フォトマスク関連基板の洗浄方法及び洗浄装置
【課題】洗浄後の欠陥の発生が極めて少ないフォトマスク関連基板を得られる洗浄方法及び洗浄装置提供することを目的とする。
【解決手段】フォトマスク関連基板の洗浄方法において、少なくとも、前記フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程と、該前処理工程の後に前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程と、該ＵＶ照射工程の後に前記フォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程とを行うことを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【解決手段】フォトマスク関連基板の洗浄方法において、少なくとも、前記フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程と、該前処理工程の後に前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程と、該ＵＶ照射工程の後に前記フォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程とを行うことを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被洗浄物が、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク、あるいはその製造中間体等のフォトマスク関連基板である洗浄方法及び洗浄装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、半導体集積回路の高集積化等に伴ってパターンの微細化が急速に進み、これに対して露光工程でのレジスト解像度を上げるために、露光波長の短波長化及びレンズの開口数の増大を図ることにより対応している。
【０００３】
上記半導体集積回路の製造等に使用するフォトリソグラフィー法では、回路パターンをフォトレジストに焼き付ける原図としてフォトマスクが使用される。
【０００４】
ＩＣ、ＬＳＩ又はＶＬＳＩ等の半導体集積回路の製造をはじめとして、広範囲な用途に用いられているフォトマスクは、露光光をほぼ完全に遮断する遮光部を持つバイナリーマスクや、光を減衰させつつ光透過部に対して光の位相を反転させ、露光光の回折による明暗のコントラスト低下を防止するハーフトーン位相シフトマスク等が実用化されているが、これらは石英やＣａＦ２等の透明基板上にクロム化合物や金属シリサイド化合物の遮光部を持つものである。
【０００５】
フォトマスクは、基本的には上記のような透光性基板（フォトマスク基板）上に、上記のような金属又は金属化合物を含む遮光膜材料の薄膜による遮光膜を成膜したフォトマスクブランクの該遮光膜に、電子線リソグラフィー法等によりレジストパターン等を形成し、エッチングにより遮光材料へパターンを転写するといった手順で製造され、極めて高い清浄度を求められることから、各工程においては厳密な洗浄が行われる。
【０００６】
このようなフォトマスクの製造工程に用いる洗浄方法としては、硫酸等の酸溶液やアンモニア等のアルカリ溶液を用いる洗浄を組み合わせて用いたり、オゾン水等の機能水や水素水を用いたり、また、浸漬法や、パドル法、スプレー法による洗浄や、さらに超音波を印加したり、スピン乾燥やＩＰＡ乾燥等の乾燥法を組み合わせて用いられている。
【０００７】
しかし、このような湿式洗浄を用いた場合、湿式洗浄における濡れ性にバラつきがあると、洗浄力低下の原因となってしまうという問題がある。そこで湿式洗浄における濡れ性改善のために、ＵＶ照射処理、またはＵＶオゾン洗浄が広く用いられている。
【０００８】
従来のＵＶオゾン洗浄法や装置等に関しては、例えば特許文献１や特許文献２等に開示がなされている。
具体的に例えば、特許文献１には、光学装置用部品の洗浄方法として、光学部品と保持具を有する光学装置用部品を効率的かつ確実に洗浄することを目的とした洗浄方法の発明が開示されており、光学装置用部品を密閉した処理室内の支持台上に配置し、光学装置用部品の上方に設けられたガス導入部から酸素を含む清浄なドライエアーを送り込み、下方に設けられたガス排出部から排気する処理室内の上部と下部とに適当な間隔で複数配置された低圧水銀ランプからの紫外線でオゾンを発生させることで光学装置用部品の表面に付着した有機物を分解、揮発させて洗浄するＵＶオゾン洗浄方法が開示されている。
【０００９】
また、フォトマスク関連基板の湿式洗浄の前にＵＶ照射を行うことによって、基板主表面及び端面の濡れ性が改善でき、湿式洗浄を容易にすることが特許文献３に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１６９８０６号公報
【特許文献２】特開２００９−２６２０４６号公報
【特許文献３】特開２００５−２２１９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、ＵＶ照射した後にフォトマスク関連基板の洗浄で湿式洗浄を行うと、欠陥が多数発生することがわかった。特にこれらの欠陥は、０．０８から０．５０μｍ程度の大きさの異物や欠陥がスジ状に連なったもの（以下、「スジ状汚れ」ということもある）であることが判明した。
このスジ状汚れは、欠陥サイズとして問題のある大きさをもつ異物あるいは欠陥が連なるため、フォトマスクとした場合、パターンと重なる可能性が飛躍的に増加し、微細なパターン形成に悪影響を及ぼすため、その対策が急務であった。
【００１２】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、洗浄後のフォトマスク関連基板の欠陥の発生が極めて少ないフォトマスク関連基板を得られる洗浄方法及び洗浄装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するため、本発明は、フォトマスク関連基板の洗浄方法において、少なくとも、前記フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程と、該前処理工程の後に前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程と、該ＵＶ照射工程の後に前記フォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程とを行うことを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄方法を提供する。
【００１４】
このような洗浄方法であれば、被洗浄物であるフォトマスク関連基板上のスジ状汚れを極めて少なくすることができる。
【００１５】
この場合、前記前処理工程において、前記フォトマスク関連基板を回転又は前後に揺動しながら、前記フォトマスク関連基板の表面を除電し、且つガスブローを行うことが好ましい。
このように、気体を用いたガスブローを行うときに被洗浄物である前記フォトマスク関連基板をブローに対して相対的に回転又は前後に揺動すると、均一性よくブローできる。さらに前記フォトマスク関連基板の表面を除電することによって、異物除去能を高めることができる。
【００１６】
また、前記ＵＶ照射工程において、波長１７２ｎｍのエキシマ光を用いて、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することが好ましい。
