ビタミンＣ類の反応抑制方法、及び、ビタミンＣ類を含む食品等製品
【課題】ビタミンＣ類の反応抑制方法について、新規な技術を提案するものである。
【解決手段】ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法とする。また、ビタミンＣ類とカルシウム類を結合するために結合剤を用いることとする。ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされることが考えられる。カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされることが考えられる。
【解決手段】ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法とする。また、ビタミンＣ類とカルシウム類を結合するために結合剤を用いることとする。ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされることが考えられる。カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされることが考えられる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビタミンＣ類（アスコルビン酸、及び、その塩）を含む食品に関するものであり、より詳しくはビタミンＣ類の褐変（変色）といった不具合の発生を抑制するための技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、特許文献１に開示されるように、ビタミンＣ類（アスコルビン酸、及び、その塩）が添加される食品について、ビタミンＣ類の褐変（変色）の問題が指摘されていた。特許文献１では、グリセロールを使用することで食品を安定化させ、褐変を抑制することについて開示されている（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３０７４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
発明者らはビタミンＣ類を含む食品の製造に関連し、褐変を抑制するための技術について検討を行っているものであるが、その検討の範囲では、グリセロールを積極的に食品に添加することは考えていないため、新たな方法によるビタミンＣ類の褐変防止策を講じる必要があった。
【０００５】
また、特に検討をしている食品は、ビタミンＣ類のほか、アミノ酸類やタンパク質を含有することが想定されるものであるが、ビタミンＣ類とアミノ酸類やタンパク質が物理的に接触すると、メイラード反応により褐変が促進されてしまうことになる。このため、発明者らは、このメイラード反応を抑制すべく、ビタミンＣ類とアミノ酸類やタンパク質の接触を確実に抑制することが必要であることに着目した。
【０００６】
本発明は、以上の課題を解決すべく、ビタミンＣ類の反応抑制方法について、新規な技術を提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段を説明する。
【０００８】
即ち、請求項１に記載のごとく、
ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法、とするものである。
【０００９】
また、請求項２に記載のごとく、
前記ビタミンＣ類と前記カルシウム類を結合するために、結合剤を用いることとする、ものである。
【００１０】
また、請求項３に記載のごとく、
前記ビタミンＣ類は、
アスコルビン酸を造粒し得られた顆粒、アスコルビン酸、及び、その誘導体からなる群より選ばれた一種以上のものである、
こととするものである。
【００１１】
また、請求項４に記載のごとく、
前記カルシウム類は、
炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、からなる群より選ばれた一種以上のものである、
こととするものである。
【００１２】
また、請求項５に記載のごとく、
前記ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされる、
こととするものである。
【００１３】
また、請求項６に記載のごとく、
前記カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされる、
こととするものである。
【００１４】
また、請求項７に記載のごとく、
請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法によって、処理がなされたビタミンＣ類を含む食品等製品とするものである。
【００１５】
また、請求項８に記載のごとく、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を含む、
ビタミンＣ類とカルシウム類とを含む食品等製品の製造方法、とするものである。
【００１６】
また、請求項９に記載のごとく、
ビタミンＣ類とアミノ酸類、及び／又は、タンパク質が混合されるよりも前の工程において、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程が実施される、
ビタミンＣ類を含む食品等製品の製造方法、とするものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の効果によれば、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、ビタミンＣ類が他の物質に直接的（物理的、或いは、機械的）に接触することを抑制することができ、他の物質との接触に起因してビタミンＣ類が褐変するなどの不具合を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】ビタミンＣ類をカルシウム類にて被覆することについて説明する図。
【図２】褐変の例について説明する図。
【図３】ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を有する本発明について説明する図。
【図４】ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を有さない従来製法について説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、発明の実施の形態を説明する。
本発明にかかるビタミンＣ類の反応抑制方法は、
ビタミンＣ類をカルシウム類にて被覆することにより、
ビタミンＣ類と他の物質との接触を抑制する、こととするものである。
【００２０】
これによれば、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、ビタミンＣ類が他の物質に直接的（物理的、或いは、機械的）に接触することを抑制することができ、他の物質との接触に起因してビタミンＣ類が褐変するなどの不具合を抑制することができる。
【００２１】
そして、図１は、ビタミンＣ類１がカルシウム類２によって被覆されることを模式的に示すものであり、他の物質３と、ビタミンＣ類１の間にカルシウム類２が介在することによって、ビタミンＣ類１と他の物質３の間での反応が抑制されることを説明するものである。なお、他の物質３は、例えば、後述するようなアミノ酸類であることが想定される。
【００２２】
また、ビタミンＣ類の種類としては、
アスコルビン酸を造粒し得られた顆粒、アスコルビン酸、及び、その誘導体が考えられ、誘導体としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸パルミテート、などが考えられる。
これらは、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２３】
