パーソナルケア用途のためのハイブリッドコポリマー組成物
パーソナルケア組成物は、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー及び末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマーと、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーに由来する１つ又はそれ以上の合成ポリマーを末端基としての少なくとも１つの開始剤フラグメントともに含むハイブリッド合成コポリマーと、有効量の化粧品又はパーソナルケア添加物とを含む。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００９年１１月１０日に出願された欧州特許出願第０９１７５４６５．５号、並びに２００９年７月３１日に出願された米国特許第１２／５３３，８０２号と、現在は２００５年７月２１日に出願された米国仮特許出願第６０／７０１，３８０号に対する優先権を主張している米国特許第７，６６６，９６３号である２００６年７月１８日に出願された米国特許出願第１１／４５８，１８０号に対する優先権の利益を主張している２０１０年１月１９日に出願された米国特許出願第１２／６８９，８４４号に対する優先権の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、ハイブリッドコポリマー組成物及びそれに由来するハイブリッドコポリマー及びパーソナルケア組成物におけるそれらの使用に関する。より詳細には、本発明は、ハイブリッドコポリマー組成物であって、パーソナルケア組成物中に少なくとも１つの天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤及び１つの末端基として１つの天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリマー構築ブロックとして天然材料を使用するために従来より多数の試みが企てられてきた。これらは主として、グラフト天然材料、例えば合成モノマーを備える糖類及びデンプンに集中してきた。例えば、米国特許第５，８５４，１９１号、同第５，２２３，１７１号、同第５，２２７，４４６号及び同第５，２９６，４７０号は、洗浄用途におけるグラフトコポリマーの使用を開示している。
【０００４】
従来型グラフトコポリマーは、単糖又は多糖主鎖からモノマー側鎖を成長させるための開始部位（例、フリーラジカル）を選択的に生成することによって製造されてきた(CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J.I. Kroschwitz, ed., Wiley-Interscience, New York, p.436 (1990)).436 (1990))。これらのグラフト化技術は、代表的にはＦｅ（ＩＩ）塩、例えば硫酸第一鉄又はＣｅ（ＩＶ）塩（例、硝酸セリウム若しくは硫酸セリウム）を使用して単糖又は多糖主鎖上にそれらの開始部位を作り出す（例えば、５，３０４，６２０号を参照されたい）。そのようなレドックス（酸化還元）プロセスは、容易に制御することができず、非効率である。さらに、セリウム塩は、結果として生じる溶液中に望ましくない副生成物として残される傾向があり、それによって性能に潜在的悪影響を提示する。このため、特にパーソナルケア用途においては、グラフトコポリマーに関連するそれらの問題を起こさないポリマー構築ブロックとしての天然材料に対す
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ハイブリッドコポリマー組成物及びそれらに由来するハイブリッドコポリマーは、天然型オリゴマー若しくはポリマーの一部分及び合成的に誘導されたオリゴマー若しくはポリマーの成分を含有する。ハイブリッド分子を作製する１つの従来法は、連鎖移動剤としての天然由来のヒドロキシル含有材料の水溶液の存在下で水溶性モノマーを利用する。そのような方法は、米国特許出願公開第２００７−００２１５７７（Ａ１）号に開示されており、この特許は参照して全体として本明細書に組み込まれる。現在では、本発明によるハイブリッドコポリマーは、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を用いて調製することができ、それでもなお合成ポリマー部分の官能基を維持できることが見いだされている。さらに、これまでは知られていなかったパーソナルケア用途における天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の新規な組み合わせが発見されている。
【０００６】
又、別の実施形態では、本発明は、パーソナルケア組成物に関し、ハイブリッド合成ポリマーを含むハイブリッドコポリマー組成物、非アニオン性エチレン性不飽和モノマー及び１つの末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の内の少なくとも１つに由来する合成ポリマーを含むハイブリッドコポリマー組成物、及び有効量の化粧品又はパーソナルケア添加物を含むパーソナルケア組成物に向けられる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
本発明は、添付の図面と結び付けて読むと、以下の詳細な説明から最も良く理解できる。図面には、以下の図が含まれる。
【０００８】
【図１】市販材料で作られたジェル固定剤調製物と比較した、本発明の実施形態による代表的なジェル固定剤調製物の高湿度カール保持率のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一般に、本発明のハイブリッドコポリマーは、ハイブリッドコポリマー組成物を調製する工程であって、合成ポリマー鎖を天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤へ成長させる連鎖移動が発生する工程によって形成される。この反応は、以下の機序に従って進行すると考えられる：
【化１】
第１工程では、開始剤Ｉは該モノマーと反応してフリーラジカルを形成し、合成ポリマー鎖を開始する。これは次に、幾つかのモノマー成分と反応することによって成長する。次に連鎖移動剤から１つのプロトンを取り除く連鎖移動によって停止される。これはハイブリッド合成ポリマー（ａ）を停止させ、連鎖移動剤上でフリーラジカルを生成する。連鎖移動剤は、次に幾つかのモノマー成分と反応して、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤が合成ポリマー鎖と結合されている種を形成する。この種は次に、連鎖移動機序若しくは開始剤フラグメントとの反応又は何らかの他の停止、例えばハイブリッドコポリマー（ｂ）を生成するための結合若しくは不均化反応によって停止することができる。停止が連鎖移動による場合は、Ｒ１はＨ（連鎖移動剤成分から取り除かれる）であり、連鎖移動剤は、次に又、別の鎖を開始できる。
【００１０】
従って、本明細書で使用し、上記の反応において示したように、「ハイブリッドコポリマー組成物」は、（ａ）ハイブリッド合成コポリマー及び（ｂ）ハイブリッドコポリマーの混合物である。そこでハイブリッドコポリマー組成物は、２つの成分（ａ）及び（ｂ）を最小量のハイブリッド合成コポリマーとともに含有するが、それはこの成分がハイブリッドコポリマー（ｂ）の形成をもたらす連載移動を生成するからである。当業者であれば、本ハイブリッドコポリマー組成物が所定量の未反応連鎖移動剤を含有する可能性があることを認識するであろう。
【００１１】
本明細書に規定した用語「ハイブリッドコポリマー」は、合成モノマーと、ハイブリッド合成コポリマー連鎖移動の結果である天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含有する末端基とのコポリマーを意味する。本明細書で使用する用語「天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤」は、植物起源から直接的に、又は酵素若しくは発酵プロセスによって得られたヒドロキシル含有成分を意味する。本発明の１つの実施形態では、ハイブリッドコポリマーは、以下の構造：
【化２】
（式中、Ｃは天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤に由来する成分であり、Ｍｈｃは１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー由来のハイブリッドコポリマーの合成部分であり、Ｒ１は連鎖移動剤からのＨ又は開始剤ラジカル若しくは天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤若しくは終止反応から形成された別の成分との反応からのＩである）を有する。
【００１２】
１つの実施形態では、ＣとＭｈｃとの間の付着点は、Ｃ内のアルデヒド基を通り、Ｃとカルボニル成分であるＭｈｃとの間の連結を生じさせる。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤が還元末端基としてのアルデヒド基を備える単糖／多糖である場合は、該ハイブリッドコポリマーは構造：
【化３】
（式中、Ｓは単糖／多糖連鎖移動剤からの単糖類繰り返し単位であり、ｓは０〜１，０００の整数であり、及びｐは３、４又は５の整数である）によって表すことができる。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤がアルデヒド基を含有する酸化デンプンである場合は、該ハイブリッドコポリマーは構造：
【化４】
によって表すことができる。
さらに本明細書で使用するように用語「ハイブリッド合成コポリマー」は、１つの末端基としてのハイブリッド開始剤フラグメントを備える合成モノマーに由来する合成ポリマーである。他の末端基は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤への連鎖移動の結果として生じるプロトンである。本明細書で使用する用語「合成モノマー」は、フリーラジカル重合を受けることのできる任意のエチレン性不飽和モノマーを意味する。
【００１３】
本発明の１つの実施形態では、典型的なハイブリッド合成コポリマーは、以下の構造：
【化５】
（式中、Ｉは開始剤フラグメントであり、Ｈは天然連鎖移動剤から除去されたプロトンであり、Ｍｈｓｃは１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーに由来するハイブリッド合成コポリマーの合成部分である）を有する。当業者であれば、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーが使用される場合、Ｍｈｓｃ及びＭｈｃの平均組成が同一になることを認識できる。
【００１４】
当業者であれば、ハイブリッド合成コポリマーの最小量は、合成モノマー、開始剤及び天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の相対量に依存することを認識できる。
【００１５】
ハイブリッド合成コポリマーの分子量は、合成モノマー、開始剤及び天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の相対量によって決定される。
【００１６】
任意で、本発明の１つの実施形態では、ハイブリッドコポリマー組成物の重量平均分子量は、約５００，０００未満、好ましくは３００，０００未満及び最も好ましくは１００，０００未満であってよい。又、別の実施形態では、ハイブリッドコポリマー組成物は、水溶性であってよい。本出願のためには、水溶性は、２５℃で水１００ｇ（グラム）当たり約０．１ｇより高い、及び好ましくは２５℃で水１００ｇ当たり１ｇより高い水溶性を有すると規定されている。
【００１７】
又、別の実施形態では、ハイブリッド合成コポリマーはハイブリッド開始剤フラグメント（Ｉ）を有しており、ハイブリッドコポリマー鎖の一部は、合成ポリマー鎖の一方の末端で天然連鎖移動剤及び他方の末端でハイブリッド開始剤フラグメント（このときＲ１はＩである）を有することになる。本明細書で使用する用語「ハイブリッド開始剤フラグメント」は、ハイブリッド開始剤に由来する合成ポリマー内に組み込まれるハイブリッド開始剤の任意のフラグメントである。「ハイブリッド開始剤」は、金属イオンをベースとする開始剤若しくは開始系を除くフリーラジカル開始剤又は開始系である。ハイブリッド開始剤は、好ましくはフリーラジカルアブストラクター（ａｂｓｔｒａｃｔｏｒ）ではないが、連鎖移動を促進する。さらに、好ましくは、ハイブリッド開始剤は水溶性である。典型的なハイブリッド開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤並びにレドックス系、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びエリソルビン酸、過酸化物、例えば過硫酸塩及びアミン、例えば硫酸ヒドロキシルアミン、過硫酸塩及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどが含まれるがそれらに限定されない。ハイブリッド開始剤は、無機及び有機過酸化物の両方を含むことができる。適切な無機過酸化物には、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムが含まれる。アゾ開始剤、例えば水溶性アゾ開始剤も又適切なハイブリッド開始剤である可能性がある。水溶性アゾ開始剤には、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジサルフェートジヒドレート、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ヒドレート、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−エチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］及びその他が含まれるがそれらに限定されない。当業者であれば、ハイブリッド合成コポリマー内に組み込まれるハイブリッド開始剤フラグメントが使用されるハイブリッド開始剤に依存することを認識できる。例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムは過硫酸塩開始剤フラグメントを組み込むが、他方アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロクロライドは、２−メチルプロパンプロピオンアミジンヒドロクロライドフラグメントを組み込むであろう。
【００１８】
１つの実施形態では、Ｉは、好ましくは０．０１〜２０モル％のＭｈｃ＋Ｍｈｓｃであり、より好ましくはＩは０．１〜１５モル％のＭｈｃ＋Ｍｈｓｃであり、及び最も好ましくはＩは１〜１０モル％のＭｈｃ＋Ｍｈｓｃである。
【００１９】
金属イオン開始系、例えばＦｅ（ＩＩ）塩又はＣｅ（ＩＶ）を含有する開始系は、代表的にはグラフトコポリマーを作り出すために使用される。上述したように、従来型グラフトコポリマーは、現在あるポリマー主鎖からモノマー側鎖を成長させるために開始部位（例、フリーラジカル）を選択的に生成することによって製造される(CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J.I. Kroschwitz, ed., Wiley-Interscience, New York, p.436(1990)).このために、グラフトコポリマーは天然成分、例えば合成モノマーに由来する１つ又はそれ以上の側鎖を備える多糖の主鎖であると規定されている。
【００２０】
本発明の１つの実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤には、小分子、例えばグリセロール、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、アスコルビン酸、グルコヘプトン酸が含まれるがそれらに限定されない。天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、さらに又糖類又はそれらの誘導体を含むことができる。適切な糖類には、例えば単糖類及び二糖類、例えば糖類、並びにより大きな分子、例えばオリゴ糖類及び多糖類（例、マルトデキストリン、ピロデキストリン及びデンプン）が含まれる。本発明の１つの実施形態では、天然由来の連鎖移動剤は、マルトデキストリン、ピロデキストリン又は低分子量デンプンである。連載移動反応は、連鎖移動剤が該系中で不溶性である場合は良好に機能しないことが見いだされている。例えば、高分子量デンプン、例えば数百万の分子量を有するデンプン、又は顆粒形にあるデンプンは、水分散性であるが水溶性ではない。従って、本発明の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量は、デンプン標準物質に基づいて好ましくは約５００，０００未満である。そのような典型的分子量を有するデンプンは、水溶性である。又、別の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量（Ｍｗ）は、約１００，０００未満であってよい。さらに又、別の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量は、約５０，０００未満であってよい。さらに又、別の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量は、約１０，０００未満であってよい。分散性及びスケール防止が特に望ましい用途のためには、より低分子量、例えば１０，０００の連鎖移動剤が改良された性能を提供することも又決定されている。
【００２１】
多糖の分子量は、以下に記載する手順によって決定された：
溶離剤：ＨＰＬＣ等級の水中の０．０２５Ｍ ＮａＨ２ＰＯ４、０．０２５Ｍ Ｎａ２ＨＰＯ４及び０．０１Ｍ アジ化ナトリウム。この溶液は０．２μｍフィルターに通して濾過された。
カラム：１×Ｇ６０００ＰＷｘｌ ７．８ｍｍ×３０ｃｍ、Ｇ４０００ＰＷｘｌ ７．８×３０ｃｍ、Ｇ３０００ＰＷｘｌ
７．８ｍｍ×３０ｃｍ、Ｇｕａｒｄカラムは、ＴＳＫｇｅｌ Ｇｕａｒｄ ＰＷｘｌ ６．０ｍｍ×４ｃｍ（全部がＴｏｓｏｈ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社製）である。
カラムバンクは、周囲温度より５℃高く調節された。通常は３０℃である。
流量：１．０ｍＬ／分
検出器：屈折率、Ｗａｔｅｒｓ（登録商標）２４１４型。温度は３０℃に調節された。
ポンプ／オートサンプラー：Ｗａｔｅｒｓ（登録商標）ｅ２６９５分離モジュール。サンプル区画の温度は２５℃に調節された。
一次標準物質：ＨＥＴＡ（ヒドロキシエチルデンプン）。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手可能。（ｗｗｗ．ａｍｐｏｌｙｍｅｒ．ｃｏｍ）
標準物質５種。以下の各移動相中において０．１（ｗ／ｗ）％で調製する：
１．Ｍｗ９，６００ Ｍｎ５，４００
２．Ｍｗ２５，９００ Ｍｎ１０，６００
３．Ｍｗ５１，１００ Ｍｎ３４，３００
４．Ｍｗ１１４，３００ Ｍｎ５８，０００
５．Ｍｗ２２６，８００ Ｍｎ９５，９００
サンプルの調製：サンプルは、ポリマーを移動相中に濃度０．１％で溶解させることによって調製された。
注入量：標準物質及びサンプルについて４５０μＬ。
標準物質を注入し、一次又は二次検量線を作成する。
次に最良適合を備える未知サンプルの分子量の範囲内にある曲線が選択された。
ソフトウエア：Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のＥｍｐｏｗｅｒ（登録商標）２
検量線は、最初に標準物質のサンプルを用いて作成する。未知サンプルの分子量は、次にその溶出時間を標準物質の溶出時間と比較することによって決定される。
【００２２】
天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、さらに又セルロース及びその誘導体、並びにインスリン及びその誘導体、例えばカルボキシメチルイヌリンを含むことができる。セルロース誘導体には、紙パルプ産業の副産物であるヘミセルロースとして一般に公知である植物ヘテロ多糖類が含まれる。ヘミセルロースには、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、アラビノガラクタント、グルコマンナン、及びキシログルカンが含まれる。キシランは、最も一般的なヘテロ多糖であり、好ましい。本発明の１つの実施形態では、セルロース誘導体、例えばヘテロ多糖類、例えばキシランは、ハイブリッドコポリマーの総量に基づいて、約０．１重量％〜約９８重量％の量で存在してよい。本発明の１つの実施形態では、天然由来の連鎖移動剤は、マルトデキストリン、ピロデキストリン並びにマルトデキストリン及びピロデキストリンの化学修飾バージョンであってよい。又、別の実施形態では、天然由来の連鎖移動剤は、イヌリンのセルロース又はイヌリンの化学修飾セルロース又はヘテロ多糖、例えばキシラン又はリグニン誘導体、例えばリグノスルホネートであってよい。
【００２３】
天然由来の連鎖移動剤は、それらの天然起源から入手したまま使用できる、又は化学修飾することができる。化学修飾には、酸、酵素、酸化剤若しくは熱の作用による加水分解、エステル化又はエーテル化が含まれる。化学修飾を受けた後に修飾された天然由来の連鎖移動剤は、カチオン性、アニオン性、非イオン性若しくは両性であってよい、又は疎水的に修飾されてよい。本発明の１つの実施形態では、ハイブリッドコポリマーは、任意で、例えば非金属をベースとするラジカル開始剤系によって触媒される重合によって形成することができる。
【００２４】
本発明の１つの態様では、本発明は、アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物に関する。この態様による１つの実施形態では、アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物は、ハイブリッド合成コポリマー及び連鎖停止している、又は１つの末端基を有する少なくとも１つのアニオン性エチレン性不飽和モノマーから天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を用いて生成された合成ポリマーであるアニオン性ハイブリッドコポリマーを含んでいる。
【００２５】
本明細書で使用する用語「アニオン性エチレン性不飽和モノマー」は、アニオン性ハイブリッドコポリマーへ負電荷を導入することのできるエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらのアニオン性エチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチル−アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂皮酸、β−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、ムコン酸、２−アクリルオキシプロピオン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホン化スチレン、アリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びマレイン酸を含むことができるがそれらに限定されない。成分、例えば負電荷を備える成分へ誘導体化（加水分解）することのできるマレイン酸無水物又はアクリルアミドも又適合する。アニオン性エチレン性不飽和モノマーの組み合わせも又使用できる。本発明の１つの実施では、アニオン性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくはアクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はそれらの混合物であってよい。
【００２６】
アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物は、該ハイブリッドコポリマー組成物に基づいて１〜９９．５重量％の天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含有することができる。当業者の従来よりの理解に基づくと、当業者は、本発明のアニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の性能がポリマー中の連鎖移動剤の重量％が増加するにつれて減少することを予想するであろう。例えば、多糖類は、それら自体による分散剤としての性能をほとんど又は全く有していない。しかし驚くべきことに、ポリマーの連鎖移動剤含量が７５重量％より高い場合は、性能は依然として維持されることが見いだされている。例えば、低アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の分散性性能は、連鎖移動剤としての多糖類を多量に、例えば８０、９０、９５又は９９及び９９．５重量％さえを使用した場合に予想外に優れている。７５重量％〜９９．５重量％の天然ヒドロキシル連鎖移動剤を有するアニオン性ハイブリッドコポリマー組成物を含む本発明の実施形態は、以下では「低アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物」と呼ぶ。
【００２７】
従って、低アニオン性ハイブリッドコポリマーは、停止成分又は末端基として天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含んでいる。本発明の実施形態では、連鎖移動剤は、低アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の総重量に基づいて、任意で約７５重量％〜約９９．５重量％、約８０〜約９９重量％、約９０〜約９９．５％、及び約９５重量％〜約９９．５重量％で存在してよい。
【００２８】
又、別の態様では、本発明は、非アニオン性であるハイブリッドコポリマー組成物に関する。本明細書で使用する非アニオン性であるハイブリッドコポリマー組成物は、少なくとも１つのカチオン性エチレン性不飽和モノマー又は少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマーから生成されたハイブリッド合成コポリマーと、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を用いて少なくとも１つのカチオン性エチレン性不飽和モノマー又は連鎖停止している、若しくは１つの末端基を有する少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマーから生成された合成ポリマーを含むハイブリッドコポリマーとの混合物である。本明細書で使用する用語「カチオン性エチレン性不飽和モノマー」は、非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物へ正電荷を導入することのできるエチレン性不飽和モノマーを意味する。本発明の１つの実施形態では、カチオン性エチレン性不飽和モノマーは、少なくとも１つのアミン官能基を有する。これらの非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物のカチオン性誘導体は、アミン官能基の全部若しくは一部分のアミン塩を形成する工程、４級アンモニウム塩を形成するためにアミン官能基の全部若しくは一部分を４級化する工程、又はＮ−オキシド基を形成するためにアミン官能基の全部若しくは一部分を酸化する工程によって形成することができる。
【００２９】
本明細書で使用する用語「アミン塩」は、アミン官能基の窒素原子が共有結合して１〜３個の有機基を形成すること、そして１つのアニオンと結び付いていることを意味する。
【００３０】
本明細書で使用する用語「４級アンモニウム塩」は、アミン官能基の窒素原子が４つの有機基と共有結合していること、そして１つのアニオンと結び付いていることを意味する。これらのカチオン性誘導体は、重合前に該モノマーを官能化する工程、又は重合後に該ポリマーを官能化する工程によって合成することができる。これらのカチオン性エチレン性不飽和モノマーには、Ｎ，Ｎジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（式中、アルキル基は独立してＣ１−１８脂肪族、脂環式、芳香族、又はアルキル芳香族などである）が含まれるがそれらに限定されない。芳香族アミン含有モノマー、例えばビニルピリジン及びビニルイミダゾールも又使用できる。さらに、加水分解でアミン成分を生成するモノマー、例えばビニルホルムアミド、ビニルアセトアミドなども又使用できる。好ましくは、カチオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである。
【００３１】
使用できるカチオン性エチレン性不飽和モノマーは、上記のモノマーの４級化誘導体並びにジメチルジアリルアンモニウムクロライドとしても公知のジアリルジメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、４級Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレートメチルクロライド、メタクリロイルオキシエチルベタイン、並びに他のベタイン及びスルホベタイン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムヒドロクロライド、３−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムヒドロアセテート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルセチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルアンモニウムクロライド及びその他である。
【００３２】
本明細書で使用する用語「非イオン性エチレン性不飽和モノマー」は、非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物へ電荷を導入しないエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらの非イオン性エチレン性不飽和モノマーには、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎジメチルアクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレート及びメチルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、エトキシル化アルキル、アルカリル若しくはアリールモノマー、例えばメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルアルコール、グリセロール（メタ）アクリレート、シラン、シラノール及びシロキサン官能基を含有するモノマー及びその他が含まれるがそれらに限定されない。非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは水溶性である。好ましい非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド及びビニルカプロラクタムである。
【００３３】
