プロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法並びに該方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板
【課題】スリットの際にプロテクトフィルムのスリットかすや切断面の凹凸が生じにくいプロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法並びに該方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板を提供する。
【解決手段】基材フィルム２５の表面にプロテクトフィルム２６が剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体２４の製造方法であって、基材フィルム２５の表面にプロテクトフィルム２６を貼合して基材フィルムとＢｆとプロテクトフィルム２６との積層体Ｌｆを作製する貼合工程５と、積層体Ｌｆの側端部を所定のスリット幅Ｗｓでスリットするスリット工程６と、を備える。貼合工程５は、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとスリット幅Ｗｓとの比が１．００を超えたプロテクトフィルム２６を基材フィルム２５に貼合する。
【解決手段】基材フィルム２５の表面にプロテクトフィルム２６が剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体２４の製造方法であって、基材フィルム２５の表面にプロテクトフィルム２６を貼合して基材フィルムとＢｆとプロテクトフィルム２６との積層体Ｌｆを作製する貼合工程５と、積層体Ｌｆの側端部を所定のスリット幅Ｗｓでスリットするスリット工程６と、を備える。貼合工程５は、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとスリット幅Ｗｓとの比が１．００を超えたプロテクトフィルム２６を基材フィルム２５に貼合する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法並びに該方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板に関し、特に、基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法並びに該方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、消費電力が少ない、低電圧で動作する、軽量で薄型である等の特徴があるため、これらの特徴を生かして、各種の表示用デバイスに用いられている。液晶表示装置は、液晶セル、偏光フィルム、保護フィルム、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、光反射シート等、多くの材料から構成されている。
【０００３】
これらの材料のうち偏光フィルムや位相差フィルムといった光学フィルムは、通常、樹脂材料を押出しや流延などの方法により製膜した長尺状のシートとして製造される。一般には、このシートを巻取り機などでロール状に巻き取ることでロール状原反を製造し、必要に応じてロール状原反を所定の幅でスリット（切断）することで、液晶パネルのサイズ等に応じた所望の幅を有する光学フィルムを製造している。
【０００４】
このような技術の一例として、ロール状原反をスリットすることで所望の幅を有するシート状の光学フィルムを製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この文献に記載の技術では、偏光板を含む光学フィルムと粘着剤層と離型フィルムとをこの順で積層した長尺状のシートを巻き取ってロール原反とし、このロール原反を巻き出して光学表示ユニットの短辺又は長辺に対応する幅で切断（スリット）する。そして、スリットされた長尺シート状製品をロール状に巻回することで、ロール状製品を製造する。長尺状のシートの長手方向は偏光フィルムの吸収軸の方向と一致しているため、スリット幅を光学表示ユニットの短辺又は長辺に対応させることで、液晶表示ユニットへの貼り合わせの軸精度が良好となる。
【０００５】
同様に、偏光フィルムと保護フィルムが積層された偏光板に関するスリット技術も知られている（例えば、特許文献２参照）。この文献に記載の技術によれば、一軸延伸が施された偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを貼り合わせる前に、偏光フィルムの吸収軸方向とほぼ平行な端辺の少なくとも片端を切除する。これにより、偏光フィルム端辺に生じる厚みムラに起因した貼り合わせの不具合を解消できる。また、偏光フィルムの端部を切除するときの切除割合は１％〜８％とされている。切除割合を小さくすることで、偏光フィルムの面積あたりの歩留まりを向上させることができる。
【０００６】
ところで、保護フィルムなどの光学フィルムでは、保管時などにおいて表面を損傷や摩耗から保護するため、光学フィルムの表面にプロテクトフィルムを貼合することがある（例えば、特許文献３参照）。この文献に記載の技術によれば、偏光子保護層の表面に剥離可能なプロテクトフィルムが貼合され、これをロール状に巻き取って偏光板ロールを製造する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−０９２０６０号公報（請求項１、段落０００８）
【特許文献２】特開２００６−２２７６０４号公報（請求項１，５、段落００１２）
【特許文献３】特開２００９−２５１２１３号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献３に記載されたようなプロテクトフィルムと保護フィルム（以下、基材フィルム）とが積層された積層体（以下、プロテクトフィルム積層体という）をスリットする場合において、特許文献２に記載された従来のスリット技術を適用しようとすると、以下の問題が発生する。
【０００９】
すなわち、特許文献２のスリット技術では、偏光フィルムに保護フィルムを貼り合わせる前にスリット工程を行うため、これら２つのフィルムを別々にスリットし、その後に両フィルムを精度よく貼り合わせる必要がある。このため、スリット工程に手間がかかり、偏光板製造の効率が良くないという問題がある。
【００１０】
そこで、プロテクトフィルムと基材フィルムを積層した状態でプロテクトフィルムと基材フィルムの両方のフィルムを一度にスリットする方法が考えられる。この場合において、プロテクトフィルムの歩留まりを向上させるためには、プロテクトフィルムの切れ残りをできる限り少なくする必要があり、スリット前のプロテクトフィルム幅とスリット幅（切除幅）をできる限り等しくし、プロテクトフィルムの端部のぎりぎりの部分をスリットする必要がある。しかしながら、スリット前のプロテクトフィルム幅とスリット幅とが近くなると、プロテクトフィルムの側端部に近い部分を切り落とすことになるため、いくつかの問題点が生じやすくなる。
【００１１】
図５は、この従来のスリット方法における問題点を示している。プロテクトフィルム１２６は、ロール状に巻かれた状態で繰り出され、貼合ロール１１５，１１６によって基材フィルム１２５と狭圧、貼合されるが、その際のプロテクトフィルム１２６の引張り張力などの条件によってはプロテクトフィルム１２６が幅方向に蛇行し、その状態で基材フィルム１２５に貼合されるとプロテクトフィルム１２６の幅方向（左右方向）の側端部に凹凸の耳部Ｙが生じることがある。このような状態でプロテクトフィルム積層体１２４の側端部をスリッター１１７，１１８でスリットすると、耳部Ｙの凸部は細く紐状に切断される。プロテクトフィルム１２６は基材フィルム１２５に剥離可能に密着しているため、この耳部Ｙの凸部が基材フィルム１２５から剥離して細かいスリットかすＫとなり、これがプロテクトフィルム１２６の表面や貼合ロール１１５，１１６に付着してプロテクトフィルム積層体や他のフィルムに様々な問題を引き起こすことがある。
【００１２】
例えば、プロテクトフィルム１２６の表面に付着したスリットかすＫは、プロテクトフィルム１２６を剥離するときに基材フィルム１２５の表面に付着することがある。付着したスリットかすＫは、基材フィルム１２５の表面に他のフィルムを積層したり基材フィルム１２５を表面処理したりする際の妨げになり、その結果、偏光板の視認性を悪化させるなどの不具合が生じる。また、貼合ロール１１５，１１６に付着したスリットかすＫは、フィルム圧着の際に均一に圧力をかける際の妨げになり、貼合圧力に局所的な差が生じて基材フィルム１２５の変形やプロテクトフィルム１２６の剥離などを引き起こすおそれがある。特に、基材フィルム１２５が柔軟性の高いアクリル系樹脂などから構成される場合、スリットかすＫが原因で基材フィルム１２５の表面に打痕（へこみ）などが生じるという不都合が起きやすい。フィルムの貼合工程やスリット工程は、埃やごみなどが混入した場合にフィルムの形状を変形させるなどの不都合が生じやすいため、通常はクリーンルーム内で行われるが、上述したようにプロテクトフィルム１２６自体からスリットかすＫが発生すれば、クリーンルーム内をいかに清浄にしていたとしても汚染を免れない。
【００１３】
一方、耳部Ｙの凹部は切断面が凹状Ｏとなりプロテクトフィルム１２６の側面が面一にならず、基材フィルム１２５の一部が露出してしまうという問題もある。この露出した部分で基材フィルム１２５が損傷を受けたり、プロテクトフィルム１２６から剥離しやすくなったりする。
【００１４】
本発明の目的は、スリットの際にプロテクトフィルムのスリットかすや切断面の凹凸が生じにくいプロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、このような製造方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題は、本発明のプロテクトフィルム積層体の製造方法によれば、基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体の製造方法であって、前記基材フィルムの表面に前記プロテクトフィルムを貼合して前記基材フィルムと前記プロテクトフィルムとの積層体を作製する貼合工程と、前記積層体の端部を所定のスリット幅でスリットするスリット工程と、を備え、前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．００を超えた前記プロテクトフィルムを前記基材フィルムに貼合することにより解決される。
【００１６】
この場合、前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．０２以上であることが好ましい。
【００１７】
また、上記課題は、本発明のプロテクトフィルム積層体によれば、基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが貼合されたプロテクトフィルム積層体であって、上記のいずれかに記載の製造方法で製造されることにより解決される。
【００１８】
この場合において、前記基材フィルムは、アクリル系樹脂で構成されることが好ましい。
【００１９】
さらに、前記プロテクトフィルムは、前記基材フィルムに対して０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上の密着力を有すると好適である。
【００２０】
さらに、上記課題は、本発明の偏光板によれば、基材フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板であって、前記基材フィルムは、上記のいずれかに記載の基材フィルムであることにより解決される。
【００２１】
この場合、前記基材フィルムは、前記プロテクトフィルムが貼合されていた面に表面機能層を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のプロテクトフィルム積層体の製造方法によれば、スリット前のプロテクトフィルム幅とスリット幅との比が１．００を超えるため、すなわち、スリット幅よりもスリット前のプロテクトフィルム幅のほうが大きいため、プロテクトフィルムの側端部において十分な切りしろを確保することができる。このため、プロテクトフィルムが蛇行した場合であっても、十分な余裕をもって側端部をスリットすることができ、プロテクトフィルムのスリットかすや切断面の凹凸が生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】スリット幅とプロテクトフィルム幅の関係を示した斜視図である。
【図２】プロテクトフィルム積層体の製造方法を示した模式図である。
【図３】偏光板の一例を示した断面模式図である。
【図４】偏光板を備えた液晶パネルと液晶表示装置を示した断面模式図である。
【図５】従来のプロテクトフィルム積層体の製造方法における問題点を示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の一実施形態について、図を参照して説明する。なお、本発明は以下に説明する部材や配置等によって限定されず、これらの部材等は本発明の趣旨に沿って適宜改変することができる。
【００２５】
図２は、本発明の一実施形態に係るプロテクトフィルム積層体２４の製造方法を示した模式図である。この図に示すように、プロテクトフィルム積層体２４の製造方法は、基材フィルム製造工程２と、基材フィルム搬送工程３と、プロテクトフィルム搬送工程４と、貼合工程５と、スリット工程６と、巻取り工程７とにより構成される。
【００２６】
基材フィルム製造工程２は、基材フィルム２５を製造する工程である。基材フィルム２５の製造方法としては、公知の方法を採用することができるが、本実施形態では溶融状態に熱した樹脂材料をダイ１１からシート状に押出し、弾性ロール１２と冷却ロール１３でシート状に製膜するとともに冷却する方法を採用している。なお、基材フィルム製造工程２としては、このような溶融押出法に限定されず、溶液流延法など他の製造方法でもよい。
【００２７】
基材フィルム搬送工程３は、先の基材フィルム製造工程２で製造されたシート状の基材フィルム２５を搬送する工程である。搬送された基材フィルム２５は貼合工程５が行われる貼合ロール１５，１６に供給される。並行して、プロテクトフィルム搬送工程４では、ロール状に巻かれたプロテクトフィルム原反１４からシート状のプロテクトフィルム２６が繰り出される。そして、貼合工程５が行われる貼合ロール１５，１６に供給される。
【００２８】
それぞれのフィルムが搬送される方向は、特に限定されない。製造装置の配置上の制約がある場合には、プロテクトフィルム２６が、基材フィルム２５の搬送方向といったん逆方向へ繰り出されてから、適当なロールによって基材フィルム２５の片面へ向かうように方向転換されて搬送されてもよいし、基材フィルム２５が搬送される横手方向から垂直方向を含む適当な角度で繰り出されてから、適当なロールによって基材フィルム２５の片面へ向かうように方向転換されて搬送されてもよい。
【００２９】
プロテクトフィルム２６、基材フィルム２５のライン速度は、その製造装置に適した値に定めればよく、特に制限されない。偏光板２０の品種や品質に制約されない限り、ライン速度が大きいほうがタクトタイムが速くなるため生産性の観点から好ましい。ライン速度としては、具体的には、例えば１〜１００ｍ／分程度に設定することができる。
【００３０】
貼合工程５は、基材フィルム２５とプロテクトフィルム２６を貼合する工程である。図１は貼合工程５とその後のスリット工程６を模式的に示した図である。この図に示すように、貼合工程５では、基材フィルム２５とプロテクトフィルム２６が貼合ロール１５，１６に供給される。基材フィルム２５とプロテクトフィルム２６は、互いの長手方向（搬送方向）がほぼ平行となるように積層され、その後、貼合ロール１５，１６にて狭圧され、両フィルムが積層されたプロテクトフィルム積層体２４が製造される。
【００３１】
ここで、プロテクトフィルム積層体２４の幅方向での厚み分布が異なるなどの要因により、貼合ロール１５，１６がプロテクトフィルム２６を引っ張るときにプロテクトフィルム２６の幅方向で引張り張力が均一にかからずに局所的に差が生じ、図に示すように幅方向に蛇行した状態となる場合がある。蛇行の幅は貼合条件などによって異なるが、１３３０ｍｍ幅のプロテクトフィルム２６でおおよそ１ｍｍ〜５ｍｍ程度である。この状態では、プロテクトフィルム積層体２４に積層されたプロテクトフィルム２６も蛇行した状態となる。
【００３２】
貼合工程５で基材フィルム２５に貼合された状態のプロテクトフィルム２６の幅が、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとなる。なお、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆは、プロテクトフィルム２６が蛇行している場合は、平均値を採用することができる。この場合の平均値としては、例えば、プロテクトフィルム２６の長さ方向１０ｍｍの間隔で１０点ほど幅を測定し、その平均値をもってスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとすることができる。
【００３３】
続くスリット工程６では、プロテクトフィルム積層体２４の両側の側端部を左右一対のスリッター１７，１８で切除する。スリット工程６は、通常、クリーンルームで行われる。なお、本実施形態では、スリット工程６を先の貼合工程５に続いて連続して行っているが、貼合工程５でプロテクトフィルム積層体２４を製造したのち、いったんロール状に巻いてロール原反として保管し、必要に応じてこれをシート状に繰り出してスリット工程６でスリットしてもよい。
【００３４】
スリッター１７としては、光学フィルム用途において使用される公知のスリッターを使用することができる。本実施形態では、回転する円盤状の上刃１７ａとこれを受ける滑車状の下刃１７ｂとによりスリットする例を示して説明している。この例では、上刃１７ａをプロテクトフィルム積層体２４の上方向から押圧し、刃先の一部を下刃１７ｂの滑車内に収容する。この状態で上刃１７ａを回転させてプロテクトフィルム積層体２４の側端部をスリットする。なお、スリッター１８も同様の構成である。ここで、左右両側部に設けられた一対のスリッター１７，１８の間隔がスリット幅ＷＳとなる。
【００３５】
本発明では、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとスリット幅ＷＳとの比が１．００を超える点を特徴としている。すなわち、両者の比を「スリット比」とすると、以下の式（Ｉ）で表される関係を満たす点を特徴としている。
スリット比＝スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆ／スリット幅ＷＳ＞１．００ ・・式（Ｉ）
【００３６】
スリット比が上記の関係を満たすことは、すなわち、スリット幅ＷＳよりもスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆのほうが大きいことを意味する。このため、スリット工程６において、プロテクトフィルム２６の側端部を十分な切りしろをとって切除することができる。したがって、プロテクトフィルム２６が蛇行した場合であっても、余裕をもって側端部をスリットすることが可能となる。これにより、プロテクトフィルム２６の蛇行によるスリットかすやスリット切断面の凹凸が生じにくい。
【００３７】
スリット比は、１．００超であればよいが、１．００に近いほど切りしろが小さくなるため、スリットかすや切断面の凹凸が発生しやすくなるが、プロテクトフィルム２６の面積歩留まりが向上する。一方、スリット比が大きくなると、切りしろが大きくなるため面積歩留まりが低下するが、スリットかすや切断面の凹凸が発生しにくくなる。スリット比としては、プロテクトフィルム２６の貼合条件などに応じて適宜設定できるが、例えば１．０１以上が好ましく、より好ましくは１．０２以上である。スリット比の上限は特には限定されないが、例えば１．０６以下であり、より好ましくは１．０５以下である。
【００３８】
スリット工程６でスリットされたプロテクトフィルム積層体２４は、続く巻取り工程７で巻取りロール１９にロール状に巻き取られる。ロール状に巻き取られた原反は、基材フィルム２５の表面にプロテクトフィルム２６が貼合された状態で保管や搬送されるため、基材フィルム２５の表面に傷などが付くことを防止することができるほか、基材フィルム２５どうしが密着することも防止することができる。プロテクトフィルム積層体２４の原反は、必要に応じてシート状のプロテクトフィルム積層体２４が繰り出され、偏光板などの光学部材の製造に用いられる。
【００３９】
次に、プロテクトフィルム積層体２４について説明する。図３はプロテクトフィルム積層体２４の一例を示す断面模式図である。この図に示すように、プロテクトフィルム積層体２４は、基材フィルム２５と、その表面に剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム２６とから構成される。以下、プロテクトフィルム積層体２４を構成する各フィルムについて説明する。
【００４０】
（１）基材フィルム２５
基材フィルム２５は、樹脂からなるフィルムであり、用途に応じて種々の特性を有するものを選択することができる。光学用途における基材フィルム２５の例としては、例えば保護フィルム、位相差フィルム、偏光フィルムなどが挙げられる。なかでも用途としては、偏光板の構成要素であり偏光フィルムの表面を保護する保護フィルムが用途としては好適である。
【００４１】
基材フィルム２５の樹脂材料としては、基材フィルム２５に求められる特性に応じて適宜選択して使用することができる。このような樹脂材料としては、例えば、メタクリル酸メチル系樹脂等のアクリル系樹脂〔アクリル系樹脂とは、メタクリル系樹脂又はアクリル系樹脂を意味する〕、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等）、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、透明性や偏光フィルムとの接着性を阻害しない範囲で、添加物を含有することができる。
【００４２】
このうち柔軟性や湿熱条件下での耐久性が高く、比較的安価であるなどの観点から、アクリル系樹脂を使用することが好ましい。アクリル系樹脂は柔軟性が高いため、フィルムに製膜した後で貼合ロール１５，１６により貼合する際に貼合ロール１５，１６とプロテクトフィルム積層体２４との間にスリットかすが挟まると、スリットかすの挟まった部分だけ局所的に高い圧力がかかり、これが打痕の原因となる。本発明では、上述したようにスリット工程６でプロテクトフィルム２６のスリットかすが生じにくいため、アクリル系樹脂のような柔軟性の高い樹脂を使用した場合であっても、このような打痕が生じにくいというメリットがある。
【００４３】
この場合において、基材フィルム２５の柔軟性を向上させてハンドリング性を高めるため、アクリル系樹脂に数平均粒子径が１０〜３００ｎｍのゴム弾性体粒子が２５〜４５重量％配合してもよい。基材フィルム２５は、高い透明性と光学的均一性を有していることが好ましく、そのヘイズ値としては、例えば内部ヘイズ値が０．５％以下でかつ外部ヘイズ値が５％以下であると好適である。
基材フィルム２５の幅としては、特に限定されないが、スリット幅ＷＳよりも大きく、かつスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆよりも大きいと好適である。基材フィルム２５の幅がスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆよりも大きいと、スリット後のプロテクトフィルム２６の側端部が基材フィルム２５に十分な密着力で密着できるため、プロテクトフィルム２６が基材フィルム２５から剥がれにくくなる。スリット幅ＷＳが１３３０ｍｍの場合、基材フィルム２５の幅としては１４００ｍｍ〜１５００ｍｍ程度が好ましい。
【００４４】
［アクリル系樹脂］
以下、アクリル系樹脂について詳細に説明する。上記アクリル系樹脂は、メタクリル酸アルキルを主体とする重合体からなる。メタクリル酸アルキルの単量体組成は、全単量体の合計１００重量％を基準として、メタクリル酸アルキルが、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上であり、かつメタクリル酸アルキルが９９重量％以下である。なお、アクリル系樹脂としては、メタクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸アルキル５０重量％以上とメタクリル酸アルキル以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が１〜４のものが用いられ、中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
【００４５】
また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、分子内に１個の重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能単量体であってもよいし、分子内に２個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能単量体であってもよい。特に、単官能単量体が好ましく用いられ、その例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルのようなアクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルが挙げられる。共重合成分としてアクリル酸アルキルを用いる場合、その炭素数は通常１〜８である。
【００４６】
また、アクリル系樹脂としては、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体、ラクトン環構造などを有しないことが好ましい。これらのアクリル系樹脂は、基材フィルム２５として十分な機械強度や耐湿熱性が得られにくい場合がある。
【００４７】
［ゴム弾性体粒子］
基材フィルム２５に含有されるゴム弾性体粒子は、ゴム弾性体を含有する粒子であり、ゴム弾性体のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性体の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体が挙げられる。中でも、基材フィルム２５の表面硬度や耐光性、透明性の点からアクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
