パラジウム及び白金の抽出方法
【課題】低コストで、安全且つ環境負荷の小さい、低粘性のイオン液体型抽出剤を用いて、塩酸酸性水溶液中のパラジウム及び白金を効率的に抽出・回収する方法を提供する。
【解決手段】パラジウム及び白金の抽出方法において、水に難溶性のイオン液体と液状陰イオン交換体の混合物を、パラジウム及び白金の少なくとも一方を含有する塩酸酸性水溶液と接触させ、前記パラジウム及び白金の少なくともいずれかを水相からイオン液体相に抽出する。この場合において、水に難溶性のイオン液体は、トリアルキルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドを含むことが好ましい。
【解決手段】パラジウム及び白金の抽出方法において、水に難溶性のイオン液体と液状陰イオン交換体の混合物を、パラジウム及び白金の少なくとも一方を含有する塩酸酸性水溶液と接触させ、前記パラジウム及び白金の少なくともいずれかを水相からイオン液体相に抽出する。この場合において、水に難溶性のイオン液体は、トリアルキルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドを含むことが好ましい。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パラジウム及び白金の抽出方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パラジウムや白金等の白金族元素は、自動車の排ガス浄化装置などの触媒や電子部品等に利用される重要な金属元素である。精錬及びリサイクルの過程において、白金族元素を含む原料の浸出は、一般に塩素を含有する塩酸又は王水（塩酸＋硝酸）によって行われるため、塩酸を含む水溶液中でＰｄＩＩＣｌ４２−、ＰｔＩＶＣｌ６２−などのクロロ錯体の形態で存在するこれらの金属を、選択的且つ効率的に分離する手法が必要である。その分離法として、現在は溶媒抽出法が広く用いられている。
【０００３】
パラジウムの抽出では、パラジウムと錯形成する硫化ジアルキルのような中性配位子（特許文献１、２参照）や、クロロ錯体をイオン交換によって捕捉する塩化トリオクチルメチルアンモニウムのような液状陰イオン交換体（非特許文献１、２参照）が、抽出剤として用いられている。また、白金の抽出についても、リン酸トリブチルのような中性配位子（特許文献３、４参照）や、液状陰イオン交換体（特許文献５参照）が用いられている。これらの抽出剤の多くは、水に難溶性、即ち疎水性の液体であるため、そのまま単独で抽出に使用できるが、抽出剤の粘性が高い場合は疎水性の有機溶媒で希釈して用いることもある。
【０００４】
近年、新しいタイプの液体として、イオン液体が注目されている。イオン液体とは、一般に融点が１００ ℃又はそれよりも低い塩に対して用いられる呼称であり、陽イオン成分がイミダゾリウム誘導体、ピリジニウム誘導体、四級アンモニウム誘導体であるものが多い（例えば、非特許文献３参照）。イオン液体は、通常の分子性液体に比べて揮発性が非常に低いために、燃え難く、環境中への拡散や人体への移行が小さいという特長を持つ。このため、疎水性のイオン液体を用いた金属の抽出法について、研究が行われている（例えば、非特許文献４参照）。
【０００５】
イオン液体を用いた金属の抽出法では、ほとんどの場合、イオン液体自身を抽出剤として利用するのではなく、抽出剤を溶かすための希釈剤として利用している（白金族抽出の例は、非特許論文５参照）。
【０００６】
また、少数ではあるが、イオン液体自身に金属イオンと結合し得る官能基を導入した機能特異的（Ｔａｓｋ−ｓｐｅｃｉｆｉｃ）なイオン液体が報告されている（白金族抽出の例は、非特許論文６、７参照）。Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｏｎｉｃ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ社が開発したＴＯＭＡＴＳ（メチルトリオクチルアンモニウム チオサリチレート）のように、鉛や銅などの重金属抽出用イオン液体として市販されているものもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１３０７４４号公報
【特許文献２】特開２００２−９７５２７号公報
【特許文献３】特許第３４８０２１６号明細書
【特許文献４】特開平９−２４１７６８号公報
【特許文献５】特開２０００−１７８６６４号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａ．Ｃｉｅｓｚｙｎｓｋａ ａｎｄ Ｍ．Ｗｉｓｎｉｅｗｓｋｉ，Ｓｅｐ．Ｐｕｒｉｆ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，２０１０年，７３巻，２０２−２０７頁
【非特許文献２】Ｐ．Ｇｉｒｉｄｈａｒ，Ｋ．Ａ．Ｖｅｎｋａｔｅｓａｎ，Ｔ．Ｇ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ ａｎｄ Ｐ．Ｒ．Ｖａｓｕｄｅｖａ Ｒａｏ，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００６年，８１巻，３０−３９頁
【非特許文献３】Ｎ．Ｖ．Ｐｌｅｃｈｋｏｖａ ａｎｄ Ｋ．Ｒ．Ｓｅｄｄｏｎ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．，２００８年，３７巻，１２３−１５０頁
【非特許文献４】平山直紀，ぶんせき，２００６年，５１９−５２３頁
【非特許文献５】Ｐ．Ｒ．Ｖａｓｕｄｅｖａ Ｒａｏ，Ｋ．Ａ．Ｖｅｎｋａｔｅｓａｎ ａｎｄ Ｔ．Ｇ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｅｎｅｒｇｙ，２００８年，５０巻，４４９−４５５頁
【非特許文献６】Ａ．Ｓｔｏｊａｎｏｖｉｃ，Ｄ．Ｋｏｇｅｌｎｉｇ，Ｌ．Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｓ．Ｈａｎｎ，Ｍ．Ｇａｌａｎｓｋｉ，Ｍ．Ｇｒｏｅｓｓｌ，Ｒ．Ｋｒａｃｈｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｋ．Ｋｅｐｐｌｅｒ，Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２０１０年，６３巻，５１１−５２４頁
