プロピレン−プロピレン−コポリマーワックス及びカーボンブラックを含む組成物
本発明は、特定のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、及びカーボンブラック（ＣＢ）を含んでなり、マスターバッチ、化合物、又は導電性ポリマーの形態の組成物、及び導電性ポリマー及び導電性ポリマー製の物品を製造するためのそれらの使用に関する。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、及びカーボンブラック（ＣＢ）を含む組成物であって、マスターバッチ、配合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、又は導電性ポリマーの形態にある該組成物、及び導電性ポリマー及び導電性ポリマー製の物品を製造するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック業界では、配合物又はマスターバッチの形態で添加剤を使用するのが慣習的である。
【０００３】
本発明の目的のために、マスターバッチは、キャリアーポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、最終用途における場合よりも高濃度でマスターバッチ中に存在し、そしてキャリアーポリマーは、最終用途のポリマーでない場合がしばしばである。マスターバッチ中の上記の添加剤の好ましい濃度は、マスターバッチの全重量に基づいて、０．１〜９０重量％、より好ましくは、１〜８０重量％、さらにより好ましくは６〜８０重量％である。
【０００４】
本発明の目的のために、配合物は、ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、所望の最終濃度で最終用途又は最終物品における配合物中に存在し、そして該ポリマーは、最終用途又は最終物品の所望のポリマーであり、そのため、該化合物は、物理的な成形プロセスによって、単に最終用途又は最終物品の所望の形状にされる。
【０００５】
導電性配合物及び導電性配合物製の最終製品は、本発明の目的のために、１０−６オーム〜１０１１オーム、好ましくは１０−５オーム〜１０１１オーム、より好ましくは０．１オーム〜１０９オームの電気表面抵抗によって特徴付けられる。
【０００６】
電気表面抵抗は、ＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−５−１に従って定義されており、そしていずれの場合にもＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−３に従って測定され、テストされる試料は、少なくとも８０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法形状又は少なくとも１１０ｍｍの径を示す。
【０００７】
テストする試料が少なくとも８０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法形状でもなく、かつ少なくとも１１０ｍｍの径を示さないような場合、電気表面抵抗は、ＩＥＣ ９３に従って、６０ｍｍ×４０ｍｍの寸法の平坦な試料でもって、矩形の電極寸法、ａ＝４０ｍｍ、ｂ＝３ｍｍ、及びｇ＝１０ｍｍで試料の表面上に導電性の銀塗料を直接ペイントする。
【０００８】
ＣＢＴを添加剤として含み、そして導電性ポリオレフィンを製造するのに使用されるマスターバッチ及び／又は配合物は、要求される次の要件を満たさなくてはならない：すなわち組成物は、良好な加工性を付与するために非常に低い粘度を有すべきであり、組成物は、高い充填量、すなわち、ＣＢの高い濃度を有すべきであり、ここでその濃度とは、別途指示しない限り、組成物の全重量に基づく重量％による、ＣＢの重量％で特徴付けられ、そして、それは、最終物品において所望の導電性を設定可能であるべきである。更なる要件とは：マスターバッチの場合における高い熱伝導性、最終用途又は最終物品のポリマーとの良好な混和性及び相溶性、更にマスターバッチ及び／又は化合物中への良好なＣＢの分散性、最終物品の機械特性及び熱特性、特に衝撃強度、引張り強度、又は熱変形抵抗に対する非常に小さい悪影響である。
【０００９】
導電性ポリオレフィンは、爆発の危険性が高い区域、領域、又は用途で使用される物品を製造するのに使用され、これらは、本発明の目的を簡略にするために、爆発保護に使用される物品として要約される。
【００１０】
更に、導電性ポリオレフィンだけが、静電粉体塗装によって着色できる。この使用分野は、本発明の目的のために、静電粉体塗装と呼ばれる。
【００１１】
更に、導電性ポリオレフィンは、静電的な荷電が使用される場合にほとんど表示しない包装物を製造するのに使用され、そして例えば電子部品のパッケージングで使用される。
【００１２】
導電性ポリオレフィンは、燃料電池におけるバイポーラプレートとしても使用される。
【００１３】
欧州特許出願公開第２４４６２６Ａ１号（特許文献１）は、ポリマー中のＣＢを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２４４６２６Ａ１号
【特許文献２】欧州特許出願公開第３２１８５２Ａ１号
【特許文献３】欧州特許出願公開第３８４２６４Ａ１号
【特許文献４】国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
公知の組成物は、上述したように現在の産業要件を全て満たしていない。現在の要求、そして特に要求される粘度及び充填量を満たし、それによって要求されるポリオレフィンの導電性を設定できる、ＣＢを含むマスターバッチが要求されている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス及びＣＢを含むマスターバッチは、向上された特性を示す。
【００１８】
本発明の対象は、成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物Ｚであって、
その成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、そして
成分Ｂはカーボンブラック（ＣＢ）であり、
上記のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンと、次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つの０．１〜５０重量％とから製造される。ここで重量％は、モノマーの全重量に基づく。
【００１９】
【化１】
【００２０】
（式中、Ｒａは、Ｈ及び非分岐状又は分岐状のＣ２−１８アルキルからなる群から選択される。）
【００２１】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレンと、式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つ、好ましくは、１つ、２つ、又は３つ、より好ましくは１つを、いずれの場合もモノマーの全重量（１００％）に基づいて、０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらにもっと好ましくは２〜３０重量％、特に、２〜２０重量％とから製造される。
【００２２】
好ましくは、ＲａはＨであり、すなわち、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００２３】
従って、モノマーのプロピレンと、式（ＩＩ）の化合物との組み合わされた量は、合計で１００重量％までであり、この重量％は、いずれの場合もモノマーの全重量（１００％）に基づく。
【００２４】
組成物Ｚは、好ましくはマスターバッチＭＢ、又は導電性ポリマーＣＰであり、導電性ポリマーＣＰは、好ましくは導電性有機ポリマーである。
【００２５】
本発明の目的のために、導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造された圧縮成形プレートについて測定された、好ましくは、１３０以下、特に好ましくは１２０以下の充填量−比表面抵抗（ｌｏａｄｉｎｇ−ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）ＬＳＳＲの下限を有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
【００２６】
さらに、本発明の目的のために、エチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとする導電性ポリマーＣＰは、好ましくは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、６５０以下、より好ましくは４５０以下、特に４００以下、とりわけ３００以下のＬＳＳＲの下限を好ましく有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
【００２７】
さらに、本発明の目的のために、線状の低密度ポリエチレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、６５０以下、より好ましくは３８５以下、さらにより好ましくは３００以下のＬＳＳＲの下限を好ましく有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
【００２８】
さらに、本発明の目的のために、ポリプロピレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、２５０以下、より好ましくは２００以下のＬＳＳＲを有し；このＬＳＳＲに関するそれぞれの好ましい上限に対する下限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは−１０，０００、特に−１，０００、とりわけ、−１００、就中−１０である。
【００２９】
上記のＬＳＳＲは、表面抵抗の絶対値の底を１０とする対数を乗ずることによって計算され、重量％で表されるＣＢによる導電性ポリマーＣＰの対数の絶対値の二乗によりオームで測定され、重量％は、導電性ポリマーＣＰの全重量に基づく。従って、例えば、加圧（圧縮成形）プレートの全重量に基づいてＣＢ充填量３重量％を有し、かつ１．０＊１０１５オームの表面抵抗を有する加圧（圧縮成形）プレートは、ＬＳＳＲ１３５である。
【００３０】
さらに本発明の目的のために、エチレン−酢酸ビニルコポリマー又は線状の低密度ポリエチレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムについて測定された、好ましくは９＊１０６以下、より好ましくは９＊１０５以下、さらにより好ましくは９＊１０４以下、とりわけ９＊１０３以下の電気表面抵抗を有し；この電気表面抵抗に関するそれぞれの好ましい上限に対する下限は、好ましくは１＊１０−５、より好ましくは１＊１０−４、特に１＊１０−３である。
【００３１】
さらに本発明の目的のために、ポリプロピレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムについて測定された、好ましくは９＊１０８以下、より好ましくは９＊１０７以下、さらにより好ましくは９＊１０６以下、とりわけ９＊１０５以下を有し、この電気表面抵抗に関するそれぞれの好ましい上限に対する下限は、好ましくは１＊１０−５、より好ましくは１＊１０−４、特に１＊１０−３である。
【００３２】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、特に、それらがメタロセン触媒作用によって合成された場合に、より狭いモル質量分布によって特徴付けられる。モル質量分布は、重量平均モル質量（Ｍｗ値［ｇ／ｍｏｌ］）及び数平均モル質量（Ｍｎ値［ｇ／ｍｏｌ］）によって特徴付けられる。
【００３３】
Ｍｎは、好ましくは、５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３４】
好ましくは、Ｍｗは、１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３５】
好ましくは、ＭｗをＭｎで割った値、以下でＭｗ／Ｍｎと言う、は、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは、１．７〜２．８；とりわけ２．１〜２．７；就中２．２〜２．５であり；従来の非メタロセン触媒作用ワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、少なくとも３．１であり、そして７又は８まで上昇する場合がある。
【００３６】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの製造に使用できる可能な触媒は、好ましくはチーグラー−ナッタ触媒及び例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献１）中で言及されるようなメタロセン触媒である。
【００３７】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーワックスは、適当な高分子量プロピレン−オレフィン−コポリマー、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーの熱分解によっても製造できる。
【００３８】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、触媒としてのメタロセンの存在下で製造されたワックスである。メタロセン触媒の特別な性能が、選択的な、そして完全に新しい特徴プロフィルを有するプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの合成に使用される。メタロセン触媒の使用によって、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度、及び分子量の特別な組み合わせが得られる。
【００３９】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、好ましくは、その大部分又は完全にアモルファスであり、そして必要に応じて、追加的に、それが極性になるように改質することができる。本発明の目的のために、大部分とは、８０重量％超、好ましくは９０重量％超、特に９５重量％超、就中９９重量％超を意味し、それぞれの場合の重量％はワックスの全重量に基づく。
【００４０】
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、次式（Ｉ）で表されるメタロセン化合物を用いて調製される。
【００４１】
【化２】
【００４２】
式（Ｉ）は、次式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の化合物を包含する。
【００４３】
【化３】
【００４４】
【化４】
【００４５】
【化５】
【００４６】
上記の式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｍ１は、周期表第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族又は第ＶＩｂ族の金属であり、好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、特に好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【００４７】
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくは、Ｃ１−Ｃ３−アルキル基、特に、メチル、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
【００４８】
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、中央の原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成できる、単環式、又は多環式炭化水素基である。Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル、又はフルオレニルであり、それらの基本骨格は追加的な置換基を有するか、又は互いに架橋することができるものである。さらに、基Ｒ３及びＲ４の一方は、Ｒ２４がＲ１７の意味のうちの一つを有し、そして好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はシクロヘキシルである場合に、窒素原子で置換されることができる。
【００４９】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、−ＮＲ１６２、−ＳＲ１６、−ＯＳｉＲ１６３、−ＳｉＲ１６３又は−ＰＲ１６２基（式中、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル基又はＣ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基である。）、又は、Ｓｉ−又はＰ−含有基の場合には、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子であることもでき、あるいは、二つの隣接する基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＲ１０は、それらを結合する炭素原子と一緒に環を形成する。特に好ましい配位子は、基本骨格のシクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル又はフルオレニルの置換化合物である。
【００５０】
Ｒ１３は、次である。
【化６】
【００５１】
＝ＢＲ１７、＝ＡｌＲ１７、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ１７、＝ＣＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ３０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はＣ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基であるか、又は、Ｒ１７及びＲ１８又はＲ１７及びＲ１９は、それらを結合する原子と一緒に環を形成する。）
【００５２】
Ｍ２は、ケイ素、ゲルマニウム、又はスズであり、好ましくはケイ素又はゲルマニウムである。
【００５３】
Ｒ１３は、好ましくは、＝ＣＲ１７Ｒ１８、＝ＳｉＲ１７Ｒ１８、＝ＧｅＲ１７Ｒ１８、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７である。
【００５４】
Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７の意味のうちの一つを有する。
【００５５】
ｍ及びｎは、同一又は異なって、それぞれ、０．１又は２、好ましくは０又は１であり、ｍプラスｎは０．１又は２、好ましくは０又は１である。
【００５６】
Ｒ１４及びＲ１５は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７及びＲ１８の意味のうちの一つを有する。
【００５７】
好ましいメタロセンは：
− ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチル−４，６−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（５−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、
− ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、
− ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリル−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジメチルジルコニウム、
− ジメチルシリルビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルメチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− インデニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（１−インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− フェニルメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
