フルオロシリコーン配合剥離剤材料
エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーとエチレン性不飽和非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーの組成物を含む剥離剤組成物が、記載される。剥離剤組成物は、溶媒系に分散され、また、触媒及び少なくとも１つの架橋剤を含有する。フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンの両方が記載される。剥離ライナー及び硬化済み剥離剤組成物を含む接着物品も、開示される。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、シリコーン接着剤との使用に好適な剥離剤材料などを含む、剥離剤材料に関する。剥離剤材料は、フルオロシリコーン剥離剤材料と非フッ素化有機シリコーン材料の配合物を含有する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
要約すると、一態様では、本開示は、コーティング可能剥離剤溶液を提供する。コーティング可能剥離剤溶液は、溶媒系に溶解された硬化性剥離剤組成物を含む。この硬化性剥離剤組成物は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、ヒドロシリル化反応触媒と、少なくとも１つの架橋剤と、を含む。架橋剤は、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される。一部の実施形態では、本組成物は、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方を含む。
【０００３】
一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり６０，０００グラム以下のビニル当量を有する。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり２０００〜５０００グラムのビニル当量を有する。一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む。
【０００４】
一部の実施形態では、フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、シロキサン主鎖と、連結基で主鎖に結合した側枝Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基と、を含む。一部の実施形態では、連結基は、少なくとも２個の炭素原子を含むアルキレン基である。一部の実施形態では、アルキレン連結基は、−Ｃ２Ｈ４−である。一部の実施形態では、側枝ペルフルオロアルキル基は、−Ｃ４Ｆ９である。
【０００５】
一部の実施形態では、溶媒系は、極性溶媒と無極性溶媒とを含む。一部の実施形態では、少なくとも５０重量パーセントの極性溶媒を含む。
【０００６】
一部の実施形態では、ヒドロシリル化反応触媒は、白金を含む。一部の実施形態では、硬化性剥離剤組成物は、硬化阻害物質を更に含む。
【０００７】
別の態様では、本開示は、剥離ライナーを提供する。一部の実施形態では、剥離ライナーは基材とこの基材に結合した剥離剤層とを備え、ここで、剥離剤層は本開示による硬化済みコーティング可能剥離剤組成物を含む。例えば、一部の実施形態では、剥離ライナーは、基材と、この基材に結合した硬化済み剥離剤組成物を含む剥離剤層と、を備え、ここで、剥離剤組成物は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、ヒドロシリル化反応触媒と、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、を含む。
【０００８】
更に別の態様では、本開示は、粘着物品を提供する。一部の実施形態では、接着物品は、本開示による剥離ライナーの剥離剤層に結合した接着剤を含む。例えば、一部の実施形態では、接着物品は、基材と、この基材の少なくとも１つの表面上の硬化済み剥離剤組成物と、を備える剥離ライナーを含み、ここで、剥離剤組成物は、当量当たり４００〜２５，０００グラムのビニル当量、及び、モル当たり８００〜５０，０００グラムの重量平均分子量を有する、エチレン性不飽和オルガノポリシロキサンベースポリマーと、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、ヒドロシリル化反応触媒と、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一つの架橋剤と、を含む。接着物品は、剥離剤組成物と接触している感圧接着剤を更に含む。
【０００９】
一部の実施形態では、剥離物品は、剥離ライナーの反対側の接着剤に接着した裏材も備える。一部の実施形態では、裏材は、発泡体を含む。一部の実施形態では、接着剤は、シリコーン接着剤を含む。
【００１０】
上記の本開示の概要は、本発明のそれぞれの実施形態を説明することを目的としたものではない。本発明の１つ以上の実施形態の詳細を以下の説明文においても記載する。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、その説明文から、また特許請求の範囲から明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本開示の一部の実施形態による代表的な剥離ライナー。
【図２】本開示の一部の実施形態による代表的な接着物品。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）は、重要な部類の材料である。一般に、ＰＳＡは、軽い圧力（例えば、指の圧力）で基材に接着し、一般にその最大結合力を達成するために後硬化（例えば、熱又は放射）を必要としない。様々なＰＳＡの化学的性質が存在する。シリコーンＰＳＡは、低界面エネルギー（ＬＳＥ）面への接着、短い保圧時間での素早い接着、広い使用温度（すなわち、極端に高い温度及び低い温度での性能）、耐候性（紫外線（ＵＶ）放射、酸化及び湿度に対する耐性を含む）、応力変化（例えば、印加応力の形態、頻度及び角度）の影響を受けにくいこと、化学薬品（例えば、溶媒及び可塑剤）及び生物学的物質（例えば、かび及び菌類）に対する耐性などの有用な特徴のうちの１つ又は複数を提供する。
【００１３】
フッ素化剥離剤コーティングは、所望の剥離特性を与えるため、シリコーンＰＳＡと共に使用することが多い。一部の実施形態では、１８０°の剥離角度及び２３０ｃｍ／分（９０インチ／分）における所望の剥離力は、５０ｇ／２５ｍｍ以下であり、例えば、３０ｇ／２５ｍｍ以下である。しかし、特にウェットキャスト（例えば、溶媒系、水系、及びホットメルトコーティング）シリコーンＰＳＡにおいて、所望の剥離性を達成するために、利用可能なフッ素化剥離剤コーティングの選択は限られている。例えば、ウェットキャストシリコーン接着剤の安定した、一定で、なめらかな剥離をもたらす剥離物質は少ない。
【００１４】
最も一般的なフッ素化剥離剤コーティングは、フルオロシリコーン材料、すなわち、少なくともいくつかのフッ素原子を含むシリコーン材料である。しかしながら、市販のフルオロシリコーン剥離剤コーティングは、典型的には、多くの一般的なフッ素化材料及びシリコーン剥離剤材料よりも高価である。
【００１５】
本発明者らは、追加の非フッ素化オルガノシリコーン自体が剥離剤材料でない場合でも、フルオロシリコーン剥離剤材料が、フルオロシリコーン剥離剤材料の所望の低剥離性を維持しながらも、１つ以上の追加の非フッ素化オルガノシリコーンと配合できることを発見した。更に、一部の実施形態では、本開示の配合済み剥離剤材料からの除去後、接着剤の再接着力に悪影響を与えずに、高い配合率でフッ素化材料に対して非フッ素化材料を使用できる。
【００１６】
概して、フルオロシリコーン配合剥離剤材料は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含むオルガノポリシロキサンポリマーと、を含む。
【００１７】
概して、少なくともつ個のエチレン性不飽和有機基を有する任意の既知のフルオロシリコーン剥離剤ポリマーを使用してもよい。一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む。
【００１８】
代表的なフルオロシリコーン剥離剤コーティングとしては、フッ素含有有機基とアルケニル基とを有するオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤、及び白金含有触媒から得られる剥離剤コーティング組成物が挙げられる。他のフルオロシリコーン剥離剤コーティングを、例えば、フッ素含有有機基及びケイ素に結合した水素基を有するオルガノポリシロキサン、アルケニル官能性オルガノポリシロキサン、及び白金含有触媒から得てもよい。
【００１９】
一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、シロキサン主鎖と、連結基で主鎖に結合した側枝Ｃ１〜Ｃ６（例えば、Ｃ２〜Ｃ６、例えば、Ｃ２〜Ｃ４）ペルフルオロアルキル基と、を含む。一部の実施形態では、連結基は、少なくとも２個の炭素原子を含むアルキレン基である。例えば、一部の実施形態では、アルキレン連結基は、−Ｃ２Ｈ４−である。一部の実施形態では、側枝ペルフルオロアルキル基は、−Ｃ４Ｆ９である。例えば、一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、シロキサン主鎖と、−Ｃ２Ｈ４−連結基で主鎖に結合した側枝−Ｃ４Ｆ９基と、を含む。
【００２０】
多くの有用な市販のエチレン性不飽和フルオロシリコーンポリマーが、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から、例えば、ＳＹＬ−ＯＦＦ ＦＯＰＳ−７７８５及びＳＹＬ−ＯＦＦ ＦＯＰＳ−７７８６などの商品名のＳＹＬ−ＯＦＦシリーズとして入手可能である。更なる有用なエチレン性不飽和フルオロシリコーンポリマーは、米国特許第５，０８２，７０６号（Ｔａｎｇｎｅｙ）の第５段６７行〜第７段２７行にて成分（ｅ）として記載されている。他のエチレン性不飽和フルオロシリコーンポリマーは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．（Ａｌｂａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）及びＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。
【００２１】
フルオロシリコーンポリマーは、好適な架橋剤と組み合わされるとき、剥離剤コーティング組成物の形成に特に有用である。一つの有用な架橋剤は、商品名ＳＹＬ−ＯＦＦ Ｑ２−７５６０でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐから入手可能である。他の有用な架橋剤は、米国特許第５，０８２，７０６号（Ｔａｎｇｎｅｙ）及び同第５，５７８，３８１号（Ｈａｍａｄａ ｅｔ ａｌ．）に開示されている。
【００２２】
非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり６０，０００グラム以下、例えば、２０，０００グラム以下、又は更には当量当たり１０，０００グラム以下のビニル当量を有する。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり２０００〜５０００グラム、例えば、当量当たり２０００〜４０００グラム、又は更には当量当たり２５００〜３５００グラムのビニル当量を有する。
【００２３】
代表的な非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリジオルガノシロキサンポリマーを含むものが挙げられる。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（すなわち、「Ｄ」単位）とＲ３ＳｉＯ１／２単位（すなわち、「Ｍ」単位）とを含み、ここで、各Ｒ基は、独立して、飽和又はエチレン性不飽和の、置換又は未置換の炭化水素ラジカルを表すが、但し、少なくとも２つのＲ基は末端エチレン性不飽和を含有する。
【００２４】
エチレン性不飽和ラジカルは、ビニルラジカル及び式−Ｒ’（ＣＨ２）ｍＣＨ＝ＣＨ２により表されるより高級なアルケニルラジカルからなる群から独立して選択され、式中、Ｒ’は、−（ＣＨ２）ｎ−又は−（ＣＨ２）ｐＣＨ＝ＣＨ−を表し、ｍは１、２又は３の値を有し、ｎは０、３又は６の値を有し、並びに、ｐは３、４又は５の値を有する。一部の実施形態では、Ｒ’は、−（ＣＨ２）ｎ−を表す。一部の実施形態では、アルケニルラジカルは、ビニルラジカル及び５−ヘキシルラジカルからなる群から選択される。一部の実施形態では、飽和炭化水素ラジカルは、メチルラジカルである。
【００２５】
一部の実施形態では、ごく微量の直鎖ではないシロキサン単位、すなわち、ＳｉＯ４／２単位（すなわち、「Ｑ」単位）及びＲＳｉＯ３／２単位（すなわち、「Ｔ」単位）を含み、式中、Ｒは、上記の通りである。一部の実施形態では、ごく微量の他のケイ素結合ラジカル、例えば、ヒドロキシル及びアルコキシル、も存在し得る。
【００２６】
代表的な、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、式ＭｖｉＤｘＭｖｉを有するものが挙げられ、式中、ＭはＭ単位を表し、ＤはＤ単位を表し、上付き文字「ｖｉ」はビニル官能基の存在を示し、ｘは重合度である。市販のＭｖｉＤｘＭｖｉ非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．から商品名ＤＭＳ−Ｖで入手可能なものが挙げられる（例えば、ＤＭＳ−Ｖ０３、ＤＭＳ−Ｖ０５、ＤＭＳ−Ｖ２１、ＤＭＳ−Ｖ２２、ＤＭＳ−Ｖ２５、ＤＭＳ−Ｖ３５及びＤＭＳ−Ｖ４１）。
【００２７】
他の市販の平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、ＤＯＷ ２−７１２０及びＤＯＷ ７８５０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラニビニルシクロテトラシロキサン（Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、並びに、ＶＭＳ−Ｔ１１及びＳＩＴ７９００（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．から入手可能）が挙げられる。
【００２８】
概して、本開示のフルオロシリコーン剥離配合物は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとの合計重量に基づいて、５〜９５重量％の非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーを含む。一部の実施形態では、配合物は、少なくとも２０重量％、少なくとも５０重量％、又は更には少なくとも７５重量％の非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーを含む。一部の実施形態では、配合物は、９０重量％以下、又は更には８５重量％以下の、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーを含む。
