フレグランス組成物
【課題】瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感といったナチュラルな香気を付与したフレグランス組成物を提供すること。
【解決手段】５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物。
【解決手段】５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレグランス組成物、特にローズ様の優れた香りを有するフレグランス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
バラの香りは「花の中の花」と賞賛されるほど優れた香りであり、数千年も前から種々の形で使用されてきた。古来より、バラの香りは天然のバラの香りに優るものはないとして、高級なバラの香りを得るために、最も代表的な方法として、天然のバラ（花弁）から水蒸気蒸留や溶媒抽出して天然ローズ精油を得、化粧料組成物などに配合し用いられてきた。このように天然ローズ精油は、紀元前から香りを楽しむ目的で使用された他に、薬用として使用されたりあるいは祭儀用などに用いられてきた。この天然ローズ精油は、古代、ロサ・ダマセナ種（Ｒｏｓａ ｄａｍａｓｃｅｎａ）あるいはロサ・センチフォリア種（Ｒｏｓａ ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ）等の花弁から抽出されており、いわゆる「古代ローズ様香気」の特徴をなすものであるが、その香りは当時から今に到るまで変わることなく、ややくどい甘みをもった強い香りであり、昔も今もその香気に変わりはない。
【０００３】
一方、バラは、上記ロサ・ダマセナ種あるいはロサ・センチフォリア種などの原種をベースに、その後、原種間の自然交雑に加えて、鑑賞用として優れた品種を生み出そうとする１９世紀以降の活発な人工交雑によって、品種数も２万数千種にも及ぶといわれるほどの爆発的な増加がみられ、これに伴いバラの香りにも大きな変化が生じている。センチフォリア系のハイブリッド・パーペチュアル・ローズ（Ｈｙｂｒｉｄ Ｐｅｒｐｅｔｕａｌ Ｒｏｓｅ）と紅茶のような香りをもつティー・ローズ（Ｔｅａ Ｒｏｓｅ）との交配を経て作成された、いわゆる現代バラ（モダン・ローズ）の中には、多くの種類のバラがあるが、これらは香りによってタイプ別に分類されている。最近では、遺伝子操作によって開発された青色を基調とした花びらを有するブルーローズと呼ばれるもの、また花の香気の特長によってブルー系の香りに分類されるブルームーンやブルーパフュームといった品種などもポピュラーとなってきている。
【０００４】
バラの香り成分としては、ゲラニオール、シトロネロール、ローズオキシド、２−フェニルエチルアルコールなどが主成分であることが知られており、これまでに香気分析が行われ数百もの香気成分が知られている。
【０００５】
従来、ローズ様調合香料としては、チアゾール、オキサゾール類をローズダマセナタイプやセントフォリアタイプのローズ様調合香料に配合することが知られている（特許文献１）。
【０００６】
一方、アルキルピリジン類がフレーバー成分として使用されることが知られている。
２，６−ジメチルピリジンは、天然界では米や醤油の香気成分の一つであることが知られており、刺激的なパン様のエーテルハーバル香気を有しており、例えば、ミート的ステーキノートに使用されている（非特許文献１）。また、５−エチル−２−メチルピリジンは、ウッディーハーバル香気を有している（非特許文献１）。これらの２つのピリジン類は、フレーバー成分として主にスナック菓子やポップコーン様のフレーバー組成物に使用されてきたことは知られている。また、５−エチル−２−メチルピリジン及び２，６−ジメチルピリジンは、ペパーミント油の含窒素化合物として同定されたという報告例がある（非特許文献２）。
【０００７】
３−エチルピリジンは、グリーンでタバコを想起させる香気であり、飲料、アイスクリーム、ミート、スープなどのフレーバーに使用されること（非特許文献１）、魚節フレーバーの香料として使用されること（特許文献２）が知られており、ジャスミンアブソリュートの塩基性成分としても報告されている（非特許文献３）。
３−メチルピリジンは、魚節フレーバーの香料として使用されることが報告されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２１９４１３号公報
【特許文献２】特開２００４−１３５５２２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】印藤 元一著、＜増補改訂版＞ 合成香料 化学と商品知識、化学工業日報社、２００５年３月２２日発行、７０３−７０６頁
【非特許文献２】Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８３，４７，２３０７−２３１２
【非特許文献３】Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，４２，１９０１−１９０５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、バラの香気として従来より知られていた成分を組み合わせても、バラの持つ天然らしい香質感、詳しくは瑞々しさ、艶やかさ、柔らかさという香質感を再現することが困難であった。また、バラのトップ香気の再現は難しかった。
また、上記フレーバー組成物用成分として知られているアルキルピリジン類の香気特性からは、フレグランス用の香気成分としての有用性については知られていなかった。
従って本発明の目的は、このような要求を満足するフレグランス組成物を提供することである。さらには、該フレグランス組成物を含有する香粧品、日用品、雑貨を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、バラの精油中の香気成分として知られていなかった成分である５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンをフレグランス組成物に配合することにより、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感といったナチュラルな香気をフレグランス組成物に付与することができることを見出した。
【００１２】
さらには、ローズ様のフレグランス組成物に上記アルキルピリジンを配合することにより、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感といったナチュラルな香気を付与し、ナチュラルなバラの香りを創香することができることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は次の内容を含むものである。
〔１〕
５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物。
〔２〕
ローズ様香気を有することを特徴とする上記〔１〕記載のフレグランス組成物。
〔３〕
アルキルピリジンの含有量が、アルキルピリジンを除いたフレグランス組成物全重量に対して０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍであることを特徴とする上記〔１〕又は〔２〕に記載のフレグランス組成物。
〔４〕
上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のフレグランス組成物を含有することを特徴とする香粧品、日用品、又は雑貨。
〔５〕
ローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを配合することを特徴とするフレグランス組成物への香気の付与方法。
〔６〕
アルキルピリジンを配合する前のフレグランス組成物の全重量に対して、アルキルピリジンを０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍ配合することを特徴とする上記〔５〕記載の香気の付与方法。
〔７〕
香気が、瑞々しさ感、艶やかさ感、および柔らかい質感から選ばれる１種以上の香質感であることを特徴とする上記〔５〕又は〔６〕に記載の香気の付与方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のフレグランス組成物は、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することにより、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感のあるナチュラルな香気が付与されたフレグランス組成物が得られる。
【００１５】