【非特許文献７】Ｎ．Ｐａｐａｉｃｏｎｏｍｏｕ，Ｊ．−Ｍ．Ｌｅｅ，Ｊ．Ｓａｌｍｉｎｅｎ，Ｍ． ｖｏｎ Ｓｔｏｓｃｈ ａｎｄ Ｊ．Ｍ．Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，２００８年，４７巻，５０８０−５０８６頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
溶媒抽出法では、一般に、用いる抽出剤及びそれを希釈する溶媒が、いずれも揮発性の有機化合物である。これらは人体や環境に対して有害であり、また高い引火性を示すものも多い。このため、安全で環境に優しい抽出剤・溶媒の開発が課題となっている。
【００１０】
溶媒抽出法において、イオン液体を利用すれば、安全性や環境負荷に関する課題が解決される可能性がある。しかし、通常の疎水性イオン液体は、それ自身の金属抽出能力が低い。イオン液体に従来の抽出剤を溶かす方法では、使用する抽出剤に由来する引火性・有害性の問題が残る。
【００１１】
金属抽出能を有する特殊なイオン液体は、その合成に手間とコストがかかる。例えば、市販のＴＯＭＡＴＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、商品番号０８３５４−５Ｇ−Ｆ）は、現在５ｇで７万円を超える高価格である。また、ＴＯＭＡＴＳは粘性が高く（粘度１５００ｍＰａ・ｓ（２０℃））、希釈せずに用いることは困難である。
【００１２】
従来から抽出剤として用いられている液状陰イオン交換体は、それ自身がイオン液体の一種であるが、粘性が非常に高いために、希釈剤を用いずに単独で用いることは困難である（例えば、塩化トリオクチルメチルアンモニウムの粘度２１００ｍＰａ・ｓ（２５℃））。
【００１３】
また、イオン液体を用いる技術全般に共通する問題点として、イオン液体のコストが高いことが挙げられる。例えば、疎水性イオン液体として最も一般的な１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（ＢＭＩ・ＮＴｆ２）の価格は、現在５ｇで１〜８万円である（メーカー及びグレードにより異なる）。
【００１４】
以上本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑み、低コストで、安全且つ環境負荷の小さい、低粘性のイオン液体型抽出剤を用いて、塩酸酸性水溶液中のパラジウム及び白金を効率的に抽出・回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
三級アミンのプロトン付加体（トリアルキルアンモニウムイオン）を陽イオン成分とする低粘性且つ疎水性のイオン液体に、金属抽出能を持つイオン液体（液状イオン交換体）を混合し、全成分が不揮発性の塩から成る抽出剤を調製する。これを用いて塩酸酸性水溶液に含まれるパラジウム及び白金を抽出する。また、抽出後のイオン液体相について、硝酸水溶液による逆抽出を行うことにより、パラジウム及び白金の水相への回収及びイオン液体相の再生を行う。
【発明の効果】
【００１６】
本発明で用いる抽出剤は、全ての成分が塩であり、水以外の揮発性成分を含まない。従って、大気中に放出されず、直接触れない限り人体に取り込まれる可能性は少ない。また、火気を近づけても燃え難い。このため、従来の溶媒抽出法に比べて、安全性が高く、環境負荷が小さい。
【００１７】
また本発明で用いるトリアルキルアンモニウム塩のイオン液体は、パラジウムと白金を高い抽出率で抽出することができる。また、従来の金属抽出能を有するイオン液体に比べて低粘性であるため、抽出剤として扱いやすい。
【００１８】
この結果、低コストで、安全且つ環境負荷の小さい、低粘性のイオン液体型抽出剤を用いて、塩酸酸性水溶液中のパラジウム及び白金を効率的に抽出・回収する方法を提供することができる。
【００１９】
なおトリアルキルアンモニウム塩のイオン液体を用いると、安価な原料から１段階の中和反応により高収率で得ることができる。また、使用後の抽出剤は、硝酸水溶液による洗浄操作を行うことによって、抽出能力を回復させ、再利用することができる。このため、イオン液体を用いる抽出法において、従来よりも低コストなシステムを構築できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０%ＴＯＡＨ・ＮＯ３による塩酸溶液からの金属の抽出について、抽出率の塩酸濃度依存性を示す図。
【図２】硝酸水溶液によるイオン液体相からの金属の逆抽出について、逆抽出率の硝酸濃度依存性を示す図。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は多くの異なる形態による実施が可能であり、以下に示す実施形態、実施例の記載の例示にのみ狭く限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態に係るパラジウム及び白金の抽出方法は、水に難溶性のイオン液体（１）と液状陰イオン交換体（２）を混合したものを抽出剤として用いる。ここで、（１）は主に希釈剤の役割を果たし、高疎水性のほか低融点・低粘性であることが好ましい。（２）は目的金属のクロロ錯体を抽出する役割を果たす。抽出剤中の（１）の含有率を大きくすれば、抽出剤の粘性が低下し、疎水性が高まる。逆に、（２）の含有率を大きくすれば、抽出能力が高まる。後述の実施例では、（１）と（２）の混合比を主に９：１（質量比）として良好な結果を得ているが、この混合比は適宜変化させることができこれに限定されない。
【００２３】
金属イオンを塩酸溶液からイオン液体相へ抽出（正抽出）する際に、白金とパラジウムの抽出率を高くし、他のベースメタル（鉄、ニッケル、銅）の抽出率を低く抑えるためには、水相の塩酸濃度を０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上１ｍｏｌ・ｄｍ−３以下に設定することが好ましい。塩酸濃度を１１ｍｏｌ・ｄｍ−３以下とすることで白金とパラジウムの抽出率の低下を防止するとともに鉄の抽出率の増大を防止することができる。
【００２４】
また本実施形態において、イオン液体相に抽出された白金とパラジウムは、硝酸水溶液を用いた逆抽出によって、水相へ回収することができる。この際、硝酸水溶液の硝酸濃度を高くするほど逆抽出率（水相への回収率）を高めることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、上記実施形態に係るパラジウム及び白金の抽出方法について、実際にその効果を確認した。以下に説明する。
【００２６】
（実施例１）
