トリアジン誘導体、その製造方法、及びそれを構成成分とする有機電界発光素子
【課題】
本発明の目的は、有機電界発光素子において電子輸送材料として用いることで、駆動電圧を低減すると同時に高耐熱性を有する化合物を提供することにある。
【解決手段】
一般式（１）
【化１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体を製造し、これを構成成分とする有機電界発光素子を作製する。
本発明の目的は、有機電界発光素子において電子輸送材料として用いることで、駆動電圧を低減すると同時に高耐熱性を有する化合物を提供することにある。
【解決手段】
一般式（１）
【化１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体を製造し、これを構成成分とする有機電界発光素子を作製する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多環芳香族基を有するトリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。さらに詳しくは、有機電界発光素子の構成成分として有用なナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基を有するトリアジン誘導体とその製造方法に関し、これらを有機化合物層の少なくとも一層に用いた低電圧並びに高耐熱性の有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出（蛍光又はりん光）を利用する素子であり、ディスプレー等へ応用されている。
【０００３】
特許文献１には１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いた例が開示されているが、これらは多環芳香族基を有せず、本発明のトリアジン誘導体とは異なる。
【０００４】
多環芳香族基を有する１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いる例が特許文献２及び３に開示されているが、特許文献２に記載されているトリアジン誘導体は多環芳香族基の立体障害に起因する構造異性が生ずるものに限られており、本発明のトリアジン誘導体とは異なる。また、特許文献３に記載されているトリアジン誘導体は、１，３，５−トリアジンに結合しているフェニル基が２つの２〜４環の芳香族炭化水素基を有する実施例は記載されていない。更に、これらの文献には電子移動度に関する記載はない。また、これらの文献は１，３，５−トリアジンの２，４，６位に全て等しい置換基を有する実施例しか記載されておらず、ガラス転移温度（Ｔｇ）に関する具体的な実施例もない。また、有機電界発光素子に用いられる為には薄膜状態で凹凸のないアモルファス性が重要であり、対称性の高い骨格をもつトリアジン誘導体は結晶性が高いという問題点がある。本発明のトリアジン誘導体は、１，３，５−トリアジンの２，４，６位に異なる置換基を配することで膜の結晶化を制御することを特徴としており、分子骨格に起因する材料の性質が対称型トリアジン誘導体とは異なる。
【０００５】
特許文献４に記載されている化合物６−１３は、１，３，５−トリアジンとピレニル基を有する化合物について言及されているが、具体的な実施例はなく、またＴｇ及び移動度に関する記載もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２８０３３０号公報
【特許文献２】特開２００１−１４３８６９号公報
【特許文献３】特開２００４−２２３３４号公報
【特許文献４】特開２００４−２２９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の有機電界発光素子は、十分な発光を得るための駆動電圧が高く、また高い駆動電圧による発熱は有機電界発光材料の分解を促進するため、素子の短寿命化を起こす原因となる。
【０００８】
高い駆動電圧を必要とする理由としては、有機電界発光素子を構成する材料、特に電子輸送材料の電子移動度が低いことが挙げられる。また、素子の耐久性の向上のためには材料の耐熱性が重要であり、構成材料は高いＴｇを示すことが要求される。よって電子輸送材料は、高移動度かつ高Ｔｇを持つことが必要となるが、これら従来の化合物の中には高Ｔｇかつ高移動度を満たしているものはない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の非対称型のトリアジン誘導体（１）が、真空蒸着及びスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて高い耐熱性を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
非対称型のトリアジン誘導体とは、１，３，５−トリアジンに結合している置換基が全て同一ではないトリアジン誘導体のことである。
【００１１】
すなわち本発明は、一般式（１）
【００１２】
【化１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体に関するものである。
【００１３】
また本発明は、一般式（２ａ）
【００１４】
【化２】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【００１５】
【化３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【００１６】
【化４】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００１７】
また本発明は、一般式（２ａ）
【００１８】
【化５】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【００１９】
【化６】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させて一般式（４）
【００２０】
【化７】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示される化合物を得、次いで化合物（４）と一般式（２ｂ）
【００２１】
【化８】
（式中、Ａｒ４は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【００２２】
【化９】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００２３】
また本発明は、一般式（５）
【００２４】
【化１０】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ３は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示される化合物と、一般式（６）
【００２５】
【化１１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることにより製造することを特徴とする、一般式（１ａ）
【００２６】
【化１２】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００２７】
さらに本発明は、一般式（１）
【００２８】
【化１３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体を構成成分とすることを特徴とする有機電界発光素子に関するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【００２９】
Ａｒ１及びＡｒ２で表される各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基等が挙げられる。
【００３０】
Ａｒ１及びＡｒ２で表される置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−４−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−２−イル基、６−メチルビフェニル−２−イル基、２’−メチルビフェニル−２−イル基、４’−メチルビフェニル−２−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−２−イル基、２−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、３−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、３−エチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−４−イル基、６−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチルビフェニル−３−イル基、５−エチルビフェニル−２−イル基、４’−エチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−２−イル基、３−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−４−イル基、６−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−プロピルビフェニル−３−イル基、５−プロピルビフェニル−２−イル基、４’−プロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−２−イル基、３−イソプロピルビフェニル−４−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−４−イル基、６−イソプロピルビフェニル−３−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−３−イル基、５−イソプロピルビフェニル−２−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−２−イル基、３−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−４−イル基、６−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基が望ましく、合成が容易である点でフェニル基、ｐ−トリル基、３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００３１】
またＡｒ１及びＡｒ２で表される置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基又は７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、分子量が低い点で１−ナフチル基がさらに望ましい。
【００３２】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基としては、例えば、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいフェナントリル基又は置換されていてもよいピレニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基又は７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が好ましく、合成が容易な点で１−ナフチル基がさらに好ましい。
【００３４】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいアントリル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−メチルアントラセン−１−イル基、３−メチルアントラセン−１−イル基、４−メチルアントラセン−１−イル基、９−メチルアントラセン−１−イル基、１０−メチルアントラセン−１−イル基、２−フェニルアントラセン−１−イル基、３−フェニルアントラセン−１−イル基、４−フェニルアントラセン−１−イル基、５−フェニルアントラセン−１−イル基、６−フェニルアントラセン−１−イル基、７−フェニルアントラセン−１−イル基、８−フェニルアントラセン−１−イル基、９−フェニルアントラセン−１−イル基、１０−フェニルアントラセン−１−イル基、１−メチルアントラセン−２−イル基、３−メチルアントラセン−２−イル基、４−メチルアントラセン−２−イル基、９−メチルアントラセン−２−イル基、１０−メチルアントラセン−２−イル基、１−フェニルアントラセン−２−イル基、３−フェニルアントラセン−２−イル基、４−フェニルアントラセン−２−イル基、５−フェニルアントラセン−２−イル基、６−フェニルアントラセン−２−イル基、７−フェニルアントラセン−２−イル基、８−フェニルアントラセン−２−イル基、９−フェニルアントラセン−２−イル基、１０−フェニルアントラセン−２−イル基、２−メチルアントラセン−９−イル基、３−メチルアントラセン−９−イル基、４−メチルアントラセン−９−イル基、１０−メチルアントラセン−９−イル基、２−フェニルアントラセン−９−イル基、３−フェニルアントラセン−９−イル基、４−フェニルアントラセン−９−イル基、１−フェニルアントラセン−９−イル基、１０−フェニルアントラセン−９−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されてもよいアントリル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、４−フェニルアントラセン−１−イル基、４−フェニルアントラセン−９−イル基が好ましく、分子量が低い点で、９−アントリル基がさらに好ましい。
【００３５】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいフェナントリル基としては、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フェニルフェナントレン−１−イル基、３−フェニルフェナントレン−１−イル基、４−フェニルフェナントレン−１−イル基、９−フェニルフェナントレン−１−イル基、１−フェニルフェナントレン−２−イル基、３−フェニルフェナントレン−２−イル基、４−フェニルフェナントレン−２−イル基、８−フェニルフェナントレン−２−イル基、８−フェニルフェナントレン−３−イル基、９−フェニルフェナントレン−２−イル基、１−フェニルフェナントレン−３−イル基、２−フェニルフェナントレン−３−イル基、４−フェニルフェナントレン−３−イル基、９−フェニルフェナントレン−３−イル基、１−フェニルフェナントレン−４−イル基、２−フェニルフェナントレン−４−イル基、３−フェニルフェナントレン−４−イル基、９−フェニルフェナントレン−４−イル基、１−フェニルフェナントレン−９−イル基、２−フェニルフェナントレン−９−イル基、３−フェニルフェナントレン−９−イル基、４−フェニルフェナントレン−９−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェナントリル基としては、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、８−フェニルフェナントレン−２−イル基、８−フェニルフェナントレン−３−イル基が好ましく、分子量が低い点で、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基がさらに好ましい。
【００３６】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいピレニル基としては、１−ピレニル基、２−ピレニル基のほか、６−フェニルピレン−１−イル基、７−フェニルピレン−１−イル基、８−フェニルピレン−１−イル基、６−フェニルピレン−２−イル基、７−フェニルピレン−２−イル基、８−フェニルピレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいピレニル基としては、１−ピレニル基、２−ピレニル基、７−フェニルピレン−２−イル基が好ましく、分子量が低い点で、１−ピレニル基がさらに好ましい。
