フレーバーマイクロカプセルまたは香料マイクロカプセルを製造するための方法
本発明は、コアセルベーションによってマイクロカプセルを製造するための方法に関し、この場合、この方法は、タンパク質の架橋を、置換または非置換のフェノール化合物中でリッチな植物抽出物によっておこなうことを特徴とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料およびフレーバー工業に関する。特に、疎水性のフレーバーまたは香料成分または組成物をカプセル封入する、マイクロカプセルを製造するためのコアセルベーション方法に関し、この場合、この方法は、フェノール化合物中に植物抽出物を多量に（Rich）含有する新規かつ有利な硬化剤を使用することを特徴とする。
背景技術
カプセル封入とは、食品、フレーバーおよび香料工業においてよく使用される用語である。カプセル封入のために使用される方法は、脱水技術、たとえばスプレー乾燥またはドラム乾燥、スプレー冷却、押出、機械的被覆またはコアセベーションを含んでいてもよい。
【０００２】
コアセルベーションは、また水相分離とも呼称され、疎水性の液体をカプセル封入するためのよく知られた技術である。コアセルベーション技術は、油を含有する微視的なマイクロカプセルを提供することを可能にし、その際、カプセル封入材料は、油に対して不浸透性のゲル化された親水コロイドであり、かつ芯物質としての油に均一かつ密に付着する。カプセル封入されたコロイド材料は、逆の電荷を有する他のコロイドと一緒に錯化されていてもよいタンパク質である。
【０００３】
本質的にコアセルベーション方法は、物理化学的環境を変化させることによって（希釈および／またはｐＨ調整によって）、操作されたタンパク質水溶液を含むものであり、結果として、溶液からのタンパク質の相分離を生じ、この場合、その程度は、タンパク質の分子量、その等電点および溶剤との相溶性によって可変である。
【０００４】
コアセルベーション方法は、「単純コアセルベーション」または「複合コアセルベーション」であってもよい。単純コアセルベーションは、単一のタンパク質を使用して、相分離を生じさせるようなカプセル壁を形成する場合に用いられる。複合コアセルベーションは、第２の反対の電荷を有する非タンパク質ポリマーを用いて相分離を生じさせる場合に設定される。複合コアセルベーション法は、商業的な方法で広範囲に実施され、かつ文献において十分に記載されている。特に、ＵＳ２８００４５７およびＵＳ２８００４５８には、極めて詳細な方法での複合コアセベーションが開示されている。
【０００５】
一般にコアセルベーション方法は、それぞれ乳化、コアセルベーション、壁膜形成および壁膜硬化から成る、４個の基本的工程を含む。したがって、少なくとも一種のコロイド材料の溶液中での油滴の分散液について、希釈またはｐＨ調整をおこない、油滴を含有するカプセルを形成する（コアセルベーション）。さらにコロイドはゲル化され（壁膜形成）、かつ最終的に硬化され、かつ水不溶化することで、カプセルが高く熱および湿分に対して耐性であるようにする。特に、硬化工程は、乳化された油滴上に存在するコロイド状皮膜を架橋することから成る。その水溶性を変化させるために実施される、タンパク質の架橋は、タンパク質を使用するカプセル封入中においては重要であり、かつ、通常はアルデヒド、たとえばホルムアルデヒドまたはグルタルアルデヒドを用いて実施される。しかしながら、これらの化合物は毒性であるといった欠点を有し、かつこれらは、食品において混合させるべきマイクロカプセルの製造において使用することはできない。特にコアセベーション方法のほとんどにおいて使用されているグルタルアルデヒドは、有害物質として扱われ、米国以外ではその適用が認められていないためである。
【０００６】
二者択一的にアルデヒドの使用が、従来技術において示唆されている。たとえば、ＣＡ１３２２１３３では、ｉｒｒｏｉｄ化合物を使用してのゼラチンの架橋が記載されている。他方では、Ｊ．Ｓｏｐｅｒら、ＵＳ６３２５９５１およびＵＳ６０３９９０１では、タンパク質−カプセル封入オイル粒子の、複合コアセルベーションによる酵素的架橋が示唆されている。特にこれらの特許においては、オイル粒子の複合コアセルベーションの製造方法が開示されており、この場合、それぞれ、タンパク質皮膜中でカプセル封入されているものであって、これは、タンパク質皮膜のゲル化および引き続いてのトランスグルタミネートでの酵素的架橋によって安定化され、熱安定性のマイクロカプセルを提供する。しかしながら、この酵素的アプローチは高価であり、その工程により制御するこが困難であり、かつばらつきのない結果を得るために、極めて制御された条件が必要とされる。
【０００７】
したがって、公知の硬化剤に対して二者択一的なものを見出すことは、特に食品およびフレーバー工業における実際のニーズに寄与するものである。
【０００８】
本発明は、単純または複合的な型であってもよいコアセルベーション方法を提供することによって、前記問題の新規解決に寄与するものであって、かつ硬化剤として、たとえばタンパク質壁を不溶化可能な薬剤、特にフェノール化合物中で多量に含有される植物抽出物を使用する。この新規架橋剤は、予期しないものであったが、極めて効果的に、かつ容易に取り扱い可能であることが証明された。
【０００９】
さらに、法律の点から制限される任意の種類に対しては、有利には使用しない。
【００１０】
フェノール化合物は、ＵＳ３９６５０３３およびＵＳ３８０３０４５において記載されており、この場合、これらはコアセルベーション工程において有用である。しかしながら、これらの文献において開示された方法において、このような化合物は、硬化工程前の工程で添加され、かつ架橋は通常の硬化剤、たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはグルタルアルデヒドを用いて実施される。
【００１１】
したがって従来技術の文献では、今日までフェノール化合物を含有する植物抽出物が、タンパク質壁膜を硬化させるために使用するコアセルベーション方法は記載されていない。したがって、本発明の方法は、コアセルベーション方法の架橋工程を改善させる課題に対しての新規かつ効果的な解決手段を提供するものであり、かつ、特に食品およびフレーバー工業において有利に使用されてもよい、マイクロカプセルの製造方法を提供する。
発明の開示
本発明は、コアセルベーションカプセル封入方法に関し、この場合、この方法は、タンパク質溶液中での、疎水性芯物質の乳化または分散、コアセルベーション、コアセルベートの冷却による壁膜形成、硬化および最終的な撹拌の基本的な工程を包含する。これらの方法は、硬化工程をフェノール化合物中にリッチな植物抽出物を用いて実施される。
【００１２】
さらに本発明は、この方法によって製造されたマイクロカプセルに関する。これらのマイクロカプセルは、疎水性材料の芯を少なくとも部分的に包囲する、高分子タンパク質のゲル化された壁膜を有し、その際、ゲル化された壁膜は、置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を含有する硬化剤を用いて架橋される。
【００１３】
さらに本発明は、少なくとも１種の植物抽出物を含有する置換または非置換のフェノール化合物を、タンパク質ベースのコアセルベートに添加することによって、水中でタンパク質を不溶化する方法に関し、その際、抽出物は、コアセルベートのタンパク質の少なくとも一部分を硬化させるのに十分な量で含まれ、不溶化させる。
【００１４】
したがって本発明は、疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルを製造するための方法によって提供され、この場合、この方法は、工程：ａ）疎水性の液体、疎水性の液体中で懸濁された固体、または固体を、少なくとも１種の高分子タンパク質の溶液に乳化させるか、あるいは分散させ；ｂ）工程ａ）で得られたエマルションまたは分散液を、水で希釈するか、および／またはｐＨ調整し、コアセルベーションを達成し；ｃ）工程ｂ）で形成されたコアセルベーションを冷却し、マイクロカプセルの壁膜形成を提供し；ｄ）１５〜３０℃の温度で硬化剤をコアセルベートに添加することで、形成された壁膜を架橋し；かつ、ｅ）少なくとも４８時間に亘って混合物を撹拌し、架橋反応を終了させる。これらの方法は、工程ｄ）で使用される硬化剤が、置換または非置換のフェノール化合物を含む少なくとも１個の植物抽出物を含有することを特徴とする。
