【化１８】
【００８４】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）の化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８５】
特に好ましくは、洗剤組成物は、洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により、
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【００８６】
【化１９】
【００８７】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）に従う化合物の混合物の結晶変態と、
を含む。
【００８８】
一般に、式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態および／または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態および／または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態は、０．００１〜５％の量で、また特に０．０１〜５％の量で使用する。非常に好ましいのは、０．０５〜５％、特に０．０５〜２％の量である。一般に、パーセントで挙げる量は、別途示さない限り、総重量に基づく重量によるパーセントとして理解されるべきである。
【００８９】
洗剤は、固体として、例えば５〜５０％、好ましくは、１０〜３５％の水を含む水性液体として、または５％以下の、好ましくは、０〜１重量％の水を含有し、例えば、イギリス特許第２１５８４５４号に記載されるような非イオン性界面活性剤中ビルダーの懸濁物をベースとする非水性液体洗剤として調合できる。
【００９０】
アニオン性界面活性剤成分は、例えばアルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、アルキルエーテルサルフェート、オレフィンスルホネート、アルカンスルホネート、脂肪酸塩、アルキルもしくはアルケニルエーテルカルボキシレートまたはα−スルホ脂肪酸塩もしくはそのエステルでもよい。好ましいものは、アルキル基中に１０〜２０個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート、８〜１８個の炭素原子を有するアルキルエーテルサルフェート、およびパーム油または獣油に由来し、８〜１８個の炭素原子を有する脂肪酸塩である。アルキルエーテルサルフェートに添加するエチレンオキシドの平均モル数は、好ましくは、１〜２０、好ましくは、１〜１０である。塩は、好ましくは、ナトリウムおよびカリウム、特にナトリウムのようなアルカリ金属に由来する。非常に好ましいカルボキシレートは、式Ｒ−ＣＯ（Ｒ１）ＣＨ２ＣＯＯＭ１のアルカリ金属サルコシネートであり、式中、Ｒは、アルキルまたはアルケニルラジカル中に９〜１７個の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキルであり、Ｍ１は、アルキル金属、特にナトリウムである。非イオン性界面活性剤成分は、例えば、第１級および第２級アルコールエトキシレート、特に、アルコール１モル当たり平均１〜２０モルのエチレンオキシドによってエトキシル化されたＣ８〜Ｃ２０脂肪族アルコール、および更に特別には、アルコール１モル当たり平均１〜１０モルのエチレンオキシドによってエトキシル化されたＣ１０〜Ｃ１５第１級および第２級脂肪族アルコールにすることができる。非エトキシル化非イオン性界面活性剤は、アルキルポリグリコシド、グリセロールモノエーテル、およびポリヒドロキシアミド（グルカミド）を含む。
【００９１】
アニオン性界面活性剤および非イオン性界面活性剤の総量は、好ましくは、５〜５０重量％、好ましくは、５〜４０重量％および更に好ましくは、５〜３０重量％である。界面活性剤に関して、下限が１０重量％であることが好ましい。
【００９２】
ビルダー成分は、アルカリ金属ホスフェート、特にトリポリホスフェート、カーボネートまたはバイカーボネート、特にそれらのナトリウム塩、シリケートまたはジシリケート、アルミノシリケート、ポリカルボキシレート、ポリカルボン酸、有機ホスホネート、またはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、またはこれらの混合物でもよい。好ましいシリケートは、式ＮａＨＳｉｍＯ２ｍ＋１・ｐＨ２ＯまたはＮａ２ＳｉｍＯ２ｍ＋１・ｐＨ２Ｏの結晶性層化ナトリウムシリケートであり、ｍは、１．９〜４の数であり、ｐは、０〜２０である。
【００９３】
好ましいアルミノシリケートは、ゼオライトＡ、Ｂ、Ｘ、およびＨＳと表示される市販の合成物質またはこれらの混合物である。ゼオライトＡが好ましい。
好ましいポリカルボキシレートは、ヒドロキシポリカルボキシレート、特にシトレート、ポリアクリレート、および無水マレイン酸とのそれらのコポリマーを含む。
好ましいポリカルボン酸は、ニトリロトリ酢酸およびエチレンジアミンテトラ−酢酸を含む。
【００９４】
好ましい有機ホスホネートまたはアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）は、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネート、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートである。
ビルダーの量は、好ましくは、５〜７０重量％、好ましくは、５〜６０重量％および更に好ましくは、１０〜６０重量％である。ビルダーに関して、下限は、１５重量％、特に２０重量％であるのが好ましい。
【００９５】
適切な過酸化物成分は、例えば、織物素材を従来の洗浄温度、例えば５〜９５℃で漂白する、文献で既知であり、市販されている有機および無機過酸化物を含む。特に、有機過酸化物は、例えば、少なくとも１、好ましくは、１〜２０個の炭素原子のアルキル鎖を有するモノ過酸化物またはポリ過酸化物、特に１〜１２個のＣ原子を有するジペルオキシカルボキシレート、例えばジペルオキシペラゼレート、ペルオキシ酢酸、ジペルオキシペルセバケート、ジペルオキシフタレート、ε−フタルイミドペルオキシヘキサン酸、および／またはジペルオキシドデカンジオエート、特にそれらの対応する遊離酸が関心のあるものである。しかしながら、非常に活性である無機過酸化物、例えばペルスルファート、ペルボラート、および／またはペルカーボネートを利用することが好ましい。もちろん有機および／または無機過酸化物の混合物を利用することも可能である。
【００９６】
過酸化物の量は、好ましくは、０．５〜３０重量％、好ましくは、１〜２０重量％、および更に好ましくは、１〜１５重量％である。過酸化物を使用する場合、下限は、好ましくは、２重量％、特に５重量％である。
