ブロックポリマー及びそのブロックポリマーを含む化粧品組成物
【課題】新規ブロックポリマーを含む化粧品組成物の提供。
【解決手段】特定の化学構造を有する新規ブロックポリマー及びそれを含む化粧品組成物。該新規ブロックポリマーにおける第一ブロックが、ａ）４０℃以上のガラス転移温度を有するブロック、ｂ）２０℃以下のガラス転移温度を有するブロック、ｃ）２０℃から４０℃のガラス転移温度を有するブロックから選択され、第二のブロックが前記第一のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）、ｃ）から選択されるポリマーである。第一および第二ブロック共に好ましい単量体は（メタ）アクリレート誘導体である。
【解決手段】特定の化学構造を有する新規ブロックポリマー及びそれを含む化粧品組成物。該新規ブロックポリマーにおける第一ブロックが、ａ）４０℃以上のガラス転移温度を有するブロック、ｂ）２０℃以下のガラス転移温度を有するブロック、ｃ）２０℃から４０℃のガラス転移温度を有するブロックから選択され、第二のブロックが前記第一のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）、ｃ）から選択されるポリマーである。第一および第二ブロック共に好ましい単量体は（メタ）アクリレート誘導体である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の構造の新規ポリマーに関する。
【０００２】
本発明は、また、そのようなポリマーを含む化粧品組成物にも関する。
【背景技術】
【０００３】
従来より、様々なタイプのポリマーが、それらが化粧品組成物に与える様々な特性を考慮して化粧品組成物中で使用されている。
【０００４】
それらは、例えばマニキュア等の、皮膚、唇又は外皮のメークアップ又はケア組成物、または、ヘアケア組成物中で使用されている。
【０００５】
しかし、非混和性（非相容性、非適合性）の２つのポリマー、すなわち同一の溶媒に同一の組成で混和しない２つのポリマーを使用すると、ポリマーの非混和性の結果、配合者は相分離又はデカンテーションの問題に直面し、一般に不均一な組成物の製造という問題が生じる。これらの問題は、組成物中において前記ポリマーを相互に混和性とする化合物の存在によってのみこれまで解決されてきたようである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、組成物、特に化粧品組成物中に配合されたときに、該組成物が先行技術の組成物の欠点、制限、欠陥及び不利益を回避することを可能とするポリマーを提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、この目的は、相互に非混和性であり異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、前記第１のブロックの構成モノマーの少なくとも１つと、前記第２のブロックの構成モノマーの少なくとも１つとを含む中間セグメントを介して前記第１のブロックと前記第２のブロックが一緒に連結され、２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー（以下、「ブロックポリマー」とも称する）によって達成される。なお、「『少なくとも』１つのブロック」の表現は１以上のブロックを意味する。
【０００８】
「相互に非混和性であるブロック」の表現は、前記第１のブロックから形成されたポリマーと前記第２のブロックから形成されたポリマーの混合物が、２５℃及び大気圧（１０５Ｐａ）で、ブロックポリマーの主要重合有機溶媒中において、混合物（ポリマー＋溶媒）の全重量の５重量％以上のポリマー含量で、非混和性であることを意味し、そこでは、i)前記混合物中でのポリマー含量は１０／９０から９０／１０の範囲の対応重量比であり、ii)第１及び第２のブロックに対応するポリマーのそれぞれはブロックポリマーの平均質量＋／−１５％に等しい平均平均モル質量（重量平均又は数平均モル質量）を有する。
【０００９】
「主要重合有機溶媒」とは、重合溶媒の混合物の場合は、その複数の有機重合溶媒の全重量に対して最高の含量を有する重要溶媒を意味する。重合溶媒の混合物であって同一の重量比で２つ以上の溶媒が存在する場合は、前記ポリマー混合物は少なくとも１つの溶媒に非混和性である。重合溶媒が単一の溶媒からなる場合は、前記溶媒は主要溶媒である。
【００１０】
これらの新規ポリマーを化粧品組成物中に導入することにより、以下で詳細に説明されるこれらのポリマーが非常に有利な化粧特性を有することを本出願人は見出した。一般に、これらのポリマーは高固体含量で、典型的には組成物の全重量の１０重量％より多く、組成物に導入され、非常に配合が容易である。ヘアケア製品に使用される場合は、このポリマーはスタイリング力と柔軟性の両者を改善する。このポリマーは使用者に不快感を感じさせることなく、マニキュアの衝撃強度を増大させ、広範な様々なメークアップ組成物の保持力を改善する。
【００１１】
本発明の主題は、そのようなポリマーを含む化粧品組成物である。
【００１２】
本発明の他の主題は、本発明の化粧品組成物のケラチン物質への塗布を含む、ケラチン物質のメークアップ又はケア美容方法である。
【００１３】
本発明は、また、化粧品組成物における該組成物の保持力改善剤としての本発明のポリマーの使用にも関する。
【００１４】
最後に、本発明は、改善された保持力特性を有する組成物中における本発明のポリマーの使用に関する。
【００１５】
本発明のブロックポリマーは有利には皮膜形成性直鎖ブロックエチレンポリマーである。
【００１６】
「エチレンポリマー」の用語は、エチレン性不飽和を含むモノマーの重合によって得られるポリマーを意味すると理解される。「ブロックポリマー」の用語は、少なくとも２つの異なるブロックを含むポリマー、好ましくは少なくとも３つの分離したブロックを含むポリマーを意味すると理解される。ポリマーとは直鎖構造を有する重合体である。対照的に、非直鎖構造を有する重合体は、例えば、分岐、スター、グラフト又は他の構造を有するポリマーである。
【００１７】
「皮膜形成（性）ポリマー」の用語は、それ自体で又は皮膜形成助剤の存在下で、特にケラチン物質等の基体に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味すると理解される。
【００１８】
本発明のポリマーは、好ましくは、その骨格中にケイ素原子を含まない。「骨格」の用語は、ポリマーの主鎖を意味し、ペンダント位の側鎖を意味しない。
【００１９】
好ましくは、本発明のポリマーは非水溶性である。換言すれば、該ポリマーは、ｐＨ調整のない室温（２５℃）で、１重量％未満の活性物質含量で、水又は２から５の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコール（エタノール、イソプロパノール又はn-プロパノール）と水との混合物に溶解しない。
【００２０】
「親水性有機溶媒」の表現は、アルコール、特に、２から５の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコールを意味し、例えば、エタノール、イソプロパノール又はn-プロパノールであり、または、ポリオールを意味し、例えば、グリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール及びペンチレングリコール、並びに、ポリエチレングリコールであり、または、親水性Ｃ２エーテル及びＣ２−Ｃ４アルデヒドを意味する。
【００２１】
本発明のポリマーは、好ましくはエラストマーではない。
【００２２】
「非エラストマー性ポリマー」の表現は、伸長ストレス（例えば元の長さの３０％の伸び）をかけたときに、解放してもほぼその元の長さに戻らないポリマーを意味する。
【００２３】
特に、「非エラストマー性ポリマー」は、３０％の伸びを受けたときに、Ｒｉ＜５０％の即時回復とＲ２ｈ＜７０％の遅延回復を有するポリマーを意味する。好ましくは、Ｒｉ＜３０％且つＲ２ｈ＜５０％である。
【００２４】
より具体的には、ポリマーのエラストマー性は下記のプロトコルに従って決定される。
【００２５】
ポリマーをテフロン（登録商標）被覆された型に注型し、２３±５℃に調整された周囲条件及び５０±１０％の相対湿度の下で７日間乾燥することによってポリマーフィルムを調製する。
【００２６】
こうして得られた約１００μｍの厚みのフィルムを１５ｍｍ幅及び８０ｍｍ長さの長方形の標本に切断（例えばパンチを使用して）する。
【００２７】
乾燥操作と同じ温度及び湿度条件下で、このサンプルにZwickの名称で市販の機械を用いて引張りストレスをかける。
【００２８】
標本は５０ｍｍ／分の速度で引っ張られ、挟み口の間の距離は５０ｍｍとされるが、これは標本の初期長（ｌ０）に相当する。
【００２９】
即時回復Ｒｉは以下の方法で測定される。
− 標本を３０％（εmax）、すなわちその初期長（ｌ０）の約０．３倍伸長させる
− 引張り速度に等しい回帰速度（すなわち５０ｍｍ／分）を適用することによってストレスを解放し、０ストレス（εｉ）に戻った後に、標本の残留伸び率を測定する
【００３０】
即時回復率（Ｒｉ）は次式で与えられる：Ｒｉ＝（（εmax−εｉ）／εmax）×１００
【００３１】
遅延回復を決定するためには、０ストレスに戻った２時間後に、標本の残留伸度率（ε２ｈ）を測定する。
【００３２】
遅延回復率（Ｒ２ｈ）は次式で与えられる：Ｒ２ｈ＝（（εmax−ε２ｈ）／εmax）×１００
【００３３】
本発明のポリマーは、互いに非混和性で、異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、該ポリマーは２より大きい多分散性指標Ｉを有する。
【００３４】
上記及び下記において「第１」及び「第２」のブロックの用語は、ポリマーの構造中における当該ブロックの順序条件を何ら規定するものではない。
【００３５】
前記ポリマーの多分散性Ｉは数平均質量Ｍｎに対する重量平均質量Ｍｗの比に等しい。
【００３６】
重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）モル質量はゲル浸透液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、直鎖ポリスチレン基準で確立された補正カーブ、屈折測定器）で測定される。
【００３７】
本発明のポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは３０００００以下であり、例えば、３５０００から２０００００、好ましくは４５０００から１５００００の範囲である。
【００３８】
本発明のポリマーの数平均質量（Ｍｎ）は好ましくは７００００以下であり、例えば、１００００から６００００、好ましくは１２０００から５００００の間である。
【００３９】
好ましくは、本発明のポリマーの多分散性指標は、２より大きく、例えば２から９の範囲であり、好ましくは２．５以上、例えば２．５から８の範囲であり、より好ましくは２．８以上、例えば２．８から６の間である。
【００４０】
本発明のポリマーの各ブロックは１つのタイプのモノマー、または、幾つかの異なるタイプのポリマーから誘導される。
【００４１】
これは、各ブロックがホモポリマー又はコポリマーからなりうることを意味し、該ブロックを構成するこのコポリマーはランダム又は交互型でもよい。
【００４２】
有利には、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントはランダムポリマーである。
【００４３】
好ましくは、中間ブロックは本質的に第１のブロック及び第２のブロックの構成モノマーから誘導される。
【００４４】
「本質」の用語は、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは９５％、更により好ましくは１００％を意味する。
【００４５】
有利には、中間ブロックは前記第１及び第２のブロックのガラス転移温度の間のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００４６】
本発明では、前記第１及び第２のブロックは異なるガラス転移温度を有する。
【００４７】
前記第１及び第２のブロックについて示したガラス転移温度は各ブロックの構成モノマーの理論Ｔｇ値から決定される理論Ｔｇ値でもよく、これは、Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley等の参照マニュアルに見出すことができ、それはフォックスの法則（Fox’s law）として知られる下記の関係：
【数１】
（ωｉは考慮下のブロック中のモノマーｉの質量フラクションであり、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度である）
によるものである。
【００４８】
特に断らない限り、本明細書中の第１及び第２のブロックについて示されるＴｇ値は理論Ｔｇ値である。
【００４９】
第１及び第２のブロックのガラス転移温度の差は一般に１０℃より大きく、好ましくは２０℃より大きく、より好ましくは３０℃より大きい。
【００５０】
特に、前記第１のブロックは、
− ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック、
− ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック、
− ｃ）２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロック
から選択され、前記第２のブロックは前記第１のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）又はｃ）から選択されることができる。
【００５１】
本発明では、「〜から〜の間」の表現は、その明記された上下端値が排除された範囲の値を表すことを意図しており、「〜から〜の」及び「〜から〜の範囲」の表現は、上下端値が含まれることを意図する。
【００５２】
ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック
４０℃以上のＴｇを有するブロックは、例えば、４０から１５０℃の範囲、好ましくは５０℃以上、例えば、５０から１２０℃の範囲、より好ましくは５０から１００℃の範囲、更に好ましくは６０℃以上、例えば、６０から１２０℃の範囲のＴｇを有する。
【００５３】
４０℃以上のＴｇを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであることができる。
【００５４】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、そのモノマーから調製されたホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーから誘導される。この第１のブロックは１つのタイプのモノマーのみからなるホモポリマー（対応するホモポリマーのＴｇは４０℃以上）であってよい。
【００５５】
第１のブロックがコポリマーである場合、それは、得られるコポリマーのＴｇが４０℃以上となるように特性及び濃度が選択された１以上のモノマーから全体的又は部分的に誘導されうる。それは例えば以下のものを含む：
− そのモノマーから調製されたホモポリマーが４０℃以上の、例えば４０℃から１５０℃の範囲の、好ましくは５０℃以上の、例えば５０℃から１２０℃の範囲の、より好ましくは６０℃以上の、好ましくは６０℃から１２０℃の範囲のＴｇを有する、モノマー；並びに
− そのモノマーから調製されたホモポリマーが４０℃未満のＴｇを有するモノマーであって、２０℃から４０℃の間のＴｇを有するモノマー、及び／又は、２０℃未満の、例えば−１００から２０℃、好ましくは１５℃未満、特に−８０℃から１５℃の範囲、より好ましくは１０℃未満、例えば−５０℃から０℃の範囲のＴｇを有する後述するモノマーから選択されるモノマー；
【００５６】
ホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーは、例えば、以下のモノマー（主モノマー）から選択される：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート；
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニル基等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート；
− 式
【化１】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド。このモノマーの例にはＮ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−t-ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミドが含まれる；
− これらの混合物。
【００５７】
特に好ましい主モノマーは、メチルメタクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、及び、イソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物である。
【００５８】
ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック
２０℃以下のＴｇを有するブロックは、例えば、−１００から２０℃の範囲、好ましくは１５℃以下、特に、−８０から１５℃の範囲、より好ましくは１０℃以下、例えば−１００℃から０℃、更に好ましくは−５０から０℃の範囲のＴｇを有する。
【００５９】
２０℃以下のＴｇを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであることができる。
【００６０】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、そのモノマーから調製されたホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーから誘導される。この第２のブロックは１つのタイプのモノマーのみからなるホモポリマー（対応するホモポリマーのＴｇは２０℃以下）であってよい。
【００６１】
２０℃以下のＴｇを有するこのブロックがコポリマーである場合、それは、得られるコポリマーのＴｇが２０℃以下となるように特性及び濃度が選択された１以上のモノマーから全体的又は部分的に誘導されうる。それは例えば以下のものを含む：
− 対応するホモポリマーが２０℃以下の、例えば−１００℃から２０℃の範囲の、好ましくは１５℃未満の、特に−８０℃から１５℃の範囲の、より好ましくは１０℃未満の、例えば−５０℃から０℃の範囲のＴｇを有する１以上のモノマー；並びに
− 対応するホモポリマーが２０℃より高いＴｇを有するモノマーであって、例えば、４０℃以上、例えば３０から１５０℃の範囲の、好ましくは５０℃以上の、例えば５０℃から１２０℃の、より好ましくは６０℃以上の、例えば６０℃から１２０℃のＴｇを有するモノマー、及び／又は、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する既述のモノマー；
【００６２】
好ましくは、２０℃以下のＴｇを有するブロックはホモポリマーである。
【００６３】
そのホモポリマーが２０℃以下のＴｇを有するモノマーは、好ましくは、以下のモノマー（又は主モノマー）から選択される：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物。
【００６４】
２０℃以下のＴｇを有するこのブロックに特に好ましい主モノマーは、メチルアクリレート、イソブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート等のそのアルキル鎖（tert-ブチル基を除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレート、並びに、それらの混合物である。
【００６５】
ｃ）２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロック
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであってよい。
【００６６】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、そのモノマーから調製されたホモポリマーが２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するモノマー（又は主モノマー）から誘導される。この第１のブロックは１つのタイプのモノマーのみからなるホモポリマー（対応するホモポリマーのＴｇは２０℃から４０℃の間）であってよい。
【００６７】
そのホモポリマーが２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するモノマーは好ましくはn-ブチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、ネオペンチルアクリレート及びイソデシルアクリルアミド、並びに、これらの混合物から選択される。
【００６８】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するこのブロックがコポリマーである場合、それは、得られるコポリマーのＴｇが２０℃から４０℃の間となるように特性及び濃度が選択された１以上のモノマー（又は主モノマー）から全体的又は部分的に誘導される。
【００６９】
有利には、２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックは、全体的に又は部分的に以下のものから誘導されるコポリマーである：
− 対応するホモポリマーが４０℃以上の、例えば４０℃から１５０℃の範囲の、好ましくは５０℃以上の、例えば５０℃から１２０℃の範囲の、より好ましくは６０℃以上の、好ましくは６０℃から１２０℃の範囲のＴｇを有する、既述した主モノマー；及び／又は
− 対応するホモポリマーが２０℃以下の、例えば−１００℃から２０℃の範囲の、好ましくは１５℃以下の、特に−８０℃から１５℃の範囲の、より好ましくは１０℃以下の、例えば−５０℃から０℃の範囲のＴｇを有する、既述した主モノマー。前記モノマーは第１のブロックを形成するコポリマーのＴｇが２０から４０℃の間となるように選択される。
【００７０】
そのような主モノマーは、例えば、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びメタクリレート、ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択される。
【００７１】
好ましくは、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロックの割合は、ポリマーの重量の、１０から８５重量％の範囲、好ましくは２０から７０重量％の範囲、より好ましくは２０から５０重量％の範囲である。
【００７２】
しかし、各ブロックは他のブロックの少なくとも１つの構成モノマーを少量含んでもよい。
【００７３】
したがって、第１のブロックは第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーを含んでもよく、また逆も成立する。
【００７４】
第１及び／又は第２のブロックのそれぞれは、上記のモノマーに加えて、上記の主モノマーとは異なる、追加のモノマーとして知られる、１以上の他のモノマーを含んでもよい。
【００７５】
この追加のモノマーの性質及び量はそれが存在するブロックが所望のガラス転移温度を有するように選択される。
【００７６】
この追加のモノマーは、例えば、以下のものから選択される：
ａ）親水性モノマー、例えば、
− 少なくとも１つのカルボン酸又はスルホン酸官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、及び、これらの塩、
− 少なくとも１つの第３級アミン官能性を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及び、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、並びに、これらの塩、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の１から４の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）（例えば、トリフルオロエチルメタクリレート）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ９（式中、Ｒ９は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が任意に介在する直鎖又は分岐Ｃ６−Ｃ１２アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１０（式中、Ｒ１０はヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、或いは、Ｒ１０は、例えばメトキシ−ＰＯＥ等の５から３０回のオキシエチレン単位の繰り返しを有する（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル−Ｏ−ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）を表し、或いは、Ｒ１０は、５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す）のアクリレート、
ｂ）１以上のケイ素原子を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及びメタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
及び、
− これらの混合物。
【００７７】
特に好ましい追加のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸及びトリフルオロエチルメタクリレート、並びに、これらの混合物である。
【００７８】
ある好ましい態様では、本発明のポリマーは非シリコーンポリマー、すなわちケイ素原子がないポリマー、である。
【００７９】
前記追加のモノマーは、一般に、前記第１及び／又は第２のブロックの全重量に対して、３０重量％以下、例えば１から３０重量％、好ましくは５から２０重量％、より好ましくは７から１５重量％を占める。
【００８０】
好ましくは、第１及び第２のブロックのそれぞれは、（メタ）アクリル酸エステル類から選択される少なくとも１つのモノマー、そして、最終的には（メタ）アクリル酸及びその混合物から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。
【００８１】
有利には、前記第１及び第２のブロックのそれぞれは、アクリル酸、（メタ）アクリル酸のエステル類、そして最終的には（メタ）アクリル酸及びその混合物から選択される少なくとも１つのモノマーから全面的又は部分的に誘導される。
【００８２】
好ましくは、本発明のポリマーはスチレンを含まない。「スチレンを含まない」ポリマーとは、スチレン、並びに、例えばメチルスチレン、クロロスチレン又はクロロメチルスチレン等のスチレン誘導体等のスチレンモノマーをポリマーの全重量の１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、更により好ましくは１重量％未満、更により好ましくは全く含まないポリマーを意味する。
【００８３】
本発明のポリマーは以下の調製方法に従ってフリーラジカル溶液重合によって得ることができる：
− 重合溶媒の一部を適切な反応器に導入して重合に適当な温度（典型的には６０から１２０℃）に達するまで加熱する、
− 前記温度に到達すると、重合開始剤の存在下で、前記第１のブロックの構成モノマーを導入する、
− ９０％の最大転換度に相当する時間Ｔの後に、前記第２のブロックの構成モノマー及び重合開始剤の残りを導入する、
− この混合物をＴ'時間（３から６時間）の間反応させ、その後、混合物を室温へ冷却する、
− 前記重合溶媒に溶解しているポリマーを得る。
【００８４】
用語「重合溶媒」とは、単一の溶媒又は複数の溶媒の混合物を意味する。重合溶媒は特に酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロパノール又はエタノール等のアルコール、イソドデカン等の脂肪族アルカン、及びこれらの混合物から選択されうる。好ましくは、重合溶媒は酢酸ブチルとイソプロパノール又はイソドデカンの混合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８５】
第１の態様
第１の態様では、本発明のポリマーは、ａ）において既述したような、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロックを含み、且つ、ｂ）において既述したような、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロックを含む。