【００１５】
「高分子タンパク質」とは、典型的に４００００〜１０００００の分子量を有するタンパク質を意味する。
【００１６】
「芯物質」とは、疎水性液体材料を含み、この場合、これらは通常は、コアセルベーションによってカプセル封入されるものであり、同様に、固体または疎水性液体中に懸濁された固体であってもよい。
【００１７】
本発明による方法において使用された植物抽出物は、カプセル封入された疎水性芯物質のタンパク質壁膜を不溶化するための新規薬剤を構成するものであって、この場合、これらはコアセベーションによって製造される。タンパク質の架橋は、タンパク質によってカプセル封入された芯の作用に関しては、特にその熱安定性のために重要である。タンパク質壁膜が架橋されていない場合には、運搬系は、好ましいようには実施されない。したがって本発明によって使用された、少なくとも１個の植物抽出物からなる新規硬化剤は、それが非置換または置換のフェノール化合物を含むものであって、予期しえず、ゲル化の後に形成されるタンパク質壁膜の効果的な架橋を達成した。本発明によって提供される運搬系は、グルタルアルデヒドで架橋される従来の系と比較して、それにカプセル封入された芯物質の極めて興味深い遅延した放出を示すことが見出された。さらに、マイクロカプセルの架橋壁膜は良好な熱安定性を示す。他方で、本発明によって提供される新規の硬化剤は、危険なく取り扱うことが可能であり、低コストであるといった利点を有し、かつこれは、方法において厳格に制御された条件を必要とはしない。本発明の他の利点は、さらに詳細な説明および実施例において示されている。
【００１８】
「植物抽出物」とは、本明細書中においてボタニカルエキストラクト、ハーバルエキストラクトまたはさらにウッドエキストラクトを意味する。ボタニカルエキストラクトの制限のない例は、たとえばオーク樹皮エキストラクト、オリーブ水またはカシューナッツ殻液を含む。ティーエキストラクトは、本発明の目的に適した植物抽出物のもう一つの例である。これらエキストラクトのすべては、置換または非置換のフェノール化合物、たとえばフェノールおよびその類似体または置換フェノール、たとえばバニリン、キノンまたはポリフェノールを一定量含有する。
【００１９】
本発明の特別な実施態様において、壁膜タンパク質の架橋に適した植物抽出物として、木酢液とも呼称される液くんを使用する。これは従来、木材、好ましくはカバノキから抽出されるものである。Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ ｉｎ Ｆｌａｖｏｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ，１９６９，ｒｅｆ．Ｎｏ２７８０によれば、フレーバー成分として、肉、魚および他の食材において使用され、かつより少ない度合いではあるが、キャラメル、バタースコッチ、ラム、バニラ等のイミテーションのためのフレーバー組成物中で、タバコのフレーバリングにおいて使用される。さらに木酢液エキストラクトは、たとえば肉および魚の製品において、スモーク用フレーバーとして使用されていることが挙げられる。この抽出物は、特に、たとえばグアイアコール、４−メチルグアイアコール、４−エチルグアイアコール、４−プロピルグアイアコール、バニリン、４−（２−プロピオ）バニロン、４−（１−プロピオ）バニロン、アセトバニロン、オイゲノール、Ｅ−イソオイゲノール、Ｚ−イソオイゲノール、シリンゴル、４−メチルシリンゴル、４−エチルシリンゴル、４−プロピルシリンゴル、シリングアルデヒド、４−（２−プロピオ）−シリンゴン、４−（１−プロピオ）−シリンゴン、４−（２−プロペニル）シリンゴル、Ｅ−４（１−プロペニル）シリンゴル、Ｚ−４（１−プロペニル）シリンゴルおよびアセトシリンゴルである。
【００２０】
本発明による特別な実施態様において、特に、「スモーク」フレーバーは、コアセルベーション方法における硬化剤として使用され、疎水性のカプセル封入された芯、特にフレーバーオイルの場合のそのフレーバーの官能的性質を有利には変更するものではない。いいかえれば、木酢液それ自体が、前記文献、たとえば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒにおいて挙げられているようなフレーバー特性を有するといった事実にもかかわらず、スモークフレーバーは、成分と架橋した最終的な運搬系中ではみられないことが明らかになった。この利点は、液くんが、極めて強くかつ遮蔽困難であるとして開示されていることからは、予測されないものであった。
【００２１】
本発明の他の実施態様において、タンパク質の架橋のために使用される植物抽出物は、タンニン酸と組み合わせて使用されてもよい。
【００２２】
本発明による方法において、硬化剤は、使用されるタンパク質の質量に対して０．５〜２．８質量％の量で可変であってもよく、この場合、これは、乾燥質量に基づくものである。
【００２３】
本発明の方法は、疎水性の液体、疎水性の液体中に懸濁された固体、または固体のタンパク質溶液中への乳化または分散により開始される。
【００２４】
前記に示したように、単純コアセルベーションまたは複合コアセルベーションの双方は、本発明の範囲内で実施することができる。前記方法は、非溶剤であるか、あるいは溶解性に関してタンパク質と競合する他の薬剤の添加を含み、これによってタンパク質を多量の含むコアセルベート相が得られる。他方では、複合コアセルベーション工程は、逆の電荷を有する第２ポリマー溶液を、タンパク質分子の電荷を中性化するために添加することを含み、これによって、中性のポリマー−ポリマー複合体を有するコアセルベートが得られる。混合物は、タンパク質の水性溶液を形成し、その中で芯物質を乳化し、かつエマルションとアニオンポリマー水溶液とを混合することによって製造されるか、あるいは２個の溶液を製造し、混合し、かつ芯物質をその中で乳化する。タンパク質と反応する任意のアニオンポリマーは、複合コアセルベートを形成するために使用される。特に、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アガー、カラゲナン、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムポリアクリレートまたはポリ燐酸は、本発明の目的のためのアニオンポリマーとして適している。双方の技術はよく知られており、主に、たとえば、Ｊｏｈｎ Ｃ．Ｓｏｐｅｒ ｉｎ “Ultilization of Coacervated Flavors”, Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｆｌａｖｏｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ； Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈａｐ．１０，１９９５に記載されている。
【００２５】
タンパク質は、本発明による方法の本質的な要素であり、ゲル化の際には、硬化前に、油滴の周囲に壁膜を形成させるために使用される。カプセル封入のためのタンパク質の使用は制限されるが、しかしながら主に、ゲル化および溶解特性によって可変である。これらの特性は温度、ｐＨの変更、第２ポリ電解溶液、第２溶剤さらには電離塩溶液の添加によって操作される。
【００２６】
タンパク質の分子量は、典型的には４００００〜１０００００の大きさである。本発明の特定の実施態様において、方法で使用されるタンパク質は、ゼラチンおよびアルブミンから成る群から選択される。