【００３７】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいトリフェニレニル基としては、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、２−メチルトリフェニレン−１−イル基、３−メチルトリフェニレン−１−イル基、４−メチルトリフェニレン−１−イル基、５−メチルトリフェニレン−１−イル基、６−メチルトリフェニレン−１−イル基、７−メチルトリフェニレン−１−イル基、８−メチルトリフェニレン−１−イル基、９−メチルトリフェニレン−１−イル基、１０−メチルトリフェニレン−１−イル基、１１−メチルトリフェニレン−１−イル基、１２−メチルトリフェニレン−１−イル基、１−メチルトリフェニレン−２−イル基、３−メチルトリフェニレン−２−イル基、４−メチルトリフェニレン−２−イル基、５−メチルトリフェニレン−２−イル基、６−メチルトリフェニレン−２−イル基、７−メチルトリフェニレン−２−イル基、８−メチルトリフェニレン−２−イル基、９−メチルトリフェニレン−２−イル基、１０−メチルトリフェニレン−２−イル基、１１−メチルトリフェニレン−２−イル基、１２−メチルトリフェニレン−２−イル基、２−フェニルトリフェニレン−１−イル基、３−フェニルトリフェニレン−１−イル基、４−フェニルトリフェニレン−１−イル基、５−フェニルトリフェニレン−１−イル基、６−フェニルトリフェニレン−１−イル基、７−フェニルトリフェニレン−１−イル基、８−フェニルトリフェニレン−１−イル基、９−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１０−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１１−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１２−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１−フェニルトリフェニレン−２−イル基、３−フェニルトリフェニレン−２−イル基、４−フェニルトリフェニレン−２−イル基、５−フェニルトリフェニレン−２−イル基、６−フェニルトリフェニレン−２−イル基、７−フェニルトリフェニレン−２−イル基、８−フェニルトリフェニレン−２−イル基、９−フェニルトリフェニレン−２−イル基、１０−フェニルトリフェニレン−２−イル基、１１−フェニルトリフェニレン−２−イル基、１２−フェニルトリフェニレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいトリフェニレニル基としては、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、６−フェニルトリフェニレン−１−イル基が好ましく、分子量が低い点で、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基がさらに好ましい。
【００３８】
次に本発明の製造方法について説明する。本発明のトリアジン誘導体（１ａ）は次の反応式
【００３９】
【化１４】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示した方法により製造することができる。
【００４０】
一般式（２ａ）で示される化合物の好ましい例としては、次の（Ｉ）から（ＸＶ）の基本骨格を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化１５】
一般式（２ａ）で示される化合物は、例えば、特開２００１−３３５５１６号公報に開示されている方法を用いて製造することができる。
【００４２】
Ｍで表されるＺｎＲ１、ＭｇＲ２としては、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ等が例示できる。収率がよい点でＺｎＣｌが好ましく、テトラメチルエチレンジアミンが配位しているＺｎＣｌ（ＴＭＥＤＡ）がより好ましい。
【００４３】
Ｍで表されるＳｎ（Ｒ３）３としては、Ｓｎ（Ｍｅ）３、Ｓｎ（Ｂｕ）３等が例示できる。
【００４４】
Ｍで表されるＢ（ＯＲ４）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２等が例示できる。
【００４５】
Ｍで表されるＢ（ＯＲ４）２において、２つのＯＲ４が一体となって環を形成した場合のＢ（ＯＲ４）２の例としては、次の（ＸＶＩ）から（ＸＸＩ）で示される基が例示でき、収率がよい点で（ＸＶＩＩ）で示される基が望ましい。
【００４６】
【化１６】
一般式（３）で示される化合物は、例えば、特開２００６−６２９６２号公報の方法に従って製造することができる。
【００４７】
Ｘ１及びＸ２は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。合成が容易な点で臭素原子、塩素原子が好ましい。
【００４８】
「工程１」は、化合物（２ａ）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（３）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１ａ）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００４９】
「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示できる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点でさらに好ましい。なお、これらのパラジウム触媒は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調整することもできる。
【００５０】
パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンが好ましい。
【００５１】
また、「工程１」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。反応に用いるパラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。
【００５２】
「工程１」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸セシウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムが望ましい。塩基と化合物（２ａ）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００５３】
「工程１」で用いる化合物（２ａ）と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で２：１から３：１がさらに望ましい。
【００５４】
「工程１」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００５５】
「工程１」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で４０℃から８０℃で行うことがさらに望ましい。
【００５６】
トリアジン誘導体（１ａ）は、「工程１」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラム又は昇華等で精製してもよい。
【００５７】
次に、「工程２」及び「工程３」について説明する。「工程２」及び「工程３」は、次の式で表される。
【００５８】
【化１７】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）
一般式（２ｂ）で示される化合物の好ましい例としては、上述の一般式（２ａ）で示される化合物の好ましい例と同様であり、製造方法についても一般式（２ａ）で示される化合物の製造方法と同様である。
【００５９】
「工程２」は、化合物（３）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（２ａ）と反応させて化合物（４）を得る方法であり、「工程３」は、化合物（４）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（２ｂ）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１）を得る方法である。
【００６０】
「工程２」は、化合物（２ａ）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（３）と反応させて化合物（４）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００６１】
また、「工程３」は、化合物（２ｂ）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（４）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００６２】
「工程２」及び「工程３」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示できる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。これらのパラジウム触媒は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調整することもできる。
【００６３】
パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。「工程２」で用いるパラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。「工程３」で用いるパラジウム触媒と化合物（４）とのモル比も、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。
【００６４】
また、「工程２」及び「工程３」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。
【００６５】
「工程２」及び「工程３」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウムが望ましい。塩基と化合物（２）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６６】
「工程２」で用いる化合物（２ａ）と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましく、「工程３」で用いる化合物（２ｂ）と化合物（４）とのモル比も、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６７】
「工程２」及び「工程３」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点で、トルエン及びメタノールの混合溶媒、テトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００６８】
「工程２」及び「工程３」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で４０℃から１００℃で行うことがさらに望ましい。
【００６９】
化合物（４）及びトリアジン誘導体（１）は、「工程２」あるいは「工程３」の終了後に通常の処理をすることで得られる。また、化合物（４）は反応後単離してもよいが、単離せずに「工程３」に供してもよい。必要に応じて、再結晶、カラム又は昇華等で精製してもよい。
【００７０】
さらに、本発明のトリアジン誘導体（１ａ）は、次の反応式
【００７１】
【化１８】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示した方法によっても製造することができる。
【００７２】
一般式（５）で示される化合物の好ましい例としては、次の（ＸＸＩＩ）から（ＸＸＸＶＩ）の基本骨格を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【化１９】
Ｘ３は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。合成が容易な点で臭素原子が好ましい。
【００７４】
「工程４」は、化合物（６）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下に化合物（５）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１）を製造する工程であり、一般的な鈴木−宮浦反応の反応条件を適用することで、収率良く目的物を得ることができる。
【００７５】
「工程４」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム触媒を例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、が好ましい。これらのパラジウム触媒は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調整することもできる。
【００７６】
パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。パラジウム触媒と化合物（６）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。
【００７７】
「工程４」で用いることのできる塩基としては、「工程１」で例示した塩基を例示することができるが、収率がよい点で水酸化ナトリウムが特に好ましい。塩基と化合物（６）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００７８】
「工程４」で用いる化合物（５）と化合物（６）とのモル比は、２：１から５：１が望ましく、収率がよい点で２：１から３：１がさらに望ましい。
【００７９】
「工程４」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又は、キシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００８０】
「工程４」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で５０℃から８０℃で行うことがさらに望ましい。
【００８１】
トリアジン誘導体（１ａ）は、「工程４」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラム又は、昇華等で精製してもよい。
【００８２】
次に、本発明のトリアジン誘導体（１ａ）を製造する「工程４」の原料である化合物（６）は、例えば、次の反応式
【００８３】
【化２０】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示した方法により製造することができる。
【００８４】
「工程５」は、化合物（３）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下にヒドロホウ素化合物（７）又はジボロン化合物（８）と反応させることにより、「工程５」で用いる化合物（６）を製造する工程であり、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年又はＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４−１６８，２０００年に開示されている反応条件を適用することで、収率良く目的物を得ることができる。得られたこれらの化合物（６）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程４」に供してもよい。
【００８５】
「工程５」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム触媒を例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムが好ましい。また、このような第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンが好ましい。パラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。
【００８６】
「工程５」で用いることのできる塩基としては、「工程１」で例示した塩基を例示することができるが、収率がよい点で酢酸カリウムが特に好ましい。塩基と化合物（３）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００８７】
「工程５」で用いるヒドロホウ素化合物（７）又はジボロン化合物（８）と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で２：１から４：１がさらに望ましい。
【００８８】
「工程５」で用いることのできる溶媒として、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又は、キシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００８９】
「工程５」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で５０℃から１２０℃で行うことがさらに望ましい。
