フェノール樹脂を含む鉱物繊維用サイジング組成物および結果としての製品
本発明は、フェノール樹脂、尿素、樹脂架橋触媒および必要に応じて添加剤を含み、前記触媒がスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物であることを特徴とする鉱物繊維用サイジング組成物に関する。
本発明の別の主題は、前述したサイジング組成物によって結合された鉱物繊維、特に微細繊維を基材とする断熱（防音）製品である。
本発明の別の主題は、前述したサイジング組成物によって結合された鉱物繊維、特に微細繊維を基材とする断熱（防音）製品である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉱物繊維から形成される絶縁製品の製造、特にそのような繊維、特に微細繊維のためのサイジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉱物繊維を基材とする断熱（防音）製品は、種々のプロセス、例えば内部または外部の遠心力の繊維化のよく知られた技術によって得られる繊維から形成される。遠心分離は、溶融材料（一般的にガラスまたは岩石）を多数の小孔を有するスピナーに導入ことからなり、前記材料は遠心力の行為およびフィラメントの形態でそれから排出することの条件でスピナーの周縁壁に対して突出する。スピナーを出ることで、フィラメントは繊維のウェブを形成するために受け部材に対する高粘度、高温度のガス流によって減衰しかつ一緒に運ばれる。
【０００３】
繊維同士を組立てかつ結合によるウェブを供するために、スピナーを出た繊維は熱硬化性樹脂を含むサイジング組成物で噴射される。前記サイズ（size）で被覆された繊維のウェブは樹脂の重縮合をなすために熱処理（１００℃以上の温度で）に委ねられ、したがって特有な特性、特に寸法安定性、引張強度、圧縮後の厚さ回復および均一な色を有する断熱および／または防音製品を得る。
【０００４】
前記サイジング組成物は、樹脂（一般的に水溶性の形態で）尿素、架橋触媒、シランおよび鉱物油のような任意の添加物および水から作られる。
【０００５】
最も一般的に用いられている熱硬化性樹脂はレゾールの類に属するフェノール樹脂である。レゾールは、フェノールとホルムアルデヒドとの間の反応を促進し、かつ樹脂中の残存フェノール量を減少するために塩基触媒の存在、一般的に１以上のホルムアルデヒド／フェノールモル比でフェノールとホルムアルデヒドの縮合によって得られる。
【０００６】
尿素は、遊離ホルムアルデヒドを尿素−ホルムアルデヒド縮合物の形態で取り込むためにサイジング組成物に導入される。
【０００７】
前記触媒は強酸、または潜伏性触媒として働く酸のアンモニウム塩、例えばスルファミン酸、シュウ酸、硫酸、メタスルホン酸、トルエンスルホン酸およびフェノールスルホン酸のアンモニウム塩であってもよい（ＵＳ５９５２４４０）。一般的に、触媒は硫酸アンモニウムである。それは樹脂の架橋に関し非常に効果的であることを証明するが、硫酸アンモニウムは最終絶縁製品の機械的性質、特に樹脂が繊維を正確に結合できない事実による減少したその機械的性質、に影響する樹脂の早すぎるゲル化（プリゲル化）を結果としてもたらす。したがって、硫酸アンモニウムは一般的に役割がサイジング組成物を塩基ｐＨ（７に等しいかそれ以上）に保持する水溶性アンモニウムのような阻害物と混合物として用いられ、それゆえ後者は樹脂の熱架橋処理まで安定に残る。
【０００８】
環境保護に関する規制がより厳しくなるので、絶縁製品の製造はこの種のサイジング組成物によって発生される望ましくない排出物を減少できる解決を求める義務を負っている。
【０００９】
オーブン中でサイズされた繊維のウェブの処理を適用する温度条件下で、尿素−ホルムアルデヒド重合物は熱的安定性がなく、かつアンモニアに次々に分解される、ホルムアルデヒドおよび尿素を放出して分解することが知られている。また水溶性アンモニアも同じ条件下でアンモニアガスに分解できると想定される。
【００１０】
それゆえ、大気への汚染物の放出を制限するために低温で架橋できるサイジング組成物を提供するための要求がある。
【００１１】
さらに、微細繊維が組み込んだ製品は近年現われ、断熱特性、特に４０ｍＷ（ｍ．Ｋ）未満の熱伝導率λを改良する。
【００１２】
そのような製品の製造は、しかしサイズされた繊維のウェブが高絶縁容量を有し、かつ従ってウェブ中心での温度が樹脂の完全な架橋をできることを不十分にする事実によって困難を与えられる。この問題を克服する１つの方法は、オーブン中でのウェブの滞留時間を増加することからなるが、これは生産性の低下につながり、かつ追加のコストがオーブンの熱として配慮される。
【００１３】
オーブン中のウェブの処理時間を長くせずに、絶縁製品を標準操作条件下で製造されるべき微細鉱物繊維から形成できるために低温で架橋できるサイジング組成物を提供することもまた必要とする。
【発明の概要】
【００１４】
これらの課題を達成するために、本発明は熱硬化性樹脂、尿素および架橋触媒および必要に応じて添加物を含み、前記触媒がスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物であることを特徴とするサイジング組成物を提供する。
【００１５】
本発明の他の目的は、低熱伝導率λ、特に４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）未満を有する断熱および／または防音製品を形成する目的で鉱物繊維を結合するサイジング組成物の使用、およびそれによって得られる前記製品である。
【００１６】
本発明によれば、サイジング組成物は樹脂用架橋触媒としてスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムを組合わせる。
【００１７】
スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの組合せは、しかし最終断熱（防音）製品に繊維の決定的結合を得るために意図する熱処理の前に、繊維上に樹脂ゲルの危険を増大せずに、樹脂の架橋温度を下げる主要な有益さを有する。予期せずに、相乗効果はスルファミン酸アンモニウムのみを用いることによって、または後述するある条件でさえプリゲル化時間を増大することによって得られるプリゲル化時間に近づくレベルでプリゲル化時間を維持することによって表わされる、２つの前述した化合物の組合せに連動されて観測される。
【００１８】
さらに、前記組合せはオーブンでアンモニアの放出を下げることを助ける、水溶性アンモニアを添加することを必要としないような安定性をサイジング組成物に与えることができる。
【００１９】
一般的な規則として、スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの含有量は樹脂および尿素固体の２から８重量％、好ましくは２．５から６重量％、有益には２．６から４．２重量％に変化する。
【００２０】
