フッ素化エーテル組成物及びフッ素化エーテル組成物の使用方法
式：
で表わされる少なくとも１つの第１の２価単位を含む組成物であり、各Ｒｆは、独立して、Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−、［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−、Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−、及びＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−からなる群から選択される。各Ｑは、独立して、結合：−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択される。各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンはそれぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、かつ任意に−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とする。Ｒ及びＲ１は、それぞれ独立して水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択される。Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表す。Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択される。液体の表面張力を減少させる方法、発泡体の作製方法、及び組成物を用いた表面の処理方法もまた開示される。
で表わされる少なくとも１つの第１の２価単位を含む組成物であり、各Ｒｆは、独立して、Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−、［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−、Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−、及びＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−からなる群から選択される。各Ｑは、独立して、結合：−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択される。各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンはそれぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、かつ任意に−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とする。Ｒ及びＲ１は、それぞれ独立して水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択される。Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表す。Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択される。液体の表面張力を減少させる方法、発泡体の作製方法、及び組成物を用いた表面の処理方法もまた開示される。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
フルオロケミカル類は長年にわたって種々の用途に使用されてきた。例えば、フッ素化界面活性剤は種々の配合物（例えば、コーティング及び発泡体）に添加されてきた。配合物（例えば、コーティング配合物）にフッ素化界面活性剤を加えることで、例えば、濡れ挙動、平滑特性、及び保存安定性（例えば、相分離又は泡半減期に対して）を改善し、配合物の特性を向上させることができる。他の用途では、フルオロケミカル類は、様々な材料（例えば、セラミックス、布、及び多孔質の石）に疎水性及び嫌油性などの特性を提供するのに使用されてきた。
【０００２】
従来より、幅広く使用される多くのフッ素化界面活性剤としては、長鎖ペルフルオロアルキル基（例えば、ペルフルオロオクチル基）が挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、近年、業界は、ペルフルオロオクチルフッ素化界面活性剤を使用しない傾向にあり、その結果、様々な用途に使用することができる新しいタイプの界面活性剤が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一態様において、本発明は、式：
【０００５】
【化１】
【０００６】
で表わされる少なくとも１つの第１の２価単位を含む組成物を提供し、式中、
Ｒｆは、それぞれ独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；からなる群から選択され、
Ｑは、それぞれ独立して結合：
−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択され、
各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、かつ任意に−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とし、
Ｒ及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び炭素原子１〜４個を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し、
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され、
Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択され、
ｔは０又は１であり、Ｒｆが式：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−で表わされ、かつｔが０の場合、Ｒｆａは少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは、１、２、又は３であり、
ｎは０又は１であり、
ｊは１〜４の整数であり、
ｋはそれぞれ独立して１又は２であり、
ｐはそれぞれ独立し１〜６の整数であり、及び
ｚが０〜３の整数である。
【０００７】
別の態様において、本発明は表面処理方法を提供し、方法は表面を本発明の組成物に接触させることを含む。いくつかの実施形態において、表面は、セラミックス（即ち、ガラス、結晶性セラミックス、ガラスセラミックス、及びこれらの組み合わせ）、自然石（例えば、砂岩、石灰岩、大理石、及び花崗岩）、又はセメント質の表面（例えば、グラウト、コンクリート、及び人工石）の少なくとも１つを含む。
【０００８】
別の態様において、本発明は表面を有する物品を提供し、表面の少なくとも一部分は本発明の組成物と接触する。いくつかの実施形態において、表面は、セラミックス、自然石、又はセメント質の表面の少なくとも１つを含む。
【０００９】
別の態様において、本発明は、液体の表面張力を減少させる方法を提供し、方法は、液体をある量の本発明の組成物と組み合せることを含み、液体の量は液体の表面張力を減少させるのに十分な量である。いくつかの実施形態において、液体の表面張力は、少なくとも１０％（いくつかの実施形態では、少なくとも２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、又は更には７０％）減ぜられる。
【００１０】
別の態様において、本発明は発泡体を作製する方法を提供し、方法は、液体、ガス、及び本発明の組成物を含む構成成分を組み合せて発泡体を提供することを含む。これら実施形態のいくつかにおいて、液体は水である。これら実施形態のいくつかにおいて、液体は炭化水素液である。
【００１１】
別の態様において、本発明は表面を有する物品を提供し、表面の少なくとも一部分はフッ素化シロキサンと接触し、フッ素化シロキサンは式：
【００１２】
【化２】
【００１３】
で表わされる少なくとも１つの２価単位と、
式：
【００１４】
【化３】
【００１５】
で表わされる少なくとも１つの２価単位とを含むフッ素化シランの少なくとも１つの縮合生成物を含み、式中、
Ｒｆは、それぞれ独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；からなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し、
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され、
Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択され、
ｔは０又は１であり、Ｒｆが式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−で表わされ、かつｔが０の場合、Ｒｆａは少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは１、２、又は３であり、
ｎは０又は１であり、
各ｊは、独立して１〜４の整数であり、
各ｋは、独立して１又は２であり、
各ｐは、独立して１〜６の整数であり、
ｚは０〜３の整数であり、
Ｘ１は独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンがそれぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル及びアリールからなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり、
Ｇは、それぞれ独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択され、及び
ｈは０、１、又は２である。
【００１６】
いくつかの実施形態において、本発明の及び／又は本発明の様々な態様において使用される、部分的にフッ素化された及び／又は少数（例えば、最大４個）のペルフルオロ化された連続炭素原子を有する組成物は、驚くべきことに、多数のペルフルオロ化された連続炭素原子を有する完全にフッ素化された界面活性剤に匹敵する程度まで水の表面張力を低下させる。いくつかの実施形態において、本発明の及び／又は本発明の様々な態様において使用される組成物は、驚くべきことに、多数のペルフルオロ化された連続炭素原子を有する完全にフッ素化された界面活性剤に匹敵する程度まで、水及び／又はデカンに対する接触角を増大する。
【００１７】
本出願において、
用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、用語「少なくとも１つ」と同じ意味で使用される。
【００１８】
別に定めない限り「アルキル基」及びプリフィックスである「アルキ−」は、直鎖状基及び分岐鎖状基の両方を含み、かつ最大３０個の炭素（いくつかの実施形態では、最大２０個、１５個、１２個、１０個、８個、７個、６個、又は５個の炭素）を有する環状基を含む。環状基は、単環式又は多環式であることができ、いくつかの実施形態では、３〜１０個の環炭素原子を有する。
【００１９】
「アルキレン」は、上に定義した「アルキル」の２価の形態である。
【００２０】
「アリールアルキレン」は、アリール基が結合した「アルキレン」部分を指す。
【００２１】
本明細書で使用されるとき用語「アリール」は、例えば、１、２、又は３つの環を有し、かつ任意に少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、又はＮ）を環内に有する炭素環式芳香族環又は環系を含む。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、並びにフリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、トリアゾリル、ピロリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、及びチアゾリルが挙げられる。
【００２２】
本出願では、特に指定のない限り、全ての数値範囲は、終点を含むものとする。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の組成物は、式Ｉで表わされる少なくとも１つ（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、２５、又は更には少なくとも５０）の第１の２価単位を含む。
【００２４】
【化４】
【００２５】
各Ｒｆは、独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ− ＩＩ；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ− ＩＩＩ；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ− ＩＶ；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２− Ｖ；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１− ＶＩ；からなる群から選択される。
【００２６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒｆは、Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−、［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−、及びＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−からなる群から選択される。式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒｆは、Ｆ（ＣｊＦ２ｊ）−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−、及びＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−からなる群から選択される。
【００２７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒｆは、１モル当たり最大６００グラム（いくつかの実施形態では、１モル当たり最大５００グラム、４００グラム、又は更には最大３００グラム）の分子量を有する。
【００２８】
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表す。Ｒｆａは直鎖及び分枝アルキル基を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは直鎖である。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有する、完全にフッ素化されたアルキル基を表す。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、少なくとも１つの酸素原子によって中断されている完全にフッ素化されたアルキル基であって、酸素原子間のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有し、末端のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子、及び最大２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基である。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、少なくとも１つの酸素原子によって中断されている最大２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基であり、酸素原子間のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有し、末端のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有する。
【００２９】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは次式で表わされる：
Ｒｆ１−［ＯＲｆ２］ｘ−［ＯＲｆ３］ｙ−
Ｒｆ１は、１〜６個（いくつかの実施形態では、１〜４個）の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキル基である。Ｒｆ２及びＲｆ３は、それぞれ独立して、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキレンである。ｘ及びｙは、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数であり、ｘとｙの合計は少なくとも１である。これら実施形態のいくつかにおいて、ｔは１である。
【００３０】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは次式で表わされる：
Ｒｆ４−［ＯＲｆ５］ａ−［ＯＲｆ６］ｂ−Ｏ−ＣＦ２−
Ｒｆ４は、１〜６個（いくつかの実施形態では、１〜４個）の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキル基である。Ｒｆ５及びＲｆ６は、それぞれ独立して、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキレンである。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数である。これら実施形態のいくつかにおいて、ｔは０である。
【００３１】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは、式：
Ｒｆ７−（ＯＣＦ２）ｐ−で表わされ、ｐは１〜６（いくつかの実施形態では、１〜４）の整数であり、Ｒｆ７は、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子及び１又は２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基、及び１、２、３、又は４個の炭素原子を有する完全にフッ素化されたアルキル基からなる群から選択される。
【００３２】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは、式：
Ｒｆ８−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−で表わされ、ｐは１〜６（いくつかの実施形態では、１〜４）の整数であり、Ｒｆ８は、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子及び１又は２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基、並びに１、２、３、又は４個の炭素原子を有する完全にフッ素化されたアルキル基からなる群から選択される。
【００３３】
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択される。式ＩＶのいくつかの実施形態において、ＲｆｂはＣＦ３ＣＦＨ−である。別の実施形態において、ＲｆｂはＦ（ＣｊＦ２ｊ）−であり、ｊは１〜４の整数である（即ち、ＣＦ３−、Ｃ２Ｆ５−、Ｃ３Ｆ７−、及びＣ４Ｆ９−）。いくつかの実施形態において、ｊは１である。いくつかの実施形態において、ＲｆｂはＦ（ＣｊＦ２ｊ）−であり、ｐ＋ｊは３〜７の値を有する。
【００３４】
式ＩＩＩにおいて、ＬはＦ及びＣＦ３からなる群から選択される。式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ＬはＦである。他の実施形態において、ＬはＣＦ３である。
【００３５】
式ＩＩＩにおいて、Ｗは、アルキレン及びアリーレンからなる群から選択される。アルキレンは、１〜１０個（いくつかの実施形態では、１〜４個）の炭素原子を有する直鎖、分枝状、及び環状のアルキレン基を含む。いくつかの実施形態において、Ｗはメチレンである。いくつかの実施形態において、Ｗはエチレンである。アリーレンは、１又は２個の芳香環を有し、任意に少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ又はＳ）を環内に有し、任意に少なくとも１つのアルキル基又はハロゲン原子で置換される基を含む。いくつかの実施形態において、Ｗはフェニレンである。
【００３６】
式ＩＩ及びＩＩＩにおいて、ｔは０又は１である。いくつかの実施形態において、ｔは１である。いくつかの実施形態において、ｔは０である。ｔが０である実施形態において、Ｒｆａは典型的には少なくとも１つの酸素原子によって中断されている。
【００３７】
式ＩＩＩにおいて、ｍは１、２、又は３である。いくつかの実施形態において、ｍは１である。
【００３８】
式ＩＩにおいて、ｎは０又は１である。いくつかの実施形態において、ｎは０である。いくつかの実施形態において、ｎは１である。
【００３９】
式ＩＶ及びＶにおいて、ｐは１〜６の整数（即ち、１、２、３、４、５、又は６）である。いくつかの実施形態において、ｐは１、２、５、又は６である。いくつかの実施形態において、ｐは３である。いくつかの実施形態において、ｐは１又は２である。いくつかの実施形態において、ｐは５又は６である。
【００４０】
式Ｖにおいて、ｋは、それぞれ独立して１又は２である。いくつかの実施形態において、ｋは１である。
【００４１】
式ＶＩにおいて、Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｌ１は、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｌ１は−ＣＦ２−である。
【００４２】
式ＶＩにおいて、ｚは０〜３の整数（即ち、０、１、２、又は３）である。いくつかの実施形態において、ｚは０である。
【００４３】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式ＩＶ（即ち、Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−）で表わされるＲｆ基を有する。いくつかの実施形態において、ＲｆｂはＣＦ３ＣＦＨ−である。Ｒｆが式ＩＶで表わされるいくつかの実施形態において、Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−及びＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−からなる群から選択される。Ｒｆが式ＩＶで表わされる他の実施形態において、Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−及びＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）５−からなる群から選択される。Ｒｆが式ＩＶで表わされる他の実施形態において、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；及び
Ｃ４Ｆ９−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００４４】
Ｒｆが式ＩＶで表わされる他の実施形態において、Ｒｆは、Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−である。
【００４５】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式ＩＩで表わされるＲｆを有する。これら実施形態のいくつかにおいて、Ｒｆは：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；からなる群から選択される。
【００４６】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００４７】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；からなる群から選択される。
【００４８】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００４９】
これらの実施形態の他におけるものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；及び
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００５０】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式ＩＩＩで表わされるＲｆ基を有する。これら実施形態のいくつかにおいて、ＬはＦ、ｍは１、及びＷはアルキレンである。これら実施形態のいくつかにおいてＲｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；及び
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；からなる群から選択される。
【００５１】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは式：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−で表わされる。これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；及び
Ｃ３Ｆ７−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；からなる群から選択される。
【００５２】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式Ｖ（即ち、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−）で表わされるＲｆ基を有する。これら実施形態のいくつかにおいて、ｐは１、２、又は３である。これら実施形態のいくつかにおいて、ｋは１である。これら実施形態のいくつかにおいて、Ｒｆは：
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００５３】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は式ＶＩ（即ち、ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−）で表わされるＲｆ基を有する。これら実施形態のいくつかにおいて、ｚは０であり、Ｌ１は、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−からなる群から選択される。これら実施形態のいくつかにおいて、ＲｆはＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−であり、これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは、ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−である。
【００５４】
式Ｉにおいて、Ｑは、それぞれ独立して、結合、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、からなる群から選択され、式中、Ｒ１は水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル）である。いくつかの実施形態において、Ｑは、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｑは、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は水素又はメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は水素である。
【００５５】
式Ｉにおいて、各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、式中、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されており、かつ任意に、−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とする。いくつかの実施形態において、Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とするアルキレンである。いくつかの実施形態において、Ｘは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−である。いくつかの実施形態において、Ｘは、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−である。
【００５６】
式Ｉにおいて、Ｒは水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル）である。いくつかの実施形態において、Ｒは水素又はメチルである。
【００５７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、第１の２価単位はそれぞれ式Ｉａで表わされる：
【００５８】
【化５】
【００５９】
式中、Ｒｆ、Ｒ、及びＲ１は上記の定義の通りであり、Ｘ１は、それぞれ独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されている。いくつかの実施形態において、Ｘ１は、それぞれ独立してアルキレンである。いくつかの実施形態において、Ｘ１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−である。いくつかの実施形態において、Ｘは、−ＣＨ２−である。
【００６０】
式Ｉの２価単位は、例えば、部分フッ素化又は全フッ素化カルボン酸、その塩、カルボン酸エステル、又はカルボン酸ハロゲン化物を原料として調製することができる。部分フッ素化又は全フッ素化カルボン酸及びその塩、カルボン酸エステル、並びにカルボン酸ハロゲン化物は、既知の方法で調製することができる。例えば、式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹ又は［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−ＣＯＹ（式中Ｙは−ＯＨ、−Ｏ−アルキル（例えば、１〜４個の炭素原子を有する））若しくは−Ｆで表わされる出発原料は、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンから調製することができ、
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＦ＝ＣＦ２ ＶＩＩ
式中、Ｒｆａ及びｔは上記の定義の通りである。多くの式ＶＩＩの化合物（例えば、ペルフルオロ化ビニルエーテル及びペルフルオロ化アリルエーテル）が既知であり、その多くは商業的供給源（例えば、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）、及びデラウェア州ウィルミントン（Wilmington）のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company））から入手することが可能である。他は、既知の方法（例えば、米国特許第５，３５０，４９７号（ハング（Hung）ら）及び同第６，２５５，５３６号（ウォーム（Worm）ら）によって調製することができる。
【００６１】