また、被覆されるビタミンＣ類の状態としては、
顆粒状のもの、粉末状のもの、固形状のもの、半固形状のもの、などが考えられ、加工工程や、最終製品の形態などに応じて適宜選定され得るものである。
【００２４】
また、カルシウム類の種類としては、
炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、などがある。また、これらに順ずる食品用原料としては、例えば以下のものが考えられる。
炭酸カルシウムに順ずるものとして、貝殻未焼成カルシウム、珊瑚カルシウム、卵殻カルシウム、などが考えられる。
炭酸カルシウムマグネシウムに順ずるものとして、ドロマイト、などが考えられる。
リン酸カルシウムに順ずるものとして、フィッシュカルシウム、などが考えられる。
酸化カルシウムに順ずるものとして、貝殻焼成カルシウム、などが考えられる。
これらは、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２５】
また、被覆する際のカルシウム類の状態としては、
粉末状のもの、顆粒状のもの、などが考えられる。
【００２６】
また、図１に示すごとく、ビタミンＣ類１をカルシウム類２にて被覆する際には、ビタミンＣ類１とカルシウム類２の結合性を高めるために、結合剤４（バインダー）を用いることが好ましい。この結合剤４としては、デキストリン、澱粉、増粘多糖類（グァーガム・キサンタンガム・タラガム、アラビアガム、カラギナン、ローカストビーンガム、など）、寒天、ペクチン、アルギン酸、及び、その塩、水溶性セルロース誘導体、などが考えられる。
【００２７】
また、以上のようにビタミンＣ類をカルシウム類で被覆してなる生成物そのもの、或いは、それを含む製品の形態としては、例えば、錠剤状のもの、顆粒状のもの、散剤状のもの、カプセル剤状のもの、などが考えられる。また、製品の用途は、食品用として限られるものではなく、医薬品用、医薬部外品用であってもよく、特に限定されるものではない。また、これらの各用途の製品を、本明細書では「食品等製品」と総称する。また、「製品」の用語の意味には、消費者に直接消費される、いわゆる最終製品のほか、原料として用いられる、いわゆる中間製品も含まれるものである。
【００２８】
そして、以上に述べた製品においては、ビタミンＣ類が褐変するなどの反応が抑制されるため、製品の外観が褐変によって損なわれることなく、また、香りの低下や、栄養価値の低下なども抑制することが可能となる。
【００２９】
以下では実施例を用いて説明する。
以下の実施例では、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆した顆粒を製造し、その顆粒を用いた錠剤を生成することとした。そして、錠剤における褐変の状況を指標として評価を行うこととした。
【００３０】
＜実施例１＞
まず、錠剤を作製する原料として、表１に掲げるものを使用した。
表１に示される各原料について、レーザー回折散乱法（日機装株式会社製「マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ」）を用いて、各原料の粒度分布を測定した。測定数値は、粒度分布の５０％粒子径（メディアン径）である。なお、表１では、実施例１以外で用いられる原料についても示すものである。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（１）顆粒の調製
ビタミンＣ類としてアスコルビン酸（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＶＣ顆粒−９７」）を使用し、カルシウム類としてカルシウム原料（株式会社エヌシーコーポレーション社製「貝殻未焼成カルシウム」）を使用した。アスコルビン酸とカルシウム原料を質量比１：３で混合し、また、造粒用結合剤としてデキストリン（松谷化学株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）をカルシウム原料に対して１０〜２０％（重量％濃度）の間で添加して造粒用末とした。
また、造粒用噴霧液としてデキストリン（松谷化学株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）を準備し、その１０％水溶液（重量％濃度）を調製して噴霧液を得た。
【００３３】
なお、デキストリンやその他結合剤を用いることにより、圧縮成形性に乏しいカルシウム類（カルシウム原料）を圧縮成形性の高い顆粒に変化させることができる。このため、後の打錠加工の際に必要となる結合剤（結晶セルロースなど）の添加量を抑えることができ、錠剤の小粒化を測ることができる。
【００３４】
そして、流動層造粒装置（株式会社パウレック社製「流動層造粒機ＭＰ−０１」）を用いて、造粒用機能性物質（アスコルビン酸とカルシウム原料とデキストリンの混合物からなる造粒用末）に、上述の噴霧液を均一に散布しながら、常法に従い造粒加工した。その際、給気温度は７０℃とし、噴霧液の噴霧速度は４〜６ｍｌ／ｍｉｎとした。ここでの造粒加工では、図１に示すアスコルビン酸（ビタミンＣ類１）が、カルシウム原料（カルシウム類２）によって被覆されることになる。この造粒加工は、本明細書においては、「ビタミンＣ類のカルシウム類による被覆処理」、或いは、「打錠前の前処理」、として定義することができる。
【００３５】
得られた造粒物を水分が２％以下（重量％濃度）になるまで温度９０℃にて乾燥し、乾燥後、１６もしくは２０メッシュ篩を用いて整粒を行い、篩の透過物からアスコルビン酸／カルシウム含有顆粒を得た。
【００３６】
（２）錠剤の調製
得られたアスコルビン酸／カルシウム含有顆粒に、アミノ酸ミックス末（協和発酵社製）、ビタミンミックス末（富田製薬株式会社製）、ミネラルミックス末（富田製薬株式会社製）、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製）、及び、滑沢剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）を混合して打錠末を得た。
打錠機（株式会社畑鉄工所製「ＨＴ−ＡＰ１２ＳＳ−Ｕ」）を用いて打錠末を打錠加工し、９ｍｍ丸径３３０ｍｇの錠剤を得た。
【００３７】
（３）錠剤外観変化の評価
得られた錠剤を温度４０℃、湿度７５％の恒温恒湿機の中にオープンシャーレにて３時間静置し、その時の錠剤表面に明らかな斑点が発生しているかを目視にて判定した。実施例１の評価結果を表２に示す。
また、以下で説明する実施例２〜１１、比較例１〜４についても、表２に示すこととする。
また、評価においては、「○」は斑点発生が無い、「△」は僅かに斑点が見られる、「×」は明らかに斑点が見られる、として評価した。
なお、図２は、この斑点５のイメージを説明するためのものであり、打錠直後の錠剤６・６の外観は、乳白色に似た一色の均一な色彩を呈するものであるところ、反応によって赤褐色の斑点５・５が現れることをあらわしている。
【００３８】
＜実施例２〜５＞
ビタミンＣ類に対するカルシウム原料の比率を、表２の「造粒部のＶＣ：Ｃａ比率」の欄に示したように変更すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００３９】
＜実施例６〜８＞
カルシウム原料を、それぞれ、
実施例６：炭酸カルシウムマグネシウム（株式会社エヌシーコーポレーション社製「ドロマイト」）、
実施例７：酸化マグネシウム（株式会社エヌシーコーポレーション社製「貝殻焼成カルシウム」）、
実施例８：リン酸カルシウム（株式会社エヌシーコーポレーション社製「フィッシュカルシウム」）、
に変更すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００４０】
