フレーバー及びフレグランス組成物
【課題】 従来技術の難点を解消し、従来にないナチュラル感が付与された新規なフレーバー及びフレグランス組成物及び改善された香気及び香味を有する製品を提供する。
【解決手段】本発明のフレーバー及びフレグランス組成物は、（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる成分を有効成分として含有されていることを特徴とするものである。
【解決手段】本発明のフレーバー及びフレグランス組成物は、（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる成分を有効成分として含有されていることを特徴とするものである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性な４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンを有効成分として含有することを特徴とするフレーバー及びフレグランス組成物、及び上記の光学活性体を有効成分として含有する製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、香粧品類及び飲食品類等のフレーバー成分及びフレグランス成分として使用されている化合物の多くはラセミ体であり、例えば４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下、「α−ヨノン」と記載する場合もある）のラセミ体は、スミレ様の香気を有し、フレーバー成分及びフレグランス成分として古くから使用されている。一方、光学活性である（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは、例えば、Black tea (Solvent extract)、Boronia megastigma Nees (absolute)、Raspberry fruit juice concentrate、Tobacco extractなどから見出され、（Ｒ）−α−ヨノンはスミレ様、果物様、ラズベリー様、花様の強い香気及び香味を有し、また、（Ｓ）−α−ヨノンは、木様、シダーウッド様、ラズベリー様、β−ヨノン様の香気及び香味を有していることが知られている（非特許文献１）。
【０００３】
しかし、これらの報告はいずれも、化合物単体の香気及び香味を評価したにすぎないものとなっている。光学活性なα−ヨノンを香粧品類に実際に用いて香気を評価したものはこれまで一切報告された例がなく、更に光学活性なα−ヨノンを飲食品に実際に用いて香味及び匂い立ちを評価したものもこれまで一切報告された例がない。
【０００４】
【非特許文献１】Lebensmittel-Untersuchung und-Forshung, (1991), 192:111〜115
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、多様化する香粧品類及び飲食品類の要望を満足し得る嗜好性が高い優れたフレーバー及びフレグランス組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、市場で汎用されているラセミ体の４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下、「α−ヨノン」と記載する場合もある）とは異なり、天然由来からは多量にとることが極めて困難であった光学活性なα−ヨノンを有効成分として含有するフレーバー及びフレグランス組成物が、嗜好性の高い優れた香気及び香味を有し、ラセミ体では不充分であったナチュラル感を付与することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は次の通りである。
【０００８】
（１）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー及びフレグランス組成物。
【０００９】
（２）フレグランス組成物であることを特徴とする第１項記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【００１０】
（３）第１項で定義した化合物の含有量が２０ｐｐｍ〜２０質量％である第２項記載のフレグランス組成物。
【００１１】
（４）第１項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第２項または第３項記載のフレグランス組成物。
【００１２】
（５）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレグランス付けされた製品。
【００１３】
（６）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる成分を有効成分として、フレグランス付けされた製品１質量部に対し、２ｐｐｂ〜２０質量％で含有することを特徴とする第５項記載のフレグランス付けされた製品。
【００１４】
（７）第５項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第５項または第６項記載のフレグランス付けさせた製品。
【００１５】
（８）フレーバー組成物であることを特徴とする第１項記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【００１６】
（９）第１項で定義した化合物の含有量が０．２ｐｐｍ〜２０質量％である請求項８記載のフレーバー組成物。
【００１７】
（１０）第１項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第８項または第９項記載のフレーバー組成物。
【００１８】
（１１）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー付けされた製品。
【００１９】
（１２）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として、フレーバー付けされた製品１質量部に対し、０．０２ｐｐｂ〜０．２質量で含有することを特徴とする第１１項記載のフレーバー付けされた飲食物。
【００２０】
（１３）第１１項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第１１項または第１２項記載のフレーバー付けされた製品。
【００２１】
（１４）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を添加することを特徴とする香気及び香味を増強・改善又は変調する方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、天然由来からは多量にとることが極めて困難であった（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれた少なくとも１種以上の化合物を望み通りの光学純度及び配合比率で添加することにより、嗜好性の高いナチュラル感を有するフレーバー及びフレグランス組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００２４】
本発明は、（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下「（Ｒ）−α−ヨノン」と記載する場合もある）及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下「（Ｓ）−α−ヨノン」と記載する場合もある）から選ばれた少なくとも１種以上の化合物が必須成分として用いられる。
【００２５】
本発明に用いられる（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは、天然物から単離・精製して得たものを利用することもできるし、またラセミ体のα−ヨノンを光学分割して得たものを利用することもできるし、さらに化学的合成方法により得たものを利用することもできる。
【００２６】
本発明の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを多量に取得するためには化学的合成方法を用いて得たものを利用することが好ましい。
【００２７】
その合成方法については、例えば、（１）α−シクロゲラン酸を光学分割して（Ｒ）−α−シクロゲラン酸及び（Ｓ）−α−シクロゲラン酸を得（非特許文献２）、これを原料として（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを合成する方法（非特許文献３）、（２）光学活性２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オールを原料として、４工程で光学活性α−ヨノンを合成する方法（特許文献１）、等がある。
【００２８】
【特許文献１】特開平１０−８４９８９号公報
【非特許文献２】Agric. Biol. Chem., 1987, 51, p1271-75
【非特許文献３】Helv. Chem. Acta., 1969, 52, p1729-31
【００２９】
本発明は、このようにして得られた（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物を、フレーバー及びフレグランス組成物に有効成分として含有させることにより、単品そのもの香気及び香味からは想起されなかった従来にないナチュラル感が付与された香気およぶ香味が増強・改善されたフレーバー及びフレグランス組成物を得られることが明らかになった。
【００３０】
すなわち、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物をフレグランス組成物に配合することにより、該フレグランス組成物にナチュラル感のある新鮮で華やかなフローラル感、みずみずしいグリーン感を付与することができ、またフレーバー組成物においては、ストロベリー、ピーチ、ラズベリー、ブルーバリー等のフルーツ系フレーバー組成物やグリーンティー等の茶系フレーバー組成物にナチュラル感のある新鮮な熟成感を付与し、果汁感（フルーティー感）を増強・改善することができる。
本発明で使用される（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物は、その光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上の化合物から使用することができる。好ましくは、３０％〜９５％ｅ．ｅ．の範囲であり、より好ましくは５０％〜８０％ｅ．ｅ．の範囲である。
【００３１】
前記の方法に準じて合成された（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは、光学純度９９％ｅ．ｅ．以上の高い純度で得られたが、光学活性体の効果が、どの程度の光学純度のもので顕れるかを試験したところ、本発明においては、ほぼ１０％ｅ．ｅ．程度であれば光学純度の効果が顕れはじめることがわかった。また、ほぼ３０％〜９５％ｅ．ｅ．程度の範囲であれば光学純度の効果が顕著になり、さらに、ほぼ５０％〜８０％ｅ．ｅ．程度の範囲になると光学純度の効果がより顕著になることがわかった。
したがって、これら光学純度の範囲のものであれば、精製することなくそのまま用いて、香粧品類や飲食物類の香気及び香味並びに匂い立ちの効果を確実に期待できることが判った。
【００３２】
本発明は、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物を通常使用されているフレーバー及びフレグランス組成物に配合することにより嗜好性の高いナチュラル感が増強・改善された香気及び香味を有するフレーバー及びフレグランス組成物を提供するものである。
本発明は、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物を、通常使用されているフレーバー成分及びフレグランス成分にさらに添加したフレーバー成分及びフレグランス成分も使用できる。添加使用することができる他のフレーバー成分及びフレグランス成分としては、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油、動物性香料などが挙げられ、特にフローラル系、グリーン系、フルーツ系のフレーバー成分及びフレグランス成分が好ましいが、例えば、非特許文献４に記載されているような広い範囲のフレーバー成分及びフレグランス成分を使用することができる。代表的なものとしては、α−ピネン、リモネン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、スチラリルアセテート、オイゲノール、ローズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、酪酸エチルなどがある。
【００３３】
【非特許文献４】Ａｒｃｔａｎｄｅｒ Ｓ．，“Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄＦｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｕｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）１９６９年
【００３４】
具体的には、本発明では（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物を、例えば、ベルガモット油、ガルバナム油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー油、マンダリン油等の天然精油中に添加すると、天然精油が本来有する香気及び香味にマイルドでこくがあり、新鮮な、嗜好性の高い、且つ拡散性、保留性を高め持続的性のある新規なフレーバー・フレグランス組成物を調製することができる。
更に、例えば各種合成香料、天然香料、天然精油、柑橘油、茶エキス、動物性香料等から調製される、例えば、ストロベリー、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、パイナップル、バナナ、メロン、緑茶、ウーロン茶、紅茶等の如きフレーバー及びフレグランス組成物に添加するとマイルドでこくがあり天然らしさのあるフルーティ様、グリーン様、トロピカル様な香気及び香味を付与し、更に、新鮮な、嗜好性の高い香気及び香味を付与し、且つ拡散性、保留性を高め持続性の強調されたフレーバー及びフレグランス組成物が調製できる。
【００３５】