【００４８】
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのが好ましく、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル５０重量％以上とアクリル酸アルキル以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。アクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が４〜８のものが用いられる。また、アクリル酸アルキル以外の単量体の例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能単量体や、（メタ）アクリル酸アリルや（メタ）アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能単量体が挙げられる。
【００４９】
アクリル系弾性重合体を含有するゴム弾性体粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であるのが好ましく、アクリル系弾性重合体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する２層構造のものであってもよいし、更にアクリル系弾性重合体の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する３層構造のものであってもよい。なお、アクリル系弾性重合体の外側又は内側に形成される層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例は、先にアクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例と同様である。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭５５−２７５７６号公報に記載の方法により、製造することができる。
【００５０】
ゴム弾性体粒子としては、その中に含まれるゴム弾性体の数平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが使用される。これにより、接着剤を用いて基材フィルム２５を偏光フィルム２１に積層したときに、基材フィルム２５が接着剤層から剥がれ難くすることができる。このゴム弾性体の数平均粒径は、好ましくは５０ｎｍ以上、２５０ｎｍ以下である。
【００５１】
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、その中にアクリル系弾性重合体が包み込まれているゴム弾性体粒子においては、それを母体のアクリル系樹脂に混合すると、ゴム弾性体粒子の最外層が母体のアクリル系樹脂と混和するため、その断面において、酸化ルテニウムによるアクリル系弾性重合体への染色を施し、電子顕微鏡で観察した場合、そのゴム弾性体粒子が、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である２層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である３層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。本明細書において、ゴム弾性体粒子の数平均粒径とは、このように、ゴム弾性体粒子を母体樹脂に混合して断面を酸化ルテニウムで染色したときに、染色されてほぼ円形状に観察される部分の径の数平均値である。
【００５２】
ゴム弾性体粒子の粒子径は、１０〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、その配合量はアクリル系樹脂に対して２５〜４５重量％程度が好ましい。
【００５３】
上記アクリル系樹脂組成物は、例えば、ゴム弾性体粒子を得た後、その存在下にアクリル系樹脂の原料となる単量体を重合させて、母体のアクリル系樹脂を生成させることにより製造してもよいし、ゴム弾性体粒子とアクリル系樹脂とを得た後、両者を溶融混練等により混合することにより製造してもよい。
【００５４】
上記アクリル系樹脂組成物には、必要に応じて、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。
【００５５】
紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させるために添加される。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等の公知のものが使用可能である。中でも、２，２´−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔｅｒｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が好適に用いられる。これらの中でも、特に２，２´−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）が好ましい。紫外線吸収剤の濃度は、基材フィルム２５の波長３７０ｎｍ以下の透過率が、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予めアクリル系樹脂中に配合する方法；溶融押出成形時に直接供給する方法などが挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。
【００５６】
赤外線吸収剤としては、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期表４Ａ、５Ａ若しくは６Ａ族に属する金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等の赤外線吸収剤などを挙げることができる。これらの赤外線吸収剤は、赤外線（波長約８００ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲の光）全体を吸収できるように、選択することが好ましく、２種類以上を併用してもよい。赤外線吸収剤の量は、例えば、基材フィルム２５の８００ｎｍ以上の波長の光線透過率が１０％以下となるように適宜調整することができる。
【００５７】
アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇは、８０〜１２０℃の範囲内が好ましい。さらに、上記アクリル系樹脂組成物は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度（荷重５００ｇで、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠）でＢ以上のものが好ましい。
【００５８】
また、上記アクリル系樹脂組成物は、基材フィルム２５の柔軟性の観点から、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１７１）が１５００ＭＰａ以下であるのが好ましい。この曲げ弾性率は、より好ましくは１３００ＭＰａ以下であり、更に好ましくは１２００ＭＰａ以下である。この曲げ弾性率は、上記アクリル系樹脂組成物中のアクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量などによって変動し、例えば、ゴム弾性体粒子の含有量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、アクリル系樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。
【００５９】
また、ゴム弾性体粒子として、上記３層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるよりも、上記２層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなり、更に単層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、ゴム弾性体粒子中、ゴム弾性体の平均粒径が小さいほど、又はゴム弾性体の量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。そこで、アクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量を上記所定の範囲で調整して、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以下になるようにすることが好ましい。
【００６０】
基材フィルム２５を多層構成とする場合、上記アクリル系樹脂組成物の層以外に存在しうる層は、その組成に特に限定はなく、例えば、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層であってもよいし、ゴム弾性体粒子の含有量やゴム弾性体粒子中のゴム弾性体の平均粒径が上記規定外であるアクリル系樹脂組成物からなる層であってもよい。
【００６１】
典型的には２層又は３層構成であって、例えば、上記アクリル系樹脂組成物の層／ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層からなる２層構成であってもよいし、上記アクリル系樹脂組成物の層／ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層／上記アクリル系樹脂組成物の層からなる３層構成であってもよい。多層構成の基材フィルム２５は、上記アクリル系樹脂組成物の層の面を、偏光フィルムとの貼合面とすればよい。
【００６２】
また、基材フィルム２５を多層構成とする場合、ゴム弾性体粒子や上記配合剤の各層の含有量を互いに異ならせてもよい。例えば、紫外線吸収剤及び／又は赤外線吸収剤を含有する層と、この層を挟んで紫外線吸収剤及び／又は赤外線吸収剤を含有しない層とが積層されていてもよい。また、上記アクリル系樹脂組成物の層の紫外線吸収剤の含有量が、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層の紫外線吸収剤の含有量よりも、高くなるようにしてもよく、具体的には、前者を好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％とし、後者を好ましくは０〜１重量％、より好ましくは０〜０．５重量％としてもよく、これにより、偏光板の色調を悪化させることなく、紫外線を効率的に遮断することができ、長期使用時の偏光度の低下を防ぐことができる。
【００６３】
基材フィルム２５は、延伸されていない無配向性のアクリル系樹脂フィルム（未延伸フィルム）から構成されてもよく、未延伸フィルムを一軸又は二軸方向に延伸した延伸フィルムから構成されてもよい。このように未延伸フィルムを採用した場合、膜厚が厚くなるため基材フィルム２５のハンドリング性が良好になり、かつ耐摩耗性等に優れたものとなる。このような基材フィルム２５は、上記アクリル系樹脂組成物を製膜して得られた未延伸フィルム（原反フィルム）から得ることができる。一方、延伸フィルムを採用した場合、延伸処理によりフィルムの強度が向上し、かつ薄膜化することが可能となる。
【００６４】
アクリル系樹脂は、任意の方法で製膜して未延伸フィルムとする。この未延伸フィルムは、透明で実質的に面内位相差がないものが好ましい。製膜方法としては、例えば、図２で示したように溶融樹脂を膜状に押し出して製膜する押出成形法を採用することができる。また、他の製膜方法として、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延した後で溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法を採用してもよい。
【００６５】
押出成形法の具体例としては、例えば、アクリル系樹脂組成物を２本の金属製ロールで挟み込んだ状態で製膜する方法が挙げられる。この場合の金属製ロールは鏡面ロールであることが好ましい。これにより、表面平滑性に優れた未延伸フィルムを得ることができる。なお、基材フィルム２５として多層構成のものを得る場合、上記アクリル系樹脂組成物を、他のアクリル系樹脂組成物と共に、多層押出後、製膜すればよい。このようにして得られる未延伸フィルムの厚みは、５〜２００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜８５μｍである。
【００６６】
次に、基材フィルム２５のヘイズ値について説明する。ヘイズ値とは、フィルムに可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合であり、ヘイズ値が小さいほどフィルムが透明性に優れているものであることが認められる。また、内部ヘイズ値とは、フィルムのヘイズ値より、フィルムの表面形状に起因するヘイズ値（外部ヘイズ値）を差し引いた値を示す。
【００６７】
基材フィルム２５のヘイズ値は、上述したように内部ヘイズ値が０．５％以下であることが好ましく、外部ヘイズ値が５％以下であることが好ましい。内部ヘイズ値が０．５％、外部ヘイズ値が５％を超えると、フィルムを透過する光が散乱し、液晶表示装置１に貼合した際に表示特性が低下してしまう場合がある。
【００６８】
基材フィルム２５の位相差値としては、特には限定されないが、基材フィルム２５が偏光板の保護フィルムとして使用される場合は、実質的に位相差値のないものが好ましい。具体的には、面内位相差値Ｒ０が１０ｎｍ以下であり、厚み方向位相差値Ｒｔｈの絶対値が１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６９】
（２）プロテクトフィルム２６
プロテクトフィルム２６は、基材フィルム２５の表面を損傷、摩損などから保護するための部材である。プロテクトフィルム２６は、透明樹脂からなり剛性の高いフィルム層２６ａと、このフィルム層２６ａの表面に積層された弱い接着性を有する粘着層２６ｂと、により構成される。プロテクトフィルム２６は、基材フィルム２５の使用時まで基材フィルム２５の表面に貼合されており、使用時においては基材フィルム２５から剥離される。
【００７０】
［フィルム層２６ａ］
フィルム層２６ａは、透明樹脂からなるものであれば特に限定されない。このような透明樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルに代表されるアクリル系樹脂、ポリプロピレンやポリエチレンに代表されるオレフィン系樹脂、ポリブチレンテフタレートやポリエチレンテフタレートに代表されるポリエステル系樹脂などが挙げられる。特に、剛性の高さの観点からは、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、後述するゴム系粘着剤との密着性の観点からは、オレフィン系樹脂が好ましいが、オレフィン系樹脂は柔軟性が高いため、貼合張力の影響によりプロテクトフィルム搬送工程４で幅方向に蛇行しやすく、両側の側端部に凹凸の耳部を生じやすい傾向がある。なお、これらの樹脂は、剛性を高めるために延伸されてもよく、このような延伸されたフィルム層２６ａとしては延伸ポリプロピレン系樹脂などが好ましい。
【００７１】
また、フィルム層２６ａには、剛性を高めてこしを強くするために、造核剤が配合されてもよい。造核剤は、ポリマー分子中で結晶の核となる物質で、フィルム層２６ａに配合することでポリマーの結晶化度を高めてフィルム層２６ａの弾性率を上げる効果がある。造核剤としては、無機系造核剤または有機系造核剤のいずれも用いることができる。無機系造核剤としては、例えば、タルク、クレイ、炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、有機系造核剤としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩類、芳香族リン酸の金属塩類などの金属塩類や、高密度ポリエチレン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリシクロペンテン、ポリビニルシクロヘキサンなどの高分子化合物が挙げられる。これらの中でも有機系造核剤が好ましく、更に好ましくは上記の金属塩類や高密度ポリエチレンである。また、フィルム層２６ａ中の造核剤の含有量は、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜１．５重量％がより好ましい。造核剤は、１種のみを用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００７２】
フィルム層２６ａの表面には、防汚処理、反射防止処理、ハードコート処理、帯電防止処理などが施されていてもよい。
【００７３】
［粘着層２６ｂ］
粘着層２６ｂは、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤など、公知の再剥離用粘着剤を使用することができる。このうち特に、プロテクトフィルム２６のこしの強さの観点から、弾性率が高く硬さのあるアクリル系樹脂が好ましい。また、こしの強さの点からは、粘着層２６ｂの厚みは厚いほうがよい。
【００７４】
アクリル系粘着剤としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシルのようなアクリル酸エステルの１種又は２種以上をベースとし、これに極性モノマーが共重合されたポリマーで構成されるものが挙げられる。極性モノマーとしては例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基などを有するモノマーを挙げることができる。なお、粘着剤には、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤が配合されていてもよい。
【００７５】
ゴム系粘着剤としては、例えば、天然ゴム又は合成ゴムを粘着剤成分とするもの、天然ゴム又は合成ゴムである二重結合を有するゴムにメタクリル酸メチル等のアクリル成分がグラフト重合された変性ゴムを粘着剤成分とするもの、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体又はその水素添加物のようなゴム弾性を示す共重合体を粘着剤成分とするものなどが挙げられる。
【００７６】
粘着層２６ｂには、剥離時に静電気を発生させないため、帯電防止剤などが含有されていてもよい。
【００７７】
プロテクトフィルム２６は、市販品として容易に入手することができる。市販品の例を挙げると、藤森工業（株）から販売されている「マスタック」、（株）サンエー化研から販売されている「サニテクト」、日東電工（株）から販売されている「イーマスク」、東レフィルム加工（株）から販売されている「トレテック」などがある。
【００７８】
プロテクトフィルム２６は基材フィルム２５の表面に剥離可能に貼合される。プロテクトフィルム２６の基材フィルム２５に対する密着力は、プロテクトフィルム２６を剥離可能な範囲内であれば特に限定されないが、密着力が小さすぎるとプロテクトフィルム２６が基材フィルム２５から用意に剥離してしまうため好ましくない。したがって、密着力としては、例えば０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００７９】
＜偏光板２０＞
次に、本発明のプロテクトフィルム積層体２４を使用した偏光板について説明する。図４は、本発明の一実施形態における偏光板を示す断面模式図である。この図に示すように、偏光板２０は、偏光フィルム２１と、偏光フィルム２１の一方の面に貼合された基材フィルム２５と、基材フィルム２５のうち偏光フィルム２１の貼合面とは反対側に貼合されたプロテクトフィルム２６と、が積層された層構成を有している。さらに、本実施形態の偏光板２０は、偏光フィルム２１のうち基材フィルム２５が貼合される面とは反対側の面に貼合された内側樹脂フィルム２３と、この内側樹脂フィルム２３のうち偏光フィルム２１の貼合面とは反対側の面に積層された粘着剤層２７とを備えている。
【００８０】
通常、偏光板２０は、ロール状に巻かれた状態で搬送や保管される。ロール状の偏光板２０の巻き回し方向は、特には限定されないが、例えばプロテクトフィルム２６が内側になるように巻き回すことができる。
【００８１】
偏光板２０は、図示しない液晶セルに貼合され、画像表示装置等の偏光板として機能する。液晶セルに貼合する際には、ロール状に巻かれた偏光板２０から長尺状の偏光板２０が繰り出され、液晶セルの長辺又は短辺のサイズに応じて適宜チップカットされる。そして、粘着剤層２７を介して液晶セルに貼合される。以下に、偏光板２０を構成するフィルムについて説明する。
【００８２】
（１）偏光フィルム２１
偏光フィルム２１は、自然光を直線偏光に変換する機能を有する部材である。偏光フィルム２１としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
【００８３】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００〜１０，０００程度であり、好ましくは１，５００〜５，０００程度である。
【００８４】
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルム２１の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば５〜１５０μｍ程度である。
【００８５】
偏光フィルム２１は、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造される。
【００８６】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、ここに示した複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。一軸延伸には、周速度の異なるロール間で一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法などが採用できる。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３〜８倍程度である。
【００８７】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向は、長尺状の偏光フィルム２１の長手方向に平行な方向としている。このため、偏光フィルム２１の吸収軸は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向、すなわち長尺状の偏光フィルム２１の長手方向に平行な方向となる。
【００８８】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水に浸漬して膨潤させる処理を施しておくことが好ましい。
【００８９】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、通常０．０１〜１重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常０．５〜２０重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１，８００秒程度である。
【００９０】
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部あたり、通常１×１０−４〜１０重量部程度であり、好ましくは１×１０−３〜１重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１，８００秒程度である。
【００９１】
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００重量部あたり、通常２〜１５重量部程度であり、好ましくは５〜１２重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常０．１〜１５重量部程度であり、好ましくは５〜１２重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１，２００秒程度であり、好ましくは１５０〜６００秒程度、更に好ましくは２００〜４００秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。
【００９２】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃程度であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒程度である。
【００９３】
水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルム２１が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃程度であり、好ましくは５０〜８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒程度であり、好ましくは１２０〜６００秒である。
【００９４】
こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色とホウ酸処理が施され、偏光フィルム２１が得られる。偏光フィルム２１の厚みは、例えば２〜４０μｍ程度とすることができる。
【００９５】
偏光フィルム２１は、ロール状に巻かれた状態で保管される。使用時には、ロール状に巻かれた状態から、長尺状に繰り出して用いられる。偏光フィルム２１の吸収軸は、長尺状の偏光板２０の長手方向、すなわちポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向と平行な方向である。
【００９６】
（２）基材フィルム２５
基材フィルム２５は、上記ですでに説明したとおりであるため、ここでは詳細な説明は省略する。なお、偏光板２０の用途としては、基材フィルム２５は偏光フィルム２１を保護する外側保護フィルムとしての役割を挙げることができる。
【００９７】
