フロアーポリッシュ組成物
【課題】揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しなくても、造膜性が良好で、且つ、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能を満足できるフロアーポリッシュ組成物を提供する。
【解決手段】アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物において、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子をコアシェル構造を有するものとし、該シェル部のＴｇを−５０℃以上２０℃以下とする。
【解決手段】アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物において、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子をコアシェル構造を有するものとし、該シェル部のＴｇを−５０℃以上２０℃以下とする。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フロアーポリッシュ組成物に関し、詳細には、オフィスビルや店舗等の床面に塗布して光沢を付与するためのフロアーポリッシュ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフィスビル及び店舗等の近代化に伴い、室内の美観を明るくし、引き立てるために、フロアーポリッシュに対する要求性能は高まりつつある。このようなフロアーポリッシュとしては、合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュが広く用いられている。合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュは、塗布後放置乾燥するだけで床面に光沢が出るものであり、近年広く用いられている。また、該合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュに対しては、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能が要求されている。これら諸性能を向上させるために、種々のタイプの合成樹脂エマルション系フロアーポリッシュが研究、開発されている。
【０００３】
上記諸特性の向上を目的とした合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュとしては、例えば、特定範囲のガラス転移点を有するアクリル系樹脂エマルションと特定のグリコールエーテルを含むフロアーポリッシュ組成物（特許文献１）、特定範囲のガラス転移点と特定範囲の分子量とを有するアクリル系樹脂エマルションを含有する被覆剤組成物（特許文献２）、特定範囲のガラス転移点と特定範囲の酸価を有するアクリル系樹脂からなるフロアーポリッシュ組成物（特許文献３）及び、特定範囲のガラス転移点と特定範囲の粒子径を有するアクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ用水性エマルション組成物（特許文献４）等が開示されている。
【特許文献１】特開２００６−７７１９０号公報
【特許文献２】特開２００４−２１７８７８号公報
【特許文献３】特開２００４−５９７４５号公報
【特許文献４】特開平０９−９５６４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記した従来のフロアーポリッシュの主成分である合成樹脂エマルション樹脂には、固有の最低造膜温度（ＭＦＴ）があり、造膜させるために、必須成分として、有機溶媒等の皮膜形成助剤（造膜助剤）を配合する必要があった。一方、この必須成分である皮膜形成助剤は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）であり、近年、シックハウス症候群の原因として指摘されている。
【０００５】
室内環境改善のため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有せず、かつ、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能を満足できるフロアーポリッシュ組成物の開発が望まれている。なお、内部可塑化、又は外部可塑化により、合成樹脂エマルションのＭＦＴを下げれば、皮膜形成助剤無しでも造膜性は良好になる。しかし、これでは、極めて軟質な皮膜しか得られないため、耐ブラックヒールマーク性が著しく劣り、実用に耐えない。
【０００６】
そこで、本発明は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しなくても、造膜性が良好で、且つ、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能を満足できるフロアーポリッシュ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、それにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。
【０００８】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の発明を完成させた。
第１の本発明は、アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部のＴｇが−５０℃以上２０℃以下である、フロアーポリッシュ組成物である。
【０００９】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部のＴｇは、５０℃以上であることが好ましい。コア部のＴｇが低すぎる場合は、耐ヒールマーク性に劣る虞がある。
【００１０】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部との固形分比率は、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。コア部とシェル部との固形分比率がかかる範囲にあるならば、造膜性および耐ヒールマーク性をより良好なものとすることができる。
【００１１】
第１の本発明において、樹脂粒子は、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、該エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、所定のコアシェル構造を有する樹脂粒子を含むアクリル系樹脂エマルションを含有してなり、これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有させなくとも、造膜性が良好で、且つ、耐ブラックヒールマーク性に優れ、高光沢なものになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下本発明を図面に示す実施形態に基づき説明する。
【００１４】
＜フロアーポリッシュ組成物＞
本発明のフロアーポリッシュ組成部は、以下において説明する所定のアクリル系樹脂エマルションを含有してなる。
（アクリル系樹脂エマルション）
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるアクリル系樹脂エマルションである。
【００１５】
かかるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと省略する場合がある。）、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、２−ＥＨＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；スチレン（以下Ｓｔと省略する場合がある。）、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、２，４―ジブロモスチレン等のエチレン性不飽和芳香族単量体類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸（以下、ＭＡＡと省略する場合がある。）、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類等のラジカル重合可能な単量体等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を意味する。これらのエチレン性不飽和単量体は、単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（メタ）アクリル系の不飽和単量体を必須で含んでいることが好ましく、その場合、（メタ）アクリル系の不飽和単量体以外の単量体の割合は、エチレン性不飽和単量体全体に対し７０％以下とすることが好ましい。
【００１６】
アクリル系樹脂エマルションを製造する際に用いる乳化剤としては、従来公知の如何なる乳化剤を用いることもできる。例えば、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、ラテムルＳ−１８０Ａ（花王社製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製）が挙げられる。
【００１７】
これら乳化剤の使用量は、アクリル系樹脂エマルションの化学的安定性、機械的安定性等を考慮して、エチレン性不飽和単量体の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下の範囲である。
【００１８】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションを製造するに際しては、従来公知の重合条件が採用できる。例えば、上記乳化剤及びフリ−ラジカル発生触媒の存在下で、上記単量体混合物を４０℃以上８０℃以下で熱重合あるいはレドックス重合する方法が採用できる。かかるフリ−ラジカル発生触媒としては、例えば、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８）、過酸化水素水等の水性触媒が使用でき、場合によっては、これらの触媒に酸性亜硫酸ソーダ、アミン類のような還元剤を併用してレドックス重合させることもできる。
【００１９】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとしては、該エマルション中の樹脂粒子が「コアシェル構造」を有するものであって、該シェル部のＴｇが−５０℃以上２０℃以下のものであることが好ましい。また、コアシェル構造を有するアクリル系樹脂エマルションのコア部のＴｇは５０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
かかるコアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションの製造方法としては、従来公知の如何なる方法を採用してもよく、例えば、上記したエチレン性不飽和単量体の内、Ｔｇが５０℃以上のコア部を形成する単量体を乳化重合させた後、Ｔｇが−５０℃以上２０℃以下のシェル部を形成する単量体を乳化重合させる多段乳化重合方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明においては、シェル部を形成する重合体のＴｇが−５０℃以上２０℃以下であるので、ＭＦＴが低く、有機溶媒等の皮膜形成助剤を配合させなくても、造膜性を良好にすることができる。また、コア部を形成する重合体のＴｇが５０℃以上であるので、造膜後においては、シェル部とコア部とがシンタリングして、耐ブラックヒールマーク性の良好な硬質皮膜を形成する。
【００２２】
コアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションにおいて、コア部とシェル部の固形分比率は、質量比で、好ましくはコア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である。コア部とシェル部の固形分比率をかかる範囲とすることで、造膜性、および、耐ヒールマーク性がより良好なフロアーポリッシュ組成物を得ることができる。
【００２３】
前記樹脂粒子が、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、モノマーであるエチレン性不飽和カルボン酸として、好ましくは、アクリル酸またはメタクリル酸が挙げられる。
【００２４】
所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が少なすぎると、剥離性が劣ることとなり、逆に多すぎると耐水性が劣ることとなる。
【００２５】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、更に、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、融点が７０℃〜１５０℃の酸化ポリエチレンワックスを、乳化剤を使用して水中に乳化分散したもの（ワックスエマルション）を使用することが好ましい。かかる高融点のワックスを使用することにより、より優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２６】
アクリル系樹脂エマルションとワックスエマルションの固形分比率は、質量比でアクリル系樹脂部／ワックス部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。ワックスの使用量がかかる範囲であれば、より優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２７】
本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記以外の成分として、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を配合することができる。
【００２８】
具体的には、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、必要に応じて、ポリマー、ワックス類のレベリングを助けたり、剥離性を向上させたりする等の補助剤的に使用されるアルカリ可溶性樹脂、エマルションの表面張力を下げて床面への濡れ性をよくするフッ素系界面活性剤、耐洗剤性及び剥離性を向上させるための多価金属化合物、その他乳化剤、防腐剤、消泡剤等を適量含有することもできる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例と比較例により、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に断らない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００３０】
＜アクリル系樹脂エマルションの作製＞
（製造例１）