【００９７】
過酸化物、特に無機過酸化物は、漂白剤アクチベータを入れることによって活性化するのが好ましい。好ましいものは、過加水分解条件下で１〜１０個の炭素原子、特に２〜４個の炭素原子を有する非置換または置換ペルベンゾ−および／またはペルオキソ−カルボン酸を生じるような化合物である。適切な化合物は、前記数の炭素原子および／または非置換または置換ベンゾイル基を有するＯ−および／またはＮ−アシル基を持つ化合物を含む。好ましいものは、ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル（ＴＡＧＵ）、Ｎ，Ｎ−ジアセチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−尿素（ＤＤＵ）、アシル化トリアジン誘導体、特に１，５−ジアセチル−２，４−ジオキソヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（ＤＡＤＨＴ）、式
【００９８】
【化２０】
【００９９】
（式中、Ｒは、スルホネート基、カルボン酸基、またはカルボキシレート基であり、Ｒ’は、直鎖または分岐（Ｃ７〜Ｃ１５）アルキルである）の化合物、またＳＮＯＢＳ、ＳＬＯＢＳ、ＮＯＢＳ、およびＤＯＢＡの名前で既知であるアクチベータ、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、エチレングリコールジアセテート、および２，５−ジアセトキシ−２、５−ジヒドロフランおよびアセチル化ソルビトールおよびマンニトールならびにアシル化糖誘導体、特にペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、スクロースポリアセテート（ＳＵＰＡ）、ペンタアセチルフルクトース、テトラアセチルキシロース、およびオクタアセチルラクトース、ならびにアセチル化、場合によりＮ−アルキル化、グルカミンおよびグルコノールアクトンである。ドイツ特許出願４４４３１７７に開示された従来の漂白剤アクチベータの組合せも使用できる。過酸化物と共にペルオキシイミド酸を生成するニトリル化合物も、漂白剤アクチベータとして適している。好ましいものは、テトラアセチルエチレンジアミンおよびノノイルオキシベンゼンスルホネートである。
【０１００】
漂白剤アクチベータの量は、好ましくは、０〜１０重量％、好ましくは、０〜８重量％である。漂白剤アクチベータを使用する場合、下限は、好ましくは、０．５重量％、特に１重量％である。
【０１０１】
添加することができる漂白用触媒は、例えば、酵素過酸化物前駆物質および／または金属錯体を含む。好ましい金属の錯体は、マンガン、コバルト、または鉄の錯体、例えばマンガンまたは鉄フタロシアニンあるいは欧州特許第０５０９７８７号に記載されている錯体である。漂白用触媒を使用する場合、その量は、好ましくは、０．１〜２重量％である。
【０１０２】
更に洗剤は場合により、酵素を含有することができる。酵素は、染み抜き用の洗剤に添加できる。酵素は、通常、タンパク質またはデンプンベースのどちらかである染み、例えば血液、牛乳、草、またはフルーツジュースによって生じた染みに対する性能を向上させる。好ましい酵素は、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼである。好ましい酵素は、セルラーゼおよびプロテアーゼ、特にプロテアーゼである。セルラーゼは、セルロースおよびその誘導体に作用して、それらを加水分解してグルコース、セロビオース、ソロオリゴサッカライドにする酵素である。セルラーゼは、泥を除去し、手触りの粗雑さを緩和する効果を有する。使用すべき酵素の例は、下記を含むが、決してこれらに限定しない：
米国特許第６，２４２，４０５号、１４欄、２１〜３２行に挙げられているプロテアーゼ、
米国特許第６，２４２，４０５号、１４欄、３３〜４６行に挙げられているリパーゼ、
米国特許第６，２４２，４０５号、１４欄、４７〜５６行に挙げられているアミラーゼ、
米国特許第６，２４２、４０５号、１４欄、５７〜６４行に挙げられているセルラーゼ。
【０１０３】
酵素は、場合により、洗剤中に存在できる。使用する場合、酵素は、洗剤の総重量に基づいて、通常、０．０１〜５重量％、好ましくは、０．０５〜５％、および更に好ましくは、０．１〜４重量％の量で存在する。
【０１０４】
本発明に従う洗剤用の更に好ましい添加剤は、織物の洗浄中に、洗浄条件下で織物から放出された洗浄液中の染料により引き起こされる汚染を抑制するポリマーである（染料固定剤、転染インヒビター）。このようなポリマーは、好ましくは、アニオン性またはカチオン性置換基を組み込むことによって改質されている可能性があるポリビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、またはポリビニルピリジンＮ−オキシド、特に５０００〜６００００、更に特に１００００〜５００００の範囲の分子量を有するポリマーである。このようなポリマーは、通常、洗剤の総重量に基づいて、０．０１〜５％、好ましくは、０．０５〜５重量％、特に０．１〜２重量％の量で使用する。好ましいポリマーは、国際公開公報第０２／０２８６５号に挙げられているものである（特に、ページ１、最終段落およびページ２、最初の段落を参照）。
【０１０５】
使用する洗剤は、通常、１種以上の補助剤、例えば土壌懸濁剤、例えばカルボキシメチルセルロースナトリウム、ｐＨを調整するための塩、例えばアルカリまたはアルカリ土類金属シリケート、フォーム調節剤、例えば石鹸、スプレー乾燥および粒状化特性を調整するための塩、例えば硫酸ナトリウム、香料、そして適切な場合にはまた、静電気防止剤および柔軟剤、例えばスメクタイト粘土、光漂白剤、顔料、および／またはシェーディング剤を含有するであろう。これらの構成要素はもちろん、採用するどの漂白系に対しても安定であるべきである。このような補助剤は、洗剤の総重量に基づいて、例えば、０．１〜２０重量％、好ましくは、０．５〜１０重量％、特に０．５〜５重量％の量で存在できる。
【０１０６】
洗剤組成物は、粉末、粒状、錠剤、および液体形を含む種々の物理形態を取ることができる。それらの例は、従来の粉末強力洗剤、コンパクト、およびスーパーコンパクト強力洗剤および錠剤、例えば強力洗剤錠剤のようなものである。１種の重要な物理形態は、洗濯機に加えるのに適応させた、いわゆる濃縮粒状形態である。
【０１０７】