基材フィルム２５の表面には、機能性層が形成されていてもよい。機能性層としては、例えばハードコート層、防眩層、反射防止・低反射層、防塵・帯電防止層などが挙げられる。これらの機能性層は、基材フィルム２５からプロテクトフィルム２６を剥離した後で、基材フィルム２５のうちプロテクトフィルム２６が貼合されていた面に表面処理により形成されることが好ましい。本発明では、スリット工程６でスリットかすが生じにくいため、プロテクトフィルム２６の表面がスリットかすにより汚染されておらず、したがってプロテクトフィルム２６を剥離するときにスリットかすにより基材フィルム２５を汚染してしまうことがほとんどない。このため、プロテクトフィルム２６を剥離した後の基材フィルム２５の表面は清浄であり、この基材フィルム２５の表面に機能性層を付与する処理を行っても、スリットかすを原因とする汚染が発生しにくく、このため得られる偏光板２０の光学特性が良好なものとなる。
【００９８】
［ハードコート層］
ハードコート層は、基材フィルム２５の表面に耐傷性、耐薬品性などを付与して基材フィルム２５を保護するための層である。ハードコート層としては、公知のものを適宜採用することができるが、例えば、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する層を硬化したものを使用することができる。活性エネルギー線硬化性化合物は、電子線、紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより硬化する性質を有する化合物である。このような活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、電子線を照射することにより硬化する電子線硬化性化合物や、紫外線を照射することにより硬化する紫外線硬化性化合物などが挙げられる。これらの化合物は、通常のハードコート層の形成に用いられるハードコート剤の主成分と同様の化合物であり、（メタ）アクリル系樹脂を例示することができる。特に、（メタ）アクリル系樹脂のうち、多官能アクリレート系化合物を主成分とするものが好ましい。
【００９９】
ここで、多官能アクリレート系化合物とは、分子中に少なくとも２個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物であり、具体的には、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタグリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ホスファゼン化合物のホスファゼン環にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系アクリレート化合物又はホスファゼン系メタクリレート化合物、分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるウレタンアクリレート化合物やウレタンメタクリレート化合物、分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハロゲン化物と少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるポリエステルアクリレート化合物、ポリエステルメタクリレート化合物、並びに上記各化合物の２量体、３量体などのようなオリゴマーなどが挙げられる。
【０１００】
これらの化合物は、それぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。なお、上記の多官能（メタ）アクリレートの他に、ハードコート層用塗料の硬化時の活性エネルギー線硬化型樹脂固形分に対して、好ましくは１０．０重量％以下の、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の中から選択される少なくとも１種の単官能（メタ）アクリレートを配合しても良い。
【０１０１】
また、ハードコート層には、硬度を調整する目的で重合性オリゴマーを添加することができる。このようなオリゴマーとしては、末端（メタ）アクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリ（メタ）アクリレート、末端（メタ）アクリレートポリスチレン、末端（メタ）アクリレートポリエチレングリコール、末端（メタ）アクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレートスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体などのマクロモノマーを挙げることができる。その含有量は塗料組成物の硬化時の固形分に対して、好ましくは５．０〜５０．０重量％である。
【０１０２】
活性エネルギー線硬化性化合物は、溶剤と混合された状態の溶液として用いてもよい。活性エネルギー線硬化性化合物やその溶液は、ハードコート剤として市販されているものであってもよい。市販のハードコート剤としては、具体的には、「ＮＫハードＭ１０１」（新中村化学（株）製、ウレタンアクリレート化合物）、「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」（新中村化学（株）製、テトラメチロールメタントリアクリレート）、「ＮＫエステルＡ−９５３０」（新中村化学（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、「ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＣＡシリーズ」（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物の誘導体）、「アロニックス（登録商標）Ｍ−８５６０」（東亜合成（株）製、ポリエステルアクリレート化合物）、「ニューフロンティア（登録商標）ＴＥＩＣＡ」（第一工業製薬（株）製、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート）、「ＰＰＺ」（共栄社化学（株）製、ホスファゼン系メタクリレート化合物）などが例示される。
【０１０３】
ハードコート層を基材フィルム２５の表面に形成するには、例えば活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物を基板の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射すればよい。このような組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物を添加剤等と混合することにより得ることができる。
【０１０４】
ハードコート層の膜厚は、適宜設定することができるが、例えば１０μｍ以下であることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は、通常は溶剤で希釈して用いる。この場合、活性エネルギー線硬化性化合物とシリコーンオイルなど表面平滑性などを付与するための各種添加剤とを混合した後に溶剤で希釈してもよいし、活性エネルギー線硬化性化合物を溶剤で希釈した後に添加剤と混合してもよく、活性エネルギー線硬化性化合物と予め溶剤で希釈された添加剤とを混合してもよい。また、予め溶剤で希釈された活性エネルギー線硬化性化合物と予め溶剤で希釈された添加剤とを混合してもよい。混合後の組成物は更に攪拌してもよい。
【０１０５】
また、塗布を容易にする観点から、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は適当な溶剤で希釈されることが好ましい。溶剤としては、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、セロソルブ類などから適宜選択して用いることができる。これらの有機溶剤は、必要に応じて数種類を混合して用いてもよい。塗工後には有機溶剤を蒸発させる必要があるため、溶剤の沸点が７０℃〜２００℃の範囲であることが望ましい。溶剤の種類や使用量は、用いる活性エネルギー線硬化性化合物の種類や使用量、基材の材質、形状、塗布方法、目的とするハードコート層の厚みなどに応じて適宜選択される。
【０１０６】
活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は重合開始剤を含有していてもよい。活性エネルギー線として紫外線や可視光線を用いる場合には、通常、重合開始剤として光重合開始剤が用いられる。
【０１０７】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、アセトフエノンベンジルケ夕ール、アントラキノン、１−（４−イソプロピルフエニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、４−クロロベンゾフェノン、４，４´−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、３−メチルアセトフェノン、３，３´，４，４´−テトラｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフエノン（ＢＴＴＢ）、２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（モルフォリニル）フェニル〕−２−フェニルメチル）−１−ブタノン、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。また、光重合開始剤は色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えばキサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えばＢＴＴＢとキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとチオキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとクマリンとの組合せ、ＢＴＴＢとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
【０１０８】
光重合開始剤を用いる場合、その使用量は、活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部あたり０．１重量部以上である。０．１重量部未満であると光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくなりにくい傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部あたり１０重量部である。
【０１０９】
活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は、帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤を含有することにより、帯電防止性能や制電性能を有するハードコート基材を得ることができる。帯電防止剤としては、例えば界面活性剤、導電性高分子からなる帯電防止剤、導電性粒子などが挙げられる。導電性粒子としては、例えばインジウム−スズ−複合酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンがドープされた酸化スズなどの粒子が挙げられる。これらの帯電防止剤は、それぞれ１種又は２種以上を混合して使用される。
【０１１０】
また、このような組成物がブロム原子、フッ素原子、硫黄原子、ベンゼン環などを含む有機化合物、酸化錫、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素などの無機酸化物微粒子などを含有する場合には、得られるハードコート層の屈折率を調整することができる。
【０１１１】
この組成物を基材フィルム２５の上に塗布したのち、乾燥することにより、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する層を形成することができる。塗布は、例えばマイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法といった通常の方法により行うことができる。
【０１１２】
その後、活性化エネルギー線を照射することにより、基材の表面に形成された層を構成する活性エネルギー線硬化性化合物が硬化して、目的とするハードコート層を得る。活性エネルギー線としては、例えば電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、使用する活性エネルギー線硬化性化合物の種類に応じて適宜選択される。活性エネルギー線は、通常のハードコート層の形成におけると同様に照射すればよい。照射する活性エネルギー線の強度、照射時間などは、用いる硬化性化合物の種類、硬化性化合物を含有する層の厚みなどに応じて適宜選択される。活性エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよい。窒素雰囲気中で活性エネルギー線を照射するには、例えば不活性ガスでシールした容器の中で活性エネルギー線照射を行えばよく、不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガスなどが使用できる。さらに、ハードコート層の表面には、後述する反射防止層や低反射層を形成することも有用である。この場合の反射防止層や低反射層は、ハードコート層の表面に単層や複層積層することができる。
【０１１３】
［防眩層］
防眩層は、光を散乱して反射させることで、外光の映り込みを防止するための層である。防眩層としては、公知の物を適宜採用することができる。本実施形態では、防眩層として、表面に微細凹凸形状を有しており、透光性樹脂中に１種類以上の透光性微粒子を含む樹脂組成物を用いて形成している。より具体的には、このような防眩層は、例えば、フィラーとしての透光性微粒子を分散させた透光性樹脂溶液を基材フィルム２５の上に塗布し、塗布膜厚を調整することで透光性微粒子の部分が凸となるようにすることで形成する。なお、本発明において、「透光性」とは、物質内部での散乱の有無を問わず、光がほぼ透過できることを意味する。
【０１１４】
（（透光性微粒子））
透光性微粒子は、その粒径が０．５〜５μｍ、透光性樹脂との屈折率の差が０．０２〜０．２であることが好ましい。また、透光性微粒子は、透光性樹脂１００重量部に対して、３重量部以上３０重量部以下の割合で配合されることが好ましい。防眩層のヘイズは、５〜５０％が好ましい。なお、防眩層のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準じた方法により測定される。
【０１１５】
透光性微粒子としては、シリカ系微粒子又は樹脂微粒子を挙げることができる。このうち、比重が透光性樹脂と近く沈降し難いこと、表面自由エネルギーが小さく比較的分散させやすいことから、樹脂微粒子を使用することが好ましい。樹脂微粒子としては、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、ポリメタクリル酸メチルビーズ（屈折率１．４９）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂ビーズ（屈折率１．５０〜１．５９）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５３）、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリスチレンビーズ、塩化ビニルビーズなどが用いられる。これらの樹脂微粒子の粒径は、前述のように０．５〜５μｍのものを適宜選択して使用する。また、シリカ系微粒子としては、凝集性シリカを挙げることができる。凝集性シリカは、コロイド状のシリカ粒子が数十から数百個凝集したものである。シリカ粒子径は３０ｎｍ以下、好ましくは５〜２５ｎｍ程度であり、凝集した状態の粒子径が１〜５μｍ程度である。
【０１１６】
透光性微粒子と透光性樹脂との屈折率の差は０．０２〜０．２であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０４〜０．１である。屈折率差が０．０２未満の場合は、両者の屈折率の差が小さすぎて、十分な光拡散効果が得られにくい。また、屈折率差が０．２よりも大きい場合は、光拡散能が高くなりすぎて基材フィルム２５全体が白化してしまうため好ましくない。
【０１１７】
透光性微粒子の粒径は０．５〜５μｍが好ましく、更に好ましくは１〜４μｍである。透光性微粒子の粒径が０．５μｍ未満の場合は、透光性樹脂に添加すべき透光性微粒子の添加量を大幅に増加しないと、光拡散効果が得られにくいばかりか、防眩層の表面における凹凸も形成されにくく、十分な防眩効果が得られにくい。また、透光性微粒子の粒径が５μｍ以上の場合は、防眩層の表面形状が粗くなり、ヘイズ値が大幅に上昇してしまうため好ましくない。
【０１１８】
透光性樹脂１００重量部に対する透光性微粒子の添加量は、３〜３０重量部が好ましく、より好ましくは５〜２０重量部である。添加量が３重量部未満の場合には、十分な光拡散効果が得られにくい。また、添加量が３０重量部を超える場合には、基材フィルム２５の全体が白化してしまうという問題が発生するため好ましくない。
【０１１９】
上記のように透光性微粒子の屈折率、粒径、配合量を規定することで、防眩層のヘイズが高い領域でも、透過鮮明度を低下させることなく、表面のギラツキを防止することができ、さらにはヘイズが低い領域でも、高透過鮮明度を維持した状態でギラツキを防止することができる。
【０１２０】
透光性微粒子を透光性樹脂に配合した際に、樹脂組成物の粘度に依存して透光性微粒子が沈降する場合がある。この場合、沈降防止剤としてシリカなどの無機フィラーを添加することも有効である。なお、無機フィラーは添加量の増大とともに顕著な沈降防止効果を発現するが、防眩層の透明性が著しく低下する。このため、無機フィラーの粒径を０．５μｍ以下とし、０．１重量％以下の分量を配合することが好ましい。
【０１２１】
（（透光性樹脂））
透光性微粒子を分散させる透光性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などを用いることができるが、生産性の観点から紫外線硬化性樹脂が好ましく使用される。紫外線硬化性樹脂は市販されているものを用いることができる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート系化合物の単独又は２種以上と、「イルガキュアー９０７」、「イルガキュアー １８４」（以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）、「ルシリン ＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）等の光重合開始剤との混合物を紫外線硬化性樹脂とすることができる。このような紫外線硬化性樹脂に透光性微粒子を分散した後、この樹脂組成物を樹脂基材フィルム上に塗布し、紫外線を照射することにより、透光性樹脂中に透光性微粒子が分散された、防眩層を形成することができる。
【０１２２】
ここで、多官能アクリレート系化合物とは、分子中に少なくとも２個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物であり、具体的には、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタグリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；ホスファゼン化合物のホスファゼン環にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系アクリレート化合物又はホスファゼン系メタクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるウレタンアクリレート化合物やウレタンメタクリレート化合物、分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハロゲン化物と少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるポリエステルアクリレート化合物、ポリエステルメタクリレート化合物；並びに、上記各化合物の２量体、３量体などのようなオリゴマーなどが挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。
【０１２３】
なお、上記の多官能（メタ）アクリレートの他に、硬化時の樹脂固形分に対して、好ましくは１０．０重量％以下の、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の中から選択される少なくとも１種の単官能（メタ）アクリレートを配合しても良い。
【０１２４】
また、紫外線硬化性樹脂には、硬度を調整する目的で重合性オリゴマーを添加することができる。このようなオリゴマーとしては、末端（メタ）アクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリ（メタ）アクリレート、末端（メタ）アクリレートポリスチレン、末端（メタ）アクリレートポリエチレングリコール、末端（メタ）アクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレートスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体などのマクロモノマーを挙げることができる。その含有量は組成物の硬化時の固形分に対して、好ましくは５．０〜５０．０重量％である。
【０１２５】
また、一般に紫外線硬化性樹脂の屈折率は約１．５で、ガラスと同程度であるが、上記透光性微粒子の屈折率との比較において、用いる樹脂の屈折率が低い場合には、該透光性樹脂に、屈折率の高い微粒子であるＴｉＯ２（屈折率；２．３〜２．７）、Ｙ２Ｏ３（屈折率；１．８７）、Ｌａ２Ｏ３（屈折率；１．９５）、ＺｒＯ２（屈折率；２．０５）、Ａｌ２Ｏ３（屈折率；１．６３）等を塗膜の拡散性を保持できる程度に加えて、屈折率を上げて調整することができる。
【０１２６】
このような紫外線硬化性樹脂は、溶剤と混合された状態の溶液として用いてもよい。紫外線硬化性樹脂又はその溶液は、ハードコート剤として市販されているものであってもよい。市販のハードコート剤として具体的には、「ＮＫハードＭ１０１」（新中村化学（株）製、ウレタンアクリレート化合物）、「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」（新中村化学（株）製、テトラメチロールメタントリアクリレート）、「ＮＫエステルＡ−９５３０」（新中村化学（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズ」（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物の誘導体）、「アロニックスＭ−８５６０」（東亜合成（株）製、ポリエステルアクリレート化合物）、「ニューフロンティアＴＥＩＣＡ」（第一工業製薬（株）製、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート）、「ＰＰＺ」（共栄社化学（株）製、ホスファゼン系メタクリレート化合物）などが例示される。
【０１２７】
また、塗布を容易にする観点から、紫外線硬化性樹脂は適当な溶剤で希釈されていることが好ましい。溶剤としては、上述したハードコート層で挙げたものと同じ有機溶剤を用いることができる。溶剤の沸点も同様に、７０℃〜２００℃の範囲が好ましい。
【０１２８】
紫外線硬化性樹脂を含有する組成物は重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤として光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤も、上述したハードコート層で挙げたものと同じ化合物を用いることができる。
【０１２９】
光重合開始剤の使用量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部あたり０．１重量部以上である。０．１重量部未満であると光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくなりにくい傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、紫外線硬化性樹脂１００重量部あたり１０重量部程である。
【０１３０】
紫外線硬化性樹脂を含有する組成物は、帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤を含有することにより、帯電防止性能や制電性能を有する防眩層を得ることができる。帯電防止剤としては、上述したハードコート層で挙げた帯電防止剤を用いることができる。
【０１３１】
上記によって得られた紫外線硬化性樹脂組成物に透光性微粒子を分散することで、目的とする防眩層形成用塗工液を得ることができる。透光性微粒子を紫外線硬化性樹脂に分散するタイミングや分散方法は特に限定されない。
【０１３２】
この防眩層形成用塗工液を基材フィルム２５の上に塗布したのち、乾燥することにより、防眩層を形成することができる。塗布は、通常の方法、例えばマイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【０１３３】
その後、紫外線を照射することにより紫外線硬化性樹脂を硬化させ、防眩層を得る。照射する紫外線の強度、照射時間などは、用いる硬化性化合物の種類、硬化性化合物を含有する層の厚みなどに応じて適宜選択される。紫外線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよい。窒素雰囲気中で紫外線を照射するには、例えば不活性ガスでシールした容器の中で活性化エネルギー線照射を行えばよく、不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガスなどが使用できる。
【０１３４】
防眩層のヘイズは、５〜５０％の範囲内とされる。防眩層のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準じた方法により測定される。防眩層の厚みは、防眩層のヘイズが当該範囲内となるように適宜調整し得るものであるが、２μｍ〜２０μｍであることが好ましい。防眩層の厚みが２μｍ未満であると、十分な防眩効果が得られない。また、２０μｍより厚くなると、割れやすくなったり、防眩層の硬化収縮により防眩層がカールして生産性が低下したりする傾向がある。また、防眩層の厚みは、一般的には、分散される透光性微粒子の重量平均粒子径に対して８５％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％以上である。防眩層の厚みが透光性微粒子の重量平均粒子径の８５％を下回る場合にはヘイズが大きくなりすぎて視認性が低下する傾向がある。