撹拌装置を備えた重合容器にイオン交換水１００部とエレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）２部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ撹拌しながら反応容器内を８０℃に昇温した。昇温後、下記モノマー混合液（ａ−１）と開始剤水溶液をそれぞれ反応容器内に滴下し重合を行った。滴下時間はモノマー混合液（ａ−１）が２時間、開始剤水溶液が４時間であった。モノマー混合液（ａ−１）の滴下終了後、引き続きモノマー混合液（ａ−２）を滴下し８０℃を保持しながら重合を完結させた。モノマー混合液（ａ−２）の滴下時間は２時間であった。シェル部のＴｇが０℃、コア部のＴｇが６６℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＡ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３１】
モノマー混合液（ａ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１３部、Ｓｔ５０部、ＭＡＡ７部である。モノマー混合物（ａ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１７部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ３部である。開始剤水溶液は、過硫酸アンモニウム０．３部、イオン交換水５０部からなる。
【００３２】
（製造例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は、製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−４１℃、コア部のＴｇが８０℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＢ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３３】
モノマー混合液（ｂ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１１部、Ｓｔ７０部、ＭＡＡ９部である。モノマー混合物（ｂ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ９部、ＭＡＡ１部である。
【００３４】
（製造例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが１２℃、コア部のＴｇが５７℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＣ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３５】
モノマー混合液（ｃ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１５部、Ｓｔ３６部、ＭＡＡ９部である。モノマー混合物（ｃ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ２０部、ＭＭＡ１４部、ＭＡＡ６部である。
【００３６】
（製造例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−５℃、コア部のＴｇが６１℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＤ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３７】
モノマー混合液（ｄ−１）の重合組成（コア部）は、ＢＡ１６部、ＭＭＡ６０部、ＭＡＡ４部、である。モノマー混合物（ｄ−２）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ１２部、Ｓｔ７部、ＭＡＡ１部である。
【００３８】
（製造例５）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−１８℃、コア部のＴｇが６７℃、固形分４０％、のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＥ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３９】
モノマー混合液（ｅ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ２０部、ＭＭＡ４０部、ＭＡＡ２０部である。モノマー混合物（ｅ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１５部、ＭＡＡ５部、である。
【００４０】
（比較製造例１）
下記モノマー混合液（ｆ）のみを用い、モノマーの滴下時間を４時間とした以外は製造例１と同様の方法で、Ｔｇが４３℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＦ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４１】
モノマー混合液（ｆ）の重合組成は、ＢＡ１７部、２−ＥＨＡ１３部、ＭＭＡ１０部、Ｓｔ５０部、ＭＡＡ１０部である。
【００４２】
（比較製造例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが３１℃、コア部のＴｇが６６℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＧ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４３】
モノマー混合液（ｇ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１３部、Ｓｔ５０部、ＭＡＡ７部である。モノマー混合物（ｇ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１１部、ＭＭＡ１６部、ＭＡＡ３部、である。
【００４４】
（参考製造例１）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが０℃、コア部のＴｇが３９℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＨ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４５】
モノマー混合液（ｈ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ２３部、Ｓｔ４０部、ＭＡＡ７部である。モノマー混合物（ｈ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１７部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ３部である。
【００４６】
（参考製造例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−１４℃、コア部のＴｇが７４℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＩ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４７】
モノマー混合液（ｉ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ６部、Ｓｔ３０部、ＭＡＡ４部である。モノマー混合物（ｉ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ４０部、ＭＭＡ１４部、ＭＡＡ６部である。
【００４８】
