説明

ヒトまたは動物の身体部分のケアのためのケア有効成分としての、有機変性シロキサンブロックコポリマーの使用

【課題】ケア有効成分としての、有機変性シロキサンを提供する。
【解決手段】本発明は、ヒトまたは動物の身体部分のケアのためのケア有効成分としての、有機変性シロキサンブロックコポリマーの使用に関する。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ヒトまたは動物の身体部分のケアのためのケア有効成分としての、有機変性シロキサンブロックコポリマーの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
有機変性シロキサンは、極めて多種多様な用途で使用される。それらの特性は、とりわけ、変性の種類によって、また変性密度によっても、調整することができる。
【0003】
したがって、たとえば、アリルポリエーテルを使用して、有機親和性基または非イオン性親水基をシロキサン骨格に結びつけることが可能である。この種の化合物は、たとえば、ポリウレタンフォーム安定剤として、燃料の消泡剤として、または塗料やコーティングの添加物として、使用される。
【0004】
したがって、たとえば、ドイツ特許第102005001041号は、官能化ポリ有機シロキサンおよび、燃料用消泡剤としてのそれらの使用について記述している。ここに記載のシロキサンにおけるアリルポリエーテルは、適切であれば、炭化水素基により合成を変更することによって、代替することができる。
【0005】
概して、シロキサンは、たとえば、疎水基を有するα−オレフィンとの反応によって連結され得る。このようにして得られるシリコーンワックスは、たとえば、パーソナルケア用途で、添加物の役割を果たす。
【0006】
シロキサンの作用が、当該製剤との相溶性に決定的に依存することは、多くの利用分野で明らかである。
【0007】
好適な化粧用乳化剤は、たとえば、α−オレフィンを基本とする脂肪族基に加えてポリエーテルを担持するシロキサンである。ここでの代表例は、Evonik Goldschmidt GmbH (ドイツ)から販売されている商品ABIL EM 90であり、特に油中水型(W/O)乳化物の優れた安定化という理由で、卓越している。
【0008】
欧州特許第1125574号は、O/W乳化剤として、ポリエーテル基がシロキサン骨格上のα−ω位または末端位にある、比較的疎水性のポリエーテルシロキサンについて記述している。こうした構造物は、特にビロードや絹のような(velvety silky)皮膚感触のため卓越しており、化粧用乳化物に組み入れることが可能である。
【0009】
米国特許第5474712号は、先行技術によるポリエーテルシロキサンの、動物用コンディショニングシャンプーへの使用について記述している。
【0010】
国際公開第02/053111号は、(AB)構造を有するシリコーンポリエーテルブロックコポリマーの、特に毛髪のボリューム、梳かしやすさおよび光沢に対して優れた化粧用特性を有する、水性の界面活性身体洗浄組成物への使用について記述している。
【0011】
米国特許第5879671号は、先行技術によるアミノ官能性シロキサンとポリエーテルシロキサンとの混合物をケア有効成分として含む、水性の界面活性身体洗浄組成物の使用について記述している。こうした混合物は、乾いた毛髪および濡れた毛髪の梳かしやすさを持続的に改良する。
【0012】
ドイツ特許第19603357号は、ポリエーテル変性MQ樹脂(ポリエーテルジメチルシロキシケイ酸)を、ケア有効成分として、化粧用製剤で使用することについて記述している。これらは、光沢およびカールの保持を増進する。
【0013】
ペンデントポリエーテル基および/またはラテラルポリエーテル基を担持するシロキサンは、論文「Les Copolymeres Polysiloxanes polyethers comme additifs dans les formulations cosmetiques」(Dr. Kollmeier; Parfums, cosmetiques, aromes; 51; 1983; 67-72)に、毛髪用および皮膚用のケア有効成分として、記述されている。
【0014】
シロキサンを基本とする市販のケア有効成分は、たとえば、ABIL B 8842、ABIL B 88183およびABIL B 8832(Evonik Goldschmidt GmbH)、Belsil DMC 6031,Belsil DMC 6032およびBelsil DMC 6033(Wacker-Chemie)である。商品ABIL B 8832(Evonik Goldschmidt GmbH)は、界面活性溶液およびケア化粧用製剤における毛髪用および皮膚用のケア有効成分として使用される、ポリエーテル基でラテラルに変性されたシロキサンである。ポリエーテル基でラテラルに変性されたシロキサンは、化粧用製剤から皮膚および毛髪に著明なコンディショニング効果をもたらす、高性能クラスのケア有効成分である。加えて、これらのラテラルシロキサンは、泡改良特性を有する。しかし、このラテラルポリエーテルシロキサンは、低使用濃度でさえも、かなりの粘度低下作用を有するという欠点がある。
【0015】
ペンデントポリエーテル変性シロキサンの例は、ABIL B 8851 およびABIL B 8842 (Evonik Goldschmidt GmbH)である。これらは、水性の、界面活性の化粧用製剤から、皮膚および毛髪に、上述のポリエーテル基でラテラルに変性されたシロキサンほど著明ではないコンディショニング効果をもたらす。さらに、ペンデント様式で、ポリエーテル基で変性されたこれらのシロキサンには、同様に、粘度低下特性を有するという欠点がある。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0016】
したがって、本発明の目的は、ケア有効成分として、前述の先行技術の欠点を克服する有機変性シロキサンを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0017】
意外なことに、請求項1に記載の方法で調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーを、ヒトまたは動物の身体部分をケアするためのケア有効成分として使用することで、この目的を達成し得ることが分かった。
【0018】
したがって、本発明は、請求項1に記載の方法で調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーを、ヒトまたは動物の身体部分をケアするためのケア有効成分として使用すること、製剤そのものおよびこの製剤の、たとえば、化粧品用途での使用を提供する。
【0019】
本発明による使用の利点は、本シロキサンは高性能ケア有効成分であるため、皮膚および毛髪に著明なコンディショニング効果をもたらし、また水性の界面活性製剤の粘度を顕著に低下させることなく、水性の界面活性製剤、特に液体のボディクレンジング組成物、たとえば,シャワーバスおよびヘアーシャンプー等に使用できることである。
【0020】
さらなる利点は、使用されるシロキサンが、室温で液体であるかまたは容易に液化するため、処理しやすく、また従来の水性の界面活性製剤の成分と組み合わせることができることである。
【0021】
さらなる利点は、ケア有効成分としての本発明による使用が、製剤の改良された起泡挙動、泡量増加およびより良い泡クリーム性に寄与することである。
【0022】
本発明による使用の際立った利点は、皮膚および毛髪に対する、本ケア有効成分の並はずれたコンディショニング効果である。たとえば、皮膚に対するこのコンディショニング効果は、水性の界面活性製剤を使用した後の、乾燥した、ざらざらした、またはかさかさした肌の状態を予防し、また気持ちのよい、ビロードや絹のような皮膚感触を達成することができる。
【0023】
本発明のさらなる利点は、粘度低下特性が小さいため、その製剤を所望の粘度に調整するために必要な増粘剤が顕著に少なくて済むことである。このことは、製剤の単純化を可能にし、省資源面に配慮する。
【0024】
本発明をこれらの典型的な実施態様に限定することを少しも意図せずに、例として、本発明を以下に説明する。
【0025】
本発明の文脈で、「水性製剤」は、全質量を基準にして、少なくとも30質量%、好ましくは少なくとも60質量%、特に好ましくは少なくとも80質量%の水を含む製剤を意味すると理解されたい。
【0026】
本発明の文脈で、「水性界面活性製剤」は、全質量を基準にして、乳化剤、界面活性剤および、適切な場合には共乳化剤の質量%の合計より少ない質量%の油成分を含む、製剤を意味すると理解されたい。
【0027】
本発明の文脈で、「ケア有効成分」は、請求項1に記載の工程段階で調製される有機変性シロキサンブロックコポリマー、および適切な場合には溶媒を意味すると理解されたい。
【0028】
範囲、一般式または化合物クラスが後述される場合、これらは明確に記述された化合物の対応する範囲または群ばかりではなく、個々の値(範囲)または化合物を外すことによって得られる化合物の全ての範囲および亜群もまた含むことを意図する。本記述の文脈で文献を引用する場合、それらの内容全体が本発明の開示内容に属するものとする。本発明の文脈で、化合物、たとえば、異なるユニットを数倍有する可能性がある有機変性ポリシロキサンを記述する場合、こうしたユニットは、これらの化合物にランダム分布で出現することもあり(ランダムオリゴマー)、整列していることもある(ブロックオリゴマー)。このような化合物中のユニット数に関連するデータは、対応する化合物全てを平均した平均値と理解されたい。
【0029】
別段の定めをした場合を除き、全ての百分率(%)は、質量百分率である。
【発明を実施するための形態】
【0030】
本発明は、
A)一般式I
【化1】

