ノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いたケーブル
【課題】環境負荷が少なく，優れた可とう性および低摩擦性を持つノンハロゲン難燃樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物を含有してなる樹脂組成物であって、前記樹脂組成物に、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加したものである。
【解決手段】（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物を含有してなる樹脂組成物であって、前記樹脂組成物に、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加したものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境負荷が少なく、優れた可とう性や低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹
脂組成物及びそれを用いた配線作業性などの取扱性に優れたケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
高度情報化社会の到来に伴い、コンピュータシステムを中心としたネットワークの果た
す役割がますます重要性を帯びてきている。ＬＡＮ（Local Area Network）構築に用いら
れるＬＡＮケーブルは、パソコンとブロードバンド回線の普及によって、一般家庭から企
業のオフィスまで広く使用されている。
【０００３】
ＬＡＮケーブルのシース材料には、従来からハロゲン含有材料であるポリ塩化ビニルが
使用されてきた。しかし、近年の環境保全に対する活動の世界的な高まりから、燃焼時に
有毒なガスを発生せず、廃棄処分時の環境汚染が少ない材料の普及が急速に進んできてい
る。
【０００４】
このような材料として一般的なものは、ハロゲン含有材料を含まず、結晶性ポリオレフ
ィン系樹脂などのベースポリマーに金属水酸化物をはじめとするノンハロゲン難燃剤を混
和した組成物であり、ハロゲン含有材料と比べかなり硬いという特徴をもつ。
【０００５】
しかしネットワーク環境の整備されたオフィス等においては、ケーブルラックなどの限
られたスペース内に大量のＬＡＮケーブルを敷設する必要がある。その際に、ノンハロゲ
ン難燃樹脂組成物を被覆したＬＡＮケーブルはシース材料が硬いため、出荷時や使用時の
巻き癖がついてしまい配線がしづらく、作業効率が低下してしまうという問題があった。
また、敷設後は、新たなケーブルの追加配線するときや、異常・点検などで特定のケーブ
ルを引き抜く必要があるときに、ケーブルシースの滑り性が劣り、新たなケーブルが通線
できない、または引き抜けないというトラブルがあった。
【０００６】
そこで、特許文献１では、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、シラン架橋させたエチレン
−酢酸ビニル共重合体を加えてノンハロゲン難燃性樹脂組成物とすることが提案されてい
る。
【０００７】
このケーブルの組成物は、ポリマー成分に、結晶性を有さず柔らかいエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を多量に含むため、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分としたノンハロゲ
ン難燃性樹脂組成物と比べて可とう性に優れたものとすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４２７０２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、粘着性が高く、これをケーブルのシ
ースとして押出成型したときに、外観不良を発生したり、摩擦係数が高くなりケーブルの
滑り性が悪く、またケーブルに巻き癖が残ってしまうという課題があることがわかった。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、環境負荷が少なく、優れた可とう性および低摩擦性を有し、
ケーブルの巻き癖による作業効率の低下が少なく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え
、取扱性に優れたノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いたケーブルを提供すること
にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために請求項１の本発明は、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％
以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり
、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸
化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加したことを特徴
とするノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１２】
請求項２の発明は、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を４０〜８０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部
と、これら（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１
５０質量部、（Ｄ）アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を
０．１〜２質量部含有する請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１３】
請求項３の発明は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求
項１または２記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１４】
請求項４の発明は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である
請求項１〜３いずれかに記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１５】
請求項５の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を
押出被覆によりシースとして用いたケーブルである。
【００１６】
請求項６の発明は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０
．７以下である請求項５記載のケーブルである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲ
ン難燃樹脂組成物を得ることができる。この組成物をシースとして押出被覆することによ
り、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に
優れたケーブルを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図２】本発明の別の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図３】本発明のさらに別の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図４】図１に示したＬＡＮケーブルを複数本束ねたＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図５】本実施形態に係るＬＡＮケーブルの引き出し性の試験方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。
【００２０】
まず、本発明のノンハロゲン難燃樹脂組成物（樹脂組成物）が適用されるＬＡＮケーブ
ルについて図１〜図４により説明する。
【００２１】
図１は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り
合わせたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル
１０を示している。
【００２２】
図２は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものを４対、十字型の
介在４によってそれぞれ独立させたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３
を被覆したＬＡＮケーブル２０を示している。
【００２３】
図３は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り
合わせたコアに、押さえテープ５を巻くと共に、接地線６１を施し、さらにシールドを設