及び、これらメタロセンジクロリドのアルキル又はアリール誘導体でもある。
【００５８】
シングルサイト触媒系を活性化するために、適当な共触媒が使用される。上記の式（Ｉ）のメタロセンに適した共触媒は、オルガノアルミニウム化合物、特に、アルミノキサン、又はアルミニウム不含系、例えば、Ｒ２０ｘＮＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０ｘＰＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０３ＣＢＲ２１４又はＢＲ２１３である。これらの式中、ｘは１〜４のものであり、基Ｒ２０は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル又はＣ６−Ｃ１８−アリールであるか、又は、二つの基Ｒ２０は、それらを結合する原子と一緒に環を形成し、そして基Ｒ２１は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、アルキル、ハロアルキル、又はフッ素で置換できるＣ６−Ｃ１８−アリールである。特に、Ｒ２０は、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、Ｒ２１は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリル又はトリルである。
【００５９】
加えて、極性触媒毒に対する保護を維持するために、第３の成分が必要であることが多い。トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムおよび他のものなどのオルガノアルミニウム化合物ならびにさらに、これらの化合物の混合物が、この目的のために適している。
【００６０】
方法に応じて、担持シングルサイト触媒もまた、使用することができる。担持材料および助触媒の残留含分が、生成物中で濃度１００ｐｐｍを超えない触媒系が好ましい。
【００６１】
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは既知の物質であり、これらは、欧州特許第０３２１８５２Ａ１号明細書（特許文献２）または欧州特許第０３８４２６４Ａ１号明細書（特許文献３）に従って調製することができる。好ましいメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、欧州特許第０３８４２６４Ａ号明細書に報告されている方法により、特定に例１から１６の方法と同様に、メタロセン触媒のジメチルシリルビスインデニルジルコニウムジクロリドを使用して、プロピレンとエチレンとを共重合させることにより調製されるプロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００６２】
これらは、微粒子状態、好ましくは噴霧又は粉砕などによる顆粒形態で使用される。
【００６３】
さらに好ましくは、グラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスである。好ましいグラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸で改質されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、ここで重量％とは、出発材料であるプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスと無水マレイン酸の重量の合計に基づく。
【００６４】
好ましくは、成分Ａは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つのプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスを含む。
【００６５】
別途指示しない限り、質量−比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７に従い、ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）吸着測定によって、窒素を用いて測定され、この表面積を、以降、ＢＥＴ表面積と呼ぶ。
【００６６】
ＣＢは、通常、本来の導電性を示すが、ＣＢはまた、ポリマー樹脂に対する悪影響、例えば、低減された機械特性も示す。特定の範囲のＣＢを使用することにより、低い充填量でもって高い導電性を達成でき、本発明の目的のために、これらのＣＢは、導電性カーボンブラック（ＣＣＢ）と呼ばれる。ＣＣＢは、特定の範囲の油吸収数及び特定の範囲のＢＥＴ表面を有し、それにより、それらは従来のＣＢと区別される。
【００６７】
好ましいＣＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された１００〜５００ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは１５０〜４００ｍｌ／１００ｇ、さらにより好ましくは１７０〜３５０ｍｌ／１００ｇの油吸収数（ＯＡＮ）を有する。
【００６８】
好ましいＣＣＢは、３０〜２，０００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜１，５００ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは６０〜１，２５０ｍ２／ｇ、殊に６５〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面を有する。
【００６９】
ＣＢ及びＣＣＢは、Ｃａｂｏｔ社、Ｐｈｅｌｐｓ Ｄｏｄｇｅ社、Ｔｉｍｃａｌ社、Ｄｅｇｕｓｓａ社、及びＡｋｚｏ社から好ましく入手できる。
【００７０】
成分Ｂとして、好ましくは１種のＣＢが使用されるが、１つのＣＢより多くの、好ましくは、１つ、２つ又は３つの、特に１つ又は２つの異なるＣＢを使用することも可能である。
【００７１】
組成物Ｚは、さらなる物質を含んでよい。
【００７２】
さらなる物質は、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）及びグラファイトからなる群から好ましく選択される。
【００７３】
好ましいＣＮＴは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴｓ）又は多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴｓ）であり、ＭＷＣＮＴｓが好ましい。
【００７４】
好ましいＣＮＴは、５０〜１，０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ２／ｇ、特に２５０〜５６０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【００７５】
２〜５０個の炭素層、特に３〜１５個の炭素層に構成された層（ｗａｌｌ）構造を有するＭＷＣＮＴが好ましく与えられる。
【００７６】
好ましいＭＷＣＮＴは、１〜５００ｎｍ、特に好ましくは２〜１００ｎｍ、特に３〜６０ｎｍ、就中３〜２０ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義）を有する。
【００７７】
異なる製造方法又は異なる触媒粒子という点で、異なるＣＮＴを製造するための様々な技術及び方法がある。そのため、とりわけ、ＣＮＴ中における触媒の残存含有量が異なるという結果をもたらす。
【００７８】
好ましくは、残存含有量２０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下、特に５重量％以下、就中３重量％以下を有するＣＮＴが与えられ、ここでそれぞれの場合の重量％とは、ＣＮＴの全重量に基づく。
【００７９】
好ましいＣＮＴは、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）に開示されているようなＣＮＴであり、その文献に開示されている方法で得ることができる。従って、その文献の開示、特に、開示されたカーボンナノチューブの製造方法、及びこの方法で得られるカーボンナノチューブの技術的特徴が記載された請求項１〜１０は、その点で、参照により本発明に明確に組み入れられる。
【００８０】
従って、特に好ましく与えられるのは、Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、金属形態における活性成分の全含有量に基づいてＣｏ及びＭｎが２〜９８モル％の量で存在し、任意に、追加的にＭｏを含有する異性成分触媒による、気体の炭化水素の分解によって得られるＣＮＴであり、特に好ましくは、主要径３ｎｍ〜１５０ｎｍを有し、この触媒を用いて製造されたカーボンナノチューブであり、ここで、脂肪族及びオレフィンのような軽質炭化水素が、個別又は混合状態でも、出発材料として好ましく利用され、そして、方法は、触媒の導入及び消耗された触媒によって形成されたカーボンナノチューブの排出に基づいて、連続的に又はバッチ方式で好ましく遂行され、そして触媒は、好ましくは、主要な触媒活性成分が酸化物として存在し、部分的に又は完全に還元されるか、水酸化物として存在する反応空間中に導入される。この方法の更なる詳細については、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）の記載に見出すことができる。驚くべきことに、特に、このようにして製造されたこれらのカーボンナノチューブにより、低粘度及び同時に高充填量を有する組成物Ｚを製造することが可能となり、ポリオレフィンにおいて所望の導電性が設定でき、そして、ポリオレフィンの表面抵抗は低い。
【００８１】
ポリオレフィン又はエチレン−酢酸ビニルコポリマーで被覆されたＣＮＴを使用するのが好ましい。被覆は、その場の重合によって好ましく供される。特に好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレン、特にポリエチレンで被覆されたＭＷＣＮＴである。
【００８２】
好ましくは、ＣＮＴは、それらの表面が改質又は活性化によってより簡単に分散されたものである。特に好ましいＣＮＴの表面処理は、プラズマ放射又はγ放射を用いたものであり、特に好ましくは、プラズマ処理されたＭＷＣＮＴである。
【００８３】
ＣＮＴは、好ましくは、Ｍｉｔｓｕｉ、Ａｒｋｅｍａ、Ｎａｎｏｃｙｌ、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｗａｎ ＆ Ｃｏ Ｌｔｄ．、ＣＮＩといった会社から入手でき、特にＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧから入手できる。
【００８４】
好ましくは１種のＣＢが使用されるが、１つのＣＢより多くの、好ましくは、１つ、２つ又は３つの、特に１つ又は２つの異なるＣＢを使用することも可能である。
【００８５】
好ましいグラファイトは、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの３０〜３００ｇ、特に好ましくはＤＢＰ／１００ｇの４０〜１７０ｇ、特にＤＢＰ／１００ｇの５０〜１５０ｇを有する。
【００８６】
好ましいグラファイトは、０．１〜５０ｍ２／ｇ、特に好ましくは１〜４０ｍ２／ｇ、特に１．５〜３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【００８７】
天然に産するグラファイト及び合成的に製造されたグラフライトの両方を使用することが可能である。
【００８８】
グラファイトは、会社Ｔｉｍｃａｌ、ＳＧＬ Ｃａｒｂｏｎ又はＮａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｇｒａｐｈｉｔｅから好ましく入手できる。
【００８９】
ＣＮＴとＣＢとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：１９〜１９：１、特に１：９〜１：１である。
【００９０】
ＣＮＴとグラファイトとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：９０〜９０：１、特に１：８５〜１：１である。
【００９１】
好ましくは、組成物Ｚは、グラファイトを５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８５重量％、さらにより好ましくは６５〜８０重量％を含み、ここでそれぞれの場合の重量％は、全組成物Ｚの重量に基づく。
【００９２】
ＣＮＴ、ＣＢ及びグラファイトが同時に使用されるとき、ＣＢとグラファイトとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：４０〜４０：１、特に１：２０〜１：１である。
【００９３】
本発明の一実施形態において、成分Ｂは、ＣＢ及びグラファイトの両方を特に好ましく含む。
【００９４】
本発明の一実施形態において、成分Ｂは、ＣＢだけを含み、グラファイト及びＣＮＴのいずれも含まないのが特に好ましい。
【００９５】
組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：９０〜９０：１、特に１：８５〜８５：１である。
【００９６】
成分Ｂが、グラファイト並びにカーボンブラックのいずれも含まないとき、組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：１〜１：５０、特に好ましくは１：１〜１：４０、特に１：１〜１：３５、殊に１：１〜１：２０、就中１：１〜１：１０である。
【００９７】
成分Ｂが、ＣＮＴｓに加えて、グラファイト及び／又はカーボンブラックを含むとき、組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：１〜１：９９、より好ましくは１：１〜１：９０、さらにより好ましくは１：１〜１：８５、特に１：１〜１：５０、殊に１：１〜１：４０、就中１：１〜１：３５である。
【００９８】
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｃを好ましく含み、該成分Ｃは、１つ又はより多くの、好ましくは１つ、２つ又は３つ、より好ましくは１つの分散剤である。好ましい分散剤は、Ｃ１０−３０アルコール、特にＣ１０−３０アルコールの極性の酸エステルである、アルキルスルホネート、ネオアルコキシチタネート、ネオアルコキシジルコネート、モノアルコキシチタネート又はモノアルコキシジルコネートである。さらに好ましくは、成分Ｃは、アルキルスルホン酸ナトリウム、さらにより好ましくは、Ｃ１０−１８−アルキルスルホン酸ナトリウムである。
【００９９】
成分Ｃは、ＣＮＴの向上された分散性を付与する。
【０１００】
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｆを好ましく含み、該成分Ｃは、１つ又はより多くの、好ましくは１つ、２つ又は３つ、より好ましくは１つの金属ステアレートであり、より好ましくは、その金属ステアレートは、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛からなる群から選択される。成分Ｂと成分Ｆとの重量比は、好ましくは１：１〜１：１００、より好ましくは１：１０〜１：８０、さらにより好ましくは１：３０〜１：７０である。
【０１０１】
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｄを好ましく含み、該成分Ｄは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス以外の、少なくとも一つ、好ましくは１つ、２つ、３つ、４つ又は５つ、より好ましくは１つ又は２つ、さらにより好ましくは１つの極性又は非極性のワックスである。
【０１０２】
好ましくは、成分Ｄは、ポリエチレンワックス、プロピレンホモポリマーワックス、Ｃ４−１０１−オレフィンのホモポリマー、及びエチレンとＣ４−１０１−オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される。
【０１０３】
さらに好ましくは、成分Ｄは、ポリエチレンワックス又はプロピレンホモポリマーワックスである。
【０１０４】
さらに好ましくは、成分Ｄは、高圧重合によって、又はチーグラー−ナッタ触媒を用いて、又はメタロセン触媒を用いて作製されたポリエチレンワックス、及びチーグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒によって作製されたプロピレンホモポリマーワックスからなる群から選択され、さらにより好ましくは、これらの種類のワックスは、１００℃超、より好ましくは１１０〜１７０℃、さらにより好ましくは１１５〜１６６℃の滴点又は軟化点を有する。
【０１０５】
成分Ｄのこれらワックスは、酸化されるか又はグラフト化されることもできる。好ましくは、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸化されたポリエチレンワックスが好ましい。好ましくは、グラフト化は、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸によって行われ、ここで重量％は、使用される出発材料の全重量に基づき、より好ましくは、そのグラフト化は、メタロセンポリエチレンワックス又はメタロセンプロピレンホモポリマーワックスに対して行われる。
【０１０６】
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｎは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１０７】
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｗは１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１０８】
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、１．０〜３．０であることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは１．７〜２．８、殊に２．１〜２．７、就中２．２〜２．５である。
【０１０９】
好ましくは、成分Ｄとして非メタロセンポリオレフィンワックスの場合、重量平均モル質量Ｍｗは１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、及び／又は数平均モル質量Ｍｎは５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【０１１０】
成分Ａと成分Ｄとの重量比は１０：１〜１：１０であることが好ましく、特に好ましくは４：１〜１：４、特に３：１〜１：３である。
【０１１１】
本発明のさらなる対象は、成分Ａ及び成分Ｂ、及び成分Ｐを含む組成物Ｚであり、該成分Ｐは有機ポリマーである。
【０１１２】
好ましくは、この成分Ｐは、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びこれら物質の混合物からなる群から選択される。
【０１１３】
この成分Ｐは、熱可塑性重縮合物類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくは熱可塑性ポリエステル、さらにより好ましくはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）又はポリエチレテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【０１１４】
この成分Ｐは、スチレンポリマー類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルニトリル−ポリブタジエン−スチレングラフトポリマー（ＡＢＳ）又はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）である。
【０１１５】
この成分Ｐは、ポリアミド類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６／６ｔ（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）又はポリアミド６．６（ＰＡ６．６）である。
【０１１６】
