プラスチックへの銀担持方法及びプラスチックの銀担体、銀イオン水の製造方法
【課題】従来よりも高い濃度で銀を担持させることを可能にする、プラスチックへの銀担持方法を提供する。
【解決手段】プラスチックに対して、銀を含有するプラズマを照射するプラズマ照射工程を行って、プラズマ照射工程で照射したプラズマの銀をプラスチックに担持させる。
【解決手段】プラスチックに対して、銀を含有するプラズマを照射するプラズマ照射工程を行って、プラズマ照射工程で照射したプラズマの銀をプラスチックに担持させる。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温プラズマを用いたプラスチックへの銀担持方法、及びこの銀担持方法により得られる、プラスチックの銀担体に係わる。
また、本発明は、プラスチックの銀担体を用いて、銀イオン水を製造する方法に係わる。
【背景技術】
【０００２】
科学の発展とともに、ダイオキシン類や重金属類による土壌汚染等が問題視されている（例えば、非特許文献１参照）。
また、浄水処理過程の塩素殺菌処理において、原水中の有機物との反応によって、有害なトリハロメタンが発生する。
このトリハロメタンへの対策として、塩素に替わる新しい殺菌法の開発が期待されている（例えば、非特許文献２及び非特許文献３参照）。
【０００３】
現在、医薬向け容器や食品容器（袋形、箱形、皿形、カップ形、ボトル形等）及び各種包装材においては、その殺菌処理として、ガンマー線や電子線照射法が採用されている。
【０００４】
また、それらの容器や包装材そのものに、抗菌性を付与させ、抗菌効果を持続させる機能性容器の開発、特に銀系抗菌性プラスチック製品の開発が進められ、既に製造、販売されている。
【０００５】
そして、銀系抗菌性プラスチック製品の銀の担持体としては、大半がケイ酸塩系のゼオライトやシリカである。
また、製造方法としては、ゼオライトやシリカを樹脂に添加する方法か、或いは、ゼオライトやシリカを塗膜でプラスチック成形体の表面に被覆する方法が、ほとんどである（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、最近、銀の粉を樹脂の表面に熱融着コーティングしたペレット状の抗菌剤や、チタンと銀の燃焼合成法によるペレット状のもの等が報告されている。
この他、硝酸銀溶液中に大谷石からなる多孔質性担体を浸漬させて銀イオンを担持させる吸着法（特許文献２参照）が報告されている。
【０００７】
【非特許文献１】Kim,H.K. et al.,”Dioxins in Drinking Water Treatment Process”,OrganohalogenCompounds,51,p.135-138,(2001)
【非特許文献２】Bellar,T.A. et al.,”TheOccurrence of Organohalides in Chlorinated Drinking Waters”,J. American Water Works Association,66,p.703-706,(1974)
【非特許文献３】Gray,N.F.,”Drinking Water Quality”,JohnWiley & Sons,p.315,(1994)
【特許文献１】特許第３０８７８６３号明細書
【特許文献２】特開平７−１０８１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、土壌汚染への対策や、塩素に替わる新しい殺菌法の開発が求められている。
【０００９】
また、銀の粉を樹脂の表面に熱融着コーティングしたペレット状の抗菌剤や、チタンと銀の燃焼合成法によるペレット状のもののような、今までに報告されている銀系の抗菌剤は、銀イオン濃度が０．００１ｐｐｍ（ｐｐｂ）のオーダーであり、濃度の低いものであった。
また、上記特許文献２に記載されている方法では、銀イオン濃度の表示はなく、充分高い銀イオン濃度は得られていないものと推測される。
【００１０】
上述した問題の解決のために、本発明においては、従来よりも高い濃度で銀を担持させることを可能にする、プラスチックへの銀担持方法、及びプラスチックの銀担体を提供するものである。
また、プラスチックの銀担体を利用した、銀イオン水の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のプラスチックへの銀担持方法は、プラスチックに対して、銀を含有するプラズマを照射するプラズマ照射工程を行って、プラズマ照射工程で照射したプラズマの銀をプラスチックに担持させるものである。
これにより、銀プラズマの照射で多孔質となったプラスチックに、銀を含有する物質（金属や金属化合物等）が担持される。
【００１２】
本発明方法に係るプラズマ照射工程は、可視光の波長域におけるグロー放電プラズマを照射することによって実行することが可能であり、このようなプラズマ照射を行うことにより、人体への被爆や残留の危険性を全くなくすことができる。
また、強い電子エネルギーによって、ドライ状態下でのグラフト重合が可能になる。
【００１３】
本発明においては、高分子化合物からなる物質の中で、成型品や薄膜にして使用することを目的として人為的に製造された、熱可塑性樹脂（Thermoplastic resin）、即ち、合成樹脂を、プラスチックの素材として使用することができる。
そして、具体的なプラスチックの素材としては、例えば、プラスチック成形体やプラスチック製の中空糸膜ろ過材が挙げられる。
プラスチック成形体としては、板状或いはシート状のプラスチックを用いた、袋形、箱形、皿形、カップ形、ボトル形といった容器が挙げられる。
中空糸膜ろ過材は、主に水浄化用のろ過材として市販されている、多孔質の肉厚を有するマカロニ状の中空糸である。
【００１４】
なお、本発明に係るプラズマ照射工程において、気化した銀のガスは、反応炉内の限定された場所にのみ放散しているに過ぎない。
そこで、プラズマ照射工程において、より好ましくは、アルゴンガスをキャリアガスとして導入して、不活性で反応炉内を撹拌することができるようにする。これにより、プラスチックの表面に均一に銀を担持させることができる。
また、プラスチックの表面に均一に銀を担持させるための方法としては、その他に、反応炉内において銀蒸発体を移動させる方法や、試料を反応炉内で回転移動させる方法も可能である。
【００１５】
また、本発明の銀担持方法において、より好ましくは、本発明に係るプラズマ照射工程の前に、プラスチックに対して、プラズマ（例えば、酸素プラズマ、窒素プラズマ、アルゴンプラズマ）を照射する前処理工程を行う。
この前処理工程では、プラズマの照射により、プラスチックの表面を洗浄する効果、即ち、プラスチックの表面に付着した油や埃等の汚れ（疎水性要因）を除去するクリーニング効果を有している。
また、この前処理工程では、ドライ状態で処理が行われる結果、プラスチックが多孔質となり、官能基がプラスチックの表面に修飾されやすくなる。即ち、官能基修飾効果を有している。
【００１６】
本発明に係るプラズマ照射工程において、硝酸銀を用いて、銀を含有するプラズマを発生させることにより、プラスチックの銀担体を製造することができる。
このようにして得られた銀担体は、銀イオン水の原料として用いることができる。
【００１７】
本発明のプラスチックの銀担体は、銀を含む物質が、プラスチックに担持されているものである。
この本発明のプラスチックの銀担体は、上述した本発明のプラスチックへの銀担持方法によって得られる。
【００１８】
また、本発明の銀イオン水の製造方法は、本発明に係るプラスチックへの銀担持方法により作製したプラスチックの銀担体を用いて、この銀担体を水中に入れて、銀イオンを水中に溶出させるものである。
【発明の効果】
【００１９】
上述の本発明のプラスチックへの銀担持方法によれば、プラスチックに担持させた銀に対応する機能、即ち、抗菌性等をプラスチックに持たせることができる。
【００２０】
本発明のプラスチックの銀担体は、プラスチックに担持させている銀によって、この銀に対応する機能を有する。
例えば、イオン水の原料として使用して、高濃度の銀イオン水を作製することや、抗菌材、脱臭材、浄化材等に応用すること等が可能になる。
【００２１】
本発明の銀イオン水の製造方法によれば、本発明に係るプラスチックへの銀担持方法により作製したプラスチックの銀担体を水中に入れて、銀イオンを水中に溶出させることにより、多孔質のプラスチックが広い表面積に多量の銀を担持しているので、濃度の高い銀イオン水を製造することが可能になる。
また、銀担体から徐々に銀イオンを溶出させることができるため、銀担体から何度も繰り返して銀イオン水を製造することができる。
従って、銀イオン水としての残留性・保持耐久力が優れているため、比較的少量の銀担体で銀イオン水を作製することが可能になり、銀イオン水の原料の運搬等が容易にできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の具体的な実施の形態について説明する。
本発明において、銀は、銀元素のみ（合金も含む）、もしくは銀化合物の状態で、プラスチックに担持させる。
【００２３】
本発明のプラスチックへの銀担持方法においては、担持させる銀を含むプラズマを発生させて、プラズマ照射工程を行う。
プラズマ照射工程は、プラズマ反応管炉を使用して実行することができる。
【００２４】
本発明のプラスチックの銀担体を製造するための、製造装置の一形態の概略構成図を、図１に示す。
本装置は、プラズマ反応管炉５を使用して、本発明方法に係るプラズマ照射工程を行う。
このプラズマ反応管炉５は、プラズマを発生させる反応管から成り、この反応管の周囲には、電磁誘導コイル４が巻きつけられている。反応管は、例えば、石英管により構成する。電磁誘導コイル４は、例えば、銅パイプにより構成する。
このプラズマ反応管炉５は、外部誘導型の低圧低温プラズマ炉である。そのため、プラズマ反応管炉５の内部に電極がなく、安定した前駆体のプラズマを、大きい容積にわたって均一に得ることができ、３次元的なプラズマ照射ができる、という特徴を有する。
また、このプラズマ反応管炉５は、石英管から成るので、プラズマを発生させたときにプラズマガスと反応することがなく、プラズマガスが石英を透過して、内部作動ガスに直接作用する特徴がある。
ガスプラズマを発生させるための酸素、窒素、アルゴン等のガスボンベ６が、プラズマ反応管炉５に接続されている。
本装置は、高周波加熱を行うための高周波を供給する、高周波電源３を備えている。この高周波電源３から、電磁誘導コイル４の銅パイプに、高周波電力を供給して、プラズマ反応管炉５に対して、高周波誘導加熱を行うことができる。
本装置は、高周波電源３及び電磁誘導コイル４の銅パイプ内に送り込む冷却水を供給するために、水タンク１及び揚水ポンプ２を備えている。水タンク１では、内部の水が一定温度に保持される。揚水ポンプ２により電磁誘導コイル４の銅パイプの内部に冷却水を循環させることができる。
危険な反応排ガスを捕獲するためのトラップ部として、プラズマ反応管炉５の後段に、液体窒素トラップ７及び消石灰入りトラップ８が接続されている。
その後段に、真空排気装置として、真空度を測定するためのピラニー真空計９、真空ポンプ１０を備えている。真空ポンプ１０としては、例えば、油回転ポンプを用いる。真空ポンプ１０によってプラズマ反応管炉５の内部の真空引きを行うことにより、低温でプラズマを発生させることができる。
さらに後段には、真空ポンプ１０からの排気ガスを処理するために、強制吸引を行う電気吸引機１１と、スクラバー（排気ガス洗浄装置）１２とが設けられている。
【００２５】
本発明の銀担体を製造するための製造装置は、図１に示した装置構成に限定されるものではない。
図１に示した装置構成は、実験的なものであり、比較的少量を作製する場合に適した構成である。
プラスチックの銀担体を、大量に生産する場合には、大量生産に適した装置構成とすれば良い。
【００２６】
本発明により得られる、プラスチックの銀担体は、医薬品・医薬用具保存容器、病院内での食器及び配膳キャビネット、調理用まな板、生食魚介類保存容器、果物・生食野菜保存容器、惣菜容器、ランチボックス、低塩漬物容器、レトルト食品容器、幼児用プラスチック製おしゃぶり玩具、長期輸送・保存用緩衝材、水処理用中空糸膜ろ過材モジュール、等の製品に適用することが可能である。
