トリプタンスリン誘導体
【課題】蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用な新規なトリプタンスリン誘導体の提供。
【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるトリプタンスリン誘導体。
〔式中、Ｒ１とＲ２は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
【解決手段】一般式（Ｉ）で表されるトリプタンスリン誘導体。
〔式中、Ｒ１とＲ２は水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリプタンスリン誘導体に関する。より詳細には、蛍光材料や蛍光共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴ）型化学センサー素材などとして有用なトリプタンスリン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物の藍から抽出され、下記の化学構造式で表されるトリプタンスリンは、優れた抗菌活性を有することが知られているが、その誘導体の研究については、例えば、非特許文献１において、ハロゲン原子やニトロ基を置換基として有する化合物の抗菌活性が報告されており、特許文献１では、ハロゲン原子やアルキル基などを置換基として有する化合物が着色剤として使用できることが報告されている程度であり、さほど多くはない。
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２０９１３２号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｌｅｓｔｅｒ Ａ．Ｍｉｔｓｃｈｅｒら，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，１５，１０１７（１９８１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、新規なトリプタンスリン誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記の点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、これまでに報告がない、置換基を有していてもよいアミノ基を置換基として有するトリプタンスリン誘導体が、蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用であることを知見した。
【０００７】
上記の知見に基づいてなされた本発明のトリプタンスリン誘導体は、請求項１記載の通り、下記の一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
【化２】
〔式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なって水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
また、請求項２記載のトリプタンスリン誘導体は、請求項１記載のトリプタンスリン誘導体において、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基（Ｒ５は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基のいずれかである。ｘは１〜４の整数である。ｙは２〜８の整数である）で置換されたアルキル基であることを特徴とする。
また、請求項３記載のトリプタンスリン誘導体は、請求項１記載のトリプタンスリン誘導体において、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６で表される置換基（Ｒ６は置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基のいずれかである）のいずれかである。ｘとｙは前記と同義である）で置換されたアルキル基であることを特徴とする。
また、本発明の蛍光材料は、請求項４記載の通り、請求項１記載のトリプタンスリン誘導体からなることを特徴とする。
また、本発明のＦＲＥＴ型化学センサー素材は、請求項５記載の通り、請求項３記載のトリプタンスリン誘導体からなることを特徴とする。
また、本発明のＦＲＥＴ型化学センサーは、請求項６記載の通り、請求項３記載のトリプタンスリン誘導体をセンサー素材として使用してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用な新規なトリプタンスリン誘導体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のトリプタンスリン誘導体を金属イオンの検出・回収のためのＦＲＥＴ型化学センサー素材として使用する場合の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のトリプタンスリン誘導体は、下記の一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするものである。
【化３】
〔式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なって水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
【００１１】
本発明のトリプタンスリン誘導体は蛍光特性に優れることから、蛍光材料として有用である。中でもＲ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基（Ｒ５は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基のいずれかである。ｘは１〜４の整数である。ｙは２〜８の整数である）で置換されたアルキル基であるトリプタンスリン誘導体は、水溶性に優れる蛍光材料であることから、生化学分野における蛍光試薬などとして有用である。また、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６で表される置換基（Ｒ６は置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基のいずれかである）のいずれかである。ｘとｙは前記と同義である）で置換されたアルキル基であるトリプタンスリン誘導体は、Ｒ６部をドナーとし、トリプタンスリン部をアクセプターとするＦＲＥＴ型化学センサー素材として有用であり、金属イオンの検出・回収や生体内における蛍光プローブなどに利用することができる。