【００９０】
化合物（６）は、「工程５」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラム又は、昇華等で精製してもよい。
【００９１】
本発明のトリアジン誘導体（１）から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、トリアジン誘導体（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又は、テトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法又は、ディップ法等による成膜も可能である。
【発明の効果】
【００９２】
本発明のトリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。またワイドバンドギャップ化合物なため、従来の蛍光素子用途のみならず、燐光素子への応用も十分可能である。従って、本発明のトリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分としての利用が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】実施の形態で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【実施例】
【００９４】
以下、実験例、試験例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
実験例−１
【００９５】
【化２１】
アルゴン気流下、９−フェナントレンボロン酸（１．３７ｇ、６．１６ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．２０ｇ、２．５７ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（７２．１ｍｇ、０．１０３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（４．８１ｍＬ、１９．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、５時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．１３ｇ、収率６６％）を得た。
【００９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｓ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−２
【００９７】
【化２２】
アルゴン気流下、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（１．００ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．６４ｇ、１．３７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１５．３８ｍｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．２１ｍｍｏｌ）を含むトルエン溶液（０．２１ｍＬ）をテトラヒドロフラン（６５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（２．５７ｍＬ、１０．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、３時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５：１〜２：１）で精製し、目的物の２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．３９ｇ、収率４３％）を得た。
【００９８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４９−７．５７（ｍ，１４Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），９．０８（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−３
【００９９】
【化２３】
アルゴン気流下、１−ピレンボロン酸（１．２６ｇ、５．１３ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ、２．１４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６０．１ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（４．０１ｍＬ、１６．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、３時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．２３ｇ、収率８１％）を得た。
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝７．６，２Ｈ），８．１１−８．２１（ｍ，７Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），９．２０（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−４
【０１０１】
【化２４】
アルゴン気流下、９−フェナントレンボロン酸（１．２９ｇ、５．８１ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．２０ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６７．９ｍｇ、０．０９７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０８ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（４．５３ｍＬ、１８．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２時間還流した。さらに、９−フェナントレンボロン酸を（０．１１ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流し還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量０．７４ｇ、収率４４％）を得た。
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４７（ｓ，６Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｓ，２Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．０７（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−５
【０１０３】
【化２５】
アルゴン気流下、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（１．３５ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５６．７ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのテトラヒドロフランに懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（３．７８ｍＬ、１５．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２３．５時間還流した。さらに、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（０．２０ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加えて４時間還流した。続いて、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（０．２０ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加えて１時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量０．５５ｇ、収率３９％）を得た。
【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４４（ｓ，６Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，８Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６０（ｓ，２Ｈ），９．０７（ｓ，２Ｈ）．
融点を表１に示した。また、明確なＴｇは観測されなかった。
実験例−６
【０１０５】
【化２６】
アルゴン気流下、１−ピレンボロン酸（１．２０ｇ、４．８７ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．５０ｇ、３．０３ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５７ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１３５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（３．８１ｍＬ、１５．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２時間還流した。さらに、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２９ｍｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流し、１−ピレンボロン酸（０．２０ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を３回繰り返し、目的物の２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．１４ｇ、収率５１％）を得た。
【０１０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４６（ｓ，６Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，４Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），９．１８（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例―７
【０１０７】
【化２７】
アルゴン気流下、９−フェナントレンボロン酸（０．５２ｇ、２．３６ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．９１ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２４．８ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）およびエタノール（１０ｍＬ）の混合溶媒に懸濁し、６０℃に昇温した。これに１ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（６．４５ｍＬ、６．４５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、１８時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をクロロホルムに溶解させてセライト濾過し、濾液の低沸点成分を留去することにより中間体である２−［３−クロロ−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．０２ｇ、収率９１％）を得た。
【０１０８】
続いてアルゴン気流下、上記で得られた２−［３−クロロ−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．５ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、１−ナフタレンボロン酸（０．３８ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１２．９ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１．１３ｇ、３．４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温して４０時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、目的物の２−［３−（１−ナフチル）−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量０．５６ｇ、収率９５％）を得た。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５３−７．７７（ｍ，１５Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｄ，７．７Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−８
【０１１０】
【化２８】
アルゴン気流下、９−ブロモアントラセン（０．６２ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、２−［３，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．５０ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１８．７ｍｇ、０．０２７ｍｍｏｌ）、をテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（１．３４ｍＬ、５．３４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、３時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５：１〜２：１）で精製し、目的物の２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．３２ｇ、収率５４％）を得た。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４９−７．５７（ｍ，１４Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），９．０８（ｓ，２Ｈ）．
試験例−１
最初に移動度素子の作製法について説明する。基板には２ｍｍ幅のＩＴＯ（酸化インジウム錫）膜がストライプ状にパターンされた、ＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で移動度を測定する有機材料の真空蒸着を行い、移動度測定素子を作製した。以下にその詳細を述べる。
【０１１２】
真空蒸着槽内を３．６×１０−６Ｔｏｒｒまで減圧した後、抵抗加熱方式により加熱した２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを３〜５Å／ＳＥＣの蒸着レートで前記基板上に真空蒸着した。触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した成膜後の膜厚１．８μｍであった。次にこの基板上にＩＴＯストライプと直交するように、メタルマスクを配して、２ｍｍ幅のＡｌ膜を１００ｎｍの膜厚で真空蒸着した。これによって、移動度測定用の２ｍｍ角の動作エリアが得られた。この基板を酸素・水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１１３】
次に前記移動度素子の移動度測定法を説明する。電荷輸送材料の移動度測定は任意の方法で測定することが出来るが、今回は一般的な測定方法であるタイムオブフライト移動度測定法を用いた。移動度測定装置は、株式会社オプテル社製を用いた。測定は室温で行い、窒素レーザをＩＴＯ透明電極側から照射した時に発生した電荷のＡｌ電極への移動速度から移動度を求めた。
【０１１４】