とくに、ローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、上記特定のアルキルピリジンを配合することにより、より一層に瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感のあるナチュラルな香気を付与されたローズ様香気を有するフレグランス組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
本願において、「重量ｐｐｍ」、「重量％」及び「重量部」は、それぞれ「質量ｐｐｍ」、「質量％」及び「質量部」と同義である。
【００１７】
なお、本発明において、「フレグランス組成物」とは、花の香り、果実の香り、シトラスの香り、ハーブの香りなどの様々な香調タイプのフレグランス組成物をいう。
また、「フレグランス組成物」とは、香粧品、日用品、雑貨に使用する香料組成物をさす。
【００１８】
また、本発明でいう「ローズ様の香気」とは、所謂バラの香りであり、強い甘さと華やかさを有するダマスク・クラシックの香り；ダマスク・クラシックの香りを受け継ぎ、情熱的で洗練された香りとなっているダマスク・モダンの香り；グリーン・バイオレットの香りが基調となり、上品で優雅な印象を有するティーの香り；ピーチ、バナナ、アプリコット、アップル様などの果実の香りが想起されるフルーティの香り；ダマスク・モダンの香りとティーの香りが混在し、独特な香りを形成しているブルーの香り；スパイシー・ノートが強く感じられるスパイシーな香り；ハーブのアニスに似た香りで、アニスの甘さをやや抑え青くささを強めたような香りの特徴を持つミルラの香り；などに分類された現代バラ（Ｍｏｄｅｒｎ Ｒｏｓｅ）や古代バラ（Ｏｌｄ Ｒｏｓｅ）などローズ全般の香気を指す。
【００１９】
本発明のフレグランス組成物は、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物である。
【００２０】
本発明に使用される５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン及び３−エチルピリジンは、公知の化合物であり、公知の方法で製造することができる。また、これらの化合物は市販されているものであり、容易に入手が可能である。
【００２１】
フレグランス組成物に５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを配合することにより、フレグランス組成物の香気にグリーン様・フローラル様の天然らしい香気（ナチュラル感ともいう）、つまり瑞々しさ、艶やかさ、および柔らかい質感を付与することができる。
【００２２】
上記特定のアルキルピリジンのフレグランス組成物における含有量は、アルキルピリジンを除くフレグランス組成物（すなわちアルキルピリジンを配合する前のフレグランス組成物）の全重量に対して、０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍであることが好ましく、さらに１重量ｐｐｍ〜３００重量ｐｐｍであることが好ましく、特に１０重量ｐｐｍ〜２５０重量ｐｐｍであることが好ましい。
【００２３】
フレグランス組成物へのアルキルピリジンの配合量が少なすぎる場合には本発明の効果が発揮されない場合があり、一方、多すぎる場合には香気のバランスが悪くなり、ポップコーン様香気感が強くなり、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感のあるナチュラル感とはかけ離れてしまうことがある。
【００２４】
５−エチル−２−メチルピリジンと、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、または３−エチルピリジンとを組み合わせて使用する場合には、アルキルピリジンのフレグランス組成物における上記含有量に加え、配合比（重量比）は、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、または３−エチルピリジンから選ばれる１以上が、１：１〜２５０：１（重量比）の範囲であることが好ましく、更に１：１〜１０：１であることが好ましく、特に２：１〜８：１であることが好ましい。５−エチル−２−メチルピリジンと他の３種類のアルキルピリジンの少なくとも１種とを上記配合比で組み合わせて用いることにより、フレグランス組成物に対しさらに優れたナチュラルな香気を付与することができる。
【００２５】
本発明においては、とくにローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンのうち少なくとも１種を配合することにより、ローズ香気の持つ瑞々しさ感、艶やかさ感、柔らかい質感のあるやさしくナチュラルな香気が付与されたローズ様のフレグランス組成物とすることができる。
【００２６】
本発明のフレグランス組成物において、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンとともに他の香料成分を組み合わせることができる。かかる他の香料成分は、天然香料でも合成香料でも良く、例えばリナロール、ローズオキシド、ネロール、２−フェニルエチルアルコール、γ−ヘキサラクトン、１，３−ジメトキシ−５−メチルベンゼン、アニスアルデヒド、ゲラニオール、シトロネロール、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、β−ヨノン、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ヘキサノール、シトラール、フェニルエチルアセテート、β−カリオフィレン、ヘジオン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社、商品名）、ガラクソライド（ＩＦＦ社、商品名）、ムスクＴ（高砂香料工業社、商品名）、テアスピランなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のフレグランス組成物には香りのバランスを損なわない限りにおいて、エタノール、ジプロピレングリコール（以下、ＤＰＧと略すこともある）、ジエチルフタレート、プロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、トリエチルシトレートなどの溶媒を用いてもよい。また、必要に応じて、可溶化剤、安定化剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色料などのフレグランス組成物に配合できる公知の成分を配合することができる。
【００２８】
本発明のフレグランス組成物は、香粧品、日用品、雑貨に配合することができる。
香粧品としては、例えば、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなどのフレグランス製品；ローション、乳液、クリーム、美容液、クレンジングクリーム、洗顔料、ファンデーション、リップクリーム、日焼け止めクリームなどの化粧品が挙げられる。
【００２９】
日用品としては、例えば、石鹸；ボディソープなどの身体洗浄剤；制汗剤；ハンドクリーム、ボディクリーム、ボディローションなどのスキンケア製品；シャンプー、リンス、トリートメントなどのヘアケア製品；パーマネント剤；染毛剤；ヘアースプレー、ヘアオイル、ヘアートニック、ヘアークリーム、ポマード、養毛剤などの毛髪用化粧料；入浴剤、バスオイルなどの浴用剤；衣類用洗剤；漂白剤；衣類用柔軟剤；などが挙げられる。
【００３０】
雑貨としては、例えば、エアゾール；消臭芳香剤；台所用・トイレ用・浴室用などの洗浄剤；忌避剤；などがあげられる。
【００３１】
前記香粧品、日用品、雑貨に対する本発明のフレグランス組成物の含有量は、特に限定されないが、各種香粧品、日用品、雑貨への通常のフレグランス組成物の含有量と同等で配合することができる。
具体的には、本発明のフレグランス組成物の香粧品における含有量は、本発明のフレグランス組成物を含めた香粧品の全重量に対して、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％とすることができる。
【００３２】
本発明のフレグランス組成物の日用品における含有量は、本発明のフレグランス組成物を含めた日用品の全重量に対して、好ましくは０．００１〜３０重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％とすることができる。
【００３３】
本発明のフレグランス組成物の雑貨における含有量は、本発明のフレグランス組成物を含めた雑貨の全重量に対して、好ましくは０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．０１〜１０重量％とすることができる。