【００１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数が１〜１８個のアルキル基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルケニル基におけるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基などの炭素数が２〜１０個のアルケニル基が挙げられる。
【００１４】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルコキシ基におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などの炭素数が１〜１０個のアルコキシ基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基におけるアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基などのアルコキシ部の炭素数が１〜１０個のアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００１６】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基におけるアルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、イソペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、ヘキサデシルカルボニルオキシ基、オクタデシルカルボニルオキシ基などのアルキル部の炭素数が１〜１８個のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３、Ｒ４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００１８】
Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基におけるアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、ヘキサデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基などのアルキル部の炭素数が１〜１８個のアルキルカルボニル基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい単環のアリール基における単環のアリール基としては、フェニル基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基における単環のヘテロアリール基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
【００２１】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基における縮合多環芳香族基としては、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基などが挙げられる。
【００２２】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい縮合多環複素環基における縮合多環複素環基としては、カルバゾリル基、フェナントロリル基、アクリジニル基などが挙げられる。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキル基における置換基としては、前記の−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基や−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６の他、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。また、Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基における置換基や、Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基における置換基としては、前記のアルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基における置換基としては、前記のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基の他、アミノ基、モノメチルアミノ基やモノエチルアミノ基などのアルキル部の炭素数が１〜１０個のモノアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基やジエチルアミノ基などのアルキル部の炭素数が１〜１０個のジアルキルアミノ基などが挙げられる。
【００２４】
上記の一般式（Ｉ）で表されるトリプタンスリン誘導体は、例えば、下記の化学反応式に従って対応するイサチン化合物とイサト酸無水物化合物から合成することができる（必要であれば非特許文献１を参照のこと）。
【化４】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎは前記と同義である。〕
【００２５】
また、Ｒ１および／またはＲ２が置換基を有していてもよいアルキル基であるトリプタンスリン誘導体は、１級アミノ基を有するトリプタンスリン誘導体から、当該アミノ基をアルキル化することによって合成することもできる。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定して解釈されるものではない。
【００２７】
実施例１：２−アミノトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨ２）の合成
下記の化学構造式で表される２−アミノトリプタンスリンを、イサチンと５−アミノイサト酸無水物から合成した（赤褐色結晶：融点３００〜３０２℃）。
【化５】
【００２８】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 4.34 (2H, s, NH2), 7.00 - 8.65 (7H, m); FAB-MS: m/z 264 ([M + H]+)
【００２９】
実施例２：２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨ２８ＯＭｅ）の合成