（参考製造例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−５℃、コア部のＴｇが５９℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＪ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４９】
モノマー混合液（ｊ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１３部、Ｓｔ５６．３部、ＭＡＡ０．７部である。モノマー混合物（ｊ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１７部、ＭＭＡ１２．７部、ＭＡＡ０．３部である。
【００５０】
（参考製造例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが５℃、コア部のＴｇが７６℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＫ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００５１】
モノマー混合液（ｋ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ２０部、ＭＭＡ３０部、ＭＡＡ３０部である。モノマー混合物（ｋ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１２．５部、ＭＡＡ７．５部である。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
＜実施例１〜５、比較例１〜３、参考例１〜４＞
製造例１〜５で製造したエマルションＡ〜Ｅを用い、表３に記載の組成を有する水性フロアーポリッシュ組成物を調製し、その性能を測定した（実施例１〜５）。また、比較製造例１〜２および参考製造例１〜４で製造したエマルションＦ〜Ｋを用い、表４に記載の組成を有する水性フロアーポリッシュ組成物を調製し、その性能を測定した（比較例１〜３、参考例１〜４）。
【００５５】
【表３】
（注１）炭酸亜鉛溶液：容器に水５４．０ｇを入れ、撹拌しながら酸化亜鉛１０ｇを水中に分散した。２８％アンモニア水１８ｇ、炭酸アンモニア１８ｇを加え、炭酸亜鉛溶液を得た（亜鉛有効成分８．０％）。
（注２）ワックスエマルション：ハイテックＥ４Ｂ（東邦化学工業社製、固形分４０％）
（注３）アルカリ可溶性樹脂：スチレン・マレイン酸アンモニウム溶液（固形分１５％）
（注４）濡れ剤：フッ素系界面活性剤サーフロンＳ−１１１（セイミケミカル）
【００５６】
【表４】
（注１）〜（注４）については、表３におけるものと同様である。
（注５）ＴＢＥＰ：トリブトキエチルホスフェート（可塑剤）
（注６）ＤＥＧＭＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（皮膜形成助剤）
【００５７】
得られた各フロアーポリッシュ組成物について、造膜性、光沢度、耐ヒールマーク性、耐水性、剥離性を測定した。実施例の結果を表５に、比較例および参考例の結果を表６示す。各測定方法は、以下の通りである。
（１）造膜性
ＪＦＰＡ規格−０２「試験基材の調整」に準拠して、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、マチコＳプレーン）を用いて試料を３回塗布後測定し、以下の基準により評価した。
良好： ポリッシュ皮膜に欠陥が無く，造膜性が良好である。
不良： ポリッシュ皮膜に欠陥（クラック）があり、造膜性が不良である。
【００５８】
（２）光沢度
ＪＦＰＡ規格−１０「光沢度の測定法方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
光沢度（６０度鏡面高光沢度）は数値が大きい方が光沢が高い。光沢度６０％以上あれば良好な光沢である。
【００５９】
（３）耐ヒールマーク性
ＪＦＰＡ規格−１１「耐ヒールマーク性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
試験片に付着したヒールマークの度合いを５点法で評価した。
５点：ヒールマークの付着が無い。
４点：ヒールマークが僅かに付着しているが、美観を保っている。
３点：ヒールマークが付着し、美観が実用限界まで低下している。
２点：ヒールマークの付着が多く、見苦しい。
１点：ヒールマークの付着が著しく多い。
【００６０】
（４）耐水性
ＪＦＰＡ規格−１３「耐水性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
水滴除去後のポリッシュ皮膜に白化現象（艶減少、白く曇る）が有るか否かを調べた。
良好：白化現象無し。
不良：白化現象有り。
【００６１】
（５）剥離性
ＪＦＰＡ規格−１５「剥離性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
ポリッシュ皮膜の完全除去に要する往復駆動回数を測定した。
優秀：２５〜５０回で除去できる。
良好：５１〜１００回で除去できる。
普通：１０１〜２００回で除去できる。
不良：２０１回以上。
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【００６４】
表５およびｂより、本発明のフロアーポリッシュ組成物（実施例１〜５）は造膜性に優れ、光沢度が高く、且つ耐ヒールマーク性に優れていることが分かった。一方、比較例１、３の組成物は造膜性が著しく劣り、実用に耐えないものであった。比較例２の組成物は、皮膜形成助剤を配合した従来のフロアーポリッシュ組成物であり、造膜性に優れ、光沢度が高く、且つ耐ヒールマーク性に優れている。
【００６５】
参考例１では、コア部のＴｇが、本発明の好ましい範囲に比べて小さすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。参考例２では、コア部とシェル部の固形分比率において、本発明の好ましい範囲に比べて、コア部の比率が少なすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。参考例３では、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が本発明の好ましい範囲と比べ少なすぎるため、剥離性が劣っていた。参考例４では、逆にエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が多すぎるため、耐水性が劣っていた。
【００６６】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うフロアーポリッシュ組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【技術分野】
【０００１】
本発明は、フロアーポリッシュ組成物に関し、詳細には、オフィスビルや店舗等の床面に塗布して光沢を付与するためのフロアーポリッシュ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、オフィスビル及び店舗等の近代化に伴い、室内の美観を明るくし、引き立てるために、フロアーポリッシュに対する要求性能は高まりつつある。このようなフロアーポリッシュとしては、合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュが広く用いられている。合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュは、塗布後放置乾燥するだけで床面に光沢が出るものであり、近年広く用いられている。また、該合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュに対しては、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能が要求されている。これら諸性能を向上させるために、種々のタイプの合成樹脂エマルション系フロアーポリッシュが研究、開発されている。