けたコアに、ノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３被覆したＬＡＮケーブル３０
を示している。
【００２４】
図４は、図１に示したＬＡＮケーブル１０を複数本（図では６本）、介在４とともに撚
り合わせ、押さえテープ５を施してコアを形成し、その外周にノンハロゲン難燃樹脂組成
物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル４０を示している。
【００２５】
図１〜図４に示したノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３は押出成形により被
覆される。
【００２６】
本発明者等は、上記の目的を達成するため、従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物の機械
的強度や難燃性などの諸物性を保持しながら、優れた可とう性および低摩擦性を実現する
ためのポリマー組成や架橋方式、添加剤の種類や量を鋭意検討した。
【００２７】
その結果、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体
が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤およ
び（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、上記の目的を達成するノンハロゲン難燃
樹脂組成物を得ることができた。
【００２８】
この樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共
重合体を加え、難燃剤として金属水酸化物を加えて可とう性のある樹脂組成物とする際に
、アクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を加えることで、外観を良好にし、しかも動
摩擦係数が低く、巻き癖のないケーブルとすることが可能となる。
【００２９】
上述したように、ポリマー成分に結晶性を有さず、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共重
合体を多量に含ませた樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とした従来の
ノンハロゲン難燃樹脂組成物と比べ、可とう性に優れるという性質を持つ。しかし、結晶
性を有さないエチレン−酢酸ビニル共重合体は、未架橋の状態では粘着性が高く、樹脂組
成物の滑り性を低下させる要因となるおそれがある。そこで、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のみを選択的にシラン架橋させて、粘着性を低く抑えることが好ましいが、本発明に
おいては、適量のアクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、その平滑
な表面に低摩擦性の膜が形成されることにより低摩擦性の材料を得ることが可能となった
。
【００３０】
すなわち、この材料は優れた可とう性および低摩擦性を有することから、ＬＡＮケーブ
ルのシース材料として適用したときに、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き
抜き作業がスムーズに行え、取扱性に優れてるとの知見を得て本発明を完成するに至った
。
【００３１】
本発明で規定する（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が３０ｍ
ａｓｓ％以上のものである。これは酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少ない場合、
結晶性が高くなり、材料が硬くなってしまいＬＡＮケーブルのシース材料として適用した
ときに、ケーブルも硬くなり巻き癖が残ってしまうからである。分子量、溶融粘度等は特
に限定はなく任意のものが使用できる。
【００３２】
また、上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合体には、シラン架橋するためにシラン化合物がグラフト共重合されるとよい。
【００３３】
シラン化合物には、ポリマーと反応可能な基とシラノール縮合により架橋を形成するア
ルコキシ基をともに有していることが要求される。具体的には、ビニルメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニリトリス、（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニル
シラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシ
シリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラ
スルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙
げることができる。
【００３４】
シラン化合物をグラフト重合させるには既知の一般的手法、すなわちベースのエチレン
−酢酸ビニル共重合体に所定量のシラン化合物、遊離ラジカル発生剤を混合し、８０〜２
００℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。遊離ラジカル発生剤としては、
ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が主として使用できる。
【００３５】
シラン化合物の添加量は特に規定しないが、良好な物性を得るためにはエチレン−酢酸
ビニル共重合体１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好適である。０．５質量部よ
り少ないと十分な架橋効果が得られず、組成物の強度、耐熱性が劣るとともに、粘着性が
増してしまい、滑り性を低下させるおそれがある。１０．０質量部を超えると加工性が著
しく低下する。
【００３６】
また、遊離ラジカル発生剤である有機過酸化物の最適な量は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体１００質量部に対して０．００１〜３．０質量部であることが好ましい。０．００
１質量部より少ないとシラン化合物が十分にグラフト共重合せず十分な架橋効果が得られ
ない。３．０質量部を超えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体のスコーチが起きやすくな
る。
【００３７】
また、本発明において、シラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共
重合体を架橋させるために、シラノール縮合触媒を添加することができる。このようなシ
ラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジオクタエート、酢酸第１錫、カプリル酸第１錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、
ナフテン酸コバルト等が挙げられ、その添加量は触媒の種類によるがエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１００質量部当たり０．００１〜０．５質量部に設定される。
【００３８】
添加方法としては、そのまま添加する方法以外に、エチレン−酢酸ビニル共重合体や結
晶性ポリオレフィン系樹脂に予め混ぜたマスターバッチを使用する方法などがある。
【００３９】
（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂としては既知のものが使用でき、ポリプロピレン、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエ
チレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−
オクテン−１共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−ブテ
ン−ヘキセン三元共重合体、結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
アクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体の中から選ばれる少
なくとも１種を含み、単独もしくは２種以上をブレンドして用いるのが望ましい。
【００４０】
上記ポリプロピレンとしては、ホモポリマーのほかにエチレンに代表されるα−オレフ
ィンを共重合したブロック共重合体やランダム共重合体およびエチレンプロピレンゴムに
代表されるゴム成分を重合段階で導入したポリプロピレンを含むものとする。上記結晶性
のエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少な
いものを用いることができる。
【００４１】
また（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の一部に不飽和カルボン酸またはその誘導体を
共重合させた結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いることも可能である。これにより（Ｃ）