この成分Ｐは、ポリアクリレート類、ポリアクリレート類とポリアクリレートコポリマー類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、さらにより好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【０１１７】
この成分Ｐは、ポリアセタール類から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリオキシメチレン（ＰＯＭ）である。
【０１１８】
この成分Ｐ及び有機ポリマーＯＰは、同一又は異なって、そして互いに独立して、重付加物類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリウレタン、さらにより好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）である。
【０１１９】
この成分Ｐは、ポリオレフィン及びポリオレフィンコポリマーからなる群から好ましく選択される。
【０１２０】
さらに好ましくは、この成分Ｐは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及びポリアクリレートコポリマーからなる群から好ましく選択され、より好ましくはポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーである。
【０１２１】
上記の組成物Ｚが、導電性ポリマーＣＰであるとき、上記の成分Ｐは、ポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーであることが好ましい。
【０１２２】
成分Ｐとしてさらに好ましいポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーは、
− ポリエチレン（ＰＥ）、好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン低密度ポリエチレン（ｍＬＤＰＥ）及びメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）、
− ポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰ−Ｒ）及びポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー（ＥＢＡ）、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー（ＥＥＡ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
からなる群から選択され、
さらにより好ましくは、
− ＰＥ、好ましくはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、
− ＰＰ、好ましくはＰＰＨ、ＰＰ−Ｒ及びＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはＥＶＡ及びＥＭＡ
から選択される。
【０１２３】
この組成物Ｚは成分Ｅを好ましく含み、該成分Ｅはエチレンとメチルアクリレートとのコポリマーである。この成分Ｅは、成分Ｐとして、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＰＡ６又はＰＡ６．６からなる群から選択されるポリマーを含む組成物Ｚを製造すべきときに好ましく使用される。成分Ｅは、組成物Ｚと成分Ｐとのより良好な相溶性をもたらす。
【０１２４】
組成物Ｚは、
成分Ａと成分Ｂとの合計１０〜１００重量％
を好ましく含み、ここで、重量％はその組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１２５】
好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
０．０５〜９９．９５重量％の成分Ａ、
０．０５〜９９．９５重量％の成分Ｂ；
【０１２６】
さらに好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
０．１〜９９．９重量％の成分Ａ、
０．１〜９９．９重量％の成分Ｂ；
【０１２７】
さらにより好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
１〜９９重量％の成分Ａ、
１〜９９重量％の成分Ｂ；
ここで、上記のいずれの場合も、重量％は組成物の全重量に基づく。
【０１２８】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、成分Ａと成分Ｂの合計を１０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、さらにより好ましくは７０〜１００重量％、殊に９５〜１００重量％含み、ここでそれぞれの場合の重量％はその組成物Ｚの全重量に基づく。殊に、組成物Ｚは成分Ａ及び成分Ｂからなる。
【０１２９】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであり、そしてグラファイト及びＣＮＴのいずれも含まないとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを６〜９７％重量％、
成分Ｂを３〜９４重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを７．５〜９５重量％、
成分Ｂを５〜５０重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２５〜９０重量％、
成分Ｂを１０〜４０重量％
含み、
とりわけ、
成分Ａを５５〜９０重量％、
成分Ｂを１０〜３５重量％
含み、
就中、
成分Ａを５５〜９０重量％、
成分Ｂを１３〜３５重量％、
含む。
上記において重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３０】
組成物Ｚが成分Ａ、Ｂ及びＰを含むとき、組成物Ｚは、
成分Ｐを５〜９９．９重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計０．１〜９５重量％
を好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ｐを１０〜９０重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計１０〜９０重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ｐを１２．５〜９０重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計１０〜８７．５重量％
含み、
上記のいずれの場合も重量％は組成物Ｚの全重量に基づき、
特に好ましくは、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｐの重量％は合計で１００％になる。
【０１３１】
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そして成分Ｂがグラファイト及びＣＮＴのいずれも含まないとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを１．０〜４５重量％、
成分Ｂを０．１〜１５重量％、
成分Ｐを５〜９８．９重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを２〜４０重量％、
成分Ｂを０．５〜１２．５重量％、
成分Ｐを５〜９７．５重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２．５〜３５重量％、
成分Ｂを１〜１２．５重量％、
成分Ｐを５〜９６．５重量％
含み、
特に、
成分Ａを２．５〜３０重量％、
成分Ｂを２〜１２．５重量％、
成分Ｐを５〜９５．５重量％
含み、上記いずれの場合も、重量％は組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３２】
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そしてグラファイトを含むとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを１〜８３．９重量％、
成分Ｂを０．１〜１５重量％、
グラファイトを１０〜９０重量％、
成分Ｐを５〜８８．９重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを３〜８０重量％、
成分Ｂを０．５〜１２．５重量％、
グラファイトを１５〜８５重量％、
成分Ｐを５〜８１．５重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを３〜８０重量％、
成分Ｂを１〜１２．５重量％、
グラファイトを１５〜８５重量％、
成分Ｐを５〜８１重量％
含み、
特に、
成分Ａを３〜８０重量％、
成分Ｂを２〜１２．５重量％、
グラファイトを１５〜８５重量％、
成分Ｐを５〜８０重量％
含み、上記のいずれの場合も重量％は組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３３】
組成物Ｚは、成分Ｃを０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．１〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜３重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３４】
組成物Ｚは、成分Ｄを０．１〜７０重量％、より好ましくは０．５〜６０重量％、さらにより好ましくは１２〜２５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３５】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、成分Ｄを０．５〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらにより好ましくは１２〜２５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３６】
組成物Ｚが化合物ＣＯであるとき、その組成物Ｚは、成分Ｄを０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらにより好ましくは１〜６重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３７】
組成物Ｚは、成分Ｅを０．１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、さらにより好ましくは１５〜３５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３８】
さらに、本発明は、成分Ａ及び成分Ｂ、及びさらなる成分が互いに物理的に混合されることを特徴とする、組成物Ｚの製造方法を提供する。
【０１３９】
それら成分の混合は、一段階で、又は多段階で行うことができる。
【０１４０】
物理的混合のための混合装置としては、プラスチック産業で慣用の混合装置、好ましくは押出機、混練機、プレス、射出成形機、及びブレードミキサーからなる群から選択される混合装置を使用することが可能である。組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、混合装置は、好ましくは押出機、混練機及び／又はブレードミキサーである。組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであるとき、混合装置は、好ましくは押出機、プレス及び射出成形機であり、特に好ましくは押出機である。
【０１４１】
混合は、連続的に又はバッチ方式で好ましく行われ、特に好ましくは、連続的に行われ、マスターバッチＭＢの場合には、押出又は混練により、特に好ましくは押出により行われ、導電性ポリマーＣＰの場合には、好ましくは押出又は射出成形、又はプレスにより行われ、特に好ましくは押出により行われる。
【０１４２】
混合は、８０〜３００℃の温度で好ましく遂行される。
【０１４３】
マスターバッチＭＢの場合、混合は、好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１８０℃、特に１１０〜１５０℃の温度で遂行され、導電性ポリマーＣＰの場合、混合は、好ましくは８０〜３００℃、特に好ましくは１００〜２８０℃で遂行される。
【０１４４】
混合時間は好ましくは５秒〜３６時間、より好ましくは５秒〜２５時間、さらにより好ましくは５秒〜１０時間である。
【０１４５】
連続混合の場合の混合時間は、５秒〜１時間であることが好ましく、特に好ましくは１０秒〜１５分である。
【０１４６】
バッチ方式混合の場合の混合時間は、１分〜１０時間であることが好ましく、特に好ましくは２分〜８時間、特に２分〜５時間、殊に２分〜１時間、就中２〜１５分である。
【０１４７】
導電性ポリマーＣＰの場合、成分Ａ及び成分Ｂは、マスターバッチＭＢの形態で成分Ｐと混合されることが好ましい。さらに、マスターバッチＭＢとペレット状の成分Ｐとのプレミックスが、物理的混合に好ましく使用される。
【０１４８】
さらに、本発明は導電性ポリマーＣＰのための、又は導電性ポリマーＣＰとしての組成物Ｚの使用を提供する。
【０１４９】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、導電性ポリマーＣＰを製造するのに、特に、導電性ポリオレフィンを製造するのに好ましく用いられる。
【０１５０】
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであるとき、その組成物Ｚは、導電性ポリオレフィンを製造するのに、又は導電性ポリオレフィンとして好ましく用いられる。
【０１５１】
組成物Ｚが成分Ｅを含むとき、その組成物Ｚは、導電性の非ポリオレフィンポリマーを製造するのに、又は導電性の非ポリオレフィンポリマーとして好ましく用いられる。
【０１５２】
組成物Ｚからの、特に導電性ポリマーＣＰからの導電性ポリオレフィンの製造は、組成物Ｚ、特に導電性ポリマーＣＰの製造について上述した方法に類似の方法によって、類似のプロセス段階及びプロセスパラメーターでもって遂行される。
【０１５３】
本発明の目的のために、導電性ポリマーは、表面抵抗１０−６オーム〜１０１１オーム、好ましくは１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームを有するポリマーである。
【０１５４】
組成物Ｚは、爆発防護に使用される導電性ポリマーを製造するのに、又は導電性ポリマーとして、及び／又は導電性ポリマーからなる物品を製造するのに、又はそれらとして好ましく用いられる。
【０１５５】
組成物Ｚは、静電粉体塗装によって着色できる、導電性ポリマーを製造するのに、又は導電性ポリマーとして、及び／又は導電性ポリマーからなる物品を製造するのに、又はそれらとして好ましく用いられる。
【０１５６】
組成物Ｚは、静電荷電性がもたらされる場合に、ほとんど表示しない包装物が製造される導電性ポリマーを製造するために、又はそれらとして使用されることが好ましく使用される。本発明の目的のために、静電帯電性がほとんどないとは、表面抵抗が１０−６オーム〜１０１１オームであることを好ましく意味し、好ましくは、１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームであり、そして本来の荷電の１０％までの静電帯電時間は２秒以下である。
【０１５７】
静電帯電性（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｈａｒｇｅａｂｉｌｉｔｙ）は、ＤＩＮ ＥＮ６１３４０−５−１に従って定義され、そしてＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−１に従って測定される。
【０１５８】
組成物Ｚは、燃料電池におけるバイポーラプレートとして用いられる、導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンを製造するのに、又はそれらとして好ましく使用される。
【０１５９】
さらに、組成物Ｚは、特に、機械的強化のための、及び電気伝導性を高めるための、ポリマー中の添加剤、又はポリマーとしての使用、ガス貯蔵及びエネルギー貯蔵における使用、着色のための材料としての使用、難燃剤としての使用、電極材料としての、又はコンダクタトラック（ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｔｒａｃｋｓ）及び導電性構造体を製造するための使用、及びディスプレイにおけるエミッタとしての使用に適している。組成物Ｚは、電気伝導率又は熱伝導率、及び機械特性を高めるためのポリマー、セラミック、又は金属複合材料中への使用、又はそれらとしての使用、導電膜及び複合材料を製造するための使用、又は導電膜及び複合材料としての使用、着色剤としての使用、電池中、コンデンサー中、ディスプレイ中（例えば、フラットスクリーンディスプレイ）又は蛍光体中での使用、誘電トランジスタとしての使用、貯蔵媒体、例えば、水素又はリチウムとしての使用、膜、例えば、ガス浄化のための膜中での使用、触媒として又は支持材料、例えば、化学反応における触媒活性成分としての使用、燃料電池中での使用、医療分野、例えば、細胞組織のフレームワークとしての使用、診断分野での、例えば、マーカーとしての使用、及び化学分析並びに物理分析（例えば、原子力顕微鏡）での使用に適しており；
導電性ポリマー及び導電性ポリマーから作製された物品を製造するための、又は導電性ポリマー及び導電性ポリマーとしての爆発保護における使用、
静電粉体塗装によって着色できる、導電性ポリマー及び導電性ポリマーから作製された物品を製造するための、又は導電性ポリマー及び導電性ポリマーとしての使用、
導電性ポリマーを製造するための、又は導電性ポリマーとしての使用であり、該導電性ポリマーからは、たとえあったとしても極僅かな静電気放電製しか示さない包装物が製造され、
燃料電池におけるバイポーラプレートとして使用される、導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンを製造するための、又は導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンとしての使用、
に適している。
【０１６０】
組成物Ｚは、更なる成分、好ましくは、
− 着色剤として可能な有機染料及び無機染料、及び顔料を有する着色剤；有機顔料としては、好ましくは、アゾ系顔料又はジアゾ系顔料、被覆アゾ系顔料又は被覆ジアゾ系顔料、又は多環式顔料；好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジアリール系顔料、又はキノフタロン系顔料た与えられ；無機顔料としては、好ましくは、顔料化に適した金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム、クロム酸塩、金属粉末、真珠効果顔料（マイカ）、発光顔料、チタン酸化物、カドミウム−鉛顔料、鉄酸化物、シリケート、チタン酸ニッケル、コバルト顔料、又はクロム酸化物が与えられ；
− シリカ、ゼオライト、アルミニウムシリケート、ナトリウムシリケート、カルシウムシリケートのようなシリケート類、チョーク、タルクのようなフィラー；
− 補助剤、好ましくは、発泡剤、核形成剤、過酸化物類、酸化防止剤；
− 帯電防止剤、好ましくはグリセリンステアレート、グリセリンモノステアレート、アルキルアミン、エトキシル化アルキルアミン、アルキルスルホネート、グリセリンエステル、又はそれらの混合物（ブレンド）；
− ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、滑剤、防曇剤、抗凝固剤、及び／又は懸濁安定剤、難燃剤；酸化防止剤又はその他慣用のプラスチック添加剤類、又はそれらの混合物、
を含むことができる。
【０１６１】
