フルオロプロパンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法
【構成】１． １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンからなるプラスチック発泡体製造用発泡剤。２． １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを発泡剤として用いることを特徴とするプラスチック発泡体の製造方法。
【効果】オゾン層を破壊する危険性がなく、不燃性であり、発泡体原料との相溶性に優れた発泡剤を使用することにより、断熱性能、機械的強度、寸法安定性などに優れたプラスチック発泡体が得られる。
【効果】オゾン層を破壊する危険性がなく、不燃性であり、発泡体原料との相溶性に優れた発泡剤を使用することにより、断熱性能、機械的強度、寸法安定性などに優れたプラスチック発泡体が得られる。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック発泡体、特にイソシアネートを基材とする発泡体、好ましくはポリウレタン発泡体の製造のための発泡剤およびこの発泡剤を用いたプラスチック発泡体の製造方法に関する。
【０００２】なお、本明細書において、“％”および“部”とあるのは、それぞれ“重量％”および“重量部”を意味する。
【０００３】
【従来技術】ポリウレタンフォームなどのプラスチック発泡体の製造に使用される発泡剤としては、従来、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が主に使用されてきた。
【０００４】しかしながら、近年、大気中に放出された場合に、ある種のフロンが成層圏のオゾン層を破壊し、その結果、人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘されている。従って、オゾン層破壊の危険性の高いフロンについては、国際的な取決めにより、使用および生産が制限されるに至っている。上記のＣＦＣ−１１は、この制限の対象となっており、この点からも、オゾン層破壊問題を生ずる危険性のない或いはその危険性の低い新たな発泡剤の開発が必要となっている。
【０００５】オゾン層に対する影響が小さいフロンとして、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）が提案されているが、これらは分子中に塩素原子を含むので、依然としてオゾン層を破壊する危険性がある。
【０００６】最近、塩素原子を含まずオゾン層を破壊する危険性のないフッ素化炭化水素を用いる発泡剤として（１）特開平２−２９４４０号は、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 を、（２）特開平２−２３５９８２号は、炭素数３〜５のＨＦＣとしてＣＦ3 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＦ3 およびＣＨ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨＦ2 を、（３）特開平２−２６５９３３号は、炭素数３のＨＦＣを、また（４）特開平３−７４６号は、Ｃ4 Ｆ9 ＨおよびＨ（ＣＦ2 ）4 Ｈをそれぞれ提案している。
【０００７】これらの発泡剤は、確かにオゾン層を破壊する危険性はないが、可燃性で火災の危険があること、ポリオールに対する溶解性が乏しく、使用できるポリオールが限定されること、或いは得られる発泡体の断熱性能、機械的強度などが十分でないことなどの欠点を有しており、未だ改良の余地がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、オゾン層を破壊する危険性がなく、不燃性であり、発泡体原料との相溶性に優れ、しかも得られる発泡体に優れた断熱性、機械的強度などを付与し得るプラスチック発泡体製造用発泡剤、および該発泡剤を用いたプラスチック発泡体の製造方法を提供することを主な目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術における上記の如き問題点に鑑みて研究を重ねた結果、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを発泡剤として用いることにより、上記目的を達成し得るを見出した。
【００１０】即ち、本発明は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンからなるプラスチック発泡体製造用発泡剤を提供するものである。
【００１１】また、本発明は、発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨＦ2 ；以下、単にＨＦＣ−２４５ｆａと記載する。）を用いることを特徴とするプラスチック発泡体の製造方法を提供するものである。