水酸化マグネシウムと不飽和カルボン酸またはその誘導体の間で反応が起き、密着性が高
まることによって樹脂組成物の機械的強度が向上する。ここでの結晶性ポリオレフィンに
は、前述したものがそのまま使用できる。不飽和カルボン酸またはその誘導体については
特に限定しないが、無水マレイン酸が好適である。また、置き換える量は任意であるが、
０．５〜１０質量部が望ましい。０．５質量部より少ないと強度向上の効果は得られず、
１０質量部を超えると加工性が著しく低下する。
【００４２】
本発明において上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体と（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、両者の合計１００質量
部に対し（Ａ）が４０〜８０質量部、（Ｂ）が６０〜２０質量部であることが好ましい。
（Ａ）成分が８０質量部を超えると、押出外観が著しく悪化するおそれがある。（Ａ）成
分が４０質量部より少ないと、良好な可とう性が得られないおそれがある。
【００４３】
本発明で用いる（Ｃ）金属水酸化物は、樹脂組成物に難燃性を付与するものである。
【００４４】
このような（Ｃ）金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム等が挙げられ、中でも難燃効果の最も高い水酸化マグネシウムが好適で
ある。金属水酸化物は分散性の観点から表面処理剤で表面処理されていることが望ましい
。
【００４５】
表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸
または脂肪酸金属塩等が使用でき、中でも樹脂と金属水酸化物の密着性を高める点でシラ
ン系カップリング剤が望ましい。
【００４６】
使用できるシラン系カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−（アミノエチル）
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロ
ピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドな
どのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物が挙げられる。
【００４７】
これらの表面処理剤を金属水酸化物に処理させる方法としては湿式法、乾式法、直接混
練法などの既知のものを用いてよい。
【００４８】
処理量は特に限定しないが、金属水酸化物１００質量部に対して０．１〜５ｍａｓｓ％
の範囲であることが望ましく、処理量が０．１ｍａｓｓ％より少ないと樹脂組成物の強度
が低下し、５ｍａｓｓ％より多いと加工性が悪くなる。
【００４９】
また、金属水酸化物の平均粒子径は、機械的特性、分散性、難燃性の点から４μｍ以下
のものがより好適である。
【００５０】
（Ｃ）金属水酸化物の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂との合計１００質量部に
対して３０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部より少ないと優れた難燃効果が得られ
ず、１５０質量部を超えると可とう性や機械的強度が著しく低下する。
【００５１】
本発明で用いる（Ｄ）アクリル系加工助剤としては、メチルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート
、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１種または２種以上を共重合させた
ものが使用できる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した
（メタ）アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。
【００５２】
上記のようなアクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブ
レンＰ−５３１Ａ、メタブレンＰ−５３０Ａ、メタブレンＰ−７００、メタブレンＰ−１
０５０、メタブレンＬ−１０００、カネカ製のカネエースＰＡ−２０、カネエースＰＡ−
６０、カネエースＰＡ−１００等が挙げられる。
【００５３】
（Ｄ）アクリル系加工助剤の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上の
エチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量
部に対して、１〜１０質量部が好ましい。１質量部より少ないと押出成形において平滑な
表面が得られず動摩擦係数が高くなり、１０質量部を超えると難燃性が著しく低下するお
それがある。
【００５４】
本発明で用いる（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、パルチミン
酸アミド、オレイン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、ラ
ウリン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリル
ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド
、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパル
チミン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、
エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレン
ビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸ア
ミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド
、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げ
られる。
【００５５】
（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤の添加量は、（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質
量部に対して、０．１〜２質量部が好ましい。０．１質量部より少ないと材料の動摩擦係
数が高くなり、２質量部を超えると滑剤が材料表面に析出するため成形物の外観が著しく
損なわれるおそれがある。
【００５６】
上記以外にも必要に応じてプロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化
防止剤、滑剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも
可能である。
【００５７】
本発明の樹脂組成物を製造する装置に限定はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、
ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。製造には、（１）エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程、（２）エチレン−酢酸ビニル
共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸ア
ミド系滑剤およびシラノール縮合触媒等の配合剤を混練しながらエチレン−酢酸ビニル共
重合体をシラン架橋させる工程の２つがあり、これらを別々に分けて行う手法や、例えば
、二軸押出機などで両工程を一度の押出で行う手法などがあり、特に限定はしない。
【００５８】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂および金属水酸化
物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤の各成分を混練する時の順序は任意であり
、１）エチレン−酢酸ビニル共重合体と金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミ
ド系滑剤を先に混練し、結晶性ポリオレフィン系樹脂を後に加える方法、２）エチレン−
酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂を先に混練し、金属水酸化物、アクリ
ル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤を後に加える方法、３）全てを一括して混練する方法
などがある。
【００５９】
上述した各工程において、シラノール縮合触媒は最後に加えるのが最適である。その他
、酸化防止剤や着色剤などの配合剤はどのタイミングで加えてもよい。
【００６０】
本発明に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう
性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができる。この樹脂組成