その結果、２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの移動度は７．６×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。この値は、特開２００２−１５８０９１記載の電子輸送材料として一般的なヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ）の１×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣと比較して高いものであった。
試験例−２
試験例−１と同様の方法で、２−［３，５−ジ（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの移動度の測定を行なった。移動度は２．４×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。
試験例−３
試験例−１と同様の方法で、２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの移動度の測定を行なった。移動度は６．０×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。
試験例−４
試験例−１と同様の方法で、２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの移動度の測定を行なった。移動度は２．９×１０−４ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。
参考例
本発明である、トリアジン誘導体は、特開２００８−２８０３３０号公報に記載されているトリアジン誘導体の融点及びＴｇと比較しても高い値となった。
【０１１５】
例えば、２−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’；３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの融点及びＴｇは以下の通りである。
【０１１６】
【化２９】
【０１１７】
【表１】
実施の形態
１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いる。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行う。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積が４ｍｍ２の有機電界発光素子を作製する。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧する。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜する。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着する。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着する。発光層４としては、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテン−１−イル）ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニルエテン−１−イル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９９：１質量％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着する。電子輸送層５としては、本発明の１，３，５−トリアジン化合物もしくは既存材料のトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍの膜厚で真空蒸着する。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３ｎｍ／秒〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着する。最後に、ＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜する。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とする。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定することができる。さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止することができる。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いることができる。
【０１１８】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価する。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定することができる。
【０１１９】
本発明の化合物を用いれば、既存材料に比較して、低消費電力化、長寿命化が期待される。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用な多環芳香族基を有するトリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。
【符号の説明】
【０１２１】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【技術分野】
【０００１】
本発明は、多環芳香族基を有するトリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。さらに詳しくは、有機電界発光素子の構成成分として有用なナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基を有するトリアジン誘導体とその製造方法に関し、これらを有機化合物層の少なくとも一層に用いた低電圧並びに高耐熱性の有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子は、発光材料を含有する発光層を、正孔輸送層と電子輸送層で挟み、さらにその外側に陽極と陰極を取付け、発光層に注入された正孔及び電子の再結合により生ずる励起子が失活する際の光の放出（蛍光又はりん光）を利用する素子であり、ディスプレー等へ応用されている。
【０００３】
特許文献１には１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いた例が開示されているが、これらは多環芳香族基を有せず、本発明のトリアジン誘導体とは異なる。
【０００４】
多環芳香族基を有する１，３，５−トリアジン誘導体を有機電界発光素子に用いる例が特許文献２及び３に開示されているが、特許文献２に記載されているトリアジン誘導体は多環芳香族基の立体障害に起因する構造異性が生ずるものに限られており、本発明のトリアジン誘導体とは異なる。また、特許文献３に記載されているトリアジン誘導体は、１，３，５−トリアジンに結合しているフェニル基が２つの２〜４環の芳香族炭化水素基を有する実施例は記載されていない。更に、これらの文献には電子移動度に関する記載はない。また、これらの文献は１，３，５−トリアジンの２，４，６位に全て等しい置換基を有する実施例しか記載されておらず、ガラス転移温度（Ｔｇ）に関する具体的な実施例もない。また、有機電界発光素子に用いられる為には薄膜状態で凹凸のないアモルファス性が重要であり、対称性の高い骨格をもつトリアジン誘導体は結晶性が高いという問題点がある。本発明のトリアジン誘導体は、１，３，５−トリアジンの２，４，６位に異なる置換基を配することで膜の結晶化を制御することを特徴としており、分子骨格に起因する材料の性質が対称型トリアジン誘導体とは異なる。
【０００５】
特許文献４に記載されている化合物６−１３は、１，３，５−トリアジンとピレニル基を有する化合物について言及されているが、具体的な実施例はなく、またＴｇ及び移動度に関する記載もない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−２８０３３０号公報
【特許文献２】特開２００１−１４３８６９号公報
【特許文献３】特開２００４−２２３３４号公報
【特許文献４】特開２００４−２２９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従来の有機電界発光素子は、十分な発光を得るための駆動電圧が高く、また高い駆動電圧による発熱は有機電界発光材料の分解を促進するため、素子の短寿命化を起こす原因となる。
【０００８】
高い駆動電圧を必要とする理由としては、有機電界発光素子を構成する材料、特に電子輸送材料の電子移動度が低いことが挙げられる。また、素子の耐久性の向上のためには材料の耐熱性が重要であり、構成材料は高いＴｇを示すことが要求される。よって電子輸送材料は、高移動度かつ高Ｔｇを持つことが必要となるが、これら従来の化合物の中には高Ｔｇかつ高移動度を満たしているものはない。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、先の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明の非対称型のトリアジン誘導体（１）が、真空蒸着及びスピンコートのいずれの方法でも非晶質の薄膜形成が可能であり、またこれらを電子輸送層として用いた有機電界発光素子が、汎用の有機電界発光素子に比べて高い耐熱性を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
非対称型のトリアジン誘導体とは、１，３，５−トリアジンに結合している置換基が全て同一ではないトリアジン誘導体のことである。
【００１１】
すなわち本発明は、一般式（１）
【００１２】
【化１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体に関するものである。
【００１３】
また本発明は、一般式（２ａ）
【００１４】
【化２】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【００１５】
【化３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１ａ）
【００１６】
【化４】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００１７】
また本発明は、一般式（２ａ）
【００１８】
【化５】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【００１９】
【化６】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させて一般式（４）
【００２０】
【化７】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示される化合物を得、次いで化合物（４）と一般式（２ｂ）
【００２１】
【化８】
（式中、Ａｒ４は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることを特徴とする、一般式（１）
【００２２】
【化９】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００２３】
また本発明は、一般式（５）
【００２４】
【化１０】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ３は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示される化合物と、一般式（６）
【００２５】
【化１１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させることにより製造することを特徴とする、一般式（１ａ）
【００２６】
【化１２】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法に関するものである。
【００２７】
さらに本発明は、一般式（１）
【００２８】
【化１３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体を構成成分とすることを特徴とする有機電界発光素子に関するものである。以下、本発明を詳細に説明する。
【００２９】
Ａｒ１及びＡｒ２で表される各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基としては、例えば、置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基等が挙げられる。
【００３０】
Ａｒ１及びＡｒ２で表される置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−トリフルオロメチルフェニル基、３−トリフルオロメチルフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、メシチル基、２−エチルフェニル基、３−エチルフェニル基、４−エチルフェニル基、２，４−ジエチルフェニル基、３，５−ジエチルフェニル基、２−プロピルフェニル基、３−プロピルフェニル基、４−プロピルフェニル基、２，４−ジプロピルフェニル基、３，５−ジプロピルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、３−イソプロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、２，４−ジイソプロピルフェニル基、３，５−ジイソプロピルフェニル基、２−ブチルフェニル基、３−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、２，４−ジブチルフェニル基、３，５−ジブチルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、２−メチルビフェニル−４−イル基、３−メチルビフェニル−４−イル基、２’−メチルビフェニル−４−イル基、４’−メチルビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−４−イル基、６−メチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−３−イル基、２’−メチルビフェニル−３−イル基、４’−メチルビフェニル−３−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−３−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−３−イル基、５−メチルビフェニル−２−イル基、６−メチルビフェニル−２−イル基、２’−メチルビフェニル−２−イル基、４’−メチルビフェニル−２−イル基、６，２’−ジメチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリメチルビフェニル−２−イル基、２−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、３−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−４−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−３−イル基、５−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、６−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、２’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、４’−トリフルオロメチルビフェニル−２−イル基、３−エチルビフェニル−４−イル基、４’−エチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−４−イル基、６−エチルビフェニル−３−イル基、４’−エチルビフェニル−３−イル基、５−エチルビフェニル−２−イル基、４’−エチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリエチルビフェニル−２−イル基、３−プロピルビフェニル−４−イル基、４’−プロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−４−イル基、６−プロピルビフェニル−３−イル基、４’−プロピルビフェニル−３−イル基、５−プロピルビフェニル−２−イル基、４’−プロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリプロピルビフェニル−２−イル基、３−イソプロピルビフェニル−４−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−４−イル基、６−イソプロピルビフェニル−３−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−３−イル基、５−イソプロピルビフェニル−２−イル基、４’−イソプロピルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル−２−イル基、３−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−４−イル基、６−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリブチルビフェニル−２−イル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−４−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−３−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、４’−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基、２’，４’，６’−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルビフェニル−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル基、ｐ−トリル基、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−ブチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基が望ましく、合成が容易である点でフェニル基、ｐ−トリル基、３−ビフェニリル基がさらに望ましい。
