フェノキシ誘導体によるポリオレフィンの官能基化
【課題】テレキリックポリマーおよびその製造方法を提供する。
【解決手段】ある態様では、下記式を有する化合物およびその製造方法を提供する。
【化１】
【解決手段】ある態様では、下記式を有する化合物およびその製造方法を提供する。
【化１】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
テレキリックポリマーおよびその製造方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
テレキリックポリマー、すなわち複数の官能末端基を含む高分子は、高機能重合体生成物の製造において有用な中間体である。例えば、そのような中間体は、燃料もしくは潤滑油の添加剤、網状重合体、星状分岐重合体、およびブロック共重合体の生成に使用できる。例えば、一級脂肪族ヒドロキシル末端基を含む高分子は、ポリウレタン重合体の合成における反応性中間体として非常に有用である。別の例として一級脂肪族ハロゲン末端基を含む高分子は有用な中間体であって、ハロゲン基が求核剤の反応によって容易に別の基に置き換えられる。さらに別の例としてフェノール末端基を含む高分子は、例えば、それらが容易にホルムアルデヒドおよびポリアミンと反応して無灰分散剤を生成するため、燃料および潤滑油添加剤の合成に有用である。そのため、ヒドロキシル、ハロゲン、フェノール等の末端基を含むテレキリックポリマー、並びにその合成方法についての要求が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：
【０００４】
【化１】
【０００５】
式中
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０００６】
【化２】
【０００７】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり；
【０００８】
【化３】
【０００９】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００１０】
【化４】
【００１１】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【００１２】
【化５】
【００１３】
ある態様では、ここに式Ｉの化合物を提供する。
【００１４】
【化６】
【００１５】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
【００１６】
【化７】
【００１７】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【００１８】
【化８】
【００１９】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【００２０】
【化９】
【００２１】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００２２】
【化１０】
【００２３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［定義］
別に定義されている場合を除き、ここに使用されている技術用語および化学用語は、いずれも当業者に一般に理解されているものと同じ意味を有する。ここで使用される用語に複数の意味が存在している場合、別に述べられている場合を除き、このセクションに示される定義が優先される。
【００２５】
ここで使用する「アルカン」は、単結合のみを含むゼロ価の炭化水素を意味する。ある態様では、アルカンが炭化水素直鎖を含む。ある態様では、アルカンが炭化水素分岐鎖を含む。ある態様では、アルカンが環状である。ある態様では、アルカンが１乃至１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至８の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至６の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至３の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至２の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが５乃至６の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンがペンタンである。ある態様では、アルカンがヘキサンである。ある態様では、アルカンが置換されている。
【００２６】
ここで使用する「アルカリール」は、少なくとも一つのアルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基で置換された一価のアリール基を意味する。
【００２７】
ここで使用する「アルカリールオキシ」は、式−ＯＲの一価の基を意味し、Ｒはアルカリールである。
【００２８】
ここで使用する「アルケニル」は、約２乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基であり、該鎖もしくは基は一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルがアリル基である。ある態様では、アルケニルが別の不飽和基と共役する一つ以上の二重結合を含む基である。ある態様では、アルケニルが置換されている。
【００２９】
ここで使用する「アルコキシ」は、−ＯＲであり、Ｒはアルキルである。
【００３０】
ここで使用する「アルキル」は、約１乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基である。ある態様では、アルキルが約１乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが１乃至２の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが一級である。ある態様では、アルキルが二級である。ある態様では、アルキルが三級である。ある態様では、アルキルがメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、もしくはイソヘキシルである。ある態様では、アルキルがメチル、エチル、ｎ−プロピル、もしくはイソプロピルである。ある態様では、アルキルがメチルである。ある態様では、アルキルがｔｅｒｔ−ブチルである。ある態様では、アルキルが炭化水素直鎖である。ある態様では、アルキルが炭化水素分岐鎖である。ある態様では、アルキルが環状である。ある態様では、アルキルが置換されている。
【００３１】
ここで使用する「アルキニル」は、約２乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基であり、該鎖は一つ以上の三重結合を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルがプロパルギル基である。ある態様では、アルキニル基が別の不飽和基と共役する一つ以上の三重結合を含む。ある態様では、アルキニルが置換されている。
ここで使用する「アミド」は、下記式の化合物である：
【００３２】
【化１１】
【００３３】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子もしくは任意に置換されている炭化水素基である。ある態様では、Ｒ１が水素原子である。ある態様では、Ｒ１が炭化水素基である。ある態様では、Ｒ２が水素原子である。ある態様では、Ｒ２およびＲ３が炭化水素基である。ある態様では、アミドがＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
【００３４】
ここで使用する「アラルキル」は、少なくとも一つのアリール基で置換された一価のアルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基である。
【００３５】
ここで使用する「アリール」は、６乃至約３０の炭素原子を含む一価の単環もしくは多環の芳香族基である。ある態様では、アリールが単環である。ある態様では、アリールが約６乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アリールが約６乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アリールがフルオレニル、フェニル、もしくはナフチルである。ある態様では、アリールがフェニルである。ある態様では、アリールが置換されている。
【００３６】
ここで使用する「アリールオキシ」は、下記式−ＯＲを有する一価の基であり、Ｒはアリールである。
【００３７】
ここで使用する「ビニファー」は、イニファーの二つの分離した部位において開始および生長が可能であるイニファーである。ある態様では、開始および生長が二つの部位で同時にもしくはほぼ同時に起こる。
【００３８】
ここで使用する「炭素カチオン末端ポリオレフィン」は、少なくとも一つの炭素カチオン末端基を含むポリオレフィンである。例としては、これらに限定されるものではないが、下記式の化合物を含む：
【００３９】
【化１２】
【００４０】
式中、
Ｒはポリオレフィン基である。
【００４１】
ここで使用する「連鎖末端濃度」は、炭素カチオン末端基および休止している末端基のモル濃度の合計である。単官能開始剤が用いられる場合には、連鎖末端濃度は開始剤濃度にほぼ等しい。多官能開始剤については、開始剤の官能価がｘに等しいとすると、連鎖末端濃度は開始剤濃度のｘ倍にほぼ等しい。
【００４２】
ここで使用する「共通イオン塩」は、生長するカルベニウムイオンと対イオンとの対の解離を阻害するように、準リビング炭素カチオン重合条件下において実施される反応に任意に添加されるイオン性塩である。
【００４３】
ここで使用する「共通イオン塩前駆体」は、準リビング炭素カチオン重合条件下において実施される反応に任意に添加されるイオン性塩であって、該イオン性塩は、そのままルイス酸と反応することによって、生長連鎖末端のものと同一である対アニオンを生じる。
【００４４】
ここで使用する「希釈剤」は、液状の希釈用試薬もしくは化合物である。希釈剤は、単一でも、二種類以上の化合物もしくは試薬の混合物であってもよい。希釈剤は反応成分を完全に溶解もしくは部分的に溶解できる。
【００４５】
ここで使用する「電子供与体」は、別の分子に電子対を供与できる分子である。
【００４６】
ここで使用する「ハロ」は、ハロゲンである。ある態様では、ハロがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。ある態様では、ハロがＦである。ある態様では、ハロがＣｌである。ある態様では、ハロがＢｒである。ある態様では、ハロがＩである。
【００４７】
ここで使用する「ヘテロアリール」は、約５乃至約１５の環構成原子を含む一価の単環もしくは多環の芳香族環系であって、少なくとも一つの環構成原子がヘテロ原子である。ある態様では、ヘテロアリールが５乃至約１０の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが５もしくは６の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが単環である。ある態様では、ヘテロ原子がＮ、Ｏ、もしくはＳである。ある態様では、ヘテロアリールが一つのヘテロ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが１乃至３のＮ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが一つのＯもしくはＳ原子および一つもしくは二つのＮ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールがフリル、イミダゾリル、ピリミジニル、テトラゾリル、チエニル、ピリジル、ピロリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、キノリニル、もしくはイソキノリニルである。ある態様では、ヘテロアリールがフリルである。ある態様では、ヘテロアリールが置換されている。
【００４８】
ここで使用する「ヘテロアリールオキシ」は、式−ＯＲの一価の基であり、Ｒはヘテロアリールである。
【００４９】
ここで使用する「炭化水素基」は、炭素および水素原子を含む一価の直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状の基であり、ある態様では置換されている。ある態様では、炭化水素基がアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルであって、それぞれは任意に置換されている。ある態様では、炭化水素基が置換されている。ある態様では、炭化水素基が置換されていない。
【００５０】
ここで使用する「ヘテロサイクリル」は、約３−３０の環構成原子を含む一価の単環もしくは多環の非芳香族環系であり、少なくとも一つの環構成原子がヘテロ原子である。ある態様では、ヘテロサイクリルが５乃至約１０の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロサイクリルが５もしくは６の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロ原子がＮ、Ｏ、もしくはＳである。ある態様では、ヘテロサイクリルが単環である。
【００５１】
ここで使用する「イニファー」は、開始剤と連鎖転移剤との双方として機能する化合物である。
【００５２】
ここで使用する「開始剤」は、炭素カチオンを供与する化合物である。
【００５３】
ここで使用する「イオン化ポリオレフィン」は、少なくとも一つのカルベニウムイオンを含むポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されてカチオン性ポリオレフィンになった三級ハロゲン化末端ポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオンポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されてイオン化ポリオレフィンもしくは準リビングポリオレフィンになったビニリデン末端ポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されて準リビング炭素カチオンポリオレフィンもしくはカチオン性ポリオレフィンになったオレフィンを含むポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイニファーから誘導される。
【００５４】
ここで使用する「ルイス酸」は、電子対を受容できる化学的な存在である。
【００５５】
ここで使用する「単官能開始剤」は、開始剤当たり相対的に、おおよそ化学量論的一当量の炭素カチオンを供与する開始剤である。単官能開始剤が用いられる場合、連鎖末端濃度は開始剤濃度にほぼ等しい。
【００５６】
ここで使用する「モノマー」は、炭素カチオンと結合して別の炭素カチオンを形成できるオレフィンである。
【００５７】
ここで使用する「多官能開始剤」は、開始剤当たり相対的に、おおよそ化学量論的ｘ当量の炭素カチオンを供与する開始剤である。ここで、ｘは開始剤の官能価を表す。多官能開始剤が用いられる場合、開始剤の官能価がｘに等しいとすると、連鎖末端濃度は開始剤濃度のｘ倍に等しい。ある態様では、ｘが２であり、そして開始剤が二官能開始剤である。
【００５８】
ここで使用する「ニトロアルカン」は、ＲＮＯ２であり、Ｒは炭化水素基である。ある態様では、Ｒがアルキルである。
【００５９】
ここで使用する「多官能炭素カチオン開始剤残基」は、多価（すなわち、二価以上）の式（−ＣＲａＲｂ）ｒＲｃの基である。式中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただし、ＲａおよびＲｂの少なくとも一つが水素原子ではない。そして、Ｒｃはｒ価である脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価の基であり、ｒは１乃至４の整数である。ある態様では、Ｒｃが炭化水素基である。ある態様では、Ｒｃがアリールである。ある態様では、Ｒｃがアルキルである。ある態様では、Ｒｃがフェニルである。ある態様では、ｒが１である。ある態様では、ｒが２である。ある態様では、ｒが３である。ある態様では、ｒが４である。ある態様では、多官能炭素カチオン開始剤残基が上記の開始剤から誘導される。
【００６０】
ここで使用する「ポリイソブチル基」は、少なくとも二つのイソブチレンモノマー単位を含む一価のポリオレフィン基である。ある態様では、ポリイソブチル基が下記である：
【００６１】
【化１３】
【００６２】
式中、
ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５０である。
【００６３】
ここで使用する「ポリイソブチレン基」は、少なくとも二つのイソブチレンモノマー単位を含む二価のポリオレフィン基である。ある態様では、ポリイソブチレン基が下記である：
【００６４】
【化１４】
【００６５】
式中、
ｎは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５０である。
【００６６】
ここで使用する「ポリオレフィン」は、少なくとも二つのオレフィンモノマー単位を含む高分子である。ある態様では、ポリオレフィンが約３００乃至百万を超えるｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが約２００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが約１０００００乃至１００００００ｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが２００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが４００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが６００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが８００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１０００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが５０００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１０００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが５０００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１００００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが単官能開始剤、二官能開始剤、もしくは多官能開始剤から誘導される。ある態様では、ポリオレフィンがポリイソブチレンである。
【００６７】
ここで使用する「ポリオレフィン基」は、ポリオレフィン置換基である。ある態様では、ポリオレフィン基がポリイソブチル基もしくはポリイソブチレン基である。
【００６８】
ここで使用する「準リビング炭素カチオンポリオレフィン」は、準リビング炭素カチオン重合条件下で生成された炭素カチオンポリオレフィンである。
【００６９】
ここで使用する「準リビング炭素カチオン重合条件」は、準リビング重合を可能にする条件であり、準リビング重合は最小限の不可逆的連鎖停止および最小限の連鎖転移を伴って進行する重合である。準リビング重合は、開始、進行、そして生長する。ここで、生長（活性）種は、非生長（休止している）重合体連鎖と平衡状態にある。
【００７０】
ここで使用する「置換（された）」は、一つ以上の置換基の存在を意味する。ある態様では、一つの置換基のみが存在する。
【００７１】
ここで使用する「テレキリックポリマー」は、官能化された末端基を持つポリオレフィンである。
【００７２】
ここで使用する「三級ハロゲン化末端ポリオレフィン」は、少なくとも一つの三級ハロゲン化末端基を含むポリオレフィンである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する：
【００７３】
【化１５】
【００７４】
式中、
Ｒはポリオレフィン基であり、そしてＸはハロである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する：
【００７５】
【化１６】
【００７６】
ここで使用する「トリニファー」は、イニファーの三つの分離した部位において開始および生長が可能であるイニファーである。ある態様では、開始および生長が三つの部位において同時にもしくはほぼ同時に起こる。
【００７７】
２．方法
（１）テレキリックポリマーの製造方法
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：
【００７８】
【化１７】
【００７９】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；但し、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【００８０】
【化１８】
【００８１】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そして
ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり；
【００８２】
【化１９】
【００８３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００８４】
【化２０】
【００８５】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
そしてＲ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【００８６】
【化２１】
【００８７】
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：
【００８８】
【化２２】
【００８９】
式中
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記である、
【００９０】
【化２３】
【００９１】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２もしくは３の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【００９２】
【化２４】
【００９３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
ただし、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが４−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００９４】
【化２５】
【００９５】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【００９６】
【化２６】
【００９７】
別の態様では、Ｒａがポリイソブチル基である。さらに別の態様では、ポリイソブチル基が下記である：
【００９８】
【化２７】
【００９９】
式中、ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５０である。
【０１００】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０１】
【化２８】
【０１０２】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０３】
【化２９】
【０１０４】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０５】
【化３０】
【０１０６】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０７】
【化３１】
【０１０８】
別の態様では、単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される。
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である：
【０１０９】
【化３２】
【０１１０】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【０１１１】
さらに別の態様では、ｍが４−２０である。さらに別の態様では、ｍが６−２０である。さらに別の態様では、ｒが１である。さらに別の態様では、ｒが２である。さらに別の態様では、ｒが３である。さらに別の態様では、ｒが４である。
【０１１２】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１３】
【化３３】
【０１１４】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１５】
【化３４】
【０１１６】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１７】
【化３５】
【０１１８】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１９】
【化３６】
【０１２０】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２１】
【化３７】
【０１２２】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２３】
【化３８】
【０１２４】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２５】
【化３９】
【０１２６】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２７】
【化４０】
【０１２８】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２９】
【化４１】
【０１３０】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１３１】
【化４２】
【０１３２】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１３３】
【化４３】
【０１３４】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である：
【０１３５】
【化４４】
【０１３６】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；そして
ＲＣはＨもしくはアルキルである。
【０１３７】
さらに別の態様では、Ｒｂは下記である：
【０１３８】
【化４５】
【０１３９】
式中、ｐは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｐが１０乃至約５０である。
【０１４０】
さらに別の態様では、ＲＣは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、ＲＣが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、ＲＣが１乃至約４の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、ＲＣがｔｅｒｔ−ブチルである。
【０１４１】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４２】
【化４６】
【０１４３】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４４】
【化４７】
【０１４５】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４６】
【化４８】
【０１４７】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４８】
【化４９】
【０１４９】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５０】
【化５０】
【０１５１】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５２】
【化５１】
【０１５３】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５４】
【化５２】
【０１５５】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５６】
【化５３】
【０１５７】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５８】
【化５４】
【０１５９】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６０】
【化５５】
【０１６１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６２】
【化５６】
【０１６３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６４】
【化５７】
【０１６５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６６】
【化５８】
【０１６７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６８】
【化５９】
【０１６９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７０】
【化６０】
【０１７１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７２】
【化６１】
【０１７３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７４】
【化６２】
【０１７５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７６】
【化６３】
【０１７７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７８】
【化６４】
【０１７９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８０】
【化６５】
【０１８１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８２】
【化６６】
【０１８３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８４】
【化６７】
【０１８５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８６】
【化６８】
【０１８７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８８】
【化６９】
【０１８９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９０】
【化７０】
【０１９１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９２】
【化７１】
【０１９３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９４】
【化７２】
【０１９５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９６】
【化７３】
【０１９７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９８】
【化７４】
【０１９９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２００】
【化７５】
【０２０１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０２】
【化７６】
【０２０３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０４】
【化７７】
【０２０５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０６】
【化７８】
【０２０７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０８】
【化７９】
【０２０９】
式ＩもしくはＩＩの化合物について、ある態様では、Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである。
【０２１０】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である。
【０２１１】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である。
【０２１２】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が同一である。
【０２１３】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である。