ＵＶ照射工程を行うことにより、比較的小さな有機異物は、ＵＶ光を吸収して解離や分解し、オゾンと反応して、揮発性反応生成物となり除去される。また、このように表面の有機物が除去されることによって、被洗浄物の表面は親水性となる。このときＵＶ光として波長１７２ｎｍのエキシマ光を用いて照射を行うと、このような被洗浄物の親水化処理に特に好適である。
【００１７】
また、前記湿式洗浄工程において、機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行うことにより、前記フォトマスク関連基板を洗浄することができる。
このように、本発明においては、酸やアルカリ成分の残存量を低減させる目的で、硫酸等の酸溶液を用いずに、オゾン水等の機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行い、分解した異物を除去することができる。
【００１８】
また、前記ＵＶ照射工程において、前記フォトマスク関連基板を、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプに対して上下方向に平行移動させながら、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することが好ましい。
このように、フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射させることによって、洗浄対象面内の清浄度及びその均一性を高めることができる。また、被洗浄物であるフォトマスク関連基板を、ランプに対して上下方向に平行移動させながら処理することで、分解された異物が自然落下し、基板表面に残存することもない。
【００１９】
また、前記フォトマスク関連基板として、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク、及びそれらの製造中間体から選ばれるいずれかの基板を用いることができる。
このように、本発明の洗浄方法は、上記様々なフォトマスク関連基板に対し、幅広く適用することができる。
【００２０】
また本発明は、前記洗浄方法に用いる洗浄装置であって、前記前処理工程を行う前処理ユニットと、前記ＵＶ照射工程を行うＵＶ照射ユニットと、前記湿式洗浄工程を行う湿式洗浄ユニットと、基板を搬送する搬送手段とを有し、
前記ＵＶ照射ユニットが、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプを有し、被洗浄物である前記フォトマスク関連基板を前記ランプに対して上下方向に平行移動させる機構を有するものであることを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄装置を提供する。
【００２１】
このような洗浄装置であれば、洗浄後の欠陥を極めて少なくすることができる上、洗浄対象面内の清浄度及びその均一性を高めることができ、分解された異物が自然落下するので、基板表面への残存を容易に防ぐことができる。
【発明の効果】
【００２２】
以上説明したように、本発明のフォトマスク関連基板の洗浄方法であれば、被洗浄物であるフォトマスク関連基板上のスジ状汚れを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の洗浄方法の一例を示すフロー図である。
【図２】本発明の洗浄装置の一例を示す概略図である。
【図３Ａ】本発明の洗浄装置におけるＵＶ照射ユニットの一例を示す概略図である。
【図３Ｂ】開口したＵＶ照射ユニットを示す図である。
【図４】比較例における検査結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
前述のように、従来の洗浄方法を用いてフォトマスク等のフォトマスク関連基板（以下、単に「基板」ということもある）を洗浄すると、洗浄後にも関わらず欠陥が多数発生するとの問題があり、その対策が急がれていた。
【００２５】
上記問題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、湿式洗浄時に比較的大きな異物が存在する場合、この異物に起因してスジ状の欠陥が発生することをつきとめた。
【００２６】
その原因は以下のように考えられる。
湿式洗浄により基板を洗浄するためには、たとえばスピン洗浄の場合、基板の中心等を回転軸として被洗浄物である基板を回転しつつ、基板に洗浄液をかけることによって、基板全体に洗浄液が行き渡るようにする。
【００２７】
このとき、比較的大きな異物は洗浄液とともに脱落し、除去されるが、このとき生じた上記異物が流れた痕跡あるいは痕跡物が、比較的小さな欠陥あるいは異物となってスジ状にならび、基板表面にスジ状汚れとなる。
【００２８】
また本発明者は、保管中にフォトマスク関連基板に付着した、クリーンルーム中の浮遊物や、保管ケース、保管カセット、キャリア、クリーンルーム等の部材として用いられている樹脂系有機物が、基板の表面に吸着する等によってこの比較的大きな欠陥を形成する原因の１つとなっていることを突き止めた。
【００２９】
本発明者は、このような樹脂系有機物等がＵＶ照射工程の際に存在していると、ＵＶ照射時に、そのエネルギーを吸収し、被洗浄物の表層面に溶着し、その後の湿式洗浄や乾燥工程において、この溶着した有機物が基点となってスジ状汚れを形成するとの考えに至った。
【００３０】
さらに、被洗浄物の表面に異物がある状態でＵＶ照射を行うと、異物の陰となる部分が生じ、前記陰となった部分の濡れ性が被洗浄物の他の部分と異なるために、その後の湿式洗浄で乾きムラや洗浄ムラとなり、前記汚れの原因となるとの考えに至った。
【００３１】
本発明は、上記の知見及び発見に基づいて完成されたものであり、以下、本発明について図面を参照しながらさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
図２は、本発明の洗浄装置の一例を示す図である。
【００３２】
図２に示すように、本発明の洗浄装置１は、フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程を行う前処理ユニット２と、前処理工程の後にフォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程を行うＵＶ照射ユニット３と、ＵＶ照射工程の後にフォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程を行う湿式洗浄ユニット４と、基板を搬送する搬送手段５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄとを有している。
【００３３】
前処理ユニット２は、液体を用いた処理が可能なウエット処理ユニットや、気体を用いた処理が可能なエアーブローユニット等、前処理の方法に応じたものを、適宜選択することができる。
【００３４】
ＵＶ照射ユニット３は、例えば図３Ａに示すように、設置床面に垂直に設けたランプハウス３２内に鉛直方向に配列されたランプ３３を有し、被洗浄物であるフォトマスク関連基板Ｐをランプ３３に対して上下方向に平行移動させる機構（基板移動機構３４）を有するものであることが好ましい。
このようにしてフォトマスク関連基板にＵＶ光を照射させることによって、洗浄対象面内の清浄度及びその均一性を高めることができる。また、ＵＶ照射ユニット３では、異物を酸化分解し、その後最終薬液による処理を行うが、ここで用いられるＵＶ照射ユニット３は、左右にランプを設けた縦型タイプであり、基板を縦方向に処理することで、分解された異物が自然落下し、基板表面に残存しないタイプを使用することが望ましい。
