プラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物、及びそれを用いた転写フィルム
【課題】
硝子粉体の分散安定性に優れたペーストを、生産性、収率よく、低コストで製造し、かつ硝子粉体焼結時に樹脂が残らないような硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムを生産すること。
【解決手段】
ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、および溶剤を含有するプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物及び、該硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗布して転写層を形成したことを特徴とする転写フィルム。
硝子粉体の分散安定性に優れたペーストを、生産性、収率よく、低コストで製造し、かつ硝子粉体焼結時に樹脂が残らないような硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムを生産すること。
【解決手段】
ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、および溶剤を含有するプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物及び、該硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗布して転写層を形成したことを特徴とする転写フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイ用の硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムに関するものである。特に、前面板や背面板の誘電体膜を形成するために好適に使用することができる誘電体ペースト及び誘電体転写フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイが注目されている。図１は交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図の１例である。同図において、１および８は対向配置された硝子基板（通常１は前面板、８は背面板と呼ぶ）、１１は隔壁であり、前面板１、硝子基板８および隔壁１１によりセルが区画形成される。２は前面板１に固定された透明電極、７は透明電極の抵抗を下げる目的で透明電極上に形成されたバス電極で、低反射にするため黒色を呈している黒色導電層膜３と主電極４からなる。５は、透明電極２およびバス電極７を被覆するよう前面板１の表面に形成された誘電体膜である。６は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。９は背面板８に固定されたアドレス電極、１０はアドレス電極９を被覆するように硝子基板８の表面に形成された誘電体膜、１２はセル内に保持された蛍光物質である。
【０００３】
透明電極およびバス電極の形成方法としては、まず、硝子基板上に、ＣＶＤ法、スパッタ法や真空蒸着法でＩＴＯやＳｎＯ２を主成分とした膜からなる、所定のパターンの透明電極を形成し、該透明電極の上にバス電極を形成して積層構造とする方法が一般的である。バス電極としては、クロムや銅などの金属をスパッタ法や真空蒸着法で積層することにより設けることができる。この他にも、低コストな厚膜ペーストを用いてスクリーン印刷法により形成する方法、塗布法、ドライフィルム法などで形成する検討がなされている。
【０００４】
誘電体膜は硝子焼結体より形成され、その膜厚は、例えば２０〜５０μｍとされる。誘電体膜の形成方法としては、低融点硝子粉末やその他無機粉体、樹脂および溶剤等を含有するペースト状の組成物（硝子粉体含有ペースト組成物）を調製し、この硝子粉体含有ペースト組成物をスクリーン印刷法によって前面板１及び／又は背面板８の表面に塗布して乾燥後焼成することにより誘電体膜を形成する方法が主流であった。
【０００５】
しかし、この方法は膜厚のばらつきが大きい、メッシュ跡が残り表面平滑性に劣るという問題があった。そこで、例えば、硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム基板上に塗布し、塗膜を乾燥して転写層を形成し、電極が固定された硝子基板の表面に転写し、転写層を焼成することにより、前記硝子基板の表面に誘電体膜を形成する転写フィルム法などが提案されている（特許文献１参照）。特に転写フィルム法は、膜の転写工程を含む簡単な方法によって、プラズマディスプレイパネルの各製膜工程の製造効率を飛躍的に向上させることができる。
【０００６】
また、低融点硝子の分散性を向上するため、水酸基などの親水性の官能基を有する樹脂を用いることが提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平９−１０２２７３号公報
【特許文献２】特開平１０−３２４５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２のような官能基を有する樹脂は硝子への濡れ性（親和性）に優れており、樹脂が硝子表面に強く吸着するため、焼成時の熱分解が遅れ、誘電体膜中に残留しやすくなり、誘電体膜が黒化し、透過率が低下するという問題がある。特に、誘電体転写フィルム法に用いた場合、従来の塗布、印刷法に比べ、樹脂の割合を多くする必要があるため、熱分解性を更に悪化させている。更に、生産性向上のため焼成時間の短縮化が図られており、樹脂を熱分解するための時間を更に短くする必要があり、透過率の低下が更に問題となっている。
【０００８】
本発明は、以上のような問題を解決せしめるためになされたものである。本発明の目的は、硝子粉体焼結時に樹脂が残らないようなプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムを提供することである。 特に、硝子粉体としてプラズマディスプレイの誘電体膜製造用の硝子を用いたとき、焼結時に樹脂が残らず、誘電体膜の光学特性の低下をまねかないようなプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物は以下の組成からなるものである。すなわち、本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物は、ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、および溶剤を含有するプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物である。
【００１０】
また、本発明の転写フィルムは、上記プラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗工して転写層を形成した転写フィルムである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物（以下、単に硝子粉体含有ペースト組成物とする）は、硝子粉体の分散性に優れているため、分散時間を短縮することができ、短時間で効率よくペーストを生産することができる。また、硝子粉体の分散安定性に優れているため、ペーストの長期保存性にも優れており、高い品質を長期にわたって保証することができる。さらに、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物は硝子粉体の凝集が防止されるため、塗膜の欠点が少なく品質に優れたプラズマディスプレイを生産することができる。本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗工して転写層を形成した転写フィルムも、硝子粉体の凝集が防止されているため、欠点が少なく品質に優れている。
【００１２】
また、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物において、ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂は熱分解性に優れるため、硝子粉体含有ペースト組成物を塗布し、乾燥した後、塗膜を焼成する工程において比較的短時間で熱分解するため、焼成不良起因の着色による透過率の低下もなく、高透明な誘電体膜を安定して形成することができる。特に、生産性向上のためタクトタイムを短縮して生産するため、短い焼成時間で生産する場合でも高品質な誘電体膜を生産することができる。この結果、パネルの輝度が向上したり、消費電力が少なくなるなどのメリットや、製品の歩留まりが向上するなどの効果が得られる。この硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗工して転写層を形成した転写フィルムについても同様である。従来の転写フィルムは、転写層に粘着性や可とう性を付与するため、樹脂の量を増やしたり、可塑剤の添加など多くの有機物を含むため、熱分解しにくく長時間の加熱が必要であったが、本発明の転写シートは熱分解性が良好なため、焼成不良もなく、プラズマィスプレイの生産性を向上することができる。さらに、この転写フィルムによれば、膜厚の均一性および平滑性を維持しながら、厚膜の誘電体膜等を形成することができるので、大型のパネルに要求される誘電体膜であっても効率的に形成することができる。この結果、この転写フィルムにより製造されるプラズマディスプレイにおいて、輝度ムラなどの表示欠陥が発生することはない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物について詳細に説明する。本発明の硝子粉体含有ペースト組成物は、ウレア基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、及び溶剤を含有することを特徴とする。
【００１４】
＜アクリル樹脂＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物のウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂は、適度な粘着性を有して硝子粉体を結着させることができ、塗工膜の焼成処理温度（通常、４００℃〜６００℃）によって完全に分解除去される（共）重合体の中から選択されるのが好ましい。具体的には、下記構造式３２で表されるアクリル単量体においてＲ２で示される１価の有機基がウレア基（−ＮＣＯＮ−）及び／又はウレタン基（−ＮＣＯ−）を含有することで、（Ａ）ウレア基及び、又はウレタン基を含有するアクリル単量体の重合体、（Ｂ）ウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体とウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル単量体の共重合体、（Ｃ）ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル単量体の重合体とウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体の重合体の混合物、およびこれらの混合物が含まれる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２はウレア基及び／又はウレタン基を有する１価の有機基を示す。）。
【００１７】
ウレア基は、例えば、イソシアナート基とアミノ基を反応させて合成することができる。Ｒ２には、ウレア基以外に、アルキル基やアルキルオキシ基、アルキルフェノキシ基、アミド基、スルフォンアミド基、アミノ基、カルボニル基等の極性基を含んでも良い。本発明の硝子粉体含有ペーストにおけるウレア基を含有するアクリル樹脂の具体例を、以下に示す。
【００１８】
まず第１に、ウレア基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の場合について、構造式２のＲ２の１例を、下記構造式３に示す。
【００１９】
【化２】
【００２０】
このような（メタ）アクリル酸エステル重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸単量体に水酸基を有するウレア基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００２１】
第２に、ウレア基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリルアミド重合体の場合について、構造式２のＲ２の１例を、下記構造式４に示す。
【００２２】
【化３】
【００２３】
このような（メタ）アクリルアミド重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸単量体とアミン基を有するウレア基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００２４】
第３に、ウレア基を含有するアクリル樹脂が、アクリル基に直接ウレア基が結合している単量体の重合物である場合について、構造式２のＲ２の１例を下記構造式５に示す。
【００２５】
【化４】
【００２６】
このようなアクリル基に直接ウレア基が結合している（メタ）アクリル重合は、例えば、（メタ）アクリルアミド単量体にイソシアネート基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００２７】
また、ウレア基としては、エチレンウレア基を有するものが好ましく使用することができる。エチレンウレア基を有するものとは、ウレア基が下記構造式７１であるものを示す。
【００２８】
【化５】
【００２９】
構造式１で示されるエチレンウレア基含有アクリル単量体の具体例としては、２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア、２−メタクリルアミドエチルエチレンウレアなどが例示される。この２例について、構造式２における化学構造式Ｒ２を、構造式６に示す。
【００３０】
【化６】
【００３１】
該ウレア基含有アクリル単量体は単独でもよいが、２種類以上のウレア基を有するアクリル単量体からなる共重合体、さらには２種類以上のウレア基を有するアクリル樹脂の混合物、さらにはこれらの混合物であってもよい。
【００３２】
次に、ウレタン基は、例えば、イソシアナート基と水酸基を反応させて合成することができる。本発明の硝子粉体含有ペーストにおけるウレタン基を含有するアクリル樹脂の具体例を、以下に示す。
【００３３】
まず第１に、ウレタン基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の場合について、構造式３２のＲ２の１例を、下記構造式７に示す。
【００３４】
【化７】
【００３５】
このような（メタ）アクリル酸エステル重合体は、例えば、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体に水酸基を有する有機化合物（アルコール類）を反応させた後、重合することにより合成することができる。また、（メタ）アクリル酸単量体に水酸基を有するウレタン基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することもできる。
【００３６】
第２に、ウレタン基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリルアミド重合体の場合について、構造式３２のＲ２の１例を、下記構造式８に示す。
【００３７】
【化８】
【００３８】
このような（メタ）アクリルアミド重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸単量体とアミン基を有するウレタン基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００３９】
該ウレタン基含有アクリル単量体は単独でもよいが、２種類以上のウレタン基を有するアクリル単量体からなる共重合体、さらには２種類以上のウレタン基を有するアクリル樹脂の混合物、さらにはこれらの混合物であってもよい。
【００４０】
また、ウレア基及び／又はウレタン基含有アクリル単量体の量は、全アクリル単量体に対して、重量比で０．１〜３０重量％含有していることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％である。ウレア基及び／又はウレタン基含有アクリル単量体が０．１重量％以上であると、硝子の分散生が良く、アクリル樹脂の熱分解性に優れ、好ましい。また、３０重量％以下であると塗工にゲル化することもなく、適切な粘度のアクリル樹脂を安定して生産できるばかりか、高価なウレア基又はウレタン基を含むアクリル単量体を少なくできるので、コストを低くすることができ好ましい。すなわち、ウレア基を含有するアクリル単量体と、ウレア基を含有しないアクリル単量体との共重合体が、特に好ましい。