カチオン性又は非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物は、停止成分又は末端基として天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を有する。この連鎖移動剤は、カチオン性又は非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．１重量％〜約９８重量％、より好ましくは約１０〜約９５重量％及び最も好ましくは約２０〜約７５重量％で存在する。
【００３４】
ハイブリッドコポリマー組成物は、化粧品及びパーソナルケア組成物中で使用できる。化粧品及びパーソナルケア組成物中で有用なハイブリッドコポリマー組成物にはアニオン性及び非アニオン性両方のハイブリッドコポリマー組成物が含まれる。化粧品及びパーソナルケア組成物には、例えば、スキンローション剤及びクリーム剤、スキンジェル剤、セーラム剤及びリキッド剤、フェイシャル及びボディ洗浄製品、シェービング調製物、ワイプ剤、液体及び固形石鹸、カラー化粧品調製物、メーキャップ化粧品、ファンデーション製品、サンケア製品、サンスクリーン剤、サンレス・タンニング調製物、シャンプー剤、コンディショナー剤、ヘアカラー調製物、縮毛矯正剤、ＡＨＡ及びＢＨＡを含む製品及びそれらの固定剤、例えばスプレー剤、ジェル剤、ムース剤、ポマード剤、並びに低ＶＯＣ毛髪固定剤及びサンスクリーン剤を含むワックス剤が含まれる。これらの化粧品及びパーソナルケア組成物は、制限なくエマルジョン剤、ジェル剤、リキッド剤、スプレー剤、ソリッド剤、ムース剤、パウダー剤、ワイプ剤、又はスティック剤を含む任意の形状にあってよい。
【００３５】
化粧品及びパーソナルケア組成物は、適切な添加物を含有する。そのような添加物は、任意で「化粧品及びパーソナルケア活性物質」を含むことができる。適切な化粧品及びパーソナルケア活性剤には、例えば、サンスクリーン剤若しくは活性剤、エステティックエンハンサー（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｅｎｈａｎｃｅｒｓ）、コンディショニング剤、抗ニキビ剤、抗微生物剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗紅斑剤、防錆剤、抗浮腫剤、乾癬治療剤、抗真菌剤、皮膚保護剤、ビタミン類、酸化防止剤、スカベンジャー、抗刺激剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、アンチエイジング剤、プロトプロテクション剤、発毛強化剤、発毛抑制剤、脱毛剤、ふけ防止剤、抗脂漏剤、角質除去剤、創傷治療剤、抗外部寄生虫薬（ａｎｔｉ−ｅｃｔｏｐａｒａｃｉｔｉｃ ａｇｅｎｔｓ）、皮脂調節剤、免疫調節剤、ホルモン剤、植物剤、モイスチャライザー、収れん剤、クレンザー、センセート剤、抗生物質、麻酔剤、ステロイド剤、組織治癒性物質、組織再生物質、ヒドロキシルウレア、アミノ酸、ペプチド、ミネラル、セラミド、バイオヒアルロン酸、ビタミン類、皮膚美白剤、セルフ・タンニング剤、コエンザイムＱ１０、ナイアシンアミド、カプサイシン、カフェイン、及び上記のいずれかの任意の組み合わせが含まれる。
【００３６】
本発明において有用な適切なサンスクリーン剤若しくは活性剤には、紫外（ＵＶ）線、例えばＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収する、散乱させる、又はブロックする任意の粒子状サンスクリーン活性剤が含まれる。適切な粒子状サンスクリーン剤の非限定的例には、クレイ、アーガー、グアール、ナノ粒子、天然及び改質デンプン、改質セルロース誘導体、酸化亜鉛、及び二酸化チタン並びに上記の任意の組み合わせが含まれる。改質デンプンには、例えば、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＰＣ潤滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＡＦ潤滑剤（改質コーンスターチ）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＥＬＩＴＥ ＬＬ潤滑剤（アルミニウウデンプンオクテニルスクシネート（及び）ラウリルリシン）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＥＬＩＴＥ ＢＮ潤滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート（及び）窒化ホウ素）が含まれるが、これらは全部がＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から市販で入手可能である。
【００３７】
サンスクリーン剤は、紫外線とそれらが適用される表面との間に物理的及び／又は化学的障壁を形成するサンスクリーン剤を含むことができる。適切なサンスクリーン剤の非限定的例には、エチルヘキシルメトキシシンナメート（オクチノキセート）、エチルヘキシルサリシレート（オクチサレート）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシジベンゾイルメタン、アボベンゾン、ベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）、オクトクリレン、アミノ安息香酸、シノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサレート、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチサレート、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、スリソベンゾン、トロラミンサリシレート及び上記のいずれかの任意の組み合わせが含まれる。
【００３８】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のための他の任意の添加物は、任意で１つ又はそれ以上のエステティックエンハンサー（即ち、本組成物が適用される表面に所望の触覚、視覚、味覚及び／又は嗅覚特性を授ける材料）を含むことができ、親水性又は疎水性のいずれであってもよい。本発明において使用するために任意で適合する市販のエステティックエンハンサーとそれらのＩＮＣＩ名称には、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＰＵＲＩＴＹ（登録商標）２１Ｃデンプン（トウモロコシ（コーン）スターチ）及びＴＡＰＩＯＣＡ ＰＵＲＥ（タピオカデンプン）、並びにそれらの組み合わせが含まれる。化粧品及びパーソナルケア組成物は、さらに又エステティックエンハンサー、例えばアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート、改質コーンスターチ、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート（及び）ラウロイルリシン、並びにアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート（及び）窒化ホウ素が含まれる。増粘剤及びレオロジー修飾剤も又存在してよく、制限なくアクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、改質ジャガイモデンプン、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、アクリレート／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリルアミド（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ラウレス−７、アクリルアミドコポリマー（及び）鉱油（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ポリソルベート８５、ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマー、及びヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマーを含むことが意図されている。本発明の１つの実施形態では、パーソナルケア組成物は、さらに本発明のポリマーに加えて材料、例えば天然及び合成ポリマーを含むことができる。
【００３９】
又、別の任意の添加物は、シクロメチコン；ペトロラタム；ジメチコン；ジメチコノール；シリコーン、例えばシクロペンタシロキサン及びジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシリケート；ヒアルロン酸ナトリウム；パルミチンサンイソプロピル；大豆油；リノール酸；ＰＰＧ−１２／飽和メチレンジフェニルジイソシアネートコポリマー；ウレア；アミノジメチコン；トリデセス−１２；セトリモニウムクロライド；ジフェニルジメチコン；プロピレングリコール；グリセリン；ヒドロキシアルキルウレア；トコフェロール；４級アミン；並びにそれらの任意の組み合わせが含まれるがそれらに限定されない適切なコンディショニング剤であってよい。
【００４０】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらに又、別の任意の添加物は、任意で１つ又はそれ以上のアジュバント、例えばｐＨ調整剤、皮膚軟化剤、保湿剤、コンディショニング剤、モイスチャライザー、キレート剤、噴射剤、レオロジー修飾剤及び乳化剤、例えばジェル化剤、着色剤、フレグランス剤、臭気マスキング剤、ＵＶ安定剤、保存料、並びに上記のいずれかの任意の組み合わせを含むことができる。ｐＨ調整剤の例には、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、クエン酸、ナトリウムヒドロキシド、酢酸、カリウムヒドロキシド、乳酸、及びそれらの任意の組み合わせが含まれるがそれらに限定されない。
【００４１】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらになお別の添加物は、さらに又保存料を含有していてよい。適切な保存料には、クロロフェネシン、ソルビン酸、エチレンジニトリロ四酢酸二ナトリウム、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フィチン酸、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、及びそれらの任意の組み合わせが含まれるがそれらに限定されない。本発明の１つの実施形態では、化粧品及びパーソナルケア組成物は、全組成物の１００重量％に基づいて、概して約０．００１重量％〜約２０重量％の保存料を含有する。又、別の実施形態では、本組成物は、全組成物の１００重量％に基づいて、約０．１重量％〜約１０重量％の保存料を含有する。
【００４２】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらなる任意の添加物は、任意で増粘剤又はジェル化剤を含有することができる。そのようなジェル化剤の例には、合成ポリマー、例えばＬｕｂｉｒｚｏｌ社（米国オハイオ州ウィックリフ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ ＵＳＡ））から入手可能なアクリル系Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、及び関連増粘剤、例えばＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社（ペンシルベニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））から入手可能なＡｃｕｌｙｎ（商標）が含まれるがそれらに限定されない。その他の代表的なジェル化剤には、セルロース系増粘剤、例えば誘導体化ヒドロキシエチルセルロース及びメチルセルロース、デンプンをベースとする増粘剤、例えばアセチル化デンプン、及び天然型ガム、例えばアーガー、アルギン、アラビアガム、グアーガム及びキサンタンガムが含まれる。増粘剤及びレオロジー修飾剤は、さらに又制限なく、アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、改質ジャガイモデンプン、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、アクリレート／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリルアミド（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ラウレス−７、アクリルアミドコポリマー（及び）鉱油（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ポリソルベート８５、ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマー、及びヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマーも又含むことができる。
【００４３】
又、別の実施形態では、本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらになお又追加の添加物は、さらに固定剤も含むことができ、制限なく、ポリオキシエチレン化ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルアセテートクロトン酸（９０／１０）コポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエート（Ｎｅｏｄｅａｎｏａｔｅ）ターポリマー、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルアクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、及びブタノール若しくはエタノールを用いてモノエステル化されたメチルビニルエーテル／マレイン酸無水物（５０／５０）コポリマー、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマー、及びポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、改質コーンスターチ、ポリスチレンスルホネートナトリウム、ポリクオタニウム、例えばポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−４６、ポリエーテル−１、ポリウレタン、ＶＡ／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロールエチルベタイン／アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルプロピオネートコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネートターポリマー、ＶＡ／クロトネート、カチオン性及び両性グアー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ＰＶＰアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルプロプリオネート、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／オクチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、並びにポリビニルメチルエーテル／マレイン酸無水物、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート及びイソボルニルアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアセテート／アルキルマレエートハーフエステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ポリウレタン／アクリレートコポリマー及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロライドグアーのアルキルエステル、特別にはアクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリウレタン、改質コーンスターチ、ポリスチレンスルホネートナトリウム、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０、及びポリウレタン／アクリレートコポリマーをさらに含むことができる。
【００４４】
本組成物に所定の修飾特性を提供するために、その他の任意の添加物をさらに又、本発明の毛髪用組成物内に組み込むことができる。特にこれらの添加物に含まれるのは、シリコーン及びシリコーン誘導体；保湿剤；モイスチャライザー；可塑剤、例えばグリセリン、グリコール及びフタレートエステル及びエーテル；皮膚軟化剤、潤滑剤及び浸透剤、例えばラノリン化合物；フレグランス及び香料；ＵＶ吸収剤；色素、顔料及びその他の着色剤；防食剤；酸化防止剤；粘着防止剤；櫛通り助剤及びコンディショニング剤；帯電防止剤；中和剤；光沢剤；保存料；タンパク質、タンパク質誘導体及びアミノ酸；ビタミン類；乳化剤；界面活性剤；粘度修飾剤；増粘剤及びレオロジー修飾剤；ジェル化剤；乳白剤；安定剤；金属イオン封鎖剤；キレート剤；パール剤；エステティックエンハンサー；脂肪酸、脂肪アルコール及びトリグリセリド；植物抽出物；塗膜形成剤；並びに清澄剤である。そのような添加物は、従来より公知の毛髪用化粧品組成物中で一般に使用されている。これらの添加物は、それらの機能を遂行するための少量の有効量で存在しており、本組成物の重量に基づいて、各々概して約０．０１〜１０重量％、及び総計０．０１〜２０重量％を占めることになる。
【００４５】
１つの実施形態では、パーソナルケア組成物は、ビニルラクタム又は、コモノマー、例えば非アニオン性コモノマーを備えるビニルラクタムである非イオン性エチレン性不飽和モノマーを含む。又、別の実施形態では、非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルホルムアミドである。
【００４６】
さらに又、別の実施形態では、本パーソナルケア組成物は、多糖である天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含む。又、別の実施形態では、多糖は、５より大きいＤＥを有する加水分解デンプンであってよい。さらに又、別の実施形態では、多糖は、５より大きいＤＥを有するマルトデキストリンである。本発明の１つの実施形態では、マルトデキストリンは、１０以上のＤＥを有する。
【００４７】
又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、マルトデキストリン又はコーンシロップ固形物を含んでいる。本発明の１つの実施形態では、マルトデキストリンは、好ましくは５より大きいデキストロース当量（ＤＥ）を有する。又、別の実施形態では、マルトデキストリンは、１０以上のＤＥを有する。
【００４８】
毛髪用化粧品組成物中のハイブリッドコポリマーの天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、該ハイブリッドコポリマーの約３５％〜約９０重量％の量で、好ましくは約５０重量％の量で存在してよい。同様に、エチレン性不飽和非イオン性モノマーは、該ハイブリッドコポリマーの約１０％〜約６５重量％の量で、好ましくは約５０重量％の量で存在してよい。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤及びエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、毛髪用化粧品組成物中に５０／５０の比率で存在してよい。
【００４９】
本発明の１つの実施形態では、本化粧品及びパーソナルケア組成物は、毛髪用化粧品組成物として特に適合する。そのような実施形態では、ハイブリッドコポリマーは、従来型整髪用ポリマー、例えばＰＶＰＫ３０及びＰＶＰ／ＶＡから製造されたポリマーの代替物として使用できる。従って、本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマー及び１つの末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマーと、１つの末端基としての少なくとも１つの開始剤フラグメントを備える該少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマー由来の１つ又はそれ以上の合成ポリマーを含むハイブリッド合成コポリマーとを含むことができる。本毛髪用化粧品組成物は、有効量の適切な毛髪用化粧品添加物、例えば上記に記載したようなエステティックエンハンサー、コンディショニング剤、アジュバント、保存料、増粘剤若しくはジェル化剤、固定剤及び特性修飾剤から選択できる毛髪用化粧品添加物を含んでいる。本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品添加物は、ジェル化剤である。好ましくは、ジェル化剤は、アクリル系カルボマー増粘剤、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）シリーズの増粘剤を含む。
【００５０】
又、別の実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、ハイブリッド開始剤、例えば非イオン性開始剤の存在下で製造される。典型的なハイブリッド開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤並びにレドックス系、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びエリソルビン酸、過酸化物、例えば過硫酸塩及びアミン、例えば硫酸ヒドロキシルアミン、過硫酸塩及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどが含まれるがそれらに限定されない。本発明の１つの実施形態では、開始剤は、アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］である。本発明の実施形態は、使用する合成モノマーの量を減らしながら従来型整髪助剤に匹敵する性能特性を授けることが見いだされている。任意の従来型添加物も又、本組成物に所定の修飾特性を提供するために本発明の毛髪用化粧品組成物内に組み込むことができる。特にこれらの添加物に含まれるのは、シリコーン及びシリコーン誘導体；保湿剤；モイスチャライザー；可塑剤、例えばグリセリン、グリコール及びフタレートエステル及びエーテル；皮膚軟化剤、潤滑剤及び浸透剤、例えばラノリン化合物；フレグランス及び香料；ＵＶ吸収剤；色素、顔料及びその他の着色剤；防食剤；酸化防止剤；粘着防止剤；櫛通り助剤及びコンディショニング剤；帯電防止剤；中和剤；光沢剤；保存料；タンパク質、タンパク質誘導体及びアミノ酸；ビタミン類；乳化剤；界面活性剤；粘度修飾剤；増粘剤及びレオロジー修飾剤；ジェル化剤；乳白剤；安定剤；金属イオン封鎖剤；キレート剤；パール剤；エステティックエンハンサー；脂肪酸、脂肪アルコール及びトリグリセリド；植物抽出物；塗膜形成剤；並びに清澄剤である。これらの添加物は、それらの機能を遂行するための少量の有効量で存在しており、本組成物の重量に基づいて、各々概して約０．０１〜１０重量％、及び総計０．０１〜２０重量％を占めることになる。
【００５１】
毛髪用化粧品組成物はジェル又はムースであってよい。ムース剤のためには、溶媒は水又は低級（Ｃ１−４）アルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はブタノールであってよいが、当分野において公知の任意の溶媒を使用できる。本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、ジェル固定剤である。
【００５２】
本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、４０ＮＴＵより低い、又、別の実施形態では３０ＮＴＵより低い、及び一層又、別の実施形態では２０ＮＴＵより低い濁度を有する。
【００５３】
本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物の粘度範囲は約１０，０００ｃｐｓ〜約７０，０００ｃｐｓであり、又、別の実施形態では粘度は約３０，０００ｃｐｓ〜約６５，０００ｃｐｓの範囲内にあり、一層又、別の実施形態では粘度は約４０，０００ｃｐｓ〜約５５，０００ｃｐｓの範囲内にある。
【００５４】
本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物の高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）は５時間後に約１０％より高く、又、別の実施形態ではＨＨＣＲは５時間後に２０％より高く、一層又、別の実施形態ではＨＨＣＲは５時間後に３０％より高い。
【００５５】
任意で、本発明の１つの実施形態は、さらにスプレーも含むことができる。スプレー剤のために、噴射剤には任意の噴射剤が含まれる。そのような噴射剤には、制限なく、エーテル、例えばジメチルエーテル；１つ又はそれ以上の低沸点炭化水素、例えばＣ３−Ｃ６直鎖状及び分枝状炭化水素、例えば、プロパン、ブタン、及びイソブタン；ハロゲン化炭化水素、例えばヒドロフルオロカーボン、例えば液化ガスとして存在する１，１−ジフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン；並びに圧縮ガス、例えば窒素、空気及び二酸化炭素が含まれる。
【００５６】
本発明の実施形態では、アニオン性及び非アニオン性両方のハイブリッドコポリマー組成物を含むハイブリッドコポリマー組成物は、潜在的に検出可能であるが、これは該ハイブリッドコポリマー組成物が光活性剤と接触するまでは可視光範囲内で検出できないことを意味する。本明細書で規定する「光活性剤」は、有効量で存在する場合は該ハイブリッドコポリマー組成物と反応し、それにより該ハイブリッドコポリマー組成物を、例えば流酸及びフェノールを用いて活性化されると約３００〜約８００ｎｍ（ナノメートル）の領域内で強度に吸収する化学種に変換させる適切な試薬である。本発明の１つの実施形態では、活性化されたハイブリッドコポリマー組成物は、約４００〜約７００ｎｍの領域内で吸収するであろう。
【００５７】
本発明の潜在的に検出可能な成分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤から、特にそれが単糖又は多糖成分である場合に形成される。光活性剤は、流酸及びフェノールの組み合わせであってよい（本明細書に参照して全体として組み込まれるDubois et al, Anal. Chem. 28 (1956) p. 350及び米国特許第５，６５４，１９８号の実施例１を参照されたい）。代表的には潜在的に検出可能な成分で標識されたポリマーは、これらの基を備えていないポリマーと比較して有効性の低下を示す。これは特に、潜在的に検出可能な成分の重量％が該ポリマーの１０又は２０％を超える場合に当てはまる。しかし、本発明のハイブリッドコポリマー組成物は、５０％又はそれ以上の潜在的に検出可能な成分を含有する場合でさえ良好に機能することが見いだされている。そこで、優れた性能及び即時検出性の利点が提供されるが、これらは該系を監視してスケール防止ポリマーを過剰投与せずにスケールを防止することを可能にする。
【００５８】
本発明の又、別の実施形態では、エステルハイブリッドコポリマー組成物のエチレン性不飽和モノマーは、任意で少なくとも１つのエステルモノマー由来であってよい。典型的なエステルモノマーには、ジカルボン酸由来のエステル並びにヒドロキシアルキルエステルが含まれる。ジカルボン酸に由来する適切なエステルモノマーには、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノメチルイタコネート、ジメチルイタコネート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブチルマレエート、ジブチルマレエート、モノブチルイタコネート及びジブチルイタコネートが含まれるがそれらに限定されない。適切なヒドロキシアルキルエステルには、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが含まれるがそれらに限定されない。
【００５９】
さらに又、別の態様では、本発明は、ハイブリッドコポリマー組成物を調製する方法に関する。ハイブリッドコポリマー組成物を調製する方法は、少なくとも１つのモノマーを、ほんの微量の第２連鎖移動剤、例えば次亜リン酸ナトリウムを含む天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の溶液と反応させる工程を含んでいる。本発明の１つの実施形態では、第２連鎖移動剤は、該ハイブリッドポリマーの２０重量％未満であってよい。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の溶液は、実質的に第２連鎖移動剤を含んでいなくてもよい。本方法は、金属イオン開始系を実質的に含んでいない開始剤を用いて、前記開始剤を活性化するために十分な温度で重合する工程に触媒作用を及ぼすことをさらに含むことができる。
【００６０】
さらに又、別の態様では、本発明は、アニオン性基及びカチオン性基の両方を含有する「両性ハイブリッドコポリマー組成物」に関する。アニオン性成分は、合成成分上にカチオン性成分を備える天然成分上にあってよい、又はカチオン性成分は該合成成分上に該アニオン性成分を備える天然成分上にあってよい、又はそれらの組み合わせであってよい。天然成分が多糖である場合は、アニオン性材料は酸化デンプンであってよく、カチオン性成分はカチオン性エチレン性不飽和モノマー、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロライドに由来してよい。又は、酸化デンプン自体を最初にカチオン性置換基、例えば３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドと反応させ、その後に合成アニオン性若しくはカチオン性モノマー又はそれらの混合物と反応させることができる。又、別の実施形態では、カチオン性デンプンをアニオン性モノマーと反応させることができる。最終的に、カチオン性及びアニオン性成分は、これらのポリマーの合成成分上に存在することができる。アニオン性基及びカチオン性基の両方を含有するこれらの両性ハイブリッドコポリマー組成物は、分散剤及び洗浄助剤として洗剤調製物中で特に有用である。これらのポリマーは、天然成分及び合成成分の両方を含有すると理解されている。カチオン性成分は、好ましくはアニオン性成分の０．００１〜４０モル％の範囲内、より好ましくはカチオン性成分はアニオン性成分の０．０１〜２０モル％の範囲内、及び最も好ましくはカチオン性成分は、アニオン性成分の０．１〜１０モル％の範囲内で存在する。カチオン性エチレン性不飽和モノマーから生成されたポリマーは、不良な毒物学及び環境的プロファイルを有する傾向がある。このため、両性ハイブリッドコポリマー組成物中のカチオン性エチレン性不飽和モノマーを最小限に抑えることが不可欠である。本発明の１つの実施形態では、カチオン性エチレン性不飽和モノマーが両性グラフトコポリマー組成物を生成するために使用される場合は、カチオン性エチレン性不飽和モノマーは好ましくはアニオン性エチレン性不飽和モノマーの１０モル％までで存在しており、より好ましくはカチオン性エチレン性不飽和モノマーはアニオン性エチレン性不飽和モノマーの好ましくは６モル％までで存在しており、及び最も好ましくはカチオン性エチレン性不飽和モノマーはアニオン性エチレン性不飽和モノマーの好ましくは５モル％までで存在している。