【００３１】
またＡｒ１及びＡｒ２で表される置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基又は７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が望ましく、分子量が低い点で１−ナフチル基がさらに望ましい。
【００３２】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基としては、例えば、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいフェナントリル基又は置換されていてもよいピレニル基等が挙げられる。
【００３３】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、４−エチルナフタレン−１−イル基、４−プロピルナフタレン−１−イル基、４−ブチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−トリフルオロメチルナフタレン−１−イル基、５−エチルナフタレン−１−イル基、５−プロピルナフタレン−１−イル基、５−ブチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、６−エチルナフタレン−２−イル基、６−プロピルナフタレン−２−イル基、６−ブチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基、７−トリフルオロメチルナフタレン−２−イル基、７−エチルナフタレン−２−イル基、７−プロピルナフタレン−２−イル基、７−ブチルナフタレン−２−イル基、７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいナフチル基としては、１−ナフチル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、５−メチルナフタレン−１−イル基、５−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−１−イル基、２−ナフチル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、６−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基、７−メチルナフタレン−２−イル基又は７−ｔｅｒｔ−ブチルナフタレン−２−イル基が好ましく、合成が容易な点で１−ナフチル基がさらに好ましい。
【００３４】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいアントリル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−メチルアントラセン−１−イル基、３−メチルアントラセン−１−イル基、４−メチルアントラセン−１−イル基、９−メチルアントラセン−１−イル基、１０−メチルアントラセン−１−イル基、２−フェニルアントラセン−１−イル基、３−フェニルアントラセン−１−イル基、４−フェニルアントラセン−１−イル基、５−フェニルアントラセン−１−イル基、６−フェニルアントラセン−１−イル基、７−フェニルアントラセン−１−イル基、８−フェニルアントラセン−１−イル基、９−フェニルアントラセン−１−イル基、１０−フェニルアントラセン−１−イル基、１−メチルアントラセン−２−イル基、３−メチルアントラセン−２−イル基、４−メチルアントラセン−２−イル基、９−メチルアントラセン−２−イル基、１０−メチルアントラセン−２−イル基、１−フェニルアントラセン−２−イル基、３−フェニルアントラセン−２−イル基、４−フェニルアントラセン−２−イル基、５−フェニルアントラセン−２−イル基、６−フェニルアントラセン−２−イル基、７−フェニルアントラセン−２−イル基、８−フェニルアントラセン−２−イル基、９−フェニルアントラセン−２−イル基、１０−フェニルアントラセン−２−イル基、２−メチルアントラセン−９−イル基、３−メチルアントラセン−９−イル基、４−メチルアントラセン−９−イル基、１０−メチルアントラセン−９−イル基、２−フェニルアントラセン−９−イル基、３−フェニルアントラセン−９−イル基、４−フェニルアントラセン−９−イル基、１−フェニルアントラセン−９−イル基、１０−フェニルアントラセン−９−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されてもよいアントリル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、４−フェニルアントラセン−１−イル基、４−フェニルアントラセン−９−イル基が好ましく、分子量が低い点で、９−アントリル基がさらに好ましい。
【００３５】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいフェナントリル基としては、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、２−フェニルフェナントレン−１−イル基、３−フェニルフェナントレン−１−イル基、４−フェニルフェナントレン−１−イル基、９−フェニルフェナントレン−１−イル基、１−フェニルフェナントレン−２−イル基、３−フェニルフェナントレン−２−イル基、４−フェニルフェナントレン−２−イル基、８−フェニルフェナントレン−２−イル基、８−フェニルフェナントレン−３−イル基、９−フェニルフェナントレン−２−イル基、１−フェニルフェナントレン−３−イル基、２−フェニルフェナントレン−３−イル基、４−フェニルフェナントレン−３−イル基、９−フェニルフェナントレン−３−イル基、１−フェニルフェナントレン−４−イル基、２−フェニルフェナントレン−４−イル基、３−フェニルフェナントレン−４−イル基、９−フェニルフェナントレン−４−イル基、１−フェニルフェナントレン−９−イル基、２−フェニルフェナントレン−９−イル基、３−フェニルフェナントレン−９−イル基、４−フェニルフェナントレン−９−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいフェナントリル基としては、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、８−フェニルフェナントレン−２−イル基、８−フェニルフェナントレン−３−イル基が好ましく、分子量が低い点で、２−フェナントリル基、９−フェナントリル基がさらに好ましい。
【００３６】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいピレニル基としては、１−ピレニル基、２−ピレニル基のほか、６−フェニルピレン−１−イル基、７−フェニルピレン−１−イル基、８−フェニルピレン−１−イル基、６−フェニルピレン−２−イル基、７−フェニルピレン−２−イル基、８−フェニルピレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいピレニル基としては、１−ピレニル基、２−ピレニル基、７−フェニルピレン−２−イル基が好ましく、分子量が低い点で、１−ピレニル基がさらに好ましい。
【００３７】
Ａｒ３及びＡｒ４で表される置換されていてもよいトリフェニレニル基としては、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、２−メチルトリフェニレン−１−イル基、３−メチルトリフェニレン−１−イル基、４−メチルトリフェニレン−１−イル基、５−メチルトリフェニレン−１−イル基、６−メチルトリフェニレン−１−イル基、７−メチルトリフェニレン−１−イル基、８−メチルトリフェニレン−１−イル基、９−メチルトリフェニレン−１−イル基、１０−メチルトリフェニレン−１−イル基、１１−メチルトリフェニレン−１−イル基、１２−メチルトリフェニレン−１−イル基、１−メチルトリフェニレン−２−イル基、３−メチルトリフェニレン−２−イル基、４−メチルトリフェニレン−２−イル基、５−メチルトリフェニレン−２−イル基、６−メチルトリフェニレン−２−イル基、７−メチルトリフェニレン−２−イル基、８−メチルトリフェニレン−２−イル基、９−メチルトリフェニレン−２−イル基、１０−メチルトリフェニレン−２−イル基、１１−メチルトリフェニレン−２−イル基、１２−メチルトリフェニレン−２−イル基、２−フェニルトリフェニレン−１−イル基、３−フェニルトリフェニレン−１−イル基、４−フェニルトリフェニレン−１−イル基、５−フェニルトリフェニレン−１−イル基、６−フェニルトリフェニレン−１−イル基、７−フェニルトリフェニレン−１−イル基、８−フェニルトリフェニレン−１−イル基、９−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１０−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１１−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１２−フェニルトリフェニレン−１−イル基、１−フェニルトリフェニレン−２−イル基、３−フェニルトリフェニレン−２−イル基、４−フェニルトリフェニレン−２−イル基、５−フェニルトリフェニレン−２−イル基、６−フェニルトリフェニレン−２−イル基、７−フェニルトリフェニレン−２−イル基、８−フェニルトリフェニレン−２−イル基、９−フェニルトリフェニレン−２−イル基、１０−フェニルトリフェニレン−２−イル基、１１−フェニルトリフェニレン−２−イル基、１２−フェニルトリフェニレン−２−イル基等が挙げられる。有機電界発光素子用材料としての性能がよい点で、置換されていてもよいトリフェニレニル基としては、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、６−フェニルトリフェニレン−１−イル基が好ましく、分子量が低い点で、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基がさらに好ましい。
【００３８】
次に本発明の製造方法について説明する。本発明のトリアジン誘導体（１ａ）は次の反応式
【００３９】
【化１４】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示した方法により製造することができる。
【００４０】
一般式（２ａ）で示される化合物の好ましい例としては、次の（Ｉ）から（ＸＶ）の基本骨格を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化１５】
一般式（２ａ）で示される化合物は、例えば、特開２００１−３３５５１６号公報に開示されている方法を用いて製造することができる。
【００４２】
Ｍで表されるＺｎＲ１、ＭｇＲ２としては、ＺｎＣｌ、ＺｎＢｒ、ＺｎＩ、ＭｇＣｌ、ＭｇＢｒ、ＭｇＩ等が例示できる。収率がよい点でＺｎＣｌが好ましく、テトラメチルエチレンジアミンが配位しているＺｎＣｌ（ＴＭＥＤＡ）がより好ましい。
【００４３】
Ｍで表されるＳｎ（Ｒ３）３としては、Ｓｎ（Ｍｅ）３、Ｓｎ（Ｂｕ）３等が例示できる。
【００４４】
Ｍで表されるＢ（ＯＲ４）２としては、Ｂ（ＯＨ）２、Ｂ（ＯＭｅ）２、Ｂ（ＯｉＰｒ）２、Ｂ（ＯＢｕ）２等が例示できる。
【００４５】
Ｍで表されるＢ（ＯＲ４）２において、２つのＯＲ４が一体となって環を形成した場合のＢ（ＯＲ４）２の例としては、次の（ＸＶＩ）から（ＸＸＩ）で示される基が例示でき、収率がよい点で（ＸＶＩＩ）で示される基が望ましい。
【００４６】
【化１６】
一般式（３）で示される化合物は、例えば、特開２００６−６２９６２号公報の方法に従って製造することができる。
【００４７】
Ｘ１及びＸ２は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。合成が容易な点で臭素原子、塩素原子が好ましい。
【００４８】
「工程１」は、化合物（２ａ）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（３）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１ａ）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００４９】
「工程１」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示できる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。中でも、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム錯体は反応収率がよい点でさらに好ましい。なお、これらのパラジウム触媒は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調整することもできる。
【００５０】
パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンが好ましい。
【００５１】
また、「工程１」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。反応に用いるパラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。
【００５２】
「工程１」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸セシウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウムが望ましい。塩基と化合物（２ａ）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００５３】
「工程１」で用いる化合物（２ａ）と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で２：１から３：１がさらに望ましい。
【００５４】
「工程１」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００５５】
「工程１」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で４０℃から８０℃で行うことがさらに望ましい。
【００５６】
トリアジン誘導体（１ａ）は、「工程１」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラム又は昇華等で精製してもよい。
【００５７】
次に、「工程２」及び「工程３」について説明する。「工程２」及び「工程３」は、次の式で表される。
【００５８】