驚くべきことに、組成物Ｚは、マスターバッチＭＢの形態、又は導電性ポリマーＣＰの形態のいずれの場合でも、低粘度と同時にＣＢの高い充填量が得られることによって特徴付けられ；特に２０重量％まで、さらには２５重量％まで、多くの場合には３０重量％まで、ときには、さらに多くのＣＢで充填されたマスターバッチＭＢを、その粘度が、マスターバッチＭＢをもはや製造及び加工できなくなるほど、あるいはマスターバッチが全く形成されないほど低下されることなく得ることができ（重量％は、マスターバッチＭＢの全重量に基づく）；さらには、所望の導電性及び所望の低表面抵抗を、導電性ポリオレフィンに設定することができる。低粘度と組み合わせた高い固形分含有量によって、ポリマー中へ添加剤を安価で導入することが可能となり；また、成形物に対する摩滅が最小限になり、そしてＣＢの迅速な均質化及び均一な分布が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０１６２】
組成物Ｚにおいて、ＣＢは、マスターバッチ及び／又は組成物中に十分に分散及び／又は分布される。分散物及び／又は分布物の品質は、加圧された（圧縮成形された）プレート又はフィルムに対する光学的手段によって、例えば、ミクロトーム薄片を用いて定量的に測定され、更には、高品質の分散及び／又は分布により、試料の異なる箇所で測定された低標準偏差の表面抵抗が得られ、しばしば１０箇所が、この標準偏差を測定するのに選択される。流動性、衝撃靭性、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）、及び引張り強度もまた要求を満たす。粘度又は流動性は、ＤＩＮ ＩＳＯ １１３３に従って測定され、メルトフローレートＭＦＲとして表され、衝撃靭性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９に従って測定され、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５−１に従って測定され、そして引張り強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１に従って測定される。
【０１６３】
さらなる試験方法は次のとおりである。
生成物の特性は、別途示さない限り以下の方法によって測定される。
【０１６４】
モル質量及びモル質量分布、すなわち、Ｍｗ値及びＭｎ値は、ＤＩＮ ５５６７２に従い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるが、１３５℃の温度及び溶媒１，２−ジクロロベンゼン中にワックスを完全に溶解させて行われ；キャリブレーションのために市場から入手可能なＰＥ標準物が使用される。
【０１６５】
滴点の測定は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）滴点計器を用いて、ＤＩＮ ５１８０１／２（℃）に従って遂行される。
【０１６６】
環／球軟化点の測定は、ＤＩＮ ＥＮ １４２７（℃）に従って行われる。正確さを目的として、別途指示しない限り、軟化点が本明細書及び特許請求の範囲において整数で与えられる場合“．０ Ｃ”を表し、例えば、“１３０ Ｃ”は“１３０．０ Ｃ”を表す。
【０１６７】
ワックスの粘度の測定はＤＩＮ ５３０１８（ｍＰａ＊ｓ）に従う。
【０１６８】
密度の測定はＩＳＯ １１８３（ｇ／ｃｍ３）に従う。
【０１６９】
かさ密度の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０（ｋｇ／ｍ３）に従う。
【０１７０】
ケン化価の測定はＩＳＯ ３６８１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に従う。
【０１７１】
酸価の測定はＩＳＯ ２１１４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に従う。
【０１７２】
弾性係数の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１（ＭＰａ）に従う。
【０１７３】
フーリエ変換−ＩＲ−分光法による酢酸ビニルの含有率の測定は、キャリブレーションのために市場から入手可能なＥＶＡスタンダードを使用する。
【０１７４】
原子吸光分光法（ＡＡＳ）による金属含有率の測定は、キャリブレーションにために市場から入手可能な金属スタンダードを使用する。
【０１７５】
マッフル炉中での９００℃、６０分間における焼きなまし残滓による灰分含有率の測定。
【０１７６】
Ｍａｌｖｅｒｎ社のレーザー回折式粒度分布測定装置マスターサイザー（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００による、ｄ５０値の測定。
【０１７７】
試料の調製：少量（約０．５〜３ｇ）の試料を、超音波処理により、５分間、０．５ｍｌのＡｒｋｏｐａｌ Ｎ ０９０、３滴のイソプロパノール、及び２０ｍｌの水の溶液中に懸濁する。
【０１７８】
電気表面抵抗を測定するＳＲ−１法はＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−３に従う。
【０１７９】
電気表面抵抗を測定するＳＲ−２法はＩＥＣ ９３に従う。
【０１８０】
融点の測定方法：ＩＳＯ ３１４６に従い示差走査熱量計（ＤＳＣ）。
【０１８１】
押出機のトルク（Ｎｍで）及び押出機ヘッド部における溶融圧（バールで）は、その機械で読み取ったものであり、そして溶融物の押出機における粘度又は流動性の測定値である。
【０１８２】
使用物質：
成分Ａ１： モノマーの全重量に基づいて８〜１１重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値６，７００、Ｍｗ値１５，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３ｇ／ｍｏｌ、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ａ２： モノマーの全重量に基づいて１１〜１３重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値２，９００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値６，４００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．２、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
【０１８３】
成分Ｂ１： 油吸収数（ＯＡＮ）３２０ｍｌ／１００ｇ及びＢＥＴ表面積＞７００ｍ２／ｇを有するＣＢ。
成分Ｂ２： Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、Ｃｏ及びＭｎが金属形態で、そして活性成分の含有量に基づいて２〜９８モル％の量で存在し、任意に、さらにＭｏを含む異性成分触媒による気体の炭化水素の分解によって製造され、そして１０〜１６ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義される）を有し、３〜１５の炭素層で構成された層構造、残存する触媒含有量６重量％未満、長さ１〜１０ミクロン、そしてかさ密度１５０〜３５０ｋｇ／ｍ３を有するＭＷＣＮＴである。
成分Ｂ３： ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの５２ｇ、及びＢＥＴ表面積３ｍ２／ｇを有する、合成グラファイト。
成分Ｂ４： 油吸収数（ＯＡＮ）７０ｍｌ／１００ｇを有するＣＢ。
【０１８４】
成分Ｃ１： 全重量に基づいて、活性物質含有量を少なくとも９０重量％有する、Ｃ１２−Ｃ１８−アルキル硫酸ナトリウム。
【０１８５】
成分Ｄ１： チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、１４０℃で測定された粘度６４０〜６６０ｍＰａ＊ｓ、１１７〜１２２°Ｃの範囲の滴点、密度０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値５，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．１、及びケン化価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー。
成分Ｄ２： チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、１４０℃で測定された粘度２８０〜３２０ｍＰａ＊ｓ、１２７〜１３２℃の範囲の滴点、密度０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値４，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．０、及びｄ５０値７．０〜９．８μｍを有する、非極性ポリプロピレンワックスホモポリマー。
成分Ｄ３： １４０℃で測定された１３０〜１５０ｍＰａ＊ｓ、滴点１２２〜１２５℃、密度０．９７〜１．００ｇ／ｃｍ３、Ｍｎ値１，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値３，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．５、及び酸価１７〜１９ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、無水マレイン酸改質ポリエチレンメタロセンポリオレフィンファックス。
成分Ｄ４： １７０℃で測定された粘度１，５００〜２，０００ｍＰａ＊ｓ、軟化点１６０〜１６６Ｃ、Ｍｎ値７，１００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１９，３００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．７、及び密度０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３を有する、プロピレンホモポリマーワックス。
成分Ｄ４： １２０℃で測定した粘度２８０〜３４０ｍＰａ＊ｓ、９６〜１０４℃の範囲内の滴点、密度０．９９〜１．０４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、９〜１４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、及びケン化価１０８〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、部分的にケン化されたモンタンエステルワックス。
【０１８６】
成分Ｆ１： 金属含有率１１％及び融点１２０℃を有するステアリン酸亜鉛。
【０１８７】
成分Ｐ１： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４ｇ／１０分、及び弾性係数１２００ＭＰａを有する、ポリプロピレンブロックコポリマー。
成分Ｐ３： 密度０．９５２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び酢酸ビニル含有率２７．５％を有する、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）。
成分Ｐ４： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び弾性係数８０ＭＰａを有する、線状の低蜜度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。
成分Ｐ５： 密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１２０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び弾性係数１，４５０ＭＰａを有する、ＰＰＨ。
【０１８８】
以下において、別途指示しない限り、重量％は、混合物又は物品の全重量に基づき、部は重量部であり、“ｅｘ”は実施例、“ｃｐｅｘ”は比較例を意味し、“Ｔ−Ｅｘｔｒ”は、℃による押出機の温度を示し、“ＣＢ−Ｌ”は、“カーボンブラックによる充填量”を示し、組成物の全重量に基づく重量％によるＣＢの含有量である。
【実施例】
【０１８９】
ｅｘ又はｃｐｅｘ１〜１５
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表Ａ及び表Ｂ中に与えられる。ｅｘ１５に関してはＭＢ１５が結果として得られ、成分Ａ１を２５部、成分Ｂ４を５０部、成分Ｄ４を１２．５部、及び成分Ｆ２を１２．５部が使用され、Ｔ−Ｅｘｔｒは１００〜１６０℃であった。
【０１９０】
【表１】
【０１９１】
【表２】
【０１９２】
ＭＢ５は、非常に硬質で、そしてポリマー中への分布が困難である。ＭＢ１０及びＭＢ１２もまた、非常に脆弱で、そしてペレット化が困難であるか、または顆粒が形成されないため、従来のマスターバッチ装置では製造できない。従来のプレミックスが使用された。
【０１９３】
ｅｘ又はｃｐｅｘ５１〜５５、６３〜６５及び７１〜７５
例中の様々な成分を成分Ｐ３と一緒にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１３０〜１５０℃であった。詳細は表Ｃ中に与えられる。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。
【０１９４】
平坦フィルムは、２３℃及び相対湿度５０％で少なくとも２４時間調整された。測定した値を表Ｃ中に示す。
【０１９５】
【表３】
【０１９６】
ｅｘ又はｃｐｅｘ８１〜８５、９１〜９５
例中の様々な成分を成分Ｐ４と一緒にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１９０〜２００℃であった。詳細は表Ｄ中に与えられる。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。
【０１９７】
平坦フィルムは、２３℃及び相対湿度５０％で少なくとも２４時間調整された。測定した値を表Ｄ中に示す。
【０１９８】
【表４】
【０１９９】
ｅｘ又はｃｐｅｘ１０１、１０２及び１０３
例中の様々な成分を成分Ｐ１と一緒にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２４０〜２５０℃であった。詳細は表Ｅ中に与えられる。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。
【０２００】
平坦フィルムは、２３℃及び相対湿度５０％で少なくとも２４時間調整された。測定した値を表Ｅ中に示す。
【０２０１】
【表５】
【０２０２】
ｃｐｅｘ１２１及び１２２
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、そしてマスターバッチを得る。詳細を表Ｆに示す。
【０２０３】
【表６】
【０２０４】
マスターバッチＭＢ１２１は非常に脆弱でそしてペレット化するのが困難である。マスターバッチＭＢ１２２は脆弱ではなく、そして簡単にペレット化できる。
【０２０５】
ｅｘ又はｃｐｅｘ１３３、１３４及び１３５
例中の様々な成分を一緒に、混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２６０〜２７５℃であり、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機の回転速度は、全ての実験で８０回転／分で一定であった。平坦フィルムダイを介した押出により、１．５ｍｍ厚のプレートが得られた。詳細を表Ｇに示す。
【０２０６】
【表７】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、及びカーボンブラック（ＣＢ）を含む組成物であって、マスターバッチ、配合物（ｃｏｍｐｏｕｎｄ）、又は導電性ポリマーの形態にある該組成物、及び導電性ポリマー及び導電性ポリマー製の物品を製造するためのそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック業界では、配合物又はマスターバッチの形態で添加剤を使用するのが慣習的である。
【０００３】
本発明の目的のために、マスターバッチは、キャリアーポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、最終用途における場合よりも高濃度でマスターバッチ中に存在し、そしてキャリアーポリマーは、最終用途のポリマーでない場合がしばしばである。マスターバッチ中の上記の添加剤の好ましい濃度は、マスターバッチの全重量に基づいて、０．１〜９０重量％、より好ましくは、１〜８０重量％、さらにより好ましくは６〜８０重量％である。
【０００４】
本発明の目的のために、配合物は、ポリマー及び添加剤を含む組成物であり、該添加剤は、所望の最終濃度で最終用途又は最終物品における配合物中に存在し、そして該ポリマーは、最終用途又は最終物品の所望のポリマーであり、そのため、該化合物は、物理的な成形プロセスによって、単に最終用途又は最終物品の所望の形状にされる。
【０００５】
導電性配合物及び導電性配合物製の最終製品は、本発明の目的のために、１０−６オーム〜１０１１オーム、好ましくは１０−５オーム〜１０１１オーム、より好ましくは０．１オーム〜１０９オームの電気表面抵抗によって特徴付けられる。
【０００６】
電気表面抵抗は、ＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−５−１に従って定義されており、そしていずれの場合にもＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−３に従って測定され、テストされる試料は、少なくとも８０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法形状又は少なくとも１１０ｍｍの径を示す。
【０００７】
テストする試料が少なくとも８０ｍｍ×１２０ｍｍの寸法形状でもなく、かつ少なくとも１１０ｍｍの径を示さないような場合、電気表面抵抗は、ＩＥＣ ９３に従って、６０ｍｍ×４０ｍｍの寸法の平坦な試料でもって、矩形の電極寸法、ａ＝４０ｍｍ、ｂ＝３ｍｍ、及びｇ＝１０ｍｍで試料の表面上に導電性の銀塗料を直接ペイントする。
【０００８】
ＣＢＴを添加剤として含み、そして導電性ポリオレフィンを製造するのに使用されるマスターバッチ及び／又は配合物は、要求される次の要件を満たさなくてはならない：すなわち組成物は、良好な加工性を付与するために非常に低い粘度を有すべきであり、組成物は、高い充填量、すなわち、ＣＢの高い濃度を有すべきであり、ここでその濃度とは、別途指示しない限り、組成物の全重量に基づく重量％による、ＣＢの重量％で特徴付けられ、そして、それは、最終物品において所望の導電性を設定可能であるべきである。更なる要件とは：マスターバッチの場合における高い熱伝導性、最終用途又は最終物品のポリマーとの良好な混和性及び相溶性、更にマスターバッチ及び／又は化合物中への良好なＣＢの分散性、最終物品の機械特性及び熱特性、特に衝撃強度、引張り強度、又は熱変形抵抗に対する非常に小さい悪影響である。
【０００９】
導電性ポリオレフィンは、爆発の危険性が高い区域、領域、又は用途で使用される物品を製造するのに使用され、これらは、本発明の目的を簡略にするために、爆発保護に使用される物品として要約される。
【００１０】
更に、導電性ポリオレフィンだけが、静電粉体塗装によって着色できる。この使用分野は、本発明の目的のために、静電粉体塗装と呼ばれる。
【００１１】
更に、導電性ポリオレフィンは、静電的な荷電が使用される場合にほとんど表示しない包装物を製造するのに使用され、そして例えば電子部品のパッケージングで使用される。
【００１２】
導電性ポリオレフィンは、燃料電池におけるバイポーラプレートとしても使用される。
【００１３】
欧州特許出願公開第２４４６２６Ａ１号（特許文献１）は、ポリマー中のＣＢを開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第２４４６２６Ａ１号
【特許文献２】欧州特許出願公開第３２１８５２Ａ１号
【特許文献３】欧州特許出願公開第３８４２６４Ａ１号
【特許文献４】国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
公知の組成物は、上述したように現在の産業要件を全て満たしていない。現在の要求、そして特に要求される粘度及び充填量を満たし、それによって要求されるポリオレフィンの導電性を設定できる、ＣＢを含むマスターバッチが要求されている。
【課題を解決するための手段】
【００１７】
驚くべきことに、ある種のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックス及びＣＢを含むマスターバッチは、向上された特性を示す。
【００１８】