【０１３５】
防眩層は、その最表面、すなわち凹凸面側に低反射層を有していてもよい。低反射層がない状態でも、十分な防眩機能を発揮するが、最表面に低反射層を設けることにより、防眩性をさらに向上させることができる。低反射層としては、後述したものを適用することができる。
【０１３６】
［反射防止層・低反射層］
反射防止層は、一般に、防汚性層でもある低屈折率層、及び低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一つの層（すなわち、高屈折率層又は中屈折率層）を、基材フィルム２５の表面に設けることで形成される。
【０１３７】
屈折率の異なる無機化合物（金属酸化物等）の透明薄膜を積層させた多層膜を製造する方法として、化学蒸着（ＣＶＤ）法、物理蒸着（ＰＶＤ）法、金属アルコキシド等の金属化合物のゾル／ゲル方法でコロイド状金属酸化物粒子皮膜を形成後に後処理（紫外線照射：特開平９−１５７８５５号公報、プラズマ処理：特開２００２−３２７３１０号公報）して薄膜を形成する方法などが挙げられる。
【０１３８】
一方、生産性が高い反射防止層として、無機粒子をマトリックスに分散されてなる薄膜を積層塗設した反射防止層が各種提案されている。また、このような塗布による反射防止層の最上層表面に微細な凹凸形状を形成して防眩性を付与した反射防止層も提案されている。
【０１３９】
低反射膜は、基材となる基材フィルム２５よりも屈折率の低い低屈折率材料で形成された層である。そのような低屈折率材料として、具体的には、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）、氷晶石（３ＮａＦ・ＡｌＦ３又はＮａ３ＡｌＦ６）等の無機材料微粒子を、アクリル系樹脂やエポキシ系樹脂等に含有させた無機系低反射材料；フッ素系又はシリコーン系の有機化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等の有機系低反射材料を挙げることができる。
【０１４０】
［防汚層等］
防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、基材フィルム２５に公知のシリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することもできる。これらの添加剤を添加する場合には低ｎ層全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の場合である。
【０１４１】
［防塵層・帯電防止層］
防塵性、帯電防止性を付与する目的で、基材フィルム２５に公知のカチオン系界面活性剤あるいはポリオキシアルキレン系化合物のような防塵剤、帯電防止剤等を適宜添加することもできる。これら防塵剤や帯電防止剤は、前述したシリコーン系化合物やフッ素系化合物にその構造単位が機能の一部として含まれていてもよい。これらを添加剤として添加する場合には、低ｎ層全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【０１４２】
（３）内側樹脂フィルム２３
内側樹脂フィルム２３は、偏光フィルム２１の表面に貼合されるフィルムであり、液晶パネルや液晶表示装置に要求される特性に応じて種々の性質を有するフィルムを採用することができる。内側樹脂フィルム２３の例としては、偏光板２０が楕円偏光板として使用される場合には、例えば１／４波長板を備える位相差層が挙げられる。また、偏光板２０が直線偏光板として使用される場合には、例えば光学補償機能を有する二軸性位相差フィルムや、表面保護機能を有する無配向性フィルムなどを挙げることができる。
【０１４３】
内側樹脂フィルム２３を構成する樹脂材料は特に限定されない。このような樹脂材料の例としては、メタクリル酸メチル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂〔（メタ）アクリル系樹脂とは、メタクリル系樹脂又はアクリル系樹脂を意味する〕、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等）、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、透明性や偏光フィルム２１との接着性を阻害しない範囲で、添加物を含有することができる。
【０１４４】
上述した樹脂材料は、任意の方法で製膜し、必要に応じて延伸処理することで、内側樹脂フィルム２３にすることができる。製膜方法としては、例えば、溶融樹脂からの押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などが挙げられる。
【０１４５】
得られたフィルムは、未延伸のまま用いられることもあるが、必要に応じて延伸処理が施されてもよい。延伸処理としては、機械流れ方向に延伸する一軸延伸、一軸延伸に加えて機械流れ方向に直交する方向に延伸する二軸延伸、機械流れ方向と斜交する方向に延伸する斜め延伸などが挙げられる。二軸延伸の場合、延伸の順序は逐次又は同時のいずれであってもよい。
【０１４６】
内側樹脂フィルム２３は、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準処して測定されるガーレ法剛軟度が３５０ｍｇｆ以下であることが好ましく、２００ｍｇｆ以下であることがより好ましく、更には１５０ｍｇｆ以下であることが一層好ましい。このように、剛軟度が小さい内側樹脂フィルム２３を使用することにより、得られる偏光板２０の剛性が低減されるため、液晶セルに貼合する際のハンドリング性を向上させることができる。なお、本明細書においてガーレ法剛軟度は、上記と同じくＪＩＳ Ｌ １０９６に準処して測定される値である。
【０１４７】
内側樹脂フィルム２３の厚みは、通常、２０〜２００μｍであり、好ましくは２０〜１２０μｍである。内側樹脂フィルム２３の厚みが２０μｍ未満であると、ハンドリング性に劣る傾向にあり、厚みが２００μｍを超える場合にも、フィルムの剛性が高くなることによってハンドリング性が低下することがある。
【０１４８】
内側樹脂フィルム２３を構成する樹脂材料は、上述した樹脂材料を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの樹脂材料は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。このポリマー変性としては、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、及び異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。
【０１４９】
（４）粘着剤層２７
粘着剤層２７は、偏光板２０又はこれから所定形状に裁断された偏光板２０を液晶セルに貼合するために用いられる。粘着剤層２７を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとするものが挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤は、光学的な透明性に優れ、適度の濡れ性や凝集力を保持し、更に耐候性や耐熱性などに優れ、加熱や加湿の条件下でも、浮きや剥がれなどのセパレート問題が生じにくいため、好ましく用いられる。
【０１５０】
アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ベースポリマーには、エステル部分が、メチル基、エチル基、ブチル基、又は２−エチルヘキシル基のような炭素数２０以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルのような官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体が好ましく用いられる。このようなアクリル系共重合体を含む粘着剤層２７は、液晶セルに貼合した後で何らかの不具合があって剥離する必要が生じた場合に、液晶セル表面のガラス基板に糊残りなどを生じさせることなく、比較的容易に剥離することができる。粘着剤に用いるアクリル系共重合体は、ガラス転移温度が２５℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましい。また、このアクリル系共重合体は、通常１０万以上の重量平均分子量を有する。
【０１５１】
粘着剤層２７を形成する粘着剤として、光拡散剤が分散された拡散粘着剤を用いることもできる。光拡散剤は、粘着剤層２７に光拡散性を付与するためのものである。光拡散剤は、粘着剤層２７を構成するベースポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物（ポリマー）からなる微粒子を用いることができる。上記したようなアクリル系ベースポリマーを含めて、粘着剤層２７を構成するベースポリマーは１．４前後の屈折率を示すことが多いので、光拡散剤は、その屈折率が１〜２程度のものから適宜選択すればよい。粘着剤層２７を構成するベースポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常０．０１以上であり、適用される液晶表示装置の明るさや視認性を確保する観点からは、０．０１以上０．５以下であることが好ましい。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、平均粒径が２〜６μｍ程度の微粒子が好適に用いられる。
【０１５２】
無機化合物からなる微粒子としては、例えば、酸化アルミニウム（屈折率１．７６）、酸化ケイ素（屈折率１．４５）などを挙げることができる。また、有機化合物（ポリマー）からなる微粒子としては、例えば、メラミン樹脂ビーズ（屈折率１．５７）、ポリメタクリル酸メチルビーズ（屈折率１．４９）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂ビーズ（屈折率１．５０〜１．５９）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５５）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５３）、ポリスチレンビーズ（屈折率１．６）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．４６）、シリコーン樹脂ビーズ（屈折率１．４６）などが挙げられる。
【０１５３】
光拡散剤の配合量は、それが分散される粘着剤層２７に必要とされるヘイズ値や、それが適用される液晶表示装置の明るさなどを考慮して適宜決められるが、通常、粘着剤層２７を構成するベースポリマー１００重量部に対して３〜３０重量部程度である。
【０１５４】
光拡散剤が分散された粘着剤層２７のＪＩＳ Ｋ ７３６１に従って測定されるヘイズ値は、適用される液晶表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、２０〜８０％の範囲とすることが好ましい。
【０１５５】
透明な粘着剤又は拡散粘着剤を構成する各成分（ベースポリマー、光拡散剤、架橋剤など）は、酢酸エチルなどの適当な溶剤に溶かして粘着剤組成物とされる。ただし、光拡散剤などの溶剤に溶けない成分は、分散された状態となる。この粘着剤組成物を内側樹脂フィルム２３上に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層２７を形成することができる。
【０１５６】
偏光板２０に帯電する静電気を除電するために、粘着剤層２７は帯電防止性を有することが好ましい。偏光板２０は、必要に応じて粘着剤層２７上にセパレートフィルムが積層されるが、このセパレートフィルムを剥離して液晶セルに貼合するときなどに、静電気を帯びることがある。このとき、粘着剤層２７が帯電防止性を有していると、その静電気が速やかに除電され、液晶セルの表示回路が破壊されたり、液晶分子が配向を乱されたりすることが抑制される。
【０１５７】
粘着剤層２７に帯電防止性を付与する方法としては、例えば、粘着剤組成物に、金属微粒子、金属酸化物微粒子、又は金属等をコーティングした微粒子等を含有させる方法、電解質塩とオルガノポリシロキサンとからなるイオン導電性組成物を含有させる方法、有機塩系の帯電防止剤を配合する方法などが挙げられる。求められる帯電防止性の保持時間は、一般的な偏光板２０の製造、流通及び保管期間の観点から、最低６ヶ月程度である。
【０１５８】
粘着剤層２７は、接着剤層を硬化させるため、活性エネルギー線を通す場合がある。そのため、活性エネルギー線の該当スペクトル領域に高透過率を有することが好ましい。なお、活性エネルギー線の照射により粘着剤としての諸特性が変化しないことが好ましい。
【０１５９】
粘着剤層２７は、例えば、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で３〜２０日程度熟成され、架橋剤の反応を十分に進行させた後、液晶セルへの貼合に供される。
【０１６０】
粘着剤層２７の厚みは、その接着力などに応じて適宜決定されるが、通常、１〜４０μｍ程度である。加工性や耐久性などの特性を損なうことなく、薄型の偏光板２０を得るためには、粘着剤層２７の厚みは３〜２５μｍ程度とすることが好ましい。また、光拡散剤が分散された粘着剤層２７を用いる場合、粘着剤層２７の厚みをこの範囲とすることにより、液晶表示装置を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケを生じにくくすることができる。
【０１６１】
（５）接着剤層（不図示）
偏光フィルム２１への内側樹脂フィルム２３と基材フィルム２５の貼合は、通常、接着剤層を介してなされる。偏光フィルム２１の両面に設けられる接着剤層を形成する接着剤は、同種であってもよく、異種であってもよい。
【０１６２】
接着剤としては、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを接着剤成分とする接着剤を用いることができる。好ましく用いられる接着剤の１つは、無溶剤型の接着剤である。無溶剤型の接着剤は、有意量の溶剤を含まず、加熱や活性エネルギー線（例えば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等）の照射により反応硬化する硬化性化合物（モノマー又はオリゴマーなど）を含み、当該硬化性化合物の硬化により接着剤層を形成するものであり、典型的には、加熱や活性エネルギー線の照射により反応硬化する硬化性化合物と、重合開始剤とを含む。特に、内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５がポリプロピレン系樹脂からなる場合、ポリプロピレン系樹脂フィルムは透湿度が低いため、水系接着剤を使用した場合に水抜けが悪く、接着剤の水分によって偏光フィルム２１の損傷や偏光性能の劣化などを引き起こす場合がある。したがって、このような透湿度の低い樹脂フィルムを接着する場合には、無溶剤系の接着剤が好ましい。
【０１６３】
速硬化性及びこれに伴う第１の偏光板２０の生産性向上の観点から、接着剤層を形成する好ましい接着剤の例として、活性エネルギー線の照射で硬化する活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。このような活性エネルギー線硬化性接着剤の例として、例えば、紫外線や可視光などの光エネルギーで硬化する光硬化性接着剤が挙げられる。光硬化性接着剤としては、反応性の観点から、カチオン重合で硬化するものが好ましく、特に、エポキシ化合物を硬化性化合物とする無溶剤型のエポキシ系接着剤は、偏光フィルム２１と内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５との接着性に優れているためより好ましい。
【０１６４】
上記無溶剤型のエポキシ系接着剤に含有される硬化性化合物であるエポキシ化合物としては、特に制限されないが、カチオン重合により硬化するものが好ましい。特に、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いることがより好ましい。このような分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。なお、硬化性化合物であるエポキシ化合物は、通常、分子内に２個以上のエポキシ基を有する。
【０１６５】
未硬化のエポキシ系接着剤からなる接着剤層を介して偏光フィルム２１に内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５を貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、又は加熱することにより、接着剤層を硬化させ、偏光フィルム２１上に内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５を固着させる。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。具体的な紫外線光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプ、メタルハライドランプなどを挙げることができる。活性エネルギー線、例えば紫外線の照射強度や照射量は、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム２１などのフィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。また、加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム２１などのフィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。
【０１６６】
以上のようにして得られる、硬化後のエポキシ系接着剤からなる接着剤層の厚みは、通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下であり、また通常は１μｍ以上である。
【０１６７】
また、接着剤として、接着剤層を薄くする観点から、水系接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解した、又は接着剤成分を水に分散させた接着剤を用いることもできる。例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた水系組成物が、好ましい水系接着剤として挙げられる。
【０１６８】
各フィルムを貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光フィルム２１及び／又はこれに貼合されるフィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。
【０１６９】
各フィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【０１７０】
水系接着剤を介して接合された積層体は、通常、乾燥処理が施され、接着剤層の乾燥、硬化が行われる。乾燥処理は、例えば熱風を吹き付けることにより行うことができる。乾燥温度は、通常４０〜１００℃程度の範囲から選択され、好ましくは６０〜１００℃である。乾燥時間は、例えば２０〜１，２００秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０１μｍ以上、また好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。接着剤層の厚みが大きくなりすぎると、第１の偏光板２０の外観不良となりやすい。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下の例において、使用量を表す部は、特に断りがない限り重量基準である。
【０１７２】
［実施例１］
（ａ）基材フィルムの製造
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチルの重量比９６／４の共重合体をアクリル系樹脂とした。また、最内層が、メタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体、中間層が、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体、最外層が、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる３層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が２４０ｎｍのものを、アクリル系弾性重合体粒子とした。
【０１７３】
上記のアクリル系樹脂と上記のアクリル系弾性重合体粒子が前者／後者＝７０／３０の重量比で配合されているペレットを二軸押出機で溶融混練しつつ、アクリル系樹脂組成物のペレットとした。このペレットを６５ｍｍφの一軸押出機に投入し、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押し出し、押し出されたフィルム状溶融樹脂の両面を、４５℃に温度設定された鏡面を有する２本のポリシングロールで挟み込んで冷却し、幅１５００ｍｍの基材フィルムを作製した。
【０１７４】
（ｂ）基材フィルムへのプロテクトフィルムの貼合工程
プロテクトフィルムとして自己粘着系プロテクトフィルムである「トレテック」（東レフィルム加工（株））を用意した。これを、プロテクトフィルムの粘着剤層が基材フィルムと重なるように、基材フィルムとプロテクトフィルムをロールタイプラミネーターで貼合してプロテクトフィルム積層体を作製した。
【０１７５】
（ｃ）スリット工程
上記で得られた長尺状のプロテクトフィルム積層体の幅方向の側端部をスリッターで切除した。スリッターは、丸刃（刃物径：直径９８ｍｍ、刃厚：２ｍｍ、刃先角：４０°）を使用した。スリッターのスリット幅は１３３０ｍｍに設定した。また、スリット前のプロテクトフィルム幅は１３５０ｍｍであった。プロテクトフィルム積層体を１５ｍ／ｍｉｎ速度で搬送し、長尺方向に１００ｍスリットし、スリット後のスリットかすの有無を目視で調べた。その結果、目視で認識できるスリットかすは確認できなかった。その結果を表１に記載した。
【０１７６】
［実施例２］
上記の実施例１において、スリット前のプロテクトフィルム幅を１４４０ｍｍとした以外は、実施例１と同じ条件で実験を行った。その結果、目視で認識できるスリットかすは確認できなかった。その結果を表１に記載した。
【０１７７】
［比較例１］
上記の実施例１において、スリット前のプロテクトフィルム幅を１３３０ｍｍとした以外は、実施例１と同じ条件で実験を行った。その結果、目視できる範囲で複数のスリットかすが検出された。その結果を表１に記載した。
【０１７８】
【表１】
【０１７９】
以上より、スリット比が１．００、すなわちスリット幅（ＷＳ）とスリット前のプロテクトフィルム幅（ＷＰｆ）とが等しい比較例１では、スリットかすが発生し、プロテクトフィルム積層体や貼合ロールを汚染してしまうおそれがあることがわかった。一方、スリット比が１．０２の実施例１やスリット比が１．０５の実施例２のようにスリット比が１．００を超える場合、すなわちスリット幅よりもスリット前のプロテクトフィルム幅のほうがが大きい場合は、スリットかすの発生が見られず、プロテクトフィルム積層体や貼合ロールなどがスリットかすで汚染される可能性が少ないことがわかった。
【符号の説明】
【０１８０】
２ 基材フィルム製造工程、３ 基材フィルム搬送工程、４ プロテクトフィルム搬送工程、５ 貼合工程、６ スリット工程、７ 巻取り工程、１１ ダイ、１２ 弾性ロール、１３ 冷却ロール、１４ プロテクトフィルム原反、１５，１６ 貼合ロール、１７，１８ スリッター、１７ａ，１８ａ 上刃、１７ｂ 下刃、１９ 巻取りロール、２０ 偏光板、２１ 偏光フィルム、２３ 内側樹脂フィルム、２４ プロテクトフィルム積層体、２５ 基材フィルム、２６ プロテクトフィルム、２６ａ フィルム層、２６ｂ 粘着層、２７ 粘着剤層、１１５，１１６ 貼合ロール、１１７，１１８ スリッター、１１７ａ，１１８ａ 上刃、１１７ｂ 下刃、１２４ プロテクトフィルム積層体、１２５ 基材フィルム、１２６ プロテクトフィルム、Ｙ 耳部、Ｋ スリットかす、Ｏ 凹状、ＷＰｆ スリット前のプロテクトフィルム幅、ＷＳ スリット幅
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法並びに該方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板に関し、特に、基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法並びに該方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、消費電力が少ない、低電圧で動作する、軽量で薄型である等の特徴があるため、これらの特徴を生かして、各種の表示用デバイスに用いられている。液晶表示装置は、液晶セル、偏光フィルム、保護フィルム、位相差フィルム、集光シート、拡散フィルム、導光板、光反射シート等、多くの材料から構成されている。
【０００３】
これらの材料のうち偏光フィルムや位相差フィルムといった光学フィルムは、通常、樹脂材料を押出しや流延などの方法により製膜した長尺状のシートとして製造される。一般には、このシートを巻取り機などでロール状に巻き取ることでロール状原反を製造し、必要に応じてロール状原反を所定の幅でスリット（切断）することで、液晶パネルのサイズ等に応じた所望の幅を有する光学フィルムを製造している。
【０００４】
このような技術の一例として、ロール状原反をスリットすることで所望の幅を有するシート状の光学フィルムを製造する方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。この文献に記載の技術では、偏光板を含む光学フィルムと粘着剤層と離型フィルムとをこの順で積層した長尺状のシートを巻き取ってロール原反とし、このロール原反を巻き出して光学表示ユニットの短辺又は長辺に対応する幅で切断（スリット）する。そして、スリットされた長尺シート状製品をロール状に巻回することで、ロール状製品を製造する。長尺状のシートの長手方向は偏光フィルムの吸収軸の方向と一致しているため、スリット幅を光学表示ユニットの短辺又は長辺に対応させることで、液晶表示ユニットへの貼り合わせの軸精度が良好となる。