【実施例】
【００３４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
なお、以下に記した「％」は、重量％を表す。
【００３５】
（実施例１）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００３６】
［処方例１］ローズ様フレグランス組成物
【００３７】
【表１】
【００３８】
（２）香気の評価
専門パネラー５名により、下記評価基準に基づいて香気の評価を行った。
評価結果は、専門パネラー５名の平均値である。
４：ローズ様のナチュラルな香気を非常にアップさせる。
３：優れたローズ様のナチュラルな香気を有する。
２：ローズ様香気のナチュラル感を少しアップさせる。
１：もとの香気とほとんど変化が無い。
０：もとの香気のバランスを崩す。
【００３９】
［試験例１］ ５−エチル−２−メチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、５−エチル−２−メチルピリジンが表２に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】
表２から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、５−エチル−２−メチルピリジンを０．１〜５００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
また、フレグランス組成物１００重量部に５−エチル−２−メチルピリジンを１０００ｐｐｍ配合した場合は、もとのフレグランス組成物の香気のバランスを崩し、本発明の効果が得られなかった。
【００４２】
［試験例２］ ２，６−ジメチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、２，６−ジメチルピリジンが表３に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
表３から明らかのように、２，６−ジメチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、２，６−ジメチルピリジンを０．１〜５００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
【００４５】
［試験例３］ ３−エチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、３−エチルピリジンが表４に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
表４から明らかのように、３−エチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、３−エチルピリジンを０．１〜１００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
【００４８】
［試験例４］ ３−メチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、３−メチルピリジンが表５に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表５に示す。
【００４９】
【表５】
【００５０】
表５から明らかのように、３−メチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、３−メチルピリジンを０．１〜１００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
【００５１】
（実施例２）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００５２】
［処方例２］ローズ様フレグランス組成物
【００５３】
【表６】
【００５４】
（２）香気の評価
［試験例５］
処方例２のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、各アルキルピリジン類が表７に記載の配合量となるように配合し、フレグランス組成物を調製した。
本発明のアルキルピリジン類を配合していない処方例２のフレグランス組成物をコントロールとし、各フレグランス組成物の香気評価を行った。
【００５５】
【表７】
【００５６】
本発明のアルキルピリジン類を配合したフレグランス組成物は、処方例２のフレグランス組成物と比較して、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を付与していた。
【００５７】
（実施例３）アルキルピリジン類の併合による効果試験
フレグランス組成物に本発明のアルキルピリジン類を２種類以上配合し、香気の評価を行った。
香気の評価は、実施例１と同様にして行った。
【００５８】
［試験例６］ ２，６−ジメチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンの併合効果試験
処方例２のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、２，６−ジメチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンが表８に記載した配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表８に示す。
【００５９】
【表８】
【００６０】
表８の結果から、アルキルピリジンの全量が３００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１〜２：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００６１】
［試験例７］ ３−メチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンの併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表９に示す。
【００６２】
【表９】
【００６３】
表９の結果から、アルキルピリジンの全量が３００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：３−メチルピリジンが１０：１〜２：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００６４】
［試験例８］ ３−エチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンの併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１０に示す。
【００６５】
【表１０】
【００６６】
表１０の結果から、アルキルピリジンの全量が３００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジンが１０：１〜２：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００６７】
［試験例９］ ２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンによる併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１１に示す。
【００６８】
【表１１】
【００６９】
表１１の結果から、アルキルピリジンの全量が４００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン及び３−エチルピリジンが１０：１〜１：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００７０】
［試験例１０］ ２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、及び３−メチルピリジンによる併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１２に示す。
【００７１】
【表１２】
【００７２】
表１２の結果から、アルキルピリジンの全量が４００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン及び３−メチルピリジンが１０：１〜１：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００７３】
［試験例１１］ ２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び３−メチルピリジンによる併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１３に示す。