いわゆるコンパクト（またはスーパーコンパクト）洗剤も重要である。洗剤製造の分野では、活性物質の含有料を増大したコンパクト洗剤の生産への傾向が、近年生じてきている。洗浄プロセス中のエネルギー消費を最少にするために、コンパクト洗剤は、４０℃程に低い温度、あるいは室温、例えば２５℃でさえ効率的に作用することが要求される。このような洗剤は、通常、ごく少量の充填剤もしくは処理助剤、例えば硫酸ナトリウムまたは塩化ナトリウムのようなものを含む。このような充填剤の量は、洗剤の総重量に基づいて、通常０〜１０重量％、好ましくは、０〜５重量％、特に０〜１重量％である。このような洗剤は、通常、６５０〜１０００ｇ／ｌ、好ましくは、７００〜１０００ｇ／ｌ、および特に７５０〜１０００ｇ／ｌのバルク密度を有する。
【０１０８】
洗剤は、錠剤の形でも存在できる。錠剤の関連特徴は、分配の容易さおよび取扱いの便利さである。錠剤は、固体洗剤の最もコンパクトな送達であり、例えば０．９〜１．３ｋｇ／リットルのバルク密度を有する。迅速な錠剤分解を可能にするために、洗濯用洗剤錠剤は、一般に、以下の特殊な錠剤分解物質を含有する。
・炭酸塩／炭酸水素塩／クエン酸のような発泡剤
・セルロース、カルボキシメチルセルロース、架橋ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）のような膨潤剤
・酢酸Ｎａ（Ｋ）、またはクエン酸Ｎａ（Ｋ）のような急速溶解物質
・ジカルボキシ酸のような迅速溶解水溶性剛性コーティング
錠剤は、先の錠剤分解物質いずれかの組合せを含有することもできる。
【０１０９】
洗剤は、５〜５０％、好ましくは、１０〜３５％の水を含む水性液体として、または５％以下の、好ましくは、０〜１重量％の水を含有する非水性液体洗剤としても調合できる。非水性液体洗剤組成物は、他の溶媒を担体として含有できる。メタノール、エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例示される低分子量１級または２級アルコールが適切である。１価アルコールは、界面活性剤を可溶化するために好ましいが、ポリオール、例えば２〜約６個の炭素原子および２〜約６個のヒドロキシ基を含有するようなポリオール（例えば１、３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も使用できる。組成物は、５％〜９０％、通例１０％〜５０％のこのような担体を含有することができる。洗剤は、いわゆる「単位液体用量」形としても存在できる。
【０１１０】
織物のこの洗剤処理は、通常の洗濯機による家庭での処理として実施できる。
【０１１１】
処理する織物繊維は、天然もしくは合成繊維またはその混合物でもよい。天然繊維の例は、植物繊維、例えば綿、ビスコース、亜麻、レーヨン、または麻、好ましくは、綿および動物繊維、例えば羊毛、モヘア、カシミヤ、アンゴラ、およびシルク、好ましくは、羊毛を含む。合成繊維は、ポリエステル、ポリアミド、およびポリアクリロニトリル繊維を含む。好ましい織物繊維は、綿、ポリアミド、および羊毛繊維、特に綿繊維である。好ましくは、本発明の方法によって処理する織物繊維は、２００ｇ／ｍ２未満の密度を有する。
【０１１２】
本プロセスに従えば、通常、織物繊維素材の重量に基づいて、式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態および／または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態および／または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態０．０１〜３．０重量％、特に０．０５〜３．０重量％の量を使用する。
【０１１３】
プロセスは、通常、５〜１００℃、特に５〜６０℃の温度範囲で実施する。好ましいのは、５〜４０℃、特に５〜３５℃、および更に好ましくは、５〜３０℃の温度範囲である。
【０１１４】
本明細書の洗剤組成物は、好ましくは、水性洗浄操作中に洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは、約７．５〜１１のｐＨを有するように調合することになる。洗濯用製品は、ｐＨ９〜１１であるのが典型的である。推奨使用レベルでｐＨを制御するための技法は、緩衝剤、アルカリ、酸などを含み、かかる技法は当業者には周知である。
【０１１５】
本明細書における機械式洗濯方法は、通例、本発明に従う機械式洗濯用洗剤組成物の有効量を中に溶解または分配した洗濯機において、汚れた洗濯物を洗浄水溶液によって処理することを含む。洗剤組成物の有効量とは、例えば従来の機械式の洗濯方法で一般に利用される代表的な製品用量および洗浄溶液容量のように、容量５〜８５リットルの洗浄溶液中に２０ｇ〜３００ｇの製品を溶解または分配させることを意味する。例は、下記の通りである：
・トップローディング、垂直軸式米国型自動洗濯機、約４５〜８３リットルの洗濯槽内の水、約１０〜約１４分の洗濯サイクル、および約１０〜約５０℃の洗濯水温度を使用する、
・フロントローディング、水平軸式欧州型自動洗濯機、約８〜１５リットルの洗濯槽内の水、約１０〜約６０分の洗濯サイクル、および約３０〜約９５℃の洗濯水温度を使用する、
・トップローディング、垂直軸式日本型自動洗濯機、約２６〜５２リットルの洗濯槽内の水、約８〜約１５分の洗濯サイクル、および約５〜約２５℃の洗濯水温度を使用する。
【０１１６】
溶剤比は、好ましくは、１：４〜１：４０、特に１：４〜１：１５である。非常に好ましいものは、１：４〜１：１０、特に１：５〜１：９の溶剤比である。
【０１１７】
好ましいものは
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１１８】
好ましいものは
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１１９】
非常に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％％の式（１）の化合物の新しい結晶変態または式（１）の化合物の新しい結晶変態および先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼおよびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２０】
非常に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％％の、式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２１】
特に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダーと、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の式（１）の化合物の結晶変態または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【０１２２】
【化２１】