【０００５】
同様に、偏光フィルムと保護フィルムが積層された偏光板に関するスリット技術も知られている（例えば、特許文献２参照）。この文献に記載の技術によれば、一軸延伸が施された偏光フィルムの少なくとも片面に保護フィルムを貼り合わせる前に、偏光フィルムの吸収軸方向とほぼ平行な端辺の少なくとも片端を切除する。これにより、偏光フィルム端辺に生じる厚みムラに起因した貼り合わせの不具合を解消できる。また、偏光フィルムの端部を切除するときの切除割合は１％〜８％とされている。切除割合を小さくすることで、偏光フィルムの面積あたりの歩留まりを向上させることができる。
【０００６】
ところで、保護フィルムなどの光学フィルムでは、保管時などにおいて表面を損傷や摩耗から保護するため、光学フィルムの表面にプロテクトフィルムを貼合することがある（例えば、特許文献３参照）。この文献に記載の技術によれば、偏光子保護層の表面に剥離可能なプロテクトフィルムが貼合され、これをロール状に巻き取って偏光板ロールを製造する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−０９２０６０号公報（請求項１、段落０００８）
【特許文献２】特開２００６−２２７６０４号公報（請求項１，５、段落００１２）
【特許文献３】特開２００９−２５１２１３号公報（請求項１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献３に記載されたようなプロテクトフィルムと保護フィルム（以下、基材フィルム）とが積層された積層体（以下、プロテクトフィルム積層体という）をスリットする場合において、特許文献２に記載された従来のスリット技術を適用しようとすると、以下の問題が発生する。
【０００９】
すなわち、特許文献２のスリット技術では、偏光フィルムに保護フィルムを貼り合わせる前にスリット工程を行うため、これら２つのフィルムを別々にスリットし、その後に両フィルムを精度よく貼り合わせる必要がある。このため、スリット工程に手間がかかり、偏光板製造の効率が良くないという問題がある。
【００１０】
そこで、プロテクトフィルムと基材フィルムを積層した状態でプロテクトフィルムと基材フィルムの両方のフィルムを一度にスリットする方法が考えられる。この場合において、プロテクトフィルムの歩留まりを向上させるためには、プロテクトフィルムの切れ残りをできる限り少なくする必要があり、スリット前のプロテクトフィルム幅とスリット幅（切除幅）をできる限り等しくし、プロテクトフィルムの端部のぎりぎりの部分をスリットする必要がある。しかしながら、スリット前のプロテクトフィルム幅とスリット幅とが近くなると、プロテクトフィルムの側端部に近い部分を切り落とすことになるため、いくつかの問題点が生じやすくなる。
【００１１】
図５は、この従来のスリット方法における問題点を示している。プロテクトフィルム１２６は、ロール状に巻かれた状態で繰り出され、貼合ロール１１５，１１６によって基材フィルム１２５と狭圧、貼合されるが、その際のプロテクトフィルム１２６の引張り張力などの条件によってはプロテクトフィルム１２６が幅方向に蛇行し、その状態で基材フィルム１２５に貼合されるとプロテクトフィルム１２６の幅方向（左右方向）の側端部に凹凸の耳部Ｙが生じることがある。このような状態でプロテクトフィルム積層体１２４の側端部をスリッター１１７，１１８でスリットすると、耳部Ｙの凸部は細く紐状に切断される。プロテクトフィルム１２６は基材フィルム１２５に剥離可能に密着しているため、この耳部Ｙの凸部が基材フィルム１２５から剥離して細かいスリットかすＫとなり、これがプロテクトフィルム１２６の表面や貼合ロール１１５，１１６に付着してプロテクトフィルム積層体や他のフィルムに様々な問題を引き起こすことがある。
【００１２】
例えば、プロテクトフィルム１２６の表面に付着したスリットかすＫは、プロテクトフィルム１２６を剥離するときに基材フィルム１２５の表面に付着することがある。付着したスリットかすＫは、基材フィルム１２５の表面に他のフィルムを積層したり基材フィルム１２５を表面処理したりする際の妨げになり、その結果、偏光板の視認性を悪化させるなどの不具合が生じる。また、貼合ロール１１５，１１６に付着したスリットかすＫは、フィルム圧着の際に均一に圧力をかける際の妨げになり、貼合圧力に局所的な差が生じて基材フィルム１２５の変形やプロテクトフィルム１２６の剥離などを引き起こすおそれがある。特に、基材フィルム１２５が柔軟性の高いアクリル系樹脂などから構成される場合、スリットかすＫが原因で基材フィルム１２５の表面に打痕（へこみ）などが生じるという不都合が起きやすい。フィルムの貼合工程やスリット工程は、埃やごみなどが混入した場合にフィルムの形状を変形させるなどの不都合が生じやすいため、通常はクリーンルーム内で行われるが、上述したようにプロテクトフィルム１２６自体からスリットかすＫが発生すれば、クリーンルーム内をいかに清浄にしていたとしても汚染を免れない。
【００１３】
一方、耳部Ｙの凹部は切断面が凹状Ｏとなりプロテクトフィルム１２６の側面が面一にならず、基材フィルム１２５の一部が露出してしまうという問題もある。この露出した部分で基材フィルム１２５が損傷を受けたり、プロテクトフィルム１２６から剥離しやすくなったりする。
【００１４】
本発明の目的は、スリットの際にプロテクトフィルムのスリットかすや切断面の凹凸が生じにくいプロテクトフィルム積層体及び偏光板の製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、このような製造方法で製造されたプロテクトフィルム積層体及び偏光板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
上記課題は、本発明のプロテクトフィルム積層体の製造方法によれば、基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体の製造方法であって、前記基材フィルムの表面に前記プロテクトフィルムを貼合して前記基材フィルムと前記プロテクトフィルムとの積層体を作製する貼合工程と、前記積層体の端部を所定のスリット幅でスリットするスリット工程と、を備え、前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．００を超えた前記プロテクトフィルムを前記基材フィルムに貼合することにより解決される。
【００１６】
この場合、前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．０２以上であることが好ましい。
【００１７】
また、上記課題は、本発明のプロテクトフィルム積層体によれば、基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが貼合されたプロテクトフィルム積層体であって、上記のいずれかに記載の製造方法で製造されることにより解決される。
【００１８】
この場合において、前記基材フィルムは、アクリル系樹脂で構成されることが好ましい。
【００１９】
さらに、前記プロテクトフィルムは、前記基材フィルムに対して０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上の密着力を有すると好適である。
【００２０】
さらに、上記課題は、本発明の偏光板によれば、基材フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板であって、前記基材フィルムは、上記のいずれかに記載の基材フィルムであることにより解決される。
【００２１】
この場合、前記基材フィルムは、前記プロテクトフィルムが貼合されていた面に表面機能層を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のプロテクトフィルム積層体の製造方法によれば、スリット前のプロテクトフィルム幅とスリット幅との比が１．００を超えるため、すなわち、スリット幅よりもスリット前のプロテクトフィルム幅のほうが大きいため、プロテクトフィルムの側端部において十分な切りしろを確保することができる。このため、プロテクトフィルムが蛇行した場合であっても、十分な余裕をもって側端部をスリットすることができ、プロテクトフィルムのスリットかすや切断面の凹凸が生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】スリット幅とプロテクトフィルム幅の関係を示した斜視図である。
【図２】プロテクトフィルム積層体の製造方法を示した模式図である。
【図３】偏光板の一例を示した断面模式図である。
【図４】偏光板を備えた液晶パネルと液晶表示装置を示した断面模式図である。
【図５】従来のプロテクトフィルム積層体の製造方法における問題点を示した斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の一実施形態について、図を参照して説明する。なお、本発明は以下に説明する部材や配置等によって限定されず、これらの部材等は本発明の趣旨に沿って適宜改変することができる。
【００２５】
図２は、本発明の一実施形態に係るプロテクトフィルム積層体２４の製造方法を示した模式図である。この図に示すように、プロテクトフィルム積層体２４の製造方法は、基材フィルム製造工程２と、基材フィルム搬送工程３と、プロテクトフィルム搬送工程４と、貼合工程５と、スリット工程６と、巻取り工程７とにより構成される。
【００２６】
基材フィルム製造工程２は、基材フィルム２５を製造する工程である。基材フィルム２５の製造方法としては、公知の方法を採用することができるが、本実施形態では溶融状態に熱した樹脂材料をダイ１１からシート状に押出し、弾性ロール１２と冷却ロール１３でシート状に製膜するとともに冷却する方法を採用している。なお、基材フィルム製造工程２としては、このような溶融押出法に限定されず、溶液流延法など他の製造方法でもよい。
【００２７】
基材フィルム搬送工程３は、先の基材フィルム製造工程２で製造されたシート状の基材フィルム２５を搬送する工程である。搬送された基材フィルム２５は貼合工程５が行われる貼合ロール１５，１６に供給される。並行して、プロテクトフィルム搬送工程４では、ロール状に巻かれたプロテクトフィルム原反１４からシート状のプロテクトフィルム２６が繰り出される。そして、貼合工程５が行われる貼合ロール１５，１６に供給される。
【００２８】
それぞれのフィルムが搬送される方向は、特に限定されない。製造装置の配置上の制約がある場合には、プロテクトフィルム２６が、基材フィルム２５の搬送方向といったん逆方向へ繰り出されてから、適当なロールによって基材フィルム２５の片面へ向かうように方向転換されて搬送されてもよいし、基材フィルム２５が搬送される横手方向から垂直方向を含む適当な角度で繰り出されてから、適当なロールによって基材フィルム２５の片面へ向かうように方向転換されて搬送されてもよい。
【００２９】
プロテクトフィルム２６、基材フィルム２５のライン速度は、その製造装置に適した値に定めればよく、特に制限されない。偏光板２０の品種や品質に制約されない限り、ライン速度が大きいほうがタクトタイムが速くなるため生産性の観点から好ましい。ライン速度としては、具体的には、例えば１〜１００ｍ／分程度に設定することができる。
【００３０】
貼合工程５は、基材フィルム２５とプロテクトフィルム２６を貼合する工程である。図１は貼合工程５とその後のスリット工程６を模式的に示した図である。この図に示すように、貼合工程５では、基材フィルム２５とプロテクトフィルム２６が貼合ロール１５，１６に供給される。基材フィルム２５とプロテクトフィルム２６は、互いの長手方向（搬送方向）がほぼ平行となるように積層され、その後、貼合ロール１５，１６にて狭圧され、両フィルムが積層されたプロテクトフィルム積層体２４が製造される。
【００３１】
ここで、プロテクトフィルム積層体２４の幅方向での厚み分布が異なるなどの要因により、貼合ロール１５，１６がプロテクトフィルム２６を引っ張るときにプロテクトフィルム２６の幅方向で引張り張力が均一にかからずに局所的に差が生じ、図に示すように幅方向に蛇行した状態となる場合がある。蛇行の幅は貼合条件などによって異なるが、１３３０ｍｍ幅のプロテクトフィルム２６でおおよそ１ｍｍ〜５ｍｍ程度である。この状態では、プロテクトフィルム積層体２４に積層されたプロテクトフィルム２６も蛇行した状態となる。
【００３２】
貼合工程５で基材フィルム２５に貼合された状態のプロテクトフィルム２６の幅が、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとなる。なお、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆは、プロテクトフィルム２６が蛇行している場合は、平均値を採用することができる。この場合の平均値としては、例えば、プロテクトフィルム２６の長さ方向１０ｍｍの間隔で１０点ほど幅を測定し、その平均値をもってスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとすることができる。
【００３３】
続くスリット工程６では、プロテクトフィルム積層体２４の両側の側端部を左右一対のスリッター１７，１８で切除する。スリット工程６は、通常、クリーンルームで行われる。なお、本実施形態では、スリット工程６を先の貼合工程５に続いて連続して行っているが、貼合工程５でプロテクトフィルム積層体２４を製造したのち、いったんロール状に巻いてロール原反として保管し、必要に応じてこれをシート状に繰り出してスリット工程６でスリットしてもよい。
【００３４】
スリッター１７としては、光学フィルム用途において使用される公知のスリッターを使用することができる。本実施形態では、回転する円盤状の上刃１７ａとこれを受ける滑車状の下刃１７ｂとによりスリットする例を示して説明している。この例では、上刃１７ａをプロテクトフィルム積層体２４の上方向から押圧し、刃先の一部を下刃１７ｂの滑車内に収容する。この状態で上刃１７ａを回転させてプロテクトフィルム積層体２４の側端部をスリットする。なお、スリッター１８も同様の構成である。ここで、左右両側部に設けられた一対のスリッター１７，１８の間隔がスリット幅ＷＳとなる。
【００３５】
本発明では、スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆとスリット幅ＷＳとの比が１．００を超える点を特徴としている。すなわち、両者の比を「スリット比」とすると、以下の式（Ｉ）で表される関係を満たす点を特徴としている。
スリット比＝スリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆ／スリット幅ＷＳ＞１．００ ・・式（Ｉ）
【００３６】
スリット比が上記の関係を満たすことは、すなわち、スリット幅ＷＳよりもスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆのほうが大きいことを意味する。このため、スリット工程６において、プロテクトフィルム２６の側端部を十分な切りしろをとって切除することができる。したがって、プロテクトフィルム２６が蛇行した場合であっても、余裕をもって側端部をスリットすることが可能となる。これにより、プロテクトフィルム２６の蛇行によるスリットかすやスリット切断面の凹凸が生じにくい。
【００３７】
スリット比は、１．００超であればよいが、１．００に近いほど切りしろが小さくなるため、スリットかすや切断面の凹凸が発生しやすくなるが、プロテクトフィルム２６の面積歩留まりが向上する。一方、スリット比が大きくなると、切りしろが大きくなるため面積歩留まりが低下するが、スリットかすや切断面の凹凸が発生しにくくなる。スリット比としては、プロテクトフィルム２６の貼合条件などに応じて適宜設定できるが、例えば１．０１以上が好ましく、より好ましくは１．０２以上である。スリット比の上限は特には限定されないが、例えば１．０６以下であり、より好ましくは１．０５以下である。
【００３８】
スリット工程６でスリットされたプロテクトフィルム積層体２４は、続く巻取り工程７で巻取りロール１９にロール状に巻き取られる。ロール状に巻き取られた原反は、基材フィルム２５の表面にプロテクトフィルム２６が貼合された状態で保管や搬送されるため、基材フィルム２５の表面に傷などが付くことを防止することができるほか、基材フィルム２５どうしが密着することも防止することができる。プロテクトフィルム積層体２４の原反は、必要に応じてシート状のプロテクトフィルム積層体２４が繰り出され、偏光板などの光学部材の製造に用いられる。
【００３９】
次に、プロテクトフィルム積層体２４について説明する。図３はプロテクトフィルム積層体２４の一例を示す断面模式図である。この図に示すように、プロテクトフィルム積層体２４は、基材フィルム２５と、その表面に剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム２６とから構成される。以下、プロテクトフィルム積層体２４を構成する各フィルムについて説明する。
【００４０】
（１）基材フィルム２５
基材フィルム２５は、樹脂からなるフィルムであり、用途に応じて種々の特性を有するものを選択することができる。光学用途における基材フィルム２５の例としては、例えば保護フィルム、位相差フィルム、偏光フィルムなどが挙げられる。なかでも用途としては、偏光板の構成要素であり偏光フィルムの表面を保護する保護フィルムが用途としては好適である。
【００４１】
基材フィルム２５の樹脂材料としては、基材フィルム２５に求められる特性に応じて適宜選択して使用することができる。このような樹脂材料としては、例えば、メタクリル酸メチル系樹脂等のアクリル系樹脂〔アクリル系樹脂とは、メタクリル系樹脂又はアクリル系樹脂を意味する〕、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等）、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、透明性や偏光フィルムとの接着性を阻害しない範囲で、添加物を含有することができる。
【００４２】
このうち柔軟性や湿熱条件下での耐久性が高く、比較的安価であるなどの観点から、アクリル系樹脂を使用することが好ましい。アクリル系樹脂は柔軟性が高いため、フィルムに製膜した後で貼合ロール１５，１６により貼合する際に貼合ロール１５，１６とプロテクトフィルム積層体２４との間にスリットかすが挟まると、スリットかすの挟まった部分だけ局所的に高い圧力がかかり、これが打痕の原因となる。本発明では、上述したようにスリット工程６でプロテクトフィルム２６のスリットかすが生じにくいため、アクリル系樹脂のような柔軟性の高い樹脂を使用した場合であっても、このような打痕が生じにくいというメリットがある。
【００４３】
この場合において、基材フィルム２５の柔軟性を向上させてハンドリング性を高めるため、アクリル系樹脂に数平均粒子径が１０〜３００ｎｍのゴム弾性体粒子が２５〜４５重量％配合してもよい。基材フィルム２５は、高い透明性と光学的均一性を有していることが好ましく、そのヘイズ値としては、例えば内部ヘイズ値が０．５％以下でかつ外部ヘイズ値が５％以下であると好適である。
基材フィルム２５の幅としては、特に限定されないが、スリット幅ＷＳよりも大きく、かつスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆよりも大きいと好適である。基材フィルム２５の幅がスリット前のプロテクトフィルム幅ＷＰｆよりも大きいと、スリット後のプロテクトフィルム２６の側端部が基材フィルム２５に十分な密着力で密着できるため、プロテクトフィルム２６が基材フィルム２５から剥がれにくくなる。スリット幅ＷＳが１３３０ｍｍの場合、基材フィルム２５の幅としては１４００ｍｍ〜１５００ｍｍ程度が好ましい。
【００４４】
［アクリル系樹脂］
以下、アクリル系樹脂について詳細に説明する。上記アクリル系樹脂は、メタクリル酸アルキルを主体とする重合体からなる。メタクリル酸アルキルの単量体組成は、全単量体の合計１００重量％を基準として、メタクリル酸アルキルが、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上であり、かつメタクリル酸アルキルが９９重量％以下である。なお、アクリル系樹脂としては、メタクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸アルキル５０重量％以上とメタクリル酸アルキル以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。メタクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が１〜４のものが用いられ、中でもメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。
【００４５】
また、メタクリル酸アルキル以外の単量体は、分子内に１個の重合性炭素−炭素二重結合を有する単官能単量体であってもよいし、分子内に２個以上の重合性炭素−炭素二重結合を有する多官能単量体であってもよい。特に、単官能単量体が好ましく用いられ、その例としては、アクリル酸メチルやアクリル酸エチルのようなアクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリルが挙げられる。共重合成分としてアクリル酸アルキルを用いる場合、その炭素数は通常１〜８である。
【００４６】
また、アクリル系樹脂としては、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体、ラクトン環構造などを有しないことが好ましい。これらのアクリル系樹脂は、基材フィルム２５として十分な機械強度や耐湿熱性が得られにくい場合がある。
【００４７】
［ゴム弾性体粒子］
基材フィルム２５に含有されるゴム弾性体粒子は、ゴム弾性体を含有する粒子であり、ゴム弾性体のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性体の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン−ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体が挙げられる。中でも、基材フィルム２５の表面硬度や耐光性、透明性の点からアクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
【００４８】
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする重合体であるのが好ましく、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル５０重量％以上とアクリル酸アルキル以外の単量体５０重量％以下との共重合体であってもよい。アクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が４〜８のものが用いられる。また、アクリル酸アルキル以外の単量体の例としては、メタクリル酸メチルやメタクリル酸エチルのようなメタクリル酸アルキル、スチレンやアルキルスチレンのようなスチレン系単量体、アクリロニトリルやメタクリロニトリルのような不飽和ニトリル等の単官能単量体や、（メタ）アクリル酸アリルや（メタ）アクリル酸メタリルのような不飽和カルボン酸のアルケニルエステル、マレイン酸ジアリルのような二塩基酸のジアルケニルエステル、アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能単量体が挙げられる。
【００４９】
アクリル系弾性重合体を含有するゴム弾性体粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であるのが好ましく、アクリル系弾性重合体の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する２層構造のものであってもよいし、更にアクリル系弾性重合体の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の層を有する３層構造のものであってもよい。なお、アクリル系弾性重合体の外側又は内側に形成される層を構成するメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例は、先にアクリル系樹脂の例として挙げたメタクリル酸アルキルを主体とする重合体の単量体組成の例と同様である。このような多層構造のアクリル系ゴム弾性体粒子は、例えば特公昭５５−２７５７６号公報に記載の方法により、製造することができる。
【００５０】
ゴム弾性体粒子としては、その中に含まれるゴム弾性体の数平均粒径が１０〜３００ｎｍのものが使用される。これにより、接着剤を用いて基材フィルム２５を偏光フィルム２１に積層したときに、基材フィルム２５が接着剤層から剥がれ難くすることができる。このゴム弾性体の数平均粒径は、好ましくは５０ｎｍ以上、２５０ｎｍ以下である。
【００５１】
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、その中にアクリル系弾性重合体が包み込まれているゴム弾性体粒子においては、それを母体のアクリル系樹脂に混合すると、ゴム弾性体粒子の最外層が母体のアクリル系樹脂と混和するため、その断面において、酸化ルテニウムによるアクリル系弾性重合体への染色を施し、電子顕微鏡で観察した場合、そのゴム弾性体粒子が、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である２層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする重合体である３層構造のゴム弾性体粒子を用いた場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された２層構造の粒子として観察されることになる。本明細書において、ゴム弾性体粒子の数平均粒径とは、このように、ゴム弾性体粒子を母体樹脂に混合して断面を酸化ルテニウムで染色したときに、染色されてほぼ円形状に観察される部分の径の数平均値である。
【００５２】
ゴム弾性体粒子の粒子径は、１０〜３００ｎｍの範囲内が好ましく、その配合量はアクリル系樹脂に対して２５〜４５重量％程度が好ましい。
【００５３】
上記アクリル系樹脂組成物は、例えば、ゴム弾性体粒子を得た後、その存在下にアクリル系樹脂の原料となる単量体を重合させて、母体のアクリル系樹脂を生成させることにより製造してもよいし、ゴム弾性体粒子とアクリル系樹脂とを得た後、両者を溶融混練等により混合することにより製造してもよい。
