トリフェニレン系化合物及びこれを含む有機電界発光素子
本発明は、下記化１で表されるトリフェニレン系化合物及びこれを含む有機電界発光素子に関する。本発明の化合物は、正孔注入及び／又は輸送能、電子輸送能及び／又は発光能、特に緑色及び赤色光の発光能に優れているため、これを発光ホスト材料として含む有機電界発光素子は、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの特性が向上できる。
【化１】
式中、Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、詳細な説明での定義と同様である。
【化１】
式中、Ａ、Ｌ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、詳細な説明での定義と同様である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子輸送能、正孔注入及び輸送能、及び発光能に優れた新規なトリフェニレン系化合物、並びにこれを１つ以上の有機層に含むことで、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光（ＥＬ）素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略する）に関する研究は、１９５０年代にＢｅｒｎａｎｏｓｅにより有機薄膜発光が観測されて以来、１９６５年にはアントラセン単結晶を用いた青色電気発光が発表され、また、１９８７年にはＴａｎｇらにより正孔層と発光層の機能層に分かれた積層構造の有機ＥＬ素子が提示され、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子を作るために素子内それぞれの特徴的な有機物層を導入するように発展されてきており、これに使用するための物質の開発が行われている。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子は、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）基板、アノード(anode)、選択的にアノードから正孔を受け取る正孔注入層、選択的に正孔を伝達する正孔輸送層、正孔と電子とが再結合して光を出す発光層、選択的に電子を伝達する電子輸送層、選択的にカソード(cathode)から電子を受け取る電子注入層、及びカソードから構成されている。
【０００４】
通常、有機ＥＬ素子は、電気エネルギーを印加して、アノードとカソードとの間の各機能層を通じて、アノードからは正孔が、カソードからは電子が有機物層に注入されるようになる。注入された正孔と電子とが結合してエキシトン(exciton)が生成し、このエキシトンが基底状態に戻る際に発光するという原理に基づいている。
【０００５】
このように、有機ＥＬ素子を多層にして製作する理由は、正孔と電子の移動速度が相違しているためであり、適切な正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び電子注入層を形成することにより、正孔と電子とが効果的に伝達され、素子内の正孔と電子とがバランスして発光効率を高くすることができる。
【０００６】
電子注入層から注入された電子と、正孔注入層から伝達された正孔とは、発光層で再結合してエキシトンを形成し、一重項励起状態から基底状態に戻る際の発光を蛍光と、三重項励起状態から基底状態に戻る際の発光を燐光と呼ぶ。理論的に、キャリアが発光層で再結合してエキシトンが生成される際には、一重項と三重項の励起子の割合が１：３であり、燐光を用いる場合、内部量子効率が１００％に達することができる。
【０００７】
一般に、燐光ホスト材料としては、ＣＢＰ（4,4-dicarbazolybiphenyl）等のカルバゾール系化合物などが使用され、燐光ドーパント材料としては、Ｉｒ、Ｐｔなどの重原子が含まれた金属錯体化合物が広く使用されている。
【０００８】
しかし、現在使用されている燐光ホスト材料であるＣＢＰは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃程度と低く、素子内の結晶化が起こり易いため、有機ＥＬ素子の寿命が１５０時間程度と非常に短いという問題点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、優れた電子輸送能、正孔注入及び／又は輸送能及び／又は発光能を有するトリフェニレン系化合物、及びこれを１つ以上の有機層に含むことにより、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記化１で表される化合物を提供する。
【化１】
式中、Ａは、Ｎ−含有の、６−乃至８−員のヘテロ環を示し、
Ｘは、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、−（ＳｉＲ２２Ｒ２３）ｍ−、−ＮＲ２４−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択され、ｎ及びｍは、それぞれ独立して１〜３の整数であり；
Ｒ１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ１〜Ｒ２３は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができ；
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜６０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、又は置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキルである。
【００１１】
また、本発明は、アノード、カソード及び前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機層を含む有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも１つは、上記で挙げた化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のトリフェニレン系化合物は、広いエネルギーバンドを有すると共に、従来の４，４−ジカルバゾールビフェニル（４，４−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｙｂｉｐｈｅｎｙｌ）（ＣＢＰ）に比べて大きな分子量を有することで、ガラス転移温度が高くなって優れた熱的安定性を期待することができる。また、不斉分子構造によって、立体障害が発生して結晶性を低下させ、寿命の面において格段な性能を示すことができる。また、上記の化合物を有機ＥＬ素子の青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト材料あるいは蛍光ホスト材料として採用する場合、ＣＢＰに比べて効率及び寿命の面において格段な性能向上を図ることができる。従って、本発明の化合物を含む有機ＥＬ素子は、発光性能及び寿命の面において著しく向上し、フルカラーのディスプレイパネルなどに効果的に適用することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、化１で表される化合物、具体的には、三重項エネルギーレベルが適正でないため燐光ホストとしての特性を十分に発揮できないトリフェニレンのモイエティ（ｍｏｉｅｔｙ）に、リンカー（Ｌ）を介してＮ−含有ヘテロ環のモイエティを連結することにより、十分に高い三重項エネルギーのレベルを達成し、燐光特性を改善すると共に、電子及び／又は正孔の輸送能、発光効率、駆動電圧、寿命特性などの改善したトリフェニレン系化合物（triphenylene-based compound）を提供する。
【００１４】
本発明の化１の化合物において、Ｘは、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、−（ＳｉＲ２２Ｒ２３）ｍ−、−ＮＲ２４−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択され、ｎ及びｍは、それぞれ独立して１〜３の整数であり、これによって、Ｘを含む環Ａは、窒素を含有する、６−乃至８−員のヘテロ環を形成する。
【００１５】
Ｒ１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素又は任意の置換体であり、この置換体としては、例えば、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル（好ましくは、Ｃ１−Ｃ８のアルキル）、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環（好ましくは、核原子数３〜１８のヘテロ環）、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ（好ましくは、Ｃ１−Ｃ２４のアルコキシ）、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素（好ましくは、核原子数６〜２４の芳香族炭化水素）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ（好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８のアリールオキシ）、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル（好ましくは、（Ｃ７−Ｃ２４のアリール）Ｃ１−Ｃ８のアルキル）、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル（好ましくは、Ｃ２−Ｃ２４のアルケニル）、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ（好ましくは、Ｃ１−Ｃ２４のアルキルアミノ）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ（好ましくは、Ｃ６−Ｃ２４のアリールアミノ）、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ（好ましくは、（Ｃ７−Ｃ２４のアリール）Ｃ１−Ｃ２４のアルキルアミノ）、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル（好ましくは、Ｃ３−Ｃ８のアルキルシリル）、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル（好ましくは、Ｃ８−Ｃ２４のアリールシリル）、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール（好ましくは、Ｃ７−Ｃ２４のケトアリール）、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル（好ましくは、Ｃ１−Ｃ８のハロアルキル）、シアノなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
Ｒ１〜Ｒ２３は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができ、具体的には、Ｒ１〜Ｒ４の互いに隣接する基、Ｒ５〜Ｒ８の互いに隣接する基、Ｒ９〜Ｒ１９の互いに隣接する基、Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２２とＲ２３は、互いに結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【００１７】
リンカーＬは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜６０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキルから選択されることができる。
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ２４及びリンカーＬのアルキル、ヘテロ環、アルコキシ、芳香族炭化水素、アリールオキシ、アリールアルキル、アルケニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アルキルシリル、アリールシリル、ケトアリール、及びハロアルキルは、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、核原子数３〜４０のヘテロ環、Ｃ１−Ｃ４０のアルコキシ、核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ、（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ２−Ｃ４０のアルケニル、Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、Ｃ６−Ｃ４０のアリールアミノ、（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、Ｃ３−Ｃ２０のアルキルシリル、Ｃ８−Ｃ４０のアリールシリル、Ｃ７−Ｃ４０のケトアリール、Ｃ１−Ｃ４０のハロアルキル、及びシアノからなる群から選択される１つ以上で置換されることができる。さらに、これらの置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ６−Ｃ４０のアリール、核原子数５〜４０のヘテロアリール、などでさらに置換されることができる。
【００１９】
本発明の化１の化合物は、代表例として、下記の化１ａ、化１ｂ又は化１ｃで示されることができる。
【００２０】
【化２】
【化３】
【化４】
式中、Ａ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、上記の定義と同様であり、