【００３５】
このような本発明のＵＶ照射ユニットでは、ＵＶ照射室３１内の基板対向面に均一間隔で設けられた複数の供給口から、エアーと不活性ガスの混合ガスをＵＶ照射室３１内に搬送された基板に向けて供給する構成とすることが好ましい。これは、ガスを基板の一方端側から供給することとすると、基板の下側（ガス流の上流側）には相対的にオゾン化率の低い混合ガスが供給される一方、基板の上側（ガス流の下流側）には相対的にオゾン化率の高い混合ガスが供給されることとなるため、例え均一なＵＶ光照射が行われたとしても、洗浄後の表面の清浄度が不均一なものとなってしまう恐れがあるためである。
【００３６】
このような構成の本発明のＵＶ照射ユニットは、図３Ｂに例示したように、ＵＶ照射室下部近傍に回転軸３９ａ及び３９ｂを設けて、これらの回転軸３９ａ、３９ｂを中心として、第１のＵＶ照射ユニット３０ａ側と第２のＵＶ照射ユニット３０ｂ側を回動することで、ＵＶ照射室内を左右に開放可能として、ＵＶランプの交換等のメンテナンスを容易なものとした構成としてもよい。
【００３７】
湿式洗浄ユニット４は、従来の湿式洗浄に用いられているものを採用することができる。
また、基板を搬送する搬送手段５ａ〜５ｂは、前処理ユニット、ＵＶ照射ユニット、湿式洗浄ユニットの順に基板を搬送できるものであれば特に限定されない。例えば、上述のように、ＵＶ照射ユニットを縦型タイプとし、上下方向に平行移動させる機構を設ける場合、搬送手段を基板移動機構と一体化させてもよい。
【００３８】
本発明では、例えばこのような洗浄装置を用いて、次のように、フォトマスク関連基板を洗浄する。
以下に、本発明におけるフォトマスク関連基板の洗浄方法を説明する。
【００３９】
図１は、本発明フォトマスク関連基板の洗浄方法のフローを示す図である。
図１に示すように、本発明のフォトマスク関連基板の洗浄方法では、まず、前処理ユニット２で前処理を行う。
前処理工程は、液体を用いたウエット処理や、気体を用いたガスブローで異物を除去する工程等、特に有機物からなる異物を除去する工程であれば、その方法は問わないが、純水のシャワー洗浄等の液を用いる湿式工程を用いると、フォトマスク関連基板が強く撥水性を示す場合はフォトマスク関連基板の表面ではじいてしまい、乾きムラ等が生じやすいため、純水等の液を用いない乾式工程が好ましい。
【００４０】
乾式工程としては、気体を用いたガスブローで行うのが好ましく、特に、Ａｉｒ又はＮ２等を用いた不活性ガスによるブローを行うのが好ましい。前記気体によるガスブローを行うときに被洗浄物であるフォトマスク関連基板をブローに対して相対的に回転又は前後に揺動すると、均一性よくブローできる。この時、さらにフォトマスク関連基板の表面を、例えば０．０１μｍのフィルターを内蔵したクリーンエアーガンによって０．３ＭＰａの圧力で乾燥窒素を吹き付ける等して除電することによって、異物除去能を高めることができる。
【００４１】
また、清浄な気体を供給するため、フィルターを介してブローするのがよく、特に０．０１μｍ以下のフィルターを介して、０．０５〜０．７ＭＰａの圧力により、１０〜１２０Ｌ／ｍｉｎ．の流量で行えばよい。
【００４２】
さらに、上記気体は酸性ガス、アルカリ性ガス、有機ガスを除去することが好ましく、そのような場合にもフィルターを用いることができる。フィルターとしてはアニオン、カチオンを除去するフィルター及び、活性炭をフィルターとして用いることが好ましい。
【００４３】
その他に前処理工程としては、例えば超音波ドライクリーナーを用いて行ってもよい。超音波ドライクリーナーを用いると排気の問題が少なく、除去したパーティクルの再付着を低減することができる。
【００４４】
次に、ＵＶ照射ユニット３で、ＵＶ照射工程を行う。
ＵＶ照射工程に用いる光源は、２００ｎｍ以下の波長の光を用いるのが好ましい。ＵＶ照射光の波長を２００ｎｍ以下とすることで、照射雰囲気中の酸素分子が光吸収する効率は急速に向上し、その結果、オゾン濃度が上昇する。また比較的小さな有機異物はＵＶ光を吸収して解離や分解する。その結果これらはオゾンと反応して、揮発性反応生成物となり除去される。
また、このように表面の有機物が除去されることによって、被洗浄物の表面は親水性となる。
【００４５】
特にＵＶ光として波長１７２ｎｍのエキシマ光が被洗浄物の親水化処理に好適である。また、ＵＶ照射雰囲気に含有する酸素濃度は０．５％以上１００％以下とすればよい。
【００４６】
ガス供給部（３５ａ、３５ｂ）から供給される酸素ガスの総導入量は、４０〜１５０（Ｌ／ｍｉｎ．）以上であることが好ましい。より好ましくは８０〜１３０（Ｌ／ｍｉｎ．）以上であり、更に好ましくは１００〜１２０（Ｌ／ｍｉｎ．）である。総導入量をこのような量としてガス供給を行えば、ＵＶ照射室３１内で発生したオゾン含有ガスが基板導入部（開口部）から漏れる心配もなく、装置内部の気流を乱す恐れもないので好ましい。
【００４７】
また、ガス排気経路部３８ａ、３８ｂを通ってガス排出部３６から排出されるガスの排出量は、上述したガスの総導入量に比例することとなるが、ガス総導入量の１．１〜３．０倍であることが好ましく、更に好ましくは１．５〜２．０倍である。このような排出量とすれば、排気装置（３７ａ、３７ｂ）の極近傍の開口部から基板搬送機構が装置内に入る構成とした場合にも、上記開口部より引き込まれた外部雰囲気が装置内へと進入することによる装置内の気流の乱れが生じることもない。
【００４８】
基板表面への紫外線照射量は、単位面積当たり１５ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、さらに望ましくは、単位面積当たり３０ｍＪ／ｃｍ２以上である。ＵＶ照射を行う際のオゾン発生量はＵＶ照射量に比例し、洗浄効果に影響を及ぼすこともあるが、上記照射量以上であれば、適量の酸素存在下でＵＶオゾン洗浄を行う際、十分な洗浄能力を確保するためのオゾン濃度が得られ、基板表面に十分なオゾンを行き渡らせることができる。
また、紫外線照射量を過度に上げ過ぎないよう、上限値としては、単位面積当たり４１．５ｍＪ／ｃｍ２以下の照射量とすることが好ましい。
【００４９】
ＵＶ照射工程の後には、湿式洗浄ユニット４で湿式洗浄が行われる。
湿式洗浄としては、硫酸等の酸やアルカリを用いた洗浄でもよいが、フォトマスクにＡｒＦエキシマレーザー光が照射されると、硫酸イオンで汚染されている場合、硫酸アンモニウムの微結晶が形成されて欠陥となる。この硫酸イオンの由来は必ずしも特定されていないが、フォトマスクの表面の硫酸イオン量は低く抑制されることが好ましく、また、硫酸イオン源とならないように、製造中間体は極力硫酸イオンで汚染されない状態に洗浄されることが好ましい。表面の硫酸等の酸やアルカリ成分の残存量を低減させるためには、硫酸等の酸溶液を用いずに、オゾン水等の機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行うことにより、ＵＶ照射工程で分解した異物を除去することが好ましい。
【００５０】
このように、ＵＶ照射を行う前に、前処理工程としてフォトマスク関連基板の表面の比較的大きな異物（ある程度の大きさの固体状の表面異物）をあらかじめ除去しておけば、その後のＵＶ照射工程のＵＶ照射時にも、被洗浄物の表層面に溶着したり、照射光の陰を形成するような異物が存在しないため、湿式洗浄工程後のスジ状汚れを大幅に改善することができる。