＜実施例９＞
得られたアスコルビン酸／カルシウム含有顆粒に、コラーゲン原料（株式会社ニッピ社製）、及び、滑沢剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）を混合して打錠末を得た。
【００４１】
＜実施例１０〜１１＞
アスコルビン酸の種類を、それぞれ、
実施例１０：アスコルビン酸Ｎａ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、
実施例１１：アスコルビン酸１００メッシュ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、
に変更すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００４２】
＜比較例１＞
この比較例では、上記の実施例における「カルシウム類による被覆処理」、「打錠前の前処理」、は実施しないものである。
即ち、比較例１では、流動層造粒装置（株式会社パウレック社製「流動層造粒機ＭＰ−０１」）を用いて、カルシウム原料と、造粒用結合剤として、デキストリン（松谷化学株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）をカルシウム原料に対して１０〜２０％の間で添加した造粒用末に、噴霧液（上述のデキストリン１０％水溶液）を均一に散布し、常法に従って造粒加工した。
そして、この造粒加工されたカルシウム含有顆粒と、アスコルビン酸（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＶＣ顆粒−９７」）と、アミノ酸ミックス末（協和発酵社製）、ビタミンミックス末（富田製薬株式会社製）、ミネラルミックス末（富田製薬株式会社製）、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製）、及び、滑沢剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）を混合して打錠末を得た。
打錠機（株式会社畑鉄工所製「ＨＴ−ＡＰ１２ＳＳ−Ｕ」）を用いて打錠末を打錠加工し、９ｍｍ丸径３３０ｍｇの錠剤を得た。
【００４３】
＜比較例２＞
表２に示すように、その他の配合原料を、それぞれ、
比較例２：コラーゲン（株式会社ニッピ社製）、
に変更すること以外は、比較例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００４４】
＜比較例３＞
造粒部に添加するカルシウム原料の代わりにデキストリン（松谷化学工業株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）を添加して造粒すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を測定した。結果を表２に示す。
【００４５】
＜比較例４＞
造粒部に添加するカルシウム原料の代わりに酸化マグネシウム重質（富田製薬株式会社製）を添加して造粒すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を測定した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
＜評価まとめ＞
表２から明らかなように、実施例４において「△」の評価となった以外は、各実施例において「○」の評価となった。
これに対し、比較例においては、「ビタミンＣ類のカルシウム類による被覆処理」、或いは、「打錠前の前処理」、を実施していないために、いずれも「×」の評価となった。
このことから、ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することにより、褐変を抑えることができることが確認された。
【００４８】
さらに、実施例９を除く各実施例においては、錠剤の原料としてアミノ酸類が使用されている。ここで、比較例１を参照して明らかなように、アミノ酸類にビタミンＣ類が接触してしまうとメイラード反応による褐変の促進がなされることになる。しかしながら、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されているため、ビタミンＣ類がアミノ酸類に接触することが抑制され、これに伴って、褐変が抑制されているということが確認された。つまり、褐変が発生しやすい状況であっても、ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することで、褐変を抑えられることが確認できた。
【００４９】
さらに、実施例９においては、錠剤の原料としてタンパク質であるコラーゲンが使用されている。ここで、比較例２からも明らかなように、タンパク質（コラーゲン）にビタミンＣ類が接触してしまうとメイラード反応による褐変の促進がなされることになる。しかしながら、実施例９においては、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されているため、ビタミンＣ類がタンパク質（コラーゲン）に接触することが抑制され、これに伴って、褐変が抑制されているということが確認された。つまり、褐変が発生しやすい状況であっても、ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することで、褐変を抑えられることが確認できた。
【００５０】
なお、実施例９においては、タンパク質の代表例となり得る原料としてコラーゲンを用いることとしたが、コラーゲンのほか、牛乳から作られるホエイ蛋白（乳清）やカゼイン、大豆を原料として作られる粉末、鶏卵の卵白から作られる粉末、などを使用することも考えられる。
【００５１】
また、試験条件は、温度４０℃、湿度７５％の環境下とするものであり、一般的な食品の保存状況における環境下よりも厳しい環境下、つまりは、褐変が発生しやすい環境ではあったが、この場合であっても、「○」の評価を得られる実施例を確認できた。これにより、長期間、高温多湿の環境下に置かれるような厳しい状況においても、褐変の抑制を期待できることが確認された。特に、消費者が直接口にする食品については、見た目（外観）の印象も重要なものとなるため、本発明の実施により褐変の発生確率を抑えることは好ましいものといえる。
【００５２】
そして、以上の実施例の検討から、以下の実施形態が考えられる。
即ち、
ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法とする。
【００５３】
また、ビタミンＣ類とカルシウム類を結合するために結合剤を用いることとする。
【００５４】
また、この場合、ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされることが考えられる。
【００５５】
また、カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされることが考えられる。ここで、使用されるカルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）を、ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）と比較して小さく設定する意図は、ビタミンＣ類の周囲に満遍なくカルシウム類を接触させ、カルシウム類によるビタミンＣ類の被覆を行いやすくするためのである。
【００５６】
また、造粒部に添加する造粒用結合剤は、カルシウム類に対する重量比で８％以上２５％以下、より好ましくは、１０％以上２０％以下において使用されることが考えられる。
また、添加とは別に、流動層造粒装置において使用する噴霧液として、造粒用結合剤をカルシウム類に対する重量比で１％以上１０％以下、より好ましくは、３％以上８％以下とする噴霧液（水溶液）を用いることが考えられる。