【００２９】
概して、本開示のフルオロシリコーン剥離配合物は、ヒドロシリル化反応触媒を更に含む。概して、任意の既知のヒドロシリル化反応触媒を使用してもよい。代表的なヒドロシリル化反応触媒としては、コバルト、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ニッケル又は白金を含む有機錯体化遷移金属が挙げられる。代表的な白金ヒドロシリル化反応触媒としては、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン、白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサン、白金シクロビニルメチルシロキサン、白金−オクタナール／オクタノール錯体、及びヘキサクロロ白金酸が挙げられる。市販のヒドロシリル化反応触媒としては、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＳＹＬ−ＯＦＦ ３０００ Ｃａｔａｌｙｓｔ及びＳＹＬ−ＯＦＦ ４０００ Ｃａｔａｌｙｓｔで入手可能なものが挙げられる。ヒドロシリル化反応触媒についての更なる詳細については、例えば、米国特許第２，８２３，２１８号（Ｓｐｅｉｅｒ ｅｔ ａｌ．）、同第３，４１９，５９３号（Ｗｉｌｌｉｎｇ）、同第３，７１５，３３４号及び同第３，８１４，７３０号（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）、同第４，４２１，９０３号（Ａｓｈｂｙ）、同第３，２２０，９７２号（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）、同第４，６０３，２１５号（Ｃｈａｎｄｒａ ｅｔ ａｌ．）、同第４，７０５，７６５号（Ｌｅｗｉｓ）、同第４，５１０，０９４号（Ｄｒａｈｎａｋ）及び同第４，５３０，８７９号（Ｄｒａｈｎａｋ）、同第４，６７０，５３１号（Ｅｃｋｂｅｒｇ）、同第４，９１６，１６９号（Ｂｏａｒｄｍａｎ ｅｔ ａｌ．）、並びに、同第５，１４５，８８６号（Ｏｘｍａｎ ｅｔ ａｌ．）を参照されたい。
【００３０】
使用される触媒の量は様々な要因に依存し、当業者のものであれば、このような要因に基づいて触媒の量を最適化することができる。一部の実施形態では、本開示の配合物は、５０〜４００ｐｐｍの遷移金属（例えば、白金）、例えば、１００〜２００ｐｐｍの遷移金属（例えば、白金）を含む。
【００３１】
本開示の配合物はまた、金属ヒドロシリル化反応触媒に対する阻害物質を有効量含有してもよい。周知のように、好ましい阻害剤は、室温にて金属触媒の活性を低下させ、それにより、組成物が室温にて使用され得る時間を増加させる一方で、高温では急速に硬化させる。ヒドロシリル化反応触媒阻害剤は当該技術分野において周知であり、ピリジン、アクリロニトリル、ジアリルマレエート、２−メチル−３−ブテン−２−オール、有機ホスフィン及び亜リン酸塩、ベンゾトリアゾール、有機スルホキシド、アミノ官能性シロキサン、エチレン性不飽和イソシアヌレート、オレフィン性シロキサン、アルケニン、不飽和カルボン酸エステル及び不飽和カルボン酸アミドのような化合物が挙げられる。
【００３２】
概して、本開示のフルオロシリコーン剥離剤配合物はまた、少なくとも１つの架橋剤を含む。一部の実施形態では、架橋剤は、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤である。一部の実施形態では、架橋剤は、非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤である。一部の実施形態では、配合物は、少なくとも１つのフルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と少なくとも１つの非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方を含有する。
【００３３】
典型的には、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方が、分子当たり平均して少なくとも３個のケイ素結合した水素原子を含有する。一部の実施形態では、架橋剤は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（すなわち、Ｍ単位）、ＨＲ２ＳｉＯ１／２単位（すなわち、ＭＨ単位）、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（すなわち、Ｄ単位）、ＨＲＳｉＯ２／２単位（すなわち、ＤＨ単位）、ＲＳｉＯ３／２単位（すなわち、Ｔ単位）及びＳｉＯ４／４単位（すなわち、Ｑ単位）を含む。各Ｒ基は、独立して、飽和又はエチレン性不飽和の、置換又は未置換の炭化水素ラジカルを表す。一部の実施形態では、Ｒはメチルラジカルである。フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤に関しては、Ｒ基のうちの少なくとも１つは、フッ素含有Ｒ基、例えば、フルオロアルキルラジカルである。
【００３４】
代表的なフルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、以下のものが挙げられる：
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＥｔ２−Ｏ−（ＳｉＥｔＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＥｔ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＥｔ２−Ｏ−（ＳｉＥｔＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−ＳｉＥｔ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３及び
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３。
【００３５】
市販のフルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから入手可能なＤＯＷ ７５６０が挙げられる。
【００３６】
代表的な非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、以下のものが挙げられる：
Ｈ−ＳｉＭｅ２−（Ｏ−ＳｉＭｅ２）ｎ−ＯＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−（Ｏ−ＳｉＨＭｅ）ｎ−ＯＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＰｈ（ＯＳｉＨＭｅ２）−Ｏ）ｎ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｅｔ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＥｔ−Ｏ）ｎ−ＳｉＥｔ３及び
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅＣ８Ｈ１７−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３。
【００３７】
市販の非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから入手可能なＤＯＷ ７０４８、７６７８及び７４８８が挙げられる。
【００３８】
概して、フルオロシリコーン剥離剤組成物は、溶媒系に溶解する。溶媒は、剥離剤組成物と適合性であるように、選択される。一部の実施形態では、溶媒系は、極性溶媒と無極性溶媒の両方を含む。一部の実施形態では、溶媒系は、少なくとも５０重量％の極性溶媒を含む。
【００３９】
代表的な極性溶媒としては、酢酸エチルなどのエステル；トルエン及びトリフルオロメチルトルエンなどの芳香族溶媒；ジエチルエーテル、メチルペルフルオロブチルエーテル、エチルペルフルオロブチルエーテル、ｔ−ブチルエーテル、メチルエーテル及びテトラヒドロフランなどのエーテル；並びに、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンなどのケトンが挙げられる。代表的な無極性溶媒としては、ヘプタン、ヘキサン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒が挙げられる。
【００４０】
本開示の配合済み剥離剤組成物は、様々な接着剤を伴って有用であり得る。概して、フルオロシリコーン系剥離物質は、シリコーン接着剤と共に用いられる。シリコーン接着剤の製剤に有用である好適なシリコーンポリマーの例としては、シリコーン、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリジオルガノシロキサンポリマー、シリコーンポリアミド、ポリシロキサングラフト化コポリマー及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
シリコーン接着剤の一部類としては、シロキサン主鎖を有するもの、例えば、ポリ（ジオルガノシロキサン）材料が挙げられる。代表的なポリ（ジオルガノシロキサン）材料としては、ポリ（ジアルキルシロキサン）、例えば、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（アルキルアリールシロキサン）、例えば、ポリ（メチルフェニルシロキサン）及びポリ（ジメチルジフェニルシロキサン）、並びに、ポリ（ジアリールシロキサン）、例えば、ポリ（ジフェニルシロキサン）が挙げられる。一部の実施形態では、接着剤は２種以上のポリ（ジオルガノシロキサン）材料を含んでよい。
【００４２】
概して、シリコーン系感圧性接着剤組成物は、例えば、粘着付与剤、可塑剤及びこれらの組み合わせなどの他の成分を含んでもよい。一部の実施形態では、接着剤は、好適な粘着付与剤を更に含む。概して、任意の既知の粘着付与樹脂が使用されてよく、例えば、一部の実施形態では、ケイ酸塩粘着付与樹脂が使用されてよい。一部の例示的接着剤組成物では、複数のケイ酸塩粘着付与樹脂を使用して、望ましい性能を得ることができる。
【００４３】
好適なケイ酸塩粘着付与樹脂としては、以下の構造単位Ｍ（すなわち、一価のＲ’３ＳｉＯ１／２単位）、Ｄ（すなわち、二価のＲ’２ＳｉＯ２／２単位）、Ｔ（すなわち、三価のＲ’ＳｉＯ３／２単位）、及びＱ（すなわち、四価のＳｉＯ４／２単位）、並びにこれらの組み合わせからなる樹脂が挙げられる。典型的な例示のケイ酸塩樹脂としては、ＭＱケイ酸塩粘着付与樹脂、ＭＱＤケイ酸塩粘着付与樹脂、及びＭＱＴケイ酸塩粘着付与樹脂が挙げられる。これらのケイ酸塩粘着付与樹脂は、通常、１００〜５０，０００ｇｍ／モル、例えば、５００〜１５，０００ｇｍ／モルの範囲の数平均分子量を有し、一般にＲ’基はメチル基である。
【００４４】
ＭＱケイ酸塩粘着付与樹脂は、共重合体樹脂であり、ここで、各Ｍ単位はＱ単位に結合し、各Ｑ単位は少なくとも１つの他のＱ単位に結合する。一部のＱ単位は、他のＱ単位だけに結合される。しかしながら、一部のＱ単位は、ヒドロキシルラジカルに結合されてＨＯＳｉＯ３／２単位（すなわち「ＴＯＨ」単位）、をもたらし、それがケイ酸塩粘着付与樹脂のある程度のシリコン結合ヒドロキシル含量の原因となる。
【００４５】
ＭＱＤシリコーン粘着付与樹脂は、Ｍ、Ｑ及びＤ単位を有する三元重合体である。一部の実施形態では、Ｄ単位のメチルＲ’基の一部を、ビニル（ＣＨ２＝ＣＨ−）基（「ＤＶｉ」単位）と置き換えることができる。ＭＱＴケイ酸塩粘着付与樹脂は、Ｍ、Ｑ及びＴ単位を有するターポリマーである。
【００４６】
ケイ酸塩粘着付与樹脂は、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（例えばＤＣ−７０６６）及びＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（例えば、ＳＲ５４５及びＳＲ１０００）などの供給元から市販されている。
【００４７】
１つの好適なシリコーン系感圧性接着剤組成物としては、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーが挙げられる。ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーは、例えば、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーの配合物、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーの反応生成物（例えば、縮合硬化又は付加硬化型反応生成物）又はこれらの混合物の形態で存在することができる。
【００４８】
シリコーンポリマーの有用な部類の別の例は、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーである。シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーとしては、ポリジオルガノシロキサンジアミン（シリコーンジアミンとも称される）、ジイソシアネート、及び所望により有機ポリアミンの反応生成物が挙げられる。
【００４９】
シリコーンポリマーの有用な部類の更に別の例は、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキサミドコポリマーシリコーン接着剤である。有用なポリジオルガノシロキサン−ポリオキサミドコポリマーシリコーン接着剤は、例えば、米国特許第７，３７１，４６４号（Ｓｈｅｒｍａｎ）に開示されている。
【００５０】
広範囲の市販のシリコーン感圧性接着剤組成物もまた好適である。このようなシリコーン感圧性接着剤組成物の例としては、ダウ・コーニング社製の２８０Ａ、２８２、７３５５、７３５８、７５０２、７６５７、Ｑ２−７４０６、Ｑ２−７５６６及びＱ２−７７３５；ゼネラル・エレクトリック社製のＰＳＡ ５９０、ＰＳＡ ６００、ＰＳＡ ５９５、ＰＳＡ ６１０、ＰＳＡ ５１８（中程度のフェニル含有量）、ＰＳＡ ６５７４（高含有量のフェニル）及びＰＳＡ ５２９、ＰＳＡ ７５０−Ｄ１、ＰＳＡ ８２５−Ｄ１、及びＰＳＡ ８００−Ｃが挙げられる。２つの異なるジメチルシロキサン系シリコーン感圧性接着剤組成物の配合物、又はジメチルシロキサン系シリコーン感圧性接着剤組成物とジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン系感圧性接着剤組成物の配合物などの、シリコーン感圧性接着剤組成物の様々な配合物もまた有用である。
【実施例】
【００５１】