【００７４】
【表１３】
【００７５】
表１３の結果から、アルキルピリジンの全量が３５０重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン、３−エチルピリジン、及び３−メチルピリジンが２０：３〜４：３の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００７６】
（実施例４）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００７７】
［処方例３］
【００７８】
【表１４】
【００７９】
表中、ＤＭＭＢは１，３−ジメトキシ−５−メチルベンゼンを示す。以下同様とする。
【００８０】
（２）香気の評価
［試験例１２］
処方例３のローズ様フレグランス組成物に、ＤＰＧを配合したサンプルＡ、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＢ、５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＣを調製した。
サンプルＡ、サンプルＢ、およびサンプルＣについて、処方例３のローズ様フレグランス組成物と比較し、専門パネラー７名により、実施例１の評価基準に基づいて香気の評価を行った。評価結果は、専門パネラー７名の平均値とした。結果を表１５に示す。
【００８１】
【表１５】
【００８２】
サンプルＣ中の５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物は、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１：１（重量比）である。
【００８３】
表１５から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＢは、ＤＰＧを配合したサンプルＡよりも非常に優れたナチュラル感が付与されていた。５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＣは、サンプルＢよりもさらに優れたナチュラル感が付与されていた。
【００８４】
（実施例５）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００８５】
［処方例４］
【００８６】
【表１６】
【００８７】
（２）香気の評価
［試験例１３］
試験例１２と同様にして香気の評価を行った。結果を表１７に示す。
【００８８】
【表１７】
【００８９】
サンプルＦ中の５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物は、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１：１（重量比）である。
【００９０】
表１７から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＥは、ＤＰＧを配合したサンプルＤよりも非常に優れたナチュラル感が付与されていた。５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＦは、サンプルＥよりもさらに優れたナチュラル感が付与されていた。
【００９１】
（実施例６） ローズ様フレグランス組成物
以下の処方に従い、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００９２】
［処方例５］ ローズ様フレグランス組成物
【００９３】
【表１８】
【００９４】
［処方例６］ イングリッシュローズ様フレグランス組成物
【００９５】
【表１９】
【００９６】
（実施例７）
（１）ローズ様フレグランス組成物
以下の処方に従い、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００９７】
［処方例７］ ローズ様フレグランス組成物
【００９８】
【表２０】
【００９９】
（２）香気の評価
［試験例１４］
試験例１２と同様にして香気の評価を行った。結果を表２１に示す。
【０１００】
【表２１】
【０１０１】
サンプルＩ中の５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物は、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１：１（重量比）である。
【０１０２】
表２１から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＨは、ＤＰＧを配合したサンプルＧよりも非常に優れたナチュラル感が付与されていた。５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＩは、サンプルＨよりもさらに優れたナチュラル感が付与されていた。
【０１０３】
［試験例１５］
試験例１２と同様にして香気の評価を行った。結果を表２２に示す。
【０１０４】
【表２２】
【０１０５】
表２２から、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン、３−エチルピリジン、及び３−メチルピリジンが１．５〜１１．５の重量比の場合のいずれも、高い評価が得られたことが分かる。
【０１０６】
（実施例８） 化粧水
以下の処方に従い、常法により化粧水を調製した。
【０１０７】
【表２３】
【０１０８】
（実施例９） クリーム
以下の処方に従い、常法によりクリームを得た。
【０１０９】
【表２４】
【０１１０】
（実施例１０） 乳液
以下の処方に基づき、常法により乳液を得た。
【０１１１】
【表２５】
【０１１２】
（実施例１１） ヘアトリートメント
以下の処方に基づき、常法によって混合し、ヘアトリートメントを調製した。
【０１１３】
【表２６】
【０１１４】
（実施例１２） ヘアシャンプー
以下の処方に基づき、常法によって混合し、ヘアシャンプーを調製した。
【０１１５】
【表２７】
【０１１６】
（実施例１３） 浴剤
フレグランス組成物を除いた成分をＶ型ミキサーにて均一になるまで攪拌した後、フレグランス組成物を加え、さらに均一になるまで充分に攪拌して浴剤を得た。
【０１１７】
【表２８】
【０１１８】
（実施例１４） ゲル芳香剤
カラギーナン、プロピレングリコール及びプロピルパラベンを混合して攪拌しながらイオン交換水を加え、これを穏やかに攪拌しながら約８０℃になるまで加熱した。その後、約６５℃とし、これをホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで攪拌しながら、フレグランス組成物を加えて均一な相とした後、所定の容器に流し込み、自然冷却して芳香剤を得た。
【０１１９】
【表２９】
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明のフレグランス組成物は、香水、化粧品などの香粧品、入浴剤、染毛剤、身体洗浄剤、毛髪用化粧料などの日用品、並びに室内用芳香剤などの雑貨などに使用することができ、嗜好性を向上させることができる。
各種ローズ様フレグランス組成物を調製し、特定のアルキルピリジン類を配合することにより、配合する前のフレグランス組成物に比較して、非常に天然の花に近いローズ様香気を付与することができ、有用である。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フレグランス組成物、特にローズ様の優れた香りを有するフレグランス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
バラの香りは「花の中の花」と賞賛されるほど優れた香りであり、数千年も前から種々の形で使用されてきた。古来より、バラの香りは天然のバラの香りに優るものはないとして、高級なバラの香りを得るために、最も代表的な方法として、天然のバラ（花弁）から水蒸気蒸留や溶媒抽出して天然ローズ精油を得、化粧料組成物などに配合し用いられてきた。このように天然ローズ精油は、紀元前から香りを楽しむ目的で使用された他に、薬用として使用されたりあるいは祭儀用などに用いられてきた。この天然ローズ精油は、古代、ロサ・ダマセナ種（Ｒｏｓａ ｄａｍａｓｃｅｎａ）あるいはロサ・センチフォリア種（Ｒｏｓａ ｃｅｎｔｉｆｏｌｉａ）等の花弁から抽出されており、いわゆる「古代ローズ様香気」の特徴をなすものであるが、その香りは当時から今に到るまで変わることなく、ややくどい甘みをもった強い香りであり、昔も今もその香気に変わりはない。
【０００３】