以下に、抽出剤について詳細に説明する。後記の理由により、実施例では、（１）のイオン液体としてトリオクチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２）を用いた。このイオン液体は、市販のトリオクチルアミン（ＴＯＡ）とビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミン（ＨＮＴｆ２）を混合するだけで、中和反応によって容易に生成する。生成物を水で数回洗うことにより、過剰のＨＮＴｆ２が除かれ、水飽和のＴＯＡＨ・ＮＴｆ２が得られる。ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の基礎物性は、発明者らが測定したところ、乾燥状態で、融点３．７±０．２℃、密度１．１０４３±０．０００３ｇ・ｃｍ−３（２５℃）、粘度２００．４±０．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）、水の溶解度１．０２±０．０３%（２５℃）、水への溶解度（６．６±０．７）×１０−６ｍｏｌ・ｄｍ−３（２５℃）であった。
【００２７】
また、本実施例では、（２）の液状陰イオン交換体として硝酸トリオクチルアンモニウム（ＴＯＡＨ・ＮＯ３）を用いた。ＴＯＡＨ・ＮＯ３は、例えば０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３のＴＯＡを含むジクロロメタン溶液を１ｍｏｌ・ｄｍ−３硝酸水溶液と振り混ぜた後、ジクロロメタン相を取り出し、減圧下で溶媒を留去・乾燥することにより得られた。乾燥させたＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の融点は３０．７±０．１℃であり、通常の室温では固体又は粘稠な液体である。
【００２８】
上記ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２とＴＯＡＨ・ＮＯ３を９：１の質量比で混合したイオン液体は、乾燥状態で融点３．４±０．９℃、密度１．０８３４±０．０００２ｇ・ｃｍ−３（２５℃）、粘度２７４．２±０．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）、水の溶解度０．６０±０．０３%（２５℃）、水への溶解度（４．２±０．７）×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３（２５℃）であった。この混合物は、主成分であるＴＯＡＨ・ＮＴｆ２と同等に、低融点・低粘性・高疎水性であり、抽出剤として扱い易い。
【００２９】
（１）及び（２）にトリオクチルアンモニウム塩を用いる利点は、これらの塩が比較的安価な原料から容易に調製できることと、陽イオンが３つの長鎖アルキル基を持つために塩の疎水性が高いことである。例えば、市販のＴＯＡとＨＮＴｆ２から５ｇのＴＯＡＨ・ＮＴｆ２を得るのに必要な原料のコストは、約２００円である。陽イオンのアルキル基はオクチル基に限定されるものではないが、塩の疎水性を保つためにはアルキル基の炭素数が大きいことが好ましい。例えば、ＴＯＡの代わりに、より安価なトリブチルアミン（ＴＢＡ）の塩を用いることもできるが、ＴＢＡはＴＯＡよりもアルキル鎖長が短いため、その塩の疎水性は低くなる。塩の疎水性が低いと、抽出時にイオン液体が水相へ移ることにより、抽出剤の損失や水相の汚染といった問題が生じる。
【００３０】
また、原理的には、トリアルキルアンモニウム塩の代わりに、イオン液体としてよく知られる四級アンモニウム塩や、イミダゾリウム塩などの他の陽イオンの塩を用いることもできる。ただしこれらのイオン液体はより高価である。また、ＢＭＩ・ＮＴｆ２は、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２に比べて、パラジウムと白金に対する抽出能力が低い。
【００３１】
（１）の陰イオン成分は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドイオン（ＮＴｆ２−）以外であってもよいが、水相へ溶け出し難い高疎水性イオンであることが好ましい。ＮＴｆ２−は、低粘性・低融点・高疎水性のイオン液体を生成し易いという点で、最適である。
【００３２】
（２）の陰イオン成分は、硝酸イオン以外であってもよいが、水相中の金属のクロロ錯イオンとの交換を促進するためには、親水性の高いイオンでなければならない。この陰イオン成分は、塩酸溶液からの金属の正抽出過程において、水相中のクロロ錯イオンや塩化物イオンとの交換により、一部が水相へ移行する。また、硝酸水溶液を用いた金属の逆抽出過程においては、水相中の硝酸イオンの一部がイオン液体相へ移行する。本発明では、逆抽出過程において同時に抽出剤が再生されるシステムを構築するために、（２）の陰イオン成分を硝酸イオンとしている。この場合、正抽出過程においてイオン液体相中の硝酸イオンが減少しても、逆抽出過程において補填されるため、抽出剤の組成及び抽出能力は元の状態に回復する。
【００３３】
（パラジウム及び白金の抽出）
ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２とＴＯＡＨ・ＮＯ３の質量比９：１混合物（以下、「ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０％ＴＯＡＨ・ＮＯ３」という。）を抽出剤として、０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３塩酸からのパラジウム（ＩＩ価）及び白金（ＩＶ価）（初濃度は各々１．０×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３、５．４×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３）の抽出を行った。なお、イオン液体相（抽出剤）と水相（塩酸溶液）の体積比は１：２、抽出時間（振り混ぜ時間）は１時間、温度は２５℃とした。
【００３４】
抽出後の水相中の金属濃度を黒鉛炉原子吸光分析法で測定し、以下の式（数１）によって抽出率を求めた。その結果、パラジウムと白金の抽出率は、それぞれ９９．８%と９２．５%であった。この抽出剤を用いることによって、塩酸溶液中のパラジウムと白金をほぼ定量的に抽出できることが示された。
【００３５】
【数１】
【００３６】
（実施例２）