(式中、
は、同一かまたは異なる、分岐または非分岐の、1〜20個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
は、RまたはHであり、但し少なくとも3つの基RはHであり、
aは、5〜500、好ましくは10〜250、特に15〜75であり、
bは、1〜50、好ましくは1〜20、特に3〜15であり、
cは、0〜5、好ましくは0〜1、特に0である)
の有機ポリシロキサンの、
二重結合を含む一般式II
【化2】

(式中、
dは、10〜1000、好ましくは101〜750、特に201〜500であり、かつ
は、互いに独立に、2〜12個、好ましくは2〜8個、特に2個の炭素原子を有し、かつ少なくとも1つの二重結合を含む、同一かまたは異なる炭化水素基である)
のシロキサンへの、白金触媒またはロジウム触媒の存在下での付加反応
(但し、一般式Iの有機ポリシロキサンは、二重結合を含む一般式IIのシロキサンを基準にして少なくとも6倍モル過剰で存在し、これによりSi−H基を有する反応生成物が得られ、かつ反応段階の少なくとも1つでその反応生成物がさらに反応する)、
B)遷移金属触媒による、アルケニル化合物および/またはアルキニル化合物への、好ましくは二重結合含有ポリエーテルおよびα−オレフィンへの、特にアリルポリエーテルへの、SiH基の部分的または完全付加
あるいは
C)触媒の存在下、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族―芳香族、場合によりハロゲン原子含有の、モノアルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエステルモノアルコール、アミノアルコールの群からの少なくとも1つのアルコールと、上述の反応後に残っているSi−H基の、部分的反応または完全反応
によって調製されている有機変性シロキサンブロックコポリマーの、ヒトおよび動物の身体部分のケアのためのケア有効成分としての使用を提供する。
【0031】
基Rは、好ましくは、同一かまたは異なる、1〜20個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、さらに好ましくは、同一かまたは異なる非分岐の、1〜9個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、特に好ましくはメチル、エチルまたはフェニルである。
【0032】
一般式IのSiH基担持有機ポリシロキサンが、一般式IIの二重結合含有シロキサンを基準にして、少なくとも6倍モル過剰で存在するという条件は、ネットワークの形成および生じる高粘性生成物の形成を防止する。一般に、前述の2つ方法のうち1つで調製される有機シロキサンは、10000mPasまでの粘度を有する。ある一定の割合の有機シロキサンが、櫛形変性シロキサンの形態で生成物に存在してもよい。
【0033】
選択された反応条件のため、二重結合含有シロキサンおよびSi官能性シロキサンは、第一段階で、下式III(c=0、R=Me、R=R=MeまたはH):
【化3】

(式中、m、n、o、pおよびqは、正の整数である。)
で示される理想化された「H構造」のシロキサンを形成する。
【0034】
このシロキサン骨格は、次の反応段階の間ずっと保持される。本シロキサンポリマーの合成は、溶剤があってもなくても行うことができる。起こり得る発泡は、溶媒の使用により抑制することができる。好適な溶剤は、たとえば、トルエンおよびシクロヘキサンである。
【0035】
第1ステップ、二重結合含有シロキサンA)のヒドロシリル化に、使用できる有効な触媒は、ヒドロシリル化−活性触媒として当業者に周知のPt含有錯体およびRh含有錯体、たとえば:HPtCl、Pt[(CH=CH−SiMeO]またはRh(CO)(C)である。
【0036】
結果として生じたSiH−含有シロキサンへの、工程段階C)におけるアルコールの付加反応には、たとえば、ルイス酸、好ましくはホウ素含有ルイス酸を使用することが可能である。使用することが可能な触媒システムのホウ素含有化合物は、フッ素化有機ホウ素化合物および/または非フッ素化有機ホウ素化合物、特に、(C)(CB;(CB;(C)BF;BF(C;B(C;BCl(C);BCl(C;B(C)(C;B(C(C);[C(m−CF)]B;[C(p−OCF)]B;(C)B(OH);(CBOH;(CBH;(C)BH;(C11)B(C;(C14B)(C);(CB(OC);(CB−CHCHSi(CH
【化4】