【０１２３】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）に従う化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２４】
特に好ましいものは
ｉ）５〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）５〜７０％のビルダー、
iii）０．５〜３０％の過酸化物と、
iv）０．５〜１０％％の過酸化物アクチベータおよび／または０．１〜２％の漂白用触媒と、
ｖ）０．０１〜５％の式（１’）の結晶変態または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに式（２ａ）
【０１２５】
【化２２】
【０１２６】
（式中、Ｍは、水素、アルカリ金属、またはアルカリ土類金属、あるいはアンモニウムである）に従う化合物の混合物の結晶変態と、
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む洗剤組成物である。
【０１２７】
本発明の更なる目的は、織物繊維材料の家庭洗濯処理のための方法であって、織物繊維材料を式（１）の化合物の結晶変態および／または式（１’）の結晶変態および／または式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の結晶変態および／または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物ならびに先に定義した通りの式（２）に従う少なくとも１種の化合物の混合物の結晶変態の洗剤組成物の水溶液に接触させて、方法を通して溶液の温度が５℃〜４０℃、好ましくは、５℃〜３０℃である方法を提供することである。
【０１２８】
本発明に従って用いる化合物および混合物は、極めて高い白化能力だけでなく、加えて多くの場合において、非常に望ましい水溶性も示しかつまた固体状態で優れた白色外観も所有するという点で特に有利である。本発明の更なる利点は、洗剤組成物が改良された白色性能および織物的な感触を与えることである。更に化合物および特に混合物は、消耗特性に関して非常に良好な結果を示す。
【０１２９】
化合物は、活性な塩素供与体、例えば次亜塩素酸塩の存在下でも有効であり、非イオン性洗浄剤、例えばアルキルフェノールポリグリコールエーテルを有する水洗液における効果の実質的な損失なしに使用できるという利点を有する。過ホウ酸塩または過酸およびアクチベータ、例えばテトラアセチルグリコールウリルまたはエチレンジアミン−テトラ酢酸の存在下でも、化合物および化合物の混合物は、粉状洗浄剤と水洗液の両方において安定である。加えて、それらは昼光にて優れた外観を付与する。
【０１３０】
本発明の更なる実施態様は、第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトンおよび塩化シアヌルを低温でｐＨ４〜５にて反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、第三のステップにおいて、反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１）の新しい結晶変態の得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、式（１）の化合物の、ならびに式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の、新しい結晶変態を生成する方法である。
【０１３１】
本発明の更なる実施態様は、第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトンおよび塩化シアヌルを低温でｐＨ４〜５にて反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、そこでｐＨ４に達するまでＨＣｌのような酸を添加し、第三のステップにおいて、反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１’）の新しい結晶変態の得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、式（１’）の化合物の新しい結晶変態ならびに式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物を生成する方法である。
【０１３２】
以下の実施例は、本発明を説明する役割を果たす、別途示されない限り、部およびパーセンテージは重量による。
【実施例１】
【０１３３】
水４００ｍｌ、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態４５ｇ、および炭酸ナトリウム１１．５ｇから成る溶液をメチルエチルケトン２６０ｇ、氷２２５ｇ、および塩化シアヌル４５ｇから成る混合物に添加する。添加を行う間、反応温度は、外部冷却により１０℃以下に維持し、ｐＨは、水２０ｍｌ中の炭酸ナトリウム３ｇの添加によって４．５〜５の間に保つ。その後、２５％アンモニア溶液２８．６ｍｌを添加し、ｐＨ値を水３５ｇ中の水酸化ナトリウム６．８ｇの添加によって、９．０〜９．２の間に調整する。その後、反応溶液を４５℃にて１時間攪拌した。次にモルホリン２３ｇを添加し、反応溶液を７０℃まで加熱した。同時に、ｐＨを、水７０ｇ中の水酸化ナトリウム１２．５ｇの添加によって８．８〜９．２の間の値に調整する。反応溶液を７０℃にて２時間攪拌する。その後、反応溶液を９８℃まで加熱し、それによってメチルエチルケトンおよび水の混合物３２０ｍｌを留出させる。残りの反応溶液を２０℃まで冷却し、４時間攪拌して、沈殿物を濾別した。水５０ｇを得られた濾過ケーキ１００ｇに添加し、懸濁物を攪拌する。その後、懸濁物をスプレー乾燥させ、含水率約１３％の粉末とする。水５４ｇを得られた粉末４６ｇに添加する。薄い流体懸濁物を得る。
【実施例２】
【０１３４】
実施例１の合成を反復する。ただし、得られた濾過ケーキを、真空中で約７０℃にて含水率約１８．７％まで乾燥させる。
【実施例３】
【０１３５】
実施例１の合成を反復する。ただし、得られた濾過ケーキを、赤外線乾燥機によって含水率約１３．８％まで乾燥させる。
【実施例４】
【０１３６】
実施例１の合成を反復する。ただし、得られた濾過ケーキを、赤外線乾燥機によって含水率約５．２％まで乾燥させる。
【実施例５】
【０１３７】
