バイアル用ゴム栓
【課題】円板状笠部と脚部とが２段成形法により強固に接合されたバイアル用ゴム栓を提供する。
【解決手段】バイアル用ゴム栓１は、脚部１Ｂと円板状笠部１Ａとの接合面がボス部１Ｆ、大径のリング状溝１Ｇ、小径のリング状溝１Ｈを有する同心円状の凹凸面とされており、しかも、その接合面を含む脚部１Ｂの基端部側が円板状笠部１Ａと同じ材質のブチル系ゴムで構成されているため、２段成形法により脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが一体にプレス成形される際、その脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが強固に接合される。従って、バイアル用ゴム栓１は、液体医薬品などを凍結保存するバイアル用のゴム栓として好適である。
【解決手段】バイアル用ゴム栓１は、脚部１Ｂと円板状笠部１Ａとの接合面がボス部１Ｆ、大径のリング状溝１Ｇ、小径のリング状溝１Ｈを有する同心円状の凹凸面とされており、しかも、その接合面を含む脚部１Ｂの基端部側が円板状笠部１Ａと同じ材質のブチル系ゴムで構成されているため、２段成形法により脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが一体にプレス成形される際、その脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが強固に接合される。従って、バイアル用ゴム栓１は、液体医薬品などを凍結保存するバイアル用のゴム栓として好適である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイアルの開口部を密封するためのバイアル用ゴム栓に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液体医薬品などを収容するバイアルの開口部を密封するための栓体には、打栓性、密封性、ガスバリア性、耐薬品性、耐針刺性、低反応性などの多くの項目の品質性能が要求されており、これらの項目の要求品質を満足する栓体として、弾性に優れたいわゆるゴム栓が従来一般に多用されている。
【０００３】
このようなゴム栓において、液体医薬品を収容するバイアルを対象としたバイアル用ゴム栓は、第十六改正日本薬局方の輸液用ゴム栓試験法に適合する品質特性を有するものでなければならず、特に、耐熱性の要求される溶出物試験、すなわち高圧蒸気滅菌器を使用した１２１℃、１時間の溶出物試験をクリアしなければならない。
【０００４】
このような要求に対応できるバイアル用ゴム栓の素材としては、ブチルゴムやイソプレンゴムなどの合成ゴム、ＳＥＢＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリイソブチレンやポリブタジエンを主成分とする熱可塑性エラストマー等が従来から使用されている（特許文献１参照）。
【０００５】
ここで、バイアル用ゴム栓は、一般に、肉厚の円板状笠部の下面からこれより小径の肉厚の円筒状脚部が突出する形状とされており、円筒状脚部がバイアルの開口部の内周に打ち込まれることで、円板状笠部の周縁の下面がバイアルの開口部の端面に密着する。
【０００６】
この種のバイアル用ゴム栓として、円筒状脚部を単独でプレス成形した後、この円筒状脚部と一体に円板状笠部をプレス成形する２段成形法を採用することで、円板状笠部の素材と円筒状脚部の素材とを下記のように異ならせたものも従来一般に知られている（例えば特許文献２、３参照）。
すなわち、脚部は、極低温下においても硬くならないエラストマーが配合されたシリコーンゴム等とし、笠部は、ガスバリア性やコアリング特性に優れたブチル系ゴム等とする等がある。
【０００７】
また、図８に示すように、例えば円筒状脚部１Ｂの、円板状笠部１Ａとの結合部に、断面台形状の凸部１Ｂ′を設け、該凸部１Ｂ′に適合する凹部１Ａ′を円板状笠部１Ａに設けたものも知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特願２００９−５３８２５８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００９−１５１１２９号公報
【特許文献３】特開２００５−２９７４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、前述した特許文献３に記載のような２段成形法によるバイアル用ゴム栓は、円板状笠部の素材と円筒状脚部の素材とが異なるため、両者を完全に接合することは難しい。このため、例えば、液体医薬品などを凍結保存するバイアルが常温下に取り出された際など、円板状笠部と円筒状脚部との間に大きな引張り力が作用すると、両者が接合部から剥離する虞がある。
【００１０】
また、図８に示すような構造のゴム栓であっても、過酷な使用環境下では、割れ、あるいは笠部と脚部との剥離が生じる虞がある。
【００１１】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、円板状、あるいは三角板状や矩形板状等の概略板状笠部と円筒状、円柱状、あるいは平板状脚部とが２段成形法により強固に接合されたバイアル用ゴム栓を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
このような課題を解決するため、本発明に係るバイアル用ゴム栓は、独立してプレス成形される脚部と、この脚部と一体にプレス成形されることで脚部の基端部側に接合される板状笠部とを有するバイアル用ゴム栓であって、脚部と板状笠部との接合面は、同心円状の凹凸面とされており、脚部は、板状笠部との接合面を含む基端部側が板状笠部と同じ材質で構成され、基端部側を除く部分が板状笠部と異なる材質で構成されていることを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るバイアル用ゴム栓は、脚部と板状笠部との接合面が同心円状の凹凸面とされており、しかも、その接合面を含む脚部の基端部側が板状笠部と同じ材質で構成されているため、２段成形法により脚部の基端部側に板状笠部が一体にプレス成形される際、凹凸による機械的接合に同材質による高親和力接合が相乗されて、その脚部の基端部側に板状笠部が強固に接合される。従って、本発明のバイアル用ゴム栓は、例えば、液体医薬品などを凍結保存するバイアル用のゴム栓として好適である。
【００１４】
本発明のバイアル用ゴム栓は、脚部のうち、板状笠部と接触する基端部側を除く部分を例えば、ブチル系ゴム等とすることができる。
