フッ素化ポリウレタン組成物
本発明は、テキスタイル基材に永続的な汚れ防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、（Ａ）フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロックと、任意に１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい２〜１４個の炭素原子を有する炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロックとを含む少なくとも１種のフッ素化イオン化性ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］であって、前記鎖（ＲＨＣ）が少なくとも１個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式（Ｉ）（式中、Ｅは、任意に芳香族環を含んでいてもよい直鎖または分岐の二価炭化水素基である）のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含まない、ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］と、（Ｂ）式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または式（ＩＩＩ）のウレタン部分および／または式（ＩＶ）のウレア部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマー（Ｆ）］と、（Ｃ）少なくとも１種の架橋剤とを含む組成物に関する。本発明の更なる目的は、テキスタイル基材を処理するための前記組成物の使用および前記処理から得られたテキスタイル基材である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された耐久性のある（永続的な）撥水性および撥油性ならびにソイル(soil)リリース特性をテキスタイル基材に付与するための組成物、およびこうしたテキスタイル基材を処理する方法、ならびにこの処理方法によって製造された製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
撥水性および撥油性を有する基材は多くのテキスタイル用途において望ましく、かねてから製造されてきた。撥水性および撥油性は、一般に水および油がテキスタイルの繊維に浸透するのを妨げるテキスタイルの能力を意味する。例には、雨着、室内装飾用品用途、カーペットおよびアパレルなどが挙げられる。これらの物品は、一般に、テキスタイルの表面に適切なフッ化炭化水素ポリマーを被着させ、その後、基材を乾燥させ、硬化させて、ポリマーのフルオロケミカルセグメントを適切に整列させることにより製造される。フルオロケミカルは、汚れ、油および水が基材の繊維に接着する傾向を低減させるのも助ける。これらのフルオロケミカルは、典型的には、フッ素化された成分および非フッ素化高分子主鎖を含む。高分子主鎖の重要な機能は、繊維の表面上に耐久性のある処理を付与することができることである。
【０００３】
同様に、許容できるソイルリリース特性を有する基材が知られている。本明細書において用いられるソイルリリース性とは、汚された基材が、ケア処置の結果として元の汚されてない外観に近づく度合として定義される。一般に、ソイルリリース特性は、水および洗剤との相互作用が有利に働くようにテキスタイル基材の極性および親水性を高めて得られる。例には、コットンなどの天然繊維、ナイロンおよびアクリルなどの親水性合成繊維、および親水性ソイルリリース性ポリマーの適用によりソイルリリース性を改善するように変性された合成ポリマーが挙げられる。好適なソイルリリース性ポリマーには、カルボン酸含有コポリマー、スルホン酸含有コポリマー、エトキシル化ポリエステル、特定のポリアクリルアミドポリマーおよび特定のセルロース誘導体が挙げられる。
【０００４】
耐久性のある撥水性および撥油性の特性、ならびに改善された耐久性のあるソイルリリース特性を有するテキスタイル基材を製造するために広範な取り組みがなされてきた。
【０００５】
一般に、処理は、これらの特性のいずれか１つをテキスタイルに付与するために利用可能であるが、相当な期間にわたって単一基材に両方の特性を提供することが難しいことが分かっている。
【０００６】
コットンおよびウールなどの天然繊維は、殆ど撥水性／撥油性を示さないが、それらは汚されると、容易に清浄化され、従って高レベルのソイルリリース性を示す。多くの合成物、特にポリエステルは低レベルのソイルリリース性しか示さない。従って、繊維の天然／合成ブレンドを有するテキスタイルを製造する傾向は、状況を悪化させる傾向がある。なぜならこうしたブレンドは簡単に汚れ、吸収された汚れは洗い出すのが難しいからである。
【０００７】
フッ素化（メタ）アクリルポリマーは、耐汚れ性を高めるため、および疎油性かつ疎水性の不活性フッ化炭化水素様外面をテキスタイル基材に与えるために過去に提案されてきた。こうしたフッ素化（メタ）アクリルポリマーの例は、特に米国特許公報（特許文献１）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９５７年８月２０日、米国特許公報（特許文献２）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６１年８月８日、米国特許公報（特許文献３）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６７年１２月５日、米国特許公報（特許文献４）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年６月２５日、米国特許公報（特許文献５）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年７月１６日、米国特許公報（特許文献６）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９５８年６月１７日および米国特許公報（特許文献７）（ＭＯＮＴＥＣＡＴＩＮＩ ＥＤＩＳＯＮ）１９７４年６月４日に記載されている。
【０００８】
しかし、先行技術のこれらのフッ化炭化水素ポリマーおよび他のフッ化炭化水素ポリマーは、水性洗浄媒体が基材を適切に湿らすことができず、従って汚れを除去できないので、ソイルリリース特性を悪化させる傾向がある。逆に、親水性ソイルリリース性ポリマーの添加は、ソイルリリース特性を強化する傾向があるが、水および油系の液体に侵されない能力およびはじくテキスタイルの能力を制限する。
【０００９】
こうしたコポリマーの例には、３Ｍ製のＳＣＯＴＣＨＧＵＡＲＤ（登録商標）ＦＣ−２４８および三菱化学によって販売されているＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）Ｆ−８４が挙げられる。これらの製品は、多くの基材に特定の度合の撥水性／撥油性および特定のソイルリリース性を与えるが、撥水性／撥油性およびソイルリリース能力は、伝統的なフルオロケミカルポリマー処理および親水性のソイルリリース性ポリマーまたは界面活性剤による処理でそれぞれ得られる撥水性／撥油性およびソイルリリース能力より低い。更に、こうしたコポリマーは、多くの用途に関して耐久性が欠如している傾向がある。耐久性は、合理的な数のケアサイクルを通して許容できるレベルの所望の機能を保持するものとして本明細書において定義される。
【００１０】
これらの特性の両方を同時に付与するために基材を処理する１つの方法は、フッ化炭化水素（フルオロカーボン）撥油性／撥水性セグメントおよび親水性ソイルリリース性セグメントを含有するコポリマーを用いることであった。
【００１１】
上述したように、フッ化炭化水素は、殆どのフッ化炭化水素の疎油特性のゆえに油性汚れに対する限定的な保護を与えることによって、この問題を解決しようとする試みでテキスタイルに適用されてきた。
【００１２】
米国特許公報（特許文献８）（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ（ＩＴ））２００２年１２月３１日は、以下のフッ素化ポリマー類：Ａ）フッ素を含有する（メタ）アクリル（コ）ポリマーとＢ）（パー）フルオロポリエーテルに基づくフッ素化ポリウレタンのカチオンイオノマーの混合物を含む、テキスタイルの撥油および撥水処理のための水性分散液を開示している。これらの組成物は、比較的劣った撥油性および撥水性ならびにソイルリリース能力を有する。更に、それらの耐久性は満足のいくものではない。
【００１３】
米国特許公報（特許文献９）（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ（ＩＴ））２００３年７月１６日は、テキスタイルの表面撥油および撥水処理のために、末端封止ＮＣＯ基を有するパーフルオロポリオキシアルキレン鎖を含むカチオン性フッ素化ポリウレタンポリマーを開示している。性能が比較的劣る一方で、耐久性は満足のいくものではない。
【００１４】
従って、耐久性（永続性）かつ傑出した汚れ防止能力（すなわち、撥水性および撥油性）および耐久性かつ傑出したソイルリリース特性を同時にテキスタイル基材に付与できる組成物が当技術分野においてなお必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第２，８０３，６１５号明細書
【特許文献２】米国特許第２，９９５，５４２号明細書
【特許文献３】米国特許第３，３５６，６２８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５２５，４２３号明細書
【特許文献５】米国特許第４，５２９，６５８号明細書
【特許文献６】米国特許第２，８３９，５１３号明細書
【特許文献７】米国特許第３，８１４，７４１号明細書
【特許文献８】米国特許第６，５００，８９４号明細書
【特許文献９】欧州特許第１３２７６４４Ａ号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
従って、本発明の目的は、
テキスタイル基材に永続的な汚れ（ステイン）防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、
（Ａ）フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロックと、任意に１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい２〜１４個の炭素原子を有する炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロックとを含む少なくとも１種のフッ素化イオン化性（ionizable）ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］であって、
前記鎖（ＲＨＣ）が少なくとも１個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｅは、任意に芳香族環を含んでいてもよい直鎖または分岐の二価炭化水素基である）
のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含まない、ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］と、
（Ｂ）式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または式（ＩＩＩ）のウレタン部分および／または式（ＩＶ）のウレア部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマー（Ｆ）］
【化２】
と、
（Ｃ）少なくとも１種の架橋剤と
を含む組成物である。
【００１７】
出願人は、上で詳述した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を組み合わせることにより、上記成分で処理されたテキスタイルの汚れ防止性（撥水性および撥油性）とソイルリリース特性の両方の実質的な強化を可能にする意外な相乗効果を利用することが可能であることを驚くべきことに見出した。
【００１８】
更に、上述した矛盾する特徴は、環境に及ぼす悪影響が最近いっそうの注目を集めてきたパーフルオロアルキル鎖含有成分（本発明組成物の成分（Ｂ））の関与を実質的に限定して得られる。
【００１９】
出願人は、成分（Ａ）［ポリマー（ＰＵＲ）］がソイルリリース特性を有利に提供する一方で、成分（Ｂ）［ポリマー（Ｆ）］が汚れ防止性を有利に提供し、成分（Ｃ）［架橋剤］が成分（Ａ）と（Ｂ）の両方と共に相乗的に協力して、（Ａ）と（Ｂ）の組み合わせによって付与された特性の実質的な強化および耐久性を得ると考えているが、これにより本発明の範囲は限定されない。
【００２０】
本発明の更なる目的は、上述した組成物を製造する方法およびテキスタイル基材の処理のための上で詳述した組成物の使用ならびに前記処理から得られたテキスタイル基材である。
【００２１】
「フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロック」および「炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロック」は、ポリマー（ＰＵＲ）が１個または１個より多いフッ素化ブロックおよび１個または１個より多い官能性ブロックを含んでもよいことを意味すると理解される。一般に、ポリマー（ＰＵＲ）は、数個のフッ素化ブロックおよび数個の官能性ブロックを含む。任意に、更に、ポリマー（ＰＵＲ）は、周知のポリウレタン変性剤から、例えば、鎖延長剤からおよび類似物から誘導された追加の反復単位を含み得る。それにもかかわらず、ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖を含まない、特に８個以上の炭素原子を有するパーフルオロアルキル鎖を含まないことが理解される。従って、ポリマー（ＰＵＲ）は、必須の特徴として１個以上のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含むポリマー（Ｆ）とは区別できる。
【００２２】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（Ｒｏｆ）は反復単位Ｒ°を有利に含み（好ましくは、本質的にそれのみからなる）、前記反復単位Ｒ°は、フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配され、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉ）−ＣＦ２ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
からなる群の中から選択される。
【００２３】
好ましくは、鎖（Ｒｏｆ）は反復単位Ｒ°’を含む（好ましくは、本質的にそれのみからなる）フルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記反復単位は、フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配され、
（ｉ）−ＣＦ２Ｏ−
（ｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
からなる群の中から選択される。
【００２４】
タイプ（ｉｉ）の反復単位Ｒ°’とタイプ（ｉ）の反復単位との間のモル比は、有利には０．１〜１０、好ましくは０．５〜５の範囲である。
【００２５】
有利には、鎖Ｒｏｆは、式−ＣＦ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｓ’−（式中、ｓ’は各出現ごとで同じかまたは異なり、０〜５の整数の中から選択される）の、ウレタン部分に結合された末端橋架け基を含む。
【００２６】
疑義を避けるために、鎖Ｒｏｆとウレタン部分との間の上述した末端橋架け基は、以下のスキームの中で描かれるように結合される。
【化３】
【００２７】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（ＲＨＣ）は、一般に２〜１４個の炭素原子を有し、任意に、１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでもよい。
【００２８】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（ＲＨＣ）は、少なくとも１個のイオン化性基（ionizable group）、すなわち、適切なｐＨ条件でカチオン基またはアニオン基を与える基を含む。好適なイオン化性基のなかでも、式−ＳＯ３Ｈのスルホン酸基、式−ＣＯＯＨのカルボン酸基、ならびに、式−Ｎ（ＲＮ）−（式中、ＲＮは、Ｈおよび１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基の中から選択される）の鎖（ＲＨＣ）主鎖に含まれるアミン基か、または−Ｎ（ＲＮ１）（ＲＮ２）（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は互いに同じかまたは異なり、独立してＨおよび１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基から選択される）として側基に含まれるアミン基について特に言及することが可能である。
【００２９】
好ましい鎖（Ｒ’ＨＣ）は、
（ｊ）式
【化４】
（式中、Ｔは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基であり；式−Ｔ（ＣＯＯＨ）−の鎖（Ｒ’ＨＣ）は、好ましくは、
【化５】
の中から選択される）
のカルボキシル含有鎖（ＲＨＣ）；
（ｊｊ）式
【化６】
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は上で定義された意味を有し、Ｑは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基であり；式−Ｑ［Ｎ（ＲＮ１）（ＲＮ２）］−の鎖（Ｒ’’ＨＣ）は、好ましくは以下の式
【化７】