【化１７】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）
一般式（２ｂ）で示される化合物の好ましい例としては、上述の一般式（２ａ）で示される化合物の好ましい例と同様であり、製造方法についても一般式（２ａ）で示される化合物の製造方法と同様である。
【００５９】
「工程２」は、化合物（３）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（２ａ）と反応させて化合物（４）を得る方法であり、「工程３」は、化合物（４）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（２ｂ）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１）を得る方法である。
【００６０】
「工程２」は、化合物（２ａ）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（３）と反応させて化合物（４）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００６１】
また、「工程３」は、化合物（２ｂ）を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下に化合物（４）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１）を製造する方法であり、鈴木−宮浦反応、根岸反応、玉尾−熊田反応、スティレ反応等の、一般的なカップリング反応の反応条件を適用することにより、収率よく目的物を得ることができる。
【００６２】
「工程２」及び「工程３」で用いることのできるパラジウム触媒としては、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリフルオロ酢酸パラジウム、硝酸パラジウム等の塩を例示できる。さらに、π−アリルパラジウムクロリドダイマー、パラジウムアセチルアセトナト、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム及びジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム等の錯化合物を例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムが望ましい。これらのパラジウム触媒は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調整することもできる。
【００６３】
パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリメチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ｔｅｒｔ−ブチルジフェニルホスフィン、９，９−ジメチル−４，５−ビス（ジフェニルホスフィノ）キサンテン、２−（ジフェニルホスフィノ）−２’−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ビフェニル、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、ビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、トリ（２−フリル）ホスフィン、トリ（ｏ−トリル）ホスフィン、トリス（２，５−キシリル）ホスフィン、（±）−２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニル等が例示できる。入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。「工程２」で用いるパラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。「工程３」で用いるパラジウム触媒と化合物（４）とのモル比も、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。
【００６４】
また、「工程２」及び「工程３」で用いる第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。
【００６５】
「工程２」及び「工程３」で用いることのできる塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、炭酸セシウム、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等を例示することができ、収率がよい点で炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化ナトリウムが望ましい。塩基と化合物（２）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６６】
「工程２」で用いる化合物（２ａ）と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましく、「工程３」で用いる化合物（２ｂ）と化合物（４）とのモル比も、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００６７】
「工程２」及び「工程３」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又はキシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点で、トルエン及びメタノールの混合溶媒、テトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００６８】
「工程２」及び「工程３」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で４０℃から１００℃で行うことがさらに望ましい。
【００６９】
化合物（４）及びトリアジン誘導体（１）は、「工程２」あるいは「工程３」の終了後に通常の処理をすることで得られる。また、化合物（４）は反応後単離してもよいが、単離せずに「工程３」に供してもよい。必要に応じて、再結晶、カラム又は昇華等で精製してもよい。
【００７０】
さらに、本発明のトリアジン誘導体（１ａ）は、次の反応式
【００７１】
【化１８】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ３は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示した方法によっても製造することができる。
【００７２】
一般式（５）で示される化合物の好ましい例としては、次の（ＸＸＩＩ）から（ＸＸＸＶＩ）の基本骨格を例示できるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７３】
【化１９】
Ｘ３は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。合成が容易な点で臭素原子が好ましい。
【００７４】
「工程４」は、化合物（６）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下に化合物（５）と反応させて本発明のトリアジン誘導体（１）を製造する工程であり、一般的な鈴木−宮浦反応の反応条件を適用することで、収率良く目的物を得ることができる。
【００７５】
「工程４」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム触媒を例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、が好ましい。これらのパラジウム触媒は、パラジウム塩又は錯化合物に第三級ホスフィンを添加し、反応系中で調整することもできる。
【００７６】
パラジウム塩又は錯化合物に添加できる第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン、２−（ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）ビフェニル、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，４’，６’−トリイソプロピルビフェニルが好ましい。パラジウム触媒と化合物（６）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。
【００７７】
「工程４」で用いることのできる塩基としては、「工程１」で例示した塩基を例示することができるが、収率がよい点で水酸化ナトリウムが特に好ましい。塩基と化合物（６）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００７８】
「工程４」で用いる化合物（５）と化合物（６）とのモル比は、２：１から５：１が望ましく、収率がよい点で２：１から３：１がさらに望ましい。
【００７９】
「工程４」で用いることのできる溶媒として、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又は、キシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００８０】
「工程４」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で５０℃から８０℃で行うことがさらに望ましい。
【００８１】
トリアジン誘導体（１ａ）は、「工程４」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラム又は、昇華等で精製してもよい。
【００８２】
次に、本発明のトリアジン誘導体（１ａ）を製造する「工程４」の原料である化合物（６）は、例えば、次の反応式
【００８３】
【化２０】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。Ｘ１及びＸ２は塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一でも異なっても構わない。）で示した方法により製造することができる。
【００８４】
「工程５」は、化合物（３）を、塩基及びパラジウム触媒の存在下にヒドロホウ素化合物（７）又はジボロン化合物（８）と反応させることにより、「工程５」で用いる化合物（６）を製造する工程であり、例えばＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６０巻，７５０８−７５１０，１９９５年又はＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５巻，１６４−１６８，２０００年に開示されている反応条件を適用することで、収率良く目的物を得ることができる。得られたこれらの化合物（６）は、反応後単離してもよいが、単離せずに「工程４」に供してもよい。
【００８５】
「工程５」で用いることのできるパラジウム触媒としては、「工程１」で例示したパラジウム触媒を例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、ジクロロ［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウムが好ましい。また、このような第三級ホスフィンとしては、「工程１」で例示した第三級ホスフィンを例示することができるが、入手容易であり、収率がよい点で、トリフェニルホスフィン、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセンが好ましい。パラジウム触媒と化合物（３）とのモル比は、１：２００から１：２が望ましく、収率がよい点で１：１００から１：１０がさらに望ましい。第三級ホスフィンとパラジウム触媒とのモル比は、１：１０から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：２から５：１がさらに望ましい。
【００８６】
「工程５」で用いることのできる塩基としては、「工程１」で例示した塩基を例示することができるが、収率がよい点で酢酸カリウムが特に好ましい。塩基と化合物（３）とのモル比は、１：２から１０：１が望ましく、収率がよい点で１：１から３：１がさらに望ましい。
【００８７】
「工程５」で用いるヒドロホウ素化合物（７）又はジボロン化合物（８）と化合物（３）とのモル比は、１：１から５：１が望ましく、収率がよい点で２：１から４：１がさらに望ましい。
【００８８】
「工程５」で用いることのできる溶媒として、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、トルエン、ベンゼン、ジエチルエーテル又は、キシレン等が例示でき、これらを適宜組み合わせて用いてもよい。収率がよい点でテトラヒドロフランを用いることが望ましい。
【００８９】
「工程５」の反応は、０℃から１５０℃から適宜選ばれた温度で実施することができ、収率がよい点で５０℃から１２０℃で行うことがさらに望ましい。
【００９０】
化合物（６）は、「工程５」の終了後に通常の処理をすることで得られる。必要に応じて、再結晶、カラム又は、昇華等で精製してもよい。
【００９１】
本発明のトリアジン誘導体（１）から成る有機電界発光素子用薄膜の製造方法に特に限定はないが、真空蒸着法による成膜が可能である。真空蒸着法による成膜は、汎用の真空蒸着装置を用いることにより行うことができる。真空蒸着法で膜を形成する際の真空槽の真空度は、有機電界発光素子作製の製造タクトタイムや製造コストを考慮すると、一般的に用いられる拡散ポンプ、タ−ボ分子ポンプ、クライオポンプ等により到達し得る１×１０−２〜１×１０−５Ｐａ程度が望ましい。蒸着速度は、形成する膜の厚さによるが０．００５〜１．０ｎｍ／秒が望ましい。また、トリアジン誘導体（１）は、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン、トルエン、酢酸エチル又は、テトラヒドロフラン等に対する溶解度が高いため、汎用の装置を用いたスピンコ−ト法、インクジェット法、キャスト法又は、ディップ法等による成膜も可能である。
【発明の効果】
【００９２】
本発明のトリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、高い表面平滑性、アモルファス性、耐熱性、電子輸送能、正孔ブロック能、酸化還元耐性、耐水性、耐酸素性、電子注入特性等をもつため、有機電界発光素子の材料として有用であり、とりわけ電子輸送材、正孔ブロック材、発光ホスト材等として用いることができる。またワイドバンドギャップ化合物なため、従来の蛍光素子用途のみならず、燐光素子への応用も十分可能である。従って、本発明のトリアジン誘導体（１）から成る薄膜は、有機電界発光素子の構成成分としての利用が期待される。
【図面の簡単な説明】
【００９３】
【図１】実施の形態で作製した有機電界発光素子の断面図である。
【実施例】
【００９４】
以下、実験例、試験例及び参考例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
実験例−１
【００９５】
【化２１】
アルゴン気流下、９−フェナントレンボロン酸（１．３７ｇ、６．１６ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．２０ｇ、２．５７ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（７２．１ｍｇ、０．１０３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（４．８１ｍＬ、１９．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、５時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．１３ｇ、収率６６％）を得た。
【００９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５６（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，４Ｈ），７．６１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ），７．６６（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），７．７０（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｔ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．９７（ｓ，２Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．０３（ｓ，１Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．７９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），９．０９（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−２