なお、造粒用結合剤としては、デキストリンのほか、澱粉、増粘多糖類（グァーガム・キサンタンガム・タラガム、アラビアガム、カラギナン、ローカストビーンガム、など）、寒天、ペクチン、アルギン酸、及び、その塩、水溶性セルロース誘導体、なども考えられる。
【００５７】
また、上述の噴霧液の噴霧終了時の造粒顆粒の水分値は、４％以上１０％以下、より好ましくは、６％以上８％以下に設定されることが考えられる。
【００５８】
また、以上の実施形態により造粒された生成物は、アミノ酸類などの他の物質（原料）とともに打錠加工され、錠剤とすることができる。なお、原料として用いられるアミノ酸の種別については特に限定されるものではないが、食品用としては、主に必須アミノ酸のうちから適宜選定されることが考えられる。また、「アミノ酸類」の候補として、具体的に記載するのであれば、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リジン、グリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、システイン、シスチン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒドロキシリジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジン等や、これらの硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、またはピロリドンカルボン酸のごときアミノ酸誘導体、等が考えられる。
【００５９】
そして、このような錠剤などの製品の製造方法において、以下の実施形態とすることが考えられる。
即ち、
ビタミンＣ類とカルシウム類とを含む食品等製品の製造方法であって、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を含む、こととするものである。
【００６０】
また、ビタミンＣ類を含む食品等製品の製造方法であって、
ビタミンＣ類とアミノ酸類、及び／又は、タンパク質が混合されるよりも前の工程において、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程が実施される、こととするものである。
【００６１】
また、図３は本発明にかかる方法の理解を助けるために、本願製法について示すものである。
図３の上段本願製法１は、ビタミンＣ類とアミノ酸類を原料として含む場合における本願製法の一例を示すものであり、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する処理を含む造粒の工程を、アミノ酸類の造粒の工程とは独立して行うこととするものである。これにより、アミノ酸類とビタミンＣ類が接触する前に、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、アミノ酸類とビタミンＣ類との接触を抑制することが可能となるものである。
【００６２】
同様に、図３の中段に示す本願製法２は、ビタミンＣ類とタンパク質を原料として含む場合における本願製法の一例を示すものであり、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する処理を含む造粒の工程を、タンパク質の造粒の工程とは独立して行うこととするものである。これにより、タンパク質とビタミンＣ類が接触する前に、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、タンパク質とビタミンＣ類との接触を抑制することが可能となるものである。
【００６３】
さらに、図３の下段に示す本願製法３は、ビタミンＣ類、アミノ酸類、及び、タンパク質を原料として含む場合における本願製法の一例を示すものであり、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する処理を含む造粒の工程を、アミノ酸類やタンパク質の造粒の工程とは独立して行うこととするものである。これにより、アミノ酸類やタンパク質が、ビタミンＣ類が接触する前に、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、アミノ酸類やタンパク質が、ビタミンＣ類と接触することを抑制することが可能となるものである。なお、この図３の下段の例では、アミノ酸類とタンパク質の造粒を個別に行っているが、アミノ酸類とタンパク質を混合したものを造粒することとも考えられる。
【００６４】
以上の本願製法に対し、図４の上段に示す従来製法その１では、カルシウム類の造粒と、アミノ酸類の造粒を、それぞれ個別に行い、その後、ビタミンＣ類とその他の原料と、これらを混合させることとするものである。この場合には、アミノ酸類とビタミンＣ類が接触してしまうこととなるため、ビタミンＣ類の褐変が懸念されることとなる。図４の中断の従来製法その２では、同様に、タンパク質の造粒を個別に行う例について示している。
また、図４の下段に示す従来製法その３では、カルシウム類、アミノ酸類、タンパク質、ビタミンＣ類といった全ての原料をまとめて造粒しているため、この場合でも、アミノ酸類やタンパク質とビタミンＣ類が接触してしまうこととなるため、ビタミンＣ類の褐変が懸念されることとなる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、ビタミンＣ類の反応を抑制し、褐変を抑制するための技術として幅広く適用可能である。
【符号の説明】
【００６６】
１ ビタミンＣ類
２ カルシウム類
３ 他の物質
４ 結合剤
５ 斑点
６ 錠剤
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビタミンＣ類（アスコルビン酸、及び、その塩）を含む食品に関するものであり、より詳しくはビタミンＣ類の褐変（変色）といった不具合の発生を抑制するための技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、特許文献１に開示されるように、ビタミンＣ類（アスコルビン酸、及び、その塩）が添加される食品について、ビタミンＣ類の褐変（変色）の問題が指摘されていた。特許文献１では、グリセロールを使用することで食品を安定化させ、褐変を抑制することについて開示されている（特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−３０７４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
発明者らはビタミンＣ類を含む食品の製造に関連し、褐変を抑制するための技術について検討を行っているものであるが、その検討の範囲では、グリセロールを積極的に食品に添加することは考えていないため、新たな方法によるビタミンＣ類の褐変防止策を講じる必要があった。
【０００５】
また、特に検討をしている食品は、ビタミンＣ類のほか、アミノ酸類やタンパク質を含有することが想定されるものであるが、ビタミンＣ類とアミノ酸類やタンパク質が物理的に接触すると、メイラード反応により褐変が促進されてしまうことになる。このため、発明者らは、このメイラード反応を抑制すべく、ビタミンＣ類とアミノ酸類やタンパク質の接触を確実に抑制することが必要であることに着目した。
【０００６】
本発明は、以上の課題を解決すべく、ビタミンＣ類の反応抑制方法について、新規な技術を提案するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の解決しようとする課題は以上の如くであり、次にこの課題を解決するための手段を説明する。
【０００８】