以下の実施例で使用される材料は、表１Ａ〜１Ｄに要約される。
【００５２】
【表１】
ｘ＝重合度
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
（ａ）Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＭＯＭＥＮＴＩＶＥ ＦＳＲ ２０００。
【００５５】
（ｂ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能、供給時に白金触媒及び阻害物質を含む。
【００５６】
Ｒｆ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３
Ｒｆ２＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
【００５７】
【表４】
Ｒｆ２＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
ＡＤＨ−１このポリ（ジメチルシロキサン）（「ＰＤＭＳ」）系シリコーン接着剤を以下のように調製した。３．０ｇの過酸化物ペースト（ＧｅｌｅｓｔのＳＩＤ ３３５２．０）、７．２ｇのトルエン、及び１．８ｇのＭＥＫを加えることにより、過酸化物溶液を作製した。このペーストは、５０％過酸化ジクロロベンゾイル及び５０％シリコーン流体を含有していた。得られた過酸化物溶液は、２５％固形分であり、トルエン：ＭＥＫの重量比が８０：２０であった。１００ｇのＱ２−７７３５シリコーン感圧接着剤（５６％固形分、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）、５８．６ｇのトルエン及び２．２４ｇのペルオキシド溶液を混合した。これにより、最終固形分含有量が３５％で、（接着剤固形分に基づき）０．５重量％の活性過酸化ジクロロベンゾイルを含有する接着剤溶液を得た。組成物をジャーローラー上に一晩おいて溶解させ、接着剤溶液を製造した。
【００５８】
粘着剤溶液を基材上に２８０マイクロメートル（１１ミル）の湿潤間隙で、ノッチバーコーティングした。コーティングした接着剤を次に乾燥させ、強制空気炉で１５０℃にて５分にわたって硬化させて、およそ５０マイクロメートル（２．０ミル）の厚さの乾燥した感圧性接着剤層を得た。
【００５９】
ＡＤＨ−２この粘着付与化ポリジオルガノシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマーシリコーン接着剤を以下のように調製した。シリコーンポリ尿素感圧性接着剤を、以下の例外を伴う、米国特許第６，７３０，３９７号、名称「Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｐｏｌｙｕｒｅａ Ｐｏｌｙｍｅｒ」の節に記載される手順に従って調製した。シリコーンポリ尿素エラストマーを３０％ではなく２０％固体で調製し、７０／３０ではなく７５／２５の重量比のトルエン／２−プロパノールを有する溶媒配合物中でエラストマーを調製した。得られたエラストマーを、６３重量部のエラストマー溶液、２４．３部のＭＱ樹脂、１１．６３部のトルエン、及び１．０８部の２−プロパノールを混合し、確実に均質になるまでよく混和することにより、シリコーンポリ尿素感圧性接着剤組成物に処方した。ＭＱ樹脂は処理されてシラノール含量が低下し、キシレン中６３．４重量％固形分にて、Ｍ／Ｑ比率が１．２、ＳｉＯＨ含量が０．８％、Ｍｎ＝２８２０、及びＭｗ＝４６００を有する、Ｍ、Ｑ、及びＴＯＨ構造単位で構成された。
【００６０】
ＡＤＨ−３．ＡＤＨ−３は、イソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートとアクリル酸との架橋アクリルコポリマーであった。ＡＤＨ−３を部分水素化炭化水素粘着付与剤（Ｅａｓｔｍａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＲＥＧＡＬＲＥＺ ６１０８）で粘着付与化した。
【００６１】
サンプル調製ドライラミネーションプロセス又はウェットキャスティングプロセスのいずれかを用いて、検査用のサンプルを調製した。ドライラミネーションでは、５０マイクロメートル（２．０ミル）プライミング済みＰＥＴフィルム（三菱からの製品３ＳＡＢ）上に接着剤をコーティングし、乾燥させた。２ｋｇのゴムローラーを２回通過させて、生じたＰＥＴ裏打ちテープの接着剤を剥離ライナーに積層した。ウェットキャスティングでは、剥離剤コーティングされたライナー上に直接接着剤をコーティングし、乾燥させた。次いで、５０マイクロメートルのＰＥＴフィルムを、乾燥させた接着剤に積層し、ライナーに接着するＰＥＴ裏打ちテープを形成する。
【００６２】
剥離試験手順ＰＥＴ裏打ちテープサンプルを、１８０°の角度及び２３０ｃｍ／分（９０インチ／分）の速度でライナーから剥がした。ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，Ｍａｓｓ．）から入手したＩＭａｓｓ ｍｏｄｅｌ ＳＰ２０００剥離試験機を用いて、剥離力を記録した。
【００６３】
再接着試験手順再接着値を決定するために、ＰＥＴ裏打ちテープサンプルを剥離試験の方法を用いてライナーから剥がし、続いて、清潔なステンレス鋼パネルの表面にテープを貼付した。６１ｃｍ／分（２４インチ／分）で２ｋｇのゴムローラーを２回（前進及び後退）通過させることにより、テープサンプルをパネルに対して巻き下ろした。再接着の値は、３０．５ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度にて、１８０°の角度で、鋼表面からテープを引き剥がすのに必要な力の測定値とした。ＩＭａｓｓ ｍｏｄｅｌ ＳＰ２０００剥離試験機を用いて、剥離力を記録した。
【００６４】
非フッ素化オルガノポリシロキサン溶液
一般式ＭＶｉＤｘＭＶｉを有するベースポリマー（式中、ｘは重合度（「ＤＰ」）である）をＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から入手し、表１Ａに要約する。１５０ｐｐｍの白金（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇからの４０００Ｐｔ触媒、およそ５０００ｐｐｍのＰｔ濃度）をビニル末端ポリジメチルシロキサンベースポリマーの各々に添加することにより、シリコーン系剥離剤コーティングを製造した。これに０．２５重量％のジアリルマレエート阻害物質を添加した。得られた溶液を均質になるまで混合した。
【００６５】
触媒され阻害された溶液を更に、１０％固形分の溶媒（重量比８０／２０の酢酸エチル／ヘプタン）で希釈し、適切な量のシラン官能性架橋剤（Ｄｏｗ ７４８８、８２ｇ／ｅｑのＳｉＨ）を添加したところ、ポリマーのビニル容量に基づいて過剰なシラン官能基を得た。ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ比率を選択して、シリコーン剥離剤系の完全硬化に必要なＳｉＨの最低限の濃度を得た。ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ比率を表１Ｅに要約する。
【００６６】
【表５】
【００６７】
フッ素化オルガノポリシロキサン溶液
ＦＯＰＳ−７７８５ ９７重量％のＦＯＰＳ−７７８５ビニル末端及び側枝官能性フルオロシリコーンと３重量％の７５６０水素化側枝官能性フッ素化架橋剤とを、４：１の酢酸エチルとヘプタンの溶媒系の１０重量％溶液として組み合わせることにより、フッ素化オルガノポリシロキサン溶液を調製した。供給時、ＦＯＰＳ−７７８５は、白金触媒及び阻害物質を含む。
【００６８】
ＦＯＰＳ−７７８６ ９３重量％のＦＯＰＳ−７７８６ビニル末端官能性フルオロシリコーンと７重量％の７５６０水素化側枝官能性フッ素化架橋剤とを、４：１の酢酸エチルとヘプタンの溶媒系の１０重量％溶液として組み合わせることにより、フッ素化オルガノポリシロキサン溶液を調製した。供給時、ＦＯＰＳ−７７８６は、白金触媒及び阻害物質を含む。
【００６９】
ＦＯＰＳ−ＣＦＳ ９６重量％のＣＦ３ビニル末端官能性フルオロシリコーンと３．４重量％のＳＳ−４３００Ｃ非フッ素化で水素化官能性のシリコーン架橋剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能）と０．６重量％のＳＬ６０４０ジアリルマレエート阻害物質（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能）とを、ヘプタン溶媒系の１０重量％溶液として組み合わせることにより、フッ素化オルガノポリシロキサン溶液を調製した。
【００７０】
データセットＡ．ＮＦＯＰＳ−２非フッ素化オルガノポリシロキサン溶液（ＤＭＳ−Ｖ２１ベース）を様々なフルオロオルガノポリシロキサン溶液と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて６日（６ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて６日にわたって（６ｄ−ＨＴ）のいずれかで調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表２Ａに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表２Ｂに要約する。
【００７１】
【表６】
ＮＦ：Ｆ＝非フッ素化オルガノポリシロキサンとフルオロオルガノポリシロキサンの重量比。
【００７２】
【表７】
（＊）２−接着破損（接着剤と裏材との間の接着力を上回る剥離力）
データセットＢ．ＮＦＯＰＳ−２非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２１ベース）をＦＯＰＳ−７７８５フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて７日（７ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表３Ａに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表３Ｂに要約する。
【００７３】
【表８】
【００７４】
【表９】
【００７５】
データセットＣ．ＮＦＯＰＳ−１非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ０３ベース）をＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて８日（８ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて８日にわたって（８ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネート及びウェットキャスティングしたサンプルの結果をそれぞれ表４Ａ及び４Ｂに要約する。
【００７６】
【表１０】
【００７７】
【表１１】
（＊）２−接着＝接着剤と裏材との間の接着力を上回る剥離力。
【００７８】
データセットＤ．ＮＦＯＰＳ−２非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２１ベース）をＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、又は７０℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＨＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。結果を表５に要約する。
【００７９】
【表１２】
【００８０】
データセットＥ．ＮＦＯＰＳ−４非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２５ベース）をＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて５日（５ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて５日にわたって（５ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。結果を表６に要約する。
【００８１】
【表１３】
【００８２】
データセットＦ様々な非フッ素化オルガノポリシロキサンをＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合した。ＮＦＰＯＳ−３を実施例ＥＸ−Ｆ１及び−Ｆ２に使用し、ＮＦＰＯＳ−５を実施例ＥＸ−Ｆ３及び−Ｆ４に使用し、並びに、ＮＦＰＯＳ−６を実施例ＥＸ−Ｆ５及び−Ｆ６に使用した。配合した剥離剤組成物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、又は２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。
【００８３】
【表１４】
【００８４】
データセットＧ様々な非フッ素化オルガノポリシロキサンを７５６０水素化側枝官能性フッ素化架橋剤と重量比１：２で、４：１の酢酸エチルとヘプタンの溶媒系の１０重量％溶液として、配合した。この配合物を次にＦＯＰＳ−７７８５と組み合わせた。得られた組成物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて６日（６ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて６日にわたって（６ｄ−ＨＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、サンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表８Ａに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表８Ｂに要約する。
【００８５】
【表１５】
（ａ）７５６０との重量比１：２の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
（ｂ）７５６０との重量比９７：３の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
【００８６】
【表１６】
（ａ）７５６０との重量比１：２の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
（ｂ）７５６０との重量比９７：３の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
データセットＨ表９Ａに要約するように、９７重量％のＤＯＷ ７８５０ヘキセニル末端及び末端官能性非フッ素化ＰＤＭＳと３重量％のＤＯＷ ７４８８水素化側枝官能性非フッ素化架橋剤の配合物をＦＯＰＳ−７７８５と組み合わせた。表９Ａに要約した組成物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて１０分にわたって硬化させた。
【００８７】
【表１７】