【００１２】本発明で用いられるＨＦＣ−２４５ｆａは、公知の化合物であり、その製造方法も文献に記載されている（例えば、Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲＳｅｒ．Ｋｈｉｍ．，１９６０，１４１２を参照）。
【００１３】ＨＦＣ−２４５ｆａの主な物性を第１表に示す。
【００１４】
第 １ 表 分子量 １３４ 沸点 １２℃ オゾン破壊係数 ０ 本発明の発泡剤は、単独で使用しても良く、或いは他の発泡剤または水と併用しても良い。併用し得る他の発泡剤としては、例えば、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２およびその他の低沸点ハロゲン化炭化水素；ｎ−ペンタン，イソペンタンなどの低沸点炭化水素；不活性ガスなどが挙げられる。
【００１５】これらの併用物質は、本発明の発泡剤と共沸組成物を形成することがより好ましい。例えば、ＨＦＣ−２４５ｆａとｎ−ペンタンまたはイソペンタンとは、前者：後者＝９５〜８０％：５〜２０％の組成範囲で共沸を形成する。
【００１６】本発明発泡剤には、必要に応じ、安定化剤を配合することが出来る。この様な安定化剤としては、下記の様なものが例示される。
【００１７】＊少なくとも１個の二重結合を有するアルケニル基含有化合物：１，４−ヘキサジエン、アレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、β−ミルセン、イソプロペニルトルエン、ブタジエン、アロオシメン、
【００１８】
【化１】
【００１９】＊エポキシ基含有化合物類；例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチルプロパントリグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、、グリシド−（２−ニトロ−フェニルエーテル）、グリシド−（２−ニトロ−４−クロロ−フェニルエーテル）、グリシド−（４−ビニル−フェニルエーテル）、グリシド−（４−イソプロペニル−フェニルエーテル）、１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、３−メチル−１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、３−ビニル−１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、フランカルボン酸グリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、グリシジルフェニルエーテル、グリシジル−ｐ−イソプロペニルフェニルエーテル、グリシジル−ｐ−ニトロフェニルエーテルなど。
【００２０】＊アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステル類；例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノエチルメタクリレートなど。
【００２１】＊ポリアルコキシル化メタクリレート類；例えば、ポリエチレングリコールモノエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノエチルメタクリレートなど。
【００２２】＊フェノール類；例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンなど。
【００２３】＊環状アルキレンカーボネート類；例えば、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、スチレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、フェニルエチレンカーボネートなど。
【００２４】＊ニトロ化合物類；例えば、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼンなど。
【００２５】＊ベンゾフェノン類；例えば、ｔ−ブチルクロロベンゾフェノン、イソアミルベンゾフェノンなど。
【００２６】＊ベンゾトリアゾール類；ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシメチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなど。
【００２７】＊フェニルサリチレート類；例えば、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなど。