即ち、請求項１に記載のごとく、
ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法、とするものである。
【０００９】
また、請求項２に記載のごとく、
前記ビタミンＣ類と前記カルシウム類を結合するために、結合剤を用いることとする、ものである。
【００１０】
また、請求項３に記載のごとく、
前記ビタミンＣ類は、
アスコルビン酸を造粒し得られた顆粒、アスコルビン酸、及び、その誘導体からなる群より選ばれた一種以上のものである、
こととするものである。
【００１１】
また、請求項４に記載のごとく、
前記カルシウム類は、
炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、からなる群より選ばれた一種以上のものである、
こととするものである。
【００１２】
また、請求項５に記載のごとく、
前記ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされる、
こととするものである。
【００１３】
また、請求項６に記載のごとく、
前記カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされる、
こととするものである。
【００１４】
また、請求項７に記載のごとく、
請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法によって、処理がなされたビタミンＣ類を含む食品等製品とするものである。
【００１５】
また、請求項８に記載のごとく、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を含む、
ビタミンＣ類とカルシウム類とを含む食品等製品の製造方法、とするものである。
【００１６】
また、請求項９に記載のごとく、
ビタミンＣ類とアミノ酸類、及び／又は、タンパク質が混合されるよりも前の工程において、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程が実施される、
ビタミンＣ類を含む食品等製品の製造方法、とするものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の効果によれば、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、ビタミンＣ類が他の物質に直接的（物理的、或いは、機械的）に接触することを抑制することができ、他の物質との接触に起因してビタミンＣ類が褐変するなどの不具合を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】ビタミンＣ類をカルシウム類にて被覆することについて説明する図。
【図２】褐変の例について説明する図。
【図３】ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を有する本発明について説明する図。
【図４】ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を有さない従来製法について説明する図。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
次に、発明の実施の形態を説明する。
本発明にかかるビタミンＣ類の反応抑制方法は、
ビタミンＣ類をカルシウム類にて被覆することにより、
ビタミンＣ類と他の物質との接触を抑制する、こととするものである。
【００２０】
これによれば、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、ビタミンＣ類が他の物質に直接的（物理的、或いは、機械的）に接触することを抑制することができ、他の物質との接触に起因してビタミンＣ類が褐変するなどの不具合を抑制することができる。
【００２１】
そして、図１は、ビタミンＣ類１がカルシウム類２によって被覆されることを模式的に示すものであり、他の物質３と、ビタミンＣ類１の間にカルシウム類２が介在することによって、ビタミンＣ類１と他の物質３の間での反応が抑制されることを説明するものである。なお、他の物質３は、例えば、後述するようなアミノ酸類であることが想定される。
【００２２】
また、ビタミンＣ類の種類としては、
アスコルビン酸を造粒し得られた顆粒、アスコルビン酸、及び、その誘導体が考えられ、誘導体としては、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸カルシウム、アスコルビン酸パルミテート、などが考えられる。
これらは、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２３】
また、被覆されるビタミンＣ類の状態としては、
顆粒状のもの、粉末状のもの、固形状のもの、半固形状のもの、などが考えられ、加工工程や、最終製品の形態などに応じて適宜選定され得るものである。
【００２４】
また、カルシウム類の種類としては、
炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、などがある。また、これらに順ずる食品用原料としては、例えば以下のものが考えられる。
炭酸カルシウムに順ずるものとして、貝殻未焼成カルシウム、珊瑚カルシウム、卵殻カルシウム、などが考えられる。
炭酸カルシウムマグネシウムに順ずるものとして、ドロマイト、などが考えられる。
リン酸カルシウムに順ずるものとして、フィッシュカルシウム、などが考えられる。
酸化カルシウムに順ずるものとして、貝殻焼成カルシウム、などが考えられる。
これらは、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００２５】
また、被覆する際のカルシウム類の状態としては、
粉末状のもの、顆粒状のもの、などが考えられる。
【００２６】
また、図１に示すごとく、ビタミンＣ類１をカルシウム類２にて被覆する際には、ビタミンＣ類１とカルシウム類２の結合性を高めるために、結合剤４（バインダー）を用いることが好ましい。この結合剤４としては、デキストリン、澱粉、増粘多糖類（グァーガム・キサンタンガム・タラガム、アラビアガム、カラギナン、ローカストビーンガム、など）、寒天、ペクチン、アルギン酸、及び、その塩、水溶性セルロース誘導体、などが考えられる。
【００２７】
また、以上のようにビタミンＣ類をカルシウム類で被覆してなる生成物そのもの、或いは、それを含む製品の形態としては、例えば、錠剤状のもの、顆粒状のもの、散剤状のもの、カプセル剤状のもの、などが考えられる。また、製品の用途は、食品用として限られるものではなく、医薬品用、医薬部外品用であってもよく、特に限定されるものではない。また、これらの各用途の製品を、本明細書では「食品等製品」と総称する。また、「製品」の用語の意味には、消費者に直接消費される、いわゆる最終製品のほか、原料として用いられる、いわゆる中間製品も含まれるものである。
【００２８】
そして、以上に述べた製品においては、ビタミンＣ類が褐変するなどの反応が抑制されるため、製品の外観が褐変によって損なわれることなく、また、香りの低下や、栄養価値の低下なども抑制することが可能となる。
【００２９】
以下では実施例を用いて説明する。
以下の実施例では、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆した顆粒を製造し、その顆粒を用いた錠剤を生成することとした。そして、錠剤における褐変の状況を指標として評価を行うこととした。
【００３０】
＜実施例１＞
まず、錠剤を作製する原料として、表１に掲げるものを使用した。