【０２１４】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１５】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１６】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１７】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０２１８】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１９】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約３の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２２０】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【０２２１】
ある態様では、ｍが０である。
ある態様では、ｍが１である。
【０２２２】
ある態様では、ｍが２である。
ある態様では、ｍが２もしくは３である。
【０２２３】
ある態様では、ｍが３−２０である。
ある態様では、ｍが４−２０である。
【０２２４】
ある態様では、ｍが０−１０である。
ある態様では、ｍが０−３である。
【０２２５】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０２２６】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０２２７】
ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである。
【０２２８】
ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。
【０２２９】
ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨである。
ある態様では、ｍが１であって、Ｘが下記である。
【０２３０】
【化８０】
【０２３１】
ある態様では、ｍが１であって、Ｘがメチルである。ある態様では、ｍが１であって、Ｘが下記である。
【０２３２】
【化８１】
【０２３３】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０２３４】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２３５】
【化８２】
【０２３６】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２３７】
【化８３】
【０２３８】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２３９】
【化８４】
【０２４０】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２４１】
【化８５】
【０２４２】
ある態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。ある態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２４３】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０２４４】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０２４５】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０２４６】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０２４７】
ある態様では、ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが６−２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至１１であって、ＸがＯＨである。
【０２４８】
理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、式Ｉの化合物の化合物についてｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである場合には、これらの化合物は四ハロゲン化チタンと接触してチタネートを生成する。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、これらのチタネートがクエンチング種である。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、チタネートが下記式の化合物である：
【０２４９】
【化８６】
【０２５０】
式中、
ｍは４−２０の整数であって、ｑは１−４の整数であり、そしてＹはハロである。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、ｍの低い値により制限されるチタネートの溶解度の問題を、重合媒体の処方もしくはハライド配位子をアルキル配位子で置き換えることによって克服することができる。ある態様では、チタネートを別の反応において生成させ、引き続いて重合系に加えることができる。ある態様では、他のフェノキシアルキル金属酸化物を用いる。ある態様では、チタンをアルミニウムもしくはホウ素で置き換える。
【０２５１】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０２５２】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０２５３】
ある態様では、ｍが２であって；Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成する。
【０２５４】
ある態様では、ｍが２であって、Ｘが下記である。
【０２５５】
【化８７】
【０２５６】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２５７】
ある態様では、ｍが３−２０であって、Ｘが下記である。
【０２５８】
【化８８】
【０２５９】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２６０】
ある態様では、ｍが２−３であって；Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している。
【０２６１】
ある態様では、ｍが２−３であって、Ｘが下記である。
【０２６２】
【化８９】
【０２６３】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２６４】
ある態様では、ｍが４−２０であって、Ｘが下記である。
【０２６５】
【化９０】
【０２６６】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２６７】
ある態様では、Ａが−≡−である。
【０２６８】
ある態様では、ＲＸおよびＲＹが、それぞれ独立に、アルキルもしくは水素原子である。ある態様では、ＲＸおよびＲＹがいずれも水素原子である。
【０２６９】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、もしくはアルカリールである。
【０２７０】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれアルキルである。
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記である。
【０２７１】
【化９１】
【０２７２】
ある態様では、式Ｉの化合物が約５．０×１０２ｇ／モル乃至約１．０×１０５ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約１．０×１０４ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約５．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約２．０×１０３ｇ／モル乃至約３．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。
【０２７３】
ある態様では、ここに、さらに式Ｉの化合物を酸と反応させて式ＩＩＩの化合物を生成させる工程を含む方法を提供する。
【０２７４】
【化９２】
【０２７５】
ある態様では、式ＩＩの化合物を酸と反応させる工程を、下記の工程（ｂ）そのものとして実施する。
【０２７６】
ある態様では、上記の酸がハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化チタン、もしくはシリル試薬である。ある態様では、上記の酸がＢＣｌ３、ＢＩ３、ＢＦ３ＯＥｔ２、Ｍｅ２ＢＢｒ、Ｍｅ３ＳｉＳＭｅ、Ｍｅ３ＳｉＳＰＨ、Ｈ２ＳｉＩ２、ＳｉＣｌ４、Ｍｅ３ＳｉＣｌ、Ｍｅ３ＳｉＩ、（Ｍｅ３Ｓｉ）２、ＰｈＳｉＭｅ３、Ｐ２Ｉ４、ＺｎＢｒ２、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＡｌＢｒ３、もしくはＳｎＣｌ４であるか、あるいはそれらから誘導される。ある態様では、上記の酸がＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、もしくはＳｎＣｌ４である。ある態様では、上記の酸がＢＢｒ３である。別の態様では、プロトン酸が用いられる。ある態様では、プロトン酸がＨ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＣｌ、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である。ある態様では、一種よりも多い酸が用いられる。
【０２７７】
ある態様では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンと式ＩＩの化合物との反応により生成される式Ｉの化合物は、Ｘが下記であり、かつ一つ以上のＲ５〜Ｒ７がハライド基である場合に、アルコールによる停止において、アルコールと反応し、そしてハライド基がアルコキシ基で置き換えられる。
【０２７８】
【化９３】
【０２７９】
ある態様では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンと式ＩＩの化合物との反応により生成する式Ｉの化合物は、Ｘが下記であり、かつ二つ以上のＲ５〜Ｒ７がハライド基である場合に、アミンによる停止において反応し、シリルアミドを生成する。シリルアミドは、この技術で公知の方法を用いて、シロキサンもしくはシリコーンに変換できる。
【０２８０】
【化９４】
【０２８１】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８２】
【化９５】
【０２８３】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８４】
【化９６】
【０２８５】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８６】
【化９７】
【０２８７】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８８】
【化９８】
【０２８９】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９０】
【化９９】
【０２９１】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９２】
【化１００】
【０２９３】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９４】
【化１０１】
【０２９５】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９６】
【化１０２】
【０２９７】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９８】
【化１０３】
【０２９９】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３００】
【化１０４】
【０３０１】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０２】
【化１０５】
【０３０３】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０４】
【化１０６】
【０３０５】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０６】
【化１０７】
【０３０７】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０８】
【化１０８】
【０３０９】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３１０】
【化１０９】
【０３１１】
（ａ）レギオ選択性
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
【０３１２】
【化１１０】
【０３１３】
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
【０３１４】
【化１１１】
【０３１５】
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
【０３１６】
【化１１２】
【０３１７】
（ｂ）反応時間
ある態様では、工程（ｂ）が３時間未満で実施される。別の態様では、工程（ｂ）が２時間未満で実施される。別の態様では、工程（ｂ）が１時間未満で実施される。
【０３１８】
（２）イオン化ポリオレフィン
イオン化ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法によって生成される。例としては、これらに限定されるものではないが、準リビング条件下におけるルイス酸による三級ハロゲン化末端ポリオレフィンのイオン化；プロトン源の存在下かつ準リビング条件下におけるルイス酸による末端不飽和を含む予め生成させたポリオレフィンのイオン化；準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィンモノマーの重合；もしくは「イニファー」重合法の実施を含む。
【０３１９】
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが炭素カチオンポリオレフィンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが炭素カチオン末端ポリオレフィンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが一つ以上の炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが一つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが二つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが三つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンがカチオン性末端基を伴うポリイソブチレンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが下記式の化合物である：
【０３２０】
【化１１３】
【０３２１】
（ａ）準リビング条件下における三級ハロゲン化物からのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化炭素カチオンポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンもしくは三級臭化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化ポリオレフィンから誘導される。
【０３２２】
三級ハロゲン化末端ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法により製造できる。
【０３２３】
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。
【０３２４】
ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンがイニファーから誘導される。
【０３２５】
（ｂ）準リビング条件下における予め生成させたポリオレフィンからのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で予め生成させたポリオレフィンから誘導される。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つの二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンがポリイソブチレン誘導体である。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の内部オレフィンを含む。
【０３２６】
ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下でルイス酸を予め生成させたポリオレフィンに接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つ以上の二重結合を含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つの二重結合を含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下でポリイソブチレン誘導体をルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つ以上の内部オレフィンを含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。
【０３２７】
（ｃ）イニファー法によるイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが当業者に公知の方法を用いて、イニファーから誘導される。そのような方法の限定されない例は、米国特許第４２７６３９４号および同４５６８７３２号の各明細書に記載があり、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、モノマーをカチオン性重合条件下で少なくとも二つの三級ハロゲンを伴うイニファーと反応させる。
【０３２８】
ここに記載する方法での使用に適したイニファーの限定されない例は、米国特許第４２７６３９４号および同第４５６８７３２号の各明細書に開示されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、イニファーがビニファーもしくはトリニファーである。ある態様では、イニファーがビニファーである。ある態様では、イニファーがトリニファーである。ある態様では、イニファーが塩化トリクミル、塩化パラジクミル、塩化メタジクミル、もしくは臭化トリクミルである。
【０３２９】
（ｄ）準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィン性モノマーからのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオン重合条件下でオレフィン性モノマーから誘導される。そのような条件下では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンが生じる。そのような条件は、当業者に公知の任意の方法により実現できる。そのような方法の限定されない例は、欧州特許第２０６７５６号明細書および国際公開第２００６／１１０６４７号に記載されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。
【０３３０】
ある態様では、モノマー、開始剤、およびルイス酸を使用する。ある態様では、電子供与体、共通イオン塩、および／または共通イオン塩前駆体を使用する。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが下記式の準リビング炭素カチオンポリイソブチレンである：
【０３３１】
【化１１４】
【０３３２】
準リビングポリオレフィンを製造する重合化に適した試薬および条件の限定されることのない例を、以下に記載する。
【０３３３】
（ｉ）開始剤
ある態様では、開始剤がカチオン性オレフィン重合を開始できる一つ以上の末端基を伴う化合物もしくはポリオレフィンである。例えば、開始剤が式（Ｘ’−ＣＲａＲｂ）ｎＲｃの化合物であってもよい。式中、ＲａおよびＲｂは独立に水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただしＲａもしくはＲｂの少なくとも一つは水素原子ではない。そして、Ｒｃは脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価（ｎ価）の基であって、ｎは１乃至４の整数である。Ｘ’はアセテート基、エーテレート基、ヒドロキシル基、もしくはハロゲンである。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃが一つの炭素原子乃至約２０の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃが一つの炭素原子乃至約８の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ｘ’がハロゲンである。ある態様では、Ｘ’が塩素である。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃの構造が、生長種もしくはモノマーに類似する。ある態様では、そのような構造がポリスチレンに対する１−ハロ，１−フェニルエタン開始剤もしくはポリイソブチレンに対するハロゲン化２，４，４−トリメチルペンチル開始剤である。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃが、それぞれ一つの炭素原子乃至約８の炭素原子を含む炭化水素基であり、イソブチレン重合を開始する。ある態様では、開始剤がハロゲン化クミル、ジクミル、もしくはトリクミルである。
【０３３４】
具体例となる開始剤は、２−クロロ−２−フェニルプロパン（塩化クミル）；１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（塩化ジクミル）；１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（塩化トリクミル）；２−アセトキシ−２−フェニルプロパン（酢酸クミル）；２−プロピオニルオキシ−２−フェニルプロパン（プロピオン酸クミル）；２−メトキシ−２−フェニルプロパン（クミルメチルエーテル）；１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン（ジ（クミルメチルエーテル））；１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン（トリ（クミルメチルエーテル））；２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン（ＴＭＰＣｌ）；１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン；２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタン；および１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ｂＤＣＣ）を含む。
【０３３５】
ある態様では、開始剤が単官能、二官能、もしくは多官能である。
【０３３６】
ある態様では、単官能開始剤が２−クロロ−２−フェニルプロパン、２−アセトキシ−２−フェニルプロパン、２−プロピオニルオキシ−２−フェニルプロパン、２−メトキシ−２−フェニルプロパン、２−エトキシ−２−フェニルプロパン、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−アセトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−プロピオニルオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−メトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−エトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、もしくは２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである。ある態様では、開始剤が２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである。
【０３３７】
ある態様では、二官能開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタン、もしくは２，６−ジメトキシ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタンである。ある態様では、開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンもしくは２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタンである。ある態様では、開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンである。
【０３３８】
ある態様では、多官能開始剤が１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３，５−トリ（２−ブロモ−２−プロピル）ベンゼン、もしくは１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンである。
【０３３９】
（ｉｉ）モノマー
ある態様では、モノマーが炭化水素モノマー、すなわち水素原子および炭素原子のみを含む化合物である。炭化水素モノマーは、これらに限定されるものではないが、オレフィンおよびジオレフィンを含み、約２乃至約２０の炭素原子を有するものも含む。ある態様では、そのような化合物は約４乃至約８の炭素原子を有する。
【０３４０】
ある態様では、ここに記載の方法を用いて、上記のようなモノマーを重合させ、様々であるが均一な分子量の重合体を製造することができる。ある態様では、そのような分子量が約３００乃至百万を超えるｇ／モルである。ある態様では、そのような重合体が低分子量の液体もしくは約２００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する粘性のポリマーであるか、あるいは約１０００００乃至１００００００ｇ／モル以上の分子量を有する固体ワックス状から可塑性もしくは弾性に至るまでの物質である。
【０３４１】
ある態様では、モノマーがイソブチレン、スチレン、ベータピネン、イソプレン、ブタジエン、もしくは以上述べた種類の置換化合物である。ある態様では、モノマーがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、もしくはスチレンである。ある態様では、モノマーがイソブチレンである。
【０３４２】
ある態様では、モノマーの混合物が用いられる。
【０３４３】
（ｉｉｉ）ルイス酸
ある態様では、ルイス酸が非プロトン酸である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属もしくは非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン（ＩＶ）、ハロゲン化亜鉛（ＩＩ）、ハロゲン化スズ（ＩＶ）、もしくはハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン（ＩＶ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化スズ（ＩＶ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸が四臭化チタンもしくは四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が塩化亜鉛である。ある態様では、ルイス酸がＡｌＢｒ３である。ある態様では、ルイス酸が二塩化エチルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アンチモン（ＶＩ）、ハロゲン化ガリウム（ＩＩＩ）、もしくはハロゲン化ホウ素（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸が三塩化ホウ素である。ある態様では、ルイス酸がトリアルキルアルミニウム化合物である。ある態様では、ルイス酸がトリメチルアルミニウムである。
【０３４４】
ある態様では、一つのルイス酸が用いられる。ある態様では、二つ以上のルイス酸の混合物が用いられる。ある態様では、二つのルイス酸の混合物が用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）とトリアルキルアルミニウム化合物との混合物が用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウム化合物が約１：１の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウム化合物が２：１の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムが１：２の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムの化学量論的な比率が１よりも大きい。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムの化学量論的な比率が１未満である。ある態様では、三臭化アルミニウムとトリメチルアルミニウムとの混合物が用いられる。
【０３４５】
ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルキルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が臭化メチルアルミニウムである。
【０３４６】
ある態様では、ルイス酸を一度に添加する。ある態様では、ルイス酸を一よりも多い数で分取して添加する。ある態様では、ルイス酸を二度に分取して添加する。ある態様では、ルイス酸の第１分取を重合反応において添加し、そして式Ｉの化合物の添加後にルイス酸の第２分取を添加する。
【０３４７】
（ｉｖ）電子供与体
当業者に理解されているように、ある種の電子供与体は従来の重合系を準リビング炭素カチオン重合系に変換できる。ある態様では、ここに記載する方法を電子供与体の存在下で実施する。
【０３４８】
ある態様では、電子供与体がルイス酸と錯体を形成できる。ある態様では、電子供与体が塩基および／または求核性である。ある態様では、電子供与体がプロトンを引き抜く、もしくは除くことができる。ある態様では、電子供与体が有機塩基である。ある態様では、電子供与体がアミドである。ある態様では、電子供与体がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドである。ある態様では、電子供与体がスルホキシドである。ある態様では、電子供与体がジメチルスルホキシドである。ある態様では、電子供与体がエステルである。ある態様では、電子供与体が酢酸メチルもしくは酢酸エチルである。ある態様では、電子供与体がホスフェート化合物である。ある態様では、電子供与体がリン酸トリメチル、リン酸トリブチル、もしくはリン酸トリアミドヘキサメチルである。ある態様では、電子供与体が酸素含有金属化合物である。ある態様では、電子供与体がチタン酸テトライソプロピルである。
【０３４９】
ある態様では、電子供与体がピリジンもしくはピリジン誘導体である。ある態様では、電子供与体が下記式の化合物である：
【０３５０】
【化１１５】
【０３５１】
式中、
Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ１Ｃ、Ｒ１Ｄ、およびＲ１Ｅは、それぞれ独立に、水素原子もしくは炭化水素基であり；あるいはＲ１ＡおよびＲ１Ｂ、もしくはＲ１ＢおよびＲ１Ｃ、もしくはＲ１ＣおよびＲ１Ｄ、もしくはＲ１ＤおよびＲ１Ｅは独立に約３乃至約７の炭素原子を含む縮合脂肪族環もしくは約５乃至約７の炭素原子を含む縮合芳香族環を形成する。ある態様では、Ｒ１ＡおよびＲ１Ｅが、それぞれ独立に、炭化水素基であり、そしてＲ１Ｂ〜Ｒ１Ｄは水素原子である。
【０３５２】
ある態様では、電子供与体が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２，６−ルチジン、２，４−ルチジン、２，４，６−トリメチルピリジン、２−メチルピリジン、もしくはピリジンである。ある態様では、電子供与体がＮ，Ｎ−ジメチルアニリンもしくはＮ，Ｎ−ジメチルトルイジンである。ある態様では、電子供与体が２，６−ルチジンである。
【０３５３】
（ｖ）共通イオン塩およびイオン塩前駆体
ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体は、電子供与体に加えて、もしくはそれに代えて、反応混合物に任意に添加できる。ある態様では、そのような塩はイオン強度を増加させ、遊離イオンを抑制し、そして配位子交換に関与するために使用できる。ある態様では、共通イオン塩前駆体が塩化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体が臭化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体がヨウ化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、全反応混合物中の共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度を、リットル当たり約０．０００５モル乃至リットル当たり約０．０５モルの範囲にすることができる。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約０．０００５モル乃至リットル当たり約０．０２５モルの範囲である。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約０．００１モル乃至リットル当たり約０．００７モルの範囲である。
【０３５４】
（３）希釈剤
ここに記載する方法のある態様では、方法を希釈剤中で実施する。ある態様では、希釈剤が単一の化合物もしくは二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解するか、あるいは反応成分を部分的に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全にもしくはほぼ完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分をほぼ完全に溶解する。
【０３５５】
ある態様では、希釈剤が低沸点および／または低凝固点を有する。ある態様では、希釈剤がアルカンである。ある態様では、希釈剤が直鎖アルカンである。ある態様では、希釈剤がプロパン、直鎖ブタン、直鎖ペンタン、直鎖ヘキサン、直鎖ヘプタン、直鎖オクタン、直鎖ノナン、もしくは直鎖デカンである。ある態様では、希釈剤が直鎖ヘキサンもしくは直鎖ペンタンである。ある態様では、希釈剤が直鎖ヘキサンである。ある態様では、希釈剤が分岐鎖状アルカンである。ある態様では、アルカンがイソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、もしくは２，３−ジメチルブタンである。ある態様では、アルカンが環状である。ある態様では、アルカンがメチルシクロヘキサンである。ある態様では、希釈剤が混合沸点分画アルカンである。ある態様では、希釈剤がＣ５アルカンの混合沸点分画、すなわち混合ペンタン、もしくはＣ６アルカンの混合沸点分画、すなわち混合ヘキサンである。ある態様では、アルカンがニトロアルカンである。
【０３５６】
ある態様では、希釈剤がハロゲン化アルキルである。ある態様では、希釈剤がモノハロゲン化アルキルもしくはポリハロゲン化アルキルである。ある態様では、希釈剤がクロロホルム、塩化エチル、塩化ｎ−ブチル、塩化メチレン、塩化メチル、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタン、塩化ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、１，２−ジクロロプロパン、もしくは１，３−ジクロロプロパンである。ある態様では、希釈剤が塩化メチレンもしくは塩化メチルである。ある態様では、希釈剤が塩化メチルである。ある態様では、希釈剤がアルケンもしくはハロゲン化アルケンである。ある態様では、希釈剤が塩化ビニル、１，１−ジクロロエテン、もしくは１，２−ジクロロエテンである。
【０３５７】
ある態様では、希釈剤が置換ベンゼンである。ある態様では、希釈剤がベンゼンである。ある態様では、希釈剤がトルエンである。
【０３５８】
ある態様では、希釈剤が二硫化炭素、二酸化硫黄、酢酸無水物、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、メチルシクロヘキサン、クロロベンゼン、もしくはニトロアルカンである。
【０３５９】
ある態様では、希釈剤が二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤がヘキサンと塩化メチルとの混合物である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約１０／９０乃至約９０／１０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約２０／８０乃至約８０／２０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約３０／７０乃至約７０／３０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約４０／６０乃至約６０／４０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約５０／５０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約６０／４０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約４０／６０である。
【０３６０】
（４）温度
ある態様では、ここに記載する方法が約−１２０℃乃至約０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−１１０℃乃至約−１０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−１００℃乃至約−２０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−９０℃乃至約−３０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−８０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−７０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−６０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−４０℃、−５０℃、−６０℃、−７０℃、もしくは−８０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−５０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−６０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−７０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−８０℃の温度で実施される。
【０３６１】
（５）濃度
ここに記載する方法の連鎖末端濃度は、開示されている例に限定されない。ここに記載する方法における連鎖末端濃度は明確な上限を有していないように思われ、ここに記載する方法は、反応成分の密度および分子量（モル容積）により課せられる本質的な制限を条件として、任意の連鎖末端濃度で実施できる。
【０３６２】
ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１乃至約１０倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約８倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約５倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約４倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約３倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約２倍である。
【０３６３】
ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約０．５乃至約２０倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約０．５乃至約１５倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．０乃至約１０倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．０乃至約８倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約２乃至約５倍である。
【０３６４】
ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して半分未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．４倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．３倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．２倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．１倍未満である。
【０３６５】
ある態様では、連鎖末端濃度が０．０１０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．０５０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．１０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．５Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が１．０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．００１Ｍより大きな値である。
【０３６６】
（６）停止剤
ある態様では、停止剤がルイス酸を不活性化できる化合物である。ある態様では、停止剤が塩基および／または求核性である。ある態様では、停止剤が塩基である。ある態様では、停止剤が電子供与体である。ある態様では、停止剤が有機塩基である。ある態様では、停止剤がアルコールもしくはアミンである。ある態様では、停止剤がアルコールである。ある態様では、停止剤がピリジン誘導体である。
【０３６７】
ある態様では、停止剤がメタノール、エタノール、もしくはイソプロパノールである。ある態様では、停止剤がメタノールである。ある態様では、停止剤が水である。ある態様では、停止剤がジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、２，６−ルチジン、ｎ−ブチルアミン、もしくはｔｅｒｔ−アミルアミンである。
【０３６８】
ある態様では、停止剤がクエンチング工程後に添加される。
【０３６９】
＜化合物＞
ある態様では、ここに式ＩＩの化合物を提供する：
【０３７０】
【化１１６】
【０３７１】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；但し、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、少なくとも一つのＲ３およびＲ４がＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３７２】
【化１１７】
【０３７３】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３７４】
【化１１８】
【０３７５】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【０３７６】
【化１１９】
【０３７７】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【０３７８】
【化１２０】
【０３７９】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【０３８０】
ある態様では、ここに式Ｉの化合物を提供する：
【０３８１】
【化１２１】
【０３８２】
式中
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３８３】
【化１２２】
【０３８４】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３８５】
【化１２３】
【０３８６】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２もしくは３の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【０３８７】
【化１２４】
【０３８８】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
およびＲ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが４−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【０３８９】
【化１２５】
【０３９０】
式中、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【０３９１】
別の態様では、Ｒａがポリイソブチル基である。さらに別の態様では、ポリイソブチル基が下記である：
【０３９２】
【化１２６】
【０３９３】
式中、
ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１００である。ある態様では、ｎが１０乃至約５０である。
【０３９４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０３９５】
【化１２７】
【０３９６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０３９７】
【化１２８】
【０３９８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０３９９】
【化１２９】
【０４００】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４０１】
【化１３０】
【０４０２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する：
【０４０３】
【化１３１】
【０４０４】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【０４０５】
別の態様では、ｍが４−２０である。別の態様では、ｍが６−２０である。別の態様では、ｒが１である。別の態様では、ｒが２である。別の態様では、ｒが３である。別の態様では、ｒが４である。
【０４０６】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４０７】
【化１３２】
【０４０８】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４０９】
【化１３３】
【０４１０】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１１】
【化１３４】
【０４１２】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１３】
【化１３５】
【０４１４】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１５】
【化１３６】
【０４１６】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１７】
【化１３７】
【０４１８】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１９】
【化１３８】
【０４２０】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２１】
【化１３９】
【０４２２】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２３】
【化１４０】
【０４２４】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２５】
【化１４１】
【０４２６】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２７】
【化１４２】
【０４２８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する：
【０４２９】
【化１４３】
【０４３０】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；そして
ＲｃはＨもしくはアルキルである。
【０４３１】
ある態様では、Ｒｂが下記である：
【０４３２】
【化１４４】
【０４３３】
式中、
ｐは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｐが１０乃至約５０である。
【０４３４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４３５】
【化１４５】
【０４３６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４３７】
【化１４６】
【０４３８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４３９】
【化１４７】
【０４４０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４１】
【化１４８】
【０４４２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４３】
【化１４９】
【０４４４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４５】
【化１５０】
【０４４６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４７】
【化１５１】
【０４４８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４９】
【化１５２】
【０４５０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５１】
【化１５３】
【０４５２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５３】
【化１５４】
【０４５４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５５】
【化１５５】
【０４５６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５７】
【化１５６】
【０４５８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５９】
【化１５７】
【０４６０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６１】
【化１５８】
【０４６２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６３】
【化１５９】
【０４６４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６５】
【化１６０】
【０４６６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６７】
【化１６１】
【０４６８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６９】
【化１６２】
【０４７０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７１】
【化１６３】
【０４７２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７３】
【化１６４】
【０４７４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７５】
【化１６５】
【０４７６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７７】
【化１６６】
【０４７８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７９】
【化１６７】
【０４８０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８１】
【化１６８】
【０４８２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８３】
【化１６９】
【０４８４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８５】
【化１７０】
【０４８６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８７】
【化１７１】
【０４８８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８９】
【化１７２】
【０４９０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９１】
【化１７３】
【０４９２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９３】
【化１７４】
【０４９４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９５】
【化１７５】
【０４９６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９７】
【化１７６】
【０４９８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９９】
【化１７７】
【０５００】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０５０１】
【化１７８】
【０５０２】
ある態様では、Ｒｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
ある態様では、Ｒｃがｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５０３】
式Ｉの化合物のある態様では、Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである。
【０５０４】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である。
【０５０５】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である。
【０５０６】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が同一である。
【０５０７】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５０８】
【化１７９】
【０５０９】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５１０】
【化１８０】
【０５１１】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５１２】
【化１８１】
【０５１３】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５１４】
【化１８２】
【０５１５】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である。
【０５１６】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５１７】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５１８】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５１９】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約３の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５２０】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５２１】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５２２】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５２３】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない。
【０５２４】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである。
ある態様では、ｍが０である。
【０５２５】
ある態様では、ｍが１である。
ある態様では、ｍが２である。
【０５２６】
ある態様では、ｍが２もしくは３である。
ある態様では、ｍが４−２０である。
【０５２７】
ある態様では、ｍが３−２０である。ある態様では、ｍが０−１０である。ある態様では、ｍが１−１０である。ある態様では、ｍが２−１０である。ある態様では、ｍが３−１０である。ある態様では、ｍが１−３である。
【０５２８】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５２９】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３０】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、少なくとも６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３１】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、少なくとも８の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３２】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、少なくとも１０の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３３】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである。
【０５３４】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。
【０５３５】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨである。
【０５３６】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸが下記である。
【０５３７】
【化１８３】
【０５３８】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがメチルである。
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸが下記である。
【０５３９】
【化１８４】
【０５４０】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５４１】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸがアルキル、もしくはアルケニルである。
【０５４２】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。
【０５４３】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸが下記である。
【０５４４】
【化１８５】
【０５４５】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸがメチルである。
【０５４６】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸが下記である。
【０５４７】
【化１８６】
【０５４８】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５４９】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０５５０】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０５５１】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０５５２】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０５５３】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが６−１０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４−１１であり、そしてＸがＯＨである。
【０５５４】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５５５】
ある態様では、ｍが２であって；Ｒ１およびＲ２がＨであり；−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している。
【０５５６】
ある態様では、ｍが２であって、Ｘが下記である。
【０５５７】
【化１８７】
【０５５８】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５５９】
ある態様では、ｍが３−２０であって、Ｘが下記である。
【０５６０】
【化１８８】
【０５６１】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５６２】
ある態様では、ｍが２−３であって、Ｒ１およびＲ２がＨであり、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そしてＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している。
【０５６３】
ある態様では、ｍが２−３であって、Ｘが下記である。
【０５６４】
【化１８９】
【０５６５】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５６６】
ある態様では、ｍが４−２０であって、Ｘが下記である。
【０５６７】
【化１９０】
【０５６８】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５６９】
ある態様では、Ａが−≡−である。
【０５７０】
ある態様では、ＲＸおよびＲＹが、それぞれ独立に、アルキルもしくは水素原子である。ある態様では、ＲＸおよびＲＹがいずれも水素原子である。
【０５７１】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、もしくはアルカリールである。
【０５７２】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１がそれぞれ、アルキルである。
ある態様では、上記化合物が下記である。
【０５７３】
【化１９１】
【０５７４】
別の態様では、上記化合物がパラ異性体である。
【０５７５】
ある態様では、上記化合物が約５．０×１０２ｇ／モル乃至約１．０×１０５ｇ／モルの範囲にある。
【０５７６】
ある態様では、上記化合物は約１．０×１０３ｇ／モル乃至約１．０×１０４ｇ／モルの範囲にある。
【０５７７】
ある態様では、上記化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約５．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。
【０５７８】
ある態様では、上記化合物が約２．０×１０３ｇ／モル乃至約３．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。
【０５７９】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８０】
【化１９２】
【０５８１】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８２】
【化１９３】
【０５８３】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８４】
【化１９４】
【０５８５】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８６】
【化１９５】
【０５８７】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８８】
【化１９６】
【０５８９】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９０】
【化１９７】
【０５９１】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９２】
【化１９８】
【０５９３】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９４】
【化１９９】
【０５９５】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９６】