式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹの化合物（式中、ｎは０）は、例えば、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンを塩基（例えば、アンモニア、アルカリ金属水酸化物、及びアルカリ土類金属水酸化物）と反応させることにより調製することができる。あるいは、例えば、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンは、アルカリ媒体中で脂肪族アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、及びｔ−ブタノール）と反応させることができ、得られたエーテルを酸性条件下で分解して、式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹ（式中、ｎは０）のフッ素化カルボン酸を提供することができる。式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹ（式中、ｎは１）の化合物は、例えば、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンをメタノールとフリーラジカル反応させ、次いで得られた反応生成物を従来の方法を用いて酸化することにより調製することができる。これらの反応の条件は、例えば、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載される通りであり、この公報の、式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹの化合物の調製に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６２】
式ＶＩＩのフッ素化ビニルエーテル（式中、ｔは１）は、フッ化物源（例えば、五フッ化アンチモン）の存在下で、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第４，９８７，２５４号（シュヴェルトフェーガー（Schwertfeger）ら）の１列、４５行目〜２列、４２行目に記載の方法に従って、式Ｒｆａ−Ｏ−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆのカルボン酸フッ化物に（例えば、酸素で）酸化することができる。この方法に従って調製することができる化合物の例には、ＣＦ３−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３及びＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３が挙げられ、この化合物は米国特許第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されており、当該明細書におけるこれら化合物の調製に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６３】
式：［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−ＣＯＹの化合物は、例えば、反応：
【００６４】
【化６】
【００６５】
に従って、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンと、式ＶＩＩＩのヒドロキシル化合物を反応させることで調製することができ、式中、Ｒｆａ及びｔは上記の定義の通りであり、ｍは１、２、又は３であり、Ｗはアルキレン又はアリーレンであり、Ｙは上記の定義の通りである。典型的には、Ｙは、−Ｏ−アルキル（例えば、アルキル基に１〜４個の炭素原子を有する）を表す。式ＶＩＩＩの化合物は、例えば、商業的供給源から入手可能であり、又は既知の方法で調製することができる。反応は、例えば、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されている条件下で実施されることが可能であり、式：［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−ＣＯＹの化合物の調製に関する当該公報の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６６】
式：Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−ＣＯＹのフッ素化カルボン酸及びそれらの誘導体は、例えば、次の反応に従った、ペルフルオロ化された２官能性酸フッ化物の脱カルボニルによって調製することができる。
【００６７】
ＦＣＯＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−（ＣＦ２）ｐＣ（Ｏ）Ｆ→ＣＦ３−ＣＨＦ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐＣＯＹ
ＩＸ
この反応物は、典型的には、既知の方法（例えば、米国特許第３，５５５，１００号（ガース（Garth）ら）が参照され、当該明細書の２官能性酸フッ化物の脱カルボニルに関する開示は、本明細書に参照として組み込まれる）によって、水及び塩基（例えば、金属水酸化物又は金属炭酸塩）の存在下で高温において行われる。式ＩＸの化合物の脱カルボニルはまた、フッ化物源（例えば、五フッ化アンチモン）の存在下で行われ、式：ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）ｐＣＯＹの化合物を提供することができる。
【００６８】
式ＩＸの化合物は、例えば、式Ｘのペルフルオロ化された二酸フッ化物とヘキサフルオロプロピレンオキシドを、反応：
【００６９】
【化７】
【００７０】
に従って結合させることにより得ることができる。式Ｘの化合物は、例えば、式：ＣＨ３ＯＣＯ（ＣＨ２）ｐ−１ＣＯＯＣＨ３の２官能性エステル、又は式：
【００７１】
【化８】
【００７２】
のラクトンの電気化学的フッ素化又は直接フッ素化によって得ることができる。電気化学的フッ素化を行うための一般的な手順は、例えば、米国特許出願第２，７１３，５９３号（ブライス（Brice）ら）及び国際公開第９８／５０６０３号（１９９８年１１月１２日公開）に記載されている。直接フッ素化を行うための基本手順は、例えば、米国特許第５，４８８，１４２号（フォール（Fall）ら）に記載されている。
【００７３】
本発明の組成物を調製するのに有用ないくつかのカルボン酸及びカルボン酸フッ化物は市販されている。例えば、式：ＣＦ３−［Ｏ−ＣＦ２］１−３Ｃ（Ｏ）ＯＨのカルボン酸は、例えば、ロシアのセントピーターズバーグ（St. Petersburg, Russia）のアンレス社（Anles Ltd.）から入手可能であり、式：Ｃ２Ｆ５−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｆ、Ｃ３Ｆ７−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｆ、及びＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆの酸フッ化物は、例えば、テキサス州ラウンドロック（Round Rock, TX）のエクスフロアー（Exfluor）から入手可能である。
【００７４】
式Ｉの２価単位は、例えば、部分フッ素化又は全フッ素化カルボン酸又はその塩、その酸フッ化物、又はカルボン酸エステル（例えば、Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３）の反応によって調製することができる。調製には、例えば、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２を有する重合性二重結合を有する化合物を調製するための様々な従来の方法を用いることができ、得られた生成物は、次に、例えば、フリーラジカルになるような条件下で反応させることができる。例えば、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＯ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化防物は、初めにＲｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３を、例えば、エタノールアミンと反応させてアルコール末端Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨを調製し、次にこれをメタクリル酸、メタクリル酸無水物、アクリル酸又は塩化アクリロイルと反応させて、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＯ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物を調製することができ、式中、Ｒは、それぞれメチル又は水素である。この反応順序に他のアミノアルコール類（例えば、式：ＮＲ１ＨＸＯＨのアミノアルコール）を使用して、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物を得ることができ、式中、Ｑは−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−であり、Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とする、かつ任意に少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されているアルキレン又はアリールアルキレンであり、Ｒ１及びＲは上記の定義の通りである。別の例において、Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３をアリルアミン又はＮ−アリルアミンと反応させて、それぞれ、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２又はＲｆ−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ２の化合物を調製することができる。同様に、Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３を、例えば、アリルアルコールと反応させて、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を得ることができる。更なる例において、式：Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３のエステル、又は式：Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨのカルボン酸を、従来の方法（例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化物還元）を用いて、式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＨのアルコールに還元することができる。式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＨのアルコールは、次にメタクリロイルクロライドと反応させ、例えば、式：Ｒｆ−ＣＨ２Ｏ（ＣＯ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物を得ることができる。式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＨのアルコールを臭化アリルと反応させて、例えば、式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を得ることもできる。好適な反応及び反応物質の例は、例えば、欧州特許第８７０７７８（Ａ１）号（１９９８年１０月１４日公開）及び米国特許第３，５５３，１７９号（バートレット（Bartlett）ら）に更に開示されており、これら明細書の開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７５】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、２５、又は更には少なくとも５０の）式ＸＩで表わされる２価単位を含み：
【００７６】
【化９】
【００７７】
式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル）からなる群から選択され、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素原子１〜３０個（いくつかの実施形態では、１〜２５、１〜２０、１〜１０、４〜２５、８〜２５、又は更には１２〜２５個）を有するアルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は水素及びメチルからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ３はヘキサデシル及びオクタデシルからなる群から選択される。これら実施形態のいくつかにおいて、組成物は、式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物と、式：
Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物の共重合によって調製することができ、
式中、Ｘ１は、それぞれ独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されている。
【００７８】
式：Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２の化合物、（例えば、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルメタクリレート）は、例えば、いくつかの化学物質製造業者（例えば、ミズーリ州セントルイス（St. Louis, MO）のシグマ・アルドリッチ・カンパニー（Sigma-Aldrich Company）、ペンシルベニア州ウェストチェスター（West Chester, PA）のＶＷＲインターナショナル（VWR International）、ペンシルバニア州フィースタービル（Festerville, PA）のモノマー−ポリマー・アンド・ダジャック・ラボ（Monomer-Polymer & Dajac Labs）、マサチューセッツ州ワードヒル（Ward Hill, MA）のアボカド・オーガニクス（Avocado Organics）、及びスイス、バーゼル（Basel, Switzerland）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals））から入手可能であり、又は従来の方法により合成してもよい。式：Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２のいくつかの化合物は、単一化合物の単一異性体（例えば、直鎖異性体）として入手可能である。式：Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２のその他の化合物は、例えば、異性体（例えば、直鎖異性体及び分岐異性体）の混合物、化合物（例えば、ヘキサデシルアクリレート及びアクリル酸オクタデシル）の混合物、及びこれらの組み合せとして入手可能である。
【００７９】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、ポリアルキレンオキシセグメントを更に含む。これら実施形態のいくつかにおいて、組成物は、少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）次式で表わされるエーテル含有２価単位を含み、
【００８０】
【化１０】
【００８１】
式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）であり、
ＥＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
各ＰＯは、独立して、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ− 又は
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
各ｒは、独立して、１〜１２８（いくつかの実施形態では、７〜約１２８、又は更には１４〜約１２８）の整数であって、
各ｑは、独立して、０〜５５（いくつかの実施形態では、約２１〜約５４又は約９〜約２５）の整数である。
【００８２】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素又はメチルである。いくつかの実施形態において、組成物は、式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物、及び
式：
ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
Ｒ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
で表わされる少なくとも１つの化合物の共重合によって調製することができ、
式中、Ｘ１は、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されている。いくつかの実施形態において、エーテル含有２価単位は、式：
【００８３】
【化１１】
【００８４】
で表わされ、式中、ｒは５〜１５（いくつかの実施形態では、９〜１３又は更には１１）の整数であり、ｑは１５〜２５（いくつかの実施形態では、１９〜２３又は更には２１）の整数である。
【００８５】
式：ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又はＲ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；の化合物は、既知の方法、例えば、塩化アクリロイルを、１モル当たりの分子量が約２００〜１０，０００グラムのポリエチレングリコール（例えば、ミシガン州ミッドランド（Midland, MI）のダウ・ケミカル（Dow Chemical）の全額出資の子会社であるユニオンカーバイド（Union Carbide）から商品名「カーボワックス（CARBOWAX）」で入手可能なもの）、又は１モル当たりの分子量が約５００〜１５０００グラムのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー（例えば、ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen, Germany）のＢＡＳＦコーポレーション（BASF Corporation））から商品名「プルロニック（PLURONIC）」で入手可能なもの）と組み合せることにより調製することができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのジオール官能性コポリマーを使用する場合、２官能性アクリレート（例えば、式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；で表わされ、式中、ｒ、ｑ、Ｒ５、ＥＯ、及びＰＯは上記の定義の通りである）を調製することができ、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２；又は
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２；を有する化合物との共重合反応で使用することができる。
【００８６】
本発明の組成物がポリアルキレンオキシセグメントを含む場合のいくつかの実施形態において、ポリアルキレンオキシセグメントは、式：
【００８７】
【化１２】
【００８８】
で表わされる単位で存在してもよく、式中、ｒ、ｑ、Ｒ５、ＥＯ、及びＰＯは、上記のいずれかの実施形態に定義された通りである。
【００８９】
本発明の組成物がポリアルキレンオキシセグメントを含む場合のいくつかの実施形態において、ポリアルキレンオキシセグメントは硫黄末端セグメント（例えば、−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；又は
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；式中ｒ、ｑ、ＥＯ、及びＰＯは上記の定義の通りであり、ｓは１〜５の整数であり、又はいくつかの実施形態では、２〜３である）であってもよい。硫黄末端セグメントは、ラジカル重合条件下でフッ素化アクリレート（例えば、Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２、又はＲｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２）と反応してブロックコポリマーを提供することができる２官能性メルカプタンの共重合によって、組成物に組み込むことができる。２官能性メルカプタンの例には、ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；又は
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；が挙げられ、式中、ｒ、ｑ、ＥＯ、及びＰＯは上記の定義の通りであり、ｓは１〜５の整数であり、又はいくつかの実施形態では２〜３である。次に、得られたポリマー又はオリゴマーは、先行技術を用いて任意に酸化され得る。２官能性メルカプタンは、例えば、ジオール官能性ポリエチレングリコール又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーを、例えば、メルカプト酢酸又はメルカプトプロピオン酸と反応させて調製することができる。他の実施形態において、ポリアルキレンオキシ含有ジアクリレートは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，２７８，３５２号（エリクソン（Erickson））の方法に従って、Ｈ２Ｓ又は他のスルフヒドリル含有化合物で処理して、メルカプタン末端ポリアルキレンオキシ化合物を得ることができる。
【００９０】
本発明の組成物がポリアルキレンオキシセグメントを含むいくつかの実施形態において、組成物は、式：
Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物、及び式：
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
で表わされる少なくとも１つの化合物の共重合によって調製することができ、
式中、ｓ、ｒ、ｑ、Ｒ５、ＥＯ、及びＰＯは、上記の実施形態のいずれかにおいて定義された通りである。
【００９１】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式：
【００９２】
【化１３】
【００９３】
で表わされる少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）アニオン性の２価単位を更に含み、
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−（いくつかの実施形態では、−Ｏ−）からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）からなる群から選択され、
Ｖは、任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）又はアミン結合（即ち、−Ｎ（Ｒ１）−）によって中断されているアルキレンであり、
各Ｙは、独立して、水素及び対カチオンからなる群から選択され、及び
ｚは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−ＳＯ３Ｙ、及びＣＯ２Ｙ、からなる群から選択される。
【００９４】
いくつかの実施形態において、Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素又はメチルである。いくつかの実施形態において、Ｖは、炭素原子２〜４個（いくつかの実施形態では、２個）を有するアルキレンである。いくつかの実施形態において、Ｙは水素である。いくつかの実施形態において、Ｙは対カチオンである。Ｙの対カチオンの例には、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、及びリチウム）、アンモニウム、アルキルアンモニウム（例えば、テトラアルキルアンモニウム）、及び正に帯電した窒素原子を有する５〜７員複素環基（例えば、ピロリウムイオン、ピラゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、トリアゾリウムイオン、イソオキサゾリウムイオン、オキサゾリウムイオン、チアゾリウムイオン、イソチアゾリウムイオン、オキサジアゾリウムイオン、オキサトリアゾリウムイオン、ジキサゾリウムイオン、オキサチアゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピペラジニウムイオン、トリアジニウムイオン、オキサジニウムイオン、ピペリジニウムイオン、オキサチアジニウムイオン、オキサジアジニウムイオン、及びモルフォリニウムイオン）が挙げられる。
【００９５】
式ＸＶ、ＸＶＩ、及びＸＶＩＩの２価単位は、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物と、式：ＹＯＯＣ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２；（ＹＯ）２（Ｏ）Ｐ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２；及びＺ−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２；の化合物それぞれとの共重合によって、本発明の組成物に組み込むことができる。これらの式の有用な化合物には、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、β−カルボキシエチルメタクリエート、ビニルホスホン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、及び２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）が挙げられる。
【００９６】
本発明の表面処理方法のいくつかの実施形態において、当該方法は、表面を、式ＸＶ、ＸＶＩ、又はＸＶＩＩの２価単位を含む組成物に接触させることを含む。これら実施形態のいくつかにおいて、Ｚは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、又は−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２である。これら実施形態のいくつかにおいて、表面は金属を含む。
【００９７】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、次式で表わされる少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）２価単位を更に含み、
【００９８】
【化１４】
【００９９】
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され（いくつかの実施形態では、−Ｏ−）、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）からなる群から選択され、
Ｖは、任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）又はアミン結合（即ち、−Ｎ（Ｒ１）−）によって中断されているアルキレンであり（いくつかの実施形態では、アルキレンは炭素原子を２〜４個、又は更には２個有する）、
Ｚ１は、−［Ｎ（Ｒ８）３］＋Ｍ−、−Ｎ＋（ＯＹ１）（Ｒ９）３、−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＳＯ３Ｙ１、及び−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＣＯ２Ｙ１からなる群から選択され、式中、
各Ｒ８は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル）からなる群から選択され、
各Ｒ９は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル）からなる群から選択され、アルキルは任意に、少なくとも１つのハロゲン、アルコキシ、ニトロ、又はニトリル基によって置換され、又は２つのＲ９基は、結合して、任意に少なくとも１つのＯ、Ｎ、又はＳを含みかつ任意に炭素原子１〜６個を有するアルキルによって置換される５〜７員環を形成することができ；
ｇは、それぞれ独立して、１〜６の整数（即ち、１、２、３、４、５、又は６）であり、
Ｍ−は対アニオン（例えば、アセテート、クロライド、ヨウ化物、及びメチルサルフェート）であり、
Ｙ１は、水素及び遊離アニオンからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して水素又はメチルである。
【０１００】
式ＸＶＩＩＩの２価単位は、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物、と式Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２の化合物との共重合により本発明の組成物に組み込むことができる。式：Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２の有用な化合物には、アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートを挙げることができ、これらは、例えば、シグマ・アルドリッチ（Sigma-Aldrich）から市販されており、先行技術を用いて、例えば、好適な溶媒中で任意にフリーラジカル抑制剤の存在下で、ハロゲン化アルキル（例えば、ブロモブタン、ブロモヘプタン、ブロモデカン、ブロモドデカン、又はブロムヘキサデカン）と反応して四級化して、Ｚ１が−［Ｎ（Ｒ８）３］＋Ｍ−である化合物を得ることができる。式：Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２を有する他の有用な化合物には、スイス、バーゼル（Basel, Switzerland）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から、それぞれ商品名「チバアゲフレックス（CIBA AGEFLEX）ＦＡ１Ｑ８０ＭＣ」及び「チバアゲフレックスＦＭ１Ｑ７５ＭＣ」として入手可能な、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド４級及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド４級が挙げられる。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式：
【０１０２】
【化１５】
【０１０３】
で表わされる少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）２価単位を更に含み、式中、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル）及びアリール（例えば、フェニル）からなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−（いくつかの実施形態では、−Ｏ−）からなる群から選択され、
Ｒ１及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）からなる群から選択され、
Ｖは、任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）又はアミン結合（即ち、−Ｎ（Ｒ１）−）によって中断されているアルキレンであり（いくつかの実施形態では、アルキレンは炭素原子を２〜４個、又は単に２個有する）；
各Ｇは、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択され、
ｈは０、１、又は２である（いくつかの実施形態では、０）。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１及びＲ１１は、それぞれ独立して水素又はメチルである。
【０１０５】
式ＸＩＸの２価単位は、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物と、式：［Ｇ３−ｈ（Ｒ１０）ｈ−Ｓｉ−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ１１）＝ＣＨ２（例えば、コネティカット州グリーンウィッチ（Greenwich, CT）のＯＳｉスペシャルティーズ（OSi Specialties）から商品名「シルクエスト（SILQUEST）Ａ−１７４シラン（SILANE）」で入手可能な、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）の化合物との共重合によって本発明の組成物に組み込むことができる。
【０１０６】
式：
Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の少なくとも１つの化合物と、例えば、式：
Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２、ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２、
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２、Ｒ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２、
ＹＯＯＣ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２、（ＹＯ）２（Ｏ）Ｐ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２、Ｚ−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２、又は
Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２の少なくとも１つの第２の化合物との重合反応は、添加フリーラジカル開始剤の存在下で行うことができる。当該技術分野において広く知られかつ使用されているようなフリーラジカル反応開始剤を使用して、構成成分の重合を開始させてよい。例示のフリーラジカル開始剤は、米国特許第６，６６４，３５４号（サウ（Savu）ら）に記載されており、当該明細書におけるフリーラジカル開始剤に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの実施形態において、形成されるポリマー又はオリゴマーはランダムグラフトコポリマーである。いくつかの実施形態において、形成されるポリマー又はオリゴマーはブロックコポリマーである。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、重合反応は溶媒中で行われる。構成成分は、任意の好適な濃度（例えば、反応混合物の総重量を基準として、約５重量％〜約８０重量％）にて反応媒質中に存在してよい。好適な溶媒の例示的な例には、脂肪族及び脂環式炭化水素類（例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン）、芳香族溶剤類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、グリム、ジグリム、及びジイソプロピルエーテル）、エステル類（例えば、エチルアセテート及びブチルアセテート）、アルコール類（例えば、エタノール及びイソプロピルアルコール）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン）、ハロゲン化溶媒（例えば、メチルクロロホルム、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、トリクロロエチレン、トリフルオロトルエン、及び、例えば、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）から商品名「ＨＦＥ−７１００」及び「ＨＦＥ−７２００」で入手可能なヒドロフルオロエーテル）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
重合は、有機フリーラジカル反応を実施するのに好適な任意の温度で行うことができる。特定の用途のための温度及び溶媒は、特定の反応開始剤及び所望の分子量の使用のために必要とされる、剤の溶解度、温度などの考慮に基づいて、当業者が選択することができる。全ての開始剤及び全ての溶媒に好適な特定の温度を列挙するのは実践的ではないが、一般に好適な温度は約３０℃〜約２００℃（いくつかの実施形態では、約４０℃〜約１００℃、又は更には約５０℃〜約８０℃）の範囲である。
【０１０９】
ラジカル重合は連鎖移動剤類の存在下で行うことができる。本発明の組成物の調製に使用することのできる典型的な連鎖移動剤類には、ヒドロキシル置換メルカプタン（例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−２−ブタノール、３−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−１−プロパノール、及び３−メルカプト−１、２−プロパンジオール（即ち、チオグリセロール））、ポリ（エチレングリコール）置換メルカプタン、カルボキシ置換メルカプタン（例えば、メルカプトプロピオン酸又はメルカプト酢酸）、アミノ置換メルカプタン（例えば、２−メルカプトエチルアミン）、２官能性メルカプタン（例えば、ジ（２−メルカプトエチル）硫化物）、シラン置換メルカプタン（例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、例えば、ニュージャージー州サマセット（Somerset, NJ）のフルス・アメリカ（Huls America）から商品名「ダイナシラン（DYNASYLAN）」で入手可能）、及び脂肪族メルカプタン（例えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、及びオクタデシルメルカプタン）が挙げられる。
【０１１０】
例えば、開始剤の濃度及び活性、それぞれの反応性モノマーの濃度、温度、連鎖移動剤の濃度、及び溶媒を、当該技術分野において既知の技術を用いて調整することにより、ポリアクリレートポリマー又はコポリマーの分子量を制御することができる。
【０１１１】
本発明の組成物はまた、追加的なモノマーを重合反応に加えることにより調製してもよい。例えば、式：ＨＯ−Ｖ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２（式中、Ｒ’及びＶは上記の定義の通り）の化合物を使用してもよい。これらモノマーの例にはヒドロキシエチルメタクリレートが含まれる。他の例には、塩化ビニリデン、塩化ビニル、例えば、オハイオ州アクロン（Akron, OH）のアメリカのシンエツシリコーン社（Shin-Etsu Silicones of America, Inc.）から商品名「Ｘ２２−２４２６」で入手可能なシリコーンアクリレート、例えば、ペンシルベニア州エクストン（Exton, PA）のサートマー・カンパニー（Sartomer Company）から商品名「ＣＮ９６６Ｊ７５」で入手可能なウレタンアクリレート、及びフッ素化アクリレート（例えば、日本、大阪のダイキン化成品販売（Daikin Chemical Sales）からの３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルアクリレート、ニュージャージー州ヒルズバラ（Hillsborough, NJ）のインドフィン・ケミカル社（Indofine Chemical Co.）からの３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル２−メチルアクリレート、及び米国特許第２，８０３，６１５号（アルブレクト（Albrecht）ら）及び同第６，６６４，３５４号（サウ（Savu）ら）に記載のアクリレート（これら明細書におけるフリーラジカル重合可能なモノマー及びそれらの調製方法に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる））が挙げられる。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物の重量平均分子量は、１モル当たり１０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムである。いくつかの実施形態において、重量平均分子量は、１モル当たり少なくとも２０００、３０００、４０００、５０００、６０００、７０００、８０００、９０００、又は更には１００００グラム、最大で１モル当たり３０，０００、４０，０００、５０，０００、６０，０００、７０，０００、８０，０００、又は更には最大で９０，０００グラムである。本発明の組成物は、通常、分子量分布及び組成分布を有する。重量平均分子量は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィー（即ち、サイズ排除クロマトグラフィー）によって、当業者に既知の技術を使用して測定できる。
【０１１３】
本発明の組成物は（例えば、水又は溶媒の少なくとも一方の）濃縮物の中に処方することができ、その場合組成物は、濃縮物の総重量を基準として、少なくとも１０、２０、３０、又は更には少なくとも４０重量パーセントの量で存在する。濃縮物の調製技術は、当該技術分野において周知である。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、本発明は、水又は水混和性溶媒の少なくとも一方と本発明の組成物とを含む配合物を提供する。これらの実施形態のいくつかにおいて、組成物は、式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、又はＸＩＸの少なくとも１つの２価単位を含む。
【０１１５】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物及び／又は本発明の方法を実施するのに有用な組成物は、水及び非フッ素化ポリマーを含む配合物中に存在してもよい。これらの水性配合物は、例えば、コーティング（例えば、床仕上げ材、ワニス、自動車用コーティング、船舶用コーティング、シーラー、プラスチックレンズのハードコート、金属缶又は金属コイル用コーティング、及びインク）として有用であり得る。水系配合物内にて使用する場合（例えば、コーティング用）、本発明の組成物は、水溶液又は分散体に、例えば、該溶液又は分散体の重量を基準にして、約０．００１重量％〜約１重量％、約０．００１重量％〜約０．５重量％、又は約０．０１重量％〜約０．３重量％の最終濃度で処方することができる。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、基材表面上のコーティング（例えば、水性コーティング）の湿潤化及び／又は平滑化を増強することができ、コーティング配合物中の構成成分（例えば、増粘剤又は顔料）のより良好な分散能を提供することができる。
【０１１６】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物（例えば、コーティング用）を含む水性配合物は、少なくとも１種の非フッ素化ポリマー、典型的にはフィルム形成ポリマーを含有する。好適なポリマーの例としては、アクリルポリマー（例えば、ポリ（メチルメタクリレート−コ−エチルアクリレート）又はポリ（メチルアクリレート−コ−アクリル酸））、ポリウレタン（例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネートと、ポリエステルグリコール又はポリエーテルグリコールとの反応生成物）、ポリオレフィン（例えば、ポリスチレン）、スチレンとアクリレートとのコポリマー（例えば、ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートイソフタレート、又はポリカプロラクトン）、ポリアミド（例えば、ポリヘキサメチレンアジパミド）、ビニルポリマー（例えば、ポリ（ビニルアセテート／メチルアクリレート）、ポリ（ビニリデンクロライド／ビニルアセテート）、ポリジエン（例えば、ポリ（ブタジエン／スチレン））、セルロースエーテル及びセルロースエステルを含むセルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、又はセルロースアセテート／ブチレート）、ウレタン−アクリレートコポリマー、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。このようなポリマーの水性エマルション又はラテックスを調製するための方法及び材料は周知であり、多くは商業的供給元から幅広く入手可能である。いくつかの実施形態では、非フッ素化ポリマーは、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリスチレン、又はスチレン−アクリレートコポリマーのうちの少なくとも１つである。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物含む水性配合物は、多価アルコールのエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチル（又はモノエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はモノエチル）エーテル、２−ブトキシエタノール（即ち、ブチルセロソルブ）、又はジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ＤＰＭ））のエステル、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール）、並びに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（例えば、テネシー州キングスポート（Kingsport）のイーストマン・ケミカル・カンパニー（Eastman Chemical Company）から商品名「テキサノール（TEXANOL）」として入手可能なエステルアルコール）を含む、１つ以上の混和性溶媒（例えば、合体性溶媒）を含む。配合物に加えられてよいその他の水混和性有機溶媒としては、炭素原子１〜４個を有するアルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はイソブタノール）、アミド及びラクタム（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、又はＮ−メチルピロリドン）、ケトン及びケトアルコール（例えば、アセトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン又はジオキサン）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１８】
用途に応じて、本発明の組成物を含む水性配合物は、少なくとも１種の添加剤（例えば、殺生物剤、充填剤、追加の平滑剤、乳化剤、消泡剤、防食剤、分散剤、及びさび止め剤）を含んでもよい。水性配合物はまた、任意に、少なくとも１種の顔料を含有してもよい。
【０１１９】
非フッ素化ポリマー及び本発明の組成物を含む水性配合物を表面に（例えば、コーティング用途で）塗布すると、水及び溶媒は典型的には蒸発し、ポリマー粒子は凝結して連続膜を形成する。水性配合物を表面に塗布し、乾燥し、かつ任意に加熱することができ、固体コーティングを有する表面を放置する。本発明の組成物を付加することで、基材を湿潤させるコーティング能力が改善され、及び／又は、膜の形成中に均等に水を蒸発（即ち、平滑化）させることで、いくつかの配合物の膜形成特性を改善することができる。本発明の組成物はまた、最終的な固体コーティングへ耐食特性を付与してもよく、これは、基材が金属基材（例えば、電子的構成要素）である場合に、追加的な利点を提供する。
【０１２０】
本発明の組成物を添加することにより改良され得る水性配合物としては、床磨き剤及び仕上げ剤、種々の基材（例えば、木製床）のためのワニス、写真用フィルムの製造において適用される水性ゲル、自動車用又は船舶用コーティング（例えば、プライマー、ベースコート、又はトップコート）、多孔質基材（例えば、木材、コンクリート、又は天然石）のためのシーラー、プラスチックレンズのためのハードコート、金属基材（例えば、缶、コイル、電子的構成要素、又は標識）のためのコーティング、インク（例えば、ペン又はグラビア、スクリーン印刷、若しくは熱印刷のためのもの）、並びに電子デバイスの製造において使用されるコーティング（例えば、フォトレジストインク）が挙げられる。水性配合物は透明であっても色素性であってもよい。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、本発明のいくつかの実施形態の組成物を含む水性配合物、及び非フッ素化ポリマーは、アルカリ性の水系コーティング配合物、例えば、アミンで安定化された床材配合物として有用であり得る。これら実施形態のいくつかにおいて、組成物は少なくとも１つのアニオン性の２価単位を含む。
【０１２２】
本発明による表面処理方法は、当業者に既知の様々な塗布方法（例えば、ブラッシング、モップ、バーコーティング、スプレー、ディップコーティング、グラビアコーティング、及びロールコーティング）を用いて行うことができる。
【０１２３】
本発明による表面処理方法のいくつかの実施形態において、表面は、ビニルコンポジションタイル、ビニルシートフローリング、リノリウム、ラバーシーティング、ラバータイル、コルク、合成スポーツフローリング及びビニルアスベストタイル、並びにテラゾー、コンクリート、ウッドフローリング、竹、ウッドラミネート、人工木製品（例えば、木材／エポキキシブレンド、ノースカロライナ州ローリー（Raleigh, NC）のペルゴ（Pergo）から商品名「ペルゴ（PERGO）」で、及びカリフォルニア州ガーディナ（Gardena, CA）のダイアン（DIAN）から商品名「パーケット・バイ・ダイアン（PARQUET BY DIAN）」で入手可能な物のような永久コーティングされた基材）、石、大理石、スレート、セラミックスタイル、グラウト、及びドライシェークフローリングなどの非弾力性の床基材の少なくとも１つを含む床表面である。
【０１２４】
本発明の組成物はまた、洗浄溶液中の添加剤としても有用であり得、表面及び／又は除去すべき汚染物質に向上した濡れ性を提供することができる。いくつかの実施形態において、本発明の表面処理方法は、表面を洗浄することを包含する。洗浄溶液は典型的には、配合物の総重量を基準として、本発明の組成物を約０．００１重量％〜約１重量％、又は約０．００１重量％〜約０．５重量％含むように処方される。硬表面を洗浄するために、本発明の組成物を含む水性配合物を、窓ガラス、鏡、又はセラミックスタイルなどの硬表面にスプレーして（例えば、スプレーボトルから）、若しくは別の方法で塗布し、表面を紙又は布地ワイプできれいに拭く。汚染された部分は、水性組成物に浸されるか、浸漬されてもよい。電子材料の製造に使用される洗浄方法において、典型的には、洗浄溶液は槽中に配置され、電子部品は、その槽に浸漬されるか、又はコンベヤーベルト上の槽を通過する。
【０１２５】
水又は水混和性溶媒の少なくとも一方、及び本発明の組成物を含む配合物のいくつかの実施形態において、配合物は少なくとも１種のガスを更に含む（即ち、配合物は発泡体である）。
【０１２６】
本発明は、炭化水素溶媒と本発明の組成物とを含む配合物を提供する。これらの配合物において、本発明の組成物は典型的には、式ＸＩの少なくとも１つの２価単位を有する。好適な炭化水素溶媒としては、原油、精製炭化水素類（例えば、ガソリン、ケロセン、及びディーゼル）、パラフィン系及びイソパラフィン系炭化水素類（例えば、ペンタン類、ヘキサン類、ヘプタン類、高級アルカン類、並びにフランス、パリのトータル・フィナ社（TotalFina）から商品名「イサーン（ISANE）ＩＰ １３０」及び「イサーン（ISANE）ＩＰ １７５」で入手され、及びテキサス州ヒューストン（Houston, TX）のエクソン・モービル・ケミカル社（Exxon Mobil Chemicals）から商品名「イソパール（ISOPAR）」で入手される、イソパラフィン系溶媒類、鉱油、リグロイン、ナフテン類、芳香族化合物類（例えば、キシレン及びトルエン）、天然ガス縮合物類、並びにこれらの組み合わせ（混和性又は不混和性のいずれか）が挙げられる。いくつかの実施形態において、炭化水素溶媒と本発明の組成物とを含む配合物は、少なくとも１種のガスを更に含む（即ち、配合物は発泡体である）。
【０１２７】
典型的には、本発明の及び／又は本発明によって調製される配合物（例えば、発泡体）は、配合物の総重量を基準として、少なくとも０．０１、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、０．０４、０．０４５、０．０５、０．０５５、０．０６、０．０６５、０．０７、０．０７５、０．０８、０．０８５、０．０９、０．０９５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．５、１、１．５、２、３、４、又は５重量％、最大５、６、７、８、９、又は１０重量パーセントの、本発明の少なくとも１つの組成物を含む。例えば、発泡体中の本発明の組成物の量は、配合物の総重量を基準として、０．０１重量％〜１０重量％、０．１重量％〜１０重量％、０．１重量％〜５重量％、１重量％〜１０の範囲、又は更には１重量％〜５重量％の範囲であってもよい。いくつかの実施形態において、発明の組成物は、配合物の総重量を基準として、０．３重量％〜０．５重量パーセントの範囲で存在する。より少量及びより多量の組成物を配合物（例えば、発泡体）中に使用することもでき、これらの量は一部の用途にとって望ましい場合がある。
【０１２８】
液体と本発明の組成物とを含む配合物中の気泡（例えば、窒素、二酸化炭素、及び空気）の形成は、様々なメカニズム（例えば、機械的及び化学的メカニズム）を用いて行うことができる。有用な機械的発泡メカニズムには、配合物をかき混ぜること（例えば、振盪、撹拌、及び泡立て）、ガスを配合物に注入すること（例えば、組成物の表面の真下にノズルを挿入して、ガスを配合物中に吹き込む）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。有用な化学的発泡メカニズムとしては、化学反応によるガスのインサイチュでの発生、組成物の構成成分（例えば、熱分解によってガスを放出する構成成分）の分解、配合物の構成成分を蒸発させること（例えば、液体ガス、及び配合物の圧力を下げること又は配合物を加熱することによって組成物中のガスを揮発させること）、が挙げられる。本発明の発泡体及び／又は本発明の方法より調製される発泡体は、全発泡体体積の１０％〜９０％の範囲の容積比にて気泡を含む。
【０１２９】
本発明の組成物は、例えば、撥油及び／又は撥水処理を基材（繊維状基材、例えば、布地、不織布、カーペット、及びレザーを含む）にもたらす泡状の有用な添加剤であってもよい。組成物はまた、他の従来の塗布方法を用いて、撥油及び／又は撥水処理として適用することもできる。フッ素化ポリマー並びに撥油及び／又は撥水処理の配合物中に有用な溶媒及び添加剤による基材処理方法は、当技術分野において既知である（例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００５／００２７０６３号（オーデネルト（Audenaert）ら）を参照のこと）。基材に撥液性を提供することができる本発明の組成物の有用な量は、典型的には、当該基材の重量を基準にして、０．０１重量％〜１０重量％（いくつかの実施形態では、０．０５重量％〜３．０重量％、又は更には０．１重量％〜１．０重量％）の範囲である。
【０１３０】
本発明の表面処理方法はまた、米国特許第６，６８９，８５４号（ファン（Fan）ら）及び米国特許出願公開第２００６／００４５９７９号（ダムズ（Dams））に記載の通りに行うことができ、当該特許及び特許出願の表面処理方法及び表面処理用配合物に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３１】
本発明による及び／又は本発明を実施する（例えば、コーティング又は洗浄溶液配合物及び発泡体）のに有用な組成物の上記実施形態のいずれかにおいて、本発明の組成物は、単独で又は非フッ素化界面活性剤（例えば、炭化水素又はシリコーン界面活性剤）と組み合わせて使用して、所望の表面張力の低減又は湿潤の改善を引き起こすことができる。有用な補助界面活性剤は、例えば、Ｄ．Ｒ．カーサ（D.R.Karsa）編、「インダストリアル・アプリケーションズ・オブ・サーファクタンツ（Industrial Applications Of Surfactants）」、（ロンドン）、ロイヤルソサエティ・オブ・ケミストリー（Royal Society of Chemistry）、及び、Ｍ．ロゼン（M. Rosen）著、「サーファクタンス・アンド・インターフェーシャルフェノミナ（Surfactants and Interfacial Phenomena）」、（ニューヨーク）、ワイリー・インターサイエンス（Wiley-Interscience）で見出すことができる。
【０１３２】
本発明の利点及び実施形態について以下の非限定的な実施例によって更に説明するが、これらの実施例において記載した特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に限定するように解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１３３】
以下の実施例において、別段の指示がない限り、試薬はミズーリ州セントルイス（St. Louis, MO）のシグマ・アルドリッチ（Sigma-Aldrich）から入手した。別段の指示がない限り、全ての全てのパーセンテージ及び比率は重量基準である。
【０１３４】
フッ素化アルコール及びアクリレートの調製
調製１：ＣＦ３ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
パートＡ
ペルフルオロ−３，５，７，９−テトラオキサデカン酸のメチルエステルを、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）の化合物１の調製に記載の方法に従って調製した。
【０１３５】
パートＢ
パートＡのメチルエステルを、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，０９４，８２９号（オーデネルト（Audenaert）ら）のカラム１６、３７〜６２行目に記載の方法に従って、エタノールアミンで処理した。
【０１３６】
パートＣ
かくはん棒、温度計、及び冷却器を備えた５００ｍＬの三つ口フラスコに、パートＢの物質０．１モル、６０グラムのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）から商品名「ＨＦＥ−７２００」で入手した６０グラムのハイドロフルオロエーテル、０．１モル（１０．１グラム）のトリエチルアミン、０．０１グラムのヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、及び０．０１グラムのフェノサジンを定置した。混合物を氷浴内で約５℃まで冷却した。次に、０．１１モルのアクリロイルクロリド（１０．１グラム）を、窒素雰囲気で約１時間にわたって滴加した。発熱反応が認められ、沈殿物が形成された。反応混合物を撹拌しながら、温度を約１時間にわたって２５℃に上昇させた。５０℃の窒素雰囲気で撹拌を１時間続けた。得られた反応混合物を、２００ｍＬの水で３度洗い、有機層を分離した。５０℃の溶媒全てを真空下で蒸留した。透明で黄褐色の液体が得られ、これは、核磁気共鳴分光法を用いて、ＣＦ３ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２であると同定された。
【０１３７】
調製２：ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
ペルフルオロ−３，７−ジオキサオクタノン酸（セントピーターズバーグ（St. Petersburg, Russia）のアンレス社（Anles Ltd.）から入手）のメチルエステルをエステル化によって調製し、続いて調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して、ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を得た。
【０１３８】
調製３：ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
３−Ｈ−ペルフルオロ−４，８−ジオキサノナン酸（ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、米国特許出願公開第２００７／０１４２５４１号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されている化合物２の合成の方法に従って調製した（この合成の開示は参照により本明細書に組み込まれる）。次に、メチルエステルを、調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して表題化合物を得た。
【０１３９】
調製４：ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２
調製３（上記）で調製した３−Ｈ−ペルフルオロ−４，８−ジオキサノナン酸（ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを、０．１１モルのアクリロイルクロリドの代わりに０．１１モルのメタクリロイルクロリドを使用したことを除いては、調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理した。
【０１４０】
調製５：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
３−Ｈ−ペルフルオロ−４−オキサヘプタン酸（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、米国特許出願公開第２００７／０１４２５４１号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されている化合物４の合成の方法に従って調製した（この合成の開示は参照により本明細書に組み込まれる）。次に、メチルエステルを調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して表題化合物を得た。
【０１４１】
調製６：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２
調製５（上記）で調製した３−Ｈ−ペルフルオロ−４−オキサヘプタン酸（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを、０．１１モルのアクリロイルクロリドの代わりに０．１１モルのメタクリロイルクロリドを使用したことを除いては、調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して表題化合物を得た。
【０１４２】
（実施例１）
温度計、かくはん棒、冷却器、及び加熱マントルを備えた１００ｍＬの三つ口フラスコに、調製２のアクリレートを３グラム、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーのモノアクリレート（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen, Germany）のＢＡＳＦコーポレーション（BASF Corporation）より商品名「プルロニック（PLURONIC）Ｌ４４」で入手）の５０％トルエン溶液を１４グラム、「ＨＦＥ−７２００」ハイドロフルオロエーテルを３グラム、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールを０．５グラム、及び２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）を０．０５グラム定置した。反応混合物を窒素及びアスピレータ真空を用いて３回脱気し、続いて６時間７５℃に加熱した。更に０．０２グラムのＡＩＢＮを充填し、反応を窒素雰囲気下で１６時間、７５℃で持続した。次に、溶媒を、約８０〜９０℃及びアスピレータ真空で除去した。透明な琥珀色の粘稠な液体が生じた。
【０１４３】
ブロックコポリマー「プルロニック（PLURONIC）Ｌ４４」のモノアクリレートを、アクリル酸とブロックコポリマーのモル比を１：１にしたことを除いては、米国特許第３，７８７，３５１号（オルソン（Olson））の実施例１（当該実施例は参照により本明細書に組み込まれる）の方法に従って調製した。
【０１４４】
（実施例２〜９）
実施例２〜９を、表１（下記）に記載の材料を使用したことを除いては、実施例１と同一の手順を用いて調製した。
【０１４５】
【表１】
【０１４６】
ＥｔＯＡｃはエチルアセテートである。
【０１４７】
ＩＰＡはイソプロパノールである。
【０１４８】
ポリエチレンオキシドのアクリレートを、ミシガン州ミッドランド（Midland, MI）のダウ・ケミカル（Dow Chemical）から商品名「カーボワックス（CARBOWAX）７５０」で入手した、１モル当たりの分子量７５０グラムの１官能性メトキシポリエチレングリコールから調製した。
【０１４９】
ＡＡはアクリル酸である。
【０１５０】
ＯＤＭＡはオクタデシルメタクリレートである。
【０１５１】
ＯＤＡはアクリル酸オクタデシルである。
【０１５２】
ＴＭＳＰＭＡはトリメトキシシリルプロピルメタクリレートである。