本発明では（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物のフレーバー及びフレグランス組成物への配合量は、そのフレーバー及びフレグランス組成物の種類や目的により異なるが、一般的には、フレグランス組成物においては、例えば、組成物中において２ｐｐｍ〜２０質量％、特に２０ｐｐｍ〜２０質量％となる配合量が好ましく、また、フレーバー組成物においては、例えば、組成物中において０．０２ｐｐｍ〜２質量％、特に０．０２ｐｐｍ〜２０質量％、更に好ましくは０．２ｐｐｍ〜２０質量％となる配合量が適当である。
また、フレーバー及びフレグランス組成物に通常使用される保留剤の１種又は２種以上を配合しても良く、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、中鎖脂肪酸トリグリセライド、中鎖脂肪酸ジグリセライド等と併用することも可能である。
【００３６】
本発明では（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物を単独で、或いは該化合物を含むフレーバー及びフレグランス組成物を、例えば、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、雑貨；又は、飲食品類、口腔用組成物、医薬品類に、そのユニークな香気及び香味を付与できる適当量を配合した、フレグランス付けされた製品及びフレーバー付けされた製品を提供できる。
【００３７】
フレグランス付けさせた製品としては、次のものを例示することができる。
フレグランス製品としては、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、など；基礎化粧品としては、洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落とし、など；仕上げ化粧品としては、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバー、など；頭髪化粧品としては、ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤、など；
【００３８】
日焼け化粧品としては、サンタン製品、サンスクリーン製品、など；薬用化粧品としては、制汗剤、アフターシェービングローション及びジェル、パーマメントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料、など；ヘアケア製品としては、シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパック、など；石鹸としては、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸、など；身体洗浄剤としては、ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープ、など；浴用剤としては、入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド、等）、フォームバス（バブルバス、等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル、等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブ、など；
洗剤としては、衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸、など；柔軟仕上げ剤としては、ソフナー、ファーニチアケアー、など；洗浄剤としては、クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤、など；台所用洗剤としては、台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤、など；漂白剤としては、酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤、等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤、等）、光学的漂白剤、など；エアゾール剤としては、スプレータイプ、パウダースプレー、など；消臭・芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプ、など；雑貨としては、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、などの種々の形態を挙げることができる。
【００３９】
また、フレーバー付けさせた製品としては、次のものを例示することができる。
飲食品類としては、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、ドリンク剤類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類の如き冷菓；和・洋菓子類、ジャム類、キャンディー類、ゼリー類、ガム類、パン類、コーヒー類、ココア類、紅茶類、ウーロン茶類、緑茶類の如き嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類、風味調味料、各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類など；口腔用組成物としては、例えば、歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類など；医薬品類としては、ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服剤、などの種々の形態を挙げることができる。
【００４０】
本発明では、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、雑貨；又は、飲食品類、口腔用組成物、医薬品類などに、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物を単独或いは該化合物を含むフレーバー及びフレグランス組成物を使用する場合、このままの状態、或いはこれらを例えば、アルコール類、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類に溶解した液体状；アラビアガム、トラガントガムなどの天然ガム質類；グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの乳化剤で乳化した乳化状；アラビアガム等の天然ガム質類、ゼラチン、デキストリンなどの賦形剤を用いて被膜させた粉末状；界面活性剤、例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いて可溶化或いは分散化した可溶化状或いは分散化状；又はカプセル化剤で処理して得られるマイクロカプセルなど；その目的に応じて任意の形状を選択して用いられている。
さらに、サイクロデキストリンなどの包接剤に包接して、上記香気及び香味組成物・フレーバー組成物を安定化且つ徐放性にして用いることもある。これらは、最終製品の形態、例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミスト状、エアゾール状などに適したもので適宜に選択して用いられる。
【００４１】
なお、フレグランス付けされた製品であるフレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、雑貨、等への（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物の添加量は、それぞれ場合によって期待される効果・作用に応じて任意に加減されるが、一般的には約２ｐｐｂ〜２０質量％程度である。
また、フレーバー付けされた製品である飲食品類、口腔用組成物、医薬品類、等への（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物の添加量は、それぞれ場合によって期待される効果・作用に応じて任意に加減されるが、一般的には約０．０２ｐｐｂ〜０．２質量％程度である。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は、これらにより限定されるものでなく、また、本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させてもよい。なお、実施例および比較例中、表に示す処方の単位は質量部で表わした。
【００４３】
［合成例］非特許文献２及び３に記載の合成法に従って（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。
得られた（Ｒ）−α−ヨノンをガスクロマトグラフィーで分析した結果、化学純度は１００％であり、光学純度は９９．９％ｅ．ｅ．以上であった。また、（Ｓ）−α−ヨノンのをガスクロマトグラフィーで分析した結果、化学純度は１００％であり、光学純度は９９．９％ｅ．ｅ．以上であった。
また、上記得られた光学活性９９．９％ｅ．ｅ．以上の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンに、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。
【００４４】
［実施例１〜２、比較例１］ ローズ様フレグランス組成物
下記の表１に示すローズ様フレグランス組成物において光学活性７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例２）を加えて、α−ヨノンを４質量％の濃度で含有する実施例１及び２のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００４５】
【表１】
【００４６】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例２では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００４７】
［試験例１］合成例の方法で合成された（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以上であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の光学純度のもので確実に顕れるかを試験した。ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。得られた任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを用いて、上記表１に示すローズ様フレグランス組成物を調製した。
光学活性体の効果がはっきりと確実に識別できる光学純度を、２：２点識別法（ＡおよびＢの２種の試料を識別するのに、最初に試料ＡおよびＢを明試料としてパネラーに提示して、その特徴を記憶させたのち、ＡとＢを盲試料として提示し、Ａとは異なる方の試料を指摘させ、数回の繰り返しで得られた正解数から２種の試料間に差があるかどうか判定する方法；佐藤信「官能検査入門」５４頁（１９７８年１０月１６日、株式会社日科技連出版社発行））を応用して測定した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても光学純度１０％ｅ．ｅ．以上のものであれば、光学純度の効果が顕れはじめることがわかった。また、光学純度３０％〜９５％ｅ．ｅ．程度の範囲であれば光学純度の効果が顕著になり、さらに、ほぼ光学純度５０％〜８０％ｅ．ｅ．程度の範囲になると光学純度の効果がより顕著になることがわかった。
【００４８】
［試験例２］実施例１〜２では４質量％で（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの配合であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の配合量で確実に顕れるかを試験した。上記表１に示すにおいて任意の割合で光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを配合したローズ様フレグランス組成物を調製した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても２０ｐｐｍ〜２０質量％の範囲で使用するとよく、配合量が２０ｐｐｍ未満の少ない量では、配合した効果がはっきり顕れず、また２０質量％を超える量では、フレグランス組成物そのものの香気のバランスがくずれてしまうことがわかった。
【００４９】
［実施例３〜４、比較例２］ ガーデニア様フレグランス組成物
下記の表２に示すガーデニア様フレグランス組成物において光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例４）を加えて、α−ヨノンを１０質量％の濃度で含有する実施例３及び４のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例２とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５０】
【表２】
【００５１】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例４では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例２は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００５２】
［実施例５〜６、比較例３］ カーネーション様フレグランス組成物
下記の表３に示すカーネーション様フレグランス組成物において光学純度６０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例５）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例６）を加えて、α−ヨノンを２質量％の濃度で含有する実施例５及び６のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例３とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５３】
【表３】
【００５４】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例５では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例６では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例２は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００５５】
［実施例７〜８、比較例４］ オスマンサス様フレグランス組成物