【００６１】
さらに又、別の態様では、本発明は天然起源から生成されたモノマー、例えば発酵によって生成されたアクリルアミドに由来するアニオン性ハイブリッドコポリマー組成物に関する。当業者であれば、天然起源から生成されたモノマーが本発明のポリマーの再生可能炭素含量を増加させることを認識するであろう。
［実施例］
【００６２】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図しているが、決して本発明の範囲を限定することは意図していない。本発明の幅及び範囲は、本明細書に添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるものである。
【００６３】
合成実施例１
合成法ＡによるＮ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ９．０〜１２．０）ハイブリッドコポリマーの調製
【００６４】
これは成功した合成の実施例である。ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ９．０〜１２．０マルトデキストリンから引き出される。９．０〜１２．０のＤＥは、大まかには１０〜１３のグルコース重合度又は１６００〜２１００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、ＤＥ＞５を備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【００６５】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ２３．５６７１ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ−Ｍ１００（Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；ロット番号Ｍ０９１０５３０；固形分９４．４１％） ２６．４９６６ｇ、現状のまま；２５．０１５４ｇ、１００％基準
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６．２４３６ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．０６５４ｇ
添加漏斗＃１：
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．１９０８ｇ
脱イオン水 ５５．２２５３ｇ
添加漏斗＃２：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） １８．７９２５ｇ
脱イオン水 ３６．９７９６ｇ
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、６０ｍＬの添加漏斗及び１２５ｍＬの添加漏斗を装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４８３．２０ｇであった。このフラスコに２３．５６７１ｇの脱イオン水及び２６．４９６６ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００マルトデキストリンを装入した。この混合液を均質な溶液が得られるまで攪拌した。
【００６６】
６０ｍＬの添加漏斗に脱イオン水中のＶＡ−０８６開始剤の溶液を装入した（添加漏斗＃１）；１２５ｍＬの添加漏斗に脱イオン水中のＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した［添加漏斗＃２］。
【００６７】
この反応液は、サーモスタット制御油浴を使用して９５℃へ加温した。温度が約５３℃に達したら、６．２４３６ｇのＮ−ビニルピロリドン及び０．０６５４ｇのＶＡ−０８６を１回で加え、加熱を持続した。添加後には一過性の明るいピンク色が認められた；混合液は透明のままであった。温度が９３℃に達すると、２．４５時間に渡る２つの添加漏斗の滴下を開始した。添加速度は相当に一様であったが、添加速度を均一に維持するために速度調整が時々必要であった。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに２．７５時間持続した。反応の終了時に、ポリマー溶液は透明であった。
【００６８】
冷却して一晩放置した後に、ポリマー溶液は混濁し、相分離が発生したように見えた。ポリマーは、計８３．３ｇの脱イオン水を含む反応容器中で希釈した。透明な外見上は単相の溶液が得られた。フラスコ内で測定されたポリマー溶液の収量は、２４６．０８ｇであった。
【００６９】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたモノマー＋マルトデキストリンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．３％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定、繰り返しラン）は１９．９％であった。これは９６％のモノマー変換率に相当する。
【００７０】
合成実施例２
合成法ＢによるＮ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ９．０〜１２．０）ハイブリッドコポリマーの調製
【００７１】
これは成功した合成の実施例である。ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ９．０〜１２．０のマルトデキストリンから引き出される。９．０〜１２．０のＤＥは、大まかには１０〜１３のグルコース重合度又は１６００〜２１００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、ＤＥ＞５を備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【００７２】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 １４．４９ｇ
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６．２９ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．０６２４ｇ
添加漏斗＃１：
Ｍａｌｔｒｉｎ−Ｍ１００（Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；ロット番号Ｍ０９１０５３０；固形分９４．４１％）
２６．４９２３ｇ、現状のまま；２５．０１１４ｇ、１００％基準
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．１８８８ｇ
脱イオン水 ４６．５１ｇ
添加漏斗＃２：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） １８．７５４７ｇ
脱イオン水 ５４．５４１０ｇ
【００７３】
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、及び２つの１２５ｍＬの添加漏斗を装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４７９．１９ｇであった。このフラスコに１４．４９ｇの脱イオン水、６．２９ｇのＮ−ビニルピロリドン、及び０．０６２４ｇのＷａｋｏ ＶＡ−０８６を装入した。この混合液を均質な溶液が得られるまで攪拌した。
【００７４】
１２５ｍＬの第１添加漏斗に４６．５１ｇの脱イオン水中の０．１８８８ｇのＶＡ−０８６開始剤及び２６．４９２３ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００の溶液を装入した［添加漏斗＃１］；１２５ｍＬの第２添加漏斗に脱イオン水中のＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した［添加漏斗＃２］。
【００７５】
この反応液は、サーモスタット制御油浴を使用して９５℃へ加温した。温度が９３℃に達すると、３時間に渡る２つの添加漏斗の滴下を開始した。添加速度は相当に一様であったが、添加速度を均一に維持するために速度調整が時々必要であった。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに３時間持続した。反応の終了時に、ポリマー溶液は透明であった。
【００７６】
冷却して一晩放置した後に、ポリマー溶液は混濁し、相分離が発生したように見えた。ポリマーは、計８３．３ｇの脱イオン水を含む反応容器中で希釈した。透明な外見上は単相の溶液が得られた。フラスコ内で測定されたポリマー溶液の収量は、２４９．２４ｇであった。
【００７７】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたモノマー＋マルトデキストリンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．１％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定）は２０．１％であった。これは本質的に１００％のモノマー変換率に相当する。
【００７８】
合成実施例３〜８
追加の非イオン性ハイブリッドコポリマーの調製
【００７９】
追加のハイブリッドコポリマー組成物は、合成法Ａ又はＢによって調製した。これらの組成物については、以下の表１に要約した。
【表１】
【００８０】
結果として生じたポリマーの全部は、水中での列挙した濃度では溶液中で透明であった。ポリマー溶液は、０．５〜０．７５重量％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）Ｐｌｕｓの添加によって保存した。
【００８１】
合成実施例９
合成法ＣによるＮ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ９．０〜１２．０）ハイブリッドコポリマーの調製
【００８２】
これは成功した合成の実施例である。ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ９．０〜１２．０のマルトデキストリンから引き出される。９．０〜１２．０のＤＥは、大まかには１０〜１３のグルコース重合度又は１６００〜２１００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、ＤＥ＞５を備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【００８３】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ２８８．７５ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ−Ｍ１００（ＤＥ９．０〜１２．０；Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；固形分９４．０５％） ６６．４５ｇ、現状のまま；６２．５０ｇ、１００％基準
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６２．５ｇ
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｖａｚｏ ６４；ＤｕＰｏｎｔ社） ０．６３ｇ
【００８４】
１Ｌの四ツ首丸底フラスコに２．７５インチ（６．９８５ｃｍ）のＳ−Ｓ機械的スターラー／オーバーヘッド型ミキサーモーター、サーモメーター及び一番上に窒素注入口がある還流凝縮器を装備した。このフラスコに６２．５ｇのＮ−ビニルピロリドン及び０．６３ｇのＶａｚｏ−６４開始剤を装入した。生じた溶液は、約１５分間に渡り周囲温度で窒素を用いてパージした。
【００８５】
６００ｍＬのビーカーに、２８８．７５ｇの水及び６６．４５ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００（マルトデキストリンＤＥ＝９〜１２；固形率９４．０５％）を加えた。生じた混合液はマルトデキストリンが溶解するまで攪拌し、次に透明マルトデキストリン溶液を５００ｍＬの添加漏斗に移した。添加漏斗を反応器上に配置し、そして表面下窒素パージを約１５分間に渡り周囲温度で添加漏斗内の溶液に適用した。
【００８６】
マルトデキストリン溶液は、反応器内の反応フラスコモノマー／開始剤へ迅速に加えた。反応混合液の加熱は、次に水浴（浴温度計によって制御したサーモスタット制御される加熱板）を使用して開始した。反応温度は、陽圧の窒素下で７０±１℃にした。反応の初期３／４時間中には約３℃の発熱が認められ、その後に反応温度及び浴温度はほぼ同等になった。
【００８７】
この反応は、計１０時間（２日間に渡る）に渡り７０℃で保持した。重合の終了時に、反応は冷水浴を用いて周囲温度へ冷却し、消失したことが判明した量（２．１８ｇ）の水を補給した。
【００８８】
調製したポリマー溶液は透明ではなかった。このポリマー溶液を水の添加によって３０．３％固体（理論上）から２０％固体（理論上）へ希釈したが、溶液はそれでもまだ透明ではなかった。１８重量％の理論的ポリマー濃度へのさらなる希釈は、本質的に透明な溶液を生じさせた。このポリマーを希釈するためには計２７９．５８ｇの追加の水が必要とされた。
【００８９】
ポリマー溶液の収量は、６９７．９ｇであった。実験的固体率は、１７．９％であった。これは９９．４のモノマー変換率に相当する。最終生成物は溶液総重量に０．７５重量％のＧｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓの添加によって保存された；最終ポリマー溶液固体率は１８．４７％であった。
【００９０】
合成実施例１０
多糖連鎖移動剤を用いた非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
多糖連鎖移動剤としての５０ｇのマルトデキストリン（Ｔａｔｅ ａｎｄ ＬｙＩｅ社（イリノイ州ディケーター（Ｄｅｃａｔｕｒ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ））から入手可能なＳＴＡＲ−ＤＲＩ １８０ ＤＥ１８スプレー乾燥マルトデキストリン）を反応器内の１５０ｇの水中に溶解させ、７５℃へ加熱した。引き続いて５０ｇのヒドロキシエチルアクリレートを含有するモノマー溶液を５０分間かけて反応器に加えた。３０ｇの水中に２ｇのＶ−５０［Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の２，２’−アゾビス（２アミジノ−プロパン）ジヒドロクロライドアゾ開始剤］を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り７５℃で保持した。最終生成物は、透明のほぼ無色の溶液であった。
【００９１】
合成実施例１１
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
多糖連鎖移動剤としての１５０ｇのマルトデキストリン（Ｃａｒｇｉｌｌ社（アイオワ州シーダーラピッズ（Ｃｅｄａｒ Ｒａｐｉｄｓ，Ｉｏｗａ））から入手可能な一般コーンスターチの酵素的変換によって得られたスプレー乾燥マルトデキストリンであるＣａｒｇｉｌｌ ＭＤ（商標）０１９１８デキストリンを最初に反応器内の２００ｇの水中に溶解させ、７０ｇのＨＣｌ（３７％）を加え、９８℃へ加熱した。引き続いて１６０ｇの水中に溶解させた１０９ｇのジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するモノマー溶液を９０分間かけて反応器に加えた。４０ｇの水中に６．６ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を９０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９８℃で保持した。反応生成物を次に１４ｇのＮａＯＨの５０％溶液を加えることによって中和したが、最終生成物はアンバー色の溶液であった。
【００９２】
合成実施例１２
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＡｍｉｏｃａ（登録商標）デンプンを反応器内の８８ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは１．０７ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に１．８４ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成される。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。温度は７２〜７５℃へ低下させた。８０．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、わずかに不透明の黄色溶液であった。
【００９３】
合成実施例１３
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＡｍｉｏｃａ（登録商標）デンプンを反応器内の８８ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは０．５２ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。これは実施例３２で使用された酸の半分であり、結果としてより高い分子量を生じるデンプンの低解重合を誘発する。そこで、多糖連鎖移動剤の分子量は制御することができる。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に０．９２ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成された。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。この反応液を３０ｇの水で希釈し、温度を７２〜７５℃へ低下させた。８０．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、透明の淡黄色溶液であった。
【００９４】
合成実施例１４
多糖（イヌリン）連鎖移動剤を用いた非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
５０ｇの多糖連鎖移動剤（Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ社から入手可能なＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）ＰＢ１１６２０カルボキシメチルイヌリン２０％溶液）を反応器内の１５０ｇの水中に溶解させ、７５℃へ加熱した。引き続いて５０ｇのＮ，Ｎジメチルアクリルアミドを含有するモノマー溶液を５０分間かけて反応器に加えた。３０ｇの水中に２ｇのＶ−５０［Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の［２，２’−アゾビス（２アミジノ−プロパン）ジヒドロクロライド］アゾ開始剤］を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り７５℃で保持した。この反応液を１４０ｇの水で希釈すると、最終生成物は透明で均質なアンバー色の溶液であった。
【００９５】
合成実施例１５
多糖（セルロース誘導体）連鎖移動剤を用いた非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
カルボキシメチルセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社（デラウエア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））から入手可能なＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標）ＣＭＣ ９Ｍ３ＩＣＴ）を下記の方法で解重合した。３０ｇのＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標）ＣＭＣを攪拌しながら２７０ｇの脱イオン水中に導入した。０．０３ｇの硫酸アンモニウム鉄六水和物及び２ｇの過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）溶液（３５％活性）を加えた。この混合液を６０℃へ加熱し、その温度で３０分間保持した。この解重合ＣＭＣ溶液を次に９０℃へ加熱した。
【００９６】
引き続いて５０ｇのアクリルアミドを含有するモノマー溶液（５０％溶液）を５０分間かけて反応器に加えた。３０ｇの水中に２ｇのＶ−８６［Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の［２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］アゾ開始剤］を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９０℃で保持する。
【００９７】
合成実施例１６
４級アミンモノマー及びカチオン性多糖官能基を含有する非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
【００９８】
カチオン性デンプン連鎖移動剤としての４０ｇのＮｓｉｇｈｔ Ｃ−１（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社（ニュージャージー州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ））から入手可能）を最初に反応器内の１００ｇの水中に溶解させ、９８℃へ加熱した。引き続いて３８．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を４５分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に３．３ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を４５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、透明なアンバー色溶液であった。
【００９９】
合成実施例１７
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＨｙｌｏｎ ＶＩＩデンプン（７０％アミロースを含有する高アミロースデンプン）を反応器内の１３２ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは１．０７ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に１．８４ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成された。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。この反応液を３０ｇの水で希釈し、温度を７２〜７５℃へ低下させた。１００．１ｇの［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライドの溶液（５０％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、不透明で均質な乳白色溶液であった。
【０１００】
合成実施例１８
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＡｍｉｏｃａ（登録商標）デンプンを反応器内の８８ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは０．５２ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。これは実施例４１で使用された酸の半分であり、結果としてより高い分子量を生じるデンプンの低解重合を誘発する。そこで、多糖連鎖移動剤の分子量は制御することができる。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に０．９２ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成された。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。この反応液を３０ｇの水で希釈し、温度を７２〜７５℃へ低下させた。６６．７１ｇの［２−（メタクリルオキシ）エチル］−トリメチルアンモニウムクロライドの溶液（７５％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、均質な乳白色ペーストであった。
【０１０１】
合成実施例１９
多糖連鎖移動剤を用いた非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
ヒドロキシエチルセルロース（Ｄｏｗ社から入手可能なＱＰ３００）を下記の方法で解重合した。３０ｇのＱＰ３００を攪拌しながら２７０ｇの脱イオン水中に導入した。０．０５ｇの硫酸アンモニウム鉄六水和物及び１ｇの過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）溶液（３５％活性）を加えた。この混合液を６０℃へ加熱し、その温度で３０分間保持した。この解重合ＣＭＣ溶液を次に９０℃へ加熱した。
【０１０２】
引き続いて３８．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を５０分間かけて反応器に加える。３０ｇの水中に２ｇのＶ−０８６（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］アゾ開始剤を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９０℃で保持する。
【０１０３】
合成実施例２０
アニオン性基及びカチオン性基の両方を含有する双性イオン性（ｃａｔａｎｉｏｎｉｃ）ハイブリッドコポリマー組成物の合成
【０１０４】
１５０ｇの水を７６５ｇのＲｅｄｉＢｏｎｄ ５３３０Ａ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能）（２７％水溶液）に加え、この溶液を４０℃に加熱した。溶液のｐＨは、５０％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ７．０へ調整した。０．１３ｇのα−アミラーゼをこの溶液に加え、１時間に渡り煮沸させた。カチオン性多糖連鎖移動剤としての２５４．７ｇのこの前消化されたＲｅｄｉＢｏｎｄ ５３３０Ａ、２．３２ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液、及び２０．１６ｇのモノメチルマレエートを反応器内で８７℃へ加熱した。引き続いて７３．８８ｇのアクリル酸及び１７．９６ｇの水を含有するモノマー溶液を４．５時間かけて反応器に加えた。１００ｇの水中に溶解させた１３．８４ｇのエリソルビン酸を含む開始剤溶液、及び１３．９８ｇのｔｅｒｔ−ブチル過酸化水素を含む第２開始剤溶液を５時間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物を冷却し、さらに６０分間に渡り６５℃で保持した。最終生成物は、褐色溶液であった。
【０１０５】
合成実施例２１
エステルハイブリッドコポリマー組成物の合成
４５．９ｇのモノメチルマレエート（エステルモノマー）を３８８ｇの水中に溶解させた。１５．３ｇの水酸化アンモニウムを加え、この混合液を８７℃に加熱した。８５ｇのＤＥ１８のマルトデキストリン（Ｃａｒｇｉｌｌ社（アイオワ州シーダーラピッズ（Ｃｅｄａｒ Ｒａｐｉｄｓ，Ｉｏｗａ））から入手可能な、一般的コーンスターチの酵素的変換によって得られるスプレー乾燥マルトデキストリンであるＣａｒｇｉｌｌ ＭＤ（商標）０１９１８をモノマー及び開始剤供給を開始する直前に加えた。１６８ｇのアクリル酸及び４１．０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート（エステルモノマー）の混合物を含有するモノマー溶液を５時間かけて反応器に加えた。９９ｇの水に溶解させた２１ｇのエリソルビン酸を含む第１開始剤溶液を５．５時間かけて反応器に加えた。１０９ｇの水中に溶解させた２１ｇの３級ブチル過酸化物の７０％溶液を含む第２開始剤溶液を５．５時間かけて反応器に加えた。反応生成物を３０分間に渡り８７℃で保持した。最終生成物は透明な明るいアンバー溶液であり、３４．１％の固体を有していた。
【０１０６】
比較合成実施例１
Ｎ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ４．０〜７．０）ハイブリッドコポリマーの調製の試み
ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ４．０−７．０マルトデキストリンから引き出される。４．０〜７．０のＤＥは、大まかには１７〜３０のグルコース重合度、又は２８００〜４９００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、約５のＤＥを備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【０１０７】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ５７．１２ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０（ＤＥ４．０〜７．０；Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；固形分９４．７７％） ２６．３８０４ｇ、現状のまま；２５．０００７ｇ、１００％基準
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６．３０５３ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．０６４５ｇ
添加漏斗＃１：
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．１９３４ｇ
脱イオン水 ３８．９３２２ｇ
添加漏斗＃２：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） １８．７５９５ｇ
脱イオン水 １９．８６３３ｇ
【０１０８】
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、６０ｍＬの添加漏斗及び１２５ｍＬの添加漏斗を装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４６７．７４ｇであった。このフラスコに５７．１２ｇの脱イオン水及び２６．３８０４ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０を装入した。生じた混合物をサーモスタット制御の油浴を使用して約９０℃へ加熱し、その時点にマルトデキストリンを緩徐に溶解させると、透明なわずかに粘性の溶液を生じた。
【０１０９】
６０ｍＬの添加漏斗に３８．９３２２ｇの脱イオン水中の０．１９３４ｇのＶＡ−０８６開始剤の溶液を装入した［添加漏斗＃１］；１２５ｍＬの添加漏斗には１９．８６３３ｇの脱イオン水中の１８．７５９５ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した［添加漏斗＃２］。