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は上で定義された意味を有し、好ましくは、ＲＮ１およびＲＮ２は独立して、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ４アルキル基の中から選択され；ｍ、ｍ’、ｍ’’は、ｍおよびｍ’’の少なくとも一方が零より大きいことを条件として０〜４の整数であり；ＲＱは、Ｈまたは直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
に従う）
のアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）
（好ましいアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）は、式ＣＨ（ＣＨ２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）−ＣＨ２−および／または−ＣＨ（ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２）−ＣＨ２−のアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）である）；
（ｊｊｊ）式
【化８】
（式中、ＲＮ１は上で定義された意味を有し、好ましくは、ＲＮ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基の中から選択され；ＫおよびＫ’は、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基である）
のアミン含有鎖（Ｒ’’’ＨＣ）
の中から選択される。
【００３０】
ウレタン部分の二価炭化水素基Ｅは、特に、
【化９】
（式中、
- ｎＨは１〜１２の整数であり、好ましくは６に等しく、
- Ｊは、単結合、メチレン基（−ＣＨ２−）、酸素原子（−Ｏ−）、−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−Ｃ（ＣＦ３）２−基、−ＳＯ２−基、−Ｃ（Ｏ）−基の中から選択された二価橋架け基であり、好ましくは、Ｊはメチレン基であり、
- ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤの各々は各出現ごとに同じかまたは異なり、独立して、ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基（例えば、メチル、エチル）、特に−ＯＲＨ、−ＮＲＨ’ＲＨ’’、−Ｃ（Ｏ）−ＲＨ’’’（式中、ＲＨ、ＲＨ’、ＲＨ’’、ＲＨ’’’は互いに同じかまたは異なり、独立して、各出現ごとに水素原子またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基である）などの置換基であり、
- ｎＡ、ｎＢ、ｎｄは独立して０〜４の間から選択された整数であり、
- ｎＣは０〜１０の整数である）
およびそれらの混合基
の中から選択される。
【００３１】
本発明の組成物のポリマー（ＰＵＲ）は、特に、式（Ｖ）のＺ−Ｏ−Ｒｏｆ−Ｙ
（式中、
- Ｒｏｆは上で定義されたのと同じ意味を有し；
- ＺおよびＹは互いに同じかまたは異なり、各出現ごとに独立して、式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ’Ｈ（式中、ｓ’は各出現ごとに同じかまたは異なり、０〜５の整数の中から選択される）に従う官能性ヒドロキシル基である）に従う少なくとも１種のヒドロキシル末端パーフルオロポリオキシアルキレンと、
少なくとも１個のイオン化性基を含む式ＨＯ−ＲＨＣ−ＯＨ（式中、ＲＨＣは上で定義されたのと同じ意味を有する）の少なくとも１種の官能化ジオールとを、
式ＯＣＮ−Ｅ−ＮＣＯ（式中、Ｅは上で定義されたのと同じ意味を有する）の少なくとも１種のジイソシアネートおよび
任意で、式ＨＯ−Ｒｄｉｏｌ−ＯＨのジオールおよび／または式Ｈ２Ｎ−Ｒｄｉａｍｉｎｅ−ＮＨ２のジアミン（式中、ＲｄｉｏｌおよびＲｄｉａｍｉｎｅは、任意に追加の官能基を含有してもよいＣ２〜Ｃ１４炭化水素基である）の中から選択された６０〜４５０ｇ／モルの分子量を有する１種以上の連鎖延長剤
と反応させることにより製造することが可能である。
【００３２】
ヒドロキシル末端パーフルオロポリオキシアルキレンは、ＧＢ第１１０４４８２号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９６８年２月２８日、米国特許第３，７１５，３７８号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９７３年２月６日、米国特許第３，２４２，２１８号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９６６年３月２２日、欧州特許第２３９１２３Ａ（ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｓ．Ｐ．Ａ）１９８７年９月３０日、米国特許第５，１４９，８４２号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ（ＩＴ））１９９２年９月２２日、米国特許第５，２５８，１１０号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ（ＩＴ））１９９３年２月１１日において教示されたように−ＣＯＦ末端基を有する対応する（パー）フルオロポリオキシ−アルキレンから出発して調製することが可能である。
【００３３】
好ましくは、式ＯＣＮ−Ｅ−ＮＣＯのジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２−ＭＤＩ）、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）またはその異性体、トルエン２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）またはその異性体、キシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ｐ−フェニレン−ジイソシアネートから選択される。
【００３４】
好ましくは、鎖延長剤は２〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジオールまたはジアミン、例えば、エタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、より好ましくは１，４−ブタンジオールなどの、もしくは例えばイソホロンジアミンなどの（脂）環式ジアミン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−プロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、である。最も好ましい鎖延長剤は１，４−ブタンジオールである。
【００３５】
本発明の実施形態によると、鎖延長剤は、式
【化１０】
（式中、
- ＲＷおよびＲＷ’は互いに同じかまたは異なり、各出現ごとに独立して、水素および／またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基から選択され、好ましくは、ＲＷは水素であり、ＲＷ’はＣ１〜Ｃ６炭化水素基の中から選択され、
- ＷおよびＷ’は互いに同じかまたは異なり、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表す）
のシロキサン基含有ジアミンである。
【００３６】
本発明の目的に好適なシロキサン基を含むジアミンは、特に欧州特許第１５５９７３３Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）２００５年８月３日において開示されたジアミンである。シロキサン含有ジアミンの非限定的な例は、特に、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のＮ−（３−アミノプロピル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランである。
【００３７】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％の上述した成分（Ａ）を含む。
【００３８】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして、多くとも８０重量％、好ましくは多くとも７５重量％、より好ましくは多くとも７０重量％の上述した成分（Ａ）を含む。
【００３９】
本発明の組成物は、少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマーＦ］を含む、すなわち、１種または１種より多いポリマー（Ｆ）を含有する。
【００４０】
ポリマー（Ｆ）は、少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む。前記鎖（Ｒｆ）は、ポリマー（Ｆ）主鎖の一部であることが可能であり、あるいは側鎖としてポリマー（Ｆ）中に存在することが可能である。
【００４１】
パーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］という用語は、特にエーテル連結のないアルキル鎖を表すことを意図しており、ここで、アルキル鎖に含まれる炭素原子の原子価は、フッ素原子で飽和されている。一般に、パーフルオロアルキル鎖は、４〜２０個の炭素原子を含む。それにもかかわらず、鎖（Ｒｆ）が６〜１２個の炭素原子を含む時に最良の性能が得られる。約８〜約１０の炭素原子の平均数を有する鎖（Ｒｆ）を含むポリマー（Ｆ）は、より特に好ましい。
【００４２】
好ましくは、ポリマー（Ｆ）は、上で詳述したとおりの式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または式（ＩＩＩ）のウレタン部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む。
【００４３】
本発明の第１の実施形態によると、ポリマー（Ｆ）は、上で詳述した式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分によって連結された前記鎖（Ｒｆ）を含む。
【００４４】
本発明の第１の実施形態によるポリマー（Ｆ）は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ３０パーフルオロアルキル鎖を含む（メタ）アクリルモノマーから誘導された反復単位を含むフッ素化（メタ）アクリルポリマーの中から選択される。
【００４５】
典型的には、本発明の第１の実施形態によるポリマー（Ｆ）は、下記式の少なくとも１種の（メタ）アクリルモノマー［モノマー（ＭＡ）］から誘導された反復単位を含む。
【化１１】
（式中、
- Ｑは０〜１２個の炭素原子の二価基であり；Ｑは、骨格に窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有することが可能である。好適なＱ基には、−Ｏ−、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−、−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ４Ｈ８−Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−Ｏ−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６ＣＯＮ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−ＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−Ｏ−、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、および−Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ４Ｈ８−Ｏ−（式中、Ｒ＊Ｈｆは、ＨまたはＣ１〜４アルキル基である）が挙げられる。好ましくは、Ｑは−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−または−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−である。
- Ｒ’Ｈｆ、Ｒ’’ Ｈｆ、Ｒ’’’ Ｈｆは互いに同じかまたは異なり、独立してＨまたはＣ１〜４アルキル基であり、好ましくは、Ｒ’’ Ｈｆ、Ｒ’’’ ＨｆはＨであり、Ｒ’ＨｆはＨまたはメチルである。
- Ｒｆは上で定義したものと同じ意味を有し、好ましくは、Ｒｆは、４〜２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐、環式または非環式のパーフルオロ脂肪族基であり、より好ましくは、Ｒｆは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｎｆ−（式中、ｎｆは３〜１５、好ましくは５〜１１の整数である）の中から選択される。
【００４６】
モノマー（ＭＡ）の非限定的な例は、特に、Ｃ８Ｆ１７−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ１２Ｆ２５−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、４−Ｃ２Ｆ５−Ｃ６Ｆ１０−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３−Ｃ２Ｈ４−Ｓ−Ｃ８Ｆ１７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、４−Ｃ２Ｆ５−Ｃ６Ｆ１０−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ１２Ｆ２５−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、４−Ｃ２Ｆ５−Ｃ６Ｆ１０−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２である。
【００４７】
ポリマー（Ｆ）は、一般に、上で詳述したモノマー（ＭＡ）とは異なる追加のモノマーから誘導された反復単位を含む。ポリマー（Ｆ）中でモノマー（ＭＡ）と重合可能なモノマーの非限定的な例は、特に、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、ビニルクロロアセテート、アクリロニトリル、シアン化ビニリデン、スチレン、アルキル化スチレン、ハロゲン化スチレン；アクリル酸、メタクリル酸およびクロロアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルおよびエポキシアルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸およびクロロアクリル酸のＮ−アルキルアミドおよびＮ−ヒドロキシアルキルアミド；メタクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、クロロプレン、フルオロプレン、およびイソプレンである。
【００４８】
それにもかかわらず、ポリマー（Ｆ）が、一般に、モノマー（ＭＡ）から誘導された反復単位少なくとも５０重量％を含むことは言うまでもない。
【００４９】
本発明の組成物の成分（Ｂ）として有用なフッ素化（メタ）アクリルポリマーは、特に、米国特許第２，８０３，６１５号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９５７年８月２０日、米国特許第２，９９５，５４２号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６１年８月８日、米国特許第３，３５６，６２８号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６７年１２月５日、米国特許第４，５２５，４２３号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年６月２５日、米国特許第４，５２９，６５８号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年７月１６日に記載されたフッ素化（メタ）アクリルポリマーである。それらの開示を、参照により本明細書において援用する。
【００５０】
好適なフッ素化（メタ）アクリルモノマーは、特に、ＳＣＯＴＣＨＧＵＡＲＤ（登録商標）という商品名で３Ｍ ｃｏｎｐａｎｙから、ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）という商品名でダイキンから、またはＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５という商品名で三菱から市販されている。
【００５１】
本発明の第２の実施形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、上で詳述した式（ＩＩＩ）の１個以上のウレタン部分によって連結された前記鎖Ｒｆを含む。
【００５２】
本発明のこの第２の実施形態によるポリマー（Ｆ）は、好ましくは、鎖Ｒｆを含むフルオロケミカルウレタン化合物、すなわち、少なくとも１種の多官能性イソシアネート化合物、少なくとも１種の親水性ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー）並びに、１個のイソシアネート反応性官能基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲｉＨ、ここでＲｉはＣ１〜Ｃ６アルキル基である）および上で詳述したパーフルオロアルキル鎖Ｒｆを有する少なくとも１種のフッ化炭化水素一官能性化合物の反応から誘導された化合物の中から選択される。
【００５３】