本発明の対象は、成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物Ｚであって、
その成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、そして
成分Ｂはカーボンブラック（ＣＢ）であり、
上記のプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンと、次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つの０．１〜５０重量％とから製造される。ここで重量％は、モノマーの全重量に基づく。
【００１９】
【化１】
【００２０】
（式中、Ｒａは、Ｈ及び非分岐状又は分岐状のＣ２−１８アルキルからなる群から選択される。）
【００２１】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレンと、式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つ、好ましくは、１つ、２つ、又は３つ、より好ましくは１つを、いずれの場合もモノマーの全重量（１００％）に基づいて、０．１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらにもっと好ましくは２〜３０重量％、特に、２〜２０重量％とから製造される。
【００２２】
好ましくは、ＲａはＨであり、すなわち、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、プロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００２３】
従って、モノマーのプロピレンと、式（ＩＩ）の化合物との組み合わされた量は、合計で１００重量％までであり、この重量％は、いずれの場合もモノマーの全重量（１００％）に基づく。
【００２４】
組成物Ｚは、好ましくはマスターバッチＭＢ、又は導電性ポリマーＣＰであり、導電性ポリマーＣＰは、好ましくは導電性有機ポリマーである。
【００２５】
本発明の目的のために、導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造された圧縮成形プレートについて測定された、好ましくは、１３０以下、特に好ましくは１２０以下の充填量−比表面抵抗（ｌｏａｄｉｎｇ−ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｓｕｒｆａｃｅ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）ＬＳＳＲの下限を有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
【００２６】
さらに、本発明の目的のために、エチレン−酢酸ビニルコポリマーをベースとする導電性ポリマーＣＰは、好ましくは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、６５０以下、より好ましくは４５０以下、特に４００以下、とりわけ３００以下のＬＳＳＲの下限を好ましく有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
【００２７】
さらに、本発明の目的のために、線状の低密度ポリエチレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、６５０以下、より好ましくは３８５以下、さらにより好ましくは３００以下のＬＳＳＲの下限を好ましく有し；それぞれの場合における好ましい上限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは１０，０００、特に１，０００、とりわけ、１００、就中１０である。
【００２８】
さらに、本発明の目的のために、ポリプロピレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムに対して測定された、２５０以下、より好ましくは２００以下のＬＳＳＲを有し；このＬＳＳＲに関するそれぞれの好ましい上限に対する下限は、好ましくは１５，０００、特に好ましくは−１０，０００、特に−１，０００、とりわけ、−１００、就中−１０である。
【００２９】
上記のＬＳＳＲは、表面抵抗の絶対値の底を１０とする対数を乗ずることによって計算され、重量％で表されるＣＢによる導電性ポリマーＣＰの対数の絶対値の二乗によりオームで測定され、重量％は、導電性ポリマーＣＰの全重量に基づく。従って、例えば、加圧（圧縮成形）プレートの全重量に基づいてＣＢ充填量３重量％を有し、かつ１．０＊１０１５オームの表面抵抗を有する加圧（圧縮成形）プレートは、ＬＳＳＲ１３５である。
【００３０】
さらに本発明の目的のために、エチレン−酢酸ビニルコポリマー又は線状の低密度ポリエチレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムについて測定された、好ましくは９＊１０６以下、より好ましくは９＊１０５以下、さらにより好ましくは９＊１０４以下、とりわけ９＊１０３以下の電気表面抵抗を有し；この電気表面抵抗に関するそれぞれの好ましい上限に対する下限は、好ましくは１＊１０−５、より好ましくは１＊１０−４、特に１＊１０−３である。
【００３１】
さらに本発明の目的のために、ポリプロピレンをベースとする導電性ポリマーＣＰは、導電性ポリマーＣＰから製造されたフラットフィルムについて測定された、好ましくは９＊１０８以下、より好ましくは９＊１０７以下、さらにより好ましくは９＊１０６以下、とりわけ９＊１０５以下を有し、この電気表面抵抗に関するそれぞれの好ましい上限に対する下限は、好ましくは１＊１０−５、より好ましくは１＊１０−４、特に１＊１０−３である。
【００３２】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、特に、それらがメタロセン触媒作用によって合成された場合に、より狭いモル質量分布によって特徴付けられる。モル質量分布は、重量平均モル質量（Ｍｗ値［ｇ／ｍｏｌ］）及び数平均モル質量（Ｍｎ値［ｇ／ｍｏｌ］）によって特徴付けられる。
【００３３】
Ｍｎは、好ましくは、５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３４】
好ましくは、Ｍｗは、１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【００３５】
好ましくは、ＭｗをＭｎで割った値、以下でＭｗ／Ｍｎと言う、は、１．０〜３．０、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは、１．７〜２．８；とりわけ２．１〜２．７；就中２．２〜２．５であり；従来の非メタロセン触媒作用ワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、少なくとも３．１であり、そして７又は８まで上昇する場合がある。
【００３６】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの製造に使用できる可能な触媒は、好ましくはチーグラー−ナッタ触媒及び例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， Ｖｏｌ． Ａ ２８， Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９９６， Ｓ． １５１−１５２（非特許文献１）中で言及されるようなメタロセン触媒である。
【００３７】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーワックスは、適当な高分子量プロピレン−オレフィン−コポリマー、好ましくはプロピレン−エチレン−コポリマーの熱分解によっても製造できる。
【００３８】
好ましくは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、触媒としてのメタロセンの存在下で製造されたワックスである。メタロセン触媒の特別な性能が、選択的な、そして完全に新しい特徴プロフィルを有するプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの合成に使用される。メタロセン触媒の使用によって、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスの融点、粘度、及び分子量の特別な組み合わせが得られる。
【００３９】
プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス、好ましくはメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、好ましくは、その大部分又は完全にアモルファスであり、そして必要に応じて、追加的に、それが極性になるように改質することができる。本発明の目的のために、大部分とは、８０重量％超、好ましくは９０重量％超、特に９５重量％超、就中９９重量％超を意味し、それぞれの場合の重量％はワックスの全重量に基づく。
【００４０】
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、次式（Ｉ）で表されるメタロセン化合物を用いて調製される。
【００４１】
【化２】
【００４２】
式（Ｉ）は、次式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）の化合物を包含する。
【００４３】
【化３】
【００４４】
【化４】
【００４５】
【化５】
【００４６】
上記の式（Ｉ）、（Ｉａ）及び（Ｉｂ）において、Ｍ１は、周期表第ＩＶｂ族、第Ｖｂ族又は第ＶＩｂ族の金属であり、好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、特に好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【００４７】
Ｒ１及びＲ２は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくは、Ｃ１−Ｃ３−アルキル基、特に、メチル、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリールオキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アリールアルキル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はハロゲン原子、好ましくは塩素原子である。
【００４８】
Ｒ３及びＲ４は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、中央の原子Ｍ１と一緒にサンドイッチ構造を形成できる、単環式、又は多環式炭化水素基である。Ｒ３及びＲ４は、好ましくは、シクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル、又はフルオレニルであり、それらの基本骨格は追加的な置換基を有するか、又は互いに架橋することができるものである。さらに、基Ｒ３及びＲ４の一方は、Ｒ２４がＲ１７の意味のうちの一つを有し、そして好ましくはメチル、ｔｅｒｔ−ブチル又はシクロヘキシルである場合に、窒素原子で置換されることができる。
【００４９】
Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、又は臭素原子、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ基、−ＮＲ１６２、−ＳＲ１６、−ＯＳｉＲ１６３、−ＳｉＲ１６３又は−ＰＲ１６２基（式中、Ｒ１６は、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキル基又はＣ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基である。）、又は、Ｓｉ−又はＰ−含有基の場合には、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子であることもでき、あるいは、二つの隣接する基Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９又はＲ１０は、それらを結合する炭素原子と一緒に環を形成する。特に好ましい配位子は、基本骨格のシクロペンタジエニル、インデニル、テトラヒドロインデニル、ベンズインデニル又はフルオレニルの置換化合物である。
【００５０】
Ｒ１３は、次である。
【化６】
【００５１】
＝ＢＲ１７、＝ＡｌＲ１７、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＳＯ２、＝ＮＲ１７、＝ＣＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７（式中、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、同一又は異なって、それぞれ、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、好ましくはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、Ｃ１−Ｃ３０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルキル基、特にメチル基、Ｃ１−Ｃ１０−フルオロアルキル基、好ましくはＣＦ３基、Ｃ６−Ｃ１０−フルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル基、Ｃ６−Ｃ１０−、好ましくはＣ６−Ｃ８−アリール基、Ｃ１−Ｃ１０−、好ましくはＣ１−Ｃ４−アルコキシ基、特にメトキシ基、Ｃ２−Ｃ１０−、好ましくはＣ２−Ｃ４−アルケニル基、Ｃ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１０−アラルキル基、Ｃ８−Ｃ４０−、好ましくはＣ８−Ｃ１２−アリールアルケニル基、又はＣ７−Ｃ４０−、好ましくはＣ７−Ｃ１２−アルキルアリール基であるか、又は、Ｒ１７及びＲ１８又はＲ１７及びＲ１９は、それらを結合する原子と一緒に環を形成する。）
【００５２】
Ｍ２は、ケイ素、ゲルマニウム、又はスズであり、好ましくはケイ素又はゲルマニウムである。
【００５３】
Ｒ１３は、好ましくは、＝ＣＲ１７Ｒ１８、＝ＳｉＲ１７Ｒ１８、＝ＧｅＲ１７Ｒ１８、−Ｏ−、−Ｓ−、＝ＳＯ、＝ＰＲ１７又は＝Ｐ（Ｏ）Ｒ１７である。
【００５４】
Ｒ１１及びＲ１２は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７の意味のうちの一つを有する。
【００５５】
ｍ及びｎは、同一又は異なって、それぞれ、０．１又は２、好ましくは０又は１であり、ｍプラスｎは０．１又は２、好ましくは０又は１である。
【００５６】
Ｒ１４及びＲ１５は、同一又は異なって、そして独立してＲ１７及びＲ１８の意味のうちの一つを有する。
【００５７】
好ましいメタロセンは：
− ビス（１，２，３−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２，４−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，２−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（１−ｎ−ブチル−３−メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチル−４，６−ジ−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（４−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（５−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（アルキルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ｎ−ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（オクタデシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ビスシクロペンタジエニルジベンジルジルコニウム、
− ビスシクロペンタジエニルジメチルジルコニウム、
− ビステトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリル−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，３，５−トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２，４−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−エチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−ｉ−プロピルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− ジメチルシリルビス−１−インデニルジメチルジルコニウム、
− ジメチルシリルビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルメチレン−９−フルオレニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− ジフェニルシリルビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４，５−ベンズインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（２−メチルテトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−（４，７−ジメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−インデニルジルコニウムジクロリド、
− エチレンビス−１−テトラヒドロインデニルジルコニウムジクロリド、
− インデニルシクロペンタジエニルジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（１−インデニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− イソプロピリデン（９−フルオレニル）（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、
− フェニルメチルシリルビス−１−（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、
及び、これらメタロセンジクロリドのアルキル又はアリール誘導体でもある。
【００５８】
シングルサイト触媒系を活性化するために、適当な共触媒が使用される。上記の式（Ｉ）のメタロセンに適した共触媒は、オルガノアルミニウム化合物、特に、アルミノキサン、又はアルミニウム不含系、例えば、Ｒ２０ｘＮＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０ｘＰＨ４−ｘＢＲ２１４、Ｒ２０３ＣＢＲ２１４又はＢＲ２１３である。これらの式中、ｘは１〜４のものであり、基Ｒ２０は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、Ｃ１−Ｃ１０−アルキル又はＣ６−Ｃ１８−アリールであるか、又は、二つの基Ｒ２０は、それらを結合する原子と一緒に環を形成し、そして基Ｒ２１は、同一又は異なって、好ましくは同一で、そしてそれぞれ、互いに独立して、アルキル、ハロアルキル、又はフッ素で置換できるＣ６−Ｃ１８−アリールである。特に、Ｒ２０は、エチル、プロピル、ブチル又はフェニルであり、Ｒ２１は、フェニル、ペンタフルオロフェニル、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル、メシチル、キシリル又はトリルである。
【００５９】
加えて、極性触媒毒に対する保護を維持するために、第３の成分が必要であることが多い。トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムおよび他のものなどのオルガノアルミニウム化合物ならびにさらに、これらの化合物の混合物が、この目的のために適している。
【００６０】