から選択されるものであり、特に好ましくはトリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン[CAS No.1109−15−5]、および上記触媒の混合物である。
【0037】
これらのホウ素含有触媒を使用するとき、さらに、相乗的に有効な化合物を使用することが可能である。これらの中には、第4、第6、第7および第8亜族ならびに第4族主族の元素の塩の群から選択される、塩または陽イオンとの錯体が含まれる。使用することが可能な触媒システムの相乗的に活性な化合物の陰イオンは、好ましくはアルコキシレート、酸性陰イオン、特にカルボキシレート、サルフェート、ニトレートまたはホフェート、ハライド、特に塩化物、酸化物または錯体リガンド、特にアセチルアセトネートまたはカルボニルである。
【0038】
加えて、ドイツ特許第10312634.1号は、少なくとも1つのカルボン酸および少なくとも1つのカルボン酸の塩を含む触媒混合物を使用して、水素シロキサンとアルコールを連結することにより、有機変性したポリ有機シロキサンを調製する方法を記述している。これらの触媒は、工程段階C)でも使用することができる。
【0039】
好適なアルコールは、たとえば、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族−芳香族の、モノアルコールまたは多価アルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエーテル多価アルコール、ポリエステルモノアルコール、ポリエステル多価アルコール、アミノアルコール、特にN−アルキル−、アリールアミノ−EO−、−PO−アルコール(EOは、ポリエチレンオキシド基を表し、POは、ポリプロピレンオキシド基を表す)、N−アルキル−またはアリールアミノアルコール、およびそれらの混合物である。ポリエーテルモノアルコールは特に好適である。
【0040】
第一ステップで調製されたシロキサンのSiH基を、工程段階B)において、遷移金属触媒により、CC多重結合に付加するために使用することができる有効な触媒は、既知のヒドロシリル化触媒、たとえば:HPtCl、Pt[(CH=CH−SiMeO]またはRh(CO)(C)である。
【0041】
好適なアルケニル/アルキニル化合物は、たとえば、多重結合を有するポリエーテル、たとえばブタンジオールアルコキシレートまたはアリル官能性ポリエーテル、オレフィン、エテン、エチン、プロペン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ドデセン、1−ヘキサデセン、アリルアルコール、1−ヘキセノール、スチレン、オイゲノール、アリルフェノール、メチルウンデシルネートである。特に好適なものは、二重結合を含むポリエーテル、特にアリル官能性ポリエーテルである。
【0042】
本発明のさらなる構成は、本発明のケア有効成分を含むケア用製剤である。
【0043】
好ましくは、本ケア用製剤は、ケア用製剤の全質量を基準として、0.01質量パーセント〜20質量パーセント、好ましくは0.05質量パーセント〜10質量パーセント、特に好ましくは0.1質量パーセント〜3質量パーセントのケア有効成分を含む。
【0044】
本ケア用製剤は、同様に、好ましくは水性であり、特に好ましくは水性の、界面活性製剤である。
【0045】
これらのケア製剤は、好ましくは、化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤である。
【0046】
これらは、たとえば:シャワーバスおよびシャワージェル、バス製剤、液体石鹸およびシャンプー、スキンマスク、シェービングフォーム、ヘアーコンディショナー、毛髪のリーブ−イン コンディショナーおよび毛髪スタイリング製品であり得る。
【0047】
本発明のケア用製剤は、たとえば、
皮膚軟化剤、
乳化剤および界面活性剤、
増粘剤/粘度調節剤/安定剤、
UV光防御用フィルター、
酸化防止剤、
ヒドロトロープ(またはポリオール)、
固体およびフィラー、
膜形成剤、
真珠光沢添加物、
消臭および制汗有効成分、
防虫剤、
セルフタンニング剤、
保存料、
コンディショナー、
香料、
染料、
生体有効成分、
ケア用添加物、
過脂肪剤、
溶剤、
の群から選択される少なくとも1つの追加的成分を含むことができる。
【0048】
使用できる皮膚軟化剤は、全ての化粧オイル、特に2〜44個の炭素原子を有する直鎖および/または分岐したモノカルボン酸および/またはジカルボン酸と、1〜22個の炭素原子を有する直鎖および/または分岐した飽和または不飽和のアルコールとのモノエステルまたはジエステルである。同様に、2〜36個の炭素原子を有する脂肪族二官能性アルコールと、1〜22個の炭素原子を有する単官能性脂肪族カルボン酸との、エステル化生成物を使用することが可能である。長鎖アリール酸エステル、たとえば、安息香酸のエステル、たとえば1〜22個の炭素原子を有する直鎖または分岐した、飽和または不飽和のアルコールの安息香酸エステル、あるいは安息香酸イソステアリルまたは安息香酸オクチルドデシルも好適である。皮膚軟化剤および油成分として好適なさらなるモノエステルは、たとえば、12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸のメチルエステルおよびイソプロピルエステル、たとえば、ラウリン酸メチル、ステアリン酸メチル、オレインン酸メチル、エルカ酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル等である。その他の好適なモノエステルは、たとえば、ステアリン酸n−ブチル、ラウリン酸n−ヘキシル、オレイン酸n−デシル、ステアリン酸イソオクチル、パルミチン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸2−エチルヘキシル、ラウリン酸2−エチルヘキシル、ステアリン酸2−ヘキシルデシル、パルミチン酸2−オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、ならびにテクニカルグレードの脂肪族アルコール留分およびテクニカルグレードの脂肪族カルボン酸混合物から得られるエステル、たとえば、動物脂肪および植物脂肪から入手できるような12〜22個の炭素原子を有する不飽和脂肪アルコールと12〜22個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸のエステルである。しかし、たとえばホホバオイルまたはマッコウ鯨油中に存在する、天然のモノエステルおよび/またはワックスエステル混合物も好適である。好適なジカルボン酸エステルは、たとえば、アジピン酸ジ−n−ブチル、セバシン酸ジ−n−ブチル、アジピン酸ジ(2−エチルヘキシル)、コハク酸ジ(2−ヘキシルデシル)、アゼライン酸ジイソトリデシルである。好適なジオールエステルは、たとえば、ジオレイン酸エチレングリコール、ジイソトリデカン酸エチレングリコール、ジ(2−エチルヘキサン酸)プロピレングリコール、ジイソステアリン酸ブタンジオール、(ジカプリル酸/カプリン酸)ブタンジオールおよびジカプリル酸ネオペンチルグリコールである。皮膚軟化剤として使用できるさらなる脂肪酸エステルは、たとえば、C12〜15安息香酸アルキル、炭酸ジカプリリル、炭酸ジエチルヘキシルである。同様に使用できる皮膚軟化剤および油成分は、長鎖トリグリセリド、すなわち、グリセロールと、少なくとも1つが比較的長鎖である、3分子の酸とのトリプルエステルである。例として、ここでは脂肪酸トリグリセリドに言及する;皮膚軟化剤および油成分として使用することが可能なこのような例は、天然の、植物油、たとえばオリーブ油、ひまわり油、大豆油、ピーナッツ油、菜種油、アーモンドオイル、ゴマ油、アボカド油、ヒマシ油、カカオバター、ヤシ油、さらにヤシ油またはパーム核油の液体画分、ならびに動物油たとえば、サメ肝油、タラ肝油、鯨油、牛脂およびバター脂肪等、蜜蝋、カルナウバヤシワックス、鯨蝋、ラノリンおよび牛脚油等のワックス、牛脂の液体画分、さらにカプリン酸/カプリル酸混合物の合成トリグリセリド、テクニカルグレードオレイン酸のトリグリセリド、イソステアリン酸とのトリグリセリド、またはパルミチン酸/オレイン酸混合物からのトリグリセリドである。さらに、炭化水素、特に流動パラフィンおよびイソパラフィンもまた、使用できる。使用できる炭化水素の例は、パラフィンオイル、イソヘキサデカン、ポリデセン、ワセリン、流動パラフィン(Paraffinum perliquidum)、スクワラン、セレシンである。さらに、直鎖または分岐した脂肪アルコール、たとえばオレイルアルコールまたはオクチルドデカノール等、および脂肪アルコールエーテル、たとえばジカプリリルエーテル等も、使用することが可能である。好適なシリコーンオイルおよびシリコーンワックスは、たとえば、ポリジメチルシロキサン、シクロメチルシロキサン、ならびにアリール置換またはアルキルアリール置換またはアルコキシアリール置換されたポリメチルシロキサンまたはシクロメチルシロキサンである。好適なさらなる油体は、たとえば、6〜18、好ましくは8〜10個の炭素原子を有する脂肪アルコールを基本とするゲルベ(Guerbet)アルコール、直鎖C〜C22−脂肪酸と直鎖C〜C22−脂肪アルコールとのエステル、分岐したC〜C13−カルボン酸と直鎖C〜C22−脂肪アルコールとのエステル、直鎖C〜C22−脂肪酸と分岐したC〜C18−アルコール、特に2−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとのエステル、分岐したC〜C13−カルボン酸と分岐したアルコール、特に2−エチルヘキサノールまたはイソノナノールとの、エステル、直鎖および/または分岐した脂肪酸と多価アルコール(たとえば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオール等)および/またはゲルベアルコールとのエステル、C〜C10脂肪酸を基本とするトリグリセリド、C〜C18−脂肪酸を基本とする液体モノ−/ジ−/トリグリセリド混合物、C〜C22−脂肪アルコールおよび/またはゲルベアルコールと芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのエステル、植物油、分岐した一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖C〜C22−脂肪アルコールカーボネート、ゲルベカーボネート、安息香酸と直鎖および/または分岐したC〜C22−アルコールとのエステル(たとえばFinsolvTM TN)、ジアルキルエーテル、ポリオールを用いたエポキシ化脂肪酸エステルの開環生成物、シリコーンオイルおよび/または脂肪族炭化水素またはナフテン炭化水素である。
【0049】
使用することが可能な乳化剤または界面活性剤は、非イオン性、陰イオン性、陽イオン性または両性の界面活性剤である。
【0050】
使用できる非イオン性乳化剤または界面活性剤は、以下の群の少なくとも1つからの化合物である:
8〜22個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコールへの、12〜22個の炭素原子を有する脂肪酸への、およびアルキル基中に8〜15個の炭素原子を有するアルキルフェノールへの、エチレンオキシド2〜100モルおよび/またはプロピレンオキシド0〜5モルの、付加生成物、
エチレンオキシド1〜100モルの、グリセロールへの付加生成物の、C12/18−脂肪酸モノエステルおよびジエステル、
6〜22個の炭素原子を有する飽和および不飽和脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエステル、ならびにソルビタンモノエステルおよびジエステル、およびそれらのエチレンオキシド付加生成物、
8〜22個の炭素原子をアルキル基中に有するアルキルモノグリコシドおよびアルキルオリゴグリコシドならびにそれらのエチレンオキシド付加生成物、
エチレンオキシド2〜200モルの、ヒマシ油および/または水素化ヒマシ油への、付加生成物、
直鎖、分岐した、不飽和または飽和の、C〜C22−脂肪酸、リシノール酸、および12−ヒドロキシステアリン酸およびグリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(たとえばソルビトール)、アルキルグルコシド(たとえばメチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド)およびポリグルコシド(たとえばセルロース)を基本とする、部分エステル、
モノ−、ジ−およびトリアルキルリン酸、ならびにモノ−、ジ−および/またはトリ−PEGアルキルリン酸およびそれらの塩、
ポリシロキサン−ポリエーテルコポリマー(ジメチコンコポリオール)、たとえばPEG/PPG−20/6ジメチコン、PEG/PPG−20/20ジメチコン、ビス−PEG/PPG−20/20ジメチコン、PEG−12ジメチコン、PEG−14ジメチコン、PEG/PPG−14/4、PEG/PPG−4/12、PEG/PPG−20/20、PEG/PPG−18/18、PEG/PPG−17/18またはPEG/PPG−15/15等、
ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導体、たとえば、ラウリルジメチコンコポリオールまたはセチルジメチコンコポリオール等、特にセチルPEG/PPG−10/1ジメチコン(ABIL(登録商標)EM90(Evonik))、
ドイツ特許第1165574号に記載のペンタエリトリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステルおよび/または6〜22個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、たとえば、グリセロールまたはポリグリセロール等の、混合エステル、
クエン酸エステル、たとえば、クエン酸ステアリン酸グリセリル、クエン酸オレイン酸グリセリルおよびクエン酸ジラウリル等。
【0051】
陰イオン性乳化剤または界面活性剤は、水可溶化陰イオン性基、たとえば、カルボキシレート基、サルフェート基、スルホネート基またはホスフェート基等、および親油性基を含むことができる。皮膚適合性陰イオン性界面活性剤は、当業者に数多く知られており、また市販されている。ここで皮膚適合性陰イオン性界面活性剤は、アルカリ金属塩、アンモニウム塩またはアルカノールアンモニウム塩の形のアルキル硫酸またはアルキルリン酸、アルキルエーテルサルフェート、アルキルエーテルカルボキシレート、サルコシン酸アシル、ならびにアルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形のスルホサクシネートおよびアシルグルタメートであってもよい。
【0052】
陽イオン性乳化剤および界面活性剤も添加することができる。使用できるものは、特に、第4級アンモニウム化合物、特に8〜22個の炭素原子を有する少なくとも1つの直鎖および/または分岐した、飽和または不飽和アルキル鎖が付いているもの、たとえば、アルキルトリメチルアンモニウムハロゲン化物等、たとえば、セチルトリメチルアンモニウム塩化物または臭化物あるいはベヘニルトリメチルアンモニウム塩化物等、さらにジアルキルジメチルアンモニウムハロゲン化物、たとえば、ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物等である。
【0053】
