本発明は、アルカリ金属トリフルオロパーフルオロアルキルボラートのトリアルキルシリルシアニドとの反応およびそれに続く塩交換反応による、または有機トリフルオロパーフルオロアルキルボラートのトリアルキルシリルシアニドとの直接反応による、パーフルオロアルキルトリシアノもしくはパーフルオロアルキルシアノフルオロボラートアニオン、（（パー）フルオロ）フェニルトリシアノもしくは（（パー）フルオロ）フェニルシアノフルオロボラートアニオン、１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換もしくは二置換されたフェニルトリシアノボラートアニオン、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換もしくは二置換されたフェニルシアノフルオロボラートアニオンを有する塩の調製方法に関する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アルカリ金属トリフルオロパーフルオロアルキルボラートのトリアルキルシリルシアニドとの反応およびそれに続く塩交換反応による、または有機トリフルオロパーフルオロアルキルボラートのトリアルキルシリルシアニドとの直接反応による、パーフルオロアルキルトリシアノもしくはパーフルオロアルキルシアノフルオロボラートアニオン、（（パー）フルオロ）フェニルトリシアノもしくは（（パー）フルオロ）フェニルシアノフルオロボラートアニオン、１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換もしくは二置換されたフェニルトリシアノボラートアニオン、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換もしくは二置換されたフェニルシアノフルオロボラートアニオンを有する塩の調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
式中、Ｍ^ａ＋が無機または有機カチオンであり得、ａ＝１または２、ｘ＝１、２または３、ｙ＝０または１およびｘ＋ｙ≦４である、式Ｍ^ａ＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）_{４−ｘ−ｙ}（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］_ａで表される塩は、WO 2006/045405から既知であるが、ここで、塩である、カリウムトリス(トリフルオロメチル)シアノボラート、グアニジニウムトリス(トリフルオロメチル)シアノボラートおよびトリチリウムトリス(トリフルオロメチル)シアノボラートのみが開示されている。WO 2006/045405には、示した式で表される有機カチオンおよびアニオンを有する塩が、イオン液体であることが記載されている。
【０００３】
イオン液体とは、一般的に有機カチオンおよび無機アニオンからなる塩を意味すると解釈される。それらは、いかなる中性分子も含まず、通常３７３Ｋより低い融点を有する[Wasserscheid P, Keim W, 2000, Angew. Chem. 112: 3926]。それらの塩の特性により、イオン液体は、例えば、低蒸気圧、広範囲にわたる液体状態などの独自の物質特性（substance properties）を有し、難燃性（non-flammable）であり、高い導電率ならびに高い電気化学的安定性および高い熱安定性を示す。
【発明の概要】
【０００４】
驚くべきことに、パーフルオロアルキルおよびまたシアノ基を含むボラートアニオンを有するイオン液体は、例えばパーフルオロアルキルトリフルオロボラートなどのパーフルオロアルキル基およびフルオロ基を含むボラートアニオンを有するイオン液体より低い粘度を、およびテトラシアノボラートアニオンを有するイオン液体より低い粘度を示す。
【０００５】
粘度は、パーフルオロアルキルシアノフルオロボラートを有する塩の用途を考慮する場合、特に電気化学においては、重要な物質特性である。特に、アニオンである、パーフルオロアルキルトリシアノボラート、パーフルオロアルキルシアノジフルオロボラートまたはパーフルオロアルキルジシアノフルオロボラートを有する塩は、例えば、２５℃で、ほぼ１３〜１７ｃＰ程度の動的粘度を示す。これらの選択されたアニオンを有するこのタイプの塩は、新規であり、特にWO 2006/045405の選択発明である。
【０００６】
式中、ｘ＝１、２または３、ｙ＝０または１およびｘ＋ｙ＜４である、ボラートアニオン［Ｂ（Ｒ_ｆ）_{４−ｘ−ｙ}（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］の合成は、公開公報WO 2006/045405の記載によると、１５０°〜３００°の温度での対応するイソシアノボラート塩の異性化により成功する。イソシアノボラート塩は、イソシアノボロン酸の強塩基との反応により生成し、窒素原子が、ホウ素原子に結合していることを特徴とする。これに対して、WO 2006/045405の塩におけるシアニドは、Ｃ原子を介してホウ素原子に結合している。
【０００７】
E. Bernhard et al, Chemistry A European J. 2001, 7, No. 21, 4696-4705)には、ＣＩＦ_３を使用する、リチウム、銀またはアンモニウムテトラシアノボラート（ＮＨ_４［Ｂ（ＣＮ）_４］）のフルオロ化の間に観測されるが、単離はされていない、アニオン［（ＣＦ_３）ＢＦ_２（ＣＮ）］⁻および［（ＣＦ_３）ＢＦ（ＣＮ）_２］⁻のＮＭＲデータが記載されている。このフルオロ化の最終生成物は、テトラトリフルオロメチルボラートアニオン（［Ｂ（ＣＦ_３）_４］⁻）を有する塩である。
シアン化カリウム／塩化リチウムの存在下におけるアルカリ金属テトラフルオロボラートの固体状態反応による、アルカリ金属テトラシアノボラートの合成は、例えば、WO 2004/072089に記載されている。
【０００８】
式中、ｘ＝２または３、ｙ＝１または２およびｘ＋ｙ＝４である、パーフルオロアルキル基を有しないボラートアニオン［Ｂ（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］の合成は、E. Bernhard et al, Z. fuer Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 677-685の記載によると、リチウムテトラフルオロボラートまたはカリウムテトラフルオロボラートのトリメチルシリルシアニドとの反応により成功する。この文献にはさらに、反応速度が極めて遅いこと、反応時間が数時間から数週間であること、およびジシアノジフルオロボラートアニオンおよびトリシアノフルオロボラートアニオンの混合物が一般的に生成することが記載されている。この手法では、トリフルオロモノシアノボラートアニオンの合成および単離は可能でなかった。
【０００９】
しかしながら、依然として、この関心の持たれる、パーフルオロアルキルシアノフルオロボラートアニオンまたはパーフルオロアルキルトリシアノボラートアニオン、パーフルオロフェニルシアノフルオロボラートアニオンまたはパーフルオロフェニルトリシアノボラートアニオン、フルオロフェニルシアノフルオロボラートアニオンまたはフルオロフェニルトリシアノボラートアニオン、任意に１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されていてもよい、フェニルシアノフルオロボラートアニオンまたはフェニルトリシアノボラートアニオンを有する塩のクラスの経済的な代替合成の調製法に対する要求がある。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、所望の塩を良好な収率で得て、容易に利用できる出発物質から出発する、代替調製方法を開発することである。
驚くべきことに、アルカリ金属トリフルオロパーフルオロアルキルボラートが、容易に利用できる、所望の混合ボラートの合成の優れた出発物質を象徴することが見出された。
【００１１】
したがって、本発明は、式Ｉ
Ｍ^ａ＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］_ａ⁻ Ｉ、
式中、
Ｍ^ａ＋は、銀、マグネシウム、銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、カルシウムカチオン、ＮＨ_４^＋または有機カチオンであり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
ａは、１または２であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙ＝３、である、
で表される塩の調製方法に関し、
【００１２】
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
式中、
Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、Ｒ_ｆは、上記に示した意味を有する、
である、
で表されるアルカリ金属の、トリアルキルシリルシアニドとの反応により、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
式中、
Ｍｅ^＋、Ｒ_ｆ、ｘおよびｙは、上記に示した意味を有し、トリメチルシリルシアニドのアルキル基は、各場合において、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のアルキル基である、
である、
で表される塩を得て、
【００１３】
およびそれに続く、式ＩＩＩで表される塩の、式ＩＶ、
ＭＡ ＩＶ、
式中、
Ｍは、Ｍ^ａ＋について示した意味を有し、
Ａは、アニオンＦ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＯＨ⁻、［ＨＦ_２］⁻、［ＣＮ］⁻、［ＳＣＮ］⁻、［Ｒ_１ＣＯＯ］⁻、［Ｒ_１ＳＯ_３］⁻、［Ｒ_２ＣＯＯ］⁻、［Ｒ_２ＳＯ_３］⁻、［Ｒ_１ＯＳＯ_３］⁻、［ＳｉＦ_６］^２−、［ＢＦ_４］⁻、［ＳＯ_４］^２−、［ＨＳＯ_４］^１−、［ＮＯ_３］⁻、［（Ｒ_１）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_１Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、［（Ｒ_１Ｏ）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［（Ｒ_１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、［（Ｒ_２）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_２Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、トシラート、ベンゾアート、オキサラート、スクシナート、スベラート、アスコルバート、ソルバート、タルトラート、シトラート、マラート、マロナート、任意に１〜４個のＣ原子を有するアルキル基により置換されたマロナートまたは［ＣＯ_３］^２−の群から選択され、
【００１４】
ここで、各場合におけるＲ^１は、互いに独立して、Ｈおよび／または１〜１２個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のアルキル基を示し、
各場合におけるＲ^２は、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有する、部分的にフルオロ化されたまたはパーフルオロ化された直線状のまたは分枝状のアルキル基あるいはペンタフルオロフェニルを示し、ここで、電気的中性が、塩ＭＡの式において確保されなければならない、
で表される塩との塩交換反応による、
前記調製方法に関する。
【００１５】
１〜４個のＣ原子を有する、パーフルオロ化された直線状のまたは分枝状のアルキル基は、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ｎ−ヘプタフルオロプロピル、イソヘプタフルオロプロピル、ｎ−ノナフルオロブチル、ｓｅｃ−ノナフルオロブチルまたはｔｅｒｔ−ノナフルオロブチルである。Ｒ_２は、同様に、１〜１２個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基と定義され、上記のパーフルオロアルキル基および例えば、パーフルオロ化されたｎ−ヘキシル、パーフルオロ化されたｎ−ヘプチル、パーフルオロ化されたｎ−オクチル、パーフルオロ化されたエチルヘキシル、パーフルオロ化されたｎ−ノニル、パーフルオロ化されたｎ−デシル、パーフルオロ化されたｎ−ウンデシルまたはパーフルオロ化されたｎ−ドデシルを含む。
【００１６】
Ｒ_ｆは、好ましくは、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ノナフルオロブチル、パーフルオロヘキシル、Ｃ_６Ｆ_５、ｐ−ＦＣ_６Ｈ_４、３，５−（ＣＦ_３）_２Ｃ_６Ｈ_３またはＣ_６Ｈ_５であり；特に好ましくは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基またはＣ_６Ｈ_５であり、極めて特に好ましくは、トリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルであり、並外れて好ましくは、ペンタフルオロエチルである。
【００１７】
したがって、式Ｉで表される好ましい塩は、ボラートアニオンが、トリフルオロメチルトリシアノボラート、ペンタフルオロエチルトリシアノボラート、ヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、トリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、ペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、ヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、トリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、ノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、
【００１８】
ペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、ペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、フェニルトリシアノボラート、フェニルジシアノフルオロボラート、フェニルモノシアノジフルオロボラート、ｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、ｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたは３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラートの群から選択されるものである。
【００１９】
Ｒ_２は、特に好ましくは、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチルまたはノナフルオロブチルであり、極めて特に好ましくは、トリフルオロメチルまたはペンタフルオロエチルである。
１〜４個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルである。Ｒ_１は、同様に、１〜１２個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のアルキル基と定義され、上記のアルキル基および例えば、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシルまたはｎ−ドデシルを含む。
【００２０】
Ｒ_１は、特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシルまたはｎ−オクチルであり、極めて特に好ましくは、メチルまたはエチルである。
置換されたマロナートは、例えば、化合物のメチルマロナートまたはエチルマロナートである。
【００２１】
Ｍ^ａ＋は、好ましくは、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、オキソニウムカチオン、ホスホニウムカチオンス、ウロニウムカチオン、チオウロニウムカチオン、グアニジニウムカチオンまたはヘテロ環式カチオンから選択された有機カチオンであり、特に式（１）〜（８）により以下に記載され、その好ましい意味のものである。
【００２２】
トリアルキルシリルシアニドのアルキル基は、同一でも異なっていてもよい。アルキル基は、好ましくは同一である。したがって、トリアルキルシリルシアニドの例は、トリメチルシリルシアニド、トリエチルシリルシアニド、トリイソプロピルシリルシアニド、トリプロピルシリルシアニドまたはトリブチルシリルシアニドである。特に好ましいのは、トリメチルシリルシアニドの使用であり、商業的に入手可能であるかまたはin situにおいて調製することもできる。
【００２３】
好ましいのは、式ＩＩで表される化合物の使用であり、ここで、アルカリ金属は、リチウム、ナトリウムまたはカリウムであり、特に好ましくは、カリウムである。
したがって、式Ｉで表される化合物の合成のために、式ＩＩで表される極めて特に好ましい化合物は、上記のとおり、カリウムトリフルオロメチルトリフルオロボラート、カリウムペンタフルオロエチルトリフルオロボラート、カリウムヘプタフルオロプロピルトリフルオロボラートまたはカリウムペンタフルオロフェニルトリフルオロボラートから選択されるものである。
【００２４】
ここで、特に式ＩＩで表される化合物の式ＩＩＩで表される化合物への変換の場合には、上記のとおり、特定のボラートアニオンが、特異的に高収率となるように、この反応の反応条件を選択することが可能である。特定の温度制御なしで、異なるボラートアニオンを有する塩の混合物が、上記のとおりまたは好ましく記載されるように、一般的には生成する。温度制御は、有利にはマイクロ波照射による。
【００２５】
式ＩＩで表される化合物を、例えば、US 7,208,626 B2; WO 2003/087020 (A1)およびWO 2003/087113 (A1)におけるまたはR.D. Chambers et al., J. of the American Chemical Society, 82 (1960), p. 5296-5301; H.-J- Frohn and V.V. Bardin, Z. fuer Anorganische und Allgemeine Chemie, 627 (2001), pp. 15-16; G.A. Molander and G.P. Hoag, Organometallics, 22 (2003), p. 3313-3315; Zhi-Bin Zhou et al., J. of Fluo-rine Chem., 123 (2003), p. 127-131]における記載に基づき、当業者に既知の慣用手法により調製することができる。
【００２６】
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
ここで、
Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、Ｒ_ｆは、上記に示した意味を有する、
で表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応が、上記のとおり、１０℃〜１１０℃でまたは１００Ｗでのマイクロ波照射で行われる場合には、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
【００２７】
ここで、
Ｍｅ^＋、Ｒ_ｆは、式ＩＩで表される化合物についての意味を有し、ｘ＝１およびｙ＝２であり、すなわち、フッ素原子が、シアノ基により置き換えられている、
で表される化合物が、特に生成する。式Ｉａ
［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）（Ｆ）_２］⁻ Ｉａ、
で表されるアニオンを有する式ＩＩＩで表される化合物が、これにより高収率で生成する。
【００２８】
基Ｒ_ｆが、トリフルオロメチルを示す場合には、トリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラートアニオンを有する対応する塩が、好ましくは、室温でまたは１００Ｗでのマイクロ波照射で生成する。数時間の反応時間が観測され得る。この点における詳細は、例に記載されている。基Ｒ_ｆが、ペンタフルオロエチルを示す場合には、対応する塩が、好ましくは、１００℃の温度においてほぼ１時間程度の反応時間でまたは１００Ｗでのマイクロ波照射で生成する。
【００２９】
基Ｒ_ｆが、フェニル、部分的にフルオロ化されたフェニル、１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換もしくは二置換されたフェニルまたはパーフルオロフェニルを示す場合には、対応するモノシアノジフルオロボラート塩は、好ましくは、室温で、数日間の反応時間で生成する。したがって、式Ｉａで表されるアニオンを有する式Ｉで表される塩の調製のための好ましい態様は、式ＩＩのトリアルキルシリルシアニドとの反応を、上記のとおり、１０℃〜１１０℃の温度で、好ましくは室温（２５℃）〜１００℃で、または１００Ｗでのマイクロ波照射で行うことを特徴とする。
【００３０】
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
ここで、
Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、Ｒ_ｆは、上記に示した意味を有する、
で表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応が、上記のとおり、１１５℃〜２００℃でまたは２００Ｗでのマイクロ波照射で行われる場合には、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
【００３１】
ここで、
Ｍｅ^＋、Ｒ_ｆは、式ＩＩで表される化合物についての意味を有し、ｘ＝２およびｙ＝１であり、すなわち、２個のフッ素原子が、シアノ基により置き換えられている、
で表される化合物が、特に生成する。式Ｉｂ
［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_２（Ｆ）］⁻ Ｉｂ、
で表されるアニオンを有する式ＩＩＩで表される化合物が、これにより高収率で生成する。
【００３２】
基Ｒ_ｆが、例えば、トリフルオロメチルを示す場合には、トリフルオロメチルジシアノフルオロボラートアニオンを有する対応する塩が、好ましくは、１３０℃でまたは２００Ｗでのマイクロ波照射で生成する。反応時間は、ほぼ５時間程度である。この点における詳細は、例に記載されている。基Ｒ_ｆが、例えば、ペンタフルオロエチルを示す場合には、式Ｉｂで表される対応する塩が、好ましくは、１８０℃の温度においてほぼ６時間程度の反応時間でまたはほぼ数分間程度の２００Ｗでのマイクロ波照射で生成する。
【００３３】
したがって、式Ｉｂで表されるアニオンを有する式Ｉで表される塩の調製のための好ましい態様は、式ＩＩのトリアルキルシリルシアニドとの反応を、上記のとおり、１１５℃〜２００℃の温度で、好ましくは１３０℃〜１８０℃で、または２００Ｗでのマイクロ波照射で行うことを特徴とする。
【００３４】
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
ここで、
Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、Ｒ_ｆは、上記に示した意味を有する、
で表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応が、上記のとおり、２００Ｗより大きい、特に３００Ｗでのマイクロ波照射で行われる場合には、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
【００３５】
ここで、
Ｍｅ^＋およびＲ_ｆは、式ＩＩで表される化合物についての意味を有し、ｘ＝３およびｙ＝０であり、すなわち、３個全てのフッ素原子が、シアノ基により置き換えられている、
で表される化合物が、特に生成する。式Ｉｃ
［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_３］⁻ Ｉｃ、
で表されるアニオンを有する式ＩＩＩで表される化合物が、これにより高収率で生成する。
【００３６】
したがって、式Ｉｃで表されるアニオンを有する式Ｉで表される塩の調製のための好ましい態様は、式ＩＩのトリアルキルシリルシアニドとの反応を、上記のとおり、２００Ｗより大きい、好ましくは３００Ｗでのマイクロ波照射で行うことを特徴とする。
【００３７】
基Ｒ_ｆが、例えば、トリフルオロメチルを示す場合には、トリフルオロメチルトリシアノフルオロボラートアニオンを有する対応する塩が、好ましくは、３００Ｗでのマイクロ波照射で生成する。反応時間は、ほぼ１〜２時間程度である。この点における詳細は、例に記載されている。基Ｒ_ｆが、例えば、ペンタフルオロエチルを示す場合には、対応する塩が、好ましくは、ほぼ１時間程度の反応時間で３００Ｗでのマイクロ波照射で生成する。
【００３８】
式ＩＩで表される化合物が、上記のとおり、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための、および塩交換反応後に式ＩＩで表される化合物の調製のための出発物質として好適であることは、予測できることではなかった。Bernhard et al (Z. fuer Anorg. Allg. Chem. 2003, 629, 677-685)において記載されている、アルカリ金属テトラフルオロボラートのトリメチルシリルシアニドとの反応とは対照的に、かさ高い基Ｒ_ｆの存在下での、例えばパーフルオロアルキル基の存在下での反応性が、シアノ基によるフッ素原子の置き換えを促進するのに十分であることを予期することはできない。
【００３９】
反応速度が、関連して増加すらすることは、さらに驚くべきことである。３個のフッ素原子の置き換えは、上記で言及した文献において成功しなかった一方で、正確なかかる置き換えは、本発明の方法において、３００Ｗのマイクロ波照射の存在下で生じる。加熱源としてのマイクロ波照射は、文献に記載されていない。予期しないことに、また驚くべきことに、トリメチルシリルシアニドは、パーフルオロアルキル鎖中のフッ素原子ではなく、ホウ素に結合しているフッ素原子のみを選択的に攻撃する。
【００４０】
式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応を、保護ガス雰囲気なしで行うことができる。しかしながら、反応は、好ましくは、乾燥空気下または不活性ガス雰囲気中で行われる。式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応を、好ましくは、溶媒なしで行う。しかしながら、有機溶媒、例えばテトラヒドロフランまたはアセトニトリルの存在下での反応は可能である。
【００４１】
他の態様において、使用するトリアルキルシリルシアニドを、in situでアルカリ金属シアニドおよびトリアルキルシリルクロリドからアルカリ金属ヨウ化物またはフッ化物および任意にヨウ素の存在下で、式ＩＩで表される化合物のとの反応の前に、上記のとおり調製する。好ましくは、ここでは、シアン化ナトリウムおよびヨウ化ナトリウムまたはシアン化カリウムおよびヨウ化カリウムが使用され、ここで、アルカリ金属ヨウ化物を、好ましくは、アルカリ金属シアン化物およびトリアルキルシリルクロリドの１ｍｏｌ／ｌに基づき、０．１ｍｏｌ／ｌのモル量で加える。
【００４２】
この調製の詳細は、例にある。一般に、調製のこの方法は、M.T. Reetz, I. Chatziiosifidis, Synthesis, 1982, p. 330; J.K. Rasmussen, S. M. Heilmann and L.R. Krepski, The Chemistry of Cyanotrimethylsilane in G.L. Larson (Ed.)"Advances in Silicon Chemistry", Vol. 1, p. 65-187, JAI Press Inc., 1991またはWO 2008/102661 A1の記載に基づく。
【００４３】
したがって、本発明はまた、上記のとおり、式Ｉで表される化合物の調製方法に関し、トリアルキルシリルシアニドを、in situでアルカリ金属シアン化物およびトリアルキルシリルクロリドから、アルカリ金属ヨウ化物および任意にヨウ素の存在下かまたは触媒で、式ＩＩで表される化合物との反応の前に調製することを特徴とする。
【００４４】
式Ｉで表される化合物の本発明の調製が、上記のとおり行われる場合には、反応の第一ステップから得られた式ＩＩＩで表される化合物を精製し、それらを単離された純粋な化合物として、塩交換反応またはメタセシス反応の第二ステップにおいて用いることができる。
【００４５】
しかしながら、上記のとおり、他の態様において、式ＩＩＩで表される中間体化合物をワークアップ（work up）して純物質を得ず、その代わりに、有機溶媒に不溶性であるかまたは容易に揮発する、例えば、トリアルキルシリルフロリドまたは過剰量のトリメチルシリルシアニドなどの副生成物を単に分離し、式ＩＩＩで表される化合物を、さらに精製して純物質を得ずに、式ＩＶで表される化合物と反応させることが有利である。
【００４６】
代替的に、式Ｉで表される化合物の合成を、上記のとおり、式ＩＩで表される化合物のアルカリ金属シアン化物とのアルカリ金属塩化物の存在下での反応により、上記のとおり、例えば例５Ｃにおいて記載されるように、行うことができる。得られた化合物を、再結晶により分離することができる。混合物を、塩交換反応において対応する有機カチオンを有する化合物の調製に使用する場合には、有機カチオンを有する塩を、抽出法を介して分離することができる。
【００４７】
この代替的方法は、好ましくは、塩交換後のアルカリ金属（ペンタフルオロエチル）ジフルオロモノシアノボラートおよび対応する有機塩または代替の金属塩の調製に好適である。好ましいアルカリ金属クロリドは、塩化リチウムである。これは、特に１６０℃〜２００℃の温度での焼結反応である。
【００４８】
式（１）〜（８）で表される有機カチオンの例を：
式（１）で表されるアンモニウムカチオン、式（２）で表されるスルホニウムカチオンまたは式（３）で表されるオキソニウムカチオン
［Ｎ（Ｒ）_４］^＋ （１）、
［Ｓ（Ｒ）_３］^＋ （２）または
［Ｏ（Ｒ）_３］^＋ （３）
【００４９】
式中、
Ｒは、各場合において、互いに独立して、
− Ｈ、ここで、全ての置換基Ｒは、同時にＨであることができず、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
【００５０】
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＮＲ^１＊_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上のＲは、完全に置換されていてもよく、および／または１個または２個以上のＲは、部分的に置換されていてもよく、
およびここで、ラジカルＲのα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
【００５１】
式（４）で表されるホスホニウムカチオン
［Ｐ（Ｒ^２）_４］^＋ （４）、
式中、
Ｒ^２は、各場合において、互いに独立して、
− Ｈ、ＮＲ^１＊_２、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
【００５２】
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上のＲ^２は、完全に置換されていてもよく、および／または１個または２個以上のＲ^２は、部分的に置換されていてもよく、
およびここで、Ｒ^２のα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
【００５３】
式（５）で表されるウロニウムカチオンまたは式（６）で表されるチオウロニウムカチオン
［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＯＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （５）
または［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＳＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （６）、
【００５４】
式中、
Ｒ^３〜Ｒ^７は、各々、互いに独立して、
− Ｈ、ＮＲ^１＊_２、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
【００５５】
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＨ、−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上の置換基Ｒ^３〜Ｒ^７は、部分的にまたは完全に置換されていてもよく、
およびここで、Ｒ^３〜Ｒ^７のα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
【００５６】
式（７）で表されるグアニジニウムカチオン
［Ｃ（ＮＲ^８Ｒ^９）（ＮＲ^１０Ｒ^１１）（ＮＲ^１２Ｒ^１３）］^＋ （７）、
式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１３は、各々、互いに独立して、
− Ｈ、ＮＲ^１＊_２、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
【００５７】
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上の置換基Ｒ^８〜Ｒ^１３は、部分的にまたは完全に置換されていてもよく、
およびここで、Ｒ^８〜Ｒ^１３のα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
【００５８】
式（８）で表されるヘテロ環式カチオン
［ＨｅｔＮ］^＋ （８）、
ここで、［ＨｅｔＮ］^＋は、
【化１】