１個のイソシアネート反応性官能基を有するとともにパーフルオロアルキル鎖Ｒｆを含むフッ化炭化水素一官能性化合物の代表的な例は、特に、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＮＨ２、Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１１ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２）６ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（Ｃ４Ｈ９）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ２）４ＳＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯ２Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨである。
【００５４】
本発明の第２の実施形態による組成物中の成分（Ｂ）として使用できる鎖Ｒｆを含む有用なフルオロケミカルウレタン化合物は、特に、米国特許出願第２００７０１４９２７号明細書（３Ｍ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ）２００７年１月１８日において記載されたフルオロケミカルウレタン化合物である。その開示を、参照により本明細書において援用する。
【００５５】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％の上述した成分（Ｂ）を含む。
【００５６】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして多くとも３０重量％、好ましくは多くとも２５重量％の上述した成分（Ｂ）を含む。
【００５７】
本発明において使用できる架橋剤は、それがポリマー（ＰＵＲ）の末端および／または側鎖の反応性基との反応性基を少なくとも２個（すなわち、２個以上）有する限り特に制限されない。ポリマー（ＰＵＲ）がイソシアネート基またはヒドロキシル基（または任意選択で、鎖延長剤としてジアミンを用いる場合には、アミン基）のいずれかを末端とすることが可能であるので、架橋剤は、イソシアネート基、ヒドロキシル基、またはアミン基と反応できる少なくとも２個（すなわち、２個以上）の基を含むべきである。ポリマー（ＰＵＲ）の異なる反応性基と反応できる異なる架橋剤の混合物を用いることも可能である。
【００５８】
本発明において使用できる架橋剤は、特に、イソシアネート、ブロックイソシアネート（blocked isocyanates）、ポリアルコキシシラン、メラミンホルムアルデヒドおよび誘導体、エポキシド、並びに無水物類（anhydrides）およびそれらの誘導体である。
【００５９】
架橋剤は、ブロックイソシアネートが基材により柔らかい感触を与えるので、好ましくはブロックイソシアネートの中から選択される。ブロックイソシアネートの例は、米国特許第５，４０１，５５３号明細書（武田薬品工業株式会社（日本））１９９５年３月２８日に記載されている。その開示を、参照により本明細書において援用する。
【００６０】
本発明において用いられるブロックポリイソシアネートは、典型的にはポリイソシアネートとブロック化剤との付加体であり、ブロック化剤は、ポリイソシアネートの遊離イソシアネート基に付加して前記付加体を形成してイソシアネート基を不活性にするが、例えば、前記付加体を加熱して昇温させた時、および／または好適な反応媒体（例えば、触媒）と接触させた時、イソシアネート基から容易に解離して遊離イソシアネート基を再生させる。
【００６１】
ブロックポリイソシアネートには、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−ジメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたはメチル２，６−ジイソシアナトカプロエートなどの脂肪族ポリイソシアネート；３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン２，４−または２，６−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートまたは１，３−または１，４−ジイソシアナトシクロヘキサンなどの脂環式ジイソシアネート；ｍ−またはフェニレンジイソシアネート、これらの混合物、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートまたはこれらの混合物などの芳香族ジイソシアネート；および１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチルベンゼン）または１，３−または１，４−ビス（アルファ−イソシアナトプロピル）ベンゼンなどの芳香族−脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【００６２】
ポリイソシアネートは、トリフェニルメタン−４，４，−４−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）−ベンゼンまたは２−イソシアナトエチル２，６−ジイソシアナトカプロエートなどのトリイソシアネートであってもよい。
【００６３】
ポリメリックポリイソシアネート、例えば、ジイソシアネートの二量体または三量体、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、過剰のポリイソシアネートと活性水素含有化合物の反応によって得ることができる種々のイソシアネート末端プレポリマー、ポリイソシアネートのビウレット誘導体またはアロファネート誘導体などの他のポリイソシアネートもブロックポリイソシアネートを形成するために使用できる。これらの化合物は単独で、あるいは混合物として用いることができる。
【００６４】
使用できる活性水素含有化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、蔗糖ヒマシ油、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、水、アンモニアまたはウレアなどの低分子量化合物、およびポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールまたはエポキシポリオールなどの様々な高分子量化合物によって例示される。
【００６５】
使用できるブロック化剤には、例えば、フェノール、クレゾール、ｐ−ノニルフェノールまたはヒドロキシ安息香酸エステルなどのフェノール型ブロック化剤、イプシロンカプロラクタムまたはガンマブチロラクタムなどのラクタム型ブロック化剤、ジエチルマロネート、メチルアセトアセテートまたはアセチルアセトンなどの活性メチレン型ブロック化剤、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール−モノエチルエーテル、ベンジルアルコール、グリコール酸；、メチルグリコレート、エチルグリコレートまたはブチルグリコレートまたはブチルグリコレートなどのグリコレート、乳酸；、メチルラクテート、エチルラクテートまたはブチルラクテートなどの乳酸エステル、ジアセトンアルコールまたはエチレンクロロヒドリンなどのアルコール型ブロック化剤：ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾールまたはチオフェノールなどのメルカプタン型ブロック化剤、アセトアニリド、アセトアミド、アクリルアミドまたはベンズアミドなどの酸アミド型ブロック化剤、スクシンイミドまたはフタルイミドなどのイミド型ブロック化剤、ジフェニルアミン、カルバゾール、アニリン、ジブチルアミンなどのアミン型ブロック化剤、イミダゾールまたは２−エチリムイミダゾールなどのイミダゾール型ブロック化剤、ウレア、チオウレア、エチレンチオウレアなどのウレア型ブロック化剤、２−オキサゾリドン、フェニルＮ−フェニルカルバメートなどのカルバメート型ブロック化剤、ホルマルドオキシム、アセタルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、シクロヘキサノンオキシムまたはベンゾフェノンオキシムなどのオキシム型ブロック化剤、および亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウムなどの亜硫酸型ブロック化剤が挙げられる。
【００６６】
ケトオキシムでブロックしたポリイソシアネートは特に好ましい。
【００６７】
有用な１種の架橋成分は、三菱化学から入手できるＰＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦである。ＨＩＤＲＯＰＨＯＢＯＬ（登録商標）ＸＡＮは、ＤｕＰｏｎｔから入手できる使用してもよい別の化合物である。
【００６８】
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして有利には少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％の上述した成分（Ｃ）を含む。
【００６９】
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして有利には多くとも４５重量％、好ましくは多くとも３５重量％、より好ましくは多くとも３０重量％、なおより好ましくは多くとも２５重量％の上述した成分（Ｃ）を含む。
【００７０】
本発明による組成物は、有利には水性組成物である。本発明の水性組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、完全にまたは部分的に水に懸濁される、および／または少なくとも部分的に可溶化される。
【００７１】
傑出した耐久性と相俟って汚れ防止性とソイルリリース性の両方の観点から特に良好な結果を与えることが見出された組成物は、
-（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして５５〜７０重量％の量の成分（Ａ）［ポリマー（ＰＵＲ）］と、
-（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして８〜２５重量％の量の成分（Ｂ）［ポリマー（Ｆ）］と、
-（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして２０〜２５重量％の量の成分（Ｃ）［架橋剤］と
を含む組成物である。
【００７２】
本発明の組成物は、上で詳述した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、特に、柔軟化剤（ソフトナー）、触媒、およびしわ防止剤などの他の成分を含むことが可能である。当業者は、テキスタイル基材の性質に応じて標準的な従来の原料の中から選択するであろう。
【００７３】
本発明の別の目的は、上で詳述した組成物の製造方法である。
【００７４】
本発明の方法は、有利には、上で定義した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の水溶液および／または水分散液を混合することを含む。
【００７５】
本発明のなお別の目的は、テキスタイル基材の処理のための上で詳述した組成物の使用である。
【００７６】
本発明の組成物によって有利に処理できる例示のテキスタイル基材は、天然繊維、例えば、コットン、ウール、モヘア、リネン、ジュート、シルク、ラミー、サイザル麻、ケナフなどに基づくテキスタイル基材、および合成繊維、例えば、レーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、アジロン、ニトリル、ポリアミドおよびオレフィンなどに基づくテキスタイル基材である。
【００７７】
本発明の組成物は、単独で、または柔軟化剤およびしわ防止剤などの他の処理剤と組み合わせて、テキスタイル基材の処理において用いることが可能である。
【００７８】
テキスタイル基材を本発明の組成物により処理する場合、テキスタイル基材の「手触り」外観、柔軟性、強度または多孔度に悪影響を及ぼさずに顕著な汚れ防止性およびソイルリリース性を有するテキスタイル基材を有利に得ることが可能である。
【００７９】
この処理において、テキスタイル基材のサイジング処理は、薄い被膜をテキスタイル基材上に与えるように一般には行われる。
【００８０】
本発明は前記処理によって得られた、上で定義したテキスタイル基材にも関する。
【００８１】
本発明を以下の実施例に関連してより詳しく今から説明する。その目的は単に例示であり、本発明の範囲を限定することではない。
【００８２】
〔原材料〕
組成物の調製のために用いられる市販製品を以下に記載する。
【００８３】
［ソイルリリース性フッ素化剤（ポリマー（Ｆ））］
ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２（ダイキンアメリカＩｎｃ．から入手できる）：フルオロアクリレートコポリマーの３０重量％固形物含有率のエマルジョン
【００８４】
［汚れ防止（撥水および撥油）用フッ素化剤（ポリマー（Ｆ））］
ＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）Ｆ−８０２５（三菱Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる）：両性フルオロアクリレートコポリマーの３０重量％固形物含有率のエマルジョン
【００８５】
［架橋剤］
ＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ（三菱Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる）：ブロックイソシアネート化合物、２９重量％の固形物含有率を有するホルムアルデヒドフリーの架橋剤
【００８６】
［耐久性のプレス／しわなし樹脂］
ＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：アルキル化ジメチロールジヒドロキシエチレンウレアのエマルジョン
【００８７】
ＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：超低ホルムアルデヒド含有率のグリオキサール系反応剤の５２重量％固形物含有率のエマルジョン
【００８８】
［触媒］
Ｃａｔａｌｙｓｔ ５３１（登録商標）（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：塩化マグネシウムおよび添加剤の１９重量％固形物含有率の溶液
【００８９】
Ｃａｔａｌｙｓｔ ＫＲ（登録商標）（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：塩化マグネシウムの３０重量％固形物含有率の溶液
【００９０】
［柔軟化剤］
ＭＹＫＯＮ ＨＬＣ（登録商標）（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：ポリエチレンの４２重量％固形物含有率のエマルジョン
【００９１】
ＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２（Ｂｏｅｈｍｅ Ｆｉｌａｔｅｘから入手できる）：超高密度ポリエチレンの２５重量％固形物含有率のエマルジョン
【００９２】
〔試験方法〕
ソイルリリース性試験（ＡＡＴＣＣ１３０−２０００）
この試験方法は、模擬家庭洗濯中に、強制的な油性汚れを離す布地の能力を測定するように設計されている。
【００９３】
以下で示した通り、鉱油およびトウモロコシ油の２つの汚れを被着させた。これらの汚れ（各汚れの５滴）を上方の短い距離から滴下装置により布地の同じ範囲に被着させ、グラシン紙で覆い、ステンレススチール製シリンダー（直径６．４ｃｍ、重量２．２６８Ｋｇ）により１分にわたって布地に押しつけた。その後、汚れた布地を、規定方法で汚した後２０±５分以内に洗濯し、汚れの等級シリーズを示すソイルリリース性複製品との比較によって５〜１の等級で残留汚れを採点し、「１」は汚れ除去の最悪の程度を示し、「５」は汚れ除去の最善の程度を示す。
【００９４】
〔撥油性試験（ＡＡＴＣＣ１１８−２００２）〕
基材の撥油性をＡｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）標準試験法Ｎｏ．１１８−２００２によって測定した。この試験は、様々な表面張力を有する油による浸透に対する処理基材（処理した基材）の抵抗に基づいている。前記油の各々の滴を処理布地上に滴下する。３０秒後に湿りがない場合、次の最高標準番号油（次の最低表面張力）を試験する。最低番号油が布地に浸み通る場合、その次のより低い番号をその評点とする。ＮＵＪＯＬ（登録商標）鉱油（試験油の最少浸透性）のみに抵抗する処理基材に１の評点を与えたのに対して、ヘプタン（試験液体の最高浸透性）に抵抗する処理基材に８の評点を与えた。
【００９５】
【表１】
【００９６】
〔撥水性試験（スプレー評点ＡＡＴＣＣ２２−２００１）〕
処理基材（処理した基材）のスプレー評点は、処理基材に侵入する水に対しての処理基材の動的撥水性を示す値である。この撥水性を処理基材の「スプレー評点」によって表現した。１５ｃｍの高さから基材上に２５０ｍｌの水をスプレーすることによりスプレー評点を得た。０〜１００の尺度（スケール）を用いて濡れパターンを目視で採点した。この場合、０は完全な濡れを意味し、１００は全く濡れの無いことを意味する。
【実施例】
【００９７】
〔ポリマー（ＰＵＲ）の合成〕
［実施例１］（ポリマー（ＰＵＲ−１）の合成）
米国特許第６，５００，９８４号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ）２００２年１２月３１日の教示に従い、カチオン性ポリウレタンを、以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量７５０（３３３ミリ当量）を有する２５０ｇの（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ジオール（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｄ１０Ｈ）；
- ７３．２６ｇのイソホロンジイソシアネート（６６６ミリ当量）；
- ９．８ｇの３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール（ＤＭＡＰＤ）（１６７ミリ当量）；および