好ましくは、硫酸アンモニウムに対するスルファミン酸アンモニウムのモル比は０．５から０．７５、有益には０．４０から０．６０に変化する。
【００２１】
本発明に係る熱硬化性樹脂は、塩基触媒の存在、１以上のアルデヒド／フェノール化合物モル比で、フェノール化合物とアルデヒドの反応によって得られるフェノール樹脂から選択される。
【００２２】
好ましくは、フェノール化合物はフェノールであり、かつアルデヒドはホルムアルデヒドである。
【００２３】
熱硬化性樹脂は、前述したフェノール樹脂の１つまたはそれ以上を含んでもよい。
【００２４】
そのような樹脂は、３段階：加熱段階、温度保持および冷却段階、を含む温度サイクルによって調製してもよい。
【００２５】
第１段階において、アルデヒドとフェノール化合物は６０と７５℃の間、好ましくは約７０℃の温度に徐々に加熱することによって塩基触媒の存在で反応される。アルデヒド／フェノール化合物モル比は１以上、好ましくは２から５、有利には２．３から４．２に変化する。
【００２６】
触媒は、当業者が知られている触媒、例えばトリエチルアミン、ライム（ＣａＯ），アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、例えばナトリウム、カリウム、カルシウムまたはバリウム水酸化物から選択される。ナトリウム水酸化物およびライムが好ましい。
【００２７】
触媒の含有量は、フェノールの初期重量に対して２から１５重量％、好ましくは５から９重量％、有利に６から８重量％に変化する。
【００２８】
第２段階において、反応混合物を加熱した（第１段階の終わり）後に到達される、反応混合物の温度はフェノールの転換度合が少なくとも９０％に等しい、好ましくは少なくとも９３％、有利には少なくとも９７％になるまで維持される。
【００２９】
表現“フェノール化合物の転換度合”はフェノール化合物の初期含有量に対してアルデヒドで縮合反応に加担されるフェノール化合物のパーセントを意味することを理解する。
【００３０】
第３冷却段階は水によってさらに希釈される（１０００％以上の希釈性（dilutability））であろう樹脂に相当する縮合の段階で生じる。冷却混合物の最終温度は約２０から２５℃である。
【００３１】
“希釈性（dilutability）”は永久曇の出現前に所望の温度で水溶性樹脂溶液の１つの体積ユニットに添加することが可能である脱イオン水の体積としてここで規定される。樹脂は、その希釈性が２０℃で１０００％以上であるとき、サイジング組成物に用いることができることを一般的に考えらている。
【００３２】
第３段階の間に、当初の冷却（高温度で）から、および完全な冷却まで（低温度で）、遊離アルデヒドと反応するかもしれない窒素原子を含む化合物、例えば尿素および／または１つ（幾つか）のアルカノールアミンを添加することができる。
【００３３】
得られた樹脂は、フェノール化合物とアルデヒドの縮合反応を停止するために、９以下、好ましくは８．５以下、有利には８以下のｐＨが酸、好ましくは硫酸またはスルファミン酸の添加によって得られるまで中和される。特に有利には、ｐＨは４以上である。
【００３４】
フェノール化合物とアルデヒドの反応によって得られた樹脂は、液体の総重量の２％以下の遊離フェノール含有量および液体の総重量の１０％以下の遊離ホルムアルデヒド含有量を有する。
【００３５】
フェノール樹脂は、２０℃の測定で、少なくとも１０００％に等しい希釈性を有する。
【００３６】
樹脂および尿素の１００重量部あたり５０重量部まで、好ましくは２０から４５重量部である、遊離アルデヒドと反応するために十分な量で尿素を得られたフェノール樹脂に添加することができる。
【００３７】
尿素の添加は、好ましくは周囲温度、特に２０および２５℃の間、でフェノール樹脂と単純に混合することによって一般的になされる。
【００３８】
第１の変形によれば、尿素は他の成分と混合され、鉱物繊維に適用されるサイジング組成物を形成する前に、樹脂に添加され、ある時間に亘って保持されるかもしれない“予備混合”を形成する。予備混合に含まれる尿素は、休止がサイジング組成物の製造の間に導入される状態で、添加されるべき全ての尿素または僅か一部を表わす。
【００３９】
第２の変形によれば、サイジング組成物の調製は尿素と他の成分の単純な混合によって即席になされる。
【００４０】
本発明に係るサイジング組成物は、以下の添加物を樹脂および尿素の１００重量部を基準にして計算される次の配分：
− ０〜２部のシラン、特にアミノシラン；および
− ０〜２部、一般的に４から１５部の油、
で含んでもよい。
【００４１】
添加物の役割は知られ、かつ簡単に思い出される：シランは繊維と樹脂間を結合するための剤および反エージング剤としてもまた作用する；油は反ダストおよび疎水性剤である。
【００４２】
サイジング組成物は、またコストを低減するためにサイズ中のフェノール樹脂含有量を低減する役割を有する少なくとも１つの糖類を含んでもよい。サイジング組成物中の糖類の種類およびその含有量は最終断熱（防音）製品中の結合剤の特性を本質的に変更しないように選択される。自然原産の糖類、例えば糖蜜、特にサトウキビまたはテンサイが好ましい。糖類は、樹脂、尿素および糖類の１００重量部を基準にして計算される１５重量部までの範囲にする量でサイジング組成物に添加してもよい。
【００４３】
サイジング組成物は、鉱物繊維、特にガラスまたは岩石繊維に適用されてもよい。
【００４４】
これらのサイズされた繊維から得られる防音および／または断熱製品もまた本発明の主題を構成する。特に、微細繊維へのサイジング組成物の適用は４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）未満の熱伝導率λを有する防音（断熱）製品を得ることができる。
【００４５】
以下の例は制限せずに本発明を例証できる。
【００４６】
例において、次の分析方法が用いられる：
− 架橋温度は、いわゆる動的機械分析（ＤＭＡ）法で決定され、この方法はポリマー物質の粘弾性挙動を特徴付けることができる。手順は次のようである：ガラスペーパの試料は試験すべき水溶液（３０重量％の固体）で含浸され、それから２つの固定治具の間に水平に締め付けられる。振動素子は、歪の作用が適用されながら応力を測定するデバイスに接続され、デバイスは弾性係数Ｅを計算できる。試料は４℃／分の速度で３０から２５０℃に変化する温度に加熱される。測定から、温度（単位は℃）の関数として弾性係数Ｅ（単位はＭＰａ）の変化の曲線がプロットされる。曲線の変曲（ｄＥ／ｄＴmax）点での温度は℃と示される架橋温度に相当する；
− プリゲル化時間は、次のように測定される：３０重量％の固体を含む水溶液は平坦な平面形態のレオメータに置かれ、粘度が８０℃（等温）で一定歪（０．１％）下で振動しながら測定される。プリゲル化時間、秒、では８Ｐａ．ｓに等しい粘度を得るために要求される時間である；および