【００９７】
【化２２】
アルゴン気流下、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（１．００ｇ、３．２８ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．６４ｇ、１．３７ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１５．３８ｍｇ、０．０６９ｍｍｏｌ）、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン（０．２１ｍｍｏｌ）を含むトルエン溶液（０．２１ｍＬ）をテトラヒドロフラン（６５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（２．５７ｍＬ、１０．３ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、３時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５：１〜２：１）で精製し、目的物の２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．３９ｇ、収率４３％）を得た。
【００９８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４９−７．５７（ｍ，１４Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），９．０８（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−３
【００９９】
【化２３】
アルゴン気流下、１−ピレンボロン酸（１．２６ｇ、５．１３ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ、２．１４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６０．１ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（７５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（４．０１ｍＬ、１６．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、３時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．２３ｇ、収率８１％）を得た。
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝７．６，２Ｈ），８．１１−８．２１（ｍ，７Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），８．３１（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．３８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），９．２０（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−４
【０１０１】
【化２４】
アルゴン気流下、９−フェナントレンボロン酸（１．２９ｇ、５．８１ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．２０ｇ、２．４２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（６７．９ｍｇ、０．０９７ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１０８ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（４．５３ｍＬ、１８．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２時間還流した。さらに、９−フェナントレンボロン酸を（０．１１ｇ、０．５０ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流し還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量０．７４ｇ、収率４４％）を得た。
【０１０２】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４７（ｓ，６Ｈ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），７．６５（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），７．６９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，４Ｈ），７．９７（ｓ，２Ｈ），８．０１（ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．１８（ｄ，Ｊ＝８．１Ｈｚ，２Ｈ），８．６６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ），９．０７（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例−５
【０１０３】
【化２５】
アルゴン気流下、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（１．３５ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．００ｇ、２．０２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５６．７ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）を１００ｍＬのテトラヒドロフランに懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（３．７８ｍＬ、１５．１ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２３．５時間還流した。さらに、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（０．２０ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加えて４時間還流した。続いて、９−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アントラセン（０．２０ｇ、０．６６ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１４ｍｇ、０．０２ｍｍｏｌ）を加えて１時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を行い、目的物の２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量０．５５ｇ、収率３９％）を得た。
【０１０４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４４（ｓ，６Ｈ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４Ｈ），７．４８−７．５６（ｍ，８Ｈ），７．８０（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６０（ｓ，２Ｈ），９．０７（ｓ，２Ｈ）．
融点を表１に示した。また、明確なＴｇは観測されなかった。
実験例−６
【０１０５】
【化２６】
アルゴン気流下、１−ピレンボロン酸（１．２０ｇ、４．８７ｍｍｏｌ）、２−（３，５−ジブロモフェニル）−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジン（１．５０ｇ、３．０３ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（５７ｍｇ、０．０８１ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（１３５ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（３．８１ｍＬ、１５．２ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、２時間還流した。さらに、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２９ｍｇ、０．０４１ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流し、１−ピレンボロン酸（０．２０ｇ、０．８１ｍｍｏｌ）を加えて２時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をｏ−キシレンで再結晶を３回繰り返し、目的物の２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．１４ｇ、収率５１％）を得た。
【０１０６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．２．４６（ｓ，６Ｈ），７．３３（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，４Ｈ），８．０８（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１９（ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，４Ｈ），８．２１（ｓ，１Ｈ），８．２４（ｄ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），８．２７（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，２Ｈ），８．３７（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，２Ｈ），８．４８（ｄ，Ｊ＝９．３Ｈｚ，２Ｈ），８．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），９．１８（ｓ，２Ｈ）．
融点及びＴｇを表１に示した。
実験例―７
【０１０７】
【化２７】
アルゴン気流下、９−フェナントレンボロン酸（０．５２ｇ、２．３６ｍｍｏｌ）、２−（３−ブロモ−５−クロロフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．９１ｇ、２．１５ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（２４．８ｍｇ、０．０２２ｍｍｏｌ）をトルエン（８０ｍＬ）およびエタノール（１０ｍＬ）の混合溶媒に懸濁し、６０℃に昇温した。これに１ＭのＫ２ＣＯ３水溶液（６．４５ｍＬ、６．４５ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、１８時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をクロロホルムに溶解させてセライト濾過し、濾液の低沸点成分を留去することにより中間体である２−［３−クロロ−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量１．０２ｇ、収率９１％）を得た。
【０１０８】
続いてアルゴン気流下、上記で得られた２−［３−クロロ−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．５ｇ、０．９６ｍｍｏｌ）、１−ナフタレンボロン酸（０．３８ｇ、１．７３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１２．９ｍｇ、０．０５８ｍｍｏｌ）、炭酸セシウム（１．１３ｇ、３．４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温して４０時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をカラムクロマトグラフィーによって精製し、目的物の２−［３−（１−ナフチル）−５−（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの灰色固体（収量０．５６ｇ、収率９５％）を得た。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．５３−７．７７（ｍ，１５Ｈ），７．９６（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，２Ｈ），８．００（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ），８．１５（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ），８．１６（ｄ，Ｊ＝４．８Ｈｚ，１Ｈ），８．７８（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，４Ｈ），８．８１（ｄ，８．５Ｈｚ，１Ｈ），８．８７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ），９．０５（ｄ，７．７Ｈｚ，２Ｈ）．
実験例−８
【０１１０】
【化２８】
アルゴン気流下、９−ブロモアントラセン（０．６２ｇ、２．１３ｍｍｏｌ）、２−［３，５−ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（０．５０ｇ、０．８９ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１８．７ｍｇ、０．０２７ｍｍｏｌ）、をテトラヒドロフラン（４０ｍＬ）に懸濁し、７０℃に昇温した。これに４ＮのＮａＯＨ水溶液（１．３４ｍＬ、５．３４ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した後、３時間還流した。室温まで冷却後、減圧下で低沸点成分を留去した後、メタノールを加え、析出した固体をろ別した。得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒 ヘキサン：クロロホルム＝５：１〜２：１）で精製し、目的物の２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの白色固体（収量０．３２ｇ、収率５４％）を得た。
【０１１１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ．７．４９−７．５７（ｍ，１４Ｈ），７．８２（ｓ，１Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），８．１３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ），８．６１（ｓ，２Ｈ），８．７２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，４Ｈ），９．０８（ｓ，２Ｈ）．
試験例−１
最初に移動度素子の作製法について説明する。基板には２ｍｍ幅のＩＴＯ（酸化インジウム錫）膜がストライプ状にパターンされた、ＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いた。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行った。洗浄後の基板に、真空蒸着法で移動度を測定する有機材料の真空蒸着を行い、移動度測定素子を作製した。以下にその詳細を述べる。
【０１１２】