【００２７】
本発明によるプラスチックの銀担体を使用することにより、３００Ｗ程度の小電力で、高濃度の銀イオン水が得られる。
また、銀イオン水としての残留性・保持耐久力が優れているため、比較的少量の銀担体で銀イオン水を作製することが可能になり、銀イオン水の原料の運搬等が容易にできる。
【００２８】
銀イオン水においては、局所的に及び瞬時に、ヒドロキシルラジカル（活性酸素）と水素ラジカルが発生して、その殺菌効果が発揮される。
銀イオン水は、浄水場、病院、温泉地、プール、公園の噴水池、冷却塔、工場・家庭排水等の浄化用として、設置場所の大小に関係なく、その適用が期待できる。
【００２９】
プラスチックの銀担体を作製する際の銀の原料としては、硝酸銀が適しているが、その他の原料を用いても構わない。
硝酸銀の場合、固体の状態から溶融・気化させて、ガスプラズマを発生させることができる。
【実施例】
【００３０】
図１に示した装置を使用して、実際に、プラスチックの銀担体を作製した。
プラズマ反応管炉５は、石英製で、外径３００ｍｍ、内径２９０ｍｍ、長さ１０００ｍｍの寸法として、透明な石英管から内部を容易に見ることが可能な構成とした。電磁誘導コイル４には、直径６ｍｍの銅パイプを用いて、石英製の反応管炉５の周囲に３８回巻き付けた。
また、高周波電源３から、高周波を発振させるように設定した。
さらに、ガスボンベ６として、酸素ガスボンベを接続した。
【００３１】
試料として、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のそれぞれの板状プラスチック、並びに、中空糸膜ろ過材として外径１．０ｍｍで内径０．８ｍｍのポリエチレン製のチューブを用意した。
【００３２】
ここで、板状プラスチックの各試料の材料について、以下に詳しく説明する。
【００３３】
まず、ポリスチレン（ＰＳ）は、炭素と酸素からなる熱可塑性プラスチックであり、成形性と意匠性に優れていることから、ポリエチレン、ポリプロピレンと並ぶ汎用樹脂として広く使われている。
主な使用例としてテレビジョン受像機やエアコン等の家電製品、包装容器、雑貨等が挙げられる。
ポリスチレンの化学構造を、以下に示す。ポリスチレンは、このようなスチレン単位の繰り返し構造を持ち、側鎖のベンゼン環が嵩高く、分子鎖が剛直で絡みにくい、という特徴がある。
汎用タイプのポリスチレンは、非晶性で無色透明だが、脆いという欠点がある。
【００３４】
【化１】
【００３５】
次に、ポリブテン（ＰＢ）は、ポリエチレンやポリプロピレンと同じく、ポリオレフィン系の樹脂であり、側鎖に大きなエチル基をもつ螺旋構造をしている。
ポリブテンの化学構造を、以下に示す。
ポリブテンは、高温でも優れた強度を持ち、施工性に優れていることから、配管に使用されている。
【００３６】
【化２】
【００３７】
次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、ポリエステルの一種であり、エチレングリコール(HO-CH2-CH2-OH)とテレフタル酸から作られる結晶性樹脂である。
ポリエチレンテレフタレートの化学構造を、以下に示す。
ポリエチレンテレフタレートは、強靭性、寸法安定性、電気絶縁性等に優れており、ペットボトル等の容器として広く利用されている。
【００３８】
【化３】
【００３９】
（プラズマ照射工程）
プラズマ照射工程は、以下のようにして行った。
まず、図２に示すように、石英管から成るプラズマ反応管炉５内に、実験試料（プラスチック）２１と硝酸銀２２とを装填し、プラズマ反応管炉５の蓋を閉める。なお、このとき、硝酸銀２２は鉄板２４の上に乗せて、実験試料２１は石英製ガラス板２３に乗せて、それぞれプラズマ反応管炉５内に装填している。
鉄板２４は、プラズマによる電磁誘導加熱の影響で、７００℃以上に加熱されるため、結晶粒状の硝酸銀２２を融解、蒸発させることができる。
一方、石英製ガラス板２３は、電磁波の透過性が非常に優れているため、電磁誘導加熱の影響を最小限に抑えることができる。
【００４０】
続いて、水タンク１に水を供給し、冷却水の循環路のバルブが開いているか確認した。
そして、揚水ポンプ２を作動させて、冷却水を電磁誘導コイル４の銅パイプ内に循環させた。このとき、水タンク１内の水量が一定になるように、バルブの状態を調節した。
次に、全てのスイッチがＯＦＦになっていることを確認して、三相交流電源の主幹及び真空ポンプ１０の電源のスイッチを入れた。
全閉の状態で、真空ポンプ１０の油回転ポンプ(Oil rotary pump)を作動させて、減圧を開始した。このとき、真空度をピラニー真空計９で測定しながら減圧を行った。
【００４１】
充分に減圧がなされた後に、プラズマ照射工程を開始した。
即ち、まず、三相交流電源の主幹スイッチ、高周波電源スイッチ、そして高周波電源装置の主幹スイッチの順にＯＮにして、約１分間通電を行った。
通電が終了したら、加熱を開始した。
プラズマ反応管炉５内の圧力が安定したのを確認して、徐々にアノード電圧を上げて印加することにより、低温プラズマを発生させた。
このとき、アノード電圧の最大値を２．５ｋＶ、アノード電流を０．３Ａ、グリッド電流を８５ｍＡとした。
【００４２】
なお、プラズマ照射強度が弱すぎると電磁誘導加熱が不十分で硝酸銀が気化せず、プラズマ照射強度が強すぎると試料であるプラスチックがプラズマ反応管炉５内の雰囲気温度で融解してしまうため、プラズマの照射強度は一定とした。
また、プラズマ照射工程において気化した銀ガスをプラズマ反応管炉５内に均一に分散させるために、プラズマ反応管炉５内攪拌用のキャリアガスとして、アルゴンガスを常時１．０Ｌ／分の流量で流した。
【００４３】
プラズマ照射工程を終了させた後に、アノード電圧を徐々に下げて、加熱を止め、高周波電源スイッチ、三相交流電源の高周波電源スイッチ、主幹スイッチの順にＯＦＦにした。
次に、ガス専用バルブを閉め、ガスボンベの元栓を閉じた。
さらに、油回転ポンプの電源を切った。
その後、プラズマ反応管炉５のリークバルブを開放し、プラズマ反応管炉５の内部を大気圧に戻した。
そして、プラズマ反応管炉５の蓋を開けて、試料を取り出した。
【００４４】
（生成物の評価）
プラズマ照射工程を行って、銀を担持させた試料について、生成物の評価として、ＸＰＳ測定装置による測定を行った。
ＸＰＳとは、Ｘ線光電子分光法(X-ray Photoelectron Spectroscopy)のことであり、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)とも呼ばれている。
真空中で固体表面にＸ線を照射すると、Ｘ線によってエネルギーをもらった表面原子から電子が飛び出す。この電子を光電子と呼び、光電子は元素に固有のエネルギー値を有しているため、そのエネルギー分布を測定することによって組成を調べることができる。
表面から深いところで発生した光電子は、表面に出てくるまでに吸収されてしまうため、ＸＰＳによって分析できる深さは、数十原子層（３〜５ｎｍ）の領域になる。
ＸＰＳ測定には、サーベイ測定（広域スペクトル測定）と、マルチ測定（狭域スペクトル測定）との２種類がある。サーベイ測定では、０〜１１００ｅＶ範囲程度の広域スキャンを行い、試料の構成元素を調べる。マルチ測定では、サーベイ測定から得られた元素を中心に狭域スキャンを行い、表面組成や組成割合を調べる。
【００４５】
（実験１：直接銀プラズマ照射試験）
まず、試料に直接銀プラズマ照射工程を行った。
硝酸銀５ｇを鉄板に載せて、プラズマ反応管炉５内のガス導入口側のコイル巻き始め部分に鉄板２４を配置した。
また、試料２１としてポリスチレン（ＰＳ）を使用して、鉄板２４からガス排気口側に１００ｍｍの位置に試料２１を置いた。
そして、前述した条件によって、直接銀プラズマ照射を行った。
ポリスチレンの試料２１は熱に弱く、鉄板２４に近づけすぎると、鉄板２４からの放射熱の影響で試料表面が溶けてしまう。
本実験装置において、鉄板２４から１００ｍｍ以上離れていれば、放射熱による融解が見られなかった。
【００４６】
（実験２：試料位置と銀担持量の関係）
次に、プラズマ反応管炉５内の試料の位置による銀担持量の変化を調べた。
試料として、ポリスチレン（ＰＳ）を使用して、前述した条件によって、直接銀プラズマ照射を行った。なお、プラズマの照射時間は３０分とした。
そして、図３Ａに示すように、プラズマ反応管炉５の管軸方向に試料２１（ａ〜ｈ）の位置を変えた場合と、図３Ｂに示すように、プラズマ反応管炉５の管軸に垂直な方向（断面方向）に試料２１（Ａ〜Ｅ）の位置を変えた場合とで、それぞれ実験を行った。図３Ａ及び図３Ｂにおいて、鉄板２４は、ガス導入口（ＧａｓＩＮ）側のコイル４の巻き始めの位置に固定して、各試料２１の配置の基準とした。
図３Ａにおいて、試料ａは鉄板２４からガス導入口側に１５０ｍｍ、試料ｂは鉄板２４からガス排気口（ＧａｓＯＵＴ）側に１００ｍｍ、試料cは鉄板２４からガス排気口側に１５０ｍｍ、それぞれ離し、試料ｄ〜ｈはそれぞれ１００ｍｍ間隔で配置した。
図３Ｂにおいて、鉄板２４からの距離が１００ｍｍの所に、ガス導入口側から見て左から試料Ａ〜Ｅを２０ｍｍ間隔で配置した。
【００４７】
銀プラズマの照射を行った後の、各試料ａ〜ｈ，Ａ〜Ｅの銀担持量を測定した。
管軸方向に並べられた試料ａ〜ｈの測定結果を図４Ａに示し、断面方向に並べられた試料Ａ〜Ｅの測定結果を図４Ｂに示す。
【００４８】
図４Ａより、管軸方向に並べられた各試料の銀担持量は、硝酸銀２２付近の試料ａ（８．４８％）、試料ｂ（７．２１％）に集中していて、試料ｂから試料ｃへ５０ｍｍ離れると、担持量が４．９９％に減少していることがわかる。鉄板２４から２５０ｍｍ離れている試料ｄでは担持量が僅か０．６８％であり、さらに離れた試料ｅ〜試料ｇにはほとんど担持されていないことがわかる。
このことから、硝酸銀２２から試料２１までの距離が離れるにつれて、担持量が急激に減少しており、気体状になった銀はプラズマ反応管炉５内全体を充満するように浮遊するのではなく、池の噴水のように放散している状態であり、その放散距離は鉄板２４から１５０ｍｍ付近までしか到達していないことがわかった。
【００４９】
図４Ｂより、断面方向に並べられた各試料の銀担持量は、試料Ｃが最も多く、７．２１％であった。次いで、試料Ｃの両隣の試料Ｂ及び試料Ｄが約３％担持し、プラズマ反応管炉５の壁面に近い試料Ａ及び試料Ｅが約１．５％担持した。よって、プラズマ反応管炉５の中心付近に置かれた試料が一番多く担持した。
このことから、プラズマ反応管炉５内に蒸発した銀は、プラズマ中で壁面から放射状に照射される電磁波の影響を受けて、管の中心付近に集まるような形で放散していると考えられる。
以上のことから、充分な量の銀を担持させるためには、プラズマ反応管炉５内に発生した銀ガスを均一に飛散・浮遊させる操作が不可欠となる。
【００５０】
（実験３：非プラズマ照射と直接銀プラズマ照射との比較）
プラズマ照射を行っていない、オリジナルのポリスチレンの試料と、実験１と同様にして３０分間直接銀プラズマ照射を行ったポリスチレンの試料とを、それぞれ作製した。
各試料について、ＸＰＳ測定装置により、サーベイ測定とマルチ測定を行った。
サーベイ測定の結果を、図５Ａ及び図５Ｂに示す。図５Ａはオリジナルの試料の結果を示し、図５Ｂは直接銀プラズマ照射３０分の試料の結果を示している。
また、マルチ測定の結果を、表１及び表２に示す。表１はオリジナルの試料の結果を示し、表２は直接銀プラズマ照射３０分の試料の結果を示している。
【００５１】
【表１】
【表２】
【００５２】
図５Ａに炭素Ｃのピークが表れていることから、オリジナルのポリスチレンの試料は炭素を中心とした組成であることがわかる。
銀プラズマを照射すると、図５Ｂに見られるように、銀のピークが３７０ｅＶ付近に現れた。このことから、ポリスチレンの試料に銀プラズマを照射すると、試料表面に銀が担持されることが確認できた。
また、表１及び表２のマルチ測定の結果から銀の含有組成比をみると、オリジナルの試料が０であるのに対してプラズマを照射した試料では７．２１％に増加することがわかった。
【００５３】
ポリスチレンの試料表面への銀の担持機構については、二通りが考えられる。
一つは、図６に示すような、試料２１の表面もしくは微小な傷の表面に付着する油や埃（３１）に銀が付着する場合である。