- ７．５ｇのブタンジオール（１６７ミリ当量）。
【００９８】
カチオン基を有するポリマー（ＰＵＲ−１）の２５重量％の（乾燥残留物として決定した）固形物含有率を有する水性分散液を得た（上述した米国特許の実施例２参照されたい）。
【００９９】
［実施例２］（ポリマー（ＰＵＲ−２）の合成）
欧州特許第１３６９４４２Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）２００３年１２月１０日の教示に従い、アニオン性ポリウレタンを以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量７６１（６６６ミリ当量）を有する５０７ｇの（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ジオール（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０Ｈ）；
- １４８ｇのイソホロンジイソシアネート（１３３３ミリ当量）；および
- ２７ｇのトリエチルアミン（２６７ミル当量）で塩にされた４６ｇのジメチルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）（６７１ミリ当量）。
【０１００】
アニオン基を有するポリマー（ＰＵＲ−２）の２５重量％の（乾燥残留物として決定した）固形物含有率を有する水性分散液を得た。
【０１０１】
［実施例３］（ポリマー（ＰＵＲ−３）の合成）
欧州特許第１５５９７３３Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ（ＩＴ））２００５年８月３日の教示に従い、カチオン性ポリウレタンを以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量７５０（２３９ミリ当量）を有する１７９ｇの（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ジオール（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０Ｈ）；
- ５３ｇのイソホロンジイソシアネート（４７７ミリ当量）；
- ７ｇの３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール（ＤＥＡＰＤ）（９５ミリ当量）；
- ６．７ｇのＮ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＥＡＰＴＭＳ）（６０ミリ当量）；および
- ３．２ｇのプロパンジオール（８４ミリ当量）。
【０１０２】
カチオン基を有するポリマー（ＰＵＲ−３）の２５重量％の（乾燥残留物として決定した）固形物含有率を有する水性分散液を得た。
【０１０３】
〔テキスタイル処理組成物の調製〕
［例４］（コットン処理のための組成物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１０４】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１０５】
［例５］（コットン処理のための組成物）
実施例３の６０ｇの水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１０６】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１０７】
［例６］（ポリエステル処理のための配合物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１０８】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１０９】
［例７］（ポリエステル処理のための配合物）
実施例２の水性分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１１０】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１１】
［例８］（ポリエステル処理のための配合物）
実施例３の水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１１２】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１３】
［例９］（コットン／ポリエステル処理のための配合物）
実施例１の水性分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１１４】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１５】
［例Ｃ−１０］（架橋剤なしでのコットン処理のための配合物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ５３１
２０ｇのＤＵＯＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１１６】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１７】
［例Ｃ−１１］（架橋剤なしでのコットン処理のための配合物）
実施例３の水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＵＯＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１１８】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１９】
［例Ｃ−１２］（架橋剤なしでのコットン／ポリエステル処理のための配合物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１２０】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２１】
［例Ｃ−１３］（架橋剤なしでのコットン／ポリエステル処理のための配合物）
実施例３の水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１２２】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２３】
［例Ｃ−１４］（ポリマー（ＰＵＲ）なしでのコットンのための配合物）
６０ｇの水性分散液ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１２４】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２５】
［例Ｃ−１５］（ポリマー（ＰＵＲ）なしでのポリエステルのための配合物）
６０ｇの水性分散液ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１２６】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２７】
［例Ｃ−１６］（ポリマー（ＰＵＲ）なしでのコットン／ポリエステルのための配合物）
６０ｇの水性分散液ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１２８】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２９】
［例１７］（コットン／ポリエステルのための配合物）
実施例１の６０ｇの水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液を以下のものと混合した。
８ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１３０】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１３１】
〔テキスタイル基材の処理〕
［布地］
以下のテキスタイル基材を用いた。
１．１００％ポリエステル、綾織物
２．１００％コットン綾織物、試験布地スタイル４２３（漂白され、シルケット加工された物）、８オンス／平方ヤード
３．６５／３５ポリエステル／コットン、試験布地スタイル７４３６、８オンス／平方ヤード
【０１３２】
［装置］
１．２ロール・ラボ・パダー（１３インチ面、ゴムロール）Ｌ＆Ｗ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｗｏｒｋｓ
２．１１×１１インチのピンフレーム
３．Ｄｉｓｐａｔｃｈ強制空気循環炉
４．洗濯機−Ｗｏｎｄｅｒ Ｗａｓｈｅｒ ミニ洗濯機、水／洗剤８リットル中に布地５００ｇｍｓ
５．乾燥機：Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ家庭用乾燥機
【０１３３】
［テキスタイル基材の処理方法］
１２×１２インチの布きれを２００ｍｌの仕上浴中に浸し、パダーを通り抜けさせ、ピンフレーム上に置いた。パダーを調節して６５〜７０％湿りピックアップを生じさせた。パッド布地を乾燥させ、Ｄｉｓｐａｔｃｈ強制空気循環炉内で１７０℃にて５分にわたり硬化させた。
【０１３４】
例４〜１７の組成物で処理されたテキスタイル基材のソイルリリース特性および撥油および撥水特性の結果を以下の表にまとめている。値は、処理直後（「０ｗ」）、５洗濯サイクル後（「５ｗ」）、１０洗濯サイクル後（「１０ｗ」）および／または３０洗濯サイクル後（「３０ｗ」）にテキスタイル基材上で測定した。
【０１３５】
１００％コットン
【０１３６】
【表２】
【０１３７】
１００％ポリエステル
【０１３８】
【表３】
【０１３９】
６５／３５ポリエステル／コットン
【０１４０】
【表４】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改善された耐久性のある（永続的な）撥水性および撥油性ならびにソイル(soil)リリース特性をテキスタイル基材に付与するための組成物、およびこうしたテキスタイル基材を処理する方法、ならびにこの処理方法によって製造された製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
撥水性および撥油性を有する基材は多くのテキスタイル用途において望ましく、かねてから製造されてきた。撥水性および撥油性は、一般に水および油がテキスタイルの繊維に浸透するのを妨げるテキスタイルの能力を意味する。例には、雨着、室内装飾用品用途、カーペットおよびアパレルなどが挙げられる。これらの物品は、一般に、テキスタイルの表面に適切なフッ化炭化水素ポリマーを被着させ、その後、基材を乾燥させ、硬化させて、ポリマーのフルオロケミカルセグメントを適切に整列させることにより製造される。フルオロケミカルは、汚れ、油および水が基材の繊維に接着する傾向を低減させるのも助ける。これらのフルオロケミカルは、典型的には、フッ素化された成分および非フッ素化高分子主鎖を含む。高分子主鎖の重要な機能は、繊維の表面上に耐久性のある処理を付与することができることである。
【０００３】
同様に、許容できるソイルリリース特性を有する基材が知られている。本明細書において用いられるソイルリリース性とは、汚された基材が、ケア処置の結果として元の汚されてない外観に近づく度合として定義される。一般に、ソイルリリース特性は、水および洗剤との相互作用が有利に働くようにテキスタイル基材の極性および親水性を高めて得られる。例には、コットンなどの天然繊維、ナイロンおよびアクリルなどの親水性合成繊維、および親水性ソイルリリース性ポリマーの適用によりソイルリリース性を改善するように変性された合成ポリマーが挙げられる。好適なソイルリリース性ポリマーには、カルボン酸含有コポリマー、スルホン酸含有コポリマー、エトキシル化ポリエステル、特定のポリアクリルアミドポリマーおよび特定のセルロース誘導体が挙げられる。
【０００４】
耐久性のある撥水性および撥油性の特性、ならびに改善された耐久性のあるソイルリリース特性を有するテキスタイル基材を製造するために広範な取り組みがなされてきた。
【０００５】
一般に、処理は、これらの特性のいずれか１つをテキスタイルに付与するために利用可能であるが、相当な期間にわたって単一基材に両方の特性を提供することが難しいことが分かっている。
【０００６】
コットンおよびウールなどの天然繊維は、殆ど撥水性／撥油性を示さないが、それらは汚されると、容易に清浄化され、従って高レベルのソイルリリース性を示す。多くの合成物、特にポリエステルは低レベルのソイルリリース性しか示さない。従って、繊維の天然／合成ブレンドを有するテキスタイルを製造する傾向は、状況を悪化させる傾向がある。なぜならこうしたブレンドは簡単に汚れ、吸収された汚れは洗い出すのが難しいからである。
【０００７】
フッ素化（メタ）アクリルポリマーは、耐汚れ性を高めるため、および疎油性かつ疎水性の不活性フッ化炭化水素様外面をテキスタイル基材に与えるために過去に提案されてきた。こうしたフッ素化（メタ）アクリルポリマーの例は、特に米国特許公報（特許文献１）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９５７年８月２０日、米国特許公報（特許文献２）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６１年８月８日、米国特許公報（特許文献３）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６７年１２月５日、米国特許公報（特許文献４）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年６月２５日、米国特許公報（特許文献５）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年７月１６日、米国特許公報（特許文献６）（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９５８年６月１７日および米国特許公報（特許文献７）（ＭＯＮＴＥＣＡＴＩＮＩ ＥＤＩＳＯＮ）１９７４年６月４日に記載されている。
【０００８】
しかし、先行技術のこれらのフッ化炭化水素ポリマーおよび他のフッ化炭化水素ポリマーは、水性洗浄媒体が基材を適切に湿らすことができず、従って汚れを除去できないので、ソイルリリース特性を悪化させる傾向がある。逆に、親水性ソイルリリース性ポリマーの添加は、ソイルリリース特性を強化する傾向があるが、水および油系の液体に侵されない能力およびはじくテキスタイルの能力を制限する。
【０００９】
こうしたコポリマーの例には、３Ｍ製のＳＣＯＴＣＨＧＵＡＲＤ（登録商標）ＦＣ−２４８および三菱化学によって販売されているＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）Ｆ−８４が挙げられる。これらの製品は、多くの基材に特定の度合の撥水性／撥油性および特定のソイルリリース性を与えるが、撥水性／撥油性およびソイルリリース能力は、伝統的なフルオロケミカルポリマー処理および親水性のソイルリリース性ポリマーまたは界面活性剤による処理でそれぞれ得られる撥水性／撥油性およびソイルリリース能力より低い。更に、こうしたコポリマーは、多くの用途に関して耐久性が欠如している傾向がある。耐久性は、合理的な数のケアサイクルを通して許容できるレベルの所望の機能を保持するものとして本明細書において定義される。
【００１０】
これらの特性の両方を同時に付与するために基材を処理する１つの方法は、フッ化炭化水素（フルオロカーボン）撥油性／撥水性セグメントおよび親水性ソイルリリース性セグメントを含有するコポリマーを用いることであった。
【００１１】
上述したように、フッ化炭化水素は、殆どのフッ化炭化水素の疎油特性のゆえに油性汚れに対する限定的な保護を与えることによって、この問題を解決しようとする試みでテキスタイルに適用されてきた。
【００１２】
米国特許公報（特許文献８）（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ（ＩＴ））２００２年１２月３１日は、以下のフッ素化ポリマー類：Ａ）フッ素を含有する（メタ）アクリル（コ）ポリマーとＢ）（パー）フルオロポリエーテルに基づくフッ素化ポリウレタンのカチオンイオノマーの混合物を含む、テキスタイルの撥油および撥水処理のための水性分散液を開示している。これらの組成物は、比較的劣った撥油性および撥水性ならびにソイルリリース能力を有する。更に、それらの耐久性は満足のいくものではない。
【００１３】
米国特許公報（特許文献９）（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ（ＩＴ））２００３年７月１６日は、テキスタイルの表面撥油および撥水処理のために、末端封止ＮＣＯ基を有するパーフルオロポリオキシアルキレン鎖を含むカチオン性フッ素化ポリウレタンポリマーを開示している。性能が比較的劣る一方で、耐久性は満足のいくものではない。
【００１４】
従って、耐久性（永続性）かつ傑出した汚れ防止能力（すなわち、撥水性および撥油性）および耐久性かつ傑出したソイルリリース特性を同時にテキスタイル基材に付与できる組成物が当技術分野においてなお必要とされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１５】
【特許文献１】米国特許第２，８０３，６１５号明細書
【特許文献２】米国特許第２，９９５，５４２号明細書
【特許文献３】米国特許第３，３５６，６２８号明細書
【特許文献４】米国特許第４，５２５，４２３号明細書
【特許文献５】米国特許第４，５２９，６５８号明細書
【特許文献６】米国特許第２，８３９，５１３号明細書
【特許文献７】米国特許第３，８１４，７４１号明細書
【特許文献８】米国特許第６，５００，８９４号明細書
【特許文献９】欧州特許第１３２７６４４Ａ号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【００１６】
従って、本発明の目的は、
テキスタイル基材に永続的な汚れ（ステイン）防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、