− 引張強度は、断熱（防音）製品から打ち抜くことによって切断される試料上でＡＳＴＭ Ｃ ６８６−７１Ｔ標準によって測定される。試料は、１２２ｍｍの長さ、４６ｍｍの幅、３８ｍｍに等しい切断外縁の曲率半径および１２．５ｍｍの内縁の曲率半径を持つトーラスの形状を有する。試料は、試験機の２つの筒状マンドレルの間に置かれ、それらの１つのマンドレルは移動可能で、一定速度で移動する。試料を破壊するための力Ｆ（単位はＮ）が測定され、引張強度は試料の質量に対する破壊力Ｆの比によって計算され、Ｎ／ｇとして表わされる。
【００４７】
例１
即席使用のためのサイジング組成物
フェノール樹脂は、９７％以上のフェノール転換度合が得られるまで、前述した温度条件下、触媒（ＮａＯＨ；フェノールに対して６ｗｔ％）の存在でホルムアルデヒドとフェノール（３．２に等しいホルムアルデヒド／フェノールモル比）の反応によって調製した。樹脂は、それからスルファミン酸でｐＨ＝７．３に中和した。
【００４８】
７０重量部のフェノール樹脂と３０重量部の尿素が混合された。水は３０％に等しい固体含有量を得るために混合物に添加した。
【００４９】
前記混合物から、幾つかの組成物が次の化合物の添加によって創られた：
組成物Ａ：２．５部のスルファミン酸アンモニウム＋２．５部の
硫酸アンモニウム；
組成物Ｂ：２．５部のスルファミン酸アンモニウム；
組成物Ｃ：２．５部の硫酸アンモニウム；
組成物Ｄ：５部のスルファミン酸アンモニウム；
組成物Ｅ：５部の硫酸アンモニウム；および
組成物Ｆ：１部の硫酸アンモニウム＋２部の２０ｗｔ％水酸化
アンモニウム溶液。
【００５０】
前述した組成物の架橋温度およびプリゲル化時間の測定は、下記表１に挙げられる。
【表１】
【００５１】
スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムを組合わせる組成物Ａは、組成物Ｂのプリゲル化時間（４３０秒）および組成物Ｃ（２６０秒）に比べて十分に増大したプリゲル化時間（７００秒）を有するのに対し、組成物Ａはこれら２つの値の間の中間の値を有することを予想した。これは、スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの間の相乗効果を意味する。組成物Ａのプリゲル化時間が参照組成物Ｆのプリゲル化時間に比べて半分に減少されてさえも、組成物Ａは断熱（防音）製品を製造する標準条件下で繊維に適用されるために十分に高く残る。
【００５２】
組成物Ａの架橋温度は、組成物ＢおよびＣに対してそれぞれ６および４℃減少され、同等の触媒含有量を有する組成物ＤおよびＥのそれと同じレベルになる。温度の減少は参照組成物Ｆに対して大きい（１２℃）。
【００５３】
例２
フェノール樹脂および尿素の“プレミックス”を用いるサイジング組成物
６３重量部の例１のフェノール樹脂および３７重量部の尿素が混合した。水は、３０％の固体含有量を得るために混合物に添加し、それから混合物は少なくとも４８時間撹拌に置いた。
【００５４】
前記混合物から、幾つかの組成物が次の化合物の添加によって製造された：
組成物Ｇ：１部のスルファミン酸アンモニウム＋１部の硫酸アンモ
ニウム；
組成物Ｈ：２．１部のスルファミン酸アンモニウム＋２．１部の硫
酸アンモニウム；
組成物Ｉ：２．１部のスルファミン酸アンモニウム；
組成物Ｊ：２．１部の硫酸アンモニウム；
組成物Ｋ：４．２部のスルファミン酸アンモニウム；および
組成物Ｌ：４．２部の硫酸アンモニウム；および
組成物Ｍ：１．１部の硫酸アンモニウム＋０．５部の２０ｗｔ％
水酸化アンモニウム溶液。
【００５５】
前述した組成物の架橋温度およびプリゲル化時間の測定は、下記表２に挙げられる。
【表２】
【００５６】
スルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物を含む組成物Ｇは、同等の総含有量でスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムをそれぞれ含む組成物ＩおよびＪに対して低い架橋温度を有し、同時に組成物Ｉのプリゲル化時間と互角の高いプリゲル化時間を保持する。
【００５７】
組成物Ｈ中のスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの総含有量の増加は、組成物Ｇに対して架橋温度を５℃まで低減でき、かつプリゲル化時間を３００秒まで増加できる。
【００５８】
組成物Ｈの架橋時間は組成物ＫおよびＬの架橋温度と互角であるのに対し、プリゲル化時間は最も高いプリゲル化時間よりかなり高く、スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの間の相乗効果を証明する。
【００５９】
組成物ＧおよびＨは参照組成物Ｍと互角のプリゲル化時間およびそれぞれ８および１３℃まで減少される架橋温度を有する。
【００６０】
例３
ガラス繊維を基材とする断熱（防音）製品の製造
例１のフェノール樹脂（６３重量部）および尿素（３７重量部）の混合物は、例２の条件下で調製し、次の化合物を添加した：
組成物Ｎ：１．７部のスルファミン酸アンモニウム＋１．７部の硫
酸アンモニウム＋０．５部のシラン（ＧＥシリコンで市販される
Silquest A-1100（登録商標））：および
組成物Ｏ：１．１部の硫酸アンモニウム＋０．４部の２０ｗｔ％
水酸化アンモニウム溶液＋０．５部のシラン（ＧＥシリコンで市販
されるSilquest A-1100（登録商標））。
【００６１】
これらのサイジング組成物は、ガラスウールを基材とする断熱（防音）製品を製造するためにインラインで用いた：サイジング組成物はスピナーで形成されるガラスフィラメントに亘って分けて噴射されるように希釈し、その前にガラスフィラメントは前記サイズ（size）の架橋を保証するために２５０または２６５℃で空気を吹き出すファンを装備するオーブンに搬送されたウェブの形態でコンベアーベルトに集めた。
【００６２】
オーブン煙突の出口で、ウェブの熱処理の間に放出されるアンモニア量を測定した。
【００６３】
得られた製品は、１６０ｍｍの厚さ、１９．５ｋｇ／ｍ3の密度および７％に等しい強熱減量（ＬＯＩ）を有した。製品の引張強度および熱伝導率λを測定した。
【００６４】
測定の結果は下記表３に挙げられる。
【表３】
【００６５】
２６５℃で架橋されるサイジング組成物Ｎから得られた断熱（防音）製品は、参照組成物Ｏで処理される製品より約５倍低いアンモニア量を放出した。
【００６６】
２５０℃の温度でのサイジング組成物の架橋は、満足し；得られた製品は参照サイジング組成物Ｏで得られた製品に対し、かつ２６５℃で処理された同じサイジング組成物で被覆された製品に対しても改良した引張強度（＋１７．２５％）を有していた。
【００６７】
例４
ガラス繊維を基材とする断熱（防音）製品の製造
例１のフェノール樹脂（６３重量部）および尿素（３７重量部）の混合物は、例２の条件下で調製し、次の化合物を添加した：
組成物Ｐ：２部のスルファミン酸アンモニウム＋２部の硫酸アンモ
ニウム＋０．５部のシラン（ＧＥシリコンで市販されるSilquest
A-1100（登録商標））：および
組成物Ｑ（参照）：１．１部の硫酸アンモニウム＋０．４部の２０