本実施例では、イオン液体としてＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の代わりに、市販のＢＭＩ・ＮＴｆ２を使用したことを除いて、実施例１と同様の抽出を行った。その結果、パラジウムが５０．２%、白金が８７．３%抽出された。これより、イオン液体としてＢＭＩ・ＮＴｆ２を用いると、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２を用いた場合（実施例１）に比べて、抽出率が低下することが示された。
【００３７】
（比較例１）
本比較礼では、ＴＯＡＨ・ＮＯ３を加えずに、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２又はＢＭＩ・ＮＴｆ２のみを用いて、実施例１と同様の抽出を行った。その結果、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の場合は、パラジウムが８９．１%、白金が７６．０%抽出された。ＢＭＩ・ＮＴｆ２の場合は、パラジウムが２．５%、白金が５１．２%抽出された。いずれも実施例１及び実施例２のＴＯＡＨ・ＮＯ３を加えた場合に比べて、抽出率は低かった。これより、ＴＯＡＨ・ＮＯ３の添加が、抽出率を高めるために重要であることが示された。
【００３８】
（実施例３）
本実施例では、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−ＴＯＡＨ・ＮＯ３系について、イオン液体相のＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率が抽出能力に及ぼす影響を調べた。イオン液体相の組成以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。ここで分配比は、イオン液体相中の金属濃度と水相中の金属濃度の比であり、以下の式（数２）によって算出した。
【００３９】
【数２】
【００４０】
【表１】
【００４１】
上記表１において、分配比の値から、ＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率が高くなるほど抽出能力が増大することが明示された。抽出率については、その値がいずれも大きい（１００%に近い）ためにＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率の影響は小さかったが、イオン液体相／水相の体積比をより小さく設定した場合には、ＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率の影響がより顕著に表れると考えられる。
【００４２】
（実施例４）
本実施例では、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０%ＴＯＡＨ・ＮＯ３系について、水相の塩酸濃度が抽出能力に及ぼす影響を調べた。水相の塩酸濃度以外は、実施例１と同様に行った。また本実施例では、金属イオンとして鉄（ＩＩＩ価）、ニッケル（ＩＩ価）、銅（ＩＩ価）についても同様に行なった（初濃度は各々１．１×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３、１．０×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３、９．５×１０−４ｍｏｌ・ｄｍ−３）。結果を図１に示す。
【００４３】
図１の結果から、パラジウムと白金は、水相中の塩酸濃度が低いほどより高く抽出されることが確認された。また、塩酸濃度０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３では、鉄とニッケルはほとんど抽出されず、銅も１０%しか抽出されなかった。従って、この条件では、これらのベースメタルからパラジウムと白金を分離することが可能であることが確認できた。
【００４４】
（実施例５）
パラジウムと白金を抽出した後のイオン液体相について、硝酸水溶液と振り混ぜることによって、これらの金属を水相（硝酸水溶液）へ逆抽出できるかどうか検討した。水相の硝酸濃度は０．１〜８．０ｍｏｌ・ｄｍ−３、イオン液体相と水相の体積比は１：２、振り混ぜ時間は１時間、温度は２５℃とした。逆抽出率を以下の式（数３）から算出した。結果を図２に示す。
【００４５】
【数３】
【００４６】
図２の結果から、パラジウムよりも白金のほうが逆抽出され易いこと、またどちらの金属の場合も、水相中の硝酸濃度が高いほど逆抽出され易いことが確認された。本実施例の条件では、パラジウムと白金の水相への回収率が、最大で各々４７%と８６%（硝酸濃度８．０ｍｏｌ・ｄｍ−３のとき）であった。逆抽出の回数を増やすこと、イオン液体相に対する水相の体積比を大きくすることによって、回収率を更に高めることが可能であると考えられる。
【００４７】
（実施例６）
本実施例では、イオン液体相を抽出剤として繰返し利用できるかどうか確認するため、次のような実験を行った。まず、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０%ＴＯＡＨ・ＮＯ３を抽出剤に用いて、０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３塩酸からのパラジウムの正抽出を行った後、１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３硝酸水溶液を用いて、イオン液体相からのパラジウムの逆抽出を２回行った（サイクル１）。本実施例の条件は、上記実施例１、実施例５の場合と同様とした。次に、この抽出操作後のイオン液体相を用いて、同じ一連の操作、即ち正抽出１回と逆抽出２回を行った（サイクル２）。この後のイオン液体相について、更にもう一度同じ操作を行った（サイクル３）。その結果、各サイクルにおける正抽出時のパラジウムの抽出率は、いずれも９９．７%で同一であった。つまり、このイオン液体相の抽出能は、正抽出と逆抽出を繰り返しても変化しないことが確認された。
【００４８】
以上、これら実施例、比較例によって、本発明の効果を確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、パラジウム及び白金の抽出方法として産業上の利用可能性がある。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、パラジウム及び白金の抽出方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
