説明

ピリミジン化合物の製造方法

【課題】 殺菌剤として有効なピリミジン化合物の製造方法を提供すること。
【解決手段】 アミノグアニジンの塩酸塩とアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られたアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩とβ−ジケトン化合物とを、水中、pH7〜9の範囲で反応させることを特徴とするピリミジン化合物の製造方法。

【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ピリミジン化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
式(4)

(式中、Rは水素原子または低級アルキル基を表わし、RおよびRはそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。)
で示されるピリミジン化合物は、例えばいもち病、紋枯病、小球菌核病、ごま葉枯病、白葉枯病等のイネの各種病害や例えば胡瓜灰色疫病、菜豆菌核病、苺灰色黴病等の野菜、果樹の各種病害の予防および治療剤として有効であることが知られている(例えば特許文献1および2参照。)。
【0003】
かかる式(4)で示されるピリミジン化合物の製造方法としては、例えば式(2)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアミジノヒドラゾン化合物と式(3)

(式中、RおよびRは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるβ−ジケトン化合物とを、そのままもしくは有機溶媒中で反応させる方法が知られている(例えば特許文献1参照。)が、その収率は75%程度であり、必ずしも工業的に充分満足し得る製造方法とは言えなかった。
【0004】
【特許文献1】特開昭55−151570号公報
【特許文献2】特開昭61−227573号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
このような状況のもと、本発明者らは、上記式(4)で示されるピリミジン化合物をより収率良く製造できる方法を開発すべく検討したところ、アミノグアニジンの塩酸塩と式(1)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、式(2)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られた式(2)で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩と上記式(3)で示されるβ−ジケトン化合物とを、水中、pH7〜9の範囲で反応させることにより、式(4)で示されるピリミジン化合物を、良好な収率で製造することができることを見出し、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【0006】
すなわち、本発明は、アミノグアニジンの塩酸塩と式(1)

(式中、Rは水素原子または低級アルキル基を表わす。)
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、式(2)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られた式(2)で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩と式(3)

(式中、RおよびRはそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。)で示されるβ−ジケトン化合物とを、水中、pH7〜9の範囲で反応させることを特徴とする式(4)

(式中、R、RおよびRは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるピリミジン化合物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、イネ、野菜、果樹等の各種病害の予防および治療剤として有効な式(4)で示されるピリミジン化合物を、より収率よく製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【0008】
まず、アミノグアニジンの塩酸塩と式(1)

(式中、Rは水素原子または低級アルキル基を表わす。)
で示されるアセトフェノン化合物(以下、アセトフェノン化合物(1)と略記する。)とを、水中で反応させて、式(2)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(以下、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)と略記する。)を得る工程について説明する。
【0009】
アミノグアニジンの塩酸塩は、通常市販のものが用いられる。また、フリー体のアミノグアニジンと塩酸とを混合することにより調製したアミノグアニジンの塩酸塩を用いてもよいし、例えばアミノグアニジンの炭酸塩等のアミノグアニジンの塩酸塩以外の酸付加塩と塩酸とを混合することにより調製したアミノグアニジンの塩酸塩を用いてもよい。
【0010】
アセトフェノン化合物(1)の式中、Rは水素原子または低級アルキル基を表わす。低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が挙げられる。
【0011】
かかるアセトフェノン化合物(1)としては、例えばアセトフェノン、2’−メチルアセトフェノン、2’−エチルアセトフェノン、2’−n−プロピルアセトフェノン、2’−イソプロピルアセトフェノン、2’−n−ブチルアセトフェノン、2’−イソブチルアセトフェノン、2’−sec−ブチルアセトフェノン、2’−tert−ブチルアセトフェノン、3’−メチルアセトフェノン、3’−エチルアセトフェノン、3’−n−プロピルアセトフェノン、3’−イソプロピルアセトフェノン、3’−n−ブチルアセトフェノン、3’−イソブチルアセトフェノン、3’−sec−ブチルアセトフェノン、3’−tert−ブチルアセトフェノン、4’−メチルアセトフェノン、4’−エチルアセトフェノン、4’−n−プロピルアセトフェノン、4’−イソプロピルアセトフェノン、4’−n−ブチルアセトフェノン、4’−イソブチルアセトフェノン、4’−sec−ブチルアセトフェノン、4’−tert−ブチルアセトフェノン等が挙げられる。かかるアセトフェノン化合物(1)は、通常市販されているものが用いられる。
【0012】
アセトフェノン化合物(1)の使用量は、アミノグアニジンの塩酸塩に対して、通常0.9〜5モル倍、好ましくは0.95〜2モル倍である。
【0013】
水の使用量は、アミノグアニジンの塩酸塩に対して、通常1〜20重量倍、好ましくは3〜15重量倍である。
【0014】
反応温度は、通常0〜100℃、好ましくは40〜80℃である。
【0015】
アミノグアニジンの塩酸塩とアセトフェノン化合物(1)との反応は、通常水中で、その両者を接触、混合させることにより実施され、その混合順序は特に制限されない。
【0016】
また、反応を阻害しない範囲で、有機溶媒を共存させて反応を行ってもよく、かかる有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール系溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、例えばアセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられる。
【0017】
反応終了後、例えば反応液を冷却した後、濾過処理することにより、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)を取り出すことができる。取り出したアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)は、例えば再結晶等の通常の精製手段によりさらに精製してもよい。また、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)を取り出すことなく、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)を含む反応液をそのまま後述する反応に用いてもよい。
【0018】
かかるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)としては、例えば1−フェニルエチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−エチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−n−プロピルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−イソプロピルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−n−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−イソブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−エチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−エチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩、1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩等が挙げられる。
【0019】
続いて、得られたアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)と式(3)