さらに、モノアルキルアミドコート(amidoquat)、たとえば、パルミトアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩化物または対応するジアルキルアミドコート等を、使用することができる。
【0054】
さらに、易生分解性第4級エステル化合物を使用することができる;これらは、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンまたはトリエタノールアミンを基本とする四級化脂肪酸エステルであってもよい。さらに、陽イオン性乳化剤として、アルキルグアニジニウム塩を添加することができる。
【0055】
マイルドな、すなわち、特に皮膚適合性の、界面活性剤の代表例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、モノ−および/またはジアルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタインおよび/または蛋白質脂肪酸縮合物であり、後者は、たとえば小麦蛋白質を基本とする。
【0056】
さらに、両性界面活性剤、たとえば、ベタイン、アンホアセテートまたはアンホプロピオネート等、したがって、たとえば、N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート、たとえばココアルキルジメチルアンモニウムグリシネート、N−アシルアミノプロピル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート、たとえばココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、およびいずれの場合にも8〜18個の炭素原子をアルキル基またはアシル基中に有する2−アルキル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロキシエチルイミダゾリン、さらにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネート等の物質を使用することが可能である。
【0057】
両電界質界面活性剤の中で、分子内のC8/18−アルキル基またはC8/18−アシル基は別として、少なくとも1つの遊離アミノ基および少なくとも1つの−COOH基または−SOH基を含み、かつ内部塩を形成することができる界面活性化合物を使用することが可能である。好適な両電界質界面活性剤の例は、それぞれの場合に約8〜18個の炭素原子をアルキル基中に有する、N−アルキルグリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキルイミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグリシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。両電界質界面活性剤のさらなる例は、N−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネートおよびC12/18−アシルサルコシンである。
【0058】
好適な増粘剤は、たとえば、多糖類、特にキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネートおよびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、ならびに比較的高分子量の、脂肪酸のポリエチレングリコールモノエステルおよびジエステル、ポリアクリレート(たとえば、Carbopols TMまたはSynthalens TM)、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン、界面活性剤、たとえば、エトキシル化脂肪酸グリセリド、脂肪酸と、たとえば、ペンタエリトリトールまたはトリメチロールプロパン等のポリオールとのエステル、同族体分布の狭い脂肪アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド等、ならびに塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウム等の電解質である。
【0059】
油相を増粘するのに好適な増粘剤は、当業者に周知の全ての増粘剤である。特に、ここでは、水素化ヒマシ油ワックス、蜜蝋またはマイクロワックス等の、ワックスに言及する。さらに、シリカ、アルミナまたはシート状ケイ酸塩(たとえばヘクトライト、ラポナイト、サポナイト)等の、無機増粘剤も使用することができる。これに関連して、こうした無機油相増粘剤は、疎水的に変性することが可能である。油中水型乳化物を増粘/安定化するために、特にアエロジル、シート状ケイ酸塩および/または脂肪酸の金属塩、たとえば、ステアリン酸亜鉛等を、ここで使用することができる。
【0060】
存在してもよい水性界面活性剤システム用の粘度調節剤は、たとえばNaCl、ココアミドDEA/MEAおよびラウレス−3等の低分子量非イオン性界面活性剤、または水添パーム油脂肪酸PEG−200グリセリル等の重合体、高分子量、会合性、高エトキシル化脂肪誘導体である。
【0061】
使用できるUV光防御用フィルターは、たとえば、紫外線を吸収することができ、また吸収したエネルギーを、より長い波長の放射、たとえば熱の形態で、再び放出する有機物である。UVBフィルターは、油溶性であってもよく、水溶性であってもよい。油溶性UVB光防御用フィルターの例は:
3―ベンジリデンカンファーおよびその誘導体、たとえば3―(4―メチルベンジリデン)カンファー、
4−アミノ安息香酸誘導体、たとえば、4−(ジメチルアミノ)安息香酸2−エチルヘキシルおよび4−(ジメチルアミノ)安息香酸アミル等、
桂皮酸のエステル、たとえば4−メトキシ桂皮酸2−エチルヘキシル、4−メトキシ桂皮酸イソペンチル、2−シアノ−3−フェニル桂皮酸2−エチルヘキシル(オクトクリレン)等、
サリチル酸のエステル、たとえば、2−サリチル酸エチルヘキシル、サリチル酸4−イソプロピルベンジル、サリチル酸ホモメンチル等、
ベンゾフェノンの誘導体、たとえば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−4’―メチルベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等、
ベンザルマロン酸のエステル、たとえば、4−メトキシベンザルマロン酸ジ−2−エチルヘキシル等、
トリアジン誘導体、たとえば、2,4,6−トリアニリノ−(p−カルボ−2’−エチル−1’−ヘキシルオキシ)−1,3,5−トリアジンおよびオクチルトリアゾン等、
プロパン-1,3-ジオン、たとえば、1ー(4-tert-ブチルフェニル)−3−(4’−メトキシフェニル)プロパン−1,3−ジオン等、
である。
【0062】
好適な水溶性UVB光防御用フィルターは:
2−フェニルベンズイミダゾール−5−スルホン酸およびそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩およびグルカンモニウム塩、
ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、たとえば、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸およびその塩等、
3−ベンジリデンカンファーのスルホン酸誘導体、たとえば、4−(2−オキソ−3−ボルニリデンメチル)ベンゼンスルホン酸および2−メチル−5−(2−オキソ−3−ボルニリデン)スルホン酸ならびにそれらの塩等、
である。
【0063】
好適な代表的UVA光防御用フィルターは、特にベンゾイルメタンの誘導体、たとえば、1−(4’−tert−ブチルフェニル)−3−(4’−メトキシフェニル)プロパン−1、3−ジオンまたは1−フェニル−3−(4’−イソプロピルフェニル)プロパン−1,3−ジオン等である。UV−AおよびUV−Bフィルターは、もちろん混合物で使用することもできる。
【0064】
明記された可溶性物質に加えて、不溶性顔料、すなわち微細分散金属酸化物または塩、たとえば、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸塩(タルク)、硫酸バリウムおよびステアリン酸亜鉛もまた、この目的に適する。本明細書の粒子は、100nm未満、たとえば5〜50nm、特に15〜30nmの、平均直径を有することが望ましい。本粒子は球形をもつことができるが、楕円形または何か他の方法で球形から逸脱する形をもつ粒子を使用することも可能である。比較的新しいクラスの光防御用フィルターは、微粒子化有機顔料、たとえば、50%強度の水分散液として得られる、粒径<200nmの、2,2’−メチレンビス{6−(2H-ベンゾトリアゾール-2−イル)−4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェノール}等である。
【0065】
さらなる好適なUV光防御用フィルターは、SOEFW-Journal 122, 543 (1996)のP. Finkel による概説にある。前述の2群の第一次UV光防御用フィルターに加えて、紫外線放射が皮膚に浸透したときに誘発される光化学反応連鎖を中断する酸化防止剤型の、二次的な光防御剤を使用することも可能である。
【0066】
使用できる酸化防止剤およびビタミンは、たとえば、スーパーオキシドジスムターゼ、トコフェロール(ビタミンE)、ソルビン酸トコフェロール、酢酸トコフェロール、トコフェロールの他のエステル、ジブチルヒドロキシトルエンおよびアスコルビン酸(ビタミンC)およびその塩、さらにそれらの誘導体(たとえばリン酸アスコルビルマグネシウム、リン酸アスコルビルナトリウム、ソルビン酸アスコルビル)、脂肪酸のアスコルビルエステル、ブチル化ヒドロキシ安息香酸およびその塩、たとえば過酸化水素等の過酸化物、過ホウ酸塩、チオグリコレート、過硫酸塩、6−ヒドロキシ−2,5,7,8−テトラメチルクロマン−2−カルボン酸(TROLOX.RTM)、没食子酸およびそのアルキルエステル、尿酸およびその塩およびアルキルエステル、ソルビン酸およびその塩、リポ酸、フェルラ酸、アミン(たとえばN,N−ジエチルヒドロキシルアミン、アミノグアニジン)、スルフヒドリル化合物(たとえば、グルタチオン)、ジヒドロキシフマル酸およびその塩、グリシンピドレート、アルギニンピロレート、ノルジヒドログアイアレチン酸、ビオフラボノイド、クルクミン、リシン、L−メチオニン、プロリン、スーパーオキシドジスムターゼ、シリマリン、茶抽出物、グレープフルーツピール/種子抽出物、メラニン、ローズマリー抽出物、チオオクタン酸、レスベラトロール、オキシレスベラトロール等々である。
【0067】
流動挙動および適用特性を改良するために使用することができるヒドロトロープは、たとえば、エタノール、イソプロピルアルコールまたはポリオールである。本明細書で好適なポリオールは、2〜15個の炭素原子および少なくとも2つのヒドロキシル基を有することができる。
【0068】
代表例は:
グリセロールアルキレングリコール、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量が100〜1000ダルトンのポリエチレングリコール等、自己縮合度が1.5〜10のテクニカルグレードオリゴグリセロール混合物、たとえば、ジグリセロール含量が40〜50重量%のテクニカルグレードジグリセロール混合物等、メチロール化合物、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリトリトールおよびジペンタエリスリトール等、低級アルキルグルコシド、特に1〜4個の炭素原子がアルキル基中にあるもの、たとえば、メチルグルコシドおよびブチルグルコシド等、5〜12個の炭素原子を有する糖アルコール、たとえば、ソルビトールまたはマンニトール、5〜12個の炭素原子を有する糖、たとえば、グルコースまたはスクロース等、アミノ糖、たとえば、グルカミン等、
である。
【0069】
使用できる固体は、たとえば、酸化鉄顔料、二酸化チタン粒子または酸化亜鉛粒子および「UV保護剤」の中で追加的に明記されたものである。さらに、特殊感覚効果をもたらす粒子、たとえば、ナイロン―12、窒化ホウ素、ポリマー粒子、たとえば、ポリアクリレート粒子またはポリメチルアクリレート粒子等、あるいはシリコーンエラストマー等を、使用することも可能である。使用できるフィラーとしては、デンプンおよびデンプン誘導体、たとえばタピオカデンプン、リン酸架橋デンプン(distarch phosphate)、アルミニウムデンプンまたはナトリウムデンプン等、コハク酸オクテニル、および紫外フィルター作用も着色作用も主として持たない顔料、たとえばAerosils(登録商標) (CAS No. 7631-86-9)などがある。
【0070】
たとえば、耐水性を改良するために使用できる膜形成剤の例は:ポリウレタン、ジメチコン、コポリオール、ポリアクリレートまたはPVP/VAコポリマー(PVP=ポリビニルピロリドン、VA=酢酸ビニル)である。使用できる脂溶性膜形成剤は:たとえばポリビニルピロリドン(PVP)を基本とするポリマー、ポリビニルピロリドンのコポリマー、PVP/ヘキサデセンコポリマーまたはPVP/エイコセンコポリマーである。
【0071】
使用できる真珠光沢添加物は、たとえば、ジステアリン酸グリコールまたはジステアリン酸PEG−3である。
【0072】
好適な消臭有効成分は、たとえば、通例の芳香成分等の臭気コンシーラー、臭気吸収体、たとえばドイツ公開特許第4009347号明細書に記載のシート状ケイ酸塩等であり、これらの中でも、特にモンモリロナイト、カオリナイト、イライト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、またはたとえば、リシノール酸の亜鉛塩である。抗菌剤は同様に、組み入れるのに適する。抗菌物質は、たとえば、2,4,4’―トリクロロ―2’―ヒドロキシジフェニルエーテル(イルガサン(Irgasan))、1,6―ジ―(4―クロロフェニルビグアニド)ヘキサン(クロルヘキシジン)、3,4,4’―トリクロロカルボニリド、第四級アンモニウム化合物、クローブオイル、ハッカ油、タイムオイル、クエン酸トリエチル、ファルネソール(3,7,11―トリメチル―2,6,10―ドデカトリエン―1―オール)、エチルヘキシルグリセリルエーテル、カプリル酸ポリグリセリル―3(TEGO(登録商標) Cosmo P813, Evonik)、およびドイツ公開特許第19855934号明細書、ドイツ公開特許第3740186号明細書、ドイツ公開特許第3938140号明細書、ドイツ公開特許第4204321号明細書、ドイツ公開特許第4229707号明細書、ドイツ公開特許第4229737号明細書、ドイツ公開特許第4238081号明細書、ドイツ公開特許第4309372号明細書、ドイツ公開特許第4324219号明細書および欧州公開特許第666732号明細書に記載の有効な薬剤である。
【0073】
使用可能な制汗有効成分は、収斂剤、たとえばクロルヒドロキシアンモニウム(「ACH」)およびアルミニウムジルコニウムグリシン塩(「ZAG」)等の、塩基性塩化アルミニウムである。
【0074】
使用可能な防虫剤は、たとえば、N,N−ジエチル−m−トルアミド、1,2−ペンタンジオールまたはInsect Repellent 3535である。
【0075】
使用できるセルフタンニング剤は、たとえば、ジヒドロキシアセトンおよびエリスルロースである。
【0076】