パラジウムや白金等の白金族元素は、自動車の排ガス浄化装置などの触媒や電子部品等に利用される重要な金属元素である。精錬及びリサイクルの過程において、白金族元素を含む原料の浸出は、一般に塩素を含有する塩酸又は王水（塩酸＋硝酸）によって行われるため、塩酸を含む水溶液中でＰｄＩＩＣｌ４２−、ＰｔＩＶＣｌ６２−などのクロロ錯体の形態で存在するこれらの金属を、選択的且つ効率的に分離する手法が必要である。その分離法として、現在は溶媒抽出法が広く用いられている。
【０００３】
パラジウムの抽出では、パラジウムと錯形成する硫化ジアルキルのような中性配位子（特許文献１、２参照）や、クロロ錯体をイオン交換によって捕捉する塩化トリオクチルメチルアンモニウムのような液状陰イオン交換体（非特許文献１、２参照）が、抽出剤として用いられている。また、白金の抽出についても、リン酸トリブチルのような中性配位子（特許文献３、４参照）や、液状陰イオン交換体（特許文献５参照）が用いられている。これらの抽出剤の多くは、水に難溶性、即ち疎水性の液体であるため、そのまま単独で抽出に使用できるが、抽出剤の粘性が高い場合は疎水性の有機溶媒で希釈して用いることもある。
【０００４】
近年、新しいタイプの液体として、イオン液体が注目されている。イオン液体とは、一般に融点が１００ ℃又はそれよりも低い塩に対して用いられる呼称であり、陽イオン成分がイミダゾリウム誘導体、ピリジニウム誘導体、四級アンモニウム誘導体であるものが多い（例えば、非特許文献３参照）。イオン液体は、通常の分子性液体に比べて揮発性が非常に低いために、燃え難く、環境中への拡散や人体への移行が小さいという特長を持つ。このため、疎水性のイオン液体を用いた金属の抽出法について、研究が行われている（例えば、非特許文献４参照）。
【０００５】
イオン液体を用いた金属の抽出法では、ほとんどの場合、イオン液体自身を抽出剤として利用するのではなく、抽出剤を溶かすための希釈剤として利用している（白金族抽出の例は、非特許論文５参照）。
【０００６】
また、少数ではあるが、イオン液体自身に金属イオンと結合し得る官能基を導入した機能特異的（Ｔａｓｋ−ｓｐｅｃｉｆｉｃ）なイオン液体が報告されている（白金族抽出の例は、非特許論文６、７参照）。Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｏｎｉｃ Ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ社が開発したＴＯＭＡＴＳ（メチルトリオクチルアンモニウム チオサリチレート）のように、鉛や銅などの重金属抽出用イオン液体として市販されているものもある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−１３０７４４号公報
【特許文献２】特開２００２−９７５２７号公報
【特許文献３】特許第３４８０２１６号明細書
【特許文献４】特開平９−２４１７６８号公報
【特許文献５】特開２０００−１７８６６４号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ａ．Ｃｉｅｓｚｙｎｓｋａ ａｎｄ Ｍ．Ｗｉｓｎｉｅｗｓｋｉ，Ｓｅｐ．Ｐｕｒｉｆ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，２０１０年，７３巻，２０２−２０７頁
【非特許文献２】Ｐ．Ｇｉｒｉｄｈａｒ，Ｋ．Ａ．Ｖｅｎｋａｔｅｓａｎ，Ｔ．Ｇ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ ａｎｄ Ｐ．Ｒ．Ｖａｓｕｄｅｖａ Ｒａｏ，Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｇｙ，２００６年，８１巻，３０−３９頁
【非特許文献３】Ｎ．Ｖ．Ｐｌｅｃｈｋｏｖａ ａｎｄ Ｋ．Ｒ．Ｓｅｄｄｏｎ，Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｒｅｖ．，２００８年，３７巻，１２３−１５０頁
【非特許文献４】平山直紀，ぶんせき，２００６年，５１９−５２３頁
【非特許文献５】Ｐ．Ｒ．Ｖａｓｕｄｅｖａ Ｒａｏ，Ｋ．Ａ．Ｖｅｎｋａｔｅｓａｎ ａｎｄ Ｔ．Ｇ．Ｓｒｉｎｉｖａｓａｎ，Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｉｎ Ｎｕｃｌｅａｒ Ｅｎｅｒｇｙ，２００８年，５０巻，４４９−４５５頁
【非特許文献６】Ａ．Ｓｔｏｊａｎｏｖｉｃ，Ｄ．Ｋｏｇｅｌｎｉｇ，Ｌ．Ｆｉｓｃｈｅｒ，Ｓ．Ｈａｎｎ，Ｍ．Ｇａｌａｎｓｋｉ，Ｍ．Ｇｒｏｅｓｓｌ，Ｒ．Ｋｒａｃｈｌｅｒ ａｎｄ Ｂ．Ｋ．Ｋｅｐｐｌｅｒ，Ａｕｓｔ．Ｊ．Ｃｈｅｍ．，２０１０年，６３巻，５１１−５２４頁
【非特許文献７】Ｎ．Ｐａｐａｉｃｏｎｏｍｏｕ，Ｊ．−Ｍ．Ｌｅｅ，Ｊ．Ｓａｌｍｉｎｅｎ，Ｍ． ｖｏｎ Ｓｔｏｓｃｈ ａｎｄ Ｊ．Ｍ．Ｐｒａｕｓｎｉｔｚ，Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．，２００８年，４７巻，５０８０−５０８６頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
溶媒抽出法では、一般に、用いる抽出剤及びそれを希釈する溶媒が、いずれも揮発性の有機化合物である。これらは人体や環境に対して有害であり、また高い引火性を示すものも多い。このため、安全で環境に優しい抽出剤・溶媒の開発が課題となっている。
【００１０】
溶媒抽出法において、イオン液体を利用すれば、安全性や環境負荷に関する課題が解決される可能性がある。しかし、通常の疎水性イオン液体は、それ自身の金属抽出能力が低い。イオン液体に従来の抽出剤を溶かす方法では、使用する抽出剤に由来する引火性・有害性の問題が残る。
【００１１】
金属抽出能を有する特殊なイオン液体は、その合成に手間とコストがかかる。例えば、市販のＴＯＭＡＴＳ（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ社、商品番号０８３５４−５Ｇ−Ｆ）は、現在５ｇで７万円を超える高価格である。また、ＴＯＭＡＴＳは粘性が高く（粘度１５００ｍＰａ・ｓ（２０℃））、希釈せずに用いることは困難である。
【００１２】
従来から抽出剤として用いられている液状陰イオン交換体は、それ自身がイオン液体の一種であるが、粘性が非常に高いために、希釈剤を用いずに単独で用いることは困難である（例えば、塩化トリオクチルメチルアンモニウムの粘度２１００ｍＰａ・ｓ（２５℃））。
【００１３】