【００５９】
【化２】

を含む群から選択されるヘテロ環式カチオンであり、
【００６０】
式中、
Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して、
− Ｈ、ただし、Ｒ^１’およびＲ^４’は、同時にＨであることができないという制限があり、
− また、フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− また、フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよい、２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
【００６１】
− また、フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよい、２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
− 飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルまたはアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル
を示し、
【００６２】
ここで、置換基Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’および／またはＲ^４’は、一緒になって環系を形成してもよく、
ここで、１個または２個以上のＲ^１’〜Ｒ^４’は、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２、−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、部分的にまたは完全に置換されていてもよいが、ここで、Ｒ^１’およびＲ^４’は、同時にハロゲンにより完全に置換されていることはできず、およびここで、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’のヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、
【００６３】
ここで、Ｒ^１は、Ｈ、フルオロ化されていない、部分的にまたはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換されたフェニルを表し、Ｒ^１’は、フルオロ化されていない、部分的にまたはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換されたフェニルを表す、
の群から選択することができる。
【００６４】
したがって、４個または３個全ての置換基ＲおよびＲ^２が、完全にハロゲンにより置換された、式（１）、（２）、（３）および（４）で表されるカチオン、例えば、トリス（トリフルオロメチル）メチルアンモニウムカチオン、テトラキス（トリフルオロメチル）アンモニウムカチオンまたはテトラキス（ノナフルオロブチル）アンモニウムカチオンは除外される。
【００６５】
本発明の意義において完全に不飽和の置換基はまた、芳香性置換基を意味すると解釈される。
式（１）〜（７）で表される化合物の好適な置換基ＲおよびＲ^２〜Ｒ^１３は、本発明に従い、Ｈの他に好ましくは：Ｃ_１〜Ｃ_２０、特に、Ｃ_１〜Ｃ_１４アルキル基、および飽和または不飽和の、すなわち芳香性の、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基により置換されていてもよい、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル基、特にフェニル、である。
【００６６】
式（１）、（２）、（３）または（４）で表される化合物における置換基ＲおよびＲ^２は、ここで同一でも異なっていてもよい。式（１）で表される化合物において、３個のまたは４個の置換基Ｒは、好ましくは同一である。式（２）で表される化合物において、全ての置換基Ｒは、好ましくは同一であるか、または２個は同一で１個は異なる。式（３）で表される化合物において、全ての置換基Ｒは、好ましくは同一である。式（３）で表される化合物において、３個のまたは４個の置換基Ｒは、好ましくは同一である。
【００６７】
置換基ＲおよびＲ^２は、特に好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシルまたはテトラデシルである。
グアニジニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ^８Ｒ^９）（ＮＲ^１０Ｒ^１１）（ＮＲ^１２Ｒ^１３）］^＋はまた、単環式、二環式または多環式分子を形成するように、対になって結合していてもよい。
【００６８】
一般概念を限定しない、このタイプのグアニジニウムカチオンの例は、
【化３】

であり、
【００６９】
ここで、置換基Ｒ^８〜Ｒ^１０およびＲ^１３は、上記のまたは特に好ましい意味を有してもよい。
上記のグアニジニウムカチオンの炭素環またはヘテロ環は、任意にまた、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、ＣＮ、ＮＲ^１_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３またはＳＯ_２ＮＲ^１_２、置換されたもしくは非置換フェニルまたは置換されたもしくは非置換ヘテロ環により置換されていてもよく、ここで、Ｒ^１は、上記の意味を有する。
【００７０】
チオウロニウムカチオン［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＳＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋の４個までの置換基はまた、単環式、二環式または多環式分子が生じるように、対になって結合していてもよい。
【００７１】
一般概念を限定しない、このタイプのチオウロニウムカチオンの例を以下：
【化４】