使用できる保存料は、たとえば、フェノキシエタノールとの1つ以上のアルキルパラベンエステルの混合物である。このアルキルパラベンエステルは、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベンおよび/またはブチルパラベンであってもよい。フェノキシエタノールの代わりに、他のアルコール、たとえば、ベンジルアルコールまたはエタノール等を使用することも可能である。さらに、他の通例の保存料、たとえば、ソルビン酸または安息香酸、サリチル酸、2−ブロモ−2−ニトロプロパン−1,3−ジオール、クロロアセトアミド、ジアゾリジニルウレア、DMDMヒダントイン、ヨードプロピニルブチルカルバメート、ヒドロキシメチルグリシンナトリウム、メチルイソチアゾリン、クロロメチルイソチアゾリン、エチルヘキシルグリセロールまたはカプリリルグリコールを使用することも可能である。
【0077】
使用できるコンディショニング剤は、たとえば、有機第四級化合物、たとえば塩化セトリモニウム、塩化ジセチルジモニウム、塩化ベヘントリモニウム、塩化ジステアリルジモニウム、ベヘントリモニウムメトサルフェート、塩化ジステアロイルエチルジモニウム、塩化パルミトアミドプロピルトリモニウム、塩化グアーヒドロキシプロピルトリモニウム、ヒドロキシプロピルグアー、塩化ヒドロキシプロピルトリモニウム、またはクォタニウム―80等、あるいはアミン誘導体、たとえば、アミノプロピルジメチコンまたはステアラミドプロピルジメチルアミン等である。
【0078】
使用できる香料は、天然または合成の着臭剤またはそれらの混合物である。天然の着臭剤は、花(ゆり、ラベンダー、ばら、ジャスミン、ネロリ、イランイラン)、茎および葉(ゼラニウム、パチョリ、プチグレン)、実(アニス、コリアンダー、キャラウェー、ジュニパー)、フルーツピール(ベルガモット、レモン、オレンジ)、根(トウモロコシ、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス(costus)、アイリス、タイム)、針葉および枝(トウヒ、モミ、マツ、ハイマツ)、樹脂およびバルサム(ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポポナックス)からの抽出物である。動物原材料は、たとえば、ジャコウネコおよびカストリウム等も好適である。代表的な合成着臭剤化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の着臭化合物は、たとえば、酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチレート、酢酸p−tert−ブチルシクロヘキシル、酢酸リナリル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、プロピオン酸スチラリルおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルとしては、たとえば、ベンジルエチルエーテルなどがあり、アルデヒドとしては、たとえば、8〜18個の炭素原子を有する直鎖アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアルおよびブルゲオナールなどがあり、ケトンとしては、たとえば、イオノン、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンなどがあり、アルコールとしてはアネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールなどがあり、かつ炭化水素としては、主としてテルペンおよびバルサムなどがある。心地よい香のノートを醸し出す異なる着臭剤の混合物を使用することが可能である。芳香成分として大抵使用される、低揮発性の精油、たとえば、セージオイル、カモミールオイル、クローブオイル、メリッサオイル、ハッカ油、桂皮油、リンデンブロッサムオイル、ジュニパーベリーオイル、ベチバーオイル、オリバナムオイル、ガルバヌムオイル、ラボラナム(labolanum)オイルおよびラバンジン(lavandin)オイルもまた、香料として好適である。ベルガモットオイル、ジヒドロミルセノール、リリアル、ライラル(lyral)、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリス、レモンオイル、マンダリンオイル、オレンジオイル、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジンオイル、クラリーセージオイル、β−ダマスコン、ゼラニウムオイルバーボン、サリチル酸シクロヘキシル、バートフィックスクール、イソ−E−スーパー、フィキソリド NP、エバーニル、イラルデインガンマ、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラット、イロチルおよびフロラマットを、単独でまたは混合して、使用することもできる。
【0079】
使用できる色素は、たとえば、出版物"Cosmetic Colorants" of the Dyes Commission of the German Research Society, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81〜106に記載されているような、化粧用目的に認可されかつ好適な物質である。これらの色素は、全混合物を基準にして0.001〜0.1重量%の濃度で通常使用される。
【0080】
生体有効成分は、たとえば、トコフェロール、酢酸トコフェロール、パルミチン酸トコフェロール、アスコルビン酸、ポリフェノール、デオキシリボ核酸、コエンザイムQ10、レチノール、ビサボロール、アラントイン、パンテノール、フィタントリオール、AHA酸、アミノ酸、ヒアルロン酸、α−ヒドロキシ酸、イソフラボン、ポリグルタミン酸、クレアチン(およびクレアチン誘導体)、グアニジン(およびグアニジン誘導体)、セラミド、フィトスフィンゴシン(およびフィトスフィンゴシン誘導体)、スフィンゴシン(およびスフィンゴシン誘導体)擬似セラミド、精油、ペプチド、蛋白質加水分解物、植物エキス、スフィンゴ脂質、イデベノン、甘草エキス、グリチルリチンおよびイデベノン、スクレログルカン、β−グルカン、サンタルビン酸およびビタミン複合体を意味すると理解すべきである。植物エキスの例は、セイヨウトチノキエキス、カモミールエキス、ローズマリーエキス、ブラックカラントエキス、レッドカラントエキス、カバノキエキス、ローズヒップエキス、藻エキス、緑茶エキス、アロエエキス、朝鮮人参エキス、イチョウエキス、グレープフルーツエキス、キンセンカエキス、カンファー、タイムエキス、マンゴスチンエキス、ターミナリアアルジュナエキス、オートムギエキス、オレガノエキス、ラズベリーエキス、イチゴエキス等々である。
【0081】
生体有効成分はまた、いわゆるバリア脂質も包含し、その例は、セラミド、フィトスフィンゴシンおよび誘導体、スフィンゴシンおよび誘導体、スフィンガニンおよび誘導体、擬似セラミド、リン脂質、リゾリン脂質、コレステロールおよび誘導体、コレステリルエステル、遊離脂肪酸、ラノリンおよび誘導体、スクアラン、スクアレンおよび関連物質である。
【0082】
本発明の文脈の中で、生体有効成分はまた、抗アクネ、たとえば、ベンジルペルオキシド、フィトスフィンゴシンおよび誘導体、ナイアシンアミドヒドロキシベンゾエート、ニコチンアルデヒド、レチノール酸および誘導体、サリチル酸および誘導体、シトロネル酸等々、および抗セルライト、たとえばカフェイン、テオフィリン、テオブロミンおよびアミノフィリン等のキサンチン化合物、カルニチン、カルノシン、サリチロイルフィトスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、サンタルビン酸等、ならびにふけ防止剤、たとえば、サリチル酸および誘導体、ジンクピリチオン、硫化セレン、イオウ、シクロピロキソールアミン、ビフォナゾール、クリンバゾール、オクトピロックスおよびアクチロックス等々、ならびに収斂剤、たとえば、アルコール、アルミニウム誘導体、没食子酸、サリチル酸ピリドキシン、たとえば硫酸亜鉛等の亜鉛塩、酢酸塩、塩化物、乳酸塩、クロルヒドロキシジルコニウム等々も含む。コウジ酸、アルブチン、ビタミンCおよび誘導体、ハイドロキノン、ターメリックオイル、クレアチニン、スフィンゴ脂質、ナイアシンアミド等々の漂白剤も同様に、生体有効成分の中に含まれてもよい。
【0083】
存在してもよいケア添加物は、たとえば、PEG−7グリセロールココエート等のエトキシル化グリセロール脂肪酸エステル、または、たとえば、ポリクオタニウム―7またはポリグリセロールエステル等の陽イオン性ポリマーである。
【0084】
使用することができる過脂肪剤は、たとえば、ラノリンおよびレシチン等の物質、さらにポリエトキシル化またはアシル化したラノリン誘導体およびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドであり、後者は同時にフォーム安定剤の役割を果たす。
【0085】
使用できる溶剤は、たとえば、エタノール、プロパノールまたは1,3−プロパンジオール等の脂肪族アルコール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセロールカーボネート等の環状炭酸エステル、モノカルボン酸またはポリカルボン酸のエステルたとえば酢酸エチル、乳酸エチル、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、グリセロールカーボネート等、または水である。
【0086】
本ケア用製剤は、好ましくは、本発明によるケア有効成分、溶媒、および場合により保存料から成る。これに関連して、好ましい溶媒は、アルコール、アルコキシル化脂肪アルコール、ポリエーテルおよび水である。
【0087】
本発明によるケア用製剤は、スキンケア製品、フェイスケア製品、ヘッドケア製品、ボディケア製品、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品または口腔ケア製品として使用することができる。
【0088】
本発明によるケア用製剤は、乳化物、懸濁液、溶液、クリ−ム、軟膏、ペースト、ジェル、エアロゾル、スプレー、クレンジング製品、メイクアップ調製物、サンスクリーン調製物またはフェイシャルトナーの形態で使用することができる。
【0089】
本発明に対応するケア用製剤は、皮膚および毛髪に対するコンディショニング効果を有する。
【0090】
本発明はしたがって、皮膚および/または毛髪のコンディショニング用の本発明による製剤を提供し;本発明はさらに、気持ちのよい、ビロードや絹のような皮膚感触を与えるため、および皮膚の乾燥したまたはざらざらした状態を避けるための、本発明による製剤の使用を提供し、本発明はまたさらに、梳かしやすさ、しなやかさ、髪型の整えやすさ、扱いやすさ、絡んだ髪のほぐしやすさ、ボリューム、光沢の群から選択される、毛髪の少なくとも1つの特性を改良するための、本発明による製剤の使用を提供する。
【0091】
本発明によるケア用製剤は、ストレスを受けた皮膚の肌荒れを減らす。本発明はしたがって、肌荒れを減らすための、本発明による製剤の使用をさらに提供する。
【0092】
本発明、全記述から生じる適用範囲、特許請求の範囲を、実施例に明記された実施態様に限定することを少しも意図せずに、例として、本発明を以下に挙げる実施例で説明する。
【実施例】
【0093】
有機変性シロキサンブロックコポリマー1/ケア有効成分1(本発明による):
一般的な実験式MeSiO−(SiMeO)28(SiMeHO)10SiMeのSiH―官能性シロキサン141gを、一般式CH=CH−SiMeO―(SiMeO)349−SiMe−CH=CHのジビニルシロキサン108gと混合し、105℃に加熱した。次いで、白金触媒を加え、この混合物を30分間撹拌した。次いで、一般式CH=CH−CHO(CHCHO)12Meのポリエーテル397gを加えた。次いで、125℃でさらに6時間、撹拌を実施した。
【0094】
有機変性シロキサンブロックコポリマー2/ケア有効成分2(本発明による):
一般的な実験式MeSiO−(SiMeO)28(SiMeHO)10SiMeのSiH―官能性シロキサン84gを、一般式CH=CH−SiMeO―(SiMeO)349−SiMe−CH=CHのジビニルシロキサン56gと混合し、110℃に加熱した。次いで、Rh触媒を加え、この混合物を30分間撹拌した。次いで、混合物を90℃まで冷却し、Pt触媒および一般式CH=CH−CHO(CHCHO)24(CHCH(CH)O)Meのポリエーテル602gを加えた。混合物を120℃でさらに2時間、撹拌した。
【0095】
有機変性シロキサンブロックコポリマー3/ケア有効成分3(本発明による):
一般的な実験式MeSiO−(SiMeO)28(SiMeHO)10SiMeのSiH―官能性シロキサン171gを、一般式CH=CH−SiMeO―(SiMeO)349−SiMe−CH=CHのジビニルシロキサン131gおよびプロポキシル化ミリスチルアルコール(PPG−3ミリスチルエーテル)200gと混合し、105℃に加熱した。次いで、白金触媒を加え、この混合物を30分間撹拌した。次いで一般式CH=CH−CHO(CHCHO)12Meのポリエーテル490gを加えた。混合物を125℃でさらに6時間、撹拌した。
【0096】
有機変性シロキサンブロックコポリマー4/ケア有効成分4(本発明による):
一般的な実験式MeSiO−(SiMeO)28(SiMeHO)10SiMeのSiH―官能性シロキサン216gを、一般式CH=CH−SiMeO―(SiMeO)349−SiMe−CH=CHのジビニルシロキサン165gと混合し、105℃に加熱した。次いで、白金触媒を加え、この混合物を30分間撹拌した。次いで、一般式CH=CH−CHO(CHCHO)12Meのポリエーテル845gを加えた。次いで、混合物を125℃でさらに3時間、撹拌した。
【0097】
比較例5〜7(本発明によらない、先行技術と区別するため):
【0098】
比較例5(本発明によらない)
一般式CH=CH−CH−O−(CO)21−(CO)22−Hのアリルポリエーテル496gをまず反応フラスコに投入し、100℃まで加熱し、10ppmの白金触媒で処理した。次いで、一般式H(CHSiO−[(CHSiO]60−Si(CHHのSiHシロキサン382gをゆっくりと測り入れた。混合物をさらに3時間撹拌した。
【0099】
比較例6(本発明によらない)
一般式CH=CH−CH−O−(CO)13−(CO)−Hのアリルポリエーテル280gをまず反応フラスコに投入し、100℃まで加熱し、10ppmのPt触媒で処理した。次いで、一般式(CHSiO−[(CHSiO]20−[(CHHSiO]−Si(CHのSiHシロキサン97gをゆっくりと測り入れた。混合物をさらに4時間撹拌した。
【0100】
比較例7(本発明によらない)
一般式CH=CH−CH−O−(CO)20−(CO)−Hのアリルポリエーテル266gをまず反応フラスコに投入し、100℃まで加熱し、10ppmのPt触媒で処理した。次いで、一般式(CHSiO−[(CHSiO]75−[(CHHSiO]−Si(CHのSiHシロキサン200gをゆっくりと測り入れた。混合物をさらに4時間撹拌した。
【0101】
比較例5〜7の構造は一般式:
(CHSiO−[(CHSiO]−[(CH)RSiO]−Si(CH
(式中:R、Rは、CHまたは以下のタイプのポリエーテル(「PE」) typeである:
−(CH−O−(CO)−(CO)−R(式中、RはHである)
に対応する。
【0102】
【表1】