ｗｔ％水酸化アンモニウム溶液＋０．５部のシラン（ＧＥシリコン
で市販されるSilquest A-1100（登録商標））。
【００６８】
各サイジング組成物は例３の条件下でガラスフィラメントに分けて適用し、オーブン中の温度を２６５℃に等しくする。
【００６９】
得られた製品は、１８０ｍｍの厚さ、１３．４ｋｇ／ｍ3の密度、７％に等しい強熱減量（ＬＯＩ）および３７．０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）に等しい熱伝導率λを有していた。
【００７０】
サイジング組成物ＰおよびＱから得られた断熱（防音）製品は、それぞれ３．８および３．１Ｎ／ｇに等しい引張強度を有していた。
【００７１】
サイジング組成物Ｐで処理された製品の引張強度の改良（＋２２．６％）は、熱処理の間に前記サイズ（size）のより良好な架橋能力を意味する。
【００７２】
例５
ガラス繊維を基材とする高密度断熱（防音）製品の製造
例１のフェノール樹脂（５９．５重量部）および尿素（２５．５重量部）を含む混合物が調製された。水は、３０と６０％の間の固体含有量を得るために前記混合物に添加され、それから混合物は少なくとも８時間に亘って撹拌に置かれた。次いで、糖蜜（１５重量部；Agrokommerzによる固体）を添加した：
次の化合物が前述した混合物に添加された：
組成物Ｐ：１．３部のスルファミン酸アンモニウム＋１．３部の硫
酸アンモニウム；および
組成物Ｑ：１部の硫酸アンモニウム＋３部の２０ｗｔ％水酸化アン
モニウム溶液。
【００７３】
サイジング組成物は、例３の条件下（オーブンの空気温度：２５０℃）でガラスウールを基材とする断熱（防音）製品を工業的製造するためにインラインで用いた。
【００７４】
得られた製品は、７５．６ｋｇ／ｍ3に等しい密度および７．７％に等しい強熱減量（ＬＯＩ）を有した。
【００７５】
オーブン煙突の出口で、ガラスウールの熱処理の間に放出されるアンモニア量を測定した。
【００７６】
組成物 アンモニア（ｍｇ／Ｎｍ3）
Ｐ ４５
Ｑ ９０
例６
フェノール樹脂および尿素の“プレミックス”を用いるサイジング組成物
フェノール樹脂は、７０℃、６０分間なされる前述した第２段階、触媒（ＮａＯＨ；フェノールに対して５ｗｔ％）の存在でホルムアルデヒドとフェノール（４に等しいホルムアルデヒド／フェノールモル比）の反応によって調製した。樹脂は、それから硫酸でｐＨ＝７．４に中和した。
【００７７】
６７重量部の前記フェノール樹脂と３３重量部の尿素が混合された。水は３０と６０％の間に固体含有量を得るために混合物に添加し、それから少なくとも８時間に亘って撹拌に置いた。
【００７８】
前記混合物から、以下の組成物が次の化合物を添加することによって製造された：
組成物Ｒ：１．３部のスルファミン酸アンモニウム＋１．３部の
硫酸アンモニウム；および
組成物Ｓ：１．８部の硫酸アンモニウム＋２．５部の２０ｗｔ％
水酸化アンモニウム溶液。
【００７９】
組成物ＲおよびＳ（参照）はそれぞれ２０３５秒および２０９０秒に等しいプリゲル化時間を有していた。これらのプリゲル化時間は類似であると考えられる。
【００８０】
組成物ＲおよびＳは１８０℃で架橋され、かつ架橋の間に放出されるアンモニア量が測定された：
組成物 アンモニア
（ｇ／ｋｇの架橋サイズ）
Ｒ ０，８６
Ｓ（参照） ２．０９
組成物Ｒへのスルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの混合物の添加は５８．８５％までアンモニア放出を減少できる。
【技術分野】
【０００１】
本発明は鉱物繊維から形成される絶縁製品の製造、特にそのような繊維、特に微細繊維のためのサイジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
鉱物繊維を基材とする断熱（防音）製品は、種々のプロセス、例えば内部または外部の遠心力の繊維化のよく知られた技術によって得られる繊維から形成される。遠心分離は、溶融材料（一般的にガラスまたは岩石）を多数の小孔を有するスピナーに導入ことからなり、前記材料は遠心力の行為およびフィラメントの形態でそれから排出することの条件でスピナーの周縁壁に対して突出する。スピナーを出ることで、フィラメントは繊維のウェブを形成するために受け部材に対する高粘度、高温度のガス流によって減衰しかつ一緒に運ばれる。
【０００３】
繊維同士を組立てかつ結合によるウェブを供するために、スピナーを出た繊維は熱硬化性樹脂を含むサイジング組成物で噴射される。前記サイズ（size）で被覆された繊維のウェブは樹脂の重縮合をなすために熱処理（１００℃以上の温度で）に委ねられ、したがって特有な特性、特に寸法安定性、引張強度、圧縮後の厚さ回復および均一な色を有する断熱および／または防音製品を得る。
【０００４】
前記サイジング組成物は、樹脂（一般的に水溶性の形態で）尿素、架橋触媒、シランおよび鉱物油のような任意の添加物および水から作られる。
【０００５】
最も一般的に用いられている熱硬化性樹脂はレゾールの類に属するフェノール樹脂である。レゾールは、フェノールとホルムアルデヒドとの間の反応を促進し、かつ樹脂中の残存フェノール量を減少するために塩基触媒の存在、一般的に１以上のホルムアルデヒド／フェノールモル比でフェノールとホルムアルデヒドの縮合によって得られる。
【０００６】
尿素は、遊離ホルムアルデヒドを尿素−ホルムアルデヒド縮合物の形態で取り込むためにサイジング組成物に導入される。
【０００７】
前記触媒は強酸、または潜伏性触媒として働く酸のアンモニウム塩、例えばスルファミン酸、シュウ酸、硫酸、メタスルホン酸、トルエンスルホン酸およびフェノールスルホン酸のアンモニウム塩であってもよい（ＵＳ５９５２４４０）。一般的に、触媒は硫酸アンモニウムである。それは樹脂の架橋に関し非常に効果的であることを証明するが、硫酸アンモニウムは最終絶縁製品の機械的性質、特に樹脂が繊維を正確に結合できない事実による減少したその機械的性質、に影響する樹脂の早すぎるゲル化（プリゲル化）を結果としてもたらす。したがって、硫酸アンモニウムは一般的に役割がサイジング組成物を塩基ｐＨ（７に等しいかそれ以上）に保持する水溶性アンモニウムのような阻害物と混合物として用いられ、それゆえ後者は樹脂の熱架橋処理まで安定に残る。
【０００８】
環境保護に関する規制がより厳しくなるので、絶縁製品の製造はこの種のサイジング組成物によって発生される望ましくない排出物を減少できる解決を求める義務を負っている。
【０００９】
オーブン中でサイズされた繊維のウェブの処理を適用する温度条件下で、尿素−ホルムアルデヒド重合物は熱的安定性がなく、かつアンモニアに次々に分解される、ホルムアルデヒドおよび尿素を放出して分解することが知られている。また水溶性アンモニアも同じ条件下でアンモニアガスに分解できると想定される。
【００１０】
それゆえ、大気への汚染物の放出を制限するために低温で架橋できるサイジング組成物を提供するための要求がある。
【００１１】
さらに、微細繊維が組み込んだ製品は近年現われ、断熱特性、特に４０ｍＷ（ｍ．Ｋ）未満の熱伝導率λを改良する。