物を、既知の押出機による電線被覆方法と同様に、シースとして押出被覆することにより
、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に優
れたケーブルを提供することが可能となる。
【実施例】
【００６１】
次に、本発明の実施例１〜１０と比較例１〜１２を説明する。
【００６２】
【表１】
【００６３】
まず、実施例１〜１０と、比較例６を除いた比較例１〜５，７〜１２は、シラン化合物
をグラフト共重合させたシラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた。
【００６４】
このエチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程では、
原料のエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２５，３０，４２ｍａｓｓ％）、
ビニルトリメトキシシラン、ジクミルパーオキサイドを１００／３／０．０１質量部、ま
たは１００／５／０．０２質量部の比率で含浸混合したものを準備し、これらを２００℃
の４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）で滞留時間が約５分となるように押出し、グラフト反
応させた。
【００６５】
次に、表１の各例に示した配合の各成分を３７ｍｍ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝６０）に一括
して投入することで混練し、混練中にシラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体を架橋させることで混練物を作製した。
【００６６】
温度は１８０℃とし、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。これをペレット化し、
シートおよびケーブル作製用の材料とした。
【００６７】
評価用シートは１４０℃に予熱した二本ロール（６インチ）にペレットを投入し、シー
ト状に取り出した後、１８０℃の加圧プレス機を用いて成形した。
【００６８】
評価用ケーブルは１８０℃に予熱した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、ケーブ
ルコアに厚さ０．５ｍｍ、外径が５．５ｍｍとなるようにチューブ状に押出被覆して作製
した。ケーブルコアとして、外径０．５ｍｍの銅導体にポリエチレンを厚さ０．２ｍｍで
被覆したものを２本撚り合わせ、さらにこれを４対撚り合わせたものを使用した。押し出
したケーブルは胴径３００ｍｍのケーブルドラムに巻き取った。ケーブルの全長は５０ｍ
とした。
【００６９】
上記手順で作製したシートおよびケーブルを次に示す方法で評価した。
【００７０】
シートはＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率により評価した。曲げ弾性率が４５
ＭＰａ以下である材料を合格とした。
【００７１】
ケーブルの機械的強度、難燃性をＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して評価した。ケーブル
シースの引張強度は８ＭＰａ以上、破断伸びは２００％以上を合格とした。
【００７２】
難燃性評価には６０度傾斜燃焼試験を行い、炎を取り去った後の延焼時間を測定し、６
０秒以内に自然消火したものを合格とした。
【００７３】
ケーブル外観および巻き癖の評価方法として、押出時にケーブルドラムに巻き取ったケ
ーブルを１週間放置した後、引き出したときの外観（表面の平滑さ、ブルームの有無）お
よび巻き癖（ドラムに巻いたケーブルを引き出した時まっすぐにならない状態）の有無を
目視により確認した。
【００７４】
また、同一材料を用いたケーブル同士の滑り性（引き出し性）はＪＩＳ Ｋ７１２５に
準拠した動摩擦係数測定により評価した。すなわち、図５に示したように、上下２本ずつ
固定されたケーブル５１の間に試験ケーブル１０をセットし、上から荷重（１９．６Ｎ）
をかけ、試験ケーブル１０を引き抜くときの引き抜き力から動摩擦係数を計算した。動摩
擦係数は、ｆ（引き抜き力）／Ｎ（荷重）により計算した。この動摩擦係数は、ポリ塩化
ビニルを被覆したケーブルと同等である０．７以下のものを合格とした。
【００７５】
表１に示すように、実施例１〜１０においては、可とう性、機械的強さ、難燃性、押出
外観に優れ、巻き癖がなく、引き出し性にも優れたケーブルが得られている。
【００７６】
これに対して、比較例１は、アクリル系加工助剤を添加していないため、動摩擦係数及
び押出外観が不合格であった、また比較例２は、脂肪酸アミド系滑剤を添加していないた
め、動摩擦係数が不合格であった。比較例３は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共
重合体の結晶性ポリオレフィン系樹脂との配合比率が、実施例１の８０質量部より多い８
５質量部であり、押出外観が凸凹となった。
【００７７】
また比較例４は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶性ポリオレフィ
ン系樹脂との配合比率が、実施例２の４０質量部より少ない３５質量部であり、曲げ弾性
率が高く、巻き癖が不合格であった。
【００７８】
次に、比較例５は、酢酸ビニル含有量が２５ｍａｓｓ％と、規定より少ないエチレン−
酢酸ビニル共重合体を用いたため、十分な可とう性が得られず、ケーブルに巻き癖が残っ
てしまった。よって、酢酸ビニル含有量は３０ｍａｓｓ％以上がよい。
【００７９】
比較例６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、実施例１と同様の酢酸ビニル含有量が
４２ｍａｓｓ％を用いているが、シラン架橋させていないため、引張強さが小さく、また
材料表面の粘着力も高くなり動摩擦係数も高くなる。
【００８０】
比較例７は、金属水酸化物の添加量が２５質量部と実施例３の３０質量部より少ないた
め難燃性が低く、比較例８は、添加量が１５５質量部と実施例５の１５０質量部より上回
るためは可とう性、機械的特性が目標値を満足することができない。
【００８１】
比較例９は、アクリル系加工助剤の添加量が、０．５質量部と、実施例７〜１０の１質
量部より少ない０．５質量部であり、押出外観が平滑でなく、動摩擦係数が高くなる。ま
た比較例１０は、アクリル系加工助剤の添加量が実施例３，４の１０質量部より多い１１
質量部であり難燃性が不十分となる。
【００８２】
比較例１１は、脂肪酸アミド系滑剤の添加量が実施例３，４の０．１質量部より少ない
０．０５質量部であり、材料の滑り性が劣り、動摩擦係数が高くなり、比較例１２は、実
施例５の１質量部を上回る２．５質量部であり、滑剤が多いために、ブルームによりケー
ブル表面が白化する現象が見られ外観が劣ってしまう。
【００８３】
以上見てきたように、本実施形態に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたＬＡＮケ
ーブルは、巻き癖が残らず、滑り性に優れるため、配線作業性が従来のＬＡＮケーブルに
比べ大幅に改善されており、その工業的有用性は極めて高い。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環境負荷が少なく、優れた可とう性や低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹
脂組成物及びそれを用いた配線作業性などの取扱性に優れたケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
高度情報化社会の到来に伴い、コンピュータシステムを中心としたネットワークの果た
す役割がますます重要性を帯びてきている。ＬＡＮ（Local Area Network）構築に用いら
れるＬＡＮケーブルは、パソコンとブロードバンド回線の普及によって、一般家庭から企
業のオフィスまで広く使用されている。
【０００３】
ＬＡＮケーブルのシース材料には、従来からハロゲン含有材料であるポリ塩化ビニルが
使用されてきた。しかし、近年の環境保全に対する活動の世界的な高まりから、燃焼時に
有毒なガスを発生せず、廃棄処分時の環境汚染が少ない材料の普及が急速に進んできてい
る。
【０００４】
このような材料として一般的なものは、ハロゲン含有材料を含まず、結晶性ポリオレフ
ィン系樹脂などのベースポリマーに金属水酸化物をはじめとするノンハロゲン難燃剤を混
和した組成物であり、ハロゲン含有材料と比べかなり硬いという特徴をもつ。
【０００５】
しかしネットワーク環境の整備されたオフィス等においては、ケーブルラックなどの限
られたスペース内に大量のＬＡＮケーブルを敷設する必要がある。その際に、ノンハロゲ
ン難燃樹脂組成物を被覆したＬＡＮケーブルはシース材料が硬いため、出荷時や使用時の
巻き癖がついてしまい配線がしづらく、作業効率が低下してしまうという問題があった。
また、敷設後は、新たなケーブルの追加配線するときや、異常・点検などで特定のケーブ
ルを引き抜く必要があるときに、ケーブルシースの滑り性が劣り、新たなケーブルが通線
できない、または引き抜けないというトラブルがあった。
【０００６】
そこで、特許文献１では、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、シラン架橋させたエチレン