に示し、
【００７２】
ここで、Ｙ＝Ｓであり、
およびここで、置換基Ｒ^３、Ｒ^５およびＲ^６は、上記のまたは特に好ましい意味を有してもよい。
上記分子の炭素環またはヘテロ環は、任意にまた、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、ＣＮ、ＮＲ^１_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３またはＳＯ_２ＮＲ^１_２、置換されたもしくは非置換フェニルまたは置換されたもしくは非置換ヘテロ環により置換されていてもよく、ここで、Ｒ^１は、上記の意味を有する。
【００７３】
置換基Ｒ^３〜Ｒ^１３は、各々互いに独立して、好ましくは、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル基である。式（５）〜（７）で表される化合物における置換基Ｒ^３およびＲ^４、Ｒ^６およびＲ^７、Ｒ^８およびＲ^９、Ｒ^１０およびＲ^１１、Ｒ^１２およびＲ^１３ならびにＲ^１２およびＲ^１３は、ここで同一でも異なっていてもよい。Ｒ^３〜Ｒ^１３は、特に好ましくは、各々互いに独立して、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニルまたはシクロヘキシルであり、極めて特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチルである。
【００７４】
本発明に従い、式（８）で表される化合物の好適な置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、Ｈの他に好ましくは：Ｃ_１〜Ｃ_２０、特に、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、および飽和または不飽和の、すなわち芳香性の、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基により置換されていてもよい、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル基、特にフェニル、である。
【００７５】
置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、各々互いに独立して、特に好ましくは、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。それらは、極めて特に好ましくは、メチル、エチル、ｎ−ブチルまたはヘキシルである。ピロリジン、ピペリジン、インドリン、ピロリジニウム、ピペリジニウムまたはインドリニウム化合物において、２個の置換基Ｒ^１’およびＲ^４’は、好ましくは異なる。
【００７６】
置換基Ｒ^２’またはＲ^３’は、各場合において、互いに独立して、特にＨ、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、フェニルまたはベンジルである。Ｒ^２’は、特に好ましくは、Ｈ、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチルまたはｓｅｃ−ブチルである。Ｒ^２’およびＲ^３’は、極めて特に好ましくは、Ｈである。
【００７７】
Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基は、例えば、メチル、エチル、イソプロピル、プロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチルまたはｔｅｒｔ−ブチルであり、さらにまたペンチル、１−，２−もしくは３−メチルブチル、１，１−，１，２−もしくは２，２−ジメチルプロピル、１−エチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシルまたはドデシルである。任意に、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピルまたはノナフルオロブチルである。
【００７８】
複数の二重結合がまた存在してもよい、２〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニルは、例えば、アリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニルであり、さらに、４−ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、−Ｃ_９Ｈ_１７、−Ｃ_１０Ｈ_１９〜−Ｃ_２０Ｈ_３９であり；好ましくは、アリル、２−または３−ブテニル、イソブテニル、ｓｅｃ−ブテニルであり、好ましいのはさらに、４−ペンテニル、イソペンテニルまたはヘキセニルである。化合物が部分的にフルオロ化されている場合には、少なくとも１個のＨ原子は、Ｆ原子により置き換えられている。化合物がパーフルオロ化されている場合には、対応するアルキル基の全てのＨ原子は、Ｆ原子により置き換えられている。
【００７９】
複数の三重結合がまた存在してもよい、２〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニルは、例えば、エチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニルであり、さらに、４−ペンチニル、３−ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル、オクチニル、−Ｃ_９Ｈ_１５、−Ｃ_１０Ｈ_１７〜Ｃ_２０Ｈ_３７であり、好ましくは、エチニル、１−または２−プロピニル、２−または３−ブチニル、４−ペンチニル、３−ペンチニルあるいはヘキシニルである。化合物が部分的にフルオロ化されている場合には、少なくとも１個のＨ原子は、Ｆ原子により置き換えられている。化合物がパーフルオロ化されている場合には、対応するアルキル基の全てのＨ原子は、Ｆ原子により置き換えられている。
【００８０】
アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルは、例えば、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェニルブチル、フェニルペンチルまたはフェニルヘキシルを示し、ここで、フェニル環およびまたアルキレン鎖の両方は、上記のとおり、ハロゲン、特に−Ｆおよび／または−Ｃｌにより、あるいは部分的に−ＯＲ^１、−ＮＲ^１_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２または−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、部分的にまたは完全に置換されていてもよい。
【００８１】
したがって、３〜７個のＣ原子を有する、非置換の飽和または部分的にもしくは完全に不飽和のシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、フェニル、シクロヘプテニルであり、その各々は、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル基により置換されていてもよく、ここで、シクロアルキル基またはＣ_１〜Ｃ_６アルキル基により置換されたシクロアルキル基はまた、同じく、ハロゲン原子、例えばＦ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩなど、特にＦまたはＣｌにより、あるいは−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２、−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により置換されていてもよい。
【００８２】
置換基Ｒ、Ｒ^２〜Ｒ^１３またはＲ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロ原子に対してα位で結合していない１個または２個の隣接しない炭素原子はまた、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、ここで、Ｒ^１＝フルオロ化されていない、部分的にまたはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換されたフェニルである。
【００８３】
一般概念を限定しない、このようにして修正される置換基Ｒ、Ｒ^２〜Ｒ^１３およびＲ^１’〜Ｒ^４’の例は：
−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＣＨ_２ＯＣＨ_３、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_３、−Ｃ_２Ｈ_４ＯＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣ_２Ｈ_５、−Ｃ_２Ｈ_４ＳＣＨ（ＣＨ_３）_２、−Ｓ（Ｏ）ＣＨ_３、−ＳＯ_２ＣＨ_３、−ＳＯ_２Ｃ_６Ｈ_５、−ＳＯ_２Ｃ_３Ｈ_７、−ＳＯ_２ＣＨ（ＣＨ_３）_２、−ＳＯ_２ＣＨ_２ＣＦ_３、−ＣＨ_２ＳＯ_２ＣＨ_３、−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_８−Ｏ−Ｃ_４Ｈ_９、−ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_５、−Ｃ_３Ｆ_７、−Ｃ_４Ｆ_９、−Ｃ（ＣＦ_３）_３、−ＣＦ_２ＳＯ_２ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_４Ｎ（Ｃ_２Ｆ_５）Ｃ_２Ｆ_５、−ＣＨＦ_２、−ＣＨ_２ＣＦ_３、−Ｃ_２Ｆ_２Ｈ_３、−Ｃ_３ＦＨ_６、−ＣＨ_２Ｃ_３Ｆ_７、−Ｃ（ＣＦＨ_２）_３、−ＣＨ_２Ｃ_６Ｈ_５またはＰ（Ｏ）（Ｃ_２Ｈ_５）_２である。
【００８４】
Ｒ^１またはＲ^１*において、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキルは、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはシクロヘプチルである。
Ｒ^１またはＲ^１*において、置換されたフェニルは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、ＣＮ、ＮＲ^１_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３またはＳＯ_２ＮＲ^*_２により置換されたフェニルを示し、ここで、Ｒ^*は、Ｒ^１について定義したように、フルオロ化されていない、部分的にまたはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキルまたはＣ_３〜Ｃ_７シクロアルキルを示し、例えば、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−プロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−イソプロピルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メトキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−エトキシフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−（トリフルオロメチル）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−（トリフルオロメトキシ）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−（トリフルオロメチルスルホニル）フェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−フルオロフェニル、
【００８５】
ｏ−、ｍ−もしくはｐ−クロロフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ブロモフェニル、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−ヨードフェニルであり、さらに好ましくは、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメチルフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジヒドロキシフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジフルオロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジブロモフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジメトキシフェニル、５−フルオロ−２−メチルフェニル、３，４，５−トリメトキシフェニルまたは２，４，５−トリメチルフェニルである。
【００８６】
Ｒ^１’〜Ｒ^４’において、ヘテロアリールは、５〜１５個の環原子を有する飽和または不飽和の単環または二環のヘテロ環式ラジカルを意味すると解釈され、ここで、１、２または３個のＮおよび／または１または２個のＳまたはＯ原子が存在してもよく、ヘテロ環式ラジカルは、Ｃ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_６アルケニル、ＣＮ、ＮＲ^１_２、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ_１〜Ｃ_６アルコキシ、ＳＣＦ_３、ＳＯ_２ＣＦ_３またはＳＯ_２ＮＲ^１_２により一置換または多置換されていてもよく、ここで、Ｒ^１は、上記の意味を有する。
【００８７】
ヘテロ環式ラジカルは、好ましくは、置換されたまたは非置換２−もしくは３−フリル、２−もしくは３−チエニル、１−、２−もしくは３−ピロリル、１−、２−、４−もしくは５−イミダゾリル、３−、４−もしくは５−ピラゾリル、２−、４−もしくは５−オキサゾリル、３−、４−もしくは５−イソオキサゾリル、２−、４−もしくは５−チアゾリル、３−、４−もしくは５−イソチアゾリル、２−、３−もしくは４−ピリジル、２−、４−、５−もしくは６−ピリミジニルであり、さらにより好ましくは、１，２，３−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１，２，４−トリアゾール−１−、−４−もしくは−５−イル、１−もしくは５−テトラゾリル、１，２，３−オキサジアゾール−４−もしくは−５−イル、１，２，４−オキサジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，３，４−チアジアゾール−２−もしくは−５−イル、１，２，４−チアジアゾール−３−もしくは−５−イル、１，２，３−チアジアゾール−４−もしくは−５−イル、
【００８８】
２−、３−、４−、５−もしくは６−２Ｈ−チオピラニル、２−、３−もしくは４−４Ｈ−チオピラニル、３−もしくは４−ピリダジニニル、ピラジニル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾフリル、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチエニル、１−、２−、３−、４−、５−、６−もしくは７−１Ｈ−インドリル、１−、２−、４−もしくは５−ベンゾイミダゾリル、１−、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾピラゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾオキサゾリル、３−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾイソオキサゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾチアゾリル、２−、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾイソチアゾリル、４−、５−、６−もしくは７−ベンゾ−２，１，３−オキサジアゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キノリニル、１−、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−イソキノリニル、１−、２−、３−、４−もしくは９−カルバゾリル、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−もしくは９−アクリジニル、３−、４−、５−、６−、７−もしくは８−シンノリニル、２−、４−、５−、６−、７−もしくは８−キナゾリニルまたは１−、２−もしくは３−ピロリジニルである。
【００８９】
ヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルは、ここで、アリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルと同様に、例えば、ピリジニルメチル、ピリジニルエチル、ピリジニルプロピル、ピリジニルブチル、ピリジニルペンチル、ピリジニルヘキシルを意味するものと解釈され、ここでさらに、上記のヘテロ環は、このようにしてアルキレン鎖に結合していてもよい。
【００９０】
ＨｅｔＮ^＋は、好ましくは、
【化５】