【００５１】
尚、被洗浄物であるフォトマスク関連基板は、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク及びそれらの製造中間体のいずれをも適用することができる。
より具体的には、フォトマスクを製造するための石英、フッ化カルシウム等の露光光に対して透明なフォトマスク用基板及びそれから加工された基板が挙げられる。
【００５２】
また、遷移金属化合物、特にクロム、チタン、タングステン、タンタル、ニオブ等の金属酸化物、金属酸化窒化物、金属酸化炭化物、金属窒化物、金属窒化炭化物、金属炭化物、金属酸化窒化炭化物等の金属化合物系材料膜を透明基板上に成膜したフォトマスクブランク、またはその製造中間体を挙げることができる。
【００５３】
また同様に、遷移金属とケイ素を含有する化合物、特にモリブデンやジルコニウム、タンタル、チタンを含有するケイ素酸化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素酸化炭化物、ケイ素窒化物、ケイ素窒化炭化物、ケイ素酸化窒化炭化物等の遷移金属ケイ素化合物材料膜を透明基板上に成膜したフォトマスクブランク又はその製造中間体を挙げることができる。
【００５４】
更に同様に、ケイ素酸化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素酸化炭化物、ケイ素窒化物、ケイ素窒化炭化物、ケイ素酸化窒化炭化物等のケイ素化合物膜を透明基板上に成膜したフォトマスクブランク又はその製造中間体を挙げることができる。
【００５５】
また、上記フォトマスクブランク上に、典型的には電子線レジストを用いてパターン形成し、レジストパターンをエッチングマスクとしてドライエッチング又はウエットエッチングによってパターン転写したフォトマスク、あるいはその製造中間体の洗浄に対しても本発明の洗浄方法は好ましく適用し得る。
【００５６】
対象となるフォトマスクは、バイナリーマスクでも、ハーフトーン位相シフトマスクでも、レベンソンマスクでも、前述した膜材料等によるパターンを有するものであれば、有用に適用し得る。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例、比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの記載によって限定されるものではない。
尚、実施例１及び比較例１において、事前に、クリーンルーム保管前及びクリーンルーム内に１週間保管（放置）した後のフォトマスクブランク基板の表面検査を、集光灯（＞４０万Ｌｕｘ）にて行った。
【００５８】
［実施例１］
前処理工程として、基板を回転させながら、異物のある部分に、イオナイザー付きＡｉｒガンにて０．００３μｍのフィルターを介して、Ｎ２：Ａｉｒ＝６：１のガスを吹き付けることにより、異物を吹き飛ばした。
その後１７２ｎｍの波長のＵＶ光を２分間照射したあとにスピン洗浄機にてメガソニックを印加した水素水（１Ｌ／ｍｉｎ 回転数５０ｒｐｍ）で洗浄を行い、スピン乾燥（回転数１５００ｒｐｍ ３０秒）した。
その基板を欠陥検査装置レーザーテック製Ｍ６６４０にて検査したところ、欠陥の発生が極めて少ないものであった。
【００５９】
［比較例１］
前処理工程を行わずに、ＵＶ照射工程とその後の湿式洗浄工程を実施例１と同様に行った。
その後欠陥検査装置レーザーテック製Ｍ６６４０にて検査したところ、図４に示すようにクリーンルームに放置中に付着した異物が基点となって、スジ状の汚れが多数発生していることがわかった。
【００６０】
尚、実施例１及び比較例１に関して、それぞれ複数の基板に対して行うことによりスジ状の汚れの発生率も求めた。
それぞれの結果を、表１に示す。
【表１】
【００６１】
表１に示すように、前処理工程を行うと、スジ状汚れの発生率が１８％から３％へと大幅に減少した。
【００６２】
以上のことから、特にスジ状汚れの防止に対しては、本発明の洗浄方法が非常に効果的であることが実証されたといえる。
【００６３】
尚、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【符号の説明】
【００６４】
１…洗浄装置、 ２…前処理ユニット、 ３…ＵＶ照射ユニット、
４…湿式洗浄ユニット、 ５、５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ…搬送手段、
３０ａ…第一のＵＶ照射ユニット、 ３０ｂ…第二のＵＶ照射ユニット
３１…ＵＶ照射室、 ３２…ランプハウス、 ３３…ＵＶランプ、３４…基板搬送機構、
３５ａ、３５ｂ…ガス供給部、 ３６…ガス排出部、 ３７ａ、３７ｂ…排気装置、
３８ａ、３８ｂ…ガス排気経路部、 ３９ａ、３９ｂ…回転軸、 Ｐ…洗浄対象物。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被洗浄物が、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク、あるいはその製造中間体等のフォトマスク関連基板である洗浄方法及び洗浄装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年では、半導体集積回路の高集積化等に伴ってパターンの微細化が急速に進み、これに対して露光工程でのレジスト解像度を上げるために、露光波長の短波長化及びレンズの開口数の増大を図ることにより対応している。
【０００３】
上記半導体集積回路の製造等に使用するフォトリソグラフィー法では、回路パターンをフォトレジストに焼き付ける原図としてフォトマスクが使用される。
【０００４】
ＩＣ、ＬＳＩ又はＶＬＳＩ等の半導体集積回路の製造をはじめとして、広範囲な用途に用いられているフォトマスクは、露光光をほぼ完全に遮断する遮光部を持つバイナリーマスクや、光を減衰させつつ光透過部に対して光の位相を反転させ、露光光の回折による明暗のコントラスト低下を防止するハーフトーン位相シフトマスク等が実用化されているが、これらは石英やＣａＦ２等の透明基板上にクロム化合物や金属シリサイド化合物の遮光部を持つものである。
【０００５】
フォトマスクは、基本的には上記のような透光性基板（フォトマスク基板）上に、上記のような金属又は金属化合物を含む遮光膜材料の薄膜による遮光膜を成膜したフォトマスクブランクの該遮光膜に、電子線リソグラフィー法等によりレジストパターン等を形成し、エッチングにより遮光材料へパターンを転写するといった手順で製造され、極めて高い清浄度を求められることから、各工程においては厳密な洗浄が行われる。
【０００６】
このようなフォトマスクの製造工程に用いる洗浄方法としては、硫酸等の酸溶液やアンモニア等のアルカリ溶液を用いる洗浄を組み合わせて用いたり、オゾン水等の機能水や水素水を用いたり、また、浸漬法や、パドル法、スプレー法による洗浄や、さらに超音波を印加したり、スピン乾燥やＩＰＡ乾燥等の乾燥法を組み合わせて用いられている。
【０００７】
しかし、このような湿式洗浄を用いた場合、湿式洗浄における濡れ性にバラつきがあると、洗浄力低下の原因となってしまうという問題がある。そこで湿式洗浄における濡れ性改善のために、ＵＶ照射処理、またはＵＶオゾン洗浄が広く用いられている。
【０００８】
従来のＵＶオゾン洗浄法や装置等に関しては、例えば特許文献１や特許文献２等に開示がなされている。