また、イオン液体を用いる技術全般に共通する問題点として、イオン液体のコストが高いことが挙げられる。例えば、疎水性イオン液体として最も一般的な１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（ＢＭＩ・ＮＴｆ２）の価格は、現在５ｇで１〜８万円である（メーカー及びグレードにより異なる）。
【００１４】
以上本発明は、上記のような従来技術の問題点に鑑み、低コストで、安全且つ環境負荷の小さい、低粘性のイオン液体型抽出剤を用いて、塩酸酸性水溶液中のパラジウム及び白金を効率的に抽出・回収する方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
三級アミンのプロトン付加体（トリアルキルアンモニウムイオン）を陽イオン成分とする低粘性且つ疎水性のイオン液体に、金属抽出能を持つイオン液体（液状イオン交換体）を混合し、全成分が不揮発性の塩から成る抽出剤を調製する。これを用いて塩酸酸性水溶液に含まれるパラジウム及び白金を抽出する。また、抽出後のイオン液体相について、硝酸水溶液による逆抽出を行うことにより、パラジウム及び白金の水相への回収及びイオン液体相の再生を行う。
【発明の効果】
【００１６】
本発明で用いる抽出剤は、全ての成分が塩であり、水以外の揮発性成分を含まない。従って、大気中に放出されず、直接触れない限り人体に取り込まれる可能性は少ない。また、火気を近づけても燃え難い。このため、従来の溶媒抽出法に比べて、安全性が高く、環境負荷が小さい。
【００１７】
また本発明で用いるトリアルキルアンモニウム塩のイオン液体は、パラジウムと白金を高い抽出率で抽出することができる。また、従来の金属抽出能を有するイオン液体に比べて低粘性であるため、抽出剤として扱いやすい。
【００１８】
この結果、低コストで、安全且つ環境負荷の小さい、低粘性のイオン液体型抽出剤を用いて、塩酸酸性水溶液中のパラジウム及び白金を効率的に抽出・回収する方法を提供することができる。
【００１９】
なおトリアルキルアンモニウム塩のイオン液体を用いると、安価な原料から１段階の中和反応により高収率で得ることができる。また、使用後の抽出剤は、硝酸水溶液による洗浄操作を行うことによって、抽出能力を回復させ、再利用することができる。このため、イオン液体を用いる抽出法において、従来よりも低コストなシステムを構築できる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０%ＴＯＡＨ・ＮＯ３による塩酸溶液からの金属の抽出について、抽出率の塩酸濃度依存性を示す図。
【図２】硝酸水溶液によるイオン液体相からの金属の逆抽出について、逆抽出率の硝酸濃度依存性を示す図。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は多くの異なる形態による実施が可能であり、以下に示す実施形態、実施例の記載の例示にのみ狭く限定されるものではない。
【００２２】
本実施形態に係るパラジウム及び白金の抽出方法は、水に難溶性のイオン液体（１）と液状陰イオン交換体（２）を混合したものを抽出剤として用いる。ここで、（１）は主に希釈剤の役割を果たし、高疎水性のほか低融点・低粘性であることが好ましい。（２）は目的金属のクロロ錯体を抽出する役割を果たす。抽出剤中の（１）の含有率を大きくすれば、抽出剤の粘性が低下し、疎水性が高まる。逆に、（２）の含有率を大きくすれば、抽出能力が高まる。後述の実施例では、（１）と（２）の混合比を主に９：１（質量比）として良好な結果を得ているが、この混合比は適宜変化させることができこれに限定されない。
【００２３】
金属イオンを塩酸溶液からイオン液体相へ抽出（正抽出）する際に、白金とパラジウムの抽出率を高くし、他のベースメタル（鉄、ニッケル、銅）の抽出率を低く抑えるためには、水相の塩酸濃度を０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３以上１ｍｏｌ・ｄｍ−３以下に設定することが好ましい。塩酸濃度を１１ｍｏｌ・ｄｍ−３以下とすることで白金とパラジウムの抽出率の低下を防止するとともに鉄の抽出率の増大を防止することができる。
【００２４】
また本実施形態において、イオン液体相に抽出された白金とパラジウムは、硝酸水溶液を用いた逆抽出によって、水相へ回収することができる。この際、硝酸水溶液の硝酸濃度を高くするほど逆抽出率（水相への回収率）を高めることができる。
【実施例】
【００２５】
以下、上記実施形態に係るパラジウム及び白金の抽出方法について、実際にその効果を確認した。以下に説明する。
【００２６】
（実施例１）
以下に、抽出剤について詳細に説明する。後記の理由により、実施例では、（１）のイオン液体としてトリオクチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２）を用いた。このイオン液体は、市販のトリオクチルアミン（ＴＯＡ）とビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミン（ＨＮＴｆ２）を混合するだけで、中和反応によって容易に生成する。生成物を水で数回洗うことにより、過剰のＨＮＴｆ２が除かれ、水飽和のＴＯＡＨ・ＮＴｆ２が得られる。ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の基礎物性は、発明者らが測定したところ、乾燥状態で、融点３．７±０．２℃、密度１．１０４３±０．０００３ｇ・ｃｍ−３（２５℃）、粘度２００．４±０．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）、水の溶解度１．０２±０．０３%（２５℃）、水への溶解度（６．６±０．７）×１０−６ｍｏｌ・ｄｍ−３（２５℃）であった。
【００２７】
また、本実施例では、（２）の液状陰イオン交換体として硝酸トリオクチルアンモニウム（ＴＯＡＨ・ＮＯ３）を用いた。ＴＯＡＨ・ＮＯ３は、例えば０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３のＴＯＡを含むジクロロメタン溶液を１ｍｏｌ・ｄｍ−３硝酸水溶液と振り混ぜた後、ジクロロメタン相を取り出し、減圧下で溶媒を留去・乾燥することにより得られた。乾燥させたＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の融点は３０．７±０．１℃であり、通常の室温では固体又は粘稠な液体である。
【００２８】