（ａ）官能性非フッ素化ＰＤＭＳと非フッ素化架橋剤の配合物
（ｂ）官能性フルオロシリコーンとフッ素化架橋剤の配合物
サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて７日（７ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、サンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表９Ｂに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表９Ｃに要約する。
【００８８】
【表１８】
【００８９】
【表１９】
【００９０】
サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−２をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて７日（７ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、サンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表９Ｄに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表９Ｅに要約する。
【００９１】
【表２０】
【００９２】
【表２１】
【００９３】
データセットＪ．９７重量％のＤＯＷ ７８５０ヘキセニル末端及び末端官能性非フッ素化ＰＤＭＳと３重量％のＤＯＷ ７４８８水素化側枝官能性非フッ素化架橋剤の配合物をＦＯＰＳ−７７８６と組み合わせたが、但し、ＦＯＰＳ溶液を１０重量％固形分ではなく、むしろ、１５重量％、２０重量％及び２５重量％固形分で調製した。組成を表１０に要約する。
【００９４】
配合物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃１２ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。互いに対して相対的に、１５重量％溶液を使用すると低乾燥コーティング重量が得られ、２０重量％固形分を使用すると中乾燥コーティング重量が得られ、２５重量％固形分を使用すると高乾燥コーティング重量が得られた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて５日（５ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて５日にわたって（５ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表１０に要約する。
【００９５】
【表２２】
【００９６】
データセットＫ．９７重量％のＤＯＷ ７８５０ヘキセニル末端及び末端官能性非フッ素化ＰＤＭＳと３重量％のＤＯＷ ７４８８水素化側枝官能性非フッ素化架橋剤の配合物をＦＯＰＳ−７７８６と組み合わせたが、但し、ＦＯＰＳ溶液を２５重量％固形分で調製した。配合物を２５重量％固形分にて三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃１２ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。組成を表１１に要約する。
【００９７】
アクリル性接着剤（ＡＤＨ−３）を硬化済み剥離剤コーティング上にロールコーティングし、乾燥させ、硬化したところ、５０マイクロメートル（２．０ミル）乾燥接着剤層を得た。これらの構造体を７０℃にて５日にわたって（５ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。これらのウェットキャスティングしたサンプルの結果を表１１に要約する。
【００９８】
【表２３】
【００９９】
データセットＬ非フッ素化オルガノポリシロキサン溶液ＮＦＰＯＳ−７を以下のように調製した。ＤＭＳ−Ｖ４６ビニル官能性シリコーン（２５グラム）を２０グラムの酢酸エチル及び５グラムのヘプタンからなる溶媒系に溶解させた。阻害物質（０．０６グラムのジアリルマレエート（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ ＳＬ６０４０））及び３．７５グラムの白金触媒（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ ６２１０−１Ｐ）を添加して、中間体溶液を作製した。５グラムのこの中間体溶液と０．０７グラムのシラン官能性架橋剤（ＤＯＷ ７４８８、８２ｇ／ｅｑのＳｉＨ）とを、４０グラムの４：１の酢酸エチル：ヘプタン溶媒系中で組み合わせることにより、ＮＦＰＯＳ−７を調製した。
【０１００】
ＤＭＳ−Ｖ５１ビニル官能性シリコーンを使用したこと及び０．０６グラムだけシラン官能性架橋剤（ＤＯＷ ７４８８、８２ｇ／ｅｑのＳｉＨ）を添加したことを除いて同じ方法でＮＦＰＯＳ−８を調製した。
【０１０１】
ＮＦＰＯＳ−７とＮＦＰＯＳ−８非フッ素化シリコーン溶液の配合物を表１２に要約したようなＦＯＰＳ−７７８６フルオロシリコーン溶液と配合した。配合物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃３ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、又は２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。結果を表１２に要約する。
【０１０２】
【表２４】
【０１０３】
データセットＭ様々な非フッ素化ビニル官能性オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２１及びＤＭＳ−Ｖ４１）をヘプタン中でＦＯＰＳ−ＣＦ３フッ素化ポリシロキサンと組み合わせて、１０重量％固形分溶液を調製した。
【０１０４】
溶液を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃１０ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、又は２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。組成及び結果を表１３に要約する。
【０１０５】
【表２５】
【０１０６】
上記実施例により示しているように、並びに、図１に示しているように、本発明の剥離剤組成物は、剥離ライナーの剥離剤層として使用され得る。図１を参照すると、剥離ライナー１０は、基材２０と、基材２０の第１主表面２１に接着した剥離剤層３０と、を備える。一部の実施形態では、剥離剤層は、基材に直接接着される。一部の実施形態では、剥離剤層は、基材に間接的に接着してもよく、例えば、１つ以上の介在層（例えば、プライマー層）が剥離剤層と基材との間に中間配置され得る。通常、例えば、紙、グラシン、高分子フィルム、ポリコート紙及びこれらに類するものといった、任意の基材が使用されてもよい。
【０１０７】
本開示の剥離剤組成物はまた、広範な接着物品での使用に好適であり得る。例えば、一部の実施形態では、支持又は不支持接着剤層が剥離剤層に接着され得る。剥離剤層は基材に接着され得る（すなわち、剥離剤組成物は、剥離ライナー上の剥離剤層であり得る）。一部の実施形態では、接着剤は、裏材に直接又は間接に接着され得る。例えば、図２を参照すると、本開示の一部の実施形態による代表的な接着物品１００は、裏材１５０を備える。概して、紙、高分子フィルム、金属箔、発泡体及びこれらに類するものの１つ以上の層を備えるものなどの任意の既知の裏材が、使用され得る。接着剤１４０の第一主表面１４１は、裏材１５０に接着される。反対側の第２主表面１４２又は接着剤１４０は、剥離剤層１３０に接着され、剥離剤層１３０はそれ自体が基材１２０に接着される。以上の説明において、層は、その隣接層に直接又は間接に接着され得る。
【０１０８】
一部の実施形態では、接着物品は、剥離ライナーを備えなくてもよい。例えば、一部の実施形態では、剥離剤材料は、裏材の１つの主表面に接着され得、接着剤は反対側の主表面に接着され得る。接着剤は次にそれ自体で巻かれて、あるいは、積層されて、その結果、一層の接着剤は下層の剥離剤材料に接触し得る。
【０１０９】
概して、接着剤は特に限定されない。感圧性接着剤などの一般の接着剤は、アクリレート、ゴム、ブロックコポリマー及びシリコーンを含む。一部の実施形態では、接着物品は、シリコーン接着剤を含む。
【０１１０】
本発明の様々な改変及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく当業者には明らかとなるであろう。
【技術分野】
【０００１】
本開示は、シリコーン接着剤との使用に好適な剥離剤材料などを含む、剥離剤材料に関する。剥離剤材料は、フルオロシリコーン剥離剤材料と非フッ素化有機シリコーン材料の配合物を含有する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
要約すると、一態様では、本開示は、コーティング可能剥離剤溶液を提供する。コーティング可能剥離剤溶液は、溶媒系に溶解された硬化性剥離剤組成物を含む。この硬化性剥離剤組成物は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、ヒドロシリル化反応触媒と、少なくとも１つの架橋剤と、を含む。架橋剤は、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される。一部の実施形態では、本組成物は、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方を含む。
【０００３】
一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり６０，０００グラム以下のビニル当量を有する。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり２０００〜５０００グラムのビニル当量を有する。一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む。
【０００４】
一部の実施形態では、フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、シロキサン主鎖と、連結基で主鎖に結合した側枝Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基と、を含む。一部の実施形態では、連結基は、少なくとも２個の炭素原子を含むアルキレン基である。一部の実施形態では、アルキレン連結基は、−Ｃ２Ｈ４−である。一部の実施形態では、側枝ペルフルオロアルキル基は、−Ｃ４Ｆ９である。
【０００５】
一部の実施形態では、溶媒系は、極性溶媒と無極性溶媒とを含む。一部の実施形態では、少なくとも５０重量パーセントの極性溶媒を含む。
【０００６】
一部の実施形態では、ヒドロシリル化反応触媒は、白金を含む。一部の実施形態では、硬化性剥離剤組成物は、硬化阻害物質を更に含む。
【０００７】
別の態様では、本開示は、剥離ライナーを提供する。一部の実施形態では、剥離ライナーは基材とこの基材に結合した剥離剤層とを備え、ここで、剥離剤層は本開示による硬化済みコーティング可能剥離剤組成物を含む。例えば、一部の実施形態では、剥離ライナーは、基材と、この基材に結合した硬化済み剥離剤組成物を含む剥離剤層と、を備え、ここで、剥離剤組成物は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、ヒドロシリル化反応触媒と、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、を含む。
【０００８】
更に別の態様では、本開示は、粘着物品を提供する。一部の実施形態では、接着物品は、本開示による剥離ライナーの剥離剤層に結合した接着剤を含む。例えば、一部の実施形態では、接着物品は、基材と、この基材の少なくとも１つの表面上の硬化済み剥離剤組成物と、を備える剥離ライナーを含み、ここで、剥離剤組成物は、当量当たり４００〜２５，０００グラムのビニル当量、及び、モル当たり８００〜５０，０００グラムの重量平均分子量を有する、エチレン性不飽和オルガノポリシロキサンベースポリマーと、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、ヒドロシリル化反応触媒と、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン及びオルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも一つの架橋剤と、を含む。接着物品は、剥離剤組成物と接触している感圧接着剤を更に含む。
【０００９】
一部の実施形態では、剥離物品は、剥離ライナーの反対側の接着剤に接着した裏材も備える。一部の実施形態では、裏材は、発泡体を含む。一部の実施形態では、接着剤は、シリコーン接着剤を含む。
【００１０】
上記の本開示の概要は、本発明のそれぞれの実施形態を説明することを目的としたものではない。本発明の１つ以上の実施形態の詳細を以下の説明文においても記載する。本発明の他の特徴、目的、及び利点は、その説明文から、また特許請求の範囲から明らかとなるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本開示の一部の実施形態による代表的な剥離ライナー。
【図２】本開示の一部の実施形態による代表的な接着物品。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
感圧性接着剤（ＰＳＡ）は、重要な部類の材料である。一般に、ＰＳＡは、軽い圧力（例えば、指の圧力）で基材に接着し、一般にその最大結合力を達成するために後硬化（例えば、熱又は放射）を必要としない。様々なＰＳＡの化学的性質が存在する。シリコーンＰＳＡは、低界面エネルギー（ＬＳＥ）面への接着、短い保圧時間での素早い接着、広い使用温度（すなわち、極端に高い温度及び低い温度での性能）、耐候性（紫外線（ＵＶ）放射、酸化及び湿度に対する耐性を含む）、応力変化（例えば、印加応力の形態、頻度及び角度）の影響を受けにくいこと、化学薬品（例えば、溶媒及び可塑剤）及び生物学的物質（例えば、かび及び菌類）に対する耐性などの有用な特徴のうちの１つ又は複数を提供する。
【００１３】
フッ素化剥離剤コーティングは、所望の剥離特性を与えるため、シリコーンＰＳＡと共に使用することが多い。一部の実施形態では、１８０°の剥離角度及び２３０ｃｍ／分（９０インチ／分）における所望の剥離力は、５０ｇ／２５ｍｍ以下であり、例えば、３０ｇ／２５ｍｍ以下である。しかし、特にウェットキャスト（例えば、溶媒系、水系、及びホットメルトコーティング）シリコーンＰＳＡにおいて、所望の剥離性を達成するために、利用可能なフッ素化剥離剤コーティングの選択は限られている。例えば、ウェットキャストシリコーン接着剤の安定した、一定で、なめらかな剥離をもたらす剥離物質は少ない。
【００１４】