水４００ｍｌ、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態４５ｇ、および炭酸ナトリウム１１．５ｇから成る溶液をメチルエチルケトン２６０ｇ、氷２２５ｇ、および塩化シアヌル４５ｇから成る混合物に添加する。添加の間、反応温度は外部冷却により１０℃以下に保ち、ｐＨは、水２０ｍｌ中の炭酸ナトリウム３ｇの添加によって４．５〜５の間に保つ。その後、２５％アンモニア溶液２８．６ｍｌを添加し、ｐＨ値を水３５ｇ中の水酸化ナトリウム６．８ｇの添加によって、９．０〜９．２の間に調整する。その後、反応溶液を４５℃にて１時間攪拌する。次にモルホリン２３ｇを添加し、反応溶液を７０℃まで加熱する。同時に、ｐＨを、水７０ｇ中の水酸化ナトリウム１２．５ｇの添加によって８．８〜９．２の間の値に調整する。反応溶液を７０℃にて２時間攪拌する。次に、ＨＣｌ（３２％）を７０℃にて、ｐＨが４が得られるまで添加する。その後、反応混合物を９８℃まで加熱し、それによってメチルエチルケトンおよび水の混合物３２０ｍｌを留出させる。残りの反応溶液を２０℃まで冷却し、４時間攪拌して、沈殿物を濾過し、限外濾別によって精製する。
【図面の簡単な説明】
【０１３８】
【図１】実施例１から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【図２】実施例２から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである
【図３】実施例３から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【図４】実施例４から得た式（１）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【図５】実施例５から得た式（１’）の化合物の粉末Ｘ線回折パターンを示す。新しい結晶変態は、ＣｕＫα放射を使用した、閉鎖されたアントンパール測定ステージ内のＸ’Ｐｅｒｔ粉末回折計ＰＡＮａｌｙｔｉｃａｌ測定器での、新しい結晶変態の粉末サンプルに対するＸ線回折によって解析した。実験条件は、先に述べたとおりである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける、約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１）
【化１】
の化合物の結晶変態。
【請求項２】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、３．１、３．０４、２．９５、２．８、２．５６、および２．３２のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率≧１９％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項３】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、９．２、７．３０、５．７８、および３．８７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１９％および≧１７％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項４】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、７．３０、５．７７、５．５１、４．９３、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１７％および≧１３％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項５】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、９．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１３％および＞０％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項６】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１’）
【化２】
の化合物の結晶変態。
【請求項７】
粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、４．２１、３．７２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、請求項６記載の式（１’）の化合物の結晶変態。
【請求項８】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする式（１）：
【化３】
の化合物および式（１ａ）：
【化４】
の化合物を含む混合物の結晶変態。
【請求項９】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．８、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．４８、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、２．９５、および２．５６のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率≧１９％を有する、請求項８記載の混合物の結晶変態。
【請求項１０】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、９．２、７．３、７．２、７．０、５．７８、５．５６、４．９５、４．７５、４．４９、４．０４、３．８７、および３．７１のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１９％および≧１７％を有する、請求項８記載の混合物の結晶変態。
【請求項１１】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、７．２、５．７７、５．５１、４．９３、３．８６、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１７％および≧１３％を有する、請求項８記載の混合物の結晶変態。
【請求項１２】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．５、１１．０、９．０、７．３、および３．５８のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１３％および≧０％を有する、請求項８記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項１３】
化合物（１）対化合物（１ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内であることを特徴とする、請求項８〜１２記載の混合物。
【請求項１４】