方法に応じて、担持シングルサイト触媒もまた、使用することができる。担持材料および助触媒の残留含分が、生成物中で濃度１００ｐｐｍを超えない触媒系が好ましい。
【００６１】
メタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは既知の物質であり、これらは、欧州特許第０３２１８５２Ａ１号明細書（特許文献２）または欧州特許第０３８４２６４Ａ１号明細書（特許文献３）に従って調製することができる。好ましいメタロセンプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、欧州特許第０３８４２６４Ａ号明細書に報告されている方法により、特定に例１から１６の方法と同様に、メタロセン触媒のジメチルシリルビスインデニルジルコニウムジクロリドを使用して、プロピレンとエチレンとを共重合させることにより調製されるプロピレン−エチレン−コポリマーワックスである。
【００６２】
これらは、微粒子状態、好ましくは噴霧又は粉砕などによる顆粒形態で使用される。
【００６３】
さらに好ましくは、グラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスである。好ましいグラフト化プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸で改質されたプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、ここで重量％とは、出発材料であるプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスと無水マレイン酸の重量の合計に基づく。
【００６４】
好ましくは、成分Ａは、１つ、２つ、３つ又は４つの、より好ましくは１つ又は２つの、さらにより好ましくは１つのプロピレン−オレフィン−コポリマーワックスを含む。
【００６５】
別途指示しない限り、質量−比表面積は、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７に従い、ブルナウアー−エメット−テラー（ＢＥＴ）吸着測定によって、窒素を用いて測定され、この表面積を、以降、ＢＥＴ表面積と呼ぶ。
【００６６】
ＣＢは、通常、本来の導電性を示すが、ＣＢはまた、ポリマー樹脂に対する悪影響、例えば、低減された機械特性も示す。特定の範囲のＣＢを使用することにより、低い充填量でもって高い導電性を達成でき、本発明の目的のために、これらのＣＢは、導電性カーボンブラック（ＣＣＢ）と呼ばれる。ＣＣＢは、特定の範囲の油吸収数及び特定の範囲のＢＥＴ表面を有し、それにより、それらは従来のＣＢと区別される。
【００６７】
好ましいＣＣＢは、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４に従って測定された１００〜５００ｍｌ／１００ｇ、より好ましくは１５０〜４００ｍｌ／１００ｇ、さらにより好ましくは１７０〜３５０ｍｌ／１００ｇの油吸収数（ＯＡＮ）を有する。
【００６８】
好ましいＣＣＢは、３０〜２，０００ｍ２／ｇ、より好ましくは５０〜１，５００ｍ２／ｇ、さらにより好ましくは６０〜１，２５０ｍ２／ｇ、殊に６５〜２００ｍ２／ｇのＢＥＴ表面を有する。
【００６９】
ＣＢ及びＣＣＢは、Ｃａｂｏｔ社、Ｐｈｅｌｐｓ Ｄｏｄｇｅ社、Ｔｉｍｃａｌ社、Ｄｅｇｕｓｓａ社、及びＡｋｚｏ社から好ましく入手できる。
【００７０】
成分Ｂとして、好ましくは１種のＣＢが使用されるが、１つのＣＢより多くの、好ましくは、１つ、２つ又は３つの、特に１つ又は２つの異なるＣＢを使用することも可能である。
【００７１】
組成物Ｚは、さらなる物質を含んでよい。
【００７２】
さらなる物質は、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）及びグラファイトからなる群から好ましく選択される。
【００７３】
好ましいＣＮＴは、単層カーボンナノチューブ（ＳＷＣＮＴｓ）又は多層カーボンナノチューブ（ＭＷＣＮＴｓ）であり、ＭＷＣＮＴｓが好ましい。
【００７４】
好ましいＣＮＴは、５０〜１，０００ｍ２／ｇ、特に好ましくは２００〜６００ｍ２／ｇ、特に２５０〜５６０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【００７５】
２〜５０個の炭素層、特に３〜１５個の炭素層に構成された層（ｗａｌｌ）構造を有するＭＷＣＮＴが好ましく与えられる。
【００７６】
好ましいＭＷＣＮＴは、１〜５００ｎｍ、特に好ましくは２〜１００ｎｍ、特に３〜６０ｎｍ、就中３〜２０ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義）を有する。
【００７７】
異なる製造方法又は異なる触媒粒子という点で、異なるＣＮＴを製造するための様々な技術及び方法がある。そのため、とりわけ、ＣＮＴ中における触媒の残存含有量が異なるという結果をもたらす。
【００７８】
好ましくは、残存含有量２０重量％以下、特に好ましくは８重量％以下、特に５重量％以下、就中３重量％以下を有するＣＮＴが与えられ、ここでそれぞれの場合の重量％とは、ＣＮＴの全重量に基づく。
【００７９】
好ましいＣＮＴは、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）に開示されているようなＣＮＴであり、その文献に開示されている方法で得ることができる。従って、その文献の開示、特に、開示されたカーボンナノチューブの製造方法、及びこの方法で得られるカーボンナノチューブの技術的特徴が記載された請求項１〜１０は、その点で、参照により本発明に明確に組み入れられる。
【００８０】
従って、特に好ましく与えられるのは、Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、金属形態における活性成分の全含有量に基づいてＣｏ及びＭｎが２〜９８モル％の量で存在し、任意に、追加的にＭｏを含有する異性成分触媒による、気体の炭化水素の分解によって得られるＣＮＴであり、特に好ましくは、主要径３ｎｍ〜１５０ｎｍを有し、この触媒を用いて製造されたカーボンナノチューブであり、ここで、脂肪族及びオレフィンのような軽質炭化水素が、個別又は混合状態でも、出発材料として好ましく利用され、そして、方法は、触媒の導入及び消耗された触媒によって形成されたカーボンナノチューブの排出に基づいて、連続的に又はバッチ方式で好ましく遂行され、そして触媒は、好ましくは、主要な触媒活性成分が酸化物として存在し、部分的に又は完全に還元されるか、水酸化物として存在する反応空間中に導入される。この方法の更なる詳細については、国際公開第２００６／０５０９０３Ａ号（特許文献４）の記載に見出すことができる。驚くべきことに、特に、このようにして製造されたこれらのカーボンナノチューブにより、低粘度及び同時に高充填量を有する組成物Ｚを製造することが可能となり、ポリオレフィンにおいて所望の導電性が設定でき、そして、ポリオレフィンの表面抵抗は低い。
【００８１】
ポリオレフィン又はエチレン−酢酸ビニルコポリマーで被覆されたＣＮＴを使用するのが好ましい。被覆は、その場の重合によって好ましく供される。特に好ましくは、ポリエチレン及びポリプロピレン、特にポリエチレンで被覆されたＭＷＣＮＴである。
【００８２】
好ましくは、ＣＮＴは、それらの表面が改質又は活性化によってより簡単に分散されたものである。特に好ましいＣＮＴの表面処理は、プラズマ放射又はγ放射を用いたものであり、特に好ましくは、プラズマ処理されたＭＷＣＮＴである。
【００８３】
ＣＮＴは、好ましくは、Ｍｉｔｓｕｉ、Ａｒｋｅｍａ、Ｎａｎｏｃｙｌ、Ｔｈｏｍａｓ Ｓｗａｎ ＆ Ｃｏ Ｌｔｄ．、ＣＮＩといった会社から入手でき、特にＢａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ＡＧから入手できる。
【００８４】
好ましくは１種のＣＢが使用されるが、１つのＣＢより多くの、好ましくは、１つ、２つ又は３つの、特に１つ又は２つの異なるＣＢを使用することも可能である。
【００８５】
好ましいグラファイトは、ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの３０〜３００ｇ、特に好ましくはＤＢＰ／１００ｇの４０〜１７０ｇ、特にＤＢＰ／１００ｇの５０〜１５０ｇを有する。
【００８６】
好ましいグラファイトは、０．１〜５０ｍ２／ｇ、特に好ましくは１〜４０ｍ２／ｇ、特に１．５〜３０ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する。
【００８７】
天然に産するグラファイト及び合成的に製造されたグラフライトの両方を使用することが可能である。
【００８８】
グラファイトは、会社Ｔｉｍｃａｌ、ＳＧＬ Ｃａｒｂｏｎ又はＮａｔｉｏｎａｌｅ ｄｅ Ｇｒａｐｈｉｔｅから好ましく入手できる。
【００８９】
ＣＮＴとＣＢとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：１９〜１９：１、特に１：９〜１：１である。
【００９０】
ＣＮＴとグラファイトとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：９０〜９０：１、特に１：８５〜１：１である。
【００９１】
好ましくは、組成物Ｚは、グラファイトを５０〜９０重量％、より好ましくは６０〜８５重量％、さらにより好ましくは６５〜８０重量％を含み、ここでそれぞれの場合の重量％は、全組成物Ｚの重量に基づく。
【００９２】
ＣＮＴ、ＣＢ及びグラファイトが同時に使用されるとき、ＣＢとグラファイトとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：４０〜４０：１、特に１：２０〜１：１である。
【００９３】
本発明の一実施形態において、成分Ｂは、ＣＢ及びグラファイトの両方を特に好ましく含む。
【００９４】
本発明の一実施形態において、成分Ｂは、ＣＢだけを含み、グラファイト及びＣＮＴのいずれも含まないのが特に好ましい。
【００９５】
組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：９９〜９９：１、特に好ましくは１：９０〜９０：１、特に１：８５〜８５：１である。
【００９６】
成分Ｂが、グラファイト並びにカーボンブラックのいずれも含まないとき、組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：１〜１：５０、特に好ましくは１：１〜１：４０、特に１：１〜１：３５、殊に１：１〜１：２０、就中１：１〜１：１０である。
【００９７】
成分Ｂが、ＣＮＴｓに加えて、グラファイト及び／又はカーボンブラックを含むとき、組成物Ｚにおける成分Ａと成分Ｂとの重量比は、好ましくは、１：１〜１：９９、より好ましくは１：１〜１：９０、さらにより好ましくは１：１〜１：８５、特に１：１〜１：５０、殊に１：１〜１：４０、就中１：１〜１：３５である。
【００９８】
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｃを好ましく含み、該成分Ｃは、１つ又はより多くの、好ましくは１つ、２つ又は３つ、より好ましくは１つの分散剤である。好ましい分散剤は、Ｃ１０−３０アルコール、特にＣ１０−３０アルコールの極性の酸エステルである、アルキルスルホネート、ネオアルコキシチタネート、ネオアルコキシジルコネート、モノアルコキシチタネート又はモノアルコキシジルコネートである。さらに好ましくは、成分Ｃは、アルキルスルホン酸ナトリウム、さらにより好ましくは、Ｃ１０−１８−アルキルスルホン酸ナトリウムである。
【００９９】
成分Ｃは、ＣＮＴの向上された分散性を付与する。
【０１００】
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｆを好ましく含み、該成分Ｃは、１つ又はより多くの、好ましくは１つ、２つ又は３つ、より好ましくは１つの金属ステアレートであり、より好ましくは、その金属ステアレートは、ステアリン酸カルシウム及びステアリン酸亜鉛からなる群から選択される。成分Ｂと成分Ｆとの重量比は、好ましくは１：１〜１：１００、より好ましくは１：１０〜１：８０、さらにより好ましくは１：３０〜１：７０である。
【０１０１】
組成物Ｚは、更なる物質として成分Ｄを好ましく含み、該成分Ｄは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス以外の、少なくとも一つ、好ましくは１つ、２つ、３つ、４つ又は５つ、より好ましくは１つ又は２つ、さらにより好ましくは１つの極性又は非極性のワックスである。
【０１０２】
好ましくは、成分Ｄは、ポリエチレンワックス、プロピレンホモポリマーワックス、Ｃ４−１０１−オレフィンのホモポリマー、及びエチレンとＣ４−１０１−オレフィンとのコポリマーからなる群から選択される。
【０１０３】
さらに好ましくは、成分Ｄは、ポリエチレンワックス又はプロピレンホモポリマーワックスである。
【０１０４】
さらに好ましくは、成分Ｄは、高圧重合によって、又はチーグラー−ナッタ触媒を用いて、又はメタロセン触媒を用いて作製されたポリエチレンワックス、及びチーグラー−ナッタ触媒又はメタロセン触媒によって作製されたプロピレンホモポリマーワックスからなる群から選択され、さらにより好ましくは、これらの種類のワックスは、１００℃超、より好ましくは１１０〜１７０℃、さらにより好ましくは１１５〜１６６℃の滴点又は軟化点を有する。
【０１０５】
成分Ｄのこれらワックスは、酸化されるか又はグラフト化されることもできる。好ましくは、５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸化されたポリエチレンワックスが好ましい。好ましくは、グラフト化は、０．５〜１０重量％の無水マレイン酸によって行われ、ここで重量％は、使用される出発材料の全重量に基づき、より好ましくは、そのグラフト化は、メタロセンポリエチレンワックス又はメタロセンプロピレンホモポリマーワックスに対して行われる。
【０１０６】
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｎは５００〜５０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，０００〜３５，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは１，１００〜２５，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１０７】
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｗは１，０００〜１４０，０００ｇ／ｍｏｌ、より好ましくは１，９００〜１００，０００ｇ／ｍｏｌ、さらにより好ましくは２，１００〜７０，０００ｇ／ｍｏｌである。
【０１０８】
好ましくは、成分Ｄとしてメタロセンポリオレフィンワックスの場合、Ｍｗ／Ｍｎ値は、１．０〜３．０であることが好ましく、より好ましくは１．５〜２．９、さらにより好ましくは１．７〜２．８、殊に２．１〜２．７、就中２．２〜２．５である。
【０１０９】
好ましくは、成分Ｄとして非メタロセンポリオレフィンワックスの場合、重量平均モル質量Ｍｗは１，０００〜２０，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内であり、及び／又は数平均モル質量Ｍｎは５００〜１５，０００ｇ／ｍｏｌの範囲内である。
【０１１０】
成分Ａと成分Ｄとの重量比は１０：１〜１：１０であることが好ましく、特に好ましくは４：１〜１：４、特に３：１〜１：３である。
【０１１１】
本発明のさらなる対象は、成分Ａ及び成分Ｂ、及び成分Ｐを含む組成物Ｚであり、該成分Ｐは有機ポリマーである。
【０１１２】
好ましくは、この成分Ｐは、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びこれら物質の混合物からなる群から選択される。
【０１１３】
この成分Ｐは、熱可塑性重縮合物類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくは熱可塑性ポリエステル、さらにより好ましくはポリカーボネート（ＰＣ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）又はポリエチレテレフタレート（ＰＥＴ）である。
【０１１４】
この成分Ｐは、スチレンポリマー類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリスチレン（ＰＳ）、スチレン−アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）、アクリルニトリル−ポリブタジエン−スチレングラフトポリマー（ＡＢＳ）又はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＢＳ）である。
【０１１５】
この成分Ｐは、ポリアミド類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６／６ｔ（ＰＡ６／６Ｔ）、ポリアミド６（ＰＡ６）、ポリアミド１２（ＰＡ１２）又はポリアミド６．６（ＰＡ６．６）である。
【０１１６】
この成分Ｐは、ポリアクリレート類、ポリアクリレート類とポリアクリレートコポリマー類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）及びエチレンと無水マレイン酸とのコポリマー、さらにより好ましくはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。
【０１１７】
この成分Ｐは、ポリアセタール類から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリオキシメチレン（ＰＯＭ）である。
【０１１８】
この成分Ｐ及び有機ポリマーＯＰは、同一又は異なって、そして互いに独立して、重付加物類からなる群から選択されるのが好ましく、より好ましくはポリウレタン、さらにより好ましくは熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＵ）である。
【０１１９】
この成分Ｐは、ポリオレフィン及びポリオレフィンコポリマーからなる群から好ましく選択される。
【０１２０】
さらに好ましくは、この成分Ｐは、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー及びポリアクリレートコポリマーからなる群から好ましく選択され、より好ましくはポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーである。
【０１２１】
上記の組成物Ｚが、導電性ポリマーＣＰであるとき、上記の成分Ｐは、ポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーであることが好ましい。
【０１２２】
成分Ｐとしてさらに好ましいポリオレフィン又はポリオレフィンコポリマーは、
− ポリエチレン（ＰＥ）、好ましくは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状の低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、メタロセン低密度ポリエチレン（ｍＬＤＰＥ）及びメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ｍＬＬＤＰＥ）、
− ポリプロピレン（ＰＰ）、好ましくはポリプロピレンホモポリマー（ＰＰＨ）、ポリプロピレンランダムコポリマー（ＰＰ−Ｒ）及びポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ）、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはエチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマー（ＥＭＡ）、エチレンとブチルアクリレートとのコポリマー（ＥＢＡ）、エチレンとエチルアクリレートとのコポリマー（ＥＥＡ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）
からなる群から選択され、
さらにより好ましくは、
− ＰＥ、好ましくはＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ及びＬＬＤＰＥ、
− ＰＰ、好ましくはＰＰＨ、ＰＰ−Ｒ及びＰＰ−ブロック−ＣＯＰＯ、
− ポリオレフィンプラストマー、好ましくは１−オクテンのエチレンとのポリマー、及び