【００４１】
ウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体の例としては、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル系のものとして、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどがあり、具体的にはエチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アセトキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、β−フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、などを挙げることができる。
【００４２】
これらのうち、特に好ましい（メタ）アクリレート化合物として、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４３】
これ以外に、ウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体としては、アクリル酸アミド、メタアクリル酸アミド系のものがあり、具体的には（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロへキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどを挙げることができる。
【００４４】
さらに、ウレア基及びウレタン基含有アクリル単量体との共重合に使用できる他の単量体としては、アクリル単量体と共重合可能な化合物であれば特に制限はなく、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、ビニルマレイン酸、ビニルフタル酸などの不飽和カルボン酸類；ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどのビニル基含有ラジカル重合性化合物を挙げることができる。全樹脂におけるアクリル樹脂成分の割合は、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは１００重量％である。７０重量％以上にすることにより硝子粉体の分散性が良く、アクリル樹脂の熱分解性に優れ、好ましい。
【００４５】
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を構成するアクリル樹脂の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜４００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜３００，０００で、さらに好ましくは５０，０００〜２５０，０００である。これらの範囲にすることにより、硝子粉体含有ペーストの粘度を塗工時に適切な範囲とすることができ、また、支持フィルム上に塗布されて形成された転写層の力学的強度を向上させることができる。
【００４６】
また、アクリル樹脂は粘着性を有することが好ましく、ガラス転移温度が低いものが好ましい。ガラス転移温度は、好ましくは６０℃以下、より好ましくは２０℃以下、さらに好ましくは０℃以下である。ガラス転移温度をこれらの値以下にすることにより、粘着性を付与することができる。
【００４７】
また、本発明の硝子粒子含有ペースト組成中に可塑剤、粘着性付与剤などを添加するのも好ましい。これらを添加することにより、粘着性を付与することができる。
【００４８】
また、ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂の熱分解が完了温度が４００℃以下であることが好ましい。さらに好ましくは３８０℃以下で、より好ましくは３６０℃以下である。これらの熱分解温度以下であると、焼成時の樹脂の熱分解が早く進み、焼成膜中に残留することないため、焼成膜が黒化したり、透過率が低下するという問題が発生することなく、好ましい。熱分解温度は、空気中での加熱により樹脂の熱分解が完了する温度で、熱重量測定装置（ＴＧＡ法）で重量変化を測定することにより測定することができる。アクリル樹脂の中にウレア基を含有するモノマーを所定量含むことにより、容易に熱分解を４００℃以下で完了せしめることができる。
【００４９】
アクリル樹脂の含有割合としては、硝子粉体１００重量部に対して、５〜４０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。５重量部以上にすることにより、硝子粉体を確実に結着保持し、十分な塗工膜強度を得ることができ、好ましい。また、４０重量部以下にすることにより、焼成工程を短時間にすることができたり、焼成膜中に未焼成成分からなる不純物が混入するなどの問題が発生しないため、好ましい。
【００５０】
＜硝子粉体＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物において、硝子粉体の好適な組成の具体例としては、（ｉ）ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＣａＯ系、（ii）ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（iii）ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系、（iv）ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（ｖ）ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（vi）Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（vii）Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系など低融点硝子が挙げられる。この他に、酸化リチウム、酸化珪素、酸化硼素、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、ＲｕＯ２、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｓｉなどの無機粉体、Ａｇ、Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒなどの金属粉末を添加してもよい。本発明に用いられる硝子粉体の平均粒径は、好ましくは０．１〜５μｍである。より好ましくは０．５〜４μｍ、さらに好ましくは１〜３μｍである。この範囲の平均粒径にすることにより、焼成膜中の気泡含有量を少なくすることができ、好ましい。
【００５１】
硝子粉体の軟化点は、４００℃以上６００℃未満が好ましく、さらに好ましくは、４５０℃以上６００℃未満である。この範囲の軟化点にすることにより、プラズマディスプレイ製造時に基板に対して熱ダメージを少なくすることができ、好ましい。硝子粉体の軟化点を調整するには、一般に、硝子製造の原料秤量時に各酸化物成分の組成比を変量した後、硝子化する方法が用いられる。「軟化点」は、示差熱分析計により測定することができる。
【００５２】
＜溶剤＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物の溶剤としては、硝子粉体との親和性、結着樹脂の溶解性が良好で、硝子粉体含有ペースト組成物に適度な粘性を付与することができると共に、乾燥されることにより容易に蒸発除去できるものであることが好ましい。かかる溶剤の具体例としては、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ｎ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系アルコール類；酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチルなどの乳酸エステル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのエーテル系エステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などを例示することができ、これらのうち、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸エチル乳酸エチル、エチル−３−エトキシプロピオネート、トルエンなどが好ましい。
【００５３】
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物における溶剤の含有割合としては、組成物の粘度を好適な範囲に維持する観点から適宜調整することができる。例えば、硝子粉体と樹脂をあわせた１００重量部に対して、溶剤は５〜５０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量部である。
【００５４】
＜硝子粉体含有ペースト＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物には、上記の必須成分のほかに、分散剤、粘着性付与剤、可塑剤、表面張力調整剤、安定剤、消泡剤、分散剤などの各種添加剤が任意成分として含有されていてもよい。
【００５５】
硝子粉体含有ペースト組成物は、上記硝子粉体、結着樹脂および溶剤並びに任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、サンドミルなどの混練・分散機を用いて混練することにより調製することができる。
【００５６】
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物の粘度は、０．１〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは、１〜１０Ｐａ・ｓである。これらの粘度範囲にすることにより、塗工性を良好にすることができ、さらに硝子粉体の沈降を防止することもできる。塗液粘度をこれらの範囲に調整するため、溶媒量や、アクリル樹脂の分子量を適宜調整する。
【００５７】
硝子粉体含有ペーストのレオロジー特性としては、Cassonの流動方程式による降伏値の絶対値が１Ｐａ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５Pa以下、さらに好ましくは０．１Ｐａ以下である。１Ｐａ以下であると、硝子粉体含有ペーストの流動性が良くなり、硝子粉粉体の分散安定性が良好で、硝子粉体の凝集が起こらず、凝集物の発生もなく、ペーストの寿命が長くなり、好ましい。Ｓ＝ずり応力（Ｐａ）、Ｄ＝ずり速度（ｓ−１）、τ０＝降伏値（Ｐａ）、μ０＝Casson粘度（Ｐａ・ｓ）とすると、流動方程式は、下記式で表される。降伏値は、Ｄ１／２に対するＳ１／２のグラフにおけるＳ１／２軸の切片の２乗で求められる。
（Ｓ）１／２＝（τ０）１／２＋（μ０）１／２×（Ｄ）１／２。
【００５８】
このようにして得られた硝子粉体含有ペースト組成物は、スクリーン印刷法、スリットダイコーター、カーテンフローコーター、ブレードコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなどの塗布方法により直接プラズマディスプレイ用硝子基板上に塗布される場合と、転写フィルムを製造後、ラミネーターを用いてプラズマディスプレイ用硝子基板上に転写する場合がある。
【００５９】
＜転写フィルム＞
次に、プラズマディスプレイ用誘電体膜を形成せしめるための硝子粉体含有ペースト組成物及び硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルムに塗布して転写層を形成した転写フィルムを例にしながら説明する。
【００６０】
好ましい硝子粉体含有ペースト組成物の一例を示せば、軟化点４５０〜５８０℃の硝子粉体（酸化鉛３０〜８０重量％、酸化ケイ素１〜２０重量％、酸化ホウ素１０〜５０重量％およびその他成分０〜３０重量％）１００重量部と、アクリル樹脂（ポリブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルメタクリレートとウレア基及び／又はウレタン基含有のメタクリレートの共重合体など）５〜３０重量部と、可塑剤（フタル酸ジブチルなど）１〜３０重量部と、溶剤（トルエン、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）１０〜５０重量部とを含有する組成物を挙げることができる。必要に応じて酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化リチウム、酸化珪素、酸化硼素、酸化バリウム等の無機粉末を添加してもよい。
【００６１】
転写フィルムは、支持フィルム基板と、この支持フィルム基板上に積層された転写層（誘電体膜）によって構成される。転写フィルム用のフィルム基板としては、耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。フィルム基板を形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。フィルム基板の厚さとしては、例えば１０〜１００μｍが好ましい。この範囲にすることにより、支持基板としての強度と柔らかさをバランス良く発揮することができる。また、誘電体膜が塗布されるフィルム基板の表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、硝子基板への転写工程において、フィルム基板の剥離操作を容易に行うことができ、さらには離型剤の種類を替えることにより、フィルム基板と誘電体膜との密着力を変えることができる。
【００６２】
転写フィルムを構成する誘電体膜は、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を、上記フィルム基板上に塗布し、塗膜を乾燥して溶剤を除去することにより形成することができる。
【００６３】
硝子粉体含有ペースト組成物をフィルム基板上に塗布する方法としては、膜厚均一性に優れた厚膜塗膜（例えば２０μｍ以上）を効率よく形成することができるものであることが好ましく、具体的には、スリットダイコーター、カーテンフローコーター、ブレードコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなどの塗布法が好ましい。この中でも、経時的な溶媒の蒸発による濃度変化や、ゴミの付着が少ないことからスリットダイコーター、カーテンフローコーターが、特に好ましい。
【００６４】
フィルム基板に膜を形成するために硝子粉体含有ペースト組成物を塗布した後、オーブンで乾燥する。この後、通常、膜の上に保護フィルムをラミネートしながら巻き取る。このような保護フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどや、これらのフィルムの表面に離型処理が施されているものを挙げることができる。ロール圧は１〜１０ｋｇ／ｃｍ２、ローラの表面温度は１０〜１３０℃が好ましく、より好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは２５〜６０℃である。ラミネート速度は、０．１〜１０ｍ／分が好ましい。
【００６５】
＜プラズマディスプレイ用前面板／背面板の作製＞
以上のようにして作製した転写フィルムを用い、転写フィルム上の膜材料を、電極が固定された前面板及び／又は背面板となる硝子基板の表面に転写せしめる。転写工程の一例を示せば以下のとおりである。転写フィルムの保護フィルムは、転写前に剥離する。次に、硝子基板の表面（電極固定面）に、膜表面が当接されるように転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラなどにより熱圧着した後、転写膜から支持フィルム基板を剥離除去する。これにより、硝子基板の表面に膜が転写されて密着した状態となる。転写条件としては、例えば、加熱ローラの表面温度は１０〜１３０℃が好ましく、より好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは２５〜６０℃で、加熱ローラによるロール圧が１〜１０ｋｇ／ｃｍ２、加熱ローラの移動速度が０．１〜１０．０ｍ／分である。また、硝子基板は予熱されていてもよく、予熱温度としては例えば５０〜１００℃とすることができる。
【００６６】
この後、硝子基板の表面に転写された膜を焼成する。具体的には、転写膜が形成された硝子基板を、高温雰囲気下に配置することにより、転写膜に含有されている有機物質（アクリル樹脂、残存溶剤、各種の添加剤など）が分解などによって除去され、硝子粉体である硝子粉末が溶融して焼結する。これにより、硝子基板上には、硝子焼結体よりなる誘電体膜が形成される。ここに、焼成温度としては、転写膜中の構成物質によっても異なるが、例えば５００〜６００℃とされる。