一方、バラは、上記ロサ・ダマセナ種あるいはロサ・センチフォリア種などの原種をベースに、その後、原種間の自然交雑に加えて、鑑賞用として優れた品種を生み出そうとする１９世紀以降の活発な人工交雑によって、品種数も２万数千種にも及ぶといわれるほどの爆発的な増加がみられ、これに伴いバラの香りにも大きな変化が生じている。センチフォリア系のハイブリッド・パーペチュアル・ローズ（Ｈｙｂｒｉｄ Ｐｅｒｐｅｔｕａｌ Ｒｏｓｅ）と紅茶のような香りをもつティー・ローズ（Ｔｅａ Ｒｏｓｅ）との交配を経て作成された、いわゆる現代バラ（モダン・ローズ）の中には、多くの種類のバラがあるが、これらは香りによってタイプ別に分類されている。最近では、遺伝子操作によって開発された青色を基調とした花びらを有するブルーローズと呼ばれるもの、また花の香気の特長によってブルー系の香りに分類されるブルームーンやブルーパフュームといった品種などもポピュラーとなってきている。
【０００４】
バラの香り成分としては、ゲラニオール、シトロネロール、ローズオキシド、２−フェニルエチルアルコールなどが主成分であることが知られており、これまでに香気分析が行われ数百もの香気成分が知られている。
【０００５】
従来、ローズ様調合香料としては、チアゾール、オキサゾール類をローズダマセナタイプやセントフォリアタイプのローズ様調合香料に配合することが知られている（特許文献１）。
【０００６】
一方、アルキルピリジン類がフレーバー成分として使用されることが知られている。
２，６−ジメチルピリジンは、天然界では米や醤油の香気成分の一つであることが知られており、刺激的なパン様のエーテルハーバル香気を有しており、例えば、ミート的ステーキノートに使用されている（非特許文献１）。また、５−エチル−２−メチルピリジンは、ウッディーハーバル香気を有している（非特許文献１）。これらの２つのピリジン類は、フレーバー成分として主にスナック菓子やポップコーン様のフレーバー組成物に使用されてきたことは知られている。また、５−エチル−２−メチルピリジン及び２，６−ジメチルピリジンは、ペパーミント油の含窒素化合物として同定されたという報告例がある（非特許文献２）。
【０００７】
３−エチルピリジンは、グリーンでタバコを想起させる香気であり、飲料、アイスクリーム、ミート、スープなどのフレーバーに使用されること（非特許文献１）、魚節フレーバーの香料として使用されること（特許文献２）が知られており、ジャスミンアブソリュートの塩基性成分としても報告されている（非特許文献３）。
３−メチルピリジンは、魚節フレーバーの香料として使用されることが報告されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００６−２１９４１３号公報
【特許文献２】特開２００４−１３５５２２号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】印藤 元一著、＜増補改訂版＞ 合成香料 化学と商品知識、化学工業日報社、２００５年３月２２日発行、７０３−７０６頁
【非特許文献２】Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９８３，４７，２３０７−２３１２
【非特許文献３】Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，４２，１９０１−１９０５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、バラの香気として従来より知られていた成分を組み合わせても、バラの持つ天然らしい香質感、詳しくは瑞々しさ、艶やかさ、柔らかさという香質感を再現することが困難であった。また、バラのトップ香気の再現は難しかった。
また、上記フレーバー組成物用成分として知られているアルキルピリジン類の香気特性からは、フレグランス用の香気成分としての有用性については知られていなかった。
従って本発明の目的は、このような要求を満足するフレグランス組成物を提供することである。さらには、該フレグランス組成物を含有する香粧品、日用品、雑貨を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、バラの精油中の香気成分として知られていなかった成分である５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンをフレグランス組成物に配合することにより、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感といったナチュラルな香気をフレグランス組成物に付与することができることを見出した。
【００１２】
さらには、ローズ様のフレグランス組成物に上記アルキルピリジンを配合することにより、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感といったナチュラルな香気を付与し、ナチュラルなバラの香りを創香することができることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は次の内容を含むものである。
〔１〕
５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物。
〔２〕
ローズ様香気を有することを特徴とする上記〔１〕記載のフレグランス組成物。
〔３〕
アルキルピリジンの含有量が、アルキルピリジンを除いたフレグランス組成物全重量に対して０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍであることを特徴とする上記〔１〕又は〔２〕に記載のフレグランス組成物。
〔４〕
上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載のフレグランス組成物を含有することを特徴とする香粧品、日用品、又は雑貨。
〔５〕
ローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを配合することを特徴とするフレグランス組成物への香気の付与方法。
〔６〕
アルキルピリジンを配合する前のフレグランス組成物の全重量に対して、アルキルピリジンを０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍ配合することを特徴とする上記〔５〕記載の香気の付与方法。
〔７〕
香気が、瑞々しさ感、艶やかさ感、および柔らかい質感から選ばれる１種以上の香質感であることを特徴とする上記〔５〕又は〔６〕に記載の香気の付与方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明のフレグランス組成物は、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することにより、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感のあるナチュラルな香気が付与されたフレグランス組成物が得られる。
【００１５】
とくに、ローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、上記特定のアルキルピリジンを配合することにより、より一層に瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感のあるナチュラルな香気を付与されたローズ様香気を有するフレグランス組成物が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について詳細に説明する。
本願において、「重量ｐｐｍ」、「重量％」及び「重量部」は、それぞれ「質量ｐｐｍ」、「質量％」及び「質量部」と同義である。
【００１７】
なお、本発明において、「フレグランス組成物」とは、花の香り、果実の香り、シトラスの香り、ハーブの香りなどの様々な香調タイプのフレグランス組成物をいう。
また、「フレグランス組成物」とは、香粧品、日用品、雑貨に使用する香料組成物をさす。
【００１８】
また、本発明でいう「ローズ様の香気」とは、所謂バラの香りであり、強い甘さと華やかさを有するダマスク・クラシックの香り；ダマスク・クラシックの香りを受け継ぎ、情熱的で洗練された香りとなっているダマスク・モダンの香り；グリーン・バイオレットの香りが基調となり、上品で優雅な印象を有するティーの香り；ピーチ、バナナ、アプリコット、アップル様などの果実の香りが想起されるフルーティの香り；ダマスク・モダンの香りとティーの香りが混在し、独特な香りを形成しているブルーの香り；スパイシー・ノートが強く感じられるスパイシーな香り；ハーブのアニスに似た香りで、アニスの甘さをやや抑え青くささを強めたような香りの特徴を持つミルラの香り；などに分類された現代バラ（Ｍｏｄｅｒｎ Ｒｏｓｅ）や古代バラ（Ｏｌｄ Ｒｏｓｅ）などローズ全般の香気を指す。