最も一般的なフッ素化剥離剤コーティングは、フルオロシリコーン材料、すなわち、少なくともいくつかのフッ素原子を含むシリコーン材料である。しかしながら、市販のフルオロシリコーン剥離剤コーティングは、典型的には、多くの一般的なフッ素化材料及びシリコーン剥離剤材料よりも高価である。
【００１５】
本発明者らは、追加の非フッ素化オルガノシリコーン自体が剥離剤材料でない場合でも、フルオロシリコーン剥離剤材料が、フルオロシリコーン剥離剤材料の所望の低剥離性を維持しながらも、１つ以上の追加の非フッ素化オルガノシリコーンと配合できることを発見した。更に、一部の実施形態では、本開示の配合済み剥離剤材料からの除去後、接着剤の再接着力に悪影響を与えずに、高い配合率でフッ素化材料に対して非フッ素化材料を使用できる。
【００１６】
概して、フルオロシリコーン配合剥離剤材料は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含むオルガノポリシロキサンポリマーと、を含む。
【００１７】
概して、少なくともつ個のエチレン性不飽和有機基を有する任意の既知のフルオロシリコーン剥離剤ポリマーを使用してもよい。一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む。
【００１８】
代表的なフルオロシリコーン剥離剤コーティングとしては、フッ素含有有機基とアルケニル基とを有するオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンシロキサン架橋剤、及び白金含有触媒から得られる剥離剤コーティング組成物が挙げられる。他のフルオロシリコーン剥離剤コーティングを、例えば、フッ素含有有機基及びケイ素に結合した水素基を有するオルガノポリシロキサン、アルケニル官能性オルガノポリシロキサン、及び白金含有触媒から得てもよい。
【００１９】
一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、シロキサン主鎖と、連結基で主鎖に結合した側枝Ｃ１〜Ｃ６（例えば、Ｃ２〜Ｃ６、例えば、Ｃ２〜Ｃ４）ペルフルオロアルキル基と、を含む。一部の実施形態では、連結基は、少なくとも２個の炭素原子を含むアルキレン基である。例えば、一部の実施形態では、アルキレン連結基は、−Ｃ２Ｈ４−である。一部の実施形態では、側枝ペルフルオロアルキル基は、−Ｃ４Ｆ９である。例えば、一部の実施形態では、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーは、シロキサン主鎖と、−Ｃ２Ｈ４−連結基で主鎖に結合した側枝−Ｃ４Ｆ９基と、を含む。
【００２０】
多くの有用な市販のエチレン性不飽和フルオロシリコーンポリマーが、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ）から、例えば、ＳＹＬ−ＯＦＦ ＦＯＰＳ−７７８５及びＳＹＬ−ＯＦＦ ＦＯＰＳ−７７８６などの商品名のＳＹＬ−ＯＦＦシリーズとして入手可能である。更なる有用なエチレン性不飽和フルオロシリコーンポリマーは、米国特許第５，０８２，７０６号（Ｔａｎｇｎｅｙ）の第５段６７行〜第７段２７行にて成分（ｅ）として記載されている。他のエチレン性不飽和フルオロシリコーンポリマーは、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．（Ａｌｂａｎｙ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ）及びＷａｃｋｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｒｍａｎｙ）から市販されている。
【００２１】
フルオロシリコーンポリマーは、好適な架橋剤と組み合わされるとき、剥離剤コーティング組成物の形成に特に有用である。一つの有用な架橋剤は、商品名ＳＹＬ−ＯＦＦ Ｑ２−７５６０でＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐから入手可能である。他の有用な架橋剤は、米国特許第５，０８２，７０６号（Ｔａｎｇｎｅｙ）及び同第５，５７８，３８１号（Ｈａｍａｄａ ｅｔ ａｌ．）に開示されている。
【００２２】
非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり６０，０００グラム以下、例えば、２０，０００グラム以下、又は更には当量当たり１０，０００グラム以下のビニル当量を有する。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、当量当たり２０００〜５０００グラム、例えば、当量当たり２０００〜４０００グラム、又は更には当量当たり２５００〜３５００グラムのビニル当量を有する。
【００２３】
代表的な非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、トリオルガノシロキシ末端封鎖ポリジオルガノシロキサンポリマーを含むものが挙げられる。一部の実施形態では、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーは、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（すなわち、「Ｄ」単位）とＲ３ＳｉＯ１／２単位（すなわち、「Ｍ」単位）とを含み、ここで、各Ｒ基は、独立して、飽和又はエチレン性不飽和の、置換又は未置換の炭化水素ラジカルを表すが、但し、少なくとも２つのＲ基は末端エチレン性不飽和を含有する。
【００２４】
エチレン性不飽和ラジカルは、ビニルラジカル及び式−Ｒ’（ＣＨ２）ｍＣＨ＝ＣＨ２により表されるより高級なアルケニルラジカルからなる群から独立して選択され、式中、Ｒ’は、−（ＣＨ２）ｎ−又は−（ＣＨ２）ｐＣＨ＝ＣＨ−を表し、ｍは１、２又は３の値を有し、ｎは０、３又は６の値を有し、並びに、ｐは３、４又は５の値を有する。一部の実施形態では、Ｒ’は、−（ＣＨ２）ｎ−を表す。一部の実施形態では、アルケニルラジカルは、ビニルラジカル及び５−ヘキシルラジカルからなる群から選択される。一部の実施形態では、飽和炭化水素ラジカルは、メチルラジカルである。
【００２５】
一部の実施形態では、ごく微量の直鎖ではないシロキサン単位、すなわち、ＳｉＯ４／２単位（すなわち、「Ｑ」単位）及びＲＳｉＯ３／２単位（すなわち、「Ｔ」単位）を含み、式中、Ｒは、上記の通りである。一部の実施形態では、ごく微量の他のケイ素結合ラジカル、例えば、ヒドロキシル及びアルコキシル、も存在し得る。
【００２６】
代表的な、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、式ＭｖｉＤｘＭｖｉを有するものが挙げられ、式中、ＭはＭ単位を表し、ＤはＤ単位を表し、上付き文字「ｖｉ」はビニル官能基の存在を示し、ｘは重合度である。市販のＭｖｉＤｘＭｖｉ非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．から商品名ＤＭＳ−Ｖで入手可能なものが挙げられる（例えば、ＤＭＳ−Ｖ０３、ＤＭＳ−Ｖ０５、ＤＭＳ−Ｖ２１、ＤＭＳ−Ｖ２２、ＤＭＳ−Ｖ２５、ＤＭＳ−Ｖ３５及びＤＭＳ−Ｖ４１）。
【００２７】
他の市販の平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとしては、ＤＯＷ ２−７１２０及びＤＯＷ ７８５０（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、２，４，６，８−テトラメチル−２，４，６，８−テトラニビニルシクロテトラシロキサン（Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）、並びに、ＶＭＳ−Ｔ１１及びＳＩＴ７９００（Ｇｅｌｅｓｔ Ｉｎｃ．から入手可能）が挙げられる。
【００２８】
概して、本開示のフルオロシリコーン剥離配合物は、エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーとの合計重量に基づいて、５〜９５重量％の非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーを含む。一部の実施形態では、配合物は、少なくとも２０重量％、少なくとも５０重量％、又は更には少なくとも７５重量％の非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーを含む。一部の実施形態では、配合物は、９０重量％以下、又は更には８５重量％以下の、非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーを含む。
【００２９】
概して、本開示のフルオロシリコーン剥離配合物は、ヒドロシリル化反応触媒を更に含む。概して、任意の既知のヒドロシリル化反応触媒を使用してもよい。代表的なヒドロシリル化反応触媒としては、コバルト、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、ニッケル又は白金を含む有機錯体化遷移金属が挙げられる。代表的な白金ヒドロシリル化反応触媒としては、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン、白金カルボニルシクロビニルメチルシロキサン、白金シクロビニルメチルシロキサン、白金−オクタナール／オクタノール錯体、及びヘキサクロロ白金酸が挙げられる。市販のヒドロシリル化反応触媒としては、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名ＳＹＬ−ＯＦＦ ３０００ Ｃａｔａｌｙｓｔ及びＳＹＬ−ＯＦＦ ４０００ Ｃａｔａｌｙｓｔで入手可能なものが挙げられる。ヒドロシリル化反応触媒についての更なる詳細については、例えば、米国特許第２，８２３，２１８号（Ｓｐｅｉｅｒ ｅｔ ａｌ．）、同第３，４１９，５９３号（Ｗｉｌｌｉｎｇ）、同第３，７１５，３３４号及び同第３，８１４，７３０号（Ｋａｒｓｔｅｄｔ）、同第４，４２１，９０３号（Ａｓｈｂｙ）、同第３，２２０，９７２号（Ｌａｍｏｒｅａｕｘ）、同第４，６０３，２１５号（Ｃｈａｎｄｒａ ｅｔ ａｌ．）、同第４，７０５，７６５号（Ｌｅｗｉｓ）、同第４，５１０，０９４号（Ｄｒａｈｎａｋ）及び同第４，５３０，８７９号（Ｄｒａｈｎａｋ）、同第４，６７０，５３１号（Ｅｃｋｂｅｒｇ）、同第４，９１６，１６９号（Ｂｏａｒｄｍａｎ ｅｔ ａｌ．）、並びに、同第５，１４５，８８６号（Ｏｘｍａｎ ｅｔ ａｌ．）を参照されたい。
【００３０】
使用される触媒の量は様々な要因に依存し、当業者のものであれば、このような要因に基づいて触媒の量を最適化することができる。一部の実施形態では、本開示の配合物は、５０〜４００ｐｐｍの遷移金属（例えば、白金）、例えば、１００〜２００ｐｐｍの遷移金属（例えば、白金）を含む。
【００３１】
本開示の配合物はまた、金属ヒドロシリル化反応触媒に対する阻害物質を有効量含有してもよい。周知のように、好ましい阻害剤は、室温にて金属触媒の活性を低下させ、それにより、組成物が室温にて使用され得る時間を増加させる一方で、高温では急速に硬化させる。ヒドロシリル化反応触媒阻害剤は当該技術分野において周知であり、ピリジン、アクリロニトリル、ジアリルマレエート、２−メチル−３−ブテン−２−オール、有機ホスフィン及び亜リン酸塩、ベンゾトリアゾール、有機スルホキシド、アミノ官能性シロキサン、エチレン性不飽和イソシアヌレート、オレフィン性シロキサン、アルケニン、不飽和カルボン酸エステル及び不飽和カルボン酸アミドのような化合物が挙げられる。
【００３２】
概して、本開示のフルオロシリコーン剥離剤配合物はまた、少なくとも１つの架橋剤を含む。一部の実施形態では、架橋剤は、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤である。一部の実施形態では、架橋剤は、非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤である。一部の実施形態では、配合物は、少なくとも１つのフルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と少なくとも１つの非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方を含有する。
【００３３】
典型的には、フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方が、分子当たり平均して少なくとも３個のケイ素結合した水素原子を含有する。一部の実施形態では、架橋剤は、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位（すなわち、Ｍ単位）、ＨＲ２ＳｉＯ１／２単位（すなわち、ＭＨ単位）、Ｒ２ＳｉＯ２／２単位（すなわち、Ｄ単位）、ＨＲＳｉＯ２／２単位（すなわち、ＤＨ単位）、ＲＳｉＯ３／２単位（すなわち、Ｔ単位）及びＳｉＯ４／４単位（すなわち、Ｑ単位）を含む。各Ｒ基は、独立して、飽和又はエチレン性不飽和の、置換又は未置換の炭化水素ラジカルを表す。一部の実施形態では、Ｒはメチルラジカルである。フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤に関しては、Ｒ基のうちの少なくとも１つは、フッ素含有Ｒ基、例えば、フルオロアルキルラジカルである。
【００３４】
代表的なフルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、以下のものが挙げられる：
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＥｔ２−Ｏ−（ＳｉＥｔＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＥｔ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＥｔ２−Ｏ−（ＳｉＥｔＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−ＳｉＥｔ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｏ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ６Ｆ１３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４ＣＦ３）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３及び
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＭｅＨ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ（Ｃ２Ｈ４Ｃ４Ｆ９）−Ｏ）ｍ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｐ−ＳｉＭｅ３。
【００３５】