具体的に例えば、特許文献１には、光学装置用部品の洗浄方法として、光学部品と保持具を有する光学装置用部品を効率的かつ確実に洗浄することを目的とした洗浄方法の発明が開示されており、光学装置用部品を密閉した処理室内の支持台上に配置し、光学装置用部品の上方に設けられたガス導入部から酸素を含む清浄なドライエアーを送り込み、下方に設けられたガス排出部から排気する処理室内の上部と下部とに適当な間隔で複数配置された低圧水銀ランプからの紫外線でオゾンを発生させることで光学装置用部品の表面に付着した有機物を分解、揮発させて洗浄するＵＶオゾン洗浄方法が開示されている。
【０００９】
また、フォトマスク関連基板の湿式洗浄の前にＵＶ照射を行うことによって、基板主表面及び端面の濡れ性が改善でき、湿式洗浄を容易にすることが特許文献３に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平１１−１６９８０６号公報
【特許文献２】特開２００９−２６２０４６号公報
【特許文献３】特開２００５−２２１９２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、ＵＶ照射した後にフォトマスク関連基板の洗浄で湿式洗浄を行うと、欠陥が多数発生することがわかった。特にこれらの欠陥は、０．０８から０．５０μｍ程度の大きさの異物や欠陥がスジ状に連なったもの（以下、「スジ状汚れ」ということもある）であることが判明した。
このスジ状汚れは、欠陥サイズとして問題のある大きさをもつ異物あるいは欠陥が連なるため、フォトマスクとした場合、パターンと重なる可能性が飛躍的に増加し、微細なパターン形成に悪影響を及ぼすため、その対策が急務であった。
【００１２】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、洗浄後のフォトマスク関連基板の欠陥の発生が極めて少ないフォトマスク関連基板を得られる洗浄方法及び洗浄装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記課題を解決するため、本発明は、フォトマスク関連基板の洗浄方法において、少なくとも、前記フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程と、該前処理工程の後に前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程と、該ＵＶ照射工程の後に前記フォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程とを行うことを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄方法を提供する。
【００１４】
このような洗浄方法であれば、被洗浄物であるフォトマスク関連基板上のスジ状汚れを極めて少なくすることができる。
【００１５】
この場合、前記前処理工程において、前記フォトマスク関連基板を回転又は前後に揺動しながら、前記フォトマスク関連基板の表面を除電し、且つガスブローを行うことが好ましい。
このように、気体を用いたガスブローを行うときに被洗浄物である前記フォトマスク関連基板をブローに対して相対的に回転又は前後に揺動すると、均一性よくブローできる。さらに前記フォトマスク関連基板の表面を除電することによって、異物除去能を高めることができる。
【００１６】
また、前記ＵＶ照射工程において、波長１７２ｎｍのエキシマ光を用いて、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することが好ましい。
ＵＶ照射工程を行うことにより、比較的小さな有機異物は、ＵＶ光を吸収して解離や分解し、オゾンと反応して、揮発性反応生成物となり除去される。また、このように表面の有機物が除去されることによって、被洗浄物の表面は親水性となる。このときＵＶ光として波長１７２ｎｍのエキシマ光を用いて照射を行うと、このような被洗浄物の親水化処理に特に好適である。
【００１７】
また、前記湿式洗浄工程において、機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行うことにより、前記フォトマスク関連基板を洗浄することができる。
このように、本発明においては、酸やアルカリ成分の残存量を低減させる目的で、硫酸等の酸溶液を用いずに、オゾン水等の機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行い、分解した異物を除去することができる。
【００１８】
また、前記ＵＶ照射工程において、前記フォトマスク関連基板を、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプに対して上下方向に平行移動させながら、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することが好ましい。
このように、フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射させることによって、洗浄対象面内の清浄度及びその均一性を高めることができる。また、被洗浄物であるフォトマスク関連基板を、ランプに対して上下方向に平行移動させながら処理することで、分解された異物が自然落下し、基板表面に残存することもない。
【００１９】
また、前記フォトマスク関連基板として、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク、及びそれらの製造中間体から選ばれるいずれかの基板を用いることができる。
このように、本発明の洗浄方法は、上記様々なフォトマスク関連基板に対し、幅広く適用することができる。
【００２０】
また本発明は、前記洗浄方法に用いる洗浄装置であって、前記前処理工程を行う前処理ユニットと、前記ＵＶ照射工程を行うＵＶ照射ユニットと、前記湿式洗浄工程を行う湿式洗浄ユニットと、基板を搬送する搬送手段とを有し、
前記ＵＶ照射ユニットが、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプを有し、被洗浄物である前記フォトマスク関連基板を前記ランプに対して上下方向に平行移動させる機構を有するものであることを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄装置を提供する。
【００２１】
このような洗浄装置であれば、洗浄後の欠陥を極めて少なくすることができる上、洗浄対象面内の清浄度及びその均一性を高めることができ、分解された異物が自然落下するので、基板表面への残存を容易に防ぐことができる。
【発明の効果】
【００２２】
以上説明したように、本発明のフォトマスク関連基板の洗浄方法であれば、被洗浄物であるフォトマスク関連基板上のスジ状汚れを低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の洗浄方法の一例を示すフロー図である。
【図２】本発明の洗浄装置の一例を示す概略図である。
【図３Ａ】本発明の洗浄装置におけるＵＶ照射ユニットの一例を示す概略図である。
【図３Ｂ】開口したＵＶ照射ユニットを示す図である。
【図４】比較例における検査結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
前述のように、従来の洗浄方法を用いてフォトマスク等のフォトマスク関連基板（以下、単に「基板」ということもある）を洗浄すると、洗浄後にも関わらず欠陥が多数発生するとの問題があり、その対策が急がれていた。
【００２５】