【００８６】
好ましくは、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロックは、そのモノマーから調製されるホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するような（上記のモノマー等の）モノマーから誘導されるコポリマーである。
【００８７】
有利には、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロックは、そのモノマーから調製されるホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するような（上記のモノマー等の）モノマーから誘導されるホモポリマーである。
【００８８】
好ましくは、４０℃以上のＴｇを有する前記のブロックの割合はポリマーの重量の２０から９０％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である。好ましくは、２０℃以下のＴｇを有する前記のブロックの割合はポリマーの重量の５から７５％、好ましくは１５から５０％、より好ましくは２５から４５％の範囲である。
【００８９】
そして、第１の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば７０から１１０℃の範囲のＴｇを有する、メチルメタクリレート／アクリル酸コポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば０から２０℃の範囲のＴｇを有する、メチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−メチルメタクリレート／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９０】
第２の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば７０から１００℃の範囲のＴｇを有する、メチルメタクリレート／アクリル酸／トリフルオロエチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば０から２０℃の範囲のＴｇを有する、メチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−メチルメタクリレート／アクリル酸／メチルアクリレート／トリフルオロエチルメタクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９１】
第３の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば０から２０℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−８５から−５５℃の範囲のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９２】
第４の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば８５から１１５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−８５から−５５℃の範囲のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９３】
第５の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば９５から１２５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−８５から−５５℃の範囲のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９４】
第６の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば８５から１１５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−３５から−５℃の範囲のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９５】
第７の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば９５から１２５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−３５から−５℃の範囲のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９６】
第８の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば６０から９０℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−３５から−５℃の範囲のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９７】
下記の実施例は、（本発明を）制限するものではないが、この第１の態様に相当するポリマーを例証するものである。量はグラムで表されている。
【実施例１】
【００９８】
実施例１：ポリ（メチルメタクリレート）／アクリル酸／メチルアクリレート）ポリマーの調製
【００９９】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１８０ｇのメチルメタクリレート、３０ｇのアクリル酸、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１００】
次に、９０ｇのメチルアクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１０１】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈された。そして混合物は冷却された。
【０１０２】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１０３】
１００℃のＴｇを有するポリ（メチルメタクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１０℃のＴｇを有するポリメチルアクリレートの第２のブロック、及び、メチルメタクリレート／アクリル酸／ポリメチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１０４】
このポリマーは５２０００の重量平均（分子）量及び１８０００の数平均（分子）量、すなわち２．８９の多分散性指標を有していた。
【０１０５】
実施例２：ポリ（メチルメタクリレート）／アクリル酸／メチルメタクリレート）ポリマーの調製
【０１０６】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１５０ｇのメチルメタクリレート、３０ｇのアクリル酸、３０ｇのメチルアクリレート、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１０７】
次に、９０ｇのメチルアクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１０８】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈された。そして混合物は冷却された。
【０１０９】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１１０】
８０℃のＴｇを有するポリ（アクリル酸／メチルメタクリレート）の第１のブロック、１０℃のＴｇを有するポリメチルアクリレートの第２のブロック、及び、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１１１】
このポリマーは５００００の重量平均（分子）量及び１７０００の数平均（分子）量、すなわち２．９５の多分散性指標を有していた。
【０１１２】
実施例３：ポリ（アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルアクリレート／トリフルオロエチルメタクリレート）ポリマーの調製
【０１１３】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１５０ｇのメチルメタクリレート、３０ｇのアクリル酸、６０ｇのトリフルオロエチルメタクリレート、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１１４】
次に、９０ｇのメチルアクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１１５】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈された。そして混合物は冷却された。
【０１１６】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１１７】
８５℃のＴｇを有するポリ（アクリル酸／メチルメタクリレート／トリフルオロエチルメタクリレート）の第１のブロック、１０℃のＴｇを有するポリメチルアクリレートの第２のブロック、及び、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルアクリレート／トリフルオロエチルメタクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１１８】
このポリマーは５３０００の重量平均（分子）量及び１７５００の数平均（分子）量、すなわち３．０３の多分散性指標を有していた。
【０１１９】
実施例４：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１２０】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１２０ｇのイソボルニルアクリレート、９０ｇのイソブチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１２１】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１２２】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１２３】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１２４】
８０℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１２５】
このポリマーは７７０００の重量平均（分子）量及び１９０００の数平均（分子）量、すなわち４．０５の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１２６】
実施例５：ポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１２７】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１５０ｇのイソボルニルアクリレート、６０ｇのメチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１２８】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１２９】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１３０】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１３１】
１００℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１３２】
このポリマーは７６５００の重量平均（分子）量及び２２０００の数平均（分子）量、すなわち３．４８の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１３３】
実施例６：ポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１３４】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、９０ｇのイソボルニルアクリレート、６０ｇのメチルメタクリレート、５０ｇのイソドデカン、及び１．５ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１３５】
次に、１５０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１５０ｇのイソドデカン、及び１．５ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１３６】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１３７】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１３８】
１００℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１３９】
このポリマーは７６５００の重量平均（分子）量及び２２０００の数平均（分子）量、すなわち３．４８の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１４０】
実施例７：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１４１】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１０５ｇのイソボルニルアクリレート、１０５ｇのイソボルニルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１４２】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１４３】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１４４】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１４５】
１１０℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１４６】
このポリマーは１０３９００の重量平均（分子）量及び２１３００の数平均（分子）量、すなわち４．８９の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１４７】
実施例８：ポリ（イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１４８】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１２０ｇのイソボルニルメタクリレート、９０ｇのイソブチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１４９】
次に、９０ｇのイソブチルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１５０】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１５１】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１５２】
９５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート）の第１のブロック、−２０℃のＴｇを有するポリイソブチルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１５３】
このポリマーは１００７００の重量平均（分子）量及び２０８００の数平均（分子）量、すなわち４．８５の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１５４】
実施例９：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／イソブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１５５】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１０５ｇのイソボルニルアクリレート、１０５ｇのイソボルニルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１５６】
次に、９０ｇのイソブチルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１５７】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１５８】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１５９】
１１０℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート）の第１のブロック、−２０℃のＴｇを有するポリイソブチルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１６０】
このポリマーは１５１０００の重量平均（分子）量及び４１２００の数平均（分子）量、すなわち３．６６の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１６１】
実施例１０：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１６２】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１２０ｇのイソボルニルアクリレート、９０ｇのイソブチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１６３】
次に、９０ｇのイソブチルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１６４】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１６５】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１６６】
７５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート）の第１のブロック、−２０℃のＴｇを有するポリイソブチルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１６７】
このポリマーは１４４２００の重量平均（分子）量及び４９３００の数平均（分子）量、すなわち２．９３の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１６８】
第２の態様
第２の態様では、本発明のポリマーは、ｃ）において既述したブロックに従う、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロックを含み、且つ、ｂ）において既述したような、２０℃以下のＴｇを有する、又は、ａ）において既述したような、４０℃以上のＴｇを有する、第２のブロックを含む。
【０１６９】
好ましくは、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロックの割合はポリマーの重量の１０から８５％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である。
【０１７０】
第２のブロックが４０℃以上のＴｇを有するブロックである場合は、それは好ましくはポリマーの重量の１０から８５％、より好ましくは２０から７０％、更に好ましくは３０から７０％の範囲で存在する。
【０１７１】
第２のブロックが２０℃以下のＴｇを有するブロックである場合は、それは好ましくはポリマーの重量の１０から８５％、より好ましくは２０から７０％、更に好ましくは３０から７０％の範囲で存在する。
【０１７２】
好ましくは、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロックは、対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するようなモノマー、及び、対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するようなモノマーから誘導されるコポリマーである。
【０１７３】
有利には、２０℃以下のＴｇを有する又は４０℃以上のＴｇを有する第２のブロックはホモポリマーである。
【０１７４】
そして、第１の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば２５から３９℃の範囲のＴｇを有する、少なくとも１つのメチルアクリレートモノマー、少なくとも１つのメチルメタクリレートモノマー及び少なくとも１つのアクリル酸モノマーを含むコポリマーである、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば８５から１２５℃の範囲の、４０℃以上のＴｇを有する、メチルメタクリレートモノマーからなるホモポリマーである第２のブロック；
−少なくとも１つのメチルアクリレート、メチルメタクリレートモノマーを含む中間ブロック、及び、
−メチルメタクリレート、少なくとも１つのアクリル酸モノマー及び少なくとも１つのメチルアクリレートモノマーを含む中間ブロック
を含みうる。
【０１７５】
第２の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば２１から３９℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートを含むコポリマーである、２０から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−６５℃から−３５℃の範囲の、２０℃以下のＴｇを有する、メチルメタクリレートホモポリマーである、第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【０１７６】
第３の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば２１から３９℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸コポリマーである、２０から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば８５から１１５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレートホモポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸ランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【０１７７】
（本発明を）制限するものではないが、この第２の態様に相当するポリマーは以下のように調製されることができる。
【実施例２】
【０１７８】
実施例１１：ポリ（ブチルメタクリレート／ブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１７９】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、２１０ｇのブチルメタクリレート、１１０ｇの酢酸ブチル、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１８０】
次に、９０ｇのブチルアクリレート、９０ｇのイソプロパノール、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１８１】
混合物は９０℃で３時間維持され、１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈され、次に冷却された。
【０１８２】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１８３】
２５℃のＴｇを有するポリブチルメタクリレートの第１のブロック、−５０℃のＴｇを有するポリブチルアクリレートの第２のブロック、及び、ブチルメタクリレート／ブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１８４】
このポリマーは５７５６０の重量平均（分子）量及び１９０２５の数平均（分子）量、すなわち３．０３の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１８５】
実施例１２：ポリ（メチルメタクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）ポリマーの調製
【０１８６】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、５０．４ｇのメチルメタクリレート、２１ｇのアクリル酸、１３８．６ｇのメチルアクリレート、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１８７】
次に、９０ｇのメチルメタクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１８８】
混合物は９０℃で３時間維持され、１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈され、次に冷却された。
【０１８９】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１９０】
３５℃のＴｇを有するポリ（メチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１００℃のＴｇを有するポリ（メチルメタクリレート）の第２のブロック、及び、メチルメタクリレート／アクリル酸／ポリメチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１９１】
実施例１３：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１９２】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１０５ｇのイソボルニルアクリレート、５０．４ｇのイソブチルメタクリレート、５４．６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１１０ｇのイソドデカン及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１９３】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１９４】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に希釈及び冷却された。
【０１９５】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１９６】
得られたポリマーは、３５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）の第１のブロック、−５０℃のＴｇを有するポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）の第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムポリマーである中間ブロックを含む。
【０１９７】
実施例１４：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１９８】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、５４ｇのイソボルニルアクリレート、７５．６ｇのイソブチルメタクリレート、５０．４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１１０ｇのイソドデカン及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１９９】
次に、１２０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０２００】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に希釈及び冷却された。
【０２０１】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０２０２】