市販のフルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから入手可能なＤＯＷ ７５６０が挙げられる。
【００３６】
代表的な非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、以下のものが挙げられる：
Ｈ−ＳｉＭｅ２−（Ｏ−ＳｉＭｅ２）ｎ−ＯＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−（Ｏ−ＳｉＨＭｅ）ｎ−ＯＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＰｈ（ＯＳｉＨＭｅ２）−Ｏ）ｎ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｈ−ＳｉＭｅ２−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ２−Ｈ、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅ２−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅＰｈ−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３、
Ｅｔ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＥｔ−Ｏ）ｎ−ＳｉＥｔ３及び
Ｍｅ３Ｓｉ−Ｏ−（ＳｉＨＭｅ−Ｏ）ｎ−（ＳｉＭｅＣ８Ｈ１７−Ｏ）ｍ−ＳｉＭｅ３。
【００３７】
市販の非フッ素化オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏから入手可能なＤＯＷ ７０４８、７６７８及び７４８８が挙げられる。
【００３８】
概して、フルオロシリコーン剥離剤組成物は、溶媒系に溶解する。溶媒は、剥離剤組成物と適合性であるように、選択される。一部の実施形態では、溶媒系は、極性溶媒と無極性溶媒の両方を含む。一部の実施形態では、溶媒系は、少なくとも５０重量％の極性溶媒を含む。
【００３９】
代表的な極性溶媒としては、酢酸エチルなどのエステル；トルエン及びトリフルオロメチルトルエンなどの芳香族溶媒；ジエチルエーテル、メチルペルフルオロブチルエーテル、エチルペルフルオロブチルエーテル、ｔ−ブチルエーテル、メチルエーテル及びテトラヒドロフランなどのエーテル；並びに、アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンなどのケトンが挙げられる。代表的な無極性溶媒としては、ヘプタン、ヘキサン及びシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒が挙げられる。
【００４０】
本開示の配合済み剥離剤組成物は、様々な接着剤を伴って有用であり得る。概して、フルオロシリコーン系剥離物質は、シリコーン接着剤と共に用いられる。シリコーン接着剤の製剤に有用である好適なシリコーンポリマーの例としては、シリコーン、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマー、ポリジオルガノシロキサンポリマー、シリコーンポリアミド、ポリシロキサングラフト化コポリマー及びこれらの混合物が挙げられる。
【００４１】
シリコーン接着剤の一部類としては、シロキサン主鎖を有するもの、例えば、ポリ（ジオルガノシロキサン）材料が挙げられる。代表的なポリ（ジオルガノシロキサン）材料としては、ポリ（ジアルキルシロキサン）、例えば、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（アルキルアリールシロキサン）、例えば、ポリ（メチルフェニルシロキサン）及びポリ（ジメチルジフェニルシロキサン）、並びに、ポリ（ジアリールシロキサン）、例えば、ポリ（ジフェニルシロキサン）が挙げられる。一部の実施形態では、接着剤は２種以上のポリ（ジオルガノシロキサン）材料を含んでよい。
【００４２】
概して、シリコーン系感圧性接着剤組成物は、例えば、粘着付与剤、可塑剤及びこれらの組み合わせなどの他の成分を含んでもよい。一部の実施形態では、接着剤は、好適な粘着付与剤を更に含む。概して、任意の既知の粘着付与樹脂が使用されてよく、例えば、一部の実施形態では、ケイ酸塩粘着付与樹脂が使用されてよい。一部の例示的接着剤組成物では、複数のケイ酸塩粘着付与樹脂を使用して、望ましい性能を得ることができる。
【００４３】
好適なケイ酸塩粘着付与樹脂としては、以下の構造単位Ｍ（すなわち、一価のＲ’３ＳｉＯ１／２単位）、Ｄ（すなわち、二価のＲ’２ＳｉＯ２／２単位）、Ｔ（すなわち、三価のＲ’ＳｉＯ３／２単位）、及びＱ（すなわち、四価のＳｉＯ４／２単位）、並びにこれらの組み合わせからなる樹脂が挙げられる。典型的な例示のケイ酸塩樹脂としては、ＭＱケイ酸塩粘着付与樹脂、ＭＱＤケイ酸塩粘着付与樹脂、及びＭＱＴケイ酸塩粘着付与樹脂が挙げられる。これらのケイ酸塩粘着付与樹脂は、通常、１００〜５０，０００ｇｍ／モル、例えば、５００〜１５，０００ｇｍ／モルの範囲の数平均分子量を有し、一般にＲ’基はメチル基である。
【００４４】
ＭＱケイ酸塩粘着付与樹脂は、共重合体樹脂であり、ここで、各Ｍ単位はＱ単位に結合し、各Ｑ単位は少なくとも１つの他のＱ単位に結合する。一部のＱ単位は、他のＱ単位だけに結合される。しかしながら、一部のＱ単位は、ヒドロキシルラジカルに結合されてＨＯＳｉＯ３／２単位（すなわち「ＴＯＨ」単位）、をもたらし、それがケイ酸塩粘着付与樹脂のある程度のシリコン結合ヒドロキシル含量の原因となる。
【００４５】
ＭＱＤシリコーン粘着付与樹脂は、Ｍ、Ｑ及びＤ単位を有する三元重合体である。一部の実施形態では、Ｄ単位のメチルＲ’基の一部を、ビニル（ＣＨ２＝ＣＨ−）基（「ＤＶｉ」単位）と置き換えることができる。ＭＱＴケイ酸塩粘着付与樹脂は、Ｍ、Ｑ及びＴ単位を有するターポリマーである。
【００４６】
ケイ酸塩粘着付与樹脂は、例えば、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（例えばＤＣ−７０６６）及びＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（例えば、ＳＲ５４５及びＳＲ１０００）などの供給元から市販されている。
【００４７】
１つの好適なシリコーン系感圧性接着剤組成物としては、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーが挙げられる。ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーは、例えば、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーの配合物、ＭＱ粘着付与樹脂及びシリコーンポリマーの反応生成物（例えば、縮合硬化又は付加硬化型反応生成物）又はこれらの混合物の形態で存在することができる。
【００４８】
シリコーンポリマーの有用な部類の別の例は、シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーである。シリコーンポリ尿素ブロックコポリマーとしては、ポリジオルガノシロキサンジアミン（シリコーンジアミンとも称される）、ジイソシアネート、及び所望により有機ポリアミンの反応生成物が挙げられる。
【００４９】
シリコーンポリマーの有用な部類の更に別の例は、ポリジオルガノシロキサン−ポリオキサミドコポリマーシリコーン接着剤である。有用なポリジオルガノシロキサン−ポリオキサミドコポリマーシリコーン接着剤は、例えば、米国特許第７，３７１，４６４号（Ｓｈｅｒｍａｎ）に開示されている。
【００５０】
広範囲の市販のシリコーン感圧性接着剤組成物もまた好適である。このようなシリコーン感圧性接着剤組成物の例としては、ダウ・コーニング社製の２８０Ａ、２８２、７３５５、７３５８、７５０２、７６５７、Ｑ２−７４０６、Ｑ２−７５６６及びＱ２−７７３５；ゼネラル・エレクトリック社製のＰＳＡ ５９０、ＰＳＡ ６００、ＰＳＡ ５９５、ＰＳＡ ６１０、ＰＳＡ ５１８（中程度のフェニル含有量）、ＰＳＡ ６５７４（高含有量のフェニル）及びＰＳＡ ５２９、ＰＳＡ ７５０−Ｄ１、ＰＳＡ ８２５−Ｄ１、及びＰＳＡ ８００−Ｃが挙げられる。２つの異なるジメチルシロキサン系シリコーン感圧性接着剤組成物の配合物、又はジメチルシロキサン系シリコーン感圧性接着剤組成物とジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン系感圧性接着剤組成物の配合物などの、シリコーン感圧性接着剤組成物の様々な配合物もまた有用である。
【実施例】
【００５１】
以下の実施例で使用される材料は、表１Ａ〜１Ｄに要約される。
【００５２】
【表１】
ｘ＝重合度
【００５３】
【表２】
【００５４】
【表３】
（ａ）Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＭＯＭＥＮＴＩＶＥ ＦＳＲ ２０００。
【００５５】
（ｂ）Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能、供給時に白金触媒及び阻害物質を含む。
【００５６】
Ｒｆ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３
Ｒｆ２＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
【００５７】
【表４】
Ｒｆ２＝−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３
ＡＤＨ−１このポリ（ジメチルシロキサン）（「ＰＤＭＳ」）系シリコーン接着剤を以下のように調製した。３．０ｇの過酸化物ペースト（ＧｅｌｅｓｔのＳＩＤ ３３５２．０）、７．２ｇのトルエン、及び１．８ｇのＭＥＫを加えることにより、過酸化物溶液を作製した。このペーストは、５０％過酸化ジクロロベンゾイル及び５０％シリコーン流体を含有していた。得られた過酸化物溶液は、２５％固形分であり、トルエン：ＭＥＫの重量比が８０：２０であった。１００ｇのＱ２−７７３５シリコーン感圧接着剤（５６％固形分、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から入手可能）、５８．６ｇのトルエン及び２．２４ｇのペルオキシド溶液を混合した。これにより、最終固形分含有量が３５％で、（接着剤固形分に基づき）０．５重量％の活性過酸化ジクロロベンゾイルを含有する接着剤溶液を得た。組成物をジャーローラー上に一晩おいて溶解させ、接着剤溶液を製造した。
【００５８】
粘着剤溶液を基材上に２８０マイクロメートル（１１ミル）の湿潤間隙で、ノッチバーコーティングした。コーティングした接着剤を次に乾燥させ、強制空気炉で１５０℃にて５分にわたって硬化させて、およそ５０マイクロメートル（２．０ミル）の厚さの乾燥した感圧性接着剤層を得た。
【００５９】
ＡＤＨ−２この粘着付与化ポリジオルガノシロキサン−ポリ尿素ブロックコポリマーシリコーン接着剤を以下のように調製した。シリコーンポリ尿素感圧性接着剤を、以下の例外を伴う、米国特許第６，７３０，３９７号、名称「Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｐｏｌｙｕｒｅａ Ｐｏｌｙｍｅｒ」の節に記載される手順に従って調製した。シリコーンポリ尿素エラストマーを３０％ではなく２０％固体で調製し、７０／３０ではなく７５／２５の重量比のトルエン／２−プロパノールを有する溶媒配合物中でエラストマーを調製した。得られたエラストマーを、６３重量部のエラストマー溶液、２４．３部のＭＱ樹脂、１１．６３部のトルエン、及び１．０８部の２−プロパノールを混合し、確実に均質になるまでよく混和することにより、シリコーンポリ尿素感圧性接着剤組成物に処方した。ＭＱ樹脂は処理されてシラノール含量が低下し、キシレン中６３．４重量％固形分にて、Ｍ／Ｑ比率が１．２、ＳｉＯＨ含量が０．８％、Ｍｎ＝２８２０、及びＭｗ＝４６００を有する、Ｍ、Ｑ、及びＴＯＨ構造単位で構成された。
【００６０】
ＡＤＨ−３．ＡＤＨ−３は、イソオクチルアクリレートとイソボルニルアクリレートとアクリル酸との架橋アクリルコポリマーであった。ＡＤＨ−３を部分水素化炭化水素粘着付与剤（Ｅａｓｔｍａｎ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＲＥＧＡＬＲＥＺ ６１０８）で粘着付与化した。
【００６１】
サンプル調製ドライラミネーションプロセス又はウェットキャスティングプロセスのいずれかを用いて、検査用のサンプルを調製した。ドライラミネーションでは、５０マイクロメートル（２．０ミル）プライミング済みＰＥＴフィルム（三菱からの製品３ＳＡＢ）上に接着剤をコーティングし、乾燥させた。２ｋｇのゴムローラーを２回通過させて、生じたＰＥＴ裏打ちテープの接着剤を剥離ライナーに積層した。ウェットキャスティングでは、剥離剤コーティングされたライナー上に直接接着剤をコーティングし、乾燥させた。次いで、５０マイクロメートルのＰＥＴフィルムを、乾燥させた接着剤に積層し、ライナーに接着するＰＥＴ裏打ちテープを形成する。
【００６２】
剥離試験手順ＰＥＴ裏打ちテープサンプルを、１８０°の角度及び２３０ｃｍ／分（９０インチ／分）の速度でライナーから剥がした。ＩＭＡＳＳ，Ｉｎｃ．（Ａｃｃｏｒｄ，Ｍａｓｓ．）から入手したＩＭａｓｓ ｍｏｄｅｌ ＳＰ２０００剥離試験機を用いて、剥離力を記録した。
【００６３】
再接着試験手順再接着値を決定するために、ＰＥＴ裏打ちテープサンプルを剥離試験の方法を用いてライナーから剥がし、続いて、清潔なステンレス鋼パネルの表面にテープを貼付した。６１ｃｍ／分（２４インチ／分）で２ｋｇのゴムローラーを２回（前進及び後退）通過させることにより、テープサンプルをパネルに対して巻き下ろした。再接着の値は、３０．５ｃｍ／分（１２インチ／分）の速度にて、１８０°の角度で、鋼表面からテープを引き剥がすのに必要な力の測定値とした。ＩＭａｓｓ ｍｏｄｅｌ ＳＰ２０００剥離試験機を用いて、剥離力を記録した。
【００６４】
非フッ素化オルガノポリシロキサン溶液
一般式ＭＶｉＤｘＭＶｉを有するベースポリマー（式中、ｘは重合度（「ＤＰ」）である）をＧｅｌｅｓｔ，Ｉｎｃ．から入手し、表１Ａに要約する。１５０ｐｐｍの白金（Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇからの４０００Ｐｔ触媒、およそ５０００ｐｐｍのＰｔ濃度）をビニル末端ポリジメチルシロキサンベースポリマーの各々に添加することにより、シリコーン系剥離剤コーティングを製造した。これに０．２５重量％のジアリルマレエート阻害物質を添加した。得られた溶液を均質になるまで混合した。
【００６５】
触媒され阻害された溶液を更に、１０％固形分の溶媒（重量比８０／２０の酢酸エチル／ヘプタン）で希釈し、適切な量のシラン官能性架橋剤（Ｄｏｗ ７４８８、８２ｇ／ｅｑのＳｉＨ）を添加したところ、ポリマーのビニル容量に基づいて過剰なシラン官能基を得た。ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ比率を選択して、シリコーン剥離剤系の完全硬化に必要なＳｉＨの最低限の濃度を得た。ＳｉＨ／Ｃ＝Ｃ比率を表１Ｅに要約する。