【化２００】
【０５９７】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９８】
【化２０１】
【０５９９】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０６００】
【化２０２】
【０６０１】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０６０２】
【化２０３】
【０６０３】
ある態様では、Ｒ５〜Ｒ７の二つ以上がヒドロキシである場合に、式Ｉの化合物が重合して、シロキサンもしくはシリコーンを生成する。
【０６０４】
上記実施態様と実施例は単に例示を意図しており、そのような実施例および実施態様には限定されない。例えば、ここに記載した主題の範囲に含まれるものとして、ここに記載した実施態様の全ての組み合わせがある。加えて、当業者は、ここに記載した実施態様と実施例の修正について、通常の実験を行うまでもなく、認識もしくは確認することができるであろう。そのような修正は、請求項の主題の範囲に含まれるとみなされ、添付の特許請求の範囲に包含されている。
【実施例】
【０６０５】
［実施例１］
この例は、ＴｉＣｌ４（四塩化チタン）で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるアニソールのアルキル化を含む。
【０６０６】
ヘキサン／塩化メチルの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１００ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、３当量（０．６６ｍＬ）のアニソールおよび６当量（１．３３ｍＬ）のＴｉＣｌ４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを４５分間で実施した。生成物は、主にパラ置換アニソールからなっていた。
【０６０７】
［実施例２］
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤からアニソールをそのままアルキル化することを含む。
【０６０８】
重合／アルキル化は、低温槽を備えたＮ２雰囲気の乾燥ボックス内で実施した。−６０℃の塩化メチル（９０ｍＬ）／ヘキサン（６０ｍＬ）の６０／４０（ｖ／ｖ）混合物に、２，６−ルチジン（０．１ｍＬ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン（０．４４８ｇ）、およびイソブチレン（３．９ｍＬ）を加えた。イソブチレンの重合では、触媒として５当量のＴｉＣｌ４（１．７１ｍＬ）を加えた。重合は、おおよそ２分間で完了し、その時点で３当量のアニソール（１．０２ｍＬ）を直ちに加えた。アニソールによる連鎖末端の定量的なキャッピング（１Ｈ−ＮＭＲにより決定）を、おおよそ４５分間で実施した。過剰のメタノールを添加して触媒を無効にし、そして塩化メチルを揮発させ、さらにヘキサンからメタノールへの沈澱後、重合体を回収した。最終的な重合体の数平均分子量は２．３×１０３ｇ／モルで、多分散度は１．０３であった。
【０６０９】
［実施例３］
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤から（３−ブロモプロポキシ）ベンゼンをそのままアルキル化することを含む。
【０６１０】
重合／アルキル化は、低温槽を備えたＮ２雰囲気の乾燥ボックス内で実施した。−６０℃の塩化メチル（９０ｍＬ）／ヘキサン（６０ｍＬ）の６０／４０（ｖ／ｖ）混合物に、２，６−ルチジン（０．１ｍＬ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン（０．４４８ｇ）、およびイソブチレン（３．９ｍＬ）を加えた。イソブチレンの重合では、触媒として５当量のＴｉＣｌ４（１．７１ｍＬ）を加えた。重合は、おおよそ２分間で完了し、その時点で３当量の（３−ブロモプロポキシ）ベンゼン（１．４７ｍＬ）を直ちに加えた。アニソールによる連鎖末端の定量的なキャッピング（１Ｈ−ＮＭＲにより決定）を、おおよそ８０分間で実施した。過剰のメタノールを添加して触媒を無効にし、そして塩化メチルを揮発させ、さらにヘキサンからメタノールへの沈澱後、重合体を回収した。最終的な重合体の数平均分子量は２．５×１０３ｇ／モルで、多分散度は１．０２であった。
【０６１１】
［実施例４］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるβ−クロロフェネトールのアルキル化を含む。
【０６１２】
塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（５０ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、５当量のβ−クロロフェネトール（０．７１ｍＬ）および６当量のＴｉＣｌ４（０．６７ｍＬ）を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを１時間で実施した。
【０６１３】
［実施例５］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアリルフェニルエーテルのアルキル化を含む。
【０６１４】
塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、３当量のアリルフェニルエーテル（０．１２ｍＬ）および６当量のＴｉＣｌ４（０．２ｍＬ）を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを２時間で実施した。ただし、反応時間を延長後（＞１時間）、アリルフェニルエーテル末端高分子はペリ環状［３，３］−シクマトロピー転位を受け、結果としてアリル基がオルト位になる。さらに、アリルの官能価は、部分的に塩酸化されて、２級ハロゲン化物を生じる。
【０６１５】
［実施例６］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるイソプロピルフェニルエーテルのアルキル化を含む。
【０６１６】
塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、４当量（０．１６３ｇ）のイソプロピルフェニルエーテルおよび６当量（０．１９８ｍＬ）のＴｉＣｌ４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを３時間で実施した。
【０６１７】
［実施例７］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのアルキル化を含む。塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、４当量（０．２４８ｇ）の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよび６当量（０．１９８ｍＬ）のＴｉＣｌ４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを３時間で実施した。生成物は、メタおよびパラ置換異性体のおおよそ等モルの混合物からなっていた。
【０６１８】
［実施例８］
この例は、実施例１の生成物のメチルフェニルエーテル官能基の開裂を伴い、フェノール末端ポリイソブチレンを生じる。
【０６１９】
５ｍｍのＮＭＲ管に、実施例１のアニソールでキャップしたポリイソブチレン４０ｍｇおよびクロロホルム−ｄ０．７ｍＬを入れた。得られた溶液に、室温で純粋なＢＢｒ３を８μＬ（アニソール基に対して４当量）加えた。反応を室温で進行させ、さらにアニソールメチル基の開裂の進行によりフェノールでキャップされたポリイソブチレンが生じることを、１Ｈ ＮＭＲ分光分析により３．７８ｐｐｍにおけるメチル水素原子のシグナルの消失を観察することで監視した。開裂は、９．１×１０−３分−１の一定速度で一次であった。実質的な完全変換（〜９８％）は、おおよそ７時間で達成された。
【０６２０】
［実施例９］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体のアルキル化を含む。
【０６２１】
ガラス瓶中、塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物を用いて、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を−６０℃で製造した。高分子溶液を含む別のガラス瓶に、３当量の１１−フェノキシ−１−ウンデカノール（０．２３８ｇ）、６−フェノキシ−１−ヘキサノール（０．１７５ｇ）、４−フェノキシ−１−ブタノール（０．１５０ｇ）、および２−フェノキシエタノール（０．１２４ｇ）を加えた。アルキル化反応では、触媒として６当量のＴｉＣｌ４（０．２６４ｍＬ）を各ガラス瓶に加えた。反応は−６０℃で３時間進行させ、その後、冷却したメタノールを添加して触媒を無効にした。１１乃至４の炭素原子の長さのアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体について、生成した高分子連鎖末端の１Ｈ ＮＭＲ分析結果は、ヒドロキシル官能基化の高い画分を示した。１Ｈ ＮＭＲスペクトルを集積した結果から、１１−フェノキシ−１−ウンデカノールについて９４％のキャッピング、６−フェノキシ−１−ヘキサノールについて９３％のキャッピング、４−フェノキシ−１−ブタノールについて８３％のキャッピング、および２−フェノキシエタノールについてキャッピングが認められないとの概算が得られた。いずれの場合でも、連鎖末端の残りは三級塩化物であった。
【０６２２】
［実施例９］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランのアルキル化を含む。
【０６２３】
ｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランを以下のように合成した：
テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中のフェニルプロパルギルエーテル（５．１５ｇ、３９．０ミリモル）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２．５Ｍ溶液１７．１４ｍＬ）（４２．８６ミリモル）を−４０℃で滴下した。混合物は−４０℃で２時間攪拌し；次にｔｅｒｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（１２．８５ｇ、４６．７６ミリモル）を加え、さらに得られた混合物を−４０℃で２時間攪拌した。反応混合物を放置して室温まで暖め、さらに２４時間攪拌した。溶媒を、回転式蒸発器を用いて除去し、さらに粗製物を水素化カルシウムからの蒸留により精製した。
【０６２４】
テフロンで裏打ちされたねじ付きの蓋を備えた７５ｍＬの培養管に、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレン１．５ｇ、塩化メチル１０ｍＬ、ｎ−ヘキサン１５ｍＬ、および２，６−ルチジン０．００８ｍＬ（０．００８ｇ、０．０７４ミリモル）を加えた。混合物を、渦巻状に攪拌しながら−７０℃まで冷却し、そして次にＴｉＣｌ４０．６６ｍＬ（１．１５ｇ、６．０８ミリモル）、引き続き予め冷却（−７０℃）したｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランの溶液（ｎ−ヘキサン１５ｍＬおよび塩化メチル１０ｍＬ中１．４１ｇ）を管に加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを５時間未満で実施した。
【０６２５】
［比較例］
フェノールをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例６と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２６】
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、実施例６の条件下で３時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２７】
２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、実施例１の条件下で３時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２８】
４−ｔｅｒｔ−ブトキシブチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例１と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２９】
フェノキシアセトニトリルをクエンチャーとして使用し、実施例５の条件下で２時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６３０】
１，２−ジフェノキシエタンをクエンチャーとして使用し、実施例５の条件下で２時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【技術分野】
【０００１】
テレキリックポリマーおよびその製造方法を提供する。
【背景技術】
【０００２】
テレキリックポリマー、すなわち複数の官能末端基を含む高分子は、高機能重合体生成物の製造において有用な中間体である。例えば、そのような中間体は、燃料もしくは潤滑油の添加剤、網状重合体、星状分岐重合体、およびブロック共重合体の生成に使用できる。例えば、一級脂肪族ヒドロキシル末端基を含む高分子は、ポリウレタン重合体の合成における反応性中間体として非常に有用である。別の例として一級脂肪族ハロゲン末端基を含む高分子は有用な中間体であって、ハロゲン基が求核剤の反応によって容易に別の基に置き換えられる。さらに別の例としてフェノール末端基を含む高分子は、例えば、それらが容易にホルムアルデヒドおよびポリアミンと反応して無灰分散剤を生成するため、燃料および潤滑油添加剤の合成に有用である。そのため、ヒドロキシル、ハロゲン、フェノール等の末端基を含むテレキリックポリマー、並びにその合成方法についての要求が存在する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００３】
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：
【０００４】
【化１】
【０００５】
式中
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０００６】
【化２】
【０００７】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり；
【０００８】
【化３】
【０００９】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００１０】
【化４】
【００１１】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【００１２】
【化５】
【００１３】
ある態様では、ここに式Ｉの化合物を提供する。
【００１４】
【化６】
【００１５】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
【００１６】
【化７】
【００１７】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【００１８】
【化８】
【００１９】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【００２０】
【化９】
【００２１】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００２２】
【化１０】
【００２３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
［定義］
別に定義されている場合を除き、ここに使用されている技術用語および化学用語は、いずれも当業者に一般に理解されているものと同じ意味を有する。ここで使用される用語に複数の意味が存在している場合、別に述べられている場合を除き、このセクションに示される定義が優先される。
【００２５】
ここで使用する「アルカン」は、単結合のみを含むゼロ価の炭化水素を意味する。ある態様では、アルカンが炭化水素直鎖を含む。ある態様では、アルカンが炭化水素分岐鎖を含む。ある態様では、アルカンが環状である。ある態様では、アルカンが１乃至１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至８の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至６の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至３の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが１乃至２の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンが５乃至６の炭素原子を含む。ある態様では、アルカンがペンタンである。ある態様では、アルカンがヘキサンである。ある態様では、アルカンが置換されている。
【００２６】
ここで使用する「アルカリール」は、少なくとも一つのアルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基で置換された一価のアリール基を意味する。
【００２７】
ここで使用する「アルカリールオキシ」は、式−ＯＲの一価の基を意味し、Ｒはアルカリールである。
【００２８】
ここで使用する「アルケニル」は、約２乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基であり、該鎖もしくは基は一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルが約２乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルケニルがアリル基である。ある態様では、アルケニルが別の不飽和基と共役する一つ以上の二重結合を含む基である。ある態様では、アルケニルが置換されている。
【００２９】
ここで使用する「アルコキシ」は、−ＯＲであり、Ｒはアルキルである。
【００３０】
ここで使用する「アルキル」は、約１乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基である。ある態様では、アルキルが約１乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが約１乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが１乃至２の炭素原子を含む。ある態様では、アルキルが一級である。ある態様では、アルキルが二級である。ある態様では、アルキルが三級である。ある態様では、アルキルがメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、もしくはイソヘキシルである。ある態様では、アルキルがメチル、エチル、ｎ−プロピル、もしくはイソプロピルである。ある態様では、アルキルがメチルである。ある態様では、アルキルがｔｅｒｔ−ブチルである。ある態様では、アルキルが炭化水素直鎖である。ある態様では、アルキルが炭化水素分岐鎖である。ある態様では、アルキルが環状である。ある態様では、アルキルが置換されている。
【００３１】
ここで使用する「アルキニル」は、約２乃至約２０の炭素原子を含む一価の炭化水素鎖もしくは基であり、該鎖は一つ以上の三重結合を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約８の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約６の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルが約２乃至約３の炭素原子を含む。ある態様では、アルキニルがプロパルギル基である。ある態様では、アルキニル基が別の不飽和基と共役する一つ以上の三重結合を含む。ある態様では、アルキニルが置換されている。
ここで使用する「アミド」は、下記式の化合物である：
【００３２】
【化１１】
【００３３】
式中、
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立に、水素原子もしくは任意に置換されている炭化水素基である。ある態様では、Ｒ１が水素原子である。ある態様では、Ｒ１が炭化水素基である。ある態様では、Ｒ２が水素原子である。ある態様では、Ｒ２およびＲ３が炭化水素基である。ある態様では、アミドがＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドである。
【００３４】
ここで使用する「アラルキル」は、少なくとも一つのアリール基で置換された一価のアルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基である。
【００３５】
ここで使用する「アリール」は、６乃至約３０の炭素原子を含む一価の単環もしくは多環の芳香族基である。ある態様では、アリールが単環である。ある態様では、アリールが約６乃至約１５の炭素原子を含む。ある態様では、アリールが約６乃至約１０の炭素原子を含む。ある態様では、アリールがフルオレニル、フェニル、もしくはナフチルである。ある態様では、アリールがフェニルである。ある態様では、アリールが置換されている。
【００３６】
ここで使用する「アリールオキシ」は、下記式−ＯＲを有する一価の基であり、Ｒはアリールである。
【００３７】
ここで使用する「ビニファー」は、イニファーの二つの分離した部位において開始および生長が可能であるイニファーである。ある態様では、開始および生長が二つの部位で同時にもしくはほぼ同時に起こる。
【００３８】
ここで使用する「炭素カチオン末端ポリオレフィン」は、少なくとも一つの炭素カチオン末端基を含むポリオレフィンである。例としては、これらに限定されるものではないが、下記式の化合物を含む：
【００３９】
【化１２】
【００４０】
式中、
Ｒはポリオレフィン基である。
【００４１】
ここで使用する「連鎖末端濃度」は、炭素カチオン末端基および休止している末端基のモル濃度の合計である。単官能開始剤が用いられる場合には、連鎖末端濃度は開始剤濃度にほぼ等しい。多官能開始剤については、開始剤の官能価がｘに等しいとすると、連鎖末端濃度は開始剤濃度のｘ倍にほぼ等しい。
【００４２】
ここで使用する「共通イオン塩」は、生長するカルベニウムイオンと対イオンとの対の解離を阻害するように、準リビング炭素カチオン重合条件下において実施される反応に任意に添加されるイオン性塩である。
【００４３】
ここで使用する「共通イオン塩前駆体」は、準リビング炭素カチオン重合条件下において実施される反応に任意に添加されるイオン性塩であって、該イオン性塩は、そのままルイス酸と反応することによって、生長連鎖末端のものと同一である対アニオンを生じる。
【００４４】
ここで使用する「希釈剤」は、液状の希釈用試薬もしくは化合物である。希釈剤は、単一でも、二種類以上の化合物もしくは試薬の混合物であってもよい。希釈剤は反応成分を完全に溶解もしくは部分的に溶解できる。
【００４５】
ここで使用する「電子供与体」は、別の分子に電子対を供与できる分子である。
【００４６】
ここで使用する「ハロ」は、ハロゲンである。ある態様では、ハロがＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。ある態様では、ハロがＦである。ある態様では、ハロがＣｌである。ある態様では、ハロがＢｒである。ある態様では、ハロがＩである。
【００４７】
ここで使用する「ヘテロアリール」は、約５乃至約１５の環構成原子を含む一価の単環もしくは多環の芳香族環系であって、少なくとも一つの環構成原子がヘテロ原子である。ある態様では、ヘテロアリールが５乃至約１０の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが５もしくは６の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが単環である。ある態様では、ヘテロ原子がＮ、Ｏ、もしくはＳである。ある態様では、ヘテロアリールが一つのヘテロ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが１乃至３のＮ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールが一つのＯもしくはＳ原子および一つもしくは二つのＮ原子を含む。ある態様では、ヘテロアリールがフリル、イミダゾリル、ピリミジニル、テトラゾリル、チエニル、ピリジル、ピロリル、チアゾリル、イソチアゾリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、チアゾリル、キノリニル、もしくはイソキノリニルである。ある態様では、ヘテロアリールがフリルである。ある態様では、ヘテロアリールが置換されている。
【００４８】
ここで使用する「ヘテロアリールオキシ」は、式−ＯＲの一価の基であり、Ｒはヘテロアリールである。
【００４９】
ここで使用する「炭化水素基」は、炭素および水素原子を含む一価の直鎖状、分岐鎖状、もしくは環状の基であり、ある態様では置換されている。ある態様では、炭化水素基がアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルであって、それぞれは任意に置換されている。ある態様では、炭化水素基が置換されている。ある態様では、炭化水素基が置換されていない。
【００５０】
ここで使用する「ヘテロサイクリル」は、約３−３０の環構成原子を含む一価の単環もしくは多環の非芳香族環系であり、少なくとも一つの環構成原子がヘテロ原子である。ある態様では、ヘテロサイクリルが５乃至約１０の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロサイクリルが５もしくは６の環構成原子を含む。ある態様では、ヘテロ原子がＮ、Ｏ、もしくはＳである。ある態様では、ヘテロサイクリルが単環である。
【００５１】
ここで使用する「イニファー」は、開始剤と連鎖転移剤との双方として機能する化合物である。
【００５２】
ここで使用する「開始剤」は、炭素カチオンを供与する化合物である。
【００５３】
ここで使用する「イオン化ポリオレフィン」は、少なくとも一つのカルベニウムイオンを含むポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されてカチオン性ポリオレフィンになった三級ハロゲン化末端ポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオンポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されてイオン化ポリオレフィンもしくは準リビングポリオレフィンになったビニリデン末端ポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイオン化されて準リビング炭素カチオンポリオレフィンもしくはカチオン性ポリオレフィンになったオレフィンを含むポリオレフィンである。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがイニファーから誘導される。
【００５４】
ここで使用する「ルイス酸」は、電子対を受容できる化学的な存在である。
【００５５】
ここで使用する「単官能開始剤」は、開始剤当たり相対的に、おおよそ化学量論的一当量の炭素カチオンを供与する開始剤である。単官能開始剤が用いられる場合、連鎖末端濃度は開始剤濃度にほぼ等しい。
【００５６】
ここで使用する「モノマー」は、炭素カチオンと結合して別の炭素カチオンを形成できるオレフィンである。
【００５７】
ここで使用する「多官能開始剤」は、開始剤当たり相対的に、おおよそ化学量論的ｘ当量の炭素カチオンを供与する開始剤である。ここで、ｘは開始剤の官能価を表す。多官能開始剤が用いられる場合、開始剤の官能価がｘに等しいとすると、連鎖末端濃度は開始剤濃度のｘ倍に等しい。ある態様では、ｘが２であり、そして開始剤が二官能開始剤である。
【００５８】
ここで使用する「ニトロアルカン」は、ＲＮＯ２であり、Ｒは炭化水素基である。ある態様では、Ｒがアルキルである。
【００５９】
ここで使用する「多官能炭素カチオン開始剤残基」は、多価（すなわち、二価以上）の式（−ＣＲａＲｂ）ｒＲｃの基である。式中、ＲａおよびＲｂは、それぞれ独立に、水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただし、ＲａおよびＲｂの少なくとも一つが水素原子ではない。そして、Ｒｃはｒ価である脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価の基であり、ｒは１乃至４の整数である。ある態様では、Ｒｃが炭化水素基である。ある態様では、Ｒｃがアリールである。ある態様では、Ｒｃがアルキルである。ある態様では、Ｒｃがフェニルである。ある態様では、ｒが１である。ある態様では、ｒが２である。ある態様では、ｒが３である。ある態様では、ｒが４である。ある態様では、多官能炭素カチオン開始剤残基が上記の開始剤から誘導される。
【００６０】
ここで使用する「ポリイソブチル基」は、少なくとも二つのイソブチレンモノマー単位を含む一価のポリオレフィン基である。ある態様では、ポリイソブチル基が下記である：
【００６１】
【化１３】
【００６２】
式中、
ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５０である。
【００６３】
ここで使用する「ポリイソブチレン基」は、少なくとも二つのイソブチレンモノマー単位を含む二価のポリオレフィン基である。ある態様では、ポリイソブチレン基が下記である：
【００６４】
【化１４】
【００６５】
式中、
ｎは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｎが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｎが約１０乃至約５０である。
【００６６】
ここで使用する「ポリオレフィン」は、少なくとも二つのオレフィンモノマー単位を含む高分子である。ある態様では、ポリオレフィンが約３００乃至百万を超えるｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが約２００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが約１０００００乃至１００００００ｇ／モルの分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが２００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが４００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが６００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが８００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１０００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが５０００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１０００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが５０００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが１００００００ｇ／モルを超える分子量を有する。ある態様では、ポリオレフィンが単官能開始剤、二官能開始剤、もしくは多官能開始剤から誘導される。ある態様では、ポリオレフィンがポリイソブチレンである。
【００６７】
ここで使用する「ポリオレフィン基」は、ポリオレフィン置換基である。ある態様では、ポリオレフィン基がポリイソブチル基もしくはポリイソブチレン基である。
【００６８】
ここで使用する「準リビング炭素カチオンポリオレフィン」は、準リビング炭素カチオン重合条件下で生成された炭素カチオンポリオレフィンである。
【００６９】
ここで使用する「準リビング炭素カチオン重合条件」は、準リビング重合を可能にする条件であり、準リビング重合は最小限の不可逆的連鎖停止および最小限の連鎖転移を伴って進行する重合である。準リビング重合は、開始、進行、そして生長する。ここで、生長（活性）種は、非生長（休止している）重合体連鎖と平衡状態にある。
【００７０】
ここで使用する「置換（された）」は、一つ以上の置換基の存在を意味する。ある態様では、一つの置換基のみが存在する。
【００７１】
ここで使用する「テレキリックポリマー」は、官能化された末端基を持つポリオレフィンである。
【００７２】
ここで使用する「三級ハロゲン化末端ポリオレフィン」は、少なくとも一つの三級ハロゲン化末端基を含むポリオレフィンである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する：
【００７３】
【化１５】
【００７４】
式中、
Ｒはポリオレフィン基であり、そしてＸはハロである。ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンが下記式を有する：
【００７５】
【化１６】
【００７６】
ここで使用する「トリニファー」は、イニファーの三つの分離した部位において開始および生長が可能であるイニファーである。ある態様では、開始および生長が三つの部位において同時にもしくはほぼ同時に起こる。