【００６７】
誘電体膜の他に、隔壁膜として用いた場合は、公知の隔壁用材料を用いて作製できる。例えば、酸化リチウム、酸化珪素、酸化硼素、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等の硝子粉末、アクリル樹脂、有機溶剤などを含むペーストを塗布することにより作製できる。また、黒色導電層膜として用いた場合は、公知の黒色導電層用材料を用いて作製することができる。例えば、ＲｕＯ２、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｓｉ、Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒなどの金属粉末とウレア基を有するアクリル樹脂、硝子粉末、有機溶剤などを含むペーストを塗布することにより作製できる。主電極膜として用いた場合も、公知の電極用材料を用いて作製することができる。例えば、銀、Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒ等の金属粉末と、ウレア基を有するアクリル樹脂、硝子粒子、有機溶剤などを含むペーストを塗布することにより作製できる。これ以外にも、プラズマディスプレイの封着剤としても用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００６９】
・アクリル樹脂の熱分解完了温度
アクリル樹脂の熱分解完了温度は、ペースト組成物を、まず６０℃のオーブンで１０分間乾燥し、溶媒を除去した後、熱重量測定装置（タイプＴＧＡ−５０、島津製作所製）を使用して、２０ｍｌ／分の空気気流下で１０℃／分の昇温速度で加熱しながら、室温から６００℃まで加熱する。このとき、３００℃前後からアクリル樹脂の分解が起こり、徐々に重量が低減していくが、６００℃まで加熱したときの重量に対して、０．１％の重量変化となる温度を熱分解完了温度とする。
【００７０】
・硝子粉体の軟化点
硝子粉体の軟化点は、ＪＩＳ Ｒ３１０３−１の「硝子軟化点試験方法」に準じて測定する。これ以外にも、特開２００３−９５６９７号公報に示されているように、熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定する方法、特開２００２−３０８６４５号公報に示されているように、示差熱分析（ＤＴＡ）により測定する方法があり、適宜用いても良い。
【００７１】
・ペースト組成物の降伏値
Ｅ型粘度計（東機産業製）を用い、２５℃においてずり速度を変えて粘度を測定し、流動方程式から降伏値を求めた。
【００７２】
・ペースト組成物の保存安定性
ペースト組成物を５±５℃で１ヶ月保管し、硝子粉体の沈降を確認する。凝集した硝子沈降物が発生しない場合は良好、発生した場合は不良とした。
【００７３】
・光透過率
分光光度計を用いて、波長５５０ｎｍの可視光での光線透過率を測定した。光透過率の測定は、硝子基板の透過率を１００％とした後、硝子基板上に誘電体膜を積層した部分の透過率を測定した。
【００７４】
（実施例１）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２５０，０００）２０重量部と、フタル酸ジブチル７重量部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は２Ｐa・ｓ、降伏値は０．０２Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００７５】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２５０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は３Ｐa・ｓ、降伏値は０．０４Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００７６】
＜転写フィルムＡ１、Ａ２の作製＞
まず、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１を、ブレードコーターを用いて予め離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムよりなる支持フィルム基板（幅２５０ｍｍ、厚さ５０μｍ）上に塗布して塗膜を形成した。形成された塗膜を１１０℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ａ１を支持フィルム基板上に積層した。この後保護フィルムとして離型フィルム（幅２５０ｍｍ、厚さ３８μｍ）を、ロール圧４ｋｇ／ｃｍ２で室温にてラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＡ１と呼ぶ。
【００７７】
同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ａ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＡ２と呼ぶ。
転写フィルムＡ１及びＡ２の誘電体転写層をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は共に３７０℃と良好であった。
【００７８】
＜誘電体転写膜Ａ１の転写工程＞
６インチパネル用の硝子基板上にあらかじめＩＴＯ透明導電膜を形成し、さらにその上に銀ペーストをスクリーン印刷で塗布後焼成し、厚さ１０μｍ、幅１００μｍのバス電極を形成した。次に、転写フィルムＡ１を用意し、転写フィルムよりカバーフィルム基板をはがし、バス電極を形成した基板上に誘電体転写膜の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムをラミネーターで熱圧着した。ここで、圧着条件としては、加熱ローラの表面温度を６０℃、ロール圧を４ｋｇ／ｃｍ２、加熱ローラの移動速度を１ｍ／分とした。熱圧着処理の終了後、転写フィルムから支持フィルム基板を剥離除去した。これにより、硝子基板の表面に誘電体転写膜Ａ１が密着した状態となった。
【００７９】
＜誘電体転写膜Ａ１の焼成工程＞
硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【００８０】
＜誘電体転写膜Ａ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＡ２を用意し、転写フィルムよりカバーフィルム基板をはがし、誘電体膜Ａ１の上に誘電体転写膜Ａ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムをラミネーターで熱圧着した。ここで、圧着条件としては、同じく加熱ローラの表面温度を６０℃、ロール圧を４ｋｇ／ｃｍ２、加熱ローラの移動速度を１ｍ／分とした。熱圧着処理の終了後、転写フィルムから支持フィルム基板を剥離除去した。これにより、硝子基板の表面に誘電体転写膜Ａ２が密着した状態となった。
【００８１】
＜誘電体転写膜Ａ２の焼成工程＞
硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ２を室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ２を形成した。断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ａ１とＡ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【００８２】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８８％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００８３】
（実施例２）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｂの作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア＝５６／４３／１（重量％）の重合体（Ｍｗ：３００，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｂを調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は３Ｐa・ｓ、降伏値は０．０６Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００８４】
＜転写フィルムＢの作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｂを支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｂを支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＢと呼ぶ。この誘電体転写層をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は３８０℃と良好であった。
【００８５】
＜誘電体転写膜Ａ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＡ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ａ１を転写した。
【００８６】
＜誘電体転写膜Ａ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【００８７】
＜誘電体転写膜Ｂの転写工程＞
次に、転写フィルムＢを用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ａ１の上に誘電体転写膜Ｂの表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｂを転写した。
【００８８】
＜誘電体転写膜Ｂの焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｂを、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｂを形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察して誘電体膜Ａ１とＢの積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【００８９】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８８％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００９０】
（実施例３）
実施例１と同様に、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１、Ａ２を用意した。硝子の分散性、保存安定性は良好であった。
【００９１】
＜誘電体塗布膜Ａ１の作製工程＞
実施例１と同様に、６インチパネル用の硝子基板上にあらかじめＩＴＯ透明導電膜を形成し、さらにその上に銀ペーストをスクリーン印刷で塗布後焼成し、厚さ１０μｍ、幅１００μｍのバス電極を形成した。次にバス電極を形成した基板上に硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１を枚葉コーターで塗布し、形成された塗膜を１１０℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、膜厚３０μｍの誘電体塗布膜Ａ１を硝子基板の表面に形成した。
【００９２】
＜誘電体塗布膜Ａ１の焼成工程＞
硝子基板上に形成された誘電体塗布膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【００９３】
＜誘電体塗布膜Ａ２の作製工程＞
さらにその基板上に硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を枚葉コーターで塗布し、形成された塗膜を１１０℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、膜厚３０μｍの誘電体塗布膜Ａ２を硝子基板の表面に形成した。
【００９４】
＜誘電体塗布膜Ａ２の焼成工程＞
誘電体塗布膜Ａ２を室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ２を形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ａ１とＡ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．５μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【００９５】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８８％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００９６】
（実施例４）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｅの作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリルアミドエチルエチレンウレア＝９／５８／３０／３（重量％）の重合体（Ｍｗ：２０５，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は２Ｐa・ｓ、降伏値は０．０４Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００９７】
＜転写フィルムＥの作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｅを支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｅを支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＥと呼ぶ。この誘電体転写層をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は３８０℃と良好であった。
【００９８】
＜誘電体転写膜Ａ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＡ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ａ１を転写した。
【００９９】
＜誘電体転写膜Ａ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【０１００】
＜誘電体転写膜Ｅの転写工程＞
次に、転写フィルムＥを用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ａ１の上に誘電体転写膜Ｅの表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｅを転写した。
【０１０１】
＜誘電体転写膜Ｅの焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｅを、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｅを形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察して誘電体膜Ａ１とＥの積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【０１０２】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８７％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【０１０３】
（実施例５）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、ウレタン基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルブトキシウレタン＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２８５，０００）２０重量部と、フタル酸ジブチル７重量部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ１を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は４Ｐa・ｓ、降伏値は０．１Ｐａと比較的小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【０１０４】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレタン基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルブトキシウレタン＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２８５，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は５Ｐa・ｓ、降伏値は０．１Ｐａと比較的小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【０１０５】