【0103】
比較例5は、先行技術によるラテラルなポリエーテルシロキサンに対応する。
【0104】
比較例6および7は、先行技術によるペンデントなポリエーテルシロキサンに対応する。
【0105】
適用例:
適用例に示されている濃度は全て、重量%による。製剤を調製するために、当業者に周知の通例の製剤化方法を使用した。
【0106】
粘度作用:
本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマー1〜4の粘度作用および先行技術によるポリエーテルシロキサン5〜7の粘度作用を調査するために、通例の増粘剤Antil 171, Evonik Goldschmidt GmbH(INCI:(オレイン酸/ヤシ油脂肪酸)PEG−18グリセリル)を含む界面活性剤システムで、これらの化合物を試験した。
【0107】
この製剤は、調製後、25℃で24時間保存し、次いで25℃でブルックフィールド粘度計(Brookfield LVF、スピンドル3、5rpm)を使用して、粘度を測定した。
【0108】
ポリエーテルシロキサンを添加しない製剤を、対照製剤0aとして使用した。
【0109】
本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマーケア有効成分1〜4を含む製剤1a、2a、3aおよび4a、先行技術5〜7によるポリエーテルシロキサンを含む製剤C5a、C6aおよびC7a、ならびにポリエーテルシロキサンを含まない対照製剤0a(試験製剤)の結果を、表2にまとめる。
【0110】
【表2】