化合物（１）対化合物（１ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする、請求項８〜１２記載の混合物。
【請求項１５】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、式（１’）
【化５】
の化合物および式（１’ａ）
【化６】
の化合物を含む混合物の結晶変態。
【請求項１６】
その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、５．０５、４．７７、４．３８、４．２１、９．９７、３．８９、３．７２、３．５５、３．３７、３．０６、２．７６、２．５９、および２．４のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、請求項１５記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項１７】
化合物（１’）対化合物（１’ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内であることを特徴とする、請求項１５〜１６記載の混合物。
【請求項１８】
化合物（１’）対化合物（１’ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜９０：１０．１７の範囲内であることを特徴とする、請求項１５〜１６記載の混合物。
【請求項１９】
（ａ）請求項１〜５に定義した式（１）の化合物の結晶変態および／または請求項８〜１４記載の混合物の結晶変態と、
【化７】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、またはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）と、
を含む混合物。
【請求項２０】
（ｂ）請求項６〜７に定義した式（１’）の化合物の結晶変態および／または請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態と、
【化８】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）と、
を含む混合物。
【請求項２１】
Ｒ１およびＲ２が、水素であり、
Ｍが、水素、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、またはアンモニウムである、
請求項１９および２０記載の混合物。
【請求項２２】
蛍光性増白剤としての、請求項１〜５記載の式（１）の化合物の結晶変態の使用。
【請求項２３】
蛍光性増白剤としての、請求項６〜７記載の式（１’）の化合物の結晶変態の使用。
【請求項２４】
蛍光性増白剤としての、請求項８〜１４記載の混合物の結晶変態の使用。
【請求項２５】
蛍光性増白剤としての、請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態の使用。
【請求項２６】
蛍光性増白剤としての、請求項１９〜２１記載の混合物の使用。
【請求項２７】
請求項１〜５記載の式（１）の化合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項２８】
請求項６〜７記載の式（１）の化合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項２９】
請求項８〜１４記載の混合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項３０】
請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項３１】
請求項１９〜２１記載の混合物を含む洗剤組成物。
【請求項３２】
洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、請求項１〜５記載の式（１）の化合物の結晶変態あるいは請求項８〜１４記載の混合物または請求項１９〜２１記載の混合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物。
【請求項３３】
洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、請求項６〜７記載の式（１）の化合物の結晶変態または請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物。
【請求項３４】
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む、請求項３２および３３記載の洗剤組成物。
【請求項３５】
第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトン、および塩化シアヌルを低温でｐＨ４〜５にて反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、第三のステップにおいて反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１）の結晶変態、または式（１）の化合物と式（１ａ）の化合物との混合物の結晶変態から得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、請求項１〜５で定義した式（１）の化合物の、または請求項８〜１４で定義した式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の、新しい結晶変態を製造する方法。
【請求項３６】
第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトンおよび塩化シアヌルを低温にてｐＨ４〜５で反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、それによってｐＨ４に達するまでＨＣｌのような酸を添加し、そして反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１’）の結晶変態の、または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の新しい混合物の結晶変態より得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、請求項６〜７に定義された式（１’）の化合物の、または請求項１５〜１８に定義された式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物の、新しい結晶変態を製造する方法。