真空蒸着槽内を３．６×１０−６Ｔｏｒｒまで減圧した後、抵抗加熱方式により加熱した２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンを３〜５Å／ＳＥＣの蒸着レートで前記基板上に真空蒸着した。触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定した成膜後の膜厚１．８μｍであった。次にこの基板上にＩＴＯストライプと直交するように、メタルマスクを配して、２ｍｍ幅のＡｌ膜を１００ｎｍの膜厚で真空蒸着した。これによって、移動度測定用の２ｍｍ角の動作エリアが得られた。この基板を酸素・水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止した。封止は、エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いた。
【０１１３】
次に前記移動度素子の移動度測定法を説明する。電荷輸送材料の移動度測定は任意の方法で測定することが出来るが、今回は一般的な測定方法であるタイムオブフライト移動度測定法を用いた。移動度測定装置は、株式会社オプテル社製を用いた。測定は室温で行い、窒素レーザをＩＴＯ透明電極側から照射した時に発生した電荷のＡｌ電極への移動速度から移動度を求めた。
【０１１４】
その結果、２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの移動度は７．６×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。この値は、特開２００２−１５８０９１記載の電子輸送材料として一般的なヒドロキシキノリンアルミニウム錯体（Ａｌｑ）の１×１０−６ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣと比較して高いものであった。
試験例−２
試験例−１と同様の方法で、２−［３，５−ジ（９−フェナントリル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの移動度の測定を行なった。移動度は２．４×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。
試験例−３
試験例−１と同様の方法で、２−［３，５−ジ（１−ピレニル）フェニル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの移動度の測定を行なった。移動度は６．０×１０−５ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。
試験例−４
試験例−１と同様の方法で、２−［３，５−ジ（９−アントリル）フェニル］−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジンの移動度の測定を行なった。移動度は２．９×１０−４ｃｍ２／Ｖ・ＳＥＣであった。
参考例
本発明である、トリアジン誘導体は、特開２００８−２８０３３０号公報に記載されているトリアジン誘導体の融点及びＴｇと比較しても高い値となった。
【０１１５】
例えば、２−［４，４’’−ジ（２−ピリジル）−１，１’；３’，１’’−テルフェニル−５’−イル］−４，６−ジ−ｐ−トリル−１，３，５−トリアジンの融点及びＴｇは以下の通りである。
【０１１６】
【化２９】
【０１１７】
【表１】
実施の形態
１，３，５−トリアジンを構成成分とする有機電界発光素子の作製と性能評価
基板には、２ｍｍ幅の酸化インジウム−スズ（ＩＴＯ）膜がストライプ状にパターンされたＩＴＯ透明電極付きガラス基板を用いる。この基板をイソプロピルアルコールで洗浄した後、オゾン紫外線洗浄にて表面処理を行う。洗浄後の基板に、真空蒸着法で各層の真空蒸着を行い、断面図を図１に示すような発光面積が４ｍｍ２の有機電界発光素子を作製する。まず、真空蒸着槽内に前記ガラス基板を導入し、１．０×１０−４Ｐａまで減圧する。その後、図１の１で示す前記ガラス基板上に有機化合物層として、正孔注入層２、正孔輸送層３、発光層４及び電子輸送層５を順次成膜し、その後陰極層６を成膜する。正孔注入層２としては、昇華精製したフタロシアニン銅（ＩＩ）を２５ｎｍの膜厚で真空蒸着する。正孔輸送層３としては、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（ＮＰＤ）を４５ｎｍの膜厚で真空蒸着する。発光層４としては、４，４’−ビス（２，２−ジフェニルエテン−１−イル）ジフェニル（ＤＰＶＢｉ）と４，４’−ビス［４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）フェニルエテン−１−イル］ビフェニル（ＤＰＡＶＢｉ）を９９：１質量％の割合で４０ｎｍの膜厚で真空蒸着する。電子輸送層５としては、本発明の１，３，５−トリアジン化合物もしくは既存材料のトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＩＩＩ）（Ａｌｑ）を２０ｎｍの膜厚で真空蒸着する。なお、各有機材料は抵抗加熱方式により成膜し、加熱した化合物を０．３ｎｍ／秒〜０．５ｎｍ／秒の成膜速度で真空蒸着する。最後に、ＩＴＯストライプと直交するようにメタルマスクを配し、陰極層６を成膜する。陰極層６は、フッ化リチウムとアルミニウムをそれぞれ０．５ｎｍと１００ｎｍの膜厚で真空蒸着し、２層構造とする。それぞれの膜厚は、触針式膜厚測定計（ＤＥＫＴＡＫ）で測定することができる。さらに、この素子を酸素及び水分濃度１ｐｐｍ以下の窒素雰囲気グローブボックス内で封止することができる。封止は、ガラス製の封止キャップと前記成膜基板エポキシ型紫外線硬化樹脂（ナガセケムテックス社製）を用いることができる。
【０１１８】
作製した有機電界発光素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥ ＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて発光特性を評価する。発光特性として、電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の電圧（Ｖ）、輝度（ｃｄ／ｍ２）、電流効率（ｃｄ／Ａ）、電力効率（ｌｍ／Ｗ）を測定し、連続点灯時の輝度半減時間を測定することができる。
【０１１９】
本発明の化合物を用いれば、既存材料に比較して、低消費電力化、長寿命化が期待される。
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明は、有機電界発光素子の構成成分として有用な多環芳香族基を有するトリアジン誘導体とその製造方法、及びそれを含有する有機電界発光素子に関する。
【符号の説明】
【０１２１】
１．ＩＴＯ透明電極付きガラス基板
２．正孔注入層
３．正孔輸送層
４．発光層
５．電子輸送層
６．陰極層
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体。
【請求項２】
Ａｒ１及びＡｒ２が、各々独立に置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基である請求項１に記載のトリアジン誘導体。
【請求項３】
Ａｒ３及びＡｒ４が、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいフェナントリル基又は置換されていてもよいピレニル基である請求項１又は２に記載のトリアジン誘導体。
【請求項４】
一般式（２ａ）
【化２】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【化３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一又は相異なっていてもよい。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させる、一般式（１ａ）
【化４】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は、置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項５】
一般式（２ａ）
【化５】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【化６】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一又は相異なっていてもよい。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒存在下にカップリング反応させ、一般式（４）
【化７】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一又は相異なっていてもよい。）で示される化合物を得、次いで化合物（４）と一般式（２ｂ）
【化８】
（式中、Ａｒ４は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＯＲ４は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下にカップリング反応させる、一般式（１）
【化９】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項６】
一般式（５）
【化１０】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ３は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示される化合物と、一般式（６）
【化１１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＯＲ４は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物を、塩基及びパラジウム触媒の存在下でカップリング反応させる、一般式（１ａ）
【化１２】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は、置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項７】
パラジウム触媒が、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム触媒である請求項４〜６のいずれかに記載のトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項８】
第三級ホスフィンが、トリフェニルホスフィン又はトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンである請求項７に記載のトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項９】
一般式（１）
【化１３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体。
【請求項２】
Ａｒ１及びＡｒ２が、各々独立に置換されていてもよいフェニル基又は置換されていてもよいナフチル基である請求項１に記載のトリアジン誘導体。
【請求項３】
Ａｒ３及びＡｒ４が、置換されていてもよいナフチル基、置換されていてもよいアントリル基、置換されていてもよいフェナントリル基又は置換されていてもよいピレニル基である請求項１又は２に記載のトリアジン誘導体。
【請求項４】
一般式（２ａ）
【化２】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【化３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一又は相異なっていてもよい。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下でカップリング反応させる、一般式（１ａ）
【化４】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は、置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項５】
一般式（２ａ）
【化５】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。また、２つのＯＲ４は結合するホウ素原子と一体となって環を形成することができる。）で示される化合物と、一般式（３）
【化６】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｘ１及びＸ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一又は相異なっていてもよい。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒存在下にカップリング反応させ、一般式（４）
【化７】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、互いに同一又は相異なっていてもよい。）で示される化合物を得、次いで化合物（４）と一般式（２ｂ）
【化８】
（式中、Ａｒ４は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｍは、ＺｎＲ１、ＭｇＲ２、Ｓｎ（Ｒ３）３、Ｂ（ＯＲ４）２を表す。但し、Ｒ１及びＲ２は、各々独立に塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表し、Ｒ３は、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＯＲ４は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物を、場合によっては塩基の存在下に、パラジウム触媒の存在下にカップリング反応させる、一般式（１）
【化９】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項６】
一般式（５）
【化１０】
（式中、Ａｒ３は置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。Ｘ３は、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。）で示される化合物と、一般式（６）
【化１１】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ｒ４は水素原子、炭素数１から４のアルキル基又はフェニル基を表し、Ｂ（ＯＲ４）２の２つのＲ４は同一又は異なっていてもよい。又、２つのＯＲ４は一体となって酸素原子及びホウ素原子を含んで環を形成することもできる。）で示される化合物を、塩基及びパラジウム触媒の存在下でカップリング反応させる、一般式（１ａ）
【化１２】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３は、置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項７】
パラジウム触媒が、第三級ホスフィンを配位子として有するパラジウム触媒である請求項４〜６のいずれかに記載のトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項８】
第三級ホスフィンが、トリフェニルホスフィン又はトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィンである請求項７に記載のトリアジン誘導体の製造方法。
【請求項９】
一般式（１）
【化１３】
（式中、Ａｒ１及びＡｒ２は、各々独立に置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。Ａｒ３及びＡｒ４は、各々独立に置換されていてもよい２〜４環の芳香族炭化水素基を表す。）で示されるトリアジン誘導体を構成成分とする有機電界発光素子。
【図１】
【公開番号】特開２０１１−１２１９３４（Ｐ２０１１−１２１９３４Ａ）
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−１８３１４７（Ｐ２０１０−１８３１４７）
【出願日】平成２２年８月１８日（２０１０．８．１８）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【出願人】（０００１７３７６２）公益財団法人相模中央化学研究所 (151)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年６月２３日（２０１１．６．２３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年８月１８日（２０１０．８．１８）
【出願人】（０００００３３００）東ソー株式会社 (1,901)
【出願人】（０００１７３７６２）公益財団法人相模中央化学研究所 (151)
【Ｆターム（参考）】
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