であり、
【００９１】
ここで、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して、上記の意味を有する。
【００９２】
有機カチオン［Ｋｔ］^＋は、特に好ましくは、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、アンモニウムまたはホスホニウムカチオンを含む群から選択される。
【００９３】
特に好適なカチオンは、テトラアルキルアンモニウム、１，１−ジアルキルピロリジニウム、１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリジニウムまたは１，３−ジアルキルイミダゾリウムの群から選択され、ここで、アルキルアルコキシ基におけるアルキル基またはアルコキシ基は、各々、互いに独立して、１〜１０個のＣ原子を有していてもよい。アルキル基は、極めて特に好ましくは、１〜６個のＣ原子を有し、アルコキシ基は、極めて特に好ましくは、１〜３個のＣ原子を有する。
【００９４】
したがって、テトラアルキルアンモニウムにおけるアルキル基は、同一でも異なっていてもよい。好ましくは、３個のアルキル基が同一であり、１個のアルキル基が異なるか、または２個のアルキル基が同一であり、他の２個のアルキル基が異なる。好ましいテトラアルキルアンモニウムカチオンは、例えば、トリメチル（エチル）アンモニウム、トリエチル（メチル）アンモニウム、トリプロピル（メチル）アンモニウム、トリブチル（メチル）アンモニウム、トリペンチル（メチル）アンモニウム、トリヘキシル（メチル）アンモニウム、トリヘプチル（メチル）アンモニウム、トリオクチル（メチル）アンモニウム、トリノニル（メチル）アンモニウム、トリデシル（メチル）アンモニウム、トリヘキシル（エチル）アンモニウム、
【００９５】
エチル（トリオクチル）アンモニウム、プロピル（ジメチル）エチルアンモニウム、ブチル（ジメチル）エチルアンモニウム、メトキシエチル（ジメチル）エチルアンモニウム、メトキシエチル（ジエチル）メチルアンモニウム、メトキシエチル（ジメチル）プロピルアンモニウム、エトキシエチル（ジメチル）エチルアンモニウムである。
特に好ましい第四級アンモニウムカチオンは、プロピル（ジメチル）エチルアンモニウムおよび／またはメトキシエチル（ジメチル）エチルアンモニウムである。
【００９６】
好ましい１，１−ジアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば、１，１−ジメチルピロリジニウム、１−メチル−１−エチルピロリジニウム、１−メチル−１−プロピルピロリジニウム、１−メチル−１−ブチルピロリジニウム、１−メチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−メチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−メチル−１−オクチルピロリジニウム、１−メチル−１−ノニルピロリジニウム、１−メチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジエチルピロリジニウム、１−エチル−１−プロピルピロリジニウム、１−エチル−１−ブチルピロリジニウム、
【００９７】
１−エチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−エチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−エチル−１−オクチルピロリジニウム、１−エチル−１−ノニルピロリジニウム、１−エチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジプロピルピロリジニウム、１−プロピル−１−メチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ブチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ペンチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−プロピル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−プロピル−１−オクチルピロリジニウム、１−プロピル−１−ノニルピロリジニウム、１−プロピル−１−デシルピロリジニウム、
【００９８】
１，１−ジブチルピロリジニウム、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ペンチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ブチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ブチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ブチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ブチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジペンチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘキシルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ペンチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ペンチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘキシルピロリジニウム、
【００９９】
１−ヘキシル−１−ヘプチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘキシル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジヘプチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−オクチルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−ノニルピロリジニウム、１−ヘプチル−１−デシルピロリジニウム、１，１−ジオクチルピロリジニウム、１−オクチル−１−ノニルピロリジニウム、１−オクチル−１−デシルピロリジニウム、１−１−ジノニルピロリジニウム、１−ノニル−１−デシルピロリジニウムまたは１，１−ジデシルピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムまたは１−プロピル−１−メチルピロリジニウムである。
【０１００】
好ましい１−アルキル−１−アルコキシアルキルピロリジニウムカチオンは、例えば、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−エチルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−プロピルピロリジニウム、１−（２−メトキシエチル）−１−ブチルピロリジニウム、１−（２−エトキシエチル）−１−メチルピロリジニウム、１−エトキシメチル−１−メチルピロリジニウムである。極めて特に好ましいのは、１−（２−メトキシエチル）−１−メチルピロリジニウムである。
【０１０１】
好ましい１，３−ジアルキルイミダゾリウムカチオンは、例えば、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−エチル−３−プロピルイミダゾリウム、１−ブチル−３−エチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ペンチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−プロピルイミダゾリウム、１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、
【０１０２】
１，３−ジプロピルイミダゾリウム、１，３−ジブチルイミダゾリウム、１，３−ジペンチルイミダゾリウム、１，３−ジヘキシルイミダゾリウム、１，３−ジヘプチルイミダゾリウム、１，３−ジオクチルイミダゾリウム、１，３−ジノニルイミダゾリウム、１，３−ジデシルイミダゾリウム、１−ヘキシル−３−メチルイミダゾリウム、１−ヘプチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−オクチルイミダゾリウム、
【０１０３】
１−メチル−３−ノニルイミダゾリウム、１−デシル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘキシルイミダゾリウム、１−エチル−３−ヘプチルイミダゾリウム、１−エチル−３−オクチルイミダゾリウム、１−エチル−３−ノニルイミダゾリウムまたは１−デシル−３−エチルイミダゾリウムである。特に好ましいカチオンは、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−メチル−３−プロピル−イミダゾリウムである。
【０１０４】
特に好ましい１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムカチオンは、１−アリル−３−メチルイミダゾリウムまたは１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウムである。
式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、好ましくは、式（８）で表されるヘテロ環式カチオンであり、ここで、ＨｅｔＮ^＋は、各々が互いに独立して、示したかまたは好ましく示した意味を有する、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’を有するイミダゾリウム、ピロリジニウムまたはピリジニウムである。
【０１０５】
式Ｉで表される化合物の有機カチオンは、特に好ましくは、イミダゾリウムであり、ここで、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、上記の意味または好ましいとして示した意味を有するか、あるいはそれらは、上記のとおり、１，１−ジアルキルピロリジニウム、１−アルキル−１−アルコキシアルキルアルキルピロリジニウム、１，３−ジアルキルイミダゾリウム、１−アルケニル−３−アルキルイミダゾリウムまたは１−アルコキシアルキル−３−アルキルイミダゾリウムについて示した好ましい意味の意味を有する。
【０１０６】
したがって、式Ｉで表される特に好ましい有機カチオンは、１−ブチル−１−メチルピロリジニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−（２−メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウム、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム、トリブチルメチルアンモニウム、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、トリブチルメチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、ジエチルメチルスルホニウム、Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウム、１−アリル−３−メチルイミダゾリウム、１−アリル−２，３−ジメチルイミダゾリウム、１−シアノメチル−３−メチルイミダゾリウム、１−メチル−３−プロピニルイミダゾリウム、１，１−ジメチルピロリジニウムまたはトリメチルスルホニウムである。
【０１０７】
一態様において、式Ｉで表される化合物は、上記のとおり、式ＩＩＩで表される化合物から、それに続く式ＩＶで表される化合物との塩交換反応により合成される。
【０１０８】
式（ＩＶ）で表されるアニオンは、好ましくは、ＯＨ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、［ＣＨ_３ＳＯ_３］⁻、［ＣＨ_３ＯＳＯ_３］⁻、［ＣＦ_３ＣＯＯ］⁻、［ＣＦ_３ＳＯ_３］⁻、［（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻または［ＣＯ_３］^２−であり、特に好ましくは、ＯＨ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、［ＣＨ_３ＯＳＯ_３］⁻、［ＣＦ_３ＳＯ_３］⁻、［ＣＨ_３ＳＯ_３］⁻または［（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻である。
【０１０９】
反応を、有利には水中で行い、ここで、０°〜１００℃、好ましくは、１５°〜６０℃の温度が好適である。反応を、特に好ましくは、室温（２５℃）で行う。
【０１１０】
しかしながら、反応をまた代替的に、有機溶媒中で、−３０°〜１００℃の温度で行ってもよい。ここでの好適な溶媒は、アセトニトリル、ジオキサン、ジクロロメタン、ジメトキシエタン、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドまたはアルコール、例えば、メタノール、エタノールまたはイソプロパノールである。
【０１１１】
代替的な態様において、それぞれの所望の式Ｉで表される化合物の有機カチオンに応じて、式Ｉで表される化合物について所望されるように、有機カチオンを有する式ＩＩで表される化合物をまた、上記のとおり、トリアルキルシリルシアニドと反応させることができる。この合成は、アンモニウムまたはホスホニウムカチオンに、特に好適である。
【０１１２】
よって、メインクレームの主題、すなわち、式Ｉで表される化合物の調製方法は、初めて式ＩＩＩで表される化合物を経済的に調製可能となったことにより、上記のとおり、本質的に新規性および進歩性を有する。
【０１１３】
したがって、本発明は同様に、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
式中、Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
【０１１４】
ａは、１または２であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙ＝３、である、
で表される化合物の、
【０１１５】
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
式中、
Ｍｅ^＋およびＲ_ｆは、上記の意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩と、トリアルキルシリルシアニドとの反応による調製方法であって、前記トリアルキルシリルシアニドのアルキル基は、各場合において、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のアルキル基である、前記方法に関する。
【０１１６】
上記にも記載のとおり、本発明のこの方法はまた、式中、ｘ＝１、ｙ＝２である、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための反応を、１０℃〜１１０℃の温度でまたは１００Ｗでのマイクロ波照射で行うこと、または式中、ｘ＝２およびｙ＝１である、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための反応を、１１５℃〜２００℃の温度でまたは２００Ｗでのマイクロ波照射で行うこと、あるいは式中、ｘ＝３およびｙ＝０である、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための反応を、２００Ｗより大きい、好ましくは３００Ｗでのマイクロ波照射で行うことを特徴とする。
【０１１７】
メインクレームに従い、本発明の方法からの部分的ステップを含む、同様の詳細な説明を、この方法に適用する。
【０１１８】
本発明はさらに、式ＩＩＩ、
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
で表される塩に関し、
式中、Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
【０１１９】
ａは、１または２であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、ここで、０は、Ｒ_ｆ＝Ｃ_６Ｈ_５について除外され、および
ｘ＋ｙ＝３、である。
【０１２０】
本発明はさらに、式ＩＩＩ、
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
で表される塩に関し、
式中、Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
【０１２１】
ａは、１または２であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、ここで、０は、Ｒ_ｆ＝Ｃ_６Ｈ_５について除外され、および
ｘ＋ｙ＝３、であり、
【０１２２】
ここで、リチウムトリフルオロメチルジフルオロモノシアノボラート、リチウムトリフルオロメチルフルオロジシアノボラート、カリウムトリフルオロメチルジフルオロモノシアノボラートおよびカリウムトリフルオロメチルフルオロジシアノボラートが除外される。
【０１２３】
カリウムおよびナトリウム塩は、本発明に従い、上記のとおり、式Ｉで表される化合物の調製に、特に好適である。
【０１２４】
式ＩＩＩで表される化合物のリチウム塩は、電解質調製物の調製に、特に電気化学デバイスまたは光電子デバイスに、特に好適である。式ＩＩＩのリチウム塩は、電気化学バッテリー、特にリチウムイオンバッテリー、リチウムイオンキャパシタまたはリチウムバッテリーに、導電性塩として特に好適である。
【０１２５】
それらは、例えば、リチウムテトラフルオロボラートまたはリチウムテトラシアノボラートなどのボラートアニオンを有する既知のリチウム塩に対して、炭酸塩含有溶媒中で高濃度で溶解する、式ＩＩＩのリチウム塩の能力により区別される。
【０１２６】
よって、例えば、例３７からのリチウム塩が、炭酸ジエチル中で溶解して２モル溶液が得られ、高い電気化学的安定性を有することが確立された。したがって、リチウムイオンバッテリー、リチウムイオンキャパシタまたはリチウムバッテリーにおける式ＩＩＩのリチウム塩の使用は、極めて特に有利であろう。
【０１２７】
したがって、本発明は、さらに特に好ましくは、式ＩＩＩのリチウム塩に関する。
以下の塩は、ここで好ましく、ここで、リチウム塩が、特に好ましい：
【０１２８】
カリウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、カリウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、カリウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、カリウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、カリウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、カリウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、カリウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、カリウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、
【０１２９】
カリウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、カリウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、カリウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、カリウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、カリウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、カリウムフェニルジシアノフルオロボラート、
【０１３０】
カリウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、カリウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、カリウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、カリウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、カリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、カリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはカリウム３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３１】
リチウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、リチウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、リチウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、リチウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、リチウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、リチウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、リチウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、リチウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、リチウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、リチウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、リチウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、
【０１３２】
リチウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、リチウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウムフェニルジシアノフルオロボラート、リチウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、リチウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、リチウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、リチウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはリチウム３，５−ビス（トリフルオロ−メチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３３】
ナトリウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、ナトリウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、ナトリウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、ナトリウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、ナトリウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、ナトリウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、
【０１３４】
ナトリウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムフェニルジシアノフルオロボラート、ナトリウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、ナトリウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ナトリウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、ナトリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはナトリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３５】
セシウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、セシウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、セシウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、セシウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、セシウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、セシウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、セシウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、セシウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、セシウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３６】
セシウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、セシウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、セシウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、セシウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウムフェニルジシアノフルオロボラート、セシウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、セシウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、セシウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、セシウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはセシウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３７】
ルビジウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、ルビジウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、ルビジウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、ルビジウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、ルビジウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、ルビジウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３８】
ルビジウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、ルビジウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、
【０１３９】
ルビジウムフェニルジシアノフルオロボラート、ルビジウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、ルビジウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ルビジウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、ルビジウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはルビジウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラートである。
【０１４０】
したがって、本発明はさらにまた、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
式中、Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
【０１４１】
ａは、１または２であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙ＝３、である、
で表される化合物、
あるいは好ましいと記載されたものを含む電解質に関する。
【０１４２】
したがって、本発明はさらにまた、電解質のための成分として上記に記載されるように、または好ましいと記載されるように、式ＩＩＩで表される化合物を含む電気化学電池に関し、あるいはこれらの化合物を含む電解質に関する。
特に、リチウムイオンバッテリー、リチウムイオンキャパシタまたはリチウムバッテリーが、電気化学電池として特に好ましい。
【０１４３】
以下の実施例は、本発明を限定することなく、本発明を説明することを意図する。本発明を、特許請求の範囲に記載した範囲により、対応して行うことができる。可能な変法もまた、例から出発して導かれ得る。特に、例において記載した反応の特徴および条件もまた、詳細に示さないが、特許請求の範囲の保護範囲内に入る他の反応に適用し得る。
【０１４４】
例：
得られた物質を、ラマン分光法、元素分析およびＮＭＲ分光法により特性評価する。ＮＭＲスペクトルを、Bruker Avance III分光計において重水素化アセトン−Ｄ_６中の溶液で、重水素ロックにより測定する。種々の核の測定周波数は、：^１Ｈ：４００．１７ＭＨｚ、^１９Ｆ：３７６．５４ＭＨｚ、^１１Ｂ：１２８．３９ＭＨｚ、^３１Ｐ：１６１．９９ＭＨｚおよび^１３Ｃ：１００．６１ＭＨｚである。外部標準法により、標準化を行う：^１Ｈおよび^１３ＣスペクトルについてのＴＭＳ；^１９ＦスペクトルについてのＣＣｌ_３Ｆおよび^１１ＢスペクトルについてのＢＦ_３・Ｅｔ_２Ｏ、である。
【０１４５】
以下の記載の化合物におけるアニオンについて、以下の値を、^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定する（溶媒：アセトン−Ｄ_６および標準物質：ＴＭＳ）：
【０１４６】
【化６】

【０１４７】
例１．
カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート−Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］
ペンタフルオロエチルヨージド Ｃ_２Ｆ_５Ｉ（１．５ｇ，６．１ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（spindle）（Young, London）および磁気撹拌子を備えた１００ｍｌの反応容器中にまとめて入れ（condensed）、続いて５０ｍｌのジエチルエーテルに溶解し、−７８℃で、ジエチルエーテル（２．０ｍｌ，６．１ｍｍｏｌ，３ｍｏｌ ｌ^−１）中のエチルマグネシウムブロミドの溶液と反応させ、−７８℃で１時間撹拌する。
【０１４８】
反応混合物を、続いて−７８℃でトリメトキシボラン（１．２ｍｌ，１０．８ｍｍｏｌ）に加える。混合物をゆっくりと室温まで加温する。噴霧乾燥したＫＦ（１．３ｇ，２２．４ｍｍｏｌ）を、懸濁液に加え、これを室温でさらに１時間撹拌する。反応混合物を、続いてＰＦＡフラスコ中の５０ｍｌのＴＨＦで洗浄し、全ての揮発性成分を留去する。
【０１４９】
１０ｍｌの無水ＨＦを固体に加え、混合物を室温で数時間撹拌する。ＨＦを真空中で除去し、固体を１５ｍｌのアセトニトリル中に取り込み、ろ過する。得られたアセトニトリル中のＫ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］の溶液（約０．２９ｍｏｌ ｌ^−１）は、式ＩＩＩで表される化合物の調製に直接使用できるか、あるいは溶媒の除去後に、例５、６または７に従って、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］またはＫ［Ｃ_２Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］に変換できる。
【０１５０】
例２．カリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート−Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化７】

カリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］（３．０ｇ，１７．０ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。トリメチルシリルシアニド（６．０ｍｌ，４５．０ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気中で加える。反応混合物を、室温で２０時間撹拌する。
【０１５１】
全ての揮発性成分を真空中で除去し、ほとんどのトリメチルシリルシアニド（３．０ｍｌ，２２．５ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。固体残渣を、ＴＨＦ（３ｍｌ）中に取り込み、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）の添加により沈殿させ、続いてろ別する。無色固体を、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラートに基づく収量：３．０ｇ（１６．４ｍｍｏｌ，９６％）。
【０１５２】
【化８】

【０１５３】
例３．カリウムジシアノフルオロトリフルオロメチルボラート−Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化９】

マイクロ波照射 ２００Ｗ、１５分間
カリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］（６．０ｇ，３４．１ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。トリメチルシリルシアニド（１７．１ｍｌ，１２７．５ｍｍｏｌ）を、アルゴン下で加える。
【０１５４】
反応混合物を、室温で１２日間撹拌する。生成したほとんどのトリメチルシリルフロリドを、真空中で除去する。反応混合物に、続いてマイクロ波（CEM Discover）（２００Ｗ，Ｔ_ｍａｘ＝９０℃，２０分間）を照射する。全ての揮発性成分を真空中で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（６．３ｍｌ，４７．２ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、Ｈ_２Ｏ_２水溶液（３０％，５０ｍｌ）中に取り込み、１時間撹拌する。溶液のｐＨを、３７％塩酸を使用して１まで調節する。
【０１５５】
Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）_３（７．０ｍｌ，３６．８ｍｍｏｌ）を、反応混合物に加え、トリプロピルアンモニウム塩を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、ろ過し、水酸化カリウム水溶液（６ｇ，３０ｍｌ）を加える。有機相をデカンテーションし、ＫＯＨ水溶液（６ｇ，３０ｍｌ）の第二部分を加え、有機相を再びデカンテーションする。
【０１５６】
水相を、ＴＨＦ（３×５０ｍｌ）で抽出する。回収したテトラヒドロフラン画分を、Ｋ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、ろ過し、蒸発させる。Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ（ＣＮ）_２］は、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）の添加により沈殿し、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラートに基づく収量：５．０ｇ（２６．３ｍｍｏｌ，７７％）。
【０１５７】
【化１０】