下記の表４に示すオスマンサス様フレグランス組成物において光学純度８０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例７）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例８）を加えて、α−ヨノンを５質量％の濃度で含有する実施例７及び８のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例４とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５６】
【表４】
【００５７】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例７では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例８では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例４は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００５８】
［実施例９〜１０、比較例５］ バイオレット様フレグランス組成物
下記の表５に示すバイオレット様フレグランス組成物において光学純度５０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例９）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１０）を加えて、α−ヨノンを１５質量％の濃度で含有する実施例９及び１０のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例５とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５９】
【表５】
【００６０】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例９では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１０では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例５は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００６１】
［実施例１１〜１２、比較例６］ ヘリオトロープ様フレグランス組成物
下記の表６に示すヘリオトロープ様フレグランス組成物において光学純度６５％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１１）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１２）を加えて、α−ヨノンを８質量％の濃度で含有する実施例１１及び１２のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例６とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００６２】
【表６】
【００６３】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１１では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１２では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例６は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００６４】
［実施例１３〜１４、比較例７］ ライラック様フレグランス組成物
下記の表７に示すライラック様フレグランス組成物において光学純度６０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１３）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１４）を加えて、α−ヨノンを２質量％の濃度で含有する実施例１３及び１４のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例７とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００６５】
【表７】
【００６６】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１３では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１４では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例７は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００６７】
［実施例１５〜１６、比較例８］ ライラック様フレグランス組成物
下記の表８に示すライラック様フレグランス組成物において光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１５）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１６）を加えて、α−ヨノンを７．５質量％の濃度で含有する実施例１５及び１６のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例８とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００６８】
【表８】
【００６９】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１５では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１６では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例８は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７０】
［実施例１７〜１８、比較例９］シャンプーの製造
実施例１〜２及び比較例１で調製したローズ様フレグランス組成物を用い、下記成分を８０℃にて均一になるまで加熱撹拌し、その後３５℃まで冷却しシャンプーを調製した。各シャンプー組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００７１】
［シャンプー組成物］ （質量％）
ラウリル硫酸ナトリウム ４０．００
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−
カルボキシメトキシエチル−
Ｎ−カルボキシメチル
エチレンジアミン二ナトリウム １０．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（２） ２．００
ブチレングリコール ２．００
クエン酸 ０．３５
塩化ナトリウム ０．１０
メチルパラベン ０．２０
プロピルパラベン ０．１０
エデト酸四ナトリウム ０．１０
ローズ様フレグランス組成物 ０．５０
精製水 バランス
計 １００．００
【００７２】
［実施例１７〜１８と比較例９との評価結果］
実施例１７〜１８と比較例９のシャンプーの香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例１７では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例１８では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例９は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくシャンプーには、拡散性に優れ、フレッシュでナチュラル感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７３】
［実施例１９〜２０、比較例１０］ボディシャンプーの製造
実施例３〜４及び比較例２で調製したガーデニア様フレグランス組成物を用い、ボディシャンプーを調製した。各ボディシャンプー組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００７４】
［ボディシャンプー組成物］ （質量％）
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０５
メチルパラベン ０．１０
プロピルパラベン ０．１０
エデト酸四ナトリウム ０．１０
塩化カリウム ０．２０
グリセリン ５．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（２） ３．００
ポリオキシエチレンラウリル
エーテル酢酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）（３０％） １０．００
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３４％） ２５．００
ミリスチン酸カリウム（４０％） ２５．００
ガーデニア様フレグランス組成物 ０．５０
精製水 バランス
計 １００．００
【００７５】
［実施例１９〜２０と比較例１０との評価結果］
実施例１９〜２０と比較例１０のボディシャンプーの香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例１９では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２０では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１０は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくボディシャンプーには、拡散性に優れ、フレッシュでナチュラル感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７６】
［実施例２１〜２２、比較例１１］化粧クリームの製造
実施例１３〜１４及び比較例７で調製したライラック様フレグランス組成物を用い、化粧クリームを調製した。各化粧クリーム組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００７７】
［化粧クリーム］ （質量％）
ステアリルアルコール ６．０
ステアリン酸 ２．０
水添ラノリン ４．０
スクワラン ９．０
オクチルデカノール １０．０
グリセリン ６．０
ポリエチレングリコール １５００ ４．０
ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル ３．０
モノステアリン酸グルセリン ２．０
メチルパラベン 適量
エチルパラベン 適量
ライラック様フレグランス組成物 ０．１
精製水 バランス
計 １００．０
【００７８】
［実施例２１〜２２と比較例１１との評価結果］
実施例２１〜２２と比較例１１の化粧クリームの香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２１では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２２では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１１は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく化粧クリームには、拡散性及びパウダリー感に優れ、フレッシュな高級感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７９】
［実施例２３〜２４、比較例１２］粉末洗剤の製造
実施例１５〜１６及び比較例８で調製したライラック様フレグランス組成物を用い、粉末洗剤を調製した。各粉末洗剤組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００８０】
［粉末洗剤］ （質量％）
Ｃ１４〜１５アルキルエトキシスルホン酸 ５．５
Ｃ１２〜１３直鎖アルキルスルホン酸 １２．７
Ｃ１２〜１３アルキルエトキシレート ０．５
アルミノシリケート（７６％） ２５．４
石けん ３．０
ゼオライト ２３．０
ケイ酸ナトリウム １．０
炭酸ナトリウム バランス
硫酸ナトリウム ４．０
亜硫酸ナトリウム １．０
酵素 １．０
アクリル酸マレイン酸コポリマー ２．５
蛍光染料 ０．３
シリコーン ０．３
ライラック様フレグランス組成物 ０．３
精製水 ３．０
計 １００．０
【００８１】
［実施例２３〜２４と比較例１２との評価結果］
実施例２３〜２４と比較例１２の粉末洗剤の香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２３では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２４では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１２は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく粉末洗剤には、拡散性に優れ、フレッシュでナチュラル感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００８２】
［実施例２５〜２６、比較例１３］衣料用柔軟剤の製造
実施例１１〜１２及び比較例６で調製したヘリオトロープ様フレグランス組成物を用い、衣料用柔軟剤を調製した。各衣料用柔軟剤組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００８３】
［衣料用柔軟剤］ （質量％）
塩化ジアルキルジメチルアンモニウム １５．０
ＰＯＥ（３０）ラウリルエーテル ３．０
脂肪酸 １．０
ジメチルポリシロキサン ０．５
エチレングリコール ５．０
防腐剤 適量
金属イオン封鎖剤 適量
ヘリオトロープ様フレグランス組成物 ０．３
精製水 バランス
計 １００．０
【００８４】
［実施例２５〜２６と比較例１３との評価結果］
実施例２５〜２６と比較例１３の衣料用柔軟剤の香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２５では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２６では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１３は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく柔軟材には、拡散性に優れ、フレッシュな清涼感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００８５】