【０００３】
上記諸特性の向上を目的とした合成樹脂エマルション系のフロアーポリッシュとしては、例えば、特定範囲のガラス転移点を有するアクリル系樹脂エマルションと特定のグリコールエーテルを含むフロアーポリッシュ組成物（特許文献１）、特定範囲のガラス転移点と特定範囲の分子量とを有するアクリル系樹脂エマルションを含有する被覆剤組成物（特許文献２）、特定範囲のガラス転移点と特定範囲の酸価を有するアクリル系樹脂からなるフロアーポリッシュ組成物（特許文献３）及び、特定範囲のガラス転移点と特定範囲の粒子径を有するアクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ用水性エマルション組成物（特許文献４）等が開示されている。
【特許文献１】特開２００６−７７１９０号公報
【特許文献２】特開２００４−２１７８７８号公報
【特許文献３】特開２００４−５９７４５号公報
【特許文献４】特開平０９−９５６４２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記した従来のフロアーポリッシュの主成分である合成樹脂エマルション樹脂には、固有の最低造膜温度（ＭＦＴ）があり、造膜させるために、必須成分として、有機溶媒等の皮膜形成助剤（造膜助剤）を配合する必要があった。一方、この必須成分である皮膜形成助剤は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）であり、近年、シックハウス症候群の原因として指摘されている。
【０００５】
室内環境改善のため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有せず、かつ、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能を満足できるフロアーポリッシュ組成物の開発が望まれている。なお、内部可塑化、又は外部可塑化により、合成樹脂エマルションのＭＦＴを下げれば、皮膜形成助剤無しでも造膜性は良好になる。しかし、これでは、極めて軟質な皮膜しか得られないため、耐ブラックヒールマーク性が著しく劣り、実用に耐えない。
【０００６】
そこで、本発明は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有しなくても、造膜性が良好で、且つ、耐ブラックヒールマーク性及び高光沢等の諸性能を満足できるフロアーポリッシュ組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
以下、本発明について説明する。なお、本発明の理解を容易にするために添付図面の参照符号を括弧書きにて付記するが、それにより本発明が図示の形態に限定されるものではない。
【０００８】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、以下の発明を完成させた。
第１の本発明は、アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部のＴｇが−５０℃以上２０℃以下である、フロアーポリッシュ組成物である。
【０００９】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部のＴｇは、５０℃以上であることが好ましい。コア部のＴｇが低すぎる場合は、耐ヒールマーク性に劣る虞がある。
【００１０】
第１の本発明において、樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部との固形分比率は、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。コア部とシェル部との固形分比率がかかる範囲にあるならば、造膜性および耐ヒールマーク性をより良好なものとすることができる。
【００１１】
第１の本発明において、樹脂粒子は、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、該エチレン性不飽和カルボン酸は、アクリル酸またはメタクリル酸であることが好ましい。所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、所定のコアシェル構造を有する樹脂粒子を含むアクリル系樹脂エマルションを含有してなり、これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含有させなくとも、造膜性が良好で、且つ、耐ブラックヒールマーク性に優れ、高光沢なものになる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下本発明を図面に示す実施形態に基づき説明する。
【００１４】
＜フロアーポリッシュ組成物＞
本発明のフロアーポリッシュ組成部は、以下において説明する所定のアクリル系樹脂エマルションを含有してなる。
（アクリル系樹脂エマルション）
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとは、エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られるアクリル系樹脂エマルションである。
【００１５】
かかるエチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（以下、ＭＭＡと省略する場合がある。）、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、メタクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル（以下、ＢＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、メタクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル（以下、２−ＥＨＡと省略する場合がある。）、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類；スチレン（以下Ｓｔと省略する場合がある。）、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン、２，４―ジブロモスチレン等のエチレン性不飽和芳香族単量体類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル類；アクリル酸、メタクリル酸（以下、ＭＡＡと省略する場合がある。）、クロトン酸、マレイン酸およびその無水物、フマル酸、イタコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸類等のラジカル重合可能な単量体等が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸を意味する。これらのエチレン性不飽和単量体は、単独で使用してもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。また、（メタ）アクリル系の不飽和単量体を必須で含んでいることが好ましく、その場合、（メタ）アクリル系の不飽和単量体以外の単量体の割合は、エチレン性不飽和単量体全体に対し７０％以下とすることが好ましい。