【００１９】
本発明のフレグランス組成物は、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物である。
【００２０】
本発明に使用される５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン及び３−エチルピリジンは、公知の化合物であり、公知の方法で製造することができる。また、これらの化合物は市販されているものであり、容易に入手が可能である。
【００２１】
フレグランス組成物に５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群より選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを配合することにより、フレグランス組成物の香気にグリーン様・フローラル様の天然らしい香気（ナチュラル感ともいう）、つまり瑞々しさ、艶やかさ、および柔らかい質感を付与することができる。
【００２２】
上記特定のアルキルピリジンのフレグランス組成物における含有量は、アルキルピリジンを除くフレグランス組成物（すなわちアルキルピリジンを配合する前のフレグランス組成物）の全重量に対して、０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍであることが好ましく、さらに１重量ｐｐｍ〜３００重量ｐｐｍであることが好ましく、特に１０重量ｐｐｍ〜２５０重量ｐｐｍであることが好ましい。
【００２３】
フレグランス組成物へのアルキルピリジンの配合量が少なすぎる場合には本発明の効果が発揮されない場合があり、一方、多すぎる場合には香気のバランスが悪くなり、ポップコーン様香気感が強くなり、瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感のあるナチュラル感とはかけ離れてしまうことがある。
【００２４】
５−エチル−２−メチルピリジンと、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、または３−エチルピリジンとを組み合わせて使用する場合には、アルキルピリジンのフレグランス組成物における上記含有量に加え、配合比（重量比）は、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、または３−エチルピリジンから選ばれる１以上が、１：１〜２５０：１（重量比）の範囲であることが好ましく、更に１：１〜１０：１であることが好ましく、特に２：１〜８：１であることが好ましい。５−エチル−２−メチルピリジンと他の３種類のアルキルピリジンの少なくとも１種とを上記配合比で組み合わせて用いることにより、フレグランス組成物に対しさらに優れたナチュラルな香気を付与することができる。
【００２５】
本発明においては、とくにローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンのうち少なくとも１種を配合することにより、ローズ香気の持つ瑞々しさ感、艶やかさ感、柔らかい質感のあるやさしくナチュラルな香気が付与されたローズ様のフレグランス組成物とすることができる。
【００２６】
本発明のフレグランス組成物において、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンとともに他の香料成分を組み合わせることができる。かかる他の香料成分は、天然香料でも合成香料でも良く、例えばリナロール、ローズオキシド、ネロール、２−フェニルエチルアルコール、γ−ヘキサラクトン、１，３−ジメトキシ−５−メチルベンゼン、アニスアルデヒド、ゲラニオール、シトロネロール、ゲラニルアセテート、シトロネリルアセテート、β−ヨノン、ベンジルアセテート、ベンジルアルコール、ヘキサノール、シトラール、フェニルエチルアセテート、β−カリオフィレン、ヘジオン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社、商品名）、ガラクソライド（ＩＦＦ社、商品名）、ムスクＴ（高砂香料工業社、商品名）、テアスピランなどが挙げられる。
【００２７】
本発明のフレグランス組成物には香りのバランスを損なわない限りにおいて、エタノール、ジプロピレングリコール（以下、ＤＰＧと略すこともある）、ジエチルフタレート、プロピレングリコール、トリエチルシトレート、ベンジルベンゾエート、グリセリン、トリアセチン、トリエチルシトレートなどの溶媒を用いてもよい。また、必要に応じて、可溶化剤、安定化剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色料などのフレグランス組成物に配合できる公知の成分を配合することができる。
【００２８】
本発明のフレグランス組成物は、香粧品、日用品、雑貨に配合することができる。
香粧品としては、例えば、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロンなどのフレグランス製品；ローション、乳液、クリーム、美容液、クレンジングクリーム、洗顔料、ファンデーション、リップクリーム、日焼け止めクリームなどの化粧品が挙げられる。
【００２９】
日用品としては、例えば、石鹸；ボディソープなどの身体洗浄剤；制汗剤；ハンドクリーム、ボディクリーム、ボディローションなどのスキンケア製品；シャンプー、リンス、トリートメントなどのヘアケア製品；パーマネント剤；染毛剤；ヘアースプレー、ヘアオイル、ヘアートニック、ヘアークリーム、ポマード、養毛剤などの毛髪用化粧料；入浴剤、バスオイルなどの浴用剤；衣類用洗剤；漂白剤；衣類用柔軟剤；などが挙げられる。
【００３０】
雑貨としては、例えば、エアゾール；消臭芳香剤；台所用・トイレ用・浴室用などの洗浄剤；忌避剤；などがあげられる。
【００３１】
前記香粧品、日用品、雑貨に対する本発明のフレグランス組成物の含有量は、特に限定されないが、各種香粧品、日用品、雑貨への通常のフレグランス組成物の含有量と同等で配合することができる。
具体的には、本発明のフレグランス組成物の香粧品における含有量は、本発明のフレグランス組成物を含めた香粧品の全重量に対して、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．０５〜１０重量％とすることができる。
【００３２】
本発明のフレグランス組成物の日用品における含有量は、本発明のフレグランス組成物を含めた日用品の全重量に対して、好ましくは０．００１〜３０重量％、より好ましくは０．０１〜１重量％とすることができる。
【００３３】
本発明のフレグランス組成物の雑貨における含有量は、本発明のフレグランス組成物を含めた雑貨の全重量に対して、好ましくは０．００１〜５０重量％、より好ましくは０．０１〜１０重量％とすることができる。
【実施例】
【００３４】
本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。
なお、以下に記した「％」は、重量％を表す。
【００３５】
（実施例１）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００３６】
［処方例１］ローズ様フレグランス組成物
【００３７】
【表１】
【００３８】
（２）香気の評価
専門パネラー５名により、下記評価基準に基づいて香気の評価を行った。
評価結果は、専門パネラー５名の平均値である。
４：ローズ様のナチュラルな香気を非常にアップさせる。
３：優れたローズ様のナチュラルな香気を有する。
２：ローズ様香気のナチュラル感を少しアップさせる。
１：もとの香気とほとんど変化が無い。
０：もとの香気のバランスを崩す。
【００３９】
［試験例１］ ５−エチル−２−メチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、５−エチル−２−メチルピリジンが表２に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
【００４１】
表２から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、５−エチル−２−メチルピリジンを０．１〜５００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
また、フレグランス組成物１００重量部に５−エチル−２−メチルピリジンを１０００ｐｐｍ配合した場合は、もとのフレグランス組成物の香気のバランスを崩し、本発明の効果が得られなかった。
【００４２】
［試験例２］ ２，６−ジメチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、２，６−ジメチルピリジンが表３に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表３に示す。