【００２７】
好ましくは、ゼラチンを使用する。使用することができるゼラチンについては特に制限はないが、しかしながら、良好な物理化学的および化学的特性を有するゼラチンを使用することは、良好な膜形成能力、両性電解質の性質、ｐＨによる電荷の質の制御能力および臨界温度で溶液からゲルに変化が生じるといった点で好ましい。特に適しているのは、マイクロカプセルを製造するのに使用される記載を満たす任意のゼラチンを使用することである。より好ましくは、３．５〜１０の等電点および２２５〜３２５のブルーム強度を有するゼラチンが使用される。
【００２８】
本発明の一つの実施態様において、カプセル化すべき芯物質は、香料またはフレーバー成分であるか、あるいは香料またはフレーバー組成物である。本明細書中において使用される用語「香料およびフレーバー成分、あるいは香料またはフレーバー組成物」は、天然および合成由来双方の種々のフレーバーおよび香料材料を定義するものとみなされる。これらは、単一の化合物または混合物を含む。本発明による方法は、特に液体の形での疎水性の揮発成分または不安定成分のための運搬系を提供することができる。このような成分の特定の例は、最近の文献中で、たとえばＦｅｎａｒｏｌｉ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｆｌａｖｏｒ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，１９７５，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ；Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｆｏｏｄ Ａｄｊｕｎｃｔｓ、１９７４ ｂｙ Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ，編者 Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ；またはＰｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｂｙ Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ １９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（ＵＳＡ）で見出すことができる。これらの物質は、香料、フレーバーおよび／またはスプレー製品において、特に、香気および／またはフレーバーを付与するものであるか、あるいは伝統的に香気かまたはフレーバーを有する製品の味付けのために、あるいは製品の香りおよび／または味を改善するものであることは当業者に公知である。
【００２９】
天然の抽出物は、さらに本発明の系中にカプセル化されてもよく；これらはたとえばシトラス抽出物、たとえばレモン、オレンジ、ライム、グレープフルーツまたはマンダリンオイル、あるいはコーヒー、紅茶、ミント、ココア、バニラまたはハーブ等のエッセンシャルオルを含む。
【００３０】
疎水化成分または組成物の割合は、使用されるタンパク質の質量に対して３５〜９０質量％である。
【００３１】
さらに本発明による方法は、香料成分またはフレーバー成分よりも他の芯物質のカプセル化のために適している。たとえば、製薬学的または化粧品成分のための運搬系の製造に適している。
【００３２】
本発明の第２の工程において、工程ａ）で得られたエマルションまたは分散液は、水で希釈するか、および／またはｐＨ調整することによって、コアセルベーションを達成する。最初の２個の工程は、使用されたコロイド材料のゲル化点を上廻る温度で実施すべきである。
【００３３】
さらに形成されたコアセルベートは、タンパク質のゲル化点かまたはそれを下廻る温度に冷却され、マイクロカプセルの壁膜形成に導く。典型的に温度は、ゼラチンの起源に依存して５〜１５℃である。冷却速度は通常は０．２５゜／分〜１゜／分との間である。その後に、硬化剤を構成する植物抽出物を１５〜３０℃の温度で添加し、かつｐＨを好ましくは３．５〜７の範囲にし、最終的に穏やかな撹拌を少なくとも４８時間に亘って提供する。このような植物抽出成分は、タンパク質の壁と反応して水中で不溶にさせる。
【００３４】
他の方法の特徴を以下の実施例に示す。前記に示したコアセルベーションの変法は、本発明の範囲内で検討されてもよい。したがって、本発明の方法の基本的工程に関する記載は、本発明を制限するものとして解釈されることはなく、前記の硬化剤を使用するかぎりにおいて、本発明の特徴を変更することない、方法を実施するための二者択一的または特定の方法は、当業者には十分に認識可能である。たとえば、コアセルベートの噴霧乾燥の場合による工程は、乾燥および易流動性粉末を得るために使用することができる。
【００３５】
前記方法によって得ることが可能な運搬系は、さらに本発明の特徴である。水溶性を変更するためのタンパク質の架橋は、カプセル化において使用されるタンパク質中で重要である。本発明によって得られる生成物は、新規の架橋剤に依存して、以下に比較例として示したように、グルタルアルデヒドで架橋した古典的なコアセルベートと比較した場合の、有利な放出特性を示す。
【００３６】
本発明による方法によって製造されたマイクロカプセルは、多くの種の適用において、フレーバーおよびフレグランスの分野で使用することができる。特に、これらは、ベーキング適用、タバコ、フライングおよびカニング（熱処理）のフレーバリングのために使用されることができる。他方では、香料分野において、これらは、種々の商品の付香において、これらは、種々の消費製品、たとえば家庭用洗剤、ウエットタオルおよびパーソナルケア製品の付香のために使用することができる。したがって、本発明によるマイクロカプセルと一緒に他のパヒューミングまたはフレーバリング助成分を含有する香料組成物またはフレーバー組成物は、さらに本発明の実施態様である。
【００３７】
最終的に、本発明のもう一つの実施態様は、置換または非置換のフェノール化合物を含有する植物抽出物を、タンパク質ベースのコアセルベートに添加することによって、水中でタンパク質を不溶化させるための方法に関する。
【００３８】
図の簡単な説明
図１は、カプセル化されていないオレンジオイルと、０．１４％グルタルデヒド水溶液（５０％濃度）と架橋されたオレンジオイルコアセルベートとの蒸気蒸留速度を示す。
【００３９】
図２は、０．２８％液くん（Charsol （Ｒ） Supreme; 出所 Red Arrow company LLC, Wisconsin, USA）と架橋されたコアセルベートの蒸気蒸留速度を示す。
【００４０】
本発明を実施するための方法
本発明は、以下の実施例においてより詳細に例証され、その際、温度は摂氏℃であり、かつ略記は技術分野における通常の意味を有する。
【００４１】
実施例
例１
オレンジピールオイル運搬系の製造
コールドプレスされたオレンジピールオイルを、以下の処方の本発明によるコアセルベーションによってカプセル装入した：
成分 ｇ 乾燥％
２７５ＢｌｏｏｍＴｙｐｅＡゼラチン（８．２５％溶液） １０９ ２０．７０
アラビアゴム（３．８５％溶液） １５６ ２９．６３
オレンジピールオイル ６０ １１．４０
脱イオン化水 ２００ ３７．９９
液くん１） １．４７ ０．２８
合計 １００．００
１）２種の試料を使用した：ａ）Ｃｈａｒｓｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅ（水ベース、１５〜２３ｍｇ／ｍｌ スモーク成分）；ｂ）Ｃｈａｒｏｉｌ（Ｒ）Ｈｉｃｋｏｒｙ（大豆ベース、７．３〜８．１ｍｇ／ｍｌ スモーク化合物）；出所：Ｒｅｄ Ａｒｒｏｗ Ｃｏｍｐａｎｙ ＬＬＣ、Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，米国
製造方法：