【0111】
表2の測定結果から、本発明による水性の界面活性製剤の場合、対照製剤0aと比べて、粘度の顕著な低下が起こらないことは明白である。一方、先行技術による比較用製剤C5a、C6aおよびC7aの場合、対照製剤0aと比べて、かなりの粘度低下があった。
【0112】
2.)手洗い試験を用いた、皮膚のコンディショニング(スキンケア性能)および起泡特性の試験:
水性の界面活性製剤における、本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマーケア有効成分1〜4の、皮膚のコンディショニング(スキンケア性能)および起泡特性を評価するために、先行技術による比較例5〜7と比較して、感覚的手洗い試験を実施した。
【0113】
比較例5〜7は、業界でケア有効成分として普及しており、また水性の界面活性製剤における極めて効果的なケア有効成分と考えられている。
【0114】
訓練を受けた被験者10名から成る一群が、明確に定められた方法で手を洗い、1(劣る)から5(非常に良い)までの評価尺度を使用して、起泡特性および皮膚感触を評価した。使用した製品は、いずれの場合にも、標準化界面活性剤製剤で試験した(表3)。
【0115】
ポリエーテルシロキサンを添加しない製剤を対照製剤0bとして使用する。
【0116】
【表3】

【0117】
感覚試験結果を表4にまとめる。
【0118】
【表4】

【0119】
手洗い試験の結果を表4に示す。測定結果から、本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマー1〜4を含む本発明による製剤1b〜4bは、先行技術による比較製剤C5b、C6bおよびC7bと比較して、使用の3分後により良い皮膚滑らかさおよび皮膚柔らかさを、また洗浄中に優れた皮膚感触を、もたらすことは明白である。本発明による製剤1b〜4bの場合、使用直後の皮膚滑らかさおよび皮膚柔らかさもまた、比較製剤C5b、C6bおよびC7bの場合の測定値と同水準かまたは優れている。加えて、測定値から、皮膚コンディショニングに関して、ラテラルポリエーテルシロキサン(比較製剤C5b)は、ペンデントポリエーテルシロキサン(比較製剤C6bおよびC7b)より優れていることが明らかである。
【0120】
こうした背景の下で、本発明による製剤1b〜4bの結果は、非常に良いと考えられるものである。さらに、製剤1b〜4bで、本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマー1〜4が、起泡特性、特に泡クリーム性を改良することは、測定値から明白である。
【0121】
3.)感覚試験による毛髪のコンディショニングを試験する:
毛髪コンディショニングの適用関連評価のため、本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマー1および2ならびに比較用製品5を、単純な普通の化粧用製剤(シャンプーおよびヘアーコンディショナー)において使用した。
【0122】
シャンプーにおいて使用した時の適用性を、下記の製剤で調査した:
【0123】
【表5】

【0124】
シャンプー製剤の特性を評価するために、試験の過程で、コンディショナーを用いたアフタートリートメントは一切実施しなかった。
【0125】
ヘアーコンディショナーにおいて使用したときの適用性を、下記の製剤で調査した:
【0126】
【表6】