【００５４】
上記アクリル系樹脂組成物には、必要に応じて、顔料や染料のような着色剤、蛍光増白剤、分散剤、熱安定剤、光安定剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、酸化防止剤、滑剤、溶剤などの配合剤を含有させてもよい。
【００５５】
紫外線吸収剤は４００ｎｍ以下の紫外線を吸収することで、耐久性を向上させるために添加される。紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤等の公知のものが使用可能である。中でも、２，２´−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）、２−（２´−ヒドロキシ−３´−ｔｅｒｔ−ブチル−５´−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（５−クロロベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノン、２，２´，４，４´−テトラヒドロキシベンゾフェノン等が好適に用いられる。これらの中でも、特に２，２´−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール）が好ましい。紫外線吸収剤の濃度は、基材フィルム２５の波長３７０ｎｍ以下の透過率が、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、更に好ましくは２％以下となる範囲で選択することができる。紫外線吸収剤を含有させる方法としては、紫外線吸収剤を予めアクリル系樹脂中に配合する方法；溶融押出成形時に直接供給する方法などが挙げられ、いずれの方法が採用されてもよい。
【００５６】
赤外線吸収剤としては、ニトロソ化合物、その金属錯塩、シアニン系化合物、スクワリリウム系化合物、チオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、ナフタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物、カーボンブラック、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズ、周期表４Ａ、５Ａ若しくは６Ａ族に属する金属の酸化物、炭化物、ホウ化物等の赤外線吸収剤などを挙げることができる。これらの赤外線吸収剤は、赤外線（波長約８００ｎｍ〜１１００ｎｍの範囲の光）全体を吸収できるように、選択することが好ましく、２種類以上を併用してもよい。赤外線吸収剤の量は、例えば、基材フィルム２５の８００ｎｍ以上の波長の光線透過率が１０％以下となるように適宜調整することができる。
【００５７】
アクリル系樹脂組成物のガラス転移温度Ｔｇは、８０〜１２０℃の範囲内が好ましい。さらに、上記アクリル系樹脂組成物は、フィルムに成形したときの表面の硬度が高いもの、具体的には、鉛筆硬度（荷重５００ｇで、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠）でＢ以上のものが好ましい。
【００５８】
また、上記アクリル系樹脂組成物は、基材フィルム２５の柔軟性の観点から、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７１７１）が１５００ＭＰａ以下であるのが好ましい。この曲げ弾性率は、より好ましくは１３００ＭＰａ以下であり、更に好ましくは１２００ＭＰａ以下である。この曲げ弾性率は、上記アクリル系樹脂組成物中のアクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量などによって変動し、例えば、ゴム弾性体粒子の含有量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、アクリル系樹脂として、メタクリル酸アルキルの単独重合体を用いるよりも、メタクリル酸アルキルとアクリル酸アルキル等との共重合体を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。
【００５９】
また、ゴム弾性体粒子として、上記３層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いるよりも、上記２層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなり、更に単層構造のアクリル系弾性重合体粒子を用いる方が、一般に曲げ弾性率は小さくなる。また、ゴム弾性体粒子中、ゴム弾性体の平均粒径が小さいほど、又はゴム弾性体の量が多いほど、一般に曲げ弾性率は小さくなる。そこで、アクリル系樹脂やゴム弾性体粒子の種類や量を上記所定の範囲で調整して、曲げ弾性率が１５００ＭＰａ以下になるようにすることが好ましい。
【００６０】
基材フィルム２５を多層構成とする場合、上記アクリル系樹脂組成物の層以外に存在しうる層は、その組成に特に限定はなく、例えば、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層であってもよいし、ゴム弾性体粒子の含有量やゴム弾性体粒子中のゴム弾性体の平均粒径が上記規定外であるアクリル系樹脂組成物からなる層であってもよい。
【００６１】
典型的には２層又は３層構成であって、例えば、上記アクリル系樹脂組成物の層／ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層からなる２層構成であってもよいし、上記アクリル系樹脂組成物の層／ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層／上記アクリル系樹脂組成物の層からなる３層構成であってもよい。多層構成の基材フィルム２５は、上記アクリル系樹脂組成物の層の面を、偏光フィルムとの貼合面とすればよい。
【００６２】
また、基材フィルム２５を多層構成とする場合、ゴム弾性体粒子や上記配合剤の各層の含有量を互いに異ならせてもよい。例えば、紫外線吸収剤及び／又は赤外線吸収剤を含有する層と、この層を挟んで紫外線吸収剤及び／又は赤外線吸収剤を含有しない層とが積層されていてもよい。また、上記アクリル系樹脂組成物の層の紫外線吸収剤の含有量が、ゴム弾性体粒子を含有しないアクリル系樹脂又はその組成物の層の紫外線吸収剤の含有量よりも、高くなるようにしてもよく、具体的には、前者を好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％とし、後者を好ましくは０〜１重量％、より好ましくは０〜０．５重量％としてもよく、これにより、偏光板の色調を悪化させることなく、紫外線を効率的に遮断することができ、長期使用時の偏光度の低下を防ぐことができる。
【００６３】
基材フィルム２５は、延伸されていない無配向性のアクリル系樹脂フィルム（未延伸フィルム）から構成されてもよく、未延伸フィルムを一軸又は二軸方向に延伸した延伸フィルムから構成されてもよい。このように未延伸フィルムを採用した場合、膜厚が厚くなるため基材フィルム２５のハンドリング性が良好になり、かつ耐摩耗性等に優れたものとなる。このような基材フィルム２５は、上記アクリル系樹脂組成物を製膜して得られた未延伸フィルム（原反フィルム）から得ることができる。一方、延伸フィルムを採用した場合、延伸処理によりフィルムの強度が向上し、かつ薄膜化することが可能となる。
【００６４】
アクリル系樹脂は、任意の方法で製膜して未延伸フィルムとする。この未延伸フィルムは、透明で実質的に面内位相差がないものが好ましい。製膜方法としては、例えば、図２で示したように溶融樹脂を膜状に押し出して製膜する押出成形法を採用することができる。また、他の製膜方法として、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延した後で溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法を採用してもよい。
【００６５】
押出成形法の具体例としては、例えば、アクリル系樹脂組成物を２本の金属製ロールで挟み込んだ状態で製膜する方法が挙げられる。この場合の金属製ロールは鏡面ロールであることが好ましい。これにより、表面平滑性に優れた未延伸フィルムを得ることができる。なお、基材フィルム２５として多層構成のものを得る場合、上記アクリル系樹脂組成物を、他のアクリル系樹脂組成物と共に、多層押出後、製膜すればよい。このようにして得られる未延伸フィルムの厚みは、５〜２００μｍであることが好ましく、より好ましくは１０μｍ〜８５μｍである。
【００６６】
次に、基材フィルム２５のヘイズ値について説明する。ヘイズ値とは、フィルムに可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合であり、ヘイズ値が小さいほどフィルムが透明性に優れているものであることが認められる。また、内部ヘイズ値とは、フィルムのヘイズ値より、フィルムの表面形状に起因するヘイズ値（外部ヘイズ値）を差し引いた値を示す。
【００６７】
基材フィルム２５のヘイズ値は、上述したように内部ヘイズ値が０．５％以下であることが好ましく、外部ヘイズ値が５％以下であることが好ましい。内部ヘイズ値が０．５％、外部ヘイズ値が５％を超えると、フィルムを透過する光が散乱し、液晶表示装置１に貼合した際に表示特性が低下してしまう場合がある。
【００６８】
基材フィルム２５の位相差値としては、特には限定されないが、基材フィルム２５が偏光板の保護フィルムとして使用される場合は、実質的に位相差値のないものが好ましい。具体的には、面内位相差値Ｒ０が１０ｎｍ以下であり、厚み方向位相差値Ｒｔｈの絶対値が１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００６９】
（２）プロテクトフィルム２６
プロテクトフィルム２６は、基材フィルム２５の表面を損傷、摩損などから保護するための部材である。プロテクトフィルム２６は、透明樹脂からなり剛性の高いフィルム層２６ａと、このフィルム層２６ａの表面に積層された弱い接着性を有する粘着層２６ｂと、により構成される。プロテクトフィルム２６は、基材フィルム２５の使用時まで基材フィルム２５の表面に貼合されており、使用時においては基材フィルム２５から剥離される。
【００７０】
［フィルム層２６ａ］
フィルム層２６ａは、透明樹脂からなるものであれば特に限定されない。このような透明樹脂としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルに代表されるアクリル系樹脂、ポリプロピレンやポリエチレンに代表されるオレフィン系樹脂、ポリブチレンテフタレートやポリエチレンテフタレートに代表されるポリエステル系樹脂などが挙げられる。特に、剛性の高さの観点からは、ポリエチレンテレフタレートが好ましい。また、後述するゴム系粘着剤との密着性の観点からは、オレフィン系樹脂が好ましいが、オレフィン系樹脂は柔軟性が高いため、貼合張力の影響によりプロテクトフィルム搬送工程４で幅方向に蛇行しやすく、両側の側端部に凹凸の耳部を生じやすい傾向がある。なお、これらの樹脂は、剛性を高めるために延伸されてもよく、このような延伸されたフィルム層２６ａとしては延伸ポリプロピレン系樹脂などが好ましい。
【００７１】
また、フィルム層２６ａには、剛性を高めてこしを強くするために、造核剤が配合されてもよい。造核剤は、ポリマー分子中で結晶の核となる物質で、フィルム層２６ａに配合することでポリマーの結晶化度を高めてフィルム層２６ａの弾性率を上げる効果がある。造核剤としては、無機系造核剤または有機系造核剤のいずれも用いることができる。無機系造核剤としては、例えば、タルク、クレイ、炭酸カルシウムなどが挙げられる。また、有機系造核剤としては、例えば、芳香族カルボン酸の金属塩類、芳香族リン酸の金属塩類などの金属塩類や、高密度ポリエチレン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリシクロペンテン、ポリビニルシクロヘキサンなどの高分子化合物が挙げられる。これらの中でも有機系造核剤が好ましく、更に好ましくは上記の金属塩類や高密度ポリエチレンである。また、フィルム層２６ａ中の造核剤の含有量は、０．０１〜３重量％が好ましく、０．０５〜１．５重量％がより好ましい。造核剤は、１種のみを用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００７２】
フィルム層２６ａの表面には、防汚処理、反射防止処理、ハードコート処理、帯電防止処理などが施されていてもよい。
【００７３】
［粘着層２６ｂ］
粘着層２６ｂは、アクリル系粘着剤やゴム系粘着剤など、公知の再剥離用粘着剤を使用することができる。このうち特に、プロテクトフィルム２６のこしの強さの観点から、弾性率が高く硬さのあるアクリル系樹脂が好ましい。また、こしの強さの点からは、粘着層２６ｂの厚みは厚いほうがよい。
【００７４】
アクリル系粘着剤としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸２−エチルヘキシルのようなアクリル酸エステルの１種又は２種以上をベースとし、これに極性モノマーが共重合されたポリマーで構成されるものが挙げられる。極性モノマーとしては例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、エポキシ基などを有するモノマーを挙げることができる。なお、粘着剤には、ポリイソシアネート化合物、エポキシ化合物、アジリジン化合物などの架橋剤が配合されていてもよい。
【００７５】
ゴム系粘着剤としては、例えば、天然ゴム又は合成ゴムを粘着剤成分とするもの、天然ゴム又は合成ゴムである二重結合を有するゴムにメタクリル酸メチル等のアクリル成分がグラフト重合された変性ゴムを粘着剤成分とするもの、スチレン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体又はその水素添加物のようなゴム弾性を示す共重合体を粘着剤成分とするものなどが挙げられる。
【００７６】
粘着層２６ｂには、剥離時に静電気を発生させないため、帯電防止剤などが含有されていてもよい。
【００７７】
プロテクトフィルム２６は、市販品として容易に入手することができる。市販品の例を挙げると、藤森工業（株）から販売されている「マスタック」、（株）サンエー化研から販売されている「サニテクト」、日東電工（株）から販売されている「イーマスク」、東レフィルム加工（株）から販売されている「トレテック」などがある。
【００７８】
プロテクトフィルム２６は基材フィルム２５の表面に剥離可能に貼合される。プロテクトフィルム２６の基材フィルム２５に対する密着力は、プロテクトフィルム２６を剥離可能な範囲内であれば特に限定されないが、密着力が小さすぎるとプロテクトフィルム２６が基材フィルム２５から用意に剥離してしまうため好ましくない。したがって、密着力としては、例えば０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは０．０５Ｎ／２５ｍｍ以上である。
【００７９】
＜偏光板２０＞
次に、本発明のプロテクトフィルム積層体２４を使用した偏光板について説明する。図４は、本発明の一実施形態における偏光板を示す断面模式図である。この図に示すように、偏光板２０は、偏光フィルム２１と、偏光フィルム２１の一方の面に貼合された基材フィルム２５と、基材フィルム２５のうち偏光フィルム２１の貼合面とは反対側に貼合されたプロテクトフィルム２６と、が積層された層構成を有している。さらに、本実施形態の偏光板２０は、偏光フィルム２１のうち基材フィルム２５が貼合される面とは反対側の面に貼合された内側樹脂フィルム２３と、この内側樹脂フィルム２３のうち偏光フィルム２１の貼合面とは反対側の面に積層された粘着剤層２７とを備えている。
【００８０】
通常、偏光板２０は、ロール状に巻かれた状態で搬送や保管される。ロール状の偏光板２０の巻き回し方向は、特には限定されないが、例えばプロテクトフィルム２６が内側になるように巻き回すことができる。
【００８１】
偏光板２０は、図示しない液晶セルに貼合され、画像表示装置等の偏光板として機能する。液晶セルに貼合する際には、ロール状に巻かれた偏光板２０から長尺状の偏光板２０が繰り出され、液晶セルの長辺又は短辺のサイズに応じて適宜チップカットされる。そして、粘着剤層２７を介して液晶セルに貼合される。以下に、偏光板２０を構成するフィルムについて説明する。
【００８２】
（１）偏光フィルム２１
偏光フィルム２１は、自然光を直線偏光に変換する機能を有する部材である。偏光フィルム２１としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させたものを用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができ、ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体などが例示される。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド類などが挙げられる。
【００８３】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５〜１００モル％程度であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールなども使用し得る。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１，０００〜１０，０００程度であり、好ましくは１，５００〜５，０００程度である。
【００８４】
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光フィルム２１の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法で製膜することができる。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば５〜１５０μｍ程度である。
【００８５】
偏光フィルム２１は、通常、このようなポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、を経て製造される。
【００８６】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素による染色の前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合には、この一軸延伸は、ホウ酸処理の前に行ってもよいし、ホウ酸処理中に行ってもよい。もちろん、ここに示した複数の段階で一軸延伸を行うこともできる。一軸延伸には、周速度の異なるロール間で一軸に延伸する方法や、熱ロールを用いて一軸に延伸する方法などが採用できる。また、一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、水等の溶剤を用い、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は、通常３〜８倍程度である。
【００８７】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向は、長尺状の偏光フィルム２１の長手方向に平行な方向としている。このため、偏光フィルム２１の吸収軸は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向、すなわち長尺状の偏光フィルム２１の長手方向に平行な方向となる。
【００８８】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの二色性色素による染色は、例えば、二色性色素を含有する水溶液にポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬する方法により行うことができる。二色性色素として、具体的にはヨウ素や二色性染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水に浸漬して膨潤させる処理を施しておくことが好ましい。
【００８９】
二色性色素としてヨウ素を用いる場合は、通常、ヨウ素及びヨウ化カリウムを含有する水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液におけるヨウ素の含有量は、水１００重量部あたり、通常０．０１〜１重量部程度であり、ヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常０．５〜２０重量部程度である。染色に用いる水溶液の温度は、通常２０〜４０℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常２０〜１，８００秒程度である。
【００９０】
一方、二色性色素として二色性染料を用いる場合は、通常、水溶性二色性染料を含む水溶液に、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを浸漬して染色する方法が採用される。この水溶液における二色性染料の含有量は、水１００重量部あたり、通常１×１０−４〜１０重量部程度であり、好ましくは１×１０−３〜１重量部程度である。この水溶液は、硫酸ナトリウムなどの無機塩を染色助剤として含有していてもよい。染色に用いる二色性染料水溶液の温度は、通常２０〜８０℃程度である。また、この水溶液への浸漬時間（染色時間）は、通常１０〜１，８００秒程度である。
【００９１】
二色性色素による染色後のホウ酸処理は、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬することにより行うことができる。ホウ酸含有水溶液におけるホウ酸の含有量は、水１００重量部あたり、通常２〜１５重量部程度であり、好ましくは５〜１２重量部程度である。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液はヨウ化カリウムを含有することが好ましい。ホウ酸含有水溶液におけるヨウ化カリウムの含有量は、水１００重量部あたり、通常０．１〜１５重量部程度であり、好ましくは５〜１２重量部程度である。ホウ酸含有水溶液への浸漬時間は、通常６０〜１，２００秒程度であり、好ましくは１５０〜６００秒程度、更に好ましくは２００〜４００秒程度である。ホウ酸含有水溶液の温度は、通常５０℃以上であり、好ましくは５０〜８５℃、より好ましくは６０〜８０℃である。
【００９２】
ホウ酸処理後のポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、通常、水洗処理される。水洗処理は、例えば、ホウ酸処理されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムを水に浸漬することにより行うことができる。水洗処理における水の温度は、通常５〜４０℃程度であり、浸漬時間は、通常１〜１２０秒程度である。
【００９３】
水洗後は乾燥処理が施されて、偏光フィルム２１が得られる。乾燥処理は、熱風乾燥機や遠赤外線ヒーターを用いて行うことができる。乾燥処理の温度は、通常３０〜１００℃程度であり、好ましくは５０〜８０℃である。乾燥処理の時間は、通常６０〜６００秒程度であり、好ましくは１２０〜６００秒である。
【００９４】
こうしてポリビニルアルコール系樹脂フィルムに、一軸延伸、二色性色素による染色とホウ酸処理が施され、偏光フィルム２１が得られる。偏光フィルム２１の厚みは、例えば２〜４０μｍ程度とすることができる。
【００９５】
偏光フィルム２１は、ロール状に巻かれた状態で保管される。使用時には、ロール状に巻かれた状態から、長尺状に繰り出して用いられる。偏光フィルム２１の吸収軸は、長尺状の偏光板２０の長手方向、すなわちポリビニルアルコール系樹脂フィルムの延伸方向と平行な方向である。
【００９６】
（２）基材フィルム２５
基材フィルム２５は、上記ですでに説明したとおりであるため、ここでは詳細な説明は省略する。なお、偏光板２０の用途としては、基材フィルム２５は偏光フィルム２１を保護する外側保護フィルムとしての役割を挙げることができる。
【００９７】
基材フィルム２５の表面には、機能性層が形成されていてもよい。機能性層としては、例えばハードコート層、防眩層、反射防止・低反射層、防塵・帯電防止層などが挙げられる。これらの機能性層は、基材フィルム２５からプロテクトフィルム２６を剥離した後で、基材フィルム２５のうちプロテクトフィルム２６が貼合されていた面に表面処理により形成されることが好ましい。本発明では、スリット工程６でスリットかすが生じにくいため、プロテクトフィルム２６の表面がスリットかすにより汚染されておらず、したがってプロテクトフィルム２６を剥離するときにスリットかすにより基材フィルム２５を汚染してしまうことがほとんどない。このため、プロテクトフィルム２６を剥離した後の基材フィルム２５の表面は清浄であり、この基材フィルム２５の表面に機能性層を付与する処理を行っても、スリットかすを原因とする汚染が発生しにくく、このため得られる偏光板２０の光学特性が良好なものとなる。
【００９８】
［ハードコート層］
ハードコート層は、基材フィルム２５の表面に耐傷性、耐薬品性などを付与して基材フィルム２５を保護するための層である。ハードコート層としては、公知のものを適宜採用することができるが、例えば、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する層を硬化したものを使用することができる。活性エネルギー線硬化性化合物は、電子線、紫外線などの活性エネルギー線を照射することにより硬化する性質を有する化合物である。このような活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、電子線を照射することにより硬化する電子線硬化性化合物や、紫外線を照射することにより硬化する紫外線硬化性化合物などが挙げられる。これらの化合物は、通常のハードコート層の形成に用いられるハードコート剤の主成分と同様の化合物であり、（メタ）アクリル系樹脂を例示することができる。特に、（メタ）アクリル系樹脂のうち、多官能アクリレート系化合物を主成分とするものが好ましい。
【００９９】