もう１つは、低温プラズマ雰囲気中で試料２１の表面がグラフト状態となり、他の物質と反応し易く、銀がイオン結合により組成の中に組み込まれる場合である。このとき、推測される試料の組成の変化を、以下の化学式に示す。
【００５４】
【化４】
【００５５】
（実験４：試料表面の銀の担持状態の検討）
ポリスチレンの試料表面における銀の担持状態を調べるために、以下に説明する簡単な検査を行った。
実験３と同様にして得た銀プラズマ照射したポリスチレンの試料の表面を、乾いた紙で拭いた場合と、蒸留水で水洗いした場合との二通りの処理を行った。
処理を行った試料について、ＸＰＳ測定装置により銀担持量を測定した。
ポリスチレンの試料の表面を紙で拭いた場合のサーベイ測定及びマルチ測定の結果を、図７Ａ及び表３にそれぞれ示す。
ポリスチレンの試料の表面を水洗いした場合のサーベイ測定及びマルチ測定の結果を、図７Ｂ及び表４にそれぞれ示す。
【００５６】
【表３】
【表４】
【００５７】
先に示した表２と今回の表３のマルチ測定の比較から明らかなように、試料の表面を単に拭くだけで、付着していた銀は拭き取られて、銀の含有量は４分の１に減少する。
拭いても依然として担持している銀は、単なる油等の汚れやゴミ等への付着ではなく、ポリスチレンの試料組成とのイオン結合状態であると考えられる。
また、銀担持した試料を水洗いすると、図７Ｂから明らかなように、銀のピークが無くなり、表４のマルチ測定結果から０．０５％まで減少していることがわかる。
このことから、試料の表面に担持された銀や表面に付着した銀は、水との接触時には容易に水に溶け出ることがわかる。
【００５８】
（実験５：銀プラズマ照射時間と担持量との関係）
銀プラズマ照射時間と担持量との関係を調べるために、銀プラズマの照射時間を変えて、担持量を測定した。
ポリスチレンの試料を用いて、銀プラズマの照射時間を、１０分、１５分、３０分、６０分と変えた。その他は実験３と同様にして、銀プラズマの照射を行った。
得られた各試料について、ＸＰＳ装置により銀の担持量を測定した。
測定結果として、銀プラズマ照射時間と担持量の関係のグラフを、図８に示す。
【００５９】
図８より、銀プラズマ照射１０分で０．４３％担持、照射１５分で４．８４％担持、照射３０分で７．７７％担持、更に照射６０分で７．９９％担持した。
プラズマ反応管炉５内では、プラズマ照射開始から３０秒程度で硝酸銀２２の粉末が茶褐色に焦げたような状態になり、１分経過後から徐々に融解が始まる。
そして、５分経過後に粉末全体が融解し、その後ゆっくりと蒸発し、１５分後には５ｇ全ての硝酸銀２２が気化した。
従って、図８に示されているように、硝酸銀２２が完全に蒸発してから１５分間は銀担持量が増加し、そして、照射時間３０分〜６０分の間で担持量の増加はわずかとなり、次第に飽和状態になる。
このことから判断すると、照射時間を増すことによる銀担持量の増加は期待できない。
従って、気化してプラズマ状態となった銀ガスは、効率良く試料に担持・吸着させなければ、無駄に排気されてしまうことになる。
【００６０】
（実験６：前処理の有無による比較試験）
前述したように、試料表面への銀の担持機構について、付着とイオン結合の二通りが考えられた。
そこで、より効果的に銀を担持するために、前処理として酸素ガスプラズマ照射を行い、試料表面の微細な埃や油等の汚れを、活性酸素の強い酸化力で試料表面を酸化除去するクリーニングの効果について調べた。
また、酸素ガスプラズマをプラスチックに照射することにより、試料表面にヒドロキシル基（・ＯＨ）、カルボキシル基（・ＣＯＯＨ）等の親水基が結合することを確かめ、この親水基が接木の役目をし、グラフト重合により銀が担持され易い状態になることを明らかにした。
推測される、グラフト重合によるプラスチック試料表面への銀のイオン結合変化を、以下の化学反応式に示す。
【００６１】
【化５】
【００６２】
このように、オリジナルの試料の状態（１）から、酸素プラズマの照射により、ＯＨ基とＣＯＯＨ基が結合した状態（２）となり、銀プラズマの照射により、ＣＨとＯＨ基とＣＯＯＨ基の水素原子Ｈの代わりに銀原子Ａｇが結合した状態（３）となると推測される。
【００６３】
試料としてポリスチレンの試料を用いて、前処理を行ってから、銀プラズマ照射を行った。
前処理は、以下のようにして行った。
図１のガスボンベ６として酸素ボンベを使用して、高純度（Ｇ２クラス：純度９９．９９９％）の酸素ガスを、０．８Ｌ／分の割合でプラズマ反応管炉５内に送り込んだ。
さらに、高周波電源３から、電圧２．５ｋＶの高周波アノード電圧を印加して、プラズマ反応管炉５内に、一様の薄紫色のプラズマグロー放電を発生させた。これにより、酸素プラズマによる試料２１の表面の処理を行った。
そして、前処理の時間を３０分と９０分と変えてそれぞれ処理を行い、その後、同じプラズマ反応管炉５において銀プラズマ照射を３０分行った。
それぞれ得られた試料について、ＸＰＳ測定装置で測定を行った。
測定結果として、前処理時間と銀担持量との関係を、図９に示す。
【００６４】
また、同様の条件で前処理と銀プラズマ照射を行った後に、試料の表面を紙で拭いたものについても、ＸＰＳ測定装置で測定を行った。この測定結果も、図９に併せて示す。
さらに、表２及び表３の結果（直接銀プラズマ照射のみ）も、前処理時間０分のデータとして、図９に併せて示す。
【００６５】
図９より、前処理を３０分行った試料は１０．１０％、前処理を９０分行った試料は１２．３０％と、銀の担持量が前処理を行っていない試料と比べて共に増加した。
このことから、酸素ガスによる前処理は効果的だと言える。
また、酸素ガスプラズマを３０分照射した前処理後、銀を担持させた試料表面を乾いた紙で拭いた場合（図９中のClean surface）には、担持量は２．１３％に減少し、およそ５分の１になった。
酸素ガスプラズマを９０分照射した前処理後、銀を担持させた試料表面を乾いた紙で拭いた場合には、担持量は５．５８％に減少し、およそ２分の１になった。
前処理を３０分行った試料では銀担持量が増加したにもかかわらず、表面を拭いた場合には前処理を行わなかった試料の場合の銀担持量とさほど変化がなかった。
しかし、前処理を９０分行った試料について、表面を拭いた場合には銀担持量が増加していることから、９０分の前処理時間で、クリーニング効果が十分発揮され、その後親水基が試料表面に結合すると考えられる。そして、結合した親水基が接木の役割となり、銀担持量がさらに増加したと考えられる。
【００６６】
（実験７：銀担持量の経持変化）
実験３と同様にしてポリスチレンに対して直接銀プラズマ照射を行った試料と、実験６と同様にしてポリスチレンに対して銀プラズマ照射の前に前処理を３０分間行った試料とを用意した。
そして、各試料を４日間大気中に放置して、銀の担持量の変化を調べた。
銀プラズマ照射直後の担持量を１として、４日間放置した後の担持量を照射直後の担持量で除した割合を求めた。銀担持量の経持変化の測定結果として、この割合の変化を、図１０に示す。
また、試料表面に担持した銀は水に溶けやすい状態であることが判明しているため、時間経過の間に空気中の水分を吸着する場合を考え、比較試料としてシリカゲルを敷き詰めたシャーレの中に試料を置き、乾燥状態で放置した場合の変化も調べ、併せて図１０に示す。
図１０において、●印は直接銀プラズマ照射で銀を担持させた試料の結果を示し、▲印は前処理の後に銀プラズマ照射を行った試料の結果を示し、○印は乾燥状態で放置した場合の結果を示している。
【００６７】
図１０より、直接銀プラズマ照射で銀を担持させた試料（●印）は、４日経過後に担持量が６０％減少した。
このことから、本発明による低温プラズマ照射法によってプラスチック面に担持された銀は、時間経過によって減少することがわかった。
また、前処理を３０分行った銀担持試料（▲印）は、４日経過後の担持量が約２５％の減少に留まった。
従って、前処理を行うことにより、時間経過による担持量の減少を半分程度に抑えることができた。
【００６８】
また、シリカゲルを用いて乾燥状態で放置した試料（○印）は、４日後には担持量が約５５％に減少し、直接銀プラズマ照射の場合とほぼ同等であった。
このことから、空気中の水分の影響による担持量の変化ではなく、試料表面に担持された銀は、徐々にイオン状態となり空気中に放出するものと考えられる。
また、酸素ガスプラズマ照射による前処理によって担持量の経時変化が抑制できることから、十分な時間のプラズマ前処理照射が重要となる。
【００６９】
（実験８：プラスチック試料の種類による担持量の違い）
これまで使用してきたポリスチレン（ＰＳ）の試料に加えて、ポリブテン（ＰＢ）の試料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料についても、同様にして、銀プラズマ照射による銀担持を行った。
【００７０】
オリジナルのポリブテン（ＰＢ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１１Ａに示し、直接銀プラズマを３０分間照射したポリブテン（ＰＢ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１１Ｂに示す。
また、それぞれのＸＰＳマルチ測定結果を、表５及び表６に示す。
【００７１】
【表５】
【表６】
【００７２】
これらの結果から、銀プラズマを照射することにより、ポリブテン（ＰＢ）の試料表面に銀が担持されることがわかった。
また、表６のＸＰＳマルチ測定結果から、銀が６．１６％担持されていることがわかった。これは、表２に示されたポリスチレン（ＰＳ）の試料よりも、僅かに少ない値である。
【００７３】
オリジナルのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１２Ａに示し、直接銀プラズマを３０分間照射したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１２Ｂに示す。
また、それぞれのＸＰＳマルチ測定結果を、表７及び表８に示す。
【００７４】
【表７】
【表８】
【００７５】
これらの結果から、銀プラズマを照射することにより、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料表面に銀が担持されることがわかった。
また、表８のＸＰＳマルチ測定結果から、ポリブテン（ＰＢ）の試料とほぼ同じ量、６．１８％の銀が担持されていることがわかった。
【００７６】
また、試料として、中空糸膜ろ過材（ポリエチレン、外径１ｍｍ、内径０．８ｍｍ）を用いて、同様に、直接銀プラズマを３０分間照射した。
得られた試料のＸＰＳマルチ測定結果を、表９に示す。
さらに、同様に直接銀プラズマを３０分間照射した試料表面を水洗いして、得られた試料のＸＰＳマルチ測定を行った。この測定結果も、表９に併せて示す。
【００７７】
【表９】
【００７８】
表９より、ろ過材の肉厚部分が多孔質であるため、銀の担持量が多いこと、また、水洗い後も銀の担持量が多く保持されることがわかる。
【００７９】
（実験９：銀イオン水の作製実験）
ポリスチレン製シャーレ（直径９０ｍｍ×高さ１５ｍｍ）を用いて、実験３等と同様にして、銀プラズマ照射を行い、銀を担持させた。
この銀を担持させたシャーレを、３００ｍｌの蒸留水に水没させて、銀イオン測定器にて蒸留水中の銀イオン濃度を測定した。
水没させた瞬間を０分とし、０〜３３０分まで３０分間隔で静置状態及び攪拌状態の銀イオン濃度をそれぞれ測定した。なお、攪拌状態は蒸留水をかき混ぜて、その３０秒後のイオン濃度とした。
測定結果として、銀イオン濃度と経過時間のグラフを、図１３に示す。
【００８０】
図１３に示すように、銀担持シャーレを蒸留水中に水没させた瞬間、イオン濃度は５．２ｍｇ／Ｌになり、攪拌することで２０ｍｇ／Ｌまで上昇した。
このことから、試料表面に担持された銀は、水に溶け出す際にイオン状態となることがわかった。
また、銀イオンは０．１ｍｇ／Ｌで一般生菌を死滅させる効果があると言われているので、今回得られたイオン濃度５．２ｍｇ／Ｌは非常に高濃度であり、十分な殺菌効果が期待できる。
そして、水没後３０分間は、静置状態並びに攪拌状態で銀イオン濃度は上昇し続け、最大で静止状態８２ｍｇ／Ｌ、攪拌状態５１ｍｇ／Ｌまで上昇した。