−酢酸ビニル共重合体を加えてノンハロゲン難燃性樹脂組成物とすることが提案されてい
る。
【０００７】
このケーブルの組成物は、ポリマー成分に、結晶性を有さず柔らかいエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体を多量に含むため、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分としたノンハロゲ
ン難燃性樹脂組成物と比べて可とう性に優れたものとすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第４２７０２３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、粘着性が高く、これをケーブルのシ
ースとして押出成型したときに、外観不良を発生したり、摩擦係数が高くなりケーブルの
滑り性が悪く、またケーブルに巻き癖が残ってしまうという課題があることがわかった。
【００１０】
そこで、本発明の目的は、環境負荷が少なく、優れた可とう性および低摩擦性を有し、
ケーブルの巻き癖による作業効率の低下が少なく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え
、取扱性に優れたノンハロゲン難燃樹脂組成物及びそれを用いたケーブルを提供すること
にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的を達成するために請求項１の本発明は、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％
以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり
、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸
化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加したことを特徴
とするノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１２】
請求項２の発明は、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を４０〜８０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部
と、これら（Ａ）と（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１
５０質量部、（Ｄ）アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を
０．１〜２質量部含有する請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１３】
請求項３の発明は、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求
項１または２記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１４】
請求項４の発明は、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である
請求項１〜３いずれかに記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物である。
【００１５】
請求項５の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を
押出被覆によりシースとして用いたケーブルである。
【００１６】
請求項６の発明は、ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０
．７以下である請求項５記載のケーブルである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう性及び低摩擦性を有するノンハロゲ
ン難燃樹脂組成物を得ることができる。この組成物をシースとして押出被覆することによ
り、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に
優れたケーブルを提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図２】本発明の別の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図３】本発明のさらに別の好適な実施形態を示すＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図４】図１に示したＬＡＮケーブルを複数本束ねたＬＡＮケーブルの横断面図である。
【図５】本実施形態に係るＬＡＮケーブルの引き出し性の試験方法を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明の好適な一実施の形態を添付図面に基づいて詳述する。
【００２０】
まず、本発明のノンハロゲン難燃樹脂組成物（樹脂組成物）が適用されるＬＡＮケーブ
ルについて図１〜図４により説明する。
【００２１】
図１は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り
合わせたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル
１０を示している。
【００２２】
図２は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものを４対、十字型の
介在４によってそれぞれ独立させたコアにノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３
を被覆したＬＡＮケーブル２０を示している。
【００２３】
図３は、銅導体１に絶縁体２を被覆した電線を２本撚り合わせたものをさらに４対撚り
合わせたコアに、押さえテープ５を巻くと共に、接地線６１を施し、さらにシールドを設
けたコアに、ノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３被覆したＬＡＮケーブル３０
を示している。
【００２４】
図４は、図１に示したＬＡＮケーブル１０を複数本（図では６本）、介在４とともに撚
り合わせ、押さえテープ５を施してコアを形成し、その外周にノンハロゲン難燃樹脂組成
物からなるシース３を被覆したＬＡＮケーブル４０を示している。
【００２５】
図１〜図４に示したノンハロゲン難燃樹脂組成物からなるシース３は押出成形により被
覆される。
【００２６】
本発明者等は、上記の目的を達成するため、従来のノンハロゲン難燃樹脂組成物の機械
的強度や難燃性などの諸物性を保持しながら、優れた可とう性および低摩擦性を実現する
ためのポリマー組成や架橋方式、添加剤の種類や量を鋭意検討した。
【００２７】
その結果、（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体
と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体
が架橋されてなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤およ
び（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、上記の目的を達成するノンハロゲン難燃
樹脂組成物を得ることができた。
【００２８】
この樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂に、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共
重合体を加え、難燃剤として金属水酸化物を加えて可とう性のある樹脂組成物とする際に
、アクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を加えることで、外観を良好にし、しかも動
摩擦係数が低く、巻き癖のないケーブルとすることが可能となる。
【００２９】
上述したように、ポリマー成分に結晶性を有さず、軟らかいエチレン−酢酸ビニル共重
合体を多量に含ませた樹脂組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂を主成分とした従来の
ノンハロゲン難燃樹脂組成物と比べ、可とう性に優れるという性質を持つ。しかし、結晶
性を有さないエチレン−酢酸ビニル共重合体は、未架橋の状態では粘着性が高く、樹脂組
成物の滑り性を低下させる要因となるおそれがある。そこで、エチレン−酢酸ビニル共重
合体のみを選択的にシラン架橋させて、粘着性を低く抑えることが好ましいが、本発明に
おいては、適量のアクリル系加工助剤と脂肪酸アミド系滑剤を添加することで、その平滑
な表面に低摩擦性の膜が形成されることにより低摩擦性の材料を得ることが可能となった
。
【００３０】
すなわち、この材料は優れた可とう性および低摩擦性を有することから、ＬＡＮケーブ
ルのシース材料として適用したときに、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き