＜転写フィルムＦ１、Ｆ２の作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ１を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｆ１を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＦ１と呼ぶ。
さらに、実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｆ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＦ２と呼ぶ。
誘電体転写層Ｆ１、Ｆ２をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は３７５℃と良好であった。
【０１０６】
＜誘電体転写膜Ｆ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＦ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ｆ１を転写した。
【０１０７】
＜誘電体転写膜Ｆ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｆ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｆ１を形成した。
【０１０８】
＜誘電体転写膜Ｆ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＦ２を用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ｆ１の上に誘電体転写膜Ｆ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｆ２を転写した。
【０１０９】
＜誘電体転写膜Ｆ２の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｆ２を、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｆ２を形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ｆ１とＦ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【０１１０】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製し、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８９％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【０１１１】
（比較例１）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、水酸基を有するアクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ヒドロキシルエチルメタクリレート＝２７／７０／３（重量％）の重合体（Ｍｗ：２４０，０００）２０重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ１調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は２Ｐa・ｓ、降伏値は０．０１Ｐａと小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が発生することもなく、保存安定性は良好であった。
【０１１２】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、水酸基を有するアクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ヒドロキシルエチルメタクリレート＝２７／７０／３（重量％）の重合体（Ｍｗ：２４０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３０重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ２調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は１Ｐa・ｓ、降伏値は０．０１Ｐａと小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が発生することもなく、保存安定性は良好であった。
【０１１３】
＜転写フィルムＣ１、Ｃ２の作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ１を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｃ１を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＣ１と呼ぶ。
さらに、実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｃ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＣ２と呼ぶ。
誘電体転写層Ｃ１、Ｃ２をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は４０５℃であった。
【０１１４】
＜誘電体転写膜Ｃ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＣ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ｃ１を転写した。
【０１１５】
＜誘電体転写膜Ｃ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｃ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｃ１を形成した。
【０１１６】
＜誘電体転写膜Ｃ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＣ２を用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ｃ１の上に誘電体転写膜Ｃ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｃ２を転写した。
【０１１７】
＜誘電体転写膜Ｃ２の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｃ２を、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｃ２を形成した。
【０１１８】
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ｃ１とＣ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。しかしながら、誘電体膜は黒色に着色しており、アクリル樹脂の未分解物が膜中に残存しているものと推察される。
【０１１９】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製し、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は７５％であり、透明性は不十分で不合格であった。
【０１２０】
（比較例２）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、アクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート＝３０／７０（重量％）の重合体（Ｍｗ：２６０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ１を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は７Ｐa・ｓ、降伏値は４Ｐａと大きく、分散性は不良であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が起こり、保存安定性は不良で、再使用できなかった。
【０１２１】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、アクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート＝３０／７０（重量％）の重合体（Ｍｗ：２６０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は５Ｐa・ｓ、降伏値は３Ｐａと大きく、分散性は不良であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が起こり、保存安定性は不良で、再使用できなかった。
【０１２２】
＜転写フィルムＤ１、Ｄ２の作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ１を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｄ１を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＤ１と呼ぶ。
さらに、実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｄ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＤ２と呼ぶ。
この誘電体転写層Ｄ１、Ｄ２をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は４１０℃であった。
【０１２３】
＜誘電体転写膜Ｄ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＤ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ｄ１を転写した。
【０１２４】
＜誘電体転写膜Ｄ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｄ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｄ１を形成した。
【０１２５】
＜誘電体転写膜Ｄ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＤ２を用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ｄ１の上に誘電体転写膜Ｄ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｄ２を転写した。
【０１２６】
＜誘電体転写膜Ｄ２の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｄ２を、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｄ２を形成した。
【０１２７】
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ｄ１とＤ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±２．５μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に劣っているものであった。誘電体膜の表面が粗れており、未分散の硝子粉体が凝縮したものが見られた。
【０１２８】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜において凝集物が認められた。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製し、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は５０％であり、透明性は不十分で不合格であった。また、凝集物起因と思われる表示ムラが見られ不合格であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物は、第１に高品質の各種ペースト組成物を効率的に生産することができ、第２に本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を用いた転写フィルムは、膜厚均一性に優れ、欠点もなく、表面平滑性にも優れ、高品質なプラズマディスプレイ用転写フィルムを形成することができ、第３にプラズマディスプレイ用途に使用した場合、収率よく、低コストで高品質なプラズマディスプレイを生産することができ、非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図である。
【図２】本発明のプラズマディスプレイ用転写フィルムの断面模式図の一例である。
【符号の説明】
【０１３１】
１ 硝子基板（前面板）
２ 透明電極
３ 黒色導電層
４ 主電極
５ 誘電体膜
６ 保護層
７ バス電極
８ 硝子基板（背面板）
９ アドレス電極
１０ 誘電体膜
１１ 隔壁
１２ 蛍光物質
２０ 支持フィルム基板
２１ 転写層
２２ カバーフィルム基板
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラズマディスプレイ用の硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムに関するものである。特に、前面板や背面板の誘電体膜を形成するために好適に使用することができる誘電体ペースト及び誘電体転写フィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、平板状の蛍光表示体としてプラズマディスプレイが注目されている。図１は交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図の１例である。同図において、１および８は対向配置された硝子基板（通常１は前面板、８は背面板と呼ぶ）、１１は隔壁であり、前面板１、硝子基板８および隔壁１１によりセルが区画形成される。２は前面板１に固定された透明電極、７は透明電極の抵抗を下げる目的で透明電極上に形成されたバス電極で、低反射にするため黒色を呈している黒色導電層膜３と主電極４からなる。５は、透明電極２およびバス電極７を被覆するよう前面板１の表面に形成された誘電体膜である。６は例えば酸化マグネシウムよりなる保護膜である。９は背面板８に固定されたアドレス電極、１０はアドレス電極９を被覆するように硝子基板８の表面に形成された誘電体膜、１２はセル内に保持された蛍光物質である。
【０００３】
透明電極およびバス電極の形成方法としては、まず、硝子基板上に、ＣＶＤ法、スパッタ法や真空蒸着法でＩＴＯやＳｎＯ２を主成分とした膜からなる、所定のパターンの透明電極を形成し、該透明電極の上にバス電極を形成して積層構造とする方法が一般的である。バス電極としては、クロムや銅などの金属をスパッタ法や真空蒸着法で積層することにより設けることができる。この他にも、低コストな厚膜ペーストを用いてスクリーン印刷法により形成する方法、塗布法、ドライフィルム法などで形成する検討がなされている。
【０００４】
誘電体膜は硝子焼結体より形成され、その膜厚は、例えば２０〜５０μｍとされる。誘電体膜の形成方法としては、低融点硝子粉末やその他無機粉体、樹脂および溶剤等を含有するペースト状の組成物（硝子粉体含有ペースト組成物）を調製し、この硝子粉体含有ペースト組成物をスクリーン印刷法によって前面板１及び／又は背面板８の表面に塗布して乾燥後焼成することにより誘電体膜を形成する方法が主流であった。
【０００５】
しかし、この方法は膜厚のばらつきが大きい、メッシュ跡が残り表面平滑性に劣るという問題があった。そこで、例えば、硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム基板上に塗布し、塗膜を乾燥して転写層を形成し、電極が固定された硝子基板の表面に転写し、転写層を焼成することにより、前記硝子基板の表面に誘電体膜を形成する転写フィルム法などが提案されている（特許文献１参照）。特に転写フィルム法は、膜の転写工程を含む簡単な方法によって、プラズマディスプレイパネルの各製膜工程の製造効率を飛躍的に向上させることができる。