− ＰＥコポリマー、好ましくはＥＶＡ及びＥＭＡ
から選択される。
【０１２３】
この組成物Ｚは成分Ｅを好ましく含み、該成分Ｅはエチレンとメチルアクリレートとのコポリマーである。この成分Ｅは、成分Ｐとして、ＰＣ、ＰＢＴ、ＰＥＴ、ＰＳ、ＳＡＮ、ＡＢＳ、ＰＡ６又はＰＡ６．６からなる群から選択されるポリマーを含む組成物Ｚを製造すべきときに好ましく使用される。成分Ｅは、組成物Ｚと成分Ｐとのより良好な相溶性をもたらす。
【０１２４】
組成物Ｚは、
成分Ａと成分Ｂとの合計１０〜１００重量％
を好ましく含み、ここで、重量％はその組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１２５】
好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
０．０５〜９９．９５重量％の成分Ａ、
０．０５〜９９．９５重量％の成分Ｂ；
【０１２６】
さらに好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
０．１〜９９．９重量％の成分Ａ、
０．１〜９９．９重量％の成分Ｂ；
【０１２７】
さらにより好ましくは、組成物Ｚは次を含む。
１〜９９重量％の成分Ａ、
１〜９９重量％の成分Ｂ；
ここで、上記のいずれの場合も、重量％は組成物の全重量に基づく。
【０１２８】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、成分Ａと成分Ｂの合計を１０〜１００重量％、より好ましくは５０〜１００重量％、さらにより好ましくは７０〜１００重量％、殊に９５〜１００重量％含み、ここでそれぞれの場合の重量％はその組成物Ｚの全重量に基づく。殊に、組成物Ｚは成分Ａ及び成分Ｂからなる。
【０１２９】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであり、そしてグラファイト及びＣＮＴのいずれも含まないとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを６〜９７％重量％、
成分Ｂを３〜９４重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを７．５〜９５重量％、
成分Ｂを５〜５０重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２５〜９０重量％、
成分Ｂを１０〜４０重量％
含み、
とりわけ、
成分Ａを５５〜９０重量％、
成分Ｂを１０〜３５重量％
含み、
就中、
成分Ａを５５〜９０重量％、
成分Ｂを１３〜３５重量％、
含む。
上記において重量％は、それぞれ、組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３０】
組成物Ｚが成分Ａ、Ｂ及びＰを含むとき、組成物Ｚは、
成分Ｐを５〜９９．９重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計０．１〜９５重量％
を好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ｐを１０〜９０重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計１０〜９０重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ｐを１２．５〜９０重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計１０〜８７．５重量％
含み、
上記のいずれの場合も重量％は組成物Ｚの全重量に基づき、
特に好ましくは、成分Ａ、成分Ｂ及び成分Ｐの重量％は合計で１００％になる。
【０１３１】
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そして成分Ｂがグラファイト及びＣＮＴのいずれも含まないとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを１．０〜４５重量％、
成分Ｂを０．１〜１５重量％、
成分Ｐを５〜９８．９重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを２〜４０重量％、
成分Ｂを０．５〜１２．５重量％、
成分Ｐを５〜９７．５重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを２．５〜３５重量％、
成分Ｂを１〜１２．５重量％、
成分Ｐを５〜９６．５重量％
含み、
特に、
成分Ａを２．５〜３０重量％、
成分Ｂを２〜１２．５重量％、
成分Ｐを５〜９５．５重量％
含み、上記いずれの場合も、重量％は組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３２】
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであり、そしてグラファイトを含むとき、その組成物Ｚは、
成分Ａを１〜８３．９重量％、
成分Ｂを０．１〜１５重量％、
グラファイトを１０〜９０重量％、
成分Ｐを５〜８８．９重量％
好ましく含み、
より好ましくは、
成分Ａを３〜８０重量％、
成分Ｂを０．５〜１２．５重量％、
グラファイトを１５〜８５重量％、
成分Ｐを５〜８１．５重量％
含み、
さらにより好ましくは、
成分Ａを３〜８０重量％、
成分Ｂを１〜１２．５重量％、
グラファイトを１５〜８５重量％、
成分Ｐを５〜８１重量％
含み、
特に、
成分Ａを３〜８０重量％、
成分Ｂを２〜１２．５重量％、
グラファイトを１５〜８５重量％、
成分Ｐを５〜８０重量％
含み、上記のいずれの場合も重量％は組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３３】
組成物Ｚは、成分Ｃを０．１〜１０重量％、より好ましくは、０．１〜５重量％、さらにより好ましくは０．５〜３重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３４】
組成物Ｚは、成分Ｄを０．１〜７０重量％、より好ましくは０．５〜６０重量％、さらにより好ましくは１２〜２５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３５】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、成分Ｄを０．５〜７０重量％、より好ましくは５〜６０重量％、さらにより好ましくは１２〜２５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３６】
組成物Ｚが化合物ＣＯであるとき、その組成物Ｚは、成分Ｄを０．１〜１５重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらにより好ましくは１〜６重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３７】
組成物Ｚは、成分Ｅを０．１〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、さらにより好ましくは１５〜３５重量％好ましく含み、ここで重量％はいずれの場合も組成物Ｚの全重量に基づく。
【０１３８】
さらに、本発明は、成分Ａ及び成分Ｂ、及びさらなる成分が互いに物理的に混合されることを特徴とする、組成物Ｚの製造方法を提供する。
【０１３９】
それら成分の混合は、一段階で、又は多段階で行うことができる。
【０１４０】
物理的混合のための混合装置としては、プラスチック産業で慣用の混合装置、好ましくは押出機、混練機、プレス、射出成形機、及びブレードミキサーからなる群から選択される混合装置を使用することが可能である。組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、混合装置は、好ましくは押出機、混練機及び／又はブレードミキサーである。組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであるとき、混合装置は、好ましくは押出機、プレス及び射出成形機であり、特に好ましくは押出機である。
【０１４１】
混合は、連続的に又はバッチ方式で好ましく行われ、特に好ましくは、連続的に行われ、マスターバッチＭＢの場合には、押出又は混練により、特に好ましくは押出により行われ、導電性ポリマーＣＰの場合には、好ましくは押出又は射出成形、又はプレスにより行われ、特に好ましくは押出により行われる。
【０１４２】
混合は、８０〜３００℃の温度で好ましく遂行される。
【０１４３】
マスターバッチＭＢの場合、混合は、好ましくは８０〜２００℃、特に好ましくは１００〜１８０℃、特に１１０〜１５０℃の温度で遂行され、導電性ポリマーＣＰの場合、混合は、好ましくは８０〜３００℃、特に好ましくは１００〜２８０℃で遂行される。
【０１４４】
混合時間は好ましくは５秒〜３６時間、より好ましくは５秒〜２５時間、さらにより好ましくは５秒〜１０時間である。
【０１４５】
連続混合の場合の混合時間は、５秒〜１時間であることが好ましく、特に好ましくは１０秒〜１５分である。
【０１４６】
バッチ方式混合の場合の混合時間は、１分〜１０時間であることが好ましく、特に好ましくは２分〜８時間、特に２分〜５時間、殊に２分〜１時間、就中２〜１５分である。
【０１４７】
導電性ポリマーＣＰの場合、成分Ａ及び成分Ｂは、マスターバッチＭＢの形態で成分Ｐと混合されることが好ましい。さらに、マスターバッチＭＢとペレット状の成分Ｐとのプレミックスが、物理的混合に好ましく使用される。
【０１４８】
さらに、本発明は導電性ポリマーＣＰのための、又は導電性ポリマーＣＰとしての組成物Ｚの使用を提供する。
【０１４９】
組成物ＺがマスターバッチＭＢであるとき、その組成物Ｚは、導電性ポリマーＣＰを製造するのに、特に、導電性ポリオレフィンを製造するのに好ましく用いられる。
【０１５０】
組成物Ｚが導電性ポリマーＣＰであるとき、その組成物Ｚは、導電性ポリオレフィンを製造するのに、又は導電性ポリオレフィンとして好ましく用いられる。
【０１５１】
組成物Ｚが成分Ｅを含むとき、その組成物Ｚは、導電性の非ポリオレフィンポリマーを製造するのに、又は導電性の非ポリオレフィンポリマーとして好ましく用いられる。
【０１５２】
組成物Ｚからの、特に導電性ポリマーＣＰからの導電性ポリオレフィンの製造は、組成物Ｚ、特に導電性ポリマーＣＰの製造について上述した方法に類似の方法によって、類似のプロセス段階及びプロセスパラメーターでもって遂行される。
【０１５３】
本発明の目的のために、導電性ポリマーは、表面抵抗１０−６オーム〜１０１１オーム、好ましくは１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームを有するポリマーである。
【０１５４】
組成物Ｚは、爆発防護に使用される導電性ポリマーを製造するのに、又は導電性ポリマーとして、及び／又は導電性ポリマーからなる物品を製造するのに、又はそれらとして好ましく用いられる。
【０１５５】
組成物Ｚは、静電粉体塗装によって着色できる、導電性ポリマーを製造するのに、又は導電性ポリマーとして、及び／又は導電性ポリマーからなる物品を製造するのに、又はそれらとして好ましく用いられる。
【０１５６】
組成物Ｚは、静電荷電性がもたらされる場合に、ほとんど表示しない包装物が製造される導電性ポリマーを製造するために、又はそれらとして使用されることが好ましく使用される。本発明の目的のために、静電帯電性がほとんどないとは、表面抵抗が１０−６オーム〜１０１１オームであることを好ましく意味し、好ましくは、１０−５オーム〜１０１１オーム、特に０．１オーム〜１０９オームであり、そして本来の荷電の１０％までの静電帯電時間は２秒以下である。
【０１５７】
静電帯電性（ｅｌｅｃｔｒｉｃ ｃｈａｒｇｅａｂｉｌｉｔｙ）は、ＤＩＮ ＥＮ６１３４０−５−１に従って定義され、そしてＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−１に従って測定される。
【０１５８】
組成物Ｚは、燃料電池におけるバイポーラプレートとして用いられる、導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンを製造するのに、又はそれらとして好ましく使用される。
【０１５９】
さらに、組成物Ｚは、特に、機械的強化のための、及び電気伝導性を高めるための、ポリマー中の添加剤、又はポリマーとしての使用、ガス貯蔵及びエネルギー貯蔵における使用、着色のための材料としての使用、難燃剤としての使用、電極材料としての、又はコンダクタトラック（ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｔｒａｃｋｓ）及び導電性構造体を製造するための使用、及びディスプレイにおけるエミッタとしての使用に適している。組成物Ｚは、電気伝導率又は熱伝導率、及び機械特性を高めるためのポリマー、セラミック、又は金属複合材料中への使用、又はそれらとしての使用、導電膜及び複合材料を製造するための使用、又は導電膜及び複合材料としての使用、着色剤としての使用、電池中、コンデンサー中、ディスプレイ中（例えば、フラットスクリーンディスプレイ）又は蛍光体中での使用、誘電トランジスタとしての使用、貯蔵媒体、例えば、水素又はリチウムとしての使用、膜、例えば、ガス浄化のための膜中での使用、触媒として又は支持材料、例えば、化学反応における触媒活性成分としての使用、燃料電池中での使用、医療分野、例えば、細胞組織のフレームワークとしての使用、診断分野での、例えば、マーカーとしての使用、及び化学分析並びに物理分析（例えば、原子力顕微鏡）での使用に適しており；
導電性ポリマー及び導電性ポリマーから作製された物品を製造するための、又は導電性ポリマー及び導電性ポリマーとしての爆発保護における使用、
静電粉体塗装によって着色できる、導電性ポリマー及び導電性ポリマーから作製された物品を製造するための、又は導電性ポリマー及び導電性ポリマーとしての使用、
導電性ポリマーを製造するための、又は導電性ポリマーとしての使用であり、該導電性ポリマーからは、たとえあったとしても極僅かな静電気放電製しか示さない包装物が製造され、
燃料電池におけるバイポーラプレートとして使用される、導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンを製造するための、又は導電性ポリマー、好ましくは導電性ポリオレフィンとしての使用、
に適している。
【０１６０】
組成物Ｚは、更なる成分、好ましくは、
− 着色剤として可能な有機染料及び無機染料、及び顔料を有する着色剤；有機顔料としては、好ましくは、アゾ系顔料又はジアゾ系顔料、被覆アゾ系顔料又は被覆ジアゾ系顔料、又は多環式顔料；好ましい多環式顔料は、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジアリール系顔料、又はキノフタロン系顔料た与えられ；無機顔料としては、好ましくは、顔料化に適した金属酸化物、混合酸化物、硫酸アルミニウム、クロム酸塩、金属粉末、真珠効果顔料（マイカ）、発光顔料、チタン酸化物、カドミウム−鉛顔料、鉄酸化物、シリケート、チタン酸ニッケル、コバルト顔料、又はクロム酸化物が与えられ；
− シリカ、ゼオライト、アルミニウムシリケート、ナトリウムシリケート、カルシウムシリケートのようなシリケート類、チョーク、タルクのようなフィラー；
− 補助剤、好ましくは、発泡剤、核形成剤、過酸化物類、酸化防止剤；
− 帯電防止剤、好ましくはグリセリンステアレート、グリセリンモノステアレート、アルキルアミン、エトキシル化アルキルアミン、アルキルスルホネート、グリセリンエステル、又はそれらの混合物（ブレンド）；
− ＵＶ吸収剤及びヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、滑剤、防曇剤、抗凝固剤、及び／又は懸濁安定剤、難燃剤；酸化防止剤又はその他慣用のプラスチック添加剤類、又はそれらの混合物、
を含むことができる。
【０１６１】
驚くべきことに、組成物Ｚは、マスターバッチＭＢの形態、又は導電性ポリマーＣＰの形態のいずれの場合でも、低粘度と同時にＣＢの高い充填量が得られることによって特徴付けられ；特に２０重量％まで、さらには２５重量％まで、多くの場合には３０重量％まで、ときには、さらに多くのＣＢで充填されたマスターバッチＭＢを、その粘度が、マスターバッチＭＢをもはや製造及び加工できなくなるほど、あるいはマスターバッチが全く形成されないほど低下されることなく得ることができ（重量％は、マスターバッチＭＢの全重量に基づく）；さらには、所望の導電性及び所望の低表面抵抗を、導電性ポリオレフィンに設定することができる。低粘度と組み合わせた高い固形分含有量によって、ポリマー中へ添加剤を安価で導入することが可能となり；また、成形物に対する摩滅が最小限になり、そしてＣＢの迅速な均質化及び均一な分布が可能となる。
【発明を実施するための形態】
【０１６２】
組成物Ｚにおいて、ＣＢは、マスターバッチ及び／又は組成物中に十分に分散及び／又は分布される。分散物及び／又は分布物の品質は、加圧された（圧縮成形された）プレート又はフィルムに対する光学的手段によって、例えば、ミクロトーム薄片を用いて定量的に測定され、更には、高品質の分散及び／又は分布により、試料の異なる箇所で測定された低標準偏差の表面抵抗が得られ、しばしば１０箇所が、この標準偏差を測定するのに選択される。流動性、衝撃靭性、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）、及び引張り強度もまた要求を満たす。粘度又は流動性は、ＤＩＮ ＩＳＯ １１３３に従って測定され、メルトフローレートＭＦＲとして表され、衝撃靭性は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １７９に従って測定され、熱変形温度（すなわち、負荷下における歪みの温度）は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ７５−１に従って測定され、そして引張り強度は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１に従って測定される。
【０１６３】
さらなる試験方法は次のとおりである。
生成物の特性は、別途示さない限り以下の方法によって測定される。
【０１６４】
モル質量及びモル質量分布、すなわち、Ｍｗ値及びＭｎ値は、ＤＩＮ ５５６７２に従い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によるが、１３５℃の温度及び溶媒１，２−ジクロロベンゼン中にワックスを完全に溶解させて行われ；キャリブレーションのために市場から入手可能なＰＥ標準物が使用される。
【０１６５】
滴点の測定は、ウベローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ）滴点計器を用いて、ＤＩＮ ５１８０１／２（℃）に従って遂行される。
【０１６６】
環／球軟化点の測定は、ＤＩＮ ＥＮ １４２７（℃）に従って行われる。正確さを目的として、別途指示しない限り、軟化点が本明細書及び特許請求の範囲において整数で与えられる場合“．０ Ｃ”を表し、例えば、“１３０ Ｃ”は“１３０．０ Ｃ”を表す。
【０１６７】
ワックスの粘度の測定はＤＩＮ ５３０１８（ｍＰａ＊ｓ）に従う。
【０１６８】
密度の測定はＩＳＯ １１８３（ｇ／ｃｍ３）に従う。
【０１６９】
かさ密度の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ６０（ｋｇ／ｍ３）に従う。
【０１７０】
ケン化価の測定はＩＳＯ ３６８１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に従う。
【０１７１】
酸価の測定はＩＳＯ ２１１４（ｍｇＫＯＨ／ｇ）に従う。
【０１７２】
弾性係数の測定はＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ５２７−１（ＭＰａ）に従う。
【０１７３】
フーリエ変換−ＩＲ−分光法による酢酸ビニルの含有率の測定は、キャリブレーションのために市場から入手可能なＥＶＡスタンダードを使用する。
【０１７４】
原子吸光分光法（ＡＡＳ）による金属含有率の測定は、キャリブレーションにために市場から入手可能な金属スタンダードを使用する。
【０１７５】
マッフル炉中での９００℃、６０分間における焼きなまし残滓による灰分含有率の測定。
【０１７６】
Ｍａｌｖｅｒｎ社のレーザー回折式粒度分布測定装置マスターサイザー（Ｌａｓｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ）２０００による、ｄ５０値の測定。