抜き作業がスムーズに行え、取扱性に優れてるとの知見を得て本発明を完成するに至った
。
【００３１】
本発明で規定する（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体は、酢酸ビニル含有量が３０ｍ
ａｓｓ％以上のものである。これは酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少ない場合、
結晶性が高くなり、材料が硬くなってしまいＬＡＮケーブルのシース材料として適用した
ときに、ケーブルも硬くなり巻き癖が残ってしまうからである。分子量、溶融粘度等は特
に限定はなく任意のものが使用できる。
【００３２】
また、上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
合体には、シラン架橋するためにシラン化合物がグラフト共重合されるとよい。
【００３３】
シラン化合物には、ポリマーと反応可能な基とシラノール縮合により架橋を形成するア
ルコキシ基をともに有していることが要求される。具体的には、ビニルメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニリトリス、（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニル
シラン化合物、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、β−（ア
ミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシ
シリル）プロピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラ
スルフィドなどのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物等を挙
げることができる。
【００３４】
シラン化合物をグラフト重合させるには既知の一般的手法、すなわちベースのエチレン
−酢酸ビニル共重合体に所定量のシラン化合物、遊離ラジカル発生剤を混合し、８０〜２
００℃の温度で溶融混練する方法を用いることができる。遊離ラジカル発生剤としては、
ジクミルパーオキサイドなどの有機過酸化物が主として使用できる。
【００３５】
シラン化合物の添加量は特に規定しないが、良好な物性を得るためにはエチレン−酢酸
ビニル共重合体１００質量部に対して０．５〜１０質量部が好適である。０．５質量部よ
り少ないと十分な架橋効果が得られず、組成物の強度、耐熱性が劣るとともに、粘着性が
増してしまい、滑り性を低下させるおそれがある。１０．０質量部を超えると加工性が著
しく低下する。
【００３６】
また、遊離ラジカル発生剤である有機過酸化物の最適な量は、エチレン−酢酸ビニル共
重合体１００質量部に対して０．００１〜３．０質量部であることが好ましい。０．００
１質量部より少ないとシラン化合物が十分にグラフト共重合せず十分な架橋効果が得られ
ない。３．０質量部を超えるとエチレン−酢酸ビニル共重合体のスコーチが起きやすくな
る。
【００３７】
また、本発明において、シラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢酸ビニル共
重合体を架橋させるために、シラノール縮合触媒を添加することができる。このようなシ
ラノール縮合触媒としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ジオクタエート、酢酸第１錫、カプリル酸第１錫、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸鉛、
ナフテン酸コバルト等が挙げられ、その添加量は触媒の種類によるがエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体１００質量部当たり０．００１〜０．５質量部に設定される。
【００３８】
添加方法としては、そのまま添加する方法以外に、エチレン−酢酸ビニル共重合体や結
晶性ポリオレフィン系樹脂に予め混ぜたマスターバッチを使用する方法などがある。
【００３９】
（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂としては既知のものが使用でき、ポリプロピレン、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエ
チレン、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−
オクテン−１共重合体、ポリブテン、ポリ−４−メチル−ペンテン−１、エチレン−ブテ
ン−ヘキセン三元共重合体、結晶性のエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メチル
アクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタ
クリレート共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体の中から選ばれる少
なくとも１種を含み、単独もしくは２種以上をブレンドして用いるのが望ましい。
【００４０】
上記ポリプロピレンとしては、ホモポリマーのほかにエチレンに代表されるα−オレフ
ィンを共重合したブロック共重合体やランダム共重合体およびエチレンプロピレンゴムに
代表されるゴム成分を重合段階で導入したポリプロピレンを含むものとする。上記結晶性
のエチレン−酢酸ビニル共重合体としては、酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％より少な
いものを用いることができる。
【００４１】
また（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の一部に不飽和カルボン酸またはその誘導体を
共重合させた結晶性ポリオレフィン系樹脂を用いることも可能である。これにより（Ｃ）
水酸化マグネシウムと不飽和カルボン酸またはその誘導体の間で反応が起き、密着性が高
まることによって樹脂組成物の機械的強度が向上する。ここでの結晶性ポリオレフィンに
は、前述したものがそのまま使用できる。不飽和カルボン酸またはその誘導体については
特に限定しないが、無水マレイン酸が好適である。また、置き換える量は任意であるが、
０．５〜１０質量部が望ましい。０．５質量部より少ないと強度向上の効果は得られず、
１０質量部を超えると加工性が著しく低下する。
【００４２】
本発明において上記（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体と（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の配合割合は、両者の合計１００質量
部に対し（Ａ）が４０〜８０質量部、（Ｂ）が６０〜２０質量部であることが好ましい。
（Ａ）成分が８０質量部を超えると、押出外観が著しく悪化するおそれがある。（Ａ）成
分が４０質量部より少ないと、良好な可とう性が得られないおそれがある。
【００４３】
本発明で用いる（Ｃ）金属水酸化物は、樹脂組成物に難燃性を付与するものである。
【００４４】
このような（Ｃ）金属水酸化物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、
水酸化カルシウム等が挙げられ、中でも難燃効果の最も高い水酸化マグネシウムが好適で
ある。金属水酸化物は分散性の観点から表面処理剤で表面処理されていることが望ましい
。
【００４５】
表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、脂肪酸
または脂肪酸金属塩等が使用でき、中でも樹脂と金属水酸化物の密着性を高める点でシラ
ン系カップリング剤が望ましい。
【００４６】
使用できるシラン系カップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物
、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ
−β−（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、β−（アミノエチル）
γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン等のアミノシラン化合物、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン化合物、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン等のアクリルシラン化合物、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロ
ピル）ジスルフィド、ビス（３−（トリエトキシシリル）プロピル）テトラスルフィドな
どのポリスルフィドシラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メ
ルカプトプロピルトリエトキシシランなどのメルカプトシラン化合物が挙げられる。
【００４７】
これらの表面処理剤を金属水酸化物に処理させる方法としては湿式法、乾式法、直接混
練法などの既知のものを用いてよい。
【００４８】
処理量は特に限定しないが、金属水酸化物１００質量部に対して０．１〜５ｍａｓｓ％