【００７７】
２．方法
（１）テレキリックポリマーの製造方法
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：
【００７８】
【化１７】
【００７９】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；但し、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【００８０】
【化１８】
【００８１】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そして
ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり；
【００８２】
【化１９】
【００８３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
ただし、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００８４】
【化２０】
【００８５】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
そしてＲ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【００８６】
【化２１】
【００８７】
ある態様では、ここに式Ｉのテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法を提供する：
【００８８】
【化２２】
【００８９】
式中
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記である、
【００９０】
【化２３】
【００９１】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２もしくは３の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【００９２】
【化２４】
【００９３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
ただし、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが４−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【００９４】
【化２５】
【００９５】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【００９６】
【化２６】
【００９７】
別の態様では、Ｒａがポリイソブチル基である。さらに別の態様では、ポリイソブチル基が下記である：
【００９８】
【化２７】
【００９９】
式中、ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５０である。
【０１００】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０１】
【化２８】
【０１０２】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０３】
【化２９】
【０１０４】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０５】
【化３０】
【０１０６】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１０７】
【化３１】
【０１０８】
別の態様では、単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される。
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である：
【０１０９】
【化３２】
【０１１０】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【０１１１】
さらに別の態様では、ｍが４−２０である。さらに別の態様では、ｍが６−２０である。さらに別の態様では、ｒが１である。さらに別の態様では、ｒが２である。さらに別の態様では、ｒが３である。さらに別の態様では、ｒが４である。
【０１１２】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１３】
【化３３】
【０１１４】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１５】
【化３４】
【０１１６】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１７】
【化３５】
【０１１８】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１１９】
【化３６】
【０１２０】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２１】
【化３７】
【０１２２】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２３】
【化３８】
【０１２４】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２５】
【化３９】
【０１２６】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２７】
【化４０】
【０１２８】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１２９】
【化４１】
【０１３０】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１３１】
【化４２】
【０１３２】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１３３】
【化４３】
【０１３４】
別の態様では、式Ｉの化合物が下記である：
【０１３５】
【化４４】
【０１３６】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；そして
ＲＣはＨもしくはアルキルである。
【０１３７】
さらに別の態様では、Ｒｂは下記である：
【０１３８】
【化４５】
【０１３９】
式中、ｐは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｐが１０乃至約５０である。
【０１４０】
さらに別の態様では、ＲＣは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、ＲＣが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、ＲＣが１乃至約４の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、ＲＣがｔｅｒｔ−ブチルである。
【０１４１】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４２】
【化４６】
【０１４３】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４４】
【化４７】
【０１４５】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４６】
【化４８】
【０１４７】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１４８】
【化４９】
【０１４９】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５０】
【化５０】
【０１５１】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５２】
【化５１】
【０１５３】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５４】
【化５２】
【０１５５】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５６】
【化５３】
【０１５７】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１５８】
【化５４】
【０１５９】
さらに別の態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６０】
【化５５】
【０１６１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６２】
【化５６】
【０１６３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６４】
【化５７】
【０１６５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６６】
【化５８】
【０１６７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１６８】
【化５９】
【０１６９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７０】
【化６０】
【０１７１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７２】
【化６１】
【０１７３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７４】
【化６２】
【０１７５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７６】
【化６３】
【０１７７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１７８】
【化６４】
【０１７９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８０】
【化６５】
【０１８１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８２】
【化６６】
【０１８３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８４】
【化６７】
【０１８５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８６】
【化６８】
【０１８７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１８８】
【化６９】
【０１８９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９０】
【化７０】
【０１９１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９２】
【化７１】
【０１９３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９４】
【化７２】
【０１９５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９６】
【化７３】
【０１９７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０１９８】
【化７４】
【０１９９】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２００】
【化７５】
【０２０１】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０２】
【化７６】
【０２０３】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０４】
【化７７】
【０２０５】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０６】
【化７８】
【０２０７】
ある態様では、式Ｉの化合物が下記である。
【０２０８】
【化７９】
【０２０９】
式ＩもしくはＩＩの化合物について、ある態様では、Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである。
【０２１０】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である。
【０２１１】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である。
【０２１２】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が同一である。
【０２１３】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である。
【０２１４】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１５】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１６】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１７】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０２１８】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２１９】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約３の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０２２０】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【０２２１】
ある態様では、ｍが０である。
ある態様では、ｍが１である。
【０２２２】
ある態様では、ｍが２である。
ある態様では、ｍが２もしくは３である。
【０２２３】
ある態様では、ｍが３−２０である。
ある態様では、ｍが４−２０である。
【０２２４】
ある態様では、ｍが０−１０である。
ある態様では、ｍが０−３である。
【０２２５】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０２２６】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０２２７】
ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである。
【０２２８】
ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。
【０２２９】
ある態様では、ｍが１であって、ＸがＨである。
ある態様では、ｍが１であって、Ｘが下記である。
【０２３０】
【化８０】
【０２３１】
ある態様では、ｍが１であって、Ｘがメチルである。ある態様では、ｍが１であって、Ｘが下記である。
【０２３２】
【化８１】
【０２３３】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０２３４】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２３５】
【化８２】
【０２３６】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２３７】
【化８３】
【０２３８】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２３９】
【化８４】
【０２４０】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０２４１】
【化８５】
【０２４２】
ある態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。ある態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２４３】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０２４４】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０２４５】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０２４６】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０２４７】
ある態様では、ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが６−２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至１１であって、ＸがＯＨである。
【０２４８】
理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、式Ｉの化合物の化合物についてｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである場合には、これらの化合物は四ハロゲン化チタンと接触してチタネートを生成する。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、これらのチタネートがクエンチング種である。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、チタネートが下記式の化合物である：
【０２４９】
【化８６】
【０２５０】
式中、
ｍは４−２０の整数であって、ｑは１−４の整数であり、そしてＹはハロである。理論に拘束もしくは制限されることなく、ある態様では、ｍの低い値により制限されるチタネートの溶解度の問題を、重合媒体の処方もしくはハライド配位子をアルキル配位子で置き換えることによって克服することができる。ある態様では、チタネートを別の反応において生成させ、引き続いて重合系に加えることができる。ある態様では、他のフェノキシアルキル金属酸化物を用いる。ある態様では、チタンをアルミニウムもしくはホウ素で置き換える。
【０２５１】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０２５２】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０２５３】
ある態様では、ｍが２であって；Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成する。
【０２５４】
ある態様では、ｍが２であって、Ｘが下記である。
【０２５５】
【化８７】
【０２５６】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２５７】
ある態様では、ｍが３−２０であって、Ｘが下記である。
【０２５８】
【化８８】
【０２５９】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２６０】
ある態様では、ｍが２−３であって；Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している。
【０２６１】
ある態様では、ｍが２−３であって、Ｘが下記である。
【０２６２】
【化８９】
【０２６３】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２６４】
ある態様では、ｍが４−２０であって、Ｘが下記である。
【０２６５】
【化９０】
【０２６６】
さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。さらに別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、アルキル、アリール、もしくはハロである。さらに別の態様では、Ｒ５〜Ｒ８が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチル、メチル、フェニル、もしくはクロロである。
【０２６７】
ある態様では、Ａが−≡−である。
【０２６８】
ある態様では、ＲＸおよびＲＹが、それぞれ独立に、アルキルもしくは水素原子である。ある態様では、ＲＸおよびＲＹがいずれも水素原子である。
【０２６９】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、もしくはアルカリールである。
【０２７０】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれアルキルである。
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記である。
【０２７１】
【化９１】
【０２７２】
ある態様では、式Ｉの化合物が約５．０×１０２ｇ／モル乃至約１．０×１０５ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約１．０×１０４ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約５．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。別の態様では、式Ｉの化合物が約２．０×１０３ｇ／モル乃至約３．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。
【０２７３】
ある態様では、ここに、さらに式Ｉの化合物を酸と反応させて式ＩＩＩの化合物を生成させる工程を含む方法を提供する。
【０２７４】
【化９２】
【０２７５】
ある態様では、式ＩＩの化合物を酸と反応させる工程を、下記の工程（ｂ）そのものとして実施する。
【０２７６】
ある態様では、上記の酸がハロゲン化ホウ素、ハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化チタン、もしくはシリル試薬である。ある態様では、上記の酸がＢＣｌ３、ＢＩ３、ＢＦ３ＯＥｔ２、Ｍｅ２ＢＢｒ、Ｍｅ３ＳｉＳＭｅ、Ｍｅ３ＳｉＳＰＨ、Ｈ２ＳｉＩ２、ＳｉＣｌ４、Ｍｅ３ＳｉＣｌ、Ｍｅ３ＳｉＩ、（Ｍｅ３Ｓｉ）２、ＰｈＳｉＭｅ３、Ｐ２Ｉ４、ＺｎＢｒ２、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＡｌＢｒ３、もしくはＳｎＣｌ４であるか、あるいはそれらから誘導される。ある態様では、上記の酸がＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、もしくはＳｎＣｌ４である。ある態様では、上記の酸がＢＢｒ３である。別の態様では、プロトン酸が用いられる。ある態様では、プロトン酸がＨ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＣｌ、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である。ある態様では、一種よりも多い酸が用いられる。
【０２７７】
ある態様では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンと式ＩＩの化合物との反応により生成される式Ｉの化合物は、Ｘが下記であり、かつ一つ以上のＲ５〜Ｒ７がハライド基である場合に、アルコールによる停止において、アルコールと反応し、そしてハライド基がアルコキシ基で置き換えられる。
【０２７８】
【化９３】
【０２７９】
ある態様では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンと式ＩＩの化合物との反応により生成する式Ｉの化合物は、Ｘが下記であり、かつ二つ以上のＲ５〜Ｒ７がハライド基である場合に、アミンによる停止において反応し、シリルアミドを生成する。シリルアミドは、この技術で公知の方法を用いて、シロキサンもしくはシリコーンに変換できる。
【０２８０】
【化９４】
【０２８１】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８２】
【化９５】
【０２８３】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８４】
【化９６】
【０２８５】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８６】
【化９７】
【０２８７】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２８８】
【化９８】
【０２８９】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９０】
【化９９】
【０２９１】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９２】
【化１００】
【０２９３】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９４】
【化１０１】
【０２９５】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９６】
【化１０２】
【０２９７】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０２９８】
【化１０３】
【０２９９】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３００】
【化１０４】
【０３０１】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０２】
【化１０５】
【０３０３】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０４】
【化１０６】
【０３０５】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０６】
【化１０７】
【０３０７】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３０８】
【化１０８】
【０３０９】
ある態様では、式ＩＩの化合物が下記ではない。
【０３１０】
【化１０９】
【０３１１】
（ａ）レギオ選択性
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
【０３１２】
【化１１０】
【０３１３】
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
【０３１４】
【化１１１】
【０３１５】
ある態様では、下記式を有する化合物が主要な異性体生成物である。
【０３１６】
【化１１２】
【０３１７】
（ｂ）反応時間
ある態様では、工程（ｂ）が３時間未満で実施される。別の態様では、工程（ｂ）が２時間未満で実施される。別の態様では、工程（ｂ）が１時間未満で実施される。
【０３１８】
（２）イオン化ポリオレフィン
イオン化ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法によって生成される。例としては、これらに限定されるものではないが、準リビング条件下におけるルイス酸による三級ハロゲン化末端ポリオレフィンのイオン化；プロトン源の存在下かつ準リビング条件下におけるルイス酸による末端不飽和を含む予め生成させたポリオレフィンのイオン化；準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィンモノマーの重合；もしくは「イニファー」重合法の実施を含む。
【０３１９】
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが炭素カチオンポリオレフィンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが炭素カチオン末端ポリオレフィンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが一つ以上の炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが一つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが二つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが三つの炭素カチオン末端基を含む。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンがカチオン性末端基を伴うポリイソブチレンである。ある態様では、炭素カチオンポリオレフィンが下記式の化合物である：
【０３２０】
【化１１３】
【０３２１】
（ａ）準リビング条件下における三級ハロゲン化物からのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化炭素カチオンポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンもしくは三級臭化末端ポリオレフィンから誘導される。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化ポリオレフィンから誘導される。
【０３２２】
三級ハロゲン化末端ポリオレフィンは、当業者に公知の任意の方法により製造できる。
【０３２３】
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級ハロゲン化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィン、三級臭化末端ポリオレフィン、もしくは三級ヨウ化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で三級塩化末端ポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。
【０３２４】
ある態様では、三級ハロゲン化末端ポリオレフィンがイニファーから誘導される。
【０３２５】
（ｂ）準リビング条件下における予め生成させたポリオレフィンからのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング条件下で予め生成させたポリオレフィンから誘導される。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つの二重結合を含む。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンがポリイソブチレン誘導体である。ある態様では、予め生成させたポリオレフィンが一つ以上の内部オレフィンを含む。
【０３２６】
ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下でルイス酸を予め生成させたポリオレフィンに接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つ以上の二重結合を含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つの二重結合を含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下でポリイソブチレン誘導体をルイス酸に接触させることにより生じる。ある態様では、イオン化ポリオレフィンがプロトン源の存在下かつ準リビング条件下で一つ以上の内部オレフィンを含む予め生成させたポリオレフィンをルイス酸に接触させることにより生じる。
【０３２７】
（ｃ）イニファー法によるイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが当業者に公知の方法を用いて、イニファーから誘導される。そのような方法の限定されない例は、米国特許第４２７６３９４号および同４５６８７３２号の各明細書に記載があり、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、モノマーをカチオン性重合条件下で少なくとも二つの三級ハロゲンを伴うイニファーと反応させる。
【０３２８】
ここに記載する方法での使用に適したイニファーの限定されない例は、米国特許第４２７６３９４号および同第４５６８７３２号の各明細書に開示されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。ある態様では、イニファーがビニファーもしくはトリニファーである。ある態様では、イニファーがビニファーである。ある態様では、イニファーがトリニファーである。ある態様では、イニファーが塩化トリクミル、塩化パラジクミル、塩化メタジクミル、もしくは臭化トリクミルである。
【０３２９】
（ｄ）準リビング炭素カチオン重合条件下におけるオレフィン性モノマーからのイオン化ポリオレフィン
ある態様では、イオン化ポリオレフィンが準リビング炭素カチオン重合条件下でオレフィン性モノマーから誘導される。そのような条件下では、準リビング炭素カチオンポリオレフィンが生じる。そのような条件は、当業者に公知の任意の方法により実現できる。そのような方法の限定されない例は、欧州特許第２０６７５６号明細書および国際公開第２００６／１１０６４７号に記載されており、それぞれの記載は、参照のため本明細書の記載とする。
【０３３０】
ある態様では、モノマー、開始剤、およびルイス酸を使用する。ある態様では、電子供与体、共通イオン塩、および／または共通イオン塩前駆体を使用する。ある態様では、イオン化ポリオレフィンが下記式の準リビング炭素カチオンポリイソブチレンである：
【０３３１】
【化１１４】
【０３３２】
準リビングポリオレフィンを製造する重合化に適した試薬および条件の限定されることのない例を、以下に記載する。
【０３３３】
（ｉ）開始剤