［実施例２７〜２８、比較例１４］ ピーチフレーバー組成物
下記の表９に示すピーチフレーバー組成物において光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例２７）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例２８）を加えて、α−ヨノンを０．０５質量％の濃度で含有する実施例２７及び２８のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１４とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００８６】
【表９】
【００８７】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例２７では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例２８では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１４は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００８８】
［試験例３］合成例の方法で合成された（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以上であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の光学純度のもので確実に顕れるかを試験した。ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。得られた任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを用いて、上記表９に示すピーチフレーバー組成物を調製した。
光学活性体の効果がはっきりと確実に識別できる光学純度を、２：２点識別法（ＡおよびＢの２種の試料を識別するのに、最初に試料ＡおよびＢを明試料としてパネラーに提示して、その特徴を記憶させたのち、ＡとＢを盲試料として提示し、Ａとは異なる方の試料を指摘させ、数回の繰り返しで得られた正解数から２種の試料間に差があるかどうか判定する方法；佐藤信「官能検査入門」５４頁（１９７８年１０月１６日、株式会社日科技連出版社発行））を応用して測定した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても光学純度１０％ｅ．ｅ．以上のものであれば、光学純度の効果が顕れはじめることがわかった。また、光学純度３０％〜９５％ｅ．ｅ．程度の範囲であれば光学純度の効果が顕著になり、さらに、ほぼ光学純度５０％〜８５％ｅ．ｅ．程度の範囲になると光学純度の効果がより顕著になることがわかった。
【００８９】
［試験例４］実施例２７〜２８では０．０５質量％で（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの配合であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の配合量で確実に顕れるかを試験した。上記表９に示すにおいて任意の割合で光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを配合したピーチフレーバー組成物を調製した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても０．２ｐｐｍ〜２０質量％の範囲で使用するとよく、配合量が０．２ｐｐｍ未満の少ない量では、配合した効果がはっきり顕れず、また２０質量％を超える量では、フレーバー組成物そのものの香味のバランス及び風味が損なうことがわかった。
【００９０】
［実施例２９〜３０、比較例１５］ ストロベリーフレーバー組成物
下記の表１０に示すストロベリーフレーバー組成物において光学純度７５％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例２９）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３０）を加えて、α−ヨノンを０．０１質量％の濃度で含有する実施例２９及び３０のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１５とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００９１】
【表１０】
【００９２】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例２９では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３０では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１５は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００９３】
［実施例３１〜３２、比較例１６］ ラズベリーフレーバー組成物
下記の表１１に示すラズベリーフレーバー組成物において光学活性５５％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３１）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３２）を加えて、α−ヨノンを１．５質量％の濃度で含有する実施例３１及び３２のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１６とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００９４】
【表１１】
【００９５】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３１では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３２では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１６は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００９６】
［実施例３３〜３４、比較例１７］ ブルーベリーフレーバー組成物
下記の表１２に示すブルーベリーフレーバー組成物において光学活性７５％ｅ．ｅ．ｅの（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３３）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３４）を加えて、α−ヨノンを０．２質量％の濃度で含有する実施例３３及び３４のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１７とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００９７】
【表１２】
【００９８】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３３では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３４では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１７は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００９９】
［実施例３５〜３６、比較例１８］ グリーンティーフレーバー組成物
下記の表１３に示すグリーンティーフレーバー組成物において合成例で得られた（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３５）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３６）を加えて、α−ヨノンを０．０１質量％の濃度で含有する実施例３５及び３６のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１８とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１００】
【表１３】
【０１０１】
その結果、添加した実施例３５及び３６は比較例１８には無いナチュラルな深みのあるみずみずしさが付与されていたとパネラー全員が指摘した
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３５では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３０では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され高級感を伴う香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１８は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【０１０２】
［実施例３７〜３８、比較例１９］ピーチ様炭酸飲料の製造
実施例２７〜２８及び比較例１４で調製したピーチフレーバー組成物を用い、下記の処方成分に精製水６０質量部を加えて混合溶解させ、ピーチ果汁シロップを調製したこのシロップ６質量部に対し炭酸水４部を加えて炭酸飲料を調製した。各炭酸飲料組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１０３】
［処方］ （質量％）
マルチトールシロップ ８．０
アスパルテーム ０．０１
ポリデキストリースシロップ ６．３
ピーチ５倍濃縮果汁 ０．７
クエン酸（結晶） ０．１
ピーチ様香料 ０．２
メントール ０．０００２
メントキシプロパンジオール ０．００００２
【０１０４】
［実施例３７〜３８と比較例１９との評価結果］
実施例３７〜３８と比較例１９の炭酸飲料の香味を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例３７では新鮮でさわやかさが強調された香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例３８では新鮮で果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した比較例１９は、自然な風味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく炭酸飲料には、拡散性に優れ、フレッシュな匂い立ちを有していたとパネラー全員が指摘した。
【０１０５】
［実施例３９〜４０、比較例２０］ラズベリージャムの製造
実施例３９〜４０及び比較例２０で調製したラズベリーフレーバー組成物を用い、下記の処方に従いラズベリーを弱火にて加熱し、沸騰してきたら、グラニュー糖・レモン果汁・ブランディを加え、中火でアクを取り除きながら焦がさないように１０分程度煮詰める。室温まで冷却した後、ラズベリーフレーバーを加えてラズベリージャムを調製した。各ジャム組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１０６】
［処方］ （質量％）
ラズベリー ２５０ｇ
グラニュー糖 １７５ｇ
レモン果汁 １／４個分
ブランディ ５ｇ
ラズベリーフレーバー ０．１ｇ
【０１０７】
［実施例３９〜４０と比較例２０との評価結果］
実施例３９〜４０と比較例２０のジャムの香味を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例３９では新鮮でさわやかさが強調された香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例４０では新鮮で果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した比較例２０は、自然な風味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくジャムには、拡散性に優れ、フレッシュな匂い立ちを有していたとパネラー全員が指摘した。
【０１０８】
［実施例４１〜４２、比較例２１］ストロベリーソースの製造
実施例２９〜３０及び比較例１５で調製したストロベリーフレーバー組成物を用い、下記の処方に従いイチゴとグラニュー糖を中火でアクを取り除きながら加熱し、沸騰してきたら、レモン果汁を加え混ぜて室温まで冷却した後、ストロベリーフレーバーを加えてストロベリーソースを調製した。各ソース組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１０９】
［処方］ （質量％）
イチゴ ２５０ｇ
グラニュー糖 １７５ｇ
レモン果汁 １／４個分
ストロベリーフレーバー ０．１ｇ
【０１１０】
［実施例４１〜４２と比較例２１との評価結果］
実施例４１〜４２と比較例２１のストロベリーソースの香味を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例４１では新鮮でさわやかさが強調された香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例４２では新鮮で果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した比較例２１は、自然な風味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくストロベリーソースには、拡散性に優れ、フレッシュな匂い立ちを有していたとパネラー全員が指摘した。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性な４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンを有効成分として含有することを特徴とするフレーバー及びフレグランス組成物、及び上記の光学活性体を有効成分として含有する製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、香粧品類及び飲食品類等のフレーバー成分及びフレグランス成分として使用されている化合物の多くはラセミ体であり、例えば４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下、「α−ヨノン」と記載する場合もある）のラセミ体は、スミレ様の香気を有し、フレーバー成分及びフレグランス成分として古くから使用されている。一方、光学活性である（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは、例えば、Black tea (Solvent extract)、Boronia megastigma Nees (absolute)、Raspberry fruit juice concentrate、Tobacco extractなどから見出され、（Ｒ）−α−ヨノンはスミレ様、果物様、ラズベリー様、花様の強い香気及び香味を有し、また、（Ｓ）−α−ヨノンは、木様、シダーウッド様、ラズベリー様、β−ヨノン様の香気及び香味を有していることが知られている（非特許文献１）。