さらに、水没後３０分〜６０分の間で急激に濃度が減少し、静止状態、攪拌状態共に６．０ｍｇ／Ｌ程度で安定した。これは、試料表面から溶け出した銀イオンが蒸留水中の酸素や不純物と反応して、酸化銀等の化合物へ変化し、イオン状態ではなくなったためだと考えられる。
よって、水没後３０分はイオンから化合物へ変化する量より銀イオンが溶け出す量の方が多く、水没後３０分〜６０分では試料表面の銀がすべて水中へ溶け出しておりイオンから化合物への変化のみが進行して、急激に濃度が減少したと推測される。
水没後６０分からは、銀イオンと反応する物質が水中に無くなったために濃度の急激な減少が治まるものの、その後も時間経過によって少しずつ濃度が低下することから、液面から空気中の酸素等と反応していると考えられる。
【００８１】
（実験１０：ウェット条件での殺菌効果）
銀を担持させたプラスチックによる殺菌効果を調べた。
蒸留水１００ｍｌの入った容器内にミヤンマー産の黒胡麻５ｇを投入し、十分に液を攪拌させて黒胡麻表面に付着する細菌を蒸留水中に放出させた。この液を検査液とした。
この検査液２５ｍｌを、オリジナルのポリスチレン製シャーレ及び銀が担持されたポリスチレン製シャーレにそれぞれ取り、シェイキングミキサー(Shaking mixer)で攪拌しながら、クリーンベンチ内で２４時間放置した。
その後、各容器（オリジナルシャーレ及び銀担持シャーレ）から１ｍｌを採り、それらをペトリフィルム上に蒔き、インキュベータにて培養した。培養の条件は、インキュベータ内の温度を３５℃とし、二酸化炭素濃度を５％、培養時間を４８時間とした。
結果として、オリジナルシャーレから採取して培養した一般生菌のペトリフィルム上の写真を、図１４Ａに示す。また、銀担持シャーレから採取して培養した一般生菌のペトリフィルム上の写真を、図１４Ｂに示す。
【００８２】
各ペトリフィルムに表れたコロニー数（赤い斑点の数）を計測すると、図１４Ａのオリジナルシャーレの場合は６３７個、図１４Ｂの銀担持シャーレの場合は０個であった。
また、銀担持シャーレ内の銀イオン濃度を測定したところ、４．４ｍｇ／Ｌ（４．４ｐｐｍ）であり、非常に強力な殺菌力を示した。
【００８３】
（実験１１：ドライ条件での殺菌効果）
ミヤンマー産の黒胡麻２ｇを、オリジナルのポリスチレン製シャーレ及び銀が担持されたポリスチレン製シャーレに、水を介さず乾燥状態で入れて、クリーンベンチで２４時間静置した。
その後、蒸留水１００ｍｌの入った容器に、各シャーレに入れて放置した黒胡麻をそれぞれ投入して、黒胡麻表面に付着する細菌を蒸留水中に放出させた。
これらの各液１ｍｌをペトリフィルム上に蒔き、インキュベータにて培養した。培養の条件は、実験１０と同様とした。
【００８４】
ここで、黒胡麻とシャーレとの接触状態を、図１５Ａと図１５Ｂに示す。
図１５Ａは、銀２５が担持されたシャーレ２１に黒胡麻４０を乗せることにより、黒胡麻４０の下側が接触した状態である。
図１５Ｂは、黒胡麻４０を銀２５が担持されたシャーレ２１で挟むことにより、黒胡麻４０の上下側が接触した状態である。
【００８５】
結果として、オリジナルシャーレに黒胡麻を片面接触させた場合について、一般生菌を培養したペトリフィルムの写真を、図１６Ａに示す。銀担持シャーレと片側接触させた場合について、一般生菌を培養したペトリフィルムの写真を、図１６Ｂに示す。銀担持シャーレと両面接触させた場合について、一般生菌を培養したペトリフィルムの写真を、図１６Ｃに示す。
【００８６】
各ペトリフィルムに表れたコロニー数（赤い斑点の数）を計測すると、図１６Ａのオリジナルシャーレの場合のコロニー数は２１３個、図１６Ｂの片面接触状態のコロニー数は１６５個、図１６Ｃの両面接触状態のコロニー数は１０１個であった。
オリジナルシャーレと比べ、銀担持シャーレと接触させた場合、黒胡麻の生菌数は減少していることから、ドライ状態でも殺菌効果があり、接触面積が増えるにつれてその効果が増すことがわかった。
しかし、ウェット条件と比べると殺菌効果は弱いと言える。
【００８７】
なお、図１０に示したように、大気中に放置された銀担体の銀担持量が日数と共に減少していることから、銀担体から徐々に大気中に銀イオン状態となり放出されていると推測することができる。
そのため、ドライ条件では、試料表面から放出された微量な銀イオンによっても、殺菌効果が期待できる。
【００８８】
（実験１２：市販の銀担体との比較）
市販されている従来の銀担体と、本発明による銀担体との比較を行った。
市販されている銀イオン発現材（商品名：銀イオンパワー、発売元：株式会社ティーケープラン）を用意した。この銀イオン発現材は、前記した特許文献２に記載されている、ゼオライト銀のパウダーをポリエチレン樹脂の表面にコーティングした構成である。
この銀イオン発現材からの銀イオン濃度を、同じ銀イオン濃度測定器で計測した。
この測定結果を、図１７中にｘ印で示す。
また、図１３に示した、銀が担持されたポリスチレン製シャーレを水中内に投入した時の水中内銀イオン濃度の時間変化を、□印と実線で、図１７に併せて示す。
【００８９】
図１７より、市販品による銀イオン濃度はかなり低い値であることがわかる。
同じ市販品（銀担体）のＸＰＳサーベイ測定結果を図１８に示し、ＸＰＳマルチ測定結果を表１０に示す。
【００９０】
【表１０】
【００９１】
図１８と表１０の結果から、この市販品の銀担体は、本発明による銀担体と比較して、銀の含有量が明らかに少ないことがわかる。
【００９２】
図１７中に記された以外の、銀担持方法として、銀ガス低温プラズマによる担体とのイオン結合によるものは皆無である。
最近、銀の粉を樹脂の表面に熱融着コーティングしたペレット状の抗菌剤が報告されている。
【００９３】
銀イオン自体が人体に無害であり、殆どの細菌（レジオネラ属菌、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌、大腸菌O-157H7、ヘリコバクターピロリ菌）等に対して強い殺菌力を有すことは周知である。
しかし、重要なことは、銀イオン、或いは銀イオン水による殺菌は、局所的かつ瞬時にヒドロキシルラジカル（活性酸素）と水素ラジカルが発生してその効果が発揮されることである。当然のことながら、この効果が発揮されるためには、銀イオン濃度が高いことが必要である。
上述した細菌の殺菌には、０．１ｐｐｍ（０．１ｍｇ／Ｌ）程度の濃度が必要とされているが、銀イオンの製造法に関するものはほとんど無く、銀系抗菌製品に関するものがほとんどであり、これらの製品の中には、銀イオン濃度においても、ラジカルの発生においても疑わしいものが余りにも多い。
【００９４】
なお、銀イオン水に先行する殺菌法として、二酸化塩素殺菌が注目されている。
銀イオンに関して、日本の水質基準には銀が規定されていないが、米国環境保護局（ＵＳＥＰＡ）の飲料水規則ではSecondary standardで０．１ｍｇ／Ｌの規制値がある。
この濃度は、直接飲んでも人体に影響がない、との報告が、世界保健機構（ＷＨＯ）から出されている。
しかし、後者の二酸化塩素については、現在水道水の前処理としての使用は認められているものの、二酸化塩素の生成時で反応物として残った亜塩素酸濃度が高くなると、ヘモクロビン障害や貧血等人体に悪影響を与えることが報告されている。さらに、二酸化塩素のデメリットとしては、貯蔵が困難であり、熱に対する不安定性や、溜まりすぎると爆発性・腐食性がある等の点があるため、用途が銀イオン水と比べてかなり限定されている。
【００９５】
上述した実験から、以下に記載するような知見が得られた。
（１）担体として予めプラズマ反応管炉５内にポリスチレン、ポリブテン、ポリエチレンテレフタレート成形材及び中空糸膜ろ過材を設置し、さらに硝酸銀を設置し、管炉外より高周波誘導加熱を行い、硝酸銀を気化させ、同時にその高周波誘導により低圧管炉内に低温プラズマを発生させた。これにより、銀ガスプラズマ状態下において、各担体の表面にイオン結合によって銀を担持させることができた。
（２）プラズマ反応管炉５内における銀の気化ガスの飛散は、蒸発源の周りに限定されるため、アルゴンをキャリアガスとしてプラズマ反応管炉５内に送り込むことによって、銀の気化ガスをプラズマ反応管炉５内に均一に分散飛散させることができた。
（３）酸素ガスプラズマ又は窒素ガスプラズマを担体に照射する前処理を施すことによって、またその処理時間を増すことによって、銀担持量を増加させることができた。
（４）銀担体を水と接触させることによって、水中に容易に銀イオンが発現することがわかった。この時、水中での銀イオン濃度は非常に高く、強い殺菌作用があることがわかった。
（５）銀担体は、銀担体とのドライ接触状態でも殺菌効果があることがわかった。
（６）銀担体を水中に放置すれば、大気中に放置するよりも銀の担持量は時間と共により多く減少するが、両者ともそれぞれ、ある有限な濃度に漸近する。
【００９６】
本発明は、上述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲でその他様々な構成が取り得る。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】プラスチックの金属担体の製造装置の一形態の概略構成図である。
【図２】試料及び硝酸銀の図１のプラズマ反応管炉内への装填状態を示す図である。
【図３】Ａ、Ｂ 炉内の試料の位置を示す図である。
【図４】Ａ、Ｂ 図３Ａ及び図３Ｂの試料の位置と銀濃度との関係を示す図である。
【図５】Ａ、Ｂ ＰＳ試料のＸＰＳサーベイの結果である。
【図６】試料表面に油や埃が付着した状態を示す図である。
【図７】銀プラズマ照射したＰＳ試料のＸＰＳサーベイの結果である。 Ａ 試料の表面を拭いた場合の結果である。 Ｂ 試料の表面を水洗いした場合の結果である。
【図８】銀プラズマの照射時間と、銀の担持量との関係を示す図である。
【図９】前処理時間による銀の担持量の変化を示す図である。
【図１０】銀の担持量の経時変化を示す図である。
【図１１】Ａ、Ｂ ＰＢ試料のＸＰＳサーベイの結果である。
【図１２】Ａ、Ｂ ＰＥＴ試料のＸＰＳサーベイの結果である。
【図１３】銀担持体を水中に投入したときの水中の銀イオン濃度の変化を示す図である。
【図１４】Ａ、Ｂ シャーレ内の一般生菌のコロニー数の状態である。
【図１５】Ａ、Ｂ 黒胡麻と銀担持体との接触状態を模式的に示す図である。
【図１６】Ａ〜Ｃ 黒胡麻表面に付着した菌をシャーレに接触させた場合のコロニーの状態である。
【図１７】水中における銀イオン濃度の経時変化を比較して示す図である。
【図１８】市販の銀担体のＸＰＳサーベイの結果である。
【符号の説明】
【００９８】
１ 水タンク、２ 揚水ポンプ、４ 銅パイプ、５ プラズマ反応管炉、６ ガスボンベ、１０ 真空ポンプ、２１ 試料、２２ 硝酸銀、２４ 鉄板、２５ 銀、４０ 黒胡麻
【技術分野】
【０００１】
本発明は、低温プラズマを用いたプラスチックへの銀担持方法、及びこの銀担持方法により得られる、プラスチックの銀担体に係わる。
また、本発明は、プラスチックの銀担体を用いて、銀イオン水を製造する方法に係わる。
【背景技術】
【０００２】
科学の発展とともに、ダイオキシン類や重金属類による土壌汚染等が問題視されている（例えば、非特許文献１参照）。
また、浄水処理過程の塩素殺菌処理において、原水中の有機物との反応によって、有害なトリハロメタンが発生する。
このトリハロメタンへの対策として、塩素に替わる新しい殺菌法の開発が期待されている（例えば、非特許文献２及び非特許文献３参照）。
【０００３】
現在、医薬向け容器や食品容器（袋形、箱形、皿形、カップ形、ボトル形等）及び各種包装材においては、その殺菌処理として、ガンマー線や電子線照射法が採用されている。
【０００４】
また、それらの容器や包装材そのものに、抗菌性を付与させ、抗菌効果を持続させる機能性容器の開発、特に銀系抗菌性プラスチック製品の開発が進められ、既に製造、販売されている。
【０００５】
そして、銀系抗菌性プラスチック製品の銀の担持体としては、大半がケイ酸塩系のゼオライトやシリカである。
また、製造方法としては、ゼオライトやシリカを樹脂に添加する方法か、或いは、ゼオライトやシリカを塗膜でプラスチック成形体の表面に被覆する方法が、ほとんどである（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
また、最近、銀の粉を樹脂の表面に熱融着コーティングしたペレット状の抗菌剤や、チタンと銀の燃焼合成法によるペレット状のもの等が報告されている。