Ｒ２５〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ２５〜Ｒ２８は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【００２１】
Ｒ２５〜Ｒ２８のアルキル、ヘテロ環、アルコキシ、芳香族炭化水素、アリールオキシ、アリールアルキル、アルケニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アルキルシリル、アリールシリル、ケトアリール、及びハロアルキルは、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ６−Ｃ４０のアリール、核原子数５〜４０のヘテロアリール、などでさらに置換されることができる。
【００２２】
また、本発明の化１の化合物は、下記化１ｄで示される化合物であることができる。
【００２３】
【化５】
式中、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、上記の定義と同様であり、
複数個のＺのうちの少なくとも１つは、窒素原子、残りは、炭素原子であり、Ｚに付着した水素原子は、非置換、あるいは少なくとも１つが、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノで置換され、これらの置換基は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【００２４】
これらの置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ６−Ｃ４０のアリール、核原子数５〜４０のヘテロアリール、などでさらに置換されることができる。
【００２５】
下記の式は、本発明の化１で表される化合物の代表例であるが、本発明に係る化１の化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【００２６】
【化６】
【００２７】
本発明において使用される「非置換のヘテロ環」とは、核原子数３〜４０のモノヘテロ環又はポリヘテロ環の芳香族又は非芳香族の環を意味し、このような環のうちの１つ以上の炭素、好ましくは１〜３個の炭素が、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＳのようなヘテロ原子で置換される。その例としては、モルホリン、ピペラジンのようなヘテロ環アルキル、インドールのようなヘテロアリールなどが含まれるが、これらに限定されない。さらには、本願で使用されるヘテロ環とは、芳香族又は非芳香族ヘテロ原子含有環が、１つ以上の芳香族又は非芳香族環と縮合されたものを含む意味である。
【００２８】
「非置換の芳香族炭化水素」とは、単環又は２以上の環が組み合わせられた、炭素数６〜６０の芳香族システムを意味する。２以上の環は、互いに単純付着（pendant）あるいは縮合（fused）されてなることができる。その例としては、フェニル、ナフチルのようなアリール、フルオレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
本発明に係る化１の化合物は、通常の合成法（例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング）により合成されることができる。本発明の化合物に関する合成過程の詳細は、後述の合成例において詳述する。
【００３０】
本発明は、また、アノード、カソード及び前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機層を含む有機ＥＬ素子であって、前記１層以上の有機層のうちの少なくとも１つは、前記化１で表れる化合物を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子を提供する。
【００３１】
前記化１の化合物は、単独又は複数含まれることができ、前記化１ａ乃至１ｄで表される化合物が好ましい。
【００３２】
本発明に係る化１の化合物を含む有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び発光層のうちのいずれか１つ以上であることができる。本発明において、発光層は、燐光ドーパント材料又は蛍光ドーパント材料を含むことができる。好ましくは、本発明に係る化１の化合物は、青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト、蛍光ホスト、正孔輸送物質、正孔注入物質及び電子輸送物質として有機ＥＬ素子に含まれることができる。特に、本発明に係る化１の化合物は、燐光ホストとして使用されることができる。
【００３３】
本発明の化合物は、１５０℃以上の高いガラス転移温度を有し、このような化合物を有機ＥＬ素子の有機層として使用する場合は、有機ＥＬ素子内での結晶化が最小化されるため、素子の駆動電圧を低くすることができ、発光効率、輝度、熱的安定性、及び寿命特性を改善することができる。
【００３４】
本発明に係る有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、基板、アノード、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次積層されたものであることができ、この時、前記発光層、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層のうちの１つ以上は、前記化１で表される化合物を含むことができる。前記電子輸送層の上に電子注入層が位置することもできる。
【００３５】
また、本発明に係る有機ＥＬ素子は、上述のように、アノード、１層以上の有機層及びカソードが順次積層された構造を有し、さらに、電極と有機層との界面に絶縁層又は接着層を挿入することもできる。
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記化１の化合物を含む前記有機層は、真空蒸着や溶液塗布により形成されることができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、インクジェットプリント法又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子において、有機層のうちの１層以上を本発明の化１で表される化合物を含むように形成した以外は、当該技術分野で公知の材料及び方法を用いて有機層及び電極を形成することができる。
【００３８】
例えば、基板としては、シリコンウェハ、石英、ガラス板、金属板、プラスチックフィルム又はシートなどを使用することができる。
【００３９】
アノード材料としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ物、ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような伝導性高分子；又はカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
カソード材料としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫又は鉛のような金属あるいはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
正孔注入層、正孔輸送層及び電子伝達層及び電子注入層としては、特に限定されず、当業技術分野で公知のものを使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を、実施例を挙げて詳細に説明する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、下記の実施例により限定されるものではない。
【００４３】
［合成例１］化合物Ｉｎｖ−１（１０−（３−トリフェニレン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン）の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化７】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン１５．３５ml（１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００４４】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（１７．３ｇ、収率６５％）を得た。
【００４５】
1H NMR : 6.31 (t, 2H), 6.48 (s, 1H), 6.63 (t, 2H), 6.85 (m, 4H), 6.99 (d, 2H), 7.22 (dd, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５２．９９ｇ/mol、測定値：３５３ｇ/mol）。
【００４６】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−１の合成
【化８】
上記の［ステップ１］で合成した化合物（１０ｇ、２８．３３mmol）、４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１１．０４ｇ、３１．１６mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６５ｇ、０．５７mmol）及び炭酸ナトリウム（９．０１ｇ、８４．９９mmol）をトルエン３００ml及びエタノール８０mlの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００４７】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して、目的の標題化合物Ｉｎｖ−１（１１．５ｇ、収率８１％）を得た。
【００４８】
1H NMR : 6.67 (m, 4H), 6.90 (t, 2H), 6.98 (m, 5H), 7.01 (s, 1H), 7.87 (m, 4H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (m, 3H), 8.89 (t, 2H), 9.11 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５０１．１６ｇ/mol、測定値：５０２ｇ/mol）。
【００４９】
［合成例２］化合物Ｉｎｖ−９の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（フェナントレン−９−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化９】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、３４．８１mmol）、フェナントレン−９−イルボロン酸（６．９６ｇ、３１．３３mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．８０ｇ、０．７０mmol）及び炭酸ナトリウム（１１．０７ｇ、１０４．４３mmol）をトルエン４００ml及びエタノール１００mlの混合溶媒に懸濁した後、１２時間還流攪拌した。
【００５０】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（１２．４ｇ、収率７５％）を得た。
【００５１】
1H NMR : 6.71 (m, 4H), 6.91 (t, 2H), 6.99 (m, 4H), 7.05 (s, 1H), 7.89 (m, 5H), 8.15 (t, 2H), 8.71 (t, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５２９．０５ｇ/mol、測定値：５３０ｇ/mol）。
【００５２】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−９の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（１８．９０mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−９を１０．２ｇ（収率８０％）得た。
【００５３】
1H NMR : 6.68 (m, 4H), 6.92 (dd, 2H), 7.01 (m, 5H), 7.86 (m, 9H), 8.24 (m, 5H), 8.89 (m, 6H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６７７．２２ｇ/mol、測定値：６７８ｇ/mol）。
【００５４】
［合成例３］化合物Ｉｎｖ−１３の合成
【化１０】
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（ピリジン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン（１０ｇ、２３．２１mmol）、２−ピリジニルボロン酸（３．４３ｇ、２７．８５mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５４ｇ、０．４６mmol）、及び炭酸ナトリウム（７．３８ｇ、６９．６２mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００５５】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して目的の標題化合物（６．３８ｇ、収率６４％）を得た。
【００５６】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４３１．３５ｇ/mol、測定値：４３２ｇ/mol）。
【００５７】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−１３の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２３．２６mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−１３を１１．５６ｇ（収率８６％）得た。