【００２８】これらの安定化剤は、単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。これらの安定化剤の使用量は、安定化剤自体の種類、発泡成分の組成などにより変わり得るが、通常発泡成分重量の０．０５〜５％程度が適当であり、０．２〜１．０％程度とすることがより好ましい。安定化剤の量があまりにも少ない場合には、ポリオールと発泡材との反応を効果的に防止することができない。一方、５％を上回る量を使用しても、実質的な安定化効果の改善は、期待できない。
【００２９】本発明の発泡剤は、公知のプラスチック発泡体製造用の発泡剤と同様にして使用することができる。
【００３０】本発明の発泡剤を用いて製造されるプラスチック発泡体としては、例えばイソシアネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、フェノール／ホルムアルデヒド縮合物を原料とする発泡体などが挙げられる。本願発明による発泡材は、イソシアネートを原料とする発泡体の製造に適しており、特にポリウレタン発泡体およびポリイソシアヌレート発泡体の製造に好適である。
【００３１】発泡原料としてのプラスチックに対する本発明発泡剤の使用量も、公知の発泡剤の場合と変わるところはない。この使用量は、発泡原料の種類、所望の発泡体の密度などにより適宜決定されるが、通常発泡原料と発泡剤の合計に対する発泡剤の割合として１〜４０％程度、好ましくは２〜２０％程度である。
【００３２】本発明の発泡剤を使用して発泡体を製造する場合にも、公知の方法と同様にして行なえば良い。例えば、ポリウレタン発泡体を製造する場合には、常法に従って、ポリオールなどの活性水素含有基を２以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを触媒と発泡剤の存在下に反応させればよい。より具体的には、公知の１段階法、プレポリマー法、ブロック発泡法、二重ベルトコンベア法などによって、所望のプラスチック発泡体を製造することができる。
【００３３】なお、本発明によるプラスチック発泡体の製造方法においては、公知の整泡剤、触媒などの添加剤を用いることもできる。整泡剤としては、シリコーン系整泡剤、含フッ素系整泡剤などが挙げられ、これらは発泡原料に対して０．１〜２％程度用いられる。また触媒としては、トリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒、有機スズ化合物などの金属化合物系触媒などが挙げられ、これらは発泡原料に対して０．１〜５％程度用いられる。
【００３４】本発明の発泡剤には、その他、必要に応じて水、充填剤、着色剤、難燃剤などを配合することができる。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、以下のような効果が達成される。
【００３６】（１）本発明で使用するＨＦＣ−２４５ｆａは、オゾン破壊係数が０であり、オゾン層を破壊する危険性はない。
【００３７】（２）本発明の発泡剤は、不燃性且つ低毒性であるため、作業上安全である。
【００３８】（３）本発明の発泡剤は、ポリオールとの相溶性が良好であるため、ウレタン発泡体を製造するのに極めて適している。
【００３９】（４）本発明の発泡剤は、貯蔵安定性が良好である。
【００４０】（５）本発明発泡剤を用いて得られるプラスチック発泡体は、独立気泡からなっているため、断熱性、寸法安定性、圧縮強度、外観、均一性などに優れている。
【００４１】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とするところをより一層明らかにする。
【００４２】
【実施例１】
＊ポリオールとの相溶性試験本発明の発泡剤とポリオールとの混合物、即ちプレミックスとしての安定性を以下の方法により調べた。
【００４３】容量５０ｍｌのスクリュー栓付ガラス瓶に、本発明発泡剤（ＨＦＣ−２４５ｆａ）とポリオールＡ、ＢまたはＣとの合計３０ｇを入れ、振とう機で１０分間振とうした後、室温で５時間静置し、分離の有無を肉眼により確認した。
【００４４】ポリオールＡ、ＢおよびＣは、以下に示すものを用いた。
【００４５】ポリオールＡ：エチレンジアミンにプロピレンオキシドを反応させた水酸基価７７０のポリエーテルポリオールポリオールＢ：トリレンジアミンにプロピレンオキシドを反応させた水酸基価４３０のポリエーテルポリオールポリオールＣ：ショ糖にプロピレンオキシドを反応させた水酸基価４３０のポリエーテルポリオール結果を以下の第２表に示す。
【００４６】
第 ２ 表 ポリオール ＨＦＣ−２４５ｆａ（％） ２０ ３０ Ａ ○ ○ Ｂ ○ ○ Ｃ ○ ○ 第２表の結果から、本発明の発泡剤は、実際に使用される混合割合でポリオールと良好な相溶性を示し、安定したプレミックスを形成することが確認された。
【００４７】
【実施例２】