一方でゼラチン溶液および他方でアラビアゴムを、それぞれ水浴６０℃中で加熱した。完全に溶解した時点で、溶液を５０℃に冷却し、かつ磁気式撹拌機を用いて撹拌しながら一緒に混合した。オレンジピールオイルを添加し、かつ撹拌を約１分に亘って続けた。水で希釈したもの（４５℃）を添加し、かつ撹拌を続けた。ビーカーの内容物を１５℃に冷却し、かつ撹拌を続けた。冷却時間を通して、コアセルベーションの過程および粒子の被覆は顕微鏡により監視された。最終的に、遊離コアセルベーションタンパク質が観察されなくなった場合には、液くんを添加し、かつ混合物を４８時間（最小限）に亘って撹拌しながら保持した。
【００４２】
試料を４０℃で２４時間に亘って貯蔵し、その後に顕微鏡下で試験した。これらの試料を、９０℃で１５分に亘って加熱することによって壁付着性についての試験をおこない、かつ顕微鏡下で観察した。
【００４３】
付加的な試料を、Ｃｈａｒｓｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅ（水ベース）によって、０．７％および０．１４％のレベルで配合物中で製造した。これらの試料は同様に試験した。
【００４４】
試験結果は第１表に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
例２
実施例１によって製造された運搬系の蒸気蒸留−液くんとグルタルアルデヒドとの比較
蒸気蒸留を、０．２８％ Ｃｈａｒｓｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅを含有する、実施例１にしたがって製造した試料上でおこない、その際、架橋速度および放出速度を試験した。同様の試験を、０．１４％の水性グルタルデヒドで架橋されたコアセルベートを用いておこなった（５０％濃度溶液）。
【００４７】
それぞれの試料の蒸気蒸留速度を図１および図２で示した。０．２８％水性液くん（Ｃｈａｒｃｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅ）で架橋されたコアセルベートからの放出速度は、有利には、０．１４％水性グルタルデヒドで架橋された試料の三分の一にすぎず、この場合、これらは回帰曲線のそれぞれのスロープによって証明された。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】カプセル化されていないオレンジオイルと、０．１４％グルタルデヒド水溶液（５０％濃度）と架橋されたオレンジオイルコアセルベートとの蒸気蒸留速度を示す図。
【図２】０．２８％液くんと架橋されたコアセルベートの蒸気蒸留速度を示す図。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、香料およびフレーバー工業に関する。特に、疎水性のフレーバーまたは香料成分または組成物をカプセル封入する、マイクロカプセルを製造するためのコアセルベーション方法に関し、この場合、この方法は、フェノール化合物中に植物抽出物を多量に（Rich）含有する新規かつ有利な硬化剤を使用することを特徴とする。
背景技術
カプセル封入とは、食品、フレーバーおよび香料工業においてよく使用される用語である。カプセル封入のために使用される方法は、脱水技術、たとえばスプレー乾燥またはドラム乾燥、スプレー冷却、押出、機械的被覆またはコアセベーションを含んでいてもよい。
【０００２】
コアセルベーションは、また水相分離とも呼称され、疎水性の液体をカプセル封入するためのよく知られた技術である。コアセルベーション技術は、油を含有する微視的なマイクロカプセルを提供することを可能にし、その際、カプセル封入材料は、油に対して不浸透性のゲル化された親水コロイドであり、かつ芯物質としての油に均一かつ密に付着する。カプセル封入されたコロイド材料は、逆の電荷を有する他のコロイドと一緒に錯化されていてもよいタンパク質である。
【０００３】
本質的にコアセルベーション方法は、物理化学的環境を変化させることによって（希釈および／またはｐＨ調整によって）、操作されたタンパク質水溶液を含むものであり、結果として、溶液からのタンパク質の相分離を生じ、この場合、その程度は、タンパク質の分子量、その等電点および溶剤との相溶性によって可変である。
【０００４】
コアセルベーション方法は、「単純コアセルベーション」または「複合コアセルベーション」であってもよい。単純コアセルベーションは、単一のタンパク質を使用して、相分離を生じさせるようなカプセル壁を形成する場合に用いられる。複合コアセルベーションは、第２の反対の電荷を有する非タンパク質ポリマーを用いて相分離を生じさせる場合に設定される。複合コアセルベーション法は、商業的な方法で広範囲に実施され、かつ文献において十分に記載されている。特に、ＵＳ２８００４５７およびＵＳ２８００４５８には、極めて詳細な方法での複合コアセベーションが開示されている。
【０００５】
一般にコアセルベーション方法は、それぞれ乳化、コアセルベーション、壁膜形成および壁膜硬化から成る、４個の基本的工程を含む。したがって、少なくとも一種のコロイド材料の溶液中での油滴の分散液について、希釈またはｐＨ調整をおこない、油滴を含有するカプセルを形成する（コアセルベーション）。さらにコロイドはゲル化され（壁膜形成）、かつ最終的に硬化され、かつ水不溶化することで、カプセルが高く熱および湿分に対して耐性であるようにする。特に、硬化工程は、乳化された油滴上に存在するコロイド状皮膜を架橋することから成る。その水溶性を変化させるために実施される、タンパク質の架橋は、タンパク質を使用するカプセル封入中においては重要であり、かつ、通常はアルデヒド、たとえばホルムアルデヒドまたはグルタルアルデヒドを用いて実施される。しかしながら、これらの化合物は毒性であるといった欠点を有し、かつこれらは、食品において混合させるべきマイクロカプセルの製造において使用することはできない。特にコアセベーション方法のほとんどにおいて使用されているグルタルアルデヒドは、有害物質として扱われ、米国以外ではその適用が認められていないためである。
【０００６】
二者択一的にアルデヒドの使用が、従来技術において示唆されている。たとえば、ＣＡ１３２２１３３では、ｉｒｒｏｉｄ化合物を使用してのゼラチンの架橋が記載されている。他方では、Ｊ．Ｓｏｐｅｒら、ＵＳ６３２５９５１およびＵＳ６０３９９０１では、タンパク質−カプセル封入オイル粒子の、複合コアセルベーションによる酵素的架橋が示唆されている。特にこれらの特許においては、オイル粒子の複合コアセルベーションの製造方法が開示されており、この場合、それぞれ、タンパク質皮膜中でカプセル封入されているものであって、これは、タンパク質皮膜のゲル化および引き続いてのトランスグルタミネートでの酵素的架橋によって安定化され、熱安定性のマイクロカプセルを提供する。しかしながら、この酵素的アプローチは高価であり、その工程により制御するこが困難であり、かつばらつきのない結果を得るために、極めて制御された条件が必要とされる。
【０００７】
したがって、公知の硬化剤に対して二者択一的なものを見出すことは、特に食品およびフレーバー工業における実際のニーズに寄与するものである。
【０００８】
本発明は、単純または複合的な型であってもよいコアセルベーション方法を提供することによって、前記問題の新規解決に寄与するものであって、かつ硬化剤として、たとえばタンパク質壁を不溶化可能な薬剤、特にフェノール化合物中で多量に含有される植物抽出物を使用する。この新規架橋剤は、予期しないものであったが、極めて効果的に、かつ容易に取り扱い可能であることが証明された。
【０００９】
さらに、法律の点から制限される任意の種類に対しては、有利には使用しない。
【００１０】
フェノール化合物は、ＵＳ３９６５０３３およびＵＳ３８０３０４５において記載されており、この場合、これらはコアセルベーション工程において有用である。しかしながら、これらの文献において開示された方法において、このような化合物は、硬化工程前の工程で添加され、かつ架橋は通常の硬化剤、たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはグルタルアルデヒドを用いて実施される。