【００５８】
1H NMR : 6.61 (t, 2H), 6.72 (s, 1H), 6.95 (m, 6H), 7.01 (dd, 1H), 7.11 (s, 1H), 7.37 (m, 4H), 7.79 (m, 4H), 8.10 (m, 3H), 8.49 (t, 1H), 8.91 (t, 2H), 9.12 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５７８．１８ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）。
【００５９】
［合成例４］Ｉｎｖ−１７の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１１】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン（１０ｇ、２３．２１mmol）、５−フェニル−２−チオフェニルボロン酸（５．６８ｇ、２７．８５mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４６ｇ、０．４６mmol）、及び炭酸ナトリウム（７．３８ｇ、６９．６２mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００６０】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して目的の標題化合物（７．１２ｇ、収率６０％）を得た。
【００６１】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５１２．４８ｇ/mol、測定値：５１３ｇ/mol）。
【００６２】
［ステップ２］Ｉｎｖ−１７の合成
上記の［ステップ１］で得られた化合物１０ｇ（１９．７５mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−１７を１０．８４ｇ（収率８４％）得た。
【００６３】
1H NMR : 6.58 (s, 1H), 6.60 (s, 1H), 6.63 (t, 2H), 6.98 (m, 6H), 7.01 (d, 2H), 7.09 (s, 1H), 7.51 (dd, 3H), 7.86 (m, 6H), 8.13 (m, 3H), 8.29 (s, 1H), 8.91 (m, 3H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６５９．１７ｇ/mol、測定値：６６０ｇ/mol）。
【００６４】
［合成例５］Ｉｎｖ−２４の合成
［ステップ１］１０−（４−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１２】
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３７．５５ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００６５】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物２１．３ｇ（収率８０％）を得た。
【００６６】
1H NMR : 6.32 (d, 2H), 6.60 (t, 2H), 6.85 (m, 4H), 7.01 (d, 2H), 7.19 (d, 2H). ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５２．９９ｇ/mol、測定値：３５３ｇ/mol）。
【００６７】
［ステップ２］Ｉｎｖ−２４の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２８．３３mmol）を使用した以外は、実施例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−２４を１０．８４ｇ（収率８４％）得た。
【００６８】
1H NMR : 6.64 (m, 4H), 6.87 (t, 2H), 6.99 (m, 6H), 7.83 (m, 4H), 8.02 (d, 1H), 8.15 (m, 3H), 8.84 (t, 2H), 9.13 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５０１．１６ｇ/mol、測定値：５０２ｇ/mol）。
【００６９】
［合成例６］Ｉｎｖ−３２の合成
［ステップ１］１０−（６−ブロモピリジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１３】
２，６−ジブロモピリジン（２８．２８ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００７０】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１８．１ｇ（収率６８％）を得た。
【００７１】
1H NMR : 6.67 (t, 1H), 6.71 (d, 2H), 6.88 (m, 3H), 6.98 (m, 4H), 7.53 (dd, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５３．９８ｇ/mol、測定値：３５４ｇ/mol）。
【００７２】
［ステップ２］Ｉｎｖ−３２の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２８．２５mmol）を使用した以外は、実施例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−３２を１０．７８ｇ（収率７６％）得た。
【００７３】
1H NMR : 6.30 (d, 1H), 6.68 (t, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.98 (m, 6H), 7.14 (t, 1H), 7.84 (m, 4H), 8.13 (d, 2H), 8.23 (d, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.92 (d, 2H), 9.57 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５３．９８ｇ/mol、測定値：３５４ｇ/mol）。
【００７４】
［合成例７］Ｉｎｖ−３５の合成
［ステップ１］１０−（４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１４】
２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（２２．２１ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００７５】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１６．１ｇ（収率６２％）を得た。
【００７６】
1H NMR : 6.61 (t, 2H), 6.83 (t, 2H), 6.95 (m, 4H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３４５．９８ｇ/mol、測定値：３４６ｇ/mol）。
【００７７】
［ステップ２］１０−（４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１５】
上記の［ステップ１］で合成した化合物（１０ｇ、２８．９０mmol）、フェニルボロン酸（４．２３ｇ、３４．６８mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６７ｇ、０．５８mmol）及び炭酸ナトリウム（９．１９ｇ、８６．７１mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００７８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物６．５１ｇ（収率５８％）を得た。
【００７９】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３８８．８７ｇ/mol、測定値：３８９ｇ/mol）。
【００８０】
［ステップ３］化合物Ｉｎｖ−３５の合成
上記の［ステップ２］で合成した化合物１０ｇ（２５．７７mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−３５を１１．８１ｇ（収率７９％）得た。
【００８１】
1H NMR : 6.67 (t, 2H), 6.96 (m, 6H), 7.51 (m, 3H), 7.80 (m, 4H), 8.13 (m, 3H), 8.33 (m, 3H), 8.92 (m, 3H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５８０．１７ｇ/mol、測定値：５８１ｇ/mol）。
【００８２】
［合成例８］Ｉｎｖ−５０の合成
［ステップ１］１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１６】
１，３，５−トリブロモベンゼン（５１．８９ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００８３】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１６．５ｇ（収率５１％）を得た。
【００８４】
1H NMR : 6.59 (d, 2H), 6.87 (d, 2H), 6.91 (m, 4H), 7.08 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４３０．９０ｇ/mol、測定値：４３１ｇ/mol）。
【００８５】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５０の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２３．２１mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５０を１３．１６ｇ（収率７８％）得た。
【００８６】
1H NMR : 6.58 (s, 2H), 6.67 (t, 2H), 6.95 (m, 6H), 7.01 (s, 1H), 7.79 (dd, 8H), 8.10 (d, 2H), 8.51 (d, 8H), 8.60 (d, 2H), 8.76 (s, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：７２７．２３ｇ/mol、測定値：７２８ｇ/mol）。
【００８７】
［合成例９］Ｉｎｖ−５１の合成
［ステップ１］１０−（６−ブロモナフタレン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１７】
２，６−ジブロモナフタレン（３４．１９ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００８８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物２２．４ｇ（収率７４％）を得た。
【００８９】
1H NMR : 6.57 (d, 1H), 6.61 (t, 2H), 6.69 (s, 1H), 6.89 (m, 3H), 6.96 (m, 4H), 7.32 (d, 2H), 7.81 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４０３．００ｇ/mol、測定値：４０３ｇ/mol）。
【００９０】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５１の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２４．８１mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５１を１１．３５ｇ（収率８３％）得た。
【００９１】
1H NMR : 6.65 (t, 2H), 6.79 (m, 2H), 6.96 (m, 6H), 7.58 (m, 3H), 7.87 (m, 4H), 8.16 (m, 3H), 8.91 (m, 4H), 9.13 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５５１．１７ｇ/mol、測定値：５５２ｇ/mol）。
【００９２】
［合成例１０］Ｉｎｖ−５８の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化１８】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン１４．５７ml（１１４．７１mmol）、１０Ｈ−フェノキサジン１５．０ｇ（８１．９４mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド２３．６２ｇ（２４５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．９９ml（８．１９mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３を１．５０ｇ（１．６４mmol）入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００９３】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１７．１ｇ（収率６２％）を得た。
【００９４】