【００１２】
そのような製品の製造は、しかしサイズされた繊維のウェブが高絶縁容量を有し、かつ従ってウェブ中心での温度が樹脂の完全な架橋をできることを不十分にする事実によって困難を与えられる。この問題を克服する１つの方法は、オーブン中でのウェブの滞留時間を増加することからなるが、これは生産性の低下につながり、かつ追加のコストがオーブンの熱として配慮される。
【００１３】
オーブン中のウェブの処理時間を長くせずに、絶縁製品を標準操作条件下で製造されるべき微細鉱物繊維から形成できるために低温で架橋できるサイジング組成物を提供することもまた必要とする。
【発明の概要】
【００１４】
これらの課題を達成するために、本発明は熱硬化性樹脂、尿素および架橋触媒および必要に応じて添加物を含み、前記触媒がスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物であることを特徴とするサイジング組成物を提供する。
【００１５】
本発明の他の目的は、低熱伝導率λ、特に４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）未満を有する断熱および／または防音製品を形成する目的で鉱物繊維を結合するサイジング組成物の使用、およびそれによって得られる前記製品である。
【００１６】
本発明によれば、サイジング組成物は樹脂用架橋触媒としてスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムを組合わせる。
【００１７】
スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの組合せは、しかし最終断熱（防音）製品に繊維の決定的結合を得るために意図する熱処理の前に、繊維上に樹脂ゲルの危険を増大せずに、樹脂の架橋温度を下げる主要な有益さを有する。予期せずに、相乗効果はスルファミン酸アンモニウムのみを用いることによって、または後述するある条件でさえプリゲル化時間を増大することによって得られるプリゲル化時間に近づくレベルでプリゲル化時間を維持することによって表わされる、２つの前述した化合物の組合せに連動されて観測される。
【００１８】
さらに、前記組合せはオーブンでアンモニアの放出を下げることを助ける、水溶性アンモニアを添加することを必要としないような安定性をサイジング組成物に与えることができる。
【００１９】
一般的な規則として、スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの含有量は樹脂および尿素固体の２から８重量％、好ましくは２．５から６重量％、有益には２．６から４．２重量％に変化する。
【００２０】
好ましくは、硫酸アンモニウムに対するスルファミン酸アンモニウムのモル比は０．５から０．７５、有益には０．４０から０．６０に変化する。
【００２１】
本発明に係る熱硬化性樹脂は、塩基触媒の存在、１以上のアルデヒド／フェノール化合物モル比で、フェノール化合物とアルデヒドの反応によって得られるフェノール樹脂から選択される。
【００２２】
好ましくは、フェノール化合物はフェノールであり、かつアルデヒドはホルムアルデヒドである。
【００２３】
熱硬化性樹脂は、前述したフェノール樹脂の１つまたはそれ以上を含んでもよい。
【００２４】
そのような樹脂は、３段階：加熱段階、温度保持および冷却段階、を含む温度サイクルによって調製してもよい。
【００２５】
第１段階において、アルデヒドとフェノール化合物は６０と７５℃の間、好ましくは約７０℃の温度に徐々に加熱することによって塩基触媒の存在で反応される。アルデヒド／フェノール化合物モル比は１以上、好ましくは２から５、有利には２．３から４．２に変化する。
【００２６】
触媒は、当業者が知られている触媒、例えばトリエチルアミン、ライム（ＣａＯ），アルカリまたはアルカリ土類金属水酸化物、例えばナトリウム、カリウム、カルシウムまたはバリウム水酸化物から選択される。ナトリウム水酸化物およびライムが好ましい。
【００２７】
触媒の含有量は、フェノールの初期重量に対して２から１５重量％、好ましくは５から９重量％、有利に６から８重量％に変化する。
【００２８】
第２段階において、反応混合物を加熱した（第１段階の終わり）後に到達される、反応混合物の温度はフェノールの転換度合が少なくとも９０％に等しい、好ましくは少なくとも９３％、有利には少なくとも９７％になるまで維持される。
【００２９】
表現“フェノール化合物の転換度合”はフェノール化合物の初期含有量に対してアルデヒドで縮合反応に加担されるフェノール化合物のパーセントを意味することを理解する。
【００３０】
第３冷却段階は水によってさらに希釈される（１０００％以上の希釈性（dilutability））であろう樹脂に相当する縮合の段階で生じる。冷却混合物の最終温度は約２０から２５℃である。
【００３１】
“希釈性（dilutability）”は永久曇の出現前に所望の温度で水溶性樹脂溶液の１つの体積ユニットに添加することが可能である脱イオン水の体積としてここで規定される。樹脂は、その希釈性が２０℃で１０００％以上であるとき、サイジング組成物に用いることができることを一般的に考えらている。
【００３２】
第３段階の間に、当初の冷却（高温度で）から、および完全な冷却まで（低温度で）、遊離アルデヒドと反応するかもしれない窒素原子を含む化合物、例えば尿素および／または１つ（幾つか）のアルカノールアミンを添加することができる。
【００３３】
得られた樹脂は、フェノール化合物とアルデヒドの縮合反応を停止するために、９以下、好ましくは８．５以下、有利には８以下のｐＨが酸、好ましくは硫酸またはスルファミン酸の添加によって得られるまで中和される。特に有利には、ｐＨは４以上である。
【００３４】
フェノール化合物とアルデヒドの反応によって得られた樹脂は、液体の総重量の２％以下の遊離フェノール含有量および液体の総重量の１０％以下の遊離ホルムアルデヒド含有量を有する。
【００３５】
フェノール樹脂は、２０℃の測定で、少なくとも１０００％に等しい希釈性を有する。
【００３６】
樹脂および尿素の１００重量部あたり５０重量部まで、好ましくは２０から４５重量部である、遊離アルデヒドと反応するために十分な量で尿素を得られたフェノール樹脂に添加することができる。
【００３７】
尿素の添加は、好ましくは周囲温度、特に２０および２５℃の間、でフェノール樹脂と単純に混合することによって一般的になされる。
【００３８】
第１の変形によれば、尿素は他の成分と混合され、鉱物繊維に適用されるサイジング組成物を形成する前に、樹脂に添加され、ある時間に亘って保持されるかもしれない“予備混合”を形成する。予備混合に含まれる尿素は、休止がサイジング組成物の製造の間に導入される状態で、添加されるべき全ての尿素または僅か一部を表わす。
【００３９】
第２の変形によれば、サイジング組成物の調製は尿素と他の成分の単純な混合によって即席になされる。
【００４０】