ブチル系ゴムとしては、医薬・医療用容器のシール材として一般的に使用されるブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合物であれば特に限定されないが、硬度が２０〜４０度（ＪＩＳタイプＡ）、ガラス転移温度が−３０〜−６０℃程度のものが使用される。例えば、レギュラーブチルゴム、ハロゲン化（臭素化・塩素化）ブチルゴム、臭素化イソブチレン−パラメチルスチレン、架橋イソブチレン−イソプレン−ジビニルベンゼン三元共重合体などが挙げられ、ガスバリア性、溶出特性及びコアリング特性の点からレギュラーブチルゴムやハロゲン化ブチルゴム、これらをベースにした配合ゴムが好適である。
【００１５】
また、脚部の基端部側および該基端部側と接触する板状笠部を、例えば、エラストマーが配合されたシリコーンゴムやブタジエンゴム等とすることができる。
このエラストマー配合ゴムは、硬度が４０〜６０度（ＪＩＳタイプＡ）、ガラス転移温度が−１００〜−１５０℃のものが好ましく、例えば、ベースゴムとなるシリコーンゴムやブタジエンゴム１００重量部に対して、エラストマーが８０〜２１０重量部程度、好ましくは１００〜１５０重量部程度配合されたものが好適に使用できる。この程度の配合割合であると、極低温下におけるゴム弾性が良好に維持でき、かつゴムからの溶出特性を良好にすることができる。
【００１６】
上記のシリコーンゴムとしては、医薬・医療用容器のシール材として一般的に使用されているシリコーンゴムであれば特に限定されないが、オルガノシロキサンゴム、より具体的には、メチルシリコーンゴム、ビニルメチルシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルメチルシリコーンゴムなどが挙げられ、シリコーンポリマーの側鎖にフェニル基を有したフェニルメチルシリコーンゴムが最も好ましい。
【００１７】
上記のブタジエンゴムとしても、同じく、医薬・医療用容器のシール材として一般的に使用されているブタジエンゴムであれば特に限定されないが、より具体的には、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴムなどが挙げられ、ブタジエンゴムが、ガスバリア性、溶出特性、密封（閉）性の点から最も好ましい。
【００１８】
上記のベースゴムに配合されるエラストマーは、一般には、エラストマー配合ゴムの硬さを最適なもの（具体的には、上記の硬さ）とする作用（役割）を有するもので、本発明では熱可塑性エラストマー、合成ゴム、これら熱可塑性エラストマーと合成ゴムとの併用などを指す。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリイソブチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）系共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）系共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）系共重合体等のスチレン系エラストマーや、エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）系共重合体、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）系共重合体などが挙げられ、ガスバリヤ性の面からはポリイソブチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＢＳ）が好適である。
合成ゴムとしては、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられ、シリコーンゴムとの配合特性、成形性、耐コアリング性、弾性率の向上、永久歪みや延びといった物理的特性からはブタジエンゴム（ＢＲ）が好適である。
これらの熱可塑性エラストマーや合成ゴムは、両者ともいすれか１種以上が配合されていればよい。
【００１９】
上記の脚部の基端部側を構成するエラストマー配合シリコーンゴムやブタジエンゴム等と、該基端部を除く部分を構成するブチル系ゴムとは、言うまでもなく、プレス成形により、強固に接合される性質を有するものが好ましく使用され、本発明における２段成形法によるプレス成形（１段目で、脚部の基端部側を構成するシート状ゴム材質と、該基端部を除く部分を構成するシート状ゴム材質とを用いて脚部を成形し、２段目で、該脚部上に板状笠部を構成するシート状ゴム材質を載置して、板状笠部の成形と、該笠部と脚部との接合とを行う）で、実質的に一体に接合されるものである。
もちろん、上記の脚部の基端部側を構成する材質と該基端部を除く部分を構成する材質とを入れ替え、脚部の基端部側をブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合体で、該基端部を除く部分をエラストマー配合シリコーンゴムやブタジエンゴム等で構成することもできる。
また、上記両ゴム材質間に、両ゴム材質を接合するために接着用フィルム、例えば、分子量１００万〜７００万、好ましくは１５０万〜６００万のポリエチレンフィルム（以下、「超高分子量ポリエチレンフィルム」）を介在させることもできる。
超高分子量ポリエチレンフィルムは、薄すぎると均一な接着強度や十分なガスバリア性が確保できず、厚すぎると硬度の上昇やコアリングの発生を誘発する虞があるので、ゴム栓の用途やサイズにより、２０〜２００μｍ程度の範囲から適宜選択される。
【００２０】
上記フィルムを介在させる場合は、該フィルムを介在させた両ゴム材質製シートの積層体を予め用意しておき、該積層体をプレス成形して脚部としてもよいし、脚部のプレス成形装置に両ゴム材質製シートを載置する際に両ゴム材質間に上記フィルムを介在させ、これらをプレス成形して脚部としてもよい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係るバイアル用ゴム栓は、脚部と板状笠部との接合面が同心円状の凹凸面とされており、しかも、脚部の基端部が板状笠部と同じ材質で構成されているため、２段成形法等により脚部の基端部側に板状笠部が一体にプレス成形される際、上記接合面の凹凸により機械的）に接合されることに、接合面の同ゴム材質による高親和力で接合されることが相乗されて、脚部の基端部と板状笠部とが強固に接合される。
【００２２】
笠部を構成する材料と脚部を構成する材料とが、接着性のあまり良好でない材料同士の組み合わせであっても、本発明によれば、上記のように、凹凸による機械的な接合と、脚部基端部と笠部の同材質による高親和力での接合とが相乗されるため、極めて強固な接合が実現できる。