【０００３】
しかし、これらの報告はいずれも、化合物単体の香気及び香味を評価したにすぎないものとなっている。光学活性なα−ヨノンを香粧品類に実際に用いて香気を評価したものはこれまで一切報告された例がなく、更に光学活性なα−ヨノンを飲食品に実際に用いて香味及び匂い立ちを評価したものもこれまで一切報告された例がない。
【０００４】
【非特許文献１】Lebensmittel-Untersuchung und-Forshung, (1991), 192:111〜115
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、多様化する香粧品類及び飲食品類の要望を満足し得る嗜好性が高い優れたフレーバー及びフレグランス組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような実情において、本発明者らは鋭意研究を行った結果、市場で汎用されているラセミ体の４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下、「α−ヨノン」と記載する場合もある）とは異なり、天然由来からは多量にとることが極めて困難であった光学活性なα−ヨノンを有効成分として含有するフレーバー及びフレグランス組成物が、嗜好性の高い優れた香気及び香味を有し、ラセミ体では不充分であったナチュラル感を付与することができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は次の通りである。
【０００８】
（１）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー及びフレグランス組成物。
【０００９】
（２）フレグランス組成物であることを特徴とする第１項記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【００１０】
（３）第１項で定義した化合物の含有量が２０ｐｐｍ〜２０質量％である第２項記載のフレグランス組成物。
【００１１】
（４）第１項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第２項または第３項記載のフレグランス組成物。
【００１２】
（５）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレグランス付けされた製品。
【００１３】
（６）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる成分を有効成分として、フレグランス付けされた製品１質量部に対し、２ｐｐｂ〜２０質量％で含有することを特徴とする第５項記載のフレグランス付けされた製品。
【００１４】
（７）第５項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第５項または第６項記載のフレグランス付けさせた製品。
【００１５】
（８）フレーバー組成物であることを特徴とする第１項記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【００１６】
（９）第１項で定義した化合物の含有量が０．２ｐｐｍ〜２０質量％である請求項８記載のフレーバー組成物。
【００１７】
（１０）第１項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第８項または第９項記載のフレーバー組成物。
【００１８】
（１１）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー付けされた製品。
【００１９】
（１２）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として、フレーバー付けされた製品１質量部に対し、０．０２ｐｐｂ〜０．２質量で含有することを特徴とする第１１項記載のフレーバー付けされた飲食物。
【００２０】
（１３）第１１項で定義した化合物の光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上であることを特徴とする第１１項または第１２項記載のフレーバー付けされた製品。
【００２１】
（１４）（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を添加することを特徴とする香気及び香味を増強・改善又は変調する方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明により、天然由来からは多量にとることが極めて困難であった（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれた少なくとも１種以上の化合物を望み通りの光学純度及び配合比率で添加することにより、嗜好性の高いナチュラル感を有するフレーバー及びフレグランス組成物が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下に本発明について詳細に説明する。
【００２４】
本発明は、（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下「（Ｒ）−α−ヨノン」と記載する場合もある）及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン（以下「（Ｓ）−α−ヨノン」と記載する場合もある）から選ばれた少なくとも１種以上の化合物が必須成分として用いられる。
【００２５】
本発明に用いられる（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは、天然物から単離・精製して得たものを利用することもできるし、またラセミ体のα−ヨノンを光学分割して得たものを利用することもできるし、さらに化学的合成方法により得たものを利用することもできる。
【００２６】
本発明の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを多量に取得するためには化学的合成方法を用いて得たものを利用することが好ましい。
【００２７】
その合成方法については、例えば、（１）α−シクロゲラン酸を光学分割して（Ｒ）−α−シクロゲラン酸及び（Ｓ）−α−シクロゲラン酸を得（非特許文献２）、これを原料として（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを合成する方法（非特許文献３）、（２）光学活性２，４，４−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オールを原料として、４工程で光学活性α−ヨノンを合成する方法（特許文献１）、等がある。
【００２８】
【特許文献１】特開平１０−８４９８９号公報
【非特許文献２】Agric. Biol. Chem., 1987, 51, p1271-75
【非特許文献３】Helv. Chem. Acta., 1969, 52, p1729-31
【００２９】
本発明は、このようにして得られた（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物を、フレーバー及びフレグランス組成物に有効成分として含有させることにより、単品そのもの香気及び香味からは想起されなかった従来にないナチュラル感が付与された香気およぶ香味が増強・改善されたフレーバー及びフレグランス組成物を得られることが明らかになった。
【００３０】
すなわち、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物をフレグランス組成物に配合することにより、該フレグランス組成物にナチュラル感のある新鮮で華やかなフローラル感、みずみずしいグリーン感を付与することができ、またフレーバー組成物においては、ストロベリー、ピーチ、ラズベリー、ブルーバリー等のフルーツ系フレーバー組成物やグリーンティー等の茶系フレーバー組成物にナチュラル感のある新鮮な熟成感を付与し、果汁感（フルーティー感）を増強・改善することができる。
本発明で使用される（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンからなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物は、その光学純度が１０％ｅ．ｅ．以上の化合物から使用することができる。好ましくは、３０％〜９５％ｅ．ｅ．の範囲であり、より好ましくは５０％〜８０％ｅ．ｅ．の範囲である。
【００３１】
前記の方法に準じて合成された（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは、光学純度９９％ｅ．ｅ．以上の高い純度で得られたが、光学活性体の効果が、どの程度の光学純度のもので顕れるかを試験したところ、本発明においては、ほぼ１０％ｅ．ｅ．程度であれば光学純度の効果が顕れはじめることがわかった。また、ほぼ３０％〜９５％ｅ．ｅ．程度の範囲であれば光学純度の効果が顕著になり、さらに、ほぼ５０％〜８０％ｅ．ｅ．程度の範囲になると光学純度の効果がより顕著になることがわかった。
したがって、これら光学純度の範囲のものであれば、精製することなくそのまま用いて、香粧品類や飲食物類の香気及び香味並びに匂い立ちの効果を確実に期待できることが判った。
【００３２】
本発明は、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物を通常使用されているフレーバー及びフレグランス組成物に配合することにより嗜好性の高いナチュラル感が増強・改善された香気及び香味を有するフレーバー及びフレグランス組成物を提供するものである。
本発明は、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物を、通常使用されているフレーバー成分及びフレグランス成分にさらに添加したフレーバー成分及びフレグランス成分も使用できる。添加使用することができる他のフレーバー成分及びフレグランス成分としては、各種の合成香料、天然精油、合成精油、柑橘油、動物性香料などが挙げられ、特にフローラル系、グリーン系、フルーツ系のフレーバー成分及びフレグランス成分が好ましいが、例えば、非特許文献４に記載されているような広い範囲のフレーバー成分及びフレグランス成分を使用することができる。代表的なものとしては、α−ピネン、リモネン、ｃｉｓ−３−ヘキセノール、フェニルエチルアルコール、スチラリルアセテート、オイゲノール、ローズオキサイド、リナロール、ベンズアルデヒド、γ−ウンデカラクトン、酪酸エチルなどがある。
【００３３】
【非特許文献４】Ａｒｃｔａｎｄｅｒ Ｓ．，“Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄＦｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ａｕｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）１９６９年
【００３４】
具体的には、本発明では（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物を、例えば、ベルガモット油、ガルバナム油、レモン油、ゼラニウム油、ラベンダー油、マンダリン油等の天然精油中に添加すると、天然精油が本来有する香気及び香味にマイルドでこくがあり、新鮮な、嗜好性の高い、且つ拡散性、保留性を高め持続的性のある新規なフレーバー・フレグランス組成物を調製することができる。
更に、例えば各種合成香料、天然香料、天然精油、柑橘油、茶エキス、動物性香料等から調製される、例えば、ストロベリー、レモン、オレンジ、グレープフルーツ、アップル、パイナップル、バナナ、メロン、緑茶、ウーロン茶、紅茶等の如きフレーバー及びフレグランス組成物に添加するとマイルドでこくがあり天然らしさのあるフルーティ様、グリーン様、トロピカル様な香気及び香味を付与し、更に、新鮮な、嗜好性の高い香気及び香味を付与し、且つ拡散性、保留性を高め持続性の強調されたフレーバー及びフレグランス組成物が調製できる。
【００３５】
本発明では（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる１種以上の化合物のフレーバー及びフレグランス組成物への配合量は、そのフレーバー及びフレグランス組成物の種類や目的により異なるが、一般的には、フレグランス組成物においては、例えば、組成物中において２ｐｐｍ〜２０質量％、特に２０ｐｐｍ〜２０質量％となる配合量が好ましく、また、フレーバー組成物においては、例えば、組成物中において０．０２ｐｐｍ〜２質量％、特に０．０２ｐｐｍ〜２０質量％、更に好ましくは０．２ｐｐｍ〜２０質量％となる配合量が適当である。
また、フレーバー及びフレグランス組成物に通常使用される保留剤の１種又は２種以上を配合しても良く、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ヘキシルグリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン、中鎖脂肪酸トリグリセライド、中鎖脂肪酸ジグリセライド等と併用することも可能である。
【００３６】
本発明では（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物を単独で、或いは該化合物を含むフレーバー及びフレグランス組成物を、例えば、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、雑貨；又は、飲食品類、口腔用組成物、医薬品類に、そのユニークな香気及び香味を付与できる適当量を配合した、フレグランス付けされた製品及びフレーバー付けされた製品を提供できる。
【００３７】
フレグランス付けさせた製品としては、次のものを例示することができる。