【００１６】
アクリル系樹脂エマルションを製造する際に用いる乳化剤としては、従来公知の如何なる乳化剤を用いることもできる。例えば、スチレンスルホン酸ソーダ、ビニルスルホン酸ソーダ、ラテムルＳ−１８０Ａ（花王社製）、エレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬社製）、アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ（旭電化工業社製）が挙げられる。
【００１７】
これら乳化剤の使用量は、アクリル系樹脂エマルションの化学的安定性、機械的安定性等を考慮して、エチレン性不飽和単量体の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上５質量部以下の範囲である。
【００１８】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションを製造するに際しては、従来公知の重合条件が採用できる。例えば、上記乳化剤及びフリ−ラジカル発生触媒の存在下で、上記単量体混合物を４０℃以上８０℃以下で熱重合あるいはレドックス重合する方法が採用できる。かかるフリ−ラジカル発生触媒としては、例えば、過硫酸カリウム（Ｋ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ８）、過硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８）、過酸化水素水等の水性触媒が使用でき、場合によっては、これらの触媒に酸性亜硫酸ソーダ、アミン類のような還元剤を併用してレドックス重合させることもできる。
【００１９】
本発明で使用するアクリル系樹脂エマルションとしては、該エマルション中の樹脂粒子が「コアシェル構造」を有するものであって、該シェル部のＴｇが−５０℃以上２０℃以下のものであることが好ましい。また、コアシェル構造を有するアクリル系樹脂エマルションのコア部のＴｇは５０℃以上であることが好ましい。
【００２０】
かかるコアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションの製造方法としては、従来公知の如何なる方法を採用してもよく、例えば、上記したエチレン性不飽和単量体の内、Ｔｇが５０℃以上のコア部を形成する単量体を乳化重合させた後、Ｔｇが−５０℃以上２０℃以下のシェル部を形成する単量体を乳化重合させる多段乳化重合方法等が挙げられる。
【００２１】
本発明においては、シェル部を形成する重合体のＴｇが−５０℃以上２０℃以下であるので、ＭＦＴが低く、有機溶媒等の皮膜形成助剤を配合させなくても、造膜性を良好にすることができる。また、コア部を形成する重合体のＴｇが５０℃以上であるので、造膜後においては、シェル部とコア部とがシンタリングして、耐ブラックヒールマーク性の良好な硬質皮膜を形成する。
【００２２】
コアシェル構造のアクリル系樹脂エマルションにおいて、コア部とシェル部の固形分比率は、質量比で、好ましくはコア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である。コア部とシェル部の固形分比率をかかる範囲とすることで、造膜性、および、耐ヒールマーク性がより良好なフロアーポリッシュ組成物を得ることができる。
【００２３】
前記樹脂粒子が、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。また、モノマーであるエチレン性不飽和カルボン酸として、好ましくは、アクリル酸またはメタクリル酸が挙げられる。
【００２４】
所定割合でエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を含む重合体を備えるものとすることにより、剥離性と耐水性が両立するという効果がある。エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が少なすぎると、剥離性が劣ることとなり、逆に多すぎると耐水性が劣ることとなる。
【００２５】
本発明のフロアーポリッシュ組成物は、更に、ワックスを含有することが好ましい。ワックスとしては、融点が７０℃〜１５０℃の酸化ポリエチレンワックスを、乳化剤を使用して水中に乳化分散したもの（ワックスエマルション）を使用することが好ましい。かかる高融点のワックスを使用することにより、より優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２６】
アクリル系樹脂エマルションとワックスエマルションの固形分比率は、質量比でアクリル系樹脂部／ワックス部＝５０／５０以上９５／５以下であることが好ましい。ワックスの使用量がかかる範囲であれば、より優れた耐ヒールマーク性を得ることができる。
【００２７】
本発明のフロアーポリッシュ組成物には、上記以外の成分として、多価金属化合物、アルカリ可溶性樹脂、ｐＨ調整剤、防腐剤、消泡剤、抗菌剤、香料、染料、ウレタン樹脂、コロイダルシリカ、蛍光増白剤、紫外線吸収剤等を配合することができる。
【００２８】
具体的には、本発明のフロアーポリッシュ組成物は、必要に応じて、ポリマー、ワックス類のレベリングを助けたり、剥離性を向上させたりする等の補助剤的に使用されるアルカリ可溶性樹脂、エマルションの表面張力を下げて床面への濡れ性をよくするフッ素系界面活性剤、耐洗剤性及び剥離性を向上させるための多価金属化合物、その他乳化剤、防腐剤、消泡剤等を適量含有することもできる。
【実施例】
【００２９】
以下、本発明を実施例と比較例により、具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に断らない限り、「部」及び「％」はそれぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
【００３０】
＜アクリル系樹脂エマルションの作製＞
（製造例１）
撹拌装置を備えた重合容器にイオン交換水１００部とエレミノールＪＳ−２（三洋化成社製）２部を仕込み、窒素ガスを送入しつつ撹拌しながら反応容器内を８０℃に昇温した。昇温後、下記モノマー混合液（ａ−１）と開始剤水溶液をそれぞれ反応容器内に滴下し重合を行った。滴下時間はモノマー混合液（ａ−１）が２時間、開始剤水溶液が４時間であった。モノマー混合液（ａ−１）の滴下終了後、引き続きモノマー混合液（ａ−２）を滴下し８０℃を保持しながら重合を完結させた。モノマー混合液（ａ−２）の滴下時間は２時間であった。シェル部のＴｇが０℃、コア部のＴｇが６６℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＡ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３１】
モノマー混合液（ａ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１３部、Ｓｔ５０部、ＭＡＡ７部である。モノマー混合物（ａ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１７部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ３部である。開始剤水溶液は、過硫酸アンモニウム０．３部、イオン交換水５０部からなる。
【００３２】
（製造例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は、製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−４１℃、コア部のＴｇが８０℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＢ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３３】