下記の化学構造式で表される２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンを、５−メトキシイサチンと５−アミノイサト酸無水物から合成した（赤褐色結晶）。
【化６】
【００３０】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.89 (3H, s, OCH3), 7.00 - 8.60 (7H, m); FAB-MS: m/z 294 ([M + H]+)
【００３１】
実施例３：２−アミノ−８−ニトロトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨ２８ＮＯ２）の合成
下記の化学構造式で表される２−アミノ−８−ニトロトリプタンスリンを、５−ニトロイサチンと５−アミノイサト酸無水物から合成した（赤褐色結晶）。
【化７】
【００３２】
1H NMR (500 MHz, DMSO-d6, Me4Si): δ 6.40 - 8.60 (6H, m), 8.70 (2H, s, NH2); ESI-MS: m/z 309 ([M + H]+)
【００３３】
実施例４：２−エトキシカルボニルメチルアミノトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＥｔ）の合成
下記の化学反応式に従って、２−アミノトリプタンスリンとブロモ酢酸エチルから合成した（赤褐色結晶）。
【化８】
【００３４】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 1.34 (3H, t, -CH2CH3, J = 7.0 Hz), 4.07 (2H, d, -CH2CO-, J = 4.9 Hz), 4.31 (2H, q, -OCH2CH3, J = 7.0 Hz), 5.04 (1H, d, -NH-, J = 7.0 Hz), 7.00 - 8.80 (7H, m); ESI-MS: m/z 350 ([M + H]+)
【００３５】
実施例５：水溶性トリプタンスリン誘導体（略称：Ｔ２Ｎ−(Ｐ２ＯＨ)２）の合成
下記の化学反応式に従って、２−アミノトリプタンスリンと、ブロモ酢酸とジエチレングリコールとの反応によって得られたブロモ酢酸エステルから合成した（赤褐色結晶）。
【化９】
【００３６】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.40 - 3.80 (12H, m, -CH2OCH2CH2OH), 4.36 (4H, s, -CH2CO-), 4.40 (4H, t, -CO-OCH2-, J = 4.5 Hz), 7.10 - 8.70 (7H, m); ESI-MS: m/z 556 ([M + H]+)
【００３７】
実施例６：水溶性トリプタンスリン誘導体（略称：Ｔ２ＮＨ−Ｐ４ＯＨ）の合成
下記の化学反応式に従って、２−アミノトリプタンスリンと、ブロモ酢酸とテトラエチレングリコールとの反応によって得られたブロモ酢酸エステルから合成した（赤褐色結晶）。
【化１０】
【００３８】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.60 - 3.80 (14H, m, -CH2O(CH2CH2O)3H), 4.13 (2H, d, -CH2CO-, J = 5.0 Hz), 4.40 (2H, t, -CO-OCH2-, J = 4.6 Hz), 5.26 (1H, t, -NH-, J = 5.0 Hz), 7.00 - 8.70 (7H, m); ESI-MS: m/z 498([M + H]+)
【００３９】
実施例７：トリプタンスリン−ピレン結合誘導体（略称：Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐ）の合成
下記の化学反応式に従って、１−ピレンカルボン酸とペンタエチレングリコールから１−ピレンカルボン酸エステルを合成し、次に、得られた１−ピレンカルボン酸エステルとブロモ酢酸からブロモ酢酸エステルを合成した。最後に、２−アミノトリプタンスリンとブロモ酢酸エステルから目的化合物を合成した（赤褐色結晶）。
【化１１】
【００４０】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.50 - 4.02 (16H, m, -CH2O(CH2CH2O)4H), 4.03 (2H, d, -CH2CO-, J = 5.2 Hz), 4.35 (2H, t, -CH2CO-, J = 4.6 Hz), 4.66 (2H, t, -CH2CO-, J = 4.8 Hz), 5.19 (1H, t, -NH-, J = 5.2 Hz), 6.80 - 8.70 (16H, m)
【００４１】
実施例８：トリプタンスリン−ナフタレン結合誘導体（略称：Ｔ２ＮＨ−Ｐ２Ｎ）の合成
実施例７と同様にして、２−ナフトエ酸とジエチレングリコールから２−ナフトエ酸エステルを合成し、次に、得られた２−ナフトエ酸エステルとブロモ酢酸からブロモ酢酸エステルを合成した。最後に、２−アミノトリプタンスリンとブロモ酢酸エステルから下記の化学構造式で表される目的化合物を合成した（赤褐色結晶）。
【化１２】
【００４２】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.84 (2H, t, -OCH2-, J =4.6 Hz), 3.91 (2H, t, -OCH2-, J = 4.6 Hz), 4.02 (2H, d, -CH2CO-, J = 5.0), 4.44 (2H, t, -CO-OCH2-, J = 4.6 Hz), 4.57 (2H, t, -CO-OCH2-, J = 4.6 Hz), 4.91 (1H, t, -NH-, J = 5.0 Hz), 6.90 - 8.70 (14H, m)
【００４３】
試験例１：本発明のトリプタンスリン誘導体の光学的特性
実施例１において合成した２−アミノトリプタンスリンの光学的特性と実施例２において合成した２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンの光学的特性を、トリプタンスリンの光学的特性とあわせて表１に示す（４回の実験結果の平均）。なお、光学的特性の評価は、１．０×１０−６ｍｏｌ／Ｌに調製した被験物質のアセトニトリル溶液を用いて紫外可視吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定することにより行った。蛍光強度の比較は、励起波長の吸光度を一定にして行った。
【００４４】
【表１】