（Ａ）フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロックと、任意に１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい２〜１４個の炭素原子を有する炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロックとを含む少なくとも１種のフッ素化イオン化性（ionizable）ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］であって、
前記鎖（ＲＨＣ）が少なくとも１個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式（Ｉ）：
【化１】
（式中、Ｅは、任意に芳香族環を含んでいてもよい直鎖または分岐の二価炭化水素基である）
のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含まない、ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］と、
（Ｂ）式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または式（ＩＩＩ）のウレタン部分および／または式（ＩＶ）のウレア部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマー（Ｆ）］
【化２】
と、
（Ｃ）少なくとも１種の架橋剤と
を含む組成物である。
【００１７】
出願人は、上で詳述した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を組み合わせることにより、上記成分で処理されたテキスタイルの汚れ防止性（撥水性および撥油性）とソイルリリース特性の両方の実質的な強化を可能にする意外な相乗効果を利用することが可能であることを驚くべきことに見出した。
【００１８】
更に、上述した矛盾する特徴は、環境に及ぼす悪影響が最近いっそうの注目を集めてきたパーフルオロアルキル鎖含有成分（本発明組成物の成分（Ｂ））の関与を実質的に限定して得られる。
【００１９】
出願人は、成分（Ａ）［ポリマー（ＰＵＲ）］がソイルリリース特性を有利に提供する一方で、成分（Ｂ）［ポリマー（Ｆ）］が汚れ防止性を有利に提供し、成分（Ｃ）［架橋剤］が成分（Ａ）と（Ｂ）の両方と共に相乗的に協力して、（Ａ）と（Ｂ）の組み合わせによって付与された特性の実質的な強化および耐久性を得ると考えているが、これにより本発明の範囲は限定されない。
【００２０】
本発明の更なる目的は、上述した組成物を製造する方法およびテキスタイル基材の処理のための上で詳述した組成物の使用ならびに前記処理から得られたテキスタイル基材である。
【００２１】
「フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロック」および「炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロック」は、ポリマー（ＰＵＲ）が１個または１個より多いフッ素化ブロックおよび１個または１個より多い官能性ブロックを含んでもよいことを意味すると理解される。一般に、ポリマー（ＰＵＲ）は、数個のフッ素化ブロックおよび数個の官能性ブロックを含む。任意に、更に、ポリマー（ＰＵＲ）は、周知のポリウレタン変性剤から、例えば、鎖延長剤からおよび類似物から誘導された追加の反復単位を含み得る。それにもかかわらず、ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖を含まない、特に８個以上の炭素原子を有するパーフルオロアルキル鎖を含まないことが理解される。従って、ポリマー（ＰＵＲ）は、必須の特徴として１個以上のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含むポリマー（Ｆ）とは区別できる。
【００２２】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（Ｒｏｆ）は反復単位Ｒ°を有利に含み（好ましくは、本質的にそれのみからなる）、前記反復単位Ｒ°は、フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配され、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉ）−ＣＦ２ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
からなる群の中から選択される。
【００２３】
好ましくは、鎖（Ｒｏｆ）は反復単位Ｒ°’を含む（好ましくは、本質的にそれのみからなる）フルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記反復単位は、フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配され、
（ｉ）−ＣＦ２Ｏ−
（ｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
からなる群の中から選択される。
【００２４】
タイプ（ｉｉ）の反復単位Ｒ°’とタイプ（ｉ）の反復単位との間のモル比は、有利には０．１〜１０、好ましくは０．５〜５の範囲である。
【００２５】
有利には、鎖Ｒｏｆは、式−ＣＦ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｓ’−（式中、ｓ’は各出現ごとで同じかまたは異なり、０〜５の整数の中から選択される）の、ウレタン部分に結合された末端橋架け基を含む。
【００２６】
疑義を避けるために、鎖Ｒｏｆとウレタン部分との間の上述した末端橋架け基は、以下のスキームの中で描かれるように結合される。
【化３】
【００２７】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（ＲＨＣ）は、一般に２〜１４個の炭素原子を有し、任意に、１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでもよい。
【００２８】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（ＲＨＣ）は、少なくとも１個のイオン化性基（ionizable group）、すなわち、適切なｐＨ条件でカチオン基またはアニオン基を与える基を含む。好適なイオン化性基のなかでも、式−ＳＯ３Ｈのスルホン酸基、式−ＣＯＯＨのカルボン酸基、ならびに、式−Ｎ（ＲＮ）−（式中、ＲＮは、Ｈおよび１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基の中から選択される）の鎖（ＲＨＣ）主鎖に含まれるアミン基か、または−Ｎ（ＲＮ１）（ＲＮ２）（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は互いに同じかまたは異なり、独立してＨおよび１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基から選択される）として側基に含まれるアミン基について特に言及することが可能である。
【００２９】
好ましい鎖（Ｒ’ＨＣ）は、
（ｊ）式
【化４】
（式中、Ｔは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基であり；式−Ｔ（ＣＯＯＨ）−の鎖（Ｒ’ＨＣ）は、好ましくは、
【化５】
の中から選択される）
のカルボキシル含有鎖（ＲＨＣ）；
（ｊｊ）式
【化６】
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は上で定義された意味を有し、Ｑは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基であり；式−Ｑ［Ｎ（ＲＮ１）（ＲＮ２）］−の鎖（Ｒ’’ＨＣ）は、好ましくは以下の式
【化７】
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は上で定義された意味を有し、好ましくは、ＲＮ１およびＲＮ２は独立して、直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ４アルキル基の中から選択され；ｍ、ｍ’、ｍ’’は、ｍおよびｍ’’の少なくとも一方が零より大きいことを条件として０〜４の整数であり；ＲＱは、Ｈまたは直鎖または分岐のＣ１〜Ｃ４アルキル基である）
に従う）
のアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）
（好ましいアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）は、式ＣＨ（ＣＨ２−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２）−ＣＨ２−および／または−ＣＨ（ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）２）−ＣＨ２−のアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）である）；
（ｊｊｊ）式
【化８】
（式中、ＲＮ１は上で定義された意味を有し、好ましくは、ＲＮ１はＣ１〜Ｃ４アルキル基の中から選択され；ＫおよびＫ’は、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基である）
のアミン含有鎖（Ｒ’’’ＨＣ）
の中から選択される。
【００３０】
ウレタン部分の二価炭化水素基Ｅは、特に、
【化９】
（式中、
- ｎＨは１〜１２の整数であり、好ましくは６に等しく、
- Ｊは、単結合、メチレン基（−ＣＨ２−）、酸素原子（−Ｏ−）、−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−Ｃ（ＣＦ３）２−基、−ＳＯ２−基、−Ｃ（Ｏ）−基の中から選択された二価橋架け基であり、好ましくは、Ｊはメチレン基であり、
- ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤの各々は各出現ごとに同じかまたは異なり、独立して、ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基（例えば、メチル、エチル）、特に−ＯＲＨ、−ＮＲＨ’ＲＨ’’、−Ｃ（Ｏ）−ＲＨ’’’（式中、ＲＨ、ＲＨ’、ＲＨ’’、ＲＨ’’’は互いに同じかまたは異なり、独立して、各出現ごとに水素原子またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基である）などの置換基であり、
- ｎＡ、ｎＢ、ｎｄは独立して０〜４の間から選択された整数であり、
- ｎＣは０〜１０の整数である）
およびそれらの混合基
の中から選択される。
【００３１】
本発明の組成物のポリマー（ＰＵＲ）は、特に、式（Ｖ）のＺ−Ｏ−Ｒｏｆ−Ｙ
（式中、
- Ｒｏｆは上で定義されたのと同じ意味を有し；
- ＺおよびＹは互いに同じかまたは異なり、各出現ごとに独立して、式−ＣＦ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｓ’Ｈ（式中、ｓ’は各出現ごとに同じかまたは異なり、０〜５の整数の中から選択される）に従う官能性ヒドロキシル基である）に従う少なくとも１種のヒドロキシル末端パーフルオロポリオキシアルキレンと、
少なくとも１個のイオン化性基を含む式ＨＯ−ＲＨＣ−ＯＨ（式中、ＲＨＣは上で定義されたのと同じ意味を有する）の少なくとも１種の官能化ジオールとを、
式ＯＣＮ−Ｅ−ＮＣＯ（式中、Ｅは上で定義されたのと同じ意味を有する）の少なくとも１種のジイソシアネートおよび
任意で、式ＨＯ−Ｒｄｉｏｌ−ＯＨのジオールおよび／または式Ｈ２Ｎ−Ｒｄｉａｍｉｎｅ−ＮＨ２のジアミン（式中、ＲｄｉｏｌおよびＲｄｉａｍｉｎｅは、任意に追加の官能基を含有してもよいＣ２〜Ｃ１４炭化水素基である）の中から選択された６０〜４５０ｇ／モルの分子量を有する１種以上の連鎖延長剤
と反応させることにより製造することが可能である。
【００３２】
ヒドロキシル末端パーフルオロポリオキシアルキレンは、ＧＢ第１１０４４８２号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９６８年２月２８日、米国特許第３，７１５，３７８号明細書（ＭＯＮＴＥＤＩＳＯＮ ＳＰＡ）１９７３年２月６日、米国特許第３，２４２，２１８号明細書（ＤＵＰＯＮＴ）１９６６年３月２２日、欧州特許第２３９１２３Ａ（ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｓ．Ｐ．Ａ）１９８７年９月３０日、米国特許第５，１４９，８４２号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ（ＩＴ））１９９２年９月２２日、米国特許第５，２５８，１１０号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ（ＩＴ））１９９３年２月１１日において教示されたように−ＣＯＦ末端基を有する対応する（パー）フルオロポリオキシ−アルキレンから出発して調製することが可能である。
【００３３】
好ましくは、式ＯＣＮ−Ｅ−ＮＣＯのジイソシアネートは、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２−ＭＤＩ）、シクロヘキシル−１，４−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）またはその異性体、トルエン２，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）またはその異性体、キシリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート、ｐ−フェニレン−ジイソシアネートから選択される。
【００３４】
好ましくは、鎖延長剤は２〜１４個の炭素原子を有する脂肪族ジオールまたはジアミン、例えば、エタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、より好ましくは１，４−ブタンジオールなどの、もしくは例えばイソホロンジアミンなどの（脂）環式ジアミン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチル−プロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、である。最も好ましい鎖延長剤は１，４−ブタンジオールである。
【００３５】
本発明の実施形態によると、鎖延長剤は、式
【化１０】
（式中、
- ＲＷおよびＲＷ’は互いに同じかまたは異なり、各出現ごとに独立して、水素および／またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基から選択され、好ましくは、ＲＷは水素であり、ＲＷ’はＣ１〜Ｃ６炭化水素基の中から選択され、
- ＷおよびＷ’は互いに同じかまたは異なり、１〜１２個の炭素原子を有する二価炭化水素基を表す）
のシロキサン基含有ジアミンである。
【００３６】
本発明の目的に好適なシロキサン基を含むジアミンは、特に欧州特許第１５５９７３３Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）２００５年８月３日において開示されたジアミンである。シロキサン含有ジアミンの非限定的な例は、特に、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）２−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のＮ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルトリメトキシシラン、式Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３のＮ−（３−アミノプロピル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランである。
【００３７】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして少なくとも５０重量％、好ましくは少なくとも５５重量％の上述した成分（Ａ）を含む。
【００３８】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして、多くとも８０重量％、好ましくは多くとも７５重量％、より好ましくは多くとも７０重量％の上述した成分（Ａ）を含む。
【００３９】
本発明の組成物は、少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマーＦ］を含む、すなわち、１種または１種より多いポリマー（Ｆ）を含有する。
【００４０】
ポリマー（Ｆ）は、少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む。前記鎖（Ｒｆ）は、ポリマー（Ｆ）主鎖の一部であることが可能であり、あるいは側鎖としてポリマー（Ｆ）中に存在することが可能である。
【００４１】
パーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］という用語は、特にエーテル連結のないアルキル鎖を表すことを意図しており、ここで、アルキル鎖に含まれる炭素原子の原子価は、フッ素原子で飽和されている。一般に、パーフルオロアルキル鎖は、４〜２０個の炭素原子を含む。それにもかかわらず、鎖（Ｒｆ）が６〜１２個の炭素原子を含む時に最良の性能が得られる。約８〜約１０の炭素原子の平均数を有する鎖（Ｒｆ）を含むポリマー（Ｆ）は、より特に好ましい。
【００４２】
好ましくは、ポリマー（Ｆ）は、上で詳述したとおりの式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または式（ＩＩＩ）のウレタン部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む。
【００４３】
本発明の第１の実施形態によると、ポリマー（Ｆ）は、上で詳述した式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分によって連結された前記鎖（Ｒｆ）を含む。
【００４４】