【０１１０】
この時点に、６．３０５３ｇのＮ−ビニルピロリドン及び０．０６４５ｇのＷａｋｏ ＶＡ−０８６＋数ｍＬの脱イオン水を反応混合液に装入し、加熱を持続した。反応温度が９３℃に達すると、２．５時間に渡る２つの添加漏斗の内容物の滴下を開始した。添加速度は相当に一様であったが、添加速度を均一に維持するために速度調整が時々必要であった。この反応は添加の期間中、９５±２℃に保持した。モノマー／開始剤添加の終了時に向けて一部の混濁が認められた。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに３．２５時間持続した。反応の終了時に、ポリマー溶液は９５℃で混濁していた。
【０１１１】
有意な相分離は、重合反応が一晩放置されていた後に認められた；反応混合液は白色で混濁していた。反応混合液は約２０分間に渡り約９０℃へ加熱した；約７６℃で、混合液は半透明になった。この反応液を高温で８３．５２ｇの水で希釈し、その後は冷却させた。透明な溶液は決して得られなかった。フラスコ内で測定されたポリマー溶液の収量：２５０．０１ｇ。
【０１１２】
少量の均質化混合物の１０％固体への希釈は、透明溶液を生じさせられなかった。
【０１１３】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたモノマー＋マルトデキストリンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．０％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定）は２０．０％であった。これは本質的に１００％のモノマー変換率に相当する。
【０１１４】
数日間放置すると、大きな相分離が認められた。
【０１１５】
比較合成実施例２
Ｎ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ４．０〜７．０）ハイブリッドコポリマーの調製の試み
【０１１６】
ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ４．０−７．０マルトデキストリンから引き出される。４４．０〜７．０のＤＥは、大まかには１７〜３０のグルコース重合度、又は２８００〜４９００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、２５重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、約５のＤＥを備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【０１１７】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ２８．８４ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０（ＤＥ４．０〜７．０マルトデキストリン；Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；固形分９４．７７％） １３．１８０７ｇ、現状のまま；１２．４９１３ｇ、１００％基準
１２５ｍＬ 添加漏斗：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ３７．５２４２ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．３８３８ｇ
脱イオン水 ５８．２８６０ｇ
【０１１８】
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、１２５ｍＬの添加漏斗及びストッパーを装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４７１．６２ｇであった。このフラスコに１３．１８０７ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０（ＤＥ５のマルトデキストリン）及び２８．８４ｇの脱イオン水を装入した。この混合液は、透明で均質な溶液が得られるまで、攪拌しながら約９０℃へ加熱した。この混合液を透明になるまである程度冷却させたが、５０℃未満には低下しなかった。
【０１１９】
１２５ｍＬの添加漏斗に脱イオン水中のＶＡ−０８６開始剤及びＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した。添加漏斗中の量は９８ｍＬであった。この反応混合液に添加漏斗の内容物から２４．５ｍＬ（総量の１／４）を迅速に加えた。
【０１２０】
生じた混合液を攪拌し、サーモスタット制御油浴を使用して９５℃へ加温した。温度が９３℃に達したら、３時間に渡る添加漏斗の内容物の滴下を開始した。添加速度は、始めから終わりまで相当に一様であった。添加の進行中、粘度が増加することが認められ、反応混合液は透明から混濁へ徐々に変化した。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに３時間持続した。添加の完了から１時間後に、２９．１７ｍＬの脱イオン水を添加漏斗を経由して滴下し、その間の反応温度は９５℃で維持した。重合反応混合液は、水の添加後に混濁したままであった。加熱を停止した後に、反応液は極めて混濁していた。
【０１２１】
冷却して一晩放置した後に、ポリマー溶液は不透明であるように見えたが、相分離の証拠はなかった。この反応液を約９０℃へ加熱し、ポリマー溶液をさらに希釈するために８３．０４ｇの脱イオン水を加えた。ポリマー溶液は透明にならなかった。フラスコ内で測定した生成物の収量は、２４５．６４ｇであった。追加の４．２６ｇの脱イオン水を反応容器に加えた。調整収量：２４９．９ｇ。
【０１２２】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたマルトデキストリン＋Ｎ−ビニルピロリドンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．０％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定、繰返し実行）は２０．４％であった。これは本質的に１００％のモノマー変換率に相当する。
【０１２３】
ごく一部の生成物を１０％固体に希釈した。これは溶液を透明化しなかった。
【０１２４】
生成物は、０．７５重量％のＧｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓの添加によって保存した。
【０１２５】
数日間放置すると、大きな相分離が認められた。
【０１２６】
ジェル固定剤調製物の調製
毛髪固定剤ジェルは、以下の一般方法を使用して調製した。
パートＡ−５８．４ｇの蒸留水を２５０ｍＬのビーカーへ加え、ビーカーの底部へ渦を広げながら混合した。計０．５ｇのＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ社（オハイオ州クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ））を５分間に渡り混合水の表面上に移し、一様になるまで２０分間に渡り混合した。次に６．５±０．５のｐＨを得るために必要に応じて２−アミノ−２−メチル−１プロパノール（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（イリノイ州バッファローグローブ（Ｂｕｆｆａｌｏ Ｇｒｏｖｅ，Ｉｌｌ）））を加えた（およそ０．５ｇ）。０．５ｇの（ＤＭＤＭヒダントイン及びヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（ニュージャージー州アレンデール（Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ））を溶液に加え、透明及び一様になるまでおよそ１０分間に渡り混合した。
【０１２７】
パートＢ−３７．５ｇの水を１５０ｍＬのビーカーへ加え、しっかりと渦を立てながら混合した。これに続いて計３．０ｇ（無水ベース）の比較用固定剤ポリマー若しくは匹敵するポリマーの組み合わせ、又は本発明の固定剤ハイブリッドコポリマーをボルテックスミキサー内に加え、透明及び一様になるまでおよそ２０分間混合した。本発明のポリマーが水溶液の形態にある場合は、１５０ｍＬへ加えられる水の量は、パートＢへ本発明のポリマーとともにパートＢへ加えられる水の量を可能にするために減少させた。
【０１２８】
次に、パートＢを主ビーカー（パートＡ）へ緩徐に加えた。完成したジェルは、一様になるまでさらに１０分間に渡り緩徐に混合した（およそ５０ｒｐｍのオーバーヘッド型ミキサー）。
【０１２９】
ムース調製物の調製
ムース調製物は、以下の一般方法を使用して調製した。
２５０ｍＬのビーカーへ９１ｇの水を加え、ビーカーの底部へ渦を広げながら混合した。計２．０ｇ（無水ベース）の比較ポリマー若しくはポリマーの組み合わせ、又は本ハイブリッドコポリマーを２分間かけて混合水の表面上に取り出し、一様になるまで２０分間混合し、次に０．５ｇのラウレス−４（Ｕｎｉｑｅｍａ社（デラウエア州ニューカッスル（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）））を加えた。本発明のポリマーが水溶液の形態にある場合は、２５０ｍＬへ加えられる水の量は、本発明のポリマーとともに加えられる水の量を可能にするために減少させたことに留意されたい。次に０．６ｇのプロピレングリコール（及び）ジアゾリジニルウレア（及び）メチルパラベン（及び）プロピルパラベン（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）））を加えた。次に必要に応じて５．５±０．５のｐＨを得るために２−アミノ−２−メチル−１プロパノール（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（イリノイ州バッファローグローブ（Ｂｕｆｆａｌｏ Ｇｒｏｖｅ，Ｉｌｌ）））を加えた（およそ０．２ｇ）。この溶液を一様になるまで混合した。次にこの調製物を一般的アルミニウムムース缶内に配置し、一般的ムース弁組立体で密封し、次に６体積％のイソブタン（及び）プロパン（Ｄｕｐｏｎｔ社（デラウエア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）））を装入した。加圧プロセスが一般的ムース製品の調製を完了した。
【０１３０】
固定剤ジェルの評価
１．ジェル調製物の透明度及び粘度の測定（ジェル固定剤のみ）
透明度は、Ｈａｃｈ濁度計２１００Ｎ型上において単位ＮＴＵで測定した。低ＮＴＵ値は、より透明な製剤を反映している。粘度は、２５℃でサンプルを用いてスピンドルＴＣ／１０ＲＰＭ／１分を装備したブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計を使用してｃｐｓ（センチポアズ）で測定した。
【０１３１】
２．毛髪での整髪用調製物の主観的評価
評価は、長さ１０インチ（２５．４ｃｍ）、重さ２ｇの欧州人の未使用褐色の毛髪見本について４人の訓練を積んだパネリストによって実施される。各パネリストは２対の処理済み毛髪見本を評価した；各対中で、１つはコントロールであり、１つの試験製剤であった。これらの毛髪見本は、試験を実施したパネリストが試験下の製剤を識別できないようにナンバリングされた。各性能領域において、パネリストは、他方より優れている毛髪見本を選択するように要求された。同等の採点は、許容されなかった。これらの試験は、製品が性能に関して比較される方法を具体的に示した。２つのサンプル間の性能の差は、８回の比較中少なくとも７回においてサンプルが差を提示した場合のみ、９５％信頼レベルで統計的有意であると見なされた。サンプルは、８例中７例未満が肯定的長所を示し、８例中７例の否定的比較より良かった場合に「コントロールド同様（＝）」と採点された。サンプルは、８回の比較中７回で優位性を提示した場合に「コントロールより優れている（＋）」と評価された。サンプルは、８回の比較中７回で欠陥を提示した場合は「コントロールより劣っている（−）」と評価された。
【０１３２】
湿潤時櫛通り性：（８例の複製毛髪見本／サンプル）
１．長さ１０インチ（２５．４ｃｍ）の清潔な欧州人の未使用褐色毛髪見本を湿潤させ、もつれをほぐすために梳かす。余分な水は絞り出す。タグ識別番号を記録する。
２．０．５ｇのサンプルを毛髪見本に塗布し、毛髪内に「作用させる」。
３．１本の「試験」毛髪見本及び１本の「コントロール」毛髪見本からなる対を配列する。各パネリストは、評価対象の２セットを受領する。
４．パネリストに、各毛髪見本を数回穏やかに櫛で梳き、櫛通りの容易さを評価するように指示する。
櫛通りがより容易な１つを選択する。
評価済みの湿潤時櫛通り性試験毛髪見本をトレイ上に戻し、乾燥させるために１２０°Ｆ（４８．８９℃）のオーブン内に配置する。
パネリストに、以下の領域の各々についてこの順序で対の乾燥させた毛髪見本を評価するように指示する：
光沢：塗膜又は剛性を破損させないように毛髪見本を穏やかに取り扱う。どちらがより多くの輝き／光沢を有するかを決定するために毛髪見本を目視検査する。
剛性：毛髪見本を穏やかに取り扱い、剛性の差について「感じ取る」。２本の指を用いて水平位置で毛髪見本の中央を掴む。一方が他方より屈曲するかの判断の結果、より剛性である１つを選択する。
乾燥時櫛通り性：各毛髪見本を５回穏やかに櫛で梳き、櫛通りの容易さを評価する。櫛通りがより容易な１つを選択する。
フレーク：櫛で梳いた後に両方の毛髪見本を目視により検査する。フレークの蓄積について櫛の歯を調べる。毛髪見本を結合端で保持し、毛髪房の全長に沿って指の爪を下向きに走らせ、その後検査する。フレークがより多い毛髪見本を選択する。
静電気防止性：毛髪見本を結合端で保持し、力強く１０回櫛で梳き、発生した「フライアウェイ」について評価する。「フライアウェイ」がより多い毛髪見本を選択する。
手触り：毛髪見本に触れて、どちらがよりシルキー／ソフトである可を決定する。
【０１３３】
３．高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）
高湿度カール保持率試験を実施した。これらの評価では清潔な、湿潤させた長さ１０インチ（２５．４ｃｍ）、重さ２ｇの欧州人の未使用褐色毛髪見本上に塗布された一定量のヘアジェルを備える毛髪見本を使用した。次に毛髪房はプラスチック製マンドレルを使用してカールに巻く。マンドレルを注意深く取り外し、２本の一般的なヘアクリップを用いてカールを固定する。次にカールを一晩かけて１２０°Ｆ（４８．８９℃）のオーブン内で乾燥させる。カールをオーブンから取り出し、固定測定スケールを備えたプレキシガラスボード上に配置する。カールはガラス棒を用いて穏やかに巻きを解く。初期のカール高さ示度を読取り、ボードを７０°Ｆ（２１．１１℃）／９０％相対湿度に設定した湿度調節キャビネット内に配置する。カールの長さを１５分間、３０分間、６０分間、９０分間、２時間、３時間、４時間、５時間及び２４時間間隔で測定する。各間隔で測定したカール高さを使用してその間隔でのカール保持率値（％）を計算する。
【０１３４】
ジェル固定剤調製物実施例１〜９
９種のジェル固定剤調製物は、上記に記載したジェル固定剤調製物を調製するための一般方法に従った典型的な本発明のポリマーを用いて調製した。各ジェルの透明度及び粘度を測定した。ジェル組成物については、以下の表２に要約した。
【表２】
【０１３５】
比較用ジェル固定剤調製物１〜６
６種の比較用ジェル固定剤調製物は、ジェル固定剤製品において使用される市販のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（ＰＶＰ Ｋ−３０；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ））から入手可能）、Ｍａｌｔｒｉｎ Ｍ１００、又は固定剤ポリマーとしてのこれら２つの材料の組み合わせを用いて調製した。比較用ジェル組成物については、以下の表３に要約した。
【表３】
【０１３６】
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物についての透明度及び粘度測定
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物の透明度及び粘度は、上記に記載した方法に従って測定した。結果は、以下の表４に要約した。
【表４】
【０１３７】
図から明らかなように、典型的ジェル固定剤の透明度及び粘度は、適切な市販のジェル固定剤調製物である比較用ジェル固定剤１の透明度及び粘度に極めて類似している。４０ＮＴＵ未満の透明度は容認可能であるが、２０ＮＴＵ未満が好ましいこと、及び１０ＮＴＵ未満の透明度がより好ましいことに留意されたい。
【０１３８】
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物についての主観的評価
一連の典型的評価を実施し、典型的ジェル固定剤の性能を上記に記載した試験方法に従って比較用ジェル固定剤調製物と比較した。結果は、以下の表５〜８に要約した。
【表５】
【０１３９】
典型的ハイブリッドコポリマーを用いて作成された典型的ジェル固定剤調製物は、適切な市販のジェル固定剤調製物である比較用ジェル固定剤調製物１と同等に機能する。典型的なジェル固定剤調製物１、２、及び４は剛性に関して比較用ジェル固定剤１と同等であり、これは６５重量％までのマルトデキストリンに由来するハイブリッドコポリマー組成物がこの重要な特性においてジェル固定剤調製物における完全に合成のポリマー組成物と重量ベースで同等に機能できることを証明している。数種の典型的ジェル固定剤調製物は、乾燥時櫛通り及びフレーク特性に関して比較用ジェル固定剤１より優れている。
【表６】
【０１４０】
ＥＧＦ２及びＥＧＦ３の剛性は、ＰＶＰ Ｋ−３０及びＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００の単純ブレンドを用いて作成された調製物であるＣＧＦ３より優れている。これは、本ハイブリッドコポリマー組成物がジェル固定剤調製物中で類似レベルで使用された場合に単純ブレンドに比較して性能が優れていることを証明している。
【表７】
【表８】
【０１４１】
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物の高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）
ＥＧＦ１、２、３、４並びにＣＧＦ１及び３の高湿度カール保持率を上記に記載した試験方法に従って測定した。これらの結果は下記の表９に要約し、図１にグラフ表示した。
【表９】
【０１４２】
図１から明らかなように、ＥＧＦ１及び２はＣＧＦ１及び３の両方より優れた高湿度カール保持率を有する。これは、５０重量％までのマルトデキストリンに由来するハイブリッドコポリマー組成物が同等重量ベースではこの重要な特性に関してジェル固定剤調製物中の完全に合成のポリマー組成物より良好に機能できることを証明している。これはさらに又、本ハイブリッドコポリマー組成物がジェル固定剤調製物中で類似レベルで使用された場合に単純ブレンドに比較して性能が優れていることも証明している。
【０１４３】
ムース調製物実施例１
典型的なムース調製物は、上記に記載したムース調製物を調製するための一般方法に従った合成実施例ＰＣ１を用いて調製した。
ムース調製物実施例２
６％ ＶＯＣルートリフティング（Ｒｏｏｔ ｌｉｆｔｉｎｇ）エアロゾルムース処方
【０１４４】
典型的な６％ ＶＯＣルートリフティングエアロゾルムース処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１０】
【０１４５】
方法
Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）は、完全に分散するまでボルテックスミキサー内に緩徐に移す。しっかりと攪拌を保持しながら、次にＮＡＴＲＯＳＯＬ（登録商標）ＨＨＲを緩徐に移す。分散したら、ＡＭＡＺＥ（商標）及び合成実施例１１のポリマーの両方を移す。溶液が完成したら、ＴＥＡを加える。パートＢ中の成分を次に加え、均質になるまで混合する。濾過し、エアロゾル容器に充填する。パートＣについては、噴射剤を装入する。
【０１４６】
比較用ムース調製物１
比較用ムース調製物は、ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ））から入手可能なＮ−ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー）を使用して上記に記載したムース調製物を調製するための一般方法に従って調製した。
【０１４７】
典型的ムース調製物１及び比較用ムース調製物１の主観的特性の評価
典型的ムース調製物１及び比較用ムース調製物１の主観的特性の評価は、上記に記載した試験方法に従って実施した。結果は、以下の表１０に要約した。
【表１１】
【０１４８】
データから明らかなように、典型的ムース調製物は、適切な市販のムース調製物である比較用ムース調製物と本質的に同等である。これは、５０重量％までのマルトデキストリンに由来するハイブリッドコポリマー組成物が重量ベースではムース調製物中の完全に合成のポリマー組成物と同等に機能できることを証明している。
【０１４９】
シャンプー実施例１
透明コンディショニングシャンプー処方
透明コンディショニングシャンプー処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１２】
【０１５０】
方法
成分を上記に列挙した順序で結合する。調製物は、各添加後に均質になるまで混合する。
【０１５１】
結合クリーム調製物実施例１
ドライ／ダメージヘア処方用のヘアクリーム（ｃｏｍｂｉｎｇ ｃｒｅａｍ）
【表１３】
【０１５２】
方法
ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ＺＥＡを室温で水中に溶解させる。合成実施例１３のポリマーを加え、混合しながら８０℃へ加熱する（相Ｂ）。別個の容器内で、相Ａを結合して８０℃へ加熱する。相Ｂを相Ａへ攪拌しながら加える。温度（８０℃）を維持しながら相Ｃを加える。混合を継続し、４５℃へ冷却する。相Ｄを加え、必要であればｐＨを調整する。
【０１５３】
コンディショニング調製物実施例１
コンディショニングスタイリングジェル処方
典型的なコンディショニングスタイリングジェル処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１４】
【０１５４】
方法
パートＡにおいてＡＭＡＺＥ（商標）ＸＴを水中へ散布し、完全に水和するまで混合する。別々に、パートＢの成分を結合し、溶解するまで混合する。パートＢをパートＡへ攪拌しながら加える。残りの成分を加え、一様になるまで混合する。
コンディショニング調製物実施例２
リーブイン・コンディショナー処方
典型的なリーブイン・コンディショナー処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１５】
【０１５５】
調製
相Ａは、合成実施例１７のポリマーを水中にしっかり攪拌することで溶解させて調製する。溶液が透明及び均質になるまで混合する。ｄｌ−パンテノールを加え、完全に溶解させる。相Ｂは、ＴＥＡを水に加えることで調製し、しっかりと混合する。Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）を加え、透明になるまで混合する。ＤＣ９２９カチオン性エマルジョンを用いて続ける。相Ｂを相Ａに加えることによってパートを結合する。しっかりと混合し、およそ１５分間に渡り混合し続ける。Ｓｏｌｕ−ｓｉｌｋを加え、しっかりと混合する。Ｖｅｒｓｅｎｅ（商標）１００、Ｇｌｙｄａｎｔ（商標）、ヒドロキシウレア、アンモニウムラクテート、及びフレグランスを加え、各添加後にしっかりと混合する。
【０１５６】
コンディショニング調製物実施例３
懸濁したビーズを備える透明コンディショナー
懸濁したビーズを備える典型的な透明コンディショナーは、以下の成分を使用して調製した：
【表１６】
【０１５７】
方法
ポリクオタニウム−４を混合しながら水中に溶解させる。相Ａの残りの成分は、混合を継続しながら連続的に加える。相Ｂを結合し、次に相Ａに加える。空気の閉じ込めを回避するために注意を払いながら、相ＡＢへ緩徐にグリコール酸を加えながら混合を継続する。最後に、混合しながらビーズを緩徐に加える。
【０１５８】
ポンプ式ヘアスプレー実施例１
５５％ ＶＯＣファームホールド、クリスタルクリアポンプヘアスプレー処方
典型的な５５％ ＶＯＣファームホールド、クリスタルクリアポンプヘアスプレー処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１７】
【０１５９】
調製
ＡＭＰをＳＤアルコール４０及び水中に溶解させる。適正な攪拌を維持しながら、ＢＡＬＡＮＣＥ ０／５５中に緩徐に注入する。残りの成分を加え、均質になるまで混合する。
サンスクリーン実施例１
サンスクリーン処方
典型的なサンスクリーン処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１８】
【０１６０】
本発明の詳細な説明において引用した全文献は、関連部分において参照して本明細書に組み込まれる；あらゆる文献の引用は本発明に関する先行技術であると容認されたものと見なすべきではない。
【０１６１】
本発明の特定の実施形態を本明細書において例示及び記載してきたが、本発明は本明細書に示した詳細に限定することは意図されていない。むしろ、本発明の特許請求の範囲内において、そして精神及び範囲から逸脱せずに細部では様々な変形を作成することができる。
【技術分野】
【０００１】
本出願は、２００９年１１月１０日に出願された欧州特許出願第０９１７５４６５．５号、並びに２００９年７月３１日に出願された米国特許第１２／５３３，８０２号と、現在は２００５年７月２１日に出願された米国仮特許出願第６０／７０１，３８０号に対する優先権を主張している米国特許第７，６６６，９６３号である２００６年７月１８日に出願された米国特許出願第１１／４５８，１８０号に対する優先権の利益を主張している２０１０年１月１９日に出願された米国特許出願第１２／６８９，８４４号に対する優先権の利益を主張するものである。
【０００２】
本発明は、ハイブリッドコポリマー組成物及びそれに由来するハイブリッドコポリマー及びパーソナルケア組成物におけるそれらの使用に関する。より詳細には、本発明は、ハイブリッドコポリマー組成物であって、パーソナルケア組成物中に少なくとも１つの天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤及び１つの末端基として１つの天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマー組成物に関する。
【背景技術】
【０００３】
ポリマー構築ブロックとして天然材料を使用するために従来より多数の試みが企てられてきた。これらは主として、グラフト天然材料、例えば合成モノマーを備える糖類及びデンプンに集中してきた。例えば、米国特許第５，８５４，１９１号、同第５，２２３，１７１号、同第５，２２７，４４６号及び同第５，２９６，４７０号は、洗浄用途におけるグラフトコポリマーの使用を開示している。
【０００４】
従来型グラフトコポリマーは、単糖又は多糖主鎖からモノマー側鎖を成長させるための開始部位（例、フリーラジカル）を選択的に生成することによって製造されてきた(CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J.I. Kroschwitz, ed., Wiley-Interscience, New York, p.436 (1990)).436 (1990))。これらのグラフト化技術は、代表的にはＦｅ（ＩＩ）塩、例えば硫酸第一鉄又はＣｅ（ＩＶ）塩（例、硝酸セリウム若しくは硫酸セリウム）を使用して単糖又は多糖主鎖上にそれらの開始部位を作り出す（例えば、５，３０４，６２０号を参照されたい）。そのようなレドックス（酸化還元）プロセスは、容易に制御することができず、非効率である。さらに、セリウム塩は、結果として生じる溶液中に望ましくない副生成物として残される傾向があり、それによって性能に潜在的悪影響を提示する。このため、特にパーソナルケア用途においては、グラフトコポリマーに関連するそれらの問題を起こさないポリマー構築ブロックとしての天然材料に対す
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００５】
ハイブリッドコポリマー組成物及びそれらに由来するハイブリッドコポリマーは、天然型オリゴマー若しくはポリマーの一部分及び合成的に誘導されたオリゴマー若しくはポリマーの成分を含有する。ハイブリッド分子を作製する１つの従来法は、連鎖移動剤としての天然由来のヒドロキシル含有材料の水溶液の存在下で水溶性モノマーを利用する。そのような方法は、米国特許出願公開第２００７−００２１５７７（Ａ１）号に開示されており、この特許は参照して全体として本明細書に組み込まれる。現在では、本発明によるハイブリッドコポリマーは、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を用いて調製することができ、それでもなお合成ポリマー部分の官能基を維持できることが見いだされている。さらに、これまでは知られていなかったパーソナルケア用途における天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の新規な組み合わせが発見されている。
【０００６】
又、別の実施形態では、本発明は、パーソナルケア組成物に関し、ハイブリッド合成ポリマーを含むハイブリッドコポリマー組成物、非アニオン性エチレン性不飽和モノマー及び１つの末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の内の少なくとも１つに由来する合成ポリマーを含むハイブリッドコポリマー組成物、及び有効量の化粧品又はパーソナルケア添加物を含むパーソナルケア組成物に向けられる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
本発明は、添付の図面と結び付けて読むと、以下の詳細な説明から最も良く理解できる。図面には、以下の図が含まれる。
【０００８】
【図１】市販材料で作られたジェル固定剤調製物と比較した、本発明の実施形態による代表的なジェル固定剤調製物の高湿度カール保持率のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
一般に、本発明のハイブリッドコポリマーは、ハイブリッドコポリマー組成物を調製する工程であって、合成ポリマー鎖を天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤へ成長させる連鎖移動が発生する工程によって形成される。この反応は、以下の機序に従って進行すると考えられる：
【化１】
第１工程では、開始剤Ｉは該モノマーと反応してフリーラジカルを形成し、合成ポリマー鎖を開始する。これは次に、幾つかのモノマー成分と反応することによって成長する。次に連鎖移動剤から１つのプロトンを取り除く連鎖移動によって停止される。これはハイブリッド合成ポリマー（ａ）を停止させ、連鎖移動剤上でフリーラジカルを生成する。連鎖移動剤は、次に幾つかのモノマー成分と反応して、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤が合成ポリマー鎖と結合されている種を形成する。この種は次に、連鎖移動機序若しくは開始剤フラグメントとの反応又は何らかの他の停止、例えばハイブリッドコポリマー（ｂ）を生成するための結合若しくは不均化反応によって停止することができる。停止が連鎖移動による場合は、Ｒ１はＨ（連鎖移動剤成分から取り除かれる）であり、連鎖移動剤は、次に又、別の鎖を開始できる。