【０１５３】
ＤＭＡＥＭＡはジメチルアミノエチルメタクリレートである。
【０１５４】
（実施例１０〜１２）
実施例１０〜１２を、表１（下記）に記載の材料を使用しかつ以下の修正を用いたことを除いては、実施例１と同一の手順を用いて調製した。溶媒を除去する代わりに、反応混合物を窒素雰囲気で３０℃に冷却した。表１（上記）に記載の第３の試薬（即ち、それぞれ、酢酸、プロパンスルトン、又は過酸化水素）を加え、反応混合物を３時間７０℃に加熱した。次に、透明な溶液を室温まで冷却した。
【０１５５】
表面張力測定値
実施例１〜１２を、脱イオン水（他の溶媒が具体的に示されている場合を除く）で表２（下記）の濃度に希釈した。実施例１〜１２を含有する溶液の表面張力を、クリュス（Kruss）Ｋ−１２張力計（ドイツ、ハンブルグ（Hamburg, Germany）のクリュス社（Kruss GmbH）から入手）を使用して、デュノイリング法（Du Nouy ring method）を用いて２０℃で測定した。結果を表２（下記）にまとめる。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】
ＴＥＧＭＥはテトラエチレングリコールメチルエーテルである。
【０１５８】
比較の目的で、界面活性剤を、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）から「ＦＣ−４４３０」で入手し、表２に示される濃度まで希釈し、上記に記載の通りに表面張力を評価した。結果を表２（上記）に示す。
【０１５９】
（実施例１３）
かくはん棒、加熱マントル、冷却器、及び温度計を備えた１００ｍＬの三つ口フラスコに、４．４グラムの調製２のアクリレート（０．０１モル）、１．８グラム（０．００５４モル）のＯＤＭＡ、６２グラムのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、０．０３グラムのオクチルメルカプタン、及び０．０１ｇのＡＩＢＮを定置した。反応混合物を窒素及びアスピレータ真空を用いて３回脱気し、続いて６時間７５℃まで加熱した。更に０．０１グラムのＡＩＢＮを充填し、反応を窒素雰囲気下で１６時間、７５℃で持続した。透明な、わずかに黄色の溶液が得られた。
【０１６０】
（実施例１４）
実施例１４を、調製２のアクリレートの代わりに調製１のアクリレートを使用したことを除いては、実施例１３の手順に従って調製した。
【０１６１】
（実施例１５）
実施例１５を、次の変更を除いては、実施例１３の手順に従って調製した。２５０ｍＬのフラスコの中に、４９．５グラムの調製１のアクリレート、及び４０グラムのＭＥＫ中の０．５グラムのアクリル酸、並びに１０グラムの「ＨＦＥ−７２００」ハイドロフルオロエーテルを用いて、かつ０．１グラムのオクチルメルカプタンを用いて溶液ポリマーを作製した。ＡＩＢＮの第１回目及び第２回目の充填は、それぞれ０．１５グラム及び０．０５グラムであった。
【０１６２】
ガラス上の動的接触角
動的前進及び後退接触角を、クリュス（Kruss）ＤＳＡ１００（クリュス社（Kruss GmbH）から入手）を使用して、平面ガラス（フランス（France）のアクア・プロダクション（Aqua Production）から入手）上で測定した。比較例１以外の全試料を、表１に記載の対応する溶媒中で２０固体パーセントまで希釈した。これらをＫハンドコーターバー（K Hand Coater Bar）ｎｒ ３（英国のＲＫプリントコート社（RK Print Coat Ltd）から入手可能）を用いて室温で塗布し、湿潤膜厚２４ミクロンを堆積したままとした。比較の目的で、フルオロケミカルポリマーガラスコーティングを、スリーエム・カンパニー（3M Company）から商品名「ＥＣＣ−４０００」で入手し、比較例１として使用した。比較例１を濃度０．１％でスプレーで塗布した。実施例７〜９のコーティングを室温で３分間、続いて８０℃で１分間乾燥した。実施例１３〜１５のコーティングを室温で乾燥した。１時間後に、前進及び後退接触角を室温で測定した。結果を表３（下記）にまとめる。
【０１６３】
【表３】
【０１６４】
比較の目的で、オリゴマーのフルオロケミカルシランを、米国特許出願公開第２００３／０２２４１１２号（ダムズ（Dams））のパラブラフ１４８及び１４９に記載の通りに調製して比較例２を得、これをガラスに塗布して接触角を評価した。結果を表３（上記）に示す。
【０１６５】
調製７：ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
パートＡ
米国特許出願公開第２００７／０２７６１０３号の実施例３に記載の方法に従って調製した、ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＯＯＨ（４２６グラム、１．０モル）を、メタノール（２００グラム、６．３モル）及び濃縮硫酸（２００グラム、２．０モル）を用いて６５℃でエステル化した。反応混合物を水で洗い、１７２℃で蒸留して３８３グラムのＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＯＯＣＨ３を得、これを他の実施からの材料と組み合わせてパートＢで使用した。
【０１６６】
パートＢ
機械的撹拌機及び窒素バブラーを備えた５Ｌの丸底フラスコに、１Ｌのグリム、水素化ホウ素ナトリウム（７６グラム、２．０モル）を充填し、８０℃に加熱した。パートＡに記載の通りに調製したＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＯＯＣＨ３（７１３グラム、１．６７モル）を、１時間にわたって撹拌スラリーに加えた。濃縮硫酸の混合物（１９８グラム）及び水（１．０Ｌ）を反応混合物に加えた。下方の相を分離し、溶媒を蒸留して除去した。更に蒸留して５０６グラムのＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＨ（沸点１７３℃）を得、この構造をフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）及び１Ｈ及び１９Ｆ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって確認した。
【０１６７】
パートＣ
機械的撹拌機及び窒素バブラーを備えた５Ｌの丸底フラスコに、パートＢからの材料の一部（２５０グラム、０．６３モル）、ジイソプロピルエチルアミン（９０グラム、０．７モル）、及び２００グラムの第三級−ブチルメチルエーテルを充填し、５５℃で３０分間加熱した。塩化アクリロイル（６１グラム、０．６７モル）を３０分にわたって加えた。添加中、わずかな還流を維持し、沈殿物が形成された。水（１５グラム）、硫酸マグネシウム（１６グラム）、炭酸カリウム（１６グラム）、及びシリカゲル（９０グラム）を加え、得られた混合物を１５分間撹拌し、真空ろ過し、５０℃／１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で濃縮して２５０グラム（０．５５モル）のＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を得、この構造をＦＴＩＲ及び１Ｈ及び１９ＦＮＭＲ分光法によって確認した。
【０１６８】
（実施例１６）
窒素雰囲気下で、（１重量％の）２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デラウェア州ウィルミントン（Wilmington）のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）から商品名「ＶＡＺＯ ６７」で入手）を、３５重量％のＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２のエチルアセテート溶液に加えた。反応物を７０〜７５℃で２４時間加熱した。
【０１６９】
（実施例１７）
８０／２０重量比のＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２及びＯＤＡを重合したことを除いては、実施例１６の方法に従った。
【０１７０】
（実施例１８）
ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２と２−メルカプトエタノールの比を４：１にしたことを除いては、実施例１６の方法に従った。反応は４４重量％固形物で行われた。
【０１７１】
実施例１６〜１８の動的接触角測定
ナイロン６６フィルム（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）から入手）をストリップに切断し、当該ストリップをメチルアルコールで洗浄した。ナイロンフィルムの一方の端を保持するのに小さなバインダークリップを使用し、ストリップを処理溶液（約５％固体）に浸漬し、溶液からゆっくりと引き上げた。コーティングされたストリップを空気乾燥し、３０分間放置し、続いて１５０℃で１０分間加熱した。
【０１７２】
次に、コーティングされたフィルム上の前進接触角及び後退接触角を、カーン動的接触角分析器（型式ＤＣＡ ３２２）（制御及びデータ処理用コンピュータを備えたウィルヘルミー（Wilhelmy）天秤装置（ウィスコンシン州マディソンのＡＴＩより市販））を使用して測定した。水及びヘキサデカンをプローブ液として使用した。３回測定の平均を下記の表４に報告する。
【０１７３】
【表４】
【０１７４】
調製８：ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
パートＡ
０．２Ｌのグリム中の３０グラム（０．７９モル）のホウ化水素ナトリウムで、２００グラム（０．６モル）のＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ３を還元したことを除いては、パートＢのＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の調製方法に従った。反応の最後に、０．３Ｌの水に溶解した１５０グラムの硫酸を加え、沸点が１３０℃であるＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＨを得た。
【０１７５】
パートＣ
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＨの代わりに、５０グラム（０．１７モル）のＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＨを使用したことを除いては、パートＢのＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の調製方法に従った。塩化アクリロイル（１８．２グラム、０．２モル）との反応を、ジイソプロピルエチルアミン（２６グラム、０．２モル）の存在下でグリム（７５グラム）中で行い、反応混合物を４５℃で３０分間加熱した。この後、水（１００グラム）及びスリーエム・カンパニー（3M Company）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から商品名「フルオリナート（FLOURINERT）７７」で入手したハイドロフルオロエーテル（５０グラム）を加えた。下方の相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で４２℃で蒸留し、１８．５グラムのＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を得た。
【０１７６】
（実施例１９）
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（６０グラム）、１モルあたりの数平均分子量７００グラムであるポリ（エチレングリコール）ジアクリレート（ＰＥＧＤＡ−７００）（３２グラム）、及びＨＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＨ（８グラム）を、エチルアセテート中に約３０重量％固形物で組み合わせた。窒素を溶液を通して１分間発泡させ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）から商品名「ＶＡＺＯ−６７」で入手）を１重量％で加えた。反応混合物を約７０℃で約２４時間加熱した。次に、混合物の試料をエチルアセテートで５重量％固形物に希釈し、実施例１６〜１８の動的接触角測定の手順に従った。結果を表４に示す。エチルアセテートを減圧下で除去し、表面張力測定のために、残留物を２重量％で５０／５０のイソプロパノール／水に溶解した。
【０１７７】
（実施例２０〜２３）
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の代わりに、ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を使用し、下記の表５に示される試薬及びモル当量を使用したことを除いては、実施例１９に記載の方法に従った。ＭｅＰＥＧＡは、数平均分子量が約４５４であるポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレートである。ＰＥＧＤＳ−１５９８は、下記の通りに調製したＨＳＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＣＨ２ＳＨである。実施例２３では、過酸化水素の約１．２当量を重合反応に含ませた。各実施例に関し、エチルアセテートを反応時間の終わりに減圧下で除去し、表面張力測定のために、残留物を２重量％で５０／５０のイソプロパノール／水に溶解した。
【０１７８】
次の方法を用いてＨＳＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＣＨ２ＳＨを調製した。２５０ｍＬの三つ口フラスコに、１モル当たりの数平均分子量が約１４．５０グラムであるポリエチレングリコールを１４．５０グラム（１０ミリモル（ｍｍｏｌ））、メルカプト酢酸を１．８４グラム（２０ｍｍｏｌ）、トルエンを１００グラム、及び２滴のＣＦ３ＳＯ３Ｈ触媒を加えた。ディーンスタークトラップ（Dean-Stark trap）を使用して形成された水を除去しながら、混合物を還流状態で窒素雰囲気で６時間加熱し、続いて室温まで冷却した。室温で、１グラムのＣａＯを加え、溶液を１時間７０℃まで加熱し、ろ過してＣＦ３ＳＯ３Ｈを除去した。ろ過された溶液を回転蒸発してワックス固形物を得、これを真空下で一晩乾燥させて１６．０８グラムの生成物を得た。
【０１７９】
【表５】
【０１８０】
クリュス（Kruss）Ｋ１２張力計（米国ノースカロライナ州シャーロット（USA, Charlotte, NC）のクリュス社（Kruss GmbH）より購入）を使用して、実施例１９〜２３の表面張力を測定した。各実施例に関し、２％イソプロパノール／水溶液を水に滴下し、得られた溶液の表面張力を室温で測定した。結果を下記の表６に示す。
【０１８１】
【表６】
【０１８２】
本発明の種々の修正及び変更を本発明の範囲及び趣旨を逸脱せずに当業者によって行ってもよい。本発明は本明細書に記載された例示的な実施形態に不当に限定されるべきではないことが理解されるべきである。
【背景技術】
【０００１】
フルオロケミカル類は長年にわたって種々の用途に使用されてきた。例えば、フッ素化界面活性剤は種々の配合物（例えば、コーティング及び発泡体）に添加されてきた。配合物（例えば、コーティング配合物）にフッ素化界面活性剤を加えることで、例えば、濡れ挙動、平滑特性、及び保存安定性（例えば、相分離又は泡半減期に対して）を改善し、配合物の特性を向上させることができる。他の用途では、フルオロケミカル類は、様々な材料（例えば、セラミックス、布、及び多孔質の石）に疎水性及び嫌油性などの特性を提供するのに使用されてきた。
【０００２】
従来より、幅広く使用される多くのフッ素化界面活性剤としては、長鎖ペルフルオロアルキル基（例えば、ペルフルオロオクチル基）が挙げられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、近年、業界は、ペルフルオロオクチルフッ素化界面活性剤を使用しない傾向にあり、その結果、様々な用途に使用することができる新しいタイプの界面活性剤が望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
一態様において、本発明は、式：
【０００５】
【化１】
【０００６】
で表わされる少なくとも１つの第１の２価単位を含む組成物を提供し、式中、
Ｒｆは、それぞれ独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；からなる群から選択され、
Ｑは、それぞれ独立して結合：
−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択され、
各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、かつ任意に−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とし、
Ｒ及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び炭素原子１〜４個を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し、
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され、
Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択され、
ｔは０又は１であり、Ｒｆが式：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−で表わされ、かつｔが０の場合、Ｒｆａは少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは、１、２、又は３であり、
ｎは０又は１であり、
ｊは１〜４の整数であり、
ｋはそれぞれ独立して１又は２であり、
ｐはそれぞれ独立し１〜６の整数であり、及び
ｚが０〜３の整数である。
【０００７】
別の態様において、本発明は表面処理方法を提供し、方法は表面を本発明の組成物に接触させることを含む。いくつかの実施形態において、表面は、セラミックス（即ち、ガラス、結晶性セラミックス、ガラスセラミックス、及びこれらの組み合わせ）、自然石（例えば、砂岩、石灰岩、大理石、及び花崗岩）、又はセメント質の表面（例えば、グラウト、コンクリート、及び人工石）の少なくとも１つを含む。
【０００８】
別の態様において、本発明は表面を有する物品を提供し、表面の少なくとも一部分は本発明の組成物と接触する。いくつかの実施形態において、表面は、セラミックス、自然石、又はセメント質の表面の少なくとも１つを含む。
【０００９】
別の態様において、本発明は、液体の表面張力を減少させる方法を提供し、方法は、液体をある量の本発明の組成物と組み合せることを含み、液体の量は液体の表面張力を減少させるのに十分な量である。いくつかの実施形態において、液体の表面張力は、少なくとも１０％（いくつかの実施形態では、少なくとも２０％、３０％、４０％、５０％、６０％、又は更には７０％）減ぜられる。
【００１０】
別の態様において、本発明は発泡体を作製する方法を提供し、方法は、液体、ガス、及び本発明の組成物を含む構成成分を組み合せて発泡体を提供することを含む。これら実施形態のいくつかにおいて、液体は水である。これら実施形態のいくつかにおいて、液体は炭化水素液である。
【００１１】
別の態様において、本発明は表面を有する物品を提供し、表面の少なくとも一部分はフッ素化シロキサンと接触し、フッ素化シロキサンは式：
【００１２】
【化２】
【００１３】
で表わされる少なくとも１つの２価単位と、
式：
【００１４】
【化３】
【００１５】
で表わされる少なくとも１つの２価単位とを含むフッ素化シランの少なくとも１つの縮合生成物を含み、式中、
Ｒｆは、それぞれ独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；からなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し、
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され、
Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択され、
ｔは０又は１であり、Ｒｆが式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−で表わされ、かつｔが０の場合、Ｒｆａは少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは１、２、又は３であり、
ｎは０又は１であり、
各ｊは、独立して１〜４の整数であり、
各ｋは、独立して１又は２であり、
各ｐは、独立して１〜６の整数であり、
ｚは０〜３の整数であり、
Ｘ１は独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンがそれぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル及びアリールからなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり、
Ｇは、それぞれ独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択され、及び
ｈは０、１、又は２である。
【００１６】
いくつかの実施形態において、本発明の及び／又は本発明の様々な態様において使用される、部分的にフッ素化された及び／又は少数（例えば、最大４個）のペルフルオロ化された連続炭素原子を有する組成物は、驚くべきことに、多数のペルフルオロ化された連続炭素原子を有する完全にフッ素化された界面活性剤に匹敵する程度まで水の表面張力を低下させる。いくつかの実施形態において、本発明の及び／又は本発明の様々な態様において使用される組成物は、驚くべきことに、多数のペルフルオロ化された連続炭素原子を有する完全にフッ素化された界面活性剤に匹敵する程度まで、水及び／又はデカンに対する接触角を増大する。
【００１７】
本出願において、
用語「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、用語「少なくとも１つ」と同じ意味で使用される。
【００１８】
別に定めない限り「アルキル基」及びプリフィックスである「アルキ−」は、直鎖状基及び分岐鎖状基の両方を含み、かつ最大３０個の炭素（いくつかの実施形態では、最大２０個、１５個、１２個、１０個、８個、７個、６個、又は５個の炭素）を有する環状基を含む。環状基は、単環式又は多環式であることができ、いくつかの実施形態では、３〜１０個の環炭素原子を有する。
【００１９】
「アルキレン」は、上に定義した「アルキル」の２価の形態である。
【００２０】
「アリールアルキレン」は、アリール基が結合した「アルキレン」部分を指す。
【００２１】
本明細書で使用されるとき用語「アリール」は、例えば、１、２、又は３つの環を有し、かつ任意に少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ、又はＮ）を環内に有する炭素環式芳香族環又は環系を含む。アリール基の例には、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、並びにフリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、トリアゾリル、ピロリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、及びチアゾリルが挙げられる。
【００２２】
本出願では、特に指定のない限り、全ての数値範囲は、終点を含むものとする。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の組成物は、式Ｉで表わされる少なくとも１つ（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、２５、又は更には少なくとも５０）の第１の２価単位を含む。
【００２４】
【化４】
【００２５】
各Ｒｆは、独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ− ＩＩ；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ− ＩＩＩ；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ− ＩＶ；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２− Ｖ；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１− ＶＩ；からなる群から選択される。
【００２６】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒｆは、Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−、［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−、及びＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−からなる群から選択される。式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒｆは、Ｆ（ＣｊＦ２ｊ）−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−、及びＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−からなる群から選択される。
【００２７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、Ｒｆは、１モル当たり最大６００グラム（いくつかの実施形態では、１モル当たり最大５００グラム、４００グラム、又は更には最大３００グラム）の分子量を有する。
【００２８】
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表す。Ｒｆａは直鎖及び分枝アルキル基を含む。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは直鎖である。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有する、完全にフッ素化されたアルキル基を表す。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、少なくとも１つの酸素原子によって中断されている完全にフッ素化されたアルキル基であって、酸素原子間のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有し、末端のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有する。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子、及び最大２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基である。いくつかの実施形態において、Ｒｆａは、少なくとも１つの酸素原子によって中断されている最大２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基であり、酸素原子間のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有し、末端のアルキル基は、最大６個（いくつかの実施形態では、５、４、３、２又は１個）の炭素原子を有する。
【００２９】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは次式で表わされる：
Ｒｆ１−［ＯＲｆ２］ｘ−［ＯＲｆ３］ｙ−
Ｒｆ１は、１〜６個（いくつかの実施形態では、１〜４個）の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキル基である。Ｒｆ２及びＲｆ３は、それぞれ独立して、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキレンである。ｘ及びｙは、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数であり、ｘとｙの合計は少なくとも１である。これら実施形態のいくつかにおいて、ｔは１である。
【００３０】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは次式で表わされる：
Ｒｆ４−［ＯＲｆ５］ａ−［ＯＲｆ６］ｂ−Ｏ−ＣＦ２−
Ｒｆ４は、１〜６個（いくつかの実施形態では、１〜４個）の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキル基である。Ｒｆ５及びＲｆ６は、それぞれ独立して、１〜４個の炭素原子を有するペルフルオロ化されたアルキレンである。ａ及びｂは、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数である。これら実施形態のいくつかにおいて、ｔは０である。
【００３１】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは、式：
Ｒｆ７−（ＯＣＦ２）ｐ−で表わされ、ｐは１〜６（いくつかの実施形態では、１〜４）の整数であり、Ｒｆ７は、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子及び１又は２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基、及び１、２、３、又は４個の炭素原子を有する完全にフッ素化されたアルキル基からなる群から選択される。
【００３２】
式ＩＩ及びＩＩＩのいくつかの実施形態において、Ｒｆａは、式：
Ｒｆ８−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−で表わされ、ｐは１〜６（いくつかの実施形態では、１〜４）の整数であり、Ｒｆ８は、１、２、３、４、５、又は６個の炭素原子及び１又は２個の水素原子を有する部分的にフッ素化されたアルキル基、並びに１、２、３、又は４個の炭素原子を有する完全にフッ素化されたアルキル基からなる群から選択される。
【００３３】
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択される。式ＩＶのいくつかの実施形態において、ＲｆｂはＣＦ３ＣＦＨ−である。別の実施形態において、ＲｆｂはＦ（ＣｊＦ２ｊ）−であり、ｊは１〜４の整数である（即ち、ＣＦ３−、Ｃ２Ｆ５−、Ｃ３Ｆ７−、及びＣ４Ｆ９−）。いくつかの実施形態において、ｊは１である。いくつかの実施形態において、ＲｆｂはＦ（ＣｊＦ２ｊ）−であり、ｐ＋ｊは３〜７の値を有する。
【００３４】
式ＩＩＩにおいて、ＬはＦ及びＣＦ３からなる群から選択される。式ＩＩＩのいくつかの実施形態において、ＬはＦである。他の実施形態において、ＬはＣＦ３である。
【００３５】
式ＩＩＩにおいて、Ｗは、アルキレン及びアリーレンからなる群から選択される。アルキレンは、１〜１０個（いくつかの実施形態では、１〜４個）の炭素原子を有する直鎖、分枝状、及び環状のアルキレン基を含む。いくつかの実施形態において、Ｗはメチレンである。いくつかの実施形態において、Ｗはエチレンである。アリーレンは、１又は２個の芳香環を有し、任意に少なくとも１つのヘテロ原子（例えば、Ｎ、Ｏ又はＳ）を環内に有し、任意に少なくとも１つのアルキル基又はハロゲン原子で置換される基を含む。いくつかの実施形態において、Ｗはフェニレンである。
【００３６】
式ＩＩ及びＩＩＩにおいて、ｔは０又は１である。いくつかの実施形態において、ｔは１である。いくつかの実施形態において、ｔは０である。ｔが０である実施形態において、Ｒｆａは典型的には少なくとも１つの酸素原子によって中断されている。
【００３７】
式ＩＩＩにおいて、ｍは１、２、又は３である。いくつかの実施形態において、ｍは１である。
【００３８】
式ＩＩにおいて、ｎは０又は１である。いくつかの実施形態において、ｎは０である。いくつかの実施形態において、ｎは１である。
【００３９】
式ＩＶ及びＶにおいて、ｐは１〜６の整数（即ち、１、２、３、４、５、又は６）である。いくつかの実施形態において、ｐは１、２、５、又は６である。いくつかの実施形態において、ｐは３である。いくつかの実施形態において、ｐは１又は２である。いくつかの実施形態において、ｐは５又は６である。
【００４０】
式Ｖにおいて、ｋは、それぞれ独立して１又は２である。いくつかの実施形態において、ｋは１である。
【００４１】