【０１５８】
例４．カリウムトリシアノトリフルオロメチルボラート−Ｋ［ＣＦ_３Ｂ（ＣＮ）_３］
【化１１】

マイクロ波照射 ３００Ｗ、９５分間
カリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］（０．５ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。トリメチルシリルシアニド（１０．０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気中で加える。反応混合物を、１００℃で２時間撹拌する。
【０１５９】
生成したほとんどのトリメチルシリルフロリドを、続いて真空中で除去し、反応混合物に、続いてマイクロ波（CEM Discover）（３００Ｗ，Ｔ_ｍａｘ＝１２０℃，９５分間）を照射する。全ての揮発性成分を、続いて減圧下で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（８．０ｍｌ，５９．９ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、３０％のＨ_２Ｏ_２水溶液（５ｍｌ）に溶解する。Ｋ_２ＣＯ_３を、溶液に加え、次いで１時間撹拌する。混合物を、ロータリーエバポレーターを使用して蒸発乾固し、残渣をジエチルエーテル（３×５０ｍｌ）で抽出する。
【０１６０】
合わせたエーテル相の体積を５ｍｌまで減少させ、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）の添加により、無色のＫ［ＣＦ_３Ｂ（ＣＮ）_３］が得られる。カリウム塩をろ別し、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラートに基づく収量：０．５３ｇ（２．７４ｍｍｏｌ，９５％）。
【０１６１】
【化１２】

【０１６２】
例５．カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化１３】

カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１０．４ｇ，４６．０ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。フラスコを固定し、トリメチルシリルシアニド（７０．０ｍｌ，５２４．９ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気中で加える。
【０１６３】
反応混合物を、１００℃で４５分間撹拌し、方法中で生成したトリメチルシリルフロリドを、連続的に留去する。全ての揮発性成分を、続いて真空中で除去する。ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（５８．１ｍｌ，１５９．９ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２００ｍｌ）で洗浄し、ろ過し、真空中で乾燥する。
【０１６４】
カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］が、無色の固体として得られる。用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づく収量：９．８ｇ（４２．１ｍｍｏｌ，９２％）。
【化１４】

【０１６５】
【化１５】

ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器を、カリウム トリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１５．８ｇ，６９．９ｍｍｏｌ）で充填する。トリメチルシリルシアニド（３５．０ｍｌ，２６２．５ｍｍｏｌ）を、保護ガス雰囲気中で加える。反応混合物を、１００℃で１時間撹拌し、生成したトリメチルシリルフロリドを、連続的に留去する。全ての揮発性成分を、続いて真空中で除去する。
【０１６６】
ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（２１．３ｍｌ，１５９．９ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、ＴＨＦ（５ｍｌ）に溶解し、無色のカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２００ｍｌ）の添加により沈殿させ、続いてろ別し、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づく収量：１５．８ｇ（６７．８ｍｍｏｌ，９７％）。^１１Ｂおよび^１９ＦのＮＭＲスペクトルは、例５、Ａにおいて示された値と一致する。
元素分析:分析結果，％，Ｃ １５．２４，Ｎ ５．７８；Ｃ_３ＢＦ_７ＫＮについて算出，％，Ｃ １５．４７，Ｎ ６．０１。
【０１６７】
Ｃ． ドライボックス（dry box）中で、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１００ｍｇ，０．４４ｍｍｏｌ）、ＬｉＣｌ（１８０ｍｇ，４．２ｍｍｏｌ）およびＫＣＮ（２６０ｍｇ，３．９９ｍｍｏｌ）を、一緒に微粉末化し、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）を備えた円筒形の反応容器中に導入する。反応混合物を、１８０℃で２０時間真空中で加熱する。^１１Ｂ−ＮＭＲ分光分析により、反応混合物には、以下のボラートアニオンが含まれることが示される。
【０１６８】
【化１６】

【０１６９】
例６．カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化１７】

カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１．０ｇ，４．４ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（１０．０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）中に、アルゴン雰囲気中で、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中で溶解する。反応混合物を、１１０℃で１時間撹拌し、生成しているトリメチルシリルフロリドを、連続的に留去する。
【０１７０】
反応混合物を、続いて１８０℃で、各々約３０分の間隔で撹拌し、冷却し、ほとんどの生成したトリメチルシリルフロリドを除去する。全ての揮発性成分を、続いて真空中で除去する。ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（７．１ｍｌ，５３．０ｍｍｏｌ）を、分留により精製する。残渣を、ＴＨＦ（３ｍｌ）に溶解し、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）の添加により沈殿させる。塩をろ別し、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づく収量：０．９７ｇ（４．０ｍｍｏｌ，９２％）。
【０１７１】
【化１８】

【０１７２】
【化１９】

トリメチルシリルシアニド（１０．０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）を、カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートＫ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１．０ｇ，４．４ｍｍｏｌ）に、アルゴン雰囲気中で、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中で加える。反応混合物を、定期的に脱気しながら、１５０℃で５２時間撹拌する。
【０１７３】
全ての揮発性成分を、続いて真空中で除去する。ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（７．１ｍｌ，５３．０ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。無色のＫ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）を使用してＴＨＦ（３ｍｌ）から沈殿させ、ろ過し、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づく収量：０．９５ｇ（３．９ｍｍｏｌ，９０％）。
^１１Ｂおよび^１９ＦのＮＭＲスペクトルは、例６、Ａにおいて示された値と一致する。
【０１７４】
【化２０】

マイクロ波照射 ２００Ｗ、１５分間

カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（５．０ｇ，２２．１ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。フラスコを排気し（evacuated）、トリメチルシリルシアニド（１０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）が凝縮する（condensed in）。反応混合物に、マイクロ波（CEM Discover）（２００Ｗ，Ｔ_ｍａｘ＝７０℃）を、１５分間照射する。
【０１７５】
全ての揮発性成分を、真空中で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（３．１ｍｌ，２３．１ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、３０％のＨ_２Ｏ_２水溶液（２００ｍｌ）に溶解し、溶液を、撹拌しながら３７％塩酸の添加によりｐＨ＝１まで調節する。Ｎ（Ｃ_３Ｈ_７）_３（７．０ｍｌ，３６．８ｍｍｏｌ）を、続いて加える。混合物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×１００＋１×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、ろ過し、ＫＯＨ水溶液（６ｇ，３０ｍｌ）を加える。有機相をデカンテーションし、ＫＯＨ水溶液（１０ｇ，４０ｍｌ）の第二部分を加え、混合物を１時間撹拌する。
【０１７６】
有機相を、次いで分離し、水相をＥｔ_２Ｏ（３×１００ｍｌ）で抽出する。３つの抽出ステップの各々において、より多いＫ_２ＣＯ_３を水相に加える。収集したエーテル相を、Ｋ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、ろ過し、蒸発乾固する。得られた残渣を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（５０ｍｌ）中に懸濁させ、ろ過し、真空中で乾燥する。カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］の収量は、用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づき、３．４ｇ（１４．３ｍｍｏｌ，６５％）である。
^１１Ｂおよび^１９ＦのＮＭＲスペクトルは、例６、Ａにおいて示された値と一致する。
【０１７７】
【化２１】

マイクロ波照射 ２００Ｗ、１５分間

トリメチルシリルシアニド（２５．０ｍｌ，１８７．５ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気中で、カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートＫ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（８．０ｇ，３５．４ｍｍｏｌ）に、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中で加える。反応混合物を、室温で３日間撹拌する。
【０１７８】
混合物を脱気し、続いてマイクロ波（CEM Discover）（２００Ｗ，Ｔ_ｍａｘ＝７８℃を１５分間照射する。全ての揮発性成分を、真空中で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（１３．５ｍｌ，１０１．５ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、３０％のＨ_２Ｏ_２（２０ｍｌ）に溶解し、Ｋ_２ＣＯ_３（５ｇ）を加える。混合物を、室温で１時間撹拌する。溶液を、７０℃で、ロータリーエバポレーター中で蒸発乾固し、得られた固体をＥｔ_２Ｏ（７×５０ｍｌ）で抽出する。
【０１７９】
合わせた有機相を、Ｋ_２ＣＯ_３で乾燥し、ろ過し、蒸発乾固する。残渣をアセトン（５ｍｌ）に溶解する。無色のカリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］が、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）の添加により得られ、ろ過し、真空中で乾燥する。用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づく収量：７．８ｇ（３２．５ｍｍｏｌ，９２％）。
^１１Ｂおよび^１９ＦのＮＭＲスペクトルは、例６、Ａにおいて示された値と一致する。
【０１８０】
例７．カリウムトリシアノペンタフルオロエチルボラート−Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］
【化２２】

マイクロ波照射 ３００Ｗ、６０分間

カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（０．５ｇ，２．２ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。フラスコを固定し、トリメチルシリルシアニド（１０．０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気中で加える。反応混合物を、室温で２日間撹拌し、続いてマイクロ波（CEM Discover）（３００Ｗ，Ｔ_ｍａｘ＝１２０℃，６０分間）を照射する。
【０１８１】
全ての揮発性成分を真空中で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（６．９ｍｌ，５２．０ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、３０％のＨ_２Ｏ_２（１０ｍｌ）に溶解し、Ｋ_２ＣＯ_３（２ｇ）を加える。混合物を、室温で１時間撹拌する。溶液を、８０℃で、ロータリーエバポレーターを使用して蒸発乾固する。残留する固体をＥｔ_２Ｏ（４×５０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を、Ｋ_２ＣＯ_３を使用して乾燥し、ろ過し、５ｍｌの残留体積まで蒸発させる。
【０１８２】
無色沈殿物が、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１５０ｍｌ）のゆっくりとした添加により得られる。無色のＫ［Ｃ_２Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］を、ろ別し、真空中で乾燥する。
用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラートに基づく収量：４８０ｍｇ（１．９ｍｍｏｌ，８８％）。
【化２３】

【０１８３】
例８．カリウムシアノジフルオロペンタフルオロフェニルボラート−Ｋ［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化２４】

カリウムトリフルオロペンタフルオロフェニルボラート、Ｋ［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ_３］（２．５ｇ，９．３ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。トリメチルシリルシアニド（１０．０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）を、保護ガス雰囲気中で加える。反応混合物を、室温で７日間撹拌する。
【０１８４】
全ての揮発性成分を真空中で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（７．７ｍｌ，５７．９ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣をアセトン（５ｍｌ）に溶解する。無色のＫ［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］が、ＣＨＣｌ_３（２５ｍｌ）の添加により沈殿する。用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロフェニルボラートに基づく収量：２．１ｇ（７．５ｍｍｏｌ，８２％）。
【０１８５】
【化２５】

【０１８６】
例９．カリウムトリシアノペンタフルオロフェニルボラート−Ｋ［Ｃ_６Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］
【化２６】

トリメチルシリルシアニド（１５．０ｍｌ，１１２．５ｍｍｏｌ）中のカリウムトリフルオロペンタフルオロフェニルボラート、Ｋ［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（２．０ｍｇ，７．３ｍｍｏｌ）の懸濁液を、磁気撹拌子を備え、還流コンデンサーを備えた５０ｍｌの二口フラスコ中に、アルゴンの反流（counterstream）中で導入する。反応混合物を、３日間加熱還流し、全ての揮発性成分を真空中で留去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（１０．８ｍｌ，８１．１ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。
【０１８７】
残渣を、Ｋ_２ＣＯ_３を添加してＴＨＦ（８０ｍｌ）中に取り込み、ろ過する。ろ過物を、１０ｍｌの体積まで蒸発させ、実質的に無色のＫ［Ｃ_６Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］が、ＣＨＣｌ_３（１００ｍｌ）のゆっくりとした添加により沈殿する。沈殿物をろ過し、真空中で乾燥する。カリウムトリシアノペンタフルオロフェニルボラート、Ｋ［Ｃ_６Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］の収量は、用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロフェニルボラートに基づき、１．７ｇ（５．９ｍｍｏｌ）、８１％である。
【化２７】

【０１８８】
例１０．テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート−［（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化２８】

例２において記載したように調製した、カリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２ＣＮ］（０．５ｇ，２．７ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（２０ｍｌ）に溶解し、［ｎＢｕ_４Ｎ］Ｂｒ（１．７ｇ，５．４ｍｍｏｌ，２０ｍｌ）の水溶液を、撹拌しながらゆっくりと加える。
【０１８９】
生成した無色の沈殿物をろ別し、真空中で乾燥する。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートに基づき、０．７ｇ（１．９ｍｍｏｌ）、６７％である。
【０１９０】
【化２９】

【０１９１】
【化３０】

シアン化ナトリウム（１３．１ｇ，２６７．３ｍｍｏｌ）およびヨウ化ナトリウム（３．８ｇ，２５．４ｍｍｏｌ）を、１３０℃で、真空中４時間以内で、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中で乾燥する。アセトニトリル（１５ｍｌ）およびトリメチルシリルクロリド（３０．０ｍｌ，２５．８ｇ，２３７．５ｍｍｏｌ）を、続いて加える。
【０１９２】
懸濁液を、５０℃で２４時間、室温で３日間撹拌する。Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］（０．５ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を、次いでアルゴンの反流中で加え、反応混合物を、５０℃で２４時間、続いて８０℃で４日間撹拌する。全ての揮発性成分を、室温で、真空中で除去する。トリメチルシリルシアニド（２８．２ｍｌ，２１１．２ｍｍｏｌ）を、濃縮相（condensed-off phase）からの副生成物として分留により単離し、さらなる反応で用いる。
【０１９３】
固体残渣を、脱イオン水（１５ｍｌ）中に取り込む。３０％のＨ_２Ｏ_２水溶液（２５ｍｌ）およびＫ_２ＣＯ_３を、撹拌しながら得られた溶液に加え、混合物を１時間撹拌する。溶液を、真空中で蒸発乾固し、残渣を、アセトン（３×５０ｍｌ）で抽出する。脱イオン水（３０ｍｌ）を、合わせた有機相に加え、アセトンを真空中で除去する。
【０１９４】
純粋な［（ｎＢｕ_４Ｎ］［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］が、脱イオン水（２０ｍｌ）中の［ｎＢｕ_４Ｎ］Ｂｒ（１．０ｇ，３．１ｍｍｏｌ）の溶液の添加により得られる。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートに基づき、０．９ｇ（２．４ｍｍｏｌ）、８６％である。
^１Ｈおよび^１３ＣのＮＭＲスペクトルは、例１０、Ａにおいて示された値と一致する。
【０１９５】
例１１．１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート−［Ｃ_６Ｈ_１１Ｎ_２］［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化３１】