この他、硝酸銀溶液中に大谷石からなる多孔質性担体を浸漬させて銀イオンを担持させる吸着法（特許文献２参照）が報告されている。
【０００７】
【非特許文献１】Kim,H.K. et al.,”Dioxins in Drinking Water Treatment Process”,OrganohalogenCompounds,51,p.135-138,(2001)
【非特許文献２】Bellar,T.A. et al.,”TheOccurrence of Organohalides in Chlorinated Drinking Waters”,J. American Water Works Association,66,p.703-706,(1974)
【非特許文献３】Gray,N.F.,”Drinking Water Quality”,JohnWiley & Sons,p.315,(1994)
【特許文献１】特許第３０８７８６３号明細書
【特許文献２】特開平７−１０８１６８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上述したように、土壌汚染への対策や、塩素に替わる新しい殺菌法の開発が求められている。
【０００９】
また、銀の粉を樹脂の表面に熱融着コーティングしたペレット状の抗菌剤や、チタンと銀の燃焼合成法によるペレット状のもののような、今までに報告されている銀系の抗菌剤は、銀イオン濃度が０．００１ｐｐｍ（ｐｐｂ）のオーダーであり、濃度の低いものであった。
また、上記特許文献２に記載されている方法では、銀イオン濃度の表示はなく、充分高い銀イオン濃度は得られていないものと推測される。
【００１０】
上述した問題の解決のために、本発明においては、従来よりも高い濃度で銀を担持させることを可能にする、プラスチックへの銀担持方法、及びプラスチックの銀担体を提供するものである。
また、プラスチックの銀担体を利用した、銀イオン水の製造方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明のプラスチックへの銀担持方法は、プラスチックに対して、銀を含有するプラズマを照射するプラズマ照射工程を行って、プラズマ照射工程で照射したプラズマの銀をプラスチックに担持させるものである。
これにより、銀プラズマの照射で多孔質となったプラスチックに、銀を含有する物質（金属や金属化合物等）が担持される。
【００１２】
本発明方法に係るプラズマ照射工程は、可視光の波長域におけるグロー放電プラズマを照射することによって実行することが可能であり、このようなプラズマ照射を行うことにより、人体への被爆や残留の危険性を全くなくすことができる。
また、強い電子エネルギーによって、ドライ状態下でのグラフト重合が可能になる。
【００１３】
本発明においては、高分子化合物からなる物質の中で、成型品や薄膜にして使用することを目的として人為的に製造された、熱可塑性樹脂（Thermoplastic resin）、即ち、合成樹脂を、プラスチックの素材として使用することができる。
そして、具体的なプラスチックの素材としては、例えば、プラスチック成形体やプラスチック製の中空糸膜ろ過材が挙げられる。
プラスチック成形体としては、板状或いはシート状のプラスチックを用いた、袋形、箱形、皿形、カップ形、ボトル形といった容器が挙げられる。
中空糸膜ろ過材は、主に水浄化用のろ過材として市販されている、多孔質の肉厚を有するマカロニ状の中空糸である。
【００１４】
なお、本発明に係るプラズマ照射工程において、気化した銀のガスは、反応炉内の限定された場所にのみ放散しているに過ぎない。
そこで、プラズマ照射工程において、より好ましくは、アルゴンガスをキャリアガスとして導入して、不活性で反応炉内を撹拌することができるようにする。これにより、プラスチックの表面に均一に銀を担持させることができる。
また、プラスチックの表面に均一に銀を担持させるための方法としては、その他に、反応炉内において銀蒸発体を移動させる方法や、試料を反応炉内で回転移動させる方法も可能である。
【００１５】
また、本発明の銀担持方法において、より好ましくは、本発明に係るプラズマ照射工程の前に、プラスチックに対して、プラズマ（例えば、酸素プラズマ、窒素プラズマ、アルゴンプラズマ）を照射する前処理工程を行う。
この前処理工程では、プラズマの照射により、プラスチックの表面を洗浄する効果、即ち、プラスチックの表面に付着した油や埃等の汚れ（疎水性要因）を除去するクリーニング効果を有している。
また、この前処理工程では、ドライ状態で処理が行われる結果、プラスチックが多孔質となり、官能基がプラスチックの表面に修飾されやすくなる。即ち、官能基修飾効果を有している。
【００１６】
本発明に係るプラズマ照射工程において、硝酸銀を用いて、銀を含有するプラズマを発生させることにより、プラスチックの銀担体を製造することができる。
このようにして得られた銀担体は、銀イオン水の原料として用いることができる。
【００１７】
本発明のプラスチックの銀担体は、銀を含む物質が、プラスチックに担持されているものである。
この本発明のプラスチックの銀担体は、上述した本発明のプラスチックへの銀担持方法によって得られる。
【００１８】
また、本発明の銀イオン水の製造方法は、本発明に係るプラスチックへの銀担持方法により作製したプラスチックの銀担体を用いて、この銀担体を水中に入れて、銀イオンを水中に溶出させるものである。
【発明の効果】
【００１９】
上述の本発明のプラスチックへの銀担持方法によれば、プラスチックに担持させた銀に対応する機能、即ち、抗菌性等をプラスチックに持たせることができる。
【００２０】
本発明のプラスチックの銀担体は、プラスチックに担持させている銀によって、この銀に対応する機能を有する。
例えば、イオン水の原料として使用して、高濃度の銀イオン水を作製することや、抗菌材、脱臭材、浄化材等に応用すること等が可能になる。
【００２１】
本発明の銀イオン水の製造方法によれば、本発明に係るプラスチックへの銀担持方法により作製したプラスチックの銀担体を水中に入れて、銀イオンを水中に溶出させることにより、多孔質のプラスチックが広い表面積に多量の銀を担持しているので、濃度の高い銀イオン水を製造することが可能になる。
また、銀担体から徐々に銀イオンを溶出させることができるため、銀担体から何度も繰り返して銀イオン水を製造することができる。
従って、銀イオン水としての残留性・保持耐久力が優れているため、比較的少量の銀担体で銀イオン水を作製することが可能になり、銀イオン水の原料の運搬等が容易にできる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
本発明の具体的な実施の形態について説明する。
本発明において、銀は、銀元素のみ（合金も含む）、もしくは銀化合物の状態で、プラスチックに担持させる。
【００２３】
本発明のプラスチックへの銀担持方法においては、担持させる銀を含むプラズマを発生させて、プラズマ照射工程を行う。
プラズマ照射工程は、プラズマ反応管炉を使用して実行することができる。
【００２４】
本発明のプラスチックの銀担体を製造するための、製造装置の一形態の概略構成図を、図１に示す。
本装置は、プラズマ反応管炉５を使用して、本発明方法に係るプラズマ照射工程を行う。
このプラズマ反応管炉５は、プラズマを発生させる反応管から成り、この反応管の周囲には、電磁誘導コイル４が巻きつけられている。反応管は、例えば、石英管により構成する。電磁誘導コイル４は、例えば、銅パイプにより構成する。
このプラズマ反応管炉５は、外部誘導型の低圧低温プラズマ炉である。そのため、プラズマ反応管炉５の内部に電極がなく、安定した前駆体のプラズマを、大きい容積にわたって均一に得ることができ、３次元的なプラズマ照射ができる、という特徴を有する。
また、このプラズマ反応管炉５は、石英管から成るので、プラズマを発生させたときにプラズマガスと反応することがなく、プラズマガスが石英を透過して、内部作動ガスに直接作用する特徴がある。
ガスプラズマを発生させるための酸素、窒素、アルゴン等のガスボンベ６が、プラズマ反応管炉５に接続されている。
本装置は、高周波加熱を行うための高周波を供給する、高周波電源３を備えている。この高周波電源３から、電磁誘導コイル４の銅パイプに、高周波電力を供給して、プラズマ反応管炉５に対して、高周波誘導加熱を行うことができる。
本装置は、高周波電源３及び電磁誘導コイル４の銅パイプ内に送り込む冷却水を供給するために、水タンク１及び揚水ポンプ２を備えている。水タンク１では、内部の水が一定温度に保持される。揚水ポンプ２により電磁誘導コイル４の銅パイプの内部に冷却水を循環させることができる。
危険な反応排ガスを捕獲するためのトラップ部として、プラズマ反応管炉５の後段に、液体窒素トラップ７及び消石灰入りトラップ８が接続されている。
その後段に、真空排気装置として、真空度を測定するためのピラニー真空計９、真空ポンプ１０を備えている。真空ポンプ１０としては、例えば、油回転ポンプを用いる。真空ポンプ１０によってプラズマ反応管炉５の内部の真空引きを行うことにより、低温でプラズマを発生させることができる。
さらに後段には、真空ポンプ１０からの排気ガスを処理するために、強制吸引を行う電気吸引機１１と、スクラバー（排気ガス洗浄装置）１２とが設けられている。
【００２５】
本発明の銀担体を製造するための製造装置は、図１に示した装置構成に限定されるものではない。
図１に示した装置構成は、実験的なものであり、比較的少量を作製する場合に適した構成である。
プラスチックの銀担体を、大量に生産する場合には、大量生産に適した装置構成とすれば良い。
【００２６】
本発明により得られる、プラスチックの銀担体は、医薬品・医薬用具保存容器、病院内での食器及び配膳キャビネット、調理用まな板、生食魚介類保存容器、果物・生食野菜保存容器、惣菜容器、ランチボックス、低塩漬物容器、レトルト食品容器、幼児用プラスチック製おしゃぶり玩具、長期輸送・保存用緩衝材、水処理用中空糸膜ろ過材モジュール、等の製品に適用することが可能である。
【００２７】
本発明によるプラスチックの銀担体を使用することにより、３００Ｗ程度の小電力で、高濃度の銀イオン水が得られる。
また、銀イオン水としての残留性・保持耐久力が優れているため、比較的少量の銀担体で銀イオン水を作製することが可能になり、銀イオン水の原料の運搬等が容易にできる。
【００２８】
銀イオン水においては、局所的に及び瞬時に、ヒドロキシルラジカル（活性酸素）と水素ラジカルが発生して、その殺菌効果が発揮される。
銀イオン水は、浄水場、病院、温泉地、プール、公園の噴水池、冷却塔、工場・家庭排水等の浄化用として、設置場所の大小に関係なく、その適用が期待できる。
【００２９】
プラスチックの銀担体を作製する際の銀の原料としては、硝酸銀が適しているが、その他の原料を用いても構わない。
硝酸銀の場合、固体の状態から溶融・気化させて、ガスプラズマを発生させることができる。
【実施例】
【００３０】
図１に示した装置を使用して、実際に、プラスチックの銀担体を作製した。
プラズマ反応管炉５は、石英製で、外径３００ｍｍ、内径２９０ｍｍ、長さ１０００ｍｍの寸法として、透明な石英管から内部を容易に見ることが可能な構成とした。電磁誘導コイル４には、直径６ｍｍの銅パイプを用いて、石英製の反応管炉５の周囲に３８回巻き付けた。
また、高周波電源３から、高周波を発振させるように設定した。
さらに、ガスボンベ６として、酸素ガスボンベを接続した。
【００３１】
試料として、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリブテン（ＰＢ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のそれぞれの板状プラスチック、並びに、中空糸膜ろ過材として外径１．０ｍｍで内径０．８ｍｍのポリエチレン製のチューブを用意した。
【００３２】
ここで、板状プラスチックの各試料の材料について、以下に詳しく説明する。
【００３３】
まず、ポリスチレン（ＰＳ）は、炭素と酸素からなる熱可塑性プラスチックであり、成形性と意匠性に優れていることから、ポリエチレン、ポリプロピレンと並ぶ汎用樹脂として広く使われている。
主な使用例としてテレビジョン受像機やエアコン等の家電製品、包装容器、雑貨等が挙げられる。