表１に示される各原料について、レーザー回折散乱法（日機装株式会社製「マイクロトラックＭＴ３０００ＩＩ」）を用いて、各原料の粒度分布を測定した。測定数値は、粒度分布の５０％粒子径（メディアン径）である。なお、表１では、実施例１以外で用いられる原料についても示すものである。
【００３１】
【表１】
【００３２】
（１）顆粒の調製
ビタミンＣ類としてアスコルビン酸（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＶＣ顆粒−９７」）を使用し、カルシウム類としてカルシウム原料（株式会社エヌシーコーポレーション社製「貝殻未焼成カルシウム」）を使用した。アスコルビン酸とカルシウム原料を質量比１：３で混合し、また、造粒用結合剤としてデキストリン（松谷化学株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）をカルシウム原料に対して１０〜２０％（重量％濃度）の間で添加して造粒用末とした。
また、造粒用噴霧液としてデキストリン（松谷化学株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）を準備し、その１０％水溶液（重量％濃度）を調製して噴霧液を得た。
【００３３】
なお、デキストリンやその他結合剤を用いることにより、圧縮成形性に乏しいカルシウム類（カルシウム原料）を圧縮成形性の高い顆粒に変化させることができる。このため、後の打錠加工の際に必要となる結合剤（結晶セルロースなど）の添加量を抑えることができ、錠剤の小粒化を測ることができる。
【００３４】
そして、流動層造粒装置（株式会社パウレック社製「流動層造粒機ＭＰ−０１」）を用いて、造粒用機能性物質（アスコルビン酸とカルシウム原料とデキストリンの混合物からなる造粒用末）に、上述の噴霧液を均一に散布しながら、常法に従い造粒加工した。その際、給気温度は７０℃とし、噴霧液の噴霧速度は４〜６ｍｌ／ｍｉｎとした。ここでの造粒加工では、図１に示すアスコルビン酸（ビタミンＣ類１）が、カルシウム原料（カルシウム類２）によって被覆されることになる。この造粒加工は、本明細書においては、「ビタミンＣ類のカルシウム類による被覆処理」、或いは、「打錠前の前処理」、として定義することができる。
【００３５】
得られた造粒物を水分が２％以下（重量％濃度）になるまで温度９０℃にて乾燥し、乾燥後、１６もしくは２０メッシュ篩を用いて整粒を行い、篩の透過物からアスコルビン酸／カルシウム含有顆粒を得た。
【００３６】
（２）錠剤の調製
得られたアスコルビン酸／カルシウム含有顆粒に、アミノ酸ミックス末（協和発酵社製）、ビタミンミックス末（富田製薬株式会社製）、ミネラルミックス末（富田製薬株式会社製）、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製）、及び、滑沢剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）を混合して打錠末を得た。
打錠機（株式会社畑鉄工所製「ＨＴ−ＡＰ１２ＳＳ−Ｕ」）を用いて打錠末を打錠加工し、９ｍｍ丸径３３０ｍｇの錠剤を得た。
【００３７】
（３）錠剤外観変化の評価
得られた錠剤を温度４０℃、湿度７５％の恒温恒湿機の中にオープンシャーレにて３時間静置し、その時の錠剤表面に明らかな斑点が発生しているかを目視にて判定した。実施例１の評価結果を表２に示す。
また、以下で説明する実施例２〜１１、比較例１〜４についても、表２に示すこととする。
また、評価においては、「○」は斑点発生が無い、「△」は僅かに斑点が見られる、「×」は明らかに斑点が見られる、として評価した。
なお、図２は、この斑点５のイメージを説明するためのものであり、打錠直後の錠剤６・６の外観は、乳白色に似た一色の均一な色彩を呈するものであるところ、反応によって赤褐色の斑点５・５が現れることをあらわしている。
【００３８】
＜実施例２〜５＞
ビタミンＣ類に対するカルシウム原料の比率を、表２の「造粒部のＶＣ：Ｃａ比率」の欄に示したように変更すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００３９】
＜実施例６〜８＞
カルシウム原料を、それぞれ、
実施例６：炭酸カルシウムマグネシウム（株式会社エヌシーコーポレーション社製「ドロマイト」）、
実施例７：酸化マグネシウム（株式会社エヌシーコーポレーション社製「貝殻焼成カルシウム」）、
実施例８：リン酸カルシウム（株式会社エヌシーコーポレーション社製「フィッシュカルシウム」）、
に変更すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００４０】
＜実施例９＞
得られたアスコルビン酸／カルシウム含有顆粒に、コラーゲン原料（株式会社ニッピ社製）、及び、滑沢剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）を混合して打錠末を得た。
【００４１】
＜実施例１０〜１１＞
アスコルビン酸の種類を、それぞれ、
実施例１０：アスコルビン酸Ｎａ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、
実施例１１：アスコルビン酸１００メッシュ（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）、
に変更すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００４２】
＜比較例１＞
この比較例では、上記の実施例における「カルシウム類による被覆処理」、「打錠前の前処理」、は実施しないものである。
即ち、比較例１では、流動層造粒装置（株式会社パウレック社製「流動層造粒機ＭＰ−０１」）を用いて、カルシウム原料と、造粒用結合剤として、デキストリン（松谷化学株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）をカルシウム原料に対して１０〜２０％の間で添加した造粒用末に、噴霧液（上述のデキストリン１０％水溶液）を均一に散布し、常法に従って造粒加工した。
そして、この造粒加工されたカルシウム含有顆粒と、アスコルビン酸（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「ＶＣ顆粒−９７」）と、アミノ酸ミックス末（協和発酵社製）、ビタミンミックス末（富田製薬株式会社製）、ミネラルミックス末（富田製薬株式会社製）、結晶セルロース（旭化成ケミカルズ株式会社製）、及び、滑沢剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学工業株式会社製）を混合して打錠末を得た。
打錠機（株式会社畑鉄工所製「ＨＴ−ＡＰ１２ＳＳ−Ｕ」）を用いて打錠末を打錠加工し、９ｍｍ丸径３３０ｍｇの錠剤を得た。
【００４３】
＜比較例２＞
表２に示すように、その他の配合原料を、それぞれ、
比較例２：コラーゲン（株式会社ニッピ社製）、
に変更すること以外は、比較例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を評価した。
【００４４】
＜比較例３＞
造粒部に添加するカルシウム原料の代わりにデキストリン（松谷化学工業株式会社製「パインデックス（登録商標）＃１００」）を添加して造粒すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を測定した。結果を表２に示す。
【００４５】
＜比較例４＞
造粒部に添加するカルシウム原料の代わりに酸化マグネシウム重質（富田製薬株式会社製）を添加して造粒すること以外は、実施例１と同様にして錠剤を調製し、外観変化を測定した。結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
【００４７】
＜評価まとめ＞
表２から明らかなように、実施例４において「△」の評価となった以外は、各実施例において「○」の評価となった。