【００４３】
【表３】
【００４４】
表３から明らかのように、２，６−ジメチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、２，６−ジメチルピリジンを０．１〜５００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
【００４５】
［試験例３］ ３−エチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、３−エチルピリジンが表４に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表４に示す。
【００４６】
【表４】
【００４７】
表４から明らかのように、３−エチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、３−エチルピリジンを０．１〜１００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
【００４８】
［試験例４］ ３−メチルピリジンの配合による効果
処方例１のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、３−メチルピリジンが表５に記載の配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表５に示す。
【００４９】
【表５】
【００５０】
表５から明らかのように、３−メチルピリジンを配合する前のフレグランス組成物に対して、３−メチルピリジンを０．１〜１００ｐｐｍ配合した場合、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を増加させていた。
【００５１】
（実施例２）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００５２】
［処方例２］ローズ様フレグランス組成物
【００５３】
【表６】
【００５４】
（２）香気の評価
［試験例５］
処方例２のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、各アルキルピリジン類が表７に記載の配合量となるように配合し、フレグランス組成物を調製した。
本発明のアルキルピリジン類を配合していない処方例２のフレグランス組成物をコントロールとし、各フレグランス組成物の香気評価を行った。
【００５５】
【表７】
【００５６】
本発明のアルキルピリジン類を配合したフレグランス組成物は、処方例２のフレグランス組成物と比較して、ナチュラルな香気（瑞々しさ、艶やかさ、柔らかい質感）を付与していた。
【００５７】
（実施例３）アルキルピリジン類の併合による効果試験
フレグランス組成物に本発明のアルキルピリジン類を２種類以上配合し、香気の評価を行った。
香気の評価は、実施例１と同様にして行った。
【００５８】
［試験例６］ ２，６−ジメチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンの併合効果試験
処方例２のローズ様フレグランス組成物１００重量部に対して、２，６−ジメチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンが表８に記載した配合量となるように配合し、香気の評価を行った。結果を表８に示す。
【００５９】
【表８】
【００６０】
表８の結果から、アルキルピリジンの全量が３００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１〜２：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００６１】
［試験例７］ ３−メチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンの併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表９に示す。
【００６２】
【表９】
【００６３】
表９の結果から、アルキルピリジンの全量が３００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：３−メチルピリジンが１０：１〜２：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００６４】
［試験例８］ ３−エチルピリジン及び５−エチル−２−メチルピリジンの併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１０に示す。
【００６５】
【表１０】
【００６６】
表１０の結果から、アルキルピリジンの全量が３００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジンが１０：１〜２：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００６７】
［試験例９］ ２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンによる併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１１に示す。
【００６８】
【表１１】
【００６９】
表１１の結果から、アルキルピリジンの全量が４００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン及び３−エチルピリジンが１０：１〜１：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００７０】
［試験例１０］ ２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、及び３−メチルピリジンによる併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１２に示す。
【００７１】
【表１２】
【００７２】
表１２の結果から、アルキルピリジンの全量が４００重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン及び３−メチルピリジンが１０：１〜１：１の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００７３】
［試験例１１］ ２，６−ジメチルピリジン、５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び３−メチルピリジンによる併合効果試験
試験例６と同様にして香気の評価を行った。結果を表１３に示す。
【００７４】
【表１３】
【００７５】
表１３の結果から、アルキルピリジンの全量が３５０重量ｐｐｍ以下で、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン、３−エチルピリジン、及び３−メチルピリジンが２０：３〜４：３の重量比の場合に、特に高い評価が得られたことが分かる。
【００７６】
（実施例４）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００７７】
［処方例３］
【００７８】
【表１４】
【００７９】
表中、ＤＭＭＢは１，３−ジメトキシ−５−メチルベンゼンを示す。以下同様とする。
【００８０】
（２）香気の評価
［試験例１２］
処方例３のローズ様フレグランス組成物に、ＤＰＧを配合したサンプルＡ、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＢ、５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＣを調製した。
サンプルＡ、サンプルＢ、およびサンプルＣについて、処方例３のローズ様フレグランス組成物と比較し、専門パネラー７名により、実施例１の評価基準に基づいて香気の評価を行った。評価結果は、専門パネラー７名の平均値とした。結果を表１５に示す。
【００８１】
【表１５】
【００８２】
サンプルＣ中の５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物は、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１：１（重量比）である。
【００８３】
表１５から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＢは、ＤＰＧを配合したサンプルＡよりも非常に優れたナチュラル感が付与されていた。５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＣは、サンプルＢよりもさらに優れたナチュラル感が付与されていた。