1H NMR : 6.28 (t, 2H), 6.49 (s, 1H), 6.65 (t, 2H), 6.81 (m, 4H), 6.96 (d, 2H), 7.25 (dd, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３３７．０１ｇ/mol、測定値：３３８ｇ/mol）。
【００９５】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５８の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２９．６７mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５８を１０．８ｇ（収率７５％）得た。
【００９６】
1H NMR : 6.66 (m, 4H), 6.92 (t, 2H), 6.99 (m, 5H), 7.02 (s, 1H), 7.86 (m, 4H), 8.03 (d, 1H), 8.14 (m, 3H), 8.90 (t, 2H), 9.09 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４８５．１８ｇ/mol、測定値：４８５ｇ/mol）。
【００９７】
［合成例１１］Ｉｎｖ−５９の合成
［ステップ１］１０−（５−ブロモビフェニル−３−イル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化１９】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン（１０ｇ、２４．１０mmol）、フェノールボロン酸（３．５３ｇ、２８．９２mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５６ｇ、０．４８mmol）、炭酸ナトリウム（７．６６ｇ、７２．３０mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００９８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物６．１７ｇ（収率６２％）を得た。
【００９９】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４１４．２９ｇ/mol、測定値：４１５ｇ/mol）。
【０１００】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５９の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２４．２１mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５９を１０．０２ｇ（収率８１％）得た。
【０１０１】
1H NMR : 6.41 (t, 2H), 6.61 (m, 4H), 6.65 (s, 1H), 6.68 (s, 1H), 6.72 (dd, 2H), 7.06 (s, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.72 (d, 2H), 7.86 (m, 5H), 8.10 (d, 2H), 8.91 (d, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５１１．１９ｇ/mol、測定値：５１２ｇ/mol）。
【０１０２】
［合成例１２］Ｉｎｖ−６６の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（フェナントレン−９−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化２０】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン（１０ｇ、２４．１０mmol）、フェナントレン−９−イルボロン酸（６．４２ｇ、２８．９２mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５６ｇ、０．４８mmol）及び炭酸ナトリウム（７．６６ｇ、７２．３０mmol）をトルエン４００ml及びエタノール１００mlの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【０１０３】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（７．５４ｇ、収率６１％）を得た。
【０１０４】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５１４．４１ｇ/mol、測定値：５１５ｇ/mol）。
【０１０５】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−６６の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（１９．４９mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−６６（１０．９５ｇ、収率８５％）を得た。
【０１０６】
1H NMR : 6.51 (m, 4H), 6.67 (dd, 2H), 7.01 (m, 5H), 7.66 (m, 9H), 8.14 (m, 5H), 8.86 (m, 6H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６６１．２４ｇ/mol、測定値：６６２ｇ/mol）。
【０１０７】
［合成例１３］１０−（２−ヨードフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化２１】
１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（３７．５５ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン（１．８３ml、７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【０１０８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（１６．９ｇ、収率７２％）を得た。
【０１０９】
1H NMR : 6.29 (t, 1H), 6.65 (t, 2H), 6.85 (dd, 2H), 6.88 (t, 2H), 6.97 (m, 4H), 7.07 (t, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５２．９９ｇ/mol、測定値：３５３ｇ/mol）。
【０１１０】
［実施例１〜１２］有機ＥＬ素子の製造
ＩＴＯが１５００Å厚さで薄膜コートされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄終了後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送して酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。
【０１１１】
このように準備したＩＴＯ透明電極の上にＮＰＢ（４０nm）／合成例１〜１２で合成した各化合物＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）（２０nm）／ＢＣＰ（１０nm）／Ａｌｑ３（４０nm）／ＬｉＦ（１nm）／Ａｌ（２００nm）の順に有機ＥＬ素子を製造した。
【０１１２】
［比較例１］有機ＥＬ素子の製造
発光層を形成する際、合成例で製造した化合物の代わりにＣＢＰを発光ホスト材料として使用した以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を製造した。
【０１１３】
上記において、ＮＰＢ、ＣＢＰ及びＩｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、ＢＣＰの構造は、下記の通りである。
【０１１４】
【化２２】
【０１１５】
［評価例］
実施例１〜１２及び比較例１で製造したそれぞれの有機ＥＬ素子について、駆動電圧、電流効率、及び輝度を測定し、その結果を下記の表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
表１の結果からわかるように、本発明に係る化合物を使用した有機ＥＬ素子（実施例１〜１２）は、従来のＣＢＰを使用した有機ＥＬ素子（比較例１）に比べて駆動電圧及び発光効率の面において格段に優れた性能を示すことが確認される。
【０１１８】
以上、本発明の好適な実施例について説明してきたが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で種々に変更して実施することができ、それらの変更実施も本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子輸送能、正孔注入及び輸送能、及び発光能に優れた新規なトリフェニレン系化合物、並びにこれを１つ以上の有機層に含むことで、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光（ＥＬ）素子（以下、「有機ＥＬ素子」と略する）に関する研究は、１９５０年代にＢｅｒｎａｎｏｓｅにより有機薄膜発光が観測されて以来、１９６５年にはアントラセン単結晶を用いた青色電気発光が発表され、また、１９８７年にはＴａｎｇらにより正孔層と発光層の機能層に分かれた積層構造の有機ＥＬ素子が提示され、高効率、長寿命の有機ＥＬ素子を作るために素子内それぞれの特徴的な有機物層を導入するように発展されてきており、これに使用するための物質の開発が行われている。
【０００３】
このような有機ＥＬ素子は、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）基板、アノード(anode)、選択的にアノードから正孔を受け取る正孔注入層、選択的に正孔を伝達する正孔輸送層、正孔と電子とが再結合して光を出す発光層、選択的に電子を伝達する電子輸送層、選択的にカソード(cathode)から電子を受け取る電子注入層、及びカソードから構成されている。
【０００４】
通常、有機ＥＬ素子は、電気エネルギーを印加して、アノードとカソードとの間の各機能層を通じて、アノードからは正孔が、カソードからは電子が有機物層に注入されるようになる。注入された正孔と電子とが結合してエキシトン(exciton)が生成し、このエキシトンが基底状態に戻る際に発光するという原理に基づいている。
【０００５】
このように、有機ＥＬ素子を多層にして製作する理由は、正孔と電子の移動速度が相違しているためであり、適切な正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び電子注入層を形成することにより、正孔と電子とが効果的に伝達され、素子内の正孔と電子とがバランスして発光効率を高くすることができる。
【０００６】
電子注入層から注入された電子と、正孔注入層から伝達された正孔とは、発光層で再結合してエキシトンを形成し、一重項励起状態から基底状態に戻る際の発光を蛍光と、三重項励起状態から基底状態に戻る際の発光を燐光と呼ぶ。理論的に、キャリアが発光層で再結合してエキシトンが生成される際には、一重項と三重項の励起子の割合が１：３であり、燐光を用いる場合、内部量子効率が１００％に達することができる。
【０００７】
一般に、燐光ホスト材料としては、ＣＢＰ（4,4-dicarbazolybiphenyl）等のカルバゾール系化合物などが使用され、燐光ドーパント材料としては、Ｉｒ、Ｐｔなどの重原子が含まれた金属錯体化合物が広く使用されている。
【０００８】
しかし、現在使用されている燐光ホスト材料であるＣＢＰは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１１０℃程度と低く、素子内の結晶化が起こり易いため、有機ＥＬ素子の寿命が１５０時間程度と非常に短いという問題点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
従って、本発明の目的は、優れた電子輸送能、正孔注入及び／又は輸送能及び／又は発光能を有するトリフェニレン系化合物、及びこれを１つ以上の有機層に含むことにより、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機ＥＬ素子を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的を達成するため、本発明は、下記化１で表される化合物を提供する。
【化１】
式中、Ａは、Ｎ−含有の、６−乃至８−員のヘテロ環を示し、
Ｘは、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、−（ＳｉＲ２２Ｒ２３）ｍ−、−ＮＲ２４−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択され、ｎ及びｍは、それぞれ独立して１〜３の整数であり；
Ｒ１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ１〜Ｒ２３は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができ；
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜６０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、又は置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキルである。
【００１１】