上記ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２とＴＯＡＨ・ＮＯ３を９：１の質量比で混合したイオン液体は、乾燥状態で融点３．４±０．９℃、密度１．０８３４±０．０００２ｇ・ｃｍ−３（２５℃）、粘度２７４．２±０．３ｍＰａ・ｓ（２５℃）、水の溶解度０．６０±０．０３%（２５℃）、水への溶解度（４．２±０．７）×１０−５ｍｏｌ・ｄｍ−３（２５℃）であった。この混合物は、主成分であるＴＯＡＨ・ＮＴｆ２と同等に、低融点・低粘性・高疎水性であり、抽出剤として扱い易い。
【００２９】
（１）及び（２）にトリオクチルアンモニウム塩を用いる利点は、これらの塩が比較的安価な原料から容易に調製できることと、陽イオンが３つの長鎖アルキル基を持つために塩の疎水性が高いことである。例えば、市販のＴＯＡとＨＮＴｆ２から５ｇのＴＯＡＨ・ＮＴｆ２を得るのに必要な原料のコストは、約２００円である。陽イオンのアルキル基はオクチル基に限定されるものではないが、塩の疎水性を保つためにはアルキル基の炭素数が大きいことが好ましい。例えば、ＴＯＡの代わりに、より安価なトリブチルアミン（ＴＢＡ）の塩を用いることもできるが、ＴＢＡはＴＯＡよりもアルキル鎖長が短いため、その塩の疎水性は低くなる。塩の疎水性が低いと、抽出時にイオン液体が水相へ移ることにより、抽出剤の損失や水相の汚染といった問題が生じる。
【００３０】
また、原理的には、トリアルキルアンモニウム塩の代わりに、イオン液体としてよく知られる四級アンモニウム塩や、イミダゾリウム塩などの他の陽イオンの塩を用いることもできる。ただしこれらのイオン液体はより高価である。また、ＢＭＩ・ＮＴｆ２は、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２に比べて、パラジウムと白金に対する抽出能力が低い。
【００３１】
（１）の陰イオン成分は、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドイオン（ＮＴｆ２−）以外であってもよいが、水相へ溶け出し難い高疎水性イオンであることが好ましい。ＮＴｆ２−は、低粘性・低融点・高疎水性のイオン液体を生成し易いという点で、最適である。
【００３２】
（２）の陰イオン成分は、硝酸イオン以外であってもよいが、水相中の金属のクロロ錯イオンとの交換を促進するためには、親水性の高いイオンでなければならない。この陰イオン成分は、塩酸溶液からの金属の正抽出過程において、水相中のクロロ錯イオンや塩化物イオンとの交換により、一部が水相へ移行する。また、硝酸水溶液を用いた金属の逆抽出過程においては、水相中の硝酸イオンの一部がイオン液体相へ移行する。本発明では、逆抽出過程において同時に抽出剤が再生されるシステムを構築するために、（２）の陰イオン成分を硝酸イオンとしている。この場合、正抽出過程においてイオン液体相中の硝酸イオンが減少しても、逆抽出過程において補填されるため、抽出剤の組成及び抽出能力は元の状態に回復する。
【００３３】
（パラジウム及び白金の抽出）
ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２とＴＯＡＨ・ＮＯ３の質量比９：１混合物（以下、「ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０％ＴＯＡＨ・ＮＯ３」という。）を抽出剤として、０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３塩酸からのパラジウム（ＩＩ価）及び白金（ＩＶ価）（初濃度は各々１．０×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３、５．４×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３）の抽出を行った。なお、イオン液体相（抽出剤）と水相（塩酸溶液）の体積比は１：２、抽出時間（振り混ぜ時間）は１時間、温度は２５℃とした。
【００３４】
抽出後の水相中の金属濃度を黒鉛炉原子吸光分析法で測定し、以下の式（数１）によって抽出率を求めた。その結果、パラジウムと白金の抽出率は、それぞれ９９．８%と９２．５%であった。この抽出剤を用いることによって、塩酸溶液中のパラジウムと白金をほぼ定量的に抽出できることが示された。
【００３５】
【数１】
【００３６】
（実施例２）
本実施例では、イオン液体としてＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の代わりに、市販のＢＭＩ・ＮＴｆ２を使用したことを除いて、実施例１と同様の抽出を行った。その結果、パラジウムが５０．２%、白金が８７．３%抽出された。これより、イオン液体としてＢＭＩ・ＮＴｆ２を用いると、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２を用いた場合（実施例１）に比べて、抽出率が低下することが示された。
【００３７】
（比較例１）
本比較礼では、ＴＯＡＨ・ＮＯ３を加えずに、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２又はＢＭＩ・ＮＴｆ２のみを用いて、実施例１と同様の抽出を行った。その結果、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２の場合は、パラジウムが８９．１%、白金が７６．０%抽出された。ＢＭＩ・ＮＴｆ２の場合は、パラジウムが２．５%、白金が５１．２%抽出された。いずれも実施例１及び実施例２のＴＯＡＨ・ＮＯ３を加えた場合に比べて、抽出率は低かった。これより、ＴＯＡＨ・ＮＯ３の添加が、抽出率を高めるために重要であることが示された。
【００３８】
（実施例３）
本実施例では、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−ＴＯＡＨ・ＮＯ３系について、イオン液体相のＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率が抽出能力に及ぼす影響を調べた。イオン液体相の組成以外は実施例１と同様に行った。結果を表１に示す。ここで分配比は、イオン液体相中の金属濃度と水相中の金属濃度の比であり、以下の式（数２）によって算出した。
【００３９】
【数２】
【００４０】
【表１】
【００４１】
上記表１において、分配比の値から、ＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率が高くなるほど抽出能力が増大することが明示された。抽出率については、その値がいずれも大きい（１００%に近い）ためにＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率の影響は小さかったが、イオン液体相／水相の体積比をより小さく設定した場合には、ＴＯＡＨ・ＮＯ３含有率の影響がより顕著に表れると考えられる。