ある態様では、開始剤がカチオン性オレフィン重合を開始できる一つ以上の末端基を伴う化合物もしくはポリオレフィンである。例えば、開始剤が式（Ｘ’−ＣＲａＲｂ）ｎＲｃの化合物であってもよい。式中、ＲａおよびＲｂは独立に水素原子、アルキル、アリール、アルカリール、もしくはアラルキルである。ただしＲａもしくはＲｂの少なくとも一つは水素原子ではない。そして、Ｒｃは脂肪族もしくは芳香族の一価もしくは多価（ｎ価）の基であって、ｎは１乃至４の整数である。Ｘ’はアセテート基、エーテレート基、ヒドロキシル基、もしくはハロゲンである。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃが一つの炭素原子乃至約２０の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃが一つの炭素原子乃至約８の炭素原子を含む炭化水素基である。ある態様では、Ｘ’がハロゲンである。ある態様では、Ｘ’が塩素である。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃの構造が、生長種もしくはモノマーに類似する。ある態様では、そのような構造がポリスチレンに対する１−ハロ，１−フェニルエタン開始剤もしくはポリイソブチレンに対するハロゲン化２，４，４−トリメチルペンチル開始剤である。ある態様では、Ｒａ、Ｒｂ、およびＲｃが、それぞれ一つの炭素原子乃至約８の炭素原子を含む炭化水素基であり、イソブチレン重合を開始する。ある態様では、開始剤がハロゲン化クミル、ジクミル、もしくはトリクミルである。
【０３３４】
具体例となる開始剤は、２−クロロ−２−フェニルプロパン（塩化クミル）；１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（塩化ジクミル）；１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン（塩化トリクミル）；２−アセトキシ−２−フェニルプロパン（酢酸クミル）；２−プロピオニルオキシ−２−フェニルプロパン（プロピオン酸クミル）；２−メトキシ−２−フェニルプロパン（クミルメチルエーテル）；１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン（ジ（クミルメチルエーテル））；１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン（トリ（クミルメチルエーテル））；２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン（ＴＭＰＣｌ）；１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン；２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタン；および１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン（ｂＤＣＣ）を含む。
【０３３５】
ある態様では、開始剤が単官能、二官能、もしくは多官能である。
【０３３６】
ある態様では、単官能開始剤が２−クロロ−２−フェニルプロパン、２−アセトキシ−２−フェニルプロパン、２−プロピオニルオキシ−２−フェニルプロパン、２−メトキシ−２−フェニルプロパン、２−エトキシ−２−フェニルプロパン、２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−アセトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−プロピオニルオキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−メトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、２−エトキシ−２，４，４−トリメチルペンタン、もしくは２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである。ある態様では、開始剤が２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである。
【０３３７】
ある態様では、二官能開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，４−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼン、１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、１，３−ジ（２−メトキシ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタン、もしくは２，６−ジメトキシ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタンである。ある態様では、開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンもしくは２，６−ジクロロ−２，４，４，６−テトラメチルヘプタンである。ある態様では、開始剤が１，３−ジ（２−クロロ−２−プロピル）−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンである。
【０３３８】
ある態様では、多官能開始剤が１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼン、１，３，５−トリ（２−ブロモ−２−プロピル）ベンゼン、もしくは１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンである。
【０３３９】
（ｉｉ）モノマー
ある態様では、モノマーが炭化水素モノマー、すなわち水素原子および炭素原子のみを含む化合物である。炭化水素モノマーは、これらに限定されるものではないが、オレフィンおよびジオレフィンを含み、約２乃至約２０の炭素原子を有するものも含む。ある態様では、そのような化合物は約４乃至約８の炭素原子を有する。
【０３４０】
ある態様では、ここに記載の方法を用いて、上記のようなモノマーを重合させ、様々であるが均一な分子量の重合体を製造することができる。ある態様では、そのような分子量が約３００乃至百万を超えるｇ／モルである。ある態様では、そのような重合体が低分子量の液体もしくは約２００乃至１００００ｇ／モルの分子量を有する粘性のポリマーであるか、あるいは約１０００００乃至１００００００ｇ／モル以上の分子量を有する固体ワックス状から可塑性もしくは弾性に至るまでの物質である。
【０３４１】
ある態様では、モノマーがイソブチレン、スチレン、ベータピネン、イソプレン、ブタジエン、もしくは以上述べた種類の置換化合物である。ある態様では、モノマーがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、もしくはスチレンである。ある態様では、モノマーがイソブチレンである。
【０３４２】
ある態様では、モノマーの混合物が用いられる。
【０３４３】
（ｉｉｉ）ルイス酸
ある態様では、ルイス酸が非プロトン酸である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属もしくは非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン（ＩＶ）、ハロゲン化亜鉛（ＩＩ）、ハロゲン化スズ（ＩＶ）、もしくはハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化チタン（ＩＶ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化スズ（ＩＶ）である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸が四臭化チタンもしくは四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が四塩化チタンである。ある態様では、ルイス酸が塩化亜鉛である。ある態様では、ルイス酸がＡｌＢｒ３である。ある態様では、ルイス酸が二塩化エチルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が非ハロゲン化金属である。ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アンチモン（ＶＩ）、ハロゲン化ガリウム（ＩＩＩ）、もしくはハロゲン化ホウ素（ＩＩＩ）である。ある態様では、ルイス酸が三塩化ホウ素である。ある態様では、ルイス酸がトリアルキルアルミニウム化合物である。ある態様では、ルイス酸がトリメチルアルミニウムである。
【０３４４】
ある態様では、一つのルイス酸が用いられる。ある態様では、二つ以上のルイス酸の混合物が用いられる。ある態様では、二つのルイス酸の混合物が用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）とトリアルキルアルミニウム化合物との混合物が用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウム化合物が約１：１の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウム化合物が２：１の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムが１：２の化学量論的な比率で用いられる。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムの化学量論的な比率が１よりも大きい。ある態様では、ハロゲン化アルミニウム（ＩＩＩ）対トリアルキルアルミニウムの化学量論的な比率が１未満である。ある態様では、三臭化アルミニウムとトリメチルアルミニウムとの混合物が用いられる。
【０３４５】
ある態様では、ルイス酸がハロゲン化アルキルアルミニウムである。ある態様では、ルイス酸が臭化メチルアルミニウムである。
【０３４６】
ある態様では、ルイス酸を一度に添加する。ある態様では、ルイス酸を一よりも多い数で分取して添加する。ある態様では、ルイス酸を二度に分取して添加する。ある態様では、ルイス酸の第１分取を重合反応において添加し、そして式Ｉの化合物の添加後にルイス酸の第２分取を添加する。
【０３４７】
（ｉｖ）電子供与体
当業者に理解されているように、ある種の電子供与体は従来の重合系を準リビング炭素カチオン重合系に変換できる。ある態様では、ここに記載する方法を電子供与体の存在下で実施する。
【０３４８】
ある態様では、電子供与体がルイス酸と錯体を形成できる。ある態様では、電子供与体が塩基および／または求核性である。ある態様では、電子供与体がプロトンを引き抜く、もしくは除くことができる。ある態様では、電子供与体が有機塩基である。ある態様では、電子供与体がアミドである。ある態様では、電子供与体がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、もしくはＮ，Ｎ−ジエチルアセトアミドである。ある態様では、電子供与体がスルホキシドである。ある態様では、電子供与体がジメチルスルホキシドである。ある態様では、電子供与体がエステルである。ある態様では、電子供与体が酢酸メチルもしくは酢酸エチルである。ある態様では、電子供与体がホスフェート化合物である。ある態様では、電子供与体がリン酸トリメチル、リン酸トリブチル、もしくはリン酸トリアミドヘキサメチルである。ある態様では、電子供与体が酸素含有金属化合物である。ある態様では、電子供与体がチタン酸テトライソプロピルである。
【０３４９】
ある態様では、電子供与体がピリジンもしくはピリジン誘導体である。ある態様では、電子供与体が下記式の化合物である：
【０３５０】
【化１１５】
【０３５１】
式中、
Ｒ１Ａ、Ｒ１Ｂ、Ｒ１Ｃ、Ｒ１Ｄ、およびＲ１Ｅは、それぞれ独立に、水素原子もしくは炭化水素基であり；あるいはＲ１ＡおよびＲ１Ｂ、もしくはＲ１ＢおよびＲ１Ｃ、もしくはＲ１ＣおよびＲ１Ｄ、もしくはＲ１ＤおよびＲ１Ｅは独立に約３乃至約７の炭素原子を含む縮合脂肪族環もしくは約５乃至約７の炭素原子を含む縮合芳香族環を形成する。ある態様では、Ｒ１ＡおよびＲ１Ｅが、それぞれ独立に、炭化水素基であり、そしてＲ１Ｂ〜Ｒ１Ｄは水素原子である。
【０３５２】
ある態様では、電子供与体が２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン、２，６−ルチジン、２，４−ルチジン、２，４，６−トリメチルピリジン、２−メチルピリジン、もしくはピリジンである。ある態様では、電子供与体がＮ，Ｎ−ジメチルアニリンもしくはＮ，Ｎ−ジメチルトルイジンである。ある態様では、電子供与体が２，６−ルチジンである。
【０３５３】
（ｖ）共通イオン塩およびイオン塩前駆体
ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体は、電子供与体に加えて、もしくはそれに代えて、反応混合物に任意に添加できる。ある態様では、そのような塩はイオン強度を増加させ、遊離イオンを抑制し、そして配位子交換に関与するために使用できる。ある態様では、共通イオン塩前駆体が塩化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体が臭化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、共通イオン塩前駆体がヨウ化テトラｎ−ブチルアンモニウムである。ある態様では、全反応混合物中の共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度を、リットル当たり約０．０００５モル乃至リットル当たり約０．０５モルの範囲にすることができる。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約０．０００５モル乃至リットル当たり約０．０２５モルの範囲である。ある態様では、共通イオン塩もしくは塩前駆体の濃度がリットル当たり約０．００１モル乃至リットル当たり約０．００７モルの範囲である。
【０３５４】
（３）希釈剤
ここに記載する方法のある態様では、方法を希釈剤中で実施する。ある態様では、希釈剤が単一の化合物もしくは二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解するか、あるいは反応成分を部分的に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全にもしくはほぼ完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分を完全に溶解する。ある態様では、希釈剤が反応成分をほぼ完全に溶解する。
【０３５５】
ある態様では、希釈剤が低沸点および／または低凝固点を有する。ある態様では、希釈剤がアルカンである。ある態様では、希釈剤が直鎖アルカンである。ある態様では、希釈剤がプロパン、直鎖ブタン、直鎖ペンタン、直鎖ヘキサン、直鎖ヘプタン、直鎖オクタン、直鎖ノナン、もしくは直鎖デカンである。ある態様では、希釈剤が直鎖ヘキサンもしくは直鎖ペンタンである。ある態様では、希釈剤が直鎖ヘキサンである。ある態様では、希釈剤が分岐鎖状アルカンである。ある態様では、アルカンがイソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、イソヘキサン、３−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、もしくは２，３−ジメチルブタンである。ある態様では、アルカンが環状である。ある態様では、アルカンがメチルシクロヘキサンである。ある態様では、希釈剤が混合沸点分画アルカンである。ある態様では、希釈剤がＣ５アルカンの混合沸点分画、すなわち混合ペンタン、もしくはＣ６アルカンの混合沸点分画、すなわち混合ヘキサンである。ある態様では、アルカンがニトロアルカンである。
【０３５６】
ある態様では、希釈剤がハロゲン化アルキルである。ある態様では、希釈剤がモノハロゲン化アルキルもしくはポリハロゲン化アルキルである。ある態様では、希釈剤がクロロホルム、塩化エチル、塩化ｎ−ブチル、塩化メチレン、塩化メチル、１，２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、四塩化炭素、１，１−ジクロロエタン、塩化ｎ−プロピル、塩化イソプロピル、１，２−ジクロロプロパン、もしくは１，３−ジクロロプロパンである。ある態様では、希釈剤が塩化メチレンもしくは塩化メチルである。ある態様では、希釈剤が塩化メチルである。ある態様では、希釈剤がアルケンもしくはハロゲン化アルケンである。ある態様では、希釈剤が塩化ビニル、１，１−ジクロロエテン、もしくは１，２−ジクロロエテンである。
【０３５７】
ある態様では、希釈剤が置換ベンゼンである。ある態様では、希釈剤がベンゼンである。ある態様では、希釈剤がトルエンである。
【０３５８】
ある態様では、希釈剤が二硫化炭素、二酸化硫黄、酢酸無水物、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼン、メチルシクロヘキサン、クロロベンゼン、もしくはニトロアルカンである。
【０３５９】
ある態様では、希釈剤が二種類以上の化合物の混合物である。ある態様では、希釈剤がヘキサンと塩化メチルとの混合物である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約１０／９０乃至約９０／１０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約２０／８０乃至約８０／２０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約３０／７０乃至約７０／３０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約４０／６０乃至約６０／４０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約５０／５０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約６０／４０である。別の態様では、そのような混合物のヘキサン／塩化メチルの容量比が約４０／６０である。
【０３６０】
（４）温度
ある態様では、ここに記載する方法が約−１２０℃乃至約０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−１１０℃乃至約−１０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−１００℃乃至約−２０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−９０℃乃至約−３０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−８０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−７０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−６０℃乃至約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−４０℃、−５０℃、−６０℃、−７０℃、もしくは−８０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−４０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−５０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−６０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−７０℃の温度で実施される。ある態様では、ここに記載する方法が約−８０℃の温度で実施される。
【０３６１】
（５）濃度
ここに記載する方法の連鎖末端濃度は、開示されている例に限定されない。ここに記載する方法における連鎖末端濃度は明確な上限を有していないように思われ、ここに記載する方法は、反応成分の密度および分子量（モル容積）により課せられる本質的な制限を条件として、任意の連鎖末端濃度で実施できる。
【０３６２】
ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１乃至約１０倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約８倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約５倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約４倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約３倍である。ある態様では、式Ｉの化合物のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．１乃至約２倍である。
【０３６３】
ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約０．５乃至約２０倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約０．５乃至約１５倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．０乃至約１０倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約１．０乃至約８倍である。ある態様では、ルイス酸のモル濃度が連鎖末端のモル濃度に対して約２乃至約５倍である。
【０３６４】
ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して半分未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．４倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．３倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．２倍未満である。ある態様では、電子供与体濃度がルイス酸の濃度に対して０．１倍未満である。
【０３６５】
ある態様では、連鎖末端濃度が０．０１０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．０５０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．１０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．５Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が１．０Ｍ未満である。ある態様では、連鎖末端濃度が０．００１Ｍより大きな値である。
【０３６６】
（６）停止剤
ある態様では、停止剤がルイス酸を不活性化できる化合物である。ある態様では、停止剤が塩基および／または求核性である。ある態様では、停止剤が塩基である。ある態様では、停止剤が電子供与体である。ある態様では、停止剤が有機塩基である。ある態様では、停止剤がアルコールもしくはアミンである。ある態様では、停止剤がアルコールである。ある態様では、停止剤がピリジン誘導体である。
【０３６７】
ある態様では、停止剤がメタノール、エタノール、もしくはイソプロパノールである。ある態様では、停止剤がメタノールである。ある態様では、停止剤が水である。ある態様では、停止剤がジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、２，６−ルチジン、ｎ−ブチルアミン、もしくはｔｅｒｔ−アミルアミンである。
【０３６８】
ある態様では、停止剤がクエンチング工程後に添加される。
【０３６９】
＜化合物＞
ある態様では、ここに式ＩＩの化合物を提供する：
【０３７０】
【化１１６】
【０３７１】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；但し、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、少なくとも一つのＲ３およびＲ４がＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３７２】
【化１１７】
【０３７３】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３７４】
【化１１８】
【０３７５】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【０３７６】
【化１１９】
【０３７７】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【０３７８】
【化１２０】
【０３７９】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【０３８０】
ある態様では、ここに式Ｉの化合物を提供する：
【０３８１】
【化１２１】
【０３８２】
式中
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３８３】
【化１２２】
【０３８４】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘはアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【０３８５】
【化１２３】
【０３８６】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２もしくは３の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【０３８７】
【化１２４】
【０３８８】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
およびＲ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
ただし、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、 ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成していてもよい；そして
ｍが４−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【０３８９】
【化１２５】
【０３９０】
式中、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【０３９１】
別の態様では、Ｒａがポリイソブチル基である。さらに別の態様では、ポリイソブチル基が下記である：
【０３９２】
【化１２６】
【０３９３】
式中、
ＲはＨもしくは１乃至約１０の炭素原子を含むアルキルであり、そしてｎは約１０乃至約２０００の整数である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１０００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約５００である。ある態様では、ｎが約１０乃至約２５０である。ある態様では、ｎが約１０乃至約１００である。ある態様では、ｎが１０乃至約５０である。
【０３９４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０３９５】
【化１２７】
【０３９６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０３９７】
【化１２８】
【０３９８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０３９９】
【化１２９】
【０４００】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４０１】
【化１３０】
【０４０２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する：
【０４０３】
【化１３１】
【０４０４】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【０４０５】
別の態様では、ｍが４−２０である。別の態様では、ｍが６−２０である。別の態様では、ｒが１である。別の態様では、ｒが２である。別の態様では、ｒが３である。別の態様では、ｒが４である。
【０４０６】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４０７】
【化１３２】
【０４０８】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４０９】
【化１３３】
【０４１０】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１１】
【化１３４】
【０４１２】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１３】
【化１３５】
【０４１４】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１５】
【化１３６】
【０４１６】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１７】
【化１３７】
【０４１８】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４１９】
【化１３８】
【０４２０】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２１】
【化１３９】
【０４２２】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２３】
【化１４０】
【０４２４】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２５】
【化１４１】
【０４２６】
別の態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４２７】
【化１４２】
【０４２８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する：
【０４２９】
【化１４３】
【０４３０】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；そして
ＲｃはＨもしくはアルキルである。
【０４３１】
ある態様では、Ｒｂが下記である：
【０４３２】
【化１４４】
【０４３３】
式中、
ｐは約１０乃至約２０００の整数である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１０００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約５００である。別の態様では、ｐが約１０乃至約２５０である。別の態様では、ｐが約１０乃至約１００である。別の態様では、ｐが１０乃至約５０である。
【０４３４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４３５】
【化１４５】
【０４３６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４３７】
【化１４６】
【０４３８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４３９】
【化１４７】
【０４４０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４１】
【化１４８】
【０４４２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４３】
【化１４９】
【０４４４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４５】
【化１５０】
【０４４６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４７】
【化１５１】
【０４４８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４４９】
【化１５２】
【０４５０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５１】
【化１５３】
【０４５２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５３】
【化１５４】
【０４５４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５５】
【化１５５】
【０４５６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５７】
【化１５６】
【０４５８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４５９】
【化１５７】
【０４６０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６１】
【化１５８】
【０４６２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６３】
【化１５９】
【０４６４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６５】
【化１６０】
【０４６６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６７】
【化１６１】