【００４５】
表１から明らかなように、２−アミノトリプタンスリンと２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンは、トリプタンスリンに比較して強い蛍光を示した。２−アミノトリプタンスリンと２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンのマラセチア・フルフル（Ｍ．ｆｕｒｆｕｒ）菌に対するＭＩＣ（最小発育阻止濃度）はいずれも２０μｇ／ｍＬ、ＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌）に対するＭＩＣはいずれも２μｇ／ｍＬであり、トリプタンスリンの抗菌活性（マラセチア・フルフル菌に対するＭＩＣ：５μｇ／ｍＬ，ＭＲＳＡに対するＭＩＣ：０．５μｇ／ｍＬ）と比較すると弱いものの、それでもなお優れた抗菌活性であることから、これらの化合物は抗菌性を有する蛍光材料として有用であることがわかった。また、実施例５と実施例６において水溶性トリプタンスリン誘導体として合成したＴ２Ｎ−(Ｐ２ＯＨ)２とＴ２ＮＨ−Ｐ４ＯＨは水に易溶であり、その水溶液は蛍光を示すことを確認した。
【００４６】
試験例２：本発明のトリプタンスリン誘導体のＦＲＥＴ型化学センサー素材としての応用
実施例７において合成したトリプタンスリン誘導体（Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐ）を金属イオンの検出・回収のためのＦＲＥＴ型化学センサー素材として使用する場合の概念図を図１に示す。モデル実験として、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐを用いてカルシウムイオン存在下における蛍光スペクトルの測定を行ったところ、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐのピレン部の吸収極大波長である３５０ｎｍで励起したにもかかわらずトリプタンスリン部に基づく蛍光が観察されたことから、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐはカルシウムイオンと錯形成することによってＦＲＥＴを起こす特性を有することが推察された。なお、蛍光スペクトルの測定は、溶媒としてアセトニトリルを用い、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐの濃度を１．０×１０−６ｍｏｌ／Ｌ、カルシウムイオン（金属塩として過塩素酸カルシウムを使用）の濃度をＴ２ＮＨ−Ｐ５Ｐの濃度の０．５，１．０，５．０，１０，２０，５０，１００，２００，６００，８００，１０００倍に調製して室温で行った。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用な新規なトリプタンスリン誘導体を提供することができる点において産業上の利用可能性を有する。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なトリプタンスリン誘導体に関する。より詳細には、蛍光材料や蛍光共鳴エネルギー移動（ＦＲＥＴ）型化学センサー素材などとして有用なトリプタンスリン誘導体に関する。
【背景技術】
【０００２】
植物の藍から抽出され、下記の化学構造式で表されるトリプタンスリンは、優れた抗菌活性を有することが知られているが、その誘導体の研究については、例えば、非特許文献１において、ハロゲン原子やニトロ基を置換基として有する化合物の抗菌活性が報告されており、特許文献１では、ハロゲン原子やアルキル基などを置換基として有する化合物が着色剤として使用できることが報告されている程度であり、さほど多くはない。
【化１】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平５−２０９１３２号公報
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｌｅｓｔｅｒ Ａ．Ｍｉｔｓｃｈｅｒら，Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，１５，１０１７（１９８１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
そこで本発明は、新規なトリプタンスリン誘導体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は上記の点に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、これまでに報告がない、置換基を有していてもよいアミノ基を置換基として有するトリプタンスリン誘導体が、蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用であることを知見した。
【０００７】
上記の知見に基づいてなされた本発明のトリプタンスリン誘導体は、請求項１記載の通り、下記の一般式（Ｉ）で表されることを特徴とする。
【化２】
〔式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なって水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
また、請求項２記載のトリプタンスリン誘導体は、請求項１記載のトリプタンスリン誘導体において、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基（Ｒ５は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基のいずれかである。ｘは１〜４の整数である。ｙは２〜８の整数である）で置換されたアルキル基であることを特徴とする。
また、請求項３記載のトリプタンスリン誘導体は、請求項１記載のトリプタンスリン誘導体において、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６で表される置換基（Ｒ６は置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基のいずれかである）のいずれかである。ｘとｙは前記と同義である）で置換されたアルキル基であることを特徴とする。
また、本発明の蛍光材料は、請求項４記載の通り、請求項１記載のトリプタンスリン誘導体からなることを特徴とする。
また、本発明のＦＲＥＴ型化学センサー素材は、請求項５記載の通り、請求項３記載のトリプタンスリン誘導体からなることを特徴とする。