このため、板状笠部および脚部の基端部側をブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合物とし、脚部の基端部側を除く部分をエラストマーを配合したシリコーン系ゴムやブタジエンゴム等とした本発明のバイアル用ゴム栓では、強固な接合を確保できるうえ、バイアルに収容されて例えば凍結保存される極低温の液体が脚部に接触しても、その接触部分の脚部が耐寒性の高いゴム材質製であるため、ゴム栓としての機能を充分に維持することができる。
【００２３】
上記のように、本発明のバイアル用ゴム栓は、バイアルに装着されて例えば凍結保存される極低温雰囲気下に置かれても、また極低温雰囲気から常温雰囲気に取り出されても、あるいはこの低温雰囲気への取り出しと常温雰囲気下での保管とが繰り返されても、耐寒性の高いゴム材質（極低温であってもゴム弾性が阻害されないことはもとより、ゴム材質自体の劣化等も生じない）で構成しており、かつ笠部と脚部の接合も極めて強固であるため、ゴム栓としての機能を充分に維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態に係るバイアル用ゴム栓をバイアルと共に示す正面図である。
【図２】図１に示したバイアル用ゴム栓がバイアルの開口部に打栓された状態を示す縦断面図である。
【図３】図１に示したバイアル用ゴム栓の拡大縦断面図である。
【図４】図１に示したバイアル用ゴム栓の拡大平面図である。
【図５】図１に示したバイアル用ゴム栓を脚部と円板状笠部とに分解して示す拡大縦断面図である。
【図６】図３に示したバイアル用ゴム栓の接合面の第１変更例を示す拡大縦断面図である。
【図７】図３に示したバイアル用ゴム栓の接合面の第２変更例を示す拡大縦断面図である。
【図８】従来のバイアル用ゴム栓を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、添付の図面を参照して本発明に係るバイアル用ゴム栓の実施の形態を説明する。図１および図２に示すように、一実施形態に係るバイアル用ゴム栓１は、例えば液体医薬品が充填されたバイアル２の開口部を密封するものであり、バイアル２の開口部に形成された環状リップ部２Ａに図示しない打栓機を用いて打栓される。
【００２６】
このバイアル用ゴム栓１は、肉厚の円板状笠部１Ａの下面からこれより小径の肉厚の脚部１Ｂが同心状に突出した形状を有するものであり、脚部１Ｂの基端部の外周面にはシールリング部１Ｃが一体に形成されている。この脚部１Ｂは、シールリング部１Ｃより先端側の外周面がテーパ面をなしている。
【００２７】
このような形状を有するバイアル用ゴム栓１は、バイアル２の環状リップ部２Ａの内周面２Ｂに脚部１Ｂが打ち込まれて嵌合することにより、そのシールリング部１Ｃが環状リップ部２Ａの内周面２Ｂに密着し、かつ、円板状笠部１Ａの周縁部の下面が環状リップ部２Ａの上面に密着することでバイアル２の開口部を密封する（図２参照）。
【００２８】
バイアル用ゴム栓１の大きさは、バイアル２の開口部の口径に応じて定まるものであり、脚部１Ｂの最大直径（外径）は例えば１５ｍｍ程度、円板状笠部１Ａの最大直径は例えば２０ｍｍ程度である。また、円板状笠部１Ａの最大厚みは例えば３ｍｍ程度であって、脚部１Ｂの突出長を含めたバイアル用ゴム栓１の高さは例えば８ｍｍ程度である。
【００２９】
図３に拡大して示すように、バイアル用ゴム栓１は、円板状笠部１Ａの表面がゴム素地のままとされており、脚部１Ｂの表面が合成樹脂フィルム１Ｄでラミネートされている。また、図４に拡大して示すように、バイアル用ゴム栓１の天面をなす円板状笠部１Ａの上面中央部には、半円状の断面形状で突出するリング状のターゲットマーク１Ｅが針刺し用の目標等として形成されている。
【００３０】
このようなバイアル用ゴム栓１は、いわゆる２段成形法により、脚部１Ｂが独立してプレス成形された後、この脚部１Ｂと一体に円板状笠部１Ａがプレス成形される。すなわち、図５に分解して示すように、バイアル用ゴム栓１は、脚部１Ｂが合成樹脂フィルム１Ｄと一体にプレス成形されて打ち抜かれた後、この脚部１Ｂが装填された金型により、円板状笠部１Ａが脚部１Ｂと一体的にプレス成形される。
【００３１】
ここで、バイアル用ゴム栓１の脚部１Ｂと円板状笠部１Ａとの接合面は、同心円状の凹凸面とされている。すなわち、脚部１Ｂの基端部側の接合面には、円板状笠部１Ａ側に突出するボス部１Ｆが形成されており、このボス部１Ｆの周囲には大径のリング状溝１Ｇが形成され、ボス部１Ｆの端面には小径のリング状溝１Ｈが形成されており、円板状笠部１Ａの接合面には、上記のボス部１Ｆに適合するリング状溝１Ｆ′が形成されており、上記の大径のリング状溝１Ｇに適合する大径のボス部１Ｇ′が形成され、リング状溝１Ｆ′の内側には上記の小径のリング状溝１Ｈに適合する小径のボス部１Ｈ′が形成されている。そして、この同心円状の凹凸面をなす脚部１Ｂの接合面側に円板状笠部１Ａが一体的にプレス成形される。
【００３２】
このような円板状笠部１Ａは、例えばエラストマー配合シリコーン系ゴムまたはブタジエンゴムで構成されている。そして、脚部１Ｂは、円板状笠部１Ａが一体的にプレス成形される基端部側、すなわち、ボス部１Ｆ、大径のリング状溝１Ｇ、小径のリング状溝１Ｈなどの接合面を含む基端部側が円板状笠部１Ａと同じ材質で構成され、基端部側を除く部分が円板状笠部１Ａと異なる材質、例えばブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合ゴムで構成されている。
また、図示はしないが、基端部側と基端部側を除く部分との間に、これら両材質を接着させるための上記材質製のフィルムを介在させることもできる。
【００３３】
脚部１Ｂの表面にラミネートされる合成樹脂フィルム１Ｄは、厚さが０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍ程度、好ましくは０．０２〜０．２ｍｍ、特に好ましくは０．０４〜０．１５ｍｍであり、この程度の厚さであれば、フィルムの空隙率が低く製品不良率が少なく好適である。例えば、薄すぎると製造が困難であり、加工時に破損し、製品保証が不充分になる惧れがあり、厚すぎると、フィルムの剛性が高くなりすぎて、ゴム栓となった際の密封性や針刺性が不適となる。
【００３４】
合成樹脂フィルム１Ｄとしては、不活性であって耐熱性、耐薬品性にも優れ、ゴム素地に比べて摩擦抵抗の小さいフィルム、例えばフッ素樹脂フィルムが挙げられる。
このフッ素樹脂フィルムとしては、例えば、テトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロエチレンコポリマー（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、トリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などが挙げられる。