フレグランス製品としては、香水、オードパルファム、オードトワレ、オーデコロン、など；基礎化粧品としては、洗顔クリーム、バニシングクリーム、クレンジングクリーム、コールドクリーム、マッサージクリーム、乳液、化粧水、美容液、パック、メイク落とし、など；仕上げ化粧品としては、ファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、タルカムパウダー、口紅、リップクリーム、頬紅、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ、眉墨、アイパック、ネイルエナメル、エナメルリムバー、など；頭髪化粧品としては、ポマード、ブリランチン、セットローション、ヘアーステック、ヘアーソリッド、ヘアーオイル、ヘアートリートメント、ヘアークリーム、ヘアートニック、ヘアーリキッド、ヘアースプレー、バンドリン、養毛剤、染毛剤、など；
【００３８】
日焼け化粧品としては、サンタン製品、サンスクリーン製品、など；薬用化粧品としては、制汗剤、アフターシェービングローション及びジェル、パーマメントウェーブ剤、薬用石鹸、薬用シャンプー、薬用皮膚化粧料、など；ヘアケア製品としては、シャンプー、リンス、リンスインシャンプー、コンディショナー、トリートメント、ヘアパック、など；石鹸としては、化粧石鹸、浴用石鹸、香水石鹸、透明石鹸、合成石鹸、など；身体洗浄剤としては、ボディソープ、ボディシャンプー、ハンドソープ、など；浴用剤としては、入浴剤（バスソルト、バスタブレット、バスリキッド、等）、フォームバス（バブルバス、等）、バスオイル（バスパフューム、バスカプセル、等）、ミルクバス、バスジェリー、バスキューブ、など；
洗剤としては、衣料用重質洗剤、衣料用軽質洗剤、液体洗剤、洗濯石鹸、コンパクト洗剤、粉石鹸、など；柔軟仕上げ剤としては、ソフナー、ファーニチアケアー、など；洗浄剤としては、クレンザー、ハウスクリーナー、トイレ洗浄剤、浴室用洗浄剤、ガラスクリーナー、カビ取り剤、排水管用洗浄剤、など；台所用洗剤としては、台所用石鹸、台所用合成石鹸、食器用洗剤、など；漂白剤としては、酸化型漂白剤（塩素系漂白剤、酸素系漂白剤、等）、還元型漂白剤（硫黄系漂白剤、等）、光学的漂白剤、など；エアゾール剤としては、スプレータイプ、パウダースプレー、など；消臭・芳香剤としては、固形状タイプ、ゲル状タイプ、リキッドタイプ、など；雑貨としては、ティッシュペーパー、トイレットペーパー、などの種々の形態を挙げることができる。
【００３９】
また、フレーバー付けさせた製品としては、次のものを例示することができる。
飲食品類としては、果汁飲料類、果実酒類、乳飲料類、炭酸飲料、清涼飲料、ドリンク剤類の如き飲料類；アイスクリーム類、シャーベット類、アイスキャンディー類の如き冷菓；和・洋菓子類、ジャム類、キャンディー類、ゼリー類、ガム類、パン類、コーヒー類、ココア類、紅茶類、ウーロン茶類、緑茶類の如き嗜好飲料類；和風スープ、洋風スープ、中華スープの如きスープ類、風味調味料、各種インスタント飲料乃至食品類、各種スナック食品類など；口腔用組成物としては、例えば、歯磨き、口腔洗浄料、マウスウオッシュ、トローチ、チューインガム類など；医薬品類としては、ハップ剤、軟膏剤の如き皮膚外用剤、内服剤、などの種々の形態を挙げることができる。
【００４０】
本発明では、フレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、雑貨；又は、飲食品類、口腔用組成物、医薬品類などに、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物を単独或いは該化合物を含むフレーバー及びフレグランス組成物を使用する場合、このままの状態、或いはこれらを例えば、アルコール類、プロピレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール類に溶解した液体状；アラビアガム、トラガントガムなどの天然ガム質類；グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどの乳化剤で乳化した乳化状；アラビアガム等の天然ガム質類、ゼラチン、デキストリンなどの賦形剤を用いて被膜させた粉末状；界面活性剤、例えば非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などを用いて可溶化或いは分散化した可溶化状或いは分散化状；又はカプセル化剤で処理して得られるマイクロカプセルなど；その目的に応じて任意の形状を選択して用いられている。
さらに、サイクロデキストリンなどの包接剤に包接して、上記香気及び香味組成物・フレーバー組成物を安定化且つ徐放性にして用いることもある。これらは、最終製品の形態、例えば液体状、固体状、粉末状、ゲル状、ミスト状、エアゾール状などに適したもので適宜に選択して用いられる。
【００４１】
なお、フレグランス付けされた製品であるフレグランス製品、基礎化粧品、仕上げ化粧品、頭髪化粧品、日焼け化粧品、薬用化粧品、ヘアケア製品、石鹸、身体洗浄剤、浴用剤、洗剤、柔軟仕上げ剤、洗浄剤、台所用洗剤、漂白剤、エアゾール剤、消臭・芳香剤、雑貨、等への（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物の添加量は、それぞれ場合によって期待される効果・作用に応じて任意に加減されるが、一般的には約２ｐｐｂ〜２０質量％程度である。
また、フレーバー付けされた製品である飲食品類、口腔用組成物、医薬品類、等への（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンから選ばれる化合物の添加量は、それぞれ場合によって期待される効果・作用に応じて任意に加減されるが、一般的には約０．０２ｐｐｂ〜０．２質量％程度である。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明は、これらにより限定されるものでなく、また、本発明の範囲を逸脱しない範囲で変化させてもよい。なお、実施例および比較例中、表に示す処方の単位は質量部で表わした。
【００４３】
［合成例］非特許文献２及び３に記載の合成法に従って（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。
得られた（Ｒ）−α−ヨノンをガスクロマトグラフィーで分析した結果、化学純度は１００％であり、光学純度は９９．９％ｅ．ｅ．以上であった。また、（Ｓ）−α−ヨノンのをガスクロマトグラフィーで分析した結果、化学純度は１００％であり、光学純度は９９．９％ｅ．ｅ．以上であった。
また、上記得られた光学活性９９．９％ｅ．ｅ．以上の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンに、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。
【００４４】
［実施例１〜２、比較例１］ ローズ様フレグランス組成物
下記の表１に示すローズ様フレグランス組成物において光学活性７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例２）を加えて、α−ヨノンを４質量％の濃度で含有する実施例１及び２のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００４５】
【表１】
【００４６】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例２では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００４７】
［試験例１］合成例の方法で合成された（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以上であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の光学純度のもので確実に顕れるかを試験した。ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。得られた任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを用いて、上記表１に示すローズ様フレグランス組成物を調製した。
光学活性体の効果がはっきりと確実に識別できる光学純度を、２：２点識別法（ＡおよびＢの２種の試料を識別するのに、最初に試料ＡおよびＢを明試料としてパネラーに提示して、その特徴を記憶させたのち、ＡとＢを盲試料として提示し、Ａとは異なる方の試料を指摘させ、数回の繰り返しで得られた正解数から２種の試料間に差があるかどうか判定する方法；佐藤信「官能検査入門」５４頁（１９７８年１０月１６日、株式会社日科技連出版社発行））を応用して測定した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても光学純度１０％ｅ．ｅ．以上のものであれば、光学純度の効果が顕れはじめることがわかった。また、光学純度３０％〜９５％ｅ．ｅ．程度の範囲であれば光学純度の効果が顕著になり、さらに、ほぼ光学純度５０％〜８０％ｅ．ｅ．程度の範囲になると光学純度の効果がより顕著になることがわかった。
【００４８】
［試験例２］実施例１〜２では４質量％で（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの配合であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の配合量で確実に顕れるかを試験した。上記表１に示すにおいて任意の割合で光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを配合したローズ様フレグランス組成物を調製した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても２０ｐｐｍ〜２０質量％の範囲で使用するとよく、配合量が２０ｐｐｍ未満の少ない量では、配合した効果がはっきり顕れず、また２０質量％を超える量では、フレグランス組成物そのものの香気のバランスがくずれてしまうことがわかった。
【００４９】
［実施例３〜４、比較例２］ ガーデニア様フレグランス組成物
下記の表２に示すガーデニア様フレグランス組成物において光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例４）を加えて、α−ヨノンを１０質量％の濃度で含有する実施例３及び４のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例２とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５０】
【表２】
【００５１】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例４では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例２は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００５２】
［実施例５〜６、比較例３］ カーネーション様フレグランス組成物
下記の表３に示すカーネーション様フレグランス組成物において光学純度６０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例５）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例６）を加えて、α−ヨノンを２質量％の濃度で含有する実施例５及び６のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例３とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５３】
【表３】
【００５４】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例５では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例６では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例２は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００５５】
［実施例７〜８、比較例４］ オスマンサス様フレグランス組成物
下記の表４に示すオスマンサス様フレグランス組成物において光学純度８０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例７）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例８）を加えて、α−ヨノンを５質量％の濃度で含有する実施例７及び８のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例４とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５６】
【表４】
【００５７】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例７では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例８では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例４は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００５８】
［実施例９〜１０、比較例５］ バイオレット様フレグランス組成物
下記の表５に示すバイオレット様フレグランス組成物において光学純度５０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例９）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１０）を加えて、α−ヨノンを１５質量％の濃度で含有する実施例９及び１０のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例５とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００５９】
【表５】
【００６０】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例９では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１０では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例５は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００６１】