ここで、多官能アクリレート系化合物とは、分子中に少なくとも２個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物であり、具体的には、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタグリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ホスファゼン化合物のホスファゼン環にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系アクリレート化合物又はホスファゼン系メタクリレート化合物、分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるウレタンアクリレート化合物やウレタンメタクリレート化合物、分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハロゲン化物と少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるポリエステルアクリレート化合物、ポリエステルメタクリレート化合物、並びに上記各化合物の２量体、３量体などのようなオリゴマーなどが挙げられる。
【０１００】
これらの化合物は、それぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。なお、上記の多官能（メタ）アクリレートの他に、ハードコート層用塗料の硬化時の活性エネルギー線硬化型樹脂固形分に対して、好ましくは１０．０重量％以下の、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の中から選択される少なくとも１種の単官能（メタ）アクリレートを配合しても良い。
【０１０１】
また、ハードコート層には、硬度を調整する目的で重合性オリゴマーを添加することができる。このようなオリゴマーとしては、末端（メタ）アクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリ（メタ）アクリレート、末端（メタ）アクリレートポリスチレン、末端（メタ）アクリレートポリエチレングリコール、末端（メタ）アクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレートスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体などのマクロモノマーを挙げることができる。その含有量は塗料組成物の硬化時の固形分に対して、好ましくは５．０〜５０．０重量％である。
【０１０２】
活性エネルギー線硬化性化合物は、溶剤と混合された状態の溶液として用いてもよい。活性エネルギー線硬化性化合物やその溶液は、ハードコート剤として市販されているものであってもよい。市販のハードコート剤としては、具体的には、「ＮＫハードＭ１０１」（新中村化学（株）製、ウレタンアクリレート化合物）、「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」（新中村化学（株）製、テトラメチロールメタントリアクリレート）、「ＮＫエステルＡ−９５３０」（新中村化学（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、「ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＣＡシリーズ」（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物の誘導体）、「アロニックス（登録商標）Ｍ−８５６０」（東亜合成（株）製、ポリエステルアクリレート化合物）、「ニューフロンティア（登録商標）ＴＥＩＣＡ」（第一工業製薬（株）製、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート）、「ＰＰＺ」（共栄社化学（株）製、ホスファゼン系メタクリレート化合物）などが例示される。
【０１０３】
ハードコート層を基材フィルム２５の表面に形成するには、例えば活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物を基板の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射すればよい。このような組成物は、活性エネルギー線硬化性化合物を添加剤等と混合することにより得ることができる。
【０１０４】
ハードコート層の膜厚は、適宜設定することができるが、例えば１０μｍ以下であることが好ましい。また、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は、通常は溶剤で希釈して用いる。この場合、活性エネルギー線硬化性化合物とシリコーンオイルなど表面平滑性などを付与するための各種添加剤とを混合した後に溶剤で希釈してもよいし、活性エネルギー線硬化性化合物を溶剤で希釈した後に添加剤と混合してもよく、活性エネルギー線硬化性化合物と予め溶剤で希釈された添加剤とを混合してもよい。また、予め溶剤で希釈された活性エネルギー線硬化性化合物と予め溶剤で希釈された添加剤とを混合してもよい。混合後の組成物は更に攪拌してもよい。
【０１０５】
また、塗布を容易にする観点から、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は適当な溶剤で希釈されることが好ましい。溶剤としては、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、エタノール、１−プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、セロソルブ類などから適宜選択して用いることができる。これらの有機溶剤は、必要に応じて数種類を混合して用いてもよい。塗工後には有機溶剤を蒸発させる必要があるため、溶剤の沸点が７０℃〜２００℃の範囲であることが望ましい。溶剤の種類や使用量は、用いる活性エネルギー線硬化性化合物の種類や使用量、基材の材質、形状、塗布方法、目的とするハードコート層の厚みなどに応じて適宜選択される。
【０１０６】
活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は重合開始剤を含有していてもよい。活性エネルギー線として紫外線や可視光線を用いる場合には、通常、重合開始剤として光重合開始剤が用いられる。
【０１０７】
光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン、アセトフエノンベンジルケ夕ール、アントラキノン、１−（４−イソプロピルフエニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、カルバゾール、キサントン、４−クロロベンゾフェノン、４，４´−ジアミノベンゾフェノン、１，１−ジメトキシデオキシベンゾイン、３，３´−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、チオキサントン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モルフオリノプロパン−１−オン、トリフェニルアミン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、フルオレノン、フルオレン、ベンズアルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、３−メチルアセトフェノン、３，３´，４，４´−テトラｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニルベンゾフエノン（ＢＴＴＢ）、２−（ジメチルアミノ）−１−〔４−（モルフォリニル）フェニル〕−２−フェニルメチル）−１−ブタノン、４−ベンゾイル−４´−メチルジフェニルサルファイド、ベンジルなどが挙げられる。また、光重合開始剤は色素増感剤と組合せて用いてもよい。色素増感剤としては、例えばキサンテン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリンなどが挙げられる。光重合開始剤と色素増感剤との組合せとしては、例えばＢＴＴＢとキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとチオキサンテンとの組合せ、ＢＴＴＢとクマリンとの組合せ、ＢＴＴＢとケトクマリンとの組合せなどが挙げられる。
【０１０８】
光重合開始剤を用いる場合、その使用量は、活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部あたり０．１重量部以上である。０．１重量部未満であると光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくなりにくい傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、活性エネルギー線硬化性化合物１００重量部あたり１０重量部である。
【０１０９】
活性エネルギー線硬化性化合物を含有する組成物は、帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤を含有することにより、帯電防止性能や制電性能を有するハードコート基材を得ることができる。帯電防止剤としては、例えば界面活性剤、導電性高分子からなる帯電防止剤、導電性粒子などが挙げられる。導電性粒子としては、例えばインジウム−スズ−複合酸化物（ＩＴＯ）、アンチモンがドープされた酸化スズなどの粒子が挙げられる。これらの帯電防止剤は、それぞれ１種又は２種以上を混合して使用される。
【０１１０】
また、このような組成物がブロム原子、フッ素原子、硫黄原子、ベンゼン環などを含む有機化合物、酸化錫、酸化アンチモン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素などの無機酸化物微粒子などを含有する場合には、得られるハードコート層の屈折率を調整することができる。
【０１１１】
この組成物を基材フィルム２５の上に塗布したのち、乾燥することにより、活性エネルギー線硬化性化合物を含有する層を形成することができる。塗布は、例えばマイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法といった通常の方法により行うことができる。
【０１１２】
その後、活性化エネルギー線を照射することにより、基材の表面に形成された層を構成する活性エネルギー線硬化性化合物が硬化して、目的とするハードコート層を得る。活性エネルギー線としては、例えば電子線、紫外線、可視光線などが挙げられ、使用する活性エネルギー線硬化性化合物の種類に応じて適宜選択される。活性エネルギー線は、通常のハードコート層の形成におけると同様に照射すればよい。照射する活性エネルギー線の強度、照射時間などは、用いる硬化性化合物の種類、硬化性化合物を含有する層の厚みなどに応じて適宜選択される。活性エネルギー線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよい。窒素雰囲気中で活性エネルギー線を照射するには、例えば不活性ガスでシールした容器の中で活性エネルギー線照射を行えばよく、不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガスなどが使用できる。さらに、ハードコート層の表面には、後述する反射防止層や低反射層を形成することも有用である。この場合の反射防止層や低反射層は、ハードコート層の表面に単層や複層積層することができる。
【０１１３】
［防眩層］
防眩層は、光を散乱して反射させることで、外光の映り込みを防止するための層である。防眩層としては、公知の物を適宜採用することができる。本実施形態では、防眩層として、表面に微細凹凸形状を有しており、透光性樹脂中に１種類以上の透光性微粒子を含む樹脂組成物を用いて形成している。より具体的には、このような防眩層は、例えば、フィラーとしての透光性微粒子を分散させた透光性樹脂溶液を基材フィルム２５の上に塗布し、塗布膜厚を調整することで透光性微粒子の部分が凸となるようにすることで形成する。なお、本発明において、「透光性」とは、物質内部での散乱の有無を問わず、光がほぼ透過できることを意味する。
【０１１４】
（（透光性微粒子））
透光性微粒子は、その粒径が０．５〜５μｍ、透光性樹脂との屈折率の差が０．０２〜０．２であることが好ましい。また、透光性微粒子は、透光性樹脂１００重量部に対して、３重量部以上３０重量部以下の割合で配合されることが好ましい。防眩層のヘイズは、５〜５０％が好ましい。なお、防眩層のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準じた方法により測定される。
【０１１５】
透光性微粒子としては、シリカ系微粒子又は樹脂微粒子を挙げることができる。このうち、比重が透光性樹脂と近く沈降し難いこと、表面自由エネルギーが小さく比較的分散させやすいことから、樹脂微粒子を使用することが好ましい。樹脂微粒子としては、メラミンビーズ（屈折率１．５７）、ポリメタクリル酸メチルビーズ（屈折率１．４９）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂ビーズ（屈折率１．５０〜１．５９）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５３）、ポリカーボネートビーズ、ポリエチレンビーズ、ポリスチレンビーズ、塩化ビニルビーズなどが用いられる。これらの樹脂微粒子の粒径は、前述のように０．５〜５μｍのものを適宜選択して使用する。また、シリカ系微粒子としては、凝集性シリカを挙げることができる。凝集性シリカは、コロイド状のシリカ粒子が数十から数百個凝集したものである。シリカ粒子径は３０ｎｍ以下、好ましくは５〜２５ｎｍ程度であり、凝集した状態の粒子径が１〜５μｍ程度である。
【０１１６】
透光性微粒子と透光性樹脂との屈折率の差は０．０２〜０．２であることが好ましく、さらに好ましくは、０．０４〜０．１である。屈折率差が０．０２未満の場合は、両者の屈折率の差が小さすぎて、十分な光拡散効果が得られにくい。また、屈折率差が０．２よりも大きい場合は、光拡散能が高くなりすぎて基材フィルム２５全体が白化してしまうため好ましくない。
【０１１７】
透光性微粒子の粒径は０．５〜５μｍが好ましく、更に好ましくは１〜４μｍである。透光性微粒子の粒径が０．５μｍ未満の場合は、透光性樹脂に添加すべき透光性微粒子の添加量を大幅に増加しないと、光拡散効果が得られにくいばかりか、防眩層の表面における凹凸も形成されにくく、十分な防眩効果が得られにくい。また、透光性微粒子の粒径が５μｍ以上の場合は、防眩層の表面形状が粗くなり、ヘイズ値が大幅に上昇してしまうため好ましくない。
【０１１８】
透光性樹脂１００重量部に対する透光性微粒子の添加量は、３〜３０重量部が好ましく、より好ましくは５〜２０重量部である。添加量が３重量部未満の場合には、十分な光拡散効果が得られにくい。また、添加量が３０重量部を超える場合には、基材フィルム２５の全体が白化してしまうという問題が発生するため好ましくない。
【０１１９】
上記のように透光性微粒子の屈折率、粒径、配合量を規定することで、防眩層のヘイズが高い領域でも、透過鮮明度を低下させることなく、表面のギラツキを防止することができ、さらにはヘイズが低い領域でも、高透過鮮明度を維持した状態でギラツキを防止することができる。
【０１２０】
透光性微粒子を透光性樹脂に配合した際に、樹脂組成物の粘度に依存して透光性微粒子が沈降する場合がある。この場合、沈降防止剤としてシリカなどの無機フィラーを添加することも有効である。なお、無機フィラーは添加量の増大とともに顕著な沈降防止効果を発現するが、防眩層の透明性が著しく低下する。このため、無機フィラーの粒径を０．５μｍ以下とし、０．１重量％以下の分量を配合することが好ましい。
【０１２１】
（（透光性樹脂））
透光性微粒子を分散させる透光性樹脂としては、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂などを用いることができるが、生産性の観点から紫外線硬化性樹脂が好ましく使用される。紫外線硬化性樹脂は市販されているものを用いることができる。例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート系化合物の単独又は２種以上と、「イルガキュアー９０７」、「イルガキュアー １８４」（以上、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製）、「ルシリン ＴＰＯ」（ＢＡＳＦ社製）等の光重合開始剤との混合物を紫外線硬化性樹脂とすることができる。このような紫外線硬化性樹脂に透光性微粒子を分散した後、この樹脂組成物を樹脂基材フィルム上に塗布し、紫外線を照射することにより、透光性樹脂中に透光性微粒子が分散された、防眩層を形成することができる。
【０１２２】
ここで、多官能アクリレート系化合物とは、分子中に少なくとも２個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基を有する化合物であり、具体的には、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、グリセリントリアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレート、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、ペンタグリセロールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート、トリス（メタクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；ホスファゼン化合物のホスファゼン環にアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基が導入されたホスファゼン系アクリレート化合物又はホスファゼン系メタクリレート化合物；分子中に少なくとも２個のイソシアネート基を有するポリイソシアネートと少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるウレタンアクリレート化合物やウレタンメタクリレート化合物、分子中に少なくとも２個のカルボン酸ハロゲン化物と少なくとも１個のアクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基及び水酸基を有するポリオール化合物との反応により得られるポリエステルアクリレート化合物、ポリエステルメタクリレート化合物；並びに、上記各化合物の２量体、３量体などのようなオリゴマーなどが挙げられる。これらの化合物はそれぞれ単独又は２種以上を混合して用いられる。
【０１２３】
なお、上記の多官能（メタ）アクリレートの他に、硬化時の樹脂固形分に対して、好ましくは１０．０重量％以下の、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の中から選択される少なくとも１種の単官能（メタ）アクリレートを配合しても良い。
【０１２４】
また、紫外線硬化性樹脂には、硬度を調整する目的で重合性オリゴマーを添加することができる。このようなオリゴマーとしては、末端（メタ）アクリレートポリメチルメタクリレート、末端スチリルポリ（メタ）アクリレート、末端（メタ）アクリレートポリスチレン、末端（メタ）アクリレートポリエチレングリコール、末端（メタ）アクリレートアクリロニトリル−スチレン共重合体、末端（メタ）アクリレートスチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体などのマクロモノマーを挙げることができる。その含有量は組成物の硬化時の固形分に対して、好ましくは５．０〜５０．０重量％である。
【０１２５】
また、一般に紫外線硬化性樹脂の屈折率は約１．５で、ガラスと同程度であるが、上記透光性微粒子の屈折率との比較において、用いる樹脂の屈折率が低い場合には、該透光性樹脂に、屈折率の高い微粒子であるＴｉＯ２（屈折率；２．３〜２．７）、Ｙ２Ｏ３（屈折率；１．８７）、Ｌａ２Ｏ３（屈折率；１．９５）、ＺｒＯ２（屈折率；２．０５）、Ａｌ２Ｏ３（屈折率；１．６３）等を塗膜の拡散性を保持できる程度に加えて、屈折率を上げて調整することができる。
【０１２６】
このような紫外線硬化性樹脂は、溶剤と混合された状態の溶液として用いてもよい。紫外線硬化性樹脂又はその溶液は、ハードコート剤として市販されているものであってもよい。市販のハードコート剤として具体的には、「ＮＫハードＭ１０１」（新中村化学（株）製、ウレタンアクリレート化合物）、「ＮＫエステルＡ−ＴＭＭ−３Ｌ」（新中村化学（株）製、テトラメチロールメタントリアクリレート）、「ＮＫエステルＡ−９５３０」（新中村化学（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡシリーズ」（日本化薬（株）製、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート化合物の誘導体）、「アロニックスＭ−８５６０」（東亜合成（株）製、ポリエステルアクリレート化合物）、「ニューフロンティアＴＥＩＣＡ」（第一工業製薬（株）製、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート）、「ＰＰＺ」（共栄社化学（株）製、ホスファゼン系メタクリレート化合物）などが例示される。
【０１２７】
また、塗布を容易にする観点から、紫外線硬化性樹脂は適当な溶剤で希釈されていることが好ましい。溶剤としては、上述したハードコート層で挙げたものと同じ有機溶剤を用いることができる。溶剤の沸点も同様に、７０℃〜２００℃の範囲が好ましい。
【０１２８】
紫外線硬化性樹脂を含有する組成物は重合開始剤を含有していてもよい。重合開始剤として光重合開始剤が用いられる。光重合開始剤も、上述したハードコート層で挙げたものと同じ化合物を用いることができる。
【０１２９】
光重合開始剤の使用量は、紫外線硬化性樹脂１００重量部あたり０．１重量部以上である。０．１重量部未満であると光重合開始剤を使用しない場合と比較して硬化速度が大きくなりにくい傾向にある。なお、光重合開始剤の使用量の上限は、紫外線硬化性樹脂１００重量部あたり１０重量部程である。
【０１３０】
紫外線硬化性樹脂を含有する組成物は、帯電防止剤を含有していてもよい。帯電防止剤を含有することにより、帯電防止性能や制電性能を有する防眩層を得ることができる。帯電防止剤としては、上述したハードコート層で挙げた帯電防止剤を用いることができる。
【０１３１】
上記によって得られた紫外線硬化性樹脂組成物に透光性微粒子を分散することで、目的とする防眩層形成用塗工液を得ることができる。透光性微粒子を紫外線硬化性樹脂に分散するタイミングや分散方法は特に限定されない。
【０１３２】
この防眩層形成用塗工液を基材フィルム２５の上に塗布したのち、乾燥することにより、防眩層を形成することができる。塗布は、通常の方法、例えばマイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、フローコート法、スプレーコート法などの方法により行うことができる。
【０１３３】
その後、紫外線を照射することにより紫外線硬化性樹脂を硬化させ、防眩層を得る。照射する紫外線の強度、照射時間などは、用いる硬化性化合物の種類、硬化性化合物を含有する層の厚みなどに応じて適宜選択される。紫外線は、不活性ガス雰囲気中で照射してもよい。窒素雰囲気中で紫外線を照射するには、例えば不活性ガスでシールした容器の中で活性化エネルギー線照射を行えばよく、不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガスなどが使用できる。
【０１３４】
防眩層のヘイズは、５〜５０％の範囲内とされる。防眩層のヘイズは、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準じた方法により測定される。防眩層の厚みは、防眩層のヘイズが当該範囲内となるように適宜調整し得るものであるが、２μｍ〜２０μｍであることが好ましい。防眩層の厚みが２μｍ未満であると、十分な防眩効果が得られない。また、２０μｍより厚くなると、割れやすくなったり、防眩層の硬化収縮により防眩層がカールして生産性が低下したりする傾向がある。また、防眩層の厚みは、一般的には、分散される透光性微粒子の重量平均粒子径に対して８５％以上であることが好ましく、より好ましくは１００％以上である。防眩層の厚みが透光性微粒子の重量平均粒子径の８５％を下回る場合にはヘイズが大きくなりすぎて視認性が低下する傾向がある。
【０１３５】
防眩層は、その最表面、すなわち凹凸面側に低反射層を有していてもよい。低反射層がない状態でも、十分な防眩機能を発揮するが、最表面に低反射層を設けることにより、防眩性をさらに向上させることができる。低反射層としては、後述したものを適用することができる。
【０１３６】
［反射防止層・低反射層］
反射防止層は、一般に、防汚性層でもある低屈折率層、及び低屈折率層より高い屈折率を有する少なくとも一つの層（すなわち、高屈折率層又は中屈折率層）を、基材フィルム２５の表面に設けることで形成される。
【０１３７】
屈折率の異なる無機化合物（金属酸化物等）の透明薄膜を積層させた多層膜を製造する方法として、化学蒸着（ＣＶＤ）法、物理蒸着（ＰＶＤ）法、金属アルコキシド等の金属化合物のゾル／ゲル方法でコロイド状金属酸化物粒子皮膜を形成後に後処理（紫外線照射：特開平９−１５７８５５号公報、プラズマ処理：特開２００２−３２７３１０号公報）して薄膜を形成する方法などが挙げられる。
【０１３８】
一方、生産性が高い反射防止層として、無機粒子をマトリックスに分散されてなる薄膜を積層塗設した反射防止層が各種提案されている。また、このような塗布による反射防止層の最上層表面に微細な凹凸形状を形成して防眩性を付与した反射防止層も提案されている。
【０１３９】
低反射膜は、基材となる基材フィルム２５よりも屈折率の低い低屈折率材料で形成された層である。そのような低屈折率材料として、具体的には、フッ化リチウム（ＬｉＦ）、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ２）、フッ化アルミニウム（ＡｌＦ３）、氷晶石（３ＮａＦ・ＡｌＦ３又はＮａ３ＡｌＦ６）等の無機材料微粒子を、アクリル系樹脂やエポキシ系樹脂等に含有させた無機系低反射材料；フッ素系又はシリコーン系の有機化合物、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、紫外線硬化性樹脂等の有機系低反射材料を挙げることができる。
【０１４０】
［防汚層等］