【００１１】
したがって従来技術の文献では、今日までフェノール化合物を含有する植物抽出物が、タンパク質壁膜を硬化させるために使用するコアセルベーション方法は記載されていない。したがって、本発明の方法は、コアセルベーション方法の架橋工程を改善させる課題に対しての新規かつ効果的な解決手段を提供するものであり、かつ、特に食品およびフレーバー工業において有利に使用されてもよい、マイクロカプセルの製造方法を提供する。
発明の開示
本発明は、コアセルベーションカプセル封入方法に関し、この場合、この方法は、タンパク質溶液中での、疎水性芯物質の乳化または分散、コアセルベーション、コアセルベートの冷却による壁膜形成、硬化および最終的な撹拌の基本的な工程を包含する。これらの方法は、硬化工程をフェノール化合物中にリッチな植物抽出物を用いて実施される。
【００１２】
さらに本発明は、この方法によって製造されたマイクロカプセルに関する。これらのマイクロカプセルは、疎水性材料の芯を少なくとも部分的に包囲する、高分子タンパク質のゲル化された壁膜を有し、その際、ゲル化された壁膜は、置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を含有する硬化剤を用いて架橋される。
【００１３】
さらに本発明は、少なくとも１種の植物抽出物を含有する置換または非置換のフェノール化合物を、タンパク質ベースのコアセルベートに添加することによって、水中でタンパク質を不溶化する方法に関し、その際、抽出物は、コアセルベートのタンパク質の少なくとも一部分を硬化させるのに十分な量で含まれ、不溶化させる。
【００１４】
したがって本発明は、疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルを製造するための方法によって提供され、この場合、この方法は、工程：ａ）疎水性の液体、疎水性の液体中で懸濁された固体、または固体を、少なくとも１種の高分子タンパク質の溶液に乳化させるか、あるいは分散させ；ｂ）工程ａ）で得られたエマルションまたは分散液を、水で希釈するか、および／またはｐＨ調整し、コアセルベーションを達成し；ｃ）工程ｂ）で形成されたコアセルベーションを冷却し、マイクロカプセルの壁膜形成を提供し；ｄ）１５〜３０℃の温度で硬化剤をコアセルベートに添加することで、形成された壁膜を架橋し；かつ、ｅ）少なくとも４８時間に亘って混合物を撹拌し、架橋反応を終了させる。これらの方法は、工程ｄ）で使用される硬化剤が、置換または非置換のフェノール化合物を含む少なくとも１個の植物抽出物を含有することを特徴とする。
【００１５】
「高分子タンパク質」とは、典型的に４００００〜１０００００の分子量を有するタンパク質を意味する。
【００１６】
「芯物質」とは、疎水性液体材料を含み、この場合、これらは通常は、コアセルベーションによってカプセル封入されるものであり、同様に、固体または疎水性液体中に懸濁された固体であってもよい。
【００１７】
本発明による方法において使用された植物抽出物は、カプセル封入された疎水性芯物質のタンパク質壁膜を不溶化するための新規薬剤を構成するものであって、この場合、これらはコアセベーションによって製造される。タンパク質の架橋は、タンパク質によってカプセル封入された芯の作用に関しては、特にその熱安定性のために重要である。タンパク質壁膜が架橋されていない場合には、運搬系は、好ましいようには実施されない。したがって本発明によって使用された、少なくとも１個の植物抽出物からなる新規硬化剤は、それが非置換または置換のフェノール化合物を含むものであって、予期しえず、ゲル化の後に形成されるタンパク質壁膜の効果的な架橋を達成した。本発明によって提供される運搬系は、グルタルアルデヒドで架橋される従来の系と比較して、それにカプセル封入された芯物質の極めて興味深い遅延した放出を示すことが見出された。さらに、マイクロカプセルの架橋壁膜は良好な熱安定性を示す。他方で、本発明によって提供される新規の硬化剤は、危険なく取り扱うことが可能であり、低コストであるといった利点を有し、かつこれは、方法において厳格に制御された条件を必要とはしない。本発明の他の利点は、さらに詳細な説明および実施例において示されている。
【００１８】
「植物抽出物」とは、本明細書中においてボタニカルエキストラクト、ハーバルエキストラクトまたはさらにウッドエキストラクトを意味する。ボタニカルエキストラクトの制限のない例は、たとえばオーク樹皮エキストラクト、オリーブ水またはカシューナッツ殻液を含む。ティーエキストラクトは、本発明の目的に適した植物抽出物のもう一つの例である。これらエキストラクトのすべては、置換または非置換のフェノール化合物、たとえばフェノールおよびその類似体または置換フェノール、たとえばバニリン、キノンまたはポリフェノールを一定量含有する。
【００１９】
本発明の特別な実施態様において、壁膜タンパク質の架橋に適した植物抽出物として、木酢液とも呼称される液くんを使用する。これは従来、木材、好ましくはカバノキから抽出されるものである。Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ ｉｎ Ｆｌａｖｏｒ ａｎｄ Ｆｒａｇｒａｎｃｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ、ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ，１９６９，ｒｅｆ．Ｎｏ２７８０によれば、フレーバー成分として、肉、魚および他の食材において使用され、かつより少ない度合いではあるが、キャラメル、バタースコッチ、ラム、バニラ等のイミテーションのためのフレーバー組成物中で、タバコのフレーバリングにおいて使用される。さらに木酢液エキストラクトは、たとえば肉および魚の製品において、スモーク用フレーバーとして使用されていることが挙げられる。この抽出物は、特に、たとえばグアイアコール、４−メチルグアイアコール、４−エチルグアイアコール、４−プロピルグアイアコール、バニリン、４−（２−プロピオ）バニロン、４−（１−プロピオ）バニロン、アセトバニロン、オイゲノール、Ｅ−イソオイゲノール、Ｚ−イソオイゲノール、シリンゴル、４−メチルシリンゴル、４−エチルシリンゴル、４−プロピルシリンゴル、シリングアルデヒド、４−（２−プロピオ）−シリンゴン、４−（１−プロピオ）−シリンゴン、４−（２−プロペニル）シリンゴル、Ｅ−４（１−プロペニル）シリンゴル、Ｚ−４（１−プロペニル）シリンゴルおよびアセトシリンゴルである。
【００２０】
本発明による特別な実施態様において、特に、「スモーク」フレーバーは、コアセルベーション方法における硬化剤として使用され、疎水性のカプセル封入された芯、特にフレーバーオイルの場合のそのフレーバーの官能的性質を有利には変更するものではない。いいかえれば、木酢液それ自体が、前記文献、たとえば、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒにおいて挙げられているようなフレーバー特性を有するといった事実にもかかわらず、スモークフレーバーは、成分と架橋した最終的な運搬系中ではみられないことが明らかになった。この利点は、液くんが、極めて強くかつ遮蔽困難であるとして開示されていることからは、予測されないものであった。
【００２１】
本発明の他の実施態様において、タンパク質の架橋のために使用される植物抽出物は、タンニン酸と組み合わせて使用されてもよい。
【００２２】
本発明による方法において、硬化剤は、使用されるタンパク質の質量に対して０．５〜２．８質量％の量で可変であってもよく、この場合、これは、乾燥質量に基づくものである。
【００２３】
本発明の方法は、疎水性の液体、疎水性の液体中に懸濁された固体、または固体のタンパク質溶液中への乳化または分散により開始される。