［実施例１１〜１２、比較例６］ ヘリオトロープ様フレグランス組成物
下記の表６に示すヘリオトロープ様フレグランス組成物において光学純度６５％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１１）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１２）を加えて、α−ヨノンを８質量％の濃度で含有する実施例１１及び１２のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例６とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００６２】
【表６】
【００６３】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１１では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１２では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例６は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００６４】
［実施例１３〜１４、比較例７］ ライラック様フレグランス組成物
下記の表７に示すライラック様フレグランス組成物において光学純度６０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１３）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１４）を加えて、α−ヨノンを２質量％の濃度で含有する実施例１３及び１４のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例７とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００６５】
【表７】
【００６６】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１３では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１４では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例７は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００６７】
［実施例１５〜１６、比較例８］ ライラック様フレグランス組成物
下記の表８に示すライラック様フレグランス組成物において光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例１５）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例１６）を加えて、α−ヨノンを７．５質量％の濃度で含有する実施例１５及び１６のフレグランス組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例８とした。各フレグランス組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００６８】
【表８】
【００６９】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例１５では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例１６では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例８は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７０】
［実施例１７〜１８、比較例９］シャンプーの製造
実施例１〜２及び比較例１で調製したローズ様フレグランス組成物を用い、下記成分を８０℃にて均一になるまで加熱撹拌し、その後３５℃まで冷却しシャンプーを調製した。各シャンプー組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００７１】
［シャンプー組成物］ （質量％）
ラウリル硫酸ナトリウム ４０．００
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−
カルボキシメトキシエチル−
Ｎ−カルボキシメチル
エチレンジアミン二ナトリウム １０．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（２） ２．００
ブチレングリコール ２．００
クエン酸 ０．３５
塩化ナトリウム ０．１０
メチルパラベン ０．２０
プロピルパラベン ０．１０
エデト酸四ナトリウム ０．１０
ローズ様フレグランス組成物 ０．５０
精製水 バランス
計 １００．００
【００７２】
［実施例１７〜１８と比較例９との評価結果］
実施例１７〜１８と比較例９のシャンプーの香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例１７では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例１８では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例９は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくシャンプーには、拡散性に優れ、フレッシュでナチュラル感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７３】
［実施例１９〜２０、比較例１０］ボディシャンプーの製造
実施例３〜４及び比較例２で調製したガーデニア様フレグランス組成物を用い、ボディシャンプーを調製した。各ボディシャンプー組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００７４】
［ボディシャンプー組成物］ （質量％）
ジブチルヒドロキシトルエン ０．０５
メチルパラベン ０．１０
プロピルパラベン ０．１０
エデト酸四ナトリウム ０．１０
塩化カリウム ０．２０
グリセリン ５．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド（２） ３．００
ポリオキシエチレンラウリル
エーテル酢酸ナトリウム（３Ｅ．Ｏ．）（３０％） １０．００
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン液（３４％） ２５．００
ミリスチン酸カリウム（４０％） ２５．００
ガーデニア様フレグランス組成物 ０．５０
精製水 バランス
計 １００．００
【００７５】
［実施例１９〜２０と比較例１０との評価結果］
実施例１９〜２０と比較例１０のボディシャンプーの香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例１９では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２０では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１０は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくボディシャンプーには、拡散性に優れ、フレッシュでナチュラル感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７６】
［実施例２１〜２２、比較例１１］化粧クリームの製造
実施例１３〜１４及び比較例７で調製したライラック様フレグランス組成物を用い、化粧クリームを調製した。各化粧クリーム組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００７７】
［化粧クリーム］ （質量％）
ステアリルアルコール ６．０
ステアリン酸 ２．０
水添ラノリン ４．０
スクワラン ９．０
オクチルデカノール １０．０
グリセリン ６．０
ポリエチレングリコール １５００ ４．０
ポリオキシエチレン（２５）セチルエーテル ３．０
モノステアリン酸グルセリン ２．０
メチルパラベン 適量
エチルパラベン 適量
ライラック様フレグランス組成物 ０．１
精製水 バランス
計 １００．０
【００７８】
［実施例２１〜２２と比較例１１との評価結果］
実施例２１〜２２と比較例１１の化粧クリームの香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２１では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２２では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１１は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく化粧クリームには、拡散性及びパウダリー感に優れ、フレッシュな高級感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００７９】
［実施例２３〜２４、比較例１２］粉末洗剤の製造
実施例１５〜１６及び比較例８で調製したライラック様フレグランス組成物を用い、粉末洗剤を調製した。各粉末洗剤組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００８０】
［粉末洗剤］ （質量％）
Ｃ１４〜１５アルキルエトキシスルホン酸 ５．５
Ｃ１２〜１３直鎖アルキルスルホン酸 １２．７
Ｃ１２〜１３アルキルエトキシレート ０．５
アルミノシリケート（７６％） ２５．４
石けん ３．０
ゼオライト ２３．０
ケイ酸ナトリウム １．０
炭酸ナトリウム バランス
硫酸ナトリウム ４．０
亜硫酸ナトリウム １．０
酵素 １．０
アクリル酸マレイン酸コポリマー ２．５
蛍光染料 ０．３
シリコーン ０．３
ライラック様フレグランス組成物 ０．３
精製水 ３．０
計 １００．０
【００８１】
［実施例２３〜２４と比較例１２との評価結果］
実施例２３〜２４と比較例１２の粉末洗剤の香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２３では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２４では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１２は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく粉末洗剤には、拡散性に優れ、フレッシュでナチュラル感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００８２】
［実施例２５〜２６、比較例１３］衣料用柔軟剤の製造
実施例１１〜１２及び比較例６で調製したヘリオトロープ様フレグランス組成物を用い、衣料用柔軟剤を調製した。各衣料用柔軟剤組成物について、経験５年以上を有する調香師５名により官能評価を行った。
【００８３】
［衣料用柔軟剤］ （質量％）
塩化ジアルキルジメチルアンモニウム １５．０
ＰＯＥ（３０）ラウリルエーテル ３．０
脂肪酸 １．０
ジメチルポリシロキサン ０．５
エチレングリコール ５．０
防腐剤 適量
金属イオン封鎖剤 適量
ヘリオトロープ様フレグランス組成物 ０．３
精製水 バランス
計 １００．０
【００８４】
［実施例２５〜２６と比較例１３との評価結果］
実施例２５〜２６と比較例１３の衣料用柔軟剤の香気を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２５では新鮮な華やかなフローラル感が強調された香りを有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した実施例２６では新鮮なみずみずしいグリーン感が強調された香りを有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレグランス組成物を添加した比較例１３は、自然な香りではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく柔軟材には、拡散性に優れ、フレッシュな清涼感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００８５】
［実施例２７〜２８、比較例１４］ ピーチフレーバー組成物
下記の表９に示すピーチフレーバー組成物において光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例２７）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例２８）を加えて、α−ヨノンを０．０５質量％の濃度で含有する実施例２７及び２８のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１４とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００８６】
【表９】
【００８７】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例２７では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例２８では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１４は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００８８】
［試験例３］合成例の方法で合成された（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンは光学純度９９．９％ｅ．ｅ．以上であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の光学純度のもので確実に顕れるかを試験した。ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を任意の割合で混合することによって、任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを調製した。得られた任意の光学純度の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを用いて、上記表９に示すピーチフレーバー組成物を調製した。