(式中、RおよびRはそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。)で示されるβ−ジケトン化合物(以下、β−ジケトン化合物(3)と略記する。)とを、水中、pH7〜9の範囲で反応させて、式(4)

(式中、R、RおよびRは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるピリミジン化合物(以下、ピリミジン化合物(4)と略記する。)を製造する工程について説明する。
【0020】
β−ジケトン化合物(3)の式中、RおよびRはそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わし、低級アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等の炭素数1〜4のアルキル基が挙げられる。
【0021】
かかるβ−ジケトン化合物(3)としては、例えばペンタン−2,4−ジオン、ヘキサン−2,4−ジオン、ヘプタン−2,4−ジオン、オクタン−2,4−ジオン、ヘプタン−3,5−ジオン、オクタン−3,5−ジオン、ノナン−3,5−ジオン、ノナン−4,6−ジオン、デカン−4,6−ジオン等が挙げられる。かかるβ−ジケトン化合物(3)は、通常市販されているものが用いられる。
【0022】
かかるβ−ジケトン化合物(3)の使用量は、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)に対して、通常0.9〜5モル倍、好ましくは1〜3モル倍である。
【0023】
アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)とβ−ジケトン化合物(3)との反応は、その両者を、水中、pH7〜9の範囲で混合することにより実施され、好ましくはpH7.5〜8.5の範囲で混合することにより実施される。
【0024】
水の使用量は、アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)に対して、通常0.1〜20重量倍、好ましくは1〜5重量倍である。上記で得られたアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)を含む反応液をそのまま用いる場合には、該反応液中の水の量を考慮して、水の使用量を決めればよい。
【0025】
反応を阻害しない範囲で、有機溶媒を共存させて反応を行ってもよく、かかる有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等のアルコール系溶媒、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒が挙げられる。
【0026】
アミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩(2)とβ−ジケトン化合物(3)との反応は、前記のとおり、pH7〜9、好ましくは7.5〜8.5の範囲で実施されるが、反応液のpH範囲をかかるpH範囲に調整するために、通常塩基が用いられる。塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等が挙げられ、好ましくは、アルカリ金属炭酸塩が挙げられる。かかる塩基は、そのまま用いてもよいし、水溶液として用いてもよい。
【0027】
反応温度は、通常0〜100℃、好ましくは40〜90℃である。
【0028】
反応終了後、例えば反応液を冷却した後、濾過処理することにより、ピリミジン化合物(4)を取り出すことができる。
【0029】
かくして得られるピリミジン化合物(4)としては、例えば4,6−ジメチル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4,6−ジエチル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−(1−フェニルエチリデンヒドラジノ)ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(2−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0030】
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【0032】
4,6−ジメチル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(2−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(2−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0033】
4,6−ジメチル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0034】
4,6−ジメチル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0035】
4,6−ジメチル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0036】
4,6−ジメチル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(3−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0037】
4,6−ジメチル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−エチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0038】
4,6−ジメチル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−n−プロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−イソプロピルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0039】