例２において記載したように調製した、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］（５．９ｇ，３２．５ｍｍｏｌ）を、激しく撹拌しながら、脱イオン水（２０ｍｌ）中の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（５．０ｇ，３４．１ｍｍｏｌ）の溶液に加え、混合物を、１０分間撹拌する。
【０１９６】
水相を、続いてピペットを用いてイオン液体から分離し、再蒸留水（４×５ｍｌ）で洗浄し、５０℃で、高真空中で乾燥する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートに基づき、５．７ｇ（２２．４ｍｍｏｌ）、６９％である。
融点：１３℃。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：４０ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：１６．５ｍＰａ・ｓ，（４０℃）：１０．３ｍＰａ・ｓ，（６０℃）６．９ｍＰａ・ｓ，（８０℃）５．０ｍＰａ・ｓ。
【０１９７】
【化３２】

【０１９８】
例１２．１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート−［Ｃ_７Ｈ_１３Ｎ_２］［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化３３】

カリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］（８．０ｇ，４３．７ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（５ｍｌ）中に取り込み、１０ｍｌの脱イオン水中の１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド［ＥＤＭＩＭ］Ｃｌ（７．７ｇ，４７．９ｍｍｏｌ）の溶液を加える。
【０１９９】
得られたイオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、５０℃で、真空中で２日間乾燥する。１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、１１．２ｇ（３９．４ｍｍｏｌ）、９０％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：２８ｐｐｍ，フッ化物：２３６ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：５７ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：５１．６ｍＰａ・ｓ。
【０２００】
【化３４】

【０２０１】
例１３．テトラフェニルホスホニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート−［（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｐ］［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化３５】

カリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］（０．３ｇ，１．７ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に導入する。トリメチルシリルシアニド（５．０ｍｌ，３７．５ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気下で加える。反応混合物を、室温で２４時間撹拌する。
【０２０２】
全ての揮発性成分を真空中で除去し、ほとんどのトリメチルシリルシアニド（４．３ｍｌ，３２．３ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、脱イオン水（１０ｍｌ）に溶解し、脱イオン水（２０ｍｌ）に溶解させた［Ｐｈ_４Ｐ］Ｂｒ（１．２ｇ，２．８ｍｍｏｌ）を使用して沈殿させ、ろ別し、真空中で乾燥する。テトラフェニルホスホニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートの収量：用いたカリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］に基づき、０．８ｇ（１．７ｍｍｏｌ）、９７％である。
融点：２１９℃。
【０２０３】
【化３６】

【０２０４】
例１４．Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート−［Ｃ_９Ｈ_２０Ｎ］［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化３７】

例２において記載したように調製した、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］（２２０ｍｇ，１．２ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（５ｍｌ）に溶解し、１−ブチル−１−メチルピロリジニウムクロリド（２５０ｍｇ，１．４ｍｍｏｌ）を加える。生成したイオン液体を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×１０ｍｌ）で抽出する。
【０２０５】
ジクロロメタン溶液を、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、ろ過し、ＣＨ_２Ｃｌ_２を、ロータリーエバポレーターを使用して除去する。室温で液体である、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、２９３ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、８５％である。
【０２０６】
【化３８】

【０２０７】
例１５．テトラフェニルホスホニウムジシアノフルオロトリフルオロメチルボラート−［（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｐ］［ＣＦ_３ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化３９】

微粉末化したシアン化カリウム（３０．１ｇ，４６２．２ｍｍｏｌ）およびヨウ化カリウム（６．１ｇ，３６．７ｍｍｏｌ）を、１１５℃で、真空中５時間以内で、磁気撹拌子および還流コンデンサーを備えた１００ｍｌのフラスコ中で乾燥する。トリメチルシリルクロリド（３２．０ｍｌ，２７．４ｇ，２５２．２ｍｍｏｌ）を、続いて加え、反応混合物を、還流下で２４時間加温する(６０〜８０℃；浴温度）。
【０２０８】
元素ヨウ素（１．０ｇ，３．９ｍｍｏｌ）を、次いでアルゴンの反流中で加え、混合物を、１１０℃で還流がもはや観測されなくなるまで加熱する。Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］（１．６ｇ，９．１ｍｍｏｌ）を、室温で加え、反応混合物を、還流下で４８時間加温する。全ての揮発性成分を、続いて真空中で、１００℃で除去し、Ｋ_２ＣＯ_３（２ｇ）を、得られた残渣に加え、それを次いでＴＨＦ（４×５０ｍｌ）で抽出する。水酸化カリウム水溶液（１ｇ，１７．８ｍｌ，１５０ｍｌ）を、合わせたＴＨＦ相に加える。ＴＨＦを、７０℃で、ロータリーエバポレーターを使用して分離する。
【０２０９】
［Ｐｈ_４Ｐ］Ｂｒ水溶液（４．５ｇ，１０．７ｍｍｏｌ，１００ｍｌ）を、反応混合物にゆっくりと加える。無色の沈殿物を、ろ別し、アセトン（１５０ｍｌ）中に取り込み、セライトを加える。混合物を、ろ過し、溶液を、ロータリーエバポレーターを使用して体積を５ｍｌまで蒸発させる。ジエチルエーテル（１００ｍｌ）のゆっくりとした添加により、無色の［Ｐｈ_４Ｐ］［ＣＦ_３ＢＦ（ＣＮ）_２］が沈殿する。テトラフェニルホスホニウムジシアノフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、用いたカリウムトリフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ_３］に基づき、２．５ｇ（５．１ｍｍｏｌ）、５６％である。
【０２１０】
【化４０】

【０２１１】
例１６．１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロトリフルオロメチルボラート−［Ｃ_６Ｈ_１１Ｎ_２］［ＣＦ_３ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化４１】

例３において記載したように調製した、カリウムジシアノフルオロトリフルオロメチルボラート、Ｋ［ＣＦ_３ＢＦ（ＣＮ）_２］（５．０ｇ，２６．３ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（１５ｍｌ）に溶解し、激しく撹拌しながら、脱イオン水（１５ｍｌ）中の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（３．８ｇ；２６．３ｍｍｏｌ）の溶液を加える。
【０２１２】
混合物を、１０分間撹拌する。水相を、続いてピペットを使用して除去し、得られた無色のイオン液体を、再蒸留水（４×５ｍｌ）で洗浄し、続いて真空中で、５０℃で乾燥する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロトリフルオロメチルボラートの収量は、５．５ｇ（２１．１ｍｍｏｌ，８０％）である。融点：−２９℃。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：２０ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：１４．０ｍＰａ・ｓ，（４０℃）：８．６ｍＰａ・ｓ，（６０℃）５．８ｍＰａ・ｓ，（８０℃）４．２ｍＰａ・ｓ。
【０２１３】
【化４２】

【０２１４】
例１７．１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_６Ｈ_１１Ｎ_２］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化４３】

Ａ．
例５において記載したように調製した、カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（６．９ｇ，２９．６ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（４．５ｇ；３０．７ｍｍｏｌ）を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）および脱イオン水（２０ｍｌ）の混合物中に取り込み、１時間撹拌する。
【０２１５】
水相を、続いて分離し、有機相を脱イオン水（５×５０ｍｌ）で、ＡｇＮＯ_３を使用した塩化物イオンの試験が陰性になるまで洗浄する。ジクロロメタン相を、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、ろ過し、６０℃でロータリーエバポレーターを使用して蒸発させる。得られた実質的に無色の液体を、５０℃で、真空中で乾燥する。液体の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、６．５ｇ（２１．３ｍｍｏｌ）、７２％である。融点：＜−５５℃；２２５℃から分解。動的粘度（２０℃）：１７．６ｍＰａ・ｓ，（４０℃）：１０．８ｍＰａ・ｓ，（６０℃）７．２ｍＰａ・ｓ，（８０℃）５．２ｍＰａ・ｓ。
【０２１６】
【化４４】

【０２１７】
Ｂ．
カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１．０ｇ，４．４２ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（６５０ｍｇ，４．４３ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた１０ｍｌの反応容器中に秤量する。脱イオン水（１ｍｌ）を加え、反応混合物を、１５分間撹拌する。
【０２１８】
水相を分離し、残留するイオン液体を、脱イオン水（１ｍｌ）で洗浄し、５０℃で、真空中で４時間乾燥する。ＮａＣＮ（６６０ｍｇ，１３．４６ｍｍｏｌ）およびトリメチルシリルクロリド、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ（１．７ｍｌ，１３．４５ｍｍｏｌ）を次いで加え、反応混合物を、６０℃（油浴温度）で１０時間撹拌する。
【０２１９】
揮発性成分を、真空中で除去し、得られた懸濁液を、脱イオン水（３×２ｍｌ）で洗浄し、透明なイオン液体を、５０℃で、真空中で乾燥する。室温で液体の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］に基づき、１．２ｇ（３．９３ｍｍｏｌ）、８９％である。生成物の純度は、^１１Ｂ−および^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル調査によれば、≧９８％である。
【０２２０】
例１８．１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_７Ｈ_１３Ｎ_２］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化４５】

カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（４．２ｇ，１８．０ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（２ｍｌ）中に取り込み、３ｍｌの脱イオン水中の１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド［ＥＤＭＩＭ］Ｃｌ（３．２ｇ，１９．９ｍｍｏｌ）の溶液を加える。
【０２２１】
得られたイオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、５０℃で、真空中で乾燥する。室温で液体である、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、５．１ｇ（１５．９ｍｍｏｌ）、８８％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：７ｐｐｍ，臭化物：１６ｐｐｍ，フッ化物：１４ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：１６１ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：４７．２ｍＰａ・ｓ。
【０２２２】
【化４６】

【０２２３】
例１９．１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_８Ｈ_１５Ｎ_２］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化４７】

例５において記載したように調製した、カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（４．０ｇ，１７．１ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（２ｍｌ）に溶解し、３ｍｌの脱イオン水中の１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＢＭＩＭ］Ｃｌ（３．４ｇ，１９．４ｍｍｏｌ）を加える。得られたイオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、５０℃で、真空中で乾燥する。
【０２２４】
室温で液体である、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、５．２ｇ（１５．６ｍｍｏｌ）、９１％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：＜５ｐｐｍ，臭化物：５ｐｐｍ，フッ化物：２２ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：２５ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：２７．４ｍＰａ・ｓ。
【０２２５】
【化４８】

【０２２６】
例２０．１−（２メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_７Ｈ_１３Ｎ_２Ｏ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化４９】

３ｍｌの脱イオン水中の１−（２メトキシエチル）−３−メチルイミダゾリウムブロミド［ＭＯＥＭＩＭ］Ｂｒ（４．７ｇ，２１．２ｍｍｏｌ）の溶液を、２ｍｌの脱イオン水中のカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（４．５ｇ，１９．３ｍｍｏｌ）の溶液に加える。得られたイオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、６０℃で、真空中で乾燥する。
【０２２７】
１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、５．７ｇ（１７．０ｍｍｏｌ）、８８％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；臭化物：＜５ｐｐｍ，塩化物：＜５ｐｐｍ，フッ化物：２３ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：２１５ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：２７．１ｍＰａ・ｓ。
【０２２８】
【化５０】

【０２２９】
例２１．テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
Ａ．
【化５１】

カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１．０ｇ，４．４ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。フラスコを排気し、トリメチルシリルシアニド（２５．０ｍｌ，１８７．５ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル（６ｍｌ）の混合物を、アルゴンの反流中で加える。還流コンデンサーを、アルゴンの反流中で取り付け、反応混合物に、マイクロ波（CEM Discover）（１００Ｗ，Ｔ_ｍａｘ＝７５℃）を１０分間照射する。
【０２３０】
全ての揮発性成分を真空中で除去し、ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（２１．５ｍｌ，１６１．１ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、脱イオン水（１０ｍｌ）に溶解する。実質的に無色の［ｎ−Ｂｕ_４Ｎ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２ＣＮ］が、脱イオン水（２０ｍｌ）中の［ｎ−Ｂｕ_４Ｎ］Ｂｒ（２．５ｇ；７．８ｍｍｏｌ）の水溶液の添加により沈殿する。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］に基づき、１．８ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、９３％である。
【０２３１】
【化５２】

【０２３２】
【化５３】

例５において記載したように調製した、カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２ＣＮ］（０．５ｇ，２．１ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（５０ｍｌ）に溶解し、［ｎ−Ｂｕ_４Ｎ］Ｂｒ（１．４ｇ，４．３ｍｍｏｌ，１００ｍｌ）の水溶液を、撹拌しながら加える。１５分後、無色の沈殿物をろ別し、真空中で乾燥する。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２ＣＮ］に基づき、０．８４ｇ（１．９ｍｍｏｌ）、９０％である。^１Ｈおよび^１３ＣのＮＭＲスペクトルは、例２１、Ａにおいて示された値と一致する。
【０２３３】
例２２．トリブチルメチルアンモニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（Ｃ_４Ｈ_９）_３ＣＨ_３Ｎ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化５４】

４ｍｌの脱イオン水に溶解した、トリブチルメチルアンモニウムクロリド［（Ｃ_４Ｈ_９）_３ＣＨ_３Ｎ］Ｃｌ（４．３ｇ，１８．２ｍｍｏｌ）を、カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（３．８ｇ，１６．３ｍｍｏｌ）の水溶液（４ｍｌ）に加える。生成したイオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、６０℃で、真空中で乾燥する。
【０２３４】
トリブチルメチルアンモニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、５．７ｇ（１４．４ｍｍｏｌ）、８８％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：１４ｐｐｍ，臭化物：９，フッ化物：１９ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：１４２ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：２１６．７ｍＰａ・ｓ。
【０２３５】
【化５５】

【０２３６】
例２３．Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_９Ｈ_２０Ｎ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化５６】

Ａ．カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（４．２ｇ，１８．０ｍｍｏｌ）およびＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムクロリド［ＢＭＰＬ］Ｃｌ（３．５ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）を、各々２ｍｌの脱イオン水に溶解する。溶液を合わせ、得られたイオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄する。無色の液体を、６０℃で、真空中で乾燥する。
【０２３７】
室温で液体である、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、５．９ｇ（１７．５ｍｍｏｌ）、９７％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：８ｐｐｍ，臭化物：６ｐｐｍ，フッ化物：２９ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：２１ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：４３．２ｍＰａ・ｓ。
【０２３８】
【化５７】

【０２３９】
Ｂ．
カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（１．０ｇ，４．４ｍｍｏｌ）、およびＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムクロリド［ＢＭＰＬ］Ｃｌ（８６５ｍｇ，４．９ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（１ｍｌ）中に取り込む。懸濁液を、１５分間撹拌する。水相を、続いて除去し、残留するイオン液体を、脱イオン水（１ｍｌ）で洗浄する。イオン液体を、５０℃で、真空中で２時間乾燥する。ＮａＣＮ（６６０ｍｇ，１３．５ｍｍｏｌ）を次いで加え、懸濁液を、５０℃で、真空中で１５分間乾燥する。
【０２４０】
トリメチルシリルクロリド（１．７ｍｌ，１３．５ｍｍｏｌ）を続いて加え、反応混合物を、６０℃で２４時間撹拌する。揮発性成分を真空中で除去し、残留する懸濁液をアセトン（１０ｍｌ）中に取り込み、ろ過し（Ｄ４）、アセトン相を真空中で蒸発させる。
収量：１．２ｇ（３．６ｍｍｏｌ，８１％）
^１Ｈ、^１９Ｆおよび^１１ＢのＮＭＲスペクトルは、例２３、Ａにおいて示された値と一致する。
【０２４１】
例２４．テトラフェニルホスホニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（Ｃ_５Ｈ_６）_４Ｐ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化５８】

カリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（４９５ｍｇ，２．２ｍｍｏｌ）を、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）および磁気撹拌子を備えた円筒形の反応容器中に秤量する。トリメチルシリルシアニド（７．０ｍｌ；５２．５ｍｍｏｌ）を、アルゴン雰囲気中で濃縮する。
【０２４２】
反応混合物を、１００℃で５時間撹拌する。全ての揮発性成分を、続いて真空中で除去する。ほとんどの未反応のトリメチルシリルシアニド（６．１ｍｌ，４５．７ｍｍｏｌ）を、分留により回収する。残渣を、脱イオン水（１５ｍｌ）に溶解し、脱イオン水（１５０ｍｌ）に溶解させた［Ｐｈ_４Ｐ］Ｂｒ（１．３ｇ；３．１ｍｍｏｌ）を加える。沈殿物をろ別し、真空中で乾燥する。固体で無色のテトラフェニルホスホニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］に基づき、１．１ｇ（２．０ｍｍｏｌ）、９３％である。融点：１３０℃；３１０℃から分解。
【０２４３】
【化５９】

【０２４４】
例２５．トリブチルメチルホスホニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（Ｃ_４Ｈ_９）_３ＣＨ_３Ｐ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化６０】

カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（２．６ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）を、２ｍｌの脱イオン水に溶解し、３ｍｌの脱イオン水中のトリブチルメチルホスホニウムトリフルオロアセタート ［（Ｃ_４Ｈ_９）_３ＣＨ_３Ｐ］［ＣＦ_３ＣＯ_２］（３．７ｇ，１１．１ｍｍｏｌ）を加える。イオン液体を、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、５０℃で、真空中で乾燥する。
【０２４５】
トリブチルメチルホスホニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、４．０ｇ（９．７ｍｍｏｌ）、８７％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：８ｐｐｍ，フッ化物：８ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：１２９ｐｐｍ。
【０２４６】
【化６１】

【０２４７】
例２６．ジエチルメチルスルホニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＣＨ_３Ｓ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化６２】

例５において記載したように調製した、カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（５．２ｇ，２２．３ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（２ｍｌ）に溶解し、ジエチルメチルスルホニウムトリフルオロメチルスルホナート水溶液（６．３ｇ，２４．８ｍｍｏｌ，３ｍｌ）を加える。生成したイオン液体を、脱イオン水（６×２ｍｌ）で洗浄し、続いて室温で、高真空中で１２時間、次いで６０℃で２４時間乾燥する。
【０２４８】
ジエチルメチルスルホニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、５．５ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）、８２％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；臭化物：＜５ｐｐｍ，塩化物：＜５ｐｐｍ，フッ化物：３１ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：９４ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：２２．２ｍＰａ・ｓ。
【０２４９】
【化６３】

【０２５０】
例２７．Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−［｛（ＣＨ_３）_２Ｎ｝_２ＣＳＣ_２Ｈ_５］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
【化６４】

カリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（６．０ｇ，２５．７ｍｍｏｌ）を、１０ｍｌの脱イオン水に溶解し、１０ｍｌの脱イオン水中のＳ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウムヨージド ［｛（ＣＨ_３）_２Ｎ｝_２ＣＳＣ_２Ｈ_５］Ｉ溶液（８．２ｇ，２８．４ｍｍｏｌ）を、撹拌しながら加える。
【０２５１】
得られた黒色液体を、分離し、脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、次いで室温で、真空中で３日間乾燥する。粗生成物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（１００ｍｌ）に溶解し、活性炭と共にゆっくりと１２日間撹拌する。混合物をろ過し、ジクロロメタンを、ロータリーエバポレーターを使用して除去する。
【０２５２】
琥珀色のイオン液体を、５０℃で、高真空中で２日間乾燥する。Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルイソチオウロニウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］に基づき、７．２ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）、７８％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：１２ｐｐｍ，フッ化物：１２１ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：２０ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：４０．２ｍＰａ・ｓ。
【０２５３】
【化６５】

【０２５４】
例２８．テトラフェニルホスホニウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（Ｃ_５Ｈ_６）_４Ｐ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化６６】

トリメチルシリルシアニド（０．７ｍｌ，５．２ｍｍｏｌ）中のカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］（５０ｍｇ，０．２２ｍｍｏｌ）の溶液を、逐次的に７０℃で７時間、１００℃で５時間、１２５℃で７．５時間、１４０℃で５時間、次いで１５０℃で７２時間、ガラスバルブおよびＰＴＦＥスピンドル（Young, London）を備えたＮＭＲチューブ中で加熱する。
【０２５５】
溶液を真空中で蒸発させ、残渣をアルカリ性水溶液（０．１ｇのＫＯＨ，１０ｍｌ）中に取り込み、脱イオン水（５０ｍｌ）に溶解させた［Ｐｈ_４Ｐ］Ｂｒ（０．５ｇ，１．２ｍｍｏｌ）を滴加する。生成した無色の沈殿物を、ろ別し、真空中で乾燥する。テトラフェニルホスホニウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムトリフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_３］に基づき、８５ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）、７３％である。融点：１０３℃。
【０２５６】
【化６７】

【０２５７】
例２９．１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_６Ｈ_１１Ｎ_２］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化６８】

例６において記載したように調製した、カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］（７．０ｇ，２９．２ｍｍｏｌ）および１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（５．０ｇ，３４．１ｍｍｏｌ）を、再蒸留水（１５ｍｌ）中に取り込み、撹拌する。
【０２５８】
水相を、続いて分離し、イオン液体を、再蒸留水（４×５ｍｌ）で洗浄し、分離し、続いて５０℃で、高真空中で乾燥する。実質的に無色の液体の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］に基づき、６．４ｇ（２０．５ｍｍｏｌ）、７０％である。融点：−４８℃。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：６ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：１６．４ｍＰａ・ｓ，（４０℃）：９．８ｍＰａ・ｓ，（６０℃）６．５ｍＰａ・ｓ，（８０℃）４．６ｍＰａ・ｓ。
【０２５９】
【化６９】

【０２６０】
例３０．１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_８Ｈ_１５Ｎ_２］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化７０】

例６において記載したように調製した、カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］（５．０ｇ，２０．８ｍｍｏｌ）および１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＢＭＩＭ］Ｃｌ（４．０ｇ，２２．９ｍｍｏｌ）を、各々２ｍｌの脱イオン水に溶解する。
【０２６１】
２つの溶液を合わせ、生成したイオン液体を、分離し、続いて脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄し、分離する。得られた実質的に無色の液体を、６０℃で、真空中で乾燥する。１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］に基づき、６．５ｇ（１９．１ｍｍｏｌ）、９２％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；塩化物：１０ｐｐｍ，フッ化物：６ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：１５４ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：２５．１ｍＰａ・ｓ。
【０２６２】
【化７１】

【０２６３】
例３１．１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_７Ｈ_１３Ｎ_２Ｏ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化７２】

例６において記載したように調製した、カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］（５．１ｇ，２１．２ｍｍｏｌ）および１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムブロミド［ＭＯＥＭＩＭ］Ｂｒ（５．１ｇ，２３．０ｍｍｏｌ）を、各々２ｍｌの脱イオン水に溶解する。２つの溶液を合わせ、得られたイオン液体を、分離し、続いて脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄する。
【０２６４】
得られた実質的に無色の液体を、６０℃で、真空中で乾燥する。１−メトキシエチル−３−メチルイミダゾリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］に基づき、６．９ｇ（２０．１ｍｍｏｌ）、９５％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；臭化物：＜５ｐｐｍ，塩化物：＜５ｐｐｍ，フッ化物：＜５ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：１１４ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：２５．５ｍＰａ・ｓ。
【０２６５】
【化７３】

【０２６６】
例３２．テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−［（ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化７４】

例６において記載したように調製した、カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］（５００ｍｇ，２．１ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（１０ｍｌ）に溶解し、脱イオン水（２０ｍｌ）中の［ｎ−Ｂｕ_４Ｎ］Ｂｒ（０．８ｇ；２．５ｍｍｏｌ）の溶液を加える。
【０２６７】
生成した微沈殿物を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（２×３０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を、ＭｇＳＯ_４を使用して乾燥し、ろ過し、溶媒を、ロータリーエバポレーターを使用して除去する。テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート、Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］に基づき、６５８ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）、７１％である。融点：５２℃。
【０２６８】
【化７５】

【０２６９】
例３３．Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_９Ｈ_２０Ｎ］［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化７６】

例６において記載したように調製した、カリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］（５．０ｇ，２０．８ｍｍｏｌ）およびＮ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムクロリド［ＢＭＰＬ］Ｃｌ（４．１ｇ，２３．０ｍｍｏｌ）を、各々２ｍｌの脱イオン水に溶解する。２つの溶液を合わせ、得られたイオン液体を、分離し、続いて脱イオン水（４×２ｍｌ）で洗浄する。
【０２７０】
得られた無色の液体を、６０℃で、真空中で乾燥する。Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラートの収量は、用いたカリウムジシアノフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］に基づき、６．６ｇ（１９．２ｍｍｏｌ）、９２％である。生成物は、イオンクロマトグラフィーにより分析し、低レベルのハロゲン化物汚染を有する；臭化物：＜５ｐｐｍ，塩化物：１０ｐｐｍ，フッ化物：＜５ｐｐｍ。水分含有量（カール・フィッシャー滴定）：１９１ｐｐｍ。動的粘度（２０℃）：３８．５ｍＰａ・ｓ。
【０２７１】
【化７７】

【０２７２】
例３４．テトラフェニルホスホニウムジシアノフルオロペンタフルオロフェニルボラート−［（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｐ］［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］
【化７８】

乾燥（dry）シアン化ナトリウム（１２．５ｇ，２５５．１ｍｍｏｌ）およびヨウ化ナトリウム（３．８ｇ，２５．１ｍｍｏｌ）を、最初に撹拌子および還流コンデンサーを備えた１００ｍｌの広口フラスコに導入する。アセトニトリル（５ｍｌ）およびトリメチルシリルクロリド（３０ｍｌ，２５．８ｇ，２３７．５ｍｍｏｌ）を、アルゴンの反流中で加える。懸濁液を、還流下で４日間加熱した後、Ｋ［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ_３］（１．０ｇ，３．６ｍｍｏｌ）を加え、混合物を、還流下でさらに２０時間加熱する。
【０２７３】
全ての揮発性成分を、続いて真空中で濃縮し、生成したトリメチルシリルシアニド（２６．９ｍｌ，２０１．８ｍｍｏｌ）を、分留により精製する。固体残渣を、Ｋ_２ＣＯ_３の添加と共に脱イオン水（１０ｍｌ）に溶解する。得られた水相を、ＴＨＦ（４×２０ｍｌ）で抽出する。合わせた有機相を、Ｋ_２ＣＯ_３で乾燥し、ロータリーエバポレーター中で、５０℃で蒸発乾固する。
【０２７４】
残渣を、脱イオン水（２０ｍｌ）に溶解し、［Ｐｈ_４Ｐ］Ｂｒ水溶液（１．８ｇ，４．３ｍｍｏｌ，１２０ｍｌ）を滴加する。得られた懸濁液を、ＣＨ_２Ｃｌ_２（３×２０ｍｌ）で抽出する。不純物を、Ｅｔ_２Ｏ（５０ｍｌ）の合わせたジクロロメタン相への添加により沈殿させ、ろ別する。ろ過物をわずかに濃縮し、８℃で４日間保管する。生成した結晶をろ過し、真空中で乾燥する。収量：０．６ｇ（１．１ｍｍｏｌ，３０％）
【０２７５】
ボラートアニオンに関する生成物組成を、^１１Ｂ−ＮＭＲ分光法により、［Ｃ_６Ｆ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］⁻（８０％）、［Ｃ_６Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］⁻（１６％）および未知種（４％）として決定した。
【化７９】

【０２７６】
例３５．１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノトリフルオロメチルボラート−［Ｃ_６Ｈ_１１Ｎ_２］［ＣＦ_３Ｂ（ＣＮ）_３］
【化８０】

カリウムトリシアノトリフルオロメチルボラート Ｋ［ＣＦ_３Ｂ（ＣＮ）_３］（９６ｍｇ，０．４８ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（１ｍｌ）に溶解し、１ｍｌの脱イオン水中の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（１００ｍｇ，０．６８ｍｍｏｌ）の溶液を加える。
【０２７７】
水相を分離し、得られたイオン液体を、脱イオン水（２×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、５０℃で、真空中で乾燥する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノトリフルオロメチルボラートの収量は、９８ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）である。これは、用いたカリウムトリシアノトリフルオロメチルボラート Ｋ［ＣＦ_３Ｂ（ＣＮ）_３］に基づき、収量の７５％に相当する。生成物を、ＮＭＲ分光法により特性評価する。
【０２７８】
【化８１】

【０２７９】
例３６．１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノペンタフルオロエチルボラート−［Ｃ_６Ｈ_１１Ｎ_２］［Ｃ_２Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］
【化８２】

カリウムトリシアノペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］（１６０ｍｇ，０．６４ｍｍｏｌ）を、脱イオン水（１ｍｌ）に溶解し、１ｍｌの脱イオン水中の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド［ＥＭＩＭ］Ｃｌ（１２０ｍｇ，０．８１ｍｍｏｌ）の溶液を加える。
【０２８０】
水相を分離し、得られたイオン液体を、脱イオン水（２×２ｍｌ）で洗浄し、分離し、５０℃で、真空中で乾燥する。１−エチル−３−メチルイミダゾリウムトリシアノペンタフルオロエチルボラートの収量は、１８０ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）である。これは、用いたカリウムトリシアノペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５Ｂ（ＣＮ）_３］に基づき、収量の８７％に相当する。生成物を、ＮＭＲ分光法により特性評価する。
【０２８１】
【化８３】

【０２８２】
例３７．リチウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート−Ｌｉ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］
アセトニトリル中のリチウムテトラフルオロボラート溶液（０．９５Ｍ，４．５２ｍｌ，４．２９ｍｍｏｌのＬｉＢＦ_４）を、室温で、アセトニトリル（３ｍｌ）中のカリウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｋ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］（１．０ｇ，４．２９ｍｍｏｌ）の溶液に加える。得られた懸濁液を、０℃でろ過し、沈殿物（ＫＢＦ_４）を、アセトニトリル（０℃，３ｍｌ）ですすぎ、真空中で乾燥する。ろ過物を真空中で蒸発させ、残渣を、５０℃で、真空中で２０時間乾燥する。
【０２８３】
カリウムテトラフルオロボラート ＫＢＦ_４の収量は、０．５３ｇ（４．２０ｍｍｏｌ，９８％）である。リチウムシアノジフルオロペンタフルオロエチルボラート Ｌｉ［Ｃ_２Ｆ_５ＢＦ_２（ＣＮ）］の収量は、定量的である。生成物を、ＮＭＲスペクトルで特性評価する。
【化８４】

【０２８４】
例３８．カリウムジシアノフルオロフェニルボラート−Ｋ［Ｃ_６Ｈ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］