光学活性体の効果がはっきりと確実に識別できる光学純度を、２：２点識別法（ＡおよびＢの２種の試料を識別するのに、最初に試料ＡおよびＢを明試料としてパネラーに提示して、その特徴を記憶させたのち、ＡとＢを盲試料として提示し、Ａとは異なる方の試料を指摘させ、数回の繰り返しで得られた正解数から２種の試料間に差があるかどうか判定する方法；佐藤信「官能検査入門」５４頁（１９７８年１０月１６日、株式会社日科技連出版社発行））を応用して測定した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても光学純度１０％ｅ．ｅ．以上のものであれば、光学純度の効果が顕れはじめることがわかった。また、光学純度３０％〜９５％ｅ．ｅ．程度の範囲であれば光学純度の効果が顕著になり、さらに、ほぼ光学純度５０％〜８５％ｅ．ｅ．程度の範囲になると光学純度の効果がより顕著になることがわかった。
【００８９】
［試験例４］実施例２７〜２８では０．０５質量％で（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの配合であったが、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンの効果が、どの程度の配合量で確実に顕れるかを試験した。上記表９に示すにおいて任意の割合で光学純度７０％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンを配合したピーチフレーバー組成物を調製した。
その結果、（Ｒ）−α−ヨノン及び（Ｓ）−α−ヨノンのいずれを用いても０．２ｐｐｍ〜２０質量％の範囲で使用するとよく、配合量が０．２ｐｐｍ未満の少ない量では、配合した効果がはっきり顕れず、また２０質量％を超える量では、フレーバー組成物そのものの香味のバランス及び風味が損なうことがわかった。
【００９０】
［実施例２９〜３０、比較例１５］ ストロベリーフレーバー組成物
下記の表１０に示すストロベリーフレーバー組成物において光学純度７５％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例２９）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３０）を加えて、α−ヨノンを０．０１質量％の濃度で含有する実施例２９及び３０のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１５とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００９１】
【表１０】
【００９２】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例２９では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３０では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１５は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００９３】
［実施例３１〜３２、比較例１６］ ラズベリーフレーバー組成物
下記の表１１に示すラズベリーフレーバー組成物において光学活性５５％ｅ．ｅ．の（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３１）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３２）を加えて、α−ヨノンを１．５質量％の濃度で含有する実施例３１及び３２のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１６とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００９４】
【表１１】
【００９５】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３１では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３２では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１６は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００９６】
［実施例３３〜３４、比較例１７］ ブルーベリーフレーバー組成物
下記の表１２に示すブルーベリーフレーバー組成物において光学活性７５％ｅ．ｅ．ｅの（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３３）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３４）を加えて、α−ヨノンを０．２質量％の濃度で含有する実施例３３及び３４のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１７とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【００９７】
【表１２】
【００９８】
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３３では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３４では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１７は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【００９９】
［実施例３５〜３６、比較例１８］ グリーンティーフレーバー組成物
下記の表１３に示すグリーンティーフレーバー組成物において合成例で得られた（Ｒ）−α−ヨノン（実施例３５）及び（Ｓ）−α−ヨノン（実施例３６）を加えて、α−ヨノンを０．０１質量％の濃度で含有する実施例３５及び３６のフレーバー組成物を調製した。また、ラセミ体のα−ヨノン（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ社製）を加えたものを比較例１８とした。各フレーバー組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１００】
【表１３】
【０１０１】
その結果、添加した実施例３５及び３６は比較例１８には無いナチュラルな深みのあるみずみずしさが付与されていたとパネラー全員が指摘した
その結果、（Ｒ）−α−ヨノンを添加した実施例３５では新鮮な熟成感が強調された馥郁とした香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを添加した実施例３０では新鮮なみずみずしいグリーン感が付与され高級感を伴う香味を有していたこと、一方、ラセミ体を添加した比較例１８は、自然な香味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
【０１０２】
［実施例３７〜３８、比較例１９］ピーチ様炭酸飲料の製造
実施例２７〜２８及び比較例１４で調製したピーチフレーバー組成物を用い、下記の処方成分に精製水６０質量部を加えて混合溶解させ、ピーチ果汁シロップを調製したこのシロップ６質量部に対し炭酸水４部を加えて炭酸飲料を調製した。各炭酸飲料組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１０３】
［処方］ （質量％）
マルチトールシロップ ８．０
アスパルテーム ０．０１
ポリデキストリースシロップ ６．３
ピーチ５倍濃縮果汁 ０．７
クエン酸（結晶） ０．１
ピーチ様香料 ０．２
メントール ０．０００２
メントキシプロパンジオール ０．００００２
【０１０４】
［実施例３７〜３８と比較例１９との評価結果］
実施例３７〜３８と比較例１９の炭酸飲料の香味を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例３７では新鮮でさわやかさが強調された香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例３８では新鮮で果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した比較例１９は、自然な風味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づく炭酸飲料には、拡散性に優れ、フレッシュな匂い立ちを有していたとパネラー全員が指摘した。
【０１０５】
［実施例３９〜４０、比較例２０］ラズベリージャムの製造
実施例３９〜４０及び比較例２０で調製したラズベリーフレーバー組成物を用い、下記の処方に従いラズベリーを弱火にて加熱し、沸騰してきたら、グラニュー糖・レモン果汁・ブランディを加え、中火でアクを取り除きながら焦がさないように１０分程度煮詰める。室温まで冷却した後、ラズベリーフレーバーを加えてラズベリージャムを調製した。各ジャム組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１０６】
［処方］ （質量％）
ラズベリー ２５０ｇ
グラニュー糖 １７５ｇ
レモン果汁 １／４個分
ブランディ ５ｇ
ラズベリーフレーバー ０．１ｇ
【０１０７】
［実施例３９〜４０と比較例２０との評価結果］
実施例３９〜４０と比較例２０のジャムの香味を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例３９では新鮮でさわやかさが強調された香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例４０では新鮮で果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した比較例２０は、自然な風味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくジャムには、拡散性に優れ、フレッシュな匂い立ちを有していたとパネラー全員が指摘した。
【０１０８】
［実施例４１〜４２、比較例２１］ストロベリーソースの製造
実施例２９〜３０及び比較例１５で調製したストロベリーフレーバー組成物を用い、下記の処方に従いイチゴとグラニュー糖を中火でアクを取り除きながら加熱し、沸騰してきたら、レモン果汁を加え混ぜて室温まで冷却した後、ストロベリーフレーバーを加えてストロベリーソースを調製した。各ソース組成物について、経験５年以上を有するフレーバリスト５名により官能評価を行った。
【０１０９】
［処方］ （質量％）
イチゴ ２５０ｇ
グラニュー糖 １７５ｇ
レモン果汁 １／４個分
ストロベリーフレーバー ０．１ｇ
【０１１０】
［実施例４１〜４２と比較例２１との評価結果］
実施例４１〜４２と比較例２１のストロベリーソースの香味を評価した結果、（Ｒ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例４１では新鮮でさわやかさが強調された香味を有していたこと、また（Ｓ）−α−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した実施例４２では新鮮で果汁感が強調された香味を有していたこと、一方、ラセミ体のα−ヨノンを含むフレーバー組成物を添加した比較例２１は、自然な風味ではあるが、強さに欠け、多少の雑感を有していたとパネラー全員が指摘した。
また、光学活性なα−ヨノンに基づくストロベリーソースには、拡散性に優れ、フレッシュな匂い立ちを有していたとパネラー全員が指摘した。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー及びフレグランス組成物。
【請求項２】
フレグランス組成物であることを特徴とする請求項１記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【請求項３】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレグランス付けされた製品。
【請求項４】
フレーバー組成物であることを特徴とする請求項１記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【請求項５】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー付けされた製品。
【請求項６】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を添加することを特徴とする香気及び香味を増強・改善又は変調する方法。
【請求項１】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー及びフレグランス組成物。
【請求項２】
フレグランス組成物であることを特徴とする請求項１記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【請求項３】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレグランス付けされた製品。
【請求項４】
フレーバー組成物であることを特徴とする請求項１記載のフレーバー及びフレグランス組成物。
【請求項５】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を有効成分として含有することを特徴とするフレーバー付けされた製品。
【請求項６】
（Ｒ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン及び（Ｓ）−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オンから選ばれる１種以上の化合物を添加することを特徴とする香気及び香味を増強・改善又は変調する方法。
【公開番号】特開２００７−７７２２６（Ｐ２００７−７７２２６Ａ）
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００５−２６４８８０（Ｐ２００５−２６４８８０）
【出願日】平成１７年９月１３日（２００５．９．１３）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年３月２９日（２００７．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成１７年９月１３日（２００５．９．１３）
【出願人】（０００１６９４６６）高砂香料工業株式会社 (194)
【Ｆターム（参考）】
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