【０１７７】
試料の調製：少量（約０．５〜３ｇ）の試料を、超音波処理により、５分間、０．５ｍｌのＡｒｋｏｐａｌ Ｎ ０９０、３滴のイソプロパノール、及び２０ｍｌの水の溶液中に懸濁する。
【０１７８】
電気表面抵抗を測定するＳＲ−１法はＤＩＮ ＥＮ ６１３４０−２−３に従う。
【０１７９】
電気表面抵抗を測定するＳＲ−２法はＩＥＣ ９３に従う。
【０１８０】
融点の測定方法：ＩＳＯ ３１４６に従い示差走査熱量計（ＤＳＣ）。
【０１８１】
押出機のトルク（Ｎｍで）及び押出機ヘッド部における溶融圧（バールで）は、その機械で読み取ったものであり、そして溶融物の押出機における粘度又は流動性の測定値である。
【０１８２】
使用物質：
成分Ａ１： モノマーの全重量に基づいて８〜１１重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値６，７００、Ｍｗ値１５，５００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．３ｇ／ｍｏｌ、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
成分Ａ２： モノマーの全重量に基づいて１１〜１３重量％のエチレン含有量を有するプロピレン−エチレン−コポリマーワックスであり、Ｍｎ値２，９００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値６，４００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．２、及び密度０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３
【０１８３】
成分Ｂ１： 油吸収数（ＯＡＮ）３２０ｍｌ／１００ｇ及びＢＥＴ表面積＞７００ｍ２／ｇを有するＣＢ。
成分Ｂ２： Ｍｎ、Ｃｏ及び支持材料を含み、Ｃｏ及びＭｎが金属形態で、そして活性成分の含有量に基づいて２〜９８モル％の量で存在し、任意に、さらにＭｏを含む異性成分触媒による気体の炭化水素の分解によって製造され、そして１０〜１６ｎｍの平均外径（数分布の中央値として定義される）を有し、３〜１５の炭素層で構成された層構造、残存する触媒含有量６重量％未満、長さ１〜１０ミクロン、そしてかさ密度１５０〜３５０ｋｇ／ｍ３を有するＭＷＣＮＴである。
成分Ｂ３： ＤＩＮ ５３６０１に従って測定されたジブチルフタレート（ＤＢＰ）の油吸収、ＤＢＰ／１００ｇの５２ｇ、及びＢＥＴ表面積３ｍ２／ｇを有する、合成グラファイト。
成分Ｂ４： 油吸収数（ＯＡＮ）７０ｍｌ／１００ｇを有するＣＢ。
【０１８４】
成分Ｃ１： 全重量に基づいて、活性物質含有量を少なくとも９０重量％有する、Ｃ１２−Ｃ１８−アルキル硫酸ナトリウム。
【０１８５】
成分Ｄ１： チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、１４０℃で測定された粘度６４０〜６６０ｍＰａ＊ｓ、１１７〜１２２°Ｃの範囲の滴点、密度０．９２〜０．９４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値５，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．１、及びケン化価０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、非極性ポリエチレンワックスホモポリマー。
成分Ｄ２： チーグラー−ナッタ触媒を用いて製造され、１４０℃で測定された粘度２８０〜３２０ｍＰａ＊ｓ、１２７〜１３２℃の範囲の滴点、密度０．９６〜０．９８ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、酸価０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｎ値１，６００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値４，８００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値３．０、及びｄ５０値７．０〜９．８μｍを有する、非極性ポリプロピレンワックスホモポリマー。
成分Ｄ３： １４０℃で測定された１３０〜１５０ｍＰａ＊ｓ、滴点１２２〜１２５℃、密度０．９７〜１．００ｇ／ｃｍ３、Ｍｎ値１，２００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値３，０００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．５、及び酸価１７〜１９ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、無水マレイン酸改質ポリエチレンメタロセンポリオレフィンファックス。
成分Ｄ４： １７０℃で測定された粘度１，５００〜２，０００ｍＰａ＊ｓ、軟化点１６０〜１６６Ｃ、Ｍｎ値７，１００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ値１９，３００ｇ／ｍｏｌ、Ｍｗ／Ｍｎ値２．７、及び密度０．８８〜０．９２ｇ／ｃｍ３を有する、プロピレンホモポリマーワックス。
成分Ｄ４： １２０℃で測定した粘度２８０〜３４０ｍＰａ＊ｓ、９６〜１０４℃の範囲内の滴点、密度０．９９〜１．０４ｇ／ｃｍ３（２０℃で測定）、９〜１４ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価、及びケン化価１０８〜１１５ｍｇＫＯＨ／ｇを有する、部分的にケン化されたモンタンエステルワックス。
【０１８６】
成分Ｆ１： 金属含有率１１％及び融点１２０℃を有するステアリン酸亜鉛。
【０１８７】
成分Ｐ１： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ４ｇ／１０分、及び弾性係数１２００ＭＰａを有する、ポリプロピレンブロックコポリマー。
成分Ｐ３： 密度０．９５２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び酢酸ビニル含有率２７．５％を有する、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）。
成分Ｐ４： 密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１．０ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び弾性係数８０ＭＰａを有する、線状の低蜜度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）。
成分Ｐ５： 密度０．９１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ１２０ｇ／１０分（２３０℃／２．１６ｋｇで測定）、及び弾性係数１，４５０ＭＰａを有する、ＰＰＨ。
【０１８８】
以下において、別途指示しない限り、重量％は、混合物又は物品の全重量に基づき、部は重量部であり、“ｅｘ”は実施例、“ｃｐｅｘ”は比較例を意味し、“Ｔ−Ｅｘｔｒ”は、℃による押出機の温度を示し、“ＣＢ−Ｌ”は、“カーボンブラックによる充填量”を示し、組成物の全重量に基づく重量％によるＣＢの含有量である。
【実施例】
【０１８９】
ｅｘ又はｃｐｅｘ１〜１５
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、それぞれのマスターバッチを得る。詳細並びに結果は、表Ａ及び表Ｂ中に与えられる。ｅｘ１５に関してはＭＢ１５が結果として得られ、成分Ａ１を２５部、成分Ｂ４を５０部、成分Ｄ４を１２．５部、及び成分Ｆ２を１２．５部が使用され、Ｔ−Ｅｘｔｒは１００〜１６０℃であった。
【０１９０】
【表１】
【０１９１】
【表２】
【０１９２】
ＭＢ５は、非常に硬質で、そしてポリマー中への分布が困難である。ＭＢ１０及びＭＢ１２もまた、非常に脆弱で、そしてペレット化が困難であるか、または顆粒が形成されないため、従来のマスターバッチ装置では製造できない。従来のプレミックスが使用された。
【０１９３】
ｅｘ又はｃｐｅｘ５１〜５５、６３〜６５及び７１〜７５
例中の様々な成分を成分Ｐ３と一緒にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機（Ｂｒａｂｅｎｄｅｒ ｓｉｎｇｌｅ−ｓｃｒｅｗ ｅｘｔｒｕｄｅｒ）中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１３０〜１５０℃であった。詳細は表Ｃ中に与えられる。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。
【０１９４】
平坦フィルムは、２３℃及び相対湿度５０％で少なくとも２４時間調整された。測定した値を表Ｃ中に示す。
【０１９５】
【表３】
【０１９６】
ｅｘ又はｃｐｅｘ８１〜８５、９１〜９５
例中の様々な成分を成分Ｐ４と一緒にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは１９０〜２００℃であった。詳細は表Ｄ中に与えられる。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。
【０１９７】
平坦フィルムは、２３℃及び相対湿度５０％で少なくとも２４時間調整された。測定した値を表Ｄ中に示す。
【０１９８】
【表４】
【０１９９】
ｅｘ又はｃｐｅｘ１０１、１０２及び１０３
例中の様々な成分を成分Ｐ１と一緒にタンブル混合機中で予混合（ｐｒｅｍｉｘｅｄ）し、そして混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２４０〜２５０℃であった。詳細は表Ｅ中に与えられる。平坦フィルムダイを介した押出により１ｍｍ厚の平坦フィルムが得られた。
【０２００】
平坦フィルムは、２３℃及び相対湿度５０％で少なくとも２４時間調整された。測定した値を表Ｅ中に示す。
【０２０１】
【表５】
【０２０２】
ｃｐｅｘ１２１及び１２２
例中の様々な成分を一緒に、二軸スクリュー押出機で均質化し、そしてマスターバッチを得る。詳細を表Ｆに示す。
【０２０３】
【表６】
【０２０４】
マスターバッチＭＢ１２１は非常に脆弱でそしてペレット化するのが困難である。マスターバッチＭＢ１２２は脆弱ではなく、そして簡単にペレット化できる。
【０２０５】
ｅｘ又はｃｐｅｘ１３３、１３４及び１３５
例中の様々な成分を一緒に、混合セクションを有するＢｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機中で混合して均質化し、Ｔ−Ｅｘｔｒは２６０〜２７５℃であり、Ｂｒａｂｅｎｄｅｒの一軸スクリュー押出機の回転速度は、全ての実験で８０回転／分で一定であった。平坦フィルムダイを介した押出により、１．５ｍｍ厚のプレートが得られた。詳細を表Ｇに示す。
【０２０６】
【表７】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物Ｚであり、
前記成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、そして、
前記成分Ｂは、カーボンブラックであり、
ここで、前記プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンから作製され、そして次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つを０．１〜５０重量％（重量％はモノマーの全重量に基づく。）含む、上記の組成物Ｚ。
【化１】
（式中、Ｒａは、Ｈ及び非分岐状又は分岐状のＣ２−１８アルキルからなる群から選択される。）
【請求項２】
前記ＲａがＨである、請求項１に記載の組成物Ｚ。
【請求項３】
前記組成物Ｚが、カーボンナノチューブ及びグラファイトからなる群から線宅される更なる物質を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物Ｚ。
【請求項４】
前記組成物Ｚが、
成分Ａを０．０５〜９９．９５重量％、
成分Ｂを０．０５〜９９．９５重量％；
含み、ここで、重量％は前記組成物の全重量に基づくことを特徴とする、請求項１〜３の一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項５】
前記組成物Ｚが、グラファイト及びカーボンナノチューブのいずれも含まないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物Ｚ。
【請求項６】
前記組成物Ｚが、成分Ａを２５〜９０重量％、及び成分Ｂを１０〜４０重量％含み、ここでいずれの場合も重量％は全組成物の重量に基づくことを特徴とする、請求項５に記載の組成物Ｚ。
【請求項７】
前記組成物Ｚが、更なる成分Ｐとして有機ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項８】
前記成分Ｐが、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びそれら物質の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の組成物Ｚ。
【請求項９】
前記組成物Ｚが、
成分Ｐを５〜９９．９重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計０．１〜９５重量％、
含み、ここで該成分Ａ及び成分Ｂは、請求項１〜４のいずれか一つ又はより多くで定義されたとおりであり、
重量％は、該組成物Ｚの全重量に基づく、
ことを特徴とする、請求項７又は８に記載の組成物Ｚ。
【請求項１０】
前記組成物Ｚが、更なる成分Ｃとして分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項１１】
前記組成物Ｚが、成分Ｄとして、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス以外のワックスを少なくとも一つ含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項１２】
前記組成物Ｚが、更なる成分Ｅとして、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項１３】
前記成分Ａと前記成分Ｂ、及びいずれかの更なる成分が、互いに物理的に混合されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚの製造方法。
【請求項１４】
導電性ポリマーＣＰを製造するための、又は導電性ポリマーＣＰとしての、請求項１〜１２のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚの使用。
【請求項１５】
ガス貯蔵材料及びエネルギー貯蔵材料における、コンダクタトラックにおける、電極材料における、ディスプレイにおけるエミッタとしての、電気伝導性又は熱伝導性を向上させるための、及び導電性被膜のための複合材料における、請求項１４に記載の組成物Ｚの使用。
【請求項１】
成分Ａ及び成分Ｂを含む組成物Ｚであり、
前記成分Ａは、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスであり、そして、
前記成分Ｂは、カーボンブラックであり、
ここで、前記プロピレン−オレフィン−コポリマーワックスは、モノマーのプロピレンから作製され、そして次式（ＩＩ）で表される化合物の少なくとも一つを０．１〜５０重量％（重量％はモノマーの全重量に基づく。）含む、上記の組成物Ｚ。
【化１】
（式中、Ｒａは、Ｈ及び非分岐状又は分岐状のＣ２−１８アルキルからなる群から選択される。）
【請求項２】
前記ＲａがＨである、請求項１に記載の組成物Ｚ。
【請求項３】
前記組成物Ｚが、カーボンナノチューブ及びグラファイトからなる群から線宅される更なる物質を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物Ｚ。
【請求項４】
前記組成物Ｚが、
成分Ａを０．０５〜９９．９５重量％、
成分Ｂを０．０５〜９９．９５重量％；
含み、ここで、重量％は前記組成物の全重量に基づくことを特徴とする、請求項１〜３の一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項５】
前記組成物Ｚが、グラファイト及びカーボンナノチューブのいずれも含まないことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物Ｚ。
【請求項６】
前記組成物Ｚが、成分Ａを２５〜９０重量％、及び成分Ｂを１０〜４０重量％含み、ここでいずれの場合も重量％は全組成物の重量に基づくことを特徴とする、請求項５に記載の組成物Ｚ。
【請求項７】
前記組成物Ｚが、更なる成分Ｐとして有機ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項８】
前記成分Ｐが、熱可塑性重縮合物、スチレンポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリレートコポリマー、ポリアセタール、重付加物、ポリオレフィン、ポリオレフィンコポリマー、及びそれら物質の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項７に記載の組成物Ｚ。
【請求項９】
前記組成物Ｚが、
成分Ｐを５〜９９．９重量％、
成分Ａ及び成分Ｂを合計０．１〜９５重量％、
含み、ここで該成分Ａ及び成分Ｂは、請求項１〜４のいずれか一つ又はより多くで定義されたとおりであり、
重量％は、該組成物Ｚの全重量に基づく、
ことを特徴とする、請求項７又は８に記載の組成物Ｚ。
【請求項１０】
前記組成物Ｚが、更なる成分Ｃとして分散剤を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項１１】
前記組成物Ｚが、成分Ｄとして、プロピレン−オレフィン−コポリマーワックス以外のワックスを少なくとも一つ含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項１２】
前記組成物Ｚが、更なる成分Ｅとして、エチレンとメチルアクリレートとのコポリマーを含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚ。
【請求項１３】
前記成分Ａと前記成分Ｂ、及びいずれかの更なる成分が、互いに物理的に混合されることを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚの製造方法。
【請求項１４】
導電性ポリマーＣＰを製造するための、又は導電性ポリマーＣＰとしての、請求項１〜１２のいずれか一つ又はより多くに記載の組成物Ｚの使用。
【請求項１５】
ガス貯蔵材料及びエネルギー貯蔵材料における、コンダクタトラックにおける、電極材料における、ディスプレイにおけるエミッタとしての、電気伝導性又は熱伝導性を向上させるための、及び導電性被膜のための複合材料における、請求項１４に記載の組成物Ｚの使用。
【公表番号】特表２０１２−５０７５８６（Ｐ２０１２−５０７５８６Ａ）
【公表日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願番号】特願２０１１−５３３６１２（Ｐ２０１１−５３３６１２）
【出願日】平成２１年１０月３０日（２００９．１０．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００７７７５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５１９４１
【国際公開日】平成２２年５月１４日（２０１０．５．１４）
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
【公表日】平成２４年３月２９日（２０１２．３．２９）
【国際特許分類】
【出願日】平成２１年１０月３０日（２００９．１０．３０）
【国際出願番号】ＰＣＴ／ＥＰ２００９／００７７７５
【国際公開番号】ＷＯ２０１０／０５１９４１
【国際公開日】平成２２年５月１４日（２０１０．５．１４）
【出願人】（３９８０５６２０７）クラリアント・ファイナンス・（ビーブイアイ）・リミテッド (182)
【Ｆターム（参考）】
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