モノマー混合液（ｂ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１１部、Ｓｔ７０部、ＭＡＡ９部である。モノマー混合物（ｂ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ９部、ＭＡＡ１部である。
【００３４】
（製造例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが１２℃、コア部のＴｇが５７℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＣ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３５】
モノマー混合液（ｃ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１５部、Ｓｔ３６部、ＭＡＡ９部である。モノマー混合物（ｃ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ２０部、ＭＭＡ１４部、ＭＡＡ６部である。
【００３６】
（製造例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−５℃、コア部のＴｇが６１℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＤ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３７】
モノマー混合液（ｄ−１）の重合組成（コア部）は、ＢＡ１６部、ＭＭＡ６０部、ＭＡＡ４部、である。モノマー混合物（ｄ−２）の重合組成（シェル部）は、２−ＥＨＡ１２部、Ｓｔ７部、ＭＡＡ１部である。
【００３８】
（製造例５）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−１８℃、コア部のＴｇが６７℃、固形分４０％、のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＥ）を得た。モノマーの配合組成を表１に示す。
【００３９】
モノマー混合液（ｅ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ２０部、ＭＭＡ４０部、ＭＡＡ２０部である。モノマー混合物（ｅ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１５部、ＭＡＡ５部、である。
【００４０】
（比較製造例１）
下記モノマー混合液（ｆ）のみを用い、モノマーの滴下時間を４時間とした以外は製造例１と同様の方法で、Ｔｇが４３℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＦ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４１】
モノマー混合液（ｆ）の重合組成は、ＢＡ１７部、２−ＥＨＡ１３部、ＭＭＡ１０部、Ｓｔ５０部、ＭＡＡ１０部である。
【００４２】
（比較製造例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが３１℃、コア部のＴｇが６６℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＧ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４３】
モノマー混合液（ｇ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１３部、Ｓｔ５０部、ＭＡＡ７部である。モノマー混合物（ｇ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１１部、ＭＭＡ１６部、ＭＡＡ３部、である。
【００４４】
（参考製造例１）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが０℃、コア部のＴｇが３９℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＨ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４５】
モノマー混合液（ｈ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ２３部、Ｓｔ４０部、ＭＡＡ７部である。モノマー混合物（ｈ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１７部、ＭＭＡ１０部、ＭＡＡ３部である。
【００４６】
（参考製造例２）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−１４℃、コア部のＴｇが７４℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＩ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４７】
モノマー混合液（ｉ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ６部、Ｓｔ３０部、ＭＡＡ４部である。モノマー混合物（ｉ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ４０部、ＭＭＡ１４部、ＭＡＡ６部である。
【００４８】
（参考製造例３）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが−５℃、コア部のＴｇが５９℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＪ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００４９】
モノマー混合液（ｊ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ１３部、Ｓｔ５６．３部、ＭＡＡ０．７部である。モノマー混合物（ｊ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１７部、ＭＭＡ１２．７部、ＭＡＡ０．３部である。
【００５０】
（参考製造例４）
下記モノマー混合液を用いる以外は製造例１と同様の方法で、シェル部のＴｇが５℃、コア部のＴｇが７６℃、固形分４０％のアクリル系樹脂エマルション（エマルションＫ）を得た。モノマーの配合組成を表２に示す。
【００５１】
モノマー混合液（ｋ−１）の重合組成（コア部）は、２−ＥＨＡ２０部、ＭＭＡ３０部、ＭＡＡ３０部である。モノマー混合物（ｋ−２）の重合組成（シェル部）は、ＢＡ１２．５部、ＭＡＡ７．５部である。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【表２】
【００５４】
＜実施例１〜５、比較例１〜３、参考例１〜４＞
製造例１〜５で製造したエマルションＡ〜Ｅを用い、表３に記載の組成を有する水性フロアーポリッシュ組成物を調製し、その性能を測定した（実施例１〜５）。また、比較製造例１〜２および参考製造例１〜４で製造したエマルションＦ〜Ｋを用い、表４に記載の組成を有する水性フロアーポリッシュ組成物を調製し、その性能を測定した（比較例１〜３、参考例１〜４）。
【００５５】
【表３】