ポリスチレンの化学構造を、以下に示す。ポリスチレンは、このようなスチレン単位の繰り返し構造を持ち、側鎖のベンゼン環が嵩高く、分子鎖が剛直で絡みにくい、という特徴がある。
汎用タイプのポリスチレンは、非晶性で無色透明だが、脆いという欠点がある。
【００３４】
【化１】
【００３５】
次に、ポリブテン（ＰＢ）は、ポリエチレンやポリプロピレンと同じく、ポリオレフィン系の樹脂であり、側鎖に大きなエチル基をもつ螺旋構造をしている。
ポリブテンの化学構造を、以下に示す。
ポリブテンは、高温でも優れた強度を持ち、施工性に優れていることから、配管に使用されている。
【００３６】
【化２】
【００３７】
次に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、ポリエステルの一種であり、エチレングリコール(HO-CH2-CH2-OH)とテレフタル酸から作られる結晶性樹脂である。
ポリエチレンテレフタレートの化学構造を、以下に示す。
ポリエチレンテレフタレートは、強靭性、寸法安定性、電気絶縁性等に優れており、ペットボトル等の容器として広く利用されている。
【００３８】
【化３】
【００３９】
（プラズマ照射工程）
プラズマ照射工程は、以下のようにして行った。
まず、図２に示すように、石英管から成るプラズマ反応管炉５内に、実験試料（プラスチック）２１と硝酸銀２２とを装填し、プラズマ反応管炉５の蓋を閉める。なお、このとき、硝酸銀２２は鉄板２４の上に乗せて、実験試料２１は石英製ガラス板２３に乗せて、それぞれプラズマ反応管炉５内に装填している。
鉄板２４は、プラズマによる電磁誘導加熱の影響で、７００℃以上に加熱されるため、結晶粒状の硝酸銀２２を融解、蒸発させることができる。
一方、石英製ガラス板２３は、電磁波の透過性が非常に優れているため、電磁誘導加熱の影響を最小限に抑えることができる。
【００４０】
続いて、水タンク１に水を供給し、冷却水の循環路のバルブが開いているか確認した。
そして、揚水ポンプ２を作動させて、冷却水を電磁誘導コイル４の銅パイプ内に循環させた。このとき、水タンク１内の水量が一定になるように、バルブの状態を調節した。
次に、全てのスイッチがＯＦＦになっていることを確認して、三相交流電源の主幹及び真空ポンプ１０の電源のスイッチを入れた。
全閉の状態で、真空ポンプ１０の油回転ポンプ(Oil rotary pump)を作動させて、減圧を開始した。このとき、真空度をピラニー真空計９で測定しながら減圧を行った。
【００４１】
充分に減圧がなされた後に、プラズマ照射工程を開始した。
即ち、まず、三相交流電源の主幹スイッチ、高周波電源スイッチ、そして高周波電源装置の主幹スイッチの順にＯＮにして、約１分間通電を行った。
通電が終了したら、加熱を開始した。
プラズマ反応管炉５内の圧力が安定したのを確認して、徐々にアノード電圧を上げて印加することにより、低温プラズマを発生させた。
このとき、アノード電圧の最大値を２．５ｋＶ、アノード電流を０．３Ａ、グリッド電流を８５ｍＡとした。
【００４２】
なお、プラズマ照射強度が弱すぎると電磁誘導加熱が不十分で硝酸銀が気化せず、プラズマ照射強度が強すぎると試料であるプラスチックがプラズマ反応管炉５内の雰囲気温度で融解してしまうため、プラズマの照射強度は一定とした。
また、プラズマ照射工程において気化した銀ガスをプラズマ反応管炉５内に均一に分散させるために、プラズマ反応管炉５内攪拌用のキャリアガスとして、アルゴンガスを常時１．０Ｌ／分の流量で流した。
【００４３】
プラズマ照射工程を終了させた後に、アノード電圧を徐々に下げて、加熱を止め、高周波電源スイッチ、三相交流電源の高周波電源スイッチ、主幹スイッチの順にＯＦＦにした。
次に、ガス専用バルブを閉め、ガスボンベの元栓を閉じた。
さらに、油回転ポンプの電源を切った。
その後、プラズマ反応管炉５のリークバルブを開放し、プラズマ反応管炉５の内部を大気圧に戻した。
そして、プラズマ反応管炉５の蓋を開けて、試料を取り出した。
【００４４】
（生成物の評価）
プラズマ照射工程を行って、銀を担持させた試料について、生成物の評価として、ＸＰＳ測定装置による測定を行った。
ＸＰＳとは、Ｘ線光電子分光法(X-ray Photoelectron Spectroscopy)のことであり、ＥＳＣＡ（Electron Spectroscopy for Chemical Analysis)とも呼ばれている。
真空中で固体表面にＸ線を照射すると、Ｘ線によってエネルギーをもらった表面原子から電子が飛び出す。この電子を光電子と呼び、光電子は元素に固有のエネルギー値を有しているため、そのエネルギー分布を測定することによって組成を調べることができる。
表面から深いところで発生した光電子は、表面に出てくるまでに吸収されてしまうため、ＸＰＳによって分析できる深さは、数十原子層（３〜５ｎｍ）の領域になる。
ＸＰＳ測定には、サーベイ測定（広域スペクトル測定）と、マルチ測定（狭域スペクトル測定）との２種類がある。サーベイ測定では、０〜１１００ｅＶ範囲程度の広域スキャンを行い、試料の構成元素を調べる。マルチ測定では、サーベイ測定から得られた元素を中心に狭域スキャンを行い、表面組成や組成割合を調べる。
【００４５】
（実験１：直接銀プラズマ照射試験）
まず、試料に直接銀プラズマ照射工程を行った。
硝酸銀５ｇを鉄板に載せて、プラズマ反応管炉５内のガス導入口側のコイル巻き始め部分に鉄板２４を配置した。
また、試料２１としてポリスチレン（ＰＳ）を使用して、鉄板２４からガス排気口側に１００ｍｍの位置に試料２１を置いた。
そして、前述した条件によって、直接銀プラズマ照射を行った。
ポリスチレンの試料２１は熱に弱く、鉄板２４に近づけすぎると、鉄板２４からの放射熱の影響で試料表面が溶けてしまう。
本実験装置において、鉄板２４から１００ｍｍ以上離れていれば、放射熱による融解が見られなかった。
【００４６】
（実験２：試料位置と銀担持量の関係）
次に、プラズマ反応管炉５内の試料の位置による銀担持量の変化を調べた。
試料として、ポリスチレン（ＰＳ）を使用して、前述した条件によって、直接銀プラズマ照射を行った。なお、プラズマの照射時間は３０分とした。
そして、図３Ａに示すように、プラズマ反応管炉５の管軸方向に試料２１（ａ〜ｈ）の位置を変えた場合と、図３Ｂに示すように、プラズマ反応管炉５の管軸に垂直な方向（断面方向）に試料２１（Ａ〜Ｅ）の位置を変えた場合とで、それぞれ実験を行った。図３Ａ及び図３Ｂにおいて、鉄板２４は、ガス導入口（ＧａｓＩＮ）側のコイル４の巻き始めの位置に固定して、各試料２１の配置の基準とした。
図３Ａにおいて、試料ａは鉄板２４からガス導入口側に１５０ｍｍ、試料ｂは鉄板２４からガス排気口（ＧａｓＯＵＴ）側に１００ｍｍ、試料cは鉄板２４からガス排気口側に１５０ｍｍ、それぞれ離し、試料ｄ〜ｈはそれぞれ１００ｍｍ間隔で配置した。
図３Ｂにおいて、鉄板２４からの距離が１００ｍｍの所に、ガス導入口側から見て左から試料Ａ〜Ｅを２０ｍｍ間隔で配置した。
【００４７】
銀プラズマの照射を行った後の、各試料ａ〜ｈ，Ａ〜Ｅの銀担持量を測定した。
管軸方向に並べられた試料ａ〜ｈの測定結果を図４Ａに示し、断面方向に並べられた試料Ａ〜Ｅの測定結果を図４Ｂに示す。
【００４８】
図４Ａより、管軸方向に並べられた各試料の銀担持量は、硝酸銀２２付近の試料ａ（８．４８％）、試料ｂ（７．２１％）に集中していて、試料ｂから試料ｃへ５０ｍｍ離れると、担持量が４．９９％に減少していることがわかる。鉄板２４から２５０ｍｍ離れている試料ｄでは担持量が僅か０．６８％であり、さらに離れた試料ｅ〜試料ｇにはほとんど担持されていないことがわかる。
このことから、硝酸銀２２から試料２１までの距離が離れるにつれて、担持量が急激に減少しており、気体状になった銀はプラズマ反応管炉５内全体を充満するように浮遊するのではなく、池の噴水のように放散している状態であり、その放散距離は鉄板２４から１５０ｍｍ付近までしか到達していないことがわかった。
【００４９】
図４Ｂより、断面方向に並べられた各試料の銀担持量は、試料Ｃが最も多く、７．２１％であった。次いで、試料Ｃの両隣の試料Ｂ及び試料Ｄが約３％担持し、プラズマ反応管炉５の壁面に近い試料Ａ及び試料Ｅが約１．５％担持した。よって、プラズマ反応管炉５の中心付近に置かれた試料が一番多く担持した。
このことから、プラズマ反応管炉５内に蒸発した銀は、プラズマ中で壁面から放射状に照射される電磁波の影響を受けて、管の中心付近に集まるような形で放散していると考えられる。
以上のことから、充分な量の銀を担持させるためには、プラズマ反応管炉５内に発生した銀ガスを均一に飛散・浮遊させる操作が不可欠となる。
【００５０】
（実験３：非プラズマ照射と直接銀プラズマ照射との比較）
プラズマ照射を行っていない、オリジナルのポリスチレンの試料と、実験１と同様にして３０分間直接銀プラズマ照射を行ったポリスチレンの試料とを、それぞれ作製した。
各試料について、ＸＰＳ測定装置により、サーベイ測定とマルチ測定を行った。
サーベイ測定の結果を、図５Ａ及び図５Ｂに示す。図５Ａはオリジナルの試料の結果を示し、図５Ｂは直接銀プラズマ照射３０分の試料の結果を示している。
また、マルチ測定の結果を、表１及び表２に示す。表１はオリジナルの試料の結果を示し、表２は直接銀プラズマ照射３０分の試料の結果を示している。
【００５１】
【表１】
【表２】
【００５２】
図５Ａに炭素Ｃのピークが表れていることから、オリジナルのポリスチレンの試料は炭素を中心とした組成であることがわかる。
銀プラズマを照射すると、図５Ｂに見られるように、銀のピークが３７０ｅＶ付近に現れた。このことから、ポリスチレンの試料に銀プラズマを照射すると、試料表面に銀が担持されることが確認できた。
また、表１及び表２のマルチ測定の結果から銀の含有組成比をみると、オリジナルの試料が０であるのに対してプラズマを照射した試料では７．２１％に増加することがわかった。
【００５３】
ポリスチレンの試料表面への銀の担持機構については、二通りが考えられる。
一つは、図６に示すような、試料２１の表面もしくは微小な傷の表面に付着する油や埃（３１）に銀が付着する場合である。
もう１つは、低温プラズマ雰囲気中で試料２１の表面がグラフト状態となり、他の物質と反応し易く、銀がイオン結合により組成の中に組み込まれる場合である。このとき、推測される試料の組成の変化を、以下の化学式に示す。
【００５４】
【化４】
【００５５】
（実験４：試料表面の銀の担持状態の検討）
ポリスチレンの試料表面における銀の担持状態を調べるために、以下に説明する簡単な検査を行った。
実験３と同様にして得た銀プラズマ照射したポリスチレンの試料の表面を、乾いた紙で拭いた場合と、蒸留水で水洗いした場合との二通りの処理を行った。
処理を行った試料について、ＸＰＳ測定装置により銀担持量を測定した。
ポリスチレンの試料の表面を紙で拭いた場合のサーベイ測定及びマルチ測定の結果を、図７Ａ及び表３にそれぞれ示す。
ポリスチレンの試料の表面を水洗いした場合のサーベイ測定及びマルチ測定の結果を、図７Ｂ及び表４にそれぞれ示す。
【００５６】
【表３】
【表４】
【００５７】
先に示した表２と今回の表３のマルチ測定の比較から明らかなように、試料の表面を単に拭くだけで、付着していた銀は拭き取られて、銀の含有量は４分の１に減少する。
拭いても依然として担持している銀は、単なる油等の汚れやゴミ等への付着ではなく、ポリスチレンの試料組成とのイオン結合状態であると考えられる。
また、銀担持した試料を水洗いすると、図７Ｂから明らかなように、銀のピークが無くなり、表４のマルチ測定結果から０．０５％まで減少していることがわかる。
このことから、試料の表面に担持された銀や表面に付着した銀は、水との接触時には容易に水に溶け出ることがわかる。
【００５８】
（実験５：銀プラズマ照射時間と担持量との関係）
銀プラズマ照射時間と担持量との関係を調べるために、銀プラズマの照射時間を変えて、担持量を測定した。
ポリスチレンの試料を用いて、銀プラズマの照射時間を、１０分、１５分、３０分、６０分と変えた。その他は実験３と同様にして、銀プラズマの照射を行った。
得られた各試料について、ＸＰＳ装置により銀の担持量を測定した。
測定結果として、銀プラズマ照射時間と担持量の関係のグラフを、図８に示す。
【００５９】