また、本発明のＦＲＥＴ型化学センサーは、請求項６記載の通り、請求項３記載のトリプタンスリン誘導体をセンサー素材として使用してなることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用な新規なトリプタンスリン誘導体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明のトリプタンスリン誘導体を金属イオンの検出・回収のためのＦＲＥＴ型化学センサー素材として使用する場合の概念図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のトリプタンスリン誘導体は、下記の一般式（Ｉ）で表されることを特徴とするものである。
【化３】
〔式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なって水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
【００１１】
本発明のトリプタンスリン誘導体は蛍光特性に優れることから、蛍光材料として有用である。中でもＲ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基（Ｒ５は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基のいずれかである。ｘは１〜４の整数である。ｙは２〜８の整数である）で置換されたアルキル基であるトリプタンスリン誘導体は、水溶性に優れる蛍光材料であることから、生化学分野における蛍光試薬などとして有用である。また、Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６で表される置換基（Ｒ６は置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基のいずれかである）のいずれかである。ｘとｙは前記と同義である）で置換されたアルキル基であるトリプタンスリン誘導体は、Ｒ６部をドナーとし、トリプタンスリン部をアクセプターとするＦＲＥＴ型化学センサー素材として有用であり、金属イオンの検出・回収や生体内における蛍光プローブなどに利用することができる。
【００１２】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキル基におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシルなどの炭素数が１〜１８個のアルキル基が挙げられる。
【００１３】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルケニル基におけるアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、２−メチル−１−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基などの炭素数が２〜１０個のアルケニル基が挙げられる。
【００１４】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルコキシ基におけるアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基などの炭素数が１〜１０個のアルコキシ基が挙げられる。
【００１５】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基におけるアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基などのアルコキシ部の炭素数が１〜１０個のアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００１６】
Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基におけるアルキルカルボニルオキシ基としては、メチルカルボニルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、ペンチルカルボニルオキシ基、イソペンチルカルボニルオキシ基、ヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、デシルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、ヘキサデシルカルボニルオキシ基、オクタデシルカルボニルオキシ基などのアルキル部の炭素数が１〜１８個のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３、Ｒ４におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００１８】
Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基におけるアルキルカルボニル基としては、メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、ｓｅｃ−ブチルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、イソペンチルカルボニル基、ヘキシルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、デシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、ヘキサデシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基などのアルキル部の炭素数が１〜１８個のアルキルカルボニル基が挙げられる。
【００１９】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい単環のアリール基における単環のアリール基としては、フェニル基が挙げられる。
【００２０】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基における単環のヘテロアリール基としては、チエニル基、ピロリル基、ピリジル基、フリル基などが挙げられる。
【００２１】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基における縮合多環芳香族基としては、ナフチル基、フェナントリル基、ピレニル基、テトラセニル基、ペンタセニル基、トリフェニレニル基、ペリレニル基などが挙げられる。
【００２２】
Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい縮合多環複素環基における縮合多環複素環基としては、カルバゾリル基、フェナントロリル基、アクリジニル基などが挙げられる。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキル基における置換基としては、前記の−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基や−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６の他、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。また、Ｒ３、Ｒ４における置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基における置換基や、Ｒ５における置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基における置換基としては、前記のアルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ６、Ｒ７における置換基を有していてもよい単環のアリール基、置換基を有していてもよい単環のヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基における置換基としては、前記のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基の他、アミノ基、モノメチルアミノ基やモノエチルアミノ基などのアルキル部の炭素数が１〜１０個のモノアルキルアミノ基、ジメチルアミノ基やジエチルアミノ基などのアルキル部の炭素数が１〜１０個のジアルキルアミノ基などが挙げられる。
【００２４】
上記の一般式（Ｉ）で表されるトリプタンスリン誘導体は、例えば、下記の化学反応式に従って対応するイサチン化合物とイサト酸無水物化合物から合成することができる（必要であれば非特許文献１を参照のこと）。
【化４】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎは前記と同義である。〕
【００２５】
また、Ｒ１および／またはＲ２が置換基を有していてもよいアルキル基であるトリプタンスリン誘導体は、１級アミノ基を有するトリプタンスリン誘導体から、当該アミノ基をアルキル化することによって合成することもできる。
【実施例】
【００２６】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定して解釈されるものではない。
【００２７】
実施例１：２−アミノトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨ２）の合成
下記の化学構造式で表される２−アミノトリプタンスリンを、イサチンと５−アミノイサト酸無水物から合成した（赤褐色結晶：融点３００〜３０２℃）。
【化５】
【００２８】
1H NMR (400 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 4.34 (2H, s, NH2), 7.00 - 8.65 (7H, m); FAB-MS: m/z 264 ([M + H]+)
【００２９】
実施例２：２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨ２８ＯＭｅ）の合成
下記の化学構造式で表される２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンを、５−メトキシイサチンと５−アミノイサト酸無水物から合成した（赤褐色結晶）。
【化６】
【００３０】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.89 (3H, s, OCH3), 7.00 - 8.60 (7H, m); FAB-MS: m/z 294 ([M + H]+)
【００３１】
実施例３：２−アミノ−８−ニトロトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨ２８ＮＯ２）の合成
下記の化学構造式で表される２−アミノ−８−ニトロトリプタンスリンを、５−ニトロイサチンと５−アミノイサト酸無水物から合成した（赤褐色結晶）。
【化７】
【００３２】
1H NMR (500 MHz, DMSO-d6, Me4Si): δ 6.40 - 8.60 (6H, m), 8.70 (2H, s, NH2); ESI-MS: m/z 309 ([M + H]+)
【００３３】
実施例４：２−エトキシカルボニルメチルアミノトリプタンスリン（略称：Ｔ２ＮＨＣＨ２ＣＯＯＥｔ）の合成
下記の化学反応式に従って、２−アミノトリプタンスリンとブロモ酢酸エチルから合成した（赤褐色結晶）。
【化８】
【００３４】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 1.34 (3H, t, -CH2CH3, J = 7.0 Hz), 4.07 (2H, d, -CH2CO-, J = 4.9 Hz), 4.31 (2H, q, -OCH2CH3, J = 7.0 Hz), 5.04 (1H, d, -NH-, J = 7.0 Hz), 7.00 - 8.80 (7H, m); ESI-MS: m/z 350 ([M + H]+)
【００３５】
実施例５：水溶性トリプタンスリン誘導体（略称：Ｔ２Ｎ−(Ｐ２ＯＨ)２）の合成
下記の化学反応式に従って、２−アミノトリプタンスリンと、ブロモ酢酸とジエチレングリコールとの反応によって得られたブロモ酢酸エステルから合成した（赤褐色結晶）。
【化９】
【００３６】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.40 - 3.80 (12H, m, -CH2OCH2CH2OH), 4.36 (4H, s, -CH2CO-), 4.40 (4H, t, -CO-OCH2-, J = 4.5 Hz), 7.10 - 8.70 (7H, m); ESI-MS: m/z 556 ([M + H]+)
【００３７】
実施例６：水溶性トリプタンスリン誘導体（略称：Ｔ２ＮＨ−Ｐ４ＯＨ）の合成
下記の化学反応式に従って、２−アミノトリプタンスリンと、ブロモ酢酸とテトラエチレングリコールとの反応によって得られたブロモ酢酸エステルから合成した（赤褐色結晶）。
【化１０】