【００１０】
従って、本明細書で使用し、上記の反応において示したように、「ハイブリッドコポリマー組成物」は、（ａ）ハイブリッド合成コポリマー及び（ｂ）ハイブリッドコポリマーの混合物である。そこでハイブリッドコポリマー組成物は、２つの成分（ａ）及び（ｂ）を最小量のハイブリッド合成コポリマーとともに含有するが、それはこの成分がハイブリッドコポリマー（ｂ）の形成をもたらす連載移動を生成するからである。当業者であれば、本ハイブリッドコポリマー組成物が所定量の未反応連鎖移動剤を含有する可能性があることを認識するであろう。
【００１１】
本明細書に規定した用語「ハイブリッドコポリマー」は、合成モノマーと、ハイブリッド合成コポリマー連鎖移動の結果である天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含有する末端基とのコポリマーを意味する。本明細書で使用する用語「天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤」は、植物起源から直接的に、又は酵素若しくは発酵プロセスによって得られたヒドロキシル含有成分を意味する。本発明の１つの実施形態では、ハイブリッドコポリマーは、以下の構造：
【化２】
（式中、Ｃは天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤に由来する成分であり、Ｍｈｃは１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマー由来のハイブリッドコポリマーの合成部分であり、Ｒ１は連鎖移動剤からのＨ又は開始剤ラジカル若しくは天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤若しくは終止反応から形成された別の成分との反応からのＩである）を有する。
【００１２】
１つの実施形態では、ＣとＭｈｃとの間の付着点は、Ｃ内のアルデヒド基を通り、Ｃとカルボニル成分であるＭｈｃとの間の連結を生じさせる。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤が還元末端基としてのアルデヒド基を備える単糖／多糖である場合は、該ハイブリッドコポリマーは構造：
【化３】
（式中、Ｓは単糖／多糖連鎖移動剤からの単糖類繰り返し単位であり、ｓは０〜１，０００の整数であり、及びｐは３、４又は５の整数である）によって表すことができる。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤がアルデヒド基を含有する酸化デンプンである場合は、該ハイブリッドコポリマーは構造：
【化４】
によって表すことができる。
さらに本明細書で使用するように用語「ハイブリッド合成コポリマー」は、１つの末端基としてのハイブリッド開始剤フラグメントを備える合成モノマーに由来する合成ポリマーである。他の末端基は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤への連鎖移動の結果として生じるプロトンである。本明細書で使用する用語「合成モノマー」は、フリーラジカル重合を受けることのできる任意のエチレン性不飽和モノマーを意味する。
【００１３】
本発明の１つの実施形態では、典型的なハイブリッド合成コポリマーは、以下の構造：
【化５】
（式中、Ｉは開始剤フラグメントであり、Ｈは天然連鎖移動剤から除去されたプロトンであり、Ｍｈｓｃは１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーに由来するハイブリッド合成コポリマーの合成部分である）を有する。当業者であれば、１つ又はそれ以上のエチレン性不飽和モノマーが使用される場合、Ｍｈｓｃ及びＭｈｃの平均組成が同一になることを認識できる。
【００１４】
当業者であれば、ハイブリッド合成コポリマーの最小量は、合成モノマー、開始剤及び天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の相対量に依存することを認識できる。
【００１５】
ハイブリッド合成コポリマーの分子量は、合成モノマー、開始剤及び天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の相対量によって決定される。
【００１６】
任意で、本発明の１つの実施形態では、ハイブリッドコポリマー組成物の重量平均分子量は、約５００，０００未満、好ましくは３００，０００未満及び最も好ましくは１００，０００未満であってよい。又、別の実施形態では、ハイブリッドコポリマー組成物は、水溶性であってよい。本出願のためには、水溶性は、２５℃で水１００ｇ（グラム）当たり約０．１ｇより高い、及び好ましくは２５℃で水１００ｇ当たり１ｇより高い水溶性を有すると規定されている。
【００１７】
又、別の実施形態では、ハイブリッド合成コポリマーはハイブリッド開始剤フラグメント（Ｉ）を有しており、ハイブリッドコポリマー鎖の一部は、合成ポリマー鎖の一方の末端で天然連鎖移動剤及び他方の末端でハイブリッド開始剤フラグメント（このときＲ１はＩである）を有することになる。本明細書で使用する用語「ハイブリッド開始剤フラグメント」は、ハイブリッド開始剤に由来する合成ポリマー内に組み込まれるハイブリッド開始剤の任意のフラグメントである。「ハイブリッド開始剤」は、金属イオンをベースとする開始剤若しくは開始系を除くフリーラジカル開始剤又は開始系である。ハイブリッド開始剤は、好ましくはフリーラジカルアブストラクター（ａｂｓｔｒａｃｔｏｒ）ではないが、連鎖移動を促進する。さらに、好ましくは、ハイブリッド開始剤は水溶性である。典型的なハイブリッド開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤並びにレドックス系、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びエリソルビン酸、過酸化物、例えば過硫酸塩及びアミン、例えば硫酸ヒドロキシルアミン、過硫酸塩及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどが含まれるがそれらに限定されない。ハイブリッド開始剤は、無機及び有機過酸化物の両方を含むことができる。適切な無機過酸化物には、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムが含まれる。アゾ開始剤、例えば水溶性アゾ開始剤も又適切なハイブリッド開始剤である可能性がある。水溶性アゾ開始剤には、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジサルフェートジヒドレート、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］ヒドレート、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−エチルプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］及びその他が含まれるがそれらに限定されない。当業者であれば、ハイブリッド合成コポリマー内に組み込まれるハイブリッド開始剤フラグメントが使用されるハイブリッド開始剤に依存することを認識できる。例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムは過硫酸塩開始剤フラグメントを組み込むが、他方アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）ジヒドロクロライドは、２−メチルプロパンプロピオンアミジンヒドロクロライドフラグメントを組み込むであろう。
【００１８】
１つの実施形態では、Ｉは、好ましくは０．０１〜２０モル％のＭｈｃ＋Ｍｈｓｃであり、より好ましくはＩは０．１〜１５モル％のＭｈｃ＋Ｍｈｓｃであり、及び最も好ましくはＩは１〜１０モル％のＭｈｃ＋Ｍｈｓｃである。
【００１９】
金属イオン開始系、例えばＦｅ（ＩＩ）塩又はＣｅ（ＩＶ）を含有する開始系は、代表的にはグラフトコポリマーを作り出すために使用される。上述したように、従来型グラフトコポリマーは、現在あるポリマー主鎖からモノマー側鎖を成長させるために開始部位（例、フリーラジカル）を選択的に生成することによって製造される(CONCISE ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING, J.I. Kroschwitz, ed., Wiley-Interscience, New York, p.436(1990)).このために、グラフトコポリマーは天然成分、例えば合成モノマーに由来する１つ又はそれ以上の側鎖を備える多糖の主鎖であると規定されている。
【００２０】
本発明の１つの実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤には、小分子、例えばグリセロール、クエン酸、乳酸、酒石酸、グルコン酸、アスコルビン酸、グルコヘプトン酸が含まれるがそれらに限定されない。天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、さらに又糖類又はそれらの誘導体を含むことができる。適切な糖類には、例えば単糖類及び二糖類、例えば糖類、並びにより大きな分子、例えばオリゴ糖類及び多糖類（例、マルトデキストリン、ピロデキストリン及びデンプン）が含まれる。本発明の１つの実施形態では、天然由来の連鎖移動剤は、マルトデキストリン、ピロデキストリン又は低分子量デンプンである。連載移動反応は、連鎖移動剤が該系中で不溶性である場合は良好に機能しないことが見いだされている。例えば、高分子量デンプン、例えば数百万の分子量を有するデンプン、又は顆粒形にあるデンプンは、水分散性であるが水溶性ではない。従って、本発明の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量は、デンプン標準物質に基づいて好ましくは約５００，０００未満である。そのような典型的分子量を有するデンプンは、水溶性である。又、別の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量（Ｍｗ）は、約１００，０００未満であってよい。さらに又、別の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量は、約５０，０００未満であってよい。さらに又、別の実施形態では、連鎖移動剤の平均分子量は、約１０，０００未満であってよい。分散性及びスケール防止が特に望ましい用途のためには、より低分子量、例えば１０，０００の連鎖移動剤が改良された性能を提供することも又決定されている。
【００２１】
多糖の分子量は、以下に記載する手順によって決定された：
溶離剤：ＨＰＬＣ等級の水中の０．０２５Ｍ ＮａＨ２ＰＯ４、０．０２５Ｍ Ｎａ２ＨＰＯ４及び０．０１Ｍ アジ化ナトリウム。この溶液は０．２μｍフィルターに通して濾過された。
カラム：１×Ｇ６０００ＰＷｘｌ ７．８ｍｍ×３０ｃｍ、Ｇ４０００ＰＷｘｌ ７．８×３０ｃｍ、Ｇ３０００ＰＷｘｌ
７．８ｍｍ×３０ｃｍ、Ｇｕａｒｄカラムは、ＴＳＫｇｅｌ Ｇｕａｒｄ ＰＷｘｌ ６．０ｍｍ×４ｃｍ（全部がＴｏｓｏｈ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅ社製）である。
カラムバンクは、周囲温度より５℃高く調節された。通常は３０℃である。
流量：１．０ｍＬ／分
検出器：屈折率、Ｗａｔｅｒｓ（登録商標）２４１４型。温度は３０℃に調節された。
ポンプ／オートサンプラー：Ｗａｔｅｒｓ（登録商標）ｅ２６９５分離モジュール。サンプル区画の温度は２５℃に調節された。
一次標準物質：ＨＥＴＡ（ヒドロキシエチルデンプン）。Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社から入手可能。（ｗｗｗ．ａｍｐｏｌｙｍｅｒ．ｃｏｍ）
標準物質５種。以下の各移動相中において０．１（ｗ／ｗ）％で調製する：
１．Ｍｗ９，６００ Ｍｎ５，４００
２．Ｍｗ２５，９００ Ｍｎ１０，６００
３．Ｍｗ５１，１００ Ｍｎ３４，３００
４．Ｍｗ１１４，３００ Ｍｎ５８，０００
５．Ｍｗ２２６，８００ Ｍｎ９５，９００
サンプルの調製：サンプルは、ポリマーを移動相中に濃度０．１％で溶解させることによって調製された。
注入量：標準物質及びサンプルについて４５０μＬ。
標準物質を注入し、一次又は二次検量線を作成する。
次に最良適合を備える未知サンプルの分子量の範囲内にある曲線が選択された。
ソフトウエア：Ｗａｔｅｒｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製のＥｍｐｏｗｅｒ（登録商標）２
検量線は、最初に標準物質のサンプルを用いて作成する。未知サンプルの分子量は、次にその溶出時間を標準物質の溶出時間と比較することによって決定される。
【００２２】
天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、さらに又セルロース及びその誘導体、並びにインスリン及びその誘導体、例えばカルボキシメチルイヌリンを含むことができる。セルロース誘導体には、紙パルプ産業の副産物であるヘミセルロースとして一般に公知である植物ヘテロ多糖類が含まれる。ヘミセルロースには、キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、アラビノガラクタント、グルコマンナン、及びキシログルカンが含まれる。キシランは、最も一般的なヘテロ多糖であり、好ましい。本発明の１つの実施形態では、セルロース誘導体、例えばヘテロ多糖類、例えばキシランは、ハイブリッドコポリマーの総量に基づいて、約０．１重量％〜約９８重量％の量で存在してよい。本発明の１つの実施形態では、天然由来の連鎖移動剤は、マルトデキストリン、ピロデキストリン並びにマルトデキストリン及びピロデキストリンの化学修飾バージョンであってよい。又、別の実施形態では、天然由来の連鎖移動剤は、イヌリンのセルロース又はイヌリンの化学修飾セルロース又はヘテロ多糖、例えばキシラン又はリグニン誘導体、例えばリグノスルホネートであってよい。
【００２３】
天然由来の連鎖移動剤は、それらの天然起源から入手したまま使用できる、又は化学修飾することができる。化学修飾には、酸、酵素、酸化剤若しくは熱の作用による加水分解、エステル化又はエーテル化が含まれる。化学修飾を受けた後に修飾された天然由来の連鎖移動剤は、カチオン性、アニオン性、非イオン性若しくは両性であってよい、又は疎水的に修飾されてよい。本発明の１つの実施形態では、ハイブリッドコポリマーは、任意で、例えば非金属をベースとするラジカル開始剤系によって触媒される重合によって形成することができる。
【００２４】
本発明の１つの態様では、本発明は、アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物に関する。この態様による１つの実施形態では、アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物は、ハイブリッド合成コポリマー及び連鎖停止している、又は１つの末端基を有する少なくとも１つのアニオン性エチレン性不飽和モノマーから天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を用いて生成された合成ポリマーであるアニオン性ハイブリッドコポリマーを含んでいる。
【００２５】
本明細書で使用する用語「アニオン性エチレン性不飽和モノマー」は、アニオン性ハイブリッドコポリマーへ負電荷を導入することのできるエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらのアニオン性エチレン性不飽和モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、α−クロロ−アクリル酸、α−シアノアクリル酸、β−メチル−アクリル酸（クロトン酸）、α−フェニルアクリル酸、β−アクリルオキシプロピオン酸、ソルビン酸、α−クロロソルビン酸、アンゲリカ酸、桂皮酸、ｐ−クロロ桂皮酸、β−スチリルアクリル酸（１−カルボキシ−４−フェニルブタジエン−１，３）、イタコン酸、マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン、ムコン酸、２−アクリルオキシプロピオン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、スルホン化スチレン、アリルオキシベンゼンスルホン酸、ビニルホスホン酸、及びマレイン酸を含むことができるがそれらに限定されない。成分、例えば負電荷を備える成分へ誘導体化（加水分解）することのできるマレイン酸無水物又はアクリルアミドも又適合する。アニオン性エチレン性不飽和モノマーの組み合わせも又使用できる。本発明の１つの実施では、アニオン性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくはアクリル酸、マレイン酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸又はそれらの混合物であってよい。
【００２６】
アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物は、該ハイブリッドコポリマー組成物に基づいて１〜９９．５重量％の天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含有することができる。当業者の従来よりの理解に基づくと、当業者は、本発明のアニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の性能がポリマー中の連鎖移動剤の重量％が増加するにつれて減少することを予想するであろう。例えば、多糖類は、それら自体による分散剤としての性能をほとんど又は全く有していない。しかし驚くべきことに、ポリマーの連鎖移動剤含量が７５重量％より高い場合は、性能は依然として維持されることが見いだされている。例えば、低アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の分散性性能は、連鎖移動剤としての多糖類を多量に、例えば８０、９０、９５又は９９及び９９．５重量％さえを使用した場合に予想外に優れている。７５重量％〜９９．５重量％の天然ヒドロキシル連鎖移動剤を有するアニオン性ハイブリッドコポリマー組成物を含む本発明の実施形態は、以下では「低アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物」と呼ぶ。
【００２７】
従って、低アニオン性ハイブリッドコポリマーは、停止成分又は末端基として天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含んでいる。本発明の実施形態では、連鎖移動剤は、低アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の総重量に基づいて、任意で約７５重量％〜約９９．５重量％、約８０〜約９９重量％、約９０〜約９９．５％、及び約９５重量％〜約９９．５重量％で存在してよい。
【００２８】
又、別の態様では、本発明は、非アニオン性であるハイブリッドコポリマー組成物に関する。本明細書で使用する非アニオン性であるハイブリッドコポリマー組成物は、少なくとも１つのカチオン性エチレン性不飽和モノマー又は少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマーから生成されたハイブリッド合成コポリマーと、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を用いて少なくとも１つのカチオン性エチレン性不飽和モノマー又は連鎖停止している、若しくは１つの末端基を有する少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマーから生成された合成ポリマーを含むハイブリッドコポリマーとの混合物である。本明細書で使用する用語「カチオン性エチレン性不飽和モノマー」は、非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物へ正電荷を導入することのできるエチレン性不飽和モノマーを意味する。本発明の１つの実施形態では、カチオン性エチレン性不飽和モノマーは、少なくとも１つのアミン官能基を有する。これらの非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物のカチオン性誘導体は、アミン官能基の全部若しくは一部分のアミン塩を形成する工程、４級アンモニウム塩を形成するためにアミン官能基の全部若しくは一部分を４級化する工程、又はＮ−オキシド基を形成するためにアミン官能基の全部若しくは一部分を酸化する工程によって形成することができる。
【００２９】
本明細書で使用する用語「アミン塩」は、アミン官能基の窒素原子が共有結合して１〜３個の有機基を形成すること、そして１つのアニオンと結び付いていることを意味する。
【００３０】
本明細書で使用する用語「４級アンモニウム塩」は、アミン官能基の窒素原子が４つの有機基と共有結合していること、そして１つのアニオンと結び付いていることを意味する。これらのカチオン性誘導体は、重合前に該モノマーを官能化する工程、又は重合後に該ポリマーを官能化する工程によって合成することができる。これらのカチオン性エチレン性不飽和モノマーには、Ｎ，Ｎジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド及びＮ−アルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（式中、アルキル基は独立してＣ１−１８脂肪族、脂環式、芳香族、又はアルキル芳香族などである）が含まれるがそれらに限定されない。芳香族アミン含有モノマー、例えばビニルピリジン及びビニルイミダゾールも又使用できる。さらに、加水分解でアミン成分を生成するモノマー、例えばビニルホルムアミド、ビニルアセトアミドなども又使用できる。好ましくは、カチオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドである。
【００３１】
使用できるカチオン性エチレン性不飽和モノマーは、上記のモノマーの４級化誘導体並びにジメチルジアリルアンモニウムクロライドとしても公知のジアリルジメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、４級Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレートメチルクロライド、メタクリロイルオキシエチルベタイン、並びに他のベタイン及びスルホベタイン、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムヒドロクロライド、３−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルアンモニウムヒドロアセテート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルセチルアンモニウムクロライド、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジフェニルアンモニウムクロライド及びその他である。
【００３２】
本明細書で使用する用語「非イオン性エチレン性不飽和モノマー」は、非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物へ電荷を導入しないエチレン性不飽和モノマーを意味する。これらの非イオン性エチレン性不飽和モノマーには、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎジアルキル（メタ）アクリルアミド、例えばＮ，Ｎジメチルアクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルアクリレート及びメチルメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルモルホリン、ビニルピロリドン、ビニルカプロラクタム、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、エトキシル化アルキル、アルカリル若しくはアリールモノマー、例えばメトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル、アリルアルコール、グリセロール（メタ）アクリレート、シラン、シラノール及びシロキサン官能基を含有するモノマー及びその他が含まれるがそれらに限定されない。非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、好ましくは水溶性である。好ましい非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎジメチル（メタ）アクリルアミド、ビニルピロリドン、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド及びビニルカプロラクタムである。
【００３３】
カチオン性又は非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物は、停止成分又は末端基として天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を有する。この連鎖移動剤は、カチオン性又は非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の総重量に基づいて、好ましくは約０．１重量％〜約９８重量％、より好ましくは約１０〜約９５重量％及び最も好ましくは約２０〜約７５重量％で存在する。
【００３４】
ハイブリッドコポリマー組成物は、化粧品及びパーソナルケア組成物中で使用できる。化粧品及びパーソナルケア組成物中で有用なハイブリッドコポリマー組成物にはアニオン性及び非アニオン性両方のハイブリッドコポリマー組成物が含まれる。化粧品及びパーソナルケア組成物には、例えば、スキンローション剤及びクリーム剤、スキンジェル剤、セーラム剤及びリキッド剤、フェイシャル及びボディ洗浄製品、シェービング調製物、ワイプ剤、液体及び固形石鹸、カラー化粧品調製物、メーキャップ化粧品、ファンデーション製品、サンケア製品、サンスクリーン剤、サンレス・タンニング調製物、シャンプー剤、コンディショナー剤、ヘアカラー調製物、縮毛矯正剤、ＡＨＡ及びＢＨＡを含む製品及びそれらの固定剤、例えばスプレー剤、ジェル剤、ムース剤、ポマード剤、並びに低ＶＯＣ毛髪固定剤及びサンスクリーン剤を含むワックス剤が含まれる。これらの化粧品及びパーソナルケア組成物は、制限なくエマルジョン剤、ジェル剤、リキッド剤、スプレー剤、ソリッド剤、ムース剤、パウダー剤、ワイプ剤、又はスティック剤を含む任意の形状にあってよい。
【００３５】
化粧品及びパーソナルケア組成物は、適切な添加物を含有する。そのような添加物は、任意で「化粧品及びパーソナルケア活性物質」を含むことができる。適切な化粧品及びパーソナルケア活性剤には、例えば、サンスクリーン剤若しくは活性剤、エステティックエンハンサー（ａｅｓｔｈｅｔｉｃ ｅｎｈａｎｃｅｒｓ）、コンディショニング剤、抗ニキビ剤、抗微生物剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗紅斑剤、防錆剤、抗浮腫剤、乾癬治療剤、抗真菌剤、皮膚保護剤、ビタミン類、酸化防止剤、スカベンジャー、抗刺激剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、アンチエイジング剤、プロトプロテクション剤、発毛強化剤、発毛抑制剤、脱毛剤、ふけ防止剤、抗脂漏剤、角質除去剤、創傷治療剤、抗外部寄生虫薬（ａｎｔｉ−ｅｃｔｏｐａｒａｃｉｔｉｃ ａｇｅｎｔｓ）、皮脂調節剤、免疫調節剤、ホルモン剤、植物剤、モイスチャライザー、収れん剤、クレンザー、センセート剤、抗生物質、麻酔剤、ステロイド剤、組織治癒性物質、組織再生物質、ヒドロキシルウレア、アミノ酸、ペプチド、ミネラル、セラミド、バイオヒアルロン酸、ビタミン類、皮膚美白剤、セルフ・タンニング剤、コエンザイムＱ１０、ナイアシンアミド、カプサイシン、カフェイン、及び上記のいずれかの任意の組み合わせが含まれる。
【００３６】
本発明において有用な適切なサンスクリーン剤若しくは活性剤には、紫外（ＵＶ）線、例えばＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂを吸収する、散乱させる、又はブロックする任意の粒子状サンスクリーン活性剤が含まれる。適切な粒子状サンスクリーン剤の非限定的例には、クレイ、アーガー、グアール、ナノ粒子、天然及び改質デンプン、改質セルロース誘導体、酸化亜鉛、及び二酸化チタン並びに上記の任意の組み合わせが含まれる。改質デンプンには、例えば、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＰＣ潤滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＡＦ潤滑剤（改質コーンスターチ）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＥＬＩＴＥ ＬＬ潤滑剤（アルミニウウデンプンオクテニルスクシネート（及び）ラウリルリシン）、ＤＲＹ−ＦＬＯ（登録商標）ＥＬＩＴＥ ＢＮ潤滑剤（アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート（及び）窒化ホウ素）が含まれるが、これらは全部がＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から市販で入手可能である。
【００３７】
サンスクリーン剤は、紫外線とそれらが適用される表面との間に物理的及び／又は化学的障壁を形成するサンスクリーン剤を含むことができる。適切なサンスクリーン剤の非限定的例には、エチルヘキシルメトキシシンナメート（オクチノキセート）、エチルヘキシルサリシレート（オクチサレート）、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、メトキシジベンゾイルメタン、アボベンゾン、ベンゾフェノン−３（オキシベンゾン）、オクトクリレン、アミノ安息香酸、シノキセート、ジオキシベンゾン、ホモサレート、メチルアントラニレート、オクトクリレン、オクチサレート、オキシベンゾン、パジメートＯ、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、スリソベンゾン、トロラミンサリシレート及び上記のいずれかの任意の組み合わせが含まれる。