２５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）の第１のブロック、−５０℃のＴｇを有するポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）の第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０２０３】
実施例１５：ポリ（イソボルニルアクリレート／アクリル酸／メチルアクリレート）ポリマーの調製
【０２０４】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、２１０ｇのイソボルニルアクリレート、１１０ｇのイソドデカン及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０２０５】
次に、１８ｇのイソボルニルアクリレート、７１．１ｇのメチルアクリレート、０．９ｇのアクリル酸、９０ｇのイソドデカン及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０２０６】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に希釈及び冷却された。
【０２０７】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０２０８】
２５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１００℃のＴｇを有するポリイソボルニルアクリレートの第２のブロック、及び、（イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）ランダムポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０２０９】
以下のポリマーが調製された。
【０２１０】
実施例１６：ポリ（メチルメタクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）ポリマーの調製
【０２１１】
２１０ｇの酢酸エチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から７８℃へ上昇させた。次に、５４ｇのメチルメタクリレート、２１ｇアクリル酸、１３５ｇのメチルアクリレート及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を７８℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０２１２】
次に、９０ｇのメチルメタクリレート、９０ｇの酢酸エチル及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを７８℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０２１３】
混合物は７８℃で３時間維持され、次に１５０ｇの酢酸エチルで希釈され、次に冷却された。
【０２１４】
酢酸エチル中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０２１５】
得られたポリマーは、３５℃のＴｇを有するポリ（メチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１００℃のＴｇを有するポリ（メチルメタクリレート）の第２のブロック、及び、メチルメタクリレート／アクリル酸／ポリメチルアクリレートランダムポリマーである中間ブロックを含むものである。
【０２１６】
このポリマーは１４１０００の重量平均（分子）量及び５００００の数平均（分子）量、すなわち２．８２の多分散性指標Ｉを有していた。
【０２１７】
本発明は、少なくとも１つの上記の特定構造のポリマーを含む化粧品組成物にも関する。
【０２１８】
一般に、これらの組成物は本発明のポリマーの活性成分（又は固体）を０．１から６０重量％、好ましくは０．５から５０重量％、より好ましくは１から４０重量％含む。
【０２１９】
本発明の化粧品組成物は、上記ポリマーの他に、生理学的に許容可能な媒体、すなわち、ケラチン物質（例えば皮膚、毛髪、睫毛、眉毛及び爪）に適合する媒体を含む。
【０２２０】
前記生理学的に許容可能な媒体は、一般に、生理学的に許容可能な適当な溶媒を含む。
【０２２１】
前記生理学的に許容可能な媒体は、水を含む親水性媒体、並びに、アルコール（特に２から５の炭素原子を含む直鎖又は分岐低級モノアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ−プロパノール）、ポリオール（例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール又はペンチレングリコール、及び、ポリエチレングリコール）、又は、親水性Ｃ２エーテル及びＣ２−Ｃ４アルデヒド等の親水性有機溶媒と水との混合物を含む。
【０２２２】
水、又は、水と親水性有機溶媒との混合物は本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、０．１から９９重量％、好ましくは１０から８０重量％の範囲の含量で存在することができる。
【０２２３】
前記組成物は、本発明の上記ポリマーの他に、皮膜形成ポリマー等の追加のポリマーを含むことができる。本発明では、「皮膜形成ポリマー」とは、それ自体で、又は、補助皮膜形成剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【０２２４】
本発明の組成物で使用可能な皮膜形成ポリマーの中では、フリーラジカル型又は重縮合型の合成ポリマー、並びに、天然起源のポリマーに言及することができる。特に言及しうる皮膜形成ポリマーは、アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、及び、例えばニトロセルロースといったセルロースベースのポリマーである。
【０２２５】
前記組成物は、特に室温（一般に２５℃）で液体の脂肪物質及び／又は室温で固体の脂肪物質（ワックス、ペースト状脂肪物質、ゴム及びこれらの混合物）からなる脂肪相をも含むことができる。これらの脂肪物質は動物、植物、鉱物又は合成起源のものであってよい。この脂肪相は親油性有機溶媒をも含むことができる。
【０２２６】
本発明で使用されうる室温で液体の脂肪物質（しばしば油と称される）としては、以下のものが挙げられる：
ペルヒドロスクアレン等の動物起源の炭化水素油；
例えばヘプタン酸又はオクタン酸といった４から１０の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、或いは、向日葵油、トウモロコシ油、大豆油、葡萄種油、胡麻種油、アプリコット油、マカダミア油、ひまし油、アボガド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油、カリテバター等の植物起源の炭化水素油；
液体パラフィン及びその誘導体、石油ゼリー、ポリデセン、パーリーム等の水素化ポリイソブテン等の鉱物又は合成起源の直鎖又は分岐炭化水素；
特に脂肪酸の、合成エステル又はエーテル、例えば、パーセリン油、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート；
ヒドロキシル化エステル、例えば、イソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート及び脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート；
ポリオールエステル、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、及び、ジエチレングリコールジイソノナノエート、並びに、ペンタエリトリトールエステル；
１２から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール及びオレイルアルコール；
部分的に炭化水素ベースのフルオロ油及び／又はフルオロシリコーン油；
シリコーン油、例えば、揮発性又は不揮発性の、室温で液体又はペースト状の、線状又は環状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）、例えば、任意にフェニル基を含む、シクロメチコーン、ジメチコーン、例えば、フェニルトリメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン、ジフェニルジメチコーン、フェニルジメチコーン、及び、ポリメチルフェニルシロキサン；及び
これらの混合物。
【０２２７】
これらの油は前記組成物の全重量に対して０．０１から９０重量％、好ましくは０．１から８５重量％の範囲の含量で存在することができる。
【０２２８】
ペースト状脂肪物質とはすなわち液体部分と固体部分を含む粘性製品である。ペースト状脂肪物質なる用語は、本明細書においては、２０から５５℃、好ましくは２５から４５℃の範囲の融点、及び／又は、６０Ｈｚの回転数の回転子を備えたContraves TV又はRheomat 80で測定して４０℃で０．１から４０Ｐａ・ｓ（１から４００ポアズ）、好ましくは０．５から２５Ｐａ・ｓを有する脂肪物質を意味するものと理解される。当業者は、一般的な知識に基づいて、MSr3及びMSr4回転子から粘度測定を可能とする回転子を選択することができ、テストされるペースト状化合物の測定を実施することができる。
【０２２９】
本発明での融点は、５又は１０℃／分の温度上昇で、「Dynamic Scanning Colorimetry」で測定された融点のピークに相当する。
【０２３０】
本発明の組成物には１以上のペースト状脂肪物質が使用可能である。これらの脂肪物質は好ましくは炭化水素系化合物（主に炭素及び水素原子と、任意にエステル基を含む）であり、任意にポリマー型である。それらは、シリコーン及び／又はフッ化化合物から選択されることもできる。それらは、炭化水素系化合物及び／又はシリコーン及び／又はフッ化化合物の混合物の形態で提供されうる。様々なペースト状脂肪物質の混合物の場合は、主に炭化水素系のペースト状化合物が好ましく使用される。
【０２３１】
本発明の組成物で使用可能なペースト状化合物の中では、１８から２１Ｐａ・ｓ、好ましくは１９から２０．５Ｐａ・ｓの粘度及び／又は３０から５５℃の融点を有する、ラノリン、及び、アセチル化ラノリン又はオキシプロピレン化ラノリン又はイソプロピルラノレート等のラノリン誘導体並びにこれらの混合物を挙げることができる。脂肪酸又は脂肪アルコールのエステル、特に２０から６５の炭素原子を有するもの（２０℃から３５℃のオーダーの融点及び／又は４０℃で０．１から４０Ｐａ・ｓの粘度）、例えばトリ−イソステアリル又はセチルシトレート、アラキジルプロピオネート、ポリ（ビニルラウレート）、植物起源のトリグリセリド等のコレステロールエステル（例えば水素化植物油）、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）等の粘性ポリエステル、並びにこれらの混合物を使用することもできる。植物起源のトリグリセリドとしては、Rheox社の「Thixinr」等の水素化ひまし油の誘導体を使用することができる。
【０２３２】
シリコーンペースト状脂肪物質としては、８から２４の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ型のペンダント鎖を有する２０から５５℃の融点の、ステアリルジメチコーン等のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）（特に、Dow Corning社からDC2503及びDC25514の商品名で販売されているもの）を挙げることができる。
【０２３３】
前記ペースト状脂肪物質は組成物の全重量に対して０．５から６０重量の割合で、好ましくは２から４５重量％の割合で、より好ましくは５から３０重量％の割合で存在することができる。
【０２３４】
本発明の組成物は、１以上の化粧品的に許容可能（許容可能な耐性、毒性及び感覚）な有機溶媒をも含むことができる。これらの有機溶媒は一般に組成物の全重量に対して、０から９０重量％、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは１０から９０重量％、更により好ましくは３０から９０重量％の範囲の含量で存在することができる。
【０２３５】
本発明の組成物に使用可能な溶媒として、上記の親水性有機溶媒の他に、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン及びアセトン等の室温で液体のケトン；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の室温で液体のプロピレングリコールエーテル；酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ−ブチル及び酢酸イソペンチル等の短鎖（全部で３から８の炭素原子を含む）エステル；ジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル等の室温で液体のエーテル；デカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン及びシクロヘキサン等の室温で液体のアルカン；トルエン及びキシレン等の室温で液体の芳香環状化合物を；ベンズアルデヒド及びアセトアルデヒド等の室温で液体のアルデヒド；並びにこれらの混合物を言及することができる。
【０２３６】
本発明では、「ワックス」の用語は、室温（２５℃）で固体であり、可逆の固体／液体の状態変化を受け、且つ、３０℃以上の（１２０℃までとしうる）融点を有する、親油性化合物を意味する。
【０２３７】
ワックスを液体とする（溶融）と、油が存在すればそれと混和して微視的に均一な混合物を形成することが可能となるが、その混合物を室温に戻すと、当該混合物の油中でワックスの再結晶が得られる。ワックスの融点は示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができ、例えば、Mettler社のDSC30の名称で市販の熱量計が使用可能である。
【０２３８】
ワックスは０．０５ＭＰａから１５ＭＰａの範囲の、好ましくは６ＭＰａから１５ＭＰａの範囲の硬度を有することができる。硬度は、０．１ｍｍ／秒の測定速度で動き０．３ｍｍの浸透深さまでワックスに侵入する直径２ｍｍのステンレス鋼シリンダーを備えるRheo社からTA-XT2Iの名称で市販のtexturometerを用いて２０℃で圧縮力を測定することによって決定される。
【０２３９】
ワックスは炭化水素系ワックス、フルオロワックス及び／又はシリコーンワックスであってよく、植物、動物、鉱物及び／又は合成起源であってよい。特に、ワックスは２５℃より高い、好ましくは４５℃より高い融点を有する。
【０２４０】
本発明の組成物で使用されうるワックスとしては、ミツロウ、カルナウバワックス又はカンデリラワックス、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン又はオゾケライト、合成ワックス、例えば、ポリエチレンワックス又はフィッシャートロプシュワックス、及び、シリコーンワックス、例えば、１６から４５の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシジメチコーンを挙げることができる。
【０２４１】
ゴムは一般に高分子量のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）又はセルロースゴム又は多糖類であり、ペースト状物質は一般に炭化水素系化合物、例えば、ラノリン及びその誘導体、又は、ＰＤＭＳｓである。
【０２４２】
前記固体物質の性質及び量は所望の機械特性及びテキスチャーに依存する。参考として、前記組成物は組成物の全重量に対して０から５０重量％、好ましくは１から３０重量％のワックスを含むことができる。
【０２４３】
前記ポリマーは１以上の補助皮膜形成剤と組み合わされてもよい。そのような皮膜形成剤は所望の機能を満たしうる、当業者に周知の任意の化合物から選択されることができ、特に、可塑剤及び凝集剤から選択されうる。
【０２４４】
本発明の組成物は、当業者に周知の、水溶性染料、及び、顔料、真珠光沢顔料及びフレーク等の粉体染料から選択される１以上の染料をも含むことができる。染料は、本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して０．０１から５０重量％、好ましくは０．０１から３０重量％の含量で存在することができる。
【０２４５】
「顔料」の用語は、任意の形状の、白色又は有色の、鉱物又は有機物粒子を意味するものと理解されるべきであり、生理学的に許容可能な媒体には不溶であり、組成物を着色するためのものである。
【０２４６】
「真珠光沢顔料」の用語は、任意の形状の、真珠光沢粒子を意味するものと理解されるべきであり、特にある種の貝殻中で軟体動物によって生産され、或いは、合成される。
【０２４７】
顔料は白色又は有色であり、鉱物又は有機物である。鉱物顔料の中では任意に表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、また、酸化亜鉛、酸化鉄（黒、黄色及び赤）又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルー、並びに、アルミニウム粉末又は銅粉末等の金属粉末を挙げることができる。有機顔料の中ではカーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型ピグメント、コチニールカーマイン系、バリウム系、ストロンチウム系、カルシウム系又はアルミニウム系レーキを挙げることができる。
【０２４８】
天然又は合成の、有機又は無機物質、例えばガラス、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、テレフタレート、セラミックス又はアルミナを含む粒子等の所定の効果を有する顔料も言及されうる。前記物質は例えばアルミニウム、金、銀、プラチナ、銅又は青銅等の金属物質或いは例えば二酸化チタン、酸化鉄又は酸化クロム等の金属酸化物、並びに、これらの混合物で被覆され又は被覆されていないものである。
【０２４９】
真珠光沢顔料は、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ等の白色真珠光沢顔料；酸化鉄で被覆された雲母チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆された雲母チタン、上記のタイプの有機顔料で被覆された雲母チタン等の有色真珠光沢顔料；並びにオキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択することができる。干渉顔料、特に液晶顔料又は多層顔料もまた使用されうる。
【０２５０】
水溶性染料は、例えば、ビートの根の汁又はメチレンブルーである。
【０２５１】
本発明の組成物は、１以上のフィラーをも含むことができ、特に、組成物の全重量の０．０１から５０重量％、好ましくは０．０１から３０重量％含むことができる。「フィラー」の用語は、無色又は白色の、任意の形状の鉱物性又は合成粒子を意味するものと理解されるべきであり、それは組成物が製造される温度に関係なく、組成物の媒体中に不溶である。これらのフィラーは組成物のレオロジー又はテキスチャーを特に修正するものである。
【０２５２】
フィラーは、（例えばリーフレット形、立方形、六角形、直斜方晶等の）結晶形に係わらず、板状、球状又は長方形といった任意の形状の鉱物性又は有機性のものであることができる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド（ナイロン（登録商標））粉末（Atochem社のOrgasol（登録商標））、ポリ−β−アラニン粉末及びポリエチレン粉末、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン（登録商標））の粉末、ラウロイルリジン、澱粉、窒化硼素、例えば（Nobel Institute）Expancel（登録商標）といったポリビニリデンクロライド／アクリロニトリル製のもの等の中空ポリマーミクロスフェア、アクリル酸コポリマー（Dow Corning社のPolytrap（登録商標））、シリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝シリコーン社のTospearls（登録商標））、エラストマー性ポリオルガノシロキサン粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ハイドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社のSilica Beads（登録商標））、ガラス又はセラミックマイクロカプセル、８から２２の、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から誘導される金属石鹸（例えば亜鉛、マグネシウム又はリチウムステアレート、亜鉛ラウレート、又はマグネシウムミリステート）等が挙げられる。
【０２５３】
本発明の組成物は、化粧品で通常使用される成分、例えば、ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、金属イオン隔離剤、香料、酸性化剤、塩基性化剤、保存剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、抗酸化剤、抜け毛防止剤、抗ふけ剤、プロペラント、又は、これらの混合物をも含むことができる。
【０２５４】
言うまでもないが、当業者は、本発明の組成物の有利な特性が、全く或いは実質的に全く悪影響を受けないように、添加する場合は、これらの任意追加成分及び／又はその量を注意深く選択するであろう。
【０２５５】
本発明の組成物は、特に、懸濁液、分散液、溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルション、又は、多相エマルション（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はポリオール／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルション）の形態；クリーム、ムース、ベシクル分散物、特にイオン性又は非イオン性脂質の分散物、二相又は多相ローション、スプレー、パウダー、又は、ペースト、特にソフトペースト（特に、コーン／プレートジオメトリーで１０分間測定後に、２００／ｓの専断速度下で２５℃で約０．１から４０Ｐａ・ｓの動粘度を有するペースト）の形態にあることができる。前記組成物は無水であることもでき、例えば、無水ペーストでもよい。
【０２５６】
当業者であれば、使用される成分の特性、特に基体への溶解性を第１に、そして、組成物の用途を第２に考慮しつつ一般的な知識に基づいて、適切な存在形態及びその調製方法をも選択することができる。
【０２５７】
本発明の組成物は、メークアップ組成物、例えば肌色製品（ファンデーション）、メークアップルージュ、アイシャドウ、リップケア製品、コンシーラー製品、ブラッシャー、マスカラ、アイライナー、アイブローメークアップ製品、リップペンシル又はアイペンシル、ネイルケア製品、例えばマニキュア、ボディメークアップ製品及びヘアメイクアップ製品（マスカラ）でありうる。
【０２５８】
本発明の組成物が肌色製品である場合は、それは好ましくは前記第１の態様のポリマー、特に５０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有するブロック及び−１００℃から０℃のガラス転移温度を有するブロックを含むポリマーを含む。好ましくは、前記ブロックポリマーは既述した第１の態様の第３及び第８の形態のブロックポリマーから選択される。
【０２５９】
本発明の組成物はボディ及び顔の皮膚のケア製品であってもよく、特に、抗太陽製品又は皮膚着色製品（日焼け製品等）であってよい。
【０２６０】
本発明の組成物はヘアケア製品であってもよく、特に、ヘアスタイルを保持し、又は毛髪を形作るための製品であってよい。ヘア組成物は好ましくはシャンプー、ヘアセッティングゲル及びローション、ブロー乾燥ローション及び固定及びスタイリング組成物である。
【０２６１】
下記の実施例は、（本発明を）制限するものではなく、またその組成物は本発明のポリマーを含んでいる。量はグラムで表される。
【実施例３】
【０２６２】
実施例１７：マニキュア
下記の組成を有するマニキュアが調製された。
【０２６３】
実施例１のポリマー 活性成分で２３．８ｇ
酢酸ブチル ２４．９９ｇ
イソプロパノール １０．７１ｇ
へキシレングリコール ２．５ｇ
ＤＣレッド７レーキ １ｇ
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）27V） １．３ｇ
酢酸エチル 全量が１００ｇとなる量
【０２６４】
爪への塗布後、このマニキュアは非常に良好な保持力と衝撃強度特性を有することがわかった。
【０２６５】
実施例１８：マスカラ組成物
下記の組成を有するマスカラが調製された。
【０２６６】
ミツロウ ８ｇ
パラフィンワックス ３ｇ
カルナウバワックス ６ｇ
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）38V） ５．３ｇ
プロピレンカーボネート １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例４のポリマー 活性成分で１２ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２６７】
睫毛への塗布後、このマスカラの皮膜の保持力は非常に満足のいくものであった。
【０２６８】
実施例１９：マスカラ組成物
下記の組成を有するマスカラが調製された。
【０２６９】
ミツロウ ８ｇ
パラフィンワックス ３ｇ
カルナウバワックス ６ｇ
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）38V） ５．３ｇ
プロピレンカーボネート １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例７のポリマー 活性成分で１２ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２７０】
睫毛への塗布後、このマスカラの皮膜の保持力は非常に満足のいくものであった。
【０２７１】
実施例２０：スティック形口紅
下記の組成を有する口紅が調製された。
【０２７２】
ポリエチレンワックス １５％
実施例５のポリマー 活性成分で１５％
水素化ポリイソブテン（日本油脂（株）からのパーリーム） ２６％
顔料 ８．６％
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２７３】
唇への塗布後に得られた組成物の皮膜は良好な保持力特性を示した。
【０２７４】
実施例２１：Ｗ／Ｏファンデーション
下記の化合物を含むファンデーションが調製された。
【０２７５】
相Ａ セチルジメチコーンコポリオール（Goldschmidt社のAbil EM 90） ３ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
イソドデカン １８．５ｇ
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例５のポリマー 活性成分で８．７ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
香料 ０．５ｇ
相Ｂ 水 全量が１００ｇとなる量
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤（メチルパラベン） ０．２ｇ
相Ｃ 水 ２ｇ
保存剤（ジアゾリルウレア） ０．２５ｇ
【０２７６】
実施例２２：マニキュア
【０２７７】
実施例１２のポリマー 活性成分で２３．８ｇ
酢酸ブチル ２４．９９ｇ
イソプロパノール １０．７１ｇ
へキシレングリコール ２．５ｇ
ＤＣレッド７レーキ １ｇ
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）27V） １．３ｇ
酢酸エチル 全量が１００ｇとなる量
【０２７８】
実施例２３：マスカラ組成物
【０２７９】
ミツロウ ８ｇ
パラフィンワックス ３ｇ
カルナウバワックス ６ｇ
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）38V） ５．３ｇ
プロピレンカーボネート １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例１４のポリマー 活性成分で１２ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２８０】
実施例２４：スティック形口紅
【０２８１】
ポリエチレンワックス １５％
実施例１３のポリマー 活性成分で１０％
水素化ポリイソブテン（日本油脂（株）からのパーリーム） ２６％
顔料 ８．６％