上記問題を解決するため、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、湿式洗浄時に比較的大きな異物が存在する場合、この異物に起因してスジ状の欠陥が発生することをつきとめた。
【００２６】
その原因は以下のように考えられる。
湿式洗浄により基板を洗浄するためには、たとえばスピン洗浄の場合、基板の中心等を回転軸として被洗浄物である基板を回転しつつ、基板に洗浄液をかけることによって、基板全体に洗浄液が行き渡るようにする。
【００２７】
このとき、比較的大きな異物は洗浄液とともに脱落し、除去されるが、このとき生じた上記異物が流れた痕跡あるいは痕跡物が、比較的小さな欠陥あるいは異物となってスジ状にならび、基板表面にスジ状汚れとなる。
【００２８】
また本発明者は、保管中にフォトマスク関連基板に付着した、クリーンルーム中の浮遊物や、保管ケース、保管カセット、キャリア、クリーンルーム等の部材として用いられている樹脂系有機物が、基板の表面に吸着する等によってこの比較的大きな欠陥を形成する原因の１つとなっていることを突き止めた。
【００２９】
本発明者は、このような樹脂系有機物等がＵＶ照射工程の際に存在していると、ＵＶ照射時に、そのエネルギーを吸収し、被洗浄物の表層面に溶着し、その後の湿式洗浄や乾燥工程において、この溶着した有機物が基点となってスジ状汚れを形成するとの考えに至った。
【００３０】
さらに、被洗浄物の表面に異物がある状態でＵＶ照射を行うと、異物の陰となる部分が生じ、前記陰となった部分の濡れ性が被洗浄物の他の部分と異なるために、その後の湿式洗浄で乾きムラや洗浄ムラとなり、前記汚れの原因となるとの考えに至った。
【００３１】
本発明は、上記の知見及び発見に基づいて完成されたものであり、以下、本発明について図面を参照しながらさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
図２は、本発明の洗浄装置の一例を示す図である。
【００３２】
図２に示すように、本発明の洗浄装置１は、フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程を行う前処理ユニット２と、前処理工程の後にフォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程を行うＵＶ照射ユニット３と、ＵＶ照射工程の後にフォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程を行う湿式洗浄ユニット４と、基板を搬送する搬送手段５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄとを有している。
【００３３】
前処理ユニット２は、液体を用いた処理が可能なウエット処理ユニットや、気体を用いた処理が可能なエアーブローユニット等、前処理の方法に応じたものを、適宜選択することができる。
【００３４】
ＵＶ照射ユニット３は、例えば図３Ａに示すように、設置床面に垂直に設けたランプハウス３２内に鉛直方向に配列されたランプ３３を有し、被洗浄物であるフォトマスク関連基板Ｐをランプ３３に対して上下方向に平行移動させる機構（基板移動機構３４）を有するものであることが好ましい。
このようにしてフォトマスク関連基板にＵＶ光を照射させることによって、洗浄対象面内の清浄度及びその均一性を高めることができる。また、ＵＶ照射ユニット３では、異物を酸化分解し、その後最終薬液による処理を行うが、ここで用いられるＵＶ照射ユニット３は、左右にランプを設けた縦型タイプであり、基板を縦方向に処理することで、分解された異物が自然落下し、基板表面に残存しないタイプを使用することが望ましい。
【００３５】
このような本発明のＵＶ照射ユニットでは、ＵＶ照射室３１内の基板対向面に均一間隔で設けられた複数の供給口から、エアーと不活性ガスの混合ガスをＵＶ照射室３１内に搬送された基板に向けて供給する構成とすることが好ましい。これは、ガスを基板の一方端側から供給することとすると、基板の下側（ガス流の上流側）には相対的にオゾン化率の低い混合ガスが供給される一方、基板の上側（ガス流の下流側）には相対的にオゾン化率の高い混合ガスが供給されることとなるため、例え均一なＵＶ光照射が行われたとしても、洗浄後の表面の清浄度が不均一なものとなってしまう恐れがあるためである。
【００３６】
このような構成の本発明のＵＶ照射ユニットは、図３Ｂに例示したように、ＵＶ照射室下部近傍に回転軸３９ａ及び３９ｂを設けて、これらの回転軸３９ａ、３９ｂを中心として、第１のＵＶ照射ユニット３０ａ側と第２のＵＶ照射ユニット３０ｂ側を回動することで、ＵＶ照射室内を左右に開放可能として、ＵＶランプの交換等のメンテナンスを容易なものとした構成としてもよい。
【００３７】
湿式洗浄ユニット４は、従来の湿式洗浄に用いられているものを採用することができる。
また、基板を搬送する搬送手段５ａ〜５ｂは、前処理ユニット、ＵＶ照射ユニット、湿式洗浄ユニットの順に基板を搬送できるものであれば特に限定されない。例えば、上述のように、ＵＶ照射ユニットを縦型タイプとし、上下方向に平行移動させる機構を設ける場合、搬送手段を基板移動機構と一体化させてもよい。
【００３８】
本発明では、例えばこのような洗浄装置を用いて、次のように、フォトマスク関連基板を洗浄する。
以下に、本発明におけるフォトマスク関連基板の洗浄方法を説明する。
【００３９】
図１は、本発明フォトマスク関連基板の洗浄方法のフローを示す図である。
図１に示すように、本発明のフォトマスク関連基板の洗浄方法では、まず、前処理ユニット２で前処理を行う。
前処理工程は、液体を用いたウエット処理や、気体を用いたガスブローで異物を除去する工程等、特に有機物からなる異物を除去する工程であれば、その方法は問わないが、純水のシャワー洗浄等の液を用いる湿式工程を用いると、フォトマスク関連基板が強く撥水性を示す場合はフォトマスク関連基板の表面ではじいてしまい、乾きムラ等が生じやすいため、純水等の液を用いない乾式工程が好ましい。
【００４０】
乾式工程としては、気体を用いたガスブローで行うのが好ましく、特に、Ａｉｒ又はＮ２等を用いた不活性ガスによるブローを行うのが好ましい。前記気体によるガスブローを行うときに被洗浄物であるフォトマスク関連基板をブローに対して相対的に回転又は前後に揺動すると、均一性よくブローできる。この時、さらにフォトマスク関連基板の表面を、例えば０．０１μｍのフィルターを内蔵したクリーンエアーガンによって０．３ＭＰａの圧力で乾燥窒素を吹き付ける等して除電することによって、異物除去能を高めることができる。
【００４１】
また、清浄な気体を供給するため、フィルターを介してブローするのがよく、特に０．０１μｍ以下のフィルターを介して、０．０５〜０．７ＭＰａの圧力により、１０〜１２０Ｌ／ｍｉｎ．の流量で行えばよい。
【００４２】
さらに、上記気体は酸性ガス、アルカリ性ガス、有機ガスを除去することが好ましく、そのような場合にもフィルターを用いることができる。フィルターとしてはアニオン、カチオンを除去するフィルター及び、活性炭をフィルターとして用いることが好ましい。
【００４３】
その他に前処理工程としては、例えば超音波ドライクリーナーを用いて行ってもよい。超音波ドライクリーナーを用いると排気の問題が少なく、除去したパーティクルの再付着を低減することができる。
【００４４】
次に、ＵＶ照射ユニット３で、ＵＶ照射工程を行う。