また、本発明は、アノード、カソード及び前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機層を含む有機電界発光素子であって、前記有機層のうちの少なくとも１つは、上記で挙げた化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子を提供する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のトリフェニレン系化合物は、広いエネルギーバンドを有すると共に、従来の４，４−ジカルバゾールビフェニル（４，４−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｙｂｉｐｈｅｎｙｌ）（ＣＢＰ）に比べて大きな分子量を有することで、ガラス転移温度が高くなって優れた熱的安定性を期待することができる。また、不斉分子構造によって、立体障害が発生して結晶性を低下させ、寿命の面において格段な性能を示すことができる。また、上記の化合物を有機ＥＬ素子の青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト材料あるいは蛍光ホスト材料として採用する場合、ＣＢＰに比べて効率及び寿命の面において格段な性能向上を図ることができる。従って、本発明の化合物を含む有機ＥＬ素子は、発光性能及び寿命の面において著しく向上し、フルカラーのディスプレイパネルなどに効果的に適用することが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、化１で表される化合物、具体的には、三重項エネルギーレベルが適正でないため燐光ホストとしての特性を十分に発揮できないトリフェニレンのモイエティ（ｍｏｉｅｔｙ）に、リンカー（Ｌ）を介してＮ−含有ヘテロ環のモイエティを連結することにより、十分に高い三重項エネルギーのレベルを達成し、燐光特性を改善すると共に、電子及び／又は正孔の輸送能、発光効率、駆動電圧、寿命特性などの改善したトリフェニレン系化合物（triphenylene-based compound）を提供する。
【００１４】
本発明の化１の化合物において、Ｘは、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、−（ＳｉＲ２２Ｒ２３）ｍ−、−ＮＲ２４−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択され、ｎ及びｍは、それぞれ独立して１〜３の整数であり、これによって、Ｘを含む環Ａは、窒素を含有する、６−乃至８−員のヘテロ環を形成する。
【００１５】
Ｒ１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素又は任意の置換体であり、この置換体としては、例えば、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル（好ましくは、Ｃ１−Ｃ８のアルキル）、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環（好ましくは、核原子数３〜１８のヘテロ環）、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ（好ましくは、Ｃ１−Ｃ２４のアルコキシ）、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素（好ましくは、核原子数６〜２４の芳香族炭化水素）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ（好ましくは、Ｃ６−Ｃ１８のアリールオキシ）、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル（好ましくは、（Ｃ７−Ｃ２４のアリール）Ｃ１−Ｃ８のアルキル）、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル（好ましくは、Ｃ２−Ｃ２４のアルケニル）、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ（好ましくは、Ｃ１−Ｃ２４のアルキルアミノ）、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ（好ましくは、Ｃ６−Ｃ２４のアリールアミノ）、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ（好ましくは、（Ｃ７−Ｃ２４のアリール）Ｃ１−Ｃ２４のアルキルアミノ）、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル（好ましくは、Ｃ３−Ｃ８のアルキルシリル）、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル（好ましくは、Ｃ８−Ｃ２４のアリールシリル）、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール（好ましくは、Ｃ７−Ｃ２４のケトアリール）、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル（好ましくは、Ｃ１−Ｃ８のハロアルキル）、シアノなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１６】
Ｒ１〜Ｒ２３は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができ、具体的には、Ｒ１〜Ｒ４の互いに隣接する基、Ｒ５〜Ｒ８の互いに隣接する基、Ｒ９〜Ｒ１９の互いに隣接する基、Ｒ２０とＲ２１、Ｒ２２とＲ２３は、互いに結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【００１７】
リンカーＬは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜６０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、及び置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキルから選択されることができる。
【００１８】
Ｒ１〜Ｒ２４及びリンカーＬのアルキル、ヘテロ環、アルコキシ、芳香族炭化水素、アリールオキシ、アリールアルキル、アルケニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アルキルシリル、アリールシリル、ケトアリール、及びハロアルキルは、それぞれ独立して、重水素、ハロゲン、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、核原子数３〜４０のヘテロ環、Ｃ１−Ｃ４０のアルコキシ、核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、Ｃ６−Ｃ４０のアリールオキシ、（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ２−Ｃ４０のアルケニル、Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、Ｃ６−Ｃ４０のアリールアミノ、（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、Ｃ３−Ｃ２０のアルキルシリル、Ｃ８−Ｃ４０のアリールシリル、Ｃ７−Ｃ４０のケトアリール、Ｃ１−Ｃ４０のハロアルキル、及びシアノからなる群から選択される１つ以上で置換されることができる。さらに、これらの置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ６−Ｃ４０のアリール、核原子数５〜４０のヘテロアリール、などでさらに置換されることができる。
【００１９】
本発明の化１の化合物は、代表例として、下記の化１ａ、化１ｂ又は化１ｃで示されることができる。
【００２０】
【化２】
【化３】
【化４】
式中、Ａ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、上記の定義と同様であり、
Ｒ２５〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ２５〜Ｒ２８は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【００２１】
Ｒ２５〜Ｒ２８のアルキル、ヘテロ環、アルコキシ、芳香族炭化水素、アリールオキシ、アリールアルキル、アルケニル、アルキルアミノ、アリールアミノ、アリールアルキルアミノ、アルキルシリル、アリールシリル、ケトアリール、及びハロアルキルは、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ６−Ｃ４０のアリール、核原子数５〜４０のヘテロアリール、などでさらに置換されることができる。
【００２２】
また、本発明の化１の化合物は、下記化１ｄで示される化合物であることができる。
【００２３】
【化５】
式中、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、上記の定義と同様であり、
複数個のＺのうちの少なくとも１つは、窒素原子、残りは、炭素原子であり、Ｚに付着した水素原子は、非置換、あるいは少なくとも１つが、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノで置換され、これらの置換基は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【００２４】
これらの置換基は、それぞれ独立して、Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、Ｃ６−Ｃ４０のアリール、核原子数５〜４０のヘテロアリール、などでさらに置換されることができる。
【００２５】
下記の式は、本発明の化１で表される化合物の代表例であるが、本発明に係る化１の化合物は、下記の例に限定されるものではない。
【００２６】
【化６】
【００２７】
本発明において使用される「非置換のヘテロ環」とは、核原子数３〜４０のモノヘテロ環又はポリヘテロ環の芳香族又は非芳香族の環を意味し、このような環のうちの１つ以上の炭素、好ましくは１〜３個の炭素が、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＳのようなヘテロ原子で置換される。その例としては、モルホリン、ピペラジンのようなヘテロ環アルキル、インドールのようなヘテロアリールなどが含まれるが、これらに限定されない。さらには、本願で使用されるヘテロ環とは、芳香族又は非芳香族ヘテロ原子含有環が、１つ以上の芳香族又は非芳香族環と縮合されたものを含む意味である。
【００２８】
「非置換の芳香族炭化水素」とは、単環又は２以上の環が組み合わせられた、炭素数６〜６０の芳香族システムを意味する。２以上の環は、互いに単純付着（pendant）あるいは縮合（fused）されてなることができる。その例としては、フェニル、ナフチルのようなアリール、フルオレンなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００２９】
本発明に係る化１の化合物は、通常の合成法（例えば、Ｓｕｚｕｋｉカップリング）により合成されることができる。本発明の化合物に関する合成過程の詳細は、後述の合成例において詳述する。
【００３０】
本発明は、また、アノード、カソード及び前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機層を含む有機ＥＬ素子であって、前記１層以上の有機層のうちの少なくとも１つは、前記化１で表れる化合物を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子を提供する。
【００３１】
前記化１の化合物は、単独又は複数含まれることができ、前記化１ａ乃至１ｄで表される化合物が好ましい。
【００３２】
本発明に係る化１の化合物を含む有機層は、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層及び発光層のうちのいずれか１つ以上であることができる。本発明において、発光層は、燐光ドーパント材料又は蛍光ドーパント材料を含むことができる。好ましくは、本発明に係る化１の化合物は、青色、緑色及び／又は赤色の燐光ホスト、蛍光ホスト、正孔輸送物質、正孔注入物質及び電子輸送物質として有機ＥＬ素子に含まれることができる。特に、本発明に係る化１の化合物は、燐光ホストとして使用されることができる。
【００３３】
本発明の化合物は、１５０℃以上の高いガラス転移温度を有し、このような化合物を有機ＥＬ素子の有機層として使用する場合は、有機ＥＬ素子内での結晶化が最小化されるため、素子の駆動電圧を低くすることができ、発光効率、輝度、熱的安定性、及び寿命特性を改善することができる。
【００３４】
本発明に係る有機ＥＬ素子の構造としては、例えば、基板、アノード、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次積層されたものであることができ、この時、前記発光層、正孔注入層、正孔輸送層及び電子輸送層のうちの１つ以上は、前記化１で表される化合物を含むことができる。前記電子輸送層の上に電子注入層が位置することもできる。
【００３５】
また、本発明に係る有機ＥＬ素子は、上述のように、アノード、１層以上の有機層及びカソードが順次積層された構造を有し、さらに、電極と有機層との界面に絶縁層又は接着層を挿入することもできる。
【００３６】
本発明の有機ＥＬ素子において、前記化１の化合物を含む前記有機層は、真空蒸着や溶液塗布により形成されることができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ドクターブレード法、インクジェットプリント法又は熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
本発明の有機ＥＬ素子において、有機層のうちの１層以上を本発明の化１で表される化合物を含むように形成した以外は、当該技術分野で公知の材料及び方法を用いて有機層及び電極を形成することができる。
【００３８】