【００６６】
【表５】
【００６７】
フッ素化オルガノポリシロキサン溶液
ＦＯＰＳ−７７８５ ９７重量％のＦＯＰＳ−７７８５ビニル末端及び側枝官能性フルオロシリコーンと３重量％の７５６０水素化側枝官能性フッ素化架橋剤とを、４：１の酢酸エチルとヘプタンの溶媒系の１０重量％溶液として組み合わせることにより、フッ素化オルガノポリシロキサン溶液を調製した。供給時、ＦＯＰＳ−７７８５は、白金触媒及び阻害物質を含む。
【００６８】
ＦＯＰＳ−７７８６ ９３重量％のＦＯＰＳ−７７８６ビニル末端官能性フルオロシリコーンと７重量％の７５６０水素化側枝官能性フッ素化架橋剤とを、４：１の酢酸エチルとヘプタンの溶媒系の１０重量％溶液として組み合わせることにより、フッ素化オルガノポリシロキサン溶液を調製した。供給時、ＦＯＰＳ−７７８６は、白金触媒及び阻害物質を含む。
【００６９】
ＦＯＰＳ−ＣＦＳ ９６重量％のＣＦ３ビニル末端官能性フルオロシリコーンと３．４重量％のＳＳ−４３００Ｃ非フッ素化で水素化官能性のシリコーン架橋剤（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能）と０．６重量％のＳＬ６０４０ジアリルマレエート阻害物質（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから入手可能）とを、ヘプタン溶媒系の１０重量％溶液として組み合わせることにより、フッ素化オルガノポリシロキサン溶液を調製した。
【００７０】
データセットＡ．ＮＦＯＰＳ−２非フッ素化オルガノポリシロキサン溶液（ＤＭＳ−Ｖ２１ベース）を様々なフルオロオルガノポリシロキサン溶液と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて６日（６ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて６日にわたって（６ｄ−ＨＴ）のいずれかで調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表２Ａに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表２Ｂに要約する。
【００７１】
【表６】
ＮＦ：Ｆ＝非フッ素化オルガノポリシロキサンとフルオロオルガノポリシロキサンの重量比。
【００７２】
【表７】
（＊）２−接着破損（接着剤と裏材との間の接着力を上回る剥離力）
データセットＢ．ＮＦＯＰＳ−２非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２１ベース）をＦＯＰＳ−７７８５フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて７日（７ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表３Ａに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表３Ｂに要約する。
【００７３】
【表８】
【００７４】
【表９】
【００７５】
データセットＣ．ＮＦＯＰＳ−１非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ０３ベース）をＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて８日（８ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて８日にわたって（８ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネート及びウェットキャスティングしたサンプルの結果をそれぞれ表４Ａ及び４Ｂに要約する。
【００７６】
【表１０】
【００７７】
【表１１】
（＊）２−接着＝接着剤と裏材との間の接着力を上回る剥離力。
【００７８】
データセットＤ．ＮＦＯＰＳ−２非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２１ベース）をＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、又は７０℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＨＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。結果を表５に要約する。
【００７９】
【表１２】
【００８０】
データセットＥ．ＮＦＯＰＳ−４非フッ素化オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２５ベース）をＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合し、三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて５日（５ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて５日にわたって（５ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。結果を表６に要約する。
【００８１】
【表１３】
【００８２】
データセットＦ様々な非フッ素化オルガノポリシロキサンをＦＯＰＳ−７７８６フルオロオルガノポリシロキサン材料と配合した。ＮＦＰＯＳ−３を実施例ＥＸ−Ｆ１及び−Ｆ２に使用し、ＮＦＰＯＳ−５を実施例ＥＸ−Ｆ３及び−Ｆ４に使用し、並びに、ＮＦＰＯＳ−６を実施例ＥＸ−Ｆ５及び−Ｆ６に使用した。配合した剥離剤組成物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、又は２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。
【００８３】
【表１４】
【００８４】
データセットＧ様々な非フッ素化オルガノポリシロキサンを７５６０水素化側枝官能性フッ素化架橋剤と重量比１：２で、４：１の酢酸エチルとヘプタンの溶媒系の１０重量％溶液として、配合した。この配合物を次にＦＯＰＳ−７７８５と組み合わせた。得られた組成物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて６日（６ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて６日にわたって（６ｄ−ＨＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、サンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表８Ａに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表８Ｂに要約する。
【００８５】
【表１５】
（ａ）７５６０との重量比１：２の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
（ｂ）７５６０との重量比９７：３の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
【００８６】
【表１６】
（ａ）７５６０との重量比１：２の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
（ｂ）７５６０との重量比９７：３の配合物の、１０重量％溶液（４：１の酢酸エチル：ヘプタンを溶媒とする）
データセットＨ表９Ａに要約するように、９７重量％のＤＯＷ ７８５０ヘキセニル末端及び末端官能性非フッ素化ＰＤＭＳと３重量％のＤＯＷ ７４８８水素化側枝官能性非フッ素化架橋剤の配合物をＦＯＰＳ−７７８５と組み合わせた。表９Ａに要約した組成物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃６ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて１０分にわたって硬化させた。
【００８７】
【表１７】
（ａ）官能性非フッ素化ＰＤＭＳと非フッ素化架橋剤の配合物
（ｂ）官能性フルオロシリコーンとフッ素化架橋剤の配合物
サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて７日（７ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、サンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表９Ｂに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表９Ｃに要約する。
【００８８】
【表１８】
【００８９】
【表１９】
【００９０】
サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−２をドライラミネートし、ウェットキャスティングした。これらの構造体を２２℃にて７日（７ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、サンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表９Ｄに要約する。ウェットキャスティングしたサンプルの結果を表９Ｅに要約する。
【００９１】
【表２０】
【００９２】
【表２１】
【００９３】
データセットＪ．９７重量％のＤＯＷ ７８５０ヘキセニル末端及び末端官能性非フッ素化ＰＤＭＳと３重量％のＤＯＷ ７４８８水素化側枝官能性非フッ素化架橋剤の配合物をＦＯＰＳ−７７８６と組み合わせたが、但し、ＦＯＰＳ溶液を１０重量％固形分ではなく、むしろ、１５重量％、２０重量％及び２５重量％固形分で調製した。組成を表１０に要約する。
【００９４】
配合物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃１２ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。互いに対して相対的に、１５重量％溶液を使用すると低乾燥コーティング重量が得られ、２０重量％固形分を使用すると中乾燥コーティング重量が得られ、２５重量％固形分を使用すると高乾燥コーティング重量が得られた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて５日（５ｄ−ＣＴ）にわたって又は７０℃にて５日にわたって（５ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。ドライラミネートしたサンプルの結果を表１０に要約する。
【００９５】
【表２２】
【００９６】
データセットＫ．９７重量％のＤＯＷ ７８５０ヘキセニル末端及び末端官能性非フッ素化ＰＤＭＳと３重量％のＤＯＷ ７４８８水素化側枝官能性非フッ素化架橋剤の配合物をＦＯＰＳ−７７８６と組み合わせたが、但し、ＦＯＰＳ溶液を２５重量％固形分で調製した。配合物を２５重量％固形分にて三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃１２ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。組成を表１１に要約する。
【００９７】
アクリル性接着剤（ＡＤＨ−３）を硬化済み剥離剤コーティング上にロールコーティングし、乾燥させ、硬化したところ、５０マイクロメートル（２．０ミル）乾燥接着剤層を得た。これらの構造体を７０℃にて５日にわたって（５ｄ−ＨＴ）調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。これらのウェットキャスティングしたサンプルの結果を表１１に要約する。
【００９８】
【表２３】
【００９９】
データセットＬ非フッ素化オルガノポリシロキサン溶液ＮＦＰＯＳ−７を以下のように調製した。ＤＭＳ−Ｖ４６ビニル官能性シリコーン（２５グラム）を２０グラムの酢酸エチル及び５グラムのヘプタンからなる溶媒系に溶解させた。阻害物質（０．０６グラムのジアリルマレエート（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ ＳＬ６０４０））及び３．７５グラムの白金触媒（ＭＯＭＥＮＴＩＶＥ ６２１０−１Ｐ）を添加して、中間体溶液を作製した。５グラムのこの中間体溶液と０．０７グラムのシラン官能性架橋剤（ＤＯＷ ７４８８、８２ｇ／ｅｑのＳｉＨ）とを、４０グラムの４：１の酢酸エチル：ヘプタン溶媒系中で組み合わせることにより、ＮＦＰＯＳ−７を調製した。
【０１００】
ＤＭＳ−Ｖ５１ビニル官能性シリコーンを使用したこと及び０．０６グラムだけシラン官能性架橋剤（ＤＯＷ ７４８８、８２ｇ／ｅｑのＳｉＨ）を添加したことを除いて同じ方法でＮＦＰＯＳ−８を調製した。
【０１０１】
ＮＦＰＯＳ−７とＮＦＰＯＳ−８非フッ素化シリコーン溶液の配合物を表１２に要約したようなＦＯＰＳ−７７８６フルオロシリコーン溶液と配合した。配合物を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃３ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、又は２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。結果を表１２に要約する。
【０１０２】
【表２４】
【０１０３】
データセットＭ様々な非フッ素化ビニル官能性オルガノポリシロキサン（ＤＭＳ−Ｖ２１及びＤＭＳ−Ｖ４１）をヘプタン中でＦＯＰＳ−ＣＦ３フッ素化ポリシロキサンと組み合わせて、１０重量％固形分溶液を調製した。
【０１０４】
溶液を三菱の２．０ミル（５０マイクロメートル）３ＳＡＣプライミング済みＰＥＴフィルム上に＃１０ Ｍａｙｅｒバーを用いてコーティングし、１２０℃にて５分にわたって硬化させた。サンプル調製手順に従って、硬化済み剥離剤コーティング上にＡＤＨ−１をドライラミネートした。これらの構造体を２２℃にて７日にわたって（７ｄ−ＣＴ）、７０℃にて７日にわたって（７ｄ−ＨＴ）、又は２２℃にて３０日にわたって（３０ｄ−ＣＴ）、調湿した。剥離試験手順及び再接着試験手順を用いて、調湿済みサンプルを評価した。組成及び結果を表１３に要約する。
【０１０５】
【表２５】
【０１０６】
上記実施例により示しているように、並びに、図１に示しているように、本発明の剥離剤組成物は、剥離ライナーの剥離剤層として使用され得る。図１を参照すると、剥離ライナー１０は、基材２０と、基材２０の第１主表面２１に接着した剥離剤層３０と、を備える。一部の実施形態では、剥離剤層は、基材に直接接着される。一部の実施形態では、剥離剤層は、基材に間接的に接着してもよく、例えば、１つ以上の介在層（例えば、プライマー層）が剥離剤層と基材との間に中間配置され得る。通常、例えば、紙、グラシン、高分子フィルム、ポリコート紙及びこれらに類するものといった、任意の基材が使用されてもよい。