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２８２】
実施例２５：Ｗ／Ｏファンデーション
【０２８３】
相Ａ セチルジメチコーンコポリオール（Goldschmidt社のAbil EM 90） ３ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
イソドデカン １８．５ｇ
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例１５のポリマー 活性成分で８．７ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
香料 ０．５ｇ
相Ｂ 水 全量が１００ｇとなる量
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤（メチルパラベン） ０．２ｇ
相Ｃ 水 ２ｇ
保存剤（ジアゾリルウレア） ０．２５ｇ
【０２８４】
実施例２６：Ｗ／Ｏファンデーション
【０２８５】
相Ａ オキシプロピレン化オキシエチレン化ジメチルポリシロキサンとシクロジメチルペンタシロキサンとの混合物（８５／１５）（Goldschmidt社のAbil EM 97） １．８ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
シクロペンタジメチルシロキサン ６ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例４のポリマー 活性成分で２．１ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
相Ｂ 水 ４１．４ｇ
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤 ０．３ｇ
【０２８６】
実施例２７：Ｗ／Ｏファンデーション
【０２８７】
相Ａ オキシプロピレン化オキシエチレン化ジメチルポリシロキサンとシクロジメチルペンタシロキサンとの混合物（８５／１５）（Goldschmidt社のAbil EM 97） １．８ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
シクロペンタジメチルシロキサン ６ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例１０のポリマー 活性成分で２．１ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
相Ｂ 水 ４１．４ｇ
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤 ０．３ｇ
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の構造の新規ポリマーに関する。
【０００２】
本発明は、また、そのようなポリマーを含む化粧品組成物にも関する。
【背景技術】
【０００３】
従来より、様々なタイプのポリマーが、それらが化粧品組成物に与える様々な特性を考慮して化粧品組成物中で使用されている。
【０００４】
それらは、例えばマニキュア等の、皮膚、唇又は外皮のメークアップ又はケア組成物、または、ヘアケア組成物中で使用されている。
【０００５】
しかし、非混和性（非相容性、非適合性）の２つのポリマー、すなわち同一の溶媒に同一の組成で混和しない２つのポリマーを使用すると、ポリマーの非混和性の結果、配合者は相分離又はデカンテーションの問題に直面し、一般に不均一な組成物の製造という問題が生じる。これらの問題は、組成物中において前記ポリマーを相互に混和性とする化合物の存在によってのみこれまで解決されてきたようである。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、組成物、特に化粧品組成物中に配合されたときに、該組成物が先行技術の組成物の欠点、制限、欠陥及び不利益を回避することを可能とするポリマーを提案することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明によれば、この目的は、相互に非混和性であり異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、前記第１のブロックの構成モノマーの少なくとも１つと、前記第２のブロックの構成モノマーの少なくとも１つとを含む中間セグメントを介して前記第１のブロックと前記第２のブロックが一緒に連結され、２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー（以下、「ブロックポリマー」とも称する）によって達成される。なお、「『少なくとも』１つのブロック」の表現は１以上のブロックを意味する。
【０００８】
「相互に非混和性であるブロック」の表現は、前記第１のブロックから形成されたポリマーと前記第２のブロックから形成されたポリマーの混合物が、２５℃及び大気圧（１０５Ｐａ）で、ブロックポリマーの主要重合有機溶媒中において、混合物（ポリマー＋溶媒）の全重量の５重量％以上のポリマー含量で、非混和性であることを意味し、そこでは、i)前記混合物中でのポリマー含量は１０／９０から９０／１０の範囲の対応重量比であり、ii)第１及び第２のブロックに対応するポリマーのそれぞれはブロックポリマーの平均質量＋／−１５％に等しい平均平均モル質量（重量平均又は数平均モル質量）を有する。
【０００９】
「主要重合有機溶媒」とは、重合溶媒の混合物の場合は、その複数の有機重合溶媒の全重量に対して最高の含量を有する重要溶媒を意味する。重合溶媒の混合物であって同一の重量比で２つ以上の溶媒が存在する場合は、前記ポリマー混合物は少なくとも１つの溶媒に非混和性である。重合溶媒が単一の溶媒からなる場合は、前記溶媒は主要溶媒である。
【００１０】
これらの新規ポリマーを化粧品組成物中に導入することにより、以下で詳細に説明されるこれらのポリマーが非常に有利な化粧特性を有することを本出願人は見出した。一般に、これらのポリマーは高固体含量で、典型的には組成物の全重量の１０重量％より多く、組成物に導入され、非常に配合が容易である。ヘアケア製品に使用される場合は、このポリマーはスタイリング力と柔軟性の両者を改善する。このポリマーは使用者に不快感を感じさせることなく、マニキュアの衝撃強度を増大させ、広範な様々なメークアップ組成物の保持力を改善する。
【００１１】
本発明の主題は、そのようなポリマーを含む化粧品組成物である。
【００１２】
本発明の他の主題は、本発明の化粧品組成物のケラチン物質への塗布を含む、ケラチン物質のメークアップ又はケア美容方法である。
【００１３】
本発明は、また、化粧品組成物における該組成物の保持力改善剤としての本発明のポリマーの使用にも関する。
【００１４】
最後に、本発明は、改善された保持力特性を有する組成物中における本発明のポリマーの使用に関する。
【００１５】
本発明のブロックポリマーは有利には皮膜形成性直鎖ブロックエチレンポリマーである。
【００１６】
「エチレンポリマー」の用語は、エチレン性不飽和を含むモノマーの重合によって得られるポリマーを意味すると理解される。「ブロックポリマー」の用語は、少なくとも２つの異なるブロックを含むポリマー、好ましくは少なくとも３つの分離したブロックを含むポリマーを意味すると理解される。ポリマーとは直鎖構造を有する重合体である。対照的に、非直鎖構造を有する重合体は、例えば、分岐、スター、グラフト又は他の構造を有するポリマーである。
【００１７】
「皮膜形成（性）ポリマー」の用語は、それ自体で又は皮膜形成助剤の存在下で、特にケラチン物質等の基体に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味すると理解される。
【００１８】
本発明のポリマーは、好ましくは、その骨格中にケイ素原子を含まない。「骨格」の用語は、ポリマーの主鎖を意味し、ペンダント位の側鎖を意味しない。
【００１９】
好ましくは、本発明のポリマーは非水溶性である。換言すれば、該ポリマーは、ｐＨ調整のない室温（２５℃）で、１重量％未満の活性物質含量で、水又は２から５の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコール（エタノール、イソプロパノール又はn-プロパノール）と水との混合物に溶解しない。
【００２０】
「親水性有機溶媒」の表現は、アルコール、特に、２から５の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコールを意味し、例えば、エタノール、イソプロパノール又はn-プロパノールであり、または、ポリオールを意味し、例えば、グリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール及びペンチレングリコール、並びに、ポリエチレングリコールであり、または、親水性Ｃ２エーテル及びＣ２−Ｃ４アルデヒドを意味する。
【００２１】
本発明のポリマーは、好ましくはエラストマーではない。
【００２２】
「非エラストマー性ポリマー」の表現は、伸長ストレス（例えば元の長さの３０％の伸び）をかけたときに、解放してもほぼその元の長さに戻らないポリマーを意味する。
【００２３】
特に、「非エラストマー性ポリマー」は、３０％の伸びを受けたときに、Ｒｉ＜５０％の即時回復とＲ２ｈ＜７０％の遅延回復を有するポリマーを意味する。好ましくは、Ｒｉ＜３０％且つＲ２ｈ＜５０％である。
【００２４】
より具体的には、ポリマーのエラストマー性は下記のプロトコルに従って決定される。
【００２５】
ポリマーをテフロン（登録商標）被覆された型に注型し、２３±５℃に調整された周囲条件及び５０±１０％の相対湿度の下で７日間乾燥することによってポリマーフィルムを調製する。
【００２６】
こうして得られた約１００μｍの厚みのフィルムを１５ｍｍ幅及び８０ｍｍ長さの長方形の標本に切断（例えばパンチを使用して）する。
【００２７】
乾燥操作と同じ温度及び湿度条件下で、このサンプルにZwickの名称で市販の機械を用いて引張りストレスをかける。
【００２８】
標本は５０ｍｍ／分の速度で引っ張られ、挟み口の間の距離は５０ｍｍとされるが、これは標本の初期長（ｌ０）に相当する。
【００２９】
即時回復Ｒｉは以下の方法で測定される。
− 標本を３０％（εmax）、すなわちその初期長（ｌ０）の約０．３倍伸長させる
− 引張り速度に等しい回帰速度（すなわち５０ｍｍ／分）を適用することによってストレスを解放し、０ストレス（εｉ）に戻った後に、標本の残留伸び率を測定する
【００３０】
即時回復率（Ｒｉ）は次式で与えられる：Ｒｉ＝（（εmax−εｉ）／εmax）×１００
【００３１】
遅延回復を決定するためには、０ストレスに戻った２時間後に、標本の残留伸度率（ε２ｈ）を測定する。
【００３２】
遅延回復率（Ｒ２ｈ）は次式で与えられる：Ｒ２ｈ＝（（εmax−ε２ｈ）／εmax）×１００
【００３３】
本発明のポリマーは、互いに非混和性で、異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、該ポリマーは２より大きい多分散性指標Ｉを有する。
【００３４】
上記及び下記において「第１」及び「第２」のブロックの用語は、ポリマーの構造中における当該ブロックの順序条件を何ら規定するものではない。
【００３５】
前記ポリマーの多分散性Ｉは数平均質量Ｍｎに対する重量平均質量Ｍｗの比に等しい。
【００３６】
重量平均（Ｍｗ）及び数平均（Ｍｎ）モル質量はゲル浸透液体クロマトグラフィー（ＴＨＦ溶媒、直鎖ポリスチレン基準で確立された補正カーブ、屈折測定器）で測定される。
【００３７】
本発明のポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は好ましくは３０００００以下であり、例えば、３５０００から２０００００、好ましくは４５０００から１５００００の範囲である。
【００３８】
本発明のポリマーの数平均質量（Ｍｎ）は好ましくは７００００以下であり、例えば、１００００から６００００、好ましくは１２０００から５００００の間である。
【００３９】
好ましくは、本発明のポリマーの多分散性指標は、２より大きく、例えば２から９の範囲であり、好ましくは２．５以上、例えば２．５から８の範囲であり、より好ましくは２．８以上、例えば２．８から６の間である。
【００４０】
本発明のポリマーの各ブロックは１つのタイプのモノマー、または、幾つかの異なるタイプのポリマーから誘導される。
【００４１】
これは、各ブロックがホモポリマー又はコポリマーからなりうることを意味し、該ブロックを構成するこのコポリマーはランダム又は交互型でもよい。
【００４２】
有利には、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントはランダムポリマーである。
【００４３】
好ましくは、中間ブロックは本質的に第１のブロック及び第２のブロックの構成モノマーから誘導される。
【００４４】
「本質」の用語は、少なくとも８５％、好ましくは少なくとも９０％、より好ましくは９５％、更により好ましくは１００％を意味する。
【００４５】
有利には、中間ブロックは前記第１及び第２のブロックのガラス転移温度の間のガラス転移温度Ｔｇを有する。
【００４６】
本発明では、前記第１及び第２のブロックは異なるガラス転移温度を有する。
【００４７】
前記第１及び第２のブロックについて示したガラス転移温度は各ブロックの構成モノマーの理論Ｔｇ値から決定される理論Ｔｇ値でもよく、これは、Polymer Handbook, 3rd Edition, 1989, John Wiley等の参照マニュアルに見出すことができ、それはフォックスの法則（Fox’s law）として知られる下記の関係：
【数１】
（ωｉは考慮下のブロック中のモノマーｉの質量フラクションであり、Ｔｇｉはモノマーｉのホモポリマーのガラス転移温度である）
によるものである。
【００４８】
特に断らない限り、本明細書中の第１及び第２のブロックについて示されるＴｇ値は理論Ｔｇ値である。
【００４９】
第１及び第２のブロックのガラス転移温度の差は一般に１０℃より大きく、好ましくは２０℃より大きく、より好ましくは３０℃より大きい。
【００５０】
特に、前記第１のブロックは、
− ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック、
− ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック、
− ｃ）２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロック
から選択され、前記第２のブロックは前記第１のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）又はｃ）から選択されることができる。
【００５１】
本発明では、「〜から〜の間」の表現は、その明記された上下端値が排除された範囲の値を表すことを意図しており、「〜から〜の」及び「〜から〜の範囲」の表現は、上下端値が含まれることを意図する。
【００５２】
ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック
４０℃以上のＴｇを有するブロックは、例えば、４０から１５０℃の範囲、好ましくは５０℃以上、例えば、５０から１２０℃の範囲、より好ましくは５０から１００℃の範囲、更に好ましくは６０℃以上、例えば、６０から１２０℃の範囲のＴｇを有する。
【００５３】
４０℃以上のＴｇを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであることができる。
【００５４】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、そのモノマーから調製されたホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーから誘導される。この第１のブロックは１つのタイプのモノマーのみからなるホモポリマー（対応するホモポリマーのＴｇは４０℃以上）であってよい。
【００５５】
第１のブロックがコポリマーである場合、それは、得られるコポリマーのＴｇが４０℃以上となるように特性及び濃度が選択された１以上のモノマーから全体的又は部分的に誘導されうる。それは例えば以下のものを含む：
− そのモノマーから調製されたホモポリマーが４０℃以上の、例えば４０℃から１５０℃の範囲の、好ましくは５０℃以上の、例えば５０℃から１２０℃の範囲の、より好ましくは６０℃以上の、好ましくは６０℃から１２０℃の範囲のＴｇを有する、モノマー；並びに
− そのモノマーから調製されたホモポリマーが４０℃未満のＴｇを有するモノマーであって、２０℃から４０℃の間のＴｇを有するモノマー、及び／又は、２０℃未満の、例えば−１００から２０℃、好ましくは１５℃未満、特に−８０℃から１５℃の範囲、より好ましくは１０℃未満、例えば−５０℃から０℃の範囲のＴｇを有する後述するモノマーから選択されるモノマー；
【００５６】
ホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーは、例えば、以下のモノマー（主モノマー）から選択される：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート；
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニル基等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート；
− 式
【化１】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド。このモノマーの例にはＮ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−t-ブチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、及び、Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミドが含まれる；
− これらの混合物。
【００５７】
特に好ましい主モノマーは、メチルメタクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、及び、イソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物である。
【００５８】
ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック
２０℃以下のＴｇを有するブロックは、例えば、−１００から２０℃の範囲、好ましくは１５℃以下、特に、−８０から１５℃の範囲、より好ましくは１０℃以下、例えば−１００℃から０℃、更に好ましくは−５０から０℃の範囲のＴｇを有する。
【００５９】
２０℃以下のＴｇを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであることができる。
【００６０】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、そのモノマーから調製されたホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーから誘導される。この第２のブロックは１つのタイプのモノマーのみからなるホモポリマー（対応するホモポリマーのＴｇは２０℃以下）であってよい。
【００６１】
２０℃以下のＴｇを有するこのブロックがコポリマーである場合、それは、得られるコポリマーのＴｇが２０℃以下となるように特性及び濃度が選択された１以上のモノマーから全体的又は部分的に誘導されうる。それは例えば以下のものを含む：
− 対応するホモポリマーが２０℃以下の、例えば−１００℃から２０℃の範囲の、好ましくは１５℃未満の、特に−８０℃から１５℃の範囲の、より好ましくは１０℃未満の、例えば−５０℃から０℃の範囲のＴｇを有する１以上のモノマー；並びに
− 対応するホモポリマーが２０℃より高いＴｇを有するモノマーであって、例えば、４０℃以上、例えば３０から１５０℃の範囲の、好ましくは５０℃以上の、例えば５０℃から１２０℃の、より好ましくは６０℃以上の、例えば６０℃から１２０℃のＴｇを有するモノマー、及び／又は、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する既述のモノマー；
【００６２】
好ましくは、２０℃以下のＴｇを有するブロックはホモポリマーである。
【００６３】
そのホモポリマーが２０℃以下のＴｇを有するモノマーは、好ましくは、以下のモノマー（又は主モノマー）から選択される：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物。
【００６４】
２０℃以下のＴｇを有するこのブロックに特に好ましい主モノマーは、メチルアクリレート、イソブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート等のそのアルキル鎖（tert-ブチル基を除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレート、並びに、それらの混合物である。
【００６５】
ｃ）２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロック
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックはホモポリマー又はコポリマーであってよい。
【００６６】
このブロックがホモポリマーである場合、それは、そのモノマーから調製されたホモポリマーが２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するモノマー（又は主モノマー）から誘導される。この第１のブロックは１つのタイプのモノマーのみからなるホモポリマー（対応するホモポリマーのＴｇは２０℃から４０℃の間）であってよい。
【００６７】
そのホモポリマーが２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するモノマーは好ましくはn-ブチルメタクリレート、シクロデシルアクリレート、ネオペンチルアクリレート及びイソデシルアクリルアミド、並びに、これらの混合物から選択される。
【００６８】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するこのブロックがコポリマーである場合、それは、得られるコポリマーのＴｇが２０℃から４０℃の間となるように特性及び濃度が選択された１以上のモノマー（又は主モノマー）から全体的又は部分的に誘導される。
【００６９】
有利には、２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックは、全体的に又は部分的に以下のものから誘導されるコポリマーである：
− 対応するホモポリマーが４０℃以上の、例えば４０℃から１５０℃の範囲の、好ましくは５０℃以上の、例えば５０℃から１２０℃の範囲の、より好ましくは６０℃以上の、好ましくは６０℃から１２０℃の範囲のＴｇを有する、既述した主モノマー；及び／又は
− 対応するホモポリマーが２０℃以下の、例えば−１００℃から２０℃の範囲の、好ましくは１５℃以下の、特に−８０℃から１５℃の範囲の、より好ましくは１０℃以下の、例えば−５０℃から０℃の範囲のＴｇを有する、既述した主モノマー。前記モノマーは第１のブロックを形成するコポリマーのＴｇが２０から４０℃の間となるように選択される。
【００７０】
そのような主モノマーは、例えば、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びメタクリレート、ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択される。
【００７１】
好ましくは、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロックの割合は、ポリマーの重量の、１０から８５重量％の範囲、好ましくは２０から７０重量％の範囲、より好ましくは２０から５０重量％の範囲である。
【００７２】
しかし、各ブロックは他のブロックの少なくとも１つの構成モノマーを少量含んでもよい。
【００７３】
したがって、第１のブロックは第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーを含んでもよく、また逆も成立する。
【００７４】
第１及び／又は第２のブロックのそれぞれは、上記のモノマーに加えて、上記の主モノマーとは異なる、追加のモノマーとして知られる、１以上の他のモノマーを含んでもよい。
【００７５】
この追加のモノマーの性質及び量はそれが存在するブロックが所望のガラス転移温度を有するように選択される。
【００７６】
この追加のモノマーは、例えば、以下のものから選択される：
ａ）親水性モノマー、例えば、
− 少なくとも１つのカルボン酸又はスルホン酸官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、アクリルアミドプロパンスルホン酸、ビニル安息香酸、ビニルリン酸、及び、これらの塩、
− 少なくとも１つの第３級アミン官能性を有するエチレン性不飽和モノマー、例えば、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、及び、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、並びに、これらの塩、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の１から４の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）（例えば、トリフルオロエチルメタクリレート）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ９（式中、Ｒ９は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が任意に介在する直鎖又は分岐Ｃ６−Ｃ１２アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１０（式中、Ｒ１０はヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、或いは、Ｒ１０は、例えばメトキシ−ＰＯＥ等の５から３０回のオキシエチレン単位の繰り返しを有する（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル−Ｏ−ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）を表し、或いは、Ｒ１０は、５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す）のアクリレート、
ｂ）１以上のケイ素原子を含むエチレン性不飽和モノマー、例えば、
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン及びメタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、
及び、
− これらの混合物。
【００７７】
特に好ましい追加のモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸及びトリフルオロエチルメタクリレート、並びに、これらの混合物である。
【００７８】
ある好ましい態様では、本発明のポリマーは非シリコーンポリマー、すなわちケイ素原子がないポリマー、である。
【００７９】
前記追加のモノマーは、一般に、前記第１及び／又は第２のブロックの全重量に対して、３０重量％以下、例えば１から３０重量％、好ましくは５から２０重量％、より好ましくは７から１５重量％を占める。
【００８０】
好ましくは、第１及び第２のブロックのそれぞれは、（メタ）アクリル酸エステル類から選択される少なくとも１つのモノマー、そして、最終的には（メタ）アクリル酸及びその混合物から選択される少なくとも１つのモノマーを含む。
【００８１】
有利には、前記第１及び第２のブロックのそれぞれは、アクリル酸、（メタ）アクリル酸のエステル類、そして最終的には（メタ）アクリル酸及びその混合物から選択される少なくとも１つのモノマーから全面的又は部分的に誘導される。
【００８２】
好ましくは、本発明のポリマーはスチレンを含まない。「スチレンを含まない」ポリマーとは、スチレン、並びに、例えばメチルスチレン、クロロスチレン又はクロロメチルスチレン等のスチレン誘導体等のスチレンモノマーをポリマーの全重量の１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは２重量％未満、更により好ましくは１重量％未満、更により好ましくは全く含まないポリマーを意味する。
【００８３】
本発明のポリマーは以下の調製方法に従ってフリーラジカル溶液重合によって得ることができる：
− 重合溶媒の一部を適切な反応器に導入して重合に適当な温度（典型的には６０から１２０℃）に達するまで加熱する、
− 前記温度に到達すると、重合開始剤の存在下で、前記第１のブロックの構成モノマーを導入する、