4,6−ジメチル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−n−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−イソブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、
【0040】
4,6−ジメチル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−sec−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジメチル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−エチル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−メチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジエチル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−プロピル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−エチル−6−n−ブチル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4,6−ジ−n−プロピル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン、4−n−プロピル−6−n−ブチル−2−[1−(4−tert−ブチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン等が挙げられる。
【実施例】
【0041】
以下、実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。
【0042】
[実施例1]
アミノグアニジンの炭酸塩30gおよび水241gを混合した後、内温20℃で濃塩酸70.7gを2時間20分かけて滴下した。内温30℃で30分間攪拌、保持し、アミノグアニジンの塩酸塩を含む水溶液を得た。これに、2’−メチルアセトフェノン29.7gを加え、内温60℃で2時間攪拌、反応させた。反応終了後、内温5℃まで冷却し、同温度にて2時間20分攪拌、保持した。その後、析出固体を濾取した。濾取した固体を乾燥させて、1−(2−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩47.8gを得た。含量:95.7重量%、収率:92%(アミノグアニジン基準)。
【0043】
1−(2−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩の元素分析値(C1015ClN
計算値;C=53.0% H=6.7% Cl=15.6% N=24.7%
実測値;C=52.7% H=6.6% Cl=14.7% N=25.0%
【0044】
1−(2−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩のH−NMR(ジメチルスルホキシド−d,δ/ppm)
2.14(3H,s),2.22(3H,s),2.51(2H,s),7.17〜7.40(4H,m)
【0045】
前記で得た1−(2−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩41.8gおよび水140.8gを混合した後、内温20℃で、ペンタン−2,4−ジオン31.1gを加えた。内温20℃で20重量%炭酸ナトリウム水溶液10.3gを仕込んだ後、内温70℃に昇温した。内温70℃で20重量%炭酸ナトリウム水溶液74.8gを滴下し、反応液のpHを8近傍に調整した。さらに同温度で5時間攪拌、反応させた。なお、この間、反応液のpHが8近傍を保つよう、20重量%炭酸ナトリウム水溶液を適宜追加した。反応終了後、反応液を内温30℃まで冷却し、同温度で2時間攪拌、保持した。析出した固体を濾取した。濾取した固体を乾燥させて、4,6−ジメチル−2−[1−(2−メチルフェニル)エチリデンヒドラジノ]ピリミジン43.7gを得た。収率:97%(1−(2−メチルフェニル)エチリデンアミノグアニジンの塩酸塩基準)。


【特許請求の範囲】
【請求項1】
アミノグアニジンの塩酸塩と式(1)

(式中、Rは水素原子または低級アルキル基を表わす。)
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させて、式(2)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩を得、得られた式(2)で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩と式(3)

(式中、RおよびRはそれぞれ同一または相異なって、低級アルキル基を表わす。)で示されるβ−ジケトン化合物とを、水中、pH7〜9の範囲で反応させることを特徴とする式(4)

(式中、R、RおよびRは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるピリミジン化合物の製造方法。
【請求項2】
pH7.5〜8.5の範囲で反応させる請求項1に記載のピリミジン化合物の製造方法。
【請求項3】
アミノグアニジンの塩酸塩と式(1)

(式中、Rは水素原子または低級アルキル基を表わす。)
で示されるアセトフェノン化合物とを、水中で反応させることを特徴とする式(2)

(式中、Rは上記と同一の意味を表わす。)
で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩の製造方法。
【請求項4】
下記式(5)

で示されるアミジノヒドラゾン化合物の塩酸塩。

【公開番号】特開2007−45739(P2007−45739A)
【公開日】平成19年2月22日(2007.2.22)
【国際特許分類】
【出願番号】特願2005−231687(P2005−231687)
【出願日】平成17年8月10日(2005.8.10)
【出願人】(000002093)住友化学株式会社 (8,981)
【出願人】(502433575)住化武田農薬株式会社 (8)
【Fターム(参考)】