【０００６】
また、低融点硝子の分散性を向上するため、水酸基などの親水性の官能基を有する樹脂を用いることが提案されている（特許文献２参照）。
【特許文献１】特開平９−１０２２７３号公報
【特許文献２】特開平１０−３２４５４１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２のような官能基を有する樹脂は硝子への濡れ性（親和性）に優れており、樹脂が硝子表面に強く吸着するため、焼成時の熱分解が遅れ、誘電体膜中に残留しやすくなり、誘電体膜が黒化し、透過率が低下するという問題がある。特に、誘電体転写フィルム法に用いた場合、従来の塗布、印刷法に比べ、樹脂の割合を多くする必要があるため、熱分解性を更に悪化させている。更に、生産性向上のため焼成時間の短縮化が図られており、樹脂を熱分解するための時間を更に短くする必要があり、透過率の低下が更に問題となっている。
【０００８】
本発明は、以上のような問題を解決せしめるためになされたものである。本発明の目的は、硝子粉体焼結時に樹脂が残らないようなプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムを提供することである。 特に、硝子粉体としてプラズマディスプレイの誘電体膜製造用の硝子を用いたとき、焼結時に樹脂が残らず、誘電体膜の光学特性の低下をまねかないようなプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物及びそれを用いた転写フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物は以下の組成からなるものである。すなわち、本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物は、ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、および溶剤を含有するプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物である。
【００１０】
また、本発明の転写フィルムは、上記プラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗工して転写層を形成した転写フィルムである。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物（以下、単に硝子粉体含有ペースト組成物とする）は、硝子粉体の分散性に優れているため、分散時間を短縮することができ、短時間で効率よくペーストを生産することができる。また、硝子粉体の分散安定性に優れているため、ペーストの長期保存性にも優れており、高い品質を長期にわたって保証することができる。さらに、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物は硝子粉体の凝集が防止されるため、塗膜の欠点が少なく品質に優れたプラズマディスプレイを生産することができる。本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗工して転写層を形成した転写フィルムも、硝子粉体の凝集が防止されているため、欠点が少なく品質に優れている。
【００１２】
また、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物において、ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂は熱分解性に優れるため、硝子粉体含有ペースト組成物を塗布し、乾燥した後、塗膜を焼成する工程において比較的短時間で熱分解するため、焼成不良起因の着色による透過率の低下もなく、高透明な誘電体膜を安定して形成することができる。特に、生産性向上のためタクトタイムを短縮して生産するため、短い焼成時間で生産する場合でも高品質な誘電体膜を生産することができる。この結果、パネルの輝度が向上したり、消費電力が少なくなるなどのメリットや、製品の歩留まりが向上するなどの効果が得られる。この硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルム上に塗工して転写層を形成した転写フィルムについても同様である。従来の転写フィルムは、転写層に粘着性や可とう性を付与するため、樹脂の量を増やしたり、可塑剤の添加など多くの有機物を含むため、熱分解しにくく長時間の加熱が必要であったが、本発明の転写シートは熱分解性が良好なため、焼成不良もなく、プラズマィスプレイの生産性を向上することができる。さらに、この転写フィルムによれば、膜厚の均一性および平滑性を維持しながら、厚膜の誘電体膜等を形成することができるので、大型のパネルに要求される誘電体膜であっても効率的に形成することができる。この結果、この転写フィルムにより製造されるプラズマディスプレイにおいて、輝度ムラなどの表示欠陥が発生することはない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物について詳細に説明する。本発明の硝子粉体含有ペースト組成物は、ウレア基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、及び溶剤を含有することを特徴とする。
【００１４】
＜アクリル樹脂＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物のウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂は、適度な粘着性を有して硝子粉体を結着させることができ、塗工膜の焼成処理温度（通常、４００℃〜６００℃）によって完全に分解除去される（共）重合体の中から選択されるのが好ましい。具体的には、下記構造式３２で表されるアクリル単量体においてＲ２で示される１価の有機基がウレア基（−ＮＣＯＮ−）及び／又はウレタン基（−ＮＣＯ−）を含有することで、（Ａ）ウレア基及び、又はウレタン基を含有するアクリル単量体の重合体、（Ｂ）ウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体とウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル単量体の共重合体、（Ｃ）ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル単量体の重合体とウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体の重合体の混合物、およびこれらの混合物が含まれる。
【００１５】
【化１】
【００１６】
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示し、Ｒ２はウレア基及び／又はウレタン基を有する１価の有機基を示す。）。
【００１７】
ウレア基は、例えば、イソシアナート基とアミノ基を反応させて合成することができる。Ｒ２には、ウレア基以外に、アルキル基やアルキルオキシ基、アルキルフェノキシ基、アミド基、スルフォンアミド基、アミノ基、カルボニル基等の極性基を含んでも良い。本発明の硝子粉体含有ペーストにおけるウレア基を含有するアクリル樹脂の具体例を、以下に示す。
【００１８】
まず第１に、ウレア基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の場合について、構造式２のＲ２の１例を、下記構造式３に示す。
【００１９】
【化２】
【００２０】
このような（メタ）アクリル酸エステル重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸単量体に水酸基を有するウレア基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００２１】
第２に、ウレア基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリルアミド重合体の場合について、構造式２のＲ２の１例を、下記構造式４に示す。
【００２２】
【化３】
【００２３】
このような（メタ）アクリルアミド重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸単量体とアミン基を有するウレア基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００２４】
第３に、ウレア基を含有するアクリル樹脂が、アクリル基に直接ウレア基が結合している単量体の重合物である場合について、構造式２のＲ２の１例を下記構造式５に示す。
【００２５】
【化４】
【００２６】
このようなアクリル基に直接ウレア基が結合している（メタ）アクリル重合は、例えば、（メタ）アクリルアミド単量体にイソシアネート基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００２７】
また、ウレア基としては、エチレンウレア基を有するものが好ましく使用することができる。エチレンウレア基を有するものとは、ウレア基が下記構造式７１であるものを示す。
【００２８】
【化５】
【００２９】
構造式１で示されるエチレンウレア基含有アクリル単量体の具体例としては、２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア、２−メタクリルアミドエチルエチレンウレアなどが例示される。この２例について、構造式２における化学構造式Ｒ２を、構造式６に示す。
【００３０】
【化６】
【００３１】
該ウレア基含有アクリル単量体は単独でもよいが、２種類以上のウレア基を有するアクリル単量体からなる共重合体、さらには２種類以上のウレア基を有するアクリル樹脂の混合物、さらにはこれらの混合物であってもよい。
【００３２】
次に、ウレタン基は、例えば、イソシアナート基と水酸基を反応させて合成することができる。本発明の硝子粉体含有ペーストにおけるウレタン基を含有するアクリル樹脂の具体例を、以下に示す。
【００３３】
まず第１に、ウレタン基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリル酸エステル重合体の場合について、構造式３２のＲ２の１例を、下記構造式７に示す。
【００３４】
【化７】
【００３５】
このような（メタ）アクリル酸エステル重合体は、例えば、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体に水酸基を有する有機化合物（アルコール類）を反応させた後、重合することにより合成することができる。また、（メタ）アクリル酸単量体に水酸基を有するウレタン基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することもできる。
【００３６】
第２に、ウレタン基を含有するアクリル樹脂が、（メタ）アクリルアミド重合体の場合について、構造式３２のＲ２の１例を、下記構造式８に示す。
【００３７】
【化８】
【００３８】
このような（メタ）アクリルアミド重合体は、例えば、（メタ）アクリル酸単量体とアミン基を有するウレタン基含有化合物を反応させた後、重合することにより合成することができる。
【００３９】
該ウレタン基含有アクリル単量体は単独でもよいが、２種類以上のウレタン基を有するアクリル単量体からなる共重合体、さらには２種類以上のウレタン基を有するアクリル樹脂の混合物、さらにはこれらの混合物であってもよい。
【００４０】
また、ウレア基及び／又はウレタン基含有アクリル単量体の量は、全アクリル単量体に対して、重量比で０．１〜３０重量％含有していることが好ましく、さらに好ましくは０．２〜２０重量％、特に好ましくは０．５〜１０重量％である。ウレア基及び／又はウレタン基含有アクリル単量体が０．１重量％以上であると、硝子の分散生が良く、アクリル樹脂の熱分解性に優れ、好ましい。また、３０重量％以下であると塗工にゲル化することもなく、適切な粘度のアクリル樹脂を安定して生産できるばかりか、高価なウレア基又はウレタン基を含むアクリル単量体を少なくできるので、コストを低くすることができ好ましい。すなわち、ウレア基を含有するアクリル単量体と、ウレア基を含有しないアクリル単量体との共重合体が、特に好ましい。
【００４１】
ウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体の例としては、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル系のものとして、アルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、シクロアルキル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどがあり、具体的にはエチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、アセトキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノフェニル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、β−フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、オクタフロロペンチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、などを挙げることができる。
【００４２】
これらのうち、特に好ましい（メタ）アクリレート化合物として、メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００４３】
これ以外に、ウレア基及びウレタン基を含有しないアクリル単量体としては、アクリル酸アミド、メタアクリル酸アミド系のものがあり、具体的には（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−シクロへキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フェニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ベンジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどを挙げることができる。
【００４４】
さらに、ウレア基及びウレタン基含有アクリル単量体との共重合に使用できる他の単量体としては、アクリル単量体と共重合可能な化合物であれば特に制限はなく、例えば（メタ）アクリル酸、ビニル安息香酸、ビニルマレイン酸、ビニルフタル酸などの不飽和カルボン酸類；ビニルベンジルメチルエーテル、ビニルグリシジルエーテル、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソプレンなどのビニル基含有ラジカル重合性化合物を挙げることができる。全樹脂におけるアクリル樹脂成分の割合は、好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは１００重量％である。７０重量％以上にすることにより硝子粉体の分散性が良く、アクリル樹脂の熱分解性に優れ、好ましい。
【００４５】
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を構成するアクリル樹脂の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜４００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは１０，０００〜３００，０００で、さらに好ましくは５０，０００〜２５０，０００である。これらの範囲にすることにより、硝子粉体含有ペーストの粘度を塗工時に適切な範囲とすることができ、また、支持フィルム上に塗布されて形成された転写層の力学的強度を向上させることができる。
【００４６】
また、アクリル樹脂は粘着性を有することが好ましく、ガラス転移温度が低いものが好ましい。ガラス転移温度は、好ましくは６０℃以下、より好ましくは２０℃以下、さらに好ましくは０℃以下である。ガラス転移温度をこれらの値以下にすることにより、粘着性を付与することができる。
【００４７】
また、本発明の硝子粒子含有ペースト組成中に可塑剤、粘着性付与剤などを添加するのも好ましい。これらを添加することにより、粘着性を付与することができる。
【００４８】