防汚性、耐水性、耐薬品性、滑り性等の特性を付与する目的で、基材フィルム２５に公知のシリコーン系あるいはフッ素系の防汚剤、滑り剤等を適宜添加することもできる。これらの添加剤を添加する場合には低ｎ層全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加されることが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲で添加される場合であり、特に好ましくは０．１〜５質量％の場合である。
【０１４１】
［防塵層・帯電防止層］
防塵性、帯電防止性を付与する目的で、基材フィルム２５に公知のカチオン系界面活性剤あるいはポリオキシアルキレン系化合物のような防塵剤、帯電防止剤等を適宜添加することもできる。これら防塵剤や帯電防止剤は、前述したシリコーン系化合物やフッ素系化合物にその構造単位が機能の一部として含まれていてもよい。これらを添加剤として添加する場合には、低ｎ層全固形分の０．０１〜２０質量％の範囲で添加することが好ましく、より好ましくは０．０５〜１０質量％の範囲であり、特に好ましくは０．１〜５質量％である。
【０１４２】
（３）内側樹脂フィルム２３
内側樹脂フィルム２３は、偏光フィルム２１の表面に貼合されるフィルムであり、液晶パネルや液晶表示装置に要求される特性に応じて種々の性質を有するフィルムを採用することができる。内側樹脂フィルム２３の例としては、偏光板２０が楕円偏光板として使用される場合には、例えば１／４波長板を備える位相差層が挙げられる。また、偏光板２０が直線偏光板として使用される場合には、例えば光学補償機能を有する二軸性位相差フィルムや、表面保護機能を有する無配向性フィルムなどを挙げることができる。
【０１４３】
内側樹脂フィルム２３を構成する樹脂材料は特に限定されない。このような樹脂材料の例としては、メタクリル酸メチル系樹脂等の（メタ）アクリル系樹脂〔（メタ）アクリル系樹脂とは、メタクリル系樹脂又はアクリル系樹脂を意味する〕、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系共重合樹脂、アクリロニトリル・スチレン系共重合樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹脂（例えば、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等）、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、エポキシ系樹脂、オキセタン系樹脂を挙げることができる。これらの樹脂は、透明性や偏光フィルム２１との接着性を阻害しない範囲で、添加物を含有することができる。
【０１４４】
上述した樹脂材料は、任意の方法で製膜し、必要に応じて延伸処理することで、内側樹脂フィルム２３にすることができる。製膜方法としては、例えば、溶融樹脂からの押出成形法、有機溶剤に溶解させた樹脂を平板上に流延し、溶剤を除去して製膜する溶剤キャスト法などが挙げられる。
【０１４５】
得られたフィルムは、未延伸のまま用いられることもあるが、必要に応じて延伸処理が施されてもよい。延伸処理としては、機械流れ方向に延伸する一軸延伸、一軸延伸に加えて機械流れ方向に直交する方向に延伸する二軸延伸、機械流れ方向と斜交する方向に延伸する斜め延伸などが挙げられる。二軸延伸の場合、延伸の順序は逐次又は同時のいずれであってもよい。
【０１４６】
内側樹脂フィルム２３は、ＪＩＳ Ｌ １０９６に準処して測定されるガーレ法剛軟度が３５０ｍｇｆ以下であることが好ましく、２００ｍｇｆ以下であることがより好ましく、更には１５０ｍｇｆ以下であることが一層好ましい。このように、剛軟度が小さい内側樹脂フィルム２３を使用することにより、得られる偏光板２０の剛性が低減されるため、液晶セルに貼合する際のハンドリング性を向上させることができる。なお、本明細書においてガーレ法剛軟度は、上記と同じくＪＩＳ Ｌ １０９６に準処して測定される値である。
【０１４７】
内側樹脂フィルム２３の厚みは、通常、２０〜２００μｍであり、好ましくは２０〜１２０μｍである。内側樹脂フィルム２３の厚みが２０μｍ未満であると、ハンドリング性に劣る傾向にあり、厚みが２００μｍを超える場合にも、フィルムの剛性が高くなることによってハンドリング性が低下することがある。
【０１４８】
内側樹脂フィルム２３を構成する樹脂材料は、上述した樹脂材料を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。また、これらの樹脂材料は、任意の適切なポリマー変性を行ってから用いることもできる。このポリマー変性としては、共重合、架橋、分子末端変性、立体規則性制御、及び異種ポリマー同士の反応を伴う場合を含む混合等の変性が挙げられる。
【０１４９】
（４）粘着剤層２７
粘着剤層２７は、偏光板２０又はこれから所定形状に裁断された偏光板２０を液晶セルに貼合するために用いられる。粘着剤層２７を形成する粘着剤としては、例えば、アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテルなどをベースポリマーとするものが挙げられる。なかでも、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤は、光学的な透明性に優れ、適度の濡れ性や凝集力を保持し、更に耐候性や耐熱性などに優れ、加熱や加湿の条件下でも、浮きや剥がれなどのセパレート問題が生じにくいため、好ましく用いられる。
【０１５０】
アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ベースポリマーには、エステル部分が、メチル基、エチル基、ブチル基、又は２−エチルヘキシル基のような炭素数２０以下のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルと、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルのような官能基含有（メタ）アクリル系モノマーとのアクリル系共重合体が好ましく用いられる。このようなアクリル系共重合体を含む粘着剤層２７は、液晶セルに貼合した後で何らかの不具合があって剥離する必要が生じた場合に、液晶セル表面のガラス基板に糊残りなどを生じさせることなく、比較的容易に剥離することができる。粘着剤に用いるアクリル系共重合体は、ガラス転移温度が２５℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましい。また、このアクリル系共重合体は、通常１０万以上の重量平均分子量を有する。
【０１５１】
粘着剤層２７を形成する粘着剤として、光拡散剤が分散された拡散粘着剤を用いることもできる。光拡散剤は、粘着剤層２７に光拡散性を付与するためのものである。光拡散剤は、粘着剤層２７を構成するベースポリマーと異なる屈折率を有する微粒子であればよく、無機化合物からなる微粒子や有機化合物（ポリマー）からなる微粒子を用いることができる。上記したようなアクリル系ベースポリマーを含めて、粘着剤層２７を構成するベースポリマーは１．４前後の屈折率を示すことが多いので、光拡散剤は、その屈折率が１〜２程度のものから適宜選択すればよい。粘着剤層２７を構成するベースポリマーと光拡散剤との屈折率差は、通常０．０１以上であり、適用される液晶表示装置の明るさや視認性を確保する観点からは、０．０１以上０．５以下であることが好ましい。光拡散剤として用いる微粒子は、球形のもの、それも単分散に近いものが好ましく、平均粒径が２〜６μｍ程度の微粒子が好適に用いられる。
【０１５２】
無機化合物からなる微粒子としては、例えば、酸化アルミニウム（屈折率１．７６）、酸化ケイ素（屈折率１．４５）などを挙げることができる。また、有機化合物（ポリマー）からなる微粒子としては、例えば、メラミン樹脂ビーズ（屈折率１．５７）、ポリメタクリル酸メチルビーズ（屈折率１．４９）、メタクリル酸メチル／スチレン共重合体樹脂ビーズ（屈折率１．５０〜１．５９）、ポリカーボネートビーズ（屈折率１．５５）、ポリエチレンビーズ（屈折率１．５３）、ポリスチレンビーズ（屈折率１．６）、ポリ塩化ビニルビーズ（屈折率１．４６）、シリコーン樹脂ビーズ（屈折率１．４６）などが挙げられる。
【０１５３】
光拡散剤の配合量は、それが分散される粘着剤層２７に必要とされるヘイズ値や、それが適用される液晶表示装置の明るさなどを考慮して適宜決められるが、通常、粘着剤層２７を構成するベースポリマー１００重量部に対して３〜３０重量部程度である。
【０１５４】
光拡散剤が分散された粘着剤層２７のＪＩＳ Ｋ ７３６１に従って測定されるヘイズ値は、適用される液晶表示装置の明るさを確保するとともに、表示像のにじみやボケを生じにくくする観点から、２０〜８０％の範囲とすることが好ましい。
【０１５５】
透明な粘着剤又は拡散粘着剤を構成する各成分（ベースポリマー、光拡散剤、架橋剤など）は、酢酸エチルなどの適当な溶剤に溶かして粘着剤組成物とされる。ただし、光拡散剤などの溶剤に溶けない成分は、分散された状態となる。この粘着剤組成物を内側樹脂フィルム２３上に塗布し、乾燥させることにより、粘着剤層２７を形成することができる。
【０１５６】
偏光板２０に帯電する静電気を除電するために、粘着剤層２７は帯電防止性を有することが好ましい。偏光板２０は、必要に応じて粘着剤層２７上にセパレートフィルムが積層されるが、このセパレートフィルムを剥離して液晶セルに貼合するときなどに、静電気を帯びることがある。このとき、粘着剤層２７が帯電防止性を有していると、その静電気が速やかに除電され、液晶セルの表示回路が破壊されたり、液晶分子が配向を乱されたりすることが抑制される。
【０１５７】
粘着剤層２７に帯電防止性を付与する方法としては、例えば、粘着剤組成物に、金属微粒子、金属酸化物微粒子、又は金属等をコーティングした微粒子等を含有させる方法、電解質塩とオルガノポリシロキサンとからなるイオン導電性組成物を含有させる方法、有機塩系の帯電防止剤を配合する方法などが挙げられる。求められる帯電防止性の保持時間は、一般的な偏光板２０の製造、流通及び保管期間の観点から、最低６ヶ月程度である。
【０１５８】
粘着剤層２７は、接着剤層を硬化させるため、活性エネルギー線を通す場合がある。そのため、活性エネルギー線の該当スペクトル領域に高透過率を有することが好ましい。なお、活性エネルギー線の照射により粘着剤としての諸特性が変化しないことが好ましい。
【０１５９】
粘着剤層２７は、例えば、温度２３℃、相対湿度６５％の環境下で３〜２０日程度熟成され、架橋剤の反応を十分に進行させた後、液晶セルへの貼合に供される。
【０１６０】
粘着剤層２７の厚みは、その接着力などに応じて適宜決定されるが、通常、１〜４０μｍ程度である。加工性や耐久性などの特性を損なうことなく、薄型の偏光板２０を得るためには、粘着剤層２７の厚みは３〜２５μｍ程度とすることが好ましい。また、光拡散剤が分散された粘着剤層２７を用いる場合、粘着剤層２７の厚みをこの範囲とすることにより、液晶表示装置を正面から見た場合や斜めから見た場合の明るさを保ち、表示像のにじみやボケを生じにくくすることができる。
【０１６１】
（５）接着剤層（不図示）
偏光フィルム２１への内側樹脂フィルム２３と基材フィルム２５の貼合は、通常、接着剤層を介してなされる。偏光フィルム２１の両面に設けられる接着剤層を形成する接着剤は、同種であってもよく、異種であってもよい。
【０１６２】
接着剤としては、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、アクリルアミド系樹脂などを接着剤成分とする接着剤を用いることができる。好ましく用いられる接着剤の１つは、無溶剤型の接着剤である。無溶剤型の接着剤は、有意量の溶剤を含まず、加熱や活性エネルギー線（例えば、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線等）の照射により反応硬化する硬化性化合物（モノマー又はオリゴマーなど）を含み、当該硬化性化合物の硬化により接着剤層を形成するものであり、典型的には、加熱や活性エネルギー線の照射により反応硬化する硬化性化合物と、重合開始剤とを含む。特に、内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５がポリプロピレン系樹脂からなる場合、ポリプロピレン系樹脂フィルムは透湿度が低いため、水系接着剤を使用した場合に水抜けが悪く、接着剤の水分によって偏光フィルム２１の損傷や偏光性能の劣化などを引き起こす場合がある。したがって、このような透湿度の低い樹脂フィルムを接着する場合には、無溶剤系の接着剤が好ましい。
【０１６３】
速硬化性及びこれに伴う第１の偏光板２０の生産性向上の観点から、接着剤層を形成する好ましい接着剤の例として、活性エネルギー線の照射で硬化する活性エネルギー線硬化性接着剤を挙げることができる。このような活性エネルギー線硬化性接着剤の例として、例えば、紫外線や可視光などの光エネルギーで硬化する光硬化性接着剤が挙げられる。光硬化性接着剤としては、反応性の観点から、カチオン重合で硬化するものが好ましく、特に、エポキシ化合物を硬化性化合物とする無溶剤型のエポキシ系接着剤は、偏光フィルム２１と内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５との接着性に優れているためより好ましい。
【０１６４】
上記無溶剤型のエポキシ系接着剤に含有される硬化性化合物であるエポキシ化合物としては、特に制限されないが、カチオン重合により硬化するものが好ましい。特に、耐候性や屈折率などの観点から、分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物を用いることがより好ましい。このような分子内に芳香環を含まないエポキシ化合物として、芳香族エポキシ化合物の水素化物、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物などが例示できる。なお、硬化性化合物であるエポキシ化合物は、通常、分子内に２個以上のエポキシ基を有する。
【０１６５】
未硬化のエポキシ系接着剤からなる接着剤層を介して偏光フィルム２１に内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５を貼合した後は、活性エネルギー線を照射するか、又は加熱することにより、接着剤層を硬化させ、偏光フィルム２１上に内側樹脂フィルム２３や基材フィルム２５を固着させる。活性エネルギー線の照射により硬化させる場合、好ましくは紫外線が用いられる。具体的な紫外線光源としては、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、ブラックライトランプ、メタルハライドランプなどを挙げることができる。活性エネルギー線、例えば紫外線の照射強度や照射量は、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム２１などのフィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。また、加熱により硬化させる場合は、一般的に知られた方法で加熱することができ、そのときの温度や時間も、カチオン重合開始剤を十分に活性化させ、かつ硬化後の接着剤層や偏光フィルム２１などのフィルムに悪影響を与えないように適宜選択される。
【０１６６】
以上のようにして得られる、硬化後のエポキシ系接着剤からなる接着剤層の厚みは、通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下であり、また通常は１μｍ以上である。
【０１６７】
また、接着剤として、接着剤層を薄くする観点から、水系接着剤、すなわち、接着剤成分を水に溶解した、又は接着剤成分を水に分散させた接着剤を用いることもできる。例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた水系組成物が、好ましい水系接着剤として挙げられる。
【０１６８】
各フィルムを貼合する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、流延法、マイヤーバーコート法、グラビアコート法、カンマコーター法、ドクターブレード法、ダイコート法、ディップコート法、噴霧法などにより、偏光フィルム２１及び／又はこれに貼合されるフィルムの接着面に接着剤を塗布し、両者を重ね合わせる方法が挙げられる。流延法とは、被塗布物であるフィルムを、概ね垂直方向、概ね水平方向、又は両者の間の斜め方向に移動させながら、その表面に接着剤を流下して拡布させる方法である。
【０１６９】
各フィルムの接着表面には、接着性を向上させるために、プラズマ処理、コロナ処理、紫外線照射処理、フレーム（火炎）処理、ケン化処理などの表面処理を適宜施してもよい。ケン化処理としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのようなアルカリの水溶液に浸漬する方法が挙げられる。
【０１７０】
水系接着剤を介して接合された積層体は、通常、乾燥処理が施され、接着剤層の乾燥、硬化が行われる。乾燥処理は、例えば熱風を吹き付けることにより行うことができる。乾燥温度は、通常４０〜１００℃程度の範囲から選択され、好ましくは６０〜１００℃である。乾燥時間は、例えば２０〜１，２００秒程度である。乾燥後の接着剤層の厚みは、通常０．００１〜５μｍ程度であり、好ましくは０．０１μｍ以上、また好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。接着剤層の厚みが大きくなりすぎると、第１の偏光板２０の外観不良となりやすい。
【実施例】
【０１７１】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下の例において、使用量を表す部は、特に断りがない限り重量基準である。
【０１７２】
［実施例１］
（ａ）基材フィルムの製造
メタクリル酸メチル／アクリル酸メチルの重量比９６／４の共重合体をアクリル系樹脂とした。また、最内層が、メタクリル酸メチルに少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された硬質の重合体、中間層が、アクリル酸ブチルを主成分とし、さらにスチレン及び少量のメタクリル酸アリルを用いて重合された軟質の弾性体、最外層が、メタクリル酸メチルに少量のアクリル酸エチルを用いて重合された硬質の重合体からなる３層構造の弾性体粒子であって、中間層である弾性体までの平均粒径が２４０ｎｍのものを、アクリル系弾性重合体粒子とした。
【０１７３】
上記のアクリル系樹脂と上記のアクリル系弾性重合体粒子が前者／後者＝７０／３０の重量比で配合されているペレットを二軸押出機で溶融混練しつつ、アクリル系樹脂組成物のペレットとした。このペレットを６５ｍｍφの一軸押出機に投入し、設定温度２７５℃のＴ型ダイを介して押し出し、押し出されたフィルム状溶融樹脂の両面を、４５℃に温度設定された鏡面を有する２本のポリシングロールで挟み込んで冷却し、幅１５００ｍｍの基材フィルムを作製した。
【０１７４】
（ｂ）基材フィルムへのプロテクトフィルムの貼合工程
プロテクトフィルムとして自己粘着系プロテクトフィルムである「トレテック」（東レフィルム加工（株））を用意した。これを、プロテクトフィルムの粘着剤層が基材フィルムと重なるように、基材フィルムとプロテクトフィルムをロールタイプラミネーターで貼合してプロテクトフィルム積層体を作製した。
【０１７５】
（ｃ）スリット工程
上記で得られた長尺状のプロテクトフィルム積層体の幅方向の側端部をスリッターで切除した。スリッターは、丸刃（刃物径：直径９８ｍｍ、刃厚：２ｍｍ、刃先角：４０°）を使用した。スリッターのスリット幅は１３３０ｍｍに設定した。また、スリット前のプロテクトフィルム幅は１３５０ｍｍであった。プロテクトフィルム積層体を１５ｍ／ｍｉｎ速度で搬送し、長尺方向に１００ｍスリットし、スリット後のスリットかすの有無を目視で調べた。その結果、目視で認識できるスリットかすは確認できなかった。その結果を表１に記載した。
【０１７６】
［実施例２］
上記の実施例１において、スリット前のプロテクトフィルム幅を１４４０ｍｍとした以外は、実施例１と同じ条件で実験を行った。その結果、目視で認識できるスリットかすは確認できなかった。その結果を表１に記載した。
【０１７７】
［比較例１］
上記の実施例１において、スリット前のプロテクトフィルム幅を１３３０ｍｍとした以外は、実施例１と同じ条件で実験を行った。その結果、目視できる範囲で複数のスリットかすが検出された。その結果を表１に記載した。
【０１７８】
【表１】
【０１７９】
以上より、スリット比が１．００、すなわちスリット幅（ＷＳ）とスリット前のプロテクトフィルム幅（ＷＰｆ）とが等しい比較例１では、スリットかすが発生し、プロテクトフィルム積層体や貼合ロールを汚染してしまうおそれがあることがわかった。一方、スリット比が１．０２の実施例１やスリット比が１．０５の実施例２のようにスリット比が１．００を超える場合、すなわちスリット幅よりもスリット前のプロテクトフィルム幅のほうがが大きい場合は、スリットかすの発生が見られず、プロテクトフィルム積層体や貼合ロールなどがスリットかすで汚染される可能性が少ないことがわかった。
【符号の説明】
【０１８０】
２ 基材フィルム製造工程、３ 基材フィルム搬送工程、４ プロテクトフィルム搬送工程、５ 貼合工程、６ スリット工程、７ 巻取り工程、１１ ダイ、１２ 弾性ロール、１３ 冷却ロール、１４ プロテクトフィルム原反、１５，１６ 貼合ロール、１７，１８ スリッター、１７ａ，１８ａ 上刃、１７ｂ 下刃、１９ 巻取りロール、２０ 偏光板、２１ 偏光フィルム、２３ 内側樹脂フィルム、２４ プロテクトフィルム積層体、２５ 基材フィルム、２６ プロテクトフィルム、２６ａ フィルム層、２６ｂ 粘着層、２７ 粘着剤層、１１５，１１６ 貼合ロール、１１７，１１８ スリッター、１１７ａ，１１８ａ 上刃、１１７ｂ 下刃、１２４ プロテクトフィルム積層体、１２５ 基材フィルム、１２６ プロテクトフィルム、Ｙ 耳部、Ｋ スリットかす、Ｏ 凹状、ＷＰｆ スリット前のプロテクトフィルム幅、ＷＳ スリット幅
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体の製造方法であって、
前記基材フィルムの表面に前記プロテクトフィルムを貼合して前記基材フィルムと前記プロテクトフィルムとの積層体を作製する貼合工程と、
前記積層体の端部を所定のスリット幅でスリットするスリット工程と、を備え、
前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．００を超えた前記プロテクトフィルムを前記基材フィルムに貼合することを特徴とするプロテクトフィルム積層体の製造方法。
【請求項２】
前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．０２以上である、請求項１に記載のプロテクトフィルム積層体の製造方法。
【請求項３】
基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが貼合されたプロテクトフィルム積層体であって、請求項１又は２に記載の製造方法で製造されることを特徴とするプロテクトフィルム積層体。
【請求項４】
前記基材フィルムは、アクリル系樹脂で構成される、請求項３に記載のプロテクトフィルム積層体。
【請求項５】
前記プロテクトフィルムは、前記基材フィルムに対して０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上の密着力を有する、請求項３又は４に記載のプロテクトフィルム積層体。
【請求項６】
基材フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板であって、
前記基材フィルムは、請求項２〜５のいずれかに記載の基材フィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項７】
前記基材フィルムは、前記プロテクトフィルムが貼合されていた面に表面機能層を有する、請求項６に記載の偏光板。
【請求項１】
基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが剥離可能に貼合されたプロテクトフィルム積層体の製造方法であって、
前記基材フィルムの表面に前記プロテクトフィルムを貼合して前記基材フィルムと前記プロテクトフィルムとの積層体を作製する貼合工程と、
前記積層体の端部を所定のスリット幅でスリットするスリット工程と、を備え、
前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．００を超えた前記プロテクトフィルムを前記基材フィルムに貼合することを特徴とするプロテクトフィルム積層体の製造方法。
【請求項２】
前記貼合工程は、スリット前の前記プロテクトフィルム幅と前記スリット幅との比が１．０２以上である、請求項１に記載のプロテクトフィルム積層体の製造方法。
【請求項３】
基材フィルムの表面にプロテクトフィルムが貼合されたプロテクトフィルム積層体であって、請求項１又は２に記載の製造方法で製造されることを特徴とするプロテクトフィルム積層体。
【請求項４】
前記基材フィルムは、アクリル系樹脂で構成される、請求項３に記載のプロテクトフィルム積層体。
【請求項５】
前記プロテクトフィルムは、前記基材フィルムに対して０．０３Ｎ／２５ｍｍ以上の密着力を有する、請求項３又は４に記載のプロテクトフィルム積層体。
【請求項６】
基材フィルムと偏光フィルムとが積層された偏光板であって、
前記基材フィルムは、請求項２〜５のいずれかに記載の基材フィルムであることを特徴とする偏光板。
【請求項７】
前記基材フィルムは、前記プロテクトフィルムが貼合されていた面に表面機能層を有する、請求項６に記載の偏光板。
【図１】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【図２】
【図３】
【図４】
【図５】
【公開番号】特開２０１２−１８１２７６（Ｐ２０１２−１８１２７６Ａ）
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−４３１３８（Ｐ２０１１−４３１３８）
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
【公開日】平成２４年９月２０日（２０１２．９．２０）
【国際特許分類】
【出願日】平成２３年２月２８日（２０１１．２．２８）
【出願人】（０００００２０９３）住友化学株式会社 (8,981)
【Ｆターム（参考）】
[ Back to top ]