本発明に係るサイジング組成物は、以下の添加物を樹脂および尿素の１００重量部を基準にして計算される次の配分：
− ０〜２部のシラン、特にアミノシラン；および
− ０〜２部、一般的に４から１５部の油、
で含んでもよい。
【００４１】
添加物の役割は知られ、かつ簡単に思い出される：シランは繊維と樹脂間を結合するための剤および反エージング剤としてもまた作用する；油は反ダストおよび疎水性剤である。
【００４２】
サイジング組成物は、またコストを低減するためにサイズ中のフェノール樹脂含有量を低減する役割を有する少なくとも１つの糖類を含んでもよい。サイジング組成物中の糖類の種類およびその含有量は最終断熱（防音）製品中の結合剤の特性を本質的に変更しないように選択される。自然原産の糖類、例えば糖蜜、特にサトウキビまたはテンサイが好ましい。糖類は、樹脂、尿素および糖類の１００重量部を基準にして計算される１５重量部までの範囲にする量でサイジング組成物に添加してもよい。
【００４３】
サイジング組成物は、鉱物繊維、特にガラスまたは岩石繊維に適用されてもよい。
【００４４】
これらのサイズされた繊維から得られる防音および／または断熱製品もまた本発明の主題を構成する。特に、微細繊維へのサイジング組成物の適用は４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）未満の熱伝導率λを有する防音（断熱）製品を得ることができる。
【００４５】
以下の例は制限せずに本発明を例証できる。
【００４６】
例において、次の分析方法が用いられる：
− 架橋温度は、いわゆる動的機械分析（ＤＭＡ）法で決定され、この方法はポリマー物質の粘弾性挙動を特徴付けることができる。手順は次のようである：ガラスペーパの試料は試験すべき水溶液（３０重量％の固体）で含浸され、それから２つの固定治具の間に水平に締め付けられる。振動素子は、歪の作用が適用されながら応力を測定するデバイスに接続され、デバイスは弾性係数Ｅを計算できる。試料は４℃／分の速度で３０から２５０℃に変化する温度に加熱される。測定から、温度（単位は℃）の関数として弾性係数Ｅ（単位はＭＰａ）の変化の曲線がプロットされる。曲線の変曲（ｄＥ／ｄＴmax）点での温度は℃と示される架橋温度に相当する；
− プリゲル化時間は、次のように測定される：３０重量％の固体を含む水溶液は平坦な平面形態のレオメータに置かれ、粘度が８０℃（等温）で一定歪（０．１％）下で振動しながら測定される。プリゲル化時間、秒、では８Ｐａ．ｓに等しい粘度を得るために要求される時間である；および
− 引張強度は、断熱（防音）製品から打ち抜くことによって切断される試料上でＡＳＴＭ Ｃ ６８６−７１Ｔ標準によって測定される。試料は、１２２ｍｍの長さ、４６ｍｍの幅、３８ｍｍに等しい切断外縁の曲率半径および１２．５ｍｍの内縁の曲率半径を持つトーラスの形状を有する。試料は、試験機の２つの筒状マンドレルの間に置かれ、それらの１つのマンドレルは移動可能で、一定速度で移動する。試料を破壊するための力Ｆ（単位はＮ）が測定され、引張強度は試料の質量に対する破壊力Ｆの比によって計算され、Ｎ／ｇとして表わされる。
【００４７】
例１
即席使用のためのサイジング組成物
フェノール樹脂は、９７％以上のフェノール転換度合が得られるまで、前述した温度条件下、触媒（ＮａＯＨ；フェノールに対して６ｗｔ％）の存在でホルムアルデヒドとフェノール（３．２に等しいホルムアルデヒド／フェノールモル比）の反応によって調製した。樹脂は、それからスルファミン酸でｐＨ＝７．３に中和した。
【００４８】
７０重量部のフェノール樹脂と３０重量部の尿素が混合された。水は３０％に等しい固体含有量を得るために混合物に添加した。
【００４９】
前記混合物から、幾つかの組成物が次の化合物の添加によって創られた：
組成物Ａ：２．５部のスルファミン酸アンモニウム＋２．５部の
硫酸アンモニウム；
組成物Ｂ：２．５部のスルファミン酸アンモニウム；
組成物Ｃ：２．５部の硫酸アンモニウム；
組成物Ｄ：５部のスルファミン酸アンモニウム；
組成物Ｅ：５部の硫酸アンモニウム；および
組成物Ｆ：１部の硫酸アンモニウム＋２部の２０ｗｔ％水酸化
アンモニウム溶液。
【００５０】
前述した組成物の架橋温度およびプリゲル化時間の測定は、下記表１に挙げられる。
【表１】
【００５１】
スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムを組合わせる組成物Ａは、組成物Ｂのプリゲル化時間（４３０秒）および組成物Ｃ（２６０秒）に比べて十分に増大したプリゲル化時間（７００秒）を有するのに対し、組成物Ａはこれら２つの値の間の中間の値を有することを予想した。これは、スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの間の相乗効果を意味する。組成物Ａのプリゲル化時間が参照組成物Ｆのプリゲル化時間に比べて半分に減少されてさえも、組成物Ａは断熱（防音）製品を製造する標準条件下で繊維に適用されるために十分に高く残る。
【００５２】
組成物Ａの架橋温度は、組成物ＢおよびＣに対してそれぞれ６および４℃減少され、同等の触媒含有量を有する組成物ＤおよびＥのそれと同じレベルになる。温度の減少は参照組成物Ｆに対して大きい（１２℃）。
【００５３】
例２
フェノール樹脂および尿素の“プレミックス”を用いるサイジング組成物
６３重量部の例１のフェノール樹脂および３７重量部の尿素が混合した。水は、３０％の固体含有量を得るために混合物に添加し、それから混合物は少なくとも４８時間撹拌に置いた。
【００５４】
前記混合物から、幾つかの組成物が次の化合物の添加によって製造された：
組成物Ｇ：１部のスルファミン酸アンモニウム＋１部の硫酸アンモ
ニウム；
組成物Ｈ：２．１部のスルファミン酸アンモニウム＋２．１部の硫
酸アンモニウム；
組成物Ｉ：２．１部のスルファミン酸アンモニウム；
組成物Ｊ：２．１部の硫酸アンモニウム；
組成物Ｋ：４．２部のスルファミン酸アンモニウム；および
組成物Ｌ：４．２部の硫酸アンモニウム；および
組成物Ｍ：１．１部の硫酸アンモニウム＋０．５部の２０ｗｔ％
水酸化アンモニウム溶液。
【００５５】
前述した組成物の架橋温度およびプリゲル化時間の測定は、下記表２に挙げられる。
【表２】
【００５６】
スルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物を含む組成物Ｇは、同等の総含有量でスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムをそれぞれ含む組成物ＩおよびＪに対して低い架橋温度を有し、同時に組成物Ｉのプリゲル化時間と互角の高いプリゲル化時間を保持する。
【００５７】
組成物Ｈ中のスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの総含有量の増加は、組成物Ｇに対して架橋温度を５℃まで低減でき、かつプリゲル化時間を３００秒まで増加できる。
【００５８】