＊発泡体の製造（１）ポリオールＢを用いた発泡体の製造ポリオールＢ １００ｇ、シリコーン系整泡剤２ｇ、水２ｇ、触媒としてのＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン２ｇおよび本発明による発泡剤としてのＨＦＣ−２４５ｆａ １３ｇを混合し、激しく攪拌した。この攪拌混合物と粗製ポリメチレンポリフェニルイソシアネート１４８ｇとを混合して発泡させ、硬質ポリウレタン発泡体を得た。
【００４８】発泡時および発泡体の物理的データを、以下の第３−Ａ表に示す。
【００４９】
第３−Ａ表 物理的性質 ＨＦＣ−２４５ｆａ クリーム時間（秒） ７ ゲル時間（秒） ５８ 自由総密度（ｋｇ／ｍ3 ） ２４ 圧縮強度（ｋｇ／ｃｍ2 ） １．４０ 寸法安定性（−２０℃、２４時間（Δ％）） −０．２０ 熱伝導率（ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃） ０．０１７５（２）ポリオールＣを用いた発泡体の製造ポリオールＣ １００ｇ、シリコーン系整泡剤２ｇ、水０．２ｇ、触媒としてのジエチルエタノールアミン１．５ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．１５ｇおよび本発明のＨＦＣ−２４５ｆａ １３ｇを混合し、激しく攪拌した。この攪拌混合物と粗製トリレンジイソシアネート９６ｇと混合、発泡し、硬質ポリウレタン発泡体を得た。
【００５０】得られた発泡体の物理的データを、以下の第３−Ｂ表に示す。
【００５１】
第３−Ｂ表 物理的性質 ＨＦＣ−２４５ｆａ 密度（ｋｇ／ｍ3 ） ３４ 圧縮強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）
平行 ３．１０ 垂直 １．１５ 寸法安定性（Δ％）
１１０℃、７日間 ＋１．４ ７０℃、９５％ＲＨ、７日間 ＋７．０ −２０℃、７日間 −０．３ なお、本発明発泡剤の評価は、ＪＩＳ Ａ ９５１４に規定された方法に準じて行なった。
【００５２】第３−Ａ表および第３−Ｂ表に示す結果から、本発明による発泡剤を用いることにより、断熱性、圧縮強度および寸法安定性に優れたプラスチック発泡体が得られることが確認された。
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチック発泡体、特にイソシアネートを基材とする発泡体、好ましくはポリウレタン発泡体の製造のための発泡剤およびこの発泡剤を用いたプラスチック発泡体の製造方法に関する。
【０００２】なお、本明細書において、“％”および“部”とあるのは、それぞれ“重量％”および“重量部”を意味する。
【０００３】
【従来技術】ポリウレタンフォームなどのプラスチック発泡体の製造に使用される発泡剤としては、従来、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１１）が主に使用されてきた。
【０００４】しかしながら、近年、大気中に放出された場合に、ある種のフロンが成層圏のオゾン層を破壊し、その結果、人類を含む地球上の生態系に重大な悪影響を及ぼすことが指摘されている。従って、オゾン層破壊の危険性の高いフロンについては、国際的な取決めにより、使用および生産が制限されるに至っている。上記のＣＦＣ−１１は、この制限の対象となっており、この点からも、オゾン層破壊問題を生ずる危険性のない或いはその危険性の低い新たな発泡剤の開発が必要となっている。
【０００５】オゾン層に対する影響が小さいフロンとして、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン（ＨＣＦＣ−１２３）、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）が提案されているが、これらは分子中に塩素原子を含むので、依然としてオゾン層を破壊する危険性がある。
【０００６】最近、塩素原子を含まずオゾン層を破壊する危険性のないフッ素化炭化水素を用いる発泡剤として（１）特開平２−２９４４０号は、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＦ3 を、（２）特開平２−２３５９８２号は、炭素数３〜５のＨＦＣとしてＣＦ3 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＦ3 、ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＦ3 およびＣＨ3 ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＨＦ2 を、（３）特開平２−２６５９３３号は、炭素数３のＨＦＣを、また（４）特開平３−７４６号は、Ｃ4 Ｆ9 ＨおよびＨ（ＣＦ2 ）4 Ｈをそれぞれ提案している。