【００３８】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のための他の任意の添加物は、任意で１つ又はそれ以上のエステティックエンハンサー（即ち、本組成物が適用される表面に所望の触覚、視覚、味覚及び／又は嗅覚特性を授ける材料）を含むことができ、親水性又は疎水性のいずれであってもよい。本発明において使用するために任意で適合する市販のエステティックエンハンサーとそれらのＩＮＣＩ名称には、Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社から入手可能なＰＵＲＩＴＹ（登録商標）２１Ｃデンプン（トウモロコシ（コーン）スターチ）及びＴＡＰＩＯＣＡ ＰＵＲＥ（タピオカデンプン）、並びにそれらの組み合わせが含まれる。化粧品及びパーソナルケア組成物は、さらに又エステティックエンハンサー、例えばアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート、改質コーンスターチ、アルミニウムデンプンオクテニルスクシネート（及び）ラウロイルリシン、並びにアルミニウムデンプンオクテニルスクシネート（及び）窒化ホウ素が含まれる。増粘剤及びレオロジー修飾剤も又存在してよく、制限なくアクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、改質ジャガイモデンプン、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、アクリレート／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリルアミド（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ラウレス−７、アクリルアミドコポリマー（及び）鉱油（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ポリソルベート８５、ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマー、及びヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマーを含むことが意図されている。本発明の１つの実施形態では、パーソナルケア組成物は、さらに本発明のポリマーに加えて材料、例えば天然及び合成ポリマーを含むことができる。
【００３９】
又、別の任意の添加物は、シクロメチコン；ペトロラタム；ジメチコン；ジメチコノール；シリコーン、例えばシクロペンタシロキサン及びジイソステアロイルトリメチロールプロパンシロキシシリケート；ヒアルロン酸ナトリウム；パルミチンサンイソプロピル；大豆油；リノール酸；ＰＰＧ−１２／飽和メチレンジフェニルジイソシアネートコポリマー；ウレア；アミノジメチコン；トリデセス−１２；セトリモニウムクロライド；ジフェニルジメチコン；プロピレングリコール；グリセリン；ヒドロキシアルキルウレア；トコフェロール；４級アミン；並びにそれらの任意の組み合わせが含まれるがそれらに限定されない適切なコンディショニング剤であってよい。
【００４０】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらに又、別の任意の添加物は、任意で１つ又はそれ以上のアジュバント、例えばｐＨ調整剤、皮膚軟化剤、保湿剤、コンディショニング剤、モイスチャライザー、キレート剤、噴射剤、レオロジー修飾剤及び乳化剤、例えばジェル化剤、着色剤、フレグランス剤、臭気マスキング剤、ＵＶ安定剤、保存料、並びに上記のいずれかの任意の組み合わせを含むことができる。ｐＨ調整剤の例には、アミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、トリエタノールアミン、トリエチルアミン、クエン酸、ナトリウムヒドロキシド、酢酸、カリウムヒドロキシド、乳酸、及びそれらの任意の組み合わせが含まれるがそれらに限定されない。
【００４１】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらになお別の添加物は、さらに又保存料を含有していてよい。適切な保存料には、クロロフェネシン、ソルビン酸、エチレンジニトリロ四酢酸二ナトリウム、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、フィチン酸、イミダゾリジニルウレア、デヒドロ酢酸ナトリウム、ベンジルアルコール、メチルクロロイソチアゾリノン、メチルイソチアゾリノン、及びそれらの任意の組み合わせが含まれるがそれらに限定されない。本発明の１つの実施形態では、化粧品及びパーソナルケア組成物は、全組成物の１００重量％に基づいて、概して約０．００１重量％〜約２０重量％の保存料を含有する。又、別の実施形態では、本組成物は、全組成物の１００重量％に基づいて、約０．１重量％〜約１０重量％の保存料を含有する。
【００４２】
本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらなる任意の添加物は、任意で増粘剤又はジェル化剤を含有することができる。そのようなジェル化剤の例には、合成ポリマー、例えばＬｕｂｉｒｚｏｌ社（米国オハイオ州ウィックリフ（Ｗｉｃｋｌｉｆｆｅ，Ｏｈｉｏ ＵＳＡ））から入手可能なアクリル系Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）、及び関連増粘剤、例えばＲｏｈｍ ＆ Ｈａａｓ社（ペンシルベニア州フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ，ＰＡ））から入手可能なＡｃｕｌｙｎ（商標）が含まれるがそれらに限定されない。その他の代表的なジェル化剤には、セルロース系増粘剤、例えば誘導体化ヒドロキシエチルセルロース及びメチルセルロース、デンプンをベースとする増粘剤、例えばアセチル化デンプン、及び天然型ガム、例えばアーガー、アルギン、アラビアガム、グアーガム及びキサンタンガムが含まれる。増粘剤及びレオロジー修飾剤は、さらに又制限なく、アクリレート／ステアレス−２０イタコネートコポリマー、アクリレート／セテス−２０イタコネートコポリマー、改質ジャガイモデンプン、ヒドロキシプロピルデンプンホスフェート、アクリレート／アミノアクリレート／Ｃ１０−３０アルキルＰＥＧ−２０イタコネートコポリマー、カルボマー、アクリレート／Ｃ１０−３０アルキルアクリレートクロスポリマー、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリルアミド（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ラウレス−７、アクリルアミドコポリマー（及び）鉱油（及び）Ｃ１３−１４イソパラフィン（及び）ポリソルベート８５、ヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマー、及びヒドロキシエチルアクリレート／アクリロ−ルジメチルタウレートナトリウムコポリマーも又含むことができる。
【００４３】
又、別の実施形態では、本化粧品及びパーソナルケア組成物のためのさらになお又追加の添加物は、さらに固定剤も含むことができ、制限なく、ポリオキシエチレン化ビニルアセテート／クロトン酸コポリマー、ビニルアセテートクロトン酸（９０／１０）コポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルネオデカノエート（Ｎｅｏｄｅａｎｏａｔｅ）ターポリマー、Ｎ−オクチルアクリルアミド／メチルアクリレート／ヒドロキシプロピルメタクリレート／アクリル酸／ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、及びブタノール若しくはエタノールを用いてモノエステル化されたメチルビニルエーテル／マレイン酸無水物（５０／５０）コポリマー、アクリル酸／エチルアクリレート／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−アクリルアミドターポリマー、及びポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸）、アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、改質コーンスターチ、ポリスチレンスルホネートナトリウム、ポリクオタニウム、例えばポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−１０、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１６、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−２９、ポリクオタニウム−４６、ポリエーテル−１、ポリウレタン、ＶＡ／アクリレート／ラウリルメタクリレートコポリマー、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレンＡＭＰ／アクリレートコポリマー、メタクリロールエチルベタイン／アクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ＰＶＰ／ビニルカプロラクタム／ＤＭＡＰＡアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、ＶＡ／ブチルマレエート／イソボルニルアクリレートコポリマー、ＶＡ／クロトネートコポリマー、アクリレート／アクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルプロピオネートコポリマー、ビニルピロリドン／ビニルアセテート／ビニルプロピオネートターポリマー、ＶＡ／クロトネート、カチオン性及び両性グアー、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー、ＰＶＰアクリレートコポリマー、ビニルアセテート／クロトン酸／ビニルプロプリオネート、アクリレート／アクリルアミド、アクリレート／オクチルアクリルアミド、アクリレート／ヒドロキシアクリレートコポリマー、並びにポリビニルメチルエーテル／マレイン酸無水物、ジグリコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタレート／スルホイソフタレートコポリマー、ビニルアセテート／ブチルマレエート及びイソボルニルアクリレートコポリマー、ビニルカプロラクタム／ＰＶＰ／ジメチルアミノエチルメタクリレート、ビニルアセテート／アルキルマレエートハーフエステル／Ｎ−置換アクリルアミドターポリマー、ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドン／メタクリロアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドターポリマー、メタクリレート／アクリレートコポリマー／アミン塩、ポリビニルカプロラクタム、ポリウレタン、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシプロピルグアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロライド、ポリ（メタクリル酸／アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸、ポリウレタン／アクリレートコポリマー及びヒドロキシプロピルトリモニウムクロライドグアーのアルキルエステル、特別にはアクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマー、アクリレート／オクチルアクリルアミドコポリマー、ＶＡ／クロトネート／ビニルネオデカノエートコポリマー、ポリ（Ｎ−ビニルアセトアミド）、ポリ（Ｎ−ビニルホルムアミド）、ポリウレタン、改質コーンスターチ、ポリスチレンスルホネートナトリウム、ポリクオタニウム−４、ポリクオタニウム−１０、及びポリウレタン／アクリレートコポリマーをさらに含むことができる。
【００４４】
本組成物に所定の修飾特性を提供するために、その他の任意の添加物をさらに又、本発明の毛髪用組成物内に組み込むことができる。特にこれらの添加物に含まれるのは、シリコーン及びシリコーン誘導体；保湿剤；モイスチャライザー；可塑剤、例えばグリセリン、グリコール及びフタレートエステル及びエーテル；皮膚軟化剤、潤滑剤及び浸透剤、例えばラノリン化合物；フレグランス及び香料；ＵＶ吸収剤；色素、顔料及びその他の着色剤；防食剤；酸化防止剤；粘着防止剤；櫛通り助剤及びコンディショニング剤；帯電防止剤；中和剤；光沢剤；保存料；タンパク質、タンパク質誘導体及びアミノ酸；ビタミン類；乳化剤；界面活性剤；粘度修飾剤；増粘剤及びレオロジー修飾剤；ジェル化剤；乳白剤；安定剤；金属イオン封鎖剤；キレート剤；パール剤；エステティックエンハンサー；脂肪酸、脂肪アルコール及びトリグリセリド；植物抽出物；塗膜形成剤；並びに清澄剤である。そのような添加物は、従来より公知の毛髪用化粧品組成物中で一般に使用されている。これらの添加物は、それらの機能を遂行するための少量の有効量で存在しており、本組成物の重量に基づいて、各々概して約０．０１〜１０重量％、及び総計０．０１〜２０重量％を占めることになる。
【００４５】
１つの実施形態では、パーソナルケア組成物は、ビニルラクタム又は、コモノマー、例えば非アニオン性コモノマーを備えるビニルラクタムである非イオン性エチレン性不飽和モノマーを含む。又、別の実施形態では、非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルホルムアミドである。
【００４６】
さらに又、別の実施形態では、本パーソナルケア組成物は、多糖である天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含む。又、別の実施形態では、多糖は、５より大きいＤＥを有する加水分解デンプンであってよい。さらに又、別の実施形態では、多糖は、５より大きいＤＥを有するマルトデキストリンである。本発明の１つの実施形態では、マルトデキストリンは、１０以上のＤＥを有する。
【００４７】
又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、マルトデキストリン又はコーンシロップ固形物を含んでいる。本発明の１つの実施形態では、マルトデキストリンは、好ましくは５より大きいデキストロース当量（ＤＥ）を有する。又、別の実施形態では、マルトデキストリンは、１０以上のＤＥを有する。
【００４８】
毛髪用化粧品組成物中のハイブリッドコポリマーの天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、該ハイブリッドコポリマーの約３５％〜約９０重量％の量で、好ましくは約５０重量％の量で存在してよい。同様に、エチレン性不飽和非イオン性モノマーは、該ハイブリッドコポリマーの約１０％〜約６５重量％の量で、好ましくは約５０重量％の量で存在してよい。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤及びエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、毛髪用化粧品組成物中に５０／５０の比率で存在してよい。
【００４９】
本発明の１つの実施形態では、本化粧品及びパーソナルケア組成物は、毛髪用化粧品組成物として特に適合する。そのような実施形態では、ハイブリッドコポリマーは、従来型整髪用ポリマー、例えばＰＶＰＫ３０及びＰＶＰ／ＶＡから製造されたポリマーの代替物として使用できる。従って、本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマー及び１つの末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマーと、１つの末端基としての少なくとも１つの開始剤フラグメントを備える該少なくとも１つの非イオン性エチレン性不飽和モノマー由来の１つ又はそれ以上の合成ポリマーを含むハイブリッド合成コポリマーとを含むことができる。本毛髪用化粧品組成物は、有効量の適切な毛髪用化粧品添加物、例えば上記に記載したようなエステティックエンハンサー、コンディショニング剤、アジュバント、保存料、増粘剤若しくはジェル化剤、固定剤及び特性修飾剤から選択できる毛髪用化粧品添加物を含んでいる。本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品添加物は、ジェル化剤である。好ましくは、ジェル化剤は、アクリル系カルボマー増粘剤、例えばＣａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）シリーズの増粘剤を含む。
【００５０】
又、別の実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、ハイブリッド開始剤、例えば非イオン性開始剤の存在下で製造される。典型的なハイブリッド開始剤には、過酸化物、アゾ開始剤並びにレドックス系、例えばｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド及びエリソルビン酸、過酸化物、例えば過硫酸塩及びアミン、例えば硫酸ヒドロキシルアミン、過硫酸塩及びホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウムなどが含まれるがそれらに限定されない。本発明の１つの実施形態では、開始剤は、アゾ開始剤、例えば２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］である。本発明の実施形態は、使用する合成モノマーの量を減らしながら従来型整髪助剤に匹敵する性能特性を授けることが見いだされている。任意の従来型添加物も又、本組成物に所定の修飾特性を提供するために本発明の毛髪用化粧品組成物内に組み込むことができる。特にこれらの添加物に含まれるのは、シリコーン及びシリコーン誘導体；保湿剤；モイスチャライザー；可塑剤、例えばグリセリン、グリコール及びフタレートエステル及びエーテル；皮膚軟化剤、潤滑剤及び浸透剤、例えばラノリン化合物；フレグランス及び香料；ＵＶ吸収剤；色素、顔料及びその他の着色剤；防食剤；酸化防止剤；粘着防止剤；櫛通り助剤及びコンディショニング剤；帯電防止剤；中和剤；光沢剤；保存料；タンパク質、タンパク質誘導体及びアミノ酸；ビタミン類；乳化剤；界面活性剤；粘度修飾剤；増粘剤及びレオロジー修飾剤；ジェル化剤；乳白剤；安定剤；金属イオン封鎖剤；キレート剤；パール剤；エステティックエンハンサー；脂肪酸、脂肪アルコール及びトリグリセリド；植物抽出物；塗膜形成剤；並びに清澄剤である。これらの添加物は、それらの機能を遂行するための少量の有効量で存在しており、本組成物の重量に基づいて、各々概して約０．０１〜１０重量％、及び総計０．０１〜２０重量％を占めることになる。
【００５１】
毛髪用化粧品組成物はジェル又はムースであってよい。ムース剤のためには、溶媒は水又は低級（Ｃ１−４）アルコール、特にメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はブタノールであってよいが、当分野において公知の任意の溶媒を使用できる。本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、ジェル固定剤である。
【００５２】
本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物は、４０ＮＴＵより低い、又、別の実施形態では３０ＮＴＵより低い、及び一層又、別の実施形態では２０ＮＴＵより低い濁度を有する。
【００５３】
本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物の粘度範囲は約１０，０００ｃｐｓ〜約７０，０００ｃｐｓであり、又、別の実施形態では粘度は約３０，０００ｃｐｓ〜約６５，０００ｃｐｓの範囲内にあり、一層又、別の実施形態では粘度は約４０，０００ｃｐｓ〜約５５，０００ｃｐｓの範囲内にある。
【００５４】
本発明の１つの実施形態では、毛髪用化粧品組成物の高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）は５時間後に約１０％より高く、又、別の実施形態ではＨＨＣＲは５時間後に２０％より高く、一層又、別の実施形態ではＨＨＣＲは５時間後に３０％より高い。
【００５５】
任意で、本発明の１つの実施形態は、さらにスプレーも含むことができる。スプレー剤のために、噴射剤には任意の噴射剤が含まれる。そのような噴射剤には、制限なく、エーテル、例えばジメチルエーテル；１つ又はそれ以上の低沸点炭化水素、例えばＣ３−Ｃ６直鎖状及び分枝状炭化水素、例えば、プロパン、ブタン、及びイソブタン；ハロゲン化炭化水素、例えばヒドロフルオロカーボン、例えば液化ガスとして存在する１，１−ジフルオロエタン及び１，１，１，２−テトラフルオロエタン；並びに圧縮ガス、例えば窒素、空気及び二酸化炭素が含まれる。
【００５６】
本発明の実施形態では、アニオン性及び非アニオン性両方のハイブリッドコポリマー組成物を含むハイブリッドコポリマー組成物は、潜在的に検出可能であるが、これは該ハイブリッドコポリマー組成物が光活性剤と接触するまでは可視光範囲内で検出できないことを意味する。本明細書で規定する「光活性剤」は、有効量で存在する場合は該ハイブリッドコポリマー組成物と反応し、それにより該ハイブリッドコポリマー組成物を、例えば流酸及びフェノールを用いて活性化されると約３００〜約８００ｎｍ（ナノメートル）の領域内で強度に吸収する化学種に変換させる適切な試薬である。本発明の１つの実施形態では、活性化されたハイブリッドコポリマー組成物は、約４００〜約７００ｎｍの領域内で吸収するであろう。
【００５７】
本発明の潜在的に検出可能な成分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤から、特にそれが単糖又は多糖成分である場合に形成される。光活性剤は、流酸及びフェノールの組み合わせであってよい（本明細書に参照して全体として組み込まれるDubois et al, Anal. Chem. 28 (1956) p. 350及び米国特許第５，６５４，１９８号の実施例１を参照されたい）。代表的には潜在的に検出可能な成分で標識されたポリマーは、これらの基を備えていないポリマーと比較して有効性の低下を示す。これは特に、潜在的に検出可能な成分の重量％が該ポリマーの１０又は２０％を超える場合に当てはまる。しかし、本発明のハイブリッドコポリマー組成物は、５０％又はそれ以上の潜在的に検出可能な成分を含有する場合でさえ良好に機能することが見いだされている。そこで、優れた性能及び即時検出性の利点が提供されるが、これらは該系を監視してスケール防止ポリマーを過剰投与せずにスケールを防止することを可能にする。
【００５８】
本発明の又、別の実施形態では、エステルハイブリッドコポリマー組成物のエチレン性不飽和モノマーは、任意で少なくとも１つのエステルモノマー由来であってよい。典型的なエステルモノマーには、ジカルボン酸由来のエステル並びにヒドロキシアルキルエステルが含まれる。ジカルボン酸に由来する適切なエステルモノマーには、モノメチルマレエート、ジメチルマレエート、モノメチルイタコネート、ジメチルイタコネート、モノエチルマレエート、ジエチルマレエート、モノエチルイタコネート、ジエチルイタコネート、モノブチルマレエート、ジブチルマレエート、モノブチルイタコネート及びジブチルイタコネートが含まれるがそれらに限定されない。適切なヒドロキシアルキルエステルには、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが含まれるがそれらに限定されない。
【００５９】
さらに又、別の態様では、本発明は、ハイブリッドコポリマー組成物を調製する方法に関する。ハイブリッドコポリマー組成物を調製する方法は、少なくとも１つのモノマーを、ほんの微量の第２連鎖移動剤、例えば次亜リン酸ナトリウムを含む天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の溶液と反応させる工程を含んでいる。本発明の１つの実施形態では、第２連鎖移動剤は、該ハイブリッドポリマーの２０重量％未満であってよい。又、別の実施形態では、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤の溶液は、実質的に第２連鎖移動剤を含んでいなくてもよい。本方法は、金属イオン開始系を実質的に含んでいない開始剤を用いて、前記開始剤を活性化するために十分な温度で重合する工程に触媒作用を及ぼすことをさらに含むことができる。
【００６０】
さらに又、別の態様では、本発明は、アニオン性基及びカチオン性基の両方を含有する「両性ハイブリッドコポリマー組成物」に関する。アニオン性成分は、合成成分上にカチオン性成分を備える天然成分上にあってよい、又はカチオン性成分は該合成成分上に該アニオン性成分を備える天然成分上にあってよい、又はそれらの組み合わせであってよい。天然成分が多糖である場合は、アニオン性材料は酸化デンプンであってよく、カチオン性成分はカチオン性エチレン性不飽和モノマー、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロライドに由来してよい。又は、酸化デンプン自体を最初にカチオン性置換基、例えば３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）トリメチルアンモニウムクロライドと反応させ、その後に合成アニオン性若しくはカチオン性モノマー又はそれらの混合物と反応させることができる。又、別の実施形態では、カチオン性デンプンをアニオン性モノマーと反応させることができる。最終的に、カチオン性及びアニオン性成分は、これらのポリマーの合成成分上に存在することができる。アニオン性基及びカチオン性基の両方を含有するこれらの両性ハイブリッドコポリマー組成物は、分散剤及び洗浄助剤として洗剤調製物中で特に有用である。これらのポリマーは、天然成分及び合成成分の両方を含有すると理解されている。カチオン性成分は、好ましくはアニオン性成分の０．００１〜４０モル％の範囲内、より好ましくはカチオン性成分はアニオン性成分の０．０１〜２０モル％の範囲内、及び最も好ましくはカチオン性成分は、アニオン性成分の０．１〜１０モル％の範囲内で存在する。カチオン性エチレン性不飽和モノマーから生成されたポリマーは、不良な毒物学及び環境的プロファイルを有する傾向がある。このため、両性ハイブリッドコポリマー組成物中のカチオン性エチレン性不飽和モノマーを最小限に抑えることが不可欠である。本発明の１つの実施形態では、カチオン性エチレン性不飽和モノマーが両性グラフトコポリマー組成物を生成するために使用される場合は、カチオン性エチレン性不飽和モノマーは好ましくはアニオン性エチレン性不飽和モノマーの１０モル％までで存在しており、より好ましくはカチオン性エチレン性不飽和モノマーはアニオン性エチレン性不飽和モノマーの好ましくは６モル％までで存在しており、及び最も好ましくはカチオン性エチレン性不飽和モノマーはアニオン性エチレン性不飽和モノマーの好ましくは５モル％までで存在している。
【００６１】
さらに又、別の態様では、本発明は天然起源から生成されたモノマー、例えば発酵によって生成されたアクリルアミドに由来するアニオン性ハイブリッドコポリマー組成物に関する。当業者であれば、天然起源から生成されたモノマーが本発明のポリマーの再生可能炭素含量を増加させることを認識するであろう。
［実施例］
【００６２】
以下の実施例は、本発明を例示することを意図しているが、決して本発明の範囲を限定することは意図していない。本発明の幅及び範囲は、本明細書に添付の特許請求の範囲によってのみ限定されるものである。
【００６３】
合成実施例１
合成法ＡによるＮ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ９．０〜１２．０）ハイブリッドコポリマーの調製
【００６４】
これは成功した合成の実施例である。ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ９．０〜１２．０マルトデキストリンから引き出される。９．０〜１２．０のＤＥは、大まかには１０〜１３のグルコース重合度又は１６００〜２１００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、ＤＥ＞５を備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【００６５】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ２３．５６７１ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ−Ｍ１００（Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；ロット番号Ｍ０９１０５３０；固形分９４．４１％） ２６．４９６６ｇ、現状のまま；２５．０１５４ｇ、１００％基準
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６．２４３６ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．０６５４ｇ
添加漏斗＃１：
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．１９０８ｇ
脱イオン水 ５５．２２５３ｇ
添加漏斗＃２：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） １８．７９２５ｇ
脱イオン水 ３６．９７９６ｇ
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、６０ｍＬの添加漏斗及び１２５ｍＬの添加漏斗を装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４８３．２０ｇであった。このフラスコに２３．５６７１ｇの脱イオン水及び２６．４９６６ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００マルトデキストリンを装入した。この混合液を均質な溶液が得られるまで攪拌した。
【００６６】
６０ｍＬの添加漏斗に脱イオン水中のＶＡ−０８６開始剤の溶液を装入した（添加漏斗＃１）；１２５ｍＬの添加漏斗に脱イオン水中のＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した［添加漏斗＃２］。
【００６７】
この反応液は、サーモスタット制御油浴を使用して９５℃へ加温した。温度が約５３℃に達したら、６．２４３６ｇのＮ−ビニルピロリドン及び０．０６５４ｇのＶＡ−０８６を１回で加え、加熱を持続した。添加後には一過性の明るいピンク色が認められた；混合液は透明のままであった。温度が９３℃に達すると、２．４５時間に渡る２つの添加漏斗の滴下を開始した。添加速度は相当に一様であったが、添加速度を均一に維持するために速度調整が時々必要であった。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに２．７５時間持続した。反応の終了時に、ポリマー溶液は透明であった。
【００６８】
冷却して一晩放置した後に、ポリマー溶液は混濁し、相分離が発生したように見えた。ポリマーは、計８３．３ｇの脱イオン水を含む反応容器中で希釈した。透明な外見上は単相の溶液が得られた。フラスコ内で測定されたポリマー溶液の収量は、２４６．０８ｇであった。
【００６９】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたモノマー＋マルトデキストリンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．３％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定、繰り返しラン）は１９．９％であった。これは９６％のモノマー変換率に相当する。
【００７０】
合成実施例２
合成法ＢによるＮ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ９．０〜１２．０）ハイブリッドコポリマーの調製
【００７１】
これは成功した合成の実施例である。ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ９．０〜１２．０のマルトデキストリンから引き出される。９．０〜１２．０のＤＥは、大まかには１０〜１３のグルコース重合度又は１６００〜２１００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、ＤＥ＞５を備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【００７２】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 １４．４９ｇ