【０４６８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４６９】
【化１６２】
【０４７０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７１】
【化１６３】
【０４７２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７３】
【化１６４】
【０４７４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７５】
【化１６５】
【０４７６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７７】
【化１６６】
【０４７８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４７９】
【化１６７】
【０４８０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８１】
【化１６８】
【０４８２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８３】
【化１６９】
【０４８４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８５】
【化１７０】
【０４８６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８７】
【化１７１】
【０４８８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４８９】
【化１７２】
【０４９０】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９１】
【化１７３】
【０４９２】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９３】
【化１７４】
【０４９４】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９５】
【化１７５】
【０４９６】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９７】
【化１７６】
【０４９８】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０４９９】
【化１７７】
【０５００】
ある態様では、上記化合物が下記式を有する。
【０５０１】
【化１７８】
【０５０２】
ある態様では、Ｒｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
ある態様では、Ｒｃがｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５０３】
式Ｉの化合物のある態様では、Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである。
【０５０４】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である。
【０５０５】
ある態様では、Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である。
【０５０６】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が同一である。
【０５０７】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５０８】
【化１７９】
【０５０９】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５１０】
【化１８０】
【０５１１】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５１２】
【化１８１】
【０５１３】
ある態様では、ｍが４−２０であって、ＸがＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、ヘテロアリール、アルコキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記である。
【０５１４】
【化１８２】
【０５１５】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である。
【０５１６】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５１７】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５１８】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５１９】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、Ｈ、１乃至約３の炭素原子を含むアルキル、もしくは１乃至約３の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５２０】
ある態様では、ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである。
【０５２１】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５２２】
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
ある態様では、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５２３】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない。
【０５２４】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである。
ある態様では、ｍが０である。
【０５２５】
ある態様では、ｍが１である。
ある態様では、ｍが２である。
【０５２６】
ある態様では、ｍが２もしくは３である。
ある態様では、ｍが４−２０である。
【０５２７】
ある態様では、ｍが３−２０である。ある態様では、ｍが０−１０である。ある態様では、ｍが１−１０である。ある態様では、ｍが２−１０である。ある態様では、ｍが３−１０である。ある態様では、ｍが１−３である。
【０５２８】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５２９】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約３の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３０】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、少なくとも６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３１】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、少なくとも８の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３２】
ある態様では、ｍが０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、少なくとも１０の炭素原子を含むアルキルである。
【０５３３】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである。
【０５３４】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。
【０５３５】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨである。
【０５３６】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸが下記である。
【０５３７】
【化１８３】
【０５３８】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがメチルである。
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸが下記である。
【０５３９】
【化１８４】
【０５４０】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５４１】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸがアルキル、もしくはアルケニルである。
【０５４２】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである。
【０５４３】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸが下記である。
【０５４４】
【化１８５】
【０５４５】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸがメチルである。
【０５４６】
ある態様では、ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸが下記である。
【０５４７】
【化１８６】
【０５４８】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５４９】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０５５０】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである。
【０５５１】
ある態様では、ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０５５２】
ある態様では、ｍが２−５であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである。
【０５５３】
ある態様では、ｍが３−２０であって、ＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４乃至２０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが６−１０であり、そしてＸがＯＨである。ある態様では、ｍが４−１１であり、そしてＸがＯＨである。
【０５５４】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである。
【０５５５】
ある態様では、ｍが２であって；Ｒ１およびＲ２がＨであり；−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している。
【０５５６】
ある態様では、ｍが２であって、Ｘが下記である。
【０５５７】
【化１８７】
【０５５８】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５５９】
ある態様では、ｍが３−２０であって、Ｘが下記である。
【０５６０】
【化１８８】
【０５６１】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５６２】
ある態様では、ｍが２−３であって、Ｒ１およびＲ２がＨであり、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そしてＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している。
【０５６３】
ある態様では、ｍが２−３であって、Ｘが下記である。
【０５６４】
【化１８９】
【０５６５】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５６６】
ある態様では、ｍが４−２０であって、Ｘが下記である。
【０５６７】
【化１９０】
【０５６８】
別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである。別の態様では、Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである。別の態様では、Ｒ５およびＲ６がフェニルであり、そしてＲ７がｔｅｒｔ−ブチルである。
【０５６９】
ある態様では、Ａが−≡−である。
【０５７０】
ある態様では、ＲＸおよびＲＹが、それぞれ独立に、アルキルもしくは水素原子である。ある態様では、ＲＸおよびＲＹがいずれも水素原子である。
【０５７１】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、もしくはアルカリールである。
【０５７２】
ある態様では、Ｒ８〜Ｒ１１がそれぞれ、アルキルである。
ある態様では、上記化合物が下記である。
【０５７３】
【化１９１】
【０５７４】
別の態様では、上記化合物がパラ異性体である。
【０５７５】
ある態様では、上記化合物が約５．０×１０２ｇ／モル乃至約１．０×１０５ｇ／モルの範囲にある。
【０５７６】
ある態様では、上記化合物は約１．０×１０３ｇ／モル乃至約１．０×１０４ｇ／モルの範囲にある。
【０５７７】
ある態様では、上記化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約５．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。
【０５７８】
ある態様では、上記化合物が約２．０×１０３ｇ／モル乃至約３．０×１０３ｇ／モルの範囲にある。
【０５７９】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８０】
【化１９２】
【０５８１】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８２】
【化１９３】
【０５８３】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８４】
【化１９４】
【０５８５】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８６】
【化１９５】
【０５８７】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５８８】
【化１９６】
【０５８９】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９０】
【化１９７】
【０５９１】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９２】
【化１９８】
【０５９３】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９４】
【化１９９】
【０５９５】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９６】
【化２００】
【０５９７】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０５９８】
【化２０１】
【０５９９】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０６００】
【化２０２】
【０６０１】
ある態様では、上記化合物が下記ではない。
【０６０２】
【化２０３】
【０６０３】
ある態様では、Ｒ５〜Ｒ７の二つ以上がヒドロキシである場合に、式Ｉの化合物が重合して、シロキサンもしくはシリコーンを生成する。
【０６０４】
上記実施態様と実施例は単に例示を意図しており、そのような実施例および実施態様には限定されない。例えば、ここに記載した主題の範囲に含まれるものとして、ここに記載した実施態様の全ての組み合わせがある。加えて、当業者は、ここに記載した実施態様と実施例の修正について、通常の実験を行うまでもなく、認識もしくは確認することができるであろう。そのような修正は、請求項の主題の範囲に含まれるとみなされ、添付の特許請求の範囲に包含されている。
【実施例】
【０６０５】
［実施例１］
この例は、ＴｉＣｌ４（四塩化チタン）で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるアニソールのアルキル化を含む。
【０６０６】
ヘキサン／塩化メチルの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１００ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、３当量（０．６６ｍＬ）のアニソールおよび６当量（１．３３ｍＬ）のＴｉＣｌ４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを４５分間で実施した。生成物は、主にパラ置換アニソールからなっていた。
【０６０７】
［実施例２］
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤からアニソールをそのままアルキル化することを含む。
【０６０８】
重合／アルキル化は、低温槽を備えたＮ２雰囲気の乾燥ボックス内で実施した。−６０℃の塩化メチル（９０ｍＬ）／ヘキサン（６０ｍＬ）の６０／４０（ｖ／ｖ）混合物に、２，６−ルチジン（０．１ｍＬ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン（０．４４８ｇ）、およびイソブチレン（３．９ｍＬ）を加えた。イソブチレンの重合では、触媒として５当量のＴｉＣｌ４（１．７１ｍＬ）を加えた。重合は、おおよそ２分間で完了し、その時点で３当量のアニソール（１．０２ｍＬ）を直ちに加えた。アニソールによる連鎖末端の定量的なキャッピング（１Ｈ−ＮＭＲにより決定）を、おおよそ４５分間で実施した。過剰のメタノールを添加して触媒を無効にし、そして塩化メチルを揮発させ、さらにヘキサンからメタノールへの沈澱後、重合体を回収した。最終的な重合体の数平均分子量は２．３×１０３ｇ／モルで、多分散度は１．０３であった。
【０６０９】
［実施例３］
この例は、準リビングポリイソブチレンにより二官能開始剤から（３−ブロモプロポキシ）ベンゼンをそのままアルキル化することを含む。
【０６１０】
重合／アルキル化は、低温槽を備えたＮ２雰囲気の乾燥ボックス内で実施した。−６０℃の塩化メチル（９０ｍＬ）／ヘキサン（６０ｍＬ）の６０／４０（ｖ／ｖ）混合物に、２，６−ルチジン（０．１ｍＬ）、５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼン（０．４４８ｇ）、およびイソブチレン（３．９ｍＬ）を加えた。イソブチレンの重合では、触媒として５当量のＴｉＣｌ４（１．７１ｍＬ）を加えた。重合は、おおよそ２分間で完了し、その時点で３当量の（３−ブロモプロポキシ）ベンゼン（１．４７ｍＬ）を直ちに加えた。アニソールによる連鎖末端の定量的なキャッピング（１Ｈ−ＮＭＲにより決定）を、おおよそ８０分間で実施した。過剰のメタノールを添加して触媒を無効にし、そして塩化メチルを揮発させ、さらにヘキサンからメタノールへの沈澱後、重合体を回収した。最終的な重合体の数平均分子量は２．５×１０３ｇ／モルで、多分散度は１．０２であった。
【０６１１】
［実施例４］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるβ−クロロフェネトールのアルキル化を含む。
【０６１２】
塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（５０ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、５当量のβ−クロロフェネトール（０．７１ｍＬ）および６当量のＴｉＣｌ４（０．６７ｍＬ）を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを１時間で実施した。
【０６１３】
［実施例５］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアリルフェニルエーテルのアルキル化を含む。
【０６１４】
塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、３当量のアリルフェニルエーテル（０．１２ｍＬ）および６当量のＴｉＣｌ４（０．２ｍＬ）を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを２時間で実施した。ただし、反応時間を延長後（＞１時間）、アリルフェニルエーテル末端高分子はペリ環状［３，３］−シクマトロピー転位を受け、結果としてアリル基がオルト位になる。さらに、アリルの官能価は、部分的に塩酸化されて、２級ハロゲン化物を生じる。
【０６１５】
［実施例６］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化ポリイソブチレンによるイソプロピルフェニルエーテルのアルキル化を含む。
【０６１６】
塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、４当量（０．１６３ｇ）のイソプロピルフェニルエーテルおよび６当量（０．１９８ｍＬ）のＴｉＣｌ４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを３時間で実施した。
【０６１７】
［実施例７］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによる２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールのアルキル化を含む。塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物中、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を、−６０℃で製造した。この溶液に、４当量（０．２４８ｇ）の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールおよび６当量（０．１９８ｍＬ）のＴｉＣｌ４を加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを３時間で実施した。生成物は、メタおよびパラ置換異性体のおおよそ等モルの混合物からなっていた。
【０６１８】
［実施例８］
この例は、実施例１の生成物のメチルフェニルエーテル官能基の開裂を伴い、フェノール末端ポリイソブチレンを生じる。
【０６１９】
５ｍｍのＮＭＲ管に、実施例１のアニソールでキャップしたポリイソブチレン４０ｍｇおよびクロロホルム−ｄ０．７ｍＬを入れた。得られた溶液に、室温で純粋なＢＢｒ３を８μＬ（アニソール基に対して４当量）加えた。反応を室温で進行させ、さらにアニソールメチル基の開裂の進行によりフェノールでキャップされたポリイソブチレンが生じることを、１Ｈ ＮＭＲ分光分析により３．７８ｐｐｍにおけるメチル水素原子のシグナルの消失を観察することで監視した。開裂は、９．１×１０−３分−１の一定速度で一次であった。実質的な完全変換（〜９８％）は、おおよそ７時間で達成された。
【０６２０】
［実施例９］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体のアルキル化を含む。
【０６２１】
ガラス瓶中、塩化メチルおよびヘキサンの６０／４０（ｖ／ｖ）混合物を用いて、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレンの０．０２Ｍ溶液（１５ｍＬ）を−６０℃で製造した。高分子溶液を含む別のガラス瓶に、３当量の１１−フェノキシ−１−ウンデカノール（０．２３８ｇ）、６−フェノキシ−１−ヘキサノール（０．１７５ｇ）、４−フェノキシ−１−ブタノール（０．１５０ｇ）、および２−フェノキシエタノール（０．１２４ｇ）を加えた。アルキル化反応では、触媒として６当量のＴｉＣｌ４（０．２６４ｍＬ）を各ガラス瓶に加えた。反応は−６０℃で３時間進行させ、その後、冷却したメタノールを添加して触媒を無効にした。１１乃至４の炭素原子の長さのアルカノール鎖を有するフェノキシ誘導体について、生成した高分子連鎖末端の１Ｈ ＮＭＲ分析結果は、ヒドロキシル官能基化の高い画分を示した。１Ｈ ＮＭＲスペクトルを集積した結果から、１１−フェノキシ−１−ウンデカノールについて９４％のキャッピング、６−フェノキシ−１−ヘキサノールについて９３％のキャッピング、４−フェノキシ−１−ブタノールについて８３％のキャッピング、および２−フェノキシエタノールについてキャッピングが認められないとの概算が得られた。いずれの場合でも、連鎖末端の残りは三級塩化物であった。
【０６２２】
［実施例９］
この例は、ＴｉＣｌ４で活性化された単官能三級塩化末端ポリイソブチレンによるｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランのアルキル化を含む。
【０６２３】
ｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランを以下のように合成した：
テトラヒドロフラン（５０ｍＬ）中のフェニルプロパルギルエーテル（５．１５ｇ、３９．０ミリモル）の溶液に、ｎ−ブチルリチウム（ヘキサン中の２．５Ｍ溶液１７．１４ｍＬ）（４２．８６ミリモル）を−４０℃で滴下した。混合物は−４０℃で２時間攪拌し；次にｔｅｒｔ−ブチルクロロジフェニルシラン（１２．８５ｇ、４６．７６ミリモル）を加え、さらに得られた混合物を−４０℃で２時間攪拌した。反応混合物を放置して室温まで暖め、さらに２４時間攪拌した。溶媒を、回転式蒸発器を用いて除去し、さらに粗製物を水素化カルシウムからの蒸留により精製した。
【０６２４】
テフロンで裏打ちされたねじ付きの蓋を備えた７５ｍＬの培養管に、２×１０３ｇ／モルの三級塩化末端ポリイソブチレン１．５ｇ、塩化メチル１０ｍＬ、ｎ−ヘキサン１５ｍＬ、および２，６−ルチジン０．００８ｍＬ（０．００８ｇ、０．０７４ミリモル）を加えた。混合物を、渦巻状に攪拌しながら−７０℃まで冷却し、そして次にＴｉＣｌ４０．６６ｍＬ（１．１５ｇ、６．０８ミリモル）、引き続き予め冷却（−７０℃）したｔｅｒｔ−ブチル（３−フェノキシ−１−プロピニル）ジフェニルシランの溶液（ｎ−ヘキサン１５ｍＬおよび塩化メチル１０ｍＬ中１．４１ｇ）を管に加えた。ポリイソブチレン連鎖末端の定量的なキャッピングを５時間未満で実施した。
【０６２５】
［比較例］
フェノールをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例６と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２６】
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、実施例６の条件下で３時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２７】
２−ｔｅｒｔ−ブトキシエチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、実施例１の条件下で３時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２８】
４−ｔｅｒｔ−ブトキシブチルフェニルエーテルをクエンチャーとして使用し、それ以外は実施例１と同じ条件下で実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６２９】
フェノキシアセトニトリルをクエンチャーとして使用し、実施例５の条件下で２時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【０６３０】
１，２−ジフェノキシエタンをクエンチャーとして使用し、実施例５の条件下で２時間のクエンチング時間にて実施したところ、クエンチングでは式ＩＩの目的化合物が全く生成されなかった。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉで表されるテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法：
【化１】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【化２】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【化３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてＲ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、
ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【化４】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであって、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【化５】
【請求項２】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１の方法。
【化６】
【請求項３】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１の方法。
【化７】
【請求項４】
Ｒａがポリイソブチル基である請求項１の方法。
【請求項５】
単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される請求項１の方法。
【請求項６】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法：
【化８】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【請求項７】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法。
【化９】
【請求項８】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法。
【化１０】
【請求項９】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法：
【化１１】
式中、ＲＣはＨもしくはアルキルである。
【請求項１０】
ＲＣが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項９の方法。
【請求項１１】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項９の方法。
【化１２】
【請求項１２】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項９の方法。
【化１３】
【請求項１３】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法。
【化１４】
【請求項１４】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１５】
【請求項１５】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１６】
【請求項１６】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１７】
【請求項１７】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１８】
【請求項１８】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１９】
【請求項１９】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法。
【化２０】
【請求項２０】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１９の方法。
【化２１】
【請求項２１】
Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである請求項１の方法。
【請求項２２】
Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である請求項１の方法。
【請求項２３】
Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である請求項１の方法。
【請求項２４】
Ｒ３およびＲ４が同一である請求項１の方法。
【請求項２５】
ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である請求項１の方法。
【請求項２６】
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである請求項１の方法。
【請求項２７】
ｍが０である請求項１の方法。
【請求項２８】
ｍが１である請求項１の方法。
【請求項２９】
ｍが２である請求項１の方法。
【請求項３０】
ｍが３−２０である請求項１の方法。
【請求項３１】
ｍが１であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである請求項１の方法。
【請求項３２】
ｍが１であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
【化２２】
【請求項３３】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項３２の方法。
【請求項３４】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項３２の方法。
【請求項３５】
ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである請求項１の方法。
【請求項３６】
ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである請求項１の方法。
【請求項３７】
ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである請求項１の方法。
【請求項３８】
Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項１の方法。
【請求項３９】
ｍが２であって；
Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項１の方法。
【請求項４０】
ｍが２であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
【化２３】
【請求項４１】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項４０の方法。
【請求項４２】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項４０の方法。
【請求項４３】
ｍが３−２０であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
【化２４】
【請求項４４】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項４３の方法。
【請求項４５】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項４３の方法。
【請求項４６】
式ＩＩの化合物が下記で表される請求項１の方法。
【化２５】
【請求項４７】
準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される請求項１の方法。
【請求項４８】
開始剤が単官能である請求項４７の方法。
【請求項４９】
開始剤が２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである請求項４７の方法。
【請求項５０】
開始剤が二官能である請求項４７の方法。
【請求項５１】
開始剤が５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼンである請求項４７の方法。
【請求項５２】
開始剤が多官能である請求項４７の方法。
【請求項５３】
開始剤が１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンもしくは１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンである請求項４７の方法。
【請求項５４】
モノマーがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、もしくは４−メチル−１−ペンテンである請求項４７の方法。
【請求項５５】
モノマーがイソブチレンである請求項４７の方法。
【請求項５６】
電子供与体が２，６−ジメチルピリジンである請求項４７の方法。
【請求項５７】
共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである請求項４７の方法。
【請求項５８】
ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である請求項４７の方法。
【請求項５９】
ルイス酸が四塩化チタンである請求項４７の方法。
【請求項６０】
ルイス酸の混合物が用いられる請求項４７の方法。
【請求項６１】
希釈剤が用いられる請求項１の方法。
【請求項６２】
主要な異性体生成物が下記式で表される請求項１の方法。
【化２６】
【請求項６３】
主要な異性体生成物が下記で表される請求項６の方法。
【化２７】
【請求項６４】
さらに式Ｉの化合物を酸と反応させて式ＩＩＩの化合物を生成させる工程を含む請求項１の方法。
【化２８】
【請求項６５】
上記の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である請求項６４の方法。
【請求項６６】
上記の酸がＢＢｒ３、ＢＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、もしくはＴｉＢｒ４である請求項６４の方法。
【請求項６７】
上記の酸がＢＢｒ３である請求項６４の方法。
【請求項６８】
ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる請求項６５の方法。
【請求項６９】
プロトン酸がＨ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＣｌ、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である請求項６８の方法。
【請求項７０】
式Ｉで表される化合物：
【化２９】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは１乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
【化３０】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【化３１】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【化３２】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
あるいは
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合に、ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【化３３】
式中、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【請求項７１】
ポリオレフィン基がポリイソブチル基である請求項７０の化合物。
【請求項７２】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
【化３４】
【請求項７３】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
【化３５】
【請求項７４】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物：
【化３６】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【請求項７５】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化３７】
【請求項７６】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化３８】
【請求項７７】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物：
【化３９】
式中、ＲＣはＨもしくはアルキルである。
【請求項７８】
上記化合物が下記で表される請求項７７の化合物。
【化４０】
【請求項７９】
上記化合物が下記で表される請求項７７の化合物。
【化４１】
【請求項８０】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化４２】
【請求項８１】
上記化合物が下記で表される請求項８０の化合物。
【化４３】
【請求項８２】
上記化合物が下記で表される請求項８０の化合物。
【化４４】
【請求項８３】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化４５】
【請求項８４】
上記化合物が下記で表される請求項８３の化合物。
【化４６】
【請求項８５】
上記化合物が下記で表される請求項８３の化合物。
【化４７】
【請求項８６】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化４８】
【請求項８７】
上記化合物が下記で表される請求項８６の化合物。
【化４９】
【請求項８８】
Ｒｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項７７の化合物。
【請求項８９】
Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである請求項７０の化合物。
【請求項９０】
Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である請求項７０の化合物。
【請求項９１】
Ｒ３およびＲ４が同一である請求項７０の化合物。
【請求項９２】
ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である請求項７０の化合物。
【請求項９３】
ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである請求項７０の化合物。
【請求項９４】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない請求項７０の化合物。
【請求項９５】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである請求項７０の化合物。
【請求項９６】
ｍが０である請求項７０の化合物。
【請求項９７】
ｍが１である請求項７０の化合物。
【請求項９８】
ｍが２である請求項７０の化合物。
【請求項９９】
ｍが３−２０である請求項７０の化合物。
【請求項１００】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである請求項７０の化合物。
【請求項１０１】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項７０の化合物。
【請求項１０２】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項７０の化合物。
【請求項１０３】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸがアルキルもしくはアルケニルである請求項７０の化合物。
【請求項１０４】
ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである請求項７０の化合物。
【請求項１０５】
ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである請求項７０の化合物。
【請求項１０６】
ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである請求項７０の化合物。
【請求項１０７】
Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項７０の化合物。
【請求項１０８】
ｍが２であって；
Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項７０の化合物。
【請求項１０９】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
【化５０】
【請求項１１０】
上記化合物がパラ異性体である請求項７０の化合物。
【請求項１１１】
上記化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約１．０×１０５ｇ／モルの範囲にある請求項７０の化合物。請求項１の方法で製造されるテレキリックポリマー。
【請求項１】
式Ｉで表されるテレキリックポリマーを製造するための下記の工程を含む方法：
【化１】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは０乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【化２】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【化３】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そしてＲ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである、
但し、−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合には、
ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【化４】
式中、
Ａは−≡−もしくは存在せず、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであって、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ヒドロキシ、−ＮＲ１０Ｒ１１、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、もしくは−Ａｔであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである；
（ａ）準リビング炭素カチオンポリオレフィンを生成させる工程；そして
（ｂ）ルイス酸もしくはルイス酸の混合物の存在下かつ準リビング炭素カチオン重合条件下で工程（ａ）の準リビング炭素カチオンポリオレフィンを一種以上の式ＩＩの化合物と反応させる工程。
【化５】
【請求項２】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１の方法。
【化６】
【請求項３】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１の方法。
【化７】
【請求項４】
Ｒａがポリイソブチル基である請求項１の方法。
【請求項５】
単官能、二官能、もしくは多官能の開始剤の存在下で方法が実施される請求項１の方法。
【請求項６】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法：
【化８】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【請求項７】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法。
【化９】
【請求項８】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法。
【化１０】
【請求項９】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項６の方法：
【化１１】
式中、ＲＣはＨもしくはアルキルである。
【請求項１０】
ＲＣが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項９の方法。
【請求項１１】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項９の方法。
【化１２】
【請求項１２】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項９の方法。
【化１３】
【請求項１３】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法。
【化１４】
【請求項１４】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１５】
【請求項１５】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１６】
【請求項１６】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１７】
【請求項１７】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１８】
【請求項１８】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１３の方法。
【化１９】
【請求項１９】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項５の方法。
【化２０】
【請求項２０】
式Ｉのテレキリックポリマーが下記で表される請求項１９の方法。
【化２１】
【請求項２１】
Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである請求項１の方法。
【請求項２２】
Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である請求項１の方法。
【請求項２３】
Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、メチルもしくは水素原子である請求項１の方法。
【請求項２４】
Ｒ３およびＲ４が同一である請求項１の方法。
【請求項２５】
ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である請求項１の方法。
【請求項２６】
Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、ｔｅｒｔ−ブチルである請求項１の方法。
【請求項２７】
ｍが０である請求項１の方法。
【請求項２８】
ｍが１である請求項１の方法。
【請求項２９】
ｍが２である請求項１の方法。
【請求項３０】
ｍが３−２０である請求項１の方法。
【請求項３１】
ｍが１であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、もしくは２乃至約６の炭素原子を含むアルケニルである請求項１の方法。
【請求項３２】
ｍが１であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
【化２２】
【請求項３３】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項３２の方法。
【請求項３４】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項３２の方法。
【請求項３５】
ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである請求項１の方法。
【請求項３６】
ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである請求項１の方法。
【請求項３７】
ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである請求項１の方法。
【請求項３８】
Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項１の方法。
【請求項３９】
ｍが２であって；
Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項１の方法。
【請求項４０】
ｍが２であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
【化２３】
【請求項４１】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項４０の方法。
【請求項４２】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項４０の方法。
【請求項４３】
ｍが３−２０であって、Ｘが下記で表される請求項１の方法。
【化２４】
【請求項４４】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項４３の方法。
【請求項４５】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項４３の方法。
【請求項４６】
式ＩＩの化合物が下記で表される請求項１の方法。
【化２５】
【請求項４７】
準リビング炭素カチオンポリオレフィンが、電子供与体、共通イオン塩、もしくは共通イオン塩前駆体の存在下、ルイス酸およびモノマーを開始剤に加えることにより製造される請求項１の方法。
【請求項４８】
開始剤が単官能である請求項４７の方法。
【請求項４９】
開始剤が２−クロロ−２，４，４−トリメチルペンタンである請求項４７の方法。
【請求項５０】
開始剤が二官能である請求項４７の方法。
【請求項５１】
開始剤が５−ｔｅｒｔ−ブチル−１，３−ビス（１−クロロ−１−メチルエチル）ベンゼンである請求項４７の方法。
【請求項５２】
開始剤が多官能である請求項４７の方法。
【請求項５３】
開始剤が１，３，５−トリ（２−クロロ−２−プロピル）ベンゼンもしくは１，３，５−トリ（２−メトキシ−２−プロピル）ベンゼンである請求項４７の方法。
【請求項５４】
モノマーがイソブチレン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、もしくは４−メチル−１−ペンテンである請求項４７の方法。
【請求項５５】
モノマーがイソブチレンである請求項４７の方法。
【請求項５６】
電子供与体が２，６−ジメチルピリジンである請求項４７の方法。
【請求項５７】
共通イオン塩前駆体が塩化テトラブチルアンモニウムもしくはヨウ化テトラブチルアンモニウムである請求項４７の方法。
【請求項５８】
ルイス酸が四ハロゲン化チタン、三ハロゲン化ホウ素、三塩化アルミニウム、四塩化スズ、塩化亜鉛、もしくは二塩化エチルアルミニウム、またはそれらの混合物である請求項４７の方法。
【請求項５９】
ルイス酸が四塩化チタンである請求項４７の方法。
【請求項６０】
ルイス酸の混合物が用いられる請求項４７の方法。
【請求項６１】
希釈剤が用いられる請求項１の方法。
【請求項６２】
主要な異性体生成物が下記式で表される請求項１の方法。
【化２６】
【請求項６３】
主要な異性体生成物が下記で表される請求項６の方法。
【化２７】
【請求項６４】
さらに式Ｉの化合物を酸と反応させて式ＩＩＩの化合物を生成させる工程を含む請求項１の方法。
【化２８】
【請求項６５】
上記の酸がルイス酸であって、ルイス酸がハロゲン化金属もしくはハロゲン化金属の混合物である請求項６４の方法。
【請求項６６】
上記の酸がＢＢｒ３、ＢＣｌ３、ＡｌＣｌ３、ＡｌＢｒ３、ＴｉＣｌ４、もしくはＴｉＢｒ４である請求項６４の方法。
【請求項６７】
上記の酸がＢＢｒ３である請求項６４の方法。
【請求項６８】
ルイス酸がプロトン酸と組み合わせて用いられる請求項６５の方法。
【請求項６９】
プロトン酸がＨ２ＳＯ４、ＨＢｒ、ＨＣｌ、トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸、もしくはメタンスルホン酸である請求項６８の方法。
【請求項７０】
式Ｉで表される化合物：
【化２９】
式中、
Ｒａはポリオレフィン基であり；
Ｒ１およびＲ２は−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に、それぞれ独立に、Ｈもしくはアルキルであり；そして
ｍは１乃至２０の整数である；ただし、
ｍが０の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、アルキルであって、ＸはＨであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリールもしくは下記であり、
【化３０】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、Ｘは、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、もしくは下記であり、
【化３１】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキルもしくはアリールであり；
ｍが２の場合には、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであって、ＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、もしくは下記であり、
【化３２】
式中、
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、
あるいは
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位である場合に、ＸおよびＲ４は、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成することができ；そして
ｍが３−２０の場合、
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、もしくはアルコキシであり、そしてＸはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アルカリールオキシ、−ＯＨ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−Ａｔ、−ＣＮ、−ＮＣ、−ＮＣＯ、−ＯＣＮ、−ＮＣＳ、−ＳＣＮ、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ８、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ９、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１０Ｒ１１、下記、もしくは−ＮＲＸＲＹであり；
【化３３】
式中、
ＲＸおよびＲＹは、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、もしくは−Ｃ（Ｏ）ＲＺであり、
ＲＺはＨ、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、ヘテロサイクリル、−ＯＲ８、もしくは−ＮＲ１０Ｒ１１であり；
Ｒ５〜Ｒ７は、それぞれ独立に、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アラルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、もしくはヒドロキシであり、
Ｒ８はアルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールであり、そして
Ｒ９〜Ｒ１１は、それぞれ独立に、Ｈ、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルカリール、アリール、もしくはヘテロアリールである。
【請求項７１】
ポリオレフィン基がポリイソブチル基である請求項７０の化合物。
【請求項７２】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
【化３４】
【請求項７３】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
【化３５】
【請求項７４】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物：
【化３６】
式中、
Ｒｂはポリイソブチレン基であり；
Ｒｘは多官能炭素カチオン開始剤残基であり；そして
ｒは１乃至４の整数である。
【請求項７５】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化３７】
【請求項７６】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化３８】
【請求項７７】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物：
【化３９】
式中、ＲＣはＨもしくはアルキルである。
【請求項７８】
上記化合物が下記で表される請求項７７の化合物。
【化４０】
【請求項７９】
上記化合物が下記で表される請求項７７の化合物。
【化４１】
【請求項８０】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化４２】
【請求項８１】
上記化合物が下記で表される請求項８０の化合物。
【化４３】
【請求項８２】
上記化合物が下記で表される請求項８０の化合物。
【化４４】
【請求項８３】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化４５】
【請求項８４】
上記化合物が下記で表される請求項８３の化合物。
【化４６】
【請求項８５】
上記化合物が下記で表される請求項８３の化合物。
【化４７】
【請求項８６】
上記化合物が下記で表される請求項７４の化合物。
【化４８】
【請求項８７】
上記化合物が下記で表される請求項８６の化合物。
【化４９】
【請求項８８】
Ｒｃが１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項７７の化合物。
【請求項８９】
Ｒ１およびＲ２がいずれもＨである請求項７０の化合物。
【請求項９０】
Ｒ１およびＲ２が−（ＣＲ１Ｒ２）単位毎に独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは水素原子である請求項７０の化合物。
【請求項９１】
Ｒ３およびＲ４が同一である請求項７０の化合物。
【請求項９２】
ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が水素原子である請求項７０の化合物。
【請求項９３】
ｍが１−２０であって、Ｒ３およびＲ４が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルもしくは１乃至約６の炭素原子を含むアルコキシである請求項７０の化合物。
【請求項９４】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではない請求項７０の化合物。
【請求項９５】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨである請求項７０の化合物。
【請求項９６】
ｍが０である請求項７０の化合物。
【請求項９７】
ｍが１である請求項７０の化合物。
【請求項９８】
ｍが２である請求項７０の化合物。
【請求項９９】
ｍが３−２０である請求項７０の化合物。
【請求項１００】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一つがＨではなく、そしてＸがＨ、アルキル、もしくはアルケニルである請求項７０の化合物。
【請求項１０１】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがｔｅｒｔ−ブチルである請求項７０の化合物。
【請求項１０２】
Ｒ５〜Ｒ７の少なくとも一つがフェニルである請求項７０の化合物。
【請求項１０３】
ｍが１であって、Ｒ３およびＲ４がいずれもＨであり、そしてＸがアルキルもしくはアルケニルである請求項７０の化合物。
【請求項１０４】
ｍが２−２０であって、ＸがＨ、１乃至約６の炭素原子を含むアルキル、２乃至約６の炭素原子を含むアルケニル、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、もしくはＩである請求項７０の化合物。
【請求項１０５】
ｍが２−２０であって、ＸがＣｌもしくはＢｒである請求項７０の化合物。
【請求項１０６】
ｍが３乃至２０であって、ＸがＯＨである請求項７０の化合物。
【請求項１０７】
Ｒ８〜Ｒ１１が、それぞれ独立に、１乃至約６の炭素原子を含むアルキルである請求項７０の化合物。
【請求項１０８】
ｍが２であって；
Ｒ１およびＲ２がＨであり；
−Ｏ−（ＣＲ１Ｒ２）ｍ−ＸがＲ４に対してオルト位であり；そして
ＸおよびＲ４が、ＸおよびＲ４に結合している原子を介して共に、環を形成している請求項７０の化合物。
【請求項１０９】
上記化合物が下記で表される請求項７０の化合物。
【化５０】
【請求項１１０】
上記化合物がパラ異性体である請求項７０の化合物。
【請求項１１１】
上記化合物が約１．０×１０３ｇ／モル乃至約１．０×１０５ｇ／モルの範囲にある請求項７０の化合物。請求項１の方法で製造されるテレキリックポリマー。
【公表番号】特表２０１２−５１５２５２（Ｐ２０１２−５１５２５２Ａ）
【公表日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５４６３０６（Ｐ２０１１−５４６３０６）
【出願日】平成２２年１月１３日（２０１０．１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２０８４１
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０８３１８１
【国際公開日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５０４２３９３５３）ザ・ユニバーシティー・オブ・サザン・ミシシッピ (9)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年７月５日（２０１２．７．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２２年１月１３日（２０１０．１．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２０１０／０２０８４１
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０８３１８１
【国際公開日】平成２２年７月２２日（２０１０．７．２２）
【公序良俗違反の表示】
（特許庁注：以下のものは登録商標）
１．テフロン
【出願人】（５０４２３９３５３）ザ・ユニバーシティー・オブ・サザン・ミシシッピ (9)
【Ｆターム（参考）】
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