本発明の第１の実施形態によるポリマー（Ｆ）は、好ましくは、Ｃ３〜Ｃ３０パーフルオロアルキル鎖を含む（メタ）アクリルモノマーから誘導された反復単位を含むフッ素化（メタ）アクリルポリマーの中から選択される。
【００４５】
典型的には、本発明の第１の実施形態によるポリマー（Ｆ）は、下記式の少なくとも１種の（メタ）アクリルモノマー［モノマー（ＭＡ）］から誘導された反復単位を含む。
【化１１】
（式中、
- Ｑは０〜１２個の炭素原子の二価基であり；Ｑは、骨格に窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有することが可能である。好適なＱ基には、−Ｏ−、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）−、−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−、−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−、−ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＣＨ２−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｓ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４ＯＣ４Ｈ８−Ｏ−、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ４−Ｏ−、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−ＣＯＮ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ３Ｈ６ＣＯＮ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−Ｃ２Ｈ４−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−、−ＣＯＯＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２−Ｏ−、−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ−、および−Ｃ２Ｈ４ＳＯ２Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ４Ｈ８−Ｏ−（式中、Ｒ＊Ｈｆは、ＨまたはＣ１〜４アルキル基である）が挙げられる。好ましくは、Ｑは−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−または−ＳＯ２−Ｎ（Ｒ＊Ｈｆ）Ｃ２Ｈ４−Ｏ−である。
- Ｒ’Ｈｆ、Ｒ’’ Ｈｆ、Ｒ’’’ Ｈｆは互いに同じかまたは異なり、独立してＨまたはＣ１〜４アルキル基であり、好ましくは、Ｒ’’ Ｈｆ、Ｒ’’’ ＨｆはＨであり、Ｒ’ＨｆはＨまたはメチルである。
- Ｒｆは上で定義したものと同じ意味を有し、好ましくは、Ｒｆは、４〜２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐、環式または非環式のパーフルオロ脂肪族基であり、より好ましくは、Ｒｆは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｎｆ−（式中、ｎｆは３〜１５、好ましくは５〜１１の整数である）の中から選択される。
【００４６】
モノマー（ＭＡ）の非限定的な例は、特に、Ｃ８Ｆ１７−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ１２Ｆ２５−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、４−Ｃ２Ｆ５−Ｃ６Ｆ１０−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３−Ｃ２Ｈ４−Ｓ−Ｃ８Ｆ１７ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、４−Ｃ２Ｆ５−Ｃ６Ｆ１０−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５−ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５−ＣＯ−Ｎ（ＣＨ３）−Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）Ｃ２Ｈ４ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ７Ｆ１５−Ｃ２Ｈ４−ＣＯＮＨ−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）−Ｃ４Ｈ８−ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ８Ｆ１７−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ１２Ｆ２５−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２、４−Ｃ２Ｆ５−Ｃ６Ｆ１０−ＳＯ２−Ｎ（Ｃ３Ｈ７）−ＣＯＣＨ＝ＣＨ２である。
【００４７】
ポリマー（Ｆ）は、一般に、上で詳述したモノマー（ＭＡ）とは異なる追加のモノマーから誘導された反復単位を含む。ポリマー（Ｆ）中でモノマー（ＭＡ）と重合可能なモノマーの非限定的な例は、特に、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン、ビニルクロロアセテート、アクリロニトリル、シアン化ビニリデン、スチレン、アルキル化スチレン、ハロゲン化スチレン；アクリル酸、メタクリル酸およびクロロアクリル酸のアルキルエステル、ヒドロキシアルキルエステルおよびエポキシアルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸およびクロロアクリル酸のＮ−アルキルアミドおよびＮ−ヒドロキシアルキルアミド；メタクリロニトリル、ビニルカルバゾール、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルアルキルエーテル、ビニルアルキルケトン、ブタジエン、クロロプレン、フルオロプレン、およびイソプレンである。
【００４８】
それにもかかわらず、ポリマー（Ｆ）が、一般に、モノマー（ＭＡ）から誘導された反復単位少なくとも５０重量％を含むことは言うまでもない。
【００４９】
本発明の組成物の成分（Ｂ）として有用なフッ素化（メタ）アクリルポリマーは、特に、米国特許第２，８０３，６１５号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９５７年８月２０日、米国特許第２，９９５，５４２号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６１年８月８日、米国特許第３，３５６，６２８号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９６７年１２月５日、米国特許第４，５２５，４２３号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年６月２５日、米国特許第４，５２９，６５８号明細書（３Ｍ ＣＯＭＰＡＮＹ）１９８５年７月１６日に記載されたフッ素化（メタ）アクリルポリマーである。それらの開示を、参照により本明細書において援用する。
【００５０】
好適なフッ素化（メタ）アクリルモノマーは、特に、ＳＣＯＴＣＨＧＵＡＲＤ（登録商標）という商品名で３Ｍ ｃｏｎｐａｎｙから、ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）という商品名でダイキンから、またはＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５という商品名で三菱から市販されている。
【００５１】
本発明の第２の実施形態によれば、ポリマー（Ｆ）は、上で詳述した式（ＩＩＩ）の１個以上のウレタン部分によって連結された前記鎖Ｒｆを含む。
【００５２】
本発明のこの第２の実施形態によるポリマー（Ｆ）は、好ましくは、鎖Ｒｆを含むフルオロケミカルウレタン化合物、すなわち、少なくとも１種の多官能性イソシアネート化合物、少なくとも１種の親水性ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのコポリマー）並びに、１個のイソシアネート反応性官能基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲｉＨ、ここでＲｉはＣ１〜Ｃ６アルキル基である）および上で詳述したパーフルオロアルキル鎖Ｒｆを有する少なくとも１種のフッ化炭化水素一官能性化合物の反応から誘導された化合物の中から選択される。
【００５３】
１個のイソシアネート反応性官能基を有するとともにパーフルオロアルキル鎖Ｒｆを含むフッ化炭化水素一官能性化合物の代表的な例は、特に、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＮＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｃ６Ｆ１３ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＳＯ２Ｎ（Ｈ）（ＣＨ２）３ＯＨ、Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）４ＮＨ２、Ｃ４Ｆ９ＳＯ２Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２）１１ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ３）（ＣＨ２）６ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＳＯ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ３、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（Ｃ４Ｈ９）ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＳＯ２Ｎ（Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ２）４ＳＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）６ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮ（Ｈ）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ｎ−Ｃ６Ｆ１３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯ２Ｃ２Ｈ４ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨである。
【００５４】
本発明の第２の実施形態による組成物中の成分（Ｂ）として使用できる鎖Ｒｆを含む有用なフルオロケミカルウレタン化合物は、特に、米国特許出願第２００７０１４９２７号明細書（３Ｍ ＩＮＮＯＶＡＴＩＶＥ ＰＲＯＰＥＲＴＩＥＳ）２００７年１月１８日において記載されたフルオロケミカルウレタン化合物である。その開示を、参照により本明細書において援用する。
【００５５】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして少なくとも１重量％、好ましくは少なくとも５重量％、より好ましくは少なくとも８重量％の上述した成分（Ｂ）を含む。
【００５６】
本発明の組成物は、有利には、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして多くとも３０重量％、好ましくは多くとも２５重量％の上述した成分（Ｂ）を含む。
【００５７】
本発明において使用できる架橋剤は、それがポリマー（ＰＵＲ）の末端および／または側鎖の反応性基との反応性基を少なくとも２個（すなわち、２個以上）有する限り特に制限されない。ポリマー（ＰＵＲ）がイソシアネート基またはヒドロキシル基（または任意選択で、鎖延長剤としてジアミンを用いる場合には、アミン基）のいずれかを末端とすることが可能であるので、架橋剤は、イソシアネート基、ヒドロキシル基、またはアミン基と反応できる少なくとも２個（すなわち、２個以上）の基を含むべきである。ポリマー（ＰＵＲ）の異なる反応性基と反応できる異なる架橋剤の混合物を用いることも可能である。
【００５８】
本発明において使用できる架橋剤は、特に、イソシアネート、ブロックイソシアネート（blocked isocyanates）、ポリアルコキシシラン、メラミンホルムアルデヒドおよび誘導体、エポキシド、並びに無水物類（anhydrides）およびそれらの誘導体である。
【００５９】
架橋剤は、ブロックイソシアネートが基材により柔らかい感触を与えるので、好ましくはブロックイソシアネートの中から選択される。ブロックイソシアネートの例は、米国特許第５，４０１，５５３号明細書（武田薬品工業株式会社（日本））１９９５年３月２８日に記載されている。その開示を、参照により本明細書において援用する。
【００６０】
本発明において用いられるブロックポリイソシアネートは、典型的にはポリイソシアネートとブロック化剤との付加体であり、ブロック化剤は、ポリイソシアネートの遊離イソシアネート基に付加して前記付加体を形成してイソシアネート基を不活性にするが、例えば、前記付加体を加熱して昇温させた時、および／または好適な反応媒体（例えば、触媒）と接触させた時、イソシアネート基から容易に解離して遊離イソシアネート基を再生させる。
【００６１】
ブロックポリイソシアネートには、例えば、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−または２，２，４−ジメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたはメチル２，６−ジイソシアナトカプロエートなどの脂肪族ポリイソシアネート；３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン２，４−または２，６−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネートまたは１，３−または１，４−ジイソシアナトシクロヘキサンなどの脂環式ジイソシアネート；ｍ−またはフェニレンジイソシアネート、これらの混合物、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネートまたはこれらの混合物などの芳香族ジイソシアネート；および１，３−または１，４−ビス（イソシアナトメチルベンゼン）または１，３−または１，４−ビス（アルファ−イソシアナトプロピル）ベンゼンなどの芳香族−脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。
【００６２】
ポリイソシアネートは、トリフェニルメタン−４，４，−４−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナトベンゼン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）−ベンゼンまたは２−イソシアナトエチル２，６−ジイソシアナトカプロエートなどのトリイソシアネートであってもよい。
【００６３】
ポリメリックポリイソシアネート、例えば、ジイソシアネートの二量体または三量体、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、過剰のポリイソシアネートと活性水素含有化合物の反応によって得ることができる種々のイソシアネート末端プレポリマー、ポリイソシアネートのビウレット誘導体またはアロファネート誘導体などの他のポリイソシアネートもブロックポリイソシアネートを形成するために使用できる。これらの化合物は単独で、あるいは混合物として用いることができる。
【００６４】
使用できる活性水素含有化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、キシリレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール、ソルビトール、蔗糖ヒマシ油、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミン、トリエタノールアミン、水、アンモニアまたはウレアなどの低分子量化合物、およびポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオールまたはエポキシポリオールなどの様々な高分子量化合物によって例示される。
【００６５】
使用できるブロック化剤には、例えば、フェノール、クレゾール、ｐ−ノニルフェノールまたはヒドロキシ安息香酸エステルなどのフェノール型ブロック化剤、イプシロンカプロラクタムまたはガンマブチロラクタムなどのラクタム型ブロック化剤、ジエチルマロネート、メチルアセトアセテートまたはアセチルアセトンなどの活性メチレン型ブロック化剤、エタノール、イソプロピルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ラウリルアルコール、エチレングリコール−モノエチルエーテル、ベンジルアルコール、グリコール酸；、メチルグリコレート、エチルグリコレートまたはブチルグリコレートまたはブチルグリコレートなどのグリコレート、乳酸；、メチルラクテート、エチルラクテートまたはブチルラクテートなどの乳酸エステル、ジアセトンアルコールまたはエチレンクロロヒドリンなどのアルコール型ブロック化剤：ブチルメルカプタン、オクチルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾチアゾールまたはチオフェノールなどのメルカプタン型ブロック化剤、アセトアニリド、アセトアミド、アクリルアミドまたはベンズアミドなどの酸アミド型ブロック化剤、スクシンイミドまたはフタルイミドなどのイミド型ブロック化剤、ジフェニルアミン、カルバゾール、アニリン、ジブチルアミンなどのアミン型ブロック化剤、イミダゾールまたは２−エチリムイミダゾールなどのイミダゾール型ブロック化剤、ウレア、チオウレア、エチレンチオウレアなどのウレア型ブロック化剤、２−オキサゾリドン、フェニルＮ−フェニルカルバメートなどのカルバメート型ブロック化剤、ホルマルドオキシム、アセタルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジアセチルモノオキシム、シクロヘキサノンオキシムまたはベンゾフェノンオキシムなどのオキシム型ブロック化剤、および亜硫酸水素ナトリウムまたは亜硫酸水素カリウムなどの亜硫酸型ブロック化剤が挙げられる。