式ＶＩにおいて、Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｌ１は、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｌ１は−ＣＦ２−である。
【００４２】
式ＶＩにおいて、ｚは０〜３の整数（即ち、０、１、２、又は３）である。いくつかの実施形態において、ｚは０である。
【００４３】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式ＩＶ（即ち、Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−）で表わされるＲｆ基を有する。いくつかの実施形態において、ＲｆｂはＣＦ３ＣＦＨ−である。Ｒｆが式ＩＶで表わされるいくつかの実施形態において、Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−及びＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−からなる群から選択される。Ｒｆが式ＩＶで表わされる他の実施形態において、Ｒｆは、ＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）３−及びＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）５−からなる群から選択される。Ｒｆが式ＩＶで表わされる他の実施形態において、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；及び
Ｃ４Ｆ９−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００４４】
Ｒｆが式ＩＶで表わされる他の実施形態において、Ｒｆは、Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−である。
【００４５】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式ＩＩで表わされるＲｆを有する。これら実施形態のいくつかにおいて、Ｒｆは：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；からなる群から選択される。
【００４６】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００４７】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；からなる群から選択される。
【００４８】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００４９】
これらの実施形態の他におけるものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；及び
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００５０】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式ＩＩＩで表わされるＲｆ基を有する。これら実施形態のいくつかにおいて、ＬはＦ、ｍは１、及びＷはアルキレンである。これら実施形態のいくつかにおいてＲｆは：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；及び
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；からなる群から選択される。
【００５１】
これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは式：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−で表わされる。これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは：
ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；及び
Ｃ３Ｆ７−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；からなる群から選択される。
【００５２】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式Ｖ（即ち、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−）で表わされるＲｆ基を有する。これら実施形態のいくつかにおいて、ｐは１、２、又は３である。これら実施形態のいくつかにおいて、ｋは１である。これら実施形態のいくつかにおいて、Ｒｆは：
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−；からなる群から選択される。
【００５３】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は式ＶＩ（即ち、ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−）で表わされるＲｆ基を有する。これら実施形態のいくつかにおいて、ｚは０であり、Ｌ１は、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−からなる群から選択される。これら実施形態のいくつかにおいて、ＲｆはＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−であり、これらの実施形態の他のものでは、Ｒｆは、ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−である。
【００５４】
式Ｉにおいて、Ｑは、それぞれ独立して、結合、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−、及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、からなる群から選択され、式中、Ｒ１は水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル）である。いくつかの実施形態において、Ｑは、それぞれ独立して、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−からなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｑは、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−である。いくつかの実施形態において、Ｒ１は水素又はメチルである。いくつかの実施形態において、Ｒ１は水素である。
【００５５】
式Ｉにおいて、各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、式中、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されており、かつ任意に、−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とする。いくつかの実施形態において、Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とするアルキレンである。いくつかの実施形態において、Ｘは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−である。いくつかの実施形態において、Ｘは、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−である。
【００５６】
式Ｉにおいて、Ｒは水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル）である。いくつかの実施形態において、Ｒは水素又はメチルである。
【００５７】
式Ｉのいくつかの実施形態において、第１の２価単位はそれぞれ式Ｉａで表わされる：
【００５８】
【化５】
【００５９】
式中、Ｒｆ、Ｒ、及びＲ１は上記の定義の通りであり、Ｘ１は、それぞれ独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されている。いくつかの実施形態において、Ｘ１は、それぞれ独立してアルキレンである。いくつかの実施形態において、Ｘ１は、−ＣＨ２−ＣＨ２−である。いくつかの実施形態において、Ｘは、−ＣＨ２−である。
【００６０】
式Ｉの２価単位は、例えば、部分フッ素化又は全フッ素化カルボン酸、その塩、カルボン酸エステル、又はカルボン酸ハロゲン化物を原料として調製することができる。部分フッ素化又は全フッ素化カルボン酸及びその塩、カルボン酸エステル、並びにカルボン酸ハロゲン化物は、既知の方法で調製することができる。例えば、式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹ又は［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−ＣＯＹ（式中Ｙは−ＯＨ、−Ｏ−アルキル（例えば、１〜４個の炭素原子を有する））若しくは−Ｆで表わされる出発原料は、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンから調製することができ、
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＦ＝ＣＦ２ ＶＩＩ
式中、Ｒｆａ及びｔは上記の定義の通りである。多くの式ＶＩＩの化合物（例えば、ペルフルオロ化ビニルエーテル及びペルフルオロ化アリルエーテル）が既知であり、その多くは商業的供給源（例えば、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）、及びデラウェア州ウィルミントン（Wilmington）のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company））から入手することが可能である。他は、既知の方法（例えば、米国特許第５，３５０，４９７号（ハング（Hung）ら）及び同第６，２５５，５３６号（ウォーム（Worm）ら）によって調製することができる。
【００６１】
式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹの化合物（式中、ｎは０）は、例えば、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンを塩基（例えば、アンモニア、アルカリ金属水酸化物、及びアルカリ土類金属水酸化物）と反応させることにより調製することができる。あるいは、例えば、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンは、アルカリ媒体中で脂肪族アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、及びｔ−ブタノール）と反応させることができ、得られたエーテルを酸性条件下で分解して、式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹ（式中、ｎは０）のフッ素化カルボン酸を提供することができる。式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹ（式中、ｎは１）の化合物は、例えば、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンをメタノールとフリーラジカル反応させ、次いで得られた反応生成物を従来の方法を用いて酸化することにより調製することができる。これらの反応の条件は、例えば、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載される通りであり、この公報の、式：Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−ＣＯＹの化合物の調製に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６２】
式ＶＩＩのフッ素化ビニルエーテル（式中、ｔは１）は、フッ化物源（例えば、五フッ化アンチモン）の存在下で、参照によって本明細書に組み込まれる米国特許第４，９８７，２５４号（シュヴェルトフェーガー（Schwertfeger）ら）の１列、４５行目〜２列、４２行目に記載の方法に従って、式Ｒｆａ−Ｏ−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆのカルボン酸フッ化物に（例えば、酸素で）酸化することができる。この方法に従って調製することができる化合物の例には、ＣＦ３−（ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３及びＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ３が挙げられ、この化合物は米国特許第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されており、当該明細書におけるこれら化合物の調製に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６３】
式：［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−ＣＯＹの化合物は、例えば、反応：
【００６４】
【化６】
【００６５】
に従って、式ＶＩＩのフッ素化オレフィンと、式ＶＩＩＩのヒドロキシル化合物を反応させることで調製することができ、式中、Ｒｆａ及びｔは上記の定義の通りであり、ｍは１、２、又は３であり、Ｗはアルキレン又はアリーレンであり、Ｙは上記の定義の通りである。典型的には、Ｙは、−Ｏ−アルキル（例えば、アルキル基に１〜４個の炭素原子を有する）を表す。式ＶＩＩＩの化合物は、例えば、商業的供給源から入手可能であり、又は既知の方法で調製することができる。反応は、例えば、米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されている条件下で実施されることが可能であり、式：［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−ＣＯＹの化合物の調製に関する当該公報の開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【００６６】
式：Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−ＣＯＹのフッ素化カルボン酸及びそれらの誘導体は、例えば、次の反応に従った、ペルフルオロ化された２官能性酸フッ化物の脱カルボニルによって調製することができる。
【００６７】
ＦＣＯＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−（ＣＦ２）ｐＣ（Ｏ）Ｆ→ＣＦ３−ＣＨＦ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐＣＯＹ
ＩＸ
この反応物は、典型的には、既知の方法（例えば、米国特許第３，５５５，１００号（ガース（Garth）ら）が参照され、当該明細書の２官能性酸フッ化物の脱カルボニルに関する開示は、本明細書に参照として組み込まれる）によって、水及び塩基（例えば、金属水酸化物又は金属炭酸塩）の存在下で高温において行われる。式ＩＸの化合物の脱カルボニルはまた、フッ化物源（例えば、五フッ化アンチモン）の存在下で行われ、式：ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２）ｐＣＯＹの化合物を提供することができる。
【００６８】
式ＩＸの化合物は、例えば、式Ｘのペルフルオロ化された二酸フッ化物とヘキサフルオロプロピレンオキシドを、反応：
【００６９】
【化７】
【００７０】
に従って結合させることにより得ることができる。式Ｘの化合物は、例えば、式：ＣＨ３ＯＣＯ（ＣＨ２）ｐ−１ＣＯＯＣＨ３の２官能性エステル、又は式：
【００７１】
【化８】
【００７２】
のラクトンの電気化学的フッ素化又は直接フッ素化によって得ることができる。電気化学的フッ素化を行うための一般的な手順は、例えば、米国特許出願第２，７１３，５９３号（ブライス（Brice）ら）及び国際公開第９８／５０６０３号（１９９８年１１月１２日公開）に記載されている。直接フッ素化を行うための基本手順は、例えば、米国特許第５，４８８，１４２号（フォール（Fall）ら）に記載されている。
【００７３】
本発明の組成物を調製するのに有用ないくつかのカルボン酸及びカルボン酸フッ化物は市販されている。例えば、式：ＣＦ３−［Ｏ−ＣＦ２］１−３Ｃ（Ｏ）ＯＨのカルボン酸は、例えば、ロシアのセントピーターズバーグ（St. Petersburg, Russia）のアンレス社（Anles Ltd.）から入手可能であり、式：Ｃ２Ｆ５−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｆ、Ｃ３Ｆ７−Ｏ−（ＣＦ２）２−Ｃ（Ｏ）Ｆ、及びＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２Ｃ（Ｏ）Ｆの酸フッ化物は、例えば、テキサス州ラウンドロック（Round Rock, TX）のエクスフロアー（Exfluor）から入手可能である。
【００７４】
式Ｉの２価単位は、例えば、部分フッ素化又は全フッ素化カルボン酸又はその塩、その酸フッ化物、又はカルボン酸エステル（例えば、Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３）の反応によって調製することができる。調製には、例えば、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２を有する重合性二重結合を有する化合物を調製するための様々な従来の方法を用いることができ、得られた生成物は、次に、例えば、フリーラジカルになるような条件下で反応させることができる。例えば、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＯ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化防物は、初めにＲｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３を、例えば、エタノールアミンと反応させてアルコール末端Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨを調製し、次にこれをメタクリル酸、メタクリル酸無水物、アクリル酸又は塩化アクリロイルと反応させて、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＯ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物を調製することができ、式中、Ｒは、それぞれメチル又は水素である。この反応順序に他のアミノアルコール類（例えば、式：ＮＲ１ＨＸＯＨのアミノアルコール）を使用して、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物を得ることができ、式中、Ｑは−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−であり、Ｘは、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−を末端とする、かつ任意に少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されているアルキレン又はアリールアルキレンであり、Ｒ１及びＲは上記の定義の通りである。別の例において、Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３をアリルアミン又はＮ−アリルアミンと反応させて、それぞれ、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＮＨＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２又はＲｆ−（ＣＯ）ＮＨ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２ＣＨ２＝ＣＨ２の化合物を調製することができる。同様に、Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３を、例えば、アリルアルコールと反応させて、式：Ｒｆ−（ＣＯ）ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を得ることができる。更なる例において、式：Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＣＨ３のエステル、又は式：Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−ＯＨのカルボン酸を、従来の方法（例えば、水素化ホウ素ナトリウムなどの水素化物還元）を用いて、式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＨのアルコールに還元することができる。式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＨのアルコールは、次にメタクリロイルクロライドと反応させ、例えば、式：Ｒｆ−ＣＨ２Ｏ（ＣＯ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物を得ることができる。式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＨのアルコールを臭化アリルと反応させて、例えば、式：Ｒｆ−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２の化合物を得ることもできる。好適な反応及び反応物質の例は、例えば、欧州特許第８７０７７８（Ａ１）号（１９９８年１０月１４日公開）及び米国特許第３，５５３，１７９号（バートレット（Bartlett）ら）に更に開示されており、これら明細書の開示は参照により本明細書に組み込まれる。
【００７５】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、２５、又は更には少なくとも５０の）式ＸＩで表わされる２価単位を含み：
【００７６】
【化９】
【００７７】
式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、又はｓｅｃ−ブチル）からなる群から選択され、Ｒ３は、それぞれ独立して、炭素原子１〜３０個（いくつかの実施形態では、１〜２５、１〜２０、１〜１０、４〜２５、８〜２５、又は更には１２〜２５個）を有するアルキルである。いくつかの実施形態において、Ｒ２は水素及びメチルからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ３はヘキサデシル及びオクタデシルからなる群から選択される。これら実施形態のいくつかにおいて、組成物は、式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物と、式：
Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物の共重合によって調製することができ、
式中、Ｘ１は、それぞれ独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されている。
【００７８】
式：Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２の化合物、（例えば、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ヘキサデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルメタクリレート）は、例えば、いくつかの化学物質製造業者（例えば、ミズーリ州セントルイス（St. Louis, MO）のシグマ・アルドリッチ・カンパニー（Sigma-Aldrich Company）、ペンシルベニア州ウェストチェスター（West Chester, PA）のＶＷＲインターナショナル（VWR International）、ペンシルバニア州フィースタービル（Festerville, PA）のモノマー−ポリマー・アンド・ダジャック・ラボ（Monomer-Polymer & Dajac Labs）、マサチューセッツ州ワードヒル（Ward Hill, MA）のアボカド・オーガニクス（Avocado Organics）、及びスイス、バーゼル（Basel, Switzerland）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals））から入手可能であり、又は従来の方法により合成してもよい。式：Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２のいくつかの化合物は、単一化合物の単一異性体（例えば、直鎖異性体）として入手可能である。式：Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２のその他の化合物は、例えば、異性体（例えば、直鎖異性体及び分岐異性体）の混合物、化合物（例えば、ヘキサデシルアクリレート及びアクリル酸オクタデシル）の混合物、及びこれらの組み合せとして入手可能である。
【００７９】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、ポリアルキレンオキシセグメントを更に含む。これら実施形態のいくつかにおいて、組成物は、少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）次式で表わされるエーテル含有２価単位を含み、
【００８０】
【化１０】
【００８１】
式中、
Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）であり、
ＥＯは−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
各ＰＯは、独立して、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ− 又は
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し、
各ｒは、独立して、１〜１２８（いくつかの実施形態では、７〜約１２８、又は更には１４〜約１２８）の整数であって、
各ｑは、独立して、０〜５５（いくつかの実施形態では、約２１〜約５４又は約９〜約２５）の整数である。
【００８２】
いくつかの実施形態において、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、水素又はメチルである。いくつかの実施形態において、組成物は、式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物、及び
式：
ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
Ｒ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
で表わされる少なくとも１つの化合物の共重合によって調製することができ、
式中、Ｘ１は、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）によって中断されている。いくつかの実施形態において、エーテル含有２価単位は、式：
【００８３】
【化１１】
【００８４】
で表わされ、式中、ｒは５〜１５（いくつかの実施形態では、９〜１３又は更には１１）の整数であり、ｑは１５〜２５（いくつかの実施形態では、１９〜２３又は更には２１）の整数である。
【００８５】
式：ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又はＲ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；の化合物は、既知の方法、例えば、塩化アクリロイルを、１モル当たりの分子量が約２００〜１０，０００グラムのポリエチレングリコール（例えば、ミシガン州ミッドランド（Midland, MI）のダウ・ケミカル（Dow Chemical）の全額出資の子会社であるユニオンカーバイド（Union Carbide）から商品名「カーボワックス（CARBOWAX）」で入手可能なもの）、又は１モル当たりの分子量が約５００〜１５０００グラムのエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマー（例えば、ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen, Germany）のＢＡＳＦコーポレーション（BASF Corporation））から商品名「プルロニック（PLURONIC）」で入手可能なもの）と組み合せることにより調製することができる。エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのジオール官能性コポリマーを使用する場合、２官能性アクリレート（例えば、式：
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；で表わされ、式中、ｒ、ｑ、Ｒ５、ＥＯ、及びＰＯは上記の定義の通りである）を調製することができ、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２；又は
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２；を有する化合物との共重合反応で使用することができる。
【００８６】
本発明の組成物がポリアルキレンオキシセグメントを含む場合のいくつかの実施形態において、ポリアルキレンオキシセグメントは、式：
【００８７】
【化１２】
【００８８】
で表わされる単位で存在してもよく、式中、ｒ、ｑ、Ｒ５、ＥＯ、及びＰＯは、上記のいずれかの実施形態に定義された通りである。
【００８９】
本発明の組成物がポリアルキレンオキシセグメントを含む場合のいくつかの実施形態において、ポリアルキレンオキシセグメントは硫黄末端セグメント（例えば、−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；又は
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；式中ｒ、ｑ、ＥＯ、及びＰＯは上記の定義の通りであり、ｓは１〜５の整数であり、又はいくつかの実施形態では、２〜３である）であってもよい。硫黄末端セグメントは、ラジカル重合条件下でフッ素化アクリレート（例えば、Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２、又はＲｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２）と反応してブロックコポリマーを提供することができる２官能性メルカプタンの共重合によって、組成物に組み込むことができる。２官能性メルカプタンの例には、ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；又は
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；が挙げられ、式中、ｒ、ｑ、ＥＯ、及びＰＯは上記の定義の通りであり、ｓは１〜５の整数であり、又はいくつかの実施形態では２〜３である。次に、得られたポリマー又はオリゴマーは、先行技術を用いて任意に酸化され得る。２官能性メルカプタンは、例えば、ジオール官能性ポリエチレングリコール又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーを、例えば、メルカプト酢酸又はメルカプトプロピオン酸と反応させて調製することができる。他の実施形態において、ポリアルキレンオキシ含有ジアクリレートは、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第３，２７８，３５２号（エリクソン（Erickson））の方法に従って、Ｈ２Ｓ又は他のスルフヒドリル含有化合物で処理して、メルカプタン末端ポリアルキレンオキシ化合物を得ることができる。
【００９０】
本発明の組成物がポリアルキレンオキシセグメントを含むいくつかの実施形態において、組成物は、式：
Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物、及び式：