ＵＶ照射工程に用いる光源は、２００ｎｍ以下の波長の光を用いるのが好ましい。ＵＶ照射光の波長を２００ｎｍ以下とすることで、照射雰囲気中の酸素分子が光吸収する効率は急速に向上し、その結果、オゾン濃度が上昇する。また比較的小さな有機異物はＵＶ光を吸収して解離や分解する。その結果これらはオゾンと反応して、揮発性反応生成物となり除去される。
また、このように表面の有機物が除去されることによって、被洗浄物の表面は親水性となる。
【００４５】
特にＵＶ光として波長１７２ｎｍのエキシマ光が被洗浄物の親水化処理に好適である。また、ＵＶ照射雰囲気に含有する酸素濃度は０．５％以上１００％以下とすればよい。
【００４６】
ガス供給部（３５ａ、３５ｂ）から供給される酸素ガスの総導入量は、４０〜１５０（Ｌ／ｍｉｎ．）以上であることが好ましい。より好ましくは８０〜１３０（Ｌ／ｍｉｎ．）以上であり、更に好ましくは１００〜１２０（Ｌ／ｍｉｎ．）である。総導入量をこのような量としてガス供給を行えば、ＵＶ照射室３１内で発生したオゾン含有ガスが基板導入部（開口部）から漏れる心配もなく、装置内部の気流を乱す恐れもないので好ましい。
【００４７】
また、ガス排気経路部３８ａ、３８ｂを通ってガス排出部３６から排出されるガスの排出量は、上述したガスの総導入量に比例することとなるが、ガス総導入量の１．１〜３．０倍であることが好ましく、更に好ましくは１．５〜２．０倍である。このような排出量とすれば、排気装置（３７ａ、３７ｂ）の極近傍の開口部から基板搬送機構が装置内に入る構成とした場合にも、上記開口部より引き込まれた外部雰囲気が装置内へと進入することによる装置内の気流の乱れが生じることもない。
【００４８】
基板表面への紫外線照射量は、単位面積当たり１５ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、さらに望ましくは、単位面積当たり３０ｍＪ／ｃｍ２以上である。ＵＶ照射を行う際のオゾン発生量はＵＶ照射量に比例し、洗浄効果に影響を及ぼすこともあるが、上記照射量以上であれば、適量の酸素存在下でＵＶオゾン洗浄を行う際、十分な洗浄能力を確保するためのオゾン濃度が得られ、基板表面に十分なオゾンを行き渡らせることができる。
また、紫外線照射量を過度に上げ過ぎないよう、上限値としては、単位面積当たり４１．５ｍＪ／ｃｍ２以下の照射量とすることが好ましい。
【００４９】
ＵＶ照射工程の後には、湿式洗浄ユニット４で湿式洗浄が行われる。
湿式洗浄としては、硫酸等の酸やアルカリを用いた洗浄でもよいが、フォトマスクにＡｒＦエキシマレーザー光が照射されると、硫酸イオンで汚染されている場合、硫酸アンモニウムの微結晶が形成されて欠陥となる。この硫酸イオンの由来は必ずしも特定されていないが、フォトマスクの表面の硫酸イオン量は低く抑制されることが好ましく、また、硫酸イオン源とならないように、製造中間体は極力硫酸イオンで汚染されない状態に洗浄されることが好ましい。表面の硫酸等の酸やアルカリ成分の残存量を低減させるためには、硫酸等の酸溶液を用いずに、オゾン水等の機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行うことにより、ＵＶ照射工程で分解した異物を除去することが好ましい。
【００５０】
このように、ＵＶ照射を行う前に、前処理工程としてフォトマスク関連基板の表面の比較的大きな異物（ある程度の大きさの固体状の表面異物）をあらかじめ除去しておけば、その後のＵＶ照射工程のＵＶ照射時にも、被洗浄物の表層面に溶着したり、照射光の陰を形成するような異物が存在しないため、湿式洗浄工程後のスジ状汚れを大幅に改善することができる。
【００５１】
尚、被洗浄物であるフォトマスク関連基板は、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク及びそれらの製造中間体のいずれをも適用することができる。
より具体的には、フォトマスクを製造するための石英、フッ化カルシウム等の露光光に対して透明なフォトマスク用基板及びそれから加工された基板が挙げられる。
【００５２】
また、遷移金属化合物、特にクロム、チタン、タングステン、タンタル、ニオブ等の金属酸化物、金属酸化窒化物、金属酸化炭化物、金属窒化物、金属窒化炭化物、金属炭化物、金属酸化窒化炭化物等の金属化合物系材料膜を透明基板上に成膜したフォトマスクブランク、またはその製造中間体を挙げることができる。
【００５３】
また同様に、遷移金属とケイ素を含有する化合物、特にモリブデンやジルコニウム、タンタル、チタンを含有するケイ素酸化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素酸化炭化物、ケイ素窒化物、ケイ素窒化炭化物、ケイ素酸化窒化炭化物等の遷移金属ケイ素化合物材料膜を透明基板上に成膜したフォトマスクブランク又はその製造中間体を挙げることができる。
【００５４】
更に同様に、ケイ素酸化物、ケイ素酸化窒化物、ケイ素酸化炭化物、ケイ素窒化物、ケイ素窒化炭化物、ケイ素酸化窒化炭化物等のケイ素化合物膜を透明基板上に成膜したフォトマスクブランク又はその製造中間体を挙げることができる。
【００５５】
また、上記フォトマスクブランク上に、典型的には電子線レジストを用いてパターン形成し、レジストパターンをエッチングマスクとしてドライエッチング又はウエットエッチングによってパターン転写したフォトマスク、あるいはその製造中間体の洗浄に対しても本発明の洗浄方法は好ましく適用し得る。
【００５６】
対象となるフォトマスクは、バイナリーマスクでも、ハーフトーン位相シフトマスクでも、レベンソンマスクでも、前述した膜材料等によるパターンを有するものであれば、有用に適用し得る。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例、比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの記載によって限定されるものではない。
尚、実施例１及び比較例１において、事前に、クリーンルーム保管前及びクリーンルーム内に１週間保管（放置）した後のフォトマスクブランク基板の表面検査を、集光灯（＞４０万Ｌｕｘ）にて行った。
【００５８】
［実施例１］
前処理工程として、基板を回転させながら、異物のある部分に、イオナイザー付きＡｉｒガンにて０．００３μｍのフィルターを介して、Ｎ２：Ａｉｒ＝６：１のガスを吹き付けることにより、異物を吹き飛ばした。
その後１７２ｎｍの波長のＵＶ光を２分間照射したあとにスピン洗浄機にてメガソニックを印加した水素水（１Ｌ／ｍｉｎ 回転数５０ｒｐｍ）で洗浄を行い、スピン乾燥（回転数１５００ｒｐｍ ３０秒）した。
その基板を欠陥検査装置レーザーテック製Ｍ６６４０にて検査したところ、欠陥の発生が極めて少ないものであった。
【００５９】
［比較例１］
前処理工程を行わずに、ＵＶ照射工程とその後の湿式洗浄工程を実施例１と同様に行った。
その後欠陥検査装置レーザーテック製Ｍ６６４０にて検査したところ、図４に示すようにクリーンルームに放置中に付着した異物が基点となって、スジ状の汚れが多数発生していることがわかった。
【００６０】
尚、実施例１及び比較例１に関して、それぞれ複数の基板に対して行うことによりスジ状の汚れの発生率も求めた。
それぞれの結果を、表１に示す。
【表１】
【００６１】
表１に示すように、前処理工程を行うと、スジ状汚れの発生率が１８％から３％へと大幅に減少した。
【００６２】
以上のことから、特にスジ状汚れの防止に対しては、本発明の洗浄方法が非常に効果的であることが実証されたといえる。
【００６３】
尚、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【符号の説明】