【００３５】
以上のように構成された一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、円板状笠部１Ａと接合される脚部１Ｂの基端部側の接合面にボス部１Ｆ、大径のリング状溝１Ｇおよび小径のリング状溝１Ｈが形成され、笠部１Ａの接合面にリング状溝１Ｆ′、大径のボス部１Ｇ′、小径のボス部１Ｈ′が形成されていて、脚部１Ｂと円板状笠部１Ａとの接合面が同心円状の凹凸面とされており、しかも、その接合面を含む脚部１Ｂの基端部側が円板状笠部１Ａと同じ材質で構成されている。このため、一実施形態のバイアル用ゴム栓１では、２段成形法により脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが一体にプレス成形される際、その脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが強固に接合される。従って、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、接着性に問題のある複数の材質を積層する必要のあるゴム栓、例えば、液体医薬品などを凍結保存するバイアル用のゴム栓として好適である。特に、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、同心円状であって、二以上のリング状凹凸面を有し、更に、同凹凸面に高低差があるため笠部と脚部との接合をより強固にする効果を奏する。
【００３６】
また、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、円板状笠部１Ａおよび脚部１Ｂの基端部側が耐寒性の高いエラストマー配合シリコーン系ゴムまたはブタジエンゴムで構成され、脚部１Ｂの基端部側を除く部分がガスバリア性の高いブチル系ゴムまたはブチル系ゴムベースの配合体で構成され、脚部１Ｂのエラストマー配合シリコーンゴムやブタジエンゴム等で構成された部分（基端部側を除く部分）の表面が合成樹脂フィルム１Ｄでラミネートされている。
よって、一実施形態のバイアル用ゴム栓は、凍結保存される極低温の液体医薬品などを凍結保存するバイアル用ゴム栓として好適であり、この凍結保存中はもとより常温下においてもバイアル２に収容された液体医薬品中にゴム栓を構成する素材中の成分が溶出することもない。
加えて、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、脚部１Ｂの表面の合成樹脂フィルム１Ｄでのラミネートにより、多数が一緒に袋詰めされて保管されるような場合にも、相互に粘着することがない。
【００３７】
本発明に係るバイアル用ゴム栓は、前述した一実施形態に限定されるものではない。例えば、図３に示したバイアル用ゴム栓１を構成する脚部１Ｂにおいて、ボス部１Ｆの端面に形成されるリング状溝１Ｈは、図６に示すような円形凹部１Ｊに変更してもよいし、また、図７に示すように省略してもよい。
【００３８】
円板状笠部１Ａと脚部１Ｂの基端部側をポリソブチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＢＳ）（カネカ社製商品名“ＳＩＢＳＴＡＲ−ＴＰＶ”）を配合したシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング社製商品名“ＳＥ９５５Ｕ”）またはブタジエンゴム（ＪＳＲ社製商品名“ＢＲ１８”）で構成し（ＳＩＢＳの配合量は、シリコーンゴムまたはブタジエンゴム１００重量部に対して２０重量部とした）、脚部の基端部側を除く部分をブチル系ゴム（ポリサ社製商品名“ポリサ３０１”）で構成して、図３，図６，図７の態様のゴム栓と、比較のために図８に示す従来の態様のゴム栓とを製造した。
各ゴム栓の寸法は、笠部１Ａの最大直径２０ｍｍ、肉厚（最大肉厚）３ｍｍ、脚部１Ｂの最大外径１５ｍｍ、脚先内径１０ｍｍ、脚部１Ｂの突出長を含めたバイアル用ゴム栓１の高さ８ｍｍであった。
これらゴム栓につき、剥離試験および割れ試験を下記の要領で行った。
【００３９】
〔剥離試験〕
図示しない島津製作所製オートグラフ（ＡＧ−１、ロードセル１ｋＮ）を使用し、ロードセルにセットした挟み治具に上記各ゴム栓の円板状笠部１Ａを固定し、脚部１Ｂを試験用ペンチで挟持し、該ペンチを固定した。
この状態で、ロードセルにセットした挟み治具を速度１００ｍｍ／ｍｉｎで、笠部１Ａもしくは脚部１Ｂが破断するまで、または脚部１Ｂが笠部１Ａから剥離するまで、垂直に引き上げ、引き上げ中の最大荷重を読み取り、その際のゴム栓の状況を観察した。試験数は各１０個とした。結果は、表１に示す通りであった。
【００４０】
〔割れ試験〕
低温保持用と常温保持用の各ゴム栓を１０個づつ、図１，図２に示す態様で、減圧雰囲気下（４０Ｐａ以下）、バイアルに打栓し、金属（アルミニウム）キャップで巻き締めた。
低温保持用の各ゴム栓で打栓した各バイアル１０本は、倒立させた状態で超低温槽（−８０℃）に２４時間保管し、常温保持用の各ゴム栓で打栓した各バイアル１０本も、倒立させた状態で常温で２４時間保管した。
保管後、これらのキャップを外し、各ゴム栓に割れが発生しているか否かを観察した。結果は、表１の通りであった。
【００４１】
なお、表１中、「ＢＲの例」は、円板状笠部と脚部の基端部側をＳＩＢＳ配合ブタジエンゴムで構成した例の結果であり、「シリコーンゴムの例」は、同部をＳＩＢＳ配合シリコーンゴムで構成した例の結果である。
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１から明らかなように、図３に示す態様のゴム栓が、剥離試験、割れ試験とも、最良品質であり、図６，図７がこの順で幾分品質が低下していることが判る。また、図８に示す従来例では、全て剥離している。
【符号の説明】
【００４４】
１ ：バイアル用ゴム栓
１Ａ：円板状笠部
１Ｂ：脚部
１Ｃ：シールリング部
１Ｄ：合成樹脂フィルム
１Ｅ：ターゲットマーク
１Ｆ：ボス部
１Ｇ：リング状溝
１Ｈ：リング状溝
１Ｊ：円形凹部
２ ：バイアル
２Ａ：環状リップ部
２Ｂ：内周面
【技術分野】
【０００１】
本発明は、バイアルの開口部を密封するためのバイアル用ゴム栓に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液体医薬品などを収容するバイアルの開口部を密封するための栓体には、打栓性、密封性、ガスバリア性、耐薬品性、耐針刺性、低反応性などの多くの項目の品質性能が要求されており、これらの項目の要求品質を満足する栓体として、弾性に優れたいわゆるゴム栓が従来一般に多用されている。
【０００３】