（注１）炭酸亜鉛溶液：容器に水５４．０ｇを入れ、撹拌しながら酸化亜鉛１０ｇを水中に分散した。２８％アンモニア水１８ｇ、炭酸アンモニア１８ｇを加え、炭酸亜鉛溶液を得た（亜鉛有効成分８．０％）。
（注２）ワックスエマルション：ハイテックＥ４Ｂ（東邦化学工業社製、固形分４０％）
（注３）アルカリ可溶性樹脂：スチレン・マレイン酸アンモニウム溶液（固形分１５％）
（注４）濡れ剤：フッ素系界面活性剤サーフロンＳ−１１１（セイミケミカル）
【００５６】
【表４】
（注１）〜（注４）については、表３におけるものと同様である。
（注５）ＴＢＥＰ：トリブトキエチルホスフェート（可塑剤）
（注６）ＤＥＧＭＥ：ジエチレングリコールモノエチルエーテル（皮膜形成助剤）
【００５７】
得られた各フロアーポリッシュ組成物について、造膜性、光沢度、耐ヒールマーク性、耐水性、剥離性を測定した。実施例の結果を表５に、比較例および参考例の結果を表６示す。各測定方法は、以下の通りである。
（１）造膜性
ＪＦＰＡ規格−０２「試験基材の調整」に準拠して、ホモジニアスビニルタイル（東リ社製、マチコＳプレーン）を用いて試料を３回塗布後測定し、以下の基準により評価した。
良好： ポリッシュ皮膜に欠陥が無く，造膜性が良好である。
不良： ポリッシュ皮膜に欠陥（クラック）があり、造膜性が不良である。
【００５８】
（２）光沢度
ＪＦＰＡ規格−１０「光沢度の測定法方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
光沢度（６０度鏡面高光沢度）は数値が大きい方が光沢が高い。光沢度６０％以上あれば良好な光沢である。
【００５９】
（３）耐ヒールマーク性
ＪＦＰＡ規格−１１「耐ヒールマーク性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
試験片に付着したヒールマークの度合いを５点法で評価した。
５点：ヒールマークの付着が無い。
４点：ヒールマークが僅かに付着しているが、美観を保っている。
３点：ヒールマークが付着し、美観が実用限界まで低下している。
２点：ヒールマークの付着が多く、見苦しい。
１点：ヒールマークの付着が著しく多い。
【００６０】
（４）耐水性
ＪＦＰＡ規格−１３「耐水性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
水滴除去後のポリッシュ皮膜に白化現象（艶減少、白く曇る）が有るか否かを調べた。
良好：白化現象無し。
不良：白化現象有り。
【００６１】
（５）剥離性
ＪＦＰＡ規格−１５「剥離性の試験方法」に準拠して、コンポジションビニルタイル（東リ社製、ニューマチコＶ）を用いて試料を３回塗布後測定した。
ポリッシュ皮膜の完全除去に要する往復駆動回数を測定した。
優秀：２５〜５０回で除去できる。
良好：５１〜１００回で除去できる。
普通：１０１〜２００回で除去できる。
不良：２０１回以上。
【００６２】
【表５】
【００６３】
【表６】
【００６４】
表５およびｂより、本発明のフロアーポリッシュ組成物（実施例１〜５）は造膜性に優れ、光沢度が高く、且つ耐ヒールマーク性に優れていることが分かった。一方、比較例１、３の組成物は造膜性が著しく劣り、実用に耐えないものであった。比較例２の組成物は、皮膜形成助剤を配合した従来のフロアーポリッシュ組成物であり、造膜性に優れ、光沢度が高く、且つ耐ヒールマーク性に優れている。
【００６５】
参考例１では、コア部のＴｇが、本発明の好ましい範囲に比べて小さすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。参考例２では、コア部とシェル部の固形分比率において、本発明の好ましい範囲に比べて、コア部の比率が少なすぎるため、耐ヒールマーク性に劣っていた。参考例３では、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が本発明の好ましい範囲と比べ少なすぎるため、剥離性が劣っていた。参考例４では、逆にエチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位（ＭＡＡ単位）の割合が多すぎるため、耐水性が劣っていた。
【００６６】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うフロアーポリッシュ組成物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部のＴｇが−５０℃以上２０℃以下である、フロアーポリッシュ組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部のＴｇが、５０℃以上である、請求項１に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部との固形分比率が、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である、請求項１または２に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項４】
前記樹脂粒子が、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項４に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項６】
揮発性有機化合物を含有しない、請求項１〜５のいずれかに記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項１】
アクリル系樹脂エマルションを含有するフロアーポリッシュ組成物であって、該アクリル系樹脂エマルション中の樹脂粒子がコアシェル構造を有し、該シェル部のＴｇが−５０℃以上２０℃以下である、フロアーポリッシュ組成物。
【請求項２】
前記樹脂粒子のコアシェル構造におけるコア部のＴｇが、５０℃以上である、請求項１に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項３】
前記樹脂粒子のコアシェル構造における、コア部とシェル部との固形分比率が、質量比で、コア部／シェル部＝５０／５０以上９５／５以下である、請求項１または２に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項４】
前記樹脂粒子が、エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位を有する重合体を備え、該エチレン性不飽和カルボン酸由来のモノマー単位の割合が該重合体全体を１００質量％として、３質量％以上３０質量％以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和カルボン酸が、アクリル酸またはメタクリル酸である、請求項４に記載のフロアーポリッシュ組成物。
【請求項６】
揮発性有機化合物を含有しない、請求項１〜５のいずれかに記載のフロアーポリッシュ組成物。
【公開番号】特開２０１０−９５６５１（Ｐ２０１０−９５６５１Ａ）
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−２６８５９７（Ｐ２００８−２６８５９７）
【出願日】平成２０年１０月１７日（２００８．１０．１７）
【出願人】（０００１１５０８３）ユシロ化学工業株式会社 (69)
【公開日】平成２２年４月３０日（２０１０．４．３０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年１０月１７日（２００８．１０．１７）
【出願人】（０００１１５０８３）ユシロ化学工業株式会社 (69)
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