図８より、銀プラズマ照射１０分で０．４３％担持、照射１５分で４．８４％担持、照射３０分で７．７７％担持、更に照射６０分で７．９９％担持した。
プラズマ反応管炉５内では、プラズマ照射開始から３０秒程度で硝酸銀２２の粉末が茶褐色に焦げたような状態になり、１分経過後から徐々に融解が始まる。
そして、５分経過後に粉末全体が融解し、その後ゆっくりと蒸発し、１５分後には５ｇ全ての硝酸銀２２が気化した。
従って、図８に示されているように、硝酸銀２２が完全に蒸発してから１５分間は銀担持量が増加し、そして、照射時間３０分〜６０分の間で担持量の増加はわずかとなり、次第に飽和状態になる。
このことから判断すると、照射時間を増すことによる銀担持量の増加は期待できない。
従って、気化してプラズマ状態となった銀ガスは、効率良く試料に担持・吸着させなければ、無駄に排気されてしまうことになる。
【００６０】
（実験６：前処理の有無による比較試験）
前述したように、試料表面への銀の担持機構について、付着とイオン結合の二通りが考えられた。
そこで、より効果的に銀を担持するために、前処理として酸素ガスプラズマ照射を行い、試料表面の微細な埃や油等の汚れを、活性酸素の強い酸化力で試料表面を酸化除去するクリーニングの効果について調べた。
また、酸素ガスプラズマをプラスチックに照射することにより、試料表面にヒドロキシル基（・ＯＨ）、カルボキシル基（・ＣＯＯＨ）等の親水基が結合することを確かめ、この親水基が接木の役目をし、グラフト重合により銀が担持され易い状態になることを明らかにした。
推測される、グラフト重合によるプラスチック試料表面への銀のイオン結合変化を、以下の化学反応式に示す。
【００６１】
【化５】
【００６２】
このように、オリジナルの試料の状態（１）から、酸素プラズマの照射により、ＯＨ基とＣＯＯＨ基が結合した状態（２）となり、銀プラズマの照射により、ＣＨとＯＨ基とＣＯＯＨ基の水素原子Ｈの代わりに銀原子Ａｇが結合した状態（３）となると推測される。
【００６３】
試料としてポリスチレンの試料を用いて、前処理を行ってから、銀プラズマ照射を行った。
前処理は、以下のようにして行った。
図１のガスボンベ６として酸素ボンベを使用して、高純度（Ｇ２クラス：純度９９．９９９％）の酸素ガスを、０．８Ｌ／分の割合でプラズマ反応管炉５内に送り込んだ。
さらに、高周波電源３から、電圧２．５ｋＶの高周波アノード電圧を印加して、プラズマ反応管炉５内に、一様の薄紫色のプラズマグロー放電を発生させた。これにより、酸素プラズマによる試料２１の表面の処理を行った。
そして、前処理の時間を３０分と９０分と変えてそれぞれ処理を行い、その後、同じプラズマ反応管炉５において銀プラズマ照射を３０分行った。
それぞれ得られた試料について、ＸＰＳ測定装置で測定を行った。
測定結果として、前処理時間と銀担持量との関係を、図９に示す。
【００６４】
また、同様の条件で前処理と銀プラズマ照射を行った後に、試料の表面を紙で拭いたものについても、ＸＰＳ測定装置で測定を行った。この測定結果も、図９に併せて示す。
さらに、表２及び表３の結果（直接銀プラズマ照射のみ）も、前処理時間０分のデータとして、図９に併せて示す。
【００６５】
図９より、前処理を３０分行った試料は１０．１０％、前処理を９０分行った試料は１２．３０％と、銀の担持量が前処理を行っていない試料と比べて共に増加した。
このことから、酸素ガスによる前処理は効果的だと言える。
また、酸素ガスプラズマを３０分照射した前処理後、銀を担持させた試料表面を乾いた紙で拭いた場合（図９中のClean surface）には、担持量は２．１３％に減少し、およそ５分の１になった。
酸素ガスプラズマを９０分照射した前処理後、銀を担持させた試料表面を乾いた紙で拭いた場合には、担持量は５．５８％に減少し、およそ２分の１になった。
前処理を３０分行った試料では銀担持量が増加したにもかかわらず、表面を拭いた場合には前処理を行わなかった試料の場合の銀担持量とさほど変化がなかった。
しかし、前処理を９０分行った試料について、表面を拭いた場合には銀担持量が増加していることから、９０分の前処理時間で、クリーニング効果が十分発揮され、その後親水基が試料表面に結合すると考えられる。そして、結合した親水基が接木の役割となり、銀担持量がさらに増加したと考えられる。
【００６６】
（実験７：銀担持量の経持変化）
実験３と同様にしてポリスチレンに対して直接銀プラズマ照射を行った試料と、実験６と同様にしてポリスチレンに対して銀プラズマ照射の前に前処理を３０分間行った試料とを用意した。
そして、各試料を４日間大気中に放置して、銀の担持量の変化を調べた。
銀プラズマ照射直後の担持量を１として、４日間放置した後の担持量を照射直後の担持量で除した割合を求めた。銀担持量の経持変化の測定結果として、この割合の変化を、図１０に示す。
また、試料表面に担持した銀は水に溶けやすい状態であることが判明しているため、時間経過の間に空気中の水分を吸着する場合を考え、比較試料としてシリカゲルを敷き詰めたシャーレの中に試料を置き、乾燥状態で放置した場合の変化も調べ、併せて図１０に示す。
図１０において、●印は直接銀プラズマ照射で銀を担持させた試料の結果を示し、▲印は前処理の後に銀プラズマ照射を行った試料の結果を示し、○印は乾燥状態で放置した場合の結果を示している。
【００６７】
図１０より、直接銀プラズマ照射で銀を担持させた試料（●印）は、４日経過後に担持量が６０％減少した。
このことから、本発明による低温プラズマ照射法によってプラスチック面に担持された銀は、時間経過によって減少することがわかった。
また、前処理を３０分行った銀担持試料（▲印）は、４日経過後の担持量が約２５％の減少に留まった。
従って、前処理を行うことにより、時間経過による担持量の減少を半分程度に抑えることができた。
【００６８】
また、シリカゲルを用いて乾燥状態で放置した試料（○印）は、４日後には担持量が約５５％に減少し、直接銀プラズマ照射の場合とほぼ同等であった。
このことから、空気中の水分の影響による担持量の変化ではなく、試料表面に担持された銀は、徐々にイオン状態となり空気中に放出するものと考えられる。
また、酸素ガスプラズマ照射による前処理によって担持量の経時変化が抑制できることから、十分な時間のプラズマ前処理照射が重要となる。
【００６９】
（実験８：プラスチック試料の種類による担持量の違い）
これまで使用してきたポリスチレン（ＰＳ）の試料に加えて、ポリブテン（ＰＢ）の試料、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料についても、同様にして、銀プラズマ照射による銀担持を行った。
【００７０】
オリジナルのポリブテン（ＰＢ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１１Ａに示し、直接銀プラズマを３０分間照射したポリブテン（ＰＢ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１１Ｂに示す。
また、それぞれのＸＰＳマルチ測定結果を、表５及び表６に示す。
【００７１】
【表５】
【表６】
【００７２】
これらの結果から、銀プラズマを照射することにより、ポリブテン（ＰＢ）の試料表面に銀が担持されることがわかった。
また、表６のＸＰＳマルチ測定結果から、銀が６．１６％担持されていることがわかった。これは、表２に示されたポリスチレン（ＰＳ）の試料よりも、僅かに少ない値である。
【００７３】
オリジナルのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１２Ａに示し、直接銀プラズマを３０分間照射したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料のＸＰＳサーベイ測定結果を、図１２Ｂに示す。
また、それぞれのＸＰＳマルチ測定結果を、表７及び表８に示す。
【００７４】
【表７】
【表８】
【００７５】
これらの結果から、銀プラズマを照射することにより、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の試料表面に銀が担持されることがわかった。
また、表８のＸＰＳマルチ測定結果から、ポリブテン（ＰＢ）の試料とほぼ同じ量、６．１８％の銀が担持されていることがわかった。
【００７６】
また、試料として、中空糸膜ろ過材（ポリエチレン、外径１ｍｍ、内径０．８ｍｍ）を用いて、同様に、直接銀プラズマを３０分間照射した。
得られた試料のＸＰＳマルチ測定結果を、表９に示す。
さらに、同様に直接銀プラズマを３０分間照射した試料表面を水洗いして、得られた試料のＸＰＳマルチ測定を行った。この測定結果も、表９に併せて示す。
【００７７】
【表９】
【００７８】
表９より、ろ過材の肉厚部分が多孔質であるため、銀の担持量が多いこと、また、水洗い後も銀の担持量が多く保持されることがわかる。
【００７９】
（実験９：銀イオン水の作製実験）
ポリスチレン製シャーレ（直径９０ｍｍ×高さ１５ｍｍ）を用いて、実験３等と同様にして、銀プラズマ照射を行い、銀を担持させた。
この銀を担持させたシャーレを、３００ｍｌの蒸留水に水没させて、銀イオン測定器にて蒸留水中の銀イオン濃度を測定した。
水没させた瞬間を０分とし、０〜３３０分まで３０分間隔で静置状態及び攪拌状態の銀イオン濃度をそれぞれ測定した。なお、攪拌状態は蒸留水をかき混ぜて、その３０秒後のイオン濃度とした。
測定結果として、銀イオン濃度と経過時間のグラフを、図１３に示す。
【００８０】
図１３に示すように、銀担持シャーレを蒸留水中に水没させた瞬間、イオン濃度は５．２ｍｇ／Ｌになり、攪拌することで２０ｍｇ／Ｌまで上昇した。
このことから、試料表面に担持された銀は、水に溶け出す際にイオン状態となることがわかった。
また、銀イオンは０．１ｍｇ／Ｌで一般生菌を死滅させる効果があると言われているので、今回得られたイオン濃度５．２ｍｇ／Ｌは非常に高濃度であり、十分な殺菌効果が期待できる。
そして、水没後３０分間は、静置状態並びに攪拌状態で銀イオン濃度は上昇し続け、最大で静止状態８２ｍｇ／Ｌ、攪拌状態５１ｍｇ／Ｌまで上昇した。
さらに、水没後３０分〜６０分の間で急激に濃度が減少し、静止状態、攪拌状態共に６．０ｍｇ／Ｌ程度で安定した。これは、試料表面から溶け出した銀イオンが蒸留水中の酸素や不純物と反応して、酸化銀等の化合物へ変化し、イオン状態ではなくなったためだと考えられる。
よって、水没後３０分はイオンから化合物へ変化する量より銀イオンが溶け出す量の方が多く、水没後３０分〜６０分では試料表面の銀がすべて水中へ溶け出しておりイオンから化合物への変化のみが進行して、急激に濃度が減少したと推測される。
水没後６０分からは、銀イオンと反応する物質が水中に無くなったために濃度の急激な減少が治まるものの、その後も時間経過によって少しずつ濃度が低下することから、液面から空気中の酸素等と反応していると考えられる。
【００８１】
（実験１０：ウェット条件での殺菌効果）
銀を担持させたプラスチックによる殺菌効果を調べた。
蒸留水１００ｍｌの入った容器内にミヤンマー産の黒胡麻５ｇを投入し、十分に液を攪拌させて黒胡麻表面に付着する細菌を蒸留水中に放出させた。この液を検査液とした。
この検査液２５ｍｌを、オリジナルのポリスチレン製シャーレ及び銀が担持されたポリスチレン製シャーレにそれぞれ取り、シェイキングミキサー(Shaking mixer)で攪拌しながら、クリーンベンチ内で２４時間放置した。
その後、各容器（オリジナルシャーレ及び銀担持シャーレ）から１ｍｌを採り、それらをペトリフィルム上に蒔き、インキュベータにて培養した。培養の条件は、インキュベータ内の温度を３５℃とし、二酸化炭素濃度を５％、培養時間を４８時間とした。
結果として、オリジナルシャーレから採取して培養した一般生菌のペトリフィルム上の写真を、図１４Ａに示す。また、銀担持シャーレから採取して培養した一般生菌のペトリフィルム上の写真を、図１４Ｂに示す。
【００８２】
各ペトリフィルムに表れたコロニー数（赤い斑点の数）を計測すると、図１４Ａのオリジナルシャーレの場合は６３７個、図１４Ｂの銀担持シャーレの場合は０個であった。
また、銀担持シャーレ内の銀イオン濃度を測定したところ、４．４ｍｇ／Ｌ（４．４ｐｐｍ）であり、非常に強力な殺菌力を示した。
【００８３】
（実験１１：ドライ条件での殺菌効果）