このようなゴム栓において、液体医薬品を収容するバイアルを対象としたバイアル用ゴム栓は、第十六改正日本薬局方の輸液用ゴム栓試験法に適合する品質特性を有するものでなければならず、特に、耐熱性の要求される溶出物試験、すなわち高圧蒸気滅菌器を使用した１２１℃、１時間の溶出物試験をクリアしなければならない。
【０００４】
このような要求に対応できるバイアル用ゴム栓の素材としては、ブチルゴムやイソプレンゴムなどの合成ゴム、ＳＥＢＳ等のスチレン系熱可塑性エラストマー、ポリイソブチレンやポリブタジエンを主成分とする熱可塑性エラストマー等が従来から使用されている（特許文献１参照）。
【０００５】
ここで、バイアル用ゴム栓は、一般に、肉厚の円板状笠部の下面からこれより小径の肉厚の円筒状脚部が突出する形状とされており、円筒状脚部がバイアルの開口部の内周に打ち込まれることで、円板状笠部の周縁の下面がバイアルの開口部の端面に密着する。
【０００６】
この種のバイアル用ゴム栓として、円筒状脚部を単独でプレス成形した後、この円筒状脚部と一体に円板状笠部をプレス成形する２段成形法を採用することで、円板状笠部の素材と円筒状脚部の素材とを下記のように異ならせたものも従来一般に知られている（例えば特許文献２、３参照）。
すなわち、脚部は、極低温下においても硬くならないエラストマーが配合されたシリコーンゴム等とし、笠部は、ガスバリア性やコアリング特性に優れたブチル系ゴム等とする等がある。
【０００７】
また、図８に示すように、例えば円筒状脚部１Ｂの、円板状笠部１Ａとの結合部に、断面台形状の凸部１Ｂ′を設け、該凸部１Ｂ′に適合する凹部１Ａ′を円板状笠部１Ａに設けたものも知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特願２００９−５３８２５８号公報
【特許文献２】ＷＯ２００９−１５１１２９号公報
【特許文献３】特開２００５−２９７４３２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、前述した特許文献３に記載のような２段成形法によるバイアル用ゴム栓は、円板状笠部の素材と円筒状脚部の素材とが異なるため、両者を完全に接合することは難しい。このため、例えば、液体医薬品などを凍結保存するバイアルが常温下に取り出された際など、円板状笠部と円筒状脚部との間に大きな引張り力が作用すると、両者が接合部から剥離する虞がある。
【００１０】
また、図８に示すような構造のゴム栓であっても、過酷な使用環境下では、割れ、あるいは笠部と脚部との剥離が生じる虞がある。
【００１１】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、円板状、あるいは三角板状や矩形板状等の概略板状笠部と円筒状、円柱状、あるいは平板状脚部とが２段成形法により強固に接合されたバイアル用ゴム栓を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
このような課題を解決するため、本発明に係るバイアル用ゴム栓は、独立してプレス成形される脚部と、この脚部と一体にプレス成形されることで脚部の基端部側に接合される板状笠部とを有するバイアル用ゴム栓であって、脚部と板状笠部との接合面は、同心円状の凹凸面とされており、脚部は、板状笠部との接合面を含む基端部側が板状笠部と同じ材質で構成され、基端部側を除く部分が板状笠部と異なる材質で構成されていることを特徴とする。
【００１３】
本発明に係るバイアル用ゴム栓は、脚部と板状笠部との接合面が同心円状の凹凸面とされており、しかも、その接合面を含む脚部の基端部側が板状笠部と同じ材質で構成されているため、２段成形法により脚部の基端部側に板状笠部が一体にプレス成形される際、凹凸による機械的接合に同材質による高親和力接合が相乗されて、その脚部の基端部側に板状笠部が強固に接合される。従って、本発明のバイアル用ゴム栓は、例えば、液体医薬品などを凍結保存するバイアル用のゴム栓として好適である。
【００１４】
本発明のバイアル用ゴム栓は、脚部のうち、板状笠部と接触する基端部側を除く部分を例えば、ブチル系ゴム等とすることができる。
ブチル系ゴムとしては、医薬・医療用容器のシール材として一般的に使用されるブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合物であれば特に限定されないが、硬度が２０〜４０度（ＪＩＳタイプＡ）、ガラス転移温度が−３０〜−６０℃程度のものが使用される。例えば、レギュラーブチルゴム、ハロゲン化（臭素化・塩素化）ブチルゴム、臭素化イソブチレン−パラメチルスチレン、架橋イソブチレン−イソプレン−ジビニルベンゼン三元共重合体などが挙げられ、ガスバリア性、溶出特性及びコアリング特性の点からレギュラーブチルゴムやハロゲン化ブチルゴム、これらをベースにした配合ゴムが好適である。
【００１５】
また、脚部の基端部側および該基端部側と接触する板状笠部を、例えば、エラストマーが配合されたシリコーンゴムやブタジエンゴム等とすることができる。
このエラストマー配合ゴムは、硬度が４０〜６０度（ＪＩＳタイプＡ）、ガラス転移温度が−１００〜−１５０℃のものが好ましく、例えば、ベースゴムとなるシリコーンゴムやブタジエンゴム１００重量部に対して、エラストマーが８０〜２１０重量部程度、好ましくは１００〜１５０重量部程度配合されたものが好適に使用できる。この程度の配合割合であると、極低温下におけるゴム弾性が良好に維持でき、かつゴムからの溶出特性を良好にすることができる。
【００１６】
上記のシリコーンゴムとしては、医薬・医療用容器のシール材として一般的に使用されているシリコーンゴムであれば特に限定されないが、オルガノシロキサンゴム、より具体的には、メチルシリコーンゴム、ビニルメチルシリコーンゴム、フェニルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム、フェニルメチルシリコーンゴムなどが挙げられ、シリコーンポリマーの側鎖にフェニル基を有したフェニルメチルシリコーンゴムが最も好ましい。
【００１７】
上記のブタジエンゴムとしても、同じく、医薬・医療用容器のシール材として一般的に使用されているブタジエンゴムであれば特に限定されないが、より具体的には、ブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ニトリルブタジエンゴムなどが挙げられ、ブタジエンゴムが、ガスバリア性、溶出特性、密封（閉）性の点から最も好ましい。
【００１８】
上記のベースゴムに配合されるエラストマーは、一般には、エラストマー配合ゴムの硬さを最適なもの（具体的には、上記の硬さ）とする作用（役割）を有するもので、本発明では熱可塑性エラストマー、合成ゴム、これら熱可塑性エラストマーと合成ゴムとの併用などを指す。