【０００７】これらの発泡剤は、確かにオゾン層を破壊する危険性はないが、可燃性で火災の危険があること、ポリオールに対する溶解性が乏しく、使用できるポリオールが限定されること、或いは得られる発泡体の断熱性能、機械的強度などが十分でないことなどの欠点を有しており、未だ改良の余地がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、オゾン層を破壊する危険性がなく、不燃性であり、発泡体原料との相溶性に優れ、しかも得られる発泡体に優れた断熱性、機械的強度などを付与し得るプラスチック発泡体製造用発泡剤、および該発泡剤を用いたプラスチック発泡体の製造方法を提供することを主な目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術における上記の如き問題点に鑑みて研究を重ねた結果、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを発泡剤として用いることにより、上記目的を達成し得るを見出した。
【００１０】即ち、本発明は、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンからなるプラスチック発泡体製造用発泡剤を提供するものである。
【００１１】また、本発明は、発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＣＦ3 ＣＨ2 ＣＨＦ2 ；以下、単にＨＦＣ−２４５ｆａと記載する。）を用いることを特徴とするプラスチック発泡体の製造方法を提供するものである。
【００１２】本発明で用いられるＨＦＣ−２４５ｆａは、公知の化合物であり、その製造方法も文献に記載されている（例えば、Ｉｚｖ．Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．ＳＳＳＲＳｅｒ．Ｋｈｉｍ．，１９６０，１４１２を参照）。
【００１３】ＨＦＣ−２４５ｆａの主な物性を第１表に示す。
【００１４】
第 １ 表 分子量 １３４ 沸点 １２℃ オゾン破壊係数 ０ 本発明の発泡剤は、単独で使用しても良く、或いは他の発泡剤または水と併用しても良い。併用し得る他の発泡剤としては、例えば、ＣＦＣ−１１、ＣＦＣ−１２およびその他の低沸点ハロゲン化炭化水素；ｎ−ペンタン，イソペンタンなどの低沸点炭化水素；不活性ガスなどが挙げられる。
【００１５】これらの併用物質は、本発明の発泡剤と共沸組成物を形成することがより好ましい。例えば、ＨＦＣ−２４５ｆａとｎ−ペンタンまたはイソペンタンとは、前者：後者＝９５〜８０％：５〜２０％の組成範囲で共沸を形成する。
【００１６】本発明発泡剤には、必要に応じ、安定化剤を配合することが出来る。この様な安定化剤としては、下記の様なものが例示される。
【００１７】＊少なくとも１個の二重結合を有するアルケニル基含有化合物：１，４−ヘキサジエン、アレン、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、β−ミルセン、イソプロペニルトルエン、ブタジエン、アロオシメン、
【００１８】
【化１】
【００１９】＊エポキシ基含有化合物類；例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチルプロパントリグリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテル、、グリシド−（２−ニトロ−フェニルエーテル）、グリシド−（２−ニトロ−４−クロロ−フェニルエーテル）、グリシド−（４−ビニル−フェニルエーテル）、グリシド−（４−イソプロペニル−フェニルエーテル）、１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、３−メチル−１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、３−ビニル−１，３−ブタジエニルグリシジルエーテル、安息香酸グリシジルエステル、アクリル酸グリシジルエステル、フランカルボン酸グリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、グリシジルフェニルエーテル、グリシジル−ｐ−イソプロペニルフェニルエーテル、グリシジル−ｐ−ニトロフェニルエーテルなど。
【００２０】＊アクリル酸エステルおよびメタアクリル酸エステル類；例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ジエチレングリコールモノエチルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノエチルメタクリレートなど。
【００２１】＊ポリアルコキシル化メタクリレート類；例えば、ポリエチレングリコールモノエチルメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノエチルメタクリレートなど。