これに対し、比較例においては、「ビタミンＣ類のカルシウム類による被覆処理」、或いは、「打錠前の前処理」、を実施していないために、いずれも「×」の評価となった。
このことから、ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することにより、褐変を抑えることができることが確認された。
【００４８】
さらに、実施例９を除く各実施例においては、錠剤の原料としてアミノ酸類が使用されている。ここで、比較例１を参照して明らかなように、アミノ酸類にビタミンＣ類が接触してしまうとメイラード反応による褐変の促進がなされることになる。しかしながら、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されているため、ビタミンＣ類がアミノ酸類に接触することが抑制され、これに伴って、褐変が抑制されているということが確認された。つまり、褐変が発生しやすい状況であっても、ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することで、褐変を抑えられることが確認できた。
【００４９】
さらに、実施例９においては、錠剤の原料としてタンパク質であるコラーゲンが使用されている。ここで、比較例２からも明らかなように、タンパク質（コラーゲン）にビタミンＣ類が接触してしまうとメイラード反応による褐変の促進がなされることになる。しかしながら、実施例９においては、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されているため、ビタミンＣ類がタンパク質（コラーゲン）に接触することが抑制され、これに伴って、褐変が抑制されているということが確認された。つまり、褐変が発生しやすい状況であっても、ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することで、褐変を抑えられることが確認できた。
【００５０】
なお、実施例９においては、タンパク質の代表例となり得る原料としてコラーゲンを用いることとしたが、コラーゲンのほか、牛乳から作られるホエイ蛋白（乳清）やカゼイン、大豆を原料として作られる粉末、鶏卵の卵白から作られる粉末、などを使用することも考えられる。
【００５１】
また、試験条件は、温度４０℃、湿度７５％の環境下とするものであり、一般的な食品の保存状況における環境下よりも厳しい環境下、つまりは、褐変が発生しやすい環境ではあったが、この場合であっても、「○」の評価を得られる実施例を確認できた。これにより、長期間、高温多湿の環境下に置かれるような厳しい状況においても、褐変の抑制を期待できることが確認された。特に、消費者が直接口にする食品については、見た目（外観）の印象も重要なものとなるため、本発明の実施により褐変の発生確率を抑えることは好ましいものといえる。
【００５２】
そして、以上の実施例の検討から、以下の実施形態が考えられる。
即ち、
ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法とする。
【００５３】
また、ビタミンＣ類とカルシウム類を結合するために結合剤を用いることとする。
【００５４】
また、この場合、ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされることが考えられる。
【００５５】
また、カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされることが考えられる。ここで、使用されるカルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）を、ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）と比較して小さく設定する意図は、ビタミンＣ類の周囲に満遍なくカルシウム類を接触させ、カルシウム類によるビタミンＣ類の被覆を行いやすくするためのである。
【００５６】
また、造粒部に添加する造粒用結合剤は、カルシウム類に対する重量比で８％以上２５％以下、より好ましくは、１０％以上２０％以下において使用されることが考えられる。
また、添加とは別に、流動層造粒装置において使用する噴霧液として、造粒用結合剤をカルシウム類に対する重量比で１％以上１０％以下、より好ましくは、３％以上８％以下とする噴霧液（水溶液）を用いることが考えられる。
なお、造粒用結合剤としては、デキストリンのほか、澱粉、増粘多糖類（グァーガム・キサンタンガム・タラガム、アラビアガム、カラギナン、ローカストビーンガム、など）、寒天、ペクチン、アルギン酸、及び、その塩、水溶性セルロース誘導体、なども考えられる。
【００５７】
また、上述の噴霧液の噴霧終了時の造粒顆粒の水分値は、４％以上１０％以下、より好ましくは、６％以上８％以下に設定されることが考えられる。
【００５８】
また、以上の実施形態により造粒された生成物は、アミノ酸類などの他の物質（原料）とともに打錠加工され、錠剤とすることができる。なお、原料として用いられるアミノ酸の種別については特に限定されるものではないが、食品用としては、主に必須アミノ酸のうちから適宜選定されることが考えられる。また、「アミノ酸類」の候補として、具体的に記載するのであれば、バリン、ロイシン、イソロイシン、トレオニン、メチオニン、フェニルアラニン、トリプトファン、リジン、グリシン、アラニン、アスパラギン、グルタミン、セリン、システイン、シスチン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ヒドロキシリジン、アルギニン、オルニチン、ヒスチジン等や、これらの硫酸塩、リン酸塩、硝酸塩、クエン酸塩、またはピロリドンカルボン酸のごときアミノ酸誘導体、等が考えられる。
【００５９】
そして、このような錠剤などの製品の製造方法において、以下の実施形態とすることが考えられる。
即ち、
ビタミンＣ類とカルシウム類とを含む食品等製品の製造方法であって、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を含む、こととするものである。
【００６０】
また、ビタミンＣ類を含む食品等製品の製造方法であって、
ビタミンＣ類とアミノ酸類、及び／又は、タンパク質が混合されるよりも前の工程において、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程が実施される、こととするものである。
【００６１】
また、図３は本発明にかかる方法の理解を助けるために、本願製法について示すものである。
図３の上段本願製法１は、ビタミンＣ類とアミノ酸類を原料として含む場合における本願製法の一例を示すものであり、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する処理を含む造粒の工程を、アミノ酸類の造粒の工程とは独立して行うこととするものである。これにより、アミノ酸類とビタミンＣ類が接触する前に、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、アミノ酸類とビタミンＣ類との接触を抑制することが可能となるものである。
【００６２】
同様に、図３の中段に示す本願製法２は、ビタミンＣ類とタンパク質を原料として含む場合における本願製法の一例を示すものであり、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する処理を含む造粒の工程を、タンパク質の造粒の工程とは独立して行うこととするものである。これにより、タンパク質とビタミンＣ類が接触する前に、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、タンパク質とビタミンＣ類との接触を抑制することが可能となるものである。