熱可塑性エラストマーとしては、例えば、ポリイソブチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＢＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）系共重合体、スチレン−エチレンブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）系共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）系共重合体等のスチレン系エラストマーや、エチレン−プロピレン−非共役ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）系共重合体、エチレン−プロピレン（ＥＰＭ）系共重合体などが挙げられ、ガスバリヤ性の面からはポリイソブチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＢＳ）が好適である。
合成ゴムとしては、アクリルゴム（ＡＣＭ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などが挙げられ、シリコーンゴムとの配合特性、成形性、耐コアリング性、弾性率の向上、永久歪みや延びといった物理的特性からはブタジエンゴム（ＢＲ）が好適である。
これらの熱可塑性エラストマーや合成ゴムは、両者ともいすれか１種以上が配合されていればよい。
【００１９】
上記の脚部の基端部側を構成するエラストマー配合シリコーンゴムやブタジエンゴム等と、該基端部を除く部分を構成するブチル系ゴムとは、言うまでもなく、プレス成形により、強固に接合される性質を有するものが好ましく使用され、本発明における２段成形法によるプレス成形（１段目で、脚部の基端部側を構成するシート状ゴム材質と、該基端部を除く部分を構成するシート状ゴム材質とを用いて脚部を成形し、２段目で、該脚部上に板状笠部を構成するシート状ゴム材質を載置して、板状笠部の成形と、該笠部と脚部との接合とを行う）で、実質的に一体に接合されるものである。
もちろん、上記の脚部の基端部側を構成する材質と該基端部を除く部分を構成する材質とを入れ替え、脚部の基端部側をブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合体で、該基端部を除く部分をエラストマー配合シリコーンゴムやブタジエンゴム等で構成することもできる。
また、上記両ゴム材質間に、両ゴム材質を接合するために接着用フィルム、例えば、分子量１００万〜７００万、好ましくは１５０万〜６００万のポリエチレンフィルム（以下、「超高分子量ポリエチレンフィルム」）を介在させることもできる。
超高分子量ポリエチレンフィルムは、薄すぎると均一な接着強度や十分なガスバリア性が確保できず、厚すぎると硬度の上昇やコアリングの発生を誘発する虞があるので、ゴム栓の用途やサイズにより、２０〜２００μｍ程度の範囲から適宜選択される。
【００２０】
上記フィルムを介在させる場合は、該フィルムを介在させた両ゴム材質製シートの積層体を予め用意しておき、該積層体をプレス成形して脚部としてもよいし、脚部のプレス成形装置に両ゴム材質製シートを載置する際に両ゴム材質間に上記フィルムを介在させ、これらをプレス成形して脚部としてもよい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係るバイアル用ゴム栓は、脚部と板状笠部との接合面が同心円状の凹凸面とされており、しかも、脚部の基端部が板状笠部と同じ材質で構成されているため、２段成形法等により脚部の基端部側に板状笠部が一体にプレス成形される際、上記接合面の凹凸により機械的）に接合されることに、接合面の同ゴム材質による高親和力で接合されることが相乗されて、脚部の基端部と板状笠部とが強固に接合される。
【００２２】
笠部を構成する材料と脚部を構成する材料とが、接着性のあまり良好でない材料同士の組み合わせであっても、本発明によれば、上記のように、凹凸による機械的な接合と、脚部基端部と笠部の同材質による高親和力での接合とが相乗されるため、極めて強固な接合が実現できる。
このため、板状笠部および脚部の基端部側をブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合物とし、脚部の基端部側を除く部分をエラストマーを配合したシリコーン系ゴムやブタジエンゴム等とした本発明のバイアル用ゴム栓では、強固な接合を確保できるうえ、バイアルに収容されて例えば凍結保存される極低温の液体が脚部に接触しても、その接触部分の脚部が耐寒性の高いゴム材質製であるため、ゴム栓としての機能を充分に維持することができる。
【００２３】
上記のように、本発明のバイアル用ゴム栓は、バイアルに装着されて例えば凍結保存される極低温雰囲気下に置かれても、また極低温雰囲気から常温雰囲気に取り出されても、あるいはこの低温雰囲気への取り出しと常温雰囲気下での保管とが繰り返されても、耐寒性の高いゴム材質（極低温であってもゴム弾性が阻害されないことはもとより、ゴム材質自体の劣化等も生じない）で構成しており、かつ笠部と脚部の接合も極めて強固であるため、ゴム栓としての機能を充分に維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明の一実施形態に係るバイアル用ゴム栓をバイアルと共に示す正面図である。
【図２】図１に示したバイアル用ゴム栓がバイアルの開口部に打栓された状態を示す縦断面図である。
【図３】図１に示したバイアル用ゴム栓の拡大縦断面図である。
【図４】図１に示したバイアル用ゴム栓の拡大平面図である。
【図５】図１に示したバイアル用ゴム栓を脚部と円板状笠部とに分解して示す拡大縦断面図である。
【図６】図３に示したバイアル用ゴム栓の接合面の第１変更例を示す拡大縦断面図である。
【図７】図３に示したバイアル用ゴム栓の接合面の第２変更例を示す拡大縦断面図である。
【図８】従来のバイアル用ゴム栓を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、添付の図面を参照して本発明に係るバイアル用ゴム栓の実施の形態を説明する。図１および図２に示すように、一実施形態に係るバイアル用ゴム栓１は、例えば液体医薬品が充填されたバイアル２の開口部を密封するものであり、バイアル２の開口部に形成された環状リップ部２Ａに図示しない打栓機を用いて打栓される。
【００２６】
このバイアル用ゴム栓１は、肉厚の円板状笠部１Ａの下面からこれより小径の肉厚の脚部１Ｂが同心状に突出した形状を有するものであり、脚部１Ｂの基端部の外周面にはシールリング部１Ｃが一体に形成されている。この脚部１Ｂは、シールリング部１Ｃより先端側の外周面がテーパ面をなしている。