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；
ＨＳ−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−ＳＨ；
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
で表わされる少なくとも１つの化合物の共重合によって調製することができ、
式中、ｓ、ｒ、ｑ、Ｒ５、ＥＯ、及びＰＯは、上記の実施形態のいずれかにおいて定義された通りである。
【００９１】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式：
【００９２】
【化１３】
【００９３】
で表わされる少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）アニオン性の２価単位を更に含み、
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−（いくつかの実施形態では、−Ｏ−）からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）からなる群から選択され、
Ｖは、任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）又はアミン結合（即ち、−Ｎ（Ｒ１）−）によって中断されているアルキレンであり、
各Ｙは、独立して、水素及び対カチオンからなる群から選択され、及び
ｚは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−ＳＯ３Ｙ、及びＣＯ２Ｙ、からなる群から選択される。
【００９４】
いくつかの実施形態において、Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素又はメチルである。いくつかの実施形態において、Ｖは、炭素原子２〜４個（いくつかの実施形態では、２個）を有するアルキレンである。いくつかの実施形態において、Ｙは水素である。いくつかの実施形態において、Ｙは対カチオンである。Ｙの対カチオンの例には、アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、及びリチウム）、アンモニウム、アルキルアンモニウム（例えば、テトラアルキルアンモニウム）、及び正に帯電した窒素原子を有する５〜７員複素環基（例えば、ピロリウムイオン、ピラゾリウムイオン、ピロリジニウムイオン、イミダゾリウムイオン、トリアゾリウムイオン、イソオキサゾリウムイオン、オキサゾリウムイオン、チアゾリウムイオン、イソチアゾリウムイオン、オキサジアゾリウムイオン、オキサトリアゾリウムイオン、ジキサゾリウムイオン、オキサチアゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピリダジニウムイオン、ピリミジニウムイオン、ピラジニウムイオン、ピペラジニウムイオン、トリアジニウムイオン、オキサジニウムイオン、ピペリジニウムイオン、オキサチアジニウムイオン、オキサジアジニウムイオン、及びモルフォリニウムイオン）が挙げられる。
【００９５】
式ＸＶ、ＸＶＩ、及びＸＶＩＩの２価単位は、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物と、式：ＹＯＯＣ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２；（ＹＯ）２（Ｏ）Ｐ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２；及びＺ−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２；の化合物それぞれとの共重合によって、本発明の組成物に組み込むことができる。これらの式の有用な化合物には、アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、β−カルボキシエチルメタクリエート、ビニルホスホン酸、エチレングリコールメタクリレートホスフェート、及び２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）が挙げられる。
【００９６】
本発明の表面処理方法のいくつかの実施形態において、当該方法は、表面を、式ＸＶ、ＸＶＩ、又はＸＶＩＩの２価単位を含む組成物に接触させることを含む。これら実施形態のいくつかにおいて、Ｚは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、又は−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２である。これら実施形態のいくつかにおいて、表面は金属を含む。
【００９７】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、次式で表わされる少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）２価単位を更に含み、
【００９８】
【化１４】
【００９９】
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され（いくつかの実施形態では、−Ｏ−）、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）からなる群から選択され、
Ｖは、任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）又はアミン結合（即ち、−Ｎ（Ｒ１）−）によって中断されているアルキレンであり（いくつかの実施形態では、アルキレンは炭素原子を２〜４個、又は更には２個有する）、
Ｚ１は、−［Ｎ（Ｒ８）３］＋Ｍ−、−Ｎ＋（ＯＹ１）（Ｒ９）３、−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＳＯ３Ｙ１、及び−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＣＯ２Ｙ１からなる群から選択され、式中、
各Ｒ８は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル）からなる群から選択され、
各Ｒ９は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル）からなる群から選択され、アルキルは任意に、少なくとも１つのハロゲン、アルコキシ、ニトロ、又はニトリル基によって置換され、又は２つのＲ９基は、結合して、任意に少なくとも１つのＯ、Ｎ、又はＳを含みかつ任意に炭素原子１〜６個を有するアルキルによって置換される５〜７員環を形成することができ；
ｇは、それぞれ独立して、１〜６の整数（即ち、１、２、３、４、５、又は６）であり、
Ｍ−は対アニオン（例えば、アセテート、クロライド、ヨウ化物、及びメチルサルフェート）であり、
Ｙ１は、水素及び遊離アニオンからなる群から選択される。いくつかの実施形態において、Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して水素又はメチルである。
【０１００】
式ＸＶＩＩＩの２価単位は、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物、と式Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２の化合物との共重合により本発明の組成物に組み込むことができる。式：Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２の有用な化合物には、アミノアルキル（メタ）アクリレート、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート、及びＮ−ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートを挙げることができ、これらは、例えば、シグマ・アルドリッチ（Sigma-Aldrich）から市販されており、先行技術を用いて、例えば、好適な溶媒中で任意にフリーラジカル抑制剤の存在下で、ハロゲン化アルキル（例えば、ブロモブタン、ブロモヘプタン、ブロモデカン、ブロモドデカン、又はブロムヘキサデカン）と反応して四級化して、Ｚ１が−［Ｎ（Ｒ８）３］＋Ｍ−である化合物を得ることができる。式：Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２を有する他の有用な化合物には、スイス、バーゼル（Basel, Switzerland）のチバ・スペシャルティ・ケミカルズ（Ciba Specialty Chemicals）から、それぞれ商品名「チバアゲフレックス（CIBA AGEFLEX）ＦＡ１Ｑ８０ＭＣ」及び「チバアゲフレックスＦＭ１Ｑ７５ＭＣ」として入手可能な、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレートメチルクロライド４級及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートメチルクロライド４級が挙げられる。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、式：
【０１０２】
【化１５】
【０１０３】
で表わされる少なくとも１つの（例えば、少なくとも１、２、５、１０、１５、２０、又は更には少なくとも２５の）２価単位を更に含み、式中、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ｎ−ヘキシル）及びアリール（例えば、フェニル）からなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−（いくつかの実施形態では、−Ｏ−）からなる群から選択され、
Ｒ１及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、又はｔ−ブチル）からなる群から選択され、
Ｖは、任意に、少なくとも１つのエーテル結合（即ち、−Ｏ−）又はアミン結合（即ち、−Ｎ（Ｒ１）−）によって中断されているアルキレンであり（いくつかの実施形態では、アルキレンは炭素原子を２〜４個、又は単に２個有する）；
各Ｇは、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択され、
ｈは０、１、又は２である（いくつかの実施形態では、０）。
【０１０４】
いくつかの実施形態において、Ｒ１及びＲ１１は、それぞれ独立して水素又はメチルである。
【０１０５】
式ＸＩＸの２価単位は、式：Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の化合物と、式：［Ｇ３−ｈ（Ｒ１０）ｈ−Ｓｉ−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ１１）＝ＣＨ２（例えば、コネティカット州グリーンウィッチ（Greenwich, CT）のＯＳｉスペシャルティーズ（OSi Specialties）から商品名「シルクエスト（SILQUEST）Ａ−１７４シラン（SILANE）」で入手可能な、例えば、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３）の化合物との共重合によって本発明の組成物に組み込むことができる。
【０１０６】
式：
Ｒｆ−Ｑ−Ｘ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２の少なくとも１つの化合物と、例えば、式：
Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２、ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２、
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２、Ｒ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２、
ＹＯＯＣ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２、（ＹＯ）２（Ｏ）Ｐ−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２、Ｚ−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２、又は
Ｚ１−Ｖ−Ｑ１Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２の少なくとも１つの第２の化合物との重合反応は、添加フリーラジカル開始剤の存在下で行うことができる。当該技術分野において広く知られかつ使用されているようなフリーラジカル反応開始剤を使用して、構成成分の重合を開始させてよい。例示のフリーラジカル開始剤は、米国特許第６，６６４，３５４号（サウ（Savu）ら）に記載されており、当該明細書におけるフリーラジカル開始剤に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。いくつかの実施形態において、形成されるポリマー又はオリゴマーはランダムグラフトコポリマーである。いくつかの実施形態において、形成されるポリマー又はオリゴマーはブロックコポリマーである。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、重合反応は溶媒中で行われる。構成成分は、任意の好適な濃度（例えば、反応混合物の総重量を基準として、約５重量％〜約８０重量％）にて反応媒質中に存在してよい。好適な溶媒の例示的な例には、脂肪族及び脂環式炭化水素類（例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン）、芳香族溶剤類（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン）、エーテル類（例えば、ジエチルエーテル、グリム、ジグリム、及びジイソプロピルエーテル）、エステル類（例えば、エチルアセテート及びブチルアセテート）、アルコール類（例えば、エタノール及びイソプロピルアルコール）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、及びメチルイソブチルケトン）、ハロゲン化溶媒（例えば、メチルクロロホルム、１，１，２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、トリクロロエチレン、トリフルオロトルエン、及び、例えば、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）から商品名「ＨＦＥ−７１００」及び「ＨＦＥ−７２００」で入手可能なヒドロフルオロエーテル）、及びこれらの混合物が挙げられる。
【０１０８】
重合は、有機フリーラジカル反応を実施するのに好適な任意の温度で行うことができる。特定の用途のための温度及び溶媒は、特定の反応開始剤及び所望の分子量の使用のために必要とされる、剤の溶解度、温度などの考慮に基づいて、当業者が選択することができる。全ての開始剤及び全ての溶媒に好適な特定の温度を列挙するのは実践的ではないが、一般に好適な温度は約３０℃〜約２００℃（いくつかの実施形態では、約４０℃〜約１００℃、又は更には約５０℃〜約８０℃）の範囲である。
【０１０９】
ラジカル重合は連鎖移動剤類の存在下で行うことができる。本発明の組成物の調製に使用することのできる典型的な連鎖移動剤類には、ヒドロキシル置換メルカプタン（例えば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−２−ブタノール、３−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−１−プロパノール、及び３−メルカプト−１、２−プロパンジオール（即ち、チオグリセロール））、ポリ（エチレングリコール）置換メルカプタン、カルボキシ置換メルカプタン（例えば、メルカプトプロピオン酸又はメルカプト酢酸）、アミノ置換メルカプタン（例えば、２−メルカプトエチルアミン）、２官能性メルカプタン（例えば、ジ（２−メルカプトエチル）硫化物）、シラン置換メルカプタン（例えば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、例えば、ニュージャージー州サマセット（Somerset, NJ）のフルス・アメリカ（Huls America）から商品名「ダイナシラン（DYNASYLAN）」で入手可能）、及び脂肪族メルカプタン（例えば、オクチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、及びオクタデシルメルカプタン）が挙げられる。
【０１１０】
例えば、開始剤の濃度及び活性、それぞれの反応性モノマーの濃度、温度、連鎖移動剤の濃度、及び溶媒を、当該技術分野において既知の技術を用いて調整することにより、ポリアクリレートポリマー又はコポリマーの分子量を制御することができる。
【０１１１】
本発明の組成物はまた、追加的なモノマーを重合反応に加えることにより調製してもよい。例えば、式：ＨＯ−Ｖ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ’）＝ＣＨ２（式中、Ｒ’及びＶは上記の定義の通り）の化合物を使用してもよい。これらモノマーの例にはヒドロキシエチルメタクリレートが含まれる。他の例には、塩化ビニリデン、塩化ビニル、例えば、オハイオ州アクロン（Akron, OH）のアメリカのシンエツシリコーン社（Shin-Etsu Silicones of America, Inc.）から商品名「Ｘ２２−２４２６」で入手可能なシリコーンアクリレート、例えば、ペンシルベニア州エクストン（Exton, PA）のサートマー・カンパニー（Sartomer Company）から商品名「ＣＮ９６６Ｊ７５」で入手可能なウレタンアクリレート、及びフッ素化アクリレート（例えば、日本、大阪のダイキン化成品販売（Daikin Chemical Sales）からの３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルアクリレート、ニュージャージー州ヒルズバラ（Hillsborough, NJ）のインドフィン・ケミカル社（Indofine Chemical Co.）からの３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル２−メチルアクリレート、及び米国特許第２，８０３，６１５号（アルブレクト（Albrecht）ら）及び同第６，６６４，３５４号（サウ（Savu）ら）に記載のアクリレート（これら明細書におけるフリーラジカル重合可能なモノマー及びそれらの調製方法に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる））が挙げられる。
【０１１２】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物の重量平均分子量は、１モル当たり１０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムである。いくつかの実施形態において、重量平均分子量は、１モル当たり少なくとも２０００、３０００、４０００、５０００、６０００、７０００、８０００、９０００、又は更には１００００グラム、最大で１モル当たり３０，０００、４０，０００、５０，０００、６０，０００、７０，０００、８０，０００、又は更には最大で９０，０００グラムである。本発明の組成物は、通常、分子量分布及び組成分布を有する。重量平均分子量は、例えば、ゲル透過クロマトグラフィー（即ち、サイズ排除クロマトグラフィー）によって、当業者に既知の技術を使用して測定できる。
【０１１３】
本発明の組成物は（例えば、水又は溶媒の少なくとも一方の）濃縮物の中に処方することができ、その場合組成物は、濃縮物の総重量を基準として、少なくとも１０、２０、３０、又は更には少なくとも４０重量パーセントの量で存在する。濃縮物の調製技術は、当該技術分野において周知である。
【０１１４】
いくつかの実施形態において、本発明は、水又は水混和性溶媒の少なくとも一方と本発明の組成物とを含む配合物を提供する。これらの実施形態のいくつかにおいて、組成物は、式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶ、ＸＶＩ、ＸＶＩＩ、ＸＶＩＩＩ、又はＸＩＸの少なくとも１つの２価単位を含む。
【０１１５】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物及び／又は本発明の方法を実施するのに有用な組成物は、水及び非フッ素化ポリマーを含む配合物中に存在してもよい。これらの水性配合物は、例えば、コーティング（例えば、床仕上げ材、ワニス、自動車用コーティング、船舶用コーティング、シーラー、プラスチックレンズのハードコート、金属缶又は金属コイル用コーティング、及びインク）として有用であり得る。水系配合物内にて使用する場合（例えば、コーティング用）、本発明の組成物は、水溶液又は分散体に、例えば、該溶液又は分散体の重量を基準にして、約０．００１重量％〜約１重量％、約０．００１重量％〜約０．５重量％、又は約０．０１重量％〜約０．３重量％の最終濃度で処方することができる。いくつかの実施形態において、本発明の組成物は、基材表面上のコーティング（例えば、水性コーティング）の湿潤化及び／又は平滑化を増強することができ、コーティング配合物中の構成成分（例えば、増粘剤又は顔料）のより良好な分散能を提供することができる。
【０１１６】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物（例えば、コーティング用）を含む水性配合物は、少なくとも１種の非フッ素化ポリマー、典型的にはフィルム形成ポリマーを含有する。好適なポリマーの例としては、アクリルポリマー（例えば、ポリ（メチルメタクリレート−コ−エチルアクリレート）又はポリ（メチルアクリレート−コ−アクリル酸））、ポリウレタン（例えば、脂肪族、脂環式又は芳香族ジイソシアネートと、ポリエステルグリコール又はポリエーテルグリコールとの反応生成物）、ポリオレフィン（例えば、ポリスチレン）、スチレンとアクリレートとのコポリマー（例えば、ポリ（スチレン−コ−ブチルアクリレート）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートイソフタレート、又はポリカプロラクトン）、ポリアミド（例えば、ポリヘキサメチレンアジパミド）、ビニルポリマー（例えば、ポリ（ビニルアセテート／メチルアクリレート）、ポリ（ビニリデンクロライド／ビニルアセテート）、ポリジエン（例えば、ポリ（ブタジエン／スチレン））、セルロースエーテル及びセルロースエステルを含むセルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、又はセルロースアセテート／ブチレート）、ウレタン−アクリレートコポリマー、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。このようなポリマーの水性エマルション又はラテックスを調製するための方法及び材料は周知であり、多くは商業的供給元から幅広く入手可能である。いくつかの実施形態では、非フッ素化ポリマーは、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリスチレン、又はスチレン−アクリレートコポリマーのうちの少なくとも１つである。
【０１１７】
いくつかの実施形態において、本発明の組成物含む水性配合物は、多価アルコールのエーテル（例えば、エチレングリコールモノメチル（又はモノエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はモノエチル）エーテル、２−ブトキシエタノール（即ち、ブチルセロソルブ）、又はジ（プロピレングリコール）メチルエーテル（ＤＰＭ））のエステル、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、へキシレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール）、並びに２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート（例えば、テネシー州キングスポート（Kingsport）のイーストマン・ケミカル・カンパニー（Eastman Chemical Company）から商品名「テキサノール（TEXANOL）」として入手可能なエステルアルコール）を含む、１つ以上の混和性溶媒（例えば、合体性溶媒）を含む。配合物に加えられてよいその他の水混和性有機溶媒としては、炭素原子１〜４個を有するアルコール（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、又はイソブタノール）、アミド及びラクタム（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、又はＮ−メチルピロリドン）、ケトン及びケトアルコール（例えば、アセトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール）、エーテル（例えば、テトラヒドロフラン又はジオキサン）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【０１１８】
用途に応じて、本発明の組成物を含む水性配合物は、少なくとも１種の添加剤（例えば、殺生物剤、充填剤、追加の平滑剤、乳化剤、消泡剤、防食剤、分散剤、及びさび止め剤）を含んでもよい。水性配合物はまた、任意に、少なくとも１種の顔料を含有してもよい。
【０１１９】
非フッ素化ポリマー及び本発明の組成物を含む水性配合物を表面に（例えば、コーティング用途で）塗布すると、水及び溶媒は典型的には蒸発し、ポリマー粒子は凝結して連続膜を形成する。水性配合物を表面に塗布し、乾燥し、かつ任意に加熱することができ、固体コーティングを有する表面を放置する。本発明の組成物を付加することで、基材を湿潤させるコーティング能力が改善され、及び／又は、膜の形成中に均等に水を蒸発（即ち、平滑化）させることで、いくつかの配合物の膜形成特性を改善することができる。本発明の組成物はまた、最終的な固体コーティングへ耐食特性を付与してもよく、これは、基材が金属基材（例えば、電子的構成要素）である場合に、追加的な利点を提供する。
【０１２０】
本発明の組成物を添加することにより改良され得る水性配合物としては、床磨き剤及び仕上げ剤、種々の基材（例えば、木製床）のためのワニス、写真用フィルムの製造において適用される水性ゲル、自動車用又は船舶用コーティング（例えば、プライマー、ベースコート、又はトップコート）、多孔質基材（例えば、木材、コンクリート、又は天然石）のためのシーラー、プラスチックレンズのためのハードコート、金属基材（例えば、缶、コイル、電子的構成要素、又は標識）のためのコーティング、インク（例えば、ペン又はグラビア、スクリーン印刷、若しくは熱印刷のためのもの）、並びに電子デバイスの製造において使用されるコーティング（例えば、フォトレジストインク）が挙げられる。水性配合物は透明であっても色素性であってもよい。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、本発明のいくつかの実施形態の組成物を含む水性配合物、及び非フッ素化ポリマーは、アルカリ性の水系コーティング配合物、例えば、アミンで安定化された床材配合物として有用であり得る。これら実施形態のいくつかにおいて、組成物は少なくとも１つのアニオン性の２価単位を含む。
【０１２２】
本発明による表面処理方法は、当業者に既知の様々な塗布方法（例えば、ブラッシング、モップ、バーコーティング、スプレー、ディップコーティング、グラビアコーティング、及びロールコーティング）を用いて行うことができる。
【０１２３】
本発明による表面処理方法のいくつかの実施形態において、表面は、ビニルコンポジションタイル、ビニルシートフローリング、リノリウム、ラバーシーティング、ラバータイル、コルク、合成スポーツフローリング及びビニルアスベストタイル、並びにテラゾー、コンクリート、ウッドフローリング、竹、ウッドラミネート、人工木製品（例えば、木材／エポキキシブレンド、ノースカロライナ州ローリー（Raleigh, NC）のペルゴ（Pergo）から商品名「ペルゴ（PERGO）」で、及びカリフォルニア州ガーディナ（Gardena, CA）のダイアン（DIAN）から商品名「パーケット・バイ・ダイアン（PARQUET BY DIAN）」で入手可能な物のような永久コーティングされた基材）、石、大理石、スレート、セラミックスタイル、グラウト、及びドライシェークフローリングなどの非弾力性の床基材の少なくとも１つを含む床表面である。
【０１２４】
本発明の組成物はまた、洗浄溶液中の添加剤としても有用であり得、表面及び／又は除去すべき汚染物質に向上した濡れ性を提供することができる。いくつかの実施形態において、本発明の表面処理方法は、表面を洗浄することを包含する。洗浄溶液は典型的には、配合物の総重量を基準として、本発明の組成物を約０．００１重量％〜約１重量％、又は約０．００１重量％〜約０．５重量％含むように処方される。硬表面を洗浄するために、本発明の組成物を含む水性配合物を、窓ガラス、鏡、又はセラミックスタイルなどの硬表面にスプレーして（例えば、スプレーボトルから）、若しくは別の方法で塗布し、表面を紙又は布地ワイプできれいに拭く。汚染された部分は、水性組成物に浸されるか、浸漬されてもよい。電子材料の製造に使用される洗浄方法において、典型的には、洗浄溶液は槽中に配置され、電子部品は、その槽に浸漬されるか、又はコンベヤーベルト上の槽を通過する。
【０１２５】
水又は水混和性溶媒の少なくとも一方、及び本発明の組成物を含む配合物のいくつかの実施形態において、配合物は少なくとも１種のガスを更に含む（即ち、配合物は発泡体である）。
【０１２６】
本発明は、炭化水素溶媒と本発明の組成物とを含む配合物を提供する。これらの配合物において、本発明の組成物は典型的には、式ＸＩの少なくとも１つの２価単位を有する。好適な炭化水素溶媒としては、原油、精製炭化水素類（例えば、ガソリン、ケロセン、及びディーゼル）、パラフィン系及びイソパラフィン系炭化水素類（例えば、ペンタン類、ヘキサン類、ヘプタン類、高級アルカン類、並びにフランス、パリのトータル・フィナ社（TotalFina）から商品名「イサーン（ISANE）ＩＰ １３０」及び「イサーン（ISANE）ＩＰ １７５」で入手され、及びテキサス州ヒューストン（Houston, TX）のエクソン・モービル・ケミカル社（Exxon Mobil Chemicals）から商品名「イソパール（ISOPAR）」で入手される、イソパラフィン系溶媒類、鉱油、リグロイン、ナフテン類、芳香族化合物類（例えば、キシレン及びトルエン）、天然ガス縮合物類、並びにこれらの組み合わせ（混和性又は不混和性のいずれか）が挙げられる。いくつかの実施形態において、炭化水素溶媒と本発明の組成物とを含む配合物は、少なくとも１種のガスを更に含む（即ち、配合物は発泡体である）。
【０１２７】
典型的には、本発明の及び／又は本発明によって調製される配合物（例えば、発泡体）は、配合物の総重量を基準として、少なくとも０．０１、０．０１５、０．０２、０．０２５、０．０３、０．０３５、０．０４、０．０４５、０．０５、０．０５５、０．０６、０．０６５、０．０７、０．０７５、０．０８、０．０８５、０．０９、０．０９５、０．１、０．１５、０．２、０．２５、０．５、１、１．５、２、３、４、又は５重量％、最大５、６、７、８、９、又は１０重量パーセントの、本発明の少なくとも１つの組成物を含む。例えば、発泡体中の本発明の組成物の量は、配合物の総重量を基準として、０．０１重量％〜１０重量％、０．１重量％〜１０重量％、０．１重量％〜５重量％、１重量％〜１０の範囲、又は更には１重量％〜５重量％の範囲であってもよい。いくつかの実施形態において、発明の組成物は、配合物の総重量を基準として、０．３重量％〜０．５重量パーセントの範囲で存在する。より少量及びより多量の組成物を配合物（例えば、発泡体）中に使用することもでき、これらの量は一部の用途にとって望ましい場合がある。
【０１２８】
液体と本発明の組成物とを含む配合物中の気泡（例えば、窒素、二酸化炭素、及び空気）の形成は、様々なメカニズム（例えば、機械的及び化学的メカニズム）を用いて行うことができる。有用な機械的発泡メカニズムには、配合物をかき混ぜること（例えば、振盪、撹拌、及び泡立て）、ガスを配合物に注入すること（例えば、組成物の表面の真下にノズルを挿入して、ガスを配合物中に吹き込む）、及びこれらの組み合わせが挙げられる。有用な化学的発泡メカニズムとしては、化学反応によるガスのインサイチュでの発生、組成物の構成成分（例えば、熱分解によってガスを放出する構成成分）の分解、配合物の構成成分を蒸発させること（例えば、液体ガス、及び配合物の圧力を下げること又は配合物を加熱することによって組成物中のガスを揮発させること）、が挙げられる。本発明の発泡体及び／又は本発明の方法より調製される発泡体は、全発泡体体積の１０％〜９０％の範囲の容積比にて気泡を含む。