【００２４】
前記に示したように、単純コアセルベーションまたは複合コアセルベーションの双方は、本発明の範囲内で実施することができる。前記方法は、非溶剤であるか、あるいは溶解性に関してタンパク質と競合する他の薬剤の添加を含み、これによってタンパク質を多量の含むコアセルベート相が得られる。他方では、複合コアセルベーション工程は、逆の電荷を有する第２ポリマー溶液を、タンパク質分子の電荷を中性化するために添加することを含み、これによって、中性のポリマー−ポリマー複合体を有するコアセルベートが得られる。混合物は、タンパク質の水性溶液を形成し、その中で芯物質を乳化し、かつエマルションとアニオンポリマー水溶液とを混合することによって製造されるか、あるいは２個の溶液を製造し、混合し、かつ芯物質をその中で乳化する。タンパク質と反応する任意のアニオンポリマーは、複合コアセルベートを形成するために使用される。特に、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アガー、カラゲナン、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムポリアクリレートまたはポリ燐酸は、本発明の目的のためのアニオンポリマーとして適している。双方の技術はよく知られており、主に、たとえば、Ｊｏｈｎ Ｃ．Ｓｏｐｅｒ ｉｎ “Ultilization of Coacervated Flavors”, Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ Ｆｌａｖｏｒ Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ； Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｃｈａｐ．１０，１９９５に記載されている。
【００２５】
タンパク質は、本発明による方法の本質的な要素であり、ゲル化の際には、硬化前に、油滴の周囲に壁膜を形成させるために使用される。カプセル封入のためのタンパク質の使用は制限されるが、しかしながら主に、ゲル化および溶解特性によって可変である。これらの特性は温度、ｐＨの変更、第２ポリ電解溶液、第２溶剤さらには電離塩溶液の添加によって操作される。
【００２６】
タンパク質の分子量は、典型的には４００００〜１０００００の大きさである。本発明の特定の実施態様において、方法で使用されるタンパク質は、ゼラチンおよびアルブミンから成る群から選択される。
【００２７】
好ましくは、ゼラチンを使用する。使用することができるゼラチンについては特に制限はないが、しかしながら、良好な物理化学的および化学的特性を有するゼラチンを使用することは、良好な膜形成能力、両性電解質の性質、ｐＨによる電荷の質の制御能力および臨界温度で溶液からゲルに変化が生じるといった点で好ましい。特に適しているのは、マイクロカプセルを製造するのに使用される記載を満たす任意のゼラチンを使用することである。より好ましくは、３．５〜１０の等電点および２２５〜３２５のブルーム強度を有するゼラチンが使用される。
【００２８】
本発明の一つの実施態様において、カプセル化すべき芯物質は、香料またはフレーバー成分であるか、あるいは香料またはフレーバー組成物である。本明細書中において使用される用語「香料およびフレーバー成分、あるいは香料またはフレーバー組成物」は、天然および合成由来双方の種々のフレーバーおよび香料材料を定義するものとみなされる。これらは、単一の化合物または混合物を含む。本発明による方法は、特に液体の形での疎水性の揮発成分または不安定成分のための運搬系を提供することができる。このような成分の特定の例は、最近の文献中で、たとえばＦｅｎａｒｏｌｉ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｆｌａｖｏｒ Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，１９７５，ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ；Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｆｏｏｄ Ａｄｊｕｎｃｔｓ、１９７４ ｂｙ Ｍ．Ｂ．Ｊａｃｏｂｓ，編者 Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ；またはＰｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ｂｙ Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ １９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（ＵＳＡ）で見出すことができる。これらの物質は、香料、フレーバーおよび／またはスプレー製品において、特に、香気および／またはフレーバーを付与するものであるか、あるいは伝統的に香気かまたはフレーバーを有する製品の味付けのために、あるいは製品の香りおよび／または味を改善するものであることは当業者に公知である。
【００２９】
天然の抽出物は、さらに本発明の系中にカプセル化されてもよく；これらはたとえばシトラス抽出物、たとえばレモン、オレンジ、ライム、グレープフルーツまたはマンダリンオイル、あるいはコーヒー、紅茶、ミント、ココア、バニラまたはハーブ等のエッセンシャルオルを含む。
【００３０】
疎水化成分または組成物の割合は、使用されるタンパク質の質量に対して３５〜９０質量％である。
【００３１】
さらに本発明による方法は、香料成分またはフレーバー成分よりも他の芯物質のカプセル化のために適している。たとえば、製薬学的または化粧品成分のための運搬系の製造に適している。
【００３２】
本発明の第２の工程において、工程ａ）で得られたエマルションまたは分散液は、水で希釈するか、および／またはｐＨ調整することによって、コアセルベーションを達成する。最初の２個の工程は、使用されたコロイド材料のゲル化点を上廻る温度で実施すべきである。
【００３３】
さらに形成されたコアセルベートは、タンパク質のゲル化点かまたはそれを下廻る温度に冷却され、マイクロカプセルの壁膜形成に導く。典型的に温度は、ゼラチンの起源に依存して５〜１５℃である。冷却速度は通常は０．２５゜／分〜１゜／分との間である。その後に、硬化剤を構成する植物抽出物を１５〜３０℃の温度で添加し、かつｐＨを好ましくは３．５〜７の範囲にし、最終的に穏やかな撹拌を少なくとも４８時間に亘って提供する。このような植物抽出成分は、タンパク質の壁と反応して水中で不溶にさせる。
【００３４】
他の方法の特徴を以下の実施例に示す。前記に示したコアセルベーションの変法は、本発明の範囲内で検討されてもよい。したがって、本発明の方法の基本的工程に関する記載は、本発明を制限するものとして解釈されることはなく、前記の硬化剤を使用するかぎりにおいて、本発明の特徴を変更することない、方法を実施するための二者択一的または特定の方法は、当業者には十分に認識可能である。たとえば、コアセルベートの噴霧乾燥の場合による工程は、乾燥および易流動性粉末を得るために使用することができる。
【００３５】
前記方法によって得ることが可能な運搬系は、さらに本発明の特徴である。水溶性を変更するためのタンパク質の架橋は、カプセル化において使用されるタンパク質中で重要である。本発明によって得られる生成物は、新規の架橋剤に依存して、以下に比較例として示したように、グルタルアルデヒドで架橋した古典的なコアセルベートと比較した場合の、有利な放出特性を示す。
【００３６】