− ９０％の最大転換度に相当する時間Ｔの後に、前記第２のブロックの構成モノマー及び重合開始剤の残りを導入する、
− この混合物をＴ'時間（３から６時間）の間反応させ、その後、混合物を室温へ冷却する、
− 前記重合溶媒に溶解しているポリマーを得る。
【００８４】
用語「重合溶媒」とは、単一の溶媒又は複数の溶媒の混合物を意味する。重合溶媒は特に酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロパノール又はエタノール等のアルコール、イソドデカン等の脂肪族アルカン、及びこれらの混合物から選択されうる。好ましくは、重合溶媒は酢酸ブチルとイソプロパノール又はイソドデカンの混合物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００８５】
第１の態様
第１の態様では、本発明のポリマーは、ａ）において既述したような、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロックを含み、且つ、ｂ）において既述したような、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロックを含む。
【００８６】
好ましくは、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロックは、そのモノマーから調製されるホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するような（上記のモノマー等の）モノマーから誘導されるコポリマーである。
【００８７】
有利には、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロックは、そのモノマーから調製されるホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するような（上記のモノマー等の）モノマーから誘導されるホモポリマーである。
【００８８】
好ましくは、４０℃以上のＴｇを有する前記のブロックの割合はポリマーの重量の２０から９０％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である。好ましくは、２０℃以下のＴｇを有する前記のブロックの割合はポリマーの重量の５から７５％、好ましくは１５から５０％、より好ましくは２５から４５％の範囲である。
【００８９】
そして、第１の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば７０から１１０℃の範囲のＴｇを有する、メチルメタクリレート／アクリル酸コポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば０から２０℃の範囲のＴｇを有する、メチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−メチルメタクリレート／アクリル酸／メチルアクリレートコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９０】
第２の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば７０から１００℃の範囲のＴｇを有する、メチルメタクリレート／アクリル酸／トリフルオロエチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば０から２０℃の範囲のＴｇを有する、メチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−メチルメタクリレート／アクリル酸／メチルアクリレート／トリフルオロエチルメタクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９１】
第３の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば０から２０℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−８５から−５５℃の範囲のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９２】
第４の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば８５から１１５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−８５から−５５℃の範囲のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９３】
第５の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば９５から１２５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−８５から−５５℃の範囲のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９４】
第６の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば８５から１１５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−３５から−５℃の範囲のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９５】
第７の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば９５から１２５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−３５から−５℃の範囲のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９６】
第８の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば６０から９０℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−３５から−５℃の範囲のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである、２０℃以下のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【００９７】
下記の実施例は、（本発明を）制限するものではないが、この第１の態様に相当するポリマーを例証するものである。量はグラムで表されている。
【実施例１】
【００９８】
実施例１：ポリ（メチルメタクリレート）／アクリル酸／メチルアクリレート）ポリマーの調製
【００９９】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１８０ｇのメチルメタクリレート、３０ｇのアクリル酸、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１００】
次に、９０ｇのメチルアクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１０１】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈された。そして混合物は冷却された。
【０１０２】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１０３】
１００℃のＴｇを有するポリ（メチルメタクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１０℃のＴｇを有するポリメチルアクリレートの第２のブロック、及び、メチルメタクリレート／アクリル酸／ポリメチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１０４】
このポリマーは５２０００の重量平均（分子）量及び１８０００の数平均（分子）量、すなわち２．８９の多分散性指標を有していた。
【０１０５】
実施例２：ポリ（メチルメタクリレート）／アクリル酸／メチルメタクリレート）ポリマーの調製
【０１０６】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１５０ｇのメチルメタクリレート、３０ｇのアクリル酸、３０ｇのメチルアクリレート、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１０７】
次に、９０ｇのメチルアクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１０８】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈された。そして混合物は冷却された。
【０１０９】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１１０】
８０℃のＴｇを有するポリ（アクリル酸／メチルメタクリレート）の第１のブロック、１０℃のＴｇを有するポリメチルアクリレートの第２のブロック、及び、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１１１】
このポリマーは５００００の重量平均（分子）量及び１７０００の数平均（分子）量、すなわち２．９５の多分散性指標を有していた。
【０１１２】
実施例３：ポリ（アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルアクリレート／トリフルオロエチルメタクリレート）ポリマーの調製
【０１１３】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１５０ｇのメチルメタクリレート、３０ｇのアクリル酸、６０ｇのトリフルオロエチルメタクリレート、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１１４】
次に、９０ｇのメチルアクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１１５】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈された。そして混合物は冷却された。
【０１１６】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１１７】
８５℃のＴｇを有するポリ（アクリル酸／メチルメタクリレート／トリフルオロエチルメタクリレート）の第１のブロック、１０℃のＴｇを有するポリメチルアクリレートの第２のブロック、及び、アクリル酸／メチルアクリレート／ポリメチルアクリレート／トリフルオロエチルメタクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１１８】
このポリマーは５３０００の重量平均（分子）量及び１７５００の数平均（分子）量、すなわち３．０３の多分散性指標を有していた。
【０１１９】
実施例４：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１２０】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１２０ｇのイソボルニルアクリレート、９０ｇのイソブチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１２１】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１２２】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１２３】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１２４】
８０℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１２５】
このポリマーは７７０００の重量平均（分子）量及び１９０００の数平均（分子）量、すなわち４．０５の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１２６】
実施例５：ポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１２７】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１５０ｇのイソボルニルアクリレート、６０ｇのメチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１２８】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１２９】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１３０】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１３１】
１００℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１３２】
このポリマーは７６５００の重量平均（分子）量及び２２０００の数平均（分子）量、すなわち３．４８の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１３３】
実施例６：ポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１３４】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、９０ｇのイソボルニルアクリレート、６０ｇのメチルメタクリレート、５０ｇのイソドデカン、及び１．５ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１３５】
次に、１５０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１５０ｇのイソドデカン、及び１．５ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１３６】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１３７】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１３８】
１００℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１３９】
このポリマーは７６５００の重量平均（分子）量及び２２０００の数平均（分子）量、すなわち３．４８の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１４０】
実施例７：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１４１】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１０５ｇのイソボルニルアクリレート、１０５ｇのイソボルニルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１４２】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１４３】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１４４】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１４５】
１１０℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート）の第１のブロック、−７０℃のＴｇを有するポリ−２−エチルヘキシルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１４６】
このポリマーは１０３９００の重量平均（分子）量及び２１３００の数平均（分子）量、すなわち４．８９の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１４７】
実施例８：ポリ（イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１４８】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１２０ｇのイソボルニルメタクリレート、９０ｇのイソブチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１４９】
次に、９０ｇのイソブチルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１５０】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１５１】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１５２】
９５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート）の第１のブロック、−２０℃のＴｇを有するポリイソブチルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルメタクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１５３】
このポリマーは１００７００の重量平均（分子）量及び２０８００の数平均（分子）量、すなわち４．８５の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１５４】
実施例９：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／イソブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１５５】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１０５ｇのイソボルニルアクリレート、１０５ｇのイソボルニルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１５６】
次に、９０ｇのイソブチルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１５７】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１５８】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１５９】
１１０℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート）の第１のブロック、−２０℃のＴｇを有するポリイソブチルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソボルニルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１６０】
このポリマーは１５１０００の重量平均（分子）量及び４１２００の数平均（分子）量、すなわち３．６６の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１６１】
実施例１０：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１６２】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１２０ｇのイソボルニルアクリレート、９０ｇのイソブチルメタクリレート、１１０ｇのイソドデカン、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１６３】
次に、９０ｇのイソブチルアクリレート、９０ｇのイソドデカン、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１６４】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に冷却された。
【０１６５】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１６６】
７５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート）の第１のブロック、−２０℃のＴｇを有するポリイソブチルアクリレートの第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１６７】
このポリマーは１４４２００の重量平均（分子）量及び４９３００の数平均（分子）量、すなわち２．９３の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１６８】
第２の態様
第２の態様では、本発明のポリマーは、ｃ）において既述したブロックに従う、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロックを含み、且つ、ｂ）において既述したような、２０℃以下のＴｇを有する、又は、ａ）において既述したような、４０℃以上のＴｇを有する、第２のブロックを含む。
【０１６９】
好ましくは、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロックの割合はポリマーの重量の１０から８５％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である。
【０１７０】
第２のブロックが４０℃以上のＴｇを有するブロックである場合は、それは好ましくはポリマーの重量の１０から８５％、より好ましくは２０から７０％、更に好ましくは３０から７０％の範囲で存在する。
【０１７１】
第２のブロックが２０℃以下のＴｇを有するブロックである場合は、それは好ましくはポリマーの重量の１０から８５％、より好ましくは２０から７０％、更に好ましくは３０から７０％の範囲で存在する。
【０１７２】
好ましくは、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロックは、対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するようなモノマー、及び、対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するようなモノマーから誘導されるコポリマーである。
【０１７３】
有利には、２０℃以下のＴｇを有する又は４０℃以上のＴｇを有する第２のブロックはホモポリマーである。
【０１７４】
そして、第１の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば２５から３９℃の範囲のＴｇを有する、少なくとも１つのメチルアクリレートモノマー、少なくとも１つのメチルメタクリレートモノマー及び少なくとも１つのアクリル酸モノマーを含むコポリマーである、２０℃から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば８５から１２５℃の範囲の、４０℃以上のＴｇを有する、メチルメタクリレートモノマーからなるホモポリマーである第２のブロック；
−少なくとも１つのメチルアクリレート、メチルメタクリレートモノマーを含む中間ブロック、及び、
−メチルメタクリレート、少なくとも１つのアクリル酸モノマー及び少なくとも１つのメチルアクリレートモノマーを含む中間ブロック
を含みうる。
【０１７５】
第２の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば２１から３９℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートを含むコポリマーである、２０から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば−６５℃から−３５℃の範囲の、２０℃以下のＴｇを有する、メチルメタクリレートホモポリマーである、第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【０１７６】
第３の形態では、本発明のポリマーは、
−例えば２１から３９℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸コポリマーである、２０から４０℃の間のＴｇを有する第１のブロック；
−例えば８５から１１５℃の範囲のＴｇを有する、イソボルニルアクリレートホモポリマーである、４０℃以上のＴｇを有する第２のブロック；及び
−イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸ランダムコポリマーである中間ブロック
を含みうる。
【０１７７】
（本発明を）制限するものではないが、この第２の態様に相当するポリマーは以下のように調製されることができる。
【実施例２】
【０１７８】
実施例１１：ポリ（ブチルメタクリレート／ブチルアクリレート）ポリマーの調製
【０１７９】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、２１０ｇのブチルメタクリレート、１１０ｇの酢酸ブチル、及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１８０】
次に、９０ｇのブチルアクリレート、９０ｇのイソプロパノール、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で３０分かけて上記の混合物に添加した。
【０１８１】
混合物は９０℃で３時間維持され、１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈され、次に冷却された。
【０１８２】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１８３】
２５℃のＴｇを有するポリブチルメタクリレートの第１のブロック、−５０℃のＴｇを有するポリブチルアクリレートの第２のブロック、及び、ブチルメタクリレート／ブチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１８４】
このポリマーは５７５６０の重量平均（分子）量及び１９０２５の数平均（分子）量、すなわち３．０３の多分散性指標Ｉを有していた。
【０１８５】
実施例１２：ポリ（メチルメタクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）ポリマーの調製
【０１８６】
１００ｇの酢酸ブチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、５０．４ｇのメチルメタクリレート、２１ｇのアクリル酸、１３８．６ｇのメチルアクリレート、４０ｇの酢酸ブチル、７０ｇのイソプロパノール及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０１８７】
次に、９０ｇのメチルメタクリレート、７０ｇの酢酸ブチル、２０ｇのイソプロパノール、及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１８８】
混合物は９０℃で３時間維持され、１０５ｇの酢酸ブチル及び４５ｇのイソプロパノールで希釈され、次に冷却された。
【０１８９】
酢酸ブチル／イソプロパノール混合物中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１９０】
３５℃のＴｇを有するポリ（メチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１００℃のＴｇを有するポリ（メチルメタクリレート）の第２のブロック、及び、メチルメタクリレート／アクリル酸／ポリメチルアクリレートランダムコポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０１９１】
実施例１３：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１９２】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、１０５ｇのイソボルニルアクリレート、５０．４ｇのイソブチルメタクリレート、５４．６ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１１０ｇのイソドデカン及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１９３】
次に、９０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０１９４】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に希釈及び冷却された。