【００６３】
さらに、図３の下段に示す本願製法３は、ビタミンＣ類、アミノ酸類、及び、タンパク質を原料として含む場合における本願製法の一例を示すものであり、ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する処理を含む造粒の工程を、アミノ酸類やタンパク質の造粒の工程とは独立して行うこととするものである。これにより、アミノ酸類やタンパク質が、ビタミンＣ類が接触する前に、ビタミンＣ類がカルシウム類によって被覆されるため、アミノ酸類やタンパク質が、ビタミンＣ類と接触することを抑制することが可能となるものである。なお、この図３の下段の例では、アミノ酸類とタンパク質の造粒を個別に行っているが、アミノ酸類とタンパク質を混合したものを造粒することとも考えられる。
【００６４】
以上の本願製法に対し、図４の上段に示す従来製法その１では、カルシウム類の造粒と、アミノ酸類の造粒を、それぞれ個別に行い、その後、ビタミンＣ類とその他の原料と、これらを混合させることとするものである。この場合には、アミノ酸類とビタミンＣ類が接触してしまうこととなるため、ビタミンＣ類の褐変が懸念されることとなる。図４の中断の従来製法その２では、同様に、タンパク質の造粒を個別に行う例について示している。
また、図４の下段に示す従来製法その３では、カルシウム類、アミノ酸類、タンパク質、ビタミンＣ類といった全ての原料をまとめて造粒しているため、この場合でも、アミノ酸類やタンパク質とビタミンＣ類が接触してしまうこととなるため、ビタミンＣ類の褐変が懸念されることとなる。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明は、ビタミンＣ類の反応を抑制し、褐変を抑制するための技術として幅広く適用可能である。
【符号の説明】
【００６６】
１ ビタミンＣ類
２ カルシウム類
３ 他の物質
４ 結合剤
５ 斑点
６ 錠剤
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項２】
前記ビタミンＣ類と前記カルシウム類を結合するために、結合剤を用いることとする、
ことを特徴とする、請求項１に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項３】
前記ビタミンＣ類は、
アスコルビン酸を造粒し得られた顆粒、アスコルビン酸、及び、その誘導体からなる群より選ばれた一種以上のものである、
ことを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項４】
前記カルシウム類は、
炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、からなる群より選ばれた一種以上のものである、
ことを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項５】
前記ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされる、
ことを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項６】
前記カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされる、
ことを特徴とする、請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法によって、処理がなされたビタミンＣ類を含む食品等製品。
【請求項８】
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を含む、
ビタミンＣ類とカルシウム類とを含む食品等製品の製造方法。
【請求項９】
ビタミンＣ類とアミノ酸類、及び／又は、タンパク質が混合されるよりも前の工程において、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程が実施される、
ビタミンＣ類を含む食品等製品の製造方法。
【請求項１】
ビタミンＣ類をカルシウム類によって被覆することによる、ビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項２】
前記ビタミンＣ類と前記カルシウム類を結合するために、結合剤を用いることとする、
ことを特徴とする、請求項１に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項３】
前記ビタミンＣ類は、
アスコルビン酸を造粒し得られた顆粒、アスコルビン酸、及び、その誘導体からなる群より選ばれた一種以上のものである、
ことを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項４】
前記カルシウム類は、
炭酸カルシウム、炭酸カルシウムマグネシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、からなる群より選ばれた一種以上のものである、
ことを特徴とする、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項５】
前記ビタミンＣ類の５０％粒子径（メディアン径）は、５０μｍ以上５００μｍ以下であり、好ましくは、１００μｍ以上４００μｍ以下とされる、
ことを特徴とする、請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項６】
前記カルシウム類の５０％粒子径（メディアン径）は、０．１μｍ以上８０μｍ以下であり、好ましくは、５μｍ以上３０μｍ以下とされる、
ことを特徴とする、請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法。
【請求項７】
請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載のビタミンＣ類の反応抑制方法によって、処理がなされたビタミンＣ類を含む食品等製品。
【請求項８】
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程を含む、
ビタミンＣ類とカルシウム類とを含む食品等製品の製造方法。
【請求項９】
ビタミンＣ類とアミノ酸類、及び／又は、タンパク質が混合されるよりも前の工程において、
ビタミンＣ類をカルシウム類で被覆する工程が実施される、
ビタミンＣ類を含む食品等製品の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図２】
【図３】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−１７０３３９（Ｐ２０１２−１７０３３９Ａ）
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−３２３４６（Ｐ２０１１−３２３４６）
【出願日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【出願人】（３９７００９００４）アサヒフードアンドヘルスケア株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月１０日（２０１２．９．１０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月１７日（２０１１．２．１７）
【出願人】（３９７００９００４）アサヒフードアンドヘルスケア株式会社 (14)
【Ｆターム（参考）】
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