また、ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂の熱分解が完了温度が４００℃以下であることが好ましい。さらに好ましくは３８０℃以下で、より好ましくは３６０℃以下である。これらの熱分解温度以下であると、焼成時の樹脂の熱分解が早く進み、焼成膜中に残留することないため、焼成膜が黒化したり、透過率が低下するという問題が発生することなく、好ましい。熱分解温度は、空気中での加熱により樹脂の熱分解が完了する温度で、熱重量測定装置（ＴＧＡ法）で重量変化を測定することにより測定することができる。アクリル樹脂の中にウレア基を含有するモノマーを所定量含むことにより、容易に熱分解を４００℃以下で完了せしめることができる。
【００４９】
アクリル樹脂の含有割合としては、硝子粉体１００重量部に対して、５〜４０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜３０重量部である。５重量部以上にすることにより、硝子粉体を確実に結着保持し、十分な塗工膜強度を得ることができ、好ましい。また、４０重量部以下にすることにより、焼成工程を短時間にすることができたり、焼成膜中に未焼成成分からなる不純物が混入するなどの問題が発生しないため、好ましい。
【００５０】
＜硝子粉体＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物において、硝子粉体の好適な組成の具体例としては、（ｉ）ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＣａＯ系、（ii）ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（iii）ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系、（iv）ＰｂＯ−ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（ｖ）ＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（vi）Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系、（vii）Ｂｉ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系など低融点硝子が挙げられる。この他に、酸化リチウム、酸化珪素、酸化硼素、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、ＲｕＯ２、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｓｉなどの無機粉体、Ａｇ、Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒなどの金属粉末を添加してもよい。本発明に用いられる硝子粉体の平均粒径は、好ましくは０．１〜５μｍである。より好ましくは０．５〜４μｍ、さらに好ましくは１〜３μｍである。この範囲の平均粒径にすることにより、焼成膜中の気泡含有量を少なくすることができ、好ましい。
【００５１】
硝子粉体の軟化点は、４００℃以上６００℃未満が好ましく、さらに好ましくは、４５０℃以上６００℃未満である。この範囲の軟化点にすることにより、プラズマディスプレイ製造時に基板に対して熱ダメージを少なくすることができ、好ましい。硝子粉体の軟化点を調整するには、一般に、硝子製造の原料秤量時に各酸化物成分の組成比を変量した後、硝子化する方法が用いられる。「軟化点」は、示差熱分析計により測定することができる。
【００５２】
＜溶剤＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物の溶剤としては、硝子粉体との親和性、結着樹脂の溶解性が良好で、硝子粉体含有ペースト組成物に適度な粘性を付与することができると共に、乾燥されることにより容易に蒸発除去できるものであることが好ましい。かかる溶剤の具体例としては、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、ジプロピルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類；ｎ−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、シクロヘキサノール、ジアセトンアルコールなどのアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどのエーテル系アルコール類；酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルなどの飽和脂肪族モノカルボン酸アルキルエステル類；乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチルなどの乳酸エステル類；メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネートなどのエーテル系エステル類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などを例示することができ、これらのうち、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸エチル乳酸エチル、エチル−３−エトキシプロピオネート、トルエンなどが好ましい。
【００５３】
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物における溶剤の含有割合としては、組成物の粘度を好適な範囲に維持する観点から適宜調整することができる。例えば、硝子粉体と樹脂をあわせた１００重量部に対して、溶剤は５〜５０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量部である。
【００５４】
＜硝子粉体含有ペースト＞
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物には、上記の必須成分のほかに、分散剤、粘着性付与剤、可塑剤、表面張力調整剤、安定剤、消泡剤、分散剤などの各種添加剤が任意成分として含有されていてもよい。
【００５５】
硝子粉体含有ペースト組成物は、上記硝子粉体、結着樹脂および溶剤並びに任意成分を、ロール混練機、ミキサー、ホモミキサー、サンドミルなどの混練・分散機を用いて混練することにより調製することができる。
【００５６】
本発明の硝子粉体含有ペースト組成物の粘度は、０．１〜１００Ｐａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは、１〜１０Ｐａ・ｓである。これらの粘度範囲にすることにより、塗工性を良好にすることができ、さらに硝子粉体の沈降を防止することもできる。塗液粘度をこれらの範囲に調整するため、溶媒量や、アクリル樹脂の分子量を適宜調整する。
【００５７】
硝子粉体含有ペーストのレオロジー特性としては、Cassonの流動方程式による降伏値の絶対値が１Ｐａ以下であることが好ましく、より好ましくは０．５Pa以下、さらに好ましくは０．１Ｐａ以下である。１Ｐａ以下であると、硝子粉体含有ペーストの流動性が良くなり、硝子粉粉体の分散安定性が良好で、硝子粉体の凝集が起こらず、凝集物の発生もなく、ペーストの寿命が長くなり、好ましい。Ｓ＝ずり応力（Ｐａ）、Ｄ＝ずり速度（ｓ−１）、τ０＝降伏値（Ｐａ）、μ０＝Casson粘度（Ｐａ・ｓ）とすると、流動方程式は、下記式で表される。降伏値は、Ｄ１／２に対するＳ１／２のグラフにおけるＳ１／２軸の切片の２乗で求められる。
（Ｓ）１／２＝（τ０）１／２＋（μ０）１／２×（Ｄ）１／２。
【００５８】
このようにして得られた硝子粉体含有ペースト組成物は、スクリーン印刷法、スリットダイコーター、カーテンフローコーター、ブレードコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなどの塗布方法により直接プラズマディスプレイ用硝子基板上に塗布される場合と、転写フィルムを製造後、ラミネーターを用いてプラズマディスプレイ用硝子基板上に転写する場合がある。
【００５９】
＜転写フィルム＞
次に、プラズマディスプレイ用誘電体膜を形成せしめるための硝子粉体含有ペースト組成物及び硝子粉体含有ペースト組成物を支持フィルムに塗布して転写層を形成した転写フィルムを例にしながら説明する。
【００６０】
好ましい硝子粉体含有ペースト組成物の一例を示せば、軟化点４５０〜５８０℃の硝子粉体（酸化鉛３０〜８０重量％、酸化ケイ素１〜２０重量％、酸化ホウ素１０〜５０重量％およびその他成分０〜３０重量％）１００重量部と、アクリル樹脂（ポリブチルメタクリレートと２−エチルヘキシルメタクリレートとウレア基及び／又はウレタン基含有のメタクリレートの共重合体など）５〜３０重量部と、可塑剤（フタル酸ジブチルなど）１〜３０重量部と、溶剤（トルエン、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）１０〜５０重量部とを含有する組成物を挙げることができる。必要に応じて酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化リチウム、酸化珪素、酸化硼素、酸化バリウム等の無機粉末を添加してもよい。
【００６１】
転写フィルムは、支持フィルム基板と、この支持フィルム基板上に積層された転写層（誘電体膜）によって構成される。転写フィルム用のフィルム基板としては、耐熱性および耐溶剤性を有するとともに可撓性を有する樹脂フィルムであることが好ましい。フィルム基板を形成する樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリフロロエチレンなどの含フッ素樹脂、ナイロン、セルロースなどを挙げることができる。フィルム基板の厚さとしては、例えば１０〜１００μｍが好ましい。この範囲にすることにより、支持基板としての強度と柔らかさをバランス良く発揮することができる。また、誘電体膜が塗布されるフィルム基板の表面には離型処理が施されていることが好ましい。これにより、硝子基板への転写工程において、フィルム基板の剥離操作を容易に行うことができ、さらには離型剤の種類を替えることにより、フィルム基板と誘電体膜との密着力を変えることができる。
【００６２】
転写フィルムを構成する誘電体膜は、本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を、上記フィルム基板上に塗布し、塗膜を乾燥して溶剤を除去することにより形成することができる。
【００６３】
硝子粉体含有ペースト組成物をフィルム基板上に塗布する方法としては、膜厚均一性に優れた厚膜塗膜（例えば２０μｍ以上）を効率よく形成することができるものであることが好ましく、具体的には、スリットダイコーター、カーテンフローコーター、ブレードコーター、ワイヤーバーコーター、ロールコーターなどの塗布法が好ましい。この中でも、経時的な溶媒の蒸発による濃度変化や、ゴミの付着が少ないことからスリットダイコーター、カーテンフローコーターが、特に好ましい。
【００６４】
フィルム基板に膜を形成するために硝子粉体含有ペースト組成物を塗布した後、オーブンで乾燥する。この後、通常、膜の上に保護フィルムをラミネートしながら巻き取る。このような保護フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリビニルアルコール系フィルムなどや、これらのフィルムの表面に離型処理が施されているものを挙げることができる。ロール圧は１〜１０ｋｇ／ｃｍ２、ローラの表面温度は１０〜１３０℃が好ましく、より好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは２５〜６０℃である。ラミネート速度は、０．１〜１０ｍ／分が好ましい。
【００６５】
＜プラズマディスプレイ用前面板／背面板の作製＞
以上のようにして作製した転写フィルムを用い、転写フィルム上の膜材料を、電極が固定された前面板及び／又は背面板となる硝子基板の表面に転写せしめる。転写工程の一例を示せば以下のとおりである。転写フィルムの保護フィルムは、転写前に剥離する。次に、硝子基板の表面（電極固定面）に、膜表面が当接されるように転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムを加熱ローラなどにより熱圧着した後、転写膜から支持フィルム基板を剥離除去する。これにより、硝子基板の表面に膜が転写されて密着した状態となる。転写条件としては、例えば、加熱ローラの表面温度は１０〜１３０℃が好ましく、より好ましくは２０〜８０℃、さらに好ましくは２５〜６０℃で、加熱ローラによるロール圧が１〜１０ｋｇ／ｃｍ２、加熱ローラの移動速度が０．１〜１０．０ｍ／分である。また、硝子基板は予熱されていてもよく、予熱温度としては例えば５０〜１００℃とすることができる。
【００６６】
この後、硝子基板の表面に転写された膜を焼成する。具体的には、転写膜が形成された硝子基板を、高温雰囲気下に配置することにより、転写膜に含有されている有機物質（アクリル樹脂、残存溶剤、各種の添加剤など）が分解などによって除去され、硝子粉体である硝子粉末が溶融して焼結する。これにより、硝子基板上には、硝子焼結体よりなる誘電体膜が形成される。ここに、焼成温度としては、転写膜中の構成物質によっても異なるが、例えば５００〜６００℃とされる。
【００６７】
誘電体膜の他に、隔壁膜として用いた場合は、公知の隔壁用材料を用いて作製できる。例えば、酸化リチウム、酸化珪素、酸化硼素、酸化バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン等の硝子粉末、アクリル樹脂、有機溶剤などを含むペーストを塗布することにより作製できる。また、黒色導電層膜として用いた場合は、公知の黒色導電層用材料を用いて作製することができる。例えば、ＲｕＯ２、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ｆｅ−Ａｌ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｍｎ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ、Ｃｏ−Ｍｎ−Ａｌ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｓｉ、Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒなどの金属粉末とウレア基を有するアクリル樹脂、硝子粉末、有機溶剤などを含むペーストを塗布することにより作製できる。主電極膜として用いた場合も、公知の電極用材料を用いて作製することができる。例えば、銀、Ｃｒ、Ｃｕ−Ｃｒ等の金属粉末と、ウレア基を有するアクリル樹脂、硝子粒子、有機溶剤などを含むペーストを塗布することにより作製できる。これ以外にも、プラズマディスプレイの封着剤としても用いることができる。
【実施例】
【００６８】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００６９】
・アクリル樹脂の熱分解完了温度
アクリル樹脂の熱分解完了温度は、ペースト組成物を、まず６０℃のオーブンで１０分間乾燥し、溶媒を除去した後、熱重量測定装置（タイプＴＧＡ−５０、島津製作所製）を使用して、２０ｍｌ／分の空気気流下で１０℃／分の昇温速度で加熱しながら、室温から６００℃まで加熱する。このとき、３００℃前後からアクリル樹脂の分解が起こり、徐々に重量が低減していくが、６００℃まで加熱したときの重量に対して、０．１％の重量変化となる温度を熱分解完了温度とする。
【００７０】
・硝子粉体の軟化点
硝子粉体の軟化点は、ＪＩＳ Ｒ３１０３−１の「硝子軟化点試験方法」に準じて測定する。これ以外にも、特開２００３−９５６９７号公報に示されているように、熱機械分析装置（ＴＭＡ）により測定する方法、特開２００２−３０８６４５号公報に示されているように、示差熱分析（ＤＴＡ）により測定する方法があり、適宜用いても良い。
【００７１】
・ペースト組成物の降伏値
Ｅ型粘度計（東機産業製）を用い、２５℃においてずり速度を変えて粘度を測定し、流動方程式から降伏値を求めた。
【００７２】
・ペースト組成物の保存安定性
ペースト組成物を５±５℃で１ヶ月保管し、硝子粉体の沈降を確認する。凝集した硝子沈降物が発生しない場合は良好、発生した場合は不良とした。
【００７３】
・光透過率
分光光度計を用いて、波長５５０ｎｍの可視光での光線透過率を測定した。光透過率の測定は、硝子基板の透過率を１００％とした後、硝子基板上に誘電体膜を積層した部分の透過率を測定した。
【００７４】
（実施例１）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２５０，０００）２０重量部と、フタル酸ジブチル７重量部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は２Ｐa・ｓ、降伏値は０．０２Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００７５】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２５０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は３Ｐa・ｓ、降伏値は０．０４Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００７６】