【０１９５】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０１９６】
得られたポリマーは、３５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）の第１のブロック、−５０℃のＴｇを有するポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）の第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムポリマーである中間ブロックを含む。
【０１９７】
実施例１４：ポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）ポリマーの調製
【０１９８】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、５４ｇのイソボルニルアクリレート、７５．６ｇのイソブチルメタクリレート、５０．４ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、１１０ｇのイソドデカン及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０１９９】
次に、１２０ｇの２−エチルヘキシルアクリレート、９０ｇのイソドデカン及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０２００】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に希釈及び冷却された。
【０２０１】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０２０２】
２５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）の第１のブロック、−５０℃のＴｇを有するポリ（２−エチルヘキシルアクリレート）の第２のブロック、及び、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０２０３】
実施例１５：ポリ（イソボルニルアクリレート／アクリル酸／メチルアクリレート）ポリマーの調製
【０２０４】
１００ｇのイソドデカンが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から９０℃へ上昇させた。次に、２１０ｇのイソボルニルアクリレート、１１０ｇのイソドデカン及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を９０℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間３０分維持された。
【０２０５】
次に、１８ｇのイソボルニルアクリレート、７１．１ｇのメチルアクリレート、０．９ｇのアクリル酸、９０ｇのイソドデカン及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを９０℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０２０６】
混合物は９０℃で３時間維持され、次に希釈及び冷却された。
【０２０７】
イソドデカン中に活性物質として５０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０２０８】
２５℃のＴｇを有するポリ（イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１００℃のＴｇを有するポリイソボルニルアクリレートの第２のブロック、及び、（イソボルニルアクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）ランダムポリマーである中間ブロックを含むポリマーが得られた。
【０２０９】
以下のポリマーが調製された。
【０２１０】
実施例１６：ポリ（メチルメタクリレート／メチルアクリレート／アクリル酸）ポリマーの調製
【０２１１】
２１０ｇの酢酸エチルが１ｌの反応器に導入され、次いで、１時間で温度を室温（２５℃）から７８℃へ上昇させた。次に、５４ｇのメチルメタクリレート、２１ｇアクリル酸、１３５ｇのメチルアクリレート及び１．８ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン（Trigonox 141（登録商標）アクゾノーベル社）を７８℃で１時間かけて添加した。混合物は９０℃で１時間維持された。
【０２１２】
次に、９０ｇのメチルメタクリレート、９０ｇの酢酸エチル及び１．２ｇの２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンを７８℃で１時間かけて上記の混合物に添加した。
【０２１３】
混合物は７８℃で３時間維持され、次に１５０ｇの酢酸エチルで希釈され、次に冷却された。
【０２１４】
酢酸エチル中に活性物質として４０％のポリマーを含む溶液が得られた。
【０２１５】
得られたポリマーは、３５℃のＴｇを有するポリ（メチルアクリレート／メチルメタクリレート／アクリル酸）の第１のブロック、１００℃のＴｇを有するポリ（メチルメタクリレート）の第２のブロック、及び、メチルメタクリレート／アクリル酸／ポリメチルアクリレートランダムポリマーである中間ブロックを含むものである。
【０２１６】
このポリマーは１４１０００の重量平均（分子）量及び５００００の数平均（分子）量、すなわち２．８２の多分散性指標Ｉを有していた。
【０２１７】
本発明は、少なくとも１つの上記の特定構造のポリマーを含む化粧品組成物にも関する。
【０２１８】
一般に、これらの組成物は本発明のポリマーの活性成分（又は固体）を０．１から６０重量％、好ましくは０．５から５０重量％、より好ましくは１から４０重量％含む。
【０２１９】
本発明の化粧品組成物は、上記ポリマーの他に、生理学的に許容可能な媒体、すなわち、ケラチン物質（例えば皮膚、毛髪、睫毛、眉毛及び爪）に適合する媒体を含む。
【０２２０】
前記生理学的に許容可能な媒体は、一般に、生理学的に許容可能な適当な溶媒を含む。
【０２２１】
前記生理学的に許容可能な媒体は、水を含む親水性媒体、並びに、アルコール（特に２から５の炭素原子を含む直鎖又は分岐低級モノアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ−プロパノール）、ポリオール（例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール又はペンチレングリコール、及び、ポリエチレングリコール）、又は、親水性Ｃ２エーテル及びＣ２−Ｃ４アルデヒド等の親水性有機溶媒と水との混合物を含む。
【０２２２】
水、又は、水と親水性有機溶媒との混合物は本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して、０．１から９９重量％、好ましくは１０から８０重量％の範囲の含量で存在することができる。
【０２２３】
前記組成物は、本発明の上記ポリマーの他に、皮膜形成ポリマー等の追加のポリマーを含むことができる。本発明では、「皮膜形成ポリマー」とは、それ自体で、又は、補助皮膜形成剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【０２２４】
本発明の組成物で使用可能な皮膜形成ポリマーの中では、フリーラジカル型又は重縮合型の合成ポリマー、並びに、天然起源のポリマーに言及することができる。特に言及しうる皮膜形成ポリマーは、アクリルポリマー、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレア、及び、例えばニトロセルロースといったセルロースベースのポリマーである。
【０２２５】
前記組成物は、特に室温（一般に２５℃）で液体の脂肪物質及び／又は室温で固体の脂肪物質（ワックス、ペースト状脂肪物質、ゴム及びこれらの混合物）からなる脂肪相をも含むことができる。これらの脂肪物質は動物、植物、鉱物又は合成起源のものであってよい。この脂肪相は親油性有機溶媒をも含むことができる。
【０２２６】
本発明で使用されうる室温で液体の脂肪物質（しばしば油と称される）としては、以下のものが挙げられる：
ペルヒドロスクアレン等の動物起源の炭化水素油；
例えばヘプタン酸又はオクタン酸といった４から１０の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、或いは、向日葵油、トウモロコシ油、大豆油、葡萄種油、胡麻種油、アプリコット油、マカダミア油、ひまし油、アボガド油、カプリル／カプリン酸トリグリセリド、ホホバ油、カリテバター等の植物起源の炭化水素油；
液体パラフィン及びその誘導体、石油ゼリー、ポリデセン、パーリーム等の水素化ポリイソブテン等の鉱物又は合成起源の直鎖又は分岐炭化水素；
特に脂肪酸の、合成エステル又はエーテル、例えば、パーセリン油、イソプロピルミリステート、２−エチルヘキシルパルミテート、２−オクチルドデシルステアレート、２−オクチルドデシルエルケート、イソステアリルイソステアレート；
ヒドロキシル化エステル、例えば、イソステアリルラクテート、オクチルヒドロキシステアレート、オクチルドデシルヒドロキシステアレート、ジイソステアリルマレート、トリイソセチルシトレート及び脂肪アルコールのヘプタノエート、オクタノエート及びデカノエート；
ポリオールエステル、例えば、プロピレングリコールジオクタノエート、ネオペンチルグリコールジヘプタノエート、及び、ジエチレングリコールジイソノナノエート、並びに、ペンタエリトリトールエステル；
１２から２６の炭素原子を含む脂肪アルコール、例えば、オクチルドデカノール、２−ブチルオクタノール、２−ヘキシルデカノール、２−ウンデシルペンタデカノール及びオレイルアルコール；
部分的に炭化水素ベースのフルオロ油及び／又はフルオロシリコーン油；
シリコーン油、例えば、揮発性又は不揮発性の、室温で液体又はペースト状の、線状又は環状ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）、例えば、任意にフェニル基を含む、シクロメチコーン、ジメチコーン、例えば、フェニルトリメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルメチルジメチルトリシロキサン、ジフェニルジメチコーン、フェニルジメチコーン、及び、ポリメチルフェニルシロキサン；及び
これらの混合物。
【０２２７】
これらの油は前記組成物の全重量に対して０．０１から９０重量％、好ましくは０．１から８５重量％の範囲の含量で存在することができる。
【０２２８】
ペースト状脂肪物質とはすなわち液体部分と固体部分を含む粘性製品である。ペースト状脂肪物質なる用語は、本明細書においては、２０から５５℃、好ましくは２５から４５℃の範囲の融点、及び／又は、６０Ｈｚの回転数の回転子を備えたContraves TV又はRheomat 80で測定して４０℃で０．１から４０Ｐａ・ｓ（１から４００ポアズ）、好ましくは０．５から２５Ｐａ・ｓを有する脂肪物質を意味するものと理解される。当業者は、一般的な知識に基づいて、MSr3及びMSr4回転子から粘度測定を可能とする回転子を選択することができ、テストされるペースト状化合物の測定を実施することができる。
【０２２９】
本発明での融点は、５又は１０℃／分の温度上昇で、「Dynamic Scanning Colorimetry」で測定された融点のピークに相当する。
【０２３０】
本発明の組成物には１以上のペースト状脂肪物質が使用可能である。これらの脂肪物質は好ましくは炭化水素系化合物（主に炭素及び水素原子と、任意にエステル基を含む）であり、任意にポリマー型である。それらは、シリコーン及び／又はフッ化化合物から選択されることもできる。それらは、炭化水素系化合物及び／又はシリコーン及び／又はフッ化化合物の混合物の形態で提供されうる。様々なペースト状脂肪物質の混合物の場合は、主に炭化水素系のペースト状化合物が好ましく使用される。
【０２３１】
本発明の組成物で使用可能なペースト状化合物の中では、１８から２１Ｐａ・ｓ、好ましくは１９から２０．５Ｐａ・ｓの粘度及び／又は３０から５５℃の融点を有する、ラノリン、及び、アセチル化ラノリン又はオキシプロピレン化ラノリン又はイソプロピルラノレート等のラノリン誘導体並びにこれらの混合物を挙げることができる。脂肪酸又は脂肪アルコールのエステル、特に２０から６５の炭素原子を有するもの（２０℃から３５℃のオーダーの融点及び／又は４０℃で０．１から４０Ｐａ・ｓの粘度）、例えばトリ−イソステアリル又はセチルシトレート、アラキジルプロピオネート、ポリ（ビニルラウレート）、植物起源のトリグリセリド等のコレステロールエステル（例えば水素化植物油）、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）等の粘性ポリエステル、並びにこれらの混合物を使用することもできる。植物起源のトリグリセリドとしては、Rheox社の「Thixinr」等の水素化ひまし油の誘導体を使用することができる。
【０２３２】
シリコーンペースト状脂肪物質としては、８から２４の炭素原子を有するアルキル又はアルコキシ型のペンダント鎖を有する２０から５５℃の融点の、ステアリルジメチコーン等のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）（特に、Dow Corning社からDC2503及びDC25514の商品名で販売されているもの）を挙げることができる。
【０２３３】
前記ペースト状脂肪物質は組成物の全重量に対して０．５から６０重量の割合で、好ましくは２から４５重量％の割合で、より好ましくは５から３０重量％の割合で存在することができる。
【０２３４】
本発明の組成物は、１以上の化粧品的に許容可能（許容可能な耐性、毒性及び感覚）な有機溶媒をも含むことができる。これらの有機溶媒は一般に組成物の全重量に対して、０から９０重量％、好ましくは０．１から９０重量％、より好ましくは１０から９０重量％、更により好ましくは３０から９０重量％の範囲の含量で存在することができる。
【０２３５】
本発明の組成物に使用可能な溶媒として、上記の親水性有機溶媒の他に、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン及びアセトン等の室温で液体のケトン；プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等の室温で液体のプロピレングリコールエーテル；酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸プロピル、酢酸ｎ−ブチル及び酢酸イソペンチル等の短鎖（全部で３から８の炭素原子を含む）エステル；ジエチルエーテル、ジメチルエーテル又はジクロロジエチルエーテル等の室温で液体のエーテル；デカン、ヘプタン、ドデカン、イソドデカン及びシクロヘキサン等の室温で液体のアルカン；トルエン及びキシレン等の室温で液体の芳香環状化合物を；ベンズアルデヒド及びアセトアルデヒド等の室温で液体のアルデヒド；並びにこれらの混合物を言及することができる。
【０２３６】
本発明では、「ワックス」の用語は、室温（２５℃）で固体であり、可逆の固体／液体の状態変化を受け、且つ、３０℃以上の（１２０℃までとしうる）融点を有する、親油性化合物を意味する。
【０２３７】
ワックスを液体とする（溶融）と、油が存在すればそれと混和して微視的に均一な混合物を形成することが可能となるが、その混合物を室温に戻すと、当該混合物の油中でワックスの再結晶が得られる。ワックスの融点は示差熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができ、例えば、Mettler社のDSC30の名称で市販の熱量計が使用可能である。
【０２３８】
ワックスは０．０５ＭＰａから１５ＭＰａの範囲の、好ましくは６ＭＰａから１５ＭＰａの範囲の硬度を有することができる。硬度は、０．１ｍｍ／秒の測定速度で動き０．３ｍｍの浸透深さまでワックスに侵入する直径２ｍｍのステンレス鋼シリンダーを備えるRheo社からTA-XT2Iの名称で市販のtexturometerを用いて２０℃で圧縮力を測定することによって決定される。
【０２３９】
ワックスは炭化水素系ワックス、フルオロワックス及び／又はシリコーンワックスであってよく、植物、動物、鉱物及び／又は合成起源であってよい。特に、ワックスは２５℃より高い、好ましくは４５℃より高い融点を有する。
【０２４０】
本発明の組成物で使用されうるワックスとしては、ミツロウ、カルナウバワックス又はカンデリラワックス、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン又はオゾケライト、合成ワックス、例えば、ポリエチレンワックス又はフィッシャートロプシュワックス、及び、シリコーンワックス、例えば、１６から４５の炭素原子を含むアルキル又はアルコキシジメチコーンを挙げることができる。
【０２４１】
ゴムは一般に高分子量のポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳｓ）又はセルロースゴム又は多糖類であり、ペースト状物質は一般に炭化水素系化合物、例えば、ラノリン及びその誘導体、又は、ＰＤＭＳｓである。
【０２４２】
前記固体物質の性質及び量は所望の機械特性及びテキスチャーに依存する。参考として、前記組成物は組成物の全重量に対して０から５０重量％、好ましくは１から３０重量％のワックスを含むことができる。
【０２４３】
前記ポリマーは１以上の補助皮膜形成剤と組み合わされてもよい。そのような皮膜形成剤は所望の機能を満たしうる、当業者に周知の任意の化合物から選択されることができ、特に、可塑剤及び凝集剤から選択されうる。
【０２４４】
本発明の組成物は、当業者に周知の、水溶性染料、及び、顔料、真珠光沢顔料及びフレーク等の粉体染料から選択される１以上の染料をも含むことができる。染料は、本発明の組成物中に、組成物の全重量に対して０．０１から５０重量％、好ましくは０．０１から３０重量％の含量で存在することができる。
【０２４５】
「顔料」の用語は、任意の形状の、白色又は有色の、鉱物又は有機物粒子を意味するものと理解されるべきであり、生理学的に許容可能な媒体には不溶であり、組成物を着色するためのものである。
【０２４６】
「真珠光沢顔料」の用語は、任意の形状の、真珠光沢粒子を意味するものと理解されるべきであり、特にある種の貝殻中で軟体動物によって生産され、或いは、合成される。
【０２４７】
顔料は白色又は有色であり、鉱物又は有機物である。鉱物顔料の中では任意に表面処理された二酸化チタン、酸化ジルコニウム又は酸化セリウム、また、酸化亜鉛、酸化鉄（黒、黄色及び赤）又は酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物及びフェリックブルー、並びに、アルミニウム粉末又は銅粉末等の金属粉末を挙げることができる。有機顔料の中ではカーボンブラック、Ｄ＆Ｃ型ピグメント、コチニールカーマイン系、バリウム系、ストロンチウム系、カルシウム系又はアルミニウム系レーキを挙げることができる。
【０２４８】
天然又は合成の、有機又は無機物質、例えばガラス、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレン、テレフタレート、セラミックス又はアルミナを含む粒子等の所定の効果を有する顔料も言及されうる。前記物質は例えばアルミニウム、金、銀、プラチナ、銅又は青銅等の金属物質或いは例えば二酸化チタン、酸化鉄又は酸化クロム等の金属酸化物、並びに、これらの混合物で被覆され又は被覆されていないものである。
【０２４９】
真珠光沢顔料は、チタン又はオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ等の白色真珠光沢顔料；酸化鉄で被覆された雲母チタン、特にフェリックブルー又は酸化クロムで被覆された雲母チタン、上記のタイプの有機顔料で被覆された雲母チタン等の有色真珠光沢顔料；並びにオキシ塩化ビスマス系の真珠光沢顔料から選択することができる。干渉顔料、特に液晶顔料又は多層顔料もまた使用されうる。
【０２５０】
水溶性染料は、例えば、ビートの根の汁又はメチレンブルーである。
【０２５１】
本発明の組成物は、１以上のフィラーをも含むことができ、特に、組成物の全重量の０．０１から５０重量％、好ましくは０．０１から３０重量％含むことができる。「フィラー」の用語は、無色又は白色の、任意の形状の鉱物性又は合成粒子を意味するものと理解されるべきであり、それは組成物が製造される温度に関係なく、組成物の媒体中に不溶である。これらのフィラーは組成物のレオロジー又はテキスチャーを特に修正するものである。
【０２５２】
フィラーは、（例えばリーフレット形、立方形、六角形、直斜方晶等の）結晶形に係わらず、板状、球状又は長方形といった任意の形状の鉱物性又は有機性のものであることができる。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミド（ナイロン（登録商標））粉末（Atochem社のOrgasol（登録商標））、ポリ−β−アラニン粉末及びポリエチレン粉末、ポリテトラフルオロエチレンポリマー（テフロン（登録商標））の粉末、ラウロイルリジン、澱粉、窒化硼素、例えば（Nobel Institute）Expancel（登録商標）といったポリビニリデンクロライド／アクリロニトリル製のもの等の中空ポリマーミクロスフェア、アクリル酸コポリマー（Dow Corning社のPolytrap（登録商標））、シリコーン樹脂ミクロビーズ（例えば東芝シリコーン社のTospearls（登録商標））、エラストマー性ポリオルガノシロキサン粒子、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、ハイドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア（Maprecos社のSilica Beads（登録商標））、ガラス又はセラミックマイクロカプセル、８から２２の、好ましくは１２から１８の炭素原子を含む有機カルボン酸から誘導される金属石鹸（例えば亜鉛、マグネシウム又はリチウムステアレート、亜鉛ラウレート、又はマグネシウムミリステート）等が挙げられる。
【０２５３】
本発明の組成物は、化粧品で通常使用される成分、例えば、ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、金属イオン隔離剤、香料、酸性化剤、塩基性化剤、保存剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、抗酸化剤、抜け毛防止剤、抗ふけ剤、プロペラント、又は、これらの混合物をも含むことができる。
【０２５４】
言うまでもないが、当業者は、本発明の組成物の有利な特性が、全く或いは実質的に全く悪影響を受けないように、添加する場合は、これらの任意追加成分及び／又はその量を注意深く選択するであろう。
【０２５５】
本発明の組成物は、特に、懸濁液、分散液、溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルション、又は、多相エマルション（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はポリオール／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルション）の形態；クリーム、ムース、ベシクル分散物、特にイオン性又は非イオン性脂質の分散物、二相又は多相ローション、スプレー、パウダー、又は、ペースト、特にソフトペースト（特に、コーン／プレートジオメトリーで１０分間測定後に、２００／ｓの専断速度下で２５℃で約０．１から４０Ｐａ・ｓの動粘度を有するペースト）の形態にあることができる。前記組成物は無水であることもでき、例えば、無水ペーストでもよい。
【０２５６】
当業者であれば、使用される成分の特性、特に基体への溶解性を第１に、そして、組成物の用途を第２に考慮しつつ一般的な知識に基づいて、適切な存在形態及びその調製方法をも選択することができる。
【０２５７】
本発明の組成物は、メークアップ組成物、例えば肌色製品（ファンデーション）、メークアップルージュ、アイシャドウ、リップケア製品、コンシーラー製品、ブラッシャー、マスカラ、アイライナー、アイブローメークアップ製品、リップペンシル又はアイペンシル、ネイルケア製品、例えばマニキュア、ボディメークアップ製品及びヘアメイクアップ製品（マスカラ）でありうる。
【０２５８】
本発明の組成物が肌色製品である場合は、それは好ましくは前記第１の態様のポリマー、特に５０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有するブロック及び−１００℃から０℃のガラス転移温度を有するブロックを含むポリマーを含む。好ましくは、前記ブロックポリマーは既述した第１の態様の第３及び第８の形態のブロックポリマーから選択される。
【０２５９】
本発明の組成物はボディ及び顔の皮膚のケア製品であってもよく、特に、抗太陽製品又は皮膚着色製品（日焼け製品等）であってよい。
【０２６０】
本発明の組成物はヘアケア製品であってもよく、特に、ヘアスタイルを保持し、又は毛髪を形作るための製品であってよい。ヘア組成物は好ましくはシャンプー、ヘアセッティングゲル及びローション、ブロー乾燥ローション及び固定及びスタイリング組成物である。
【０２６１】
下記の実施例は、（本発明を）制限するものではなく、またその組成物は本発明のポリマーを含んでいる。量はグラムで表される。
【実施例３】
【０２６２】
実施例１７：マニキュア
下記の組成を有するマニキュアが調製された。
【０２６３】
実施例１のポリマー 活性成分で２３．８ｇ
酢酸ブチル ２４．９９ｇ
イソプロパノール １０．７１ｇ
へキシレングリコール ２．５ｇ
ＤＣレッド７レーキ １ｇ
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）27V） １．３ｇ
酢酸エチル 全量が１００ｇとなる量
【０２６４】
爪への塗布後、このマニキュアは非常に良好な保持力と衝撃強度特性を有することがわかった。
【０２６５】
実施例１８：マスカラ組成物
下記の組成を有するマスカラが調製された。
【０２６６】
ミツロウ ８ｇ
パラフィンワックス ３ｇ
カルナウバワックス ６ｇ
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）38V） ５．３ｇ
プロピレンカーボネート １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例４のポリマー 活性成分で１２ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２６７】
睫毛への塗布後、このマスカラの皮膜の保持力は非常に満足のいくものであった。
【０２６８】
実施例１９：マスカラ組成物
下記の組成を有するマスカラが調製された。
【０２６９】
ミツロウ ８ｇ
パラフィンワックス ３ｇ
カルナウバワックス ６ｇ
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）38V） ５．３ｇ
プロピレンカーボネート １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例７のポリマー 活性成分で１２ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２７０】
睫毛への塗布後、このマスカラの皮膜の保持力は非常に満足のいくものであった。
【０２７１】
実施例２０：スティック形口紅
下記の組成を有する口紅が調製された。
【０２７２】
ポリエチレンワックス １５％
実施例５のポリマー 活性成分で１５％
水素化ポリイソブテン（日本油脂（株）からのパーリーム） ２６％
顔料 ８．６％
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２７３】
唇への塗布後に得られた組成物の皮膜は良好な保持力特性を示した。
【０２７４】
実施例２１：Ｗ／Ｏファンデーション
下記の化合物を含むファンデーションが調製された。
【０２７５】
相Ａ セチルジメチコーンコポリオール（Goldschmidt社のAbil EM 90） ３ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
イソドデカン １８．５ｇ
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例５のポリマー 活性成分で８．７ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
香料 ０．５ｇ
相Ｂ 水 全量が１００ｇとなる量
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤（メチルパラベン） ０．２ｇ
相Ｃ 水 ２ｇ
保存剤（ジアゾリルウレア） ０．２５ｇ
【０２７６】
実施例２２：マニキュア
【０２７７】
実施例１２のポリマー 活性成分で２３．８ｇ
酢酸ブチル ２４．９９ｇ
イソプロパノール １０．７１ｇ
へキシレングリコール ２．５ｇ