組成物Ｈの架橋時間は組成物ＫおよびＬの架橋温度と互角であるのに対し、プリゲル化時間は最も高いプリゲル化時間よりかなり高く、スルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの間の相乗効果を証明する。
【００５９】
組成物ＧおよびＨは参照組成物Ｍと互角のプリゲル化時間およびそれぞれ８および１３℃まで減少される架橋温度を有する。
【００６０】
例３
ガラス繊維を基材とする断熱（防音）製品の製造
例１のフェノール樹脂（６３重量部）および尿素（３７重量部）の混合物は、例２の条件下で調製し、次の化合物を添加した：
組成物Ｎ：１．７部のスルファミン酸アンモニウム＋１．７部の硫
酸アンモニウム＋０．５部のシラン（ＧＥシリコンで市販される
Silquest A-1100（登録商標））：および
組成物Ｏ：１．１部の硫酸アンモニウム＋０．４部の２０ｗｔ％
水酸化アンモニウム溶液＋０．５部のシラン（ＧＥシリコンで市販
されるSilquest A-1100（登録商標））。
【００６１】
これらのサイジング組成物は、ガラスウールを基材とする断熱（防音）製品を製造するためにインラインで用いた：サイジング組成物はスピナーで形成されるガラスフィラメントに亘って分けて噴射されるように希釈し、その前にガラスフィラメントは前記サイズ（size）の架橋を保証するために２５０または２６５℃で空気を吹き出すファンを装備するオーブンに搬送されたウェブの形態でコンベアーベルトに集めた。
【００６２】
オーブン煙突の出口で、ウェブの熱処理の間に放出されるアンモニア量を測定した。
【００６３】
得られた製品は、１６０ｍｍの厚さ、１９．５ｋｇ／ｍ3の密度および７％に等しい強熱減量（ＬＯＩ）を有した。製品の引張強度および熱伝導率λを測定した。
【００６４】
測定の結果は下記表３に挙げられる。
【表３】
【００６５】
２６５℃で架橋されるサイジング組成物Ｎから得られた断熱（防音）製品は、参照組成物Ｏで処理される製品より約５倍低いアンモニア量を放出した。
【００６６】
２５０℃の温度でのサイジング組成物の架橋は、満足し；得られた製品は参照サイジング組成物Ｏで得られた製品に対し、かつ２６５℃で処理された同じサイジング組成物で被覆された製品に対しても改良した引張強度（＋１７．２５％）を有していた。
【００６７】
例４
ガラス繊維を基材とする断熱（防音）製品の製造
例１のフェノール樹脂（６３重量部）および尿素（３７重量部）の混合物は、例２の条件下で調製し、次の化合物を添加した：
組成物Ｐ：２部のスルファミン酸アンモニウム＋２部の硫酸アンモ
ニウム＋０．５部のシラン（ＧＥシリコンで市販されるSilquest
A-1100（登録商標））：および
組成物Ｑ（参照）：１．１部の硫酸アンモニウム＋０．４部の２０
ｗｔ％水酸化アンモニウム溶液＋０．５部のシラン（ＧＥシリコン
で市販されるSilquest A-1100（登録商標））。
【００６８】
各サイジング組成物は例３の条件下でガラスフィラメントに分けて適用し、オーブン中の温度を２６５℃に等しくする。
【００６９】
得られた製品は、１８０ｍｍの厚さ、１３．４ｋｇ／ｍ3の密度、７％に等しい強熱減量（ＬＯＩ）および３７．０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）に等しい熱伝導率λを有していた。
【００７０】
サイジング組成物ＰおよびＱから得られた断熱（防音）製品は、それぞれ３．８および３．１Ｎ／ｇに等しい引張強度を有していた。
【００７１】
サイジング組成物Ｐで処理された製品の引張強度の改良（＋２２．６％）は、熱処理の間に前記サイズ（size）のより良好な架橋能力を意味する。
【００７２】
例５
ガラス繊維を基材とする高密度断熱（防音）製品の製造
例１のフェノール樹脂（５９．５重量部）および尿素（２５．５重量部）を含む混合物が調製された。水は、３０と６０％の間の固体含有量を得るために前記混合物に添加され、それから混合物は少なくとも８時間に亘って撹拌に置かれた。次いで、糖蜜（１５重量部；Agrokommerzによる固体）を添加した：
次の化合物が前述した混合物に添加された：
組成物Ｐ：１．３部のスルファミン酸アンモニウム＋１．３部の硫
酸アンモニウム；および
組成物Ｑ：１部の硫酸アンモニウム＋３部の２０ｗｔ％水酸化アン
モニウム溶液。
【００７３】
サイジング組成物は、例３の条件下（オーブンの空気温度：２５０℃）でガラスウールを基材とする断熱（防音）製品を工業的製造するためにインラインで用いた。
【００７４】
得られた製品は、７５．６ｋｇ／ｍ3に等しい密度および７．７％に等しい強熱減量（ＬＯＩ）を有した。
【００７５】
オーブン煙突の出口で、ガラスウールの熱処理の間に放出されるアンモニア量を測定した。
【００７６】
組成物 アンモニア（ｍｇ／Ｎｍ3）
Ｐ ４５
Ｑ ９０
例６
フェノール樹脂および尿素の“プレミックス”を用いるサイジング組成物
フェノール樹脂は、７０℃、６０分間なされる前述した第２段階、触媒（ＮａＯＨ；フェノールに対して５ｗｔ％）の存在でホルムアルデヒドとフェノール（４に等しいホルムアルデヒド／フェノールモル比）の反応によって調製した。樹脂は、それから硫酸でｐＨ＝７．４に中和した。
【００７７】
６７重量部の前記フェノール樹脂と３３重量部の尿素が混合された。水は３０と６０％の間に固体含有量を得るために混合物に添加し、それから少なくとも８時間に亘って撹拌に置いた。
【００７８】
前記混合物から、以下の組成物が次の化合物を添加することによって製造された：
組成物Ｒ：１．３部のスルファミン酸アンモニウム＋１．３部の
硫酸アンモニウム；および
組成物Ｓ：１．８部の硫酸アンモニウム＋２．５部の２０ｗｔ％
水酸化アンモニウム溶液。
【００７９】
組成物ＲおよびＳ（参照）はそれぞれ２０３５秒および２０９０秒に等しいプリゲル化時間を有していた。これらのプリゲル化時間は類似であると考えられる。
【００８０】
組成物ＲおよびＳは１８０℃で架橋され、かつ架橋の間に放出されるアンモニア量が測定された：
組成物 アンモニア
（ｇ／ｋｇの架橋サイズ）
Ｒ ０，８６
Ｓ（参照） ２．０９
組成物Ｒへのスルファミン酸アンモニウムと硫酸アンモニウムの混合物の添加は５８．８５％までアンモニア放出を減少できる。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フェノール樹脂、尿素、樹脂架橋触媒および必要に応じて添加剤を含み、前記触媒はスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物であることを特徴とする鉱物繊維、特に岩石またはガラス繊維用サイジング組成物。
【請求項２】
スルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの含有量は前記樹脂および尿素固体の２から８重量％で変化することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記含有量は２．５から６％，有利には２．６から４．２％で変化することを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】