【００３８】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.60 - 3.80 (14H, m, -CH2O(CH2CH2O)3H), 4.13 (2H, d, -CH2CO-, J = 5.0 Hz), 4.40 (2H, t, -CO-OCH2-, J = 4.6 Hz), 5.26 (1H, t, -NH-, J = 5.0 Hz), 7.00 - 8.70 (7H, m); ESI-MS: m/z 498([M + H]+)
【００３９】
実施例７：トリプタンスリン−ピレン結合誘導体（略称：Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐ）の合成
下記の化学反応式に従って、１−ピレンカルボン酸とペンタエチレングリコールから１−ピレンカルボン酸エステルを合成し、次に、得られた１−ピレンカルボン酸エステルとブロモ酢酸からブロモ酢酸エステルを合成した。最後に、２−アミノトリプタンスリンとブロモ酢酸エステルから目的化合物を合成した（赤褐色結晶）。
【化１１】
【００４０】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.50 - 4.02 (16H, m, -CH2O(CH2CH2O)4H), 4.03 (2H, d, -CH2CO-, J = 5.2 Hz), 4.35 (2H, t, -CH2CO-, J = 4.6 Hz), 4.66 (2H, t, -CH2CO-, J = 4.8 Hz), 5.19 (1H, t, -NH-, J = 5.2 Hz), 6.80 - 8.70 (16H, m)
【００４１】
実施例８：トリプタンスリン−ナフタレン結合誘導体（略称：Ｔ２ＮＨ−Ｐ２Ｎ）の合成
実施例７と同様にして、２−ナフトエ酸とジエチレングリコールから２−ナフトエ酸エステルを合成し、次に、得られた２−ナフトエ酸エステルとブロモ酢酸からブロモ酢酸エステルを合成した。最後に、２−アミノトリプタンスリンとブロモ酢酸エステルから下記の化学構造式で表される目的化合物を合成した（赤褐色結晶）。
【化１２】
【００４２】
1H NMR (500 MHz, CDCl3, Me4Si): δ 3.84 (2H, t, -OCH2-, J =4.6 Hz), 3.91 (2H, t, -OCH2-, J = 4.6 Hz), 4.02 (2H, d, -CH2CO-, J = 5.0), 4.44 (2H, t, -CO-OCH2-, J = 4.6 Hz), 4.57 (2H, t, -CO-OCH2-, J = 4.6 Hz), 4.91 (1H, t, -NH-, J = 5.0 Hz), 6.90 - 8.70 (14H, m)
【００４３】
試験例１：本発明のトリプタンスリン誘導体の光学的特性
実施例１において合成した２−アミノトリプタンスリンの光学的特性と実施例２において合成した２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンの光学的特性を、トリプタンスリンの光学的特性とあわせて表１に示す（４回の実験結果の平均）。なお、光学的特性の評価は、１．０×１０−６ｍｏｌ／Ｌに調製した被験物質のアセトニトリル溶液を用いて紫外可視吸収スペクトル及び蛍光スペクトルを測定することにより行った。蛍光強度の比較は、励起波長の吸光度を一定にして行った。
【００４４】
【表１】
【００４５】
表１から明らかなように、２−アミノトリプタンスリンと２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンは、トリプタンスリンに比較して強い蛍光を示した。２−アミノトリプタンスリンと２−アミノ−８−メトキシトリプタンスリンのマラセチア・フルフル（Ｍ．ｆｕｒｆｕｒ）菌に対するＭＩＣ（最小発育阻止濃度）はいずれも２０μｇ／ｍＬ、ＭＲＳＡ（メチシリン耐性黄色ブドウ球菌）に対するＭＩＣはいずれも２μｇ／ｍＬであり、トリプタンスリンの抗菌活性（マラセチア・フルフル菌に対するＭＩＣ：５μｇ／ｍＬ，ＭＲＳＡに対するＭＩＣ：０．５μｇ／ｍＬ）と比較すると弱いものの、それでもなお優れた抗菌活性であることから、これらの化合物は抗菌性を有する蛍光材料として有用であることがわかった。また、実施例５と実施例６において水溶性トリプタンスリン誘導体として合成したＴ２Ｎ−(Ｐ２ＯＨ)２とＴ２ＮＨ−Ｐ４ＯＨは水に易溶であり、その水溶液は蛍光を示すことを確認した。
【００４６】
試験例２：本発明のトリプタンスリン誘導体のＦＲＥＴ型化学センサー素材としての応用
実施例７において合成したトリプタンスリン誘導体（Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐ）を金属イオンの検出・回収のためのＦＲＥＴ型化学センサー素材として使用する場合の概念図を図１に示す。モデル実験として、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐを用いてカルシウムイオン存在下における蛍光スペクトルの測定を行ったところ、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐのピレン部の吸収極大波長である３５０ｎｍで励起したにもかかわらずトリプタンスリン部に基づく蛍光が観察されたことから、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐはカルシウムイオンと錯形成することによってＦＲＥＴを起こす特性を有することが推察された。なお、蛍光スペクトルの測定は、溶媒としてアセトニトリルを用い、Ｔ２ＮＨ−Ｐ５Ｐの濃度を１．０×１０−６ｍｏｌ／Ｌ、カルシウムイオン（金属塩として過塩素酸カルシウムを使用）の濃度をＴ２ＮＨ−Ｐ５Ｐの濃度の０．５，１．０，５．０，１０，２０，５０，１００，２００，６００，８００，１０００倍に調製して室温で行った。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明は、蛍光材料やＦＲＥＴ型化学センサー素材などとして有用な新規なトリプタンスリン誘導体を提供することができる点において産業上の利用可能性を有する。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）で表されるトリプタンスリン誘導体。
【化１】
〔式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なって水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
【請求項２】
Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基（Ｒ５は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基のいずれかである。ｘは１〜４の整数である。ｙは２〜８の整数である）で置換されたアルキル基である請求項１記載のトリプタンスリン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６で表される置換基（Ｒ６は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基のいずれかである）のいずれかである。ｘとｙは前記と同義である）で置換されたアルキル基である請求項１記載のトリプタンスリン誘導体。
【請求項４】
請求項１記載のトリプタンスリン誘導体からなる蛍光材料。
【請求項５】
請求項３記載のトリプタンスリン誘導体からなる蛍光共鳴エネルギー移動型化学センサー素材。
【請求項６】
請求項３記載のトリプタンスリン誘導体をセンサー素材として使用してなる蛍光共鳴エネルギー移動型化学センサー。
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）で表されるトリプタンスリン誘導体。
【化１】
〔式中、Ｒ１とＲ２は同一または異なって水素原子または置換基を有していてもよいアルキル基である。Ｒ３とＲ４は同一または異なって置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアルコキシカルボニル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、水酸基、シアノ基、ニトロ基のいずれかである。ｍとｎは同一または異なって０〜３の整数である。〕
【請求項２】
Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ５で表される置換基（Ｒ５は水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルカルボニル基のいずれかである。ｘは１〜４の整数である。ｙは２〜８の整数である）で置換されたアルキル基である請求項１記載のトリプタンスリン誘導体。
【請求項３】
Ｒ１とＲ２の少なくとも一方が−ＣＯＯ−((ＣＨ２)ｘＯ)ｙ−Ｒ６で表される置換基（Ｒ６は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基、−ＣＯＲ７（Ｒ７は置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいヘテロアリール基、置換基を有していてもよい縮合多環芳香族基、置換基を有していてもよい縮合多環複素環基のいずれかである）のいずれかである。ｘとｙは前記と同義である）で置換されたアルキル基である請求項１記載のトリプタンスリン誘導体。
【請求項４】
請求項１記載のトリプタンスリン誘導体からなる蛍光材料。
【請求項５】
請求項３記載のトリプタンスリン誘導体からなる蛍光共鳴エネルギー移動型化学センサー素材。
【請求項６】
請求項３記載のトリプタンスリン誘導体をセンサー素材として使用してなる蛍光共鳴エネルギー移動型化学センサー。
【図１】
【公開番号】特開２０１０−２４８０８６（Ｐ２０１０−２４８０８６Ａ）
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−９６３１１（Ｐ２００９−９６３１１）
【出願日】平成２１年４月１０日（２００９．４．１０）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り （１）平成２０年１０月１１日 日本化学会東北支部 支部長 板谷謹悟が発行する「平成２０年度化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集」に発表（その１） （２）平成２０年１０月１１日〜１３日 日本化学会東北支部等が共催する「平成２０年度化学系学協会東北大会」において文書をもって発表（その１） （３）平成２０年１０月１１日 日本化学会東北支部 支部長 板谷謹悟が発行する「平成２０年度化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集」に発表（その２） （４）平成２０年１０月１１日〜１３日 日本化学会東北支部等が共催する「平成２０年度化学系学協会東北大会」において文書をもって発表（その２） （５）平成２０年１０月１１日 日本化学会東北支部 支部長 板谷謹悟が発行する「平成２０年度化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集」に発表（その３） （６）平成２０年１０月１１日〜１３日 日本化学会東北支部等が共催する「平成２０年度化学系学協会東北大会」において文書をもって発表（その３）
【出願人】（５０４２２９２８４）国立大学法人弘前大学 (162)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２２年１１月４日（２０１０．１１．４）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年４月１０日（２００９．４．１０）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り （１）平成２０年１０月１１日 日本化学会東北支部 支部長 板谷謹悟が発行する「平成２０年度化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集」に発表（その１） （２）平成２０年１０月１１日〜１３日 日本化学会東北支部等が共催する「平成２０年度化学系学協会東北大会」において文書をもって発表（その１） （３）平成２０年１０月１１日 日本化学会東北支部 支部長 板谷謹悟が発行する「平成２０年度化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集」に発表（その２） （４）平成２０年１０月１１日〜１３日 日本化学会東北支部等が共催する「平成２０年度化学系学協会東北大会」において文書をもって発表（その２） （５）平成２０年１０月１１日 日本化学会東北支部 支部長 板谷謹悟が発行する「平成２０年度化学系学協会東北大会プログラムおよび講演予稿集」に発表（その３） （６）平成２０年１０月１１日〜１３日 日本化学会東北支部等が共催する「平成２０年度化学系学協会東北大会」において文書をもって発表（その３）
【出願人】（５０４２２９２８４）国立大学法人弘前大学 (162)
【Ｆターム（参考）】
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