ＤＣレッド７レーキ １ｇ
ステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）27V） １．３ｇ
酢酸エチル 全量が１００ｇとなる量
【０２７８】
実施例２３：マスカラ組成物
【０２７９】
ミツロウ ８ｇ
パラフィンワックス ３ｇ
カルナウバワックス ６ｇ
ジステアリルジメチルベンジルアンモニウムクロライドで変性されたヘクトライト（Elementis社からのBentone（登録商標）38V） ５．３ｇ
プロピレンカーボネート １．７ｇ
フィラー １ｇ
顔料 ５ｇ
実施例１４のポリマー 活性成分で１２ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２８０】
実施例２４：スティック形口紅
【０２８１】
ポリエチレンワックス １５％
実施例１３のポリマー 活性成分で１０％
水素化ポリイソブテン（日本油脂（株）からのパーリーム） ２６％
顔料 ８．６％
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
【０２８２】
実施例２５：Ｗ／Ｏファンデーション
【０２８３】
相Ａ セチルジメチコーンコポリオール（Goldschmidt社のAbil EM 90） ３ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
イソドデカン １８．５ｇ
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例１５のポリマー 活性成分で８．７ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
香料 ０．５ｇ
相Ｂ 水 全量が１００ｇとなる量
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤（メチルパラベン） ０．２ｇ
相Ｃ 水 ２ｇ
保存剤（ジアゾリルウレア） ０．２５ｇ
【０２８４】
実施例２６：Ｗ／Ｏファンデーション
【０２８５】
相Ａ オキシプロピレン化オキシエチレン化ジメチルポリシロキサンとシクロジメチルペンタシロキサンとの混合物（８５／１５）（Goldschmidt社のAbil EM 97） １．８ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
シクロペンタジメチルシロキサン ６ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例４のポリマー 活性成分で２．１ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
相Ｂ 水 ４１．４ｇ
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤 ０．３ｇ
【０２８６】
実施例２７：Ｗ／Ｏファンデーション
【０２８７】
相Ａ オキシプロピレン化オキシエチレン化ジメチルポリシロキサンとシクロジメチルペンタシロキサンとの混合物（８５／１５）（Goldschmidt社のAbil EM 97） １．８ｇ
イソステアリルジグリセリルスクシネート（Condea社のImwitor 780K）０．６ｇ
シクロペンタジメチルシロキサン ６ｇ
イソドデカン 全量が１００ｇとなる量
顔料混合物（疎水性酸化チタン及び酸化鉄） １０ｇ
実施例１０のポリマー 活性成分で２．１ｇ
ポリアミド粉末（Dupont de Nemours社のNylon-12） ８ｇ
相Ｂ 水 ４１．４ｇ
硫酸マグネシウム ０．７ｇ
保存剤 ０．３ｇ
【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに非混和性で、異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、
前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー。
【請求項２】
前記第１のブロックが、
− ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック、
− ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック、
− ｃ）２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロック
から選択され、
前記第２のブロックが前記第１のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）又はｃ）から選択される、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
４０℃以上のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項１又は２記載のポリマー。
【請求項４】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニルアクリレート基等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート、
− 式
【化１】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項３記載のポリマー。
【請求項５】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項３又は４記載のポリマー。
【請求項６】
前記２０℃以下のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２記載のポリマー。
【請求項７】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項６記載のポリマー。
【請求項８】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーがアルキル鎖（但し、tert-ブチル基は除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項６又は７記載のポリマー。
【請求項９】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２記載のポリマー。
【請求項１０】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、対応するホモポリマーが４０℃以上のＴｇを有するモノマー、並びに、対応するホモポリマーが２０℃以下のＴｇを有するモノマーから誘導される、請求項９記載のポリマー。
【請求項１１】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択されるモノマーから誘導される、請求項９又は１０記載のポリマー。
【請求項１２】
互いに非混和性の、少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、
前記第１のブロックは４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、
前記第２のブロックは２０℃以下のガラス転移温度を有し、
前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー。
【請求項１３】
前記第１のブロックが、全て又は部分的に、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１４】
前記第１のブロックが、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるコポリマーである、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１５】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニル基等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート、
− 式
【化２】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項１３又は１４記載のポリマー。
【請求項１６】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項１３乃至１５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１７】
前記第１のブロックの割合がポリマーの重量の２０から９０％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である、請求項１２乃至１６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１８】
前記第２のブロックが、全て又は部分的に、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項１２乃至１７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１９】
前記第２のブロックが、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項１２乃至１８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２０】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項１８又は１９記載のポリマー。
【請求項２１】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーがアルキル鎖（但し、tert-ブチル基は除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項１８乃至２０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２２】
２０℃以下のＴｇを有する前記第２のブロックの割合がポリマーの重量の５から７５％、好ましくは１５から５０％、より好ましくは２５から４５％の範囲である、請求項１２乃至２１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２３】
互いに非混和性の少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、
前記第１のブロックは２０℃から４０℃の間のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、
前記第２のブロックは２０℃以下のＴｇ又は４０℃以上のＴｇを有し、
前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー。
【請求項２４】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックが、全て又は部分的に、２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２３記載のポリマー。
【請求項２５】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックが、対応するホモポリマーが４０℃以上のＴｇを有するモノマーと、対応するホモポリマーが２０℃以下のＴｇを有するモノマーから誘導されるコポリマーである、請求項２３又は２４記載のポリマー。
【請求項２６】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックが、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、ブチルアクリレート、及び、２−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項２３乃至２５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２７】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックの割合がポリマーの重量の１０から８５％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である、請求項２３乃至２６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２８】
４０℃以上のＴｇを有する前記第２のブロックが、全て又は部分的に、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２３乃至２７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２９】
４０℃以上のＴｇを有する前記第２のブロックが、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項２３乃至２８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３０】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニルアクリレート等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート、
− 式
【化３】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項２７乃至２９のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３１】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項２７乃至３０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３２】
４０℃以上のＴｇを有する前記第２のブロックの割合がポリマーの重量の１０から８５％、好ましくは２０から７０％、より好ましくは３０から７０％の範囲である、請求項２８乃至３１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３３】
２０℃以下のＴｇを有する前記第２のブロックが、全て又は部分的に、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２３乃至２７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３４】
２０℃以下のＴｇを有する前記第２のブロックが、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項２３乃至２７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３５】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項３３又は３４記載のポリマー。
【請求項３６】
そのホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが、アルキル鎖（但し、tert-ブチル基は除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項３３乃至３５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３７】
２０℃以下のガラス転移温度を有する前記ブロックの割合がポリマーの重量の２０から９０％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である、請求項３３乃至３６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３８】
前記第１のブロック及び／又は第２のブロックが少なくとも１つの追加のモノマーを含む、請求項１乃至３７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３９】
前記追加のモノマーが、親水性モノマー及び１以上のケイ素原子を含むエチレン性不飽和モノマー、並びに、これらの混合物から選択される、請求項３８記載のポリマー。
【請求項４０】
前記追加のモノマーが、
− 少なくとも１つのカルボン酸又はスルホン酸官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の１から４の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）（例えば、トリフルオロエチルメタクリレート）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ９（式中、Ｒ９は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が任意に介在する直鎖又は分岐Ｃ６−Ｃ１２アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１０（式中、Ｒ１０はヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、或いは、Ｒ１０は、例えばメトキシ−ＰＯＥ等の５から３０回のオキシエチレン単位の繰り返しを有する（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル−Ｏ−ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）を表し、或いは、Ｒ１０は、５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す）のアクリレート、
− 少なくとも１つの第３級アミン官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、及び、
− これらの混合物
から選択される請求項３８又は３９記載のポリマー。
【請求項４１】
前記追加のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸及びトリフルオロエチルメタクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項３８乃至４０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４２】
前記追加のモノマーが、前記第１及び／又は第２のブロックの全重量に対して、１から３０重量％を占める、請求項３８乃至４１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４３】
前記第１及び第２のブロックのそれぞれが、（メタ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー、及び、最終的に（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー並びにそれらの混合物を含む、請求項１乃至４２のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４４】
前記第１及び第２のブロックのそれぞれが、アクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー、（メタ）アクリル酸、及び、最終的に（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー、並びに、これらの混合物から全体的に誘導される、請求項１乃至４３のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４５】
前記第１及び第２のブロックのガラス転移温度の差が１０℃、好ましくは２０℃、より好ましくは３０℃、更により好ましくは４０℃より大きい、請求項１乃至４４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４６】
前記中間ブロックが前記第１及び第２のブロックのガラス転移温度の間のガラス転移温度を有する、請求項１乃至４５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４７】
２．５以上、好ましくは２．８以上の多分散性指標を有する、請求項１乃至４６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４８】
２．８から６の間の多分散性指標を有する、請求項１乃至４７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００以下である、請求項１乃至４８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５０】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０００から２０００００、好ましくは４５０００から１５００００の範囲である、請求項１乃至４９のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５１】
数平均分子量（Ｍｎ）が７００００以下である、請求項１乃至５０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５２】
数平均分子量（Ｍｎ）が１００００から６００００、好ましくは１２０００から５００００の間である、請求項１乃至５１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５３】
ｐＨ調整のない室温（２５℃）で、水、又は、水及び２から５の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコールの混合物中に少なくとも１重量％の活性物質含量まで溶解しない、請求項１乃至５２のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５４】
エラストマーではない、請求項１乃至５３のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５５】
皮膜形成性の鎖状ブロックエチレンポリマーである、請求項１乃至５４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５６】
請求項１乃至５５のいずれかに記載のポリマーの製造方法であって、下記の工程：
− 重合溶媒の一部を適切な反応器に導入して重合に適当な温度に達するまで加熱する工程、
− 前記温度に到達すると、重合開始剤の存在下で、前記第１のブロックの構成モノマーを導入する工程、
− ９０％の最大転換度に相当する時間Ｔの後に、前記第２のブロックの構成モノマー及び重合溶媒の残りを導入する工程、
− この混合物をＴ'時間の間反応させ、その後、混合物を室温へ冷却する工程、
− 前記重合溶媒に溶解しているポリマーを得る工程
を含む、製造方法。
【請求項５７】
前記重合温度が６０から１２０℃である、請求項５６記載の製造方法。
【請求項５８】
請求項１乃至５５のいずれかに記載のポリマーを含む化粧品組成物。
【請求項５９】
０．１から６０重量％、好ましくは５から５０重量％、より好ましくは１０から４０重量％のポリマー活性物質を含む、請求項５８記載の化粧品組成物。
【請求項６０】
生理学的に許容可能な媒体を含む、請求項５８又は５９記載の組成物。
【請求項６１】
前記生理学的に許容可能な媒体が、
水、並びに、
アルコール（特に２から５の炭素原子を含む直鎖又は分岐低級モノアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ−プロパノール）、並びに、ポリオール（例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール又はペンチレングリコール、及び、ポリエチレングリコール）等の親水性有機溶媒と水との混合物
を含む、請求項５８乃至６０のいずれかに記載の組成物。
【請求項６２】
室温で液体又は固体の、動物、植物、鉱物又は合成起源の脂肪物質からなる脂肪相をも含む、請求項５８乃至６１のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６３】
１以上の化粧品的に許容可能な有機溶媒をも含む、請求項５８乃至６２のいずれかに記載の組成物。
【請求項６４】
可塑剤及び凝集剤から選択される１以上の補助皮膜形成剤をも含む、請求項５８乃至６３のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６５】
水溶性染料、及び、顔料、真珠光沢顔料及びフレーク等の粉体染料から選択される１以上の染料をも含む、請求項５８乃至６４のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６６】
フィラーをも含む、請求項５８乃至６５のいずれかに記載の組成物。
【請求項６７】
ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、金属イオン隔離剤、香料、酸性化剤、塩基性化剤、保存剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、抗酸化剤、抜け毛防止剤、抗ふけ剤、プロペラント、及び、これらの混合物から選択される１以上の成分をも含む、請求項５８乃至６６のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６８】
懸濁液、分散液、溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルション、又は、多相エマルション（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はポリオール／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルション）の形態にある、クリーム、ムース、ベシクル、特にイオン性又は非イオン性脂質の分散物、二相又は多相ローション、スプレー、パウダー、又は、ペースト、特にソフトペースト又は無水ペーストの形状の、請求項５８乃至６７のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６９】
ケラチン物質のメークアップ又はケア組成物である、請求項５８乃至６８のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７０】
ヘアケア製品である、請求項５８乃至６８のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７１】
マニキュアである、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７２】
リップメークアップ製品である、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７３】
目のメークアップ製品である、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７４】
肌のメークアップ製品である、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７５】
前記ブロックポリマーが５０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有するブロック、及び、−１００℃から０℃の範囲のガラス転移温度を有するブロックを含む、請求項７４記載の組成物。
【請求項７６】
前記ブロックポリマーが、
(i)− ４０℃以上、例えば０から２０℃、のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである第１のブロック、
− ２０℃以下、例えば−８５から−５５℃、のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである第２のブロック、及び
− イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである、中間ブロック
を含むブロックポリマー；並びに
(ii)− ４０℃以上、例えば６０から９０℃、のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである第１のブロック、
− ２０℃以下、例えば−３５から−５℃、のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである第２のブロック、及び
− イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである、中間ブロック
を含むブロックポリマー
から選択される、請求項７４記載の組成物。
【請求項７７】
追加の皮膜形成ポリマーを含む、請求項１乃至７６のいずれかに記載の組成物。
【請求項７８】
ワックス、ペースト状脂肪物質及びガム、並びにこれらの混合物から選択される室温で固体の脂肪物質を含む、請求項１乃至７７のいずれかに記載の組成物。
【請求項７９】