本発明による方法によって製造されたマイクロカプセルは、多くの種の適用において、フレーバーおよびフレグランスの分野で使用することができる。特に、これらは、ベーキング適用、タバコ、フライングおよびカニング（熱処理）のフレーバリングのために使用されることができる。他方では、香料分野において、これらは、種々の商品の付香において、これらは、種々の消費製品、たとえば家庭用洗剤、ウエットタオルおよびパーソナルケア製品の付香のために使用することができる。したがって、本発明によるマイクロカプセルと一緒に他のパヒューミングまたはフレーバリング助成分を含有する香料組成物またはフレーバー組成物は、さらに本発明の実施態様である。
【００３７】
最終的に、本発明のもう一つの実施態様は、置換または非置換のフェノール化合物を含有する植物抽出物を、タンパク質ベースのコアセルベートに添加することによって、水中でタンパク質を不溶化させるための方法に関する。
【００３８】
図の簡単な説明
図１は、カプセル化されていないオレンジオイルと、０．１４％グルタルデヒド水溶液（５０％濃度）と架橋されたオレンジオイルコアセルベートとの蒸気蒸留速度を示す。
【００３９】
図２は、０．２８％液くん（Charsol （Ｒ） Supreme; 出所 Red Arrow company LLC, Wisconsin, USA）と架橋されたコアセルベートの蒸気蒸留速度を示す。
【００４０】
本発明を実施するための方法
本発明は、以下の実施例においてより詳細に例証され、その際、温度は摂氏℃であり、かつ略記は技術分野における通常の意味を有する。
【００４１】
実施例
例１
オレンジピールオイル運搬系の製造
コールドプレスされたオレンジピールオイルを、以下の処方の本発明によるコアセルベーションによってカプセル装入した：
成分 ｇ 乾燥％
２７５ＢｌｏｏｍＴｙｐｅＡゼラチン（８．２５％溶液） １０９ ２０．７０
アラビアゴム（３．８５％溶液） １５６ ２９．６３
オレンジピールオイル ６０ １１．４０
脱イオン化水 ２００ ３７．９９
液くん１） １．４７ ０．２８
合計 １００．００
１）２種の試料を使用した：ａ）Ｃｈａｒｓｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅ（水ベース、１５〜２３ｍｇ／ｍｌ スモーク成分）；ｂ）Ｃｈａｒｏｉｌ（Ｒ）Ｈｉｃｋｏｒｙ（大豆ベース、７．３〜８．１ｍｇ／ｍｌ スモーク化合物）；出所：Ｒｅｄ Ａｒｒｏｗ Ｃｏｍｐａｎｙ ＬＬＣ、Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ，米国
製造方法：
一方でゼラチン溶液および他方でアラビアゴムを、それぞれ水浴６０℃中で加熱した。完全に溶解した時点で、溶液を５０℃に冷却し、かつ磁気式撹拌機を用いて撹拌しながら一緒に混合した。オレンジピールオイルを添加し、かつ撹拌を約１分に亘って続けた。水で希釈したもの（４５℃）を添加し、かつ撹拌を続けた。ビーカーの内容物を１５℃に冷却し、かつ撹拌を続けた。冷却時間を通して、コアセルベーションの過程および粒子の被覆は顕微鏡により監視された。最終的に、遊離コアセルベーションタンパク質が観察されなくなった場合には、液くんを添加し、かつ混合物を４８時間（最小限）に亘って撹拌しながら保持した。
【００４２】
試料を４０℃で２４時間に亘って貯蔵し、その後に顕微鏡下で試験した。これらの試料を、９０℃で１５分に亘って加熱することによって壁付着性についての試験をおこない、かつ顕微鏡下で観察した。
【００４３】
付加的な試料を、Ｃｈａｒｓｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅ（水ベース）によって、０．７％および０．１４％のレベルで配合物中で製造した。これらの試料は同様に試験した。
【００４４】
試験結果は第１表に示す。
【００４５】
【表１】
【００４６】
例２
実施例１によって製造された運搬系の蒸気蒸留−液くんとグルタルアルデヒドとの比較
蒸気蒸留を、０．２８％ Ｃｈａｒｓｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅを含有する、実施例１にしたがって製造した試料上でおこない、その際、架橋速度および放出速度を試験した。同様の試験を、０．１４％の水性グルタルデヒドで架橋されたコアセルベートを用いておこなった（５０％濃度溶液）。
【００４７】
それぞれの試料の蒸気蒸留速度を図１および図２で示した。０．２８％水性液くん（Ｃｈａｒｃｏｌ（Ｒ）Ｓｕｐｒｅｍｅ）で架橋されたコアセルベートからの放出速度は、有利には、０．１４％水性グルタルデヒドで架橋された試料の三分の一にすぎず、この場合、これらは回帰曲線のそれぞれのスロープによって証明された。
【図面の簡単な説明】
【００４８】
【図１】カプセル化されていないオレンジオイルと、０．１４％グルタルデヒド水溶液（５０％濃度）と架橋されたオレンジオイルコアセルベートとの蒸気蒸留速度を示す図。
【図２】０．２８％液くんと架橋されたコアセルベートの蒸気蒸留速度を示す図。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）疎水性の液体、疎水性の液体中に懸濁された固体、または固体を、少なくとも１個の高分子タンパク質の溶液中で乳化するか、あるいは分散させ；
ｂ）工程ａ）で得られたエマルションまたは分散液を水で希釈するか、および／またはｐＨを調整することでコアセルベーションを達成し、
ｃ）工程ｂ）から形成されたコアセルベートを冷却して、マイクロカプセルの壁膜形成を誘導し；
ｄ）１５〜３０℃の温度で、硬化剤をコアセルベートに添加することによって、形成された壁膜を架橋させ；かつ
ｅ）少なくとも４８時間に亘って混合物を撹拌することにより、架橋反応を停止させる、
ことを含む、疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルの製造方法において、工程ｄ）で使用される硬化剤が、置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を含有することを特徴とする、疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルの製造方法。
【請求項２】
硬化剤が、タンパク質の乾燥質量に対して０．５〜２．５質量％を示す、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
硬化剤が、ボタニカルエキストラクト、ハーバルエキストラクトおよびウッドエキストラクトから成る群から選択された、少なくとも１種の植物抽出物を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
硬化剤が、濃縮されたティーエキストラクトを含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
硬化剤が、木酢液を含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
疎水性芯物質が、香料成分またはフレーバー成分、あるいは香料組成物またはフレーバー組成物である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
タンパク質がさらにアニオンポリマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アニオンポリマーが、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アガー、カラゲナン、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムポリアクリレートまたはポリ燐酸から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
タンパク質がゼラチンから成る、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法によって得ることが可能なマイクロカプセル。
【請求項１１】