【００２７】
このような形状を有するバイアル用ゴム栓１は、バイアル２の環状リップ部２Ａの内周面２Ｂに脚部１Ｂが打ち込まれて嵌合することにより、そのシールリング部１Ｃが環状リップ部２Ａの内周面２Ｂに密着し、かつ、円板状笠部１Ａの周縁部の下面が環状リップ部２Ａの上面に密着することでバイアル２の開口部を密封する（図２参照）。
【００２８】
バイアル用ゴム栓１の大きさは、バイアル２の開口部の口径に応じて定まるものであり、脚部１Ｂの最大直径（外径）は例えば１５ｍｍ程度、円板状笠部１Ａの最大直径は例えば２０ｍｍ程度である。また、円板状笠部１Ａの最大厚みは例えば３ｍｍ程度であって、脚部１Ｂの突出長を含めたバイアル用ゴム栓１の高さは例えば８ｍｍ程度である。
【００２９】
図３に拡大して示すように、バイアル用ゴム栓１は、円板状笠部１Ａの表面がゴム素地のままとされており、脚部１Ｂの表面が合成樹脂フィルム１Ｄでラミネートされている。また、図４に拡大して示すように、バイアル用ゴム栓１の天面をなす円板状笠部１Ａの上面中央部には、半円状の断面形状で突出するリング状のターゲットマーク１Ｅが針刺し用の目標等として形成されている。
【００３０】
このようなバイアル用ゴム栓１は、いわゆる２段成形法により、脚部１Ｂが独立してプレス成形された後、この脚部１Ｂと一体に円板状笠部１Ａがプレス成形される。すなわち、図５に分解して示すように、バイアル用ゴム栓１は、脚部１Ｂが合成樹脂フィルム１Ｄと一体にプレス成形されて打ち抜かれた後、この脚部１Ｂが装填された金型により、円板状笠部１Ａが脚部１Ｂと一体的にプレス成形される。
【００３１】
ここで、バイアル用ゴム栓１の脚部１Ｂと円板状笠部１Ａとの接合面は、同心円状の凹凸面とされている。すなわち、脚部１Ｂの基端部側の接合面には、円板状笠部１Ａ側に突出するボス部１Ｆが形成されており、このボス部１Ｆの周囲には大径のリング状溝１Ｇが形成され、ボス部１Ｆの端面には小径のリング状溝１Ｈが形成されており、円板状笠部１Ａの接合面には、上記のボス部１Ｆに適合するリング状溝１Ｆ′が形成されており、上記の大径のリング状溝１Ｇに適合する大径のボス部１Ｇ′が形成され、リング状溝１Ｆ′の内側には上記の小径のリング状溝１Ｈに適合する小径のボス部１Ｈ′が形成されている。そして、この同心円状の凹凸面をなす脚部１Ｂの接合面側に円板状笠部１Ａが一体的にプレス成形される。
【００３２】
このような円板状笠部１Ａは、例えばエラストマー配合シリコーン系ゴムまたはブタジエンゴムで構成されている。そして、脚部１Ｂは、円板状笠部１Ａが一体的にプレス成形される基端部側、すなわち、ボス部１Ｆ、大径のリング状溝１Ｇ、小径のリング状溝１Ｈなどの接合面を含む基端部側が円板状笠部１Ａと同じ材質で構成され、基端部側を除く部分が円板状笠部１Ａと異なる材質、例えばブチル系ゴムやブチル系ゴムベースの配合ゴムで構成されている。
また、図示はしないが、基端部側と基端部側を除く部分との間に、これら両材質を接着させるための上記材質製のフィルムを介在させることもできる。
【００３３】
脚部１Ｂの表面にラミネートされる合成樹脂フィルム１Ｄは、厚さが０．０１ｍｍ〜０．３ｍｍ程度、好ましくは０．０２〜０．２ｍｍ、特に好ましくは０．０４〜０．１５ｍｍであり、この程度の厚さであれば、フィルムの空隙率が低く製品不良率が少なく好適である。例えば、薄すぎると製造が困難であり、加工時に破損し、製品保証が不充分になる惧れがあり、厚すぎると、フィルムの剛性が高くなりすぎて、ゴム栓となった際の密封性や針刺性が不適となる。
【００３４】
合成樹脂フィルム１Ｄとしては、不活性であって耐熱性、耐薬品性にも優れ、ゴム素地に比べて摩擦抵抗の小さいフィルム、例えばフッ素樹脂フィルムが挙げられる。
このフッ素樹脂フィルムとしては、例えば、テトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロエチレンコポリマー（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレンコポリマー（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレンコポリマー（ＥＴＦＥ）、トリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリフッ化ビニル（ＰＶＦ）などが挙げられる。
【００３５】
以上のように構成された一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、円板状笠部１Ａと接合される脚部１Ｂの基端部側の接合面にボス部１Ｆ、大径のリング状溝１Ｇおよび小径のリング状溝１Ｈが形成され、笠部１Ａの接合面にリング状溝１Ｆ′、大径のボス部１Ｇ′、小径のボス部１Ｈ′が形成されていて、脚部１Ｂと円板状笠部１Ａとの接合面が同心円状の凹凸面とされており、しかも、その接合面を含む脚部１Ｂの基端部側が円板状笠部１Ａと同じ材質で構成されている。このため、一実施形態のバイアル用ゴム栓１では、２段成形法により脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが一体にプレス成形される際、その脚部１Ｂの基端部側に円板状笠部１Ａが強固に接合される。従って、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、接着性に問題のある複数の材質を積層する必要のあるゴム栓、例えば、液体医薬品などを凍結保存するバイアル用のゴム栓として好適である。特に、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、同心円状であって、二以上のリング状凹凸面を有し、更に、同凹凸面に高低差があるため笠部と脚部との接合をより強固にする効果を奏する。
【００３６】
また、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、円板状笠部１Ａおよび脚部１Ｂの基端部側が耐寒性の高いエラストマー配合シリコーン系ゴムまたはブタジエンゴムで構成され、脚部１Ｂの基端部側を除く部分がガスバリア性の高いブチル系ゴムまたはブチル系ゴムベースの配合体で構成され、脚部１Ｂのエラストマー配合シリコーンゴムやブタジエンゴム等で構成された部分（基端部側を除く部分）の表面が合成樹脂フィルム１Ｄでラミネートされている。
よって、一実施形態のバイアル用ゴム栓は、凍結保存される極低温の液体医薬品などを凍結保存するバイアル用ゴム栓として好適であり、この凍結保存中はもとより常温下においてもバイアル２に収容された液体医薬品中にゴム栓を構成する素材中の成分が溶出することもない。