例えば、基板としては、シリコンウェハ、石英、ガラス板、金属板、プラスチックフィルム又はシートなどを使用することができる。
【００３９】
アノード材料としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属又はこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：Ａｌ又はＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合わせ物、ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような伝導性高分子；又はカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
カソード材料としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫又は鉛のような金属あるいはこれらの合金；ＬｉＦ／Ａｌ又はＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
正孔注入層、正孔輸送層及び電子伝達層及び電子注入層としては、特に限定されず、当業技術分野で公知のものを使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を、実施例を挙げて詳細に説明する。但し、下記の実施例は、本発明の例示に過ぎず、本発明は、下記の実施例により限定されるものではない。
【００４３】
［合成例１］化合物Ｉｎｖ−１（１０−（３−トリフェニレン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン）の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化７】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン１５．３５ml（１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００４４】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（１７．３ｇ、収率６５％）を得た。
【００４５】
1H NMR : 6.31 (t, 2H), 6.48 (s, 1H), 6.63 (t, 2H), 6.85 (m, 4H), 6.99 (d, 2H), 7.22 (dd, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５２．９９ｇ/mol、測定値：３５３ｇ/mol）。
【００４６】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−１の合成
【化８】
上記の［ステップ１］で合成した化合物（１０ｇ、２８．３３mmol）、４，４，５，５−テトラメチル−２−（トリフェニレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン（１１．０４ｇ、３１．１６mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６５ｇ、０．５７mmol）及び炭酸ナトリウム（９．０１ｇ、８４．９９mmol）をトルエン３００ml及びエタノール８０mlの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００４７】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して、目的の標題化合物Ｉｎｖ−１（１１．５ｇ、収率８１％）を得た。
【００４８】
1H NMR : 6.67 (m, 4H), 6.90 (t, 2H), 6.98 (m, 5H), 7.01 (s, 1H), 7.87 (m, 4H), 8.01 (d, 1H), 8.11 (m, 3H), 8.89 (t, 2H), 9.11 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５０１．１６ｇ/mol、測定値：５０２ｇ/mol）。
【００４９】
［合成例２］化合物Ｉｎｖ−９の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（フェナントレン−９−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化９】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、３４．８１mmol）、フェナントレン−９−イルボロン酸（６．９６ｇ、３１．３３mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．８０ｇ、０．７０mmol）及び炭酸ナトリウム（１１．０７ｇ、１０４．４３mmol）をトルエン４００ml及びエタノール１００mlの混合溶媒に懸濁した後、１２時間還流攪拌した。
【００５０】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（１２．４ｇ、収率７５％）を得た。
【００５１】
1H NMR : 6.71 (m, 4H), 6.91 (t, 2H), 6.99 (m, 4H), 7.05 (s, 1H), 7.89 (m, 5H), 8.15 (t, 2H), 8.71 (t, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５２９．０５ｇ/mol、測定値：５３０ｇ/mol）。
【００５２】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−９の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（１８．９０mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−９を１０．２ｇ（収率８０％）得た。
【００５３】
1H NMR : 6.68 (m, 4H), 6.92 (dd, 2H), 7.01 (m, 5H), 7.86 (m, 9H), 8.24 (m, 5H), 8.89 (m, 6H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６７７．２２ｇ/mol、測定値：６７８ｇ/mol）。
【００５４】
［合成例３］化合物Ｉｎｖ−１３の合成
【化１０】
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（ピリジン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン（１０ｇ、２３．２１mmol）、２−ピリジニルボロン酸（３．４３ｇ、２７．８５mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５４ｇ、０．４６mmol）、及び炭酸ナトリウム（７．３８ｇ、６９．６２mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００５５】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して目的の標題化合物（６．３８ｇ、収率６４％）を得た。
【００５６】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４３１．３５ｇ/mol、測定値：４３２ｇ/mol）。
【００５７】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−１３の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２３．２６mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−１３を１１．５６ｇ（収率８６％）得た。
【００５８】
1H NMR : 6.61 (t, 2H), 6.72 (s, 1H), 6.95 (m, 6H), 7.01 (dd, 1H), 7.11 (s, 1H), 7.37 (m, 4H), 7.79 (m, 4H), 8.10 (m, 3H), 8.49 (t, 1H), 8.91 (t, 2H), 9.12 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５７８．１８ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）。
【００５９】
［合成例４］Ｉｎｖ−１７の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（５−フェニルチオフェン−２−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１１】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジン（１０ｇ、２３．２１mmol）、５−フェニル−２−チオフェニルボロン酸（５．６８ｇ、２７．８５mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．４６ｇ、０．４６mmol）、及び炭酸ナトリウム（７．３８ｇ、６９．６２mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００６０】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して目的の標題化合物（７．１２ｇ、収率６０％）を得た。
【００６１】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５１２．４８ｇ/mol、測定値：５１３ｇ/mol）。
【００６２】
［ステップ２］Ｉｎｖ−１７の合成
上記の［ステップ１］で得られた化合物１０ｇ（１９．７５mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−１７を１０．８４ｇ（収率８４％）得た。
【００６３】
1H NMR : 6.58 (s, 1H), 6.60 (s, 1H), 6.63 (t, 2H), 6.98 (m, 6H), 7.01 (d, 2H), 7.09 (s, 1H), 7.51 (dd, 3H), 7.86 (m, 6H), 8.13 (m, 3H), 8.29 (s, 1H), 8.91 (m, 3H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６５９．１７ｇ/mol、測定値：６６０ｇ/mol）。
【００６４】
［合成例５］Ｉｎｖ−２４の合成
［ステップ１］１０−（４−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１２】
１−ブロモ−４−ヨードベンゼン（３７．５５ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００６５】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物２１．３ｇ（収率８０％）を得た。
【００６６】
1H NMR : 6.32 (d, 2H), 6.60 (t, 2H), 6.85 (m, 4H), 7.01 (d, 2H), 7.19 (d, 2H). ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５２．９９ｇ/mol、測定値：３５３ｇ/mol）。
【００６７】
［ステップ２］Ｉｎｖ−２４の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２８．３３mmol）を使用した以外は、実施例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−２４を１０．８４ｇ（収率８４％）得た。
【００６８】
1H NMR : 6.64 (m, 4H), 6.87 (t, 2H), 6.99 (m, 6H), 7.83 (m, 4H), 8.02 (d, 1H), 8.15 (m, 3H), 8.84 (t, 2H), 9.13 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５０１．１６ｇ/mol、測定値：５０２ｇ/mol）。
【００６９】
［合成例６］Ｉｎｖ−３２の合成
［ステップ１］１０−（６−ブロモピリジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１３】
２，６−ジブロモピリジン（２８．２８ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００７０】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１８．１ｇ（収率６８％）を得た。
【００７１】
1H NMR : 6.67 (t, 1H), 6.71 (d, 2H), 6.88 (m, 3H), 6.98 (m, 4H), 7.53 (dd, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５３．９８ｇ/mol、測定値：３５４ｇ/mol）。
【００７２】
［ステップ２］Ｉｎｖ−３２の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２８．２５mmol）を使用した以外は、実施例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−３２を１０．７８ｇ（収率７６％）得た。
【００７３】
1H NMR : 6.30 (d, 1H), 6.68 (t, 2H), 6.76 (d, 1H), 6.98 (m, 6H), 7.14 (t, 1H), 7.84 (m, 4H), 8.13 (d, 2H), 8.23 (d, 1H), 8.54 (d, 1H), 8.92 (d, 2H), 9.57 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５３．９８ｇ/mol、測定値：３５４ｇ/mol）。