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６．２９ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．０６２４ｇ
添加漏斗＃１：
Ｍａｌｔｒｉｎ−Ｍ１００（Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；ロット番号Ｍ０９１０５３０；固形分９４．４１％）
２６．４９２３ｇ、現状のまま；２５．０１１４ｇ、１００％基準
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．１８８８ｇ
脱イオン水 ４６．５１ｇ
添加漏斗＃２：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） １８．７５４７ｇ
脱イオン水 ５４．５４１０ｇ
【００７３】
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、及び２つの１２５ｍＬの添加漏斗を装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４７９．１９ｇであった。このフラスコに１４．４９ｇの脱イオン水、６．２９ｇのＮ−ビニルピロリドン、及び０．０６２４ｇのＷａｋｏ ＶＡ−０８６を装入した。この混合液を均質な溶液が得られるまで攪拌した。
【００７４】
１２５ｍＬの第１添加漏斗に４６．５１ｇの脱イオン水中の０．１８８８ｇのＶＡ−０８６開始剤及び２６．４９２３ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００の溶液を装入した［添加漏斗＃１］；１２５ｍＬの第２添加漏斗に脱イオン水中のＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した［添加漏斗＃２］。
【００７５】
この反応液は、サーモスタット制御油浴を使用して９５℃へ加温した。温度が９３℃に達すると、３時間に渡る２つの添加漏斗の滴下を開始した。添加速度は相当に一様であったが、添加速度を均一に維持するために速度調整が時々必要であった。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに３時間持続した。反応の終了時に、ポリマー溶液は透明であった。
【００７６】
冷却して一晩放置した後に、ポリマー溶液は混濁し、相分離が発生したように見えた。ポリマーは、計８３．３ｇの脱イオン水を含む反応容器中で希釈した。透明な外見上は単相の溶液が得られた。フラスコ内で測定されたポリマー溶液の収量は、２４９．２４ｇであった。
【００７７】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたモノマー＋マルトデキストリンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．１％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定）は２０．１％であった。これは本質的に１００％のモノマー変換率に相当する。
【００７８】
合成実施例３〜８
追加の非イオン性ハイブリッドコポリマーの調製
【００７９】
追加のハイブリッドコポリマー組成物は、合成法Ａ又はＢによって調製した。これらの組成物については、以下の表１に要約した。
【表１】
【００８０】
結果として生じたポリマーの全部は、水中での列挙した濃度では溶液中で透明であった。ポリマー溶液は、０．５〜０．７５重量％のＧｌｙｄａｎｔ（登録商標）Ｐｌｕｓの添加によって保存した。
【００８１】
合成実施例９
合成法ＣによるＮ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ９．０〜１２．０）ハイブリッドコポリマーの調製
【００８２】
これは成功した合成の実施例である。ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ９．０〜１２．０のマルトデキストリンから引き出される。９．０〜１２．０のＤＥは、大まかには１０〜１３のグルコース重合度又は１６００〜２１００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、ＤＥ＞５を備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【００８３】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ２８８．７５ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ−Ｍ１００（ＤＥ９．０〜１２．０；Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；固形分９４．０５％） ６６．４５ｇ、現状のまま；６２．５０ｇ、１００％基準
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６２．５ｇ
２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（Ｖａｚｏ ６４；ＤｕＰｏｎｔ社） ０．６３ｇ
【００８４】
１Ｌの四ツ首丸底フラスコに２．７５インチ（６．９８５ｃｍ）のＳ−Ｓ機械的スターラー／オーバーヘッド型ミキサーモーター、サーモメーター及び一番上に窒素注入口がある還流凝縮器を装備した。このフラスコに６２．５ｇのＮ−ビニルピロリドン及び０．６３ｇのＶａｚｏ−６４開始剤を装入した。生じた溶液は、約１５分間に渡り周囲温度で窒素を用いてパージした。
【００８５】
６００ｍＬのビーカーに、２８８．７５ｇの水及び６６．４５ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００（マルトデキストリンＤＥ＝９〜１２；固形率９４．０５％）を加えた。生じた混合液はマルトデキストリンが溶解するまで攪拌し、次に透明マルトデキストリン溶液を５００ｍＬの添加漏斗に移した。添加漏斗を反応器上に配置し、そして表面下窒素パージを約１５分間に渡り周囲温度で添加漏斗内の溶液に適用した。
【００８６】
マルトデキストリン溶液は、反応器内の反応フラスコモノマー／開始剤へ迅速に加えた。反応混合液の加熱は、次に水浴（浴温度計によって制御したサーモスタット制御される加熱板）を使用して開始した。反応温度は、陽圧の窒素下で７０±１℃にした。反応の初期３／４時間中には約３℃の発熱が認められ、その後に反応温度及び浴温度はほぼ同等になった。
【００８７】
この反応は、計１０時間（２日間に渡る）に渡り７０℃で保持した。重合の終了時に、反応は冷水浴を用いて周囲温度へ冷却し、消失したことが判明した量（２．１８ｇ）の水を補給した。
【００８８】
調製したポリマー溶液は透明ではなかった。このポリマー溶液を水の添加によって３０．３％固体（理論上）から２０％固体（理論上）へ希釈したが、溶液はそれでもまだ透明ではなかった。１８重量％の理論的ポリマー濃度へのさらなる希釈は、本質的に透明な溶液を生じさせた。このポリマーを希釈するためには計２７９．５８ｇの追加の水が必要とされた。
【００８９】
ポリマー溶液の収量は、６９７．９ｇであった。実験的固体率は、１７．９％であった。これは９９．４のモノマー変換率に相当する。最終生成物は溶液総重量に０．７５重量％のＧｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓの添加によって保存された；最終ポリマー溶液固体率は１８．４７％であった。
【００９０】
合成実施例１０
多糖連鎖移動剤を用いた非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
多糖連鎖移動剤としての５０ｇのマルトデキストリン（Ｔａｔｅ ａｎｄ ＬｙＩｅ社（イリノイ州ディケーター（Ｄｅｃａｔｕｒ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ））から入手可能なＳＴＡＲ−ＤＲＩ １８０ ＤＥ１８スプレー乾燥マルトデキストリン）を反応器内の１５０ｇの水中に溶解させ、７５℃へ加熱した。引き続いて５０ｇのヒドロキシエチルアクリレートを含有するモノマー溶液を５０分間かけて反応器に加えた。３０ｇの水中に２ｇのＶ−５０［Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の２，２’−アゾビス（２アミジノ−プロパン）ジヒドロクロライドアゾ開始剤］を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り７５℃で保持した。最終生成物は、透明のほぼ無色の溶液であった。
【００９１】
合成実施例１１
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
多糖連鎖移動剤としての１５０ｇのマルトデキストリン（Ｃａｒｇｉｌｌ社（アイオワ州シーダーラピッズ（Ｃｅｄａｒ Ｒａｐｉｄｓ，Ｉｏｗａ））から入手可能な一般コーンスターチの酵素的変換によって得られたスプレー乾燥マルトデキストリンであるＣａｒｇｉｌｌ ＭＤ（商標）０１９１８デキストリンを最初に反応器内の２００ｇの水中に溶解させ、７０ｇのＨＣｌ（３７％）を加え、９８℃へ加熱した。引き続いて１６０ｇの水中に溶解させた１０９ｇのジメチルアミノエチルメタクリレートを含有するモノマー溶液を９０分間かけて反応器に加えた。４０ｇの水中に６．６ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を９０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９８℃で保持した。反応生成物を次に１４ｇのＮａＯＨの５０％溶液を加えることによって中和したが、最終生成物はアンバー色の溶液であった。
【００９２】
合成実施例１２
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＡｍｉｏｃａ（登録商標）デンプンを反応器内の８８ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは１．０７ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に１．８４ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成される。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。温度は７２〜７５℃へ低下させた。８０．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、わずかに不透明の黄色溶液であった。
【００９３】
合成実施例１３
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＡｍｉｏｃａ（登録商標）デンプンを反応器内の８８ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは０．５２ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。これは実施例３２で使用された酸の半分であり、結果としてより高い分子量を生じるデンプンの低解重合を誘発する。そこで、多糖連鎖移動剤の分子量は制御することができる。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に０．９２ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成された。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。この反応液を３０ｇの水で希釈し、温度を７２〜７５℃へ低下させた。８０．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、透明の淡黄色溶液であった。
【００９４】
合成実施例１４
多糖（イヌリン）連鎖移動剤を用いた非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
５０ｇの多糖連鎖移動剤（Ｔｈｅｒｍｐｈｏｓ社から入手可能なＤＥＱＵＥＳＴ（登録商標）ＰＢ１１６２０カルボキシメチルイヌリン２０％溶液）を反応器内の１５０ｇの水中に溶解させ、７５℃へ加熱した。引き続いて５０ｇのＮ，Ｎジメチルアクリルアミドを含有するモノマー溶液を５０分間かけて反応器に加えた。３０ｇの水中に２ｇのＶ−５０［Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の［２，２’−アゾビス（２アミジノ−プロパン）ジヒドロクロライド］アゾ開始剤］を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り７５℃で保持した。この反応液を１４０ｇの水で希釈すると、最終生成物は透明で均質なアンバー色の溶液であった。
【００９５】
合成実施例１５
多糖（セルロース誘導体）連鎖移動剤を用いた非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
カルボキシメチルセルロース（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社（デラウエア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ））から入手可能なＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標）ＣＭＣ ９Ｍ３ＩＣＴ）を下記の方法で解重合した。３０ｇのＡＱＵＡＬＯＮ（登録商標）ＣＭＣを攪拌しながら２７０ｇの脱イオン水中に導入した。０．０３ｇの硫酸アンモニウム鉄六水和物及び２ｇの過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）溶液（３５％活性）を加えた。この混合液を６０℃へ加熱し、その温度で３０分間保持した。この解重合ＣＭＣ溶液を次に９０℃へ加熱した。
【００９６】
引き続いて５０ｇのアクリルアミドを含有するモノマー溶液（５０％溶液）を５０分間かけて反応器に加えた。３０ｇの水中に２ｇのＶ−８６［Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の［２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］アゾ開始剤］を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９０℃で保持する。
【００９７】
合成実施例１６
４級アミンモノマー及びカチオン性多糖官能基を含有する非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
【００９８】
カチオン性デンプン連鎖移動剤としての４０ｇのＮｓｉｇｈｔ Ｃ−１（ＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社（ニュージャージー州ブリッジウォーター（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ））から入手可能）を最初に反応器内の１００ｇの水中に溶解させ、９８℃へ加熱した。引き続いて３８．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を４５分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に３．３ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を４５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、透明なアンバー色溶液であった。
【００９９】
合成実施例１７
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＨｙｌｏｎ ＶＩＩデンプン（７０％アミロースを含有する高アミロースデンプン）を反応器内の１３２ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは１．０７ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に１．８４ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成された。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。この反応液を３０ｇの水で希釈し、温度を７２〜７５℃へ低下させた。１００．１ｇの［３−（メタクリロイルアミノ）プロピル］−トリメチルアンモニウムクロライドの溶液（５０％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、不透明で均質な乳白色溶液であった。
【０１００】
合成実施例１８
非アニオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
３５ｇのＡｍｉｏｃａ（登録商標）デンプンを反応器内の８８ｇの水中に分散させ、５２℃へ加熱した。デンプンは０．５２ｇの濃硫酸（９８％）の添加によって解重合した。これは実施例４１で使用された酸の半分であり、結果としてより高い分子量を生じるデンプンの低解重合を誘発する。そこで、多糖連鎖移動剤の分子量は制御することができる。懸濁液は、１．５分間に渡り５２℃で保持した。この反応液を次に０．９２ｇの５０％ ＮａＯＨ溶液により中和し、温度を１５分間に渡り９０℃へ上昇させた。デンプンはゼラチン化し、本プロセス中に粘度が上昇してジェルが形成された。粘度は、ゼラチン化が完了した後に低下した。この反応液を３０ｇの水で希釈し、温度を７２〜７５℃へ低下させた。６６．７１ｇの［２−（メタクリルオキシ）エチル］−トリメチルアンモニウムクロライドの溶液（７５％水溶液）を３０分間かけて反応器に加えた。２０ｇの水中に０．２ｇの過硫酸ナトリウムを含む開始剤溶液を３５分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに２時間に渡り９８℃で保持した。最終生成物は、均質な乳白色ペーストであった。
【０１０１】
合成実施例１９
多糖連鎖移動剤を用いた非イオン性ハイブリッドコポリマー組成物の合成
ヒドロキシエチルセルロース（Ｄｏｗ社から入手可能なＱＰ３００）を下記の方法で解重合した。３０ｇのＱＰ３００を攪拌しながら２７０ｇの脱イオン水中に導入した。０．０５ｇの硫酸アンモニウム鉄六水和物及び１ｇの過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）溶液（３５％活性）を加えた。この混合液を６０℃へ加熱し、その温度で３０分間保持した。この解重合ＣＭＣ溶液を次に９０℃へ加熱した。
【０１０２】
引き続いて３８．７ｇのジメチルジアリルアンモニウムクロライドの溶液（６２％水溶液）を５０分間かけて反応器に加える。３０ｇの水中に２ｇのＶ−０８６（Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（バージニア州リッチモンド（Ｒｉｃｈｍｏｎｄ，Ｖｉｒｇｉｎｉａ））製の２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］アゾ開始剤を含む開始剤溶液を６０分間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物をさらに６０分間に渡り９０℃で保持する。
【０１０３】
合成実施例２０
アニオン性基及びカチオン性基の両方を含有する双性イオン性（ｃａｔａｎｉｏｎｉｃ）ハイブリッドコポリマー組成物の合成
【０１０４】
１５０ｇの水を７６５ｇのＲｅｄｉＢｏｎｄ ５３３０Ａ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能）（２７％水溶液）に加え、この溶液を４０℃に加熱した。溶液のｐＨは、５０％水酸化ナトリウム溶液を用いてｐＨ７．０へ調整した。０．１３ｇのα−アミラーゼをこの溶液に加え、１時間に渡り煮沸させた。カチオン性多糖連鎖移動剤としての２５４．７ｇのこの前消化されたＲｅｄｉＢｏｎｄ ５３３０Ａ、２．３２ｇの５０％水酸化ナトリウム溶液、及び２０．１６ｇのモノメチルマレエートを反応器内で８７℃へ加熱した。引き続いて７３．８８ｇのアクリル酸及び１７．９６ｇの水を含有するモノマー溶液を４．５時間かけて反応器に加えた。１００ｇの水中に溶解させた１３．８４ｇのエリソルビン酸を含む開始剤溶液、及び１３．９８ｇのｔｅｒｔ−ブチル過酸化水素を含む第２開始剤溶液を５時間かけてモノマー溶液と同時に反応器に加えた。反応生成物を冷却し、さらに６０分間に渡り６５℃で保持した。最終生成物は、褐色溶液であった。
【０１０５】
合成実施例２１
エステルハイブリッドコポリマー組成物の合成
４５．９ｇのモノメチルマレエート（エステルモノマー）を３８８ｇの水中に溶解させた。１５．３ｇの水酸化アンモニウムを加え、この混合液を８７℃に加熱した。８５ｇのＤＥ１８のマルトデキストリン（Ｃａｒｇｉｌｌ社（アイオワ州シーダーラピッズ（Ｃｅｄａｒ Ｒａｐｉｄｓ，Ｉｏｗａ））から入手可能な、一般的コーンスターチの酵素的変換によって得られるスプレー乾燥マルトデキストリンであるＣａｒｇｉｌｌ ＭＤ（商標）０１９１８をモノマー及び開始剤供給を開始する直前に加えた。１６８ｇのアクリル酸及び４１．０ｇのヒドロキシエチルメタクリレート（エステルモノマー）の混合物を含有するモノマー溶液を５時間かけて反応器に加えた。９９ｇの水に溶解させた２１ｇのエリソルビン酸を含む第１開始剤溶液を５．５時間かけて反応器に加えた。１０９ｇの水中に溶解させた２１ｇの３級ブチル過酸化物の７０％溶液を含む第２開始剤溶液を５．５時間かけて反応器に加えた。反応生成物を３０分間に渡り８７℃で保持した。最終生成物は透明な明るいアンバー溶液であり、３４．１％の固体を有していた。
【０１０６】
比較合成実施例１
Ｎ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ４．０〜７．０）ハイブリッドコポリマーの調製の試み
ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ４．０−７．０マルトデキストリンから引き出される。４．０〜７．０のＤＥは、大まかには１７〜３０のグルコース重合度、又は２８００〜４９００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、５０重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、約５のＤＥを備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【０１０７】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ５７．１２ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０（ＤＥ４．０〜７．０；Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；固形分９４．７７％） ２６．３８０４ｇ、現状のまま；２５．０００７ｇ、１００％基準
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ６．３０５３ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．０６４５ｇ
添加漏斗＃１：
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．１９３４ｇ
脱イオン水 ３８．９３２２ｇ
添加漏斗＃２：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） １８．７５９５ｇ
脱イオン水 １９．８６３３ｇ
【０１０８】
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、６０ｍＬの添加漏斗及び１２５ｍＬの添加漏斗を装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４６７．７４ｇであった。このフラスコに５７．１２ｇの脱イオン水及び２６．３８０４ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０を装入した。生じた混合物をサーモスタット制御の油浴を使用して約９０℃へ加熱し、その時点にマルトデキストリンを緩徐に溶解させると、透明なわずかに粘性の溶液を生じた。
【０１０９】
６０ｍＬの添加漏斗に３８．９３２２ｇの脱イオン水中の０．１９３４ｇのＶＡ−０８６開始剤の溶液を装入した［添加漏斗＃１］；１２５ｍＬの添加漏斗には１９．８６３３ｇの脱イオン水中の１８．７５９５ｇのＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した［添加漏斗＃２］。
【０１１０】
この時点に、６．３０５３ｇのＮ−ビニルピロリドン及び０．０６４５ｇのＷａｋｏ ＶＡ−０８６＋数ｍＬの脱イオン水を反応混合液に装入し、加熱を持続した。反応温度が９３℃に達すると、２．５時間に渡る２つの添加漏斗の内容物の滴下を開始した。添加速度は相当に一様であったが、添加速度を均一に維持するために速度調整が時々必要であった。この反応は添加の期間中、９５±２℃に保持した。モノマー／開始剤添加の終了時に向けて一部の混濁が認められた。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに３．２５時間持続した。反応の終了時に、ポリマー溶液は９５℃で混濁していた。
【０１１１】
有意な相分離は、重合反応が一晩放置されていた後に認められた；反応混合液は白色で混濁していた。反応混合液は約２０分間に渡り約９０℃へ加熱した；約７６℃で、混合液は半透明になった。この反応液を高温で８３．５２ｇの水で希釈し、その後は冷却させた。透明な溶液は決して得られなかった。フラスコ内で測定されたポリマー溶液の収量：２５０．０１ｇ。
【０１１２】
少量の均質化混合物の１０％固体への希釈は、透明溶液を生じさせられなかった。
【０１１３】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたモノマー＋マルトデキストリンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．０％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定）は２０．０％であった。これは本質的に１００％のモノマー変換率に相当する。
【０１１４】
数日間放置すると、大きな相分離が認められた。
【０１１５】
比較合成実施例２
Ｎ−ビニルピロリドン／マルトデキストリン（ＤＥ４．０〜７．０）ハイブリッドコポリマーの調製の試み
【０１１６】
ハイブリッドコポリマー組成物の合成成分はＮ−ビニルピロリドンから引き出される；ハイブリッドコポリマー組成物の天然型部分は、天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤であるＤＥ４．０−７．０マルトデキストリンから引き出される。４４．０〜７．０のＤＥは、大まかには１７〜３０のグルコース重合度、又は２８００〜４９００の数平均分子量（Ｍｎ）に対応する。マルトデキストリンから引き出されたハイブリッドコポリマー組成物の量は、２５重量％（乾燥ポリマーに基づく）であった。この合成の重要な特徴は、約５のＤＥを備えるマルトデキストリンが使用されたことである。
【０１１７】
試薬：
初期挿入：
脱イオン水 ２８．８４ｇ
Ｍａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０（ＤＥ４．０〜７．０マルトデキストリン；Ｇｒａｉｎ Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社；固形分９４．７７％） １３．１８０７ｇ、現状のまま；１２．４９１３ｇ、１００％基準
１２５ｍＬ 添加漏斗：
Ｎ−ビニルピロリドン（Ａｌｄｒｉｃｈ社） ３７．５２４２ｇ
２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］（Ｗａｋｏ ＶＡ−０８６） ０．３８３８ｇ
脱イオン水 ５８．２８６０ｇ
【０１１８】
４ツ首丸底フラスコに機械的スターラー、還流凝縮器、１２５ｍＬの添加漏斗及びストッパーを装備した。攪拌装置だけを備えるフラスコの重量は、４７１．６２ｇであった。このフラスコに１３．１８０７ｇのＭａｌｔｒｉｎ Ｍ０４０（ＤＥ５のマルトデキストリン）及び２８．８４ｇの脱イオン水を装入した。この混合液は、透明で均質な溶液が得られるまで、攪拌しながら約９０℃へ加熱した。この混合液を透明になるまである程度冷却させたが、５０℃未満には低下しなかった。
【０１１９】
１２５ｍＬの添加漏斗に脱イオン水中のＶＡ−０８６開始剤及びＮ−ビニルピロリドンの溶液を装入した。添加漏斗中の量は９８ｍＬであった。この反応混合液に添加漏斗の内容物から２４．５ｍＬ（総量の１／４）を迅速に加えた。
【０１２０】
生じた混合液を攪拌し、サーモスタット制御油浴を使用して９５℃へ加温した。温度が９３℃に達したら、３時間に渡る添加漏斗の内容物の滴下を開始した。添加速度は、始めから終わりまで相当に一様であった。添加の進行中、粘度が増加することが認められ、反応混合液は透明から混濁へ徐々に変化した。添加が完了した後、９５℃での加熱をさらに３時間持続した。添加の完了から１時間後に、２９．１７ｍＬの脱イオン水を添加漏斗を経由して滴下し、その間の反応温度は９５℃で維持した。重合反応混合液は、水の添加後に混濁したままであった。加熱を停止した後に、反応液は極めて混濁していた。
【０１２１】
冷却して一晩放置した後に、ポリマー溶液は不透明であるように見えたが、相分離の証拠はなかった。この反応液を約９０℃へ加熱し、ポリマー溶液をさらに希釈するために８３．０４ｇの脱イオン水を加えた。ポリマー溶液は透明にならなかった。フラスコ内で測定した生成物の収量は、２４５．６４ｇであった。追加の４．２６ｇの脱イオン水を反応容器に加えた。調整収量：２４９．９ｇ。
【０１２２】
ポリマー溶液の理論固体率（添加されたマルトデキストリン＋Ｎ−ビニルピロリドンの量をポリマー溶液の総収量で割ることに基づく）：２０．０％。実験的固体率（１３０℃で１．５時間に渡る重量測定、繰返し実行）は２０．４％であった。これは本質的に１００％のモノマー変換率に相当する。
【０１２３】
ごく一部の生成物を１０％固体に希釈した。これは溶液を透明化しなかった。
【０１２４】
生成物は、０．７５重量％のＧｌｙｄａｎｔ Ｐｌｕｓの添加によって保存した。
【０１２５】
数日間放置すると、大きな相分離が認められた。
【０１２６】
ジェル固定剤調製物の調製
毛髪固定剤ジェルは、以下の一般方法を使用して調製した。