の範囲であることが望ましく、処理量が０．１ｍａｓｓ％より少ないと樹脂組成物の強度
が低下し、５ｍａｓｓ％より多いと加工性が悪くなる。
【００４９】
また、金属水酸化物の平均粒子径は、機械的特性、分散性、難燃性の点から４μｍ以下
のものがより好適である。
【００５０】
（Ｃ）金属水酸化物の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂との合計１００質量部に
対して３０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部より少ないと優れた難燃効果が得られ
ず、１５０質量部を超えると可とう性や機械的強度が著しく低下する。
【００５１】
本発明で用いる（Ｄ）アクリル系加工助剤としては、メチルアクリレート、メチルメタ
アクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート
、イソプロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、ｎ
−ヘキシルアクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリ
レートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステルを１種または２種以上を共重合させた
ものが使用できる。また、上記以外にも、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシ基を含有した
（メタ）アクリル酸アルキルエステルも使用することができる。
【００５２】
上記のようなアクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブ
レンＰ−５３１Ａ、メタブレンＰ−５３０Ａ、メタブレンＰ−７００、メタブレンＰ−１
０５０、メタブレンＬ−１０００、カネカ製のカネエースＰＡ−２０、カネエースＰＡ−
６０、カネエースＰＡ−１００等が挙げられる。
【００５３】
（Ｄ）アクリル系加工助剤の添加量は（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上の
エチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質量
部に対して、１〜１０質量部が好ましい。１質量部より少ないと押出成形において平滑な
表面が得られず動摩擦係数が高くなり、１０質量部を超えると難燃性が著しく低下するお
それがある。
【００５４】
本発明で用いる（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤としては、ステアリン酸アミド、パルチミン
酸アミド、オレイン酸アミド、モンタン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、ラ
ウリン酸アミド、リシノール酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリル
ステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ−オレイルオレイン酸アミド
、Ｎ−オレイルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−オレイルパル
チミン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、
エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレン
ビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸ア
ミド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミド、ｐ−フェニレンビスステアリン酸アミド
、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げ
られる。
【００５５】
（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤の添加量は、（Ａ）酢酸ビニル含有量が３０ｍａｓｓ％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂の合計１００質
量部に対して、０．１〜２質量部が好ましい。０．１質量部より少ないと材料の動摩擦係
数が高くなり、２質量部を超えると滑剤が材料表面に析出するため成形物の外観が著しく
損なわれるおそれがある。
【００５６】
上記以外にも必要に応じてプロセス油、加工助剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、酸化
防止剤、滑剤、相溶化剤、安定剤、カーボンブラック、着色剤等の添加物を加えることも
可能である。
【００５７】
本発明の樹脂組成物を製造する装置に限定はないが、ニーダー、バンバリーミキサー、
ロール、二軸押出機などの汎用のものが使用できる。製造には、（１）エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程、（２）エチレン−酢酸ビニル
共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂、金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸ア
ミド系滑剤およびシラノール縮合触媒等の配合剤を混練しながらエチレン−酢酸ビニル共
重合体をシラン架橋させる工程の２つがあり、これらを別々に分けて行う手法や、例えば
、二軸押出機などで両工程を一度の押出で行う手法などがあり、特に限定はしない。
【００５８】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体、結晶性ポリオレフィン系樹脂および金属水酸化
物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤の各成分を混練する時の順序は任意であり
、１）エチレン−酢酸ビニル共重合体と金属水酸化物、アクリル系加工助剤、脂肪酸アミ
ド系滑剤を先に混練し、結晶性ポリオレフィン系樹脂を後に加える方法、２）エチレン−
酢酸ビニル共重合体と結晶性ポリオレフィン系樹脂を先に混練し、金属水酸化物、アクリ
ル系加工助剤、脂肪酸アミド系滑剤を後に加える方法、３）全てを一括して混練する方法
などがある。
【００５９】
上述した各工程において、シラノール縮合触媒は最後に加えるのが最適である。その他
、酸化防止剤や着色剤などの配合剤はどのタイミングで加えてもよい。
【００６０】
本発明に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物によれば、環境負荷が少なく、優れた可とう
性及び低摩擦性を有するノンハロゲン難燃樹脂組成物を得ることができる。この樹脂組成
物を、既知の押出機による電線被覆方法と同様に、シースとして押出被覆することにより
、巻き癖による作業効率の低下がなく、通線や引き抜き作業がスムーズに行え取扱性に優
れたケーブルを提供することが可能となる。
【実施例】
【００６１】
次に、本発明の実施例１〜１０と比較例１〜１２を説明する。
【００６２】
【表１】
【００６３】
まず、実施例１〜１０と、比較例６を除いた比較例１〜５，７〜１２は、シラン化合物
をグラフト共重合させたシラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体を用いた。
【００６４】
このエチレン−酢酸ビニル共重合体にシラン化合物をグラフト共重合させる工程では、
原料のエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２５，３０，４２ｍａｓｓ％）、
ビニルトリメトキシシラン、ジクミルパーオキサイドを１００／３／０．０１質量部、ま
たは１００／５／０．０２質量部の比率で含浸混合したものを準備し、これらを２００℃
の４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）で滞留時間が約５分となるように押出し、グラフト反
応させた。
【００６５】
次に、表１の各例に示した配合の各成分を３７ｍｍ二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝６０）に一括
して投入することで混練し、混練中にシラン化合物がグラフト共重合されたエチレン−酢
酸ビニル共重合体を架橋させることで混練物を作製した。
【００６６】
温度は１８０℃とし、スクリュー回転数は１５０ｒｐｍとした。これをペレット化し、
シートおよびケーブル作製用の材料とした。
【００６７】
評価用シートは１４０℃に予熱した二本ロール（６インチ）にペレットを投入し、シー
ト状に取り出した後、１８０℃の加圧プレス機を用いて成形した。
【００６８】
評価用ケーブルは１８０℃に予熱した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、ケーブ
ルコアに厚さ０．５ｍｍ、外径が５．５ｍｍとなるようにチューブ状に押出被覆して作製
した。ケーブルコアとして、外径０．５ｍｍの銅導体にポリエチレンを厚さ０．２ｍｍで