【００７４】
［合成例７］Ｉｎｖ−３５の合成
［ステップ１］１０−（４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１４】
２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン（２２．２１ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００７５】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１６．１ｇ（収率６２％）を得た。
【００７６】
1H NMR : 6.61 (t, 2H), 6.83 (t, 2H), 6.95 (m, 4H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３４５．９８ｇ/mol、測定値：３４６ｇ/mol）。
【００７７】
［ステップ２］１０−（４−クロロ−６−フェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１５】
上記の［ステップ１］で合成した化合物（１０ｇ、２８．９０mmol）、フェニルボロン酸（４．２３ｇ、３４．６８mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．６７ｇ、０．５８mmol）及び炭酸ナトリウム（９．１９ｇ、８６．７１mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００７８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物６．５１ｇ（収率５８％）を得た。
【００７９】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３８８．８７ｇ/mol、測定値：３８９ｇ/mol）。
【００８０】
［ステップ３］化合物Ｉｎｖ−３５の合成
上記の［ステップ２］で合成した化合物１０ｇ（２５．７７mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−３５を１１．８１ｇ（収率７９％）得た。
【００８１】
1H NMR : 6.67 (t, 2H), 6.96 (m, 6H), 7.51 (m, 3H), 7.80 (m, 4H), 8.13 (m, 3H), 8.33 (m, 3H), 8.92 (m, 3H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５８０．１７ｇ/mol、測定値：５８１ｇ/mol）。
【００８２】
［合成例８］Ｉｎｖ−５０の合成
［ステップ１］１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１６】
１，３，５−トリブロモベンゼン（５１．８９ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００８３】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１６．５ｇ（収率５１％）を得た。
【００８４】
1H NMR : 6.59 (d, 2H), 6.87 (d, 2H), 6.91 (m, 4H), 7.08 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４３０．９０ｇ/mol、測定値：４３１ｇ/mol）。
【００８５】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５０の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２３．２１mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５０を１３．１６ｇ（収率７８％）得た。
【００８６】
1H NMR : 6.58 (s, 2H), 6.67 (t, 2H), 6.95 (m, 6H), 7.01 (s, 1H), 7.79 (dd, 8H), 8.10 (d, 2H), 8.51 (d, 8H), 8.60 (d, 2H), 8.76 (s, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：７２７．２３ｇ/mol、測定値：７２８ｇ/mol）。
【００８７】
［合成例９］Ｉｎｖ−５１の合成
［ステップ１］１０−（６−ブロモナフタレン−２−イル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化１７】
２，６−ジブロモナフタレン（３４．１９ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．８３ml（７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００８８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物２２．４ｇ（収率７４％）を得た。
【００８９】
1H NMR : 6.57 (d, 1H), 6.61 (t, 2H), 6.69 (s, 1H), 6.89 (m, 3H), 6.96 (m, 4H), 7.32 (d, 2H), 7.81 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４０３．００ｇ/mol、測定値：４０３ｇ/mol）。
【００９０】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５１の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２４．８１mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５１を１１．３５ｇ（収率８３％）得た。
【００９１】
1H NMR : 6.65 (t, 2H), 6.79 (m, 2H), 6.96 (m, 6H), 7.58 (m, 3H), 7.87 (m, 4H), 8.16 (m, 3H), 8.91 (m, 4H), 9.13 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５５１．１７ｇ/mol、測定値：５５２ｇ/mol）。
【００９２】
［合成例１０］Ｉｎｖ−５８の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化１８】
１−ブロモ−３−ヨードベンゼン１４．５７ml（１１４．７１mmol）、１０Ｈ−フェノキサジン１５．０ｇ（８１．９４mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド２３．６２ｇ（２４５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン１．９９ml（８．１９mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３を１．５０ｇ（１．６４mmol）入れた後、１２時間還流攪拌した。
【００９３】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物１７．１ｇ（収率６２％）を得た。
【００９４】
1H NMR : 6.28 (t, 2H), 6.49 (s, 1H), 6.65 (t, 2H), 6.81 (m, 4H), 6.96 (d, 2H), 7.25 (dd, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３３７．０１ｇ/mol、測定値：３３８ｇ/mol）。
【００９５】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５８の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２９．６７mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５８を１０．８ｇ（収率７５％）得た。
【００９６】
1H NMR : 6.66 (m, 4H), 6.92 (t, 2H), 6.99 (m, 5H), 7.02 (s, 1H), 7.86 (m, 4H), 8.03 (d, 1H), 8.14 (m, 3H), 8.90 (t, 2H), 9.09 (s, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４８５．１８ｇ/mol、測定値：４８５ｇ/mol）。
【００９７】
［合成例１１］Ｉｎｖ−５９の合成
［ステップ１］１０−（５−ブロモビフェニル−３−イル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化１９】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン（１０ｇ、２４．１０mmol）、フェノールボロン酸（３．５３ｇ、２８．９２mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５６ｇ、０．４８mmol）、炭酸ナトリウム（７．６６ｇ、７２．３０mmol）をトルエン４００mlとエタノール１００mlとの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【００９８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物６．１７ｇ（収率６２％）を得た。
【００９９】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：４１４．２９ｇ/mol、測定値：４１５ｇ/mol）。
【０１００】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−５９の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（２４．２１mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−５９を１０．０２ｇ（収率８１％）得た。
【０１０１】
1H NMR : 6.41 (t, 2H), 6.61 (m, 4H), 6.65 (s, 1H), 6.68 (s, 1H), 6.72 (dd, 2H), 7.06 (s, 1H), 7.45 (m, 3H), 7.72 (d, 2H), 7.86 (m, 5H), 8.10 (d, 2H), 8.91 (d, 2H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５１１．１９ｇ/mol、測定値：５１２ｇ/mol）。
【０１０２】
［合成例１２］Ｉｎｖ−６６の合成
［ステップ１］１０−（３−ブロモ−５−（フェナントレン−９−イル）フェニル）−１０Ｈ−フェノキサジンの合成
【化２０】
１０−（３，５−ジブロモフェニル）−１０Ｈ−フェノキサジン（１０ｇ、２４．１０mmol）、フェナントレン−９−イルボロン酸（６．４２ｇ、２８．９２mmol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（０．５６ｇ、０．４８mmol）及び炭酸ナトリウム（７．６６ｇ、７２．３０mmol）をトルエン４００ml及びエタノール１００mlの混合溶媒に懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。
【０１０３】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（７．５４ｇ、収率６１％）を得た。
【０１０４】
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：５１４．４１ｇ/mol、測定値：５１５ｇ/mol）。
【０１０５】
［ステップ２］化合物Ｉｎｖ−６６の合成
上記の［ステップ１］で合成した化合物１０ｇ（１９．４９mmol）を使用した以外は、合成例１と同様にして目的の標題化合物であるＩｎｖ−６６（１０．９５ｇ、収率８５％）を得た。
【０１０６】
1H NMR : 6.51 (m, 4H), 6.67 (dd, 2H), 7.01 (m, 5H), 7.66 (m, 9H), 8.14 (m, 5H), 8.86 (m, 6H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：６６１．２４ｇ/mol、測定値：６６２ｇ/mol）。
【０１０７】
［合成例１３］１０−（２−ヨードフェニル）−１０Ｈ−フェノチアジンの合成
【化２１】
１−ブロモ−２−ヨードベンゼン（３７．５５ｇ、１２０．４３mmol）、１０Ｈ−フェノチアジン（１５．０ｇ、７５．２７mmol）、ナトリウム ｔ−ブトキシド（２１．７０ｇ、２２５．８１mmol）、及びトリ−ｔ−ブチルホスフィン（１．８３ml、７．５３mmol）をトルエン４００mlに溶解させ、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（１．３８ｇ、１．５１mmol）を入れた後、１２時間還流攪拌した。
【０１０８】
反応終了後、ジクロロメタンで抽出した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（ヘキサン：ＭＣ＝４：１（v/v））で精製して標題化合物（１６．９ｇ、収率７２％）を得た。
【０１０９】
1H NMR : 6.29 (t, 1H), 6.65 (t, 2H), 6.85 (dd, 2H), 6.88 (t, 2H), 6.97 (m, 4H), 7.07 (t, 1H).