【００６６】
ケトオキシムでブロックしたポリイソシアネートは特に好ましい。
【００６７】
有用な１種の架橋成分は、三菱化学から入手できるＰＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦである。ＨＩＤＲＯＰＨＯＢＯＬ（登録商標）ＸＡＮは、ＤｕＰｏｎｔから入手できる使用してもよい別の化合物である。
【００６８】
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして有利には少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも１５重量％、より好ましくは少なくとも２０重量％の上述した成分（Ｃ）を含む。
【００６９】
本発明の組成物は、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして有利には多くとも４５重量％、好ましくは多くとも３５重量％、より好ましくは多くとも３０重量％、なおより好ましくは多くとも２５重量％の上述した成分（Ｃ）を含む。
【００７０】
本発明による組成物は、有利には水性組成物である。本発明の水性組成物において、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）は、完全にまたは部分的に水に懸濁される、および／または少なくとも部分的に可溶化される。
【００７１】
傑出した耐久性と相俟って汚れ防止性とソイルリリース性の両方の観点から特に良好な結果を与えることが見出された組成物は、
-（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして５５〜７０重量％の量の成分（Ａ）［ポリマー（ＰＵＲ）］と、
-（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして８〜２５重量％の量の成分（Ｂ）［ポリマー（Ｆ）］と、
-（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準にして２０〜２５重量％の量の成分（Ｃ）［架橋剤］と
を含む組成物である。
【００７２】
本発明の組成物は、上で詳述した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に加えて、特に、柔軟化剤（ソフトナー）、触媒、およびしわ防止剤などの他の成分を含むことが可能である。当業者は、テキスタイル基材の性質に応じて標準的な従来の原料の中から選択するであろう。
【００７３】
本発明の別の目的は、上で詳述した組成物の製造方法である。
【００７４】
本発明の方法は、有利には、上で定義した成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の水溶液および／または水分散液を混合することを含む。
【００７５】
本発明のなお別の目的は、テキスタイル基材の処理のための上で詳述した組成物の使用である。
【００７６】
本発明の組成物によって有利に処理できる例示のテキスタイル基材は、天然繊維、例えば、コットン、ウール、モヘア、リネン、ジュート、シルク、ラミー、サイザル麻、ケナフなどに基づくテキスタイル基材、および合成繊維、例えば、レーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、アジロン、ニトリル、ポリアミドおよびオレフィンなどに基づくテキスタイル基材である。
【００７７】
本発明の組成物は、単独で、または柔軟化剤およびしわ防止剤などの他の処理剤と組み合わせて、テキスタイル基材の処理において用いることが可能である。
【００７８】
テキスタイル基材を本発明の組成物により処理する場合、テキスタイル基材の「手触り」外観、柔軟性、強度または多孔度に悪影響を及ぼさずに顕著な汚れ防止性およびソイルリリース性を有するテキスタイル基材を有利に得ることが可能である。
【００７９】
この処理において、テキスタイル基材のサイジング処理は、薄い被膜をテキスタイル基材上に与えるように一般には行われる。
【００８０】
本発明は前記処理によって得られた、上で定義したテキスタイル基材にも関する。
【００８１】
本発明を以下の実施例に関連してより詳しく今から説明する。その目的は単に例示であり、本発明の範囲を限定することではない。
【００８２】
〔原材料〕
組成物の調製のために用いられる市販製品を以下に記載する。
【００８３】
［ソイルリリース性フッ素化剤（ポリマー（Ｆ））］
ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２（ダイキンアメリカＩｎｃ．から入手できる）：フルオロアクリレートコポリマーの３０重量％固形物含有率のエマルジョン
【００８４】
［汚れ防止（撥水および撥油）用フッ素化剤（ポリマー（Ｆ））］
ＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）Ｆ−８０２５（三菱Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる）：両性フルオロアクリレートコポリマーの３０重量％固形物含有率のエマルジョン
【００８５】
［架橋剤］
ＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ（三菱Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手できる）：ブロックイソシアネート化合物、２９重量％の固形物含有率を有するホルムアルデヒドフリーの架橋剤
【００８６】
［耐久性のプレス／しわなし樹脂］
ＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：アルキル化ジメチロールジヒドロキシエチレンウレアのエマルジョン
【００８７】
ＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ（Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：超低ホルムアルデヒド含有率のグリオキサール系反応剤の５２重量％固形物含有率のエマルジョン
【００８８】
［触媒］
Ｃａｔａｌｙｓｔ ５３１（登録商標）（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：塩化マグネシウムおよび添加剤の１９重量％固形物含有率の溶液
【００８９】
Ｃａｔａｌｙｓｔ ＫＲ（登録商標）（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：塩化マグネシウムの３０重量％固形物含有率の溶液
【００９０】
［柔軟化剤］
ＭＹＫＯＮ ＨＬＣ（登録商標）（Ｏｍｎｏｖａ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ Ｉｎｃ．から入手できる）：ポリエチレンの４２重量％固形物含有率のエマルジョン
【００９１】
ＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２（Ｂｏｅｈｍｅ Ｆｉｌａｔｅｘから入手できる）：超高密度ポリエチレンの２５重量％固形物含有率のエマルジョン
【００９２】
〔試験方法〕
ソイルリリース性試験（ＡＡＴＣＣ１３０−２０００）
この試験方法は、模擬家庭洗濯中に、強制的な油性汚れを離す布地の能力を測定するように設計されている。
【００９３】
以下で示した通り、鉱油およびトウモロコシ油の２つの汚れを被着させた。これらの汚れ（各汚れの５滴）を上方の短い距離から滴下装置により布地の同じ範囲に被着させ、グラシン紙で覆い、ステンレススチール製シリンダー（直径６．４ｃｍ、重量２．２６８Ｋｇ）により１分にわたって布地に押しつけた。その後、汚れた布地を、規定方法で汚した後２０±５分以内に洗濯し、汚れの等級シリーズを示すソイルリリース性複製品との比較によって５〜１の等級で残留汚れを採点し、「１」は汚れ除去の最悪の程度を示し、「５」は汚れ除去の最善の程度を示す。
【００９４】
〔撥油性試験（ＡＡＴＣＣ１１８−２００２）〕
基材の撥油性をＡｍｅｒｉｃａｎ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｅｘｔｉｌｅ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｒｉｓｔｓ（ＡＡＴＣＣ）標準試験法Ｎｏ．１１８−２００２によって測定した。この試験は、様々な表面張力を有する油による浸透に対する処理基材（処理した基材）の抵抗に基づいている。前記油の各々の滴を処理布地上に滴下する。３０秒後に湿りがない場合、次の最高標準番号油（次の最低表面張力）を試験する。最低番号油が布地に浸み通る場合、その次のより低い番号をその評点とする。ＮＵＪＯＬ（登録商標）鉱油（試験油の最少浸透性）のみに抵抗する処理基材に１の評点を与えたのに対して、ヘプタン（試験液体の最高浸透性）に抵抗する処理基材に８の評点を与えた。
【００９５】
【表１】
【００９６】
〔撥水性試験（スプレー評点ＡＡＴＣＣ２２−２００１）〕
処理基材（処理した基材）のスプレー評点は、処理基材に侵入する水に対しての処理基材の動的撥水性を示す値である。この撥水性を処理基材の「スプレー評点」によって表現した。１５ｃｍの高さから基材上に２５０ｍｌの水をスプレーすることによりスプレー評点を得た。０〜１００の尺度（スケール）を用いて濡れパターンを目視で採点した。この場合、０は完全な濡れを意味し、１００は全く濡れの無いことを意味する。
【実施例】
【００９７】
〔ポリマー（ＰＵＲ）の合成〕
［実施例１］（ポリマー（ＰＵＲ−１）の合成）
米国特許第６，５００，９８４号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＰＡ）２００２年１２月３１日の教示に従い、カチオン性ポリウレタンを、以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量７５０（３３３ミリ当量）を有する２５０ｇの（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ジオール（ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）Ｄ１０Ｈ）；
- ７３．２６ｇのイソホロンジイソシアネート（６６６ミリ当量）；
- ９．８ｇの３−ジメチルアミノ−１，２−プロパンジオール（ＤＭＡＰＤ）（１６７ミリ当量）；および
- ７．５ｇのブタンジオール（１６７ミリ当量）。
【００９８】
カチオン基を有するポリマー（ＰＵＲ−１）の２５重量％の（乾燥残留物として決定した）固形物含有率を有する水性分散液を得た（上述した米国特許の実施例２参照されたい）。
【００９９】
［実施例２］（ポリマー（ＰＵＲ−２）の合成）
欧州特許第１３６９４４２Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ）２００３年１２月１０日の教示に従い、アニオン性ポリウレタンを以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量７６１（６６６ミリ当量）を有する５０７ｇの（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ジオール（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０Ｈ）；
- １４８ｇのイソホロンジイソシアネート（１３３３ミリ当量）；および
- ２７ｇのトリエチルアミン（２６７ミル当量）で塩にされた４６ｇのジメチルプロピオン酸（ＤＭＰＡ）（６７１ミリ当量）。
【０１００】
アニオン基を有するポリマー（ＰＵＲ−２）の２５重量％の（乾燥残留物として決定した）固形物含有率を有する水性分散液を得た。
【０１０１】
［実施例３］（ポリマー（ＰＵＲ−３）の合成）
欧州特許第１５５９７３３Ａ号明細書（ＳＯＬＶＡＹ ＳＯＬＥＸＩＳ ＳＰＡ（ＩＴ））２００５年８月３日の教示に従い、カチオン性ポリウレタンを以下のものを反応させることによって合成した。
- ヒドロキシル当量７５０（２３９ミリ当量）を有する１７９ｇの（パー）フルオロポリエーテル（ＰＦＰＥ）ジオール（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ（登録商標）Ｄ１０Ｈ）；
- ５３ｇのイソホロンジイソシアネート（４７７ミリ当量）；
- ７ｇの３−ジエチルアミノ−１，２−プロパンジオール（ＤＥＡＰＤ）（９５ミリ当量）；
- ６．７ｇのＮ−（２−アミノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン（ＡＥＡＰＴＭＳ）（６０ミリ当量）；および
- ３．２ｇのプロパンジオール（８４ミリ当量）。
【０１０２】
カチオン基を有するポリマー（ＰＵＲ−３）の２５重量％の（乾燥残留物として決定した）固形物含有率を有する水性分散液を得た。
【０１０３】
〔テキスタイル処理組成物の調製〕
［例４］（コットン処理のための組成物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１０４】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１０５】
［例５］（コットン処理のための組成物）
実施例３の６０ｇの水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１０６】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１０７】
［例６］（ポリエステル処理のための配合物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１０８】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１０９】
［例７］（ポリエステル処理のための配合物）
実施例２の水性分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１１０】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１１】
［例８］（ポリエステル処理のための配合物）
実施例３の水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１１２】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１３】
［例９］（コットン／ポリエステル処理のための配合物）
実施例１の水性分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１１４】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１５】
［例Ｃ−１０］（架橋剤なしでのコットン処理のための配合物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ５３１
２０ｇのＤＵＯＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１１６】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１７】
［例Ｃ−１１］（架橋剤なしでのコットン処理のための配合物）
実施例３の水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＵＯＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１１８】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１１９】
［例Ｃ−１２］（架橋剤なしでのコットン／ポリエステル処理のための配合物）
実施例１の水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１２０】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２１】
［例Ｃ−１３］（架橋剤なしでのコットン／ポリエステル処理のための配合物）
実施例３の水性ポリマー（ＰＵＲ−３）分散液６０ｇを以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１２２】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２３】
［例Ｃ−１４］（ポリマー（ＰＵＲ）なしでのコットンのための配合物）
６０ｇの水性分散液ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
８０ｇのＦＲＥＥＲＥＺ（登録商標）ＰＦＫ
２０ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ５３１
２０ｇのＤＯＵＳＯＦＴ（登録商標）１０６２
【０１２４】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２５】
［例Ｃ−１５］（ポリマー（ＰＵＲ）なしでのポリエステルのための配合物）
６０ｇの水性分散液ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
【０１２６】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２７】
［例Ｃ−１６］（ポリマー（ＰＵＲ）なしでのコットン／ポリエステルのための配合物）