＜転写フィルムＡ１、Ａ２の作製＞
まず、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１を、ブレードコーターを用いて予め離型処理したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムよりなる支持フィルム基板（幅２５０ｍｍ、厚さ５０μｍ）上に塗布して塗膜を形成した。形成された塗膜を１１０℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ａ１を支持フィルム基板上に積層した。この後保護フィルムとして離型フィルム（幅２５０ｍｍ、厚さ３８μｍ）を、ロール圧４ｋｇ／ｃｍ２で室温にてラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＡ１と呼ぶ。
【００７７】
同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ａ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＡ２と呼ぶ。
転写フィルムＡ１及びＡ２の誘電体転写層をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は共に３７０℃と良好であった。
【００７８】
＜誘電体転写膜Ａ１の転写工程＞
６インチパネル用の硝子基板上にあらかじめＩＴＯ透明導電膜を形成し、さらにその上に銀ペーストをスクリーン印刷で塗布後焼成し、厚さ１０μｍ、幅１００μｍのバス電極を形成した。次に、転写フィルムＡ１を用意し、転写フィルムよりカバーフィルム基板をはがし、バス電極を形成した基板上に誘電体転写膜の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムをラミネーターで熱圧着した。ここで、圧着条件としては、加熱ローラの表面温度を６０℃、ロール圧を４ｋｇ／ｃｍ２、加熱ローラの移動速度を１ｍ／分とした。熱圧着処理の終了後、転写フィルムから支持フィルム基板を剥離除去した。これにより、硝子基板の表面に誘電体転写膜Ａ１が密着した状態となった。
【００７９】
＜誘電体転写膜Ａ１の焼成工程＞
硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【００８０】
＜誘電体転写膜Ａ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＡ２を用意し、転写フィルムよりカバーフィルム基板をはがし、誘電体膜Ａ１の上に誘電体転写膜Ａ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、この転写フィルムをラミネーターで熱圧着した。ここで、圧着条件としては、同じく加熱ローラの表面温度を６０℃、ロール圧を４ｋｇ／ｃｍ２、加熱ローラの移動速度を１ｍ／分とした。熱圧着処理の終了後、転写フィルムから支持フィルム基板を剥離除去した。これにより、硝子基板の表面に誘電体転写膜Ａ２が密着した状態となった。
【００８１】
＜誘電体転写膜Ａ２の焼成工程＞
硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ２を室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ２を形成した。断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ａ１とＡ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【００８２】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８８％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００８３】
（実施例２）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｂの作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルエチレンウレア＝５６／４３／１（重量％）の重合体（Ｍｗ：３００，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｂを調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は３Ｐa・ｓ、降伏値は０．０６Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００８４】
＜転写フィルムＢの作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｂを支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｂを支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＢと呼ぶ。この誘電体転写層をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は３８０℃と良好であった。
【００８５】
＜誘電体転写膜Ａ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＡ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ａ１を転写した。
【００８６】
＜誘電体転写膜Ａ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【００８７】
＜誘電体転写膜Ｂの転写工程＞
次に、転写フィルムＢを用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ａ１の上に誘電体転写膜Ｂの表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｂを転写した。
【００８８】
＜誘電体転写膜Ｂの焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｂを、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｂを形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察して誘電体膜Ａ１とＢの積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【００８９】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８８％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００９０】
（実施例３）
実施例１と同様に、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１、Ａ２を用意した。硝子の分散性、保存安定性は良好であった。
【００９１】
＜誘電体塗布膜Ａ１の作製工程＞
実施例１と同様に、６インチパネル用の硝子基板上にあらかじめＩＴＯ透明導電膜を形成し、さらにその上に銀ペーストをスクリーン印刷で塗布後焼成し、厚さ１０μｍ、幅１００μｍのバス電極を形成した。次にバス電極を形成した基板上に硝子粉体含有ペースト組成物Ａ１を枚葉コーターで塗布し、形成された塗膜を１１０℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、膜厚３０μｍの誘電体塗布膜Ａ１を硝子基板の表面に形成した。
【００９２】
＜誘電体塗布膜Ａ１の焼成工程＞
硝子基板上に形成された誘電体塗布膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【００９３】
＜誘電体塗布膜Ａ２の作製工程＞
さらにその基板上に硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を枚葉コーターで塗布し、形成された塗膜を１１０℃で５分間乾燥することにより溶剤を除去し、これにより、膜厚３０μｍの誘電体塗布膜Ａ２を硝子基板の表面に形成した。
【００９４】
＜誘電体塗布膜Ａ２の焼成工程＞
誘電体塗布膜Ａ２を室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ２を形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ａ１とＡ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．５μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【００９５】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８８％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【００９６】
（実施例４）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｅの作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレア基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリルアミドエチルエチレンウレア＝９／５８／３０／３（重量％）の重合体（Ｍｗ：２０５，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ａ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は２Ｐa・ｓ、降伏値は０．０４Ｐａと非常に小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【００９７】
＜転写フィルムＥの作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｅを支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｅを支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＥと呼ぶ。この誘電体転写層をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は３８０℃と良好であった。
【００９８】
＜誘電体転写膜Ａ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＡ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ａ１を転写した。
【００９９】
＜誘電体転写膜Ａ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ａ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ａ１を形成した。
【０１００】
＜誘電体転写膜Ｅの転写工程＞
次に、転写フィルムＥを用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ａ１の上に誘電体転写膜Ｅの表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｅを転写した。
【０１０１】
＜誘電体転写膜Ｅの焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｅを、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｅを形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察して誘電体膜Ａ１とＥの積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【０１０２】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８７％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【０１０３】
（実施例５）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、ウレタン基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルブトキシウレタン＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２８５，０００）２０重量部と、フタル酸ジブチル７重量部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ１を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は４Ｐa・ｓ、降伏値は０．１Ｐａと比較的小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【０１０４】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、ウレタン基を有するアクリル樹脂としてメチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／２−メタアクリロイルオキシエチルブトキシウレタン＝１１／８５／４（重量％）の重合体（Ｍｗ：２８５，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は５Ｐa・ｓ、降伏値は０．１Ｐａと比較的小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集もなく、保存安定性は良好であった。
【０１０５】
＜転写フィルムＦ１、Ｆ２の作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ１を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｆ１を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＦ１と呼ぶ。
さらに、実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｆ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｆ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＦ２と呼ぶ。
誘電体転写層Ｆ１、Ｆ２をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は３７５℃と良好であった。
【０１０６】
＜誘電体転写膜Ｆ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＦ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ｆ１を転写した。
【０１０７】
＜誘電体転写膜Ｆ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｆ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｆ１を形成した。
【０１０８】
＜誘電体転写膜Ｆ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＦ２を用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ｆ１の上に誘電体転写膜Ｆ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｆ２を転写した。
【０１０９】
＜誘電体転写膜Ｆ２の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｆ２を、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｆ２を形成した。
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ｆ１とＦ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。