【００８４】
（実施例５）
（１）ローズ様フレグランス組成物
下記の処方に従って、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００８５】
［処方例４］
【００８６】
【表１６】
【００８７】
（２）香気の評価
［試験例１３］
試験例１２と同様にして香気の評価を行った。結果を表１７に示す。
【００８８】
【表１７】
【００８９】
サンプルＦ中の５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物は、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１：１（重量比）である。
【００９０】
表１７から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＥは、ＤＰＧを配合したサンプルＤよりも非常に優れたナチュラル感が付与されていた。５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＦは、サンプルＥよりもさらに優れたナチュラル感が付与されていた。
【００９１】
（実施例６） ローズ様フレグランス組成物
以下の処方に従い、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００９２】
［処方例５］ ローズ様フレグランス組成物
【００９３】
【表１８】
【００９４】
［処方例６］ イングリッシュローズ様フレグランス組成物
【００９５】
【表１９】
【００９６】
（実施例７）
（１）ローズ様フレグランス組成物
以下の処方に従い、ローズ様フレグランス組成物を調製した。
【００９７】
［処方例７］ ローズ様フレグランス組成物
【００９８】
【表２０】
【００９９】
（２）香気の評価
［試験例１４］
試験例１２と同様にして香気の評価を行った。結果を表２１に示す。
【０１００】
【表２１】
【０１０１】
サンプルＩ中の５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、及び２，６−ジメチルピリジンの混合物は、５−エチル−２−メチルピリジン：３−エチルピリジン：２，６−ジメチルピリジンが１０：１：１（重量比）である。
【０１０２】
表２１から明らかのように、５−エチル−２−メチルピリジンを配合したサンプルＨは、ＤＰＧを配合したサンプルＧよりも非常に優れたナチュラル感が付与されていた。５−エチル−２−メチルピリジン、３−エチルピリジン、２，６−ジメチルピリジンの混合物を配合したサンプルＩは、サンプルＨよりもさらに優れたナチュラル感が付与されていた。
【０１０３】
［試験例１５］
試験例１２と同様にして香気の評価を行った。結果を表２２に示す。
【０１０４】
【表２２】
【０１０５】
表２２から、５−エチル−２−メチルピリジン：２，６−ジメチルピリジン、３−エチルピリジン、及び３−メチルピリジンが１．５〜１１．５の重量比の場合のいずれも、高い評価が得られたことが分かる。
【０１０６】
（実施例８） 化粧水
以下の処方に従い、常法により化粧水を調製した。
【０１０７】
【表２３】
【０１０８】
（実施例９） クリーム
以下の処方に従い、常法によりクリームを得た。
【０１０９】
【表２４】
【０１１０】
（実施例１０） 乳液
以下の処方に基づき、常法により乳液を得た。
【０１１１】
【表２５】
【０１１２】
（実施例１１） ヘアトリートメント
以下の処方に基づき、常法によって混合し、ヘアトリートメントを調製した。
【０１１３】
【表２６】
【０１１４】
（実施例１２） ヘアシャンプー
以下の処方に基づき、常法によって混合し、ヘアシャンプーを調製した。
【０１１５】
【表２７】
【０１１６】
（実施例１３） 浴剤
フレグランス組成物を除いた成分をＶ型ミキサーにて均一になるまで攪拌した後、フレグランス組成物を加え、さらに均一になるまで充分に攪拌して浴剤を得た。
【０１１７】
【表２８】
【０１１８】
（実施例１４） ゲル芳香剤
カラギーナン、プロピレングリコール及びプロピルパラベンを混合して攪拌しながらイオン交換水を加え、これを穏やかに攪拌しながら約８０℃になるまで加熱した。その後、約６５℃とし、これをホモジナイザーを用いて３０００ｒｐｍで攪拌しながら、フレグランス組成物を加えて均一な相とした後、所定の容器に流し込み、自然冷却して芳香剤を得た。
【０１１９】
【表２９】
【産業上の利用可能性】
【０１２０】
本発明のフレグランス組成物は、香水、化粧品などの香粧品、入浴剤、染毛剤、身体洗浄剤、毛髪用化粧料などの日用品、並びに室内用芳香剤などの雑貨などに使用することができ、嗜好性を向上させることができる。
各種ローズ様フレグランス組成物を調製し、特定のアルキルピリジン類を配合することにより、配合する前のフレグランス組成物に比較して、非常に天然の花に近いローズ様香気を付与することができ、有用である。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物。
【請求項２】
ローズ様香気を有することを特徴とする請求項１記載のフレグランス組成物。
【請求項３】
アルキルピリジンの含有量が、アルキルピリジンを除いたフレグランス組成物全重量に対して０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のフレグランス組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のフレグランス組成物を含有することを特徴とする香粧品、日用品、又は雑貨。
【請求項５】
ローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを配合することを特徴とするフレグランス組成物への香気の付与方法。
【請求項６】
アルキルピリジンを配合する前のフレグランス組成物の全重量に対して、アルキルピリジンを０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍ配合することを特徴とする請求項５記載の香気の付与方法。
【請求項７】
香気が、瑞々しさ感、艶やかさ感、および柔らかい質感から選ばれる１種以上の香質感であることを特徴とする請求項５又は６に記載の香気の付与方法。
【請求項１】
５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを含有することを特徴とするフレグランス組成物。
【請求項２】
ローズ様香気を有することを特徴とする請求項１記載のフレグランス組成物。
【請求項３】
アルキルピリジンの含有量が、アルキルピリジンを除いたフレグランス組成物全重量に対して０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍであることを特徴とする請求項１または２に記載のフレグランス組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のフレグランス組成物を含有することを特徴とする香粧品、日用品、又は雑貨。
【請求項５】
ローズ様香気を基調とするフレグランス組成物に、５−エチル−２−メチルピリジン、２，６−ジメチルピリジン、３−メチルピリジン、及び３−エチルピリジンからなる群から選ばれる少なくとも１種のアルキルピリジンを配合することを特徴とするフレグランス組成物への香気の付与方法。
【請求項６】
アルキルピリジンを配合する前のフレグランス組成物の全重量に対して、アルキルピリジンを０．１重量ｐｐｍ〜５００重量ｐｐｍ配合することを特徴とする請求項５記載の香気の付与方法。
【請求項７】
香気が、瑞々しさ感、艶やかさ感、および柔らかい質感から選ばれる１種以上の香質感であることを特徴とする請求項５又は６に記載の香気の付与方法。
【公開番号】特開２０１２−２４６２６８（Ｐ２０１２−２４６２６８Ａ）
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−１２０７２５（Ｐ２０１１−１２０７２５）
【出願日】平成２３年５月３０日（２０１１．５．３０）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年１２月１３日（２０１２．１２．１３）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年５月３０日（２０１１．５．３０）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
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