【0127】
ヘアーコンディショナーの特性試験の場合、コンディショニング剤を含まないシャンプーを使用して、毛髪を前処理する。
【0128】
適用関連評価のために、感覚試験に使用する毛房を、パーマネントウェーブ処理および漂白処理による標準方法で予め傷める。このために、通例のスタイリング用製品を使用する。試験手順、使用される主材料および評価基準の詳細も、ドイツ特許第10327871号に記述されている。
【0129】
予め傷めた毛房の、コンディショニング試料による標準処理:
【0130】
上述の通りに予め傷めた毛房を、上述のシャンプーまたは上述のコンディショニングリンスで、下記の通りに処理する:
【0131】
毛房を、温流水で濡らす。余分な水を手で優しく絞り、次いでシャンプーをつけて、毛髪に優しく組み入れる(1ml/毛房(2g))。1分の滞留時間後、毛髪を1分間すすぐ。
【0132】
場合により、リンスを後で直接つけて、毛髪に優しく組み入れる(1ml/毛房(2g))。1分の滞留時間後、毛髪を1分間すすぐ。
【0133】
感覚的評価の前に、大気湿度50%および25℃の空気中で少なくとも12時間、毛髪を乾かす。
【0134】
評価基準:
感覚的評価は、1から5までの段階で与えられ、1が最も劣る評価であり、5が最高の評価である、評点を使用して行われる。個々の試験基準は、それぞれ与えられた独自の評価である。
【0135】
試験基準は以下の通りである:濡れた時の梳かしやすさ、濡れた時の手触り、乾いた時の梳かしやすさ、乾いた時の手触り、外観/光沢。
【0136】
下表は、本発明による製剤1cおよび2c、比較製剤C5cおよび対照製剤0c(試験物質を含まないプラシーボ)を用いて上述の通りに実施された毛房の処理の感覚的評価の結果を比較するものである。
【0137】
【表7】

【0138】
結果、驚くべきことに、有機変性シロキサンブロックコポリマー1および2を含む本発明による製剤1cおよび2cは、先行技術による比較化合物5を含む比較製剤C5cより、著しく良い評価を受けることが分かる。本発明による製剤の全てが、その光沢特性について優れた評価を得たことは、特にはっきりと強調される。
【0139】
【表8】

【0140】
ヘアーコンディショナー用途でも、有機変性シロキサンブロックコポリマー1および2を含む本発明による製剤1dおよび2dは、感覚的評価で、非常に良い化粧品評価を示す。ここで、比較化合物5を含む比較製剤C5dの、既に非常に良い特性が、有機変性シロキサンブロックコポリマー1および2を含む本発明による製剤1dおよび2dによって、さらに一層増強された。
【0141】
光沢についても、本発明による製剤1dおよび2dの使用により、著しく良い評価が達成される。
【0142】
さらなる処方例:
これらの例は、本発明による有機変性シロキサンブロックコポリマーが、多くの化粧用製剤で使用できることを示すものである。
【0143】
【表9】

【0144】
【表10】

【0145】
【表11】

【0146】
【表12】

【0147】
【表13】

【0148】
【表14】

【0149】
【表15】

【0150】
【表16】


【特許請求の範囲】
【請求項1】
A)一般式I
【化1】

(式中、
は、同一かまたは異なる、1〜20個の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であり、
は、RまたはHであり、但し少なくとも3つの基RはHであり、
aは、5〜500であり、
bは、1〜50であり、
cは、0〜5である)
の有機ポリシロキサンの、
二重結合を含む一般式II
【化2】

(式中、
dは、10〜1000であり、かつ、Rは、互いに独立に、2〜12個の炭素原子を有し、かつ少なくとも1つの二重結合を含む、同一かまたは異なる炭化水素基である)
のシロキサンへの、白金触媒またはロジウム触媒の存在下での付加反応
(但し、一般式Iの有機ポリシロキサンは、二重結合を含む一般式IIのシロキサンを基準にして少なくとも6倍モル過剰で存在し、これによりSi−H基を有する反応生成物が得られ、かつ反応段階の少なくとも1つでその反応生成物がさらに反応する)、
B)遷移金属触媒による、アルケニル化合物および/またはアルキニル化合物への、SiH基の部分的または完全付加
または
C)触媒の存在下、直鎖または分岐の、飽和、一価不飽和または多価不飽和の、芳香族、脂肪族−芳香族、場合によりハロゲン原子含有の、モノアルコール、ポリエーテルモノアルコール、ポリエステルモノアルコール、アミノアルコールの群からの少なくとも1つのアルコールと、上述の反応後に残っているSi−H基の、部分的反応または完全反応
によって調製される有機変性シロキサンブロックコポリマーの、ヒトまたは動物の身体部分のケアのためのケア有効成分としての使用。
【請求項2】
が、同一かまたは異なる、非分岐の、1〜9個の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基または芳香族炭化水素基であることを特徴とする、請求項1に記載の使用。
【請求項3】
ステップB)において、前記付加が、二重結合を含むポリエーテルへの付加であることを特徴とする、請求項1または2に記載の使用。
【請求項4】
ステップB)において、前記付加が、アリルポリエーテルへの付加であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか1項に記載の使用。
【請求項5】
段階C)において、ホウ素含有ルイス酸が触媒として使用されることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか1項に記載の使用。
【請求項6】
トリス(ペンタフルオロトリフェニルボラン)(CBがホウ素含有ルイス酸として使用されることを特徴とする、請求項5に記載の使用。
【請求項7】
段階C)において、ホウ素含有ルイス酸に加えて相乗的に有効な化合物が使用されることを特徴とする、請求項5または6に記載の使用。
【請求項8】
第4、第6、第7および第8亜族ならびに第4族主族の元素の塩の群から選択される塩または陽イオンとの錯体が、相乗的に有効な化合物として使用されることを特徴とする、請求項7に記載の使用。
【請求項9】
ステップC)において、少なくとも1つのカルボン酸および少なくとも1つのカルボン酸の塩を含む触媒混合物が触媒として使用されることを特徴とする、請求項1〜8のいずれか1項に記載の使用。
【請求項10】
前記シロキサンブロックコポリマーの粘度が10000mPas未満であることを特徴とする、請求項1〜9のいずれか1項に記載の使用。
【請求項11】
請求項1〜10のいずれか1項によって調製されるケア有効成分を含むケア用製剤。
【請求項12】
ケア用製剤の全質量を基準として、0.01質量パーセント〜20質量パーセントのケア有効成分を含むことを特徴とする、請求項11に記載のケア用製剤。
【請求項13】
水性製剤であることを特徴とする、請求項11または12に記載のケア用製剤。
【請求項14】
界面活性製剤であることを特徴とする、請求項13に記載のケア用製剤。
【請求項15】
化粧用製剤、皮膚外用製剤または医薬製剤であることを特徴とする、請求項11〜14のいずれか1項に記載のケア用製剤。
【請求項16】
皮膚軟化剤、
乳化剤および界面活性剤、
増粘剤/粘度調節剤/安定剤、
UV光防御用フィルター、
酸化防止剤、
ヒドロトロープ(またはポリオール)、
固体およびフィラー、
膜形成剤、
真珠光沢添加物、
消臭および制汗有効成分、
防虫剤、
セルフタンニング剤、
保存料、
コンディショナー、
香料、
染料、
化粧用有効成分、
ケア用添加物、
過脂肪剤、
溶剤、
の群から選択される少なくとも1つの追加的成分を含むことを特徴とする、請求項11〜15のいずれか1項に記載のケア用製剤。
【請求項17】
スキンケア製品、フェイスケア製品、ヘッドケア製品、ボディケア製品、インティメイトケア製品、フットケア製品、ヘアケア製品、ネイルケア製品、デンタルケア製品または口腔ケア製品としての、請求項11〜16のいずれか1項に記載のケア用製剤の使用。
【請求項18】
乳化物、懸濁液、溶液、クリ−ム、軟膏、ペースト、ジェル、オイル、パウダー、エアロゾル、スティック、スプレー、クレンジング製品、メイクアップ調製物またはサンスクリーン調製物あるいはフェイシャルトナーの形態での、請求項11〜16のいずれか1項に記載のケア用製剤の使用。
【請求項19】
皮膚および/または毛髪のコンディショニングのための、請求項11〜16のいずれか1項に記載のケア用製剤の使用。
【請求項20】
気持ちのよい、ビロードや絹のような皮膚感触を与えるため、および皮膚の乾燥したまたはざらざらした状態を避けるための、請求項11〜16のいずれか1項に記載のケア用製剤の使用。
【請求項21】
梳かしやすさ、しなやかさ、髪型の整えやすさ、扱いやすさ、絡んだ髪のほぐしやすさ、ボリューム、光沢の群から選択される、毛髪の少なくとも1つの特性を改良するための、請求項11〜16のいずれか1項に記載のケア用製剤の使用。
【請求項22】
皮膚のざらざら感を減少させるための、請求項11〜16のいずれか1項に記載のケア用製剤の使用。

【公表番号】特表2011−520822(P2011−520822A)
【公表日】平成23年7月21日(2011.7.21)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2011−508857(P2011−508857)
【出願日】平成21年4月15日(2009.4.15)
【国際出願番号】PCT/EP2009/054422
【国際公開番号】WO2009/138305
【国際公開日】平成21年11月19日(2009.11.19)
【出願人】(507375465)エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー (100)
【Fターム(参考)】