【請求項１】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける、約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１）
【化１】
の化合物の結晶変態。
【請求項２】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、３．１、３．０４、２．９５、２．８、２．５６、および２．３２のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率≧１９％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項３】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、９．２、７．３０、５．７８、および３．８７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１９％および≧１７％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項４】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．０、７．３０、５．７７、５．５１、４．９３、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１７％および≧１３％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項５】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、９．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１３％および＞０％を有する、請求項１記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項６】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンにおける約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位でのピークを特徴とする式（１’）
【化２】
の化合物の結晶変態。
【請求項７】
粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、４．２１、３．７２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、請求項６記載の式（１’）の化合物の結晶変態。
【請求項８】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．０、および７．３のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする式（１）：
【化３】
の化合物および式（１ａ）：
【化４】
の化合物を含む混合物の結晶変態。
【請求項９】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．８、１１．０、９．２、７．３、５．８２、４．４８、４．３７、４．０５、３．９６、３．８８、３．３６、２．９５、および２．５６のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率≧１９％を有する、請求項８記載の混合物の結晶変態。
【請求項１０】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．７、１１．５、１１．０、９．２、７．３、７．２、７．０、５．７８、５．５６、４．９５、４．７５、４．４９、４．０４、３．８７、および３．７１のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１９％および≧１７％を有する、請求項８記載の混合物の結晶変態。
【請求項１１】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．６、１１．０、９．２、７．３、７．２、５．７７、５．５１、４．９３、３．８６、および３．６５のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１７％および≧１３％を有する、請求項８記載の混合物の結晶変態。
【請求項１２】
粉末Ｘ線回折パターンの約２１．８、１１．５、１１．０、９．０、７．３、および３．５８のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、含水率＜１３％および≧０％を有する、請求項８記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項１３】
化合物（１）対化合物（１ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内であることを特徴とする、請求項８〜１２記載の混合物。
【請求項１４】
化合物（１）対化合物（１ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜９０：１０の範囲内であることを特徴とする、請求項８〜１２記載の混合物。
【請求項１５】
含水率＞０％での粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．６２、３．５５、および３．３７のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、式（１’）
【化５】
の化合物および式（１’ａ）
【化６】
の化合物を含む混合物の結晶変態。
【請求項１６】
その粉末Ｘ線回折パターンの約１０．１、５．９２、５．６２、５．０５、４．７７、４．３８、４．２１、９．９７、３．８９、３．７２、３．５５、３．３７、３．０６、２．７６、２．５９、および２．４のｄ間隔単位におけるピークを特徴とする、請求項１５記載の式（１）の化合物の結晶変態。
【請求項１７】
化合物（１’）対化合物（１’ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜１０：９０の範囲内であることを特徴とする、請求項１５〜１６記載の混合物。
【請求項１８】
化合物（１’）対化合物（１’ａ）のモル比が９９．９９：０．０１〜９０：１０．１７の範囲内であることを特徴とする、請求項１５〜１６記載の混合物。
【請求項１９】
（ａ）請求項１〜５に定義した式（１）の化合物の結晶変態および／または請求項８〜１４記載の混合物の結晶変態と、