【０１２９】
本発明の組成物は、例えば、撥油及び／又は撥水処理を基材（繊維状基材、例えば、布地、不織布、カーペット、及びレザーを含む）にもたらす泡状の有用な添加剤であってもよい。組成物はまた、他の従来の塗布方法を用いて、撥油及び／又は撥水処理として適用することもできる。フッ素化ポリマー並びに撥油及び／又は撥水処理の配合物中に有用な溶媒及び添加剤による基材処理方法は、当技術分野において既知である（例えば、その開示が参照により本明細書に組み込まれる、米国特許出願公開第２００５／００２７０６３号（オーデネルト（Audenaert）ら）を参照のこと）。基材に撥液性を提供することができる本発明の組成物の有用な量は、典型的には、当該基材の重量を基準にして、０．０１重量％〜１０重量％（いくつかの実施形態では、０．０５重量％〜３．０重量％、又は更には０．１重量％〜１．０重量％）の範囲である。
【０１３０】
本発明の表面処理方法はまた、米国特許第６，６８９，８５４号（ファン（Fan）ら）及び米国特許出願公開第２００６／００４５９７９号（ダムズ（Dams））に記載の通りに行うことができ、当該特許及び特許出願の表面処理方法及び表面処理用配合物に関する開示は、参照により本明細書に組み込まれる。
【０１３１】
本発明による及び／又は本発明を実施する（例えば、コーティング又は洗浄溶液配合物及び発泡体）のに有用な組成物の上記実施形態のいずれかにおいて、本発明の組成物は、単独で又は非フッ素化界面活性剤（例えば、炭化水素又はシリコーン界面活性剤）と組み合わせて使用して、所望の表面張力の低減又は湿潤の改善を引き起こすことができる。有用な補助界面活性剤は、例えば、Ｄ．Ｒ．カーサ（D.R.Karsa）編、「インダストリアル・アプリケーションズ・オブ・サーファクタンツ（Industrial Applications Of Surfactants）」、（ロンドン）、ロイヤルソサエティ・オブ・ケミストリー（Royal Society of Chemistry）、及び、Ｍ．ロゼン（M. Rosen）著、「サーファクタンス・アンド・インターフェーシャルフェノミナ（Surfactants and Interfacial Phenomena）」、（ニューヨーク）、ワイリー・インターサイエンス（Wiley-Interscience）で見出すことができる。
【０１３２】
本発明の利点及び実施形態について以下の非限定的な実施例によって更に説明するが、これらの実施例において記載した特定の材料及びその量、並びに他の条件及び詳細は、本発明を不当に限定するように解釈されるべきではない。
【実施例】
【０１３３】
以下の実施例において、別段の指示がない限り、試薬はミズーリ州セントルイス（St. Louis, MO）のシグマ・アルドリッチ（Sigma-Aldrich）から入手した。別段の指示がない限り、全ての全てのパーセンテージ及び比率は重量基準である。
【０１３４】
フッ素化アルコール及びアクリレートの調製
調製１：ＣＦ３ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
パートＡ
ペルフルオロ−３，５，７，９−テトラオキサデカン酸のメチルエステルを、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第２００７／００１５８６４号（ヒンツァー（Hintzer）ら）の化合物１の調製に記載の方法に従って調製した。
【０１３５】
パートＢ
パートＡのメチルエステルを、その開示が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第７，０９４，８２９号（オーデネルト（Audenaert）ら）のカラム１６、３７〜６２行目に記載の方法に従って、エタノールアミンで処理した。
【０１３６】
パートＣ
かくはん棒、温度計、及び冷却器を備えた５００ｍＬの三つ口フラスコに、パートＢの物質０．１モル、６０グラムのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）から商品名「ＨＦＥ−７２００」で入手した６０グラムのハイドロフルオロエーテル、０．１モル（１０．１グラム）のトリエチルアミン、０．０１グラムのヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）、及び０．０１グラムのフェノサジンを定置した。混合物を氷浴内で約５℃まで冷却した。次に、０．１１モルのアクリロイルクロリド（１０．１グラム）を、窒素雰囲気で約１時間にわたって滴加した。発熱反応が認められ、沈殿物が形成された。反応混合物を撹拌しながら、温度を約１時間にわたって２５℃に上昇させた。５０℃の窒素雰囲気で撹拌を１時間続けた。得られた反応混合物を、２００ｍＬの水で３度洗い、有機層を分離した。５０℃の溶媒全てを真空下で蒸留した。透明で黄褐色の液体が得られ、これは、核磁気共鳴分光法を用いて、ＣＦ３ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２であると同定された。
【０１３７】
調製２：ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
ペルフルオロ−３，７−ジオキサオクタノン酸（セントピーターズバーグ（St. Petersburg, Russia）のアンレス社（Anles Ltd.）から入手）のメチルエステルをエステル化によって調製し、続いて調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して、ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を得た。
【０１３８】
調製３：ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
３−Ｈ−ペルフルオロ−４，８−ジオキサノナン酸（ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、米国特許出願公開第２００７／０１４２５４１号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されている化合物２の合成の方法に従って調製した（この合成の開示は参照により本明細書に組み込まれる）。次に、メチルエステルを、調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して表題化合物を得た。
【０１３９】
調製４：ＣＦ３ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２
調製３（上記）で調製した３−Ｈ−ペルフルオロ−４，８−ジオキサノナン酸（ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２）３ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを、０．１１モルのアクリロイルクロリドの代わりに０．１１モルのメタクリロイルクロリドを使用したことを除いては、調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理した。
【０１４０】
調製５：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
３−Ｈ−ペルフルオロ−４−オキサヘプタン酸（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、米国特許出願公開第２００７／０１４２５４１号（ヒンツァー（Hintzer）ら）に記載されている化合物４の合成の方法に従って調製した（この合成の開示は参照により本明細書に組み込まれる）。次に、メチルエステルを調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して表題化合物を得た。
【０１４１】
調製６：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨＦＣＦ２Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２
調製５（上記）で調製した３−Ｈ−ペルフルオロ−４−オキサヘプタン酸（Ｃ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２ＣＯＯＣＨ３）のメチルエステルを、調製１のパートＢに記載の通りにエタノールアミンで処理した。得られたアルコールを、０．１１モルのアクリロイルクロリドの代わりに０．１１モルのメタクリロイルクロリドを使用したことを除いては、調製１のパートＣの方法（上記）に従って処理して表題化合物を得た。
【０１４２】
（実施例１）
温度計、かくはん棒、冷却器、及び加熱マントルを備えた１００ｍＬの三つ口フラスコに、調製２のアクリレートを３グラム、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーのモノアクリレート（ドイツ、ルートウィヒスハーフェン（Ludwigshafen, Germany）のＢＡＳＦコーポレーション（BASF Corporation）より商品名「プルロニック（PLURONIC）Ｌ４４」で入手）の５０％トルエン溶液を１４グラム、「ＨＦＥ−７２００」ハイドロフルオロエーテルを３グラム、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールを０．５グラム、及び２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）を０．０５グラム定置した。反応混合物を窒素及びアスピレータ真空を用いて３回脱気し、続いて６時間７５℃に加熱した。更に０．０２グラムのＡＩＢＮを充填し、反応を窒素雰囲気下で１６時間、７５℃で持続した。次に、溶媒を、約８０〜９０℃及びアスピレータ真空で除去した。透明な琥珀色の粘稠な液体が生じた。
【０１４３】
ブロックコポリマー「プルロニック（PLURONIC）Ｌ４４」のモノアクリレートを、アクリル酸とブロックコポリマーのモル比を１：１にしたことを除いては、米国特許第３，７８７，３５１号（オルソン（Olson））の実施例１（当該実施例は参照により本明細書に組み込まれる）の方法に従って調製した。
【０１４４】
（実施例２〜９）
実施例２〜９を、表１（下記）に記載の材料を使用したことを除いては、実施例１と同一の手順を用いて調製した。
【０１４５】
【表１】
【０１４６】
ＥｔＯＡｃはエチルアセテートである。
【０１４７】
ＩＰＡはイソプロパノールである。
【０１４８】
ポリエチレンオキシドのアクリレートを、ミシガン州ミッドランド（Midland, MI）のダウ・ケミカル（Dow Chemical）から商品名「カーボワックス（CARBOWAX）７５０」で入手した、１モル当たりの分子量７５０グラムの１官能性メトキシポリエチレングリコールから調製した。
【０１４９】
ＡＡはアクリル酸である。
【０１５０】
ＯＤＭＡはオクタデシルメタクリレートである。
【０１５１】
ＯＤＡはアクリル酸オクタデシルである。
【０１５２】
ＴＭＳＰＭＡはトリメトキシシリルプロピルメタクリレートである。
【０１５３】
ＤＭＡＥＭＡはジメチルアミノエチルメタクリレートである。
【０１５４】
（実施例１０〜１２）
実施例１０〜１２を、表１（下記）に記載の材料を使用しかつ以下の修正を用いたことを除いては、実施例１と同一の手順を用いて調製した。溶媒を除去する代わりに、反応混合物を窒素雰囲気で３０℃に冷却した。表１（上記）に記載の第３の試薬（即ち、それぞれ、酢酸、プロパンスルトン、又は過酸化水素）を加え、反応混合物を３時間７０℃に加熱した。次に、透明な溶液を室温まで冷却した。
【０１５５】
表面張力測定値
実施例１〜１２を、脱イオン水（他の溶媒が具体的に示されている場合を除く）で表２（下記）の濃度に希釈した。実施例１〜１２を含有する溶液の表面張力を、クリュス（Kruss）Ｋ−１２張力計（ドイツ、ハンブルグ（Hamburg, Germany）のクリュス社（Kruss GmbH）から入手）を使用して、デュノイリング法（Du Nouy ring method）を用いて２０℃で測定した。結果を表２（下記）にまとめる。
【０１５６】
【表２】
【０１５７】
ＴＥＧＭＥはテトラエチレングリコールメチルエーテルである。
【０１５８】
比較の目的で、界面活性剤を、ミネソタ州セントポール（St. Paul）のスリーエム・カンパニー（3M Company）から「ＦＣ−４４３０」で入手し、表２に示される濃度まで希釈し、上記に記載の通りに表面張力を評価した。結果を表２（上記）に示す。
【０１５９】
（実施例１３）
かくはん棒、加熱マントル、冷却器、及び温度計を備えた１００ｍＬの三つ口フラスコに、４．４グラムの調製２のアクリレート（０．０１モル）、１．８グラム（０．００５４モル）のＯＤＭＡ、６２グラムのメチルエチルケトン（ＭＥＫ）、０．０３グラムのオクチルメルカプタン、及び０．０１ｇのＡＩＢＮを定置した。反応混合物を窒素及びアスピレータ真空を用いて３回脱気し、続いて６時間７５℃まで加熱した。更に０．０１グラムのＡＩＢＮを充填し、反応を窒素雰囲気下で１６時間、７５℃で持続した。透明な、わずかに黄色の溶液が得られた。
【０１６０】
（実施例１４）
実施例１４を、調製２のアクリレートの代わりに調製１のアクリレートを使用したことを除いては、実施例１３の手順に従って調製した。
【０１６１】
（実施例１５）
実施例１５を、次の変更を除いては、実施例１３の手順に従って調製した。２５０ｍＬのフラスコの中に、４９．５グラムの調製１のアクリレート、及び４０グラムのＭＥＫ中の０．５グラムのアクリル酸、並びに１０グラムの「ＨＦＥ−７２００」ハイドロフルオロエーテルを用いて、かつ０．１グラムのオクチルメルカプタンを用いて溶液ポリマーを作製した。ＡＩＢＮの第１回目及び第２回目の充填は、それぞれ０．１５グラム及び０．０５グラムであった。
【０１６２】
ガラス上の動的接触角
動的前進及び後退接触角を、クリュス（Kruss）ＤＳＡ１００（クリュス社（Kruss GmbH）から入手）を使用して、平面ガラス（フランス（France）のアクア・プロダクション（Aqua Production）から入手）上で測定した。比較例１以外の全試料を、表１に記載の対応する溶媒中で２０固体パーセントまで希釈した。これらをＫハンドコーターバー（K Hand Coater Bar）ｎｒ ３（英国のＲＫプリントコート社（RK Print Coat Ltd）から入手可能）を用いて室温で塗布し、湿潤膜厚２４ミクロンを堆積したままとした。比較の目的で、フルオロケミカルポリマーガラスコーティングを、スリーエム・カンパニー（3M Company）から商品名「ＥＣＣ−４０００」で入手し、比較例１として使用した。比較例１を濃度０．１％でスプレーで塗布した。実施例７〜９のコーティングを室温で３分間、続いて８０℃で１分間乾燥した。実施例１３〜１５のコーティングを室温で乾燥した。１時間後に、前進及び後退接触角を室温で測定した。結果を表３（下記）にまとめる。
【０１６３】
【表３】
【０１６４】
比較の目的で、オリゴマーのフルオロケミカルシランを、米国特許出願公開第２００３／０２２４１１２号（ダムズ（Dams））のパラブラフ１４８及び１４９に記載の通りに調製して比較例２を得、これをガラスに塗布して接触角を評価した。結果を表３（上記）に示す。
【０１６５】
調製７：ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
パートＡ
米国特許出願公開第２００７／０２７６１０３号の実施例３に記載の方法に従って調製した、ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＯＯＨ（４２６グラム、１．０モル）を、メタノール（２００グラム、６．３モル）及び濃縮硫酸（２００グラム、２．０モル）を用いて６５℃でエステル化した。反応混合物を水で洗い、１７２℃で蒸留して３８３グラムのＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＯＯＣＨ３を得、これを他の実施からの材料と組み合わせてパートＢで使用した。
【０１６６】
パートＢ
機械的撹拌機及び窒素バブラーを備えた５Ｌの丸底フラスコに、１Ｌのグリム、水素化ホウ素ナトリウム（７６グラム、２．０モル）を充填し、８０℃に加熱した。パートＡに記載の通りに調製したＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＯＯＣＨ３（７１３グラム、１．６７モル）を、１時間にわたって撹拌スラリーに加えた。濃縮硫酸の混合物（１９８グラム）及び水（１．０Ｌ）を反応混合物に加えた。下方の相を分離し、溶媒を蒸留して除去した。更に蒸留して５０６グラムのＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＨ（沸点１７３℃）を得、この構造をフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）及び１Ｈ及び１９Ｆ核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法によって確認した。
【０１６７】
パートＣ
機械的撹拌機及び窒素バブラーを備えた５Ｌの丸底フラスコに、パートＢからの材料の一部（２５０グラム、０．６３モル）、ジイソプロピルエチルアミン（９０グラム、０．７モル）、及び２００グラムの第三級−ブチルメチルエーテルを充填し、５５℃で３０分間加熱した。塩化アクリロイル（６１グラム、０．６７モル）を３０分にわたって加えた。添加中、わずかな還流を維持し、沈殿物が形成された。水（１５グラム）、硫酸マグネシウム（１６グラム）、炭酸カリウム（１６グラム）、及びシリカゲル（９０グラム）を加え、得られた混合物を１５分間撹拌し、真空ろ過し、５０℃／１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で濃縮して２５０グラム（０．５５モル）のＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を得、この構造をＦＴＩＲ及び１Ｈ及び１９ＦＮＭＲ分光法によって確認した。
【０１６８】
（実施例１６）
窒素雰囲気下で、（１重量％の）２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（デラウェア州ウィルミントン（Wilmington）のイー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）から商品名「ＶＡＺＯ ６７」で入手）を、３５重量％のＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２のエチルアセテート溶液に加えた。反応物を７０〜７５℃で２４時間加熱した。
【０１６９】
（実施例１７）
８０／２０重量比のＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２及びＯＤＡを重合したことを除いては、実施例１６の方法に従った。
【０１７０】
（実施例１８）
ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２と２−メルカプトエタノールの比を４：１にしたことを除いては、実施例１６の方法に従った。反応は４４重量％固形物で行われた。
【０１７１】
実施例１６〜１８の動的接触角測定
ナイロン６６フィルム（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）から入手）をストリップに切断し、当該ストリップをメチルアルコールで洗浄した。ナイロンフィルムの一方の端を保持するのに小さなバインダークリップを使用し、ストリップを処理溶液（約５％固体）に浸漬し、溶液からゆっくりと引き上げた。コーティングされたストリップを空気乾燥し、３０分間放置し、続いて１５０℃で１０分間加熱した。
【０１７２】
次に、コーティングされたフィルム上の前進接触角及び後退接触角を、カーン動的接触角分析器（型式ＤＣＡ ３２２）（制御及びデータ処理用コンピュータを備えたウィルヘルミー（Wilhelmy）天秤装置（ウィスコンシン州マディソンのＡＴＩより市販））を使用して測定した。水及びヘキサデカンをプローブ液として使用した。３回測定の平均を下記の表４に報告する。
【０１７３】
【表４】
【０１７４】
調製８：ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２
パートＡ
０．２Ｌのグリム中の３０グラム（０．７９モル）のホウ化水素ナトリウムで、２００グラム（０．６モル）のＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ３を還元したことを除いては、パートＢのＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の調製方法に従った。反応の最後に、０．３Ｌの水に溶解した１５０グラムの硫酸を加え、沸点が１３０℃であるＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＨを得た。
【０１７５】
パートＣ
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＨの代わりに、５０グラム（０．１７モル）のＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＨを使用したことを除いては、パートＢのＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の調製方法に従った。塩化アクリロイル（１８．２グラム、０．２モル）との反応を、ジイソプロピルエチルアミン（２６グラム、０．２モル）の存在下でグリム（７５グラム）中で行い、反応混合物を４５℃で３０分間加熱した。この後、水（１００グラム）及びスリーエム・カンパニー（3M Company）（ミネソタ州セントポール（St. Paul））から商品名「フルオリナート（FLOURINERT）７７」で入手したハイドロフルオロエーテル（５０グラム）を加えた。下方の相を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過し、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）で４２℃で蒸留し、１８．５グラムのＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を得た。
【０１７６】
（実施例１９）
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（６０グラム）、１モルあたりの数平均分子量７００グラムであるポリ（エチレングリコール）ジアクリレート（ＰＥＧＤＡ−７００）（３２グラム）、及びＨＳＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＨ（８グラム）を、エチルアセテート中に約３０重量％固形物で組み合わせた。窒素を溶液を通して１分間発泡させ、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール・アンド・カンパニー（E.I. du Pont de Nemours and Company）から商品名「ＶＡＺＯ−６７」で入手）を１重量％で加えた。反応混合物を約７０℃で約２４時間加熱した。次に、混合物の試料をエチルアセテートで５重量％固形物に希釈し、実施例１６〜１８の動的接触角測定の手順に従った。結果を表４に示す。エチルアセテートを減圧下で除去し、表面張力測定のために、残留物を２重量％で５０／５０のイソプロパノール／水に溶解した。
【０１７７】
（実施例２０〜２３）
ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２の代わりに、ＣＦ３−ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２を使用し、下記の表５に示される試薬及びモル当量を使用したことを除いては、実施例１９に記載の方法に従った。ＭｅＰＥＧＡは、数平均分子量が約４５４であるポリ（エチレングリコール）メチルエーテルメタクリレートである。ＰＥＧＤＳ−１５９８は、下記の通りに調製したＨＳＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＣＨ２ＳＨである。実施例２３では、過酸化水素の約１．２当量を重合反応に含ませた。各実施例に関し、エチルアセテートを反応時間の終わりに減圧下で除去し、表面張力測定のために、残留物を２重量％で５０／５０のイソプロパノール／水に溶解した。
【０１７８】
次の方法を用いてＨＳＣＨ２Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣ（Ｏ）ＣＨ２ＳＨを調製した。２５０ｍＬの三つ口フラスコに、１モル当たりの数平均分子量が約１４．５０グラムであるポリエチレングリコールを１４．５０グラム（１０ミリモル（ｍｍｏｌ））、メルカプト酢酸を１．８４グラム（２０ｍｍｏｌ）、トルエンを１００グラム、及び２滴のＣＦ３ＳＯ３Ｈ触媒を加えた。ディーンスタークトラップ（Dean-Stark trap）を使用して形成された水を除去しながら、混合物を還流状態で窒素雰囲気で６時間加熱し、続いて室温まで冷却した。室温で、１グラムのＣａＯを加え、溶液を１時間７０℃まで加熱し、ろ過してＣＦ３ＳＯ３Ｈを除去した。ろ過された溶液を回転蒸発してワックス固形物を得、これを真空下で一晩乾燥させて１６．０８グラムの生成物を得た。
【０１７９】
【表５】
【０１８０】
クリュス（Kruss）Ｋ１２張力計（米国ノースカロライナ州シャーロット（USA, Charlotte, NC）のクリュス社（Kruss GmbH）より購入）を使用して、実施例１９〜２３の表面張力を測定した。各実施例に関し、２％イソプロパノール／水溶液を水に滴下し、得られた溶液の表面張力を室温で測定した。結果を下記の表６に示す。
【０１８１】
【表６】
【０１８２】
本発明の種々の修正及び変更を本発明の範囲及び趣旨を逸脱せずに当業者によって行ってもよい。本発明は本明細書に記載された例示的な実施形態に不当に限定されるべきではないことが理解されるべきである。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
で表わされる少なくとも１つの第１の２価単位を含む組成物であって、
式中、
各Ｒｆは、独立して、
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；
からなる群から選択され、
各Ｑは、独立して結合：−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−；及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
からなる群から選択され、
各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、かつ任意に−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−；又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−；を末端とし、
Ｒ及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び炭素原子１〜４個を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し、
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−；及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−；からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され、
Ｌ１は、−ＣＦ２−；−ＣＦ２ＣＦ２−；及び−ＣＦ（ＣＦ３）−；からなる群から選択され、
ｔは０又は１であり、Ｒｆが式：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；で表わされかつｔが０の場合、Ｒｆａは少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは、１、２、又は３であり、
ｎは、０又は１であり、
ｊは、１〜４の整数であり、
各ｋは、独立して１又は２であり、
各ｐは、独立して１〜６の整数であって、
ｚは０〜３の整数である、
組成物。
【請求項２】
Ｒｆが、それぞれ独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；及び
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｔが１であり、Ｒｆａが、
炭素原子１〜６個を有する完全にフッ素化されたアルキル基と、
式：
Ｒｆ１−［ＯＲｆ２］ｘ−［ＯＲｆ３］ｙ−；で表される完全にフッ素化された基からなる群から選択され、
式中、
Ｒｆ１が、炭素原子１〜６個を有するペルフルオロ化されたアルキル基であり、
Ｒｆ２及びＲｆ３が、それぞれ独立して、炭素原子１〜４個を有するペルフルオロ化されたアルキレンであり、
ｘ及びｙが、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数であって、ｘとｙとの合計が少なくとも１である、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
ｔが０であり、Ｒｆａが式：
Ｒｆ４−［ＯＲｆ５］ａ−［ＯＲｆ６］ｂ−Ｏ−ＣＦ２−；で表される完全にフッ素化された基であって、
式中、
Ｒｆ４が、炭素原子１〜６個を有するペルフルオロ化されたアルキル基であり、
Ｒｆ５及びＲｆ６が、それぞれ独立して、炭素原子１〜４個を有するペルフルオロ化されたアルキレンであり、
ａ及びｂが、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数である、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項５】
Ｒｆが：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項６】
Ｒｆが：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；及び
Ｃ３Ｆ７−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項７】
Ｒｆが、Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒｆｂが、ＣＦ３ＣＦＨ−である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒｆが、ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−及びＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−からなる群から選択される、請求項７又は８に記載の物品。
【請求項１０】
ＲｆｂがＦ（ＣｊＦ２ｊ）−であり、ｐ＋ｊが３〜７の値を有する、請求項７に記載の物品。
【請求項１１】
Ｒｆが、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−であって、式中、ｐが１、２、又は３である、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
ｋが１である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
Ｒｆが、
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
ｚが０であり、Ｌ１が、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
各第１の２価単位が、式：
【化２】
で表わされ、式中、各Ｘ１は独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンが、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されている、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
式：
【化３】
で表わされる少なくとも１つの２価単位を更に含み、式中、
各Ｒ２は独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