【００２２】＊フェノール類；例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、チモール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、オイゲノール、イソオイゲノール、ブチルヒドロキシアニソール、ｔ−ブチルカテコール、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノンなど。
【００２３】＊環状アルキレンカーボネート類；例えば、プロピレンカーボネート、１，２−ブチレンカーボネート、スチレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、フェニルエチレンカーボネートなど。
【００２４】＊ニトロ化合物類；例えば、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼンなど。
【００２５】＊ベンゾフェノン類；例えば、ｔ−ブチルクロロベンゾフェノン、イソアミルベンゾフェノンなど。
【００２６】＊ベンゾトリアゾール類；ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ヒドロキシメチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−２´−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールなど。
【００２７】＊フェニルサリチレート類；例えば、フェニルサリチレート、ｐ−オクチルフェニルサリチレートなど。
【００２８】これらの安定化剤は、単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。これらの安定化剤の使用量は、安定化剤自体の種類、発泡成分の組成などにより変わり得るが、通常発泡成分重量の０．０５〜５％程度が適当であり、０．２〜１．０％程度とすることがより好ましい。安定化剤の量があまりにも少ない場合には、ポリオールと発泡材との反応を効果的に防止することができない。一方、５％を上回る量を使用しても、実質的な安定化効果の改善は、期待できない。
【００２９】本発明の発泡剤は、公知のプラスチック発泡体製造用の発泡剤と同様にして使用することができる。
【００３０】本発明の発泡剤を用いて製造されるプラスチック発泡体としては、例えばイソシアネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、フェノール／ホルムアルデヒド縮合物を原料とする発泡体などが挙げられる。本願発明による発泡材は、イソシアネートを原料とする発泡体の製造に適しており、特にポリウレタン発泡体およびポリイソシアヌレート発泡体の製造に好適である。
【００３１】発泡原料としてのプラスチックに対する本発明発泡剤の使用量も、公知の発泡剤の場合と変わるところはない。この使用量は、発泡原料の種類、所望の発泡体の密度などにより適宜決定されるが、通常発泡原料と発泡剤の合計に対する発泡剤の割合として１〜４０％程度、好ましくは２〜２０％程度である。
【００３２】本発明の発泡剤を使用して発泡体を製造する場合にも、公知の方法と同様にして行なえば良い。例えば、ポリウレタン発泡体を製造する場合には、常法に従って、ポリオールなどの活性水素含有基を２以上有する活性水素化合物とポリイソシアネート化合物とを触媒と発泡剤の存在下に反応させればよい。より具体的には、公知の１段階法、プレポリマー法、ブロック発泡法、二重ベルトコンベア法などによって、所望のプラスチック発泡体を製造することができる。
【００３３】なお、本発明によるプラスチック発泡体の製造方法においては、公知の整泡剤、触媒などの添加剤を用いることもできる。整泡剤としては、シリコーン系整泡剤、含フッ素系整泡剤などが挙げられ、これらは発泡原料に対して０．１〜２％程度用いられる。また触媒としては、トリエチレンジアミンなどの３級アミン触媒、有機スズ化合物などの金属化合物系触媒などが挙げられ、これらは発泡原料に対して０．１〜５％程度用いられる。
【００３４】本発明の発泡剤には、その他、必要に応じて水、充填剤、着色剤、難燃剤などを配合することができる。
【００３５】
【発明の効果】本発明によれば、以下のような効果が達成される。
【００３６】（１）本発明で使用するＨＦＣ−２４５ｆａは、オゾン破壊係数が０であり、オゾン層を破壊する危険性はない。
【００３７】（２）本発明の発泡剤は、不燃性且つ低毒性であるため、作業上安全である。
【００３８】（３）本発明の発泡剤は、ポリオールとの相溶性が良好であるため、ウレタン発泡体を製造するのに極めて適している。
【００３９】（４）本発明の発泡剤は、貯蔵安定性が良好である。
【００４０】（５）本発明発泡剤を用いて得られるプラスチック発泡体は、独立気泡からなっているため、断熱性、寸法安定性、圧縮強度、外観、均一性などに優れている。