ミヤンマー産の黒胡麻２ｇを、オリジナルのポリスチレン製シャーレ及び銀が担持されたポリスチレン製シャーレに、水を介さず乾燥状態で入れて、クリーンベンチで２４時間静置した。
その後、蒸留水１００ｍｌの入った容器に、各シャーレに入れて放置した黒胡麻をそれぞれ投入して、黒胡麻表面に付着する細菌を蒸留水中に放出させた。
これらの各液１ｍｌをペトリフィルム上に蒔き、インキュベータにて培養した。培養の条件は、実験１０と同様とした。
【００８４】
ここで、黒胡麻とシャーレとの接触状態を、図１５Ａと図１５Ｂに示す。
図１５Ａは、銀２５が担持されたシャーレ２１に黒胡麻４０を乗せることにより、黒胡麻４０の下側が接触した状態である。
図１５Ｂは、黒胡麻４０を銀２５が担持されたシャーレ２１で挟むことにより、黒胡麻４０の上下側が接触した状態である。
【００８５】
結果として、オリジナルシャーレに黒胡麻を片面接触させた場合について、一般生菌を培養したペトリフィルムの写真を、図１６Ａに示す。銀担持シャーレと片側接触させた場合について、一般生菌を培養したペトリフィルムの写真を、図１６Ｂに示す。銀担持シャーレと両面接触させた場合について、一般生菌を培養したペトリフィルムの写真を、図１６Ｃに示す。
【００８６】
各ペトリフィルムに表れたコロニー数（赤い斑点の数）を計測すると、図１６Ａのオリジナルシャーレの場合のコロニー数は２１３個、図１６Ｂの片面接触状態のコロニー数は１６５個、図１６Ｃの両面接触状態のコロニー数は１０１個であった。
オリジナルシャーレと比べ、銀担持シャーレと接触させた場合、黒胡麻の生菌数は減少していることから、ドライ状態でも殺菌効果があり、接触面積が増えるにつれてその効果が増すことがわかった。
しかし、ウェット条件と比べると殺菌効果は弱いと言える。
【００８７】
なお、図１０に示したように、大気中に放置された銀担体の銀担持量が日数と共に減少していることから、銀担体から徐々に大気中に銀イオン状態となり放出されていると推測することができる。
そのため、ドライ条件では、試料表面から放出された微量な銀イオンによっても、殺菌効果が期待できる。
【００８８】
（実験１２：市販の銀担体との比較）
市販されている従来の銀担体と、本発明による銀担体との比較を行った。
市販されている銀イオン発現材（商品名：銀イオンパワー、発売元：株式会社ティーケープラン）を用意した。この銀イオン発現材は、前記した特許文献２に記載されている、ゼオライト銀のパウダーをポリエチレン樹脂の表面にコーティングした構成である。
この銀イオン発現材からの銀イオン濃度を、同じ銀イオン濃度測定器で計測した。
この測定結果を、図１７中にｘ印で示す。
また、図１３に示した、銀が担持されたポリスチレン製シャーレを水中内に投入した時の水中内銀イオン濃度の時間変化を、□印と実線で、図１７に併せて示す。
【００８９】
図１７より、市販品による銀イオン濃度はかなり低い値であることがわかる。
同じ市販品（銀担体）のＸＰＳサーベイ測定結果を図１８に示し、ＸＰＳマルチ測定結果を表１０に示す。
【００９０】
【表１０】
【００９１】
図１８と表１０の結果から、この市販品の銀担体は、本発明による銀担体と比較して、銀の含有量が明らかに少ないことがわかる。
【００９２】
図１７中に記された以外の、銀担持方法として、銀ガス低温プラズマによる担体とのイオン結合によるものは皆無である。
最近、銀の粉を樹脂の表面に熱融着コーティングしたペレット状の抗菌剤が報告されている。
【００９３】
銀イオン自体が人体に無害であり、殆どの細菌（レジオネラ属菌、サルモネラ菌、黄色ブドウ球菌、緑膿菌、大腸菌O-157H7、ヘリコバクターピロリ菌）等に対して強い殺菌力を有すことは周知である。
しかし、重要なことは、銀イオン、或いは銀イオン水による殺菌は、局所的かつ瞬時にヒドロキシルラジカル（活性酸素）と水素ラジカルが発生してその効果が発揮されることである。当然のことながら、この効果が発揮されるためには、銀イオン濃度が高いことが必要である。
上述した細菌の殺菌には、０．１ｐｐｍ（０．１ｍｇ／Ｌ）程度の濃度が必要とされているが、銀イオンの製造法に関するものはほとんど無く、銀系抗菌製品に関するものがほとんどであり、これらの製品の中には、銀イオン濃度においても、ラジカルの発生においても疑わしいものが余りにも多い。
【００９４】
なお、銀イオン水に先行する殺菌法として、二酸化塩素殺菌が注目されている。
銀イオンに関して、日本の水質基準には銀が規定されていないが、米国環境保護局（ＵＳＥＰＡ）の飲料水規則ではSecondary standardで０．１ｍｇ／Ｌの規制値がある。
この濃度は、直接飲んでも人体に影響がない、との報告が、世界保健機構（ＷＨＯ）から出されている。
しかし、後者の二酸化塩素については、現在水道水の前処理としての使用は認められているものの、二酸化塩素の生成時で反応物として残った亜塩素酸濃度が高くなると、ヘモクロビン障害や貧血等人体に悪影響を与えることが報告されている。さらに、二酸化塩素のデメリットとしては、貯蔵が困難であり、熱に対する不安定性や、溜まりすぎると爆発性・腐食性がある等の点があるため、用途が銀イオン水と比べてかなり限定されている。
【００９５】
上述した実験から、以下に記載するような知見が得られた。
（１）担体として予めプラズマ反応管炉５内にポリスチレン、ポリブテン、ポリエチレンテレフタレート成形材及び中空糸膜ろ過材を設置し、さらに硝酸銀を設置し、管炉外より高周波誘導加熱を行い、硝酸銀を気化させ、同時にその高周波誘導により低圧管炉内に低温プラズマを発生させた。これにより、銀ガスプラズマ状態下において、各担体の表面にイオン結合によって銀を担持させることができた。
（２）プラズマ反応管炉５内における銀の気化ガスの飛散は、蒸発源の周りに限定されるため、アルゴンをキャリアガスとしてプラズマ反応管炉５内に送り込むことによって、銀の気化ガスをプラズマ反応管炉５内に均一に分散飛散させることができた。
（３）酸素ガスプラズマ又は窒素ガスプラズマを担体に照射する前処理を施すことによって、またその処理時間を増すことによって、銀担持量を増加させることができた。
（４）銀担体を水と接触させることによって、水中に容易に銀イオンが発現することがわかった。この時、水中での銀イオン濃度は非常に高く、強い殺菌作用があることがわかった。
（５）銀担体は、銀担体とのドライ接触状態でも殺菌効果があることがわかった。
（６）銀担体を水中に放置すれば、大気中に放置するよりも銀の担持量は時間と共により多く減少するが、両者ともそれぞれ、ある有限な濃度に漸近する。
【００９６】
本発明は、上述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲でその他様々な構成が取り得る。
【図面の簡単な説明】
【００９７】
【図１】プラスチックの金属担体の製造装置の一形態の概略構成図である。
【図２】試料及び硝酸銀の図１のプラズマ反応管炉内への装填状態を示す図である。
【図３】Ａ、Ｂ 炉内の試料の位置を示す図である。
【図４】Ａ、Ｂ 図３Ａ及び図３Ｂの試料の位置と銀濃度との関係を示す図である。
【図５】Ａ、Ｂ ＰＳ試料のＸＰＳサーベイの結果である。
【図６】試料表面に油や埃が付着した状態を示す図である。
【図７】銀プラズマ照射したＰＳ試料のＸＰＳサーベイの結果である。 Ａ 試料の表面を拭いた場合の結果である。 Ｂ 試料の表面を水洗いした場合の結果である。
【図８】銀プラズマの照射時間と、銀の担持量との関係を示す図である。
【図９】前処理時間による銀の担持量の変化を示す図である。
【図１０】銀の担持量の経時変化を示す図である。
【図１１】Ａ、Ｂ ＰＢ試料のＸＰＳサーベイの結果である。
【図１２】Ａ、Ｂ ＰＥＴ試料のＸＰＳサーベイの結果である。
【図１３】銀担持体を水中に投入したときの水中の銀イオン濃度の変化を示す図である。
【図１４】Ａ、Ｂ シャーレ内の一般生菌のコロニー数の状態である。
【図１５】Ａ、Ｂ 黒胡麻と銀担持体との接触状態を模式的に示す図である。
【図１６】Ａ〜Ｃ 黒胡麻表面に付着した菌をシャーレに接触させた場合のコロニーの状態である。
【図１７】水中における銀イオン濃度の経時変化を比較して示す図である。
【図１８】市販の銀担体のＸＰＳサーベイの結果である。
【符号の説明】
【００９８】
１ 水タンク、２ 揚水ポンプ、４ 銅パイプ、５ プラズマ反応管炉、６ ガスボンベ、１０ 真空ポンプ、２１ 試料、２２ 硝酸銀、２４ 鉄板、２５ 銀、４０ 黒胡麻
【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックに対して、銀を含有するプラズマを照射するプラズマ照射工程を行って、
前記プラズマ照射工程で照射したプラズマの銀を、前記プラスチックに担持させる
プラスチックへの銀担持方法。
【請求項２】
前記プラズマ照射工程において、硝酸銀を用いて、銀を含有するプラズマを発生させる請求項１に記載のプラスチックへの銀担持方法。
【請求項３】
前記プラズマ照射工程において、アルゴンガスを流す請求項１に記載のプラスチックへの銀担持方法。
【請求項４】
前記プラズマ照射工程の前に、前記プラスチックに対して、酸素プラズマ、窒素プラズマ、アルゴンプラズマの少なくともいずれかを照射する前処理工程を行う、請求項１に記載のプラスチックへの銀担持方法。
【請求項５】
銀がプラスチックに担持されているプラスチックの銀担体。
【請求項６】
請求項１に記載されたプラスチックへの銀担持方法により作製した前記プラスチックの銀担体を、水中に入れて、銀イオンを水中に溶出させる銀イオン水の製造方法。
【請求項１】
プラスチックに対して、銀を含有するプラズマを照射するプラズマ照射工程を行って、
前記プラズマ照射工程で照射したプラズマの銀を、前記プラスチックに担持させる
プラスチックへの銀担持方法。
【請求項２】
前記プラズマ照射工程において、硝酸銀を用いて、銀を含有するプラズマを発生させる請求項１に記載のプラスチックへの銀担持方法。
【請求項３】
前記プラズマ照射工程において、アルゴンガスを流す請求項１に記載のプラスチックへの銀担持方法。
【請求項４】
前記プラズマ照射工程の前に、前記プラスチックに対して、酸素プラズマ、窒素プラズマ、アルゴンプラズマの少なくともいずれかを照射する前処理工程を行う、請求項１に記載のプラスチックへの銀担持方法。
【請求項５】
銀がプラスチックに担持されているプラスチックの銀担体。
【請求項６】
請求項１に記載されたプラスチックへの銀担持方法により作製した前記プラスチックの銀担体を、水中に入れて、銀イオンを水中に溶出させる銀イオン水の製造方法。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１５】
【図１７】
【図１８】
【図１４】
【図１６】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図６】
【図７】
【図８】
【図９】
【図１０】
【図１１】
【図１２】
【図１３】
【図１５】
【図１７】
【図１８】
【図１４】
【図１６】
【公開番号】特開２００９−２６３４２７（Ｐ２００９−２６３４２７Ａ）
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００８−１１１６１８（Ｐ２００８−１１１６１８）
【出願日】平成２０年４月２２日（２００８．４．２２）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成２０年１月２４日 社団法人日本機械学会発行の「第２０回バイオエンジニアリング講演会 講演論文集」に発表
【出願人】（５０４１４５３６４）国立大学法人群馬大学 (352)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２１年１１月１２日（２００９．１１．１２）
【国際特許分類】
【出願日】平成２０年４月２２日（２００８．４．２２）
【新規性喪失の例外の表示】特許法第３０条第１項適用申請有り 平成２０年１月２４日 社団法人日本機械学会発行の「第２０回バイオエンジニアリング講演会 講演論文集」に発表
【出願人】（５０４１４５３６４）国立大学法人群馬大学 (352)
【Ｆターム（参考）】
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