【００６４】
１…洗浄装置、 ２…前処理ユニット、 ３…ＵＶ照射ユニット、
４…湿式洗浄ユニット、 ５、５ａ、５ｂ、５ｃ、５ｄ…搬送手段、
３０ａ…第一のＵＶ照射ユニット、 ３０ｂ…第二のＵＶ照射ユニット
３１…ＵＶ照射室、 ３２…ランプハウス、 ３３…ＵＶランプ、３４…基板搬送機構、
３５ａ、３５ｂ…ガス供給部、 ３６…ガス排出部、 ３７ａ、３７ｂ…排気装置、
３８ａ、３８ｂ…ガス排気経路部、 ３９ａ、３９ｂ…回転軸、 Ｐ…洗浄対象物。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フォトマスク関連基板の洗浄方法において、少なくとも、前記フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程と、該前処理工程の後に前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程と、該ＵＶ照射工程の後に前記フォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程とを行うことを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項２】
前記前処理工程において、前記フォトマスク関連基板を回転又は前後に揺動しながら、前記フォトマスク関連基板の表面を除電し、且つガスブローすることを特徴とする請求項１に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項３】
前記ＵＶ照射工程において、波長１７２ｎｍのエキシマ光を用いて、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することを特徴とする請求項１又は２に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項４】
前記湿式洗浄工程において、機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行うことにより、前記フォトマスク関連基板を洗浄することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項５】
前記ＵＶ照射工程において、前記フォトマスク関連基板を、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプに対して上下方向に平行移動させながら、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項６】
前記フォトマスク関連基板として、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク、及びそれらの製造中間体から選ばれるいずれかの基板を用いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の洗浄方法に用いる洗浄装置であって、前記前処理工程を行う前処理ユニットと、前記ＵＶ照射工程を行うＵＶ照射ユニットと、前記湿式洗浄工程を行う湿式洗浄ユニットと、基板を搬送する搬送手段とを有し、
前記ＵＶ照射ユニットが、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプを有し、被洗浄物である前記フォトマスク関連基板を前記ランプに対して上下方向に平行移動させる機構を有するものであることを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄装置。
【請求項１】
フォトマスク関連基板の洗浄方法において、少なくとも、前記フォトマスク関連基板の表面の異物をあらかじめ除去する前処理工程と、該前処理工程の後に前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射するＵＶ照射工程と、該ＵＶ照射工程の後に前記フォトマスク関連基板を湿式で洗浄する湿式洗浄工程とを行うことを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項２】
前記前処理工程において、前記フォトマスク関連基板を回転又は前後に揺動しながら、前記フォトマスク関連基板の表面を除電し、且つガスブローすることを特徴とする請求項１に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項３】
前記ＵＶ照射工程において、波長１７２ｎｍのエキシマ光を用いて、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することを特徴とする請求項１又は２に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項４】
前記湿式洗浄工程において、機能水を用いて、メガソニック洗浄又は高圧ノズルを用いた洗浄を行うことにより、前記フォトマスク関連基板を洗浄することを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項５】
前記ＵＶ照射工程において、前記フォトマスク関連基板を、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプに対して上下方向に平行移動させながら、前記フォトマスク関連基板にＵＶ光を照射することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項６】
前記フォトマスク関連基板として、フォトマスク用基板、フォトマスクブランク、フォトマスク、及びそれらの製造中間体から選ばれるいずれかの基板を用いることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか１項に記載のフォトマスク関連基板の洗浄方法。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載の洗浄方法に用いる洗浄装置であって、前記前処理工程を行う前処理ユニットと、前記ＵＶ照射工程を行うＵＶ照射ユニットと、前記湿式洗浄工程を行う湿式洗浄ユニットと、基板を搬送する搬送手段とを有し、
前記ＵＶ照射ユニットが、設置床面に垂直に設けたランプハウス内に鉛直方向に配列されたランプを有し、被洗浄物である前記フォトマスク関連基板を前記ランプに対して上下方向に平行移動させる機構を有するものであることを特徴とするフォトマスク関連基板の洗浄装置。
【図１】
【図２】
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図４】
【図２】
【図３Ａ】
【図３Ｂ】
【図４】
【公開番号】特開２０１２−２１１９５１（Ｐ２０１２−２１１９５１Ａ）
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−７６４９６（Ｐ２０１１−７６４９６）
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１１月１日（２０１２．１１．１）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年３月３０日（２０１１．３．３０）
【出願人】（０００００２０６０）信越化学工業株式会社 (3,361)
【Ｆターム（参考）】
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