【００４１】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とするところをより一層明らかにする。
【００４２】
【実施例１】
＊ポリオールとの相溶性試験本発明の発泡剤とポリオールとの混合物、即ちプレミックスとしての安定性を以下の方法により調べた。
【００４３】容量５０ｍｌのスクリュー栓付ガラス瓶に、本発明発泡剤（ＨＦＣ−２４５ｆａ）とポリオールＡ、ＢまたはＣとの合計３０ｇを入れ、振とう機で１０分間振とうした後、室温で５時間静置し、分離の有無を肉眼により確認した。
【００４４】ポリオールＡ、ＢおよびＣは、以下に示すものを用いた。
【００４５】ポリオールＡ：エチレンジアミンにプロピレンオキシドを反応させた水酸基価７７０のポリエーテルポリオールポリオールＢ：トリレンジアミンにプロピレンオキシドを反応させた水酸基価４３０のポリエーテルポリオールポリオールＣ：ショ糖にプロピレンオキシドを反応させた水酸基価４３０のポリエーテルポリオール結果を以下の第２表に示す。
【００４６】
第 ２ 表 ポリオール ＨＦＣ−２４５ｆａ（％） ２０ ３０ Ａ ○ ○ Ｂ ○ ○ Ｃ ○ ○ 第２表の結果から、本発明の発泡剤は、実際に使用される混合割合でポリオールと良好な相溶性を示し、安定したプレミックスを形成することが確認された。
【００４７】
【実施例２】
＊発泡体の製造（１）ポリオールＢを用いた発泡体の製造ポリオールＢ １００ｇ、シリコーン系整泡剤２ｇ、水２ｇ、触媒としてのＮ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルヘキサン−１，６−ジアミン２ｇおよび本発明による発泡剤としてのＨＦＣ−２４５ｆａ １３ｇを混合し、激しく攪拌した。この攪拌混合物と粗製ポリメチレンポリフェニルイソシアネート１４８ｇとを混合して発泡させ、硬質ポリウレタン発泡体を得た。
【００４８】発泡時および発泡体の物理的データを、以下の第３−Ａ表に示す。
【００４９】
第３−Ａ表 物理的性質 ＨＦＣ−２４５ｆａ クリーム時間（秒） ７ ゲル時間（秒） ５８ 自由総密度（ｋｇ／ｍ3 ） ２４ 圧縮強度（ｋｇ／ｃｍ2 ） １．４０ 寸法安定性（−２０℃、２４時間（Δ％）） −０．２０ 熱伝導率（ｋｃａｌ／ｍ・ｈｒ・℃） ０．０１７５（２）ポリオールＣを用いた発泡体の製造ポリオールＣ １００ｇ、シリコーン系整泡剤２ｇ、水０．２ｇ、触媒としてのジエチルエタノールアミン１．５ｇ、ジブチル錫ジラウレート０．１５ｇおよび本発明のＨＦＣ−２４５ｆａ １３ｇを混合し、激しく攪拌した。この攪拌混合物と粗製トリレンジイソシアネート９６ｇと混合、発泡し、硬質ポリウレタン発泡体を得た。
【００５０】得られた発泡体の物理的データを、以下の第３−Ｂ表に示す。
【００５１】
第３−Ｂ表 物理的性質 ＨＦＣ−２４５ｆａ 密度（ｋｇ／ｍ3 ） ３４ 圧縮強度（ｋｇ／ｃｍ2 ）
平行 ３．１０ 垂直 １．１５ 寸法安定性（Δ％）
１１０℃、７日間 ＋１．４ ７０℃、９５％ＲＨ、７日間 ＋７．０ −２０℃、７日間 −０．３ なお、本発明発泡剤の評価は、ＪＩＳ Ａ ９５１４に規定された方法に準じて行なった。
【００５２】第３−Ａ表および第３−Ｂ表に示す結果から、本発明による発泡剤を用いることにより、断熱性、圧縮強度および寸法安定性に優れたプラスチック発泡体が得られることが確認された。
【特許請求の範囲】
【請求項１】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンからなるプラスチック発泡体製造用発泡剤。
【請求項２】 発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを用いることを特徴とするプラスチック発泡体の製造方法。
【請求項１】 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンからなるプラスチック発泡体製造用発泡剤。
【請求項２】 発泡剤として１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンを用いることを特徴とするプラスチック発泡体の製造方法。
【公開番号】特開平５−２３９２５１
【公開日】平成５年（１９９３）９月１７日
【国際特許分類】
【出願番号】特願平３−３０２００３
【出願日】平成３年（１９９１）１１月１８日
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
【公開日】平成５年（１９９３）９月１７日
【国際特許分類】
【出願日】平成３年（１９９１）１１月１８日
【出願人】（０００００２８５３）ダイキン工業株式会社 (7,604)
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