加えて、一実施形態のバイアル用ゴム栓１は、脚部１Ｂの表面の合成樹脂フィルム１Ｄでのラミネートにより、多数が一緒に袋詰めされて保管されるような場合にも、相互に粘着することがない。
【００３７】
本発明に係るバイアル用ゴム栓は、前述した一実施形態に限定されるものではない。例えば、図３に示したバイアル用ゴム栓１を構成する脚部１Ｂにおいて、ボス部１Ｆの端面に形成されるリング状溝１Ｈは、図６に示すような円形凹部１Ｊに変更してもよいし、また、図７に示すように省略してもよい。
【００３８】
円板状笠部１Ａと脚部１Ｂの基端部側をポリソブチレン系熱可塑性エラストマー（ＳＩＢＳ）（カネカ社製商品名“ＳＩＢＳＴＡＲ−ＴＰＶ”）を配合したシリコーンゴム（東レ・ダウコーニング社製商品名“ＳＥ９５５Ｕ”）またはブタジエンゴム（ＪＳＲ社製商品名“ＢＲ１８”）で構成し（ＳＩＢＳの配合量は、シリコーンゴムまたはブタジエンゴム１００重量部に対して２０重量部とした）、脚部の基端部側を除く部分をブチル系ゴム（ポリサ社製商品名“ポリサ３０１”）で構成して、図３，図６，図７の態様のゴム栓と、比較のために図８に示す従来の態様のゴム栓とを製造した。
各ゴム栓の寸法は、笠部１Ａの最大直径２０ｍｍ、肉厚（最大肉厚）３ｍｍ、脚部１Ｂの最大外径１５ｍｍ、脚先内径１０ｍｍ、脚部１Ｂの突出長を含めたバイアル用ゴム栓１の高さ８ｍｍであった。
これらゴム栓につき、剥離試験および割れ試験を下記の要領で行った。
【００３９】
〔剥離試験〕
図示しない島津製作所製オートグラフ（ＡＧ−１、ロードセル１ｋＮ）を使用し、ロードセルにセットした挟み治具に上記各ゴム栓の円板状笠部１Ａを固定し、脚部１Ｂを試験用ペンチで挟持し、該ペンチを固定した。
この状態で、ロードセルにセットした挟み治具を速度１００ｍｍ／ｍｉｎで、笠部１Ａもしくは脚部１Ｂが破断するまで、または脚部１Ｂが笠部１Ａから剥離するまで、垂直に引き上げ、引き上げ中の最大荷重を読み取り、その際のゴム栓の状況を観察した。試験数は各１０個とした。結果は、表１に示す通りであった。
【００４０】
〔割れ試験〕
低温保持用と常温保持用の各ゴム栓を１０個づつ、図１，図２に示す態様で、減圧雰囲気下（４０Ｐａ以下）、バイアルに打栓し、金属（アルミニウム）キャップで巻き締めた。
低温保持用の各ゴム栓で打栓した各バイアル１０本は、倒立させた状態で超低温槽（−８０℃）に２４時間保管し、常温保持用の各ゴム栓で打栓した各バイアル１０本も、倒立させた状態で常温で２４時間保管した。
保管後、これらのキャップを外し、各ゴム栓に割れが発生しているか否かを観察した。結果は、表１の通りであった。
【００４１】
なお、表１中、「ＢＲの例」は、円板状笠部と脚部の基端部側をＳＩＢＳ配合ブタジエンゴムで構成した例の結果であり、「シリコーンゴムの例」は、同部をＳＩＢＳ配合シリコーンゴムで構成した例の結果である。
【００４２】
【表１】
【００４３】
表１から明らかなように、図３に示す態様のゴム栓が、剥離試験、割れ試験とも、最良品質であり、図６，図７がこの順で幾分品質が低下していることが判る。また、図８に示す従来例では、全て剥離している。
【符号の説明】
【００４４】
１ ：バイアル用ゴム栓
１Ａ：円板状笠部
１Ｂ：脚部
１Ｃ：シールリング部
１Ｄ：合成樹脂フィルム
１Ｅ：ターゲットマーク
１Ｆ：ボス部
１Ｇ：リング状溝
１Ｈ：リング状溝
１Ｊ：円形凹部
２ ：バイアル
２Ａ：環状リップ部
２Ｂ：内周面
【特許請求の範囲】
【請求項１】
独立してプレス成形される脚部と、この脚部と一体にプレス成形されることで脚部の基端部側に接合される板状笠部とを有するバイアル用ゴム栓であって、
前記脚部と板状笠部との接合面は、同心円状の凹凸面とされており、
前記脚部は、前記板状笠部との接合面を含む基端部側が板状笠部と同じ材質で構成され、前記基端部を除く部分が前記板状笠部と異なる材質で構成されていることを特徴とするバイアル用ゴム栓。
【請求項２】
前記同心円状の凹凸面として、前記脚部には、前記板状笠部側に突出するボス部が形成され、このボス部の周囲にはリング状溝が形成されていることを特徴とする請求項１に記載のバイアル用ゴム栓。
【請求項３】
前記ボス部の端面には、円形凹部またはリング状溝が形成されていることを特徴とする請求項２に記載のバイアル用ゴム栓。
【請求項４】
前記板状笠部および脚部の基端部側が、エラストマーが配合されたシリコーンゴムまたはブタジエンゴムであり、前記脚部の基端部側を除く部分が、ブチル系ゴムであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のバイアル用ゴム栓。
【請求項１】
独立してプレス成形される脚部と、この脚部と一体にプレス成形されることで脚部の基端部側に接合される板状笠部とを有するバイアル用ゴム栓であって、
前記脚部と板状笠部との接合面は、同心円状の凹凸面とされており、
前記脚部は、前記板状笠部との接合面を含む基端部側が板状笠部と同じ材質で構成され、前記基端部を除く部分が前記板状笠部と異なる材質で構成されていることを特徴とするバイアル用ゴム栓。
【請求項２】
前記同心円状の凹凸面として、前記脚部には、前記板状笠部側に突出するボス部が形成され、このボス部の周囲にはリング状溝が形成されていることを特徴とする請求項１に記載のバイアル用ゴム栓。
【請求項３】
前記ボス部の端面には、円形凹部またはリング状溝が形成されていることを特徴とする請求項２に記載のバイアル用ゴム栓。
【請求項４】
前記板状笠部および脚部の基端部側が、エラストマーが配合されたシリコーンゴムまたはブタジエンゴムであり、前記脚部の基端部側を除く部分が、ブチル系ゴムであることを特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のバイアル用ゴム栓。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【公開番号】特開２０１３−１０３７５５（Ｐ２０１３−１０３７５５Ａ）
【公開日】平成２５年５月３０日（２０１３．５．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−２５０６１１（Ｐ２０１１−２５０６１１）
【出願日】平成２３年１１月１６日（２０１１．１１．１６）
【出願人】（０００１４９０００）株式会社大協精工 (31)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２５年５月３０日（２０１３．５．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１１月１６日（２０１１．１１．１６）
【出願人】（０００１４９０００）株式会社大協精工 (31)
【Ｆターム（参考）】
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