各Ｒ３は独立して、炭素原子１〜３０個を有するアルキルである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物と、
式：
Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物との共重合によって調製することができ、式中、Ｘ１は独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されている、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリアルキレンオキシセグメントを更に含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、式：
【化４】
で表わされる少なくとも１つのエーテル含有２価単位を含み、
式中、
Ｒ４及びＲ５がそれぞれ独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ＥＯが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し；
各ＰＯは独立して、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、又は
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し；
各ｒは独立して２〜１２８の整数であって、
各ｑは独立して０〜５５の整数である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物が式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物と、
式：
ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
Ｒ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
で表わされる少なくとも１つの化合物との共重合によって調製することができ、
式中、Ｘ１は独立してアルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンはそれぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されている、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリアルキレンオキシセグメントが式：
【化５】
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；又は
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；
で表わされる単位で存在し
式中、
各Ｒ５は、独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
各ＰＯは独立して、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−；又は
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−；を表し、
各ｒは独立して２〜１２８の整数であり、
各ｑは独立して０〜５５の整数であって、
各ｓは独立して１〜５の整数である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２２】
式：
【化６】
で表わされる少なくとも１つのアニオン性の２価単位であって、
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり；
各Ｙは独立して、水素及び対カチオンからなる群から選択されており、
Ｚは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−ＳＯ３Ｙ、及びＣＯ２Ｙからなる群から選択される、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
式：
【化７】
で表わされる少なくとも１つの２価単位を更に含み、
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであって、
Ｚ１は、−［Ｎ（Ｒ８）３］＋Ｍ−、−Ｎ＋（ＯＹ１）（Ｒ９）３、−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＳＯ３Ｙ１、及び−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＣＯ２Ｙ１からなる群から選択され、式中、
各Ｒ８は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキルからなる群から選択され、
各Ｒ９は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキルからなる群から選択され、アルキルは任意に、少なくとも１つのハロゲン、アルコキシ、ニトロ、又はニトリル基によって置換され、又は２つのＲ９基が結合して、任意に少なくとも１つのＯ、Ｎ、又はＳを含み、かつ任意に炭素原子１〜６個を有するアルキルによって置換される５〜７員環を形成することができ、
各ｇは、それぞれ独立して２〜６の整数であり、
Ｍ−は、対アニオンであって、
Ｙ１は、水素及び遊離アニオンからなる群から選択される、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
式：
【化８】
で表わされる少なくとも１つの２価単位を更に含み、
式中、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル及びアリールからなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ１及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり、
各Ｇは、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択されており、
ｈは、０、１、又は２である、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、１モル当たり１，０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムの範囲の重量平均分子量を有するポリマーである、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
表面を請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物と接触させることを含む、表面処理方法。
【請求項２７】
前記表面が、セラミックス、自然石、又はセメント質の表面のうちの少なくとも１つを含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記組成物が、水と非フッ素化ポリマーとを含む配合物中に存在する、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記非フッ素化ポリマーが、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、スチレン−アクリレートコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ビニルポリマー、ポリジエン、又はセルロース系ポリマーのうちの少なくとも１つである、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記配合物が少なくとも１つの非フッ素化界面活性剤を更に含む、請求項２８又は２９に記載の方法。
【請求項３１】
表面を有する物品であって、該表面の少なくとも一部分が請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物と接触する、物品。
【請求項３２】
水又は水混和性溶媒の少なくとも一方と、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の組成物とを含む配合物。
【請求項３３】
前記組成物が、１モル当たり１，０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムの範囲の重量平均分子量を有するポリマーである、請求項３２に記載の配合物。
【請求項３４】
水と、ガスと、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の組成物とを含む構成成分を組み合せて発泡体を提供することを含む、発泡体の作製方法。
【請求項３５】
炭化水素溶媒と、請求項１６〜１７のいずれか一項に記載の組成物とを含む配合物。
【請求項３６】
前記組成物が、１モル当たり１，０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムの範囲の重量平均分子量を有するポリマーである、請求項３５に記載の配合物。
【請求項３７】
炭化水素液と、ガスと、請求項１６〜１７のいずれか一項に記載の組成物とを含む構成成分を組み合せて発泡体を提供することを含む、発泡体の作製方法。
【請求項３８】
液体の表面張力を減少させる方法であって、該方法は該液体と請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物の一定量とを組み合せることを含み、前記組成物の量が該液体の該表面張力を減少させるのに十分な量である、方法。
【請求項３９】
表面を有する物品であって、該表面の少なくとも一部分がフッ素化シロキサンと接触し、該フッ素化シロキサンが、式：
【化９】
で表わされる少なくとも１つの２価単位と、
式：
【化１０】
で表わされる少なくとも１つの２価単位とを含む、フッ素化シランの少なくとも１つの縮合生成物を含み、
式中、
各Ｒｆは、独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；
からなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し；
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され；
Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−
からなる群から選択され、
ｔは、０又は１であり、Ｒｆが、式
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−で表わされ、かつｔが０の場合、Ｒｆａは、少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは、１、２、又は３であり、
ｎは、０又は１であり、
各ｊは、独立して１〜４の整数であり；
各ｋは、独立して、１又は２であり；
各ｐは、独立して１〜６の整数であり；
ｚは、０〜３の整数であり、
Ｘ１は、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル及びアリールからなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり、
各Ｇは、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択されており、
ｈは、０、１、又は２である、物品。
【請求項１】
式：
【化１】
で表わされる少なくとも１つの第１の２価単位を含む組成物であって、
式中、
各Ｒｆは、独立して、
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；
からなる群から選択され、
各Ｑは、独立して結合：−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−；及び−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−；
からなる群から選択され、
各Ｘは、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、かつ任意に−Ｎ（Ｒ１）−Ｃ（Ｏ）−；又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−；を末端とし、
Ｒ及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び炭素原子１〜４個を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている、部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し、
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−；及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−；からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され、
Ｌ１は、−ＣＦ２−；−ＣＦ２ＣＦ２−；及び−ＣＦ（ＣＦ３）−；からなる群から選択され、
ｔは０又は１であり、Ｒｆが式：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；で表わされかつｔが０の場合、Ｒｆａは少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは、１、２、又は３であり、
ｎは、０又は１であり、
ｊは、１〜４の整数であり、
各ｋは、独立して１又は２であり、
各ｐは、独立して１〜６の整数であって、
ｚは０〜３の整数である、
組成物。
【請求項２】
Ｒｆが、それぞれ独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；及び
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ｔが１であり、Ｒｆａが、
炭素原子１〜６個を有する完全にフッ素化されたアルキル基と、
式：
Ｒｆ１−［ＯＲｆ２］ｘ−［ＯＲｆ３］ｙ−；で表される完全にフッ素化された基からなる群から選択され、
式中、
Ｒｆ１が、炭素原子１〜６個を有するペルフルオロ化されたアルキル基であり、
Ｒｆ２及びＲｆ３が、それぞれ独立して、炭素原子１〜４個を有するペルフルオロ化されたアルキレンであり、
ｘ及びｙが、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数であって、ｘとｙとの合計が少なくとも１である、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項４】
ｔが０であり、Ｒｆａが式：
Ｒｆ４−［ＯＲｆ５］ａ−［ＯＲｆ６］ｂ−Ｏ−ＣＦ２−；で表される完全にフッ素化された基であって、
式中、
Ｒｆ４が、炭素原子１〜６個を有するペルフルオロ化されたアルキル基であり、
Ｒｆ５及びＲｆ６が、それぞれ独立して、炭素原子１〜４個を有するペルフルオロ化されたアルキレンであり、
ａ及びｂが、それぞれ独立して、０〜４の値を有する整数である、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項５】
Ｒｆが：
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ２Ｆ５−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−（Ｏ−ＣＦ２）３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−；
からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項６】
Ｒｆが：
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
ＣＦ３−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
Ｃ３Ｆ７−Ｏ−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
ＣＦ３−ＣＨＦ−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−；及び
Ｃ３Ｆ７−ＣＦ２−ＣＨＦ−ＣＦ２−ＯＣＨ２−；
からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の物品。
【請求項７】
Ｒｆが、Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項８】
Ｒｆｂが、ＣＦ３ＣＦＨ−である、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
Ｒｆが、ＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）３−及びＣＦ３ＣＦＨ−Ｏ−（ＣＦ２）５−からなる群から選択される、請求項７又は８に記載の物品。
【請求項１０】
ＲｆｂがＦ（ＣｊＦ２ｊ）−であり、ｐ＋ｊが３〜７の値を有する、請求項７に記載の物品。
【請求項１１】
Ｒｆが、Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−であって、式中、ｐが１、２、又は３である、請求項１に記載の物品。
【請求項１２】
ｋが１である、請求項１１に記載の物品。
【請求項１３】
Ｒｆが、
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−である、請求項１に記載の組成物。
【請求項１４】
ｚが０であり、Ｌ１が、−ＣＦ２−及び−ＣＦ２ＣＦ２−からなる群から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
各第１の２価単位が、式：
【化２】
で表わされ、式中、各Ｘ１は独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンが、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されている、請求項１〜１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
式：
【化３】
で表わされる少なくとも１つの２価単位を更に含み、式中、
各Ｒ２は独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
各Ｒ３は独立して、炭素原子１〜３０個を有するアルキルである、請求項１〜１５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
前記組成物が、式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物と、
式：
Ｒ３−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物との共重合によって調製することができ、式中、Ｘ１は独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されている、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリアルキレンオキシセグメントを更に含む、請求項１〜１７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
前記組成物が、式：
【化４】
で表わされる少なくとも１つのエーテル含有２価単位を含み、
式中、
Ｒ４及びＲ５がそれぞれ独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ＥＯが−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し；
各ＰＯは独立して、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−、又は
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−を表し；
各ｒは独立して２〜１２８の整数であって、
各ｑは独立して０〜５５の整数である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
前記組成物が式：
Ｒｆ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ１）−Ｘ１−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２
で表わされる少なくとも１つの化合物と、
式：
ＨＯ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
ＨＯ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；又は
Ｒ４Ｏ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（Ｒ５）＝ＣＨ２；
で表わされる少なくとも１つの化合物との共重合によって調製することができ、
式中、Ｘ１は独立してアルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンはそれぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されている、請求項１９に記載の組成物。
【請求項２１】
前記ポリアルキレンオキシセグメントが式：
【化５】
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；又は
−Ｓ（Ｏ）０−２−ＣｓＨ２ｓ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＰＯ）ｑ−（ＥＯ）ｒ−（ＰＯ）ｑ−Ｃ（Ｏ）−ＣｓＨ２ｓ−Ｓ（Ｏ）０−２−；
で表わされる単位で存在し
式中、
各Ｒ５は、独立して、水素又は炭素原子１〜４個を有するアルキルであり、
ＥＯは、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−を表し、
各ＰＯは独立して、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ−；又は
−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ−；を表し、
各ｒは独立して２〜１２８の整数であり、
各ｑは独立して０〜５５の整数であって、
各ｓは独立して１〜５の整数である、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２２】
式：
【化６】
で表わされる少なくとも１つのアニオン性の２価単位であって、
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され；
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり；
各Ｙは独立して、水素及び対カチオンからなる群から選択されており、
Ｚは、−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）（ＯＹ）２、−ＳＯ３Ｙ、及びＣＯ２Ｙからなる群から選択される、請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
式：
【化７】
で表わされる少なくとも１つの２価単位を更に含み、
式中、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ’及びＲ１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであって、
Ｚ１は、−［Ｎ（Ｒ８）３］＋Ｍ−、−Ｎ＋（ＯＹ１）（Ｒ９）３、−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＳＯ３Ｙ１、及び−Ｎ＋（Ｒ８）２−（ＣＨ２）ｇ−ＣＯ２Ｙ１からなる群から選択され、式中、
各Ｒ８は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキルからなる群から選択され、
各Ｒ９は、独立して、水素及び炭素原子１〜６個を有するアルキルからなる群から選択され、アルキルは任意に、少なくとも１つのハロゲン、アルコキシ、ニトロ、又はニトリル基によって置換され、又は２つのＲ９基が結合して、任意に少なくとも１つのＯ、Ｎ、又はＳを含み、かつ任意に炭素原子１〜６個を有するアルキルによって置換される５〜７員環を形成することができ、
各ｇは、それぞれ独立して２〜６の整数であり、
Ｍ−は、対アニオンであって、
Ｙ１は、水素及び遊離アニオンからなる群から選択される、請求項１〜２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
式：
【化８】
で表わされる少なくとも１つの２価単位を更に含み、
式中、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル及びアリールからなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ１及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり、
各Ｇは、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択されており、
ｈは、０、１、又は２である、請求項１〜２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
前記組成物が、１モル当たり１，０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムの範囲の重量平均分子量を有するポリマーである、請求項１〜２４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２６】
表面を請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物と接触させることを含む、表面処理方法。
【請求項２７】
前記表面が、セラミックス、自然石、又はセメント質の表面のうちの少なくとも１つを含む、請求項２６に記載の方法。
【請求項２８】
前記組成物が、水と非フッ素化ポリマーとを含む配合物中に存在する、請求項２６に記載の方法。
【請求項２９】
前記非フッ素化ポリマーが、アクリル系ポリマー、ポリウレタン、ポリオレフィン、スチレン−アクリレートコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ビニルポリマー、ポリジエン、又はセルロース系ポリマーのうちの少なくとも１つである、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記配合物が少なくとも１つの非フッ素化界面活性剤を更に含む、請求項２８又は２９に記載の方法。
【請求項３１】
表面を有する物品であって、該表面の少なくとも一部分が請求項１〜２１のいずれか一項に記載の組成物と接触する、物品。
【請求項３２】
水又は水混和性溶媒の少なくとも一方と、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の組成物とを含む配合物。
【請求項３３】
前記組成物が、１モル当たり１，０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムの範囲の重量平均分子量を有するポリマーである、請求項３２に記載の配合物。
【請求項３４】
水と、ガスと、請求項１８〜２３のいずれか一項に記載の組成物とを含む構成成分を組み合せて発泡体を提供することを含む、発泡体の作製方法。
【請求項３５】
炭化水素溶媒と、請求項１６〜１７のいずれか一項に記載の組成物とを含む配合物。
【請求項３６】
前記組成物が、１モル当たり１，０００グラム〜１モル当たり１００，０００グラムの範囲の重量平均分子量を有するポリマーである、請求項３５に記載の配合物。
【請求項３７】
炭化水素液と、ガスと、請求項１６〜１７のいずれか一項に記載の組成物とを含む構成成分を組み合せて発泡体を提供することを含む、発泡体の作製方法。
【請求項３８】
液体の表面張力を減少させる方法であって、該方法は該液体と請求項１〜２５のいずれか一項に記載の組成物の一定量とを組み合せることを含み、前記組成物の量が該液体の該表面張力を減少させるのに十分な量である、方法。
【請求項３９】
表面を有する物品であって、該表面の少なくとも一部分がフッ素化シロキサンと接触し、該フッ素化シロキサンが、式：
【化９】
で表わされる少なくとも１つの２価単位と、
式：
【化１０】
で表わされる少なくとも１つの２価単位とを含む、フッ素化シランの少なくとも１つの縮合生成物を含み、
式中、
各Ｒｆは、独立して：
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−；
［Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−Ｃ（Ｌ）Ｈ−ＣＦ２−Ｏ］ｍ−Ｗ−；
Ｒｆｂ−Ｏ−（ＣＦ２）ｐ−；
Ｆ（ＣｋＦ２ｋ）−（Ｏ−ＣｋＦ２ｋ）ｐ−Ｏ−ＣＦ２−；及び
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２）３−（ＯＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２）ｚ−Ｏ−Ｌ１−；
からなる群から選択され、
Ｒｆａは、炭素原子１〜１０個を有し、かつ任意に少なくとも１つの酸素原子によって中断されている部分フッ素化又は全フッ素化アルキル基を表し；
Ｒｆｂは、ＣＦ３ＣＦＨ−及びＦ（ＣｊＦ２ｊ）−からなる群から選択され、
Ｌは、Ｆ及びＣＦ３からなる群から選択され、
Ｗはアルキレン及びアリーレンからなる群から選択され；
Ｌ１は、−ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、及び−ＣＦ（ＣＦ３）−
からなる群から選択され、
ｔは、０又は１であり、Ｒｆが、式
Ｒｆａ−（Ｏ）ｔ−ＣＨＦ−（ＣＦ２）ｎ−で表わされ、かつｔが０の場合、Ｒｆａは、少なくとも１つの酸素原子によって中断されており、
ｍは、１、２、又は３であり、
ｎは、０又は１であり、
各ｊは、独立して１〜４の整数であり；
各ｋは、独立して、１又は２であり；
各ｐは、独立して１〜６の整数であり；
ｚは、０〜３の整数であり、
Ｘ１は、独立して、アルキレン及びアリールアルキレンからなる群から選択され、アルキレン及びアリールアルキレンは、それぞれ任意に少なくとも１つのエーテル結合によって中断されており、
各Ｒ１０は、独立して、炭素原子１〜６個を有するアルキル及びアリールからなる群から選択され、
Ｑ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、及び−Ｎ（Ｒ１）−からなる群から選択され、
Ｒ、Ｒ１、及びＲ１１は、それぞれ独立して、水素及び１〜４個の炭素原子を有するアルキルからなる群から選択され、
Ｖは、任意に少なくとも１つのエーテル結合又はアミン結合によって中断されているアルキレンであり、
各Ｇは、独立して、ヒドロキシル、アルコキシ、アシルオキシ、及びハロゲンからなる群から選択されており、
ｈは、０、１、又は２である、物品。
【公表番号】特表２０１０−５２９２６０（Ｐ２０１０−５２９２６０Ａ）
【公表日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５１１３５２（Ｐ２０１０−５１１３５２）
【出願日】平成２０年６月６日（２００８．６．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０６６０４８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１５４３４５
【国際公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年８月２６日（２０１０．８．２６）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年６月６日（２００８．６．６）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０６６０４８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１５４３４５
【国際公開日】平成２０年１２月１８日（２００８．１２．１８）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
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