【０１１０】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製し、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は８９％であり、良好な透明性を有するものであることが認められた。
【０１１１】
（比較例１）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、水酸基を有するアクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ヒドロキシルエチルメタクリレート＝２７／７０／３（重量％）の重合体（Ｍｗ：２４０，０００）２０重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ１調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は２Ｐa・ｓ、降伏値は０．０１Ｐａと小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が発生することもなく、保存安定性は良好であった。
【０１１２】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、水酸基を有するアクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート／ヒドロキシルエチルメタクリレート＝２７／７０／３（重量％）の重合体（Ｍｗ：２４０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３０重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ２調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は１Ｐa・ｓ、降伏値は０．０１Ｐａと小さく、分散性は良好であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が発生することもなく、保存安定性は良好であった。
【０１１３】
＜転写フィルムＣ１、Ｃ２の作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ１を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｃ１を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＣ１と呼ぶ。
さらに、実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｃ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｃ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＣ２と呼ぶ。
誘電体転写層Ｃ１、Ｃ２をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は４０５℃であった。
【０１１４】
＜誘電体転写膜Ｃ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＣ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ｃ１を転写した。
【０１１５】
＜誘電体転写膜Ｃ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｃ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｃ１を形成した。
【０１１６】
＜誘電体転写膜Ｃ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＣ２を用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ｃ１の上に誘電体転写膜Ｃ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｃ２を転写した。
【０１１７】
＜誘電体転写膜Ｃ２の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｃ２を、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｃ２を形成した。
【０１１８】
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ｃ１とＣ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±１．０μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に優れているものであった。しかしながら、誘電体膜は黒色に着色しており、アクリル樹脂の未分解物が膜中に残存しているものと推察される。
【０１１９】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜においてピンホールやクラックなどの膜欠陥は認められなかった。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製し、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は７５％であり、透明性は不十分で不合格であった。
【０１２０】
（比較例２）
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ１の作製＞
硝子粉体として、主成分が酸化鉛４０重量％、酸化ホウ素３０重量％、酸化ケイ素１０重量％、酸化バリウム２０重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＢａＯ系硝子（軟化点５８０℃）１００重量部と、アクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート＝３０／７０（重量％）の重合体（Ｍｗ：２６０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ１を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は７Ｐa・ｓ、降伏値は４Ｐａと大きく、分散性は不良であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が起こり、保存安定性は不良で、再使用できなかった。
【０１２１】
＜硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ２の作製＞
また、硝子粉体として、主成分が酸化鉛７０重量％、酸化ホウ素１５重量％、酸化ケイ素８重量％、酸化亜鉛３重量％の組成を有するＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−ＺｎＯ系硝子（軟化点４７０℃）１００重量部と、アクリル樹脂としてｎ−ブチルメタクリレート／２−エチルヘキシルメタクリレート＝３０／７０（重量％）の重合体（Ｍｗ：２６０，０００）１５重量部と、フタル酸ジブチル７部、トルエン（溶剤）３５重量部とを混練することにより、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ２を調製した。Ｅ型粘度計で粘度と降伏値を測定した結果、粘度は５Ｐa・ｓ、降伏値は３Ｐａと大きく、分散性は不良であった。ペースト組成物の保存安定性を試験したが、硝子粉体の凝集が起こり、保存安定性は不良で、再使用できなかった。
【０１２２】
＜転写フィルムＤ１、Ｄ２の作製＞
実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ１を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｄ１を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＤ１と呼ぶ。
さらに、実施例１と同様にして、硝子粉体含有ペースト組成物Ｄ２を支持フィルム基板上に塗工し、膜厚３０μｍの誘電体転写膜Ｄ２を支持フィルム基板上に積層した後、保護フィルムをラミネートしながら巻き取った。これを転写フィルムＤ２と呼ぶ。
この誘電体転写層Ｄ１、Ｄ２をＴＧＡ分析した結果、アクリル樹脂の熱分解温度は４１０℃であった。
【０１２３】
＜誘電体転写膜Ｄ１の転写工程＞
実施例１と同様にして、転写フィルムＤ１を用意し、６インチパネル用硝子基板上に誘電体転写膜Ｄ１を転写した。
【０１２４】
＜誘電体転写膜Ｄ１の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｄ１を室温から１０℃／分の昇温速度で５９０℃まで昇温し、５９０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｄ１を形成した。
【０１２５】
＜誘電体転写膜Ｄ２の転写工程＞
次に、転写フィルムＤ２を用意し、実施例１と同様にして、誘電体膜Ｄ１の上に誘電体転写膜Ｄ２の表面が当接されるよう転写フィルムを重ね合わせ、誘電体転写膜Ｄ２を転写した。
【０１２６】
＜誘電体転写膜Ｄ２の焼成工程＞
実施例１と同様にして、硝子基板上に転写された誘電体転写膜Ｄ２を、室温から１０℃／分の昇温速度で５７０℃まで昇温し、５７０℃の温度雰囲気下３０分間にわたって焼成処理することにより、硝子基板の表面に、硝子焼結体よりなる誘電体膜Ｄ２を形成した。
【０１２７】
断面を走査型電子顕微鏡で観察してこの誘電体膜Ｄ１とＤ２の積層膜厚を測定したところ、３０μｍ±２．５μｍの範囲にあり、膜厚の均一性に劣っているものであった。誘電体膜の表面が粗れており、未分散の硝子粉体が凝縮したものが見られた。
【０１２８】
＜誘電体膜の性能評価＞
このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製した。形成された誘電体膜について、断面および表面を走査型電子顕微鏡で観察したところ、全てのパネル材料に形成された誘電体膜において凝集物が認められた。また、低融点硝子が軟化流動してバス電極と透明導電膜との間に浸食することも、透明導電膜からバス電極が剥離することもなかった。また目視による外観の観察においても、バス電極の着色は認められなかった。さらに、このようにして、誘電体膜を有する硝子基板よりなるパネル材料を作製し、形成された誘電体膜の光透過率（測定波長５５０ｎｍ）を分光光度計で測定したところ、光透過率の平均値は５０％であり、透明性は不十分で不合格であった。また、凝集物起因と思われる表示ムラが見られ不合格であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２９】
本発明のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物は、第１に高品質の各種ペースト組成物を効率的に生産することができ、第２に本発明の硝子粉体含有ペースト組成物を用いた転写フィルムは、膜厚均一性に優れ、欠点もなく、表面平滑性にも優れ、高品質なプラズマディスプレイ用転写フィルムを形成することができ、第３にプラズマディスプレイ用途に使用した場合、収率よく、低コストで高品質なプラズマディスプレイを生産することができ、非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【０１３０】
【図１】交流型のプラズマディスプレイパネルの断面形状を示す模式図である。
【図２】本発明のプラズマディスプレイ用転写フィルムの断面模式図の一例である。
【符号の説明】
【０１３１】
１ 硝子基板（前面板）
２ 透明電極
３ 黒色導電層
４ 主電極
５ 誘電体膜
６ 保護層
７ バス電極
８ 硝子基板（背面板）
９ アドレス電極
１０ 誘電体膜
１１ 隔壁
１２ 蛍光物質
２０ 支持フィルム基板
２１ 転写層
２２ カバーフィルム基板
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、および溶剤を含有するプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項２】
前記ウレア基が構造式１で示されるエチレンウレア基である請求項１に記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【化１】
【請求項３】
前記ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂が、アクリル樹脂全体に対してウレア基及び／又はウレタン基含有アクリル単量体を０．１〜３０重量部含有している請求項１又は２に記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項４】
前記硝子粉体１００重量部に対して、前記ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂が５〜４０重量部である請求項１から３のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項５】
前記硝子粉体が軟化点４００℃以上６００℃未満の硝子である請求項１から５のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項６】
前記プラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物の降伏値の絶対値が１Ｐａ以下である請求項１から５のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物が支持フィルム上に塗布されて転写層を形成した転写フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の転写フィルムをプラズマディスプレイの前面板及び／又は背面板の誘電体膜形成用転写フィルムとして用いた転写フィルム。
【請求項１】
ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂、硝子粉体、および溶剤を含有するプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項２】
前記ウレア基が構造式１で示されるエチレンウレア基である請求項１に記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【化１】
【請求項３】
前記ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂が、アクリル樹脂全体に対してウレア基及び／又はウレタン基含有アクリル単量体を０．１〜３０重量部含有している請求項１又は２に記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項４】
前記硝子粉体１００重量部に対して、前記ウレア基及び／又はウレタン基を含有するアクリル樹脂が５〜４０重量部である請求項１から３のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項５】
前記硝子粉体が軟化点４００℃以上６００℃未満の硝子である請求項１から５のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項６】
前記プラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物の降伏値の絶対値が１Ｐａ以下である請求項１から５のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物。
【請求項７】
請求項１から６のいずれかに記載のプラズマディスプレイ用硝子粉体含有ペースト組成物が支持フィルム上に塗布されて転写層を形成した転写フィルム。
【請求項８】
請求項７に記載の転写フィルムをプラズマディスプレイの前面板及び／又は背面板の誘電体膜形成用転写フィルムとして用いた転写フィルム。
【図１】
【図２】
【図２】
【公開番号】特開２００７−２９４４３５（Ｐ２００７−２９４４３５Ａ）
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２００７−８３８５９（Ｐ２００７−８３８５９）
【出願日】平成１９年３月２８日（２００７．３．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成１９年１１月８日（２００７．１１．８）
【国際特許分類】
【出願日】平成１９年３月２８日（２００７．３．２８）
【出願人】（０００００３１５９）東レ株式会社 (7,677)
【Ｆターム（参考）】
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