Ｋ［Ｃ_６Ｈ_５ＢＦ_３］（０．５ｇ，２．７ｍｍｏｌ）を、トリメチルシリルシアニド（１０．０ｍｌ，７４．９ｍｍｏｌ）中に懸濁させ、室温で２日間撹拌する。得られたわずかに黄色の溶液を蒸発乾固し、アセトン（３ｍｌ）に溶解する。Ｋ［Ｃ_６Ｈ_５ＢＦ（ＣＮ）_２］が、ＣＨＣｌ_３（１５０ｍｌ）の添加により沈殿し、ろ別し、真空中で乾燥する。
収量：５２０ｍｇ（２．６２ｍｍｏｌ，９７％）。
【０２８５】
【化８５】

【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
Ｍ^ａ＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］_ａ⁻ Ｉ、
式中、
Ｍ^ａ＋は、銀、マグネシウム、銅（Ｉ）、銅（ＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、カルシウムカチオン、ＮＨ_４^＋または有機カチオンであり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
ａは、１または２であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙ＝３、である、
で表される塩の調製方法であって、
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
式中、
Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、Ｒ_ｆは、上記に示した意味を有する、
である、
で表されるアルカリ金属の、トリアルキルシリルシアニドとの反応により、式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
式中、
Ｍｅ^＋、Ｒ_ｆ、ｘおよびｙは、上記に示した意味を有し、トリメチルシリルシアニドのアルキル基は、各場合において、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のアルキル基である、
である、
で表される塩を得て、
およびそれに続く、式ＩＩＩで表される塩の、式ＩＶ、
ＭＡ ＩＶ、
式中、
Ｍは、Ｍ^ａ＋について示した意味を有し、
Ａは、アニオンＦ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＯＨ⁻、［ＨＦ_２］⁻、［ＣＮ］⁻、［ＳＣＮ］⁻、［Ｒ_１ＣＯＯ］⁻、［Ｒ_１ＳＯ_３］⁻、［Ｒ_２ＣＯＯ］⁻、［Ｒ_２ＳＯ_３］⁻、［Ｒ_１ＯＳＯ_３］⁻、［ＳｉＦ_６］^２−、［ＢＦ_４］⁻、［ＳＯ_４］^２−、［ＨＳＯ_４］^１−、［ＮＯ_３］⁻、［（Ｒ_１）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_１Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、［（Ｒ_１Ｏ）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［（Ｒ_１Ｏ）Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、［（Ｒ_２）_２Ｐ（Ｏ）Ｏ］⁻、［Ｒ_２Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］^２−、トシラート、ベンゾアート、オキサラート、スクシナート、スベラート、アスコルバート、ソルバート、タルトラート、シトラート、マラート、マロナート、任意に１〜４個のＣ原子を有するアルキル基により置換されたマロナートまたは［ＣＯ_３］^２−の群から選択され、
ここで、各場合におけるＲ^１は、互いに独立して、Ｈおよび／または１〜１２個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のアルキル基を示し、
各場合におけるＲ^２は、互いに独立して、１〜１２個のＣ原子を有する、部分的にフルオロ化されたまたはパーフルオロ化された直線状のまたは分枝状のアルキル基あるいはペンタフルオロフェニルを示し、ここで、電気的中性が、塩ＭＡの式において確保されなければならない、
で表される塩との塩交換反応による、
前記調製方法。
【請求項２】
式Ｉａ
［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）（Ｆ）_２］⁻ Ｉａ、
で表されるアニオンを有する式Ｉの塩の調製のための、請求項１に記載の方法であって、
式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応を、１０℃〜１１０℃の温度でまたは１００Ｗでのマイクロ波照射で行うことを特徴とする、前記方法。
【請求項３】
式Ｉｂ
［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_２（Ｆ）］⁻ Ｉｂ、
で表されるアニオンを有する式Ｉの塩の調製のための、請求項１に記載の方法であって、
式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応を、１１５〜２００℃の温度でまたは２００Ｗでのマイクロ波照射で行うことを特徴とする、前記方法。
【請求項４】
式Ｉｃ、
［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_３］⁻ Ｉｃ、
で表されるアニオンを有する式Ｉの塩の調製のための、請求項１に記載の方法であって、
式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応を、２００Ｗより大きいマイクロ波照射で行うことを特徴とする、前記方法。
【請求項５】
トリアルキルシリルシアニドを、in situでアルカリ金属シアン化物およびトリアルキルシリルクロリドから、アルカリ金属ヨウ化物および任意にヨウ素の存在下で、式ＩＩで表される化合物との反応の前に調製することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
式ＩＩで表される化合物のトリアルキルシリルシアニドとの反応後に、容易に揮発する副生成物を分離するが、式ＩＩＩで表される化合物を、さらに精製せずに、式ＩＶで表される化合物とさらに反応させることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
式Ｉで表される化合物を調製し、ここで、有機カチオンＭ^ａ＋が、以下の式（１）〜（８）、
［Ｎ（Ｒ）_４］^＋ （１）、
［Ｓ（Ｒ）_３］^＋ （２）または
［Ｏ（Ｒ）_３］^＋ （３）
式中、
Ｒは、各場合において、互いに独立して、
− Ｈ、ここで、全ての置換基Ｒは、同時にＨであることができず、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＮＲ^１＊_２、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上のＲは、完全に置換されていてもよく、および／または１個または２個以上のＲは、部分的に置換されていてもよく、
およびここで、ラジカルＲのα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
［Ｐ（Ｒ^２）_４］^＋ （４）、
式中、
Ｒ^２は、各場合において、互いに独立して、
− Ｈ、ＮＲ^１＊_２、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上のＲ^２は、完全に置換されていてもよく、および／または１個または２個以上のＲ^２は、部分的に置換されていてもよく、
およびここで、Ｒ^２のα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＯＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （５）
または［Ｃ（ＮＲ^３Ｒ^４）（ＳＲ^５）（ＮＲ^６Ｒ^７）］^＋ （６）、
式中、
Ｒ^３〜Ｒ^７は、各々、互いに独立して、
− Ｈ、ＮＲ^１＊_２、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＨ、−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上の置換基Ｒ^３〜Ｒ^７は、部分的にまたは完全に置換されていてもよく、
およびここで、Ｒ^３〜Ｒ^７のα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
［Ｃ（ＮＲ^８Ｒ^９）（ＮＲ^１０Ｒ^１１）（ＮＲ^１２Ｒ^１３）］^＋ （７）、
式中、
Ｒ^８〜Ｒ^１３は、各々、互いに独立して、
− Ｈ、ＮＲ^１＊_２、
− １〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
を示し、
ここで、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２もしくは−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、１個または２個以上の置換基Ｒ^８〜Ｒ^１３は、部分的にまたは完全に置換されていてもよく、
およびここで、Ｒ^８〜Ｒ^１３のα位ではない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
であり；または
［ＨｅｔＮ］^＋ （８）、
ここで、［ＨｅｔＮ］^＋は、
【化１】

【化２】

を含む群から選択されるヘテロ環式カチオンであり、
式中、
Ｒ^１’〜Ｒ^４’は、各々、互いに独立して、
− Ｈ、ただし、Ｒ^１’およびＲ^４’は、同時にＨであることができないという制限があり、
− フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよい、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキル、
− また、フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよい、２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルケニル、
− また、フルオロ化またはパーフルオロ化されていてもよい、２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖状のまたは分枝状のアルキニル、
− １〜６個のＣ原子を有するアルキル基により置換されていてもよい、３〜７個のＣ原子を有する飽和、部分的にまたは完全に不飽和のシクロアルキル、
− 飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキルまたはアリール−Ｃ_１〜Ｃ_６−アルキル
を示し、
ここで、置換基Ｒ^１’、Ｒ^２’、Ｒ^３’および／またはＲ^４’は、一緒になって環系を形成してもよく、
ここで、１個または２個以上のＲ^１’〜Ｒ^４’は、ハロゲンにより、または部分的に−ＯＲ^１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１_２、−ＳＯ_２ＮＲ^１_２により、部分的にまたは完全に置換されていてもよいが、ここで、Ｒ^１’およびＲ^４’は、同時にハロゲンにより完全に置換されていることはできず、およびここで、置換基Ｒ^１’〜Ｒ^４’のヘテロ原子に結合していない１個または２個の隣接しない炭素原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ_２−、−Ｎ^＋Ｒ^１_２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１−、−ＳＯ_２ＮＲ^１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ_１−の群から選択される、原子および／または原子団により置き換えられていてもよく；
ここで、Ｒ^１は、Ｈ、フルオロ化されていない、部分的にまたはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換されたフェニルを表し、Ｒ^１＊は、フルオロ化されていない、部分的にまたはパーフルオロ化されたＣ_１〜Ｃ_６アルキル、Ｃ_３〜Ｃ_７シクロアルキル、非置換または置換されたフェニルを表す、
で表されるカチオンの群から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
式ＩＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］⁻ ＩＩＩ、
式中、Ｍｅ^＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここでパーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙは、３である、
で表される化合物の、
式ＩＩ
Ｍｅ^＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）Ｆ_３］⁻ ＩＩ、
式中、
Ｍｅ^＋およびＲ_ｆは、上記の意味を有する、
で表されるアルカリ金属塩と、トリアルキルシリルシアニドとの反応による調製方法であって、前記トリアルキルシリルシアニドのアルキル基は、各場合において、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のまたは分枝状のアルキル基である、前記方法。
【請求項９】
式中、ｘ＝１、ｙ＝２である、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための反応を、１０℃〜１１０℃の温度でまたは１００Ｗのマイクロ波照射で行うこと、式中、ｘ＝２およびｙ＝１である、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための反応を、１１５〜２００℃の温度でまたは２００Ｗのマイクロ波照射で行うこと、あるいは式中、ｘ＝３およびｙ＝０である、式ＩＩＩで表される化合物の調製のための反応を、２００Ｗより大きいマイクロ波照射で行うことを特徴とする、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
式ＩＩＩ
Ｍ^ａ＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］_ａ⁻ Ｉ、
式中、Ｍ^ａ＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
ａは、１であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、ここで、０は、Ｒ_ｆ＝Ｃ_６Ｈ_５について除外され、および
ｘ＋ｙは、３である、
で表される塩。
【請求項１１】
カリウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、カリウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、カリウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、カリウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、カリウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、カリウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、カリウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、カリウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、カリウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、カリウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、カリウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、カリウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、カリウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、カリウムフェニルジシアノフルオロボラート、カリウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、カリウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、カリウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、カリウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、カリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、カリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはカリウム３，５−ビス−（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、リチウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、リチウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、リチウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、リチウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、リチウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、リチウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、リチウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、リチウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、リチウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、リチウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、リチウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、リチウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウムフェニルジシアノフルオロボラート、リチウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、リチウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、リチウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、リチウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、リチウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはリチウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、ナトリウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、ナトリウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、ナトリウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、ナトリウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、ナトリウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、ナトリウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ナトリウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムフェニルジシアノフルオロボラート、ナトリウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、ナトリウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ナトリウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ナトリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、ナトリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはナトリウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、セシウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、セシウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、セシウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、セシウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、セシウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、セシウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、セシウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、セシウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロ−ボラート、セシウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、セシウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、セシウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、セシウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウムフェニルジシアノフルオロボラート、セシウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、セシウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、セシウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、セシウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、セシウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはセシウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムトリフルオロメチルトリシアノボラート、ルビジウムペンタフルオロエチルトリシアノボラート、ルビジウムヘプタフルオロプロピルトリシアノボラート、ルビジウムトリフルオロメチルジシアノフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロエチルジシアノフルオロボラート、ルビジウムヘプタフルオロプロピルジシアノフルオロボラート、ルビジウムトリフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロメチルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムヘプタフルオロプロピルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムノナフルオロブチルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロフェニルトリシアノボラート、ルビジウムペンタフルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ルビジウムペンタフルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムフェニルジシアノフルオロボラート、ルビジウムフェニルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウムｐ−フルオロフェニルトリシアノボラート、ルビジウムｐ−フルオロフェニルジシアノフルオロボラート、ルビジウムｐ−フルオロフェニルモノシアノジフルオロボラート、ルビジウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルトリシアノボラート、ルビジウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルジシアノフルオロボラートまたはルビジウム３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニルモノシアノジフルオロボラート、
から選択される、請求項１０に記載の塩。
【請求項１２】
式ＩＩＩ
Ｍ^ａ＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］_ａ⁻ Ｉ、
式中、
Ｍ^ａ＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
ａは、１であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙは、３である、
で表される化合物、または請求項１１に記載の化合物、
を含む電解質。
【請求項１３】
式ＩＩＩ
Ｍ^ａ＋［Ｂ（Ｒ_ｆ）（ＣＮ）_ｘ（Ｆ）_ｙ］_ａ⁻ Ｉ、
式中、
Ｍ^ａ＋は、リチウム、カリウム、ナトリウム、セシウムまたはルビジウム塩であり、
Ｒ_ｆは、１〜４個のＣ原子を有する、直線状のもしくは分枝状のパーフルオロ化されたアルキル基、Ｃ_６Ｆ_５、Ｃ_６Ｈ_５、部分的にフルオロ化されたフェニル、または１〜４個のＣ原子を有するパーフルオロアルキル基により一置換または二置換されたフェニルを示し、ここで前記パーフルオロアルキル基は互いに独立して選択され、
ａは、１であり、
ｘは、１、２または３であり、
ｙは、０、１または２であり、および
ｘ＋ｙは、３である、
で表される化合物、または請求項１１に記載の化合物、
あるいは請求項１２に記載の電解質、
を含む電気化学電池。
【請求項１４】
リチウムイオンバッテリー、リチウムイオンキャパシタまたはリチウムバッテリーであることを特徴とする、請求項１３に記載の電気化学電池。

【公表番号】特表２０１３−５１７２３１（Ｐ２０１３−５１７２３１Ａ）
【公表日】平成２５年５月１６日（２０１３．５．１６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５４８３７３（Ｐ２０１２−５４８３７３）
【出願日】平成２３年１月１２日（２０１１．１．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２０１１／００００９０
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０８５９６６
【国際公開日】平成２３年７月２１日（２０１１．７．２１）
【出願人】（５９１０３２５９６）メルク　パテント　ゲゼルシャフト　ミット　ベシュレンクテル　ハフツング (1,043)
【氏名又は名称原語表記】Ｍｅｒｃｋ　Ｐａｔｅｎｔ　Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　ｍｉｔ　ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ　Ｈａｆｔｕｎｇ
【住所又は居所原語表記】Ｆｒａｎｋｆｕｒｔｅｒ　Ｓｔｒ．　２５０，Ｄ−６４２９３　Ｄａｒｍｓｔａｄｔ，Ｆｅｄｅｒａｌ　Ｒｅｐｕｂｌｉｃ　ｏｆ　Ｇｅｒｍａｎｙ
【Ｆターム（参考）】