【化７】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシ、またはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）と、
を含む混合物。
【請求項２０】
（ｂ）請求項６〜７に定義した式（１’）の化合物の結晶変態および／または請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態と、
【化８】
（式中、Ｒ１およびＲ２は、相互に独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、Ｃ１〜Ｃ８アルコキシまたはハロゲンであり、Ｍは、水素またはカチオンである）と、
を含む混合物。
【請求項２１】
Ｒ１およびＲ２が、水素であり、
Ｍが、水素、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属、またはアンモニウムである、
請求項１９および２０記載の混合物。
【請求項２２】
蛍光性増白剤としての、請求項１〜５記載の式（１）の化合物の結晶変態の使用。
【請求項２３】
蛍光性増白剤としての、請求項６〜７記載の式（１’）の化合物の結晶変態の使用。
【請求項２４】
蛍光性増白剤としての、請求項８〜１４記載の混合物の結晶変態の使用。
【請求項２５】
蛍光性増白剤としての、請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態の使用。
【請求項２６】
蛍光性増白剤としての、請求項１９〜２１記載の混合物の使用。
【請求項２７】
請求項１〜５記載の式（１）の化合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項２８】
請求項６〜７記載の式（１）の化合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項２９】
請求項８〜１４記載の混合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項３０】
請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態を含む洗剤組成物。
【請求項３１】
請求項１９〜２１記載の混合物を含む洗剤組成物。
【請求項３２】
洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、請求項１〜５記載の式（１）の化合物の結晶変態あるいは請求項８〜１４記載の混合物または請求項１９〜２１記載の混合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物。
【請求項３３】
洗剤組成物の総重量に基づいて、それぞれ重量により
ｉ）１〜７０％のアニオン性界面活性剤および／または非イオン性界面活性剤と、
ii）０〜７５％のビルダーと、
iii）０〜３０％の過酸化物と、
iv）０〜１０％の過酸化物アクチベータと、
ｖ）０．００１〜５％の、請求項６〜７記載の式（１）の化合物の結晶変態または請求項１５〜１８記載の混合物の結晶変態と、
を含む洗剤組成物。
【請求項３４】
vi）０．０５〜５％の、セルラーゼ、プロテアーゼ、アミラーゼ、およびリパーゼから成る群より選択される少なくとも１種の酵素、特にプロテアーゼと、
を含む、請求項３２および３３記載の洗剤組成物。
【請求項３５】
第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトン、および塩化シアヌルを低温でｐＨ４〜５にて反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、第三のステップにおいて反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１）の結晶変態、または式（１）の化合物と式（１ａ）の化合物との混合物の結晶変態から得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、請求項１〜５で定義した式（１）の化合物の、または請求項８〜１４で定義した式（１）の化合物および式（１ａ）の化合物の混合物の、新しい結晶変態を製造する方法。
【請求項３６】
第一のステップにおいて、４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム塩形態、炭酸ナトリウム、メチルエチルケトンおよび塩化シアヌルを低温にてｐＨ４〜５で反応させ、第二のステップにおいて、モルホリノを添加し、ｐＨを８．５〜９．５に上昇させ、温度をより高い温度まで上昇させ（６０℃〜１１０℃）、それによってｐＨ４に達するまでＨＣｌのような酸を添加し、そして反応溶液をより低い温度まで冷却し（１０〜１５℃）、式（１’）の結晶変態の、または式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の新しい混合物の結晶変態より得られた沈殿を従来のプロセスによって濾別し、洗浄することを特徴とする、請求項６〜７に定義された式（１’）の化合物の、または請求項１５〜１８に定義された式（１’）の化合物および式（１’ａ）の化合物の混合物の、新しい結晶変態を製造する方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２００８−５６９２３（Ｐ２００８−５６９２３Ａ）
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【外国語出願】
【出願番号】特願２００７−２２１５８１（Ｐ２００７−２２１５８１）
【出願日】平成１９年８月２８日（２００７．８．２８）
【分割の表示】特願２００６−５０１９９６（Ｐ２００６−５０１９９６）の分割
【原出願日】平成１６年２月２日（２００４．２．２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月１３日（２００８．３．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２２１５８１（Ｐ２００７−２２１５８１）
【出願日】平成１９年８月２８日（２００７．８．２８）
【分割の表示】特願２００６−５０１９９６（Ｐ２００６−５０１９９６）の分割
【原出願日】平成１６年２月２日（２００４．２．２）
【出願人】（３９６０２３９４８）チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド (530)
【氏名又は名称原語表記】Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｈｏｌｄｉｎｇ Ｉｎｃ．
【Ｆターム（参考）】
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