ＧＣ−Ｍａｓｓ（理論値：３５２．９９ｇ/mol、測定値：３５３ｇ/mol）。
【０１１０】
［実施例１〜１２］有機ＥＬ素子の製造
ＩＴＯが１５００Å厚さで薄膜コートされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄終了後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄を行い、乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送して酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。
【０１１１】
このように準備したＩＴＯ透明電極の上にＮＰＢ（４０nm）／合成例１〜１２で合成した各化合物＋１０％Ｉｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）（２０nm）／ＢＣＰ（１０nm）／Ａｌｑ３（４０nm）／ＬｉＦ（１nm）／Ａｌ（２００nm）の順に有機ＥＬ素子を製造した。
【０１１２】
［比較例１］有機ＥＬ素子の製造
発光層を形成する際、合成例で製造した化合物の代わりにＣＢＰを発光ホスト材料として使用した以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を製造した。
【０１１３】
上記において、ＮＰＢ、ＣＢＰ及びＩｒ（ｐｐｙ）２（ａｃａｃ）、ＢＣＰの構造は、下記の通りである。
【０１１４】
【化２２】
【０１１５】
［評価例］
実施例１〜１２及び比較例１で製造したそれぞれの有機ＥＬ素子について、駆動電圧、電流効率、及び輝度を測定し、その結果を下記の表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】
表１の結果からわかるように、本発明に係る化合物を使用した有機ＥＬ素子（実施例１〜１２）は、従来のＣＢＰを使用した有機ＥＬ素子（比較例１）に比べて駆動電圧及び発光効率の面において格段に優れた性能を示すことが確認される。
【０１１８】
以上、本発明の好適な実施例について説明してきたが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明の範囲内で種々に変更して実施することができ、それらの変更実施も本発明の範囲内に包含されるものであることはいうまでもない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化１で表される化合物：
【化１】
式中、Ａは、Ｎ−含有の、６−乃至８−員のヘテロ環を示し、
Ｘは、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、−（ＳｉＲ２２Ｒ２３）ｍ−、−ＮＲ２４−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択され、ｎ及びｍは、それぞれ独立して１〜３の整数であり；
Ｒ１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ１〜Ｒ２３は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができ；
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜６０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、又は置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキルである。
【請求項２】
前記化１の化合物は、下記化１ａ、化１ｂ又は化１ｃの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化２】
【化３】
【化４】
式中、Ａ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、請求項１での定義と同様であり、
Ｒ２５〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ２５〜Ｒ２８は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【請求項３】
前記化１の化合物は、下記化１ｄの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化５】
式中、Ａ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、請求項１での定義と同様であり、
複数個のＺのうちの少なくとも１つは、窒素原子、残りは、炭素原子であり、Ｚに付着した水素原子は、非置換、あるいは少なくとも１つが、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノで置換され、これらの置換基は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【請求項４】
アノード、カソード及び前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機層を含む有機電界発光素子であって、
前記有機層のうちの少なくとも１つは、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機層は、発光層、電子輸送層、正孔注入層及び正孔輸送層からなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記化合物は、燐光ホスト物質又は蛍光ホスト物質であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項１】
下記の化１で表される化合物：
【化１】
式中、Ａは、Ｎ−含有の、６−乃至８−員のヘテロ環を示し、
Ｘは、−（ＣＲ２０Ｒ２１）ｎ−、−（ＳｉＲ２２Ｒ２３）ｍ−、−ＮＲ２４−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選択され、ｎ及びｍは、それぞれ独立して１〜３の整数であり；
Ｒ１乃至Ｒ２４は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ１〜Ｒ２３は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができ；
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜６０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、又は置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキルである。
【請求項２】
前記化１の化合物は、下記化１ａ、化１ｂ又は化１ｃの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化２】
【化３】
【化４】
式中、Ａ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、請求項１での定義と同様であり、
Ｒ２５〜Ｒ２８は、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノであり、Ｒ２５〜Ｒ２８は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【請求項３】
前記化１の化合物は、下記化１ｄの化合物であることを特徴とする請求項１に記載の化合物：
【化５】
式中、Ａ、Ｘ、Ｒ１〜Ｒ１９は、請求項１での定義と同様であり、
複数個のＺのうちの少なくとも１つは、窒素原子、残りは、炭素原子であり、Ｚに付着した水素原子は、非置換、あるいは少なくとも１つが、重水素、ハロゲン、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換の核原子数３〜４０のヘテロ環、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルコキシ、置換もしくは非置換の核原子数６〜４０の芳香族炭化水素、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールオキシ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキル、置換もしくは非置換のＣ２−Ｃ４０のアルケニル、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ６−Ｃ４０のアリールアミノ、置換もしくは非置換の（Ｃ７−Ｃ４０のアリール）Ｃ１−Ｃ４０のアルキルアミノ、置換もしくは非置換のＣ３−Ｃ２０のアルキルシリル、置換もしくは非置換のＣ８−Ｃ４０のアリールシリル、置換もしくは非置換のＣ７−Ｃ４０のケトアリール、置換もしくは非置換のＣ１−Ｃ４０のハロアルキル、又はシアノで置換され、これらの置換基は、互いに隣接する基と結合して縮合脂肪族環、縮合芳香族環、縮合ヘテロ脂肪族環又は縮合ヘテロ芳香族環を形成することができる。
【請求項４】
アノード、カソード及び前記アノードとカソードとの間に介在した１層以上の有機層を含む有機電界発光素子であって、
前記有機層のうちの少なくとも１つは、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機層は、発光層、電子輸送層、正孔注入層及び正孔輸送層からなる群から選択されることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記化合物は、燐光ホスト物質又は蛍光ホスト物質であることを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【公表番号】特表２０１３−５１６４０８（Ｐ２０１３−５１６４０８Ａ）
【公表日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４７０２４（Ｐ２０１２−５４７０２４）
【出願日】平成２２年１２月２９日（２０１０．１２．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２０１０／００９５０３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８１４４９
【国際公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（５０４４０８２３６）ドゥーサン コーポレイション (5)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年５月１３日（２０１３．５．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１２月２９日（２０１０．１２．２９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＫＲ２０１０／００９５０３
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８１４４９
【国際公開日】平成２３年７月７日（２０１１．７．７）
【出願人】（５０４４０８２３６）ドゥーサン コーポレイション (5)
【Ｆターム（参考）】
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