疎水性材料の芯を少なくとも部分的に包囲する、高分子タンパク質のゲル化された壁を含むマイクロカプセルにおいて、ゲル化された壁が、置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を含有する硬化剤によって架橋されている、マイクロカプセル。
【請求項１２】
タンパク質がゼラチンまたはアルブミンであり、かつ植物抽出物がボタニカルエキストラクト、ハーバルエキストラクトおよびウッドエキストラクトから成る群から選択される、請求項１１に記載のマイクロカプセル。
【請求項１３】
置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を、タンパク質ベースのコアセルベートに添加することで混合物を形成し、その際、抽出物は、コアセルベートのタンパク質の少なくとも一部分を硬化させ、それを不溶化させるのに十分な量で存在する、水中でタンパク質を不溶化するための方法。
【請求項１４】
請求項１０に記載のマイクロカプセルを組成物に添加することを含む、香料またはフレーバリング組成物の官能的性質を付与、改善または変更するための方法。
【請求項１５】
請求項１０に記載のマイクロカプセルと一緒に、香料において常用の香料補助成分、溶剤またはアジュバントを一緒に含有する、香料組成物または香料付与製品。
【請求項１６】
家庭用洗剤、ウエットタオルまたはパーソナルケア製品の形での、請求項１５に記載の香料付与製品。
【請求項１７】
請求項１０に記載のマイクロカプセルと一緒に、フレーバー工業において常用のフレーバー補助成分またはアジュバントを含有する、フレーバー組成物またはフレーバー製品。
【請求項１８】
ベイクド製品、タバコ、フライングまたは缶詰の形での、請求項１７に記載のフレーバー製品。
【請求項１】
ａ）疎水性の液体、疎水性の液体中に懸濁された固体、または固体を、少なくとも１個の高分子タンパク質の溶液中で乳化するか、あるいは分散させ；
ｂ）工程ａ）で得られたエマルションまたは分散液を水で希釈するか、および／またはｐＨを調整することでコアセルベーションを達成し、
ｃ）工程ｂ）から形成されたコアセルベートを冷却して、マイクロカプセルの壁膜形成を誘導し；
ｄ）１５〜３０℃の温度で、硬化剤をコアセルベートに添加することによって、形成された壁膜を架橋させ；かつ
ｅ）少なくとも４８時間に亘って混合物を撹拌することにより、架橋反応を停止させる、
ことを含む、疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルの製造方法において、工程ｄ）で使用される硬化剤が、置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を含有することを特徴とする、疎水性芯物質を含有するマイクロカプセルの製造方法。
【請求項２】
硬化剤が、タンパク質の乾燥質量に対して０．５〜２．５質量％を示す、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
硬化剤が、ボタニカルエキストラクト、ハーバルエキストラクトおよびウッドエキストラクトから成る群から選択された、少なくとも１種の植物抽出物を含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
硬化剤が、濃縮されたティーエキストラクトを含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
硬化剤が、木酢液を含有する、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
疎水性芯物質が、香料成分またはフレーバー成分、あるいは香料組成物またはフレーバー組成物である、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
タンパク質がさらにアニオンポリマーを含有する、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
アニオンポリマーが、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、アガー、カラゲナン、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムポリアクリレートまたはポリ燐酸から成る群から選択される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
タンパク質がゼラチンから成る、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１に記載の方法によって得ることが可能なマイクロカプセル。
【請求項１１】
疎水性材料の芯を少なくとも部分的に包囲する、高分子タンパク質のゲル化された壁を含むマイクロカプセルにおいて、ゲル化された壁が、置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を含有する硬化剤によって架橋されている、マイクロカプセル。
【請求項１２】
タンパク質がゼラチンまたはアルブミンであり、かつ植物抽出物がボタニカルエキストラクト、ハーバルエキストラクトおよびウッドエキストラクトから成る群から選択される、請求項１１に記載のマイクロカプセル。
【請求項１３】
置換または非置換のフェノール化合物を含有する少なくとも１種の植物抽出物を、タンパク質ベースのコアセルベートに添加することで混合物を形成し、その際、抽出物は、コアセルベートのタンパク質の少なくとも一部分を硬化させ、それを不溶化させるのに十分な量で存在する、水中でタンパク質を不溶化するための方法。
【請求項１４】
請求項１０に記載のマイクロカプセルを組成物に添加することを含む、香料またはフレーバリング組成物の官能的性質を付与、改善または変更するための方法。
【請求項１５】
請求項１０に記載のマイクロカプセルと一緒に、香料において常用の香料補助成分、溶剤またはアジュバントを一緒に含有する、香料組成物または香料付与製品。
【請求項１６】
家庭用洗剤、ウエットタオルまたはパーソナルケア製品の形での、請求項１５に記載の香料付与製品。
【請求項１７】
請求項１０に記載のマイクロカプセルと一緒に、フレーバー工業において常用のフレーバー補助成分またはアジュバントを含有する、フレーバー組成物またはフレーバー製品。
【請求項１８】
ベイクド製品、タバコ、フライングまたは缶詰の形での、請求項１７に記載のフレーバー製品。
【図１】
【図２】
【図２】
【公表番号】特表２００６−５１１３２２（Ｐ２００６−５１１３２２Ａ）
【公表日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００４−５２８７６３（Ｐ２００４−５２８７６３）
【出願日】平成１５年８月１２日（２００３．８．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００３／００３６１２
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０１６３４５
【国際公開日】平成１６年２月２６日（２００４．２．２６）
【出願人】（３９０００９２８７）フイルメニツヒ ソシエテ アノニム (146)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成１８年４月６日（２００６．４．６）
【国際特許分類】
【出願日】平成１５年８月１２日（２００３．８．１２）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＩＢ２００３／００３６１２
【国際公開番号】ＷＯ２００４／０１６３４５
【国際公開日】平成１６年２月２６日（２００４．２．２６）
【出願人】（３９０００９２８７）フイルメニツヒ ソシエテ アノニム (146)
【氏名又は名称原語表記】ＦＩＲＭＥＮＩＣＨ ＳＡ
【Ｆターム（参考）】
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