請求項５８乃至７８のいずれかに記載の化粧品組成物をケラチン物質に塗布することを含む、ケラチン物質のメークアップ又はケア美容方法。
【請求項８０】
請求項１乃至５７のいずれかに記載のポリマーの、化粧品組成物の保持力改善剤としての、該組成物中における使用。
【請求項８１】
改善された保持力特性を有する組成物中における、請求項１乃至５７のいずれかに記載のポリマーの使用。
【請求項１】
互いに非混和性で、異なるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、
前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー。
【請求項２】
前記第１のブロックが、
− ａ）４０℃以上のＴｇを有するブロック、
− ｂ）２０℃以下のＴｇを有するブロック、
− ｃ）２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロック
から選択され、
前記第２のブロックが前記第１のブロックとは異なるカテゴリーａ）、ｂ）又はｃ）から選択される、請求項１記載のポリマー。
【請求項３】
４０℃以上のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項１又は２記載のポリマー。
【請求項４】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニルアクリレート基等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート、
− 式
【化１】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項３記載のポリマー。
【請求項５】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項３又は４記載のポリマー。
【請求項６】
前記２０℃以下のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２記載のポリマー。
【請求項７】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項６記載のポリマー。
【請求項８】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーがアルキル鎖（但し、tert-ブチル基は除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項６又は７記載のポリマー。
【請求項９】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２記載のポリマー。
【請求項１０】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、対応するホモポリマーが４０℃以上のＴｇを有するモノマー、並びに、対応するホモポリマーが２０℃以下のＴｇを有するモノマーから誘導される、請求項９記載のポリマー。
【請求項１１】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有するブロックが、全て又は部分的に、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、トリフルオロエチルメタクリレート、ブチルアクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択されるモノマーから誘導される、請求項９又は１０記載のポリマー。
【請求項１２】
互いに非混和性の、少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、
前記第１のブロックは４０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、
前記第２のブロックは２０℃以下のガラス転移温度を有し、
前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー。
【請求項１３】
前記第１のブロックが、全て又は部分的に、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１４】
前記第１のブロックが、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるコポリマーである、請求項１２記載のポリマー。
【請求項１５】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニル基等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート、
− 式
【化２】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項１３又は１４記載のポリマー。
【請求項１６】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項１３乃至１５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１７】
前記第１のブロックの割合がポリマーの重量の２０から９０％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である、請求項１２乃至１６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１８】
前記第２のブロックが、全て又は部分的に、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項１２乃至１７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項１９】
前記第２のブロックが、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項１２乃至１８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２０】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項１８又は１９記載のポリマー。
【請求項２１】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーがアルキル鎖（但し、tert-ブチル基は除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項１８乃至２０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２２】
２０℃以下のＴｇを有する前記第２のブロックの割合がポリマーの重量の５から７５％、好ましくは１５から５０％、より好ましくは２５から４５％の範囲である、請求項１２乃至２１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２３】
互いに非混和性の少なくとも第１のブロックと少なくとも第２のブロックとを含み、
前記第１のブロックは２０℃から４０℃の間のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、
前記第２のブロックは２０℃以下のＴｇ又は４０℃以上のＴｇを有し、
前記第１及び第２のブロックは、前記第１のブロックの少なくとも１つの構成モノマーと前記第２のブロックの少なくとも１つの構成モノマーとを含む中間セグメントを介して一緒に連結されており、
２より大きい多分散性指標Ｉを有するポリマー。
【請求項２４】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックが、全て又は部分的に、２０℃から４０℃の間のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２３記載のポリマー。
【請求項２５】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックが、対応するホモポリマーが４０℃以上のＴｇを有するモノマーと、対応するホモポリマーが２０℃以下のＴｇを有するモノマーから誘導されるコポリマーである、請求項２３又は２４記載のポリマー。
【請求項２６】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックが、メチルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、ブチルアクリレート、及び、２−エチルヘキシルアクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項２３乃至２５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２７】
２０℃から４０℃の間のＴｇを有する前記第１のブロックの割合がポリマーの重量の１０から８５％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である、請求項２３乃至２６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２８】
４０℃以上のＴｇを有する前記第２のブロックが、全て又は部分的に、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２３乃至２７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項２９】
４０℃以上のＴｇを有する前記第２のブロックが、４０℃以上のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項２３乃至２８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３０】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ１（式中、Ｒ１は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の直鎖又は分岐の１から４の炭素原子を含む非置換アルキル基を表し、或いは、Ｒ１はＣ４からＣ１２シクロアルキル基を表す）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ２は、イソボルニルアクリレート等のＣ４からＣ１２シクロアルキル基又はtert-ブチル基を表す）のアクリレート、
− 式
【化３】
（式中、Ｒ７及びＲ８は、同一又は異なって、それぞれ、水素原子、又は、n-ブチル、t-ブチル、イソプロピル、イソヘキシル、イソオクチル又はイソノニル基等の直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し；或いは、Ｒ７はＨを表し、且つ、Ｒ８は１，１−ジメチル−３−オキソブチル基を表す。Ｒ'はＨ又はメチルを表す）の（メタ）アクリルアミド、
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項２７乃至２９のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３１】
対応するホモポリマーが４０℃以上のガラス転移温度を有するモノマーがメチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート及びイソボルニル（メタ）アクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項２７乃至３０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３２】
４０℃以上のＴｇを有する前記第２のブロックの割合がポリマーの重量の１０から８５％、好ましくは２０から７０％、より好ましくは３０から７０％の範囲である、請求項２８乃至３１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３３】
２０℃以下のＴｇを有する前記第２のブロックが、全て又は部分的に、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーの１以上から誘導される、請求項２３乃至２７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３４】
２０℃以下のＴｇを有する前記第２のブロックが、２０℃以下のガラス転移温度を有するホモポリマーを調製するモノマーから誘導されるホモポリマーである、請求項２３乃至２７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３５】
対応するホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが下記：
− 式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯＯＲ３（式中、Ｒ３は、tert-ブチル基以外の、直鎖又は分岐のＣ１−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のアクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ４（式中、Ｒ４は、直鎖又は分岐のＣ６−Ｃ１２非置換アルキル基を表し、任意に、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が介在する）のメタクリレート、
− 式Ｒ５−ＣＯ−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２（式中、Ｒ５は、直鎖又は分岐Ｃ４−Ｃ１２アルキル基を表す）のビニルエステル、
− Ｃ４−Ｃ１２アルコール及びビニルアルコールエーテル、
− Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−（Ｃ４―Ｃ１２）アルキルアクリルアミド
− 並びに、これらの混合物
のモノマーから選択される、請求項３３又は３４記載のポリマー。
【請求項３６】
そのホモポリマーが２０℃以下のガラス転移温度を有するモノマーが、アルキル鎖（但し、tert-ブチル基は除く）が１から１０の炭素原子を含むアルキルアクリレートから選択される、請求項３３乃至３５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３７】
２０℃以下のガラス転移温度を有する前記ブロックの割合がポリマーの重量の２０から９０％、好ましくは３０から８０％、より好ましくは５０から７０％の範囲である、請求項３３乃至３６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３８】
前記第１のブロック及び／又は第２のブロックが少なくとも１つの追加のモノマーを含む、請求項１乃至３７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項３９】
前記追加のモノマーが、親水性モノマー及び１以上のケイ素原子を含むエチレン性不飽和モノマー、並びに、これらの混合物から選択される、請求項３８記載のポリマー。
【請求項４０】
前記追加のモノマーが、
− 少なくとも１つのカルボン酸又はスルホン酸官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ６（式中、Ｒ６は、メチル、エチル、プロピル又はイソブチル基等の１から４の炭素原子を含む直鎖又は分岐アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート又は２−ヒドロキシエチルメタクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）（例えば、トリフルオロエチルメタクリレート）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯＲ９（式中、Ｒ９は、Ｏ、Ｎ及びＳから選択される１以上のヘテロ原子が任意に介在する直鎖又は分岐Ｃ６−Ｃ１２アルキル基を表し、前記アルキル基は、ヒドロキシル基及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている）のメタクリレート、
− 式ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＲ１０（式中、Ｒ１０はヒドロキシル基（例えば、２−ヒドロキシプロピルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルアクリレート）及びハロゲン原子（Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦ）から選択される１以上の置換基で置換されている直鎖又は分岐Ｃ１−Ｃ１２アルキル基を表し、或いは、Ｒ１０は、例えばメトキシ−ＰＯＥ等の５から３０回のオキシエチレン単位の繰り返しを有する（Ｃ１−Ｃ１２）アルキル−Ｏ−ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）を表し、或いは、Ｒ１０は、５から３０のエチレンオキシド単位を含むポリオキシエチレン化基を表す）のアクリレート、
− 少なくとも１つの第３級アミン官能性を含むエチレン性不飽和モノマー、及び、
− これらの混合物
から選択される請求項３８又は３９記載のポリマー。
【請求項４１】
前記追加のモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸及びトリフルオロエチルメタクリレート、並びに、これらの混合物から選択される、請求項３８乃至４０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４２】
前記追加のモノマーが、前記第１及び／又は第２のブロックの全重量に対して、１から３０重量％を占める、請求項３８乃至４１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４３】
前記第１及び第２のブロックのそれぞれが、（メタ）アクリル酸エステルから選択される少なくとも１つのモノマー、及び、最終的に（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー並びにそれらの混合物を含む、請求項１乃至４２のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４４】
前記第１及び第２のブロックのそれぞれが、アクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー、（メタ）アクリル酸、及び、最終的に（メタ）アクリル酸から選択される少なくとも１つのモノマー、並びに、これらの混合物から全体的に誘導される、請求項１乃至４３のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４５】
前記第１及び第２のブロックのガラス転移温度の差が１０℃、好ましくは２０℃、より好ましくは３０℃、更により好ましくは４０℃より大きい、請求項１乃至４４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４６】
前記中間ブロックが前記第１及び第２のブロックのガラス転移温度の間のガラス転移温度を有する、請求項１乃至４５のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４７】
２．５以上、好ましくは２．８以上の多分散性指標を有する、請求項１乃至４６のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４８】
２．８から６の間の多分散性指標を有する、請求項１乃至４７のいずれかに記載のポリマー。
【請求項４９】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３０００００以下である、請求項１乃至４８のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５０】
重量平均分子量（Ｍｗ）が３５０００から２０００００、好ましくは４５０００から１５００００の範囲である、請求項１乃至４９のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５１】
数平均分子量（Ｍｎ）が７００００以下である、請求項１乃至５０のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５２】
数平均分子量（Ｍｎ）が１００００から６００００、好ましくは１２０００から５００００の間である、請求項１乃至５１のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５３】
ｐＨ調整のない室温（２５℃）で、水、又は、水及び２から５の炭素原子を有する直鎖又は分岐低級モノアルコールの混合物中に少なくとも１重量％の活性物質含量まで溶解しない、請求項１乃至５２のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５４】
エラストマーではない、請求項１乃至５３のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５５】
皮膜形成性の鎖状ブロックエチレンポリマーである、請求項１乃至５４のいずれかに記載のポリマー。
【請求項５６】
請求項１乃至５５のいずれかに記載のポリマーの製造方法であって、下記の工程：
− 重合溶媒の一部を適切な反応器に導入して重合に適当な温度に達するまで加熱する工程、
− 前記温度に到達すると、重合開始剤の存在下で、前記第１のブロックの構成モノマーを導入する工程、
− ９０％の最大転換度に相当する時間Ｔの後に、前記第２のブロックの構成モノマー及び重合溶媒の残りを導入する工程、
− この混合物をＴ'時間の間反応させ、その後、混合物を室温へ冷却する工程、
− 前記重合溶媒に溶解しているポリマーを得る工程
を含む、製造方法。
【請求項５７】
前記重合温度が６０から１２０℃である、請求項５６記載の製造方法。
【請求項５８】
請求項１乃至５５のいずれかに記載のポリマーを含む化粧品組成物。
【請求項５９】
０．１から６０重量％、好ましくは５から５０重量％、より好ましくは１０から４０重量％のポリマー活性物質を含む、請求項５８記載の化粧品組成物。
【請求項６０】
生理学的に許容可能な媒体を含む、請求項５８又は５９記載の組成物。
【請求項６１】
前記生理学的に許容可能な媒体が、
水、並びに、
アルコール（特に２から５の炭素原子を含む直鎖又は分岐低級モノアルコール、例えばエタノール、イソプロパノール又はｎ−プロパノール）、並びに、ポリオール（例えばグリセロール、ジグリセロール、プロピレングリコール、ソルビトール又はペンチレングリコール、及び、ポリエチレングリコール）等の親水性有機溶媒と水との混合物
を含む、請求項５８乃至６０のいずれかに記載の組成物。
【請求項６２】
室温で液体又は固体の、動物、植物、鉱物又は合成起源の脂肪物質からなる脂肪相をも含む、請求項５８乃至６１のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６３】
１以上の化粧品的に許容可能な有機溶媒をも含む、請求項５８乃至６２のいずれかに記載の組成物。
【請求項６４】
可塑剤及び凝集剤から選択される１以上の補助皮膜形成剤をも含む、請求項５８乃至６３のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６５】
水溶性染料、及び、顔料、真珠光沢顔料及びフレーク等の粉体染料から選択される１以上の染料をも含む、請求項５８乃至６４のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６６】
フィラーをも含む、請求項５８乃至６５のいずれかに記載の組成物。
【請求項６７】
ビタミン、増粘剤、微量元素、軟化剤、金属イオン隔離剤、香料、酸性化剤、塩基性化剤、保存剤、サンスクリーン剤、界面活性剤、抗酸化剤、抜け毛防止剤、抗ふけ剤、プロペラント、及び、これらの混合物から選択される１以上の成分をも含む、請求項５８乃至６６のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６８】
懸濁液、分散液、溶液、ゲル、エマルション、特に水中油型（Ｏ／Ｗ）エマルション、油中水型（Ｗ／Ｏ）エマルション、又は、多相エマルション（Ｗ／Ｏ／Ｗ又はポリオール／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルション）の形態にある、クリーム、ムース、ベシクル、特にイオン性又は非イオン性脂質の分散物、二相又は多相ローション、スプレー、パウダー、又は、ペースト、特にソフトペースト又は無水ペーストの形状の、請求項５８乃至６７のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項６９】
ケラチン物質のメークアップ又はケア組成物である、請求項５８乃至６８のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７０】
ヘアケア製品である、請求項５８乃至６８のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７１】
マニキュアである、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７２】
リップメークアップ製品である、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７３】
目のメークアップ製品である、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７４】
肌のメークアップ製品である、請求項５８乃至６９のいずれかに記載の化粧品組成物。
【請求項７５】
前記ブロックポリマーが５０℃から１００℃の範囲のガラス転移温度を有するブロック、及び、−１００℃から０℃の範囲のガラス転移温度を有するブロックを含む、請求項７４記載の組成物。
【請求項７６】
前記ブロックポリマーが、
(i)− ４０℃以上、例えば０から２０℃、のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである第１のブロック、
− ２０℃以下、例えば−８５から−５５℃、のＴｇを有する、２−エチルヘキシルアクリレートホモポリマーである第２のブロック、及び
− イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレートランダムコポリマーである、中間ブロック
を含むブロックポリマー；並びに
(ii)− ４０℃以上、例えば６０から９０℃、のＴｇを有する、イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレートコポリマーである第１のブロック、
− ２０℃以下、例えば−３５から−５℃、のＴｇを有する、イソブチルアクリレートホモポリマーである第２のブロック、及び
− イソボルニルアクリレート／イソブチルメタクリレート／イソブチルアクリレートランダムコポリマーである、中間ブロック
を含むブロックポリマー
から選択される、請求項７４記載の組成物。
【請求項７７】
追加の皮膜形成ポリマーを含む、請求項１乃至７６のいずれかに記載の組成物。
【請求項７８】
ワックス、ペースト状脂肪物質及びガム、並びにこれらの混合物から選択される室温で固体の脂肪物質を含む、請求項１乃至７７のいずれかに記載の組成物。
【請求項７９】
請求項５８乃至７８のいずれかに記載の化粧品組成物をケラチン物質に塗布することを含む、ケラチン物質のメークアップ又はケア美容方法。
【請求項８０】
請求項１乃至５７のいずれかに記載のポリマーの、化粧品組成物の保持力改善剤としての、該組成物中における使用。
【請求項８１】
改善された保持力特性を有する組成物中における、請求項１乃至５７のいずれかに記載のポリマーの使用。
【公開番号】特開２００８−６９３６２（Ｐ２００８−６９３６２Ａ）
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−２６４８４４（Ｐ２００７−２６４８４４）
【出願日】平成１９年１０月１０日（２００７．１０．１０）
【分割の表示】特願２００３−３３６４４９（Ｐ２００３−３３６４４９）の分割
【原出願日】平成１５年９月２６日（２００３．９．２６）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２０年３月２７日（２００８．３．２７）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年１０月１０日（２００７．１０．１０）
【分割の表示】特願２００３−３３６４４９（Ｐ２００３−３３６４４９）の分割
【原出願日】平成１５年９月２６日（２００３．９．２６）
【出願人】（３９１０２３９３２）ロレアル (950)
【Ｆターム（参考）】
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