６０ｇの水性分散液ＵＮＩＤＹＮＥ（登録商標）ＴＧ９９２を以下のものと混合した。
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１２８】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１２９】
［例１７］（コットン／ポリエステルのための配合物）
実施例１の６０ｇの水性ポリマー（ＰＵＲ−１）分散液を以下のものと混合した。
８ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）８０２５
２０ｇのＲＥＰＥＡＲＬ（登録商標）ＭＦ
５０ｇのＰＥＲＭＡＦＲＥＳＨ（登録商標）ＭＦＸ
１２．５ｇのＣａｔａｌｙｓｔ ＫＲ
２．５ｇのＭＹＫＯＮ（登録商標）ＨＬＣ
【０１３０】
その後、この混合物を全体積１リットルまで水で希釈した。
【０１３１】
〔テキスタイル基材の処理〕
［布地］
以下のテキスタイル基材を用いた。
１．１００％ポリエステル、綾織物
２．１００％コットン綾織物、試験布地スタイル４２３（漂白され、シルケット加工された物）、８オンス／平方ヤード
３．６５／３５ポリエステル／コットン、試験布地スタイル７４３６、８オンス／平方ヤード
【０１３２】
［装置］
１．２ロール・ラボ・パダー（１３インチ面、ゴムロール）Ｌ＆Ｗ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｗｏｒｋｓ
２．１１×１１インチのピンフレーム
３．Ｄｉｓｐａｔｃｈ強制空気循環炉
４．洗濯機−Ｗｏｎｄｅｒ Ｗａｓｈｅｒ ミニ洗濯機、水／洗剤８リットル中に布地５００ｇｍｓ
５．乾燥機：Ｗｈｉｒｌｐｏｏｌ家庭用乾燥機
【０１３３】
［テキスタイル基材の処理方法］
１２×１２インチの布きれを２００ｍｌの仕上浴中に浸し、パダーを通り抜けさせ、ピンフレーム上に置いた。パダーを調節して６５〜７０％湿りピックアップを生じさせた。パッド布地を乾燥させ、Ｄｉｓｐａｔｃｈ強制空気循環炉内で１７０℃にて５分にわたり硬化させた。
【０１３４】
例４〜１７の組成物で処理されたテキスタイル基材のソイルリリース特性および撥油および撥水特性の結果を以下の表にまとめている。値は、処理直後（「０ｗ」）、５洗濯サイクル後（「５ｗ」）、１０洗濯サイクル後（「１０ｗ」）および／または３０洗濯サイクル後（「３０ｗ」）にテキスタイル基材上で測定した。
【０１３５】
１００％コットン
【０１３６】
【表２】
【０１３７】
１００％ポリエステル
【０１３８】
【表３】
【０１３９】
６５／３５ポリエステル／コットン
【０１４０】
【表４】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
テキスタイル基材に永続的な汚れ防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、
（Ａ）フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロックと、任意に１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい２〜１４個の炭素原子を有する炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロックとを含む少なくとも１種のフッ素化イオン化性ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］であって、
前記鎖（ＲＨＣ）が少なくとも１個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｅは、任意に芳香族環を含んでいてもよい直鎖または分岐の二価炭化水素基である）
のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含まない、ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］と、
（Ｂ）下記式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または下記式（ＩＩＩ）のウレタン部分および／または下記式（ＩＶ）のウレア部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマー（Ｆ）］
【化２】
と、
（Ｃ）少なくとも１種の架橋剤と
を含む組成物。
【請求項２】
前記ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（Ｒｏｆ）が、前記フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配された反復単位Ｒ°を含み（好ましくは、本質的にそれのみからなり）、前記反復単位Ｒ°が
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉ）−ＣＦ２ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
からなる群の中から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（Ｒ’ＨＣ）が、
（ｊ）式：
【化３】
（式中、Ｔは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基である）
のカルボキシル含有鎖（ＲＨＣ）；
（ｊｊ）式：
【化４】
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は互いに同じかまたは異なり、独立してＨおよび１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基から選択され、Ｑは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基である）
のアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）；
（ｊｊｊ）式：
【化５】
（式中、ＲＮ１は上で定義された意味を有し、ＫおよびＫ’は、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基である）
のアミン含有鎖（Ｒ’’’ＨＣ）、
の中から選択される請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマー（ＰＵＲ）のウレタン部分の二価炭化水素基Ｅが、
【化６】
（式中、
- ｎＨは１〜１２の整数であり、好ましくは６に等しく、
- Ｊは、単結合、メチレン基（−ＣＨ２−）、酸素原子（−Ｏ−）、−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−Ｃ（ＣＦ３）２−基、−ＳＯ２−基、−Ｃ（Ｏ）−基の中から選択された二価橋架け基であり、好ましくは、Ｊはメチレン基であり、
- ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤの各々は各出現ごとに同じかまたは異なり、独立して、ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基（例えば、メチル、エチル）、特に−ＯＲＨ、−ＮＲＨ’ＲＨ’’、−Ｃ（Ｏ）−ＲＨ’’’（式中、ＲＨ、ＲＨ’、ＲＨ’’、ＲＨ’’’は互いに同じかまたは異なり、独立して各出現ごとに水素原子またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基である）などの置換基であり、
- ｎＡ、ｎＢ、ｎｄは独立して０〜４の間から選択される整数であり、
- ｎＣは０〜１０の整数である）、
およびそれらの混合
の中から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーＦが
式：
【化７】
（式中、
- Ｑは０〜１２個の炭素原子の二価基であり、Ｑは、骨格に窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有することが可能であり、
- Ｒ’Ｈｆ、Ｒ’’ Ｈｆ、Ｒ’’’ Ｈｆは互いに同じかまたは異なり、独立してＨまたはＣ１〜４アルキル基であり、
- Ｒｆは、４〜２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐、環式または非環式のパーフルオロ脂肪族基である）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルモノマー［モノマー（ＭＡ）］から誘導された反復単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマー（Ｆ）が、鎖Ｒｆを含むフルオロケミカルウレタン化合物、すなわち、少なくとも１種の多官能イソシアネート化合物、少なくとも１種の親水性ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー）、および１個のイソシアネート反応性官能基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲｉＨ、ここでＲｉはＣ１〜Ｃ６アルキル基である）およびパーフルオロアルキル鎖Ｒｆを有する少なくとも１種のフッ化炭化水素一官能性化合物の反応から誘導される化合物、の中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項８】
テキスタイル基材の処理のための請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項９】
前記テキスタイル基材が、天然繊維、例えば、コットン、ウール、モヘア、リネン、ジュート、シルク、ラミー、サイザル麻、ケナフなどに基づくテキスタイル基材、および合成繊維、例えば、レーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、アジロン、ニトリル、ポリアミドおよびオレフィンなどに基づくテキスタイル基材である請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の処理から得られたテキスタイル基材。
【請求項１】
テキスタイル基材に永続的な汚れ防止性およびソイルリリース特性を付与するために有用な組成物であって、
（Ａ）フルオロポリオキシアルケン鎖［鎖（Ｒｏｆ）］を含む少なくとも１個のフッ素化ブロックと、任意に１個以上の芳香族基または脂環式基を含んでいてもよい２〜１４個の炭素原子を有する炭化水素鎖［鎖（ＲＨＣ）］を含む少なくとも１個の官能性ブロックとを含む少なくとも１種のフッ素化イオン化性ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］であって、
前記鎖（ＲＨＣ）が少なくとも１個のイオン化性基を含み、前記両ブロックが式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｅは、任意に芳香族環を含んでいてもよい直鎖または分岐の二価炭化水素基である）
のウレタン部分によって連結されており、前記ポリマー（ＰＵＲ）がパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含まない、ポリウレタンポリマー［ポリマー（ＰＵＲ）］と、
（Ｂ）下記式（ＩＩ）の１個以上のエステル部分および／または下記式（ＩＩＩ）のウレタン部分および／または下記式（ＩＶ）のウレア部分によって連結された少なくとも１個のパーフルオロアルキル鎖［鎖（Ｒｆ）］を含む少なくとも１種のフッ化炭化水素ポリマー［ポリマー（Ｆ）］
【化２】
と、
（Ｃ）少なくとも１種の架橋剤と
を含む組成物。
【請求項２】
前記ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（Ｒｏｆ）が、前記フルオロポリオキシアルケン鎖に沿ってランダムに分配された反復単位Ｒ°を含み（好ましくは、本質的にそれのみからなり）、前記反復単位Ｒ°が
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉ）−ＣＦ２ＣＦＸＯ−（式中、ＸはＦまたはＣＦ３である）
（ｉｉｉ）−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−
からなる群の中から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ポリマー（ＰＵＲ）の鎖（Ｒ’ＨＣ）が、
（ｊ）式：
【化３】
（式中、Ｔは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基である）
のカルボキシル含有鎖（ＲＨＣ）；
（ｊｊ）式：
【化４】
（式中、ＲＮ１およびＲＮ２は互いに同じかまたは異なり、独立してＨおよび１〜６個の炭素原子を有する炭化水素基から選択され、Ｑは、脂肪族または芳香族の直鎖または分岐、環式または非環式の２〜１２個の炭素原子を含む炭化水素三価基である）
のアミン含有鎖（Ｒ’’ＨＣ）；
（ｊｊｊ）式：
【化５】
（式中、ＲＮ１は上で定義された意味を有し、ＫおよびＫ’は、１〜６個の炭素原子を有する二価炭化水素基である）
のアミン含有鎖（Ｒ’’’ＨＣ）、
の中から選択される請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
前記ポリマー（ＰＵＲ）のウレタン部分の二価炭化水素基Ｅが、
【化６】
（式中、
- ｎＨは１〜１２の整数であり、好ましくは６に等しく、
- Ｊは、単結合、メチレン基（−ＣＨ２−）、酸素原子（−Ｏ−）、−Ｃ（ＣＨ３）２−基、−Ｃ（ＣＦ３）２−基、−ＳＯ２−基、−Ｃ（Ｏ）−基の中から選択された二価橋架け基であり、好ましくは、Ｊはメチレン基であり、
- ＲＡ、ＲＢ、ＲＣ、ＲＤの各々は各出現ごとに同じかまたは異なり、独立して、ハロゲン原子（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ）、Ｃ１〜Ｃ６炭化水素基（例えば、メチル、エチル）、特に−ＯＲＨ、−ＮＲＨ’ＲＨ’’、−Ｃ（Ｏ）−ＲＨ’’’（式中、ＲＨ、ＲＨ’、ＲＨ’’、ＲＨ’’’は互いに同じかまたは異なり、独立して各出現ごとに水素原子またはＣ１〜Ｃ６炭化水素基である）などの置換基であり、
- ｎＡ、ｎＢ、ｎｄは独立して０〜４の間から選択される整数であり、
- ｎＣは０〜１０の整数である）、
およびそれらの混合
の中から選択される請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーＦが
式：
【化７】
（式中、
- Ｑは０〜１２個の炭素原子の二価基であり、Ｑは、骨格に窒素原子、酸素原子または硫黄原子を含有することが可能であり、
- Ｒ’Ｈｆ、Ｒ’’ Ｈｆ、Ｒ’’’ Ｈｆは互いに同じかまたは異なり、独立してＨまたはＣ１〜４アルキル基であり、
- Ｒｆは、４〜２０個の炭素原子を含む直鎖または分岐、環式または非環式のパーフルオロ脂肪族基である）
の少なくとも１種の（メタ）アクリルモノマー［モノマー（ＭＡ）］から誘導された反復単位を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマー（Ｆ）が、鎖Ｒｆを含むフルオロケミカルウレタン化合物、すなわち、少なくとも１種の多官能イソシアネート化合物、少なくとも１種の親水性ポリオキシアルキレン（例えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー）、および１個のイソシアネート反応性官能基（例えば、−ＯＨ、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＲｉＨ、ここでＲｉはＣ１〜Ｃ６アルキル基である）およびパーフルオロアルキル鎖Ｒｆを有する少なくとも１種のフッ化炭化水素一官能性化合物の反応から誘導される化合物、の中から選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の製造方法。
【請求項８】
テキスタイル基材の処理のための請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物の使用。
【請求項９】
前記テキスタイル基材が、天然繊維、例えば、コットン、ウール、モヘア、リネン、ジュート、シルク、ラミー、サイザル麻、ケナフなどに基づくテキスタイル基材、および合成繊維、例えば、レーヨン、アセテート、アクリル、ポリエステル、アジロン、ニトリル、ポリアミドおよびオレフィンなどに基づくテキスタイル基材である請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
請求項８または９に記載の処理から得られたテキスタイル基材。
【公表番号】特表２０１０−５２６９２６（Ｐ２０１０−５２６９２６Ａ）
【公表日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１０−５０７９０１（Ｐ２０１０−５０７９０１）
【出願日】平成２０年５月１３日（２００８．５．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５５８３８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３８９２７
【国際公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【出願人】（５０８３０５９６０）ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア (53)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２２年８月５日（２０１０．８．５）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年５月１３日（２００８．５．１３）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００８／０５５８３８
【国際公開番号】ＷＯ２００８／１３８９２７
【国際公開日】平成２０年１１月２０日（２００８．１１．２０）
【出願人】（５０８３０５９６０）ソルヴェイ・ソレクシス・エッセ・ピ・ア (53)
【Ｆターム（参考）】
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