硫酸アンモニウムに対するスルファミン酸アンモニウムのモル比は、０．２５から０．７５、有利には０．４０から０．６０で変化することを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記熱硬化性樹脂はフェノール化合物とアルデヒドを塩基触媒の存在、１以上のアルデヒド／フェノール化合物のモル比での反応によって得られるフェノール樹脂から選択されることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
アルデヒド／フェノール化合物モル比は２から５、好ましくは２．３から４．２で変化することを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記フェノール化合物がフェノールであり、かつ前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特徴とする請求項５または６記載の組成物。
【請求項８】
前記樹脂は、液体の総重量の２％以下の遊離フェノール含有量および液体の総重量の１０％以下の遊離ホルムアルデヒド含有量を有することを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項９】
前記尿素は樹脂および尿素の１００重量部当たり５０重量部まで、好ましくは２０から４５重量部であることを特徴とする請求項１ないし８いずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
以下の添加剤を樹脂および尿素固体の１００重量部を基準にして計算される次の配分：
− ０から２部のシラン、特にアミノシラン；および
− ０から２０部、一般的に４から１５部のオイル、
でさらに含むにとを特徴とする請求項１ないし９いずれか１項記載の組成物。
【請求項１１】
４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）未満の熱伝導率λを有する断熱および／または防音製品を作るための請求項１ないし１０いずれか１項記載のサイジング組成物の使用。
【請求項１２】
鉱物繊維、特にガラスまたは岩石繊維を基材とする断熱および／または防音製品であって、前記繊維は請求項１ないし１０いずれか１項記載のサイジング組成物で被覆されることを特徴とする製品。
【請求項１３】
４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）以下の熱伝導率λを有することを特徴とする請求項１２記載の製品。
【請求項１】
フェノール樹脂、尿素、樹脂架橋触媒および必要に応じて添加剤を含み、前記触媒はスルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの混合物であることを特徴とする鉱物繊維、特に岩石またはガラス繊維用サイジング組成物。
【請求項２】
スルファミン酸アンモニウムおよび硫酸アンモニウムの含有量は前記樹脂および尿素固体の２から８重量％で変化することを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記含有量は２．５から６％，有利には２．６から４．２％で変化することを特徴とする請求項２記載の組成物。
【請求項４】
硫酸アンモニウムに対するスルファミン酸アンモニウムのモル比は、０．２５から０．７５、有利には０．４０から０．６０で変化することを特徴とする請求項１ないし３いずれか１項記載の組成物。
【請求項５】
前記熱硬化性樹脂はフェノール化合物とアルデヒドを塩基触媒の存在、１以上のアルデヒド／フェノール化合物のモル比での反応によって得られるフェノール樹脂から選択されることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１項記載の組成物。
【請求項６】
アルデヒド／フェノール化合物モル比は２から５、好ましくは２．３から４．２で変化することを特徴とする請求項５記載の組成物。
【請求項７】
前記フェノール化合物がフェノールであり、かつ前記アルデヒドがホルムアルデヒドであることを特徴とする請求項５または６記載の組成物。
【請求項８】
前記樹脂は、液体の総重量の２％以下の遊離フェノール含有量および液体の総重量の１０％以下の遊離ホルムアルデヒド含有量を有することを特徴とする請求項７記載の組成物。
【請求項９】
前記尿素は樹脂および尿素の１００重量部当たり５０重量部まで、好ましくは２０から４５重量部であることを特徴とする請求項１ないし８いずれか１項記載の組成物。
【請求項１０】
以下の添加剤を樹脂および尿素固体の１００重量部を基準にして計算される次の配分：
− ０から２部のシラン、特にアミノシラン；および
− ０から２０部、一般的に４から１５部のオイル、
でさらに含むにとを特徴とする請求項１ないし９いずれか１項記載の組成物。
【請求項１１】
４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）未満の熱伝導率λを有する断熱および／または防音製品を作るための請求項１ないし１０いずれか１項記載のサイジング組成物の使用。
【請求項１２】
鉱物繊維、特にガラスまたは岩石繊維を基材とする断熱および／または防音製品であって、前記繊維は請求項１ないし１０いずれか１項記載のサイジング組成物で被覆されることを特徴とする製品。
【請求項１３】
４０ｍＷ／（ｍ．Ｋ）以下の熱伝導率λを有することを特徴とする請求項１２記載の製品。
【公表番号】特表２０１０−５１３７３６（Ｐ２０１０−５１３７３６Ａ）
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００９−５４２１５６（Ｐ２００９−５４２１５６）
【出願日】平成１９年１２月１９日（２００７．１２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００７／０５２５６１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８４１７３
【国際公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【出願人】（５０１０８５７０６）サン−ゴバン・イソベール (46)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１２月１９日（２００７．１２．１９）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＦＲ２００７／０５２５６１
【国際公開番号】ＷＯ２００８／０８４１７３
【国際公開日】平成２０年７月１７日（２００８．７．１７）
【出願人】（５０１０８５７０６）サン−ゴバン・イソベール (46)
【Ｆターム（参考）】
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