【００４２】
（実施例４）
本実施例では、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０%ＴＯＡＨ・ＮＯ３系について、水相の塩酸濃度が抽出能力に及ぼす影響を調べた。水相の塩酸濃度以外は、実施例１と同様に行った。また本実施例では、金属イオンとして鉄（ＩＩＩ価）、ニッケル（ＩＩ価）、銅（ＩＩ価）についても同様に行なった（初濃度は各々１．１×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３、１．０×１０−３ｍｏｌ・ｄｍ−３、９．５×１０−４ｍｏｌ・ｄｍ−３）。結果を図１に示す。
【００４３】
図１の結果から、パラジウムと白金は、水相中の塩酸濃度が低いほどより高く抽出されることが確認された。また、塩酸濃度０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３では、鉄とニッケルはほとんど抽出されず、銅も１０%しか抽出されなかった。従って、この条件では、これらのベースメタルからパラジウムと白金を分離することが可能であることが確認できた。
【００４４】
（実施例５）
パラジウムと白金を抽出した後のイオン液体相について、硝酸水溶液と振り混ぜることによって、これらの金属を水相（硝酸水溶液）へ逆抽出できるかどうか検討した。水相の硝酸濃度は０．１〜８．０ｍｏｌ・ｄｍ−３、イオン液体相と水相の体積比は１：２、振り混ぜ時間は１時間、温度は２５℃とした。逆抽出率を以下の式（数３）から算出した。結果を図２に示す。
【００４５】
【数３】
【００４６】
図２の結果から、パラジウムよりも白金のほうが逆抽出され易いこと、またどちらの金属の場合も、水相中の硝酸濃度が高いほど逆抽出され易いことが確認された。本実施例の条件では、パラジウムと白金の水相への回収率が、最大で各々４７%と８６%（硝酸濃度８．０ｍｏｌ・ｄｍ−３のとき）であった。逆抽出の回数を増やすこと、イオン液体相に対する水相の体積比を大きくすることによって、回収率を更に高めることが可能であると考えられる。
【００４７】
（実施例６）
本実施例では、イオン液体相を抽出剤として繰返し利用できるかどうか確認するため、次のような実験を行った。まず、ＴＯＡＨ・ＮＴｆ２−１０%ＴＯＡＨ・ＮＯ３を抽出剤に用いて、０．１ｍｏｌ・ｄｍ−３塩酸からのパラジウムの正抽出を行った後、１．０ｍｏｌ・ｄｍ−３硝酸水溶液を用いて、イオン液体相からのパラジウムの逆抽出を２回行った（サイクル１）。本実施例の条件は、上記実施例１、実施例５の場合と同様とした。次に、この抽出操作後のイオン液体相を用いて、同じ一連の操作、即ち正抽出１回と逆抽出２回を行った（サイクル２）。この後のイオン液体相について、更にもう一度同じ操作を行った（サイクル３）。その結果、各サイクルにおける正抽出時のパラジウムの抽出率は、いずれも９９．７%で同一であった。つまり、このイオン液体相の抽出能は、正抽出と逆抽出を繰り返しても変化しないことが確認された。
【００４８】
以上、これら実施例、比較例によって、本発明の効果を確認することができた。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明は、パラジウム及び白金の抽出方法として産業上の利用可能性がある。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水に難溶性のイオン液体と液状陰イオン交換体の混合物を、パラジウム及び白金の少なくとも一方を含有する塩酸酸性水溶液と接触させ、前記パラジウム及び白金の少なくともいずれかを水相からイオン液体相に抽出するパラジウム及び白金の抽出方法。
【請求項２】
前記水に難溶性のイオン液体は、トリアルキルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドを含む請求項１に記載のパラジウム及び白金の抽出方法。
【請求項３】
前記液状陰イオン交換体は、硝酸トリアルキルアンモニウムを含む請求項１に記載のパラジウム及び白金の抽出方法。
【請求項４】
抽出した前記イオン液体相を硝酸水溶液と接触させることにより、パラジウム及び白金を水相に逆抽出する請求項１に記載のパラジウムおよび白金の抽出方法。
【請求項１】
水に難溶性のイオン液体と液状陰イオン交換体の混合物を、パラジウム及び白金の少なくとも一方を含有する塩酸酸性水溶液と接触させ、前記パラジウム及び白金の少なくともいずれかを水相からイオン液体相に抽出するパラジウム及び白金の抽出方法。
【請求項２】
前記水に難溶性のイオン液体は、トリアルキルアンモニウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミドを含む請求項１に記載のパラジウム及び白金の抽出方法。
【請求項３】
前記液状陰イオン交換体は、硝酸トリアルキルアンモニウムを含む請求項１に記載のパラジウム及び白金の抽出方法。
【請求項４】
抽出した前記イオン液体相を硝酸水溶液と接触させることにより、パラジウム及び白金を水相に逆抽出する請求項１に記載のパラジウムおよび白金の抽出方法。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２０１２−１４９３１８（Ｐ２０１２−１４９３１８Ａ）
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１００９１（Ｐ２０１１−１００９１）
【出願日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 日本分析化学第５９年会 講演要旨集、平成２２年９月１日発行
【出願人】（３０４０２１８３１）国立大学法人 千葉大学 (601)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年８月９日（２０１２．８．９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年１月２０日（２０１１．１．２０）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 日本分析化学第５９年会 講演要旨集、平成２２年９月１日発行
【出願人】（３０４０２１８３１）国立大学法人 千葉大学 (601)
【Ｆターム（参考）】
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