被覆したものを２本撚り合わせ、さらにこれを４対撚り合わせたものを使用した。押し出
したケーブルは胴径３００ｍｍのケーブルドラムに巻き取った。ケーブルの全長は５０ｍ
とした。
【００６９】
上記手順で作製したシートおよびケーブルを次に示す方法で評価した。
【００７０】
シートはＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率により評価した。曲げ弾性率が４５
ＭＰａ以下である材料を合格とした。
【００７１】
ケーブルの機械的強度、難燃性をＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して評価した。ケーブル
シースの引張強度は８ＭＰａ以上、破断伸びは２００％以上を合格とした。
【００７２】
難燃性評価には６０度傾斜燃焼試験を行い、炎を取り去った後の延焼時間を測定し、６
０秒以内に自然消火したものを合格とした。
【００７３】
ケーブル外観および巻き癖の評価方法として、押出時にケーブルドラムに巻き取ったケ
ーブルを１週間放置した後、引き出したときの外観（表面の平滑さ、ブルームの有無）お
よび巻き癖（ドラムに巻いたケーブルを引き出した時まっすぐにならない状態）の有無を
目視により確認した。
【００７４】
また、同一材料を用いたケーブル同士の滑り性（引き出し性）はＪＩＳ Ｋ７１２５に
準拠した動摩擦係数測定により評価した。すなわち、図５に示したように、上下２本ずつ
固定されたケーブル５１の間に試験ケーブル１０をセットし、上から荷重（１９．６Ｎ）
をかけ、試験ケーブル１０を引き抜くときの引き抜き力から動摩擦係数を計算した。動摩
擦係数は、ｆ（引き抜き力）／Ｎ（荷重）により計算した。この動摩擦係数は、ポリ塩化
ビニルを被覆したケーブルと同等である０．７以下のものを合格とした。
【００７５】
表１に示すように、実施例１〜１０においては、可とう性、機械的強さ、難燃性、押出
外観に優れ、巻き癖がなく、引き出し性にも優れたケーブルが得られている。
【００７６】
これに対して、比較例１は、アクリル系加工助剤を添加していないため、動摩擦係数及
び押出外観が不合格であった、また比較例２は、脂肪酸アミド系滑剤を添加していないた
め、動摩擦係数が不合格であった。比較例３は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共
重合体の結晶性ポリオレフィン系樹脂との配合比率が、実施例１の８０質量部より多い８
５質量部であり、押出外観が凸凹となった。
【００７７】
また比較例４は、シラングラフトエチレン−酢酸ビニル共重合体の結晶性ポリオレフィ
ン系樹脂との配合比率が、実施例２の４０質量部より少ない３５質量部であり、曲げ弾性
率が高く、巻き癖が不合格であった。
【００７８】
次に、比較例５は、酢酸ビニル含有量が２５ｍａｓｓ％と、規定より少ないエチレン−
酢酸ビニル共重合体を用いたため、十分な可とう性が得られず、ケーブルに巻き癖が残っ
てしまった。よって、酢酸ビニル含有量は３０ｍａｓｓ％以上がよい。
【００７９】
比較例６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体は、実施例１と同様の酢酸ビニル含有量が
４２ｍａｓｓ％を用いているが、シラン架橋させていないため、引張強さが小さく、また
材料表面の粘着力も高くなり動摩擦係数も高くなる。
【００８０】
比較例７は、金属水酸化物の添加量が２５質量部と実施例３の３０質量部より少ないた
め難燃性が低く、比較例８は、添加量が１５５質量部と実施例５の１５０質量部より上回
るためは可とう性、機械的特性が目標値を満足することができない。
【００８１】
比較例９は、アクリル系加工助剤の添加量が、０．５質量部と、実施例７〜１０の１質
量部より少ない０．５質量部であり、押出外観が平滑でなく、動摩擦係数が高くなる。ま
た比較例１０は、アクリル系加工助剤の添加量が実施例３，４の１０質量部より多い１１
質量部であり難燃性が不十分となる。
【００８２】
比較例１１は、脂肪酸アミド系滑剤の添加量が実施例３，４の０．１質量部より少ない
０．０５質量部であり、材料の滑り性が劣り、動摩擦係数が高くなり、比較例１２は、実
施例５の１質量部を上回る２．５質量部であり、滑剤が多いために、ブルームによりケー
ブル表面が白化する現象が見られ外観が劣ってしまう。
【００８３】
以上見てきたように、本実施形態に係るノンハロゲン難燃樹脂組成物を用いたＬＡＮケ
ーブルは、巻き癖が残らず、滑り性に優れるため、配線作業性が従来のＬＡＮケーブルに
比べ大幅に改善されており、その工業的有用性は極めて高い。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）
結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋され
てなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂
肪酸アミド系滑剤を添加したことを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を４０〜８
０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部と、これら（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１５０質量部、（Ｄ）
アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を０．１〜２質量部含
有する請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求項１または２記載の
ノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項４】
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である請求項１〜３いずれ
かに記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を押出被覆によりシー
スとして用いたケーブル。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０．７以下である請求
項５記載のケーブル。
【請求項１】
（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と、（Ｂ）
結晶性ポリオレフィン系樹脂とからなり、前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が架橋され
てなるベースポリマに、（Ｃ）金属水酸化物、（Ｄ）アクリル系加工助剤および（Ｅ）脂
肪酸アミド系滑剤を添加したことを特徴とするノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）酢酸ビニル量が３０ｍａｓｓ％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体を４０〜８
０質量部と、（Ｂ）結晶性ポリオレフィン系樹脂を６０〜２０質量部と、これら（Ａ）と
（Ｂ）の合計１００質量部に対して、（Ｃ）金属水酸化物を３０〜１５０質量部、（Ｄ）
アクリル系加工助剤を１〜１０質量部、（Ｅ）脂肪酸アミド系滑剤を０．１〜２質量部含
有する請求項１記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項３】
前記エチレン−酢酸ビニル共重合体が、シラン架橋されている請求項１または２記載の
ノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項４】
ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠した曲げ弾性率が４５ＭＰａ以下である請求項１〜３いずれ
かに記載のノンハロゲン難燃樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載したノンハロゲン難燃樹脂組成物を押出被覆によりシー
スとして用いたケーブル。
【請求項６】
ＪＩＳ Ｋ７１２５に準拠した同一ケーブル同士の動摩擦係数が０．７以下である請求
項５記載のケーブル。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１１−１９５８３１（Ｐ２０１１−１９５８３１Ａ）
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３８３０１（Ｐ２０１１−３８３０１）
【出願日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【出願人】（５９７１２６３３２）東日京三電線株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２３年１０月６日（２０１１．１０．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２４日（２０１１．２．２４）
【出願人】（０００００５１２０）日立電線株式会社 (3,358)
【出願人】（５９７１２６３３２）東日京三電線株式会社 (6)
【Ｆターム（参考）】
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