パートＡ−５８．４ｇの蒸留水を２５０ｍＬのビーカーへ加え、ビーカーの底部へ渦を広げながら混合した。計０．５ｇのＣａｒｂｏｐｏｌ ９４０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ａｄｖａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌ社（オハイオ州クリーブランド（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ））を５分間に渡り混合水の表面上に移し、一様になるまで２０分間に渡り混合した。次に６．５±０．５のｐＨを得るために必要に応じて２−アミノ−２−メチル−１プロパノール（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（イリノイ州バッファローグローブ（Ｂｕｆｆａｌｏ Ｇｒｏｖｅ，Ｉｌｌ）））を加えた（およそ０．５ｇ）。０．５ｇの（ＤＭＤＭヒダントイン及びヨードプロピニルブチルカルバメート）１，３−ジヒドロキシメチル−５，５−ジメチルヒダントイン及び３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート（ＬＯＮＺＡ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社（ニュージャージー州アレンデール（Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ））を溶液に加え、透明及び一様になるまでおよそ１０分間に渡り混合した。
【０１２７】
パートＢ−３７．５ｇの水を１５０ｍＬのビーカーへ加え、しっかりと渦を立てながら混合した。これに続いて計３．０ｇ（無水ベース）の比較用固定剤ポリマー若しくは匹敵するポリマーの組み合わせ、又は本発明の固定剤ハイブリッドコポリマーをボルテックスミキサー内に加え、透明及び一様になるまでおよそ２０分間混合した。本発明のポリマーが水溶液の形態にある場合は、１５０ｍＬへ加えられる水の量は、パートＢへ本発明のポリマーとともにパートＢへ加えられる水の量を可能にするために減少させた。
【０１２８】
次に、パートＢを主ビーカー（パートＡ）へ緩徐に加えた。完成したジェルは、一様になるまでさらに１０分間に渡り緩徐に混合した（およそ５０ｒｐｍのオーバーヘッド型ミキサー）。
【０１２９】
ムース調製物の調製
ムース調製物は、以下の一般方法を使用して調製した。
２５０ｍＬのビーカーへ９１ｇの水を加え、ビーカーの底部へ渦を広げながら混合した。計２．０ｇ（無水ベース）の比較ポリマー若しくはポリマーの組み合わせ、又は本ハイブリッドコポリマーを２分間かけて混合水の表面上に取り出し、一様になるまで２０分間混合し、次に０．５ｇのラウレス−４（Ｕｎｉｑｅｍａ社（デラウエア州ニューカッスル（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ，ＤＥ）））を加えた。本発明のポリマーが水溶液の形態にある場合は、２５０ｍＬへ加えられる水の量は、本発明のポリマーとともに加えられる水の量を可能にするために減少させたことに留意されたい。次に０．６ｇのプロピレングリコール（及び）ジアゾリジニルウレア（及び）メチルパラベン（及び）プロピルパラベン（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ）））を加えた。次に必要に応じて５．５±０．５のｐＨを得るために２−アミノ−２−メチル−１プロパノール（Ａｎｇｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社（イリノイ州バッファローグローブ（Ｂｕｆｆａｌｏ Ｇｒｏｖｅ，Ｉｌｌ）））を加えた（およそ０．２ｇ）。この溶液を一様になるまで混合した。次にこの調製物を一般的アルミニウムムース缶内に配置し、一般的ムース弁組立体で密封し、次に６体積％のイソブタン（及び）プロパン（Ｄｕｐｏｎｔ社（デラウエア州ウィルミントン（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ）））を装入した。加圧プロセスが一般的ムース製品の調製を完了した。
【０１３０】
固定剤ジェルの評価
１．ジェル調製物の透明度及び粘度の測定（ジェル固定剤のみ）
透明度は、Ｈａｃｈ濁度計２１００Ｎ型上において単位ＮＴＵで測定した。低ＮＴＵ値は、より透明な製剤を反映している。粘度は、２５℃でサンプルを用いてスピンドルＴＣ／１０ＲＰＭ／１分を装備したブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ）粘度計を使用してｃｐｓ（センチポアズ）で測定した。
【０１３１】
２．毛髪での整髪用調製物の主観的評価
評価は、長さ１０インチ（２５．４ｃｍ）、重さ２ｇの欧州人の未使用褐色の毛髪見本について４人の訓練を積んだパネリストによって実施される。各パネリストは２対の処理済み毛髪見本を評価した；各対中で、１つはコントロールであり、１つの試験製剤であった。これらの毛髪見本は、試験を実施したパネリストが試験下の製剤を識別できないようにナンバリングされた。各性能領域において、パネリストは、他方より優れている毛髪見本を選択するように要求された。同等の採点は、許容されなかった。これらの試験は、製品が性能に関して比較される方法を具体的に示した。２つのサンプル間の性能の差は、８回の比較中少なくとも７回においてサンプルが差を提示した場合のみ、９５％信頼レベルで統計的有意であると見なされた。サンプルは、８例中７例未満が肯定的長所を示し、８例中７例の否定的比較より良かった場合に「コントロールド同様（＝）」と採点された。サンプルは、８回の比較中７回で優位性を提示した場合に「コントロールより優れている（＋）」と評価された。サンプルは、８回の比較中７回で欠陥を提示した場合は「コントロールより劣っている（−）」と評価された。
【０１３２】
湿潤時櫛通り性：（８例の複製毛髪見本／サンプル）
１．長さ１０インチ（２５．４ｃｍ）の清潔な欧州人の未使用褐色毛髪見本を湿潤させ、もつれをほぐすために梳かす。余分な水は絞り出す。タグ識別番号を記録する。
２．０．５ｇのサンプルを毛髪見本に塗布し、毛髪内に「作用させる」。
３．１本の「試験」毛髪見本及び１本の「コントロール」毛髪見本からなる対を配列する。各パネリストは、評価対象の２セットを受領する。
４．パネリストに、各毛髪見本を数回穏やかに櫛で梳き、櫛通りの容易さを評価するように指示する。
櫛通りがより容易な１つを選択する。
評価済みの湿潤時櫛通り性試験毛髪見本をトレイ上に戻し、乾燥させるために１２０°Ｆ（４８．８９℃）のオーブン内に配置する。
パネリストに、以下の領域の各々についてこの順序で対の乾燥させた毛髪見本を評価するように指示する：
光沢：塗膜又は剛性を破損させないように毛髪見本を穏やかに取り扱う。どちらがより多くの輝き／光沢を有するかを決定するために毛髪見本を目視検査する。
剛性：毛髪見本を穏やかに取り扱い、剛性の差について「感じ取る」。２本の指を用いて水平位置で毛髪見本の中央を掴む。一方が他方より屈曲するかの判断の結果、より剛性である１つを選択する。
乾燥時櫛通り性：各毛髪見本を５回穏やかに櫛で梳き、櫛通りの容易さを評価する。櫛通りがより容易な１つを選択する。
フレーク：櫛で梳いた後に両方の毛髪見本を目視により検査する。フレークの蓄積について櫛の歯を調べる。毛髪見本を結合端で保持し、毛髪房の全長に沿って指の爪を下向きに走らせ、その後検査する。フレークがより多い毛髪見本を選択する。
静電気防止性：毛髪見本を結合端で保持し、力強く１０回櫛で梳き、発生した「フライアウェイ」について評価する。「フライアウェイ」がより多い毛髪見本を選択する。
手触り：毛髪見本に触れて、どちらがよりシルキー／ソフトである可を決定する。
【０１３３】
３．高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）
高湿度カール保持率試験を実施した。これらの評価では清潔な、湿潤させた長さ１０インチ（２５．４ｃｍ）、重さ２ｇの欧州人の未使用褐色毛髪見本上に塗布された一定量のヘアジェルを備える毛髪見本を使用した。次に毛髪房はプラスチック製マンドレルを使用してカールに巻く。マンドレルを注意深く取り外し、２本の一般的なヘアクリップを用いてカールを固定する。次にカールを一晩かけて１２０°Ｆ（４８．８９℃）のオーブン内で乾燥させる。カールをオーブンから取り出し、固定測定スケールを備えたプレキシガラスボード上に配置する。カールはガラス棒を用いて穏やかに巻きを解く。初期のカール高さ示度を読取り、ボードを７０°Ｆ（２１．１１℃）／９０％相対湿度に設定した湿度調節キャビネット内に配置する。カールの長さを１５分間、３０分間、６０分間、９０分間、２時間、３時間、４時間、５時間及び２４時間間隔で測定する。各間隔で測定したカール高さを使用してその間隔でのカール保持率値（％）を計算する。
【０１３４】
ジェル固定剤調製物実施例１〜９
９種のジェル固定剤調製物は、上記に記載したジェル固定剤調製物を調製するための一般方法に従った典型的な本発明のポリマーを用いて調製した。各ジェルの透明度及び粘度を測定した。ジェル組成物については、以下の表２に要約した。
【表２】
【０１３５】
比較用ジェル固定剤調製物１〜６
６種の比較用ジェル固定剤調製物は、ジェル固定剤製品において使用される市販のポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）（ＰＶＰ Ｋ−３０；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ））から入手可能）、Ｍａｌｔｒｉｎ Ｍ１００、又は固定剤ポリマーとしてのこれら２つの材料の組み合わせを用いて調製した。比較用ジェル組成物については、以下の表３に要約した。
【表３】
【０１３６】
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物についての透明度及び粘度測定
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物の透明度及び粘度は、上記に記載した方法に従って測定した。結果は、以下の表４に要約した。
【表４】
【０１３７】
図から明らかなように、典型的ジェル固定剤の透明度及び粘度は、適切な市販のジェル固定剤調製物である比較用ジェル固定剤１の透明度及び粘度に極めて類似している。４０ＮＴＵ未満の透明度は容認可能であるが、２０ＮＴＵ未満が好ましいこと、及び１０ＮＴＵ未満の透明度がより好ましいことに留意されたい。
【０１３８】
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物についての主観的評価
一連の典型的評価を実施し、典型的ジェル固定剤の性能を上記に記載した試験方法に従って比較用ジェル固定剤調製物と比較した。結果は、以下の表５〜８に要約した。
【表５】
【０１３９】
典型的ハイブリッドコポリマーを用いて作成された典型的ジェル固定剤調製物は、適切な市販のジェル固定剤調製物である比較用ジェル固定剤調製物１と同等に機能する。典型的なジェル固定剤調製物１、２、及び４は剛性に関して比較用ジェル固定剤１と同等であり、これは６５重量％までのマルトデキストリンに由来するハイブリッドコポリマー組成物がこの重要な特性においてジェル固定剤調製物における完全に合成のポリマー組成物と重量ベースで同等に機能できることを証明している。数種の典型的ジェル固定剤調製物は、乾燥時櫛通り及びフレーク特性に関して比較用ジェル固定剤１より優れている。
【表６】
【０１４０】
ＥＧＦ２及びＥＧＦ３の剛性は、ＰＶＰ Ｋ−３０及びＭａｌｔｒｉｎ Ｍ１００の単純ブレンドを用いて作成された調製物であるＣＧＦ３より優れている。これは、本ハイブリッドコポリマー組成物がジェル固定剤調製物中で類似レベルで使用された場合に単純ブレンドに比較して性能が優れていることを証明している。
【表７】
【表８】
【０１４１】
典型的及び比較用ジェル固定剤調製物の高湿度カール保持率（ＨＨＣＲ）
ＥＧＦ１、２、３、４並びにＣＧＦ１及び３の高湿度カール保持率を上記に記載した試験方法に従って測定した。これらの結果は下記の表９に要約し、図１にグラフ表示した。
【表９】
【０１４２】
図１から明らかなように、ＥＧＦ１及び２はＣＧＦ１及び３の両方より優れた高湿度カール保持率を有する。これは、５０重量％までのマルトデキストリンに由来するハイブリッドコポリマー組成物が同等重量ベースではこの重要な特性に関してジェル固定剤調製物中の完全に合成のポリマー組成物より良好に機能できることを証明している。これはさらに又、本ハイブリッドコポリマー組成物がジェル固定剤調製物中で類似レベルで使用された場合に単純ブレンドに比較して性能が優れていることも証明している。
【０１４３】
ムース調製物実施例１
典型的なムース調製物は、上記に記載したムース調製物を調製するための一般方法に従った合成実施例ＰＣ１を用いて調製した。
ムース調製物実施例２
６％ ＶＯＣルートリフティング（Ｒｏｏｔ ｌｉｆｔｉｎｇ）エアロゾルムース処方
【０１４４】
典型的な６％ ＶＯＣルートリフティングエアロゾルムース処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１０】
【０１４５】
方法
Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）は、完全に分散するまでボルテックスミキサー内に緩徐に移す。しっかりと攪拌を保持しながら、次にＮＡＴＲＯＳＯＬ（登録商標）ＨＨＲを緩徐に移す。分散したら、ＡＭＡＺＥ（商標）及び合成実施例１１のポリマーの両方を移す。溶液が完成したら、ＴＥＡを加える。パートＢ中の成分を次に加え、均質になるまで混合する。濾過し、エアロゾル容器に充填する。パートＣについては、噴射剤を装入する。
【０１４６】
比較用ムース調製物１
比較用ムース調製物は、ＰＶＰ／ＶＡ Ｓ−６３０（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社（ニュージャージー州ウェイン（Ｗａｙｎｅ，ＮＪ））から入手可能なＮ−ビニルピロリドン／ビニルアセテートコポリマー）を使用して上記に記載したムース調製物を調製するための一般方法に従って調製した。
【０１４７】
典型的ムース調製物１及び比較用ムース調製物１の主観的特性の評価
典型的ムース調製物１及び比較用ムース調製物１の主観的特性の評価は、上記に記載した試験方法に従って実施した。結果は、以下の表１０に要約した。
【表１１】
【０１４８】
データから明らかなように、典型的ムース調製物は、適切な市販のムース調製物である比較用ムース調製物と本質的に同等である。これは、５０重量％までのマルトデキストリンに由来するハイブリッドコポリマー組成物が重量ベースではムース調製物中の完全に合成のポリマー組成物と同等に機能できることを証明している。
【０１４９】
シャンプー実施例１
透明コンディショニングシャンプー処方
透明コンディショニングシャンプー処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１２】
【０１５０】
方法
成分を上記に列挙した順序で結合する。調製物は、各添加後に均質になるまで混合する。
【０１５１】
結合クリーム調製物実施例１
ドライ／ダメージヘア処方用のヘアクリーム（ｃｏｍｂｉｎｇ ｃｒｅａｍ）
【表１３】
【０１５２】
方法
ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ＺＥＡを室温で水中に溶解させる。合成実施例１３のポリマーを加え、混合しながら８０℃へ加熱する（相Ｂ）。別個の容器内で、相Ａを結合して８０℃へ加熱する。相Ｂを相Ａへ攪拌しながら加える。温度（８０℃）を維持しながら相Ｃを加える。混合を継続し、４５℃へ冷却する。相Ｄを加え、必要であればｐＨを調整する。
【０１５３】
コンディショニング調製物実施例１
コンディショニングスタイリングジェル処方
典型的なコンディショニングスタイリングジェル処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１４】
【０１５４】
方法
パートＡにおいてＡＭＡＺＥ（商標）ＸＴを水中へ散布し、完全に水和するまで混合する。別々に、パートＢの成分を結合し、溶解するまで混合する。パートＢをパートＡへ攪拌しながら加える。残りの成分を加え、一様になるまで混合する。
コンディショニング調製物実施例２
リーブイン・コンディショナー処方
典型的なリーブイン・コンディショナー処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１５】
【０１５５】
調製
相Ａは、合成実施例１７のポリマーを水中にしっかり攪拌することで溶解させて調製する。溶液が透明及び均質になるまで混合する。ｄｌ−パンテノールを加え、完全に溶解させる。相Ｂは、ＴＥＡを水に加えることで調製し、しっかりと混合する。Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標）を加え、透明になるまで混合する。ＤＣ９２９カチオン性エマルジョンを用いて続ける。相Ｂを相Ａに加えることによってパートを結合する。しっかりと混合し、およそ１５分間に渡り混合し続ける。Ｓｏｌｕ−ｓｉｌｋを加え、しっかりと混合する。Ｖｅｒｓｅｎｅ（商標）１００、Ｇｌｙｄａｎｔ（商標）、ヒドロキシウレア、アンモニウムラクテート、及びフレグランスを加え、各添加後にしっかりと混合する。
【０１５６】
コンディショニング調製物実施例３
懸濁したビーズを備える透明コンディショナー
懸濁したビーズを備える典型的な透明コンディショナーは、以下の成分を使用して調製した：
【表１６】
【０１５７】
方法
ポリクオタニウム−４を混合しながら水中に溶解させる。相Ａの残りの成分は、混合を継続しながら連続的に加える。相Ｂを結合し、次に相Ａに加える。空気の閉じ込めを回避するために注意を払いながら、相ＡＢへ緩徐にグリコール酸を加えながら混合を継続する。最後に、混合しながらビーズを緩徐に加える。
【０１５８】
ポンプ式ヘアスプレー実施例１
５５％ ＶＯＣファームホールド、クリスタルクリアポンプヘアスプレー処方
典型的な５５％ ＶＯＣファームホールド、クリスタルクリアポンプヘアスプレー処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１７】
【０１５９】
調製
ＡＭＰをＳＤアルコール４０及び水中に溶解させる。適正な攪拌を維持しながら、ＢＡＬＡＮＣＥ ０／５５中に緩徐に注入する。残りの成分を加え、均質になるまで混合する。
サンスクリーン実施例１
サンスクリーン処方
典型的なサンスクリーン処方は、以下の成分を使用して調製した：
【表１８】
【０１６０】
本発明の詳細な説明において引用した全文献は、関連部分において参照して本明細書に組み込まれる；あらゆる文献の引用は本発明に関する先行技術であると容認されたものと見なすべきではない。
【０１６１】
本発明の特定の実施形態を本明細書において例示及び記載してきたが、本発明は本明細書に示した詳細に限定することは意図されていない。むしろ、本発明の特許請求の範囲内において、そして精神及び範囲から逸脱せずに細部では様々な変形を作成することができる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
パーソナルケア組成物であって、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー及び末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマーと、
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー由来の１つ又はそれ以上の合成ポリマーを、末端基としての少なくとも１つの開始剤フラグメントとともに含むハイブリッド合成コポリマーと、
有効量の化粧品又はパーソナルケア添加物とを含むパーソナルケア組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、非アニオン性である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、アニオン性である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、非イオン性又はカチオン性である、請求項２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５】
前記ハイブリッドコポリマーは、約１００，０００未満の平均分子量を有する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
前記連鎖移動剤は、約１００，０００未満の分子量を有する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、多糖である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項８】
前記多糖は、５より大きいデキストロース当量を有する加水分解デンプンである、請求項７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項９】
前記多糖は、５より大きいデキストロース当量を有するマルトデキストリンである、請求項７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１０】
前記マルトデキストリンは、１０以上のデキストロース当量を有する、請求項９に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１１】
前記パーソナルケア又は化粧品添加物は、エステティックエンハンサー、コンディショニング剤、アジュバント、保存料、増粘剤、ジェル化剤又は固定剤である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
前記天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、前記ハイブリッドコポリマーの約３５重量％〜約９０重量％の量で存在する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１３】
前記天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤及びエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、前記パーソナルケア組成物中に５０／５０の比率で存在してよい、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１４】
前記開始剤フラグメントは、アゾ開始剤、ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物及びエリソルビン酸レドックス系、過酸化物又はアミンに由来する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
前記アゾ開始剤は、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］である、請求項１４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１６】
前記組成物は毛髪用化粧品組成物であり、有効量の毛髪用化粧品添加物をさらに含む、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１７】
前記毛髪用化粧品添加物は、アクリル系カルボマーである、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１８】
前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、ビニルラクタム又はコモノマーを含むビニルラクタムである、請求項１７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１９】
前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルホルムアミドである、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２０】
前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルホルムアミドである、請求項９に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２１】
前記毛髪用化粧品組成物は、ジェル又はムースである、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１】
パーソナルケア組成物であって、
少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー及び末端基としての天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤を含むハイブリッドコポリマーと、
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー由来の１つ又はそれ以上の合成ポリマーを、末端基としての少なくとも１つの開始剤フラグメントとともに含むハイブリッド合成コポリマーと、
有効量の化粧品又はパーソナルケア添加物とを含むパーソナルケア組成物。
【請求項２】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、非アニオン性である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項３】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、アニオン性である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項４】
前記少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマーは、非イオン性又はカチオン性である、請求項２に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項５】
前記ハイブリッドコポリマーは、約１００，０００未満の平均分子量を有する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項６】
前記連鎖移動剤は、約１００，０００未満の分子量を有する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項７】
前記天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、多糖である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項８】
前記多糖は、５より大きいデキストロース当量を有する加水分解デンプンである、請求項７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項９】
前記多糖は、５より大きいデキストロース当量を有するマルトデキストリンである、請求項７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１０】
前記マルトデキストリンは、１０以上のデキストロース当量を有する、請求項９に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１１】
前記パーソナルケア又は化粧品添加物は、エステティックエンハンサー、コンディショニング剤、アジュバント、保存料、増粘剤、ジェル化剤又は固定剤である、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１２】
前記天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤は、前記ハイブリッドコポリマーの約３５重量％〜約９０重量％の量で存在する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１３】
前記天然由来のヒドロキシル含有連鎖移動剤及びエチレン性不飽和非イオン性モノマーは、前記パーソナルケア組成物中に５０／５０の比率で存在してよい、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１４】
前記開始剤フラグメントは、アゾ開始剤、ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物及びエリソルビン酸レドックス系、過酸化物又はアミンに由来する、請求項１に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１５】
前記アゾ開始剤は、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］である、請求項１４に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１６】
前記組成物は毛髪用化粧品組成物であり、有効量の毛髪用化粧品添加物をさらに含む、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１７】
前記毛髪用化粧品添加物は、アクリル系カルボマーである、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１８】
前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、ビニルラクタム又はコモノマーを含むビニルラクタムである、請求項１７に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項１９】
前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルホルムアミドである、請求項８に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２０】
前記非イオン性エチレン性不飽和モノマーは、Ｎ−ビニルピロリドン又はＮ−ビニルホルムアミドである、請求項９に記載のパーソナルケア組成物。
【請求項２１】
前記毛髪用化粧品組成物は、ジェル又はムースである、請求項１６に記載のパーソナルケア組成物。
【図１】
【公表番号】特表２０１３−５０１０００（Ｐ２０１３−５０１０００Ａ）
【公表日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５２３０９７（Ｐ２０１２−５２３０９７）
【出願日】平成２２年７月３０日（２０１０．７．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４３９４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０１７２２３
【国際公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【出願人】（３９０００９６１２）アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ (132)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年１月１０日（２０１３．１．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年７月３０日（２０１０．７．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０４３９４９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０１７２２３
【国際公開日】平成２３年２月１０日（２０１１．２．１０）
【出願人】（３９０００９６１２）アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ (132)
【氏名又は名称原語表記】Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｎ．Ｖ．
【Ｆターム（参考）】
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