【０１０７】
本開示の剥離剤組成物はまた、広範な接着物品での使用に好適であり得る。例えば、一部の実施形態では、支持又は不支持接着剤層が剥離剤層に接着され得る。剥離剤層は基材に接着され得る（すなわち、剥離剤組成物は、剥離ライナー上の剥離剤層であり得る）。一部の実施形態では、接着剤は、裏材に直接又は間接に接着され得る。例えば、図２を参照すると、本開示の一部の実施形態による代表的な接着物品１００は、裏材１５０を備える。概して、紙、高分子フィルム、金属箔、発泡体及びこれらに類するものの１つ以上の層を備えるものなどの任意の既知の裏材が、使用され得る。接着剤１４０の第一主表面１４１は、裏材１５０に接着される。反対側の第２主表面１４２又は接着剤１４０は、剥離剤層１３０に接着され、剥離剤層１３０はそれ自体が基材１２０に接着される。以上の説明において、層は、その隣接層に直接又は間接に接着され得る。
【０１０８】
一部の実施形態では、接着物品は、剥離ライナーを備えなくてもよい。例えば、一部の実施形態では、剥離剤材料は、裏材の１つの主表面に接着され得、接着剤は反対側の主表面に接着され得る。接着剤は次にそれ自体で巻かれて、あるいは、積層されて、その結果、一層の接着剤は下層の剥離剤材料に接触し得る。
【０１０９】
概して、接着剤は特に限定されない。感圧性接着剤などの一般の接着剤は、アクリレート、ゴム、ブロックコポリマー及びシリコーンを含む。一部の実施形態では、接着物品は、シリコーン接着剤を含む。
【０１１０】
本発明の様々な改変及び変更が、本発明の範囲及び趣旨から逸脱することなく当業者には明らかとなるであろう。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒系と、該溶媒系に溶解した硬化性剥離剤組成物と、を含む、コーティング可能剥離剤溶液であって、前記硬化性剥離剤組成物が、
（ａ）エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｂ）平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｄ）
（ｉ）フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｉｉ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、を含む、コーティング可能剥離剤溶液。
【請求項２】
前記非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーが、当量当たり６０，０００グラム以下のビニル当量を有する、請求項１に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項３】
前記非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーが、当量当たり２０００〜５０００グラムのビニル当量を有する、請求項２に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーが、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項５】
フルオロオルガノポリシロキサンポリマーが、シロキサン主鎖と、連結基で主鎖に結合した側枝Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基と、を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項６】
前記連結基が、少なくとも２個の炭素原子を含むアルキレン基である、請求項５に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項７】
前記側枝ペルフルオロアルキル基が−Ｃ４Ｆ９である、請求項５又は６に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項８】
非フッ素化オルガノポリシロキサンとフルオロオルガノポリシロキサンの重量比が包括的に５０：５０〜９５：５である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項９】
非フッ素化オルガノポリシロキサンとフルオロオルガノポリシロキサンの重量比が包括的に７５：２５〜９０：１０である、請求項８に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項１０】
前記溶媒系が極性溶媒と無極性溶媒とを含み、所望により、前記溶媒系が少なくとも５０重量パーセントの前記極性溶媒を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項１１】
前記硬化性剥離剤組成物が、前記フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項１２】
（ａ）前記少なくとも１つのエチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｂ）前記平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む少なくとも１つの非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｃ）前記少なくとも１つのヒドロシリル化反応触媒と、
（ｄ）
（ｉ）前記フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｉｉ）前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される前記少なくとも１つの架橋剤と、並びに
（ｅ）少なくとも１つの硬化阻害物質と、から本質的になる、硬化性剥離剤組成物。
【請求項１３】
基材と該基材に結合した剥離剤層とを備える剥離ライナーであって、前記剥離剤層が請求項１〜１２のいずれか一項に記載の硬化済みコーティング可能剥離剤組成物を含む、剥離ライナー。
【請求項１４】
請求項１３に記載の剥離ライナーの前記剥離剤層に結合した接着剤を含む、接着物品。
【請求項１５】
接着物品であって、
（Ｉ）基材と、前記基材の少なくとも１つの表面上の硬化済み剥離剤組成物と、を備える、剥離ライナーであって、前記剥離剤組成物が、
（ａ）当量当たり４００〜２５，０００グラムのビニル当量、及び、モル当たり８００〜５０，０００グラムの重量平均分子量を有する、エチレン性不飽和オルガノポリシロキサンベースポリマーと、
（ｂ）エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｄ）
（ｉ）フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｉｉ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、を含む、剥離ライナー、並びに
（ＩＩ）前記剥離剤組成物と接触している感圧接着剤、を備える、接着物品。
【請求項１６】
前記剥離ライナーの反対側の前記接着剤に接着した裏材を更に備える、請求項１４又は１５に記載の接着物品。
【請求項１７】
前記接着剤がシリコーン接着剤を含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の接着物品。
【請求項１８】
前記接着剤がアクリレート接着剤を含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の接着物品。
【請求項１】
溶媒系と、該溶媒系に溶解した硬化性剥離剤組成物と、を含む、コーティング可能剥離剤溶液であって、前記硬化性剥離剤組成物が、
（ａ）エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｂ）平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｄ）
（ｉ）フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｉｉ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、を含む、コーティング可能剥離剤溶液。
【請求項２】
前記非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーが、当量当たり６０，０００グラム以下のビニル当量を有する、請求項１に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項３】
前記非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーが、当量当たり２０００〜５０００グラムのビニル当量を有する、請求項２に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーが、平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項５】
フルオロオルガノポリシロキサンポリマーが、シロキサン主鎖と、連結基で主鎖に結合した側枝Ｃ１〜Ｃ６ペルフルオロアルキル基と、を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項６】
前記連結基が、少なくとも２個の炭素原子を含むアルキレン基である、請求項５に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項７】
前記側枝ペルフルオロアルキル基が−Ｃ４Ｆ９である、請求項５又は６に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項８】
非フッ素化オルガノポリシロキサンとフルオロオルガノポリシロキサンの重量比が包括的に５０：５０〜９５：５である、請求項１〜７のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項９】
非フッ素化オルガノポリシロキサンとフルオロオルガノポリシロキサンの重量比が包括的に７５：２５〜９０：１０である、請求項８に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項１０】
前記溶媒系が極性溶媒と無極性溶媒とを含み、所望により、前記溶媒系が少なくとも５０重量パーセントの前記極性溶媒を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項１１】
前記硬化性剥離剤組成物が、前記フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤と前記オルガノハイドロジェンポリシロキサン架橋剤の両方を含む、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のコーティング可能剥離剤溶液。
【請求項１２】
（ａ）前記少なくとも１つのエチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｂ）前記平均して少なくとも２つのエチレン性不飽和有機基を含む少なくとも１つの非フッ素化オルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｃ）前記少なくとも１つのヒドロシリル化反応触媒と、
（ｄ）
（ｉ）前記フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｉｉ）前記オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される前記少なくとも１つの架橋剤と、並びに
（ｅ）少なくとも１つの硬化阻害物質と、から本質的になる、硬化性剥離剤組成物。
【請求項１３】
基材と該基材に結合した剥離剤層とを備える剥離ライナーであって、前記剥離剤層が請求項１〜１２のいずれか一項に記載の硬化済みコーティング可能剥離剤組成物を含む、剥離ライナー。
【請求項１４】
請求項１３に記載の剥離ライナーの前記剥離剤層に結合した接着剤を含む、接着物品。
【請求項１５】
接着物品であって、
（Ｉ）基材と、前記基材の少なくとも１つの表面上の硬化済み剥離剤組成物と、を備える、剥離ライナーであって、前記剥離剤組成物が、
（ａ）当量当たり４００〜２５，０００グラムのビニル当量、及び、モル当たり８００〜５０，０００グラムの重量平均分子量を有する、エチレン性不飽和オルガノポリシロキサンベースポリマーと、
（ｂ）エチレン性不飽和フルオロオルガノポリシロキサンポリマーと、
（ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
（ｄ）
（ｉ）フルオロオルガノハイドロジェンポリシロキサン、及び
（ｉｉ）オルガノハイドロジェンポリシロキサンからなる群から選択される少なくとも１つの架橋剤と、を含む、剥離ライナー、並びに
（ＩＩ）前記剥離剤組成物と接触している感圧接着剤、を備える、接着物品。
【請求項１６】
前記剥離ライナーの反対側の前記接着剤に接着した裏材を更に備える、請求項１４又は１５に記載の接着物品。
【請求項１７】
前記接着剤がシリコーン接着剤を含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の接着物品。
【請求項１８】
前記接着剤がアクリレート接着剤を含む、請求項１４〜１６のいずれか一項に記載の接着物品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２０１３−５１０９２１（Ｐ２０１３−５１０９２１Ａ）
【公表日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１２−５３８８０２（Ｐ２０１２−５３８８０２）
【出願日】平成２１年１２月１４日（２００９．１２．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６７８３９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０５９４６２
【国際公開日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２５年３月２８日（２０１３．３．２８）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１２月１４日（２００９．１２．１４）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＵＳ２００９／０６７８３９
【国際公開番号】ＷＯ２０１１／０５９４６２
【国際公開日】平成２３年５月１９日（２０１１．５．１９）
【出願人】（５０５００５